BRPI0618708A2 - composições de extinção e supressão de fogo compreendendo fluorocarbonos insaturados - Google Patents

Abstract

COMPOSIçõES DE EXTINçãO E SUPRESSãO DE FOGO COMPREENDENDO FLUOROCARBONOS INSATURADOS. A presente invenção refere-se a composições compreendendo Fórmula (A), em que R~ F~ é uma porção contendo flúor compreendendo (CF~ 3~)~ 2~ CFCH~ 2~ (CF~ 3~)CH-, (GF~ 3~)~ 2~ CFCH~ 2~ ((CF~ 3)~~ 2~CF)CH-, (CF~ 3~)~ 2~ CFCH~ 2~ ((CF~ 3~)~ 2~CH)CH-, (CF~ 3~)~ 2~ CHCH~ 2~ ((CF~ 3~)~ 2~CF)CH-, ((CF~ 3~)~ 2~ CFCH~ 2~)~ 2~CH-, (CF~ 3~)~ 2~ CFCH~ 2~CF-, (CF~ 3~)~ 2~CF-, (CF~ s~)~ 2~ CH-, CF~ 3~-, ou C~ n~F~ 2~n+1-, n sendo um número inteiro de 2 a 20; R~ 1~ é F ou H; R~ 2~ compreende (CF~ 3~)~ 2~CF-, (CF~ 3~)~ 2~CH-, CF~ 3~-, F, ou H; e R~ 3~ compreende (CF~ 3~)~ 2~CF-, (CF~ 3~)~ 2~CH-, CF~ 3~-, F, ou H, tais composições podem ser produzidas de acordo com processos, e utilizadas para prevenir sistemas de utilização de combustão.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES DE EXTINÇÃO E SUPRESSÃO DE FOGO COMPREENDENDO FLUOROCARBONOS INSATURADOS".

REIVINDICAÇÃO DE PRIORIDADE

Este pedido reivindica prioridade para Pedido de Patente Provi- sório dos Estados Unidos, No. de Série 60/735.717 entitulado "Fire Extingui- shing Agents, Methods for preventing and/or Extinguishing Combustion, fire Extinguishing Systems, and Production Process", depositado em 10 de no- vembro de 2005, a totalidade do qual é incorporado através de referência aqui.

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção referes-e a agentes de extinção de fogo e sistemas e métodos de extinção e/ou prevenção de combustão, assim co- mo, processos de produção. Em aspectos particulares, compostos de Rf- olefina são descritos para uso em sistemas de extinção e/ou prevenção de fogo. Outros aspectos da presente invenção são também direcionados à produção destes compostos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Certos agentes químicos halogenados contendo bromo, cloro, e iodo foram usados para extinguir fogos. O uso de compostos contendo iodo como agentes de extinção de fogo tem sido evitado primeiramente devido à despesa de sua fabricação ou devido a possíveis considerações de toxici- dade.

Compostos contendo bromo e contendo cloro; Halon 251 (CF3CF2CI), Halon 1301 (CF3Br), Halon 1211 (CF2BrCI), e Halon 2402 (BrCF2CF2Br) foram utilizados para extinguir fogos, por exemplo. Ainda que os Halons contendo bromo ou cloro acima designados fossem usados, estes agentes foram afirmados por alguns serem capazes da destruição da cama- da de ozônio protetora da Terra. Também, porque os agentes não contêm nenhum átomo de hidrogênio o qual permitiria sua destruição na troposfera, os agentes podem também contribuir para o aquecimento global.

Mais recentemente, hidrofluorocarbonos foram propostos para supressão de fogo. No entanto, uma desvantagem destes compostos é seu potencial de aquecimento global relativamente alto.

A presente invenção fornece novos compostos, composições e sistemas de prevenção de combustão, assim como, métodos para uso do mesmo para extinguir e/ou preventir combustão.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Uma composição compreendendo ^^ em que Rf é

uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2CFCH2((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+1-, η sendo um número inteiro de 2 a 20; Ri é F ou H; R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

Uma composição de prevenção de combustão compreendendo

^^ em que Rf é uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2CHCH2((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+1-, η sendo um número inteiro de 2 a 20; Ri é F ou H; R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

Uma composição de prevenção de combustão compreendendo Rf-CR1=CR2R3, em que a porção de Rf é C3F7 ou C3Fi e as porções de R-i, R2, e R3 são uma ou mais de H, F, CF3, e C3F7.

Um processo de produção compreendendo exposição de um reagente de Rf a um reagente olefínico dentro de um vaso de reação, a produção de exposição e intermediário de Rf, em que o reagente de Rf compreende pelo menos três grupos de- CF3 e o intermediário de Rf é um composto saturado compreendendo os três grupos de- CF3. Um processo de produção compreendendo exposição de um reagente de Rf a um reagente olefínico dentro de um vaso de reação, a produção de exposição e intermediário de Rf, em que o reagente de Rf- compreende pelo menos um grupo (CF3)2CH- e o intermediário de Rf é um composto saturado compreendendo o grupo de (CF3)2CH-.

Um processo de produção compreendendo exposição de um reagente de Rf a um reagente olefínico dentro de um vaso de reação, a produção de exposição e intermediário de Rf, em que o reagente de Rf compreende pelo menos um grupo de- CF3, o reagente olefínico compreen- de pelo menos dois grupos de- CF3, e o intermediário de Rf é um composto saturado compreendendo um grupo de- CF3 do reagente de Rf e dois gru- pos de- CF3 do reagente olefínico.

Um processo de prevenção de combustão compreendendo for- necimento de um recipiente armazenando uma composição de prevenção de combustão, o recipiente sendo configurado para acoplar-se a um apare- lho de distribuição de composição de prevenção de combustão, a composi- ção de prevenção compreendendo 1,1 em que Rf é uma porção

contendo flúor compreendendo (CF3)2CFCh2(CF3)Ch-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+i-, η sendo um número inteiro de 2 a 20, Ri é F ou H, R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

Um sistema de prevenção de combustão compreendendo um recipiente armazenando uma composição de prevenção de combustão, a composição de prevenção de combustão compreendendo 1 1,3 em que Rf é uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+i, π sendo um número inteiro de 2 a 20, R1 é F ou H, R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F1 ou H; e um aparelho de distribu- ição de composição acoplado ao recipiente, o aparelho configurado para distribuir a composição de prevenção de combustão.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A Figura 1 é um diagrama de uma modalidade de produção de intermediário halogenado de acordo com um aspecto da presente descrição.

A Figura 2 é um diagrama de uma modalidade de produção de produto de RF-olefina de acordo com um aspecto da presente descrição

A Figura 3 é uma ilustração de uma aplicação de composições de prevenção de combustão de acordo com um aspecto da presente descri- ção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Composições e métodos de extinção de fogo, assim como, ma- teriais e métodos para produção dos mesmos são descritos com referência às Figuras 1 a 3. Referindo-se à Figura 1, um sistema 10 é descrito que in- clui um reservatório de RF-reagente 12 e um reservatório de reagente olefí- nico 14 acoplados a um vaso de reação 16. Sistema 10 pode ser configura- do com estes reservatórios de reação para produzir um intermediário halo- genado dentro de reservatório de intermediário halogenado 20.

Vaso de reação 16 pode ser configurado como um vaso de rea- ção comercialmente operável. Tais vasos de reação incluem aqueles vasos de reação configurados para reagir compostos na fase líquida e/ou na fase de gás em pressões e/ou temperaturas predeterminadas. Vaso de reação 16 pode incluir condutos para recebimento de reagentes de reservatórios 12 e 14, assim como, condutos para fornecimento de produto ao reservatório 20.

O reagente de Rf pode incluir compostos halogenados e hidro- halogenados tais como RfX. O Rf. pode incluir uma porção tal como (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH, ((CF3)2 CFCH2)2CH, (CF3)2 CFCH2CF, (CF3)2CF-, (CF3)2CH- ou CF3, e/ou CnF2n+1, por exemplo. A porção de Rf- pode ser ligada a um halogênio X, tal como F, Cl, Br, e/ou I. O CnF2n+1 pode possuir de 2 a 20 carbonos. Mais exemplos particulares do reagente de Rf pode incluir (CF3)2CFI, (CF3 (CF3))2CFBr, (CF3)2CHBr, e/ou (CF3)2CHI.

O reagente de Rf pode incluir pelo menos três grupos de- CF3, tais como

<formula>formula see original document page 6</formula>

, por exemplo. O reagente de Rf compreende pelo menos um grupo de (CF3)2CH-, tal como

<formula>formula see original document page 6</formula>

. O reagente de Rf pode ser (CF3)2CH-X, com X sendo um ou mais elementos da tabela perió- dica de elementos. De acordo com modalidades exemplares, X é um halo- gênio ou pode compreender pelo menos um halogênio.

O reagente de Rf de reservatório 12 pode ser fornecido ao vaso de reação 16 por meio de um conduto usando de um diferencial de pressão, por exemplo, puxado sob vácuo ou forçado sob pressão. O reagente de Rf pode também ser fornecido sozinho ou em combinação com o reagente ole- fínico de reservatório 14.

O reagente olefínico pode incluir compostos de etileno e/ou pro- peno tais como olefinas C-2 e C-3. Estes compostos podem incluir compos- tos de hidrofluorados e/ou hidrohalogenados assim como compostos pera- logenados e perfluorados. O reagente olefínico compreende pelo menos um flúor. O reagente olefínico pode incluir um ou mais de grupos de-CF2 ou- CF3. O reagente olefínico pode incluir pelo menos dois grupos de- CF3, tais como

<formula>formula see original document page 6</formula>

Reagentes olefínicos exemplares incluem, mas não estão limi- tados a, etileno, 3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)butil-1-eno, 4,4,4-triflúor-3- (trifluorometil)butil-l-eno, 3,3,3-trifluoropropil-1-eno, 1,1-difluoroetileno, fluo- roetileno e/ou perfluoroetileno. Estes reagentes podem ser combinados em vaso de reação 16 em uma temperatura predeterminada na presença de meios que possam incluir cloreto de metileno e/ou uma solução aquosa de metabissulfeto de sódio de 20 a 40 (peso/peso) % para formar uma mistura 18.

