BRPI0714832A2

BRPI0714832A2 - composiÇço de acrilato curÁvel por radiaÇço

Info

Publication number: BRPI0714832A2
Application number: BRPI0714832-1A
Authority: BR
Inventors: Jeanne E Haubrich; Wen P Liao; Sona Sivakova Slocum
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2006-07-19
Filing date: 2007-07-17
Publication date: 2013-04-02
Also published as: TW200817466A; CN101511898A; KR20090039727A; WO2008011026A2; WO2008011026A3; EP2046857A2; US20080021128A1; JP2009543936A

Abstract

COMPOSIÇçO DE ACRILATO CURAVEL POR RADIAÇÂO Uma composição de acrilato curável por radiação compreende: a) pelo menos um poliacrilato de uretana possuindo um peso molecular médio numérico de pelo menos cerca de 400 por grupo acrilato e tendo uma T~ g~ de não mais do que cerca de 40<198>C; b) pelo menos um poliacrilato de reticulação tendo uma T~ g~ de pelo menos cerca de 50<198>C; c) pelo menos um monoacrilato hidrofábico; e, d) pelo menos um fotoiniciador.

Description

"COMPOSIÇÃO DE ACRILATO CURÁVEL POR RADIAÇÃO" ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Esta invenção refere-se às composições de acrilato curáveis por radiação, adequadas para proporcionar, inter alia, revestimentos protetores para meios de armazenamento de dados ópticos.

À medida que as densidades de armazenamento são aumentadas nos meios de armazenamento de dados ópticos, p.ex., os discos compactos de áudio (CD), os discos versáteis digitais (DVD) e os discos versáteis digitais de alta definição (HD DVD) mais recentes e os discos Blu-ray (BD) (assim chamados pelo laser violeta azulado que é usado para ler e escrever no disco), as exigências de desempenho para a camada transparente, ou transmissora de luz, do disco tornam-se cada vez mais rigorosas. Os discos ópticos com comprimentos de ondas de leitura e escrita progressivamente mais curtos, em particular, os BD antes mencionados, têm sido o objeto de considerável esforço de desenvolvimento. O BD é esperado substituir o vídeo tape e o DVD de densidade de armazenamento de dados menor dentro de alguns anos. O formato do BD é também provável de tornar-se o padrão óptico para o armazenamento de dados em computador e os filmes cinematográficos de alta definição.

Um disco óptico típico inclui um substrato de resina termoplástica com formato de disco relativamente grossa, uma camada refletora metálica, uma camada de dados e uma camada protetora transparente. No caso do BD, a camada protetora pode ser do tipo camada única ou camada dupla, a espessura total de ambos os tipos sendo 100 μην

Nas duas construções de camadas, uma primeira camada transparente de 97 μΐη é formada sobre a camada de dados, seguida por formação de uma segunda camada de revestimento duro, transparente, de 3 μιτι, sobre a primeira camada transparente. Embora a primeira camada transparente de 97 μιτι não proporcione propriedades de resistência à abrasão ou resistência ao arranhão, a segunda camada transparente de 3 μιτι é pretendida para proporcionar estas propriedades necessárias.

Seria desejável uma transição da primeira construção de duas camadas antes descrita para um revestimento protetor de uma única camada que proporcione propriedades de resistência à abrasão e resistência ao arranhão, visto que simplificaria significativamente o procedimento de montagem do disco.

A resistência à abrasão e a resistência ao arranhão podem normalmente ser obtidas formando-se a camada protetora transparente a partir de composições de acrilato curáveis por radiação, as quais reticulam até um alto grau durante o processo de cura (i.e., polimerização). Entretanto, a maior parte das composições formadoras de polímeros sofrerá encolhimento com a polimerização. O encolhimento do revestimento protetor curado induz tensão entre ele e o substrato que, por sua vez, faz com que o disco incline. Por causa das densidades de dados maiores envolvidas e da precisão necessária requerida da luz de laser, particularmente no caso do BD1 deve ser evitado um grau excessivo de inclinação.

É, portanto, um objetivo da invenção proporcionar uma composição de acrilato curável por radiação que, após a sua cura, proporcionará um revestimento protetor transparente para um meio de armazenamento de dados óptico, tal como CD, DVD, HD DVD e BD, que sofra encolhimento mínimo durante a cura e permaneça dimensionalmente estável durante as flutuações da temperatura ambiente, assim evitando a inclinação excessiva, ao mesmo tempo exibindo um alto nível de resistência à abrasão e resistência ao arranhão.

É um outro objetivo da invenção proporcionar uma composição de acrilato curável

por radiação que, após a sua cura, proporcionará um revestimento protetor transparente de baixo módulo e, vantajosamente, alta elasticidade para os meios de armazenamento de dados ópticos antes mencionados.

RESUMO DA INVENÇÃO De acordo com os objetivos precedentes e com outros objetivos da invenção,

proporciona-se uma composição de acrilato curável por radiação compreendendo:

a) pelo menos um poliacrilato de uretana possuindo um peso molecular médio numérico de pelo menos cerca de 400 por grupo acrilato e tendo uma Tg de não mais do que cerca de 40°C;

b) pelo menos um poliacrilato de reticulação tendo uma Tg de pelo menos cerca de

50°C;

c) pelo menos um monoacrilato hidrofóbico; e,

d) pelo menos um fotoiniciador.

Quando curada, p.ex., através da exposição à radiação actínica, tal como a luz ultravioleta (UV), a composição de acrilato precedente proporciona um revestimento de baixo módulo e alta elasticidade que sofre um encolhimento relativamente pequeno durante a polimerização, sofre expansão e contração durante as mudanças diárias e periódicas na temperatura e na umidade que permanecem dentro de limites razoavelmente rígidos e resiste à abrasão e aos arranhões por objetos duros, tais como aqueles de metal. Quando uma pressão for aplicada, o revestimento tende a deformar-se e, quando a pressão for liberada, o revestimento restaura-se, desse modo evitando um arranhão.

Conforme usado neste documento, o termo "acrilato" é inclusivo das funcionalidades "acrilato" e "metacrilato".

