BRPI0616409A2 - método para proteção de culturas, e, método para preparar uma microcápsula - Google Patents

método para proteção de culturas, e, método para preparar uma microcápsula Download PDF

Info

Publication number
BRPI0616409A2
BRPI0616409A2 BRPI0616409-9A BRPI0616409A BRPI0616409A2 BR PI0616409 A2 BRPI0616409 A2 BR PI0616409A2 BR PI0616409 A BRPI0616409 A BR PI0616409A BR PI0616409 A2 BRPI0616409 A2 BR PI0616409A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
pesticide
core material
microcapsules
water
composition
Prior art date
Application number
BRPI0616409-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Iris Binyamin
Haim Bar-Simantov
Ofer Toledano
Alon Seri-Levy
Original Assignee
Sol Gel Technologies Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sol Gel Technologies Ltd filed Critical Sol Gel Technologies Ltd
Publication of BRPI0616409A2 publication Critical patent/BRPI0616409A2/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

UNIDADE DE CONTêINER DE FORMAçãO DE ABRIGO, CONTêINER DE TRANSPORTE, E, MéTODO PARA CONSTRUIR UM ABRIGO. é descrito um abrigo portátil conteinerizado que é pequeno e leve o bastante para transporte por helicóptero, mas que pode também ser deslocado através de canais de contêiner e tem maior expansibilidade do espaço de piso. Ele tem uma fração (por exemplo, metade) da largura padrão ISO, para que uma pluralidade de unidades modulares possa ser unida para formar um contêiner padrão ISO. Duas ou mais unidades modulares podem ser unidas lado a lado e/ou extremidade a extremidade para formar um contêiner de transporte composto, preferivelmente, com características de contêiner de carga ISO.

