BRPI0615993B1 - processo de craqueamento catalítico fluido utilizando fluidização rápida para a produção de olefinas leves a partir de matéria-prima de hidrocarboneto - Google Patents

Abstract

processo de destilação fracionada catalitica utilizando fltt:dizaçao rápida para a produção de olefinas leves a partir de matéria-prima de hidrocarboneto, onde é revelado um processo de destilação fracionada catalítica para a produção de olefinas leves a partir de uma matéria-prima de hidrocarboneto utilizando fluidização rápida, que é um processo preferido para aumentar de forma mais eficiente a produção de hidrocarbonetos de olefina leve; de acordo com esta invenção, um regime de fluidização rápida é aplicado a um processo de destilação fracionada de leito fluidizado de produção de olefinas leves utilizando zeólito, de modo que uma fração de volume e uma distribuição do catalisador suficiente para induzir a reação de destilação fracionada catalítica cossam ser fornecidas, assim efetivamente otimizando a produção de hidrocarbonetos de olefina leve, esoecificamente, etileno e propileno, em alta seletividade.

Description

"PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDRGCARBONETO" Campo Técnico [01] A presente invenção refere-se a um processo de craqueamento catalítico fluido para a produção de olefinas leves a partir de uma matéria-prima de hidrocarboneto utilizando fluidização rápida, e mais específicamente, a um processo de craqueamento catalitico fluído para a produção de olefinas leves a partir de uma matéria-prima de hidrocarboneto, em que o regime de fluxo de uma coluna é mantido como um regime de fluidizaçâo rápida, ao invés de um regime convencional de transporte pneumático de diluição, assim mais eficientemente produzindo hidrocarbonetos de olefina leve. Técnica Anterior [02] Atualmente, as olefinas leves, especificamente as olefinas leves, tais como etíleno e propileno, foram amplamente utilizadas nas indústrias petroquímicas. De modo geral, tais olefinas leves foram principalmente produzidas através de destilação fracionada por vapor para destilação fracionada termalmente {p.ex., destilação fracionada por vapor) nafta ou querosene na presença de vapor. Além do mais, os compostos de olefina leve foram produzidos de forma limitada como um subproduto de FCC (Craqueamento Catalítico Fluido) principalmente para o uso na produção de gasolina.

[03] A técnica de destilação fracionada por vapor é tipicamente conduzida de uma forma de modo que a nafta ou querosene é permitido para reagir em uma alta temperatura de 800~9Q0°C por um curto tempo de residência na presença de vapor. De acordo com a técnica de destilação fracionada por vapor, as olefinas resultantes são de diversos tipos e possuem composições que são determinadas dentro de faixa limitada. Na técnica de destilação fracionada por vapor, diversas tentativas foram feitas para corresponder às condições de reação da destilação fracionada, tais como temperaturas altas e curtos tempos de residência, e para otimizar a eficiência de energia. Entretanto, não é fácil controlar a composição de olefinas utilizando a presente técnica de destilação fracionada por vapor, e da mesma forma, a reação ocorre a 800-900^0 e assim muita energia de calor é exigida. Por isso, existe uma necessidade para progresso contínuo da técnica de destilação fracionada por vapor.

[041 Além disso, os compostos de olefina leve podem ser produzidos através de FCC, Tal processo de FCC é uma técnica de craqueamento catalítico fluido utilizando um catalisador na forma de finas partículas que se comportam como fluido quando sendo oxigenadas utilizando o vapor. Tal técnica de craqueamento catalítico fluido é amplamente conhecida na técnica. Especialmente, com a finalidade de aumentar o rendimento da olefina [p.ex., propileno) ao invés de gasolina, a DCC (Craqueamento Catalítico Profundo) é conhecida como uma modificação do processo de FCC. No processo de FCC, um resíduo de vácuo, um resíduo atmosférico ou gasóleo foi utilizado como a matéria-prima. Entretanto., a FCC sofre devido às olefinas serem produzidas como o subproduto.

[05] Os rendimentos representativos de produto dos processos acima mencionados são mostrados na Tabela 1 abaixo.

Tabela 1_______________________________________________ [06] Com relação ã produção de olefinas leves, foi proposta uma produção de olefina através de craqueamento catalítico fluido, além da destilação fracionada por vapor e FCC. É especificamente útil um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado na presença de um catalisador de ácido· sólido contendo uma grande quantidade de zeólito HZSM-5. Tais processos de produção de olefina através de craqueamento catalítico fluido foram desenvolvidos para realizar altos rendimentos de produção de olefinas leves utilizando diversos hidrocarbonetos como a matéria-prima, Especificamente, esses processos são caracterizados por altos rendimentos de propileno, operação em temperaturas mais baixas do que a destilação fracionada por vapor e fácil recirculação dos subprodutos.

[07] Mais especificamente, as técnicas relacionadas são conforme segue. 108] A Patente Norte-Americana N° 4„065.379 revela um método de produção de olefínas leves em altos rendimentos através de FCC utilizando um destilado de petróleo, tal como um resíduo de vácuo, um resíduo atmosférico ou gasóleo, como uma matéria-prima, o que exige uma alta temperatura de reação e resulta em uni rendimento de etileno maior do que um rendimento de propileno. f 0 9 J A Patente Norte-Americana N° 5.043.522 revela um método de produção de olefínas leves utilizando uma matéria-prima incluindo parafinas de 40-95 wt% e olefínas de 5-60 wt% através de um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado, levando às taxas de conversão de reação de 50 wt% ou menos.

[010] A Patente Norte-Americana N° 5.770.043 revela um método para aumentar o rendimento de olefínas leves utilizando duas colunas, utilizando um destilado de petróleo, tal como um gasóleo, como uma matéria-prima, e circulando novamente a nafta produzida como um intermediário, [011] A Patente Norte-Americana N° 6.307.117 revela um método para separar um produto destilado fracionado catalítico em destilados de H2-C3 e destilados de C4+. Além disso, um método de separação dos destilados de C4 + em C4, destilados de C5-C8 e destilados de C9+ é revelado, Ainda adicionalmente, um método de converter adicionalmente os destilados de C4 utilizando um reator de destilação fracionada por vapor é introduzido. Entretanto, esses métodos não fornecem as condições de operação para o uso eficiente do produto da reação, era consideração das propriedades da reação de craqueamento catalítico fluido.