De acordo com outra modalidade, os reagentes olefínicos e de Rf podem ser combinados na fase de gás na presença de substrato tal co- mo um catalisador, por exemplo. Tais reações de fase de gás podem incluir configuração de vaso 16 como um tubo Inconel® (INCO limitados Toronto, Canada), tal como OD= 1,27 CM (0,5"), comprimento 35,878 CM (14,125"), espessura de parede= 0,0889 CM(0,035") tubo acondicionado com suporte.

O suporte pode incluir carbono ativado e/ou catalisadores tais como FeCL3, NiCl2, CuCl2, e/ou ZnCl2. O sistema pode ser configurado para vaporizar os reagentes antes da entrada de reagentes no vaso 16. Produtos recuperados de vaso 16 podem ser passados por um aparelho de purifica- ção, em seguida secados usando um aparelho tal como um tubo Drierite® (W.A. Hammond Drierite Co. Ltd. P.O Box 460 Xenia, OH 45385) e liqüefei- tos em um sifão de gelo seco/acetona, por exemplo.

Além de mistura 18, um catalisador tal como um iniciador de radical livre e/ou um sal de metal pode ser adicionado. Tais iniciadores de radical livre exemplares podem incluir peróxido de benzoíla, azobisisobutiro- nitrila, e/ou terc-butilperóxido. Tais sais de metal exemplares podem incluir sais de cobre, ferro, zinco, prata, e misturas destes. Em outros exemplos, mistura 18 pode ser aquecida na ausência de um catalisador. O reagente de Rf pode ser exposto ao reagente olefínico na presença de um catalisador. O catalisador pode incluir um ou mais de peróxido de benzoíla, azobisisobuti- ronitrila, e/ou ferc-butilperóxido, por exemplo. Tipicamente, a mistura e cata- lisador podem ser agitados e um intermediário halogenado pode ser forma- do e separado da mistura.

O intermediário halogenado pode incluir, mas não estão limita- dos a, Rf(R2)2C-C(Ri)2X. A porção de Rf pode ser tal como previamente descrito e Ri e R2 podem ser os mesmos ou diferentes e podem incluir hi- drogênio e/ou flúor, assim como, outras porções halogenadas tais como CF3, por exemplo. Tal como descrito previamente, X pode ser halogênios tais como I, Br e/ou Cl. De acordo com pelo menos algumas modalidades, o intermediário de Rf pode ser um composto saturado compreendendo três grupos de- CF3, tais como

<formula>formula see original document page 8</formula>

O intermediário de Rf

pode ser um composto saturado compreendendo pelo menos um grupo de

(CF3)2CH- tal como

<formula>formula see original document page 8</formula>

O intermediário de Rf pode tam- bém ser um composto saturado incluindo um grupo de- CF3 do reagente de Rf e dois grupos de- CF3 do reagente olefínico, tal como

<formula>formula see original document page 8</formula>

Condutos exemplares acoplados a reservatório 20 incluem a- queles condutos que podem ser acoplados a dispositivos de separação tais como um aparelho de destilação. Estes dispositivos de separação podem ser configurados para separar o intermediário halogenado de mistura 18.

Intermediários halogenados exemplares incluem aqueles lista- dos na Tabela 1 abaixo. Tabela 1. Intermediários Halogenados Exemplares

<table>table see original document page 9</column></row><table> <table>table see original document page 10</column></row><table>

Referindo-se à Figura 2, sistema exemplar 22 é descrito e inclui um reservatório de intermediário halogenado 20 e um reservatório de rea- gente de eliminação 24 acoplados a um vaso de reação 26. Vaso de reação 26 pode ser um reator industrial configurado para reagir compostos orgâni- cos sob temperaturas e pressões predeterminadas. O reator pode ser confi- gurado para incluir um aparelho de agitação tal como um agitador mecânico. Sistema 22 também inclui um reservatório de produto de Rp-Olefina 30. Re- servatórios 20, 24, e 30 podem ser acoplados a vaso 26 por meio de condu- tos configurados a condução do intermediário halogenado, reagente de eli- minação, e produto de Rp-Olefina respectivamente. Sistema 22 pode ser a- coplado a sistema 10 da Figura 1.

De acordo com modalidades exemplares, o intermediário halo- genado de reservatório de intermediário halogenado 20 pode ser combinado com meios, tais como cloreto de metileno e um catalisador de transferência de fase, tal como uma solução a 75 por cento (peso/peso) de cloreto de me- tiltributilamônio em água para formar uma mistura 28 dentro de vaso de rea- ção 26. Os intermediários halogenados podem incluir aqueles intermediários halogenados descritos assim como listados acima na Tabela 1, por exem- plo. Na formação de mistura 28 dentro de vaso 26, reagente de eli- minação de reservatório de reagente de eliminação 24 pode ser adicionado a mistura 28. Reagentes de eliminação exemplares incluem, mas não estão limitados a 2,3,4,6,7,8,9,10-octahidropirimido[1,2-a]azepina (DBU) e outros reagentes de desidrohalogenação e/ou desalogenação. Outros reagentes de eliminação exemplares incluem misturas de hidróxido de potássio e água ou álcoois tais como metanol, e misturas possuindo um pH maior do que 7. Re- agentes de eliminação adicionais que podem ser utilizados são aqueles rea- gentes que podem ser utilizados para remover um halogênio seletivo a flúor de um composto para formar uma olefina do intermediário anterior.

O produto de Rp-Olefina podem incluir, mas não estão limitados ao, composto possuindo a fórmula geral Rf(R2)C=C(R3)2. A porção de Rf pode ser tal como previamente descrito e o R2 é tal como previamente des- crito. A porção de R3 pode ou ser a mesma ou diferente e pode incluir um ou mais de (CF3)2CF, (CF3)2CH, CF3, F, e/ou H. Em modalidades mais preferi- das, o produto de Rp-Olefina pode possuir uma porção de R3 que é a mesma como a porção de R2. O produto de Rp-Olefina pode ser usado como um a- gente de extinção de fogo. Dímeros de Rp-Olefinas podem também ser produzi- dos. Por exemplo, o perfluoroprop-1-eno de Rp-Olefina pode ser dimerizado so- bre carbono em temperaturas elevadas para formar 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nona- flúor-4-(trifluorometil)pent-2-eno.

De acordo com ao menos algumas modalidades, o produto de Rf-Olefina é

<formula>formula see original document page 11</formula>

com Rp sendo uma porção contendo flúor incluindo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+1-, η sendo um número inteiro de 2 a 20; R1 sendo F ou H; R2 incluindo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 incluindo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou Η. O composto <formula>formula see original document page 12</formula> O produto de RF-olefina é

<formula>formula see original document page 13</formula>

com Rf sendo uma

porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CF- CH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH- , CF3-, ou CnF2IVei-, n sendo um número inteiro de 2 a 20, Ri sendo F ou H, R2 sendo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H, e R3 sendo (CF3)2CF-,

(CF3)2CH-, CF3-, F, ou Η. O composto

<formula>formula see original document page 13</formula>

<formula>formula see original document page 13</formula>

Produtos de RF-olefina exemplares são aqueles mostrados na Tabela 2 a- baixo. Tabela 2. Produtos de Rf-Olefina Exemplares

<table>table see original document page 14</column></row><table> <table>table see original document page 15</column></row><table>

O(CF3)S seguintes exemplos são exemplares de condições de processo para produção de intermediários halogenados e produtos de RF- olefina.

<formula>formula see original document page 15</formula>

1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano etileno

1,1,1,2-tetraflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano 3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno

De acordo com o esquema (1), em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com agitação mecânica, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de va- por, 105,14 gramas (0,36 mol) de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano (Matrix Scientific P.O. Box 25067 Columbia SC 92994-5067) e 10 gramas (0,36 mol) de etileno para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida a cerca de 180°C durante cerca de 6 horas. A mistura pode ser deixada res- friada para fornecer 105,99 gramas do produto de monoaduzido cru (86 % de área através de gc) de 1,1,1,2-tetraflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano e menores quantidades de tanto o produto de diaduzido de 1,1,1,2-tetraflúor- 2-(trifluorometil)-6-iodohexano quanto o produto de triaduzido de 1,1,1,2- tetraflúor-2-(trifluorometil)-8-iodooctano. O produto de monoaduzido pode ser destilado em 56°C/12,799 Kpa (96 torr). A(s) estrutura(s) de produto po- dem ser confirmadas por análise de RNN. O 1,1,1,2-tetraflúor-2-(trif Iuoro- metil)-4-iodobutano pode também ser obtido de Matrix Scientific P.O. Box 25067 Columbia SC 92994-5067.

