BRPI0621303A2

BRPI0621303A2 - diaminas com cor reduzida

Info

Publication number: BRPI0621303A2
Application number: BRPI0621303-0A
Authority: BR
Inventors: John Y Lee; David W Owens; Richard D Glass; Paul L Wiggins
Original assignee: Albemarle Corp
Priority date: 2005-12-30
Filing date: 2006-12-21
Publication date: 2011-12-06
Also published as: TW200732282A; CA2630407A1; AU2006332496A1; US20080315155A1; EA200870136A1; WO2007079367A1; KR20080080158A; EP1966122A1; JP2009522307A; CN101351440A

Abstract

DIAMINAS COM COR REDUZIDA. A invenção fornece composições que compreendem pelo menos uma diamina secundária aromática que apresenta um número Gardner de cor menor do que cerca de 6. A diamina secundária aromática tanto está na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amino secundário no anel, ou está na forma de dois anéis benzeno conectados por uma ponte alquileno e que tem um grupo amino secundário em cada anel. Pelo menos uma N ,N-diidrocarbilidroxilamina está opcionalmente presente na composição. Os processos para produção de tais composições são também fornecidos.

Description

"DIAMINAS COM COR REDUZIDA"

Campo Técnico

Esta invenção se refere a diaminas aromáticas secundárias que apresentam coloração reduzida.

Fundamentos

Diaminas secundárias aromáticas são indicadas por serem úteis como extensoras de cadeia na preparação de poliuretano, poliuréia e/ou como agentes de cura para resinas epóxi. Adicionalmente, pelo menos algumas diaminas secundárias aromáticas possuem reatividades numa faixa desejável, e também conferem propriedades satisfatórias aos produtos produzidos com seu uso. Para algumas aplicações, cor reduzida é preferível ou necessário. Seria útil ter diaminas secundárias aromáticas que apresentam cor reduzida adicionalmente a ambas reatividade adequada e que confere propriedades satisfatórias aos produtos produzidos a partir destas.

Resumo da Invenção

Esta invenção fornece diaminas secundárias aromáticas que apresentam coloração reduzida, e processos de preparação de diaminas secundárias aromáticas com coloração reduzida. A redução da cor permite o uso destas diaminas em aplicações que envolvem lentes e vidro onde a claridade e transparência são importantes. Vantajosamente, a cor das diaminas secundárias aromáticas pode ser reduzida utilizando condições amenas, e/ou reagentes disponíveis.

Uma realização desta invenção é uma composição que compreende pelo menos uma diamina secundária aromática que possui um número Gardner de cor menor do que cerca de 6. A diamina secundária aromática tanto está na forma de um anel benzênico que possui dois grupos amina secundária no anel, ou está na forma de dois anéis benzênicos ligados por uma ponte alquilena e que apresenta um grupo amina secundária em cada anel. Pelo menos um N,N- diidrocarbilidroxilamina está opcionalmente presente na composição. Uma outra realização desta invenção é um processo para reduzir a cor numa diamina secundária aromática. O processo compreende aquecer, enquanto sob vácuo, pelo menos uma diamina secundária aromática, opcionalmente na presença de pelo menos um Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina. A diamina secundária aromática tanto está na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amina secundária no anel, ou está na forma de dois anéis benzeno ligados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amina secundária em cada anel.

Ainda uma outra realização desta invenção é um processo para formar uma diamina secundária aromática que compreende misturar uma cetona ou aldeído e uma diamina primária aromática, caracterizado pelo processo ser conduzido em substancial ausência de oxigênio, e opcionalmente na presença de pelo menos um Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina. A diamina primária aromática está tanto na forma de dois anéis benzeno que possuem dois grupos amina primária no anel, ou está na forma de dois anéis benzeno conectados por uma ponte alquileno e tem um grupo amina primária em cada anel.

Estas e outras realizações e características desta invenção ficarão ainda mais aparentes a partir da descrição subseqüente e reivindicações anexas.

Descrição Mais Detalhada da Invenção

Alguns termos que são comumente usados na arte podem ser usados para se referirem a alguns aspectos da presente invenção. Particularmente, a formação de uma amina secundária a partir de uma amina primária e um aldeído ou cetona é freqüentemente referido como alquilação redutiva ou aminação redutiva, e os termos "alquilação redutora" e "aminação redutora" podem ser usados para descrever alguns dos processos da invenção.

Ao longo deste documento, o termo "quantidade minimizadora de cor" geralmente significa uma quantidade suficiente para reduzir a coloração existente de uma diamina secundária aromática que possui cor por uma quantidade mensurável, desde que a coloração resultante reduzida seja, por medição, menor do que a coloração produzida pela adição de uma outra amostra da mesma diamina secundária aromática que possui cor numa quantidade igual de um diluente orgânico, claro, inerte, sem cor solúvel em tal diamina.

Aqueles versados na arte reconhecerão que há vários modos de nomear as diaminas secundárias aromáticas nesta invenção. Por exemplo, a estrutura

<formula>formula see original document page 4</formula>

pode ser chamada N,N'-di-isopropil-2,4-dietil-6-metil-1,3-benzenodiamina, N1N'- isopropil-2,4-dietil-6-metil-1,3-fenilenodiamina, N,N'-di-isopropil-S.õ-dietil^^- diaminotulueno ou N,N'-di-isopropil-3,5-dietil-tolueno-2,4-diamina. Similarmente, a estrutura

pode ser chamada N,N'-di-isopropil-4,4'-metilenobis(2,6-dietilvbenzenoamina), N,N'-di-isopropil-4)4,-metilenobis(2,6-dietilanilina) ou N,N'-di-isopropil-3,3',5,5'- tetraetil-4,4'-diaminodifenilmetano.

Composições da Invenção

As composições da invenção têm um número Gardner de cor menor do que cerca de 6. Preferivelmente, as composições tem um número Gardner de cor menor do que cerca de 5; as composições mais preferidas tem um número Gardner de cor menor do que cerca de 4. Ainda mais preferidas são as composições que tem um número Gardner de cor menor do que cerca de 3,5. Como é conhecido na arte, quanto menor a cor Gardner, mais claro (menor colorido) o líquido fica.

A cor Gardner é uma medição de cor padrão bem conhecida para líquidos, e é tipicamente para líquidos que apresentam uma coloração amarela, avermelhada, e/ou amarronzada. Ver em conexão a ASTM padrões D1544 (padrão visual) e D6166 (padrão de instrumentação).

