BRPI0613929A2 - processo para produção de um filme de poliolefina - Google Patents

Abstract

PROCESSO PARA PRODUçãO DE UM FILME DE POLIOLEFINA. A presente invenção refere-se a um processo para a produção de um filme de poliolefina orientada usando composições poliméricas multi-componentes. Um componente polimérico compreende um homopolímero de propileno isotático produzido pela polimerização de propileno com um catalisador Ziegler-Natta. Um componente secundário é um copolimero estatístico etileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta ou um copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com metaloceno produzido pela polimerização de propileno e etileno na presença de um catalisador de polimerização metalocênico. O copolimero polimerizado com Ziegler-Natta é produzido pela polimerização de etileno e propileno na presença de um catalisador Ziegler-Natta e contém não mais que 0,5% em peso de etileno, e apresenta um teor de solúveis em xileno de pelo menos 2% em peso. Os componentes poliméricos primários e secundários são misturados juntamente para proporcionar uma mistura em que, quando o componente secundário é um polipropileno Ziegler-Natta, este está presente em uma quantidade na faixa de 5-25% em peso e o componente polimérico secundário é um copoímero à base de metaloceno presente em uma quantidade menor que 5% em peso. Após mistura dos dois componentes poliméricos juntamente, a mistura é extrusada e formada em um filme biaxialmente orientado.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE UM FILME DE POLIOLEFINA".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a filmes de poliolefina orientada e,mais particularmente, a composições de filmes de poliolefina que incorporamcomponentes poliméricos secundários para proporcionar processabilidadeaperfeiçoada.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Orientação biaxial de poliolefinas, particularmente polipropilenos,produz filmes que apresentam aplicações no negócio de filmes de poliolefi-na, por exemplo embalagens de lanches, invólucros de cigarros, invólucrosde componentes eletrônicos, fita para embalagens e filmes contráteis. Ospolímeros normalmente empregados na preparação de filmes biaxialmenteorientados são homopolímeros isotáticos com alta estereorregularidade, em-bora em algumas ocasiões o uso de polímeros sindiotáticos tenha sido pro-posto. Também adequados são co-polímeros de polipropilenos isotáticoscom um pequeno teor de etileno (co-polímeros miniestáticos).

Polipropileno isotático é um de vários polímeros cristalinos quepodem ser caracterizados em termos da estereorregularidade da cadeia po-limérica. Várias relações estruturais estereospecíficas denominadas princi-palmente em termos de sindiotaticidade e isotaticidade poderão estar envol-vidas na formação de polímeros estereorregulares de vários monômeros.

Polipropileno isotático é convencionalmente usado na produçãode filmes relativamente delgados em que o polipropileno é aquecido e emseguida extrusado através de matrizes e submetidos a orientação biaxial portensão do filme tanto no sentido longitudinal (referida como sentido da má-quina) quanto no sentido lateral (algumas vezes referida como sentido demais tensão). A estrutura de polipropileno isotático caracteriza-se em termosdo grupo metila ligado aos átomos de carbono terciário das unidades suces-sivas de monômero de propileno que se dispõem do mesmo lado da cadeiaprincipal do polímero. Isto é, os grupos metila caracterizam-se como estandotodos acima ou abaixo da cadeia polimérica.Polímeros etereorregulares, tais como polipropilenos isotáticos esindiotáticos, podem ser caracterizados em termos da fórmula de projeçãode Fisher. Uma outra maneira de descrever a estrutura é por meio do uso deRMN. A nomenclatura de RMN de Bovey para pentad isotátiço é . . . mmmm... com cada "m" representando uma díade "meso", ou grupos metila suc-cessivos no mesmo lado do plano da cadeia polimérica. Gomo é sabido noestado da técnica, qualquer desvio ou inversão na estrutura da cadeia baixao grau de isotaticidade e cristalinidade do polímero.

Polímeros sindiotáticos são semi-cristalinos e , como os políme-ros isotáticos, apresentam poucas espécies solúveis em xileno. Essa crista-linidade distingue tanto polímeros sindiotáticos quanto polímeros isotáticosde um polímero atático, que é não-cristalino e altamente solúvel em xileno.Um polímero atático não exibe ordem regular de configurações de unidadesrepetidas na cadeia polimérica e forma essencialmente um produto ceroso.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, proporciona-se um proces-so para a produção de um filme de poliolefina orientada usando composi-ções poliméricas multicomponentes. Um componente polimérico compreen-de um homopolímero de propileno isotátiço produzido pela polimerização depropileno na presença de um catalisador Ziegler-Natta. Um componente se-cundário é um copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com Zi-egler-Natta ou um copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado commetaloceno produzido pela polimerização de propileno e etileno na presençade um catalisador de polimerização metalocênico. O copolímero estatísticoetileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta é produzido pela polimeri-zação de etileno e propileno na presença de um catalisador Ziegler-Natta econtém não mais do que 0,5% em peso de etileno e apresenta um teor desolúveis em xileno de pelo menos 2% em peso. Os componentes poliméri-COS primários e secundários são misturados juntamente para proporcionaruma mistura em que, quando o componente secundário é um polipropilenoZiegler-Natta, este esteja presente em uma quantidade na faixa de 5-25%em peso da mistura polimérica e, mais preferencialmente, na faixa de 10-15% em peso da mistura polimérica. Onde o componente polimérico secun-dário é um copolímero à base de metaloceno, este está presente em umaquantidade de menos do que 5% em peso. Após mistura dos dois compo-nentes poliméricos juntamente, a mistura é extrusada e formada em um filmebiaxialmente orientado estirando a mistura polimérica extrusada nas dire-ções longitudinal e transversal.

Em uma modalidade da invenção, o componente polimérico pri-mário é um homopolímero de alta cristalinidade de propileno isotático queapresenta um teor de solúveis em xileno de não mais do que 1% em peso. Ocomponente polimérico primário contém, além do polipropileno isotático dealta cristalinidade, uma quantidade menor de uma mistura polimérica opacaque compreende um homopolímero de propileno isotático e um material decarga não-polimérico. Preferencialmente, a mistura polimérica opaca contémo componente polimérico primário e o homopolímero de propileno isotáticoem uma razão ponderai na faixa de 5:5 a 9:1 e, mais preferencialmente, decerca de 7:3. Nesta modalidade da invenção, o componente polimérico se-cundário preferencialmente é um copolímero estatístico etileno-propilenoproduzido com metaloceno pela polimerização de propileno e etileno na pre-sença de um catalisador de polimerização metalocênico. Mais preferencial-mente, o copolímero estatístico etileno-propileno produzido com metalocenoapresenta um teor de etileno de não mais do que 4% em peso e apresentauma temperatura de fusão de não mais do que 125°C.