De acordo também com esquema (1) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, sifão de produto gela- do, e um funil de adição, 64 gramas (1,14 mol) de hidróxido de potássio e cerca de 240 mL de metanol podem ser colocados para formar uma mistura. A mistura pode em seguida ser aquecida de cerca de 45°C a cerca de 55°C seguido pela adição em gotas de 244,6 gramas (0,75 mol) de 1,1,1,2- tetraflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano para formar uma mistura de reação. No sifão de produto gelado podem ser coletados, 144,8 gramas de produto de 3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)butil-1-eno de cerca de 93 porcento de pureza através de cromatografia de gás. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

<formula>formula see original document page 16</formula>

1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano

<formula>formula see original document page 16</formula>

3,3,3-trifluoroprop-1-eno

<formula>formula see original document page 16</formula>

1,1,1,4,5,5,5-heptaflúor-4-(trifluorometil)pent-2-eno

Referindo-se ao esquema (2) acima, em uma autoclave de 2L que pode ser equipada com um disco de ruptura, calibrador de pressão, tu- bo de imersão com válvula, válvula de vapor, alça de resfriamento, e fonte térmica, 1035 gramas (3,5 mols) de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano podem ser colocados. A autoclave pode ser selada com agitação em tempe- ratura ambiente. Ao 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano, 339 gramas (3,5 mols) de 3,3,3-trifluoropropeno 25 podem ser alimentadas por meio do tubo de imersão para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida a cerca de 180°C em que a pressão de autoclave, a qual pode ser cerca de 4.200 KPa (600 psig), pode ser observada diminuir. A reação pode ser observada ser concluída em cujo tempo a pressão da autoclave estabiliza-se. A mistura pode ser coletada e analisada através de cromatografia de gás para forne- cer a seguinte distribuição: 10,3% do material de partida 3,3,3-trifluoropr- openo, 12,0% do material de partida 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano, 62,3% do produto de monoaduzido de 1,1,1,2,5,5,5-heptaflúor-2-(trifluoro- metil)-4-iodopentano, e 12,4% do produto de diaduzido 1,1,1,2,7,7,7-hepta- flúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodoheptano.

Em referência ao esquema (2) acima, em um frasco que pode ser equipado com um tubo de alimentação de material acoplado a uma bomba de seringa, um termoelemento, e um aparelho de destilação simples que pode incluir uma coluna Vigureux, um condensador de refluxo, termoe- lemento, adaptador de conexão de vácuo angulado que pode ser acoplado a um sifão de gelo seco/acetona, e um frasco receptor, 419 gramas de uma solução de KOH a 32 (peso/peso) porcento, e 9,6 gramas de cloreto de metil tributilamônio podem ser colocados para formar uma mistura. Na bomba de seringa, 215,41 gramas (0,55 mol) de 1,1,1,2,5,5,5-heptaflúor-2-(trifluoro- metil)-4-iodopentano podem ser colocados. A mistura pode ser aquecida de cerca de 75°C a cerca de 100°C sobre a qual 1,1,1,2,5,5,5-heptaflúor-2- (trifluorometil)-4-iodopentano pode ser adicionado para formar uma mistura de reação durante um período de cerca de 160 minutos. Produto de 1,1,1,4,5,5,5-heptaflúor-4-(trifluorometil)pent-2-eno pode ser coletado no frasco receptor em concerto com a adição do material de partida. A mistura de reação pode ser adicionalmente aquecida de cerca de 75°C a cerca de 100°C para conduzir o produto da mistura de reação para dentro do frasco receptor. O frasco receptor pode ser esvaziado para fornecer 118,24 gramas de produto de 1,1,1,4,5,5,5-heptaflúor-4-(trifluorometil)pent-2-eno. A estrutu- ra de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

<formula>formula see original document page 18</formula>

2-bromo-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano

Etileno

4-bromo-1,1,1 -triflúor-2-(trifluorometil)butano 4,4,4-triflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno

De acordo com o esquema (3) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, termoelemento, tubo de imersão com válvula, e válvula de va- por, 280,0 gramas (1,2124 mol) de 2-bromo-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (refere-se ao esquema (25) abaixo) e 2,9 gramas (0,0198 mol) de peróxido de terc-butila podem ser colocados para formar uma mistura. O reator pode ser selado e com agitação, aquecido a 120°C. À mistura, etileno pode ser adicionado para formar uma mistura de reação até que a pressão de auto- clave alcance cerca de 1400 Kpa (200 psig) sobre a qual uma exoterma leve pode ser observada acoplada com uma diminuição na pressão da autoclave. Etileno pode ser adicionado continuamente até que uma quantidade molar igual com respeito ao 2-bromo-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano fosse adicio- nada. A mistura de reação pode ser destilada para fornecer 131,4 gramas do produto de 4-bromo-1,1,1-triflúor-2-(trifluorometil)butano e uma menor quantidade de um 6-bromo-1,1,1-triflúor-2-(trifluorometil)hexano diaduzido. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (3) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termômetro, funil de adição, e coluna Vi- greux com braço lateral de Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco receptor, 18,6 gramas (0,0718 mol) de 4-bromo-1,1,1-triflúor-2- (trifluorometil)butano e 20,4 gramas de cloreto de metileno podem ser colo- cados para formar uma mistura. À mistura, 18,3 gramas (0,12 mol) de 2,3,4,6,7,8,9,10-octahidropirimido[1,2-a]azepina (DBU) podem ser adiciona- dos em gotas para formar uma mistura de reação. O produto, 4,4,4-triflúor-3- (trifluorometil)but-l-eno, pode ser coletado no frasco de recebimento simul- tâneo à adição de DBU. A mistura de reação pode ser aquecida até que clo- reto de metileno comece a coletar no frasco de recebimento. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 19</formula>

perfluoropropil-1 -eno 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonaflúor-4-(trifluorometil)pent-2-eno

De acordo com o esquema (4) acima, perfluoroprop-1-eno (Synquest Laboratories Inc. P.O. Box 309 Alachua, FL 32616-0309) pode ser dimerizado na presença de um solvente orgânico, um composto de hale- to, e um éter coroa na fase líquida. Em outra modalidade, a dimerização po- de ser desempenhada através de aquecimento de perfluoroprop-1-eno so- bre carbono na fase de gás.

<formula>formula see original document page 19</formula>

1,1,1,2,4,4-hexaflúor-2-(trifiuorometil)-4-iodobutano Base

1,1,3,4,4,4-hexaflúor-3-(trifluorometil)but-1 -eno

De acordo com o esquema (5) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, 136,0 gramas (0,4596 mol) de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano e 3,2 gramas (0,022 mol) de peróxido de terc-butila podem ser colocados para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida a cerca de 120 °C. À mistura, uma quantidade suficiente de 1,1-difIuoroetileno pode ser adiciona- da para levar a pressão de autoclave a cerca de 1030 Kpa (150 psig) e for- mar uma mistura de reação sobre a qual uma exoterma pode ser observada. Tal como a reação prossegue, a pressão de autoclave pode ser observada diminuir necessitando da adição de 1,1-difluoroetileno adicional ao sistema. A quantidade total de 1,1-difIuoroeteno adicionado à autoclave pode ser cer- ca de 57 gramas (0,8901 mol). A mistura de reação pode ser destilada para fornecer 85,8 gramas do produto de 1,1,1,2,4,4-hexaflúor-2-(trifluorometil)-4- iodobutano e 52,5 gramas de um produto diaduzido de 1,1,1,2,4,4,6,6- octaflúor-2-(trifluorometil)-6-iodohexano e uma quantidade menor de um 1,1,1,2,4,4,6,6,8,8-decaflúor-2-(trifluorometil)-8-iodooctano triaduzido. A(s) estrutura(s) de produto pode(m) ser confirmada(s) através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (5) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termômetro, funil de adição, e coluna Vi- greux com braço lateral Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco receptor, 45,6 gramas de uma solução de KOH a 30 (peso/peso) % e 3,6 gramas de cloreto de metiltributilamônio podem ser colocados para for- mar uma mistura e aquecidos a cerca de 96°C. À mistura, 38,1 gramas (0,1058 mol) de 1,1,1,2,4,4-hexaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano podem ser adicionados em gotas para formar uma mistura de reação. Imediatamen- te na adição do 1,1,1,2,4,4-hexaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano à mistu- ra, 1,1,3,4,4,4-hexaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno pode ser observado para coletar no frasco receptor. O material coletado pode ser também purificado para fornecer 10,2 gramas do produto desejado 1,1,3,4,4,4-hexaflúor-3- (trifluorometil)but-l-eno. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 20</formula> 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano

1,1-difluoroetileno

Catalisador

1,1,1,4,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano

Eliminação

Reagente

1,1,4,4,4-pentaflúor-3-(trifluorometil)but-1 -eno

De acordo com o esquema (6) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, uma quantidade de 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano e uma quan- tidade suficiente de catalisador podem ser colocados para formar uma mis- tura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60° a cerca de 190°C. À mis- tura, uma quantidade suficiente de 1,1-difIuoroetileno pode ser adicionada para formar uma mistura de reação. A quantidade total de 1,1-difIuoroetileno adicionada à autoclave pode ser cerca do equivalente molar de 1,1,1,3,3,3- hexaflúor-2-iodopropano. A mistura de reação pode ser destilada para for- necer o produto de 1,1,1,4,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano. A es- trutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (6) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termômetro, funil de adição, e coluna Vi- greux com braço lateral Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco receptor, uma quantidade suficiente de catalisador e de um catalisa- dor de transferência de fase podem ser colocadas para formar uma mistura e aquecidas de cerca de 25°C a cerca de 100°C. À mistura, uma quantidade de 1,1,1,4,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura de reação. Na adição do 1,1,1,2,4,4- hexaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano à mistura, o produto de 1,1,4,4,4- pentaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno pode ser coletado no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN. <formula>formula see original document page 22</formula>