Uma composição da invenção compreende um ou mais aditivos em adição a amina secundária aromática (por exemplo, uma N,N- diidrocarbilidroxilamina e/ou um clareador ótico) pode ser formado pela mistura de uma diamina secundária aromática e outros aditivos nas proporções desejadas.

Composições que tem duas ou mais diaminas secundárias aromáticas estão dentro do escopo desta invenção. Onde a quantidade é determinada para ser usada ou estar presente em relação a diamina secundária aromática quando duas ou mais de tais diaminas estão presentes, aquela quantidade é compreendida ser relativa ao total combinado das diaminas secundárias aromáticas (por exemplo, em relação aos seus pesos totais combinados), a menos que de outro modo determinado.

A. Diaminas Secundárias Aromáticas

As diaminas secundárias aromáticas nas composições da invenção estão tanto na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amina secundária no anel, ou estão na forma de dois aníes benzeno ligados por uma ponte alquileno e que apresenta um grupo amina secundária em cada anel.

Ao longo deste documento, o termo "grupo amino hidrocarbil" se refere ao grupo hidrocarbil ligado a um átomo de nitrogênio da diamina secundária aromática cujo grupo hidrocarbil não é o anel benzeno ao qual o átomo de nitrogênio está ligado de modo a formar a diamina secundária aromática. A ponte alquileno possui de um a cerca de três átomos de carbono. Mais preferencialmente, a ponte alquileno possui um ou dois átomos de carbono; altamente preferida é uma ponte alquileno que possui um átomo de carbono, isto é, um grupo metileno. Os grupos amino hidrocarbil da diamina secundária aromática geralmente possui de dois a cerca de vinte átomos de carbono; o grupo amino hidrocarbil pode ser alifático (cadeia linear, ramificada ou cíclica) ou aromático.

Preferencialmente, os grupos amino hidrocarbil são grupos alquil de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo de três a cerca de seis átomos de carbono. Exemplos de grupos amino hidrocarbil adequados incluem etil, propil, isopropil, 1- ciclopropiletil, n-butil, sec-butil, ciclobutil, 2-etilbutil, 3,3-dimetil-2-butil, 3-pentil, 3- penteno-2-il, ciclopentil, 2-(4-metilpentil), 2,5-dimetilciclopentil, 2-ciclopentenil, hexil, ciclohexil, metilciclohexil, mentil, ionil, foril, isoforil, 2-heptil, 4-heptil, 2,6- dimetil-3-heptil, ciclooctil, 5-nonil, decil, 10-undecenil, dodecil, benzil, 2,4- dimetilbenzil, 2-feniletil, 1-fenilpentil, 1-naftil, 2-naftil, 1-naftiletil, e similares. Particularmente preferidos os grupos amino hidrocarbil são isopropil e sec-butil.

Diaminas secundárias aromáticas com dois grupos amino secundários em um anel benzeno preferivelmente possuem grupos amino secundários meta um em relação ao outro. Em tais diaminas secundárias aromáticas preferidas, o grupo amino hidrocarbil preferencialmente é um grupo alquil de cadeia linear ou cadeia ramificada que possui de três a cerca de seis átomos de carbono.

Diaminas secundárias aromáticas preferidas em que um grupo amino secundário está em cada um dos dois anéis de benzeno, onde os dois anéis benzeno estão ligados por uma ponte alquileno, possuem ambos grupos amino secundários para em relação a ponte alquileno. Uma diamina secundária aromática particularmente preferida é um composto em que a ponte alquileno é um grupo metileno; isto é especialmente preferido quando os grupos amino hidrocarbil são grupos isopropil ou sec-butil.

Um tipo de diamina secundária aromática nas composições da invenção é aquele em que pelo menos uma posição orto (imediatamente adjacente) a cada grupo amino secundário tem um átomo de hidrogênio como um substituinte. Este tipo de diamina secundária aromática é preferido; mais preferidas são as diaminas secundárias aromáticas em que ambas posições orto do grupo amino possuem átomos de hidrogênio como substituintes. Exemplos deste tipo de diamina secundária aromática incluem, mas não estão limitados a, N,N'-diisopropil-1,2-benzenodiamina, N,N'-di-sec-butil-1,3-benzenodiamina, N1N'- di(2-butenil)-1,4-benzenodiamina, N,N'-diciclopentil-(4-etil-1,2-benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil-(4-tert-butil-1,3-benzenodiamina), N,N'-diciclopentil-(4-etil-1,2- benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil-(4-tert-butil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di(1- ciclopropiletil-2-pentil-1,4-benzenodiamina, N,N'-di(4-metil-5-heptil-1,3- benzenodiamina), N,N'-diciclopentil-4,6-di-n-propil-1,3-benzenodiamina, Ν,Ν'-di- sec-butil-(2,3-dietil-1,4-benzenodiamina), N,N'-di(1-penteno-3-il)-4,5,6-trihexil-1,3- benzenodiamina, N,N'-di(3-hexil)-2,2'-metilenobis(benzenoamina), N,N'-di(2- ciclopentenil)-2,3'-metilenobis(benzenoamina), N,N'-diisopropil-2,4'-

metilenobis(benzenoamina), N,N'-di-sec-butil-3,3'-metilenobis(benzenoamina), N,N'-di(3-metil-2-ciclohexenil)-3,4'-metilenobis(benzenoamina), N,N'-di(3,3-dimetil- 2-butil)-4,4'-metilenobis(benzenoamina), N,N'-di-sec-butil-4,4'- metilenobis(benzenoamina), N,N'-di(10-undecenil)-4,4'-(1,2- etanodiil)bisbenzenoamina, N,N'-di(foril)-3,4'-(1,3-propanodiil)bis-(benzenoamina), N,N'-di(2,4-dimetil-3-pentil)-2,2'-metilenobis(5-tert-butilbenzenoamina), N,N'-di(2,5- dimetilciclopentil)-3,3'-metilenobis(2-metilbenzenoamina), N,N'-di(isoforil)-3,3'- metilenobis(5-pentilbenzenoamina), N,N'-di(2-hexil)-3,3'-metilenobis(6- isopropilbenzenoamina), N,N'-diciclohexil-4,4'-metilenobis(3-sec- butilbenzenoamina), N,N'-di(1-ciclopentiletil)-4,4'-(1,2-etanodiil)bis(2- metilbenzenoamina), N,N'-diisopropil-3,3'-metilenobis(2,4-dipentilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil-3,3'-metilenobis(5,6-diisopropilbenzenoamina), e N,N'-di(mentil)- 4,4'-metilenobis(2,3-di-sec-butilbenzenoamina).