Em uma modalidade adicional da invenção, o homopolímero dealta cristalinidade de propileno isotático apresenta um teor de solúveis emxileno de não mais do que 1% em peso e o componente secundário é umcopolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com metaloceno queapresenta uma baixa temperatura de fusão de não mais do que 110 °C. Ocopolímero estatístico etileno-propileno está presente em uma quantidade nafaixa de 1-10% em peso e preferencialmente na faixa de 3-5% em peso.

Em uma modalidade preferida da invenção em que o componen-te polimérico primário é um homopolímero isotático de alta cristalinidade comum teor de xileno de não mais do que 1% em peso, o componente poliméri-co secundário compreende um copolímero estatístico etileno-propileno poli-merizado com propileno Ziegler-Natta conforme descrito acima em umaquantidade na faixa de 10-15% em peso da mistura polimérica e apresentaum teor de solúveis em xileno de pelo menos três vezes o teor de solúveisem xileno do componente polimérico primário. Preferencialmente, o compo-nente polimérico secundário apresenta uma temperatura de fusão que é me-nos que a temperatura de fusão do componente polimérico primário por umaquantidade incrementai de pelo menos 5°C.

Em uma modalidade adicional da invenção em que o componen-te polimérico secundário compreende um copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com metaloceno, o componente polimérico secundá-rio apresenta um teor de etileno de não mais do que 6% em peso e umatemperatura de fusão de não mais do que 125°C. Nesta modalidade especí-fica da invenção, o componente polimérico secundário apresenta um teor deetileno na faixa de 2-4% em peso e um teor de solúveis em xileno na faixade 0,1-5% em peso. Em uma modalidade adicional da invenção, o compo-nente polimérico secundário apresenta um teor de etileno na faixa de 2-3%em peso e um teor de solúveis em xileno na faixa de 0,2-2,5% em peso.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A figura 1 é uma ilustração esquemática de um sistema de esti-ramento para produzir filmes de polipropileno biaxialmente orientado.

A figura 2 é um gráfico de tensão de deformação SM versustemperatura de estiramento para um sistema polímero primário - polímerosecundário exemplar da invenção.

A figura 3 é um gráfico de tensão de tração final SM versus tem-peratura de estiramento para o sistema polimérico da figura 2.

A figura 4 é um gráfico de resistência aparente SM versus tem-peratura de estiramento para o sistema polimérico da figura 2.

A figura 5 é um gráfico de força no sentido da máquina versustempo para tração uniaxial de um outro sistema polimérico exemplar da invenção.

A figura 6 é um gráfico que mostra resistência aparente SM e STpara tração uniaxial 10x1 do sistema polimérico da figura 5.

A figura 7 é um gráfico de resistência aparente SM e ST paraestiramento biaxial do sistema polimérico da figura 5.

A figura 8 é um gráfico de tensão de tração final ST versus tem-po de preaquecimento para um outro sistema polimérico exemplar da invenção.

A figura 9 é um gráfico de resistência aparente ST versus tempode preaquecimento para um outro sistema polimérico exemplar da figura 8.

A figura 10 é um gráfico de tensão de deformação ST versustempo de preaquecimento para o sistema polimérico da figura 8 sob estira-mento a 155°C.

A figura 11 é um gráfico de tensão de tração final ST versustempo de preaquecimento para o sistema polimérico da figura 8 sob estira-mento a 155°C.

A figura 12 é um gráfico de tensão de resistência aparente STversus tempo de preaquecimento para o sistema polimérico da figura 8 sobestiramento a 155°C.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

O processo da presente invenção envolve um novo processopara a produção de filmes biaxialmente orientados por meio de uso de doiscomponentes poliméricos caracterizados aqui como componente poliméricoprimário, que está presente na mistura em quantidade predominante, e umcomponente polimérico secundário, que está presente na mistura em quanti-dade relativamente menor. O componente polimérico primário é um homopo-límero de propileno isotático que é polimerizado usando um catalisador Zie-gler-Natta que poderá ser de um tipo como descrito em maiores detalhesabaixo. O componente polimérico secundário é um copolímero estatísticoetileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta ou um copolímero estatísti-co metalocênico etileno-propileno produzido pela copolimerização de propi-Ieno e etileno, este último em uma quantidade relativamente pequena, napresença de um catalisador isoespecífico metalocênico como descrito abaixo.Os homopolímeros de propileno isotático e copolímeros etileno-propileno são preparados por meio de uso de catalisadores Ziegler-Nattaconvencionais do tipo descrito, por exemplo, na Patente U.S. N— 4.298.718e 4.544.717, ambas concedidas a Myer e et. al. Catalisadores empregadosna polimerização de alfa-olefinas poderão ser caracterizados como catalisa-dores suportados ou catalisadores não-suportados, às vezes referidos comocatalisadores homogêneos. Catalisadores Ziegler-Natta são normalmentecatalisadores suportados, tal como tetracloreto de titânio suportado em umdicloreto de magnésio ativo como descrito, por exemplo, nas patentes acimamencionadas concedidas a Myere et. al. Um componente de catalisadorsuportado, como descrito na patente '718 de Myer, inclui tetracloreto de titâ-nio suportado em um dialeto de magnésio anidro "ativo", tal como dicloretode magnésio ou dibrometo de magnésio. O componente catalisador suporta-do in Myer '718 é empregado em conjunto com um co-catalisador tal comoum composto de alquilalumínio, por exemplo, trietilalumínio (TEAL). A paten-te 717 de Myer descreve um composto similar que poderá também incorpo-ra um composto doador de elétrons que poderá tomar a forma de várias a-minas, fosfenos, ésteres, aldeídos e álcoois.