[012] A Patente Norte-Americana N° 6.342.153 revela um método para preparar um catalisador para uso na realização de altos rendimentos de defina leve através de ura processo de FCC em ura regime de transporte pneumático de diluição utilizando um destilado de petróleo, tal como um resíduo de vácuo, um resíduo atmosférico ou gasóleo como uma matéria-prima.

[013] A Patente Norte-Americana N° 6.395.949 revela um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado para otimizar a produção de definas leves e compostos aromáticos utilizando uma matéria-prima de hidrocarboneto e adicionalmente introduzindo o isopentano.

[014] A Patente Norte-Americana N® 6.602.920 revela um esquema de processo para sequencialmente utilizar um processo de destilação fracionada térmica, um processo de hidrogenação e um processo de craqueamento catalítico fluido para produzir olefinas leves utilizando gás natural como uma matéria-prima. Entretanto, o processo revelado nessa patente não pode ser aplicado ao processo de craqueamento catalítico fluido da presente invenção utilizando uma matéria-prima de hidrocarboneto, preferivelmente nafta ou querosene.

[015] A Patente Norte-Americana N° 6.791.002 esquematicamente revela um método para conectar uma pluralidade de colunas em série ou em paralelo de modo a aumentar a produção de olefinas leves e um método para correntes múltiplas de alimentação, porém as condições especificas de reação e os resultados de reação não são lá mencionados.

[016] ft Patente Norte-Americana N° 6.867.341 revela ura catalisador para uso na destilação fracionada de nafta ao controlar a distribuição e tamanho de cristal do alumínio presente no zeólito e um processo para tanto. De acordo· com essa patente, o alumínio presente fora dos poros é quimicamente neutralizado para minimizar a produção de compostos aromáticos nas superfícies dos poros, considerando que uma densidade de local do ácido é aumentada dentro dos poros utilizando um catalisador com uma alta concentração de íon de alumínio, assim seletivamente aumentando a produção do etileno e propileno com pequenos tamanhos. Entretanto, somente as condições gerais de operação, incluindo temperatura e pressão do processo de craqueamento catalítico fluido, são mencionadas.

[017] Dessa forma, os processos de craqueamento catalítico fluido para a produção de hidrocarbonetos de olefina leve utilizando diversos hidrocarbonetos como a matéria-prima foram ativamente desenvolvidos. Entretanto, o desenvolvimento adicional dos processos para seletivamente produzir as olefinas leves, tais como etileno e propileno, a partir de hidrocarbonetos que possuem alta disponibilidade econômica e podem ser utilizados em grandes quantidades como a matéria-prima, especificamente, nafta ou querosene, em altas taxas de conversão e alta seletividade é ainda urgentemente exigido. |018] No processo para produzir hidrocarbonetos de defina leve a partir de matéria-prima de hidrocarboneto, preferivelmente nafta ou querosene, através de craqueamento catalítico fluido, com a finalidade de seletivamente produzir olefinas leves, tais como etileno e propileno, em altas taxas de conversão e alta seletividade, as condições de operação de uma coluna, em que o processo de craqueamento catalítico fluido é principalmente conduzido, são consideradas como importantes. Especialmente, a fluidização e reação na coluna podem ser mais facilmente entendidas em consideração da teoria a seguir.

[019] Conforme mostrado na F1G. 1, quando um gás é fornecido na porção inferior de um Container embalado com um catalisador sólido, as partículas são fluidizadas. Em uma velocidade mínima de fluidização ou mais alta, o regime de fluxo é especificamente dividido em cinco regimes, incluindo um regime de borbulha, um regime de golpe, um regime turbulento, um regime de fluidização rápida e um regime de transporte pneumático de diluição, respectivamente com diferentes mobi1 idades de partícula. Assim, no caso de um processo utilizando um reator de leito fluidizado, um regime de fluxo adequado para cada propriedade do processo deve ser definido.

[020] A figura 2 mostra a fração de volume do catalisador no reator, variando dependendo da altura da coluna, isto é, do regime de fluxo. Conforme mostrado nesse desenho, é confirmado que a quantidade total do catalisador substancialmente presente no reator consideravelmente depende da alteração no regime de fluxo. Entretanto, na reação envolvendo a utilização do catalisador, tal como o processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluídizado, a quantidade total do catalisador posítivamente afeta o desempenho do processo. Por isso, o ajuste do regime de fluxo através da alteração nas condições de operação do processo possui uma grande influencia no resultado da reação.

[021] Além do mais, com a intenção de determinar o regime de fluxo da coluna no processo de craqueamento catalítico fluido de fluidização, muitas variáveis que afetam a reação de craqueamento catalítico fluido devem ser consideradas. Como tais, tais variáveis incluem as temperaturas de reação, exigências endotérmicas, tempos de reação, tamanhos de catalisador, velocidades de circulação do catalisador, matéria-prima e proporções de catalisador, inativaçâo do catalisador devido à produção de coque, resistência do catalisador, etc.

[022] Especificamente, considerando que a craqueamento catalítico fluido do composto de hidrocarboneto é uma reação endotérmica, muito calor é exigido·. Assim, no caso do processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado, o calor desejado da reação pode ser fornecido através da circulação do catalisador quente, que é mencionado como um processo de fluidização de circulação. De forma correspondente, a coluna do processo de fluidização de circulação para craqueamento catalítico fluido do composto de hidrocarboneto é operada no regime de fluidização rápida ou regime de transporte pneumático de diluição, assim mantendo a circulação eficiente do catalisador, [023] Conforme o processo de craqueamento catalítico tipicamente comercializado do composto de hidrocarboneto, existe o FCC {Craqueamento Catalítico Fluido) para produção de gasolina a partir do destilado de petróleo. Atualmente o regime de fluxo do FCC comercializado é principalmenfe operado no regime de transporte pneumático de diluição.

[024] As técnicas especificas referentes ao regime de fluxo são conforme segue.

[025] A Patente Norte-Americana N° 4,548,138 revela uma câmara de combustão utilizada em um regime de fluidizaçâo rápida, e o princípio de operação e dispositivo mecânico da mesma também são mencionados, [026] A Patente Norte-Americana N° 5.012,026 revela um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado para converter os hidrocarbonetos de parafina em olefina leve, em que um regime turbulento é adotado como a condição principal de operação da coluna. Além disso, um trocador de calor é utilizado para fornecer o calor exigido para uma reação endotérmica, e a circulação e regeneração do catalisador são minimizadas. Entretanto, não existe nenhum teor especifico relacionado a uma técnica para realizar uma alta taxa de circulação do catalisador necessária para o processo de craqueamento catalítico fluído no regime turbulento.