Description

"MÉTODO PARA PROTEÇÃO DE CULTURAS, E, MÉTODO PARAPREPARAR UMA MICROCÁPSULA"
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se geralmente a métodos paraproteção de culturas e, mais particularmente, a métodos para proteção deculturas, empregando uma composição microcapsular.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Várias composições e métodos foram descritos na arte paramicroencapsular um pesticida. Apesar do notável progresso nodesenvolvimento de pesticidas microencapsulados, a arte anterior refere-seprincipalmente a uma parede de cápsula de polímero orgânico, tal comodescrita nas patentes 5.277.979, 5.304.707, 5.972.363, 5.273.749, 5.576.008,5.866.153, 6.506.397, 6.485.736 Bl e no WO 9002655 e W00005952.Estes polímeros são usualmente não biodegradáveis e provocam avariaambiental irreversível. Há ainda problemas associados com compostosbioativos encapsulantes, tais como pesticidas: os compostos podem serincompatíveis com processos típicos de encapsulação e pode ser difícilcontrolar a liberação do composto do material encapsulante, para obter-se oefeito desejado.
Outro meio para suprimento controlado de um ingredienteativo é dopagem dentro das matrizes de sol-gel. Neste método, monólitos,partículas ou outras formas (tais como camadas delgadas ou fibras) sãoproduzidos e o ingrediente ativo é imobilizado nos poros da matriz de sol-gel.A matriz de sol-gel é dopada com pequenas quantidades do ingrediente ativo.Este método é utilizado, por exemplo, nas Patentes U.S. 6.090.399, 5.591.453,4.169.069 e 4.988.744 e nos DE 19811900, WO 9745367, WO 00/47236,WO 98/31333, Patente U.S. 6.495.352 e Patente U.S. 5292801.
As matrizes dopadas com sol-gel, entretanto, não podemsuportar alta carga (acima de 20 % em peso) do ingrediente ativo. A fim deobter-se alta carga, é essencial formar-se uma estrutura de núcleo-envoltório,em que a maior parte do peso da cápsula é o peso do ingrediente ativoencapsulado e em que o envoltório delgado protege o núcleo eficazmente.
As Patentes U.S. 6.303.149, 6.238.650, 6.468.509, 6.436.375,US 2005037087, US 2002064541 Publicações Internacionais nos. WO00/09652, WO 00/72806, WO 01/80823, WO 03/03497, WO 03/039510, WO00/71084, WO 05/009604, e WO 04/81222 descrevem microcápsulas de sol-gel e métodos para sua preparação. A EP 0 934 773 e Patente U.S. 6.337.089mostram microcápsulas contendo material de núcleo e uma parede de cápsulaproduzida de organopolissiloxano, e sua produção. A EP 0 941 761 e PatenteU.S. 6.251.313 também mostram a preparação de microcápsulas tendoparedes de envoltório de organopolissiloxano.
A Patente U.S. 4.931.362 descreve um método de formarmicrocápsulas ou corpos de micromatriz, tendo uma fase líquida internaimiscível com água, contendo um ingrediente ativo imiscível com água.Como um monômero formador de cápsula ou formador de matriz é usado umcomposto de organossilício.
Para suprimento do pesticida é necessário desenvolver umacomposição capaz de reter a eficácia de eliminação e ainda ter reduzidatoxicidade.
Uma das primeiras tecnologias de encapsulação reivindicandoreduzida toxicidade e tendo eficácia de eliminação é a tecnologia Zeon. Atecnologia Zeon para microencapsulação de inseticida Lambda-cialotrina foidesenvolvida em Zeneca's Western Research Center. Pelo uso da química depolimerização interfacial de isocianato e o novo sistema de colóides eemulsificantes protetores de Zeneca, foi desenvolvido um processo paraelevada microencapsulação de carga de ingrediente ativo. Como resultadodesta tecnologia, a toxicidade em quase todas as categorias foi reduzida, emcomparação com a formulação EC (Concentrado Emulsificável)(Microencapsulation of lambda-cyhalothrin for crop protection - the zeontechnology. Sheu5 Ε. Y. Western Research Center, Zeneca Ag Products,Richmond, CA, USA. BCPC Symp. Proc. (2000), 74 57 - 64).
Uma desvantagem do sistema de microencapsulação detecnologia Zeon é que traços do diisociamato no núcleo podem resultar eminstabilidade do material de núcleo ou liberação de bióxido de carbono,devido à reação com água. Portanto, a tecnologia é muito "dependente donúcleo", que limita-a a casos específicos de pesticidas. Outros polímerosorgânicos como poliuréia podem causar contaminação ambiental (p. ex.,efeito do equilíbrio ambiental do solo).
E de grande interesse ambiental desenvolver-se um sistema desuprimento capaz de encapsular um pesticida em uma alta carga, dentro deuma formulação ambientalmente segura e que seja capaz de suprir oingrediente ativo em seu local de ação em uma maneira tão eficiente quantopossível.
Há uma necessidade largamente reconhecida e será altamentevantajoso ter-se um método para proteção de culturas, empregando umsistema de suprimento que seja capaz de fornecer atividade pesticida comimediato início e prolongado efeito e ainda que seja caracterizado por baixostoxicidade e efeitos colaterais (isto é, tendo reduzida toxicidade paramamífero ou ambiental). Há ainda necessidade de um método para proteçãode culturas, empregando uma composição capaz de reter a eficácia deeliminação.
Há ainda necessidade de um sistema de fornecimento depesticida capaz de tratamento agudo de uma cultura infestada por peste, comreduzidos toxicidade e efeitos colaterais.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecidoum método para proteção de culturas, compreendendo administrar a um ouambos da cultura e seu meio ambiente uma composição compreendendo umcarreador; e microcápsulas tendo um material de núcleo, compreendendo umpesticida encapsulado por um envoltório de sílica, em que o envoltório desílica constitui até 10% p/p do peso total das microcápsulas e em que ditaadministração dá origem à atividade pesticida, com imediato início e efeitoprolongado.
De acordo com outro aspecto da presente invenção, éfornecido um método para tratamento agudo de uma cultura infestada porpeste, compreendendo administrar a um ou ambos da cultura e seu meioambiente uma composição compreendendo um carreador; e microcápsulastendo um material de núcleo compreendendo um pesticida encapsulado porum envoltório de sílica, em que o envoltório de sílica constitui até 10% p/p dopeso total das microcápsulas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção é baseada nos achados de que é possívelobter-se uma atividade pesticida com imediata liberação e prolongado efeito,capaz de reter o efeito de eliminação, assim fornecendo superior proteçãobenéfica às culturas, empregando microcápsulas de sol-gel, tendo um materialde núcleo compreendendo um pesticida encapsulado por um envoltório desílica microcapsular, em que o envoltório de sílica constitui até 10 % p/p dopeso total das microcápsulas.
Foi também constatado que tais microcápsulas são úteis notratamento agudo de uma cultura infestada por peste, em que o envoltório desílica constitui até 10 % p/p, preferivelmente até 1 % p/p do peso total dasmicrocápsulas.
Surpreendentemente, as microcápsulas de sol-gel, tendo umenvoltório de sílica, podem ser projetadas para obter-se liberação acionada deseu conteúdo, por exemplo, em uma maneira imediata em seguida àadministração ou em uma maneira imediata seguida por uma maneirasustentada em seguida à administração à cultura e/ou seu meio ambiente. Atecnologia também fornece liberação do conteúdo das microcápsulas, emseguida a um incidente de disparo específico, que é aplicado após a aplicaçãomanter a estrutura de núcleo/envoltório incólume durante a vida em prateleira.
Tais incidentes são desidratação, rompimento mecânico, mudanças de pH etc.Além disso, as microcápsulas podem proteger o ingrediente ativo pesticidaantes do suprimento, aumentando a estabilidade e estendendo-se a vida emprateleira do produto. A microencapsulação de sol-gel permite estabilizaçãodo pesticida por um período de tempo prolongado, ao formar uma camadaprotetora em torno de dito pesticida.
Surpreendentemente foi constatado que pequenas quantidadesde sílica são capazes de provocar reduzidos efeitos colaterais e toxicidade ereter um efeito de eliminação durante um período prolongado, emcomparação com um pesticida não encapsulado.
Sem ficarmos presos a teoria, presume-se que em seguida àaplicação (administração) as microcápsulas rompem-se, liberando seuconteúdo, desse modo funcionando como um sistema de suprimento. Antesda liberação, entretanto, as cápsulas permanecem intactas e de faixa detamanho relativamente uniforme por prolongados períodos de tempo.
Embora convencionalmente as microcápsulas tenham sidopreparadas por revestimento, o material de núcleo com polímeros orgânicos,na tecnologia de microencapsulação de sol-gel, o material de núcleo étipicamente revestido com polímeros inorgânicos. Isto fornece propriedadesúnicas à parede microcapsular, tais como rigidez e sensibilidade a fricção, oque pode facilitar a liberação do conteúdo microcapsular.
O uso de polímero inorgânico (sílica) para a paredemicrocapsular garante ainda a capacidade de controlar o tamanho de poro doenvoltório microcapsular e, devido a sua inércia, eliminar a sensibilidade doenvoltório tanto ao carreador, tal como presença de solventes orgânicos daformulação, ou a outros microambientes circundando o envoltório.
Os pesticidas de revestimento com sílica, como descrito napresente invenção, são altamente vantajosos. O benefício do revestimento desílica dos pesticidas é fornecer um tratamento eficaz ao prover um inícioimediato de atividade e prolongada liberação e ainda ter a toxicidade, emquase todas as categorias, reduzida em comparação com o produto nãorevestido. O valor adicionado do revestimento de sílica dos pesticidas é aperfeita tolerabilidade que a sílica tem com o meio ambiente, uma vez que amaioria dos solos contêm grandes quantidades de sílica. A tecnologia de sol-gel é ainda completamente independente do material de núcleo. O tetra alcóxisilano usado na preparação das microcápsulas de sílica será consumido(usado) completamente devido a sua boa permeabilidade através da paredecapsular. A sílica formada é compatível com a maioria dos compostosorgânicos e não decompõe o material de núcleo. A sílica está presente nosolo como areia, de modo que a adição dela através das formulaçõespesticidas não afetará o equilíbrio ambiental do solo.
Na presente invenção, o termo "pesticida" refere-se a umamolécula ou combinação de moléculas que repele, retarda ou mata pestes, taiscomo mas não limitado a deletérios ou incomodantes insetos, ervas daninhas,vermes, fungos, bactérias e similares e podem ser usados especialmente paraproteção de culturas, porém também para outras finalidades, tais comoproteção de prédios; proteção de gramado; o pesticida usado aqui inclui masnão é limitado a herbicidas, inseticidas, acaricidas, fungicidas, herbicidas,nematicidas, ectoparasiticidas e reguladores do crescimento, usados paraestimular o crescimento de uma desejada espécie de planta ou retardar ocrescimento de uma peste indesejada.
Na presente invenção, a expressão "o envoltório de sílicaconstitui até 10% p/p do peso total das microcápsulas" refere-se a umapercentagem em peso do envoltório até 10% (p/p), baseada no peso total dasmicrocápsulas. Similarmente, a expressão "envoltório de sílica constitui até 1% p/p do peso total das microcápsulas " refere-se a uma percentagem em pesodo envoltório até 1 % (p/p) baseada no peso total das microcápsulas. Comoas microcápsulas constituem uma população com diferentes concentrações dematerial de envoltório de sílica, esta expressão refere-se a um valor médio detodas as microcápsulas medidas.
Assim, a presente invenção refere-se a um método paraproteção de culturas, compreendendo administrar um carreador; e amicrocápsulas tendo um material de núcleo compreendendo um pesticidaencapsulado por um envoltório de sílica, em que o envoltório de sílicaconstitui até 10 % p/p do peso total das microcápsulas e em que ditaadministração dá origem à atividade pesticida com imediato início eprolongado efeito.