Um outro tipo de diamina secundária aromática nas composições da invenção é aquele em que cada posição orto ao grupo amino secundário (-NHR) apresenta um grupo hidrocarbil. Os grupos hidrocarbil orto aos grupos amina secundária nos anéis benzeno podem ser os mesmos ou diferentes. Exemplos de grupos hidrocarbil adequados no anel benzeno incluem metil, etil, propil, isopropil, n-butil, sec-butil, t-butil, pentil, ciclopentil, hexil, ciclohexil, metilciclohexil, heptil, octil, ciclooctil, nonil, decil, dodecil, fenil, benzil, e similares. Quando uma diamina secundária aromática deste tipo está na forma de dois anéis benzeno conectados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amina secundária em cada anel e o grupo amina secundária é adjacente (orto) a ponte alquileno, a ponte alquileno é considerada como um grupo hidrocarbil orto ao grupo amina secundária. Grupos hidrocarbil preferidos nos anéis de benzeno (orto a um grupo amina secundária) das diaminas secundárias aromáticas são grupos alquil de cadeia linear ou de cadeia ramificada que possuem de um a cerca de seis átomos de carbono; particularmente grupos hidrocarbil preferidos são metil, etil, isopropil, butil, e misturas de dois ou mais destes grupos. Aqui, a preferência por grupos butil incluem os grupos n-butil, sec-butil, e t-butil.

Diaminas secundárias aromáticas nas composições da invenção tendo ambas grupos amino secundário em um anel benzeno e em que cada posição orto (imediatamente adjacente) a um grupo amino secundário (-NHR) apresenta um grupo hidrocarbil inclui, mas está limitado a, N,N'-diisopropil-2,4,6- trietil-1,3-benzenodiamina, N,N'-di-sec-butil-2,4,6-trietil-1,3-benzenodiamina, N,N'- di-2-pentil-2,4,6-trietil-1,3-benzenodiamina, N,N'-diisopropil-(2,4-dietil-6-metil-1,3- benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil-(2,4-dietil-6-metil-1,3-benzenodiamina), N1N'- diisopropil-(4,6-dietil-2-metil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil(4,6-dietil-2- metl-1,3-benzenodiamina), N,N'-di(2-naftil)-(4,6-dietil-2-metil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di(2-ciclopentenil)-(2,4-diisopropil-6-metil-1,3-benzenodiamina), N1N'- diisopropil-(2-metil-4,6-di-sec-butil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil-(2-metil- 4,6-di-sec-butil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di(1-ciclopropiletil)-(2-metil-4,6-di-sec- butil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di(3,3-dimetil-2-butil)-(2-etil-4-isopropil-6-metil-1,3- benzenodiamina), N,N'-diisopropil-2,4,5,6-tetra-n-propil-1,3-benzenodiamina, N1N'- di(3-penteno-2-il)-2,4,5,6-tetra-n-propil-1,3-benzenodiamina, e N,N'-di(4-hexil)- 2,3,5,6-tetraetil-1,4-benzenodiamina. Particularmente preferidas as diaminas aromáticas que possuem ambos grupos amino em um anel benzeno são N,N'- diisopropil-(2,4-dietil-6-metil-1,3-benzenodiamina), N,N'-diisopropil-(4,6-dietil-2- metil-1,3-benzenodiamina), e misturas destes; N,N'-di-sec-butil-(2,4-dietil-6-metil- 1,3-benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil-(4,6-dietil-2-metil-1,3-benzenodiamina), e misturas destes.

Exemplos de diaminas secundárias aromáticas da invenção em que um grupo amino secundário está um em cada um dos dois anéis benzenos e em que cada posição orto (imediatamente adjacente) a um grupo amino secundário (- NHR) apresenta um grupo hidrocarbil inclui N,N'-diisopropil-2,2'-metilenobis(6-n- propilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil-2,2-metilenobis(3,6-di-n- propilbenzenoamina), N,N'-di(2,4-dimetilbenzil-2,2'-metilenobis(5,6- dihexilenzenoamina), N,N'-diisopropil-3,3'-metilenobis(2,6-di-n-butilbenzenoamina)) N,N'-diisopropil-4,4'-metilenobis(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil-4,4'- metilenobis(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-diisopropil-2)2'-metilenobis(6-n- propilbenzenoamina), N,N'-di(2-hexil)-4,4,-metilenobis(2)6-dietilbenzenoamina)) N,N'-di(1-naftiletil)-4,4'-metilenobis(2,6-diisopropilbenzenoamina), N,N'-diciclobutil- 4,4,-metilenobis(2-isòpropil-6-metilbenzenoamina), N,N'-diciclobutil-4,4'- metilenobis(2-isopropil-6-metilbenzenoamina), N,N'-di(1-naftiletil)-4,4'- metilenobis(2,6-diisopropilbenzenoamina), N,N'-di(1-penteno-3-il)-4,4'- metilenobis(2-metil-6-tert-butilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil-4,4'-(1,2- etanodiil)bis(2,6-dietilbenzenoamina), N ,N'-di(1-ciclopentiletil)-4,4'-(1,2- etanodiil)bis(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-di(2-etilbutil)-4,4,-(1,2-etanodiil)bis(2,6- diisopropilbenzenoamina), N,N'-di(10-undecenil)-2,2-metilenobis(3,4,6- triisopropilbenzenoamina), N,N'-di(4-heptil)-3,3,-metilenobis(2,5(6- trihexilbenzenoamina), N,N'-dimentil-4,4'-metilenobis(213,6-trimetilbenzenoamina)) N,N'-dibenzil-4,4'-metilenobis(2,3,4,6-tetrametilbenzenoamina)l e similares. Particularmente diaminas aromáticas preferidas em que um grupo amino está em cada um dos dois anéis benzeno são N,N'-diisopropil-4,4'-metilenobis(2,6- dietilbenzenoamina) e N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(2I6-dietilbenzenoamina).