O termo "poliacrilato" refere-se a um acrilato que possui pelo menos duas funcionalidades acrilato, p.ex., diacrilato, triacrilato, dimetacrilato, trimetacrilato, etc.

O termo "Tg" refere-se à temperatura de transição vítrea da resina derivada do(s) acrilato(s) ao(s) qual(is) o termo é aplicado. Assim, p.ex., a descrição do poliacrilato de uretana (a) na composição de acrilato curável por radiação antes descrita como tendo uma Tg de não mais do que cerca de 40°C será entendida significar que a temperatura de transição vítrea da resina derivada da polimerização de pelo menos um poliacrilato de uretana (a) não é maior do que cerca de 40°C. Similarmente, a descrição do poliacrilato de reticulação (b) na composição de acrilato curável por radiação como tendo uma Tg de pelo menos cerca de 50°C será entendida significar que a temperatura de transição vítrea da resina derivada da polimerização de pelo menos um poliacrilato de reticulação (b) é pelo menos cerca de 50°C.

O termo "curável" será entendido neste documento significar a cura total ou parcial de uma composição compreendendo um ou mais monômeros curáveis, p.ex., até pelo menos a resistência em "verde" da composição, a cura sendo atingida por qualquer meio adequado, p.ex., cura térmica, cura com UV, feixes E, etc., de acordo com procedimentos conhecidos e convencionais.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO A Fig. 1 é uma vista em seção transversal de uma modalidade de um meio de

armazenamento de dados óptico que possui uma camada de revestimento protetora transparente, formada a partir de uma composição de acrilato curável por radiação de acordo com a invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO Conforme mostrado na Fig. 1, o meio de armazenamento de dados óptico 10 é

constituído de diversas camadas, incluindo pelo menos uma camada de substrato 20, pelo menos uma camada de dados 30, pelo menos uma camada refletora 40 e pelo menos uma camada protetora transparente, i.e., transmissora de luz, 50.

No contexto da presente divulgação, um meio de armazenamento de dados óptico típico possui diversos componentes poliméricos, os quais são geralmente combinados em camadas horizontais sobrepostas de espessuras predeterminadas, cujos valores particulares dependem das propriedades e das exigências específicas do meio de armazenamento de dados. Um componente principal de um meio de armazenamento de dados óptico é uma camada de substrato (parte 20 na Fig. 1). A camada de substrato é tipicamente feita de um material polimérico que compreende pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em resina termoplástica, resina termofixa e qualquer combinação destas. Os polímeros tanto de adição quanto de condensação são adequados para a camada de substrato.

Conforme usado neste documento, o termo "polímero termoplástico", também referido na técnica como uma resina termoplástica, é definido como um material com uma estrutura macromolecular que repetidamente amolecerá quando aquecida e endurecerá quando esfriada. As classes ilustrativas de polímeros termoplásticos úteis incluem o estireno, os acrílicos, os polietilenos, as vinilas, os náilons e os fluorocarbonos.

Conforme usado neste documento, o termo "polímero termofixo", também referido na técnica como uma resina termofixa, é definido como um material que solidifica-se quando primeiramente aquecido sob pressão e que não pode ser derretido novamente ou moldado novamente sem destruir as suas características originais. As classes ilustrativas de polímeros termofixos úteis incluem os epóxidos, as melaminas, os fenólicos e as uréias.

Os exemplos de polímeros termoplásticos úteis incluem os polímeros derivados de olefinas (p.ex., o polietileno, o polipropileno, e os seus copolímeros), o polimetilpentano; os polímeros derivados de dieno (p.ex., o polibutadieno, o poliisopreno, e os seus copolímeros), os polímeros de ácidos carboxílicos insaturados e os seus derivados funcionais (p.ex., os polímeros acrílicos, tais como os poli(acrilatos de alquila), os poli(metacrilatos de alquila), as poliacrilamidas, a poliacrilonitrila e o poli(ácido acrílico), os polímeros alquenilaromáticos (p.ex., o poliestireno, o poli-alfa-metilestireno, o poliviniltolueno, e os poliestirenos de borrachas modificadas), as poliamidas (p.ex., o náilon-6, o náilon-6,6, o náilon-1,1, e o náilon-1,2), os poliésteres; as policetonas; os policarbonatos; os poliéster carbonatos; os poliéteres, tais como os poliéteres aromáticos, os poliarileno éteres, as polietersulfonas, as polietercetonas, as polieteretercetonas, as polieterimidas; os poli(sulfetos de arileno), as polissulfonas, as polissulfetossulfonas; e os polímeros cristalinos líquidos. Em uma modalidade, a camada de substrato compreende um poliéster termoplástico. Os exemplos adequados de poliésteres termoplásticos incluem, porém não estão limitados ao poli (tereftalato de etileno), poli(tereftalato de 1,4-butileno), poli(tereftalato de 1,3-propileno), poli(tereftalato de cicloexanodimetanol), poli(cicloexanodimetanol-co-tereftalato de etileno), poli(naftalato de etileno), poli(naftalato de butileno), e políarilatos. Por exemplo, a camada de substrato pode compreender um poliéster, um policarbonato, um poliestireno, um poli(metacrilato de metila), uma policetona, uma poliamida, um poliéter aromático, uma poliéter-sulfona, uma poliéter-imida, uma poliéter cetona, um polifenileno éter, um poli(sulfeto de fenileno), e quaisquer combinações destes.

Em uma outra modalidade, a camada de substrato compreende um poliéster elastomérico termoplástico (TPE). Conforme definido neste documento, um elastômero termoplástico é um material que pode ser processado como um material termoplástico, porém que também possui algumas das propriedades de uma resina termofixa convencional. Os exemplos adequados de poliésteres elastoméricos termoplásticos incluem os poliéterésteres, o poli(tereftalato de alquileno), o poli(tereftalato de etileno), o poli (tereftalato de butileno), os polieterésteres contendo segmentos de blocos macios de poli (óxido de alquileno), particularmente os segmentos de poli(óxido de etileno) e poli(óxido de butileno), as poliesteramidas, tais como aquelas sintetizadas pela condensação de um diisocianato aromático com ácidos dicarboxílicos e qualquer poliéster com um grupo terminal ácido carboxílico.