[027] Portanto, no processo para produção dos hidrocarbonetos de olefina leve a partir de matéria-prima de h i drocarboneto, preferivelmente nafta ou querosene, utilizando um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado, as condições de operação da coluna para a reação, especificamente, regime de fluxo mais eficiente e condições de processo do mesmo, são exigidas.

Revelação Problema Técnico [028J De forma correspondente, um objeto da presente invenção é o de fornecer um processo para produzir hidrocarbonetos de olefina leve a partir de uma matéria-prima de hidrocarboneto, preferivelmente nafta ou querosene, utilizando um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado, em que uma velocidade do fluxo de gás e uma velocidade de fornecimento de catalisador, como as condições de operação de uma coluna para a craqueamento catalítico fluido, são controladas, assim fornecendo um regime de fluxo eficaz para a produção seletiva de olefinas leves, tais como etileno e propileno, em altas taxas de conversão e alta seletividade.

Solução Técnica [029] Com a finalidade de atingir o objeto acima, a presente invenção fornece um processo de craqueamento catalítico fluido para produção de olefinas leves, compreendendo (a) fornecimento de uma matéria-prima de nafta ou querosene e vapor de diluição ou gás de elevação em uma coluna, em que um regime de fluxo é um regime de fluidizaçâo rápida, assim induzindo uma reação de craqueamento catalítico fluido na presença de um catalisador; (b) separação de um efluente da reação de craqueamento catalítico fluido no catalisador e um produto de reação incluindo etileno e propileno; (c) remoção do catalisador separado em (b) para remover um composto de hídrocarboneto lá contido; (d) mistura do catalisador removido em {a) com um gás contendo oxigênio, tal como o ar, assim continuamente regenerando o catalisador; (e) circulação do catalisador regenerado em [d) para {a), assim fornecendo-o novamente na coluna; e <f) resfriamento, compressão e separação do composto de hídrocarboneto como o produto de reação separado em (b) , assim preparando um produto de olefina leve.

Efeitos Vantajosos [030] De acordo com a presente invenção, no processo para produzir hidrocarbonetos de olefina leve a partir de uma matéria-prima de hídrocarboneto, por exemplo, nafta ou querosene, utilizando um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado, a velocidade de fluxo do gás e velocidade de fornecimento do catalisador, como as condições de operação da coluna para uso na craqueamento catalítico fluido, são controladas, de modo que o regime de fluxo da coluna é mantido como um regime de fluidização rápida. Assim, é possível fornecer um regime de fluxo eficaz para a produção seletiva de olefinas leves, tais como etileno e propileno, em altas taxas de conversão e alta seletividade através da maximizaçâo da fração de volume do catalisador na coluna.

Descrição dos Desenhos [031] A figura 1 é uma visão mostrando a alteração geral no leito fluidizado no regime de fluxo dependendo da variação na velocidade do gás;

[032] A figura 2 é uma visão mostrando a fração do volume de um catalisador no leito fluidizado variando ao longo da altura da coluna;

[033] A figura 3 é uma visão ésquematicamente mostrando o processo de craqueamento catalítico fluido para produção de olefinas leves utilizado na presente invenção;

[034| A figura 4 é uma visão esquemática mostrando um modelo a frio do leito fluidizado para uso no teste do regime de fluxo em temperatura ambiente;

[035] A figura 5 é um gráfico mostrando a fração de volume do catalisado no leito fluidizado no regime de transporte pneumático de diluição, como o resultado do teste do modelo a frio do Exemplo Comparativo 1; e [036] A figura 6 é um gráfico mostrando a fração de volume do catalisador no leito fluidizado no regime de fluidizaçâo rápida, como o resultado do teste do modelo a frio do Exemplo 1.

Descrição dos Numerais de Referência nos Desenhos 1: coluna 2: extrator 3: regenerador 11: linha de fornecimento da matéria-prima de hidrocarboneto 12: linha de fornecimento do vapor de diluição ou gás de elevação 13: piezômetro do regenerador 15: produção da reaçào do gás 16: linha de fornecimento do vapor de remoção 17: piezômetro do extrator 18 : válvula de gaveta, do extrator 19: gás do conduto 20: gás contendo oxigênio, tal como o ar 21: válvula de gaveta do regenerador 51: coluna do modelo a frio 52: ciclone do modelo a frio 53: piezômetro do modelo a frio 54: vedação de loop do modelo a frio 60: linha principal do fornecimento de gás do modelo a frio 61: linha de fornecimento do gás para controle da circulação do catalisador do modelo a frio 62: linha de fornecimento do gás do piezômetro do modelo a frio 63: gás do conduto do modelo a frio Melhor Modo [037] Doravante, uma descrição detalhada será fornecida da presente invenção.

[038] Na presente invenção, o processo de craqueamento catalítico fluído para produzir olefinas leves compreende (a) fornecimento de uma matéria-prima de hidrocarboneto e vapor de diluição ou gás de elevação em uma coluna, em que um regime de fluxo é um regime de fluidização rápida, assim induzindo uma reação de craquearoento catalítico fluido na presença de um catalisador; f b} separação do efluente da reação de craqueamento catalítico fluido no catalisador e um produto de reação incluindo etileno e propileno; (c) remoção do catalisador separado em (b) para remover compostos de hidrocarboneto lá contidos; (d) mistura do catalisador removido em (c} com um gás contendo oxigênio, tal como o ar, assim continuamente regenerando o catalisador; (e) circulação do catalisador regenerado em (d) para (a) , assim fornecendo-o novamente na coluna; e {£) resfriamento, compressão e separação do composto de hidrocarboneto como o produto de reação separado em (b) , assim preparando um produto de olefina leve.

[039] O processo de craqueamento catalítico fluido de acordo com a configuração da presente invenção é especificamente descrito abaixo, com referência à FIG. 3, porém o escopo da presente invenção não é limitado à mesma.