Catalisadores metalocênicos como descrito abaixo poderão serempregados como componentes de catalisadores não-suportados ou supor-tados. Metalocenos que produzem poliolefinas isotáticas são descritos naPatente U.S. Nq 4.794.096. Essas patentes descrevem catalisadores quiraisestereorrígidos metalocênicos que polimerizam olefinas para formar políme-ros isotáticos e são especialmente úteis na polimerização de polipropilenoaltamente isotático. Como descrito, por exemplo, na Patente Estados UnidosNq 4.794.096 acima mencionada, estereorrigidez em um Iigante metalocêni-co é conferida por meio de uma ponte estrutural que se estende entre gru-pos ciclopentadienila. Especificamente descritos nessa patente são metalo-cenos estereorregulares de háfnio que poderão caracterizar-se pela seguintefórmula:

Rm(G5(R1)4)2 HFQP (1)

Na fórmula (1), (C5(R1)4) é um grupo ciclopentadienila ou ciclo-pentadienila substituída, R1 é independentemente hidrogênio ou um radicalhidrocarbila que apresentar 1-20 átomos de carbono e R" é uma ponte estru-tural que se estende entre os anéis ciclopentadienila. Q é um halogênio ouum radical hidrocarboneto, tais como alquila, arila, alquenila, alquilarila ouarilalquila, apresentando 1 -20 átomos de carbono e ρ é 2.

Um outro metaloceno isoespecífico preferido para uso na produ-ção dos polímeros de acordo com a presente invenção inclui aqueles queincorporam estruturas de Iigantes de bisindenila. Uma dessas estruturas deIigantes é um metaloceno com pontes de dimetil silila, como caracterizadopela seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 8</formula>

Ainda um outro metaloceno isoespecífico baseia-se em uma es-trutura de Iigante de ciclopentadienil fluorenila com pontes de isopropilidenoem que o grupo ciclopentadienila é substituído na posição proximal por umgrupo metila e na posição distai por um grupo relativamente volumoso, talcomo um grupo butila terciário como indicado pela seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 8</formula>

Metalocenos isoespecíficos tais como aqueles descritos acimasão descritos na Patente U.S. N-5.158.920 e 5.416.228.As várias estruturas metalocênicas como descrito acima podemser usadas como chamados "metalocenos neutros" em cujo caso um alumo-xano, tal como metilalumoxano, é usado como co-catalisador, ou podem serempregadas como "metalocenos catiônicos" que incorporam um ânion não-coordenativo estável e normalmente não exigem o uso de um alumoxano.Por exemplo, chamados metalocenos catiônicos são descritos na PatenteU.S. Ne 5.243.002 concedida a Razavi. Como descrito nesse documento, ocátion metalocênico caracteriza-se pelo liganté metalocênico catiônico queapresenta estruturas de anéis estericamente dissimilarés que se ligam a umátomo de metal de transição coordenativo positivamente carregado. O cátionmetalocênico associa-se a um contra-ânion não-coordenativo estável. Rela-ções similares podem ser estabelecidas para metalocenos isoespecíficos.

Embora catalisadores metalocênicos sejam freqüentemente u-sados como catalisadores homogêneos, eles também poderão ser suporta-dos. Como descrito nas Patente U.S. N- 4.701.432 e 4.808.561, ambasconcedidas a Welborn, um componente de catalisador metalocênico poderáser suportado em um suporte ou veículo tais como talco, um oxido inorgâni-co ou um material de suporte resinoso tal como uma poliolefina. Óxidos inor-gânicos específicos incluem sílica e alumina, usadas isoladamente ou emcombinação com outros óxidos inorgânicos tais como magnésia, zircônia esimilares. Compostos não-metalocênicos de metais de transição, tal comotetracloreto de titânio, podem também ser incorporados no componente decatalisador suportado. A patente '561 de Welborn descreve um catalisadorheterogêneo que é formado pela reação de um metaloceno e um alumoxanoem combinação com o material de suporte. Um sistema de catalisador queincorpora tanto um componente metalocênico homogêneo quanto um com-ponente heterogêneo, que poderá ser um catalisador Ziegler-Natta suporta-do "convencional", por exemplo um tetracloreto de titânio suportado, é des-crito na Patente U.S. Ne 5.242.876 concedida a Shamshoum e et. ai. Váriosoutros sistemas catalisadores que envolvem catalisadores metalocênicossuportados são descritos na Patente U.S. N— 5.308.811, concedida a Sugae et. al, e 5.444.134, concedida a Matsumoto.Composições poliolefínicas que podem ser orientadas sob con-dições variáveis de processo, particularmente em uma faixa de razões detração com orientação no sentido da máquina e temperaturas de forno comorientação no sentido transversal, são desejáveis por várias razões. Fabri-cantes de filmes têm a flexibilidade de várias uma ou mais condições de pro-cessamento dentro de uma faixa aceitável para uma operação particular deprodução de filmes. Adicionalmente, a possibilidade de uma ruptura na tra-ma durante o processo de orientação é minimizada, resultando em custosmenores de partida da linha de processamento. Por exemplo, uma razão detração padrão com orientação no sentido da máquina é de cerca de 5 vezeso comprimento original do filme de poliolefina. Uma temperatura de fornopadrão no sentido transversal é de cerca de 166°C. Essas condições de pro-cessamento são consideradas padrões pelo fato de a ocorrência de rupturasna trama do filme não são freqüentes. A capacidade de orientar composi-ções de filmes sob condições variáveis, por exemplo uma razão de tração nosentido da máquina na faixa de seu padrão até 9 vezes o comprimento origi-nal, e uma temperatura de forno no sentido transversal na faixa de seu pa-drão até cerca de 20°C menor que o padrão, dá aos fabricantes maior latitu-de na produção de produtos de filmes. Uma vantagem adicional de proces-samento é a capacidade de tracionar o filme sob velocidades de linha maio-res, diminuindo desse modo o tempo de produção.

Filmes biaxialmente orientados podem apresentar várias propri-edades em sua vantagem durante e após as etapas de processamento demáquina. Um coeficiente de atrito relativamente baixo é desejável, tanto du-rante o procedimento de orientação biaxial tanto no uso do filme biaxialmen-te orientado produzido por fim para aplicações de uso final. Uma rigidez rela-tivamente alta, como indicado por módulos de tração tanto no sentido damáquina quanto no sentido transversal é usualmente vantajosa. O módulosecante de 1% é uma medida da rigidez do filme orientado após ele ser esti-rado em 1 % após orientação. O módulo secante é normalmente muito maiorque a resistência no sentido da máquina. Permeabilidades relativamentebaixas a gás e água são desejáveis. Adicionalmente, um alto fator de con-tração do filme processado, embora indesejável em alguns casos, pode servantajoso em outros, tal como onde o filme é usado em invólucro estirado deprodutos alimentícios, componentes elétricos e similares.