O método de acordo com a presente invenção pode serempregado vantajosamente para controlar pestes em culturas tais como arroz,cereais tais como milho ou sorgo; em fruta, por exemplo, fruta de caroço efruta pomo e fruta mole, tais como maçãs, pêras, ameixas, pêssegos,amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo, morangos, framboesas e amoras-pretas; em legumes, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; em culturasoleosas, tais como colza de semente oleaginosa, mostarda, papoulas,azeitonas, girassóis, cocos, plantas de óleo de rícino, cacau ou amendoins; nafamília das abóboras, tais como abóboras ou melões; em plantas fibrosas, taiscomo algodão, linho, cânhamo ou juta; em frutas cítricas, tais como laranjas,limões, toranja ou tangerinas; em vegetais tais como espinafre, alface,aspargo, espécies de repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, beterraba oucápsico; na família de louro, tais como abacate, canela ou cânfora; ou emtabaco, nozes, café, berinjelas, cana de açúcar, mate, pimenta, videiras,lúpulos, a família das bananas, plantas de látex ou ornamentais,principalmente em milho, arroz, cereais, sojas, tomates, algodão, batatas,beterraba, arroz e mostarda.
De acordo com a invenção, é possível tratar todas as plantas deculturas e partes de plantas. Por plantas deve ser entendido aqui todas asplantas e populações de planta (incluindo plantas de culturas naturalmenteocorrentes). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas pormétodo de criação e otimização convencionais ou por métodosbiotecnológicos e de engenharia genética ou combinações destes métodos.
Partes de plantas devem ser entendidas como significando todas as partesacima do solo e abaixo do solo e órgãos de plantas, tais como rebento, folha,flor e raiz, exemplos que podem ser mencionados sendo folhas, agulhas,caules, troncos, flores, corpos de fruta, frutas e sementes e também raízes,tubérculos e rizomas. Partes de plantas também incluem plantas colhidas ematerial de propagação vegetativo e de geração, por exemplo, mudas (desemente), tubérculos, rizomas, mudas (não originadas por semente) esementes.
A administração da composição da presente invenção paratratamento das plantas e partes das plantas de acordo com a presente invençãocom os compostos ativos pesticidas é realizada diretamente ou por ação emseu meio ambiente (tais como o solo, habitat ou área de armazenagem), deacordo com métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão,pulverização, pincelamento, injeção (por exemplo, injeção dentro do solo).
Tais composições são tipicamente designadas para aplicação pré-emergênciaou pós-emergência.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, a concentração do envoltório de sílica baseada no peso total dasmicrocápsulas é na faixa de 1 - 10 % p/p.
Mais preferivelmente, a concentração do envoltório de sílica,baseada no peso total das microcápsulas, é na faixa de 1 - 5 % p/p.
Muitíssimo preferivelmente, a concentração do envoltório de sílica baseadano peso total das microcápsulas é na faixa de 1 - 4 % p/p.
Como aqui usada, a expressão "material de núcleo''' refere-se àparte interna das microcápsulas compreendendo o pesticida que é circundadopelo envoltório das microcápsulas. O material de núcleo refere-se a tanto oingrediente ativo pesticida como a excipientes opcionais, tais como ocarreador líquido. O carreador líquido é usado para dissolver ou dispersar opesticida.
Preferivelmente, a concentração do pesticida baseada no pesototal do material de núcleo é na faixa de 2 - 100 % p/p, mais preferivelmente10 - 100 % p/p e muitíssimo preferivelmente na faixa de 20 - 100 % p/p.
Preferivelmente, o material de núcleo é um núcleo insolúvelem água.
Adicionalmente, de acordo com uma forma de realizaçãopreferida da presente invenção, o material de núcleo é um núcleo líquido.
Mais preferivelmente, o núcleo líquido é um núcleo líquidoinsolúvel em água.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o pesticida é dissolvido ou disperso em dito núcleo líquido.
De acordo ainda com uma forma de realização preferida dapresente invenção, o material de núcleo é na forma de núcleo semi-sólido, talcomo uma pasta ou uma cera.
O pesticida pode ser dissolvido ou disperso em dito núcleosemi-sólido.
Assim, o material de núcleo pode também incluir excipientes(p. ex., solventes insolúveis em água), que são necessários para a preparaçãodas microcápsulas ou para dissolver o ingrediente ativo. Preferivelmente, aconcentração dos excipientes baseada no peso total do núcleo é de até 98 %p/p, mais preferivelmente até 90 % p/p e muitíssimo preferivelmente até 80 %p/p.As vezes, o material de núcleo pode também ser o pesticida(isto é, não inclui excipientes tais como um carreador líquido).
Onde o pesticida for um óleo ou um sólido que pode serdissolvido no monômero de alcóxido de silício, excipientes adicionais taiscomo solventes ou co-solventes não são necessários a fim de preparar a faseoleosa da emulsão usada no processo, neste caso o material de núcleo dasmicrocápsulas formadas sendo o pesticida.
Quando o pesticida for um sólido, será vantajoso dissolver-seo pesticida em um solvente insolúvel em água em uma concentração desejadado pesticida. Neste caso, o material de núcleo compreende um excipiente(isto é, um solvente insolúvel em água) e o pesticida.
Preferivelmente, as composições para controle de pestedescritas acima compreendem um carreador, em que as microcápsulas sãodispersas em dito carreador.
Ainda de acordo com uma forma de realização preferida dapresente invenção, o carreador é um carreador baseado em água. Muitíssimopreferivelmente, o carreador baseado em água é totalmente água e podendoadicionalmente incluir aditivos, tais como agentes dispersantes/umectantes,agentes de concessão de viscosidade etc.
As microcápsulas podem ser empregadas na forma demisturas com um veículos carreadores dispersáveis sólidos, semi-sólidos oulíquidos e/ou outros agentes ativos compatíveis conhecidos, tais como outrospesticidas ou fertilizantes, agentes reguladores do crescimento etc., sedesejado, ou na forma de preparações de dosagem particulares para aplicaçãoespecífica produzidas deles, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós,pastas, espumas, tabletes, folhas poliméricas, aerossóis etc. e que são assimprontos para uso. Muitíssimo preferivelmente, a preparação é na forma deuma suspensão de ditas microcápsulas em um meio aquoso (carreador).
O pesticida é preferivelmente insolúvel em água. O termoinsolúvel em água, com respeito ao pesticida, refere-se à solubilidade na águamenor do que 1 % p/p, tipicamente menor do que 0,5 % e às vezes menor doque 0,1 % p/p em temperatura ambiente (20°C).
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o pesticida é selecionado de um herbicida, um inseticida, umfungicida e misturas das mesmas.
O herbicida pode ser, por exemplo, Quinolina, Dimethenamid,Aclonifen, Anilofos, Asulam, Bromoxynil, Diflufenican, Ethofumesato,Etoxisulfuron, Fenoxaprop, Fentrazamida, Idossulfuron, Metribuzina,Oxadiazon, Fenmedifam, Mesotriona, S-metolaclor, Trifloxisulfuron sódio,Fluazifop-p-butila, Clodinafop-propargila, Pinoxaden, Piriftalid,Propaquizafop, ou misturas de qualquer um dos acima.
O inseticida pode ser, por exemplo, Fenobucarb, Carbofuran,Carbaril, Isoprocarb, Metolcarb, Propoxur, Metomil, Aldicarb, Dimetomorf,Terbufos, Thiodicarb, Profenofos, Fenoxicarb, Pirimicarb, Cipermetrina,Deltametrina, Permetrina, Lambda-cialotrina, Bifentrina, Ciflutrina e Beta-ciflutrina, Teflutrina, Chlorpirifos, Diazinon, Dimetoato, Malation, Fentoato,Azinfos-Metila, DDVP, Fenamifos, Metamidofos, Monocrotofos, Metidation,Fipronil, Endosulfan, Dicofol, avermectina, abamectina, e ivermectina,Novaluron, Buprofezina, Flufenoxuron, Triflunuron, Lufenuron,Diafentiuron, Ciromazina, Imidacloprida, Tiametoxam, Niclosamida,Tiacloprid, Clofentezina, Pimetrozina, Fostiazato, Emamectina benzoato, oumisturas de quaisquer dos acima.
O fungicida pode ser, por exemplo, Captan, Folpet,Tebuconazol, Epoxiconazol, Propiconazol, Tiabendazol, Triticonazol,Ciproconazol, Protioconazol, Triadiminol, Difenoconazol, Kresoxim-Metila, Azoxistrobina, Piraclostrobina, Metominostrobina, Trifloxistrobina,Imazalil, Clorotlialonil, Fenamidon, Procloraz, Pirimetanil, Ciprodinil,Mefenoxam, ou misturas de quaisquer dos acima.As quantidades de pesticidas que podem ser usadas para umaaplicação específica pode ser encontrada nas normas emitidas pelo ministroda agricultura em cada país.
Além disso, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, o envoltório de sílica é produzido por um processo desol-gel, compreendendo polimerização in-situ dos monômeros de alcóxido desilício, tendo a fórmula Si(OR)4, em que R é CrC6 alquila.
Como aqui usada, a expressão "polimerização in situ" refere-se ao processo de polimerização de sol-gel de um precursor de sol-gel(monômeros de alcóxido de silício) formando envoltório de sílica na interfacede óleo-água da emulsão, como resultado das reações de hidrólise econdensação do precursor de sol-gel.
Adicionalmente, de acordo com uma forma de realizaçãopreferida da presente invenção, o monômero de alcóxido de silício éselecionado de tetrametóxi silano, tetraetóxi silano e misturas das mesmas.
O precursor (monômero de alcóxido de silício) pode ser umúnica unidade monomérica ou, alternativamente, o precursor pode consistir denumerosas unidades monoméricas.
Por exemplo, o precursor pode ser um oligômero do precursor,por exemplo, um tetraetóxi silano pré-hidrolisado (TEOS), que é baseado nahidrólise de TEOS, que pode ser usado a fim de obterem-se polímeros decadeia curta, que podem também ser usados para encapsulação.
Muitíssimo preferivelmente, o monômero ou oligômero dealcóxido de silício forma um envoltório de sílica pura (isto é, não uma sílicaorganicamente modificada).
As microcápsulas são preferivelmente preparadas por umprocesso de sol-gel, de acordo com os métodos descritos em US6303149 eWO 2005/009604, incorporados aqui por referência em sua totalidade.
O processo da presente invenção é baseado na preparação deuma emulsão de óleo-em-água por emulsificação de uma solução hidrofóbica(fase oleosa) que compreende os precursores e o material de núcleocompreendendo o pelo menos um pesticida, em solução aquosa, com ou sem anecessidade de misturar dita emulsão com outra solução aquosa, para acelerara reação de condensação-polimerização.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, as microcápsulas são preparadas por um processo compreendendo:preparar uma emulsão de óleo em água por emulsificação deuma fase líquida insolúvel em água, compreendendo monômeros de alcóxidode silício insolúveis em água, tendo a fórmula Si(OR)4, em que R é Ci-C6alquila e o material de núcleo, em uma fase aquosa compreendendo umasolução aquosa tendo um pH na faixa de 2 - 13, sob apropriadas forças decisalhamento e condições de temperatura .
Além disso, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, o pH é na faixa de 2 - 7.
O processo pode ainda compreender misturar e agitar aemulsão obtida com uma solução aquosa tendo um pH na faixa de 2 - 13,para obterem-se microcápsulas de sol-gel carregadas em uma suspensão.
Como aqui usada, a expressão "Ci-C6 alquila" refere-se a umhidrocarboneto alifático saturado de 1 a 6 átomos de carbono. A faixanumérica "la 6" citada aqui significa que o grupo alquila pode conter 1átomo de carbono, 2 átomos de carbono, 3 átomos de carbono etc., até eincluindo 6 átomos de carbono.
De acordo ainda com uma forma de realização preferida dapresente invenção, a relação em peso dos monômeros de alcóxido de silíciopara dito material de núcleo é na faixa de 3:97 a 30:70.
Ainda de acordo com uma forma de realização preferida dapresente invenção, a relação em peso dos monômeros de alcóxido de silíciopara dito material de núcleo é na faixa de 3:97 a 15:85.Além disso, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, a relação em peso dos monômeros de alcóxido desilício para dito material de núcleo é na faixa de 3:97 a 11:89.
O tamanho de partícula das microcápsulas pode ser na faixade 0,01 - 1000 μηι de diâmetro, preferivelmente 0,1 - 100 μηι de diâmetro e,mais preferivelmente, 1-10 μηι de diâmetro.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, a composição fornece um efeito de eliminação e reduzidatoxicidade.
Por "efeito de eliminação" pretendemos significar um efeitoprovocando, preferivelmente, 80 - 100% de mortalidade da peste (tal comoinseto, fungos, ervas daninhas e similares) dentro de 24 horas após a aplicação(administração).