[040] A matéria-prima mencionada acima é fornecida através da linha 11 da FIG. 3. Nesse caso, para a reação mais eficiente, a matéria-prima pode ser aquecida a 30~600°C e então fornecida. Além disso, a matéria-prima pode ser fornecida na forma de gás ou líquido dispenso dependendo de sua composição, entretanto, a presente invenção não é limitada a isso. A matéria-prima da linha 11 é misturada ao vapor de diluição ou gás de elevação fornecido através de uma linha 12 e é, consequentemente, introduzida em uma coluna 1, que é uma zona de reação, e é ainda misturada com um catalisador regenerado, que é fornecido através do piezômetro de regenerador de uma linha 13, na porção inferior da coluna 1. O vapor ou gás de elevação 12 é efetivamente fornecido em uma proporção de peso de 0,01-10, e preferivelmente 0,1-2,01 relativa à matéria-prima, e as funções para aumentar a seletividade do hidrocarboneto de olefina leve enquanto tornando o fluxo do catalisador regenerado eficiente. Além disso, o processo para misturar a matéria-prima, o vapor ou gás de elevação, e o catalisador regenerado pode ser realizado através de diversos métodos conhecidos na técnica, que são incorporados no escopo da presente invenção.

[041] O catalisador utilizado no processo, isto é, o catalisador regenerado, é fornecido à coluna 1 via a linha 13 a partir de ura regenerador 3. Como tal, a temperatura é preferivelmente mantida a 550-800°C. Isto é, o calor fornecido pelo catalisador regenerado 13 permite a gaseificação completa da matéria-prima 1 e o vapor ou gás de elevação 12 e realização da temperatura exigida para a reação de craqueamento catalítico fluido.

[042] Subsequentemente, a matéria-prima e o catalisador misturados na porção inferior da coluna 1 são fluidizados e movimentados em direção a sua porção superior, enquanto sendo sujeitos à craqueamento catalítico fluido na coluna 1. Em tal caso, quando a reação de craqueamento catalítico fluido, que é uma reação endotérmica, ocorre, a temperatura da mistura diminui e, consequentemente, a temperatura da porção superior da coluna 1 é relativamente abaixada. O produto de reação e 0' catalisador que atingem a porção superior da coluna 1 são alimentados em um extrator 2, de modo que o produto de reação do gás e o catalisador sólido sejam separados entre si dentro de um tempo curto. Com a finalidade de aumentar a eficiência de tal separação, um ciclone pode ser seletivamente utilizado. O produto do gás separado é descarregado através de uma linha 15, e o catalisador separado é movimentado para baixo no extrator 2 e lá se acumula. Como tal, o vapor de extração é fornecido na porção inferior do extrator 2 através de uma linha 16. Enquanto o vapor de extração 16 flui para cima ao longo do extrator 2, ele atua para remover um produto da reação do hídrocarboneto não separado contido no catalisador, que é então descarregado através de uma linha 15 do produto de reação do gás.

[043] 0 catalisador situado na porção inferior do extrator 2 é transferido ao regenerador 3 via o piezômetro do extrator de uma linha 17 sob o controle de uma válvula de gaveta 18. Nesse momento, o catalisador pode conter coque produzido durante a reação. No regenerador 3, um gás contendo oxigênio, tal como o ar, é fornecido através de uma linha 20, de modo que o coque contido no catalisador reaja com o oxigênio em uma alta temperatura de 600°C ou mais de modo a convertê-lo em monóxido de carbono ou dióxido de carbono, que é então descarregado como um gás de conduto através de uma linha 19. Dessa forma, a quantidade de coque incluída no catalisador pode ser drasticamente diminuída.

[044] O catalisador regenerado presente na porção inferior do regenerador 3 é fornecido novamente na coluna via o piezômetro «do regenerador da linha 13 sob o controle da válvula de gaveta 21, e assim pode ser novamente circulado no processo, [045] De acordo com o processo da presente invenção, conforme a matéria-prima, um composto de hidrocarboneto, especificamente, a nafta ou querosene de faixa total, mais especificamente, uma mistura de hidrocarboneto com um ponto de ebulição de 30-350 °C pode ser utilizado. Preferivelmente, tal mistura de hidrocarboneto é exemplificada pela nafta contendo hidrocarboneto Ca-is, e mais preferivelmente por nafta de faixa completa contendo parafina de 60-90 wt% (n-parafina e i-parafina) e nâo mais do que olefina de 20 wt%. Além disso, a matéria-prima utilizada no processo da presente invenção inclui uma mistura de nafta e hidrocarboneto C4--5 restante após a separação/recuperação da olefina leve, [046] Além disso, o catalisador utilizado para craqueamentc catalítico fluido da matéria-prima nâo é especificamente limitado, visto que é geralmente conhecido na técnica como sendo capaz de converter um composto de hidrocarboneto em olefina leve através de uma reação de craqueamentc catalítico fluido. Preferivelmente, um composto de zeólito, e mais preferivelmente, um catalisador de ácido sólido contendo zeólito tipo ZSM, é utilizado. Além do mais, com a finalidade de aumentar a produção da olefina leve, o uso de uma quantidade pré-determinante de HZM-5 é eficaz. O catalisador de ácido sólido é composto de sílica ou alumina, e também pode incluir o metal. Além. do mais, o catalisador de ácido sólido possui um tamanho médio de 20-2000 pm, preferivelmente 40-200 pm e mais preferivelmente 60-150 pm.

[047] Conforme acima mencionado, a reação de craqueamento catalítico fluido para conversão da matéria-prima de hidrocarboneto em olefinas leves ocorre na coluna 1. Assim, as principais condições de reação que afetam o rendimento da defina leve incluem a temperatura da coluna, a proporção de diluição da matéria-prima através do vapor de diluição ou gás de elevação, o tempo de residência do material de reação na coluna, a fração de volume e distribuição do catalisador na coluna, etc., que são especificamente descritas abaixo.

[048] A temperatura da coluna é mais alta em sua porção inferior, e então diminui em direção a sua porção superior. Assim, é eficaz que a temperatura da porção inferior da coluna seja mantida a 550-8 00ÔC, preferivelmente 630-760°C, e mais preferivelmente 65G-740°C, considerando que a temperatura da porção superior da coluna deve ser mantida a 500-720°C, preferivelmente 6ÜO-7QO°C e mais preferivelmente 640~690°C, ressalvado que a temperatura da porção inferior da coluna seja mais alta do que de sua porção superior para o fluxo eficiente.