B. Ν,Ν-Diidrocarbilidroxilaminas

As Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas utilizadas na prática desta invenção apresentam dois grupos hidrocarbil e um grupo hidroxila ligados ao átomo de nitrogênio. Cada grupo hidrocarbil é independentemente um grupo hidrocarbil que apresenta até cerca de vinte átomos de carbono; preferencialmente, cada grupo hidrocarbil possui até cerca de 8 átomos de carbono. Os grupos hidrocarbil de Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina podem ser, por exemplo, grupos alguil (cadeia linear, ramificada ou cíclica), grupos alquenil, grupos cicloalquil, grupos cicloalquenil, grupos aril ou grupos aralquil. Na prática desta invenção, duas ou mais N1N- diidrocarbilidroxilaminas podem ser usadas.

Também dentro do escopo da invenção está o uso de uma Ν,Ν- diidrocarbilidroxilamina em que os dois grupos hidrocarbil tomados juntos constituem um único grupo hidrocarbil divalente ligado ao átomo de nitrogênio tal que o átomo de nitrogênio é parte de um anel heterocíclico; tal grupo único de hidrocarbil divalente tipicamente contém até cerca de 20 átomos de carbono e preferivelmente até cerca de 10 átomos de carbono. Uma vez que o único grupo hidrocarbil divalente possui dois átomos de carbono diferentes simplesmente ligados ao átomo de nitrogênio, tal grupo divalente único pode ser visto como dois grupos hidrocarbil individuais unidos. Assim, ao longo deste documento o termo "Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina" inclui tais grupos hidrocabil divalentes únicos que formam um anel heterocíclico que contém o átomo de nitrogênio como o heteroátomo.

Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas adequadas para a prática desta invenção incluem, mas não se limitam a, Ν,Ν-dipropilidroxilamina, N1N- diisopropilidroxilamina, N,N-dibutilidroxilamina, Ν,Ν-diisobutilidroxilamina, N,N- dipentilidroxilamina, Ν,Ν-diciclopentilidroxilamina, N,N-di(2- ciclopentenil)hidroxilamina, Ν,Ν-dihexilhidroxilamina, Ν,Ν-diheptilhidroxilamina, N,N-di(metilciclohexil)hidroxilamina, N,N-di(4-metilpentil)hidroxilamina, N1N- di(dodecil)hidroxilamina, N,N-di(pentadecil)hidroxilamina, N,N- di(octadecil)hidroxilamina, Ν,Ν-difenilidroxilamina, N,N-di(1-naftil)hidroxilamina, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, N,N-di(4-metilbenzil)hidroxilamina, N,N-bis(2,4- dimetilbenzil)hidroxilamina, N,N-di(2-naftilmetil)hidroxilamina. Considerações quando se escolhe uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina incluem que esta não evapore ou se decomponha durante a preparação ou processamento da composição da qual Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina faz parte, e que Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina não afete adversamente as propriedades da composição.

Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas preferidas são Ν,Ν-dialquilidroxilaminas; mais preferidas são aquelas em que os grupos alquil são de cadeia linear ou cadeia ramificada, especialmente aquelas em que cada grupo alquil, independentemente, possuem de um a cerca de seis átomos de carbono. N1N- diaralquilidroxilaminas são também Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina preferidas, especialmente aquelas em que cada grupo aralquil, independentemente, possui de sete a cerca de quatorze átomos de carbono. Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas particularmente preferidas na prática desta invenção são Ν,Ν-dietilidroxilamina e N,N-dibenzilidroxilamina.

A quantidade de Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina, quando presente numa composição da invenção, está normalmente presente numa quantidade de cor mínima. Preferencialmente, Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina está na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1,5% em peso em relação a diamina secundária aromática. Mais preferencialmente, na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 0,75% em peso de Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina em relação a diamina secundária aromática usada. Desvios destas faixas preferidas estão dentro do escopo desta invenção, como quantidades outras que não aquelas nas faixas preferidas ocasionalmente podem ser necessárias para se obter um efeito minimizante de cor. Uma quantidade maior do que uma quantidade mínima de cor pode ser adicionada quando desejado, por exemplo, para armazenagem das diaminas secundárias aromáticas.

C. Clareadores Óticos

Um tipo particular de aditivo que é útil como parte de uma composição da invenção é um clareador ótico. Tem-se encontrado que o uso de clareadores óticos, especialmente aqueles que podem funcionar como corantes azuis, minimizam a cor das diaminas secundárias aromáticas, tanto utilizados sozinhos quanto em combinação com uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina. Dois ou mais clareadores óticos podem estar presentes nas composições desta invenção. Um clareador ótico particularmente preferido na prática desta invenção é uma mistura de Solvente Violeta 13 e Solvente Verde 3 (Exalite® Azul 78-13, Exiton Inc., Dayton, Ohio).

De modo geral, o clareador ótico está presente numa quantidade minimizante de cor. Uma quantidade de clareador ótico maior do que uma quantidade minimizante de cor pode ser utilizada, se desejado. Se utilizado sozinho ou em combinação com um Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina, a quantidade do clareador ótico é preferencialmente na faixa de cerca de clareador ótico. Mais preferivelmente, a quantidade de clareador ótico é geralmente na faixa de cerca de 1ppm a cerca de 10ppm em relação a diamina secundária aromática. Enquanto o uso de grandes quantidades de clareadores óticos é possível, encontrou-se que parece existir um limite superior após o qual além da minimização de cor não ser alcançada pela adição de mais clareador ótico, freqüentemente devido a transmissão de luz e/ou claridade da composição, quando usado em algumas aplicações, se torna muito baixa.

Um modo inconveniente de incluir um clareador ótico numa composição da invenção é pelo uso de uma solução do clareador ótico num poliol. Tipicamente, o clareador ótico é feito numa solução no poliol, cuja solução é então combinada com os outros componentes da composição. Usualmente, o clareador ótico está na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso na solução de poliol. A adequabilidade de um poliol em particular pode depender do uso final da composição. Polióis preferidos que podem ser usados incluem polióis poliéter (por exemplo, Voranol®, Dow Chemical Co.); polióis policaprolactona lineares (por exemplo, polióis Tone®, Dow Chemical Co.); e polióis amino- terminados (por exemplo, polióis Jeffamine®, Huntsman Chemical).

Como acima mencionado para as N,N-diidrocarbilidroxilaminas, considerações quando se escolhe um clareador ótico ou outro aditivo (abaixo) incluem que o clareador ótico e/ou outros aditivos não evapore ou se decomponha durante o processamento da composição da qual tal clareador ótico e/ou outros aditivos fazem parte, e que o clareador ótico e/ou outros aditivos não adversamente afetam as propriedades da composição.