A expressão "atividade pesticida com imediato início" refere-se a um efeito de eliminação provocando preferivelmente 80 - 100 % demortalidade da peste (tal como inseto, fungos, ervas daninhas e similares)dentro de 24 horas após a aplicação (administração).
Preferivelmente, o efeito pesticida prolongado, manifestadopor um efeito de eliminação prolongado (isto é, causando 80 - 100% demortalidade da peste) é por um período de até 30 dias (em seguida àadministração). O efeito de eliminação prolongado pode ser de até 14 - 20dias.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o efeito pesticida prolongado é de até 60 dias (em seguida àadministração). O efeito pesticida prolongado pode ser por 14 a 60 dias ou,mais preferivelmente, por 30 a 60 dias.
Como aqui usada, a expressão "efeito pesticida prolongado'''(ou "atividade pesticida com efeito prolongado") refere-se a um efeitocausando, preferivelmente, pelo menos 30% de mortalidade da peste (talcomo inseto, fungos, ervas daninhas e similares), preferivelmente durante aduração de tempo indicada acima. Muitíssimo preferivelmente, o efeitopesticida prolongado é manifestado por um efeito de eliminação prolongado(isto é, causando 80- 100 % de mortalidade da peste) como descrito acima.
Os tratamentos acima referem-se a uma administração(aplicação) da composição. A fim de prolongar o efeito da composição, podeser administrada mais freqüentemente, por exemplo, uma vez por mês ou umavez por 6 semanas, dependendo do efeito desejado.
A toxicidade pode referir-se a toxicidade de mamífero, talcomo toxicidade oral, toxicidade dérmica, irritação da pele, irritação dosolhos, parestesia ou toxicidade ambiental, por exemplo, toxicidade deespécies marinhas, toxicidade para algas ect.
Por "parestesia" pretendemos significar sensação deformigamento, puncionamento ou entorpecimento da pele de uma pessoa semefeito físico de longo-termo aparente, mais geralmente conhecida a sensaçãode alfinetes e agulhas.
Adicionalmente, de acordo com uma forma de realizaçãopreferida da presente invenção, a composição tendo reduzida toxicidade epelo menos essencialmente o mesmo efeito pesticida, em comparação comuma composição de referência; a diferença entre dita composição e acomposição de referência sendo pelo fato de que na última o pesticida não érevestido.
Preferivelmente, as microcápsulas não são lixiviantes quandodispersas em um carreador.
Preferivelmente, a expressão "não lixiviante" refere-se àlixívia de um pesticida do núcleo das microcápsulas em uma quantidademenor do que 2 % p/p, mais preferivelmente menor do que 1 % p/p, maispreferivelmente menor do que 0,5 % p/p, mais preferivelmente menor do que0,2 % p/p e muitíssimo preferivelmente 0,1 - 0,2 % p/p, com base no pesototal do pesticida do núcleo das microcápsulas. Os valores acima referem-seà lixívia em temperatura ambiente (20°C) para dentro de uma solução aquosa,após agitar até o estado constante da concentração ser conseguido.
Sem ficarmos presos a teoria, presume-se que, naadministração (aplicação) da composição pesticida ao local alvo (isto é,cultura e/ou seu meio ambiente), a parede do envoltório de sílica rompe-se,como resultado da evaporação da água (presente no carreador). Isto provocaum imediato colapso e ruptura do envoltório e início da liberação dopesticida, seguido por uma liberação de uma maneira controlada, como umresultado da volatilidade do pesticida.
A liberação do pesticida das microcápsulas pode também serobtida e controlada pelo tempo de envelhecimento, tratamento térmico ouqualquer meio mecânico que possa mudar a porosidade característica ou aresistência do envoltório, ou por meios químicos, tais como polímerosorgânicos e/ou tensoativos que possam ser adicionados enquanto asmicrocápsulas estão sendo formadas, para controlar a natureza da superfíciedo envoltório a taxa de difusão através dos poros.
A presente invenção adicionalmente refere-se a um métodopara tratamento agudo de uma cultura infestada por peste, compreendendoadministrar a uma das ou ambas as culturas e seu meio ambiente umacomposição compreendendo um carreador; e microcápsulas tendo ummaterial de núcleo compreendendo um pesticida encapsulado por umenvoltório de sílica, em que o envoltório de sílica constitui até 10% p/p dopeso total das microcápsulas.
Como aqui usado, tratamento agudo refere-se a atividade depeste preferivelmente apresentando mortalidade do pesticida variando entre80 - 100% dentro de 24 horas e, mais preferivelmente, entre 90 - 100%dentro de 24 horas.
De acordo com uma mais preferida forma de realização dapresente invenção, a concentração do envoltório de sílica com base no pesototal das microcápsulas é de até 3 % p/p. A concentração pode ser na faixade 0,1 - 3 % p/p.
De acordo a forma de realização mesmo mais preferida dapresente invenção, a concentração do envoltório de sílica, com base no pesototal das microcápsulas, é de até 1 % p/p. A concentração pode ser na faixade 0,1 - 1 % p/p.
Adicionalmente, de acordo com a forma de realização mesmomais preferida da presente invenção, a concentração do envoltório de sílicabaseada no peso total das microcápsulas é na faixa de 0,1 a 0,95 % p/p.
Preferivelmente, o material de núcleo é um núcleo insolúvelem água.
Ainda de acordo com uma forma de realização preferida dapresente invenção, o material de núcleo é um núcleo líquido.
Outrossim, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, o núcleo líquido é um núcleo líquido insolúvel em água.
Além disso, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, o pesticida é dissolvido ou disperso em dito núcleolíquido.
De acordo ainda com uma forma de realização preferida dapresente invenção, o material de núcleo é na forma de um núcleo semi-sólido,tal como uma pasta ou cera.
O pesticida pode ser dissolvido ou disperso em dito núcleosemi-sólido.
Adicionalmente, de acordo com uma forma de realizaçãopreferida da presente invenção, o carreador é um carreador baseado em água.
Muitíssimo preferivelmente, o carreador baseado em água é como descritoacima.
As microcápsulas podem ser facilmente dispersas oususpensas no carreador ou diluente. A simples mistura com qualquermisturador ou agitador adequado é suficiente para obter-se uma dispersãoeficaz. Se necessário, elevadas forças de cisalhamento podem ser aplicadaspara facilitar mistura rápida e eficiente das microcápsulas no carreador.
Além disso, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, o pesticida é selecionado de um herbicida, uminseticida, um fungicida e misturas das mesmas.
O pesticida é preferivelmente insolúvel em água, comodescrito acima.
O herbicida pode ser, por exemplo, Quinolina, Dimetenamid,
Aclonifen, Anilofos, Asulam, Bromoxinil, Diflufenican, Etofumesato,Etoxisulfiiron, Fenoxaprop, Fentrazamida, Idosulfuron, Metribuzina,Oxadiazon, Fenmedifam, Mesotriona, S-metolaclor, Trifloxisulfuron sódio,Fluazifop-p-butila, Clodinafop-propargila, Pinoxaden, Piriftalid,Propaquizafop, ou misturas de quaisquer dos acima. O inseticida pode ser, porexemplo, Fenobucarb, Carbofuran, Carbarila, Isoprocarb, Metolcarb,Propoxur, Metomila, Aldicarb, Dimetomorf, Terbufos, Tiodicarb, Profenofos,Fenoxicarb, Pirimicarb, Cipermetrina, Deltametrina, Permetrina, Lambda-cialotrina, Bifentrina, Ciflutrina e Beta-ciflutrina, Teflutrina, Clopirifos,Diazinon, Dimetoato, Malation, Fentoato, Azinfos-Metila, DDVP, Fenamifos,Metamidofos, Monocrotofos, Metidation, Fipronila, Endosulfan, Dicofol,avermectina, abamectina, e ivermectina, Novaluron, Buprofezina,Flufenoxuron, Triflunuron, Lufenuron, Diafentiuron, Ciromazina,Imidacloprida, Tiametoxam, Niclosamida, Tiacloprid, Clofentezina,Pimetrozina, Fostiazato, Emamectina benzoato, ou misturas de quaisquer dosacima.
O fungicida pode ser, por exemplo, Captan, Folpet,Tebuconazol, Epoxiconazol, Propiconazol, Tiabendazol, Triticonazol,Ciproconazol, Protioconazol, Triadiminol, Difenoconazol, Cresoxim-Metila,Azoxistrobina, Piraclostrobina, Metominostrobina, Trifloxistrobina,Imazalila, Clorotalonila, Fenamidon, Procloraz, Pirimetanila, Ciprodinila,Mefenoxam, ou misturas de quaisquer dos acima.
Além disso, de acordo com uma forma de realização preferidada presente invenção, o envoltório de sílica é produzido por um processo desol-gel compreendendo polimerização in situ de monômeros de alcóxido desilício, tendo a fórmula Si(OR)4, em que R é Q-C6 alquila.
Preferivelmente, o monômero de alcóxido de silício éselecionado de tetrametóxi silano, tetraetóxi silano, e misturas das mesmas.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, as microcápsulas são preparadas por um processo compreendendo:preparar uma emulsão de óleo em água por emulsificação deuma fase líquida insolúvel em água, compreendendo um monômero dealcóxido de silício insolúvel em água, tendo a fórmula Si(OR)4, em que R éCrC6 alquila e o material de núcleo, em uma fase aquosa compreendendouma solução aquosa tendo um pH na faixa de 2 - 13, sob apropriadas forçasde cisalhamento e condições de temperatura.
Adicionalmente, de acordo com uma forma de realizaçãopreferida da presente invenção, o pH é na faixa de 2 — 7.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, a relação em peso de ditos monômeros de alcóxido de silício paradito material de núcleo é na faixa de 0,2:99,8 a 30:70.
De acordo com uma mais preferida forma de realização dapresente invenção, a relação em peso de ditos monômeros de alcóxido desilício para dito material de núcleo é na faixa de 0,2:99,8 para 9:91.
De acordo com uma mesmo mais preferida forma derealização da presente invenção, a relação em peso de ditos monômeros dealcóxido de silício para dito material de núcleo é na faixa de 0,2:99,8 a 3:97.Preferivelmente, a relação em peso pode de ditos monômeros de alcóxido desilício para dito material de núcleo é na faixa de 0,2:99,8 a 2,8:97,2.
De acordo ainda com uma forma de realização mesmo maispreferida da presente invenção, a relação em peso de ditos monômeros dealcóxido de silício para dito material de núcleo é na faixa de 0,2:99,8 a 1:99.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, a composição fornecendo um efeito de eliminação e reduzidatoxicidade. A toxicidade pode ser como descrita acima. Por "efeito deeliminação" pretendemos significar um efeito provocando preferivelmente 80- 100% de mortalidade da peste (tal como inseto, fungos, ervas daninhas esimilares) dentro de 24 horas após a aplicação, assim fornecendo umtratamento agudo da cultura infestada pela peste.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, a composição tendo reduzida toxicidade e pelo menosessencialmente o mesmo efeito pesticida, em comparação com umacomposição de referência; a diferença entre dita composição e a composiçãode referência sendo que, na última, o pesticida não é revestido.
O método e composição para tratamento agudo pode sercaracterizado por aspectos adicionais, como descrito acima na presenteinvenção, com respeito ao processo para fornecer atividade pesticida comimediato início e prolongado efeito.
Deve ser entendido que a invenção não é limitada em suaaplicação a detalhes de construção e arranjo dos componentes expostos naseguinte descrição. A invenção inclui outras formas de realização e pode serpraticada ou implementada de várias maneiras. Devem também ser entendidoque a fraseologia e terminologia aplicadas aqui é somente para fins dedescrição e não devem ser consideradas como limitativas.
EXEMPLOS
Os seguintes exemplos esclarecem e demonstram a presenteinvenção. Eles não são, sob nenhuma circunstância, exclusivos e nãopretendem limitar o escopo da presente invenção.
EXEMPLO #1
ENCAPSULAÇÃO DE DIAZOL