Propriedades do produto de filme resultante podem ser depen-dentes em certo grau das condições particulares de processo sob as quais acomposição de poliolefina foi produzida. Por exemplo, um filme mais rígidocom um fator de contração maior e propriedades de barreira melhores resul-taria de um processo de orientação que incorpora uma razão de tração mai-or com orientação no sentido da máquina. Do mesmo modo, a temperaturade forno com orientação no sentido transversal afetaria as propriedades doproduto de filme orientado resultante, aperfeiçoando particularmente o fatorde contração.

As propriedades físicas e ópticas de filmes são importantes naindústria de filmes e deverão enquadrar-se em certos parâmetros para dife-rentes aplicações de filmes. As propriedades ópticas incluem turbidez, clari-dade de contato (NAS) e brilho. Turbidez é um fenômeno de espalhamentode luz e origina-se de variações locais no índice de refração. Turbidez é de-finida como a fração relativa de intensidade espalhada das partículas disper-sas em todas as direções, sendo detectado em uma faixa de ângulo amplo,à intensidade de luz incidente. Claridade de contato ou NAS é uma medidade clareza de contato ou qualidade de transparência e é diferente de turbi-dez devido à transmitância direta de luz. Por exemplo, alguns filmes poderãona verdade ser túrbidos, mas parecer transparente como o filme é em conta-to com o conteúdo de uma embalagem. Ao contrário de turbidez, a claridadeNAS é dependente da distância, de modo que quanto mais delgado o filme,melhor a claridade de contato. Brilho é definido como a razão da intensidadede luz refletida do filme sob um ângulo de incidência de luz específico emrelação àquela de um padrão com a superfície lisa ideal.

Como observado anteriormente, filmes biaxialmente orientadossão caracterizados em termos de certas características bem-definidas emrelação às suas estruturas estereorregulares e propriedades físicas, incluin-do temperaturas de fusão e características de contração, bem como em ter-mos de coeficientes de atrito relativamente baixos e módulos de tração rela-tivamente altos, e boas propriedades de barreira, incluindo taxas de permea-ção a oxigênio e água relativamente baixas. Os filmes biaxialmente orienta-dos da presente invenção são formados usando composição de componen-tes poliméricos primários e secundários particularmente configurados con-forme descrito em maiores detalhes abaixo e usando qualquer técnica ade-quada de produção de filmes orientados, tal como o processo de estruturade tensionamento convencionalmente utilizado.

A presente invenção refere-se a filmes orientados que envolvema combinação de dois polímeros isotáticos em uma mistura polimérica que éextrusada e orientada. A mistura polimérica poderá também incluir quantida-des menores (tipicamente menores que 1% em peso e mais tipicamentemenores que 0,5% em peso) de aditivos elaborados para acentuar outraspropriedades físicas ou ópticas. Tais misturas poderão apresentar, por e-xemplo, um ou mais antioxidantes presentes em uma quantidade que totali-za não mais de cerca de 0,25% em peso e um ou mais neutralizadores deácidos presentes em uma quantidade que totaliza não mais de cerca de0,25% em peso. Aditivos que atuam como agentes antibloqueio poderãotambém estar presentes, novamente em porcentagens relativamente baixastal como não mais de cerca de 1% em peso, mais preferencialmente nãomais de cerca de 0,5% em peso, e ainda mais desejavelmente não mais decerca de 0,25% em peso.

Outros aditivos podem ser usados nas poliolefinas para afetarvários parâmetros das condições de processo de máquina biaxialmente ori-entada e as propriedades físicas do produto de filme final. Entre esses aditi-vos estão modificadores de resina ou modificadores do tipo rosina descrito,por exemplo, na Patente U.S. Ns 5.213.744 concedida a Bossaert, cuja des-crição inteira é incorporada neste relatório como referência. Uma ampla faixade tais aditivos é descrita em Bossaert, incluindo resinas de hidrocarboneto,tais como resinas de politurpina; resinas de petróleo; vários derivados derosina, incluindo álcoois e ésteres de rosina; e rosinas hidrogenadas de ma-deira natural. Os componentes poliméricos poderão ser fisicamente mistura-dos antes de mistura sob fusão ou poderão ser misturados sob fusão em umextrusor ou amassador de rosca em quantidade proporcional às quantidadesrelativas desejadas no produto final.

O uso de componentes poliméricos primários e secundários deacordo com a invenção podem ser empregados para aperfeiçoar a proces-sabilidade da composição de poliolefina na formação de filmes em linhas depolipropileno biaxialmente orientado comercial. A processabilidade aperfei-çoada pode ser medida em termos de razão de tração com orientação nosentido da máquina e temperatura de forno com orientação no sentido trans-versai. Durante orientação biaxial, a ocorrência de rupturas na trama do filmeda presente invenção é menos freqüente sob razões de tração padrões comorientação no sentido da máquina e temperaturas de forno com orientaçãono sentido transversal. Conseqüentemente, as razões de tração no sentidoda máquina podem ser aumentadas e as temperaturas de forno da orienta-ção no sentido transversal podem ser baixadas enquanto se processa acomposição da presente invenção com poucas rupturas da trama. Adicio-nalmente, a tracionalidade da composição de poliolefina pode ser realizadasob velocidades de linha maiores. As composições de poliolefina usadas napresente invenção são desejáveis pelo fato de que essas propriedades físi-cas e ópticas do produto de filme resultante não são significativamente alte-radas pelas condições de processamento variáveis.

Em geral, a produção de filmes biaxialmente orientados pode serrealizada por meio de qualquer técnica adequada, tal como descrito, por e-xemplo, no Pedido de Patente Canadense N9 2.178.104 de Peiffer e et. al..