D. OutrosAditivos

Outros aditivos podem ser adicionados a composição para conferir as propriedades desejadas a composição, ou a um produto final feito a partir desta. Um ou mais de tais aditivos podem fazer parte de uma composição da invenção. Os aditivos devem ser selecionados de modo que as propriedades desejáveis da composição não sejam adversamente afetadas. Exemplos de tais aditivos incluem estabilizadores, incluindo estabilizadores de calor e foto-estabilizadores, absorventes de ultravioleta, agentes fluorescentes, agentes anti-embaçantes, agentes a prova de intempéries, agentes anti-estática, lubrificantes, surfatantes, antioxidantes, agentes redutores de viscosidade, dispersantes, agentes de liberação, coadjuvantes de processamento, agentes de nucleação, e plastificantes. As aditivos devem ser compatíveis com a diamina secundária aromática, e não devem materialmente interferir com a atividade minimizante de cor da N,N- diidrocarbilidroxilamina quando presente na composição.

E. Condições

Recomenda-se e prefere-se que as composições desta invenção sejam mantidas sob uma atmosfera inerte para minimizar a quantidade de oxigênio presente com a composição. A atmosfera inerte é freqüentemente compreendida de um ou mais gases inertes, tais como, por exemplo, nitrogênio, hélio, ou argônio. Alternativamente, as composições desta invenção podem ser mantidas sob vácuo, embora isto não seja freqüentemente prático. Sem desejar estar ligado a teoria, acredita-se que o oxigênio reage com uma porção da composição para formar uma impureza de N-óxido e/ou o produto de degradação de tal impureza N-óxido, que são considerados serem a fonte de pelo menos uma parte da coloração observada em muitas diaminas secundárias aromáticas.

Processos da Invenção

Os processos seguintes da invenção podem ser empregados para produzir composições da invenção, isto é, diaminas secundárias aromáticas que possuem números Gardner de cor não maior do que cerca de 6. A. Processo de Redução de Cor numa Diamina Secundária Aromática

Um modo de reduzir a cor numa diamina secundária aromática é por aquecimento, sob vácuo, uma diamina secundária aromática, opcionalmente na presença de pelo menos uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina. Reduzindo a cor de uma diamina secundária aromática, este processo é capaz de produzir uma composição da invenção. Contudo, numa observação de precaução, encontrou-se que quando a diamina secundária aromática envelheceu na presença de oxigênio ou aquecida antes do estabelecimento de um vácuo, o procedimento de aquecimento da diamina secundária aromática sob vácuo não parece efetivo em reduzir a cor presente na diamina secundária aromática.

As diaminas secundárias aromáticas utilizadas neste processo são aquelas descritas acima nas composições desta invenção. Diaminas secundárias aromáticas preferidas são também como acima detalhadas. As N,N- diidrocarbilidroxilaminas opcionalmente presentes durante o processo, bem como as Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas preferidas são como acima descritas para as composições da invenção. Quantidades de Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas neste processo são preferencialmente na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso em relação a diamina secundária aromática. Mais preferivelmente, na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 2% em peso de Ν,Ν- diidrocarbilidroxilamina em relação a diamina secundária aromática usada. Como acima, desvios destas faixas preferidas podem ser necessários para se obter um efeito minimizante de cor.

O processo é conduzido pela colocação da diamina secundária aromática sob vácuo e aquecimento da diamina secundária aromática mantida sob vácuo. O vácuo é freqüentemente da ordem de miliTorr, preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 10 militorr, mais preferivelmente, de cerca de 1 a cerca de 5 militorr. Vácuo mais alto é possível, mas não necessário para se obter a redução de cor alcançada na prática desta invenção. A diamina secundária aromática é geralmente aquecida a uma temperatura na faixa de cerca de 30°C a cerca de 140°C; mais preferivelmente, a temperatura está na faixa de cerca de 45 a cerca de 130°C. Sem desejar estar ligado a teoria, imagina-se que o aquecimento sob vácuo decompõe pelo menos uma parte da impureza ou impurezas coloridas presentes com a diamina secundária aromática. Assim, é recomendado e preferido que qualquer processamento a mais da diamina secundária aromática seja conduzida na ausência substancial de oxigênio.

B. Processo para Formar uma Diamina Secundária Aromática

Um outro processo da invenção é um processo para formar uma diamina secundária aromática que compreende misturar uma cetona ou aldeído e uma diamina primária aromática. O processo é caracterizado pelo fato de ser conduzido na ausência de oxigênio, e opcionalmente na presença de pelo menos uma N,N-diidrocarbilidroxilamina.

Como acima mencionado para as composições, sem desejar estar ligado a teoria, nos processos desta invenção, a presença de oxigênio é geralmente considerada causar a formação de subprodutos coloridos. Assim, acredita-se que a substancial ausência de oxigênio durante o processo minimiza a cor da diamina secundária aromática produzida.

O termo "substancial ausência de oxigênio" significa que o oxigênio não está geralmente presente durante o processo. Contudo, quantidades adventícias de oxigênio (por exemplo, em níveis de partes por milhão), embora indesejadas, podem estar presentes durante o processo. Deve-se compreender que a presença de tais quantidades adventícias de oxigênio está englobada pelo termo "substancial ausência de oxigênio".

Recomenda-se e prefere-se que as composições desta invenção sejam mantidas sob uma atmosfera sem oxigênio para manter uma substancial ausência de oxigênio durante o processo. Quando o processo de produção de uma diamina secundária aromática utiliza gás hidrogênio, o hidrogênio sozinho pode ser a atmosfera sem oxigênio. Enquanto que o uso de hidrogênio sozinho é preferível, o hidrogênio pode estar presente no processo em combinação com um gás inerte tal como nitrogênio, hélio ou argônio (o gás inerte nesta situação é algumas vezes chamado gás carreador). Quando o processo não emprega gás hidrogênio, uma atmosfera inerte está preferivelmente presente para auxiliar na exclusão do oxigênio durante o processo. A atmosfera inerte é comumente compreendida de um ou mais gases inertes, tais como, por exemplo, nitrogênio, hélio ou argônio.

As Ν,Ν-diidrocarbilidroxilaminas utilizadas neste processo e as preferências destas são como acima descritas para as composições da invenção. A quantidade de Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina é como descrita acima para o processo de redução de cor numa diamina secundária aromática.