85 g de diazol foram misturadas com 15 g de tetraetoxissilano(TEOS) em um banho de gelo, para obter-se a temperatura de 10 - 15°C.Esta solução foi emulsificada com 100 g de solução aquosa fria, contendo0,5% de cloreto de cetiltrimetil amônio (CTAC) sob elevada força decisalhamento. Um Polytron PT-6100, equipado com ferramenta de dispersãoPTA 45/6, foi usado a 12000 rpm por 4 minutos. As paredes do vaso foramesfriadas por imersão em um banho de gelo durante o processo dehomogeneização. A emulsão foi vertida dentro de um reator de laboratórioIKA LR-A 1000, equipado com agitador Eurostat Power control-visc P4,contendo 10 g de água e 0,04 g de HCl IN. A reação foi agitada a 300 rpmpor 15 minutos e então a 60 rpm por 24 h/temperatura ambiente. Em seguidafoi diluída com 1,5 1 de água deionizada, contendo 1,0% de agentedispersante, tal como polivinilpirrolidona (PVP) e as cápsulas foramseparadas por centrifugação a 12000 rpm por 15 minutos. As cápsulas foramressuspensas em água deionizada contendo 1% de emulsificante, tal comoPVP, para obter-se 50% de Diazol encapsulado. Uma formulação CS(suspensão em cápsula) de 250 g/l (24 % p/p) foi preparada utilizando-se oDiazol encapsulado, agentes umectantes e dispersantes, agentesanticongelamento e de espessamento e preservativos. O pH foi ajustado comsolução tampão a 7. A distribuição final de tamanho de partícula do produtofoi d(0,9)= 3 μιη.
EXEMPLO #2
ENCAPSULAÇÃO DE CLORPIRIFOS
Duas amostras de Clorpirifos encapsulado foram preparadasem duas relações de núcleo/envoltório.
Amostra #1: 255 g de Clorpirifos (CPS) foram aquecidos a45°C até fusão homogênea de CPS ser obtida. A fusão foi misturada com 45g de TEOS e 0,3 g de mono isoestearato de Glicerila (GMIS) e a solução foimantida aquecida a 45 - 50°C.
Amostra #2: 285 g de CPS foram aquecidos a 45°C até fusãohomogênea de CPS ter sido obtida. A fusão foi misturada com 15 g de TEOSe 0,3 g de mono isostearato de Glicerila (GMIS) e a solução foi mantidaaquecida a 45 - 50°C.
Duas soluções de 2% CTAC/água foram aquecidas a 45 -50°C em reatores de laboratório IKA LR-A separados, equipados comEurostat Power control-visc P4 e um Ultra-Turax T-25, equipado comferramentas de dispersão S 25 KR-18G (IKA). As fases orgânicas quentesforam adicionadas às fases aquosas e homogeneizadas a 12000 rpm por 4minutos. Os vasos foram aquecidos durante o processo de homogeneização,para evitar-se cristalização do ingrediente ativo. Uma solução de 44 g deágua e 0,2 g de HCl IN foi adicionada às emulsões. As reações foramagitadas a 100 rpm por 15 minutos e então a 60 rpm por 24 horas emtemperatura ambiente, seguido por separação empregando-se centrífuga porminutos a 12000 rpm. Em ambas as amostras as cápsulas foramressuspensas em água deionizada, contendo 1% de emulsificante, tal comoPVP, para obterem-se 50% de CPS encapsulado. Duas idênticas formulaçõesCS (suspensão em cápsula) de 250 g/l (25 % p/v) foram preparadasutilizando-se o CPS encapsulado, agentes umectantes e dispersantes, agentesanticongelamento e de espessamento e preservativos. O pH foi ajustado comsolução tampão a 7. A distribuição de tamanho de partícula final dos produtosfoi d(0,9)= 3,5 μιη.
EXEMPLO #3
ENCAPSULAÇÃO DE BIFENTRINA100 g de bifentrina foram dissolvidos em 160 g de solvesso(150 (Aromatic C9 - da Exxon USA), por aquecimento a 50°C. 14 g(TEOS) e 2 g de tensoativo PVA (Polivinil álcool) foram adicionados e oaquecimento foi continuado para obter-se uma solução transparente(Exemplos de tensoativos que podem ser usados: polivinilpirrolidona(PVP), Polivinil álcool (PVA), Span 80, Óleo de Rícino Etoxilado(Emulan EL), Synpheronic L-64 e Atlox 4913 (da Uniquema)). A faseorgânica foi adicionada a 300 g de solução de 0,8% CTAC em águadeionizada a 50°C e emulsificada sob força de elevado cisalhamento. UmPolytron PT-6100, equipado com ferramenta de dispersão PTA 45/6,usado a 16000 rpm por 4 minutos. A emulsão foi aquecida a 50 - 5 50Cdurante o processo de homogeneização, para evitar precipitação domaterial ativo. 0,25 g de HCl IN foram adicionados e a reação foi agitadapor 12 h/50°C e esfriada à temperatura ambiente. A reação foicentrifugada por 15 minutos a 12.000 rpm/temperatura ambiente. Ascápsulas foram ressuspensas em água deionizada, contendo 1% deemulsificante, tal como PVP, para obterem-se 30% de Bifentrinaencapsulada. A formulação CS (suspensão em cápsula) de 100 g/l (10%p/v) foi preparada usando-se a Bifentrina encapsulada, agentes deumectação e dispersão, agentes anti-congelamento e espessantes epreservativos. O pH foi ajustado com solução tampão a 7. A distribuiçãode tamanho de partícula final do produto foi d(0,9)= 2,5 μιη.
EXEMPLO #4
Potência e atividade residual de folhas de algodão tratadas com 30 mg deClopirifos/litro de formulações de Clorpirifos em Helicoverpa armigera delo. instar
Duas formulações de Clopirifos (CPS) encapsuladas foramproduzidas de acordo com o exemplo #2. Na amostra #1, a relação deCPS/TEOS foi de 85/15, resultando em relação de CPS/sílica de 94,5/5,5. Naamostra #2 a relação de CPS/TEOS foi de 95/5, resultando em relação deCPS/sílica de 98,3/1,7.<table>table see original document page 25</column></row><table>
* Dursban 480 EC é uma formulação inseticida contendo 480 g/litro de Clorpirifos (nãoencapsulado). E produzido por Dow Agrosciences USA.
Mudas de algodão foram tratadas com 30 mg deClorpirifos/litro de cada uma das formulações de Clorpirifos e suas folhasforam expostas periodicamente a Helicoverpa armigera de lo. instar durantealimentação de 4 dias. A mortalidade foi então determinada. Ensaiosrealizados em condições de laboratório padrão de 25 ± 1°C e claridade:escurode 14:10h(14he 10 minutos). Os dados são médias ± SEM de 5 réplicas delarvas cada.
Resultados. Os dados obtidos até aqui indicam que a potênciade partida de 25 CS #2 parece-se com aquela da formulação de Dursban 480EC, resultando em 100% de mortalidade com ambas as formulações. A 25CS #2 manteve sua potência até o dia 14, enquanto aquela da formulação ECperdeu gradualmente sua potência, resultando em 54% de mortalidade no dia14. A outra formulação 25 CS, #1, tem potência mais baixa no dia 1, 54% demortalidade. A partir do dia 5 a mortalidade aumenta ao nível de 25 CS #2,mantendo sua potência até o dia 14.
No dia 20, ambas as formulações CS mantiveram sua altapotência, enquanto a formulação EC perdeu a maior parte de sua atividade.
Nos dias 27 e 39, ambas as formulações 25 CS começaram aperder alguma atividade. É de interesse observar que 25 CS #1 mostradecréscimo menor em sua atividade, especialmente no dia 39.
No dia 39, ambas as formulações CS mantiveram parte de suasatividades, enquanto a formulação EC perdeu totalmente sua atividade. Podeser observado que as folhas, após 39 dias, são mais largas e, portanto, aquantidade de tóxico por área é muito mais baixa.
EXEMPLO #5
Duas formulações Clorpirifos encapsuladas foram produzidas de acordo como exemplo #2. Na amostra #1, a relação CPS/TEOS foi de 85/15, resultandoem relação de CPS/sílica de 94,5/5,5 (SGT060222).
Na amostra #2, a relação CPS/TEOS foi de 95/5, resultandoem relação de CPS/sílica de 98,3/1,7 (SGT060224).
Dursban 480 EC (uma formulação inseticida contendo 480g/litro de Clorpirifos (não encapsulado) produzido pela Dow AgrosciencesUSA, foi comprado na Hagarin store em Rehovot, Israel.
<table>table see original document page 26</column></row><table>
* Dosagem adicional na faixa de 500 - 2000 mg/kg é necessária a fim de determinar exatoLD50
A avaliação da toxicidade oral aguda das formulações deproteção de cultura foi realizada de acordo com a norma OECD para teste deprodutos químicos empregando-se o método de classe tóxica aguda. Ométodo utiliza doses pré-definidas e os resultados permitem que umasubstância seja ordenada e classificada de acordo com o sistema globalmenteharmonizado para a classificação de produtos químicos, que causamtoxicidade intensa. E um procedimento escalonado, em que a substância éadministrada oralmente a um grupo de animais experimentais em uma dasdoses definidas. Em cada etapa, a substância foi administrada a 5 ratos decada sexo. A ausência ou presença de mortalidade relacionada com ocomposto dos ratos dosados em uma etapa determina a etapa seguinte. Osanimais foram selecionados sendo adultos jovens saudáveis, entre 8 e 12semanas de idade. A substância foi administrada em um volume constanteatravés da faixa de doses a serem testadas, variando-se a concentração dapreparação de dosagem. A substância foi preparada pouco antes daadministração e foi diluída com água. Os animais foram jejuados e pesadosantes da dosagem. A substância de teste foi administrada em uma única dosepor gavagem, empregando-se um tubo estomacal. Os animais foramobservados individualmente após a dosagem, pelo menos uma vez durante osprimeiros 30 minutos, periodicamente durante as primeiras 24 horas, comespecial atenção dada durante as primeiras 4 horas, e diariamente em seguida,durante um total de 14 dias, exceto quando eles precisaram ser removidos doestudo e humanamente mortos para o bem estar do animal ou foramencontrados mortos. Os animais testados não foram usados novamentedurante as etapas seguintes.
Resultados: elevada mortalidade (baixo LD50) foram obtidaspela formulação comercial de CPS Dursban 480 EC. Estes resultados sãoequivalentes aos de LD do ingrediente ativo relatados na literatura. Por outrolado, CPS da sílica encapsulada é 10-50 vezes menos tóxico. Quase não foiobservada mortalidade no produto de envoltório de sílica espesso (SGT060222), definindo o produto como não-tóxico, em comparação com o baixonível de toxicidade do produto de envoltório de sílica delgado (SGT 060224).
EXEMPLO #6
ENCAPSULAÇÃO DE PROPICONAZOL
90 g de Propiconazol (um fiingicida) são misturados com IOgde tetraetoxissilano (TEOS) em um banho quente, para obter-se umatemperatura de 40 - 45°C. Esta solução é emulsificada com 100 g de soluçãoaquosa quente (40 - 45°C), contendo 1% de cloreto de amônio decetiltrimetila (CTAC) sob elevada força de cisalhamento. Um Polytron PT-6100, equipado com ferramenta de dispersão PTA 45/6 é usado a 12000 rpmpor 8 minutos. As paredes do vaso são aquecidas por imersão em um banhoquente (40 - 45°C) durante o processo de homogeneização. A emulsão évertida dentro de um reator de laboratório IKA LR-A 1000, equipado comagitador Eurostat Power control-visc P4, contendo 10 g de água e 0,04 g deHCl IN. A reação é agitada a 250 rpm por 15 minutos e então a 60 rpm por24 h a 40 - 45°C. Em seguida é diluída com 1,5 1 de água deionizadacontendo 1,0% de agente dispersante, tal como copolímeros em bloco deóxido de polietileno óxido de polipropileno e as cápsulas são separadas porcentrifugação a 10.000 rpm por 15 minutos. As cápsulas são ressuspensas naágua deionizada contendo 1% de emulsificante, tal como PVP, para obter-sePropiconazol 50% encapsulado. Uma formulação CS (suspensão em cápsula)de 250 g/l (25% p/v) é preparada usando-se o Propiconazol encapsulado,agentes umectantes e dispersantes, agentes anti-congelamento, espessantes epreservativos.
EXEMPLO #7
ENCAPSULAÇÃO DE PROPAQUIZAFOP
100 g de Propaquizafop (herbicida) são dissolvidos em 80 g desolvesso 200 (Aromatic ClO - da Exxon USA) aquecendo-se a 50°C. 10 g(TEOS) e 2 g tween 80 são adicionados e o aquecimento é continuado paraobter-se uma solução transparente. A fase orgânica é adicionada em soluçãode 200 g de 1% CTAC na água deionizada a 50°C e emulsificada sobelevadas forças de cisalhamento. Um Polytron PT-6100, equipado comferramenta de dispersão PTA 45/6, é usado a 18000 rpm por 6 minutos. Aemulsão é aquecida a 50 - 55°C durante o processo de homogeneização, paraevitar precipitação do material ativo. 0,25 g de HCl IN são adicionados e areação é agitada por 12 h em temperatura ambiente. A reação é centrifugadapor 15 minutos a 12000 rpm/temperatura ambiente. As cápsulas sãoressuspensas na água deionizada contendo 1% de emulsificante, tal comoPVP, para obterem-se 35% de Propaquizafop encapsulado. Uma formulaçãoCS (suspensão cápsula) de 100 g/l (10 % p/v) é preparada usando-se oPropaquizafop encapsulado, agentes de umedecimento e dispersão, agentesanticongelamento e espessamento e preservativos.
Embora esta invenção tenha sido mostrada e descrita comreferência a suas formas de realização preferidas, será entendido por aqueleshábeis na arte que muitas alternativas, modificações e variações podem serfeitas nela sem desvio do espírito e escopo da invenção. Por conseguinte,pretende-se abranger todas tais alternativas, modificações e variações que sesituem dentro do espírito e amplo escopo das reivindicações anexas.
Todas as publicações, patentes e pedidos de patentemencionados neste relatório são aqui incorporados por referência em suatotalidade dentro do relatório, da mesma forma como se cada publicação,patente ou pedido de patente individual fosse específica e individualmenteindicado como sendo incorporado aqui por referência.