Como descrito no pedido de Peiffer et. al., cuja descrição inteira é incorpora-da neste relatório como referência, os polímeros usados para produzir o fil-me são fundidos e em seguida passados através de um extrusor até um me-canismo de matriz fendida, após o que o produto é passado sobre um pri-meiro cilindro, caracterizado como um cilindro de resfriamento, que tende asolidificar o filme. G filme é então orientado por submissão a tensão em umsentido longitudinal, caracterizada como o sentido da máquina, e em umsentido transversal para chegar a um filme que pode ser caracterizado emtermos de razões de orientação, às vezes também referidas como razões deestiramento, nas direções tanto longitudinal quanto transversal. A orientaçãono sentido da máquina é realizada por meio do uso de dois cilindros seqüen-cialmente dispostos, o segundo ou cilindro rápido operando a uma velocida-de em relação ao cilindro mais lento que corresponde à razão de orientaçãodesejada. Isso poderá alternativamente ser realizado por meio de uma sériede cilindros com velocidades crescentes, algumas vezes com cilindros in-termediários adicionais para controle de temperatura e outras funções. Apóso filme ter sido tensionado no sentido da máquina, ele é novamente resfriadoe em seguida preaquecido e passado para uma seção de tensionamento,por exemplo um mecanismo de estrutura de tensionamento, onde é outravez submetido a tensão, desta vez no sentido transversal. Orientação nosentido transversal é freqüentemente seguida de uma seção de recozimento.Subseqüentemente, o filme é então resfriado e poderá ser submetido a tra-tamento adicional, tal como tratamento de superfície (por exemplo, tratamen-to com coroa ou tratamento com chama), como descrito, por exemplo, noPedido de Patente Canadense acima mencionado N0 2.178.104 ou na Pa-tente U.S. Ne 4.692.380 de Reid, cuja descrição inteira é incorporada nesterelatório como referência. O filme poderá também ser metalizado conformedescrito na Patente U.S. N9 4.692.380 concedida a Reid. Embora tratamen-tos com coroa e com chama tipicamente ocorram imediatamente após orien-tação e antes da bobinagem inicial, metalização é tipicamente realizada emtempo e local separados.

Retornando agora à figura 1, mostra-se uma ilustração esque-mática de um processo adequado de orientação por "Estrutura de Tensio-namento" que poderá ser empregado na produção de filme de polipropilenobiaxialmente orientado de acordo com a presente invenção. Mais particular-mente e com referência à figura 1, uma fonte de polímero fundido é alimen-tada de uma tremonha aquecida 10 a um extrusor 12 e deste a uma matrizfendida 14 que produz um filme plano relativamente espesso 16 em sua saí-da. O filme 16 é aplicado sobre um cilindro de resfriamento 18 e é resfriado auma temperatura adequada na faixa de cerca de 30-60 0C. O filme é tracio-nado do cilindro de resfriamento 18 até uma seção de estiramento 20 naqual a orientação no sentido da máquina ocorre por meio de cilindros inter-mediários 22 e 23 que levam a cilindros de preaquecimento 25 e 26.

À medida que o filme é tracionado do cilindro de resfriamento 18e passado sobre os cilindros intermediários, ele é resfriado a uma tempera-tura de cerca de 30-60 °C. No estiramento do filme no sentido da máquina,ele é aquecido por cilindros de preaquecimento 25 e 26 até um aumento in-crementai de temperatura de cerca de 60-100°C e então passado para ocilindro lento 30 do mecanismo de orientação longitudinal. O cilindro lentopoderá ser operado em qualquer velocidade adequada, usualmente cerca de6,1-12,2 metros por minuto (cerca de 20-40 pés por minuto) neste tipo delinha de produção piloto. O cilindro rápido 31 é operado sob uma velocidadeadequada, tipicamente cerca de 45,7 metros por minuto (150 pés por minu-to) em uma linha piloto, para proporcionar uma velocidade superficial na cir-cunferência cerca de 4-7 vezes aquela do cilindro lento a fim de orientar ofilme no sentido da máquina. Em uma linha de produção comercial, as velo-cidades de vazamento poderão ser muito maiores, tais como 20-60 metrospor minuto, com 120-360 metros por minuto em velocidades finais.

À medida que filme orientado é retirado do cilindro rápido, ele épassado sobre um cilindro 33 sob condições de temperatura ambiente. Daíele é passado sobre cilindros intermediários 35 e 36 tandem até uma seçãode estiramento lateral 40 onde o filme é orientado mediante estiramento nosentido transversal. A seção 40 inclui uma seção de preaquecimento 42 quecompreende uma pluralidade de cilindros de preaquecimento em tandem(não mostrados) onde o filme é novamente reaquecido a uma temperaturana faixa de 130-180°C. Da seção de preaquecimento 42 da estrutura de ten-sionamento, o filme é passado para uma seção de estiramento ou tração 44onde é progressivamente estirado por meio de "tenter clips" (não mostrados)que agarram os lados opostos do filme e progressivamente estiram-no Iate-ralmente até ele atingir sua dimensão lateral máxima. Razões de estiramen-to lateral são tipicamente maiores do que razões de estiramento no sentidoda máquina e freqüentemente variam em qualquer lugar 5-12 vezes a Iargu-ra original. Razões de 8-10 vezes são usualmente preferidas. A porção con-clusiva da fase de estiramento lateral inclui uma seção de recozimento 46,tal como uma estufa, onde o filme é aquecido a uma temperatura na faixa de130-170°C por um período de tempo adequado, cerca de 1-10 segundos. Otempo de recozimento ajuda a controlar certas propriedades, e recozimentoelevado é com freqüência especificamente usado para reduzir contração. Ofilme biaxialmente orientado é então retirado da estrutura de tensionamentoe passado sobre um cilihdro de resfriamento 48 onde é reduzido a uma tem-peratura menor que cerca de 50°C e em seguida aplicado a bobinas de ex-tração em um mecanismo de extração 50. Da descrição precedente, seráreconhecido que a orientação inicial no sentido da máquina é realizada emuma temperatura um pouco menor do que a da orientação na dimensão late-ral. Por exemplo, o filme que sai dos cilindros de preaquecimento é estiradono sentido da máquina a uma temperatura de cerca de 120°C. O filme pode-rá ser resfriado a uma temperatura de cerca de 50°C e, em seguida, aqueci-do a uma temperatura de cerca de 160°C antes de ser submetido à orienta-ção progressiva de dimensão lateral na seção de tensionamento.

A presente invenção proporciona um processo para a produçãode filmes de poliolefina em que o estiramento no estado sólido é facilitadodurante o processo de formação do filme, enquanto se mantêm ou acentuampropriedades desejáveis do filme, tais como boas características de brilho ereduzida turbidez. A invenção é realizada com uma mistura de pelo menosdois componentes poliméricos caracterizados aqui como um componentepolimérico primário e um componente polimérico secundário. O componentepolimérico primário é polipropileno isotático que é produzido na presença deum catalisador Ziegler-Natta conforme descrito anteriormente. O componen-te polimérico primário é o polímero predominante na mistura polimérica. Ocomponente polimérico secundário é um copolímero estatístico etileno-propileno que está presente na mistura em uma quantidade relativamentepequena e poderá ser um polímero baseado em Ziegler-Natta ou um políme-ro à base de metaloceno como descrito anteriormente. Onde o componentesecundário é um copolímero estatístico metalocênico (MRCP), ele normal-mente será empregado em quantidades relativamente pequenas menoresque 5% em peso e preferencialmente na faixa de 3-5% em peso. Onde ocomponente polimérico secundário é um copolímero estatístico Ziegler-Natta(ZNRCP), quantidades maiores do componente polimérico secundário sãoempregadas. Preferencialmente, o componente polimérico secundário ZN-RCP esta presente na mistura polimérica em uma quantidade na faixa de ΙΟ-Ι5% em peso.