Existem vários métodos para produzir uma diamina secundária aromática a partir de uma diamina primária aromática e uma cetona ou aldeído. Vários de tais métodos são detalhados no pedido de patente US No. 60/665915, depositado em 28 de março de 2005. Um método especialmente preferido envolve o uso de gás hidrogênio e um catalisador de hidrogenação, especialmente onde o catalisador de hidrogenação é platina sulfetada sobre carbono, paládio sulfetado sobre carbono, ou uma mistura destes.

As diaminas primárias aromáticas usadas neste processo da invenção estão tanto na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amino secundários no anel, ou estão na forma de dois anéis benzeno conectados por uma ponte alquileno e que possuem um grupo amino secundário em cada anel.

Cetonas e aldeídos usados neste processo são hidrocarbil cetonas e hidrocarbil aldeídos. A porção hidrocarbil da cetona ou aldeído pode ser alifática (cíclica, ramificada, ou cadeia linear), insaturada, aromática ou alquilaromática. A porção hidrocarbil é preferencialmente alifática, alquilaromática, ou aromática. Mais preferivelmente, a porção hidrocarbil do aldeído ou cetona é uma cadeia linear alifática ou um grupo alifático ramificado. Preferencialmente, as cetonas e aldeídos usados na prática desta invenção possuem de três a cerca de vinte átomos de carbono. Mais preferidas são as cetonas e aldeídos que possuem de três a cerca de quinze átomos de carbono.

Um agente de hidrogenação (incluindo gás hidrogênio e um catalisador de hidrogenação) é usado no processo. Outros reagentes que podem ser empregados no processo para formar uma diamina secundária aromática incluem um ou mais de: resinas de troca iônica ácida, solventes, e/ou agentes de remoção de água.

Se desejado, o processo acima que envolve o aquecimento sob vácuo pode ser realizado sobre uma diamina secundária aromática formada por este processo da invenção. A realização do processo acima de aquecimento sob vácuo sobre uma diamina secundária aromática formada neste processo é um modo preferido de operar. Se ou não o processo de aquecimento sob vácuo é realizado sobre a diamina secundária aromática, é recomendado e preferido que outros processamentos da diamina secundária aromática, incluindo isolamento da mistura de reação, sejam conduzidos em substancial ausência de oxigênio.

Os exemplos seguintes são apresentados com o propósito de ilustração, e não são pretendidos para impor limitações sobre o escopo desta invenção.

Nos exemplos abaixo, os valores Gardner de cor foram determinados instrumentalmente utilizando um espectrofotômetro CoIorQuest XE (HunterLab).

Exemplo 1

Síntese de N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina) 4,4'-metilenobis(benzenoamina) (9,9g, 0,05mol), metil etil cetona (50,Og), e Pt(S)/C (0,3g) foram carregados no reator. O reator foi purgado 3 vezes com 84psig de H2 a 22°C. A mistura de reação foi então agitada a 136°C sob 84 psig de H2 por 3,5 horas. Cromatografia gasosa (CG) mostrou 100% de conversão de 4,4'-metilenobis(benzenoamina), e um rendimento de 96% de Ν,Ν'-di-sec-butil- 4,4'-metilenobis(benzenoamina) como uma solução em metil etil cetona. A solução foi quase água branca, mas tornou-se rosa-vermelho após filtração na presença de ar.

Tratamentos de N.W-di-sec-butil-4-4'-metilenobis(benzenoamina)

Uma porção da solução do produto rosa-vermelho foi purgada com nitrogênio a 80° até 130°C; o produto líquido resultante foi laranja. A uma outra porção da solução rosa-vermelho (2,0g), N1N- dietilidroxilamina (0,05g) foram adicionados. Após 5 minutos, a solução rosa- vermelho se tornou amarelo pálido.

Exemplo 2

4,4'-metilenobis(benzenoamina) (9,9g, 0,05mol), metil etil cetona (50,Og), e Pt(S)/C (0,2g) e Ν,Ν-dietilidroxilamina (DEHA, 0,2g) foram carregados num reator. O reator foi purgado 3 vezes com 84psig de H2 a 22°C. A mistura de reação foi então agitada a 136°C sob 84 psig de H2 por 4 horas, após o que a mistura foi deixada esfriar a temperatura ambiente sob H2. CG da mistura resfriada mostrou 80% de hidrogenação, então mais metil etil cetona (5,Og) foram adicionados, e a reação foi aquecida a 136°C. A hidrogenação pareceu ser lenta com base na falta de consumo de H2, então a mistura de reação foi aquecida a 146°C por uma hora, com 11 Spsig de H2; durante a hora a pressão de H2 caiu para 85psig. A temperatura foi elevada até 150°C, e a pressão de H2 foi novamente aumentada para 115psig; a mistura foi agitada sob estas condições por 1,5 horas. A mistura foi então deixada esfriar a temperatura ambiente sob H2. CG mostrou um rendimento de 87%, então mais Pt(S)/C (0,10g) foram adicionados a mistura de reação, que foi então agitada sob H2 a 136°C por 2 horas. A solução do produto foi deixada esfriar a temperatura ambiente. CG mostrou um rendimento de 96% de N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina). O Pt(S)/C foi deixado decantar da solução (-15-20 minutos); a solução foi filtrada na presença de ar para remover as partículas restantes de Pt(S)/C. A solução do produto era laranja após a filtração na presença de ar.

Exemplo 3

4,4'-metilenobis(benzenoamina) (9,9g, 0,05mol), metil etil cetona (50,0g), e Pt(S)/C (0,3g) foram carregados num reator. O reator foi purgado 3 vezes com 84psig de H2 a 22°C. A mistura de reação foi então agitada a 125°C sob 84 psig de H2 por 3,5 horas. Quando a mistura do produto foi aberta sob uma atmosfera de nitrogênio numa caixa seca, uma solução de produto quase água branca (amarelo muito pálido) foi observada após o Pt(S)/C ter sedimentado. CG mostrou um rendimento de 95% de N,N'-di-sec-butil-4,4'- metilenobis(benzenoamina).

Um vácuo (-1-5 militorr) foi aplicado a solução do produto para remover metil etil cetona a 22°C a 25°C. Após a remoção de metil etil cetona ter completado, o N.W-di-sec-butiM^-metilenobisíbenzenoamina) foi aquecido a 100°C para remover traços de água. O frasco contendo o produto líquido foi aberto numa caixa seca sob uma atmosfera de nitrogênio, e N,N'-dietilidroxilamina (~300ppm, em relação ao N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobisí(benzenoamina)) foram adicionados ao produto; o líquido amarelo pálido apresentou uma cor Gardner de 4,5.