Claims (19)

1. Método para proteção de culturas, caracterizado pelo fato decompreender administrar a uma ou ambas da cultura e seu meio ambiente umacomposição compreendendo um carreador; e microcápsulas tendo ummaterial de núcleo compreendendo um pesticida encapsulado por umenvoltório de sílica, em que o envoltório de sílica constitui até 10% p/p dopeso total das microcápsulas e em que dita administração dá origem àatividade pesticida com imediato início e prolongado efeito.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de o pesticida é um sólido quando misturado com tetraetoxisilano emtemperatura ambiente.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de o dito material núcleo compreende um líquido insolúvel em água.
4. Método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelofato de dito pesticida ser dissolvido ou disperso em dito núcleo líquido.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de dito envoltório de sílica ser produzidopor um processo de sol-gel, compreendendo polimerização in-situ demonômeros de alcóxido de silício tendo a fórmula Si(OR)4, em que R é Ci-C6alquila.
6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de dito monômero de alcóxido de silício ser selecionado de tetrametóxisilano, tetraetóxi silano e misturas dos mesmos.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de ditas microcápsulas serem preparadaspor um processo compreendendo:emulsificar uma fase líquida insolúvel em água,compreendendo monômeros de alcóxido de silício insolúveis em água, tendoa fórmula Si(OR)4, em que R é C1-C6 alquila e o material de núcleo, em umafase aquosa, compreendendo uma solução aquosa tendo um pH na faixa de 2- 13, sob apropriadas forças de cisalhamento e condições de temperatura eaplicar condições de aplicação para formação de dito envoltório.
8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelofato de dito pH ser na faixa de 2 - 7.
9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelofato de a relação em peso de ditos monômeros de alcóxido de silício para ditomaterial de núcleo ser na faixa de 3:97 a 30:70.
10. Método de qualquer uma das reivindicações precedentes,caracterizado pelo fato de dita composição fornecer um efeito de eliminação ereduzida toxicidade.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de dita composição ter reduzidatoxicidade e pelo menos essencialmente o mesmo efeito pesticida emcomparação com uma composição de referência; a diferença entre ditacomposição e a composição de referência sendo que na última o pesticida nãoé revestido.
12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de ser para tratamento agudo de umacultura infestada por peste.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de dita composição prover um efeito deeliminação e reduzida toxicidade.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o pesticida é selecionado do grupoconsistindo de tebuconazol, Lambda-cialotrina, diazinon, Cipermetrina,diazol, clorpirifos, bifentrina, propiconazol e propaquizafop.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o pesticida é selecionado do grupoconsistindo de diazol, clorpirifos, bifentrina, propiconazol e propaquizafop.
16. Método para preparar uma microcápsula tendo um materialde núcleo compreendendo um pesticida, caracterizado pelo fato decompreender preparar uma emulsão óleo em água de um fase líquidainsolúvel em água compreendendo um monômero de alcóxido de silícioinsolúvel em água da fórmula Si(OR)4 em que R é alquila CrC6 e o materialde núcleo, em uma fase aquosa compreendendo uma solução aquosa tendo umpH na faixa de 2-13, sob forças de cisalhamento apropriadas e em que talemulsão é homogeneizada a uma temperatura suficiente para evitarcristalização do material de núcleo.
17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizadopelo fato de que dito pesticida é um sólido quando misturado comtetraetoxisilano em temperatura ambiente.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de que dito pesticida é selecionado do grupo consistindo detebuconazol, Lambda-cialotrina, diazinon, Cipermetrina, diazol, clorpirifos,bifentrina, propiconazol e propaquizafop.
19. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de que dito pesticida é selecionado do grupo consistindo de diazol,clorpirifos, bifentrina, propiconazol e propaquizafop.
BRPI0616409-9A 2005-09-27 2006-09-27 método para proteção de culturas, e, método para preparar uma microcápsula BRPI0616409A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72047705P 2005-09-27 2005-09-27
PCT/IL2006/001136 WO2007036939A2 (en) 2005-09-27 2006-09-27 Methods for crop protection