Opcionalmente, a camada de substrato pode incluir pelo menos uma camada dielétrica, pelo menos uma camada isolante ou qualquer combinação destas. A(s) camada(s) dielétrica(s), a(s) qual(is) é(são) freqüentemente empregada(s) como controladores de calor, tipicamente tem(têm) uma espessura entre cerca de 200 Â e cerca de 1.000 A. As camadas dielétricas adequadas incluem uma camada de nitreto (p.ex., nitreto de silicone, nitreto de alumínio), uma camada de óxido (p.ex., óxido de alumínio), uma camada de carboneto (p.ex., carboneto de silício) e quaisquer combinações compreendendo pelo menos um dos precedentes e qualquer material compatível que não seja reativo com as camadas adjacentes.

Um disco óptico típico inclui pelo menos uma camada de dados (parte 30 na Fig. 1). A camada de dados pode ser feita de qualquer material que seja capaz de armazenar dados opticamente recuperáveis, tais como uma camada óptica ou uma camada magneto-óptica. A espessura de uma camada de dados típica pode ser até cerca de 600 Â. Em uma modalidade, a espessura da camada de dados é até cerca de 300 A. A informação que é para ser armazenada sobre o meio de armazenamento de dados pode ser impressa diretamente sobre a superfície da camada de dados ou armazenada em um meio que tenha sido depositado sobre a superfície da camada de dados. As camadas de armazenamento de dados adequadas são tipicamente compostas de pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em óxidos (p.ex., óxido de silicone), ligas de elementos de terras-raras-metais de transição, níquel, cobalto, cromo, tântalo, platina, térbio, gadolínio, ferro, boro, corantes orgânicos (p.ex., corantes do tipo cianina ou ftalocianina), compostos inorgânicos de trocas de fases (p.ex., TeSeSn ou InAgSb) e quaisquer ligas ou combinações que compreendam pelo menos um dos precedentes. A(s) camada(s) refletora(s) de metais (parte 40 na Fig. 1) deve(m) ser de uma

espessura que seja suficiente para refletir uma quantidade de energia suficiente para capacitar a recuperação de dados. Tipicamente, uma camada refletora tem uma espessura até cerca de 700 Á. Em uma modalidade, a espessura da camada refletora é entre cerca de 300 Â e cerca de 600 Á. As camadas refletoras adequadas incluem o alumínio, a prata, o ouro, o titânio e as ligas e as misturas compreendendo pelo menos um dos precedentes.

A camada protetora transparente (parte 50 na Fig. 1) é obtida pela cura por radiação de uma composição de acrilato curável por radiação de acordo com a invenção. A composição de acrilato curável por radiação compreende:

a) pelo menos um poliacrilato de uretana possuindo um peso molecular médio numérico de pelo menos cerca de 400 por grupo acrilato e tendo uma Tg de não mais do

que cerca de 40°C;

b) pelo menos um poliacrilato de reticulação tendo uma Tg de pelo menos cerca de 50°C;

c) pelo menos um monoacrilato hidrofóbico; e,

d) pelo menos um fotoiniciador.

Quando, após a cura da composição de acrilato curável por radiação contida neste documento, o poliacrilato de uretana (a) tornar-se quimicamente integrado com os outros monômeros de acrilato na estrutura da resina resultante, ele contribuirá com diversas propriedades, as quais são particularmente desejáveis por causa de seu uso como o revestimento protetor de um meio de armazenamento de dados óptico. Entre estas propriedades estão a resistência à abrasão e a resistência ao arranhão boas, o encolhimento reduzido e a flexibilidade aumentada.

O poliacrilato de uretana (a) é vantajosamente um diacrilato ou triacrilato possuindo um peso molecular médio numérico, em uma modalidade, de pelo menos cerca de 600 por grupo acrilato, em uma outra modalidade, de pelo menos cerca de 800 por grupo acrilato e, ainda em uma outra modalidade, uma Tg de mais do que cerca de 30°C. Estes e outros poliacrilatos de uretana úteis são conhecidos e, em geral, são obtidos por reação de um poliuretano terminado com isocianato (ele próprio obtido a partir da reação de um poliol, tal como um poliol poliéter ou um poliol poliéster, com um ligeiro excesso molar de poliisocianato orgânico) com um acrilato terminado com hidroxila, tal como o acrilato de hidroxietila, o metacrilato de hidroxietila, e similar. Assumindo uma reação equimolar do poliuretano terminado com isocianato e o acrilato terminado com hidroxila, o número médio de grupos acrilato no poliacrilato de uretana corresponderá ao número médio de grupos isocianato no poliuretano terminado com isocianato.

São particularmente adequados para uso neste documento os diacrilatos e os triacrilatos de uretana à base de poliésteres alifáticos, diversos destes estando comercialmente disponíveis a partir de tais empresas como Rahn US Corp., Sartomer Company, Inc., Cytec Industries, Inc. e Bomar Specialties Co., entre outras. Também são úteis os poliacrilatos de uretana que tenham sido diluídos com acrilatos de baixa viscosidade para reduzir as suas viscosidades, tais como Ebecryl 230 (diacrilato de uretana alifático tendo uma viscosidade de cerca de 40.000 cps), Ebecryl 244 (diacrilato de uretana alifático diluído com 10 por cento em peso de diacrilato de 1,6-hexanodiol), Ebecryl 284 (diacrilato de uretana alifático diluído com 10 por cento em peso de diacrilato de 1,6-hexanodiol), todos disponíveis da UCB Chemicals, CN-963A80 (diacrilato de uretana alifático misturado com 20 por cento em peso de diacrilato de tripropileno glicol), CN-966A80 (diacrilato de uretano alifático misturado com 20 por cento em peso de diacrilato de tripropileno glicol), CN-982A75 (diacrilato de uretana alifático misturado com 25 por cento em peso de diacrilato de tripropileno glicol) e CN-983 (diacrilato de uretana alifático), todos disponíveis da Sartomer Corp. Em geral, a quantidade de acrilato de uretana (a) na composição de acrilato curável por radiação será suficiente para conferir as propriedades desejáveis à resina curada que são mencionadas acima, em particular, a resistência à abrasão e a resistência ao arranhão boas, o encolhimento reduzido e a flexibilidade aumentada.