Exemplo 4

Uma solução de N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina) (13,5g; 39%; produzida de uma maneira similar aquela descrita na porção de síntese do exemplol) em metil etil cetona foi preparado na presença de ar, a solução ficou com cor laranja amarronzado. A metil etil cetona foi removida sob vácuo (-1-5 militorr) a 25° até 30°C. O líquido restante foi então aquecido a 45°C até 75°C por uma hora enquanto mantendo o vácuo, e então foi aquecida a 95°C até 120°C por uma hora, ainda sob vácuo. A cor marrom desapareceu lentamente durante a etapa de aquecimento de 95°C até 120°C. O líquido foi então aquecido a 120°C até 130°C por duas horas ainda sob vácuo após o que a solução foi esfriada a temperatura ambiente sob nitrogênio numa caixa seca. O líquido final esfriado foi de cor laranja.

Exemplo 5

Uma solução laranja de N,N'-di-sec-butil-4,4'- metilenobis(benzenoamina) em metil etil cetona foi produzida de uma maneira similar a da síntese descrita no exemplo 1. Um vácuo (-1,5 militorr) foi aplicado para remover a metil etil cetona; então, enquanto mantendo o vácuo, o Ν,Ν'-di- sec-butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina) foi aquecido a 40-70°C por -40 horas. O líquido final foi amarelo pálido. CG do líquido amarelo pálido não mostrou qualquer pico para metil etil cetona. Exemplo 6

N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina) produzido de uma maneira similar a da síntese descrita no exemplo 1 foi usado para preparar uma solução 27% em metil etil cetona. Dibenzilidroxilamina (~2500ppm) foram adicionados a solução. Um vácuo (-1,5 militorr) foi aplicado a 25°C até 38°C para remover metil etil cetona, e então o líquido foi aquecido a 100°C por 1 hora enquanto mantendo o vácuo. Um óleo amarelo pálido com uma cor Gardner de 4,4 foi obtido.

Exemplo 7

N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina) comercialmente disponível foi misturado com Ν,Ν-dietilidroxilamina, um clareador ótico, ou ambos Ν,Ν-dietilidroxilamina e um clareador ótico. O clareador ótico foi uma mistura de Solvente Violeta 13 (CAS #81-48-1) e Solvente Verde 3 (CAS # 128-80-3), que foi usado como uma solução 0,05% em peso de Exalite® Azul 78-13 num poliol policaprolactona (Tone™32B8, Dow Chemical Co.). A cor Gardner do N,N'-di-sec- butil-4,4'-metilenobis(benzenoamina) foi medida antes e após a mistura com os aditivos. A quantidade de cada aditivo em relação ao N,N'-di-sec-butil-4,4'- metilenobis(benzenoamina) está listada na tabela 1. Os resultados estão resumidos na tabela 1.

Tabela 1

<table>table see original document page 20</column></row><table>

Deve-se compreender que os reagentes e componentes referidos pelo nome ou fórmula química em qualquer parte neste documento, se referido no singular ou plural, são identificados como eles existiam antes de entrar em contato com uma outra substância referida pelo nome químico ou tipo químico (por exemplo, um outro reagente, um solvente, ou etc.)· Não importa que mudanças, transformações e/ou reações químicas preliminares, se alguma, ocorre na mistura ou solução resultante ou meio de reação, uma vez que tais mudanças, transformações e/ou reações são o resultado natural de colocar em contato os reagentes e/ou componentes especificados sob condições usadas de acordo com esta revelação. Assim, os reagente e componentes são identificados como ingredientes a serem unidos com a realização de uma operação ou reação química desejada. Também, mesmo uma realização pode se referir a substâncias, componentes, e/ou ingredientes no tempo presente ("é compreendido de", "compreende", "é", etc.), a referência é a substância, componente ou ingrediente conforme este existia no momento justamente antes de ser colocado em contato ou misturado primeiro com um ou mais de outras substâncias, componentes e/ou ingredientes de acordo com a presente revelação.

Também, embora as reivindicações possam se referir a substâncias no tempo presente (por exemplo, "compreende", "é", etc.), a referência é a substância conforme esta existe no momento justamente antes desta ser colocada em contato ou misturada primeiro com um ou mais de outras substâncias de acordo com a presénte revelação.

Claims

1. Composição que compreende pelo menos uma diamina secundária aromática que apresenta um número Gardner de cor menor do que cerca de 6, CARACTERIZADA pela dita diamina secundária aromática tanto estar na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amino secundário no anel, ou estar na forma de dois anéis benzeno ligados por uma ponte alquileno e que apresenta um grupo amino secundário em cada anel, em cuja composição pelo menos uma N,N- diidrocarbilidroxilamina está presente.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pela dita diamina secundária aromática estar tanto: a) na forma de um anel benzeno que apresenta dois grupos amino secundários no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, ou b) na forma de dois anéis benzeno ligados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amino secundário em cada anel, em que a dita ponte alquileno possui de um a cerca de três átomos de carbono, e em que cada grupo amino é meta ou para em relação a ponte alquileno.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pela dita diamina secundária aromática apresentar uma das seguintes características: i) uma posição orto a um grupo amino ligado a um grupo hidrocarbil, ou ii) cada posição orto a um grupo amino ligado a um grupo hidrocarbil.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente numa quantidade na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1,5% em peso com base na quantidade da dita diamina secundária aromática.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA por pelo menos uma Ν,Ν-dialquilidroxilamina, pelo menos uma N,N'-diaralquilidroxilamina, ou uma mistura destes.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina ser selecionada do grupo que consiste de N,N- dietilidroxilamina, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, e misturas destes.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente numa quantidade na faixa de cerca de -0,01% em peso a cerca de 1,5% em peso com base na quantidade da dita diamina secundária aromática, e em que a dita diamina secundária aromática é selecionada do grupo que consiste de N,N'-diisopropil-(2,4-dietil-6-metil-1,3-benzenodiamina), N,N'- diisopropil-(4,6-dietil-2-metil-1,3-benzenodiamina), ou misturas destes; N,N'-di-sec-butil- (2,4-dietil-6-metil-1,3 -benzenodiamina), N, N' -di-sec-butil(4,6-dietil-2-metil-1,3- benzenodiamina), ou misturas destes; N,N'-diisopropil-4,4'-metilenobis(2,6- dietilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil-4,4'-metilenobis(2,6-dietilbenzenoamina) e N,N'- di-sec-butil-4,4' -metilenobis(benzenoamina).