1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano fluoroetileno

Catalisador

1,1,1,4-tetraflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano

Eliminação

Reagente

1,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)but-1 -eno

De acordo com o esquema (7) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, uma quantidade de 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano e uma quan- tidade suficiente de catalisador podem ser colocadas para formar uma mis- tura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60°C a cerca de 190°C. À mistura, uma quantidade suficiente de fluoroetileno pode ser adicionada pa- ra formar uma mistura de reação. A quantidade total de fluoroetileno adicio- nada à autoclave pode ser cerca do equivalente molar de 1,1,1,3,3,3- hexaflúor-2-iodopropano. A mistura de reação pode ser destilada para for- necer o produto de 1,1,1,4-tetraflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano. A estru- tura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (7) acima, em um frasco equipado com agitação magnética, termômetro, funil de adição, e coluna Vigreux com braço lateral Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco re- ceptor, uma quantidade de um reagente de eliminação e de um catalisador de transferência de fase podem ser colocadas para formar uma mistura e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. À mistura, uma quantidade de 1,1,1,4-tetraflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano pode ser adicionada em go- tas para formar uma mistura de reação. Na adição do 1,1,1,4-tetraflúor-2- (trifluorometil)-4-iodobutano à mistura, o produto de 1,4,4,4-tetraflúor-3- (trifluorometil)but-l-eno pode ser coletado no frasco receptor. O produto po- de ser também purificado através de destilação. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 23</formula>

1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano fluoroetileno Catalisador

1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano Eliminação Reagente

1,3,4,4,4-pentaflúor-3-(trifluorometil)but-1 -eno

De acordo com o esquema (8) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, uma quantidade de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano e uma quantidade suficiente de catalisador podem ser colocadas para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60 °C a cerca de 190°C. À mistura, uma quantidade suficiente de fluoroetileno pode ser adicionada pa- ra formar uma mistura de reação. A quantidade total de fluoroetileno adicio- nada à autoclave pode ser cerca do equivalente molar de 1,1,1,2,3,3,3- heptaflúor-2-iodopropano. A mistura de reação pode ser destilada para for- necer o produto de 1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano. A es- trutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (8) acima, em um frasco equipado com um agitador, termômetro, funil de adição, e coluna Vigreux com braço lateral Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco receptor, uma quantidade suficiente de reagente de eliminação e de um catalisador de transferência de fase podem ser colocadas para formar uma mistura e aquecida de cerca de 25 °C a cerca de 100°C. À mistura, uma quantidade de 1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura de reação. Na adição do 1,1,1,2,4- pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano à mistura, o produto de 1,3,4,4,4- pentaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno pode ser coletado no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 24</formula>

1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iòdopropano

perfluoroetileno

Catalisador

1,1,1,2,3,3,4,4-octaflúor-2-(trifluorometil)-1-iodobutano

Eliminação

Reagente

1,1,2,3,4,4,4-heptaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno

De acordo com o esquema (9) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, uma quantidade de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano e urna, quantidade suficiente de catalisador podem ser colocadas para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60 0C a cerca de 190 °C. À mistura, uma quantidade suficiente de perfluoroetileno pode ser adiciona- da para formar uma mistura de reação. A quantidade total de perfluoroetile- no adicionada à autoclave pode ser cerca do equivalente molar de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano. A mistura de reação pode ser desti- lada para fornecer o produto de 1,1,1,2,3,3,4,4-octaflúor-2-(trifluorometil)-4- iodobutano. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (9) acima, em um frasco equipado com um agitador, termômetro, funil de adição, e coluna Vigreux com braço lateral Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco receptor, uma quantidade de reagente de eliminação e de um catalisador de transfe- rência de fase podem ser colocadas para formar uma mistura e aquecidas de cerca de 25 0C a 100°C. À mistura, uma quantidade de 1,1,1,2,3,3,4,4- octaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura de reação. Na adição do 1,1,1,2,3,3,4,4-octaflúor-2- (trifluorometil)-4-iodobutano à mistura, 1,1,2,3,4,4,4-heptaflúor-3-(trifluoro- metil)butil-1-eno pode ser formado no frasco receptor. O material coletado pode ser também purificado para fornecer uma quantidade do produto dese- jado de 1,1,2,3,4,4,4-heptaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 25</formula>

1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano

perfluoroetileno

Catalisador

1,1,2,2,4,4,4-heptaflúor-3-(trifluorometil)-1-iodobutano

Eliminação

Reagente

1.1.2.4.4.4-hexaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno

De acordo com o esquema (10) acima, em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com um agitador, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, uma quantidade de 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano e uma quan- tidade suficiente de catalisador podem ser colocadas para formar uma mis- tura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60°C a cerca de 190°C. À mistura, uma quantidade suficiente de perfluoroetileno pode ser adicionada para formar uma mistura de reação. A quantidade total de perfluoroetileno adicionada à autoclave pode ser cerca do equivalente molar de 1,1,1,3,3,3- hexaflúor-2-iodopropano. A mistura de reação pode ser destilada para for- necer o produto de 1,1,2,2,4,4,4-heptaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo com o esquema (10) acima, em um frasco equipado com um agitador, termômetro, funil de adição, e coluna Vigreux com braço lateral Claisen equipada com condensador, termômetro, e frasco receptor, uma quantidade de um reagente de eliminação e de um catalisador de transferência de fase podem ser colocadas para formar uma mistura e a- quecidas de cerca de 25°C a cerca de 100°C. À mistura, uma quantidade de 1,1,2,2,4,4,4-heptaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura de reação. Na adição do 1,1,2,2,4,4,4- heptaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano à mistura, o produto de 1,1,2,4,4,4- hexaflúor-3-(trifluorometil)but-1 -eno pode ser coletado no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 26</formula>

15 3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano

Etanolamina

1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano

Eliminação

Reagente

1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)hex-3-eno

De acordo com o esquema (11) acima, em uma autoclave de aço inoxidável de 300 mL que pode ser equipada com um agitador, válvula de saída, termoelemento, disco de ruptura, e um calibrador de pressão, 25 gramas (0,13 mol) de 3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)butil-1-eno (refere-se ao esquema (1) acima), 75 gramas (0,25 mol) de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2- iodopropano, 0,15 grama (0,0015 mol) de cloreto de cobre (I), e 0,75 grama (0,012 mol) de etanolamina podem ser colocados para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida a cerca de 195°C e mantida durante cerca de 16 horas para fornecer o produto intermediário de 1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor- 2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano. A estrutura de produto intermediário po- de ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

De acordo também com o esquema (11) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, cerca de 20 gramas (0,041 mol) de 1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano podem ser adicionadas em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano à mistura, o produto de 1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)hex-3- eno pode ser observado para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 27</formula>

3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno

1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano

Catalisador

1,1,1,2,6,6,6-heptaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano

Eliminação

Reagente

1,1,1,2,6,6,6-heptaflúor-2,5-bis(trifluorometil)hex-3-eno

Referindo-se ao esquema (12) acima, em uma autoclave de aço inoxidável de 300 mL que pode ser equipada com um agitador, válvula de saída, termoelemento, disco de ruptura, e um calibrador de pressão, uma quantidade suficiente de 3,4,4,4-tetraflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno (refere- se ao esquema (1) acima), uma quantidade suficiente de 1,1,1,3,3,3- hexaflúor-2-iodopropano, e uma quantidade suficiente de um catalisador podem ser colocadas para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60°C a cerca de 195°C e mantida durante de cerca de 15 horas a cerca de 21 horas, e/ou cerca de 18 horas para fornecer o produto inter- mediário de l.l.l^.õ.e.S.e-octaflúor^.õ-bisítrifluorometiO-S-iodohexano. A estrutura de produto intermediário pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

Em referência também ao esquema (12) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,2,5,6,6,6-octaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano à mistura, o produto de 1,1,1,2,6,6,6-heptaflúor-2,5-bis(trifluorometil)hex-3-eno pode ser observado coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 28</formula>

4,4,4-tritluoro-3-(trifluorometil)but-1 -eno 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-iodopropano Catalisador

1,1,1,6,6,6-hexaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano Eliminação Reagente

1,1,1,6,6,6-hexatluoro-2,5-bis(trifluorometil)hex-3-eno

Referindo-se ao esquema (13) acima, em uma autoclave de aço inoxidável de 300 ml_ que pode ser equipada com um agitador, válvula de saída, termoelemento, disco de ruptura, e uma calibrador de pressão, uma quantidade suficiente de 4,4,4-triflúor-3-(trifluorometil)but-1 -eno (refere-se ao esquema (3) acima), uma quantidade suficiente de 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2- iodopropano, e uma quantidade suficiente de um catalisador podem ser co- locadas para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60°C a cerca de 195°C e mantida durante de cerca de 15 horas a cerca de 21 horas, e/ou cerca de 18 horas para fornecer o produto intermediário de 1,1>1,6,6,6-hexaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano. A estrutura de pro- duto intermediário pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

Em referência também ao esquema (13) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1 1,1,1,6,6,6-hexaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,6,6,6-hexaflúor-2,5-bis(trifluorometil)-3-iodohexano à mistura, o produ- to de 1,1,1,6,6,6-hexaflúor-2,5-bis(trífluorometil)hex-3-eno pode ser obser- vado para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 29</formula>