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0616409A2 true BRPI0616409A2 (pt) 2011-06-21

Family

ID=37672211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0616409-9A BRPI0616409A2 (pt) 2005-09-27 2006-09-27 método para proteção de culturas, e, método para preparar uma microcápsula

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080254082A1 (pt)
EP (1) EP1942731A2 (pt)
AU (1) AU2006296165B2 (pt)
BR (1) BRPI0616409A2 (pt)
CA (1) CA2623888C (pt)
WO (1) WO2007036939A2 (pt)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7758888B2 (en) 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
US7923030B2 (en) 2003-03-14 2011-04-12 Sol-Gel Technologies, Inc. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
CA2533406C (en) 2003-07-31 2013-01-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
EP1919606A2 (en) 2005-08-02 2008-05-14 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
EP2036438A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-18 Bayer CropScience AG Post-harvest treatment
DE102007060320A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Stiftung Nano Innovations, Olten Schutzschicht für Pflanzen und Bäume, deren Herstellung und Verwendung
US9561485B2 (en) * 2009-12-15 2017-02-07 Sol-Gel Technologies Ltd. Sustained release silica microcapsules
CN101830760B (zh) * 2010-05-11 2012-08-01 上海师范大学 甲维盐-藻缓释型微胶囊杀虫剂及制备方法
CN101817711B (zh) * 2010-05-11 2012-08-01 上海师范大学 甲维盐-藻缓释型水分散颗粒杀虫剂及制备方法
DE102010037691A1 (de) * 2010-09-21 2012-03-22 Holger Blum Stabilisierte 3,3 Dialkoxy-1-Propen-Zubereitung
CN102037991B (zh) * 2010-12-30 2013-06-12 江苏腾龙生物药业有限公司 一种含有阿维菌素和稻丰散的复配农药
KR101569891B1 (ko) * 2012-02-13 2015-11-27 동국대학교 산학협력단 다공성 지지체를 이용한 저분자 포집용 졸-겔 칩 및 이를 이용한 저분자 특이적 물질의 스크리닝 방법
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
CN103229772B (zh) * 2013-03-07 2015-04-08 河南好年景生物发展有限公司 一种含阿维菌素和杀虫双的微胶囊悬浮剂
RU2015144082A (ru) 2013-03-15 2017-04-24 Эрч Кемикалс, Инк. Инкапсуляция активных ингредиентов и способ получения
CN104521955A (zh) * 2014-12-14 2015-04-22 仲恺农业工程学院 一种农药微胶囊及其制备方法
CN105766896B (zh) * 2014-12-25 2018-07-03 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种可分散油悬浮剂
CN104886043A (zh) * 2015-02-09 2015-09-09 周保东 苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂及其制备方法
CN105343032B (zh) * 2015-11-11 2018-02-09 河南后羿实业集团有限公司 一种芬苯达唑微囊及其制备方法
CN105613145A (zh) * 2015-12-25 2016-06-01 青岛百瑞吉生物工程有限公司 一种樟树霜天蛾虫害的防治方法
GB2551814B (en) * 2016-06-30 2021-02-24 Syngenta Participations Ag Microcapsules encapsulating lambda-cyhalothin
CN106259380A (zh) * 2016-08-10 2017-01-04 深圳市大西塔科技有限公司 一种甲维盐微球悬浮剂的制备方法
CN106954627A (zh) * 2017-02-23 2017-07-18 西南大学 一种用于制备阿维菌素纳米二氧化硅控释剂的方法
CN108849868A (zh) * 2018-05-23 2018-11-23 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有阿维菌素和噻唑膦的微胶囊制剂及其制备方法
EP3920699A1 (en) * 2019-02-04 2021-12-15 Basf Se New microcapsules for agricultural applications