O poliacrilato de reticulação (b) confere ou contribui para diversas propriedades

úteis da resina curada, incluindo a pegajosidade reduzida, a temperatura de transição vítrea (Tg) aumentada e a permeabilidade ao gás, em particular, ao vapor d'água, diminuída. Uma classe de poliacrilato de reticulação (b) que tenha sido verificada proporcionar resultados particularmente bons são os diacrilatos fenólicos alcoxilados, em uma modalidade, aqueles possuindo um peso molecular médio de menos do que cerca de 400 por grupo acrilato, em uma outra modalidade, menos do que 350 por grupo acrilato, e ainda em uma outra modalidade, uma Tg de pelo menos cerca de 60°C. Os diacrilatos específicos deste tipo incluem o diacrilato de bisfenol A etoxilado (1), o dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (1), o diacrilato de bisfenol A etoxilado (2), o dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (2), o diacrilato de bisfenol A etoxilado (3), o dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (3), o diacrilato de bisfenol A etoxilado (4), o dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (4), e similares, bem como as suas misturas.

Em geral, o(s) poliacrilato(s) de reticulação (b) pode(m) estar presente(s), em uma primeira modalidade, em um nível de cerca de 10 a cerca de 50 por cento em peso, e em uma segunda modalidade, em um nível de cerca de 15 a cerca de 35 por cento em peso, por peso da mistura inteira de monômeros.

O(s) monoacrilato(s) hidrofóbico(s) (c) na composição de acrilato curável por radiação desta invenção também contribui(em) para as propriedades de absorção de vapor d'água e umidade baixa da resina curada. Em um disco óptico, é de importância particular minimizar a permeação de vapor d'água e umidade, visto que eles podem degradar a integridade da camada refletora e, consequentemente, a compreensibilidade dos dados registrados. Os monoacrilatos hidrofóbicos úteis incluem aqueles derivados de álcoois alifáticos, p.ex., das variedades cicloalifáticas (monocíclicos, bicíclicos, etc.) e alifáticas de cadeias longas (p.ex., comprimento de cadeia de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono). Os monoacrilatos cicloalifáticos hidrofóbicos (c) úteis incluem o acrilato de isobornila, o acrilato de cicloexila, o acrilato de 4-t-butilcicloexila, o acrilato de diidrodiciclopentadienila, e similares e as suas misturas. Os monoacrilatos alifáticos de cadeias longas hidrofóbicos (c) úteis incluem o acrilato de heptila, o acrilato de isooctila, o acrilato de isodecila, o acrilato de tridecila, o acrilato de laurila, e similares, e as suas misturas.

Quaisquer dos fotoiniciadores até agora empregados na cura de composições contendo acrilatos podem ser usados como fotoiniciador(es) neste documento. Os exemplos de fotoiniciadores úteis que podem ser usados incluem a 2-hidróxi-2-metil-1-fenil- propan-1-ona, a 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino propan-2-ona e as misturas de 1- hidroxicicloexilfenil acetona e óxidos de difenil (2, 4, 6-trimetilbenzoil) fosfina. O(s) fotoiniciador(es) pode(m) estar presente(s) em quantidades de cerca de 0,25 a cerca de 10 por cento em peso da composição de acrilato curável por radiação e está(ão) vantajosamente presente(s) nela em de cerca de 2 a cerca de 5 por cento em peso.

A viscosidade da composição de acrilato curável por radiação totalmente formulada deve ser tal de modo a facilitar a sua aplicação, sem a necessidade de adicionar solvente ou outro componente redutor da viscosidade não reativo. Em geral, a composição de acrilato curável por radiação neste documento pode possuir uma viscosidade de cerca de 500 a cerca de 5000 cps a 25°C e, vantajosamente, de cerca de 1000 a cerca de 3000 cps a 25°C.

A composição de acrilato curável por radiação da invenção pode conter um ou mais componentes opcionais para conferir, ainda mais, propriedades desejáveis adicionais à resina curada obtida a partir dela. Uma classe especialmente útil de aditivos é os tensoativos, em particular, os tensoativos de silicone e os perflúor tensoativos, os quais, quando adicionados à composição de acrilato curável por radiação, conferem uma ou mais propriedades adicionalmente desejáveis à resina curada, tais como resistência às impressões digitais (i.e., capacidade antiimpressão digital) e outros tipos de mancha, deslizamento da superfície aumentado para a resistência à abrasão melhorada e a uniformidade de revestimento melhorada, ou nivelamento. Em geral, um tensoativo pode estar presente na composição de acrilato curável por radiação em um nível de cerca de 0,05 a cerca de 10 por cento em peso e, vantajosamente, em um nível de cerca de 0,1 a cerca de 2 por cento em peso. Em uma modalidade, um tensoativo de silicone, tal como um tensoativo de poliéter silicone, e em uma outra modalidade, um tensoativo de perfluorpoliéter, pode ser utilizado para conferir uma propriedade antiimpressão digital à resina curada. Por exemplo, o Silwet L7657 (General Electric), um tensoativo de poliéter silicone no qual a porção de poliéter é uma cadeia de poli(óxido de etileno), e o Zonyl FSN (DuPont), um perfluorpoliéter divulgado na Patente U.S. N2 5.609.990, cujos conteúdos são incorporados por referência neste documento, podem ser utilizados dentro das quantidades antes mencionadas para conferir uma capacidade antiimpressão digital sobre a resina curada, uma propriedade especialmente desejável quando a resina funcionar como a camada protetora transparente de um meio de armazenamento de dados óptico.

A resina curada obtida a partir da composição de acrilato curável por radiação desta invenção possuirá um nível de transparência que a capacitará a funcionar como o revestimento protetor de um meio de armazenamento de dados óptico. Assim, por exemplo, o revestimento de acrilato curado exibirá uma transparência conforme medida por espectrômetro de UV-Vis, em uma primeira modalidade, de pelo menos cerca de 90 por cento e, em uma segunda modalidade, de pelo menos cerca de 95 por cento.