1,1,1,2,2-pentaflúor-2-iodoetano

etano

Catalisador

1,1,1,2,2-pentaflúor-4-iodobutano

Eliminação

Reagente

3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-eno

De acordo com o esquema (14), em uma autoclave de 300cc que pode ser equipada com agitação mecânica, disco de ruptura, calibrador de pressão, fonte térmica, tubo de imersão com válvula, e uma válvula de vapor, uma quantidade suficiente de 1,1,1,2,2-pentafluoro-2-iodoetano (Ma- trix Scientific P.O. Box 25067 Columbia SC 92994-5067) e de etileno podem ser adicionadas para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 60°C a cerca de 195°C e mantida durante cerca de 15 horas a cer- ca de 21 horas, e/ou cerca de 18 horas. A mistura pode ser deixada resfriar para fornecer o produto bruto de 1,1,1,2,2-pentaflLior-4-iodobutano. O produ- to pode ser purificado através de destilação e a estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (14) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, sifão de produto gelado, e um funil de adição, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada para formar uma mistura. A mistura pode em seguida ser aquecida cerca de 25°C a cerca de 100°C seguido pela adição em gotas de 1,1,1,2,2-pentaflúor-4-iodobutano para formar uma mistura de reação. No sifão de produto gelado, o produto de 3,3,4,4,4-pentafluorobuM- eno pode ser coletado. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

<formula>formula see original document page 30</formula>

1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano acetato de alila acetato de 4,5,5,5-tetraflúor-4-(trifluorometil)-2-iodopentila acetato de 4,5,5,5-tetraflúor-4-(trifluorometil)-2-iodopentila Dietileno Glicol 4,5,5,5-tetraf lúor-4-(trifluorometil)pent-1 -eno Referindo-se ao esquema (15) acima, AIBN (9,2g, 0,06 mol), 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-Íodopropano (1651 gramas, 5,6 mols), e 293 gra- mas de Na2S2O5 aquoso a 30% (peso/peso) podem ser colocados para den- tro de um reator de pressão a 2L para formar uma mistura. O reator pode ser selado e aquecido a 80°C sob pressão autógena. Acetato de alila (587 gramas, 5,9 mols) pode ser lentamente adicionado a esta mistura e a mistu- ra pode ser agitada durante um adicional de 4 horas. Depois de agitação, uma camada orgânica pode ser observada, removida, lavada duas vezes com H20, e secada com MgSO4 para produzir 2212g de 94% (por cento de área através de cromatografia de gás) do intermediário de Rf acetato de 4,5,5,5-tetraflúor-4-(trifluorometil)-2-iodopentila.

Dietileno glicol (2944 gramas) e pó de zinco (1330 gramas) po- dem ser colocados para dentro de um frasco de 5 gargalos de 5L equipado com um aparelho de destilação simples para formar uma mistura. Esta mis- tura pode ser agitada e aquecida a 120°C e o acetato de 4,5,5,5-tetraflúor-4- (trifluorometil)-2-iodopentila (4149 gramas) pode ser lentamente adicionado. Tal como o acetato de 4,5,5,5-tetraflúor-4-(trifluorometil)-2-iodopentila é adi- cionado, o intermediário de Rf 4,5,5,5-tetraflúor-4-(trifluorometil)pent-1-eno (2075 gramas) pode ser evaporado e coletado em um sifão de gelo de 1 L. Os conteúdos do sifão de gelo podem ser destilados para produzir 4,5,5,5- tetraflúor-4-(trifluorometil)pent-1-eno >99,5% (por cento de área através de cromatografia de gás) (ponto de ebulição 54°C).

<formula>formula see original document page 31</formula>

Referindo-se ao esquema (16) acima, 20 gramas (0,095 mol) de 4,5,5,5-tetraflúor-4-(trifluorometil)pent-1-eno (refere-se ao esquema (15) a- cima) e 28,18 gramas (0,095 mol) de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano podem ser fornecidos a um tubo de pressão de vidro para formar uma mistu- ra. À mistura, 0,51 grama de azobisisobutironitrilo (AIBN) pode ser adiciona- do para formar uma mistura de reação. A mistura de reação pode ser aque- cida a e mantida em cerca de 85°C durante cerca de 24 horas. Durante a- quecimento, AIBN adicional pode ser adicionado (0,11 grama depois de 3 horas e outro 0,1 grama depois de 21 horas). A mistura pode em seguida ser lavada duas vezes com H2O para fornecer o produto de 1,1,1,2,6,7,7,7- octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)'4-iodoheptano e análise por meio de croma- tografia de gás pode produzir uma pureza de 56% de por cento de área.

<formula>formula see original document page 32</formula>

De acordo com o esquema (17) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade suficiente de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)-4-iodoheptano (refere-se ao esquema (16) acima) pode ser adicionada em gotas para formar uma mistu- ra. Imediatamente na adição do 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluoro- metil)-4-iodoheptano à mistura, o produto de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6- bis(trifluorometil)hept-3-eno pode ser observado para coletar no frasco re- ceptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a es- trutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 32</formula> De acordo com o esquema (18) acima, em uma autoclave de 300 mL que pode ser equipada com um tubo de imersão, termoelemento, agita- dor, calibrador de pressão, e uma conexão a um reservatório contendo gás de etileno, 319 gramas (0,63 mol) de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(triflu- orometil)-4-iodoheptano (refere-se ao esquema (16) acima) e 3 gramas (0,012 mol) de diperóxido de benzoíla podem ser adicionados para formar uma mistura. A autoclave pode em seguida ser selada, evacuada, e aqueci- da a cerca de 100°C. Gás de etileno pode ser adicionado à mistura para formar uma mistura de reação. A mistura de reação pode ser mantida em uma pressão de cerca de 2610 kpa (380 psig) durante cerca de quatro ho- ras. A mistura de reação pode em seguida ser resfriada usando um banho de água gelada e desgaseificada. À mistura de reação, um adicional de 3,0 gramas (0,012 mol) de diperóxido de benzoíla podem ser adicionados para formar uma nova mistura. A autoclave pode em seguida ser selada, evacua- da, e aquecida a cerca de 100. Gás de etileno pode ser adicionado à mistu- ra para formar uma nova mistura de reação. A nova mistura de reação pode ser mantida em uma pressão de cerca de 2610 kpa (380 psig) durante cerca de quatro horas em seguida resfriada com um banho de água gelada, des- gaseificada, e aberta para fornecer 336,5 gramas de produto de 1,1,1,2,6, 7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)-4-iodoheptano puro (através de croma- tografia de gás) a 80 (peso/peso) por cento. O produto pode ser purificado através de destilação a vácuo (ponto de ebulição 53°C/0,173 kpa (1,3 Torr) a estrutura confirmada através de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (18) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)-4-(2-iodoetil)heptano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)-4-(2- iodoetil)heptano à mistura, o produto de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6- bis(trifluorometil)-4-vinilheptano pode ser observado para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 34</formula>

De acordo com o esquema (19) acima, em uma autoclave que pode ser equipada com um tubo de imersão, termoelemento, agitador, cali- brador de pressão, e uma conexão a um reservatório contendo gás de fluo- roetileno, uma quantidade de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)- 4-iodoheptano (refere-se ao esquema (16) acima) e uma quantidade sufici- ente de catalisador pode ser adicionada para formar uma mistura. A auto- clave pode em seguida ser selada, evacuada, e aquecida de cerca de 50°C a cerca de 120°C. Gás de fluoroetileno pode ser adicionado à mistura para formar uma mistura de reação. A mistura de reação pode ser mantida em uma pressão suficiente durante de cerca de quatro horas a cerca de 16 ho- ras. A mistura de reação pode em seguida ser resfriada usando um banho de água gelada e desgaseificada para fornecer produto de 1,1,1,2,6,7,7,7- octaflúor-4-(2-flúor-2-iodoetil)-2,6-bis(trifluorometil)heptano. O produto pode ser purificado através de destilação a vácuo e a estrutura confirmada atra- vés de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (19) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2)6,7,7,7-octaflúor-4-(2-flúor-2-iodoetil)-2,6-bis(trifluorometil) heptano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura. Imediata- mente na adição do 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-4-(2-flúor-2-iodoetil)-2,6- bis(trifluorometil)heptano à mistura, o produto de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor- 2,6-bis(trifluorometil)-4-(2-fluorovinil)heptano pode ser observado para cole- tar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 35</formula>

De acordo com o esquema (20) acima, em uma autoclave que pode ser equipada com um tubo de imersão, termoelemento, agitador, cali- brador de pressão, e uma conexão a um reservatório contendo gás de 1,1- difluoroetileno, uma quantidade de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluoro- metil)-4-iodoheptano (refere-se ao esquema (16) acima) e uma quantidade suficiente de catalisador podem ser adicionadas para formar uma mistura. A autoclave pode em seguida ser selada, evacuada, e aquecida de cerca de 50°C a cerca de 120°C. Gás de 1,1-fIuoroetileno pode ser adicionado à mis- tura para formar uma mistura de reação. A mistura de reação pode ser man- tida em uma pressão suficiente durante de cerca de quatro horas a cerca de 16 horas. A mistura de reação pode em seguida ser resfriada usando um banho de água gelada e desgaseificada para fornecer produto de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-4-(2,2-diflúor-2-iodoetil)-2,6- bis(trifluorometil)heptano. O produto pode ser purificado através de destila- ção a vácuo e a estrutura confirmada através de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (20) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-4-(2,2-diflúor-2-iodoetil)-2,6-bis(trifluoro- metil)heptano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura. Ime- diatamente na adição do 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-4-(2,2-diflúor-2-iodoetil)- 2,6-bis(trifluorometil)heptano à mistura, o produto de 1,1,1,2,6,7,7,7-octa- flúor-2,6-bis(trifluorometil)-4-(2,2-difluorovinil)heptano pode ser observada para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado atra- vés de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 36</formula>