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3785798A (en) * 1967-04-26 1974-01-15 Gaf Corp Biologically active particulate material and the process for manufacturing same
DE2642032C2 (de) * 1976-09-18 1987-04-30 Rupprecht, Herbert, Prof. Dr., 8400 Regensburg Verfahren zur Inkorporierung von Wirkstoffen in siliciumdioxidhaltige Trägermaterialien und eine siliciumdioxidhaltige Zubereitung
US4464317A (en) * 1980-01-28 1984-08-07 The Washington University Method of encapsulating active agents with inorganic coatings
EP0281034A3 (en) * 1987-02-26 1990-09-19 Tohru Yamamoto An aromatic composition and a method for the production of the same
AT389465B (de) 1987-08-18 1989-12-11 Kwizda Fa F Johann Verfahren zur bildung von mikrokapseln oder mikromatrixkoerpern
US5225278A (en) 1987-08-26 1993-07-06 Rohm And Haas Company Process for microencapsulation
MX168680B (es) 1987-11-06 1993-06-02 Rohm & Haas Metodo de solidificacion y encapsulacion que utiliza particulas de polimero de nucleo, cubierta
JPH0240302A (ja) * 1988-07-27 1990-02-09 Sumitomo Metal Ind Ltd 除草剤
EP0464023A4 (en) 1988-09-06 1992-04-08 Encapsulation Systems, Inc Realease assist microcapsules
US5227979A (en) * 1989-10-13 1993-07-13 Hitachi Metals, Ltd. Method of designing cavity shape of mold
IL93134A (en) 1990-01-23 1997-11-20 Yissum Res Dev Co Doped sol-gel glasses for obtaining chemical interactions
JPH03229634A (ja) * 1990-02-03 1991-10-11 Agency Of Ind Science & Technol 無機微粒子殻徐放性マイクロスフェア
GB9021061D0 (en) * 1990-09-27 1990-11-07 Unilever Plc Encapsulating method and products containing encapsulated material
US5273749A (en) 1991-05-23 1993-12-28 Korea Research Institute Of Chemical Technology Process for preparing coated microbial pesticides and pesticides produced therefrom
US5576008A (en) 1991-07-19 1996-11-19 Industrial Technology Research Institute Preparation of pesticide microcapsule
US5866153A (en) 1993-02-09 1999-02-02 Novartis Corporation Process for the preparation of microcapsules
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
EP0680753A3 (de) * 1994-05-06 1996-08-28 Feinchemie Gmbh Sebnitz Metalloxidkomposit mit steuerbarer Wirkstoffabgabe.
US5591453A (en) * 1994-07-27 1997-01-07 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Incorporation of biologically active molecules into bioactive glasses
FR2747668B1 (fr) * 1996-04-22 1998-05-22 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de silice comprenant une ecorce de silice et un coeur en un materiau autre
HU227939B1 (en) 1996-05-29 2012-06-28 Delsitech Oy Dissolvable oxides for biological applications
IL120022A (en) 1997-01-16 2003-02-12 Yissum Res Dev Co Sunscreens for protection from sun radiation
US5972363A (en) * 1997-04-11 1999-10-26 Rohm And Haas Company Use of an encapsulated bioactive composition
US6090399A (en) 1997-12-11 2000-07-18 Rohm And Haas Company Controlled release composition incorporating metal oxide glass comprising biologically active compound
US6337089B1 (en) * 1998-02-06 2002-01-08 Seiwa Kasei Company, Limited Microcapsule containing core material and method for producing the same
FR2774906B1 (fr) * 1998-02-13 2000-05-12 Rhodia Chimie Sa Systeme d'encapsulation a coeur organique et a ecorce minerale a base d'hydroxycarbonate d'aluminium et son procede de preparation
DE19810803A1 (de) 1998-03-12 1999-09-16 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Produkte mit Organopolysiloxanwänden
DE19811900C2 (de) 1998-03-18 2003-12-11 Kallies Feinchemie Ag Biokompatibles Kompositmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
ATE228883T1 (de) * 1998-03-19 2002-12-15 Max Planck Gesellschaft Herstellung von mit mehrlagen gestrichenen partikeln und hohlen schalen durch elektrostatische selbstorganisierung von nanokompositmehrlagen auf zersetzbaren schablonen
MY117587A (en) 1998-07-30 2004-07-31 Syngenta Ltd Acid-triggered release microcapsules
DE1104287T1 (de) * 1998-08-13 2001-12-20 Sol-Gel Technologies Ltd., Tel Aviv Verfahren zur herstellung von mit funktionalisierten molekülen beladene oxid-mikrokapseln und die daraus erhaltenen produkte
US6468509B2 (en) 1998-12-18 2002-10-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
US6238650B1 (en) 1999-05-26 2001-05-29 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
JP4812167B2 (ja) 1999-02-12 2011-11-09 モレキュラー インサイト ファーマスーティカルズ インコーポレイテッド 薬物輸送用マトリックス、ならびにその作成方法および使用方法
US6506397B1 (en) 1999-02-19 2003-01-14 Curt Thies Pest controlling
US6495352B1 (en) * 1999-04-15 2002-12-17 Sandia Corporation Sol-gel method for encapsulating molecules
WO2000071084A1 (en) 1999-05-25 2000-11-30 Sol-Gel Technologies Ltd A method for obtaining photostable sunscreen compositions
BR0110600A (pt) 2000-04-21 2003-04-15 Sol Gel Technologies Ltd Composição terapêutica ou cosmética para aplicação tópica e processo para preparação de micro-cápsulas de sol-gel
US7758888B2 (en) * 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
US6485736B1 (en) * 2000-09-07 2002-11-26 Syngenta Ltd. Variable release microcapsules
US20030031694A1 (en) * 2001-04-20 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Controlled release particles
GB2377078B (en) 2001-06-27 2003-06-04 Morgan Crucible Co Fuel cell or electrolyser construction
EP1446086A1 (en) 2001-11-08 2004-08-18 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions containing oils having a specific gravity higher than the specific gravity of water
US7923030B2 (en) * 2003-03-14 2011-04-12 Sol-Gel Technologies, Inc. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
KR100524820B1 (ko) * 2003-06-17 2005-10-31 한국화학연구원 실리카 마이크로캡슐의 제조방법
CA2533406C (en) * 2003-07-31 2013-01-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
GB0405236D0 (en) * 2004-03-09 2004-04-21 Croda Int Plc The use of a cationically modified hydrolysed starch as a hair fixative
US20050280134A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-22 Tessera, Inc. Multi-frequency noise suppression capacitor set
EP1919606A2 (en) * 2005-08-02 2008-05-14 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
BRPI0916820A2 (pt) * 2008-07-31 2015-11-03 Sol Gel Technologies Ltd processo para preparar microcápsulas, microcápsulas, composição, método para tratar uma condição de superfície em um paciente, e, uso de microcápsulas

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006296165A1 (en) 2007-04-05
CA2623888C (en) 2013-08-06
WO2007036939A2 (en) 2007-04-05
AU2006296165B2 (en) 2012-11-08
AU2006296165A2 (en) 2008-04-24
US20080254082A1 (en) 2008-10-16
WO2007036939A3 (en) 2007-05-31
EP1942731A2 (en) 2008-07-16
CA2623888A1 (en) 2007-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0616409A2 (pt) método para proteção de culturas, e, método para preparar uma microcápsula
ES2527187T3 (es) Microcápsulas que comprenden un piretroide y/o un neonicotinoide y un agente sinérgico
FI80822C (fi) Inkapslingsfoerfarande samt genom foerfarandet framstaelld, mikrokapslar innehaollande insektisidkomposition.
ES2692865T3 (es) Un método para modular la velocidad de liberación de ingredientes activos microencapsulados
EP2330890B1 (en) Solid core microcapsular compositions and uses thereof
DK2403333T3 (en) Microencapsulated formulations klorpyrifos
RU2667775C2 (ru) Высоконагруженные пиретроидом инкапсулированные формы для обработки семян
JP2013530961A (ja) 高レベルの農業活性成分を含むマイクロカプセル懸濁剤
AU2013289339B2 (en) Insecticidal formulations of microcapsules
CN112449572A (zh) 苯甲酰脲与拟除虫菊酯的稳定共制剂
EP3337319A1 (en) Agrochemical microcapsules with a shell of polyvinylalcohol and polyoxazoline
KR20150126672A (ko) 디티오피르 제초제의 캡슐 현탁 제제
US8901037B2 (en) Composition having a germination-preventing activity, processes for obtaining said compositions and use thereof
CN103651552B (zh) 一种含溴虫腈的超低容量液剂
BRPI0513244B1 (pt) Composto de clatrato, método para controlar a concentração de solução aquosa de ingrediente ativo químico agrícola, formulação química agrícola e composição ativa agrícola
KR102513421B1 (ko) 람다-사이할로트린을 캡슐화하는 미세캡슐
EP2822388B1 (en) Insecticide formulation, method for manufacturing the same and use thereof
CN109953021A (zh) 菊酯微胶囊、其制备方法及防虫制剂
KR102705363B1 (ko) 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법
CA3237807A1 (en) Method of preparing biodegradable microcapsules based on gelatine
JP2012017266A (ja) マイクロカプセル混合農薬組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]

Free format text: INDEFIRO O PEDIDO DE ACORDO COM O(S) ARTIGO(S) 8, 11, 8, 13, 25 DA LPI

B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]

Free format text: MANTIDO O INDEFERIMENTO UMA VEZ QUE NAO FOI APRESENTADO RECURSO DENTRO DO PRAZO LEGAL.