[049] 0 vapor de diluição ou gás de elevação não é especificamente limitado, visto que é conhecido na técnica, e atua para tornar o fluxo do catalisador regenerado eficiente e também para diminuir a pressão parcial do hidrocarboneto na coluna, de modo a aumentar a seletividade das olefinas leves. Portanto, o vapor de diluição ou gás de elevação pode atuar como uma importante condição de reação que afeta o rendimento da olefina leve. De forma correspondente, o vapor de diluição ou gás de elevação é fornecido em uma proporção de peso de 0,01-10, e preferivelmente 0,1-2,0 relativa à matéria-prima.

[050] No processo de craqueamento catalítico fluido para a produção da olefina leve utilizando o catalisador de ácido sólido· cora base em zeólito, o tempo de residência do material de reação na coluna também pode atuar como uma importante condição de reação que determina o rendimento e composição da olefina leve. Ao conduzir a reação de craqueamento catalítico fluido através da coluna, considerando que o número molecular e velocidade de fluxo de gás mudam, um critério para determinar o tempo de residência é exigido. Na presente invenção, o tempo de residência do material de reação na coluna é determinado como sendo um valor numérico obtido ao dividir o volume da coluna pela velocidade do volume do gás descarregado a partir da porção superior da coluna. No processo de craqueamento catalítico fluido da presente invenção, o tempo de residência da matéria-prima do hidrocarboneto na coluna é de 0,01-600 seg., preferivelmente 0,1-60 seg., e mais preferivelmente 0,5-5 seg.

[051J A reação de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado da presente invenção é uma reação endotérmica, e assim o calor exigido para a reação é fornecido através da nova circulação do catalisador quente. Na presente invenção, a quantidade do catalisador novamente circulado está na faixa de 10-100, e preferivelmente 20-60 em uma proporção de peso que é obtida ao dividir o peso do catalisador novamente circulado pelo peso da matéria-prima (nafta ou querosene).

[052] A fração de volume e a distribuição do catalisador na coluna são muito afetadas pólo regime de fluxo. Como tal, o regime de fluxo é determinado pela velocidade do gás na coluna e pela velocidade do catalisador a ser fornecido na coluna.

[053] No processo de craqueamento catalítico fluido da presente invenção, é importante fornecer a fração de volume e distribuição do catalisador de modo a induzir a reação de craqueamento catalítico fluido no regime de fluidização rápida, como o regime de fluxo da coluna, para a produção efetiva do hidrocarboneto de olefina leve a partir da matéria-prima de hidrocarboneto utilizando o processo de craqueamento catalítico fluido para produzir olefinas leves.

[054] De forma correspondente, a faixa do regime de fluidização rápida deve ser definitivamente determinada. Para essa finalidade, esse regime de fluidização rápida é mencionado comparado ao regime turbulento e o regime de transporte pneumático de diluição adjacente ao mesmo. Conforme a velocidade de fluxo do gás aumenta, a transição a partir do regime turbulento para o regime de fluidização rápida, em que as partículas sólidas são drasticamente arrastadas e assim removidas da coluna, ocorre. Consequentemente, com a finalidade de manter a quantidade do catalisador na coluna na velocidade de gás do regime de fluidização rápida, o catalisador deve ser continuamente fornecido na porção inferior da coluna. No regime de fluidizaçào rápida, a fração de volume do catalisador varia ao longo da altura da coluna, e uma região densa e uma região diluída estão presentes na porção inferior e porção superior da coluna, respectivamente.

[055] Além do mais, no regime de fluídização rápida, quando a velocidade do gás fluindo para cima é ainda aumentada ou o influxo das partículas sólidas é diminuído, o- volume do catalisador na coluna diminui e, consequentemente, a transição para o regime de transporte pneumático de diluição ocorre. No regime de transporte pneumático de diluição, a fração de volume do catalisador ê muito baixa, e também é somente levemente afetada pela altura da coluna.

[056] Como tal, o volume do catalisador significa ura espaço volumétrieo ocupado pelo catalisador, com a exceção do espaço intersticial das partículas do catalisador, em um volume de unidade pré-determinado. No caso de um catalisador poroso, seu volume contém macro-poros e micro-poros no catalisador.

[057J Além disso, Kunii e Levenspiel (1991, Engenharia de Fluídização) revelaram o fornecimento contínuo do catalisador de modo a manter as condições de operação em um estado· normal, pois o arraste do catalisador, permitindo que o catalisador seja removido a partir da coluna, ocorre rapidamente no· regime de fluídização rápida. Conforme mostrado na figura 3, o regime de fluídização rápida é caracterizado conforme segue. - A fração de volume do catalisador é de 0,2-0,4 relativa ao volume da coluna em uma seçào de curta extensão a partir da entrada da porção inferior da coluna. - A fração de volume do catalisador de constante em cerca de 0,2 em uma seção entre a porção inferior da coluna e uma altura pré-determinada a partir da porção inferior. Tal seção entre elas é denominada região densa. - A fração de volume do catalisador gradualmente varia em uma seção acima de região densa e, assim., está na faixa de 0,02-0,05.

[058] Embora as propriedades qualitativas do regime de fluidizaçâo rápida sejam invariáveis sob diversas condições de processo, o valor numérico quantitativo de volume do catalisador varia. O valor quantitativo de volume do catalisador é alterado dependendo das propriedades fisicas do catalisador, isto é, a densidade inerente e esfericidade do catalisador, e também dependente das propriedades fisicas do gás, tal como a densidade e viscosidade do gás devido à alteração no tipo de gás.

[059] Portanto, o regime de fluidizaçâo rápida preferido para o processo de craqueamento catalítico fluido de fluidizaçâo do composto de hidrocarboneto de acordo com a presente invenção é formado de tal forma que a velocidade de fluxo do gás na coluna é mantida mais alta do que no regime turbulento e menor do que no regime de transporte pneumático de diluição, e que um estado normal para continuamente fornecer a quantidade pré-determinada do catalisador na coluna é mantido. Além do mais, o regime de fluidizaçâo rápida é representado· por um regime de fluxo em que a fração de volume do catalisador varia ao longo da altura da coluna e que possui uma região densa presente na porção inferior da coluna e região diluída presente na porção superior da coluna. Mais especificamente, o regime de fluidização rápida pode ser formado e definido conforme segue.