Exemplo de composição de polímero primário que poderá serempregado na presente invenção são dois polipropilenos isotáticos basea-dos em Ziegler-Natta isotático identificados aqui como polímero P1 e políme-ro P2. Polímero P1 é um polipropileno isotático de cristalinidade muita altaque apresenta um teor de solúveis em xileno de cerca de 1% em peso oumenos. Em trabalho experimental com respeito à invenção, esse polipropile-no de alta cristalinidade foi empregado como um componente polimérico "pu-ro" e em uma mistura com uma quantidade menor de uma mistura poliméricaopaca composta de um polipropileno isotático de alta cristalinidade e um ma-terial de carga não-polimérico. A mistura polimérica opaca, identificada aquicomo P3, foi empregada em uma quantidade de modo a proporcionar umarazão ponderai de polipropileno isotático de alta cristalinidade para a misturapolimérica opaca de cerca de 7:3.

Polímero P2, exemplar de um outro componente polimérico pri-mário que pode ser empregado na realização da presente invenção, é umhomopolímero de propileno polimerizado com Ziegler-Natta que apresentaum teor de solúveis em xileno um pouco maior do que o de polímero P1. Po-límero P2 apresenta um teor de solúveis em xileno de cerca de 3,8% empeso em contraste com o teor de solúveis em xileno de cerca de 0,8% empeso de polímero P1. Polímero P1 apresenta uma temperatura de fusão decerca de 165°C e uma temperatura de cristalização de 110,6°C. Polímero P2exibe uma temperatura de fusão de 160,7°C e uma temperatura decristalização de 116,10C. O polímero P3 empregado em mistura com opolímero P1 de alta cristalinidade apresenta uma temperatura de fusão de159,7°C e uma temperatura de cristalização de 114°C.O que segue são exemplos de componentes secundários quepoderão ser empregados na presente invenção. Polímero S1 é um copolíme-ro estatístico etileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta que apresentaum teor de solúveis em xileno de 2,93% em peso, um teor de etileno de0,42% em peso e uma temperatura de fusão de cerca de 155°C. Outroscomponentes poliméricos secundários adequados para uso na invenção sãocopolímeros estatísticos etileno-propileno polimerizados com metalocenoidentificados aqui como S2, S3 e S4. Polímero S2 apresenta um teor de so-lúveis em xileno de cerca de 0,5% em peso e um teor de etileno de 3,2% empeso. Esse polímero apresenta uma temperatura de fusão de 122,7°C e umatemperatura de cristalização de 82,6°C. Polímero S3 apresenta um teor deetileno de cerca de 2,4% em peso e uma temperatura de fusão de cerca de119°C. Polímero S4 apresenta uma temperatura de fusão relativamente bai-xa de 106°C e uma temperatura de cristalização de 80,1 °C. Esse polímeroapresenta um teor de solúveis em xileno de 0,52% em peso e um teor deetileno de 4,7% em peso.

Em um conjunto de experimentos com respeito à invenção, ocomponente polimérico primário P1 foi empregado isoladamente e em mistu-ra com 10% em peso e 15% em peso do componente polimérico secundárioS1 para produzir composições de filme que foram avaliadas em termos depropriedades de tração e características de brilho, turbidez e permeação àágua. Folhas de filme baseado nas três misturas compositivas (polímero P1isoladamente, 90/10% em peso de P1/S1 e 85/15% em peso de P1/S1) fo-ram vazadas em folhas de 0,046 cm (0,018 polegada) de espessura que fo-ram estiradas em filme sob razões de tração de 6 χ 6 a uma velocidade de30 metros/minutos após 30 segundos de preaquecimento a temperaturasvariando de 135-155°C. Como indicado pelos resultados discutidos abaixo, ocomportamento de estiramento do componente polimérico primário P1 foivantajosamente afetado por adição do copolímero estatístico Ziegler-NattaS1 sob as quantidades de 10 e 15% em peso de investigadas. As caracterís-ticas de estiramento aperfeiçoadas foram caracterizadas pelos valores redu-zidos de tensão de deformação, tensão de tração final e resistência à traçãoaparente. Características físicas desejáveis em termos de maior brilho e me-nor turbidez foram também obtidas.

A tensão de deformação no sentido da máquina em termos detemperatura de estiramento crescente é ilustrada na figura 2 que mostra ten-são de deformação em MPa traçada na ordenada versus temperatura deestiramento em 0C traçada na abscissa. Na figura 2, os valores de tensão dedeformação para 100% de polímero P1 são indicados por ♦ com os valorespara a mistura componente primário/componente secundário 90/10 e umamistura 85/15 indicados por pontos de dados IeA, respectivamente. Co-mo se pode observar por um exame de figura 2, resultados substancialmen-te idênticos são obtidos sob o teor de 10 e 15% em peso de componentesecundário através da faixa de temperaturas investigadas.

Resultados similares em termos de tensão de tração final nosentido da máquina e resistência aparente no sentido da máquina são mos-trados nas figuras 3 e 4, respectivamente. Nas figuras 3 e 4, a tensão detração final e a resistência aparente são traçadas na ordenada versus tem-peratura de estiramento na abscissa, com os mesmos pontos de dados co-mo usado na figura 2 empregados para 100% de P1, a mistura 90/10% deP1/S1 e a mistura 85/15% de P1/S1.

As propriedades de tração no sentido do filme após estiramentoa 135°C e 155°C são apresentadas nas Tabelas 1 e 2, respectivamente.

Tabela 1

<table>table see original document page 19</column></row><table>Tabela 2

<table>table see original document page 20</column></row><table>

A óptica do filme de componente polimérico isoladamente e dasmisturas componentes poliméricos primários/secundários é mostrada nasTabelas 3 e 4, respectivamente. Como indicado pelos dados apresentadosnas Tabelas 3 e 4, óptica do filme, em termos de turbidez reduzida e brilhoacentuado, foi obtida por meio de uso dos componentes poliméricos secun-dários sob temperaturas de estiramento de 155°C.