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA por ainda compreender pelo menos um clareador ótico.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo dito clareador ótico estar presente numa quantidade na faixa de cerca de Ippm a cerca de -10ppm em relação a diamina secundária aromática.

10. Processo para reduzir cor numa diamina secundária aromática, CARACTERIZADO pelo processo compreender aquecer, sob vácuo, pelo menos uma diamina secundária aromática, na presença de pelo menos um Ν,Ν- diidrocarbilidroxilamina, em que a dita diamina secundária aromática tanto está na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amina secundária no anel, ou está na forma de dois anéis benzeno ligados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amina secundária em cada anel.

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pela dita diamina secundária aromática ser tanto: a) na forma de um anel benzeno que apresenta dois grupos amino secundários no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, ou b) na forma de dois anéis benzeno ligados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amino secundário em cada anel, em que a dita ponte alquileno possui de um a cerca de três átomos de carbono, e em que cada grupo amino é meta ou para em relação a ponte alquileno.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pela dita diamina secundária aromática ter uma das seguintes características: i) uma posição orto a um grupo amino ligado a um grupo hidrocarbil, ou ii) cada posição orto a um grupo amino ligado a um grupo hidrocarbil.

13. Processo de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO por uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente durante o dito processo, e em que a dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina está presente numa quantidade na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base na quantidade da dita diamina secundária aromática.

14. Processo de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO por uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente durante o dito processo, e em que a dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina é pelo menos uma Ν,Ν-dialquilidroxilamina, pelo menos uma Ν,Ν'-diaralquilidroxilamina, ou uma mistura destes.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina ser selecionada do grupo que consiste de N,N- dietilidroxilamina, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, e misturas destes.

16. Processo de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente numa quantidade na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base na quantidade da dita diamina secundária aromática, e em que a dita diamina secundária aromática é selecionada do grupo que consiste de N,N'-diisopropil-(2,4-dietil-6-metil-l,3-benzenodiamina), N,N'-diisopropil- (4,6-dietil-2-metil-l,3-benzenodiamina), ou misturas destes; N,N'-di-sec-butil-(2,4-dietil-6- metil-l ,3-benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil(4,6-dietil-2-metil-l ,3-benzenodiamina), ou misturas destes; N,N'-diisopropil-4,4'-metilenobis(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-di- sec-butil-4,4'-metilenobis(2,6-dietilbenzenoamina) e N,N'-di-sec-butil-4,4'- metilenobis(benzenoamina).

17. Processo de acordo com as reivindicações 10 ou 16, CARACTERIZADO por uma diamina secundária aromática que apresenta um número Gardner de cor menor do que 6 ser obtida.

18. Processo para formar uma diamina secundária aromática que compreende misturar uma cetona ou aldeído e uma diamina primária aromática na presença de um agente de hidrogenação, em que a dita diamina secundária aromática está tanto na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amino primários no anel, ou está na forma de dois anéis benzeno conectados por uma ponte alquileno e tem um grupo amina primária em cada anel, CARACTERIZADO pelo processo ser conduzido em substancial ausência de oxigênio, e na presença de pelo menos uma N,N- diidrocarbilidroxilamina, tal que uma diamina secundária aromática tanto está na forma de um anel benzeno que possui dois grupos amino secundários no anel, ou na forma de dois anéis benzeno conectados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amino secundário em cada anel é produzida.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pela dita diamina secundária aromática ser tanto: a) na forma de um anel benzeno que apresenta dois grupos amino secundários no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, ou b) na forma de dois anéis benzeno ligados por uma ponte alquileno e que possui um grupo amino primário em cada anel, em que a dita ponte alquileno possui de um a cerca de três átomos de carbono, e em que cada grupo amino é meta ou para em relação a ponte alquileno.

20. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pela dita diamina primária aromática ter uma das seguintes características: i) pelo menos uma posição orto a um grupo amino ligado a um grupo hidrocarbil, ou ii) cada posição orto a um grupo amino ligado a um grupo hidrocarbil.

21. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pela dita cetona ou aldeído ter pelo menos uma das seguintes características: a) de cerca de três a cerca de quinze átomos de carbono; b) a porção hidrocarbil da dita cetona ou aldeído ser um grupo alifático de cadeia linear ou ramificada.

22. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pelo dito processo ser conduzido na presença de hidrogênio e um catalisador de hidrogenação, em que o dito catalisador de hidrogenação é platina sulfetada sobre carbono, paládio sulfetado sobre carbono ou uma mistura destes.

23. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina ser pelo menos uma Ν,Ν-dialquilidroxilamina, pelo menos uma Ν,Ν'-diaralquilidroxilamina, ou uma mistura destes.

24. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente numa quantidade na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base na quantidade da dita diamina primária aromática.

25. Processo de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO por ainda compreender aquecer, sob vácuo, pelo menos uma porção da dita diamina secundária aromática, na presença de pelo menos um N,N'-diidrocarbilidroxilamina.

26. Processo de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO por uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina ser pelo menos uma Ν,Ν-dialquilidroxilamina, pelo menos uma Ν,Ν'-diaralquilidroxilamina, ou uma mistura destes.

27. Processo de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina ser selecionada do grupo que consiste de N,N- dietilidroxilamina, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, e misturas destes.

28. Processo de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO por uma Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente durante o dito processo, e em que a dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina está presente numa quantidade na faixa de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso com base na quantidade da dita diamina secundária aromática.

29. Processo de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADO pela dita Ν,Ν-diidrocarbilidroxilamina estar presente numa quantidade na faixa de cerca de -0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso com base na quantidade da dita diamina secundária aromática, e em que a dita diamina primária aromática é selecionada do grupo que consiste de 1,3-benzenodiamina, 1,4-benzenodiamina, 2,4-dietil-6-metil-1,3- benzenodiamina, 4,6-dietil-2-metil- 1,3-benzenodiamina, e misturas destes; 4,4'- metilenobis(2,6-dietilbenzenoamina) e 4,4'-metilenobis(benzenoamina), e em que a dita cetona ou aldeído é uma cetona, e é acetona, metil etil cetona, 4-metil-2-pentanona, 3,3- dimetil-2-butanona, ciclohexanona, 4-heptanona ou 5-nonanona.

30. Processo de acordo com as reivindicações 25 ou 29, CARACTERIZADO pela diamina secundária aromática apresentando um número Gardner de cor menor do que cerca de 6 ser obtida.