[060] A velocidade do gás deve ser mantida não inferior à velocidade de fluxo do gás exigida para eficientemente remover o catalisador a partir da porção superior da coluna através de arraste, e o catalisador deve ser continuamente fornecido na porção inferior da catalisador.

[061] Conforme a velocidade de fluxo do gás aumenta sob as condições acima, a diferença entre as frações de volume do catalisador no ponto 1/4 e ponto 3/4 a partir da porção inferior da coluna diminui. As velocidades do gás e catalisador são controladas e, portanto, a diferença entre as frações de volume do catalisador dos dois pontos acima é mantida a 0,02 ou mais, e preferivelmente 0,04 ou mais.

[062] No processo para produzir o hidrocarboneto de olefina leve a partir da matéria-prima de hidrocarboneto, preferivelmente nafta ou querosene de faixa total, utilizando um processo de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado, a velocidade do gás na coluna e a velocidade do catalisador a ser fornecido na coluna são controladas sob as condições acima para induzir a reação no regime de fluidização rápida, assim realizando a concentração máxima do catalisador na coluna. Dessa forma, os hidrocarbonetos de olefina leve, preferivelmente etileno e propileno, podem ser fornecidos em altas taxas de conversão e alta seletividade.

Modo para a Invenção [063] Um melhor entendimento da presente invenção poderá ser obtido através dos exemplos a seguir que são estabelecidos para ilustrar, porém não devem ser interpretados para limitar a presente invenção.

Exemplo Comparativo 1: Regime de Fluidização de Diluição A. Fabricação do Modelo a Frio [064] Com a finalidade de confirmar a variação no regime de fluxo dependente das velocidades do gás e catalisador em temperatura ambiente, um modelo a frio do leito fluidizado foi fabricado conforme mostrado na FIG. 4. As partículas sólidas passadas através de uma vedação de loop 54 para controlar uma velocidade de circulação de sólido foram fornecidas em uma coluna 51 do modelo a frio e então transferidas para cima ao longo da coluna através do fornecimento principal do gás por uma linha 60.

Subsequentemente, o gás foi separado do sólido utilizando um ciclone do modelo a frio, após o qual o gás foi descarregado como o gás de conduto através de uma linha 63, e o sólido foi transferido para baixo ao longo do piezômetro do modelo a frio. Como· tal, o sólido foi eficientemente circulado pelo gás fornecido· através de uma linha 62, A vedação de loop 54 do modelo a frio foi utilizada para controlar a quantidade do catalisador a ser circulado, pelo uso do gás fornecido através de uma linha 61 do modelo a frio de modo a controlar a circulação do catalisador. 1065] No Exemplo Comparativo 1, a coluna do modelo a frio foi fabricada para possuir uma altura de 2,5 m e ura diâmetro de 0,9 cm, e o piezõmetro e vedação de ioop foram fabricados para fácil circulação do catalisador. B, Catalisador [066] 0' catalisador utilizado no teste possuía um diâmetro médio de 84 pm e uma distribuição de tamanho de partícula de 10% de 57 pm ou menos, 40% de 57--84 pm, 40% de 84-115 pm e 10% de 115 pm ou mais. C. Teste para Regime de Fluxo [0671 O teste foi conduzido em temperatura ambiente sob pressão atmosférica, e o ar foi utilizado como ura gás de fluidizaçâo. h velocidade do gás de fluidização era de 2,2 m/s, e a velocidade do catalisador a ser circulado na entrada da porção inferior da coluna era de 20,2 kg/h, correspondente a 88,1 kg/m2s na coluna. Sob as condições acima, o valor de queda da pressão foi medido ao longo da altura da coluna, e assim a fração de volume do catalisador, isto é, a fração de sólido, foi obtida (FIG. 5} . Na FIG. 5, as frações de sólido eram de 0,04 9 e 0,04 0 no ponto 1/4 e ponto 3/4 a partir da porção inferior da coluna, respectivamente, e a diferença entre eles era de 0,009. De acordo com a definição da presente invenção, o regime de fluxo foi confirmado como sendo um regime de transporte pneumático de diluição.

Exemplo 1; Regime de Fluidização Rápida A. Fabricação do Modelo a Frio [068] Um modelo a frio foi fabricado da mesma forma como no Exemplo Comparativo 1, conforme mostrado na figura 4. B. Catalisador [069] O mesmo catalisador conforme aquele utilizado no Exemplo Comparativo 1 foi utilizado. C. Teste para Regime de Fluxo [070] O teste foi conduzido da mesma forma como no Exemplo Comparativo 1. A velocidade do gás de fluidízação era de 0,83 m/s, e a velocidade do catalisador a ser circulado na entrada da porção inferior da coluna era de 7,7 kg/h, correspondente a 33,6 kg/m2s na coluna. Sob as condições acima, o valor de queda da pressão foi medido ao longo da altura da coluna, e assim a fração de sólido foi obtida (figura 6). Na figura 6, as frações de sólido eram de 0,092 e 0,049 no ponto 1/4 e ponto 3/4 a partir da porção inferior da coluna, respectivamente, e a diferença entre eles era de 0,043. De acordo com a definição da presente invenção, o regime de fluxo foi confirmado como sendo um regime de fluidização rápida.

Exemplo Comparativo 2 A. Preparação do Catalisador [071] HZSM-5 (Si/Al = 25, Zeolyst) e ácido fosfórico conc. (H3PG4 a 85%) foram adicionados à água destilada e agitados por cerca de 20 min. Essa mistura foi adicionada com La (NO3) 3XH2O e seu pH foi mantido a 7-9 utilizando água de amônia e agitada a cerca de 45°C por cerca de 20 min. Subsequentemente, a mistura de reação foi agitada em cerca de 50 ° C até que toda a água tivesse sido evaporada, e então o vácuo filtrado, assim separando um produto sólido, O produto sólido separado foi combustado em cerca de 500°€ por 5 horas no ar, assim preparando um catalisador de La-H3PO4-HZSM-5. As proporções de peso do material utilizado eram de 10,00 de HZSM-5 (Si/Al = 25, Zeolyst) , 0,74 de ácido Fosfórico conc. [H3PO4 a 85%) e 1,40 de La{NO3) 3XH2O, com base em 100 de água destilada, [072] Além disso, a pasta fluida contendo 6,6 kg do catalisador de La-HaPCh-HZSM-S assim preparado, 0,7 kg de zeólito Y e 3 kg de um aglutinante de alumina foram agitados e pulverizados a seco, assim preparando um catalisador com um tamanho médio de 80 pm. B. Tratamento do Catalisador com Vapor [073] Com a finalidade de avaliar o desempenho do catalisador em equilíbrio, o catalisador foi mantido em 760°C por 24 horas em uma atmosfera de vapor a 100 % . C. Produção da Olefina Leve [074] No Exemplo Comparativo Ξ, para medir a atividade do catalisador durante o processo para produzir olefina leve como na FIG, 3, um sistema de reação de leito fluidizado foi utilizado. O sistema de reação de leito fiuidizado era composto de uma coluna, um regenerador, um extrator e um estabilizador. A coluna possuía uma altura de 6,5 m e um diâmetro de 0,94 cm, o regenerador possuía uma altura de 1,5 m e um diâmetro de 12 cm, o extrator possuía uma altura de 2 m e um diâmetro de 10 cm e o estabilizador possuía uma altura de 1,7 m e um diâmetro de 15 cm.