A resina curada contida neste documento exibe um módulo caracteristicamente baixo, entendido como um módulo de elasticidade de não mais do que cerca de 500 MPa e, vantajosamente, de não mais do que cerca de 250 MPa. Em outras modalidades, a resina curada também exibirá uma alta elasticidade, entendida como um alongamento na ruptura de pelo menos cerca de 10 por cento e, vantajosamente, de pelo menos cerca de 25 por cento.

As outras propriedades úteis da resina curada incluem um encolhimento de menos do que cerca de 8 por cento e, vantajosamente, de menos do que cerca de 5 por cento, uma resistência ao arranhão é medida pela alteração na turbidez após o teste de abrasão de Taber de menos do que cerca de 5 por cento e, vantajosamente, de menos do que cerca de 2 por cento, e uma Tg de cerca de 20° a cerca de 60°C e, vantajosamente, de cerca de 35 a cerca de 50°C.

Ainda as outras propriedades desejáveis da resina curada incluem uma absorção de umidade (captação de água) de não mais do que cerca de 1,5 por cento em peso, um ângulo de contato com o trioleato de glicerol de pelo menos cerca de 30° e, vantajosamente, de pelo menos cerca de 45°, uma resistividade superficial de não mais do que cerca de 1x10"14 Ohms, uma alteração na refletividade após o teste de envelhecimento acelerado de menos do que cerca de 20 por cento e, vantajosamente, de menos do que cerca de 10 por cento, uma birrefringência relativa, inicialmente e após o teste de envelhecimento acelerado, de menos do que cerca de 20 e, vantajosamente, de menos do que cerca de 15.

Quando empregada como a camada protetora transparente de um disco de armazenamento de dados óptico, a camada de resina curada pode ser formada sobre o disco empregando quaisquer dos procedimentos conhecidos e convencionais. Em uma modalidade, a camada de resina curada é obtida aplicando-se um revestimento de composição de revestimento curável por radiação a um disco, até uma espessura predeterminada, empregando o procedimento conhecido de revestimento com giro e, em algum tempo durante ou após a operação de revestimento com giro, expor a composição à radiação, p.ex., Iuz UV, sob condições que atingirão a sua cura. Em uma modalidade, a composição curável por radiação é aplicada à superfície do disco empregando uma velocidade de giro de cerca de 500 a cerca de 3000 rpm, por de cerca de 1 a cerca de 30 segundos e, após isso, curada. Uma operação de cura típica envolve o uso de uma lâmpada elétrica de Fusão D ou H com uma intensidade de ajuste variando entre 1,384-2,8 W/cm2 e uma dosagem de 0,304-2 J/cm2, ou uma Lâmpada Elétrica de Jato de Luz de Xenônio.

A espessura da camada protetora transparente pode variar sobre limites razoavelmente amplos, dependendo da natureza do substrato ao qual ela é aplicada e das exigências funcionais da camada. No caso dos meios de armazenamento de dados ópticos, a espessura desta camada pode, dependendo do tipo específico de meio de armazenamento de dados, variar de cerca de 50 a cerca de 200 μηι e comumente de cerca de 70 a cerca de 120 μΐη. No caso particular do BD1 a espessura da camada protetora transparente será da ordem de cerca de 100 μπι.

A espessura inteira desejada da resina curável pode ser proporcionada em uma única operação ou em uma série de ciclos de revestimento com giro/cura, onde a espessura desejada é estabelecida em dois ou mais estágios. Neste último caso, pode ser vantajoso curar somente parcialmente uma camada antes de aplicar a camada seguinte e somente completar a cura após a deposição da última camada. A invenção também contempla o uso da composição de acrilato curável por radiação para proporcionar somente a parte superior da camada protetora, p.ex., os 2-10 μΐη superiores da camada protetora, a maior parte da camada protetora sendo proporcionada por quaisquer das composições curáveis por radiação até agora sabidas proporcionarem o revestimento protetor transparente de um disco óptico.

Independente da técnica empregada para colocar a composição de revestimento de acrilato curável sobre a superfície do meio de armazenamento de dados óptico, e particularmente no caso de um disco óptico de alta definição, tal como o BD, é desejável manter uma espessura altamente uniforme da composição revestida e, consequentemente, a espessura da resina curada resultante. Em uma modalidade, a uniformidade do revestimento deve estar dentro de cerca de 5 por cento e, vantajosamente, dentro de cerca de 3 por cento, da espessura do revestimento média total.

Um disco de armazenamento de dados óptico que possui uma camada protetora transparente de acordo com a invenção vantajosamente exibirá também (1) um valor absoluto de alteração na inclinação após o teste de envelhecimento acelerado de não mais do que cerca de 0,8° e, vantajosamente, de não mais do que cerca de 0,5°, conforme medido em raio de 55 mm, (2) um valor absoluto de alteração na inclinação após o teste de choque por umidade de não mais do que cerca de 0,8° e, vantajosamente, de não mais do que 0,5°, conforme medido em raio de 55 mm, e (3) um valor absoluto de alteração na inclinação após o teste de choque térmico de não mais do que cerca de 0,8° e, vantajosamente, de não mais do que cerca de 0,5°C, conforme medido em raio de 55 mm.

Nos exemplos abaixo, os Exemplos 1-9 são ilustrativos da invenção, enquanto que os Exemplos Comparativos 1 e 2 (que ilustram o uso de um monômero de monoacrilato hidrofílico) estão fora do escopo da invenção. Em todos os exemplos, uma série de composições de acrilato curáveis por UV foi preparada e revestida com giro sobre substratos de discos de raios de 60 mm, moldados a partir do policarbonato 001030 (GE Plastics) ou do Noryl EXNL0090 (GE PLastics). Ambos estes substratos e os substratos borrifados com liga de prata foram usados para o revestimento. A espessura do revestimento foi ajustada para ser cerca de 100 μίτι. As condições de revestimento com giro variaram com base na viscosidade da composição curável. As condições típicas de revestimento com giro foram distribuir a composição curável no diâmetro interno (Dl) do disco, alterar gradualmente até cerca de 2000 rpm em 1 segundo e ficar nesta velocidade por 3 segundos. As composições curáveis foram tipicamente curadas por 2 s usando um sistema de UV pulsado de Xenônio RC-747, equipado com uma lâmpada do tipo D.