REFERINDO-SE AO ESQUEMA (21) ACIMA, EM UMA AUTOCLAVE DE 20 mL que pode ser equipada com um agitador, um termoelemento, e um cali- brador de pressão, 3,42 gramas (0,0087 mol) de 1,1,1,2,5,5,5-heptaflúor-2- (trifluorometil)-4-iodopentano (refere-se ao esquema (2) acima) e 0,034 gra- ma (1,4 χ 10"4 mol) de diperóxido de benzoíla para formar uma mistura. A autoclave pode em seguida ser selada e aquecida a cerca de 95°C sobre a qual gás de etileno pode ser liberado à autoclave para formar uma mistura de reação de modo que uma pressão de cerca de 2910 kpa (350 psig) pos- sa ser alcançada. A pressão de autoclave pode ser observada baixar duran- te o curso da reação e como tal o gás de etileno pode ser continuamente liberado à autoclave de modo que uma pressão de autoclave de cerca de 2070 kpa (300 psig) possa ser mantida durante cerca de uma hora. Em se- guida a mistura de reação pode ser desgaseificada e analisada através de cromatografia de gás para fornecer o produto de 1,1,1,2-tetraflúor-2,4- bis(trifluorometil)-6-iodohexano possuindo pureza de cerca de 81,3 (pe- so/peso) por cento. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (21) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2-tetraflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodohexano pode ser adi- cionado em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,2-tetraflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodohexano à mistura, o produto de 5,6,6,6-tetraflúor-3,5-bis(trifluorometil)hexe-1-eno pode ser observado para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 37</formula> Referindo-se ao esquema (22) acima, em uma autoclave que

pode ser equipada com um agitador, um termoelemento, e um calibrador de pressão, uma quantidade de 1,1,1,2,5,5,5-heptaflúor-2-(trifluorometil)-4- iodopentano (refere-se ao esquema (2) acima) e catalisador pode ser adi- cionada para formar uma mistura. A autoclave pode em seguida ser selada e aquecida de cerca de 60°C a cerca de 195°C sobre a qual gás de fluoroe- tileno pode ser liberado à autoclave para formar uma mistura de reação. O gás de fluoretileno pode ser continuamente liberado à autoclave de modo que uma. pressão de autoclave de cerca de (300 psig) possa ser mantida durante de cerca de uma hora a cerca de 16 horas. Em seguida a mistura de reação pode ser desgaseificada e analisada através de cromatografia de gás para fornecer o produto de 1,1,1,2,6-pentaflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6- iodohexano. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

Em acordo também com o esquema (22) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2,6-pentaflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodohexano pode ser adicionada em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,2,6-pentaflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodohexano à mistura, o produto de 1,5,6,6,6-pentaflúor-3,5-bis(trifluorometil)hex-1-eno pode ser observado para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado atra- vés de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 38</formula> <formula>formula see original document page 39</formula>

Referindo-se ao esquema (23) acima, em uma autoclave que pode ser equipada com um agitador, um termoelemento, e um calibrador de pressão, uma quantidade de 1,1,1,2,5,5,5-heptaflúor-2-(trifluorometil)-4- iodopentano (refere-se ao esquema (2) acima) e catalisador pode ser adi- cionada para formar uma mistura. A autoclave pode em seguida ser selada e aquecida de cerca de 60°C a cerca de 195°C sobre a qual gás de 1,1- difluoroetileno pode ser liberado à autoclave para formar uma mistura de reação. O gás de 1,1-difluoretileno pode ser continuamente liberado à auto- clave de modo que uma pressão de autoclave de cerca de (300 psig) pode ser mantida durante de cerca de uma hora a cerca de 16 horas. Em seguida a mistura de reação pode ser desgaseificada e analisada através de croma- tografia de gás para fornecer o produto 1,1,1,2,6,6-hexaflúor-2,4-bis (trifluo- rometil)-6-iodohexano. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (23) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma suficiente quantidade de um reagente de eliminação pode ser colocados e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2,6,6-hexaflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodohexano pode ser adicionado em gotas para formar uma mistura. Imediatamente na adição do 1,1,1,2,6,6-hexaflúor-2,4-bis(trifluorometil)-6-iodohexano para mistura, o produto 1,1,5,6,6,6-hexaflúor-3,5-bis(trifluorometil)hex-1-eno pode ser ob- servada to coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN. <formula>formula see original document page 40</formula>

De acordo com o esquema (24) acima, em uma autoclave que pode ser equipada com um tubo de imersão, termoelemento, agitador, cali- brador de pressão, e uma conexão a um reservatório contendo gás de 1,1,2- trifluoroetileno, uma quantidade de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-2,6-bis(trifluoro- metil)-4-iodoheptano (refere-se ao esquema (16) acima) e uma quantidade suficiente de catalisador podem ser adicionadas para formar uma mistura. A autoclave pode em seguida ser selada, evacuada, e aquecida de cerca de 50°C a cerca de 120°C. Gás de 1,1,2-trifluoroetileno pode ser adicionado à mistura para formar uma mistura de reação. A mistura de reação pode ser mantida em uma pressão suficiente durante de cerca de quatro horas a cer- ca de 16 horas. A mistura de reação pode em seguida ser resfriada usando um banho de água gelada e desgaseificada para fornecer produto de 1,1,1,2,6,7,7,7-octafíúor-4-(1,2,2-triflúor-2-iodoetil)-2,6-bis(trifluorometil) hep- tano. O produto pode ser purificado através de destilação a vácuo e a estru- tura confirmada através de análise de RNN.

De acordo também com o esquema (24) acima, em um frasco que pode ser equipado com um agitador, termoelemento, funil de adição, e coluna Vigreux com um braço lateral Claisen equipada com um condensador de refluxo, termoelemento, e um frasco receptor, uma quantidade suficiente de um reagente de eliminação pode ser colocada e aquecida de cerca de 25°C a cerca de 100°C. Ao reagente de eliminação, uma quantidade sufici- ente de 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-4-(1,2,2-triflúor-2-iodoetil)-2,6-bis(trifluoro- metil)heptano pode ser adicionado em gotas para formar uma mistura. Ime- diatamente na adição do 1,1,1,2,6,7,7,7-octaflúor-4-(1,2,2-triflúor-2-iodoetil)- 2,6-bis(trifluorometil)heptano, à mistura, o produto de 1,1,1,2,6,7, 7,7- octaflúor-2,6-bis(trifluorometil)-4-(1,2,2-trifluorovinil)heptano pode ser obser- vada para coletar no frasco receptor. O produto pode ser também purificado através de destilação e a estrutura pode ser confirmada através de análise de GC/MS e/ou RNN.

<formula>formula see original document page 41</formula>

De acordo com o esquema (25) acima, a um frasco de três gar- galos de 100 cc que pode ser equipado com um termômetro, um tubo de imersão de Teflon que pode ser conectado a uma fornecimento de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano, e um tubo de saída que pode ser conectado a um reator de tubo de aço inoxidável de 1/2" χ 12", bromo líquido pode ser colocado. O frasco pode ser aquecido através de uma lâmpada de aqueci- mento elétrico para produzir uma temperatura de vapor de cerca de 35°C a cerca de 40°C. O reator de tubo pode ser aquecido de cerca de 540°C a cerca de 550°C por um forno elétrico. Ao frasco, 28 mL/min de gás de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano medidos por um medidor de fluxo podem ser borbulhados através do bromo líquido por meio do tubo de imersão e con- seqüentemente saturados com o vapor de bromo para produzir uma mistura. A mistura pode ser transportada ao reator de tubo por meio do tubo de saí- da. Quando a mistura passa através do reator de tubo, a reação ocorre e o produto de 2-bromo-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano pode ser coletado em um sifão de gelo/água, lavado com água e analisado através de cromatografia de gás, para fornecer a seguinte distribuição de produto 63 (peso/peso) % de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano, 34 (peso/peso) % de 2-bromo-1,1,1,3,3,3- hexafluoropropano e 1,9 (peso/peso) % de 2,2-dibromo-1,1,1,3,3,3-hexaflu- oropropano. O produto pode ser isolado através de destilação. A(s) estrutu- ra(s) de produto podem ser confirmadas através de análise de GC/MS e/ou RNN.

Intermediários de Rf exemplares assim como produtos de Rf- olefina podem ser preparados de acordo com os esquemas 26 até 30 abaixo seguindo os procedimentos gerais descritos aqui.

<formula>formula see original document page 42</formula> <formula>formula see original document page 43</formula>

De acordo com o esquema (31) acima, em um reator de Parr de 2L (aço inoxidável 316) que pode ser equipado com um disco de ruptura, calibrador de pressão, tubo de imersão com válvula, válvula de vapor, alça de resfriamento, e uma fonte térmica, 1189 gramas (4,02 mois) de 1,1,1,2,3,3,3-heptaflúor-2-iodopropano e 13 gramas (0,09 mol) de peróxido íerc-butila podem ser colocados para formar uma mistura. O reator pode ser selado e aquecido a cerca de 120°C durante agitação. Uma pressão de rea- tor autógena pode ser observada ser cerca de 700 kps (100 psig). À mistura, fluoreto de vinila (fluoroeteno, VF) pode ser adicionado para alcançar e/ou manter uma pressão de reator de cerca de 1000 kps (200 psig) para formar uma mistura de reação. Uma exoterma pode ser observada junto com uma queda de pressão de reator enquanto a temperatura permaneceu abaixo de cerca de 150°C. A reação pode ser continuada até que a pressão de reator estabilize-se. O reator pode ser vazado e os conteúdos removidos para for- necer cerca de 1387 gramas do 1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4- iodobutano bruto contendo mistura de produto. A mistura de produto pode ser analisada através de cromatografia de gás para fornecer 2,6% de VF, a 0,8% de CH3I, 84,6% de 1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano, 0,7% de peróxido, 8,3% de 1,1,1,2,4,6-hexaflúor-2-(trifluorometil)-6- iodohexano (não mostrado), e 3,0% de outros. Telômeros, além daqueles descritos acima, podem ser formados (por exemplo, 1,1,1,2,4,6,8-heptaflúor- 2-(trifluorometil)-8-iodooctano, 1,1,1,2,4,6,8,10-octaflúor-2-(trifluorometil)-10- iododecano, etc.). A mistura de produto pode ser destilada em um frasco de 1 L equipado com um agitador, termômetro, e uma coluna jaquetada por vácuo revestida com prata. A coluna pode ser 49,53 cm (19,5") de compri- mento com tamanho acondicionado de 34,29 cm (13,5") e acondicionado com 0,406 cm (0,16") Monel™ (Inco limitados 145 King Street West Suite 1500 Toronto, Ontario M5H 4B7, Canadá) Pro-Pak® (Cannon Instrument Company1 2139 alto Tech Rd., State College, PA 16803). A coluna pode ser equipada com uma cabeça de alimentação (take-off) magnética com termô- metro, condensador, e frasco receptor. A destilação pode fornecer cerca de 1205 gramas de 98,5% a 99,0% (através de cromatografia de gás) do pro- duto de 1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN e/ou cromatográfi- ca e/ou espectroscópica.