[075] Como a matéria-prima, a nafta tipica resultante de ura processo de refinação foi utilizada, sendo sua composição específica mostrada, na Tabela 2 abaixo.

Tabela 2 [076] A matéria-prima, o vapor e o catalisador foram fornecidos na entrada da coluna e assim misturados juntos, a matéria-prima com condições de 390 g/h e 400 °C, o vapor com condições de 195 g/h e 4 00°C e o catalisador com condições de 22000 g/h e 725°C. Em consideração da área seccional da coluna, o catalisador foi fornecido em uma quantidade de 88,1 kg/m2s (a mesma que o modelo a frio do Exemplo Comparativo 1) . Além disso, com o objetivo de eficientemente circular o catalisador sólido no interesse das propriedades do sistema de teste, 60 L/h de nitrogênio foi utilizado para introdução do catalisador regenerado.

[077] No Exemplo Comparativo 2, a velocidade total do gás gaseificado na entrada da coluna era de 2,2 m/s, a mesma que no Exemplo Comparativo 1. Era consideração da densidade e viscosidade do gás, foi acreditado que as colunas dos Exemplos Comparativos 1 e 2 foram operadas no mesmo regime de fluxo, isto é, o regime de transporte pneumático de diluição.

[078] No Exemplo Comparativo 2, com base na velocidade do gás em uma entrada da coluna, o tempo de residência do gás na coluna era de 2,2 seg., e a proporção do peso da matéria-prima por tempo ao peso do vapor e nitrogênio por tempo, como a proporção de diluição fornecida na entrada da coluna, era de 0, 6. Além disso, a proporção do peso da matéria-prima fornecida na entrada da coluna por tempo ao peso do catalisador regenerado lá fornecido por tempo era de 56, [079] A reação de craqueamento catalítico fluido de leito fluidizado ocorreu na coluna, e as condições da saida da coluna eram de 67 S°C e 25 psig. Subsequentemente, a mistura que passou através da coluna foi separada no catalisador e destilada em 5 0 0 ° C utilizando um extrator. Então, o catalisador foi circulado no regenerador, enquanto o destilado foi fornecido no estabilizador. O catalisador introduzido no regenerador foi colocado em contato com o ar e assim regenerador em 725°C, após o qual o catalisador regenerado foi fornecido novamente na coluna. Entretanto, o destilado introduzido no estabilizador foi separado no gás e líquido em -10°C.

[080] Após a reação, o produto do gás foi quantitativamente analisado através de cromatografia por gás on-line (Nome do Modelo: HP 6890N). Enquanto isso, o produto do liquido foi recuperado em um tanque de armazenamento e então quantitativamente analisado utilizando cromatografia por gás (Nome do Modelo: DS 6200). {0-81] Os resultados da taxa de conversão e proporção de peso do produto de reação são mostrados na Tabela 3 abaixo.

Tabela 3___________________________________________ __ _ Exemplo 2 A. Preparação do Catalisador [082] Um catalisador foi preparado da mesma forma como no Exemplo Comparativo 2. B. Tratamento do Catalisador com Vapor [083] O catalisador foi tratado com vapor da mesma forma como no Exemplo Comparativo 2, C. Produção da Olefina Leve [084] No Exemplo 2, o mesmo sistema de reação de leito fluidizado como no Exemplo Comparativo 2 foi utilizado, com a exceção da coluna, Como tal, a coluna possuia uma altura de 2,4 m e um diâmetro de 0,94 cm.

[085] Uma matéria-prima com uma composição igual conforme o Exemplo Comparativo 2 foi utilizada, e a matéria-prima possuia condições de 150 g/h e 400°C, o vapor com condições de 4 5 g/h e 4 00°C e o catalisador com condições de 8400 g/h e 7250C. Em consideração da área seccional da coluna, o catalisador foi fornecido em uma quantidade de 33,6 kg/m2s (a mesma que o modelo a frio do Exemplo 1) , Além disso, com o objetivo de eficientemente circular o catalisador sólido no interesse das propriedades do sistema de teste, 60 L/h de nitrogênio foi utilizado para introdução do catalisador regenerado.

[086] No Exemplo 2, a velocidade total do gás gaseificado na entrada da coluna era de 0,83 m/s, a mesma que no Exemplo 1. Considerando a densidade e viscosidade do gás, foi acreditado que as colunas dos Exemplos 1 e 2 foram operadas no mesmo regime de fluxo, isto é, o regime de fluidizaçâo rápida, [087] No Exemplo 2, o tempo de residência do gás, a proporção de diluição na entrada da coluna e a proporção entre os pesos da matéria-prima e o catalisador regenerado fornecidos na entrada da coluna por tempo eram os mesmos que no Exemplo 1.

[088] Os resultados da taxa de conversão e proporção de peso do produto da reação são mostrados na Tabela 4 abaixo.