O desvio radial e a refletividade de um revestimento de resina curada foram medidos usando um instrumento PROmeteu ΜΤ-200/Blu-ray do Dr. Schenk. O desvio radial negativo ocorre quando o disco está côncavo sobre o lado do revestimento e o desvio positivo ocorre quando o disco está côncavo sobre o lado não revestido do disco.

Para o teste de envelhecimento acelerado, os discos foram empilhados sobre um eixo, revestidos no lado, com um Dl de 1,7 mm, DO de 3,0 mm e uma arruela de Teflon foi colocada entre cada disco. Os discos foram colocados em uma câmara de umidade empregando o seguinte programa de temperaturas e umidades: (1) modificar gradualmente em duas horas de 25 0C para 80 0C e de 50% de umidade relativa (UR) para 8% de UR; (2) 80°C, modificar gradualmente em 2 horas para 85% de UR, (3) 96 horas a 80°C, 85% de UR; (4) 80°C, modificar gradualmente em 2 horas para 50% de UR; (5) 6 horas a 80 °C, 50% de UR; (6) modificar gradualmente em 2 horas para 25 0C, 50% de UR; (7) 36 horas a 25 0C, 50% de UR. As alterações na inclinação e na refletividade foram registradas empregando o instrumento do dr. Schenk.

Para testar se os discos sofreriam corrosão da sua camada de metal devido à presença de impressões digitais sobre a camada protetora, foram feitas cinco impressões digitais sobre um disco pressionando firmemente com um polegar sobre a camada protetora por cerca de um segundo, de modo tal que uma impressão claramente discernível fosse deixada sobre a superfície do disco. Os discos foram então submetidos ao teste de envelhecimento a 80 0C, 85% de UR descrito acima. Após a remoção da câmara de umidade, os discos foram analisados para determinar se a corrosão poderia ser observada sobre a camada de metal debaixo das áreas com as impressões digitais. O número de impressões digitais que exibiram corrosão observável da camada de metal de base foi registrado.

Um teste de recuperação do arranhão por unha foi realizado como se segue. A unha do polegar foi usada para fazer uma impressão profunda no revestimento protetor. A área foi então limpada e a impressão observada para determinar o número de minutos requeridos para o arranhão não mais estar visível. Um tempo de recuperação do arranhão aceitável é menos do que 2 minutos e um tempo de recuperação preferido é menos do que 1 minuto. EXEMPLO 1

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada combinando-se e misturando-se uniformemente o Genomer 4316 (52,0 partes, disponível da Rahn USA), o diacrilato de bisfenol A etoxilado (4) (30,0 partes), o Irgacure 184 (2,0 partes, disponível da Ciba), o Genocure TPO (0,2 parte, disponível da Rahn USA), o Silwet L7657 (0,25 parte, disponível da GE) e o acrilato de isodecila (15,5 partes). A composição foi revestida sobre um disco de Noryl revestido com prata e envelhecida a 80 0C1 em 85% de UR1 conforme descrito acima.

EXEMPLO 2

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no

Exemplo 1, exceto que o acrilato de isobornila foi usado no lugar do acrilato de isodecila.

EXEMPLO 3

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no Exemplo 1, exceto que 1,5 % em peso de Irgacure 184 foi usado em vez de 2 % em peso de Irgacure 184, e uma mistura predominantemente hidrofóbica de 50 % em peso de acrilato de isodecila e 50 % em peso de acrilato de fenoxietila, um monoacrilato hidrofóbico, foi usada no lugar do acrilato de isodecila.

EXEMPLO 4

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no Exemplo 1, exceto que 1,5% em peso de Irgacure 184 foi usado em vez de 2 % em peso de Irgacure 184 e uma mistura predominantemente hidrofóbica de 75 % em peso de acrilato de isodecila e 25 % em peso de acrilato de 2-fenoxietila foi usada no lugar do acrilato de isodecila.

EXEMPLO 5

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no

Exemplo 1, exceto que uma mistura de 50 % em peso de acrilato de isobornila e 50 % em peso de acrilato de isodecila foi usada no lugar do acrilato de isodecila.

EXEMPLO 6

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no Exemplo 1, exceto que uma mistura de 25 % em peso de acrilato de isobornila e 75 % em peso de acrilato de isodecila foi usada no lugar do acrilato de isodecila.

EXEMPLO COMPARATIVO 1

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no Exemplo 1, exceto que uma quantidade em peso igual de acrilato de tetraidrofurfurila, um monoacrilato hidrofóbico, foi usada no lugar do acrilato de isodecila.

EXEMPLO COMPARATIVO 2

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada e revestida como no Exemplo 3, exceto que 100 % em peso de acrilato de 2-fenoxietila foram usados no lugar da mistura de 50 % em peso de acrilato de isodecila e 50 % em peso de acrilato de 2- fenoxietila.

Os resultados dos testes antes descritos realizados sobre os discos revestidos dos Exemplos 1-8 são apresentados abaixo, na Tabela 1. TABELA 1

Número de Impressões

Desvio Radial

Captaç Resultam em Refletividade Tempo de Exe Monoacri ão de Corrosão Recuperação melo lato Áaua Após Após do Arranhão Inicial Envelhecimento Inicial Envelhec imento oor Unha 1 IDA 0 0,04 -0,58 32,2 28,0 <1 min 2 IBOA 0 -0,02 -0,62 29,9 25,5 >2 min 3 50% de IDA, 50% de PhEA 0 0,04 -0,43 32,3 28,4 <1 min 4 75% de IDA, 25% de PhEA 1 0,03 -0,44 32,3 28,7 <1 min 50% de IBOA, 50% de IDA 0 -0,01 -0,58 32,0 28,1 >2 min 6 75% de IDA, 25% de IBOA 1,31 1 0,01 -0,61 31,8 27,9 <2 min 7 THFA 1,68 5 -0,05 -0,77 31,2 26,4 <1 min 8 PhEA 5 0,01 -0,47 32,0 28,0 <1 min

IDA: acrilato de isodecila; IBOA: acrilato de isobornila; PHEA: acrilato de 2- fenoxietila; THFA: acrilato de tetraidrofurfurila.