<formula>formula see original document page 44</formula>

De acordo com o esquema (32) acima, em um frasco de 2L que pode ser equipado com um agitador, termômetro, funil de adição para a adi- ção de 1,1,1,2,4-pentaflúor-2-(trifluorometil)-4-iodobutano (refere-se ao es- quema (31) acima), e um braço lateral de cabeça de destilação de Claisen que pode ser equipado com um condensador em cerca de O0C junto com um adaptador que pode ser equipado com um sifão gelado e um frasco re- ceptor resfriado, 238 gramas (4,24 rnols) de hidróxido de potássio (KOH), 670,4 gramas de água e 30 gramas de uma solução a 75 % (peso/peso) de cloreto de metiltributilamônio em água (alíquota 175) podem ser colocados para formar uma mistura. A mistura pode ser aquecida de cerca de 75°C a cerca de 80°C.

À mistura aquecida, 893 gramas de 1,1,1,2,4-pentaflúor-2- (trifluorometil)-4-iodobutano pode ser em gotas adicionados para formar uma mistura de reação. Da mistura de reação, 405 gramas de 1,3,4,4,4- pentaflúor-3-(trifluorometil)but-1-eno podem ser coletados do frasco recep- tor.

<formula>formula see original document page 45</formula>

Referindo-se ao esquema (33) acima, em uma autoclave de 600 mL que pode ser equipada com um agitador, termoelemento, válvulas de ajuda, válvulas de amostra e um calibrador de pressão, cerca de 200 mL de tetracloreto de carbono, 6 gramas (0,11 mol) de pó de ferro e 6 gramas (0,023 mol) de fosfato de tributila (TBP) podem ser adicionados para formar uma mistura. O reator pode ser resfriado a cerca de-50°C através de colo- cação da autoclave em um banho de gelo seco/acetona, um vácuo pode ser extraído. À mistura, 3,3,3-trifluoroprop-1-eno pode ser adicionado para de- senvolver uma pressão interna de cerca de 3,4 kPa para uma mistura de reação. A mistura de reação pode ser aquecida a cerca de 105°C desse modo produzindo uma pressão autógena de cerca de 7,7 kPa. A mistura de reação pode ser mantida em temperatura durante diversas horas durante cujo tempo a pressão de reator pode ser observada diminuir e fixar-se em 2,4 kPa. À mistura de reação, 3,3,3-trifluoroprop-1-eno adicional pode ser alimentado discretamente diversas vezes para conduzir a reação ao término. A reação pode ser observada ser concluída quando a ausência de uma di- minuição de pressão é evidente. Os conteúdos da autoclave podem ser transferidos e destilados para fornecer o produto de 2,4,4,4-tetracloro-1,1,1- trifluorobutano que pode possuir um ponto de ebulição de 86°C em 163 mmHg. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN e/ou GCMS.

<formula>formula see original document page 46</formula>

Referindo-se ao esquema (34) acima, a um reator que pode pos- suir um diâmetro exterior de cerca de 19 mm e um comprimento de cerca de 600 mm e pode ser composto de uma liga Inconela, equipada com um a- quecedor, termoelemento, sifão de produto, e uma bomba de seringa, um catalisador de carbono compreendendo cromo pode ser adicionado para formar um espaço de reator. O espaço de reator pode ser aquecido de cerca de 250°C a cerca de 350°C e exposto a N2 e uma mistura de HF/N2 durante cerca de 16 horas. O espaço de reator pode ser resfriado e mantido em cer- ca de 300°C e cerca de 270 mL/minuto de HF gasoso e cerca de 11,4 mL/hora de 2,4,4,4-tetracloro-l,1,1-trifluorobutano líquido (refere-se ao es- quema (33) acima) podem ser liberados através da bomba de seringa e para dentro de um preaquecedor para vaporizar o 2,4,4,4-tetracloro-1,1,1- trifluorobutano para formar uma mistura de reação. A mistura de reação po- de ser lavada com água, secada sobre MgS04 e coletada em um condensa- dor de gelo seco para fornecer o produto de 1,1,1-4,4,4-hexaflúor-2-buteno bruto. Destilação do produto bruto produziu 99% de produto puro que pode possuir um ponto de ebulição de cerca de 8°C. A estrutura de produto pode ser confirmada através de análise de RNN e/ou GCMS.

A presente descrição também fornece composições de preven- ção de combustão que podem incluir os produtos de RF-olefina descritos aqui, por exemplo, que podem prevenir assim como extinguir combustão através de métodos de inativação e/ou diluição, assim como extinção e/ou prevenção química, física e/ou térmica. Extinção térmica inclui "resfriamen- to" de uma combustão. A presente descrição também fornece métodos de extinção, prevenção, e/ou suprissão de combustão usando tais compostos.

A composição de prevenção de combustão pode incluir

<formula>formula see original document page 47</formula>

com; Rf sendo uma porção contendo flúor incluindo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CHJCH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+!-, η sendo um número inteiro de 2 a 20, Ri sendo F ou H, R2 incluindo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 incluindo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou Η. A composição

<formula>formula see original document page 47</formula>

de prevenção de combustão pode também incluir com Rf sendo uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3J2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+i-, η sendo um número inteiro de 2 a 20, Ri sen- do F ou H, R2 sendo (CF3)2CF-, (CF3)2CH(CF3)-, CF3-, F, ou H, e R3 sendo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

As composições de prevenção de combustão podem também incluir Rf-CRI=CR2R3, com a porção de Rf sendo C3F7 ou C3F6, e as por- ções de R1, R2, e R3 sendo um ou mais de H, F, CF3, e C3F7. Rf-CRi=CR2R3 pode ser <formula>formula see original document page 48</formula>

A presente descrição além disso fornece prevenção de combus- tão, extinção de fogo, prevenção, e/ou suprimirão de sistemas para libera- ção de tais agentes de extinção de fogo. Aspectos exemplares da presente descrição são descritos com referência a figura 3. Referindo-se a figura 3, espaço 37 configurado com um sistema de extinção de fogo 38 é mostrado. O sistema 38 inclui um vaso ou recipiente de armazenagem de agente de extinção 40 contíguo com um aparelho de distribuição de composição 42 tal como um bico de dispersão de agente de extinção.

O aparelho pode ser configurado para distribuir a composição de prevenção de combustão dentro de espaço 37. O aparelho pode também ser configurado para fornecer a composição ao espaço automaticamente na detecção de combustão dentro do espaço. O aparelho de distribuição pode ser configurado para distribuir a composição substancialmente na forma lí- quida e/ou forma gasosa. O aparelho de distribuição pode ser um aparelho de fluxo que pode ser configurado para distribuir a composição em uma for- ma substancialmente líquida. O aparelho de distribuição pode ser configura- do para distribuir a composição na forma substancialmente gasosa, tal como de um aparelho de fluxo.

Tal como descrito, uma combustão 44 ocorre dentro de uma pa- nela 46 em um pedestal 48. Uma mistura de extinção 50 existe dentro do espaço 37 tal como aplicado à combustão para substancialmente extinguir a chama.

Embora descrito em duas dimensões, espaço 37, para propósitos desta descrição, deveria ser considerado possuir um volume determinado de suas dimensões (por exemplo largura, altura, e comprimento). Embora a figura 3 ilustre um sistema configurado para prevenção de combustão dentro de um espaço, tal como ilustrado, parece ser encerrado, a aplicação das misturas, sistemas, e/ou métodos da presente descrição não estão tão limi- tados. Em alguns aspectos, a presente descrição pode ser usada para ex- tinguir e/ou preventir combustão em espaços abertos, assim como, espaços confinados. Toda a combustão adequada para extinção, supressão, e/ou prevenção usando as misturas da presente descrição é pelo menos parcial- mente rodeada por um espaço. O volume disponível deste espaço pode ser carregado com agentes da presente descrição para extinguir, suprimir, e/ou prevenir combustão. Tipicamente, o volume disponível é aquele volume que pode ser ocupado por um líquido ou gás (isto é, aquele volume que flui dos (gases e líquidos) podem permutar). Construções sólidas tipicamente não são parte do volume disponível.

Além disso, a figura 3 ilustra um recipiente único 40. Deve ser entendido que a composição de prevenção de combustão pode ser forneci- da ao espaço 37 de recipientes múltiplos e a presente descrição não deveria ser limitada a misturas, métodos, e/ou sistemas que possam ser fornecidos de um único vaso nem métodos ou sistemas que utilizem um único vaso.

Geralmente, a combustão é extinguida quando a mistura de ex- tinção é introduzida do vaso através do bico 42 ao espaço. Deveria também ser entendido que enquanto a figura 3 ilustra um único bico como o aparelho de distribuição, múltiplos bicos podem ser utilizados e a presente descrição deveria não ser limitada a misturas, métodos, e/ou sistemas utilizando um único bico.