Tabela 4 [089] Em termos dos rendimentos do produto de reação, os rendimentos das olefinas leves, especificamente, etileno e propileno, do Exemplo 2 foram muito maiores do que aqueles do Exemplo Comparativo 2. Dessa forma, a reação de craqueamento catalítico fluido no regime de fluidizaçâo rápida da presente invenção pôde ser confirmada para fornecer condições de processo mais eficientes, [090] Isto é, a velocidade do gás e quantidade do catalisador controlado nos modelos a frio do Exemplo Comparativo 1 e Exemplo 1 foram ajustadas como as mesmas no regime de fluxo do catalisador sob as condições de reação do Exemplo Comparativo 2 e Exemplo 2. Através de um método geral para confirmar o fluxo do reator de leito fluidizado utilizando o modelo· a frio conforme acima mencionado, pode ser entendido que a coluna do Exemplo Comparativo 2 foi operada no mesmo regime de transporte pneumático de diluição como no Exemplo Comparativo 1, e a coluna do Exemplo 2 foi operada no mesmo regime de fluidízação rápida como no Exemplo 1, [091] Portanto, como o resultado dos rendimentos do produto de reação, as olefinas leves do Exemplo 2, por exemplo, etileno e propileno, podem ser geradas em rendimentos muito altos» Comparado ao resultado do Exemplo Comparativo 2, o resultado do Exemplo 2 pôde ser averiguado como sendo com base na operação no regime de fluidização rápida.

[092] Embora as configurações preferidas da presente invenção tenham sido reveladas para fins ilustrativos, aqueles com habilidade na técnica apreciarão que diversas modificações, adições e substituições são possíveis, sem desviar do escopo e espirito da invenção conforme revelada nas reivindicações anexas.

Legendas da Figura 1 Regime de Fluxo Retorno de sólidos Gás Parte inferior do leito fixo Regime de particulado Regime de borbulha Regime de golpe Regime turbulento Regime de fluidizaçâo rápida Regime de transporte pneumático de diluição Fluídização cativa Aumento na velocidade do gás

Claims (18)

1. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", caracterizado pelo fato de compreender: (a) fornecimento de uma matéria-prima de nafta ou querosene e vapor de diluição ou gás de elevação em uma coluna, em que um regime de fluxo é um regime de fluidização rápida, assim induzindo uma reação de craqueamento catalítico fluido na presença de um catalisador; (b) separação de um efluente da reação de craqueamento catalítico fluido no catalisador e um produto de reação incluindo etileno e propileno; (c) remoção do catalisador separado em {b) para remover ura composto de hidrocarboneto lá contido; (d) mistura do catalisador removido era (c) com um gás contendo oxigênio, incluindo o ar, assim continuamente regenerando o catalisador; (e) circulação do catalisador regenerado em {d) para {a) , assim fornecendo-o novamente na coluna; e (f) resfriamento, compressão e separação do composto de hidrocarboneto como o produto de reação separado em (b) , assim preparando um produto de olefina leve; o regime de fluidização rápido é formado pela manutenção de um estado normal, em que o catalisador é continuamente fornecido em uma quantidade pré-determinada na coluna, enquanto uma velocidade do fluxo de gás na coluna é mantida mais alta que em um regime turbulento e mais baixa que em um regime de transporte pneumático de diluição, e é um regime de fluxo em que uma fração de volume do catalisador varia ao longo de uma altura da coluna, e que possui uma região densa presente em uma porção inferior da coluna e uma região diluida presente em uma porção superior da mesma; no regime de fluidizaçâo rápida, i) o catalisador é continuamente fornecido na porção inferior da coluna, enquanto a velocidade do gás é mantida não inferior do que a velocidade de fluxo do gás exigida para eficientemente remover o catalisador da porção superior da coluna através de arraste, e ii) uma diferença entre as frações de volume do catalisador em um ponto 1/4 e ura ponto 3/4 a partir da porção inferior da coluna diminui conforme a velocidade de fluxo do gás aumenta sob as condições de i), de modo que a diferença entre eles é de 0,02 ou mais através do controle da velocidade de fluxo do gás e velocidade de fornecimento do catalisador; a nafta ou querosene é uma matéria-prima de hidrocarboneto com um ponto de ebulição de 30~350°C; e a nafta ou querosene compreende parafina de 60-90 wtl (n-parafina e i-parafina) e não mais do que olefina de 20 wt%.

2. "PROCESSO DE CRAQUEA.MENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÂO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a diferença entre as frações de volume do catalisador no ponto 1/4 e um ponto 3/4 a partir da porção inferior da coluna é de 0,04 ou mais.

3. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÂO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador de ácido sólido para uso na conversão era olefinas leves,

4. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBGNETO", de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de ácido sólido é um composto de zeólito.

5. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBGNETO", de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o composto de zeólito é HZM-5,

6. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÃPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com as reivindicações 3, ou 4, ou 5, caracterizado pelo fato de que o catalisador possui um tamanho médio de 2Q~2G0Qpm,

7. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o catalisador possui um tamanho médio de 40-200 pm.

8. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o catalisador possui um tamanho médio de 60-150 pm.

9. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE ΗIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação· 1, caracterizado pelo fato de que uma temperatura da porção inferior da coluna é de 55Q-B0QoC, e uma temperatura da porção superior da coluna é de 500-720°C, a temperatura da porção inferior da coluna sendo mantida mais alta do que da porção superior da coluna.

10. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE ΗIDROCARBON ETO", de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a temperatura da porção inferior da coluna é de 630-76Q°C, e a temperatura da porção superior da coluna é de 60Q-700°C.

11. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE ΗIDROCARBONETG", de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a temperatura da porção inferior da coluna é de 6SQ~740°C, e a temperatura da porção superior da coluna é de 640-690°C.

12. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tempo de residência da nafta ou querosene na coluna para a reação de craqueamento catalítico fluido é de 0,1-600 seg.

13. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo cora a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o tempo de residência é de 0,1-60 seg.

14. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo cora a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o tempo de residência é de 0,5-5 seg.

15. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma proporção de peso obtida pela divisão de um peso do catalisador novamente fornecido na porção inferior da coluna em (e) por um peso da nafta ou querosene é de 10-100.

16. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo cora a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a proporção de peso é de 20-60.

17. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇÃO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE HIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o vapor de diluição ou gás de elevação é fornecido na coluna em uma proporção de peso de 0,01-10 relativa à nafta ou querosene.

18. "PROCESSO DE CRAQUEAMENTO CATALÍTICO FLUIDO UTILIZANDO FLUIDIZAÇAO RÁPIDA PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES A PARTIR DE MATÉRIA-PRIMA DE ΗIDROCARBONETO", de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a proporção de peso é de 0,1-2,0.