Conforme mostram os dados de teste na Tabela 1, as resinas curadas dos Exemplos 1-6, que foram preparadas com monoacrilatos individuais ou com misturas de monoacrilatos que eram de natureza inteiramente ou pelo menos predominantemente hidrofóbica, passaram no teste da corrosão por impressão digital, enquanto aquelas que foram preparadas com um monoacrilato hidrofóbico não passaram no teste.

Nos Exemplos 7-9 abaixo, a preparação e o teste dos discos revestidos seguiram os procedimentos gerais descritos acima, exceto conforme especificamente observado.

A resistividade superficial foi medida sobre uma composição curada de cerca de 100 μηη de espessura, sobre um disco de policarbonato, empregando a sonda de resistência/resistividade Modelo 803B e o Picoamperímetro Keithley 8487 da Electro-tech Systems.

O alongamento na ruptura foi medido sobre um corte de amostra no formato de um haltere a partir de um revestimento curado de 100 μίτι de espessura, usando o Instron 4665.

O alongamento quando a amostra quebrou foi medido como o alongamento na ruptura.

A porcentagem de transmitância de luz foi medida sobre uma composição curada de cerca de 100 μηι de espessura, revestida sobre um disco de policarbonato claro. Um disco de policarbonato claro não revestido foi usado como uma referência na medição. Um espectrofotômetro Cary 500 Scan UV-VIS-NIR foi usado para a medição. O choque térmico foi efetuado medindo-se a alteração na inclinação de um disco

revestido a 70°C. A inclinação foi medida como um desvio radial médio em raio de 55 mm, usando o instrumento MT-200 PROmeteus do Dr. Schenk. Após a inclinação inicial ser medida, um BD revestido foi colocado em um forno a 70°C, estando em uma posição vertical em uma prateleira de metal. O disco foi removido do forno para medir a inclinação nas condições ambientes em um intervalo de tempo predeterminado. O disco foi rapidamente colocado de volta no forno após fazer a medição, para minimizar a perda de calor. Diversas medições foram feitas para estabelecer a alteração na inclinação como uma função do tempo. A alteração máxima da inclinação a partir daquela antes de aquecer a 70°C foi registrada como o choque térmico. O choque por umidade mede a alteração na inclinação de um disco revestido que

sofre alterações pela umidade. Um BD revestido foi colocado em uma câmara de umidade ajustada a 25 0C e 90% de UR por pelo menos 4 dias, para assegurar que o disco estivesse inteiramente saturado com vapor d'água. A inclinação do disco, medida como um desvio radial médio em raio de 55 mm com o MT-200 PROmeteus do Dr. Schenk, foi medida imediatamente após o disco ser removido da câmara. A inclinação foi monitorada a cada hora por 8 horas. A alteração máxima da inclinação a partir da inclinação inicial foi registrada como o choque por umidade.

A resistência à abrasão de Taber foi medida de acordo com ASTM D1044-99. Uma roda dentada CS-10F em carga de 250 g, rodando por 5 ciclos, foi usada para esta medição. EXEMPLO 7

Uma composição de acrilato curável por UV1 preparada como no Exemplo 6, foi revestida por giro sobre um disco, conforme descrito acima, exceto que em vez de curar o disco somente após o giro ter interrompido, o giro foi diminuído até cerca de 400 rpm, com o que o revestimento foi parcialmente curado usando uma lâmpada de arco voltaico de 250 W enquanto o giro continuava. O giro foi então interrompido e a cura do revestimento completada empregando 20 pulsos de luz de uma unidade de exposição de Xenônio Modelo RC801, equipada com uma lâmpada elétrica D. EXEMPLO 8

Uma composição de acrilato curável por UV foi preparada contendo 100 g da formulação do Exemplo 6 e 0,4 g do tensoativo de fluorocarbono FS0100 (DuPont). A composição foi revestida sobre um disco, como no Exemplo 1, exceto que em vez de curar por 2 s (20 pulsos) com um sistema de UV pulsado de Xenônio RC-747, a amostra foi curada por 30 pulsos utilizando uma unidade de exposição de Xenônio RC801, equipada com uma lâmpada elétrica D.

EXEMPLO 9

A composição de revestimento curável por UV do Exemplo 7 foi revestida sobre um disco, conforme descrito a este respeito, exceto que o revestimento foi parcialmente curado enquanto girando em torno de 400 rpm, usando uma lâmpada de arco voltaico de 250 W, com a cura completada com 30 pulsos empregando uma unidade de exposição de Xenônio RC801, equipada com uma lâmpada elétrica D.

Os resultados do teste dos discos revestidos dos Exemplos 7-9 são apresentados na Tabela 2.

Tabela 2

Propriedade

Tg do Revestimento

Módulo do Revestimento

Alongamento na Ruptura do Revestimento

Encolhimento do Revestimento após Cura

Turbidez Delta por Abrasão de Taber do

Revestimento

Ângulo de Contato do Revestimento, trioleato de glicerol

Transmissão do Revestimento a 405 nm Captação de Umidade do Revestimento Resistividade Superficial do Disco

95% 1,3% 2,9x1012 Ohm/quad rado 0,01 0,06 -0,29 -0,76

51,5°

40% 4,1%

2,7% 1,7%

37 0C 169 Mpa

Exemplo 7 Exemplo 8 Exemplo 9

Desvio Radial Delta do Disco após cura Desvio Radial Delta do Disco após envelhecimento por 4 dias, 80 0C, a 85% de UR Desvio Radial Delta do Disco após envelhecimento por 5 dias, a 25 0C, 90% de UR Desvio Radial Delta do Disco após choque térmico

0,27

0,18

0,05

0,37

0,15 -0,40

-0,45

0,04 Tempo de Recuperação do Arranhão por Unha <1 min do Revestimento

Número de Impressões Digitais que Resultam 0 em Corrosão

FaixadeEspessurasdoRevestimentodoDisco 97-103 97-103

micra

Embora a invenção tenha sido descrita com referência a certas modalidades, será entendido por aqueles versados na técnica que diversas alterações podem ser feitas e equivalentes podem substituir os seus elementos, sem sair do escopo da invenção. Além disso, muitas modificações podem ser feitas para adaptar uma situação ou material particular aos ensinamentos da invenção, sem sair do seu escopo essencial. Portanto, pretende-se que a invenção não esteja limitada à modalidade particular, divulgada como o melhor modo contemplado para realizar o processo da invenção, porém que a invenção inclua todas as modalidades que incidam no escopo das reivindicações em anexo.