De acordo com um aspecto da descrição, a composição de pre- venção de combustão pode compreender, consistir essencialmente em, e/ou consistir no produto de RF-olefina descrito acima tal como

<formula>formula see original document page 49</formula>

inclu- indo aquelas composições de Rf na Tabela 3 abaixo. A composição de pre- venção de combustão pode incluir

<formula>formula see original document page 49</formula>

com Rf sendo uma por- ção contendo flúor tal como (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+i-, η sendo um número inteiro de 2 a 20, Ri é F ou H; R2 incluindo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; 30 e R3 incluindo (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

<table>table see original document page 50</column></row><table>

A composição de prevenção de combustão pode também com- preender, consistir essencialmente em, e/ou consistir na composição de Rf e um aditivo de supressão e/ou outros agentes de extinção de fogo. O aditi- vo de supressão empregado pode i(CF3)ncluir gases, água, e/ou misturas destes. Gases exemplares podem incluir nitrogênio, argônio, hélio, dióxido de carbono, e/ou misturas destes. Em um aspecto exemplar, estes gases podem privar fogos de combustíveis necessários, tais como oxigênio. No mesmo ou outros aspectos, estes gases resistem a decomposição quando expostos a combustão. Em alguns casos, estes gases são referidos como gases e/ou propelentes inertes. Um gás inerte exemplar pode compreender, consistir essencialmente em, e/ou consistir em nitrogênio. O aparelho de distribuição de composição 38 pode ser configurado para forçar a composi- ção do recipiente e através de um bico usando um propelente, tal como ni- trogênio e/ou um hidrofluorocarbono.

A mistura de extinção pode incluir aqueles compostos descritos acima com referência a Tabela 2, e como tal, eles incluem aqueles compos- tos tais como Rf (R2)C=C(R3)2. Estes compostos podem ser usados sozi- nhos ou como misturas um com o outro ou como combinações com outros agentes de extinção de fogo. Os agentes desta invenção são adequados para uso em aplicações tanto de fluxo total quanto de supressão de fogo portátil. Agentes de extinção adequados para combinações com os produtos de Rp-Olefina incluem CF3CHF CF3, CF3CF2CF2H, CF3CH2 CF3, CF3CHFCF2H, CF3CF2H, e/ou CF3H. O produto de olefina, assim como, mis- turas, e/ou combinações podem ser aplicados ao espaço 37 em certas por- centagens de volume para volume. Deve ser entendido que nenhum valor de % (v/v) apresentado nesta descrição são com base em volume de espa- ço e refere-se a concentração de planejamento tal como adotado e descrito pela Associação de Proteção de Fogo Nacional em padrão NFPA 2001 na extinção de fogo de agente limpo, 2000 edição. A equação usada para cal- cular a concentração de compostos de extinção foi da mesma maneira ado- tada pela Associação de Proteção de Fogo Nacional e é como segue:

W = V/S(C/100-C)

Onde:

W = peso de composto de extinção (kg)

V = volume de espaço de teste (m3)

S = um volume específico de composto de extinção em temperatura de teste (rrAkg)

C = concentração (%(v\v)).

Em aspectos particulares uma mistura de extinção compreen- dendo, consistindo essencialmente em, e/ou consistindo nos compostos lis- tados na Tabela 2 pode ser empregada em concentrações de cerca de 6%, e/ou menor do que 6%, por exemplo, tal como representado na Tabela 4 abaixo. <table>table see original document page 52</column></row><table>

* Dados obtidos de acordo com ISO 14520-1:2000 / Cor 1:2002

Composições de Rf podem ser aplicadas usando técnicas e mé- todos de aplicação convencionais usados para Halon tais como Halon 1301 e Halon 1211. Desta forma, estas composições podem ser usadas em sis- tema de prevenção de combustão de fluxo total no qual a composição é in- troduzida a uma região encerrada (por exemplo um espaço ou outro recinto) rodeando um fogo em uma concentração suficiente para extinguir o fogo. De acordo com a presente descrição, um aparelho de sistema de fluxo total, equipamento, ou ainda espaços de um recinto podem ser fornecidos com uma fonte de uma composição e válvulas e controles de tubagem apropria- das como para automaticamente e/ou manualmente Introduzir uma concen- tração apropriada no evento que uma combustão deve ocorrer. Desta forma, a composição de prevenção de combustão pode ser pressurizada com ni- trogênio ou outro gás inerte até cerca de 4.200 kPa (600 psig) em condições ambientes. Alternativamente, as composições podem ser aplicadas a com- bustão pelo uso de equipamento de extinção de fogo portátil convencional.

Sistemas contendo o agente olefínico, de acordo com esta des- crição, podem ser convenientemente pressurizados em qualquer pressão desejável até cerca de 4.200 kPa (600 psig) em condições ambientes. Al- gumas das aplicações dos agentes olefínicos desta descrição são a extinção de fogos abastecidos por líquido e gasoso, a proteção de equipamento elé- trico, combustíveis usuais tais como madeira, papel, e/ou tecidos, sólidos perigosos, e a proteção de intalações de computador, equipamento de pro- cessamento de dados, e espaços de controle. Os novos agentes de acordo com a presente descrição podem também ser introduzidos a um fogo para supressão de propósitos como um líquido ou gás ou uma combinação de ambos.

Isto é algumas vezes referido como utilização de uma composi- ção como um agente de fluxo. Os novos compostos de acordo com a pre- sente invenção podem ser introduzidos a fogos em combinação com outros compostos como combinações.

Claims (19)

1. Composição compreendendo <formula>formula see original document page 54</formula> em que: Rf é uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF 3-, ou CnF2n+i-, η sendo um número inteiro de 2 a 20; R1 é F ou H; R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que <formula>formula see original document page 54</formula> é um ou mais de <formula>formula see original document page 55</formula> , e isômeros dos mesmos.

3. Composição de prevenção de combustão compreendendo <formula>formula see original document page 55</formula> em que: RF é uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+i-, η sendo um número inteiro de 2 a -20; R1 é F ou H; R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

4. Composição de prevenção de combustão de acordo com a reivindicação 3, em que RF é CnF2n+1 e n é um número inteiro de 2 a 10.

5. Composição de prevenção de combustão da reivindicação 3, em que <formula>formula see original document page 55</formula> é um ou mais de <formula>formula see original document page 55</formula> <formula>formula see original document page 56</formula> número inteiro de 0 a 5, <formula>formula see original document page 56</formula>

6. Composição de prevenção de combustão compreendendo Rf-CR1=CR2R3, em que a porção de Rf é C3F7 ou C3F6, e as porções de R1, R2, e R3 são um ou mais de H, F, CF3, e C3F7.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, em que Rf- CR1=CR2R3 é um ou mais de <formula>formula see original document page 56</formula> em que η é um número inteiro de 0 <formula>formula see original document page 56</formula>

8. Processo de prevenção de combustão compreendendo forne- cimento de um recipiente armazenando uma composição de prevenção de combustão, o recipiente sendo configurado para acoplar-se a um aparelho de distribuição de composição de prevenção de combustão, a composição de prevenção compreendendo <formula>formula see original document page 57</formula> em que: Rf é uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+1-, n sendo um número inteiro de 2 a -20; R1 é F ou H; R2 com(CF3)2preende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H.

9. Processo de prevenção de combustão de acordo com a rei- vindicação 8, em que <formula>formula see original document page 57</formula> é um ou mais de <formula>formula see original document page 57</formula> (CnF2n+1)CH=CF2 e n é de 1 a 5, ,em que η é um número inteiro de 0 a 5.

10. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que o apare- lho de distribuição é configurado para distribuir a composição na forma substancialmente líquida.

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o apa- relho de distribuição é um aparelho de fluxo.

12. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que o apare- Iho de distribuição é configurado para distribuir a composição na forma substancialmente gasosa.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, em que o apa- relho de distribuição é um aparelho de fluxo.

14. Sistema de prevenção de combustão compreendendo: um recipiente armazenando uma composição de prevenção de combustão, a composição de prevenção de combustão compreendendo <formula>formula see original document page 58</formula> em que: Rf é uma porção contendo flúor compreendendo (CF3)2 CFCH2 (CF3)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CF)CH-, (CF3)2 CFCH2 ((CF3)2CH)CH-, (CF3)2 CHCH2 ((CF3)2CF)CH-, ((CF3)2 CFCH2)2CH-, (CF3)2 CFCH2CF-, (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, ou CnF2n+i-, η sendo um número inteiro de 2 a 20; RiéFouH; R2 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e R3 compreende (CF3)2CF-, (CF3)2CH-, CF3-, F, ou H; e um aparelho de distribuição de composição acoplado ao recipiente, o apare- lho configurado para distribuir a composição de prevenção de combustão.

15. Sistema de acordo com a reivindicação 14, em que <formula>formula see original document page 58</formula> é um ou mais de <formula>formula see original document page 58</formula> <formula>formula see original document page 59</formula> ,em que η é um número inteiro de 0 a 5.

16. Sistema de acordo com a reivindicação 14, em que o apare- lho de distribuição de composição é configurado para fornecer a composição a um espaço automaticamente na detecção de combustão dentro do espa- ço.

17. Sistema de acordo com a reivindicação 14, em que o apare- lho de distribuição de composição é configurado para forçar a composição do recipiente e por um bico usando um propelente.

18. Sistema de acordo com a reivindicação 17, em que o prope- lente compreende nitrogênio.

19. Sistema de acordo com a reivindicação 17, em que o prope- lente compreende um hidrofluorocarbono.