Tabela 3

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Tabela 4

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Em um trabalho experimental adicional com respeito à invenção,o copolímero metaloceno-etileno-propileno S2 foi usado como um modifica-dor em combinação com dois componentes poliméricos primários, o homo-polímero isotático Ziegler-Natta P1 isoladamente e o homopolímero Ρ1 mis-turado com o polímero opaco P3. Onde o componente polimérico primáriocompósito foi empregado, ele envolveu uma razão 70:30 dos polímeros P1 eP3. O aditivo polímero secundário foi adicionado ao componente poliméricoprimário em uma quantidade de 4% em peso.

As misturas poliméricas foram formadas em folhas e submetidasa orientação uniaxial sob uma razão de tração de 10:1 e orientação biaxialsob razões de tração de 6 χ 6. Os resultados desse trabalho experimentalsão apresentados nas figuras 5, 6 e 7. Na figura 5, á força no sentido damáquina em newtons a uma temperatura de tração de 145°C é traçada naordenada versus o tempo em segundos na abscissa. A curva 60 na figura 5mostra a força no sentido da máquina para o polímero P1 sem aditivos e acurva 62 mostra os dados correspondentes para o polímero P1 contendo 4%em peso do copolímero estatístico à base de metaloceno S2.

A figura 6 mostra a resistência no sentido da máquina (SM) esentido transversal (ST) durante tração uniaxial sob uma razão de tração de10:1, novamente a uma temperatura de tração de 145°C. Na figura 2, as bar-ras 64 e 66 mostram a resistência no sentido da máquina para polímero P1isoladamente e a mistura de polímeros P1 e S2, respectivamente/As barras64a e 66a mostram a resistência correspondente no sentido transversal paraessas duas formulações.

As barras 68 e 68a na figura 6 mostram a resistência no sentidoda máquina e resistência no sentido transversal para a mistura 70/30 de po-límero P1 e polímero P3. As barras 70 e 70a na figura 6 mostram a resistên-cia no sentido da máquina e resistência no sentido transversal, respectiva-mente, para a mesma formulação contendo também 4% em peso do aditivopolímero secundário S2.

A figura 7 ilustra a resistência no sentido da máquina e no senti-do transversal durante estiramento biaxial 6 χ 6 a uma temperatura de traçãode 145°C. As barras 74 e 74a ilustram os valores SM e ST para o polímeroP1 isoladamente e as barras 76 e 76a mostram os dados correspondentespara esse polímero contendo 4% em peso de polímero S2. Similarmente, asbarras 78 e 78a mostram os dados de sentido da máquina e sentido trans-versal para a mistura 70/30 e as barras 80 e 80a mostram os valores de sen-tido da máquina e sentido transversal para a mistura 70/30 contendo 4% empeso do polímero S2.

Trabalho experimental adicional foi realizado empregando ocomponente polimérico primário P1 isoladamente e em mistura com 2 e 4%em peso do componente polimérico secundário, S3. Nesse trabalho experi-mental, os filmes foram estirados a 140 e 155°C, empregando tempos depreaquecimento variando de 15 segundos a 180 segundos. Os resultadosem termos de tensões e resistência aparente no sentido transversal são ilus-trados nas figuras 8-12. Em cada uma das figuras 8-12, os parâmetros físi-cos medidos são indicados por para filmes formados do polímero P1 iso-ladamente, por para o polímero P1 contendo 2% em peso de S3 e por Apara o componente polimérico primário contendo 4% em peso do componen-te polimérico secundário S3. Nas figuras 8 e 9, a tensão de tração final nosentido transversal e a resistência aparente no sentido transversal, ambasem MPa1 são traçadas na ordenada versus tempo de preaquecimento emsegundos na abscissa para os filmes estirados a 140°C. As figuras 10 e 11ilustram a tensão de deformação no sentido transversal e a tensão de traçãofinal no sentido transversal, ambas em MPa, traçadas na ordenada versus otempo de preaquecimento em segundos traçado na abscissa para filmesestirados a 155°C. A figura 12 ilustra a resistência no sentido transversal emMPa traçada na ordenada versus o tempo de preaquecimento em segundostraçado na abscissa para os filmes, novamente a uma temperatura de esti-ramento de 155°C.

O uso do componente polimérico secundário S3 às concentra-ções relativamente baixas menores que 5% inibiram distorções superficiais aaltas temperaturas de estiramento com tempos de preaquecimento curtos,resultando em produtos de filme que eram mais lisos do que os produtos defilme formados do componente polimérico primário isoladamente. O uso docomponente polimérico secundário tanto sob 2 quanto sob 4% em peso re-duziu as forças de estiramento, particularmente a 140°C, daquelas exigidaspara o componente polimérico primário isoladamente.

Tendo descrito modalidades específicas da presente invenção,entender-se-á que modificações da mesma poderão ser sugeridas àquelesversados no estado da técnica, e pretende-se cobrir todas essas modifica-ções na medida em que se enquadram no escopo das reivindicações anexas.

Claims (27)

1. Processo para produção de um filme de poliolefina, caracteri-zado pelo fato de que compreende:(a) proporcionar um componente polimérico primário que compreende umhomopolímero de propileno isotático produzido pela polimerização depropileno na presença de um catalisador Ziegler-Natta;(b) proporcionar um componente polimérico secundário selecionado dogrupo que consiste em:(i) um copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com Zi-egler-Natta contendo não mais do que 0,5% em peso de etileno eapresentando um teor de solúveis em xileno de pelo menos 2%em peso; e(ii) um copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com me-taloceno produzido pela copolimerização de propileno e etileno napresença de um catalisador de polimerização metalocênico;(c) misturar os ditos componentes poliméricos primários e secundários jun-tamente para proporcionar uma mistura desses componentes poliméri-cos primários e secundários, em que o componente polimérico secun-dário está presente em uma quantidade de 5 a 25% em peso quando ocomponente polimérico secundário for o copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta e em que o componente po-limérico secundário está presente em uma quantidade de 5% em peso,ou menos, quando o componente polimérico secundário for o copolíme-ro estatístico etileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta; e(d) formar uma camada de filme biaxialmente orientado dessa dita misturapolimérica mediante estiramento dessa mistura polimérica nas direçõeslongitudinais e transversais.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o componente polimérico primário é um homopolímero de altacristalinidade de propileno isotático apresentando um teor de solúveis emxileno de não mais do que 1% em peso e que contém, além do dito polipropi-Ieno isotático de alta cristalinidade, uma quantidade menor de uma misturapolimérica opaca que compreende um homopolímero de propileno isotático eum material de carga não-polimérico.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelofato de que o dito polipropileno isotático de alta cristalinidade e a misturapolimérica opaca com o dito componente polimérico primário estão presen-tes em quantidades que proporcionam uma razão ponderai dito desse poli-propileno isotático de alta cristalinidade para a mistura dita polimérica opacana faixa de 5:5 a 9:1.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelofato de que a razão ponderai do dito polipropileno isotático de alta cristalini-dade para a dita mistura polimérica opaca é de cerca de 7:3.

5. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelofato de que o dito componente polimérico secundário é um copolímero esta-tístico etileno propileno produzido com metaloceno pela copolimerização depropileno e etileno na presença de um catalisador de polimerização metalo-cênico.

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o dito copolímero estatístico etileno-propileno produzido commetaloceno apresenta um teor de etileno de não mais do que 6% em peso.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que o dito copolímero estatístico etileno-propileno produzido commetaloceno apresenta uma temperatura de fusão de não mais do que 125°C.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o dito componente polimérico primário é um homopolímero dealta cristalinidade de propileno isotático apresentando um teor de solúveisem xileno de não mais do que 1% em peso.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelofato de que o dito componente polimérico secundário é um copolímero esta-tístico etileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta apresentando umteor de solúveis em xileno pelo menos duas vezes o teor de solúveis em xi-leno do dito componente polimérico primário.

10. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário é um copolímeroestatístico etileno-propileno produzido com metaloceno apresentando umatemperatura de fusão de não mais do que 125°C.

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de que o dito copolímero apresenta uma temperatura de fusão denão mais do que 110°C.

12. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de que o dito copolímero estatístico etileno-propileno polimerizadocom metaloceno está presente na mistura na faixa de 1-5% em peso.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que o dito copolímero estatístico etileno-propileno polimerizadocom metaloceno está presente na dita mistura na faixa de 3-5% em peso.

14. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que o dito copolímero estatístico etileno-propileno polimerizadocom metaloceno apresenta uma temperatura de fusão de não mais do que 110°C.

15. Processo para produção de um filme de poliolefina, caracte-rizado pelo fato de que compreende:(a) proporcionar um componente polimérico primário que compreende umhomopolímero de alta cristalinidade de propileno isotático apresentan-do um teor de solúveis em xileno de não mais do que 1% em peso,produzido pela polimerização de propileno na presença de um catalisa-dor Ziegler-Natta;(b) proporcionar um componente polimérico secundário que compreendeum copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com Ziegler-Natta contendo não mais do que 0,5% em peso de etileno e apresen-tando um teor de solúveis em xileno de pelo menos duas vezes o teorde solúveis em xileno do polímero primário;(c) misturar os ditos componentes poliméricos primários e secundários jun-tamente para proporcionar uma mistura dos componentes poliméricosprimários e secundários, em que o componente polimérico secundárioestá presente em uma quantidade na faixa de 10-15% em peso da ditamistura polimérica; e(d) formar uma camada de filme biaxialmente orientado da dita misturapolimérica mediante estiramento dessa dita mistura polimérica nas di-reções longitudinal e transversal.

16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizadopelo fato de que o componente polimérico secundário apresenta um teor desolúveis em xileno que é pelo menos três vezes o teor de solúveis em xilenodo dito componente polimérico primário.

17. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta umatemperatura de fusão que é menor que a temperatura de fusão do dito com-ponente polimérico primário por uma quantidade incrementai de pelo menos 5°C.

18. Processo para produção de um filme de poliolefina, caracte-rizado pelo fato de que compreende:(a) proporcionar um componente polimérico primário que compreende umhomopolímero de alta cristalinidade de propileno isotático apresentan-do um teor de solúveis em xileno de não mais do que 1% em peso,produzido pela polimerização de propileno na presença de um catalisa-dor Zieg Ier-Natta;(b) proporcionar um componente polimérico secundário que compreendeum copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com metalo-ceno produzido pela copolimerização de propileno e etileno na presen-ça de um catalisador de polimerização metalocênico;(c) misturar os ditos componentes poliméricos primários e secundários jun-tamente para proporcionar uma mistura dos componentes poliméricosprimários e secundários, em que o componente polimérico secundárioestá presente em uma quantidade menor do que 5% em peso; e(d) formar uma camada de filme biaxialmente orientado da mistura polimé-rica mediante estiramento dessa dita mistura polimérica nas direçõeslongitudinal e transversal.

19. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta um teorde etileno de não mais do que 6% em peso.

20. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta umatemperatura de fusão de não mais do que 125°C.

21. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta um teorde etileno na faixa de 2-4% em peso.

22. Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta um teorde solúveis em xileno na faixa de 0,1-5% em peso.

23. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta um teorde etileno na faixa de 2-3% em peso.

24. Processo de acordo com a reivindicação 23, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário apresenta um teorde solúveis em xileno na faixa de 0,2-2,5% em peso.

25. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o dito copolímero estatístico etileno-propileno polimerizadocom metaloceno apresenta uma temperatura de fusão de não mais do que 110°C.

26. Processo para produção de um filme de poliolefina, caracte-rizado pelo fato de que compreende:(a) proporcionar um componente polimérico primário que compreende umhomopolímero de alta cristalinidade de propileno isotático apresentan-do um teor de solúveis em xileno de não mais do que 1% em peso,produzido pela polimerização de propileno na presença de um catalisa-dor Ziegler-Natta;(b) proporcionar um componente polimérico secundário que compreendeum copolímero estatístico etileno-propileno polimerizado com metalo-ceno apresentando uma temperatura de fusão de não mais do que- 110°C, produzido pela copolimerização de propileno e etileno na pre-sença de um catalisador de polimerização metalocênico;(c) misturar os ditos componentes poliméricos primários e secundários jun-tamente para proporcionar uma mistura dos ditos componentes polimé-ricos primários e secundários, em que o componente polimérico secun-dário está presente em uma quantidade de 1-10% em peso; e(d) formar uma camada de filme biaxialmente orientado da dita misturapolimérica mediante estiramento dessa mistura polimérica nas direçõeslongitudinal e transversal.

27. Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizadopelo fato de que o dito componente polimérico secundário está presente emuma quantidade na faixa de 3-5% em peso.