Claims

1. Composição de acrilato curável por radiação, CARACTERIZADA por compreender: a)pelo menos um poliacrilato de uretana possuindo um peso molecular médio numérico de pelo menos cerca de 400 por grupo acrilato e tendo uma Tg de não mais do que cerca de 40°C; b)pelo menos um poliacrilato de reticulação tendo uma Tg de pelo menos cerca de 50°C; c)pelo menos um monoacrilato hidrofóbico; e, d)pelo menos um fotoiniciador.

2. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o poliacrilato de uretana (a) é um diacrilato ou triacrilato possuindo um peso molecular médio numérico de pelo menos cerca de 600 por grupo acrilato.

3. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o diacrilato ou o triacrilato de uretana é à base de poliéster alifático.

4. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 20 a cerca de 70 por cento em peso do poliacrilato de uretana (a) por peso de todos os monômeros de acrilato.

5. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 40 a cerca de 60 por cento em peso do poliacrilato de uretana (a) por peso de todos os monômeros de acrilato.

6. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o poliacrilato de reticulação (b) é um diacrilato de bisfenol A alcoxilado possuindo um peso molecular de menos do que cerca de 400 por grupo acrilato.

7. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o diacrilato de bisfenol A contém de cerca de 1 a cerca de 6 unidades de etoxilato.

8. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 10 a cerca de 50 por cento em peso do poliacrilato de reticulação (b) por peso de todos os monômeros de acrilato.

9. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 15 a cerca de 35 por cento em peso do poliacrilato de reticulação (b) por peso de todos os monômeros de acrilato.

10. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o monoacrilato hidrofóbico (c) é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em monoacrilatos cicloalifáticos e monoacrilatos alifáticos de cadeias longas.

11. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que o monoacrilato cicloalifático é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de isobornila, acrilato de cicloexila, acrilato de 4-t-butilcicloexila e acrilato de diidrodiciclopentadienila.

12. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que o monoacrilato alifático de cadeia longa é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de heptila, acrilato de isooctila, acrilato de isodecila, acrilato de tridecila e acrilato de laurila.

13. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 5 a cerca de 30 por cento em peso do acrilato monofuncional hidrofóbico (c) por peso de todos os monômeros de acrilato.

14. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 10 a cerca de 20 por cento em peso do monoacrilato hidrofóbico (c) por peso de todos os monômeros de acrilato.

15. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o fotoiniciador (d) é uma mistura de alfa hidróxi cetona e óxido de arilfosfina.

16. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém de cerca de 0,5 a cerca de 5 por cento em peso de fotoiniciador(es) (d).

17. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém um tensoativo.

18. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativo de silicone e perflúor tensoativo.

19. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo de silicone é um poliéter silicone.

20. Composição de acrilato curável por radiação, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que o perflúor tensoativo é um perfluorpoliéter.

21. Composição curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: a)pelo menos um diacrilato ou triacrilato de poliuretano à base de poliéster alifático em uma quantidade de cerca de 30 a cerca de 70 em peso de todos os monômeros de acrilato; b)pelo menos um diacrilato de bisfenol A alcoxilado em uma quantidade de cerca de 15 a cerca de 35 em peso de todos os acrilatos; c)pelo menos um monoacrilato hidrofóbico selecionado a partir do grupo que consiste em monoacrilato cicloalifático e monoacrilato alifático de cadeia longa em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 30 por cento em peso de todos os monômeros de acrilato; d)pelo menos um fotoiniciador; e, e)opcionalmente, pelo menos um tensoativo.

22. Resina de acrilato curada, CARACTERIZADA por ser de acordo com a reivindicação 1.

23. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um módulo de não mais do que cerca de 500 MPa.

24. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um módulo de não mais do que cerca de 250 MPa.

25. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um alongamento na ruptura de pelo menos cerca de 8 por cento.

26. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que possui uma ruptura alongada de pelo menos cerca de 25 por cento.

27. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que exibe um ângulo de contato de trioleato de glicerila de pelo menos cerca de 30° e um tempo de recuperação do arranhão por dedo de menos do que cerca de 2 minutos.

28. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que exibe um ângulo de contato de trioleato de glicerol de pelo menos cerca de 40° e um tempo de recuperação do arranhão por dedo de menos do que cerca de 1 minuto.

29. Resina de acrilato curada, CARACTERIZADA por ser de acordo com a reivindicação 21.

30. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um módulo de não mais do que cerca de 500 MPa e um alongamento na ruptura de pelo menos cerca de 8 por cento, um ângulo de contato de trioleato de glicerol de pelo menos cerca de 30° e um tempo de recuperação do arranhão por dedo de menos do que cerca de 2 minutos.

31. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato de que possui um módulo de não mais do que cerca de 250 MPa, um alongamento na ruptura de pelo menos cerca de 25 por cento, um ângulo de contato de trioleato de glicerol de pelo menos cerca de 40° e um tempo de recuperação do arranhão por dedo de menos do que cerca de 1 minuto.

32. Resina de acrilato curada, CARACTERIZADA por ser de acordo com a reivindicação 17.

33. Resina de acrilato curada, CARACTERIZADA por ser de acordo com a reivindicação 18.

34. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que exibe um encolhimento de menos do que cerca de 8 por cento.

35. Resina de acrilato curada, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato de que exibe um encolhimento de menos do que cerca de 8 por cento.