BRPI0612310A2

BRPI0612310A2 - método para tingir fibras contendo queratina, composição corante de cabelo e compostos nitrossulfeto

Info

Publication number: BRPI0612310A2
Application number: BRPI0612310-4A
Authority: BR
Inventors: Christian Cremer; Olof Wallquist
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2005-06-23
Filing date: 2006-06-14
Publication date: 2010-11-03
Also published as: KR101341857B1; BRPI0612310B1; KR20080017356A; JP2008546734A; CN101203573A; JP5063596B2; WO2006136518A2; EP1893697B1; MX2007016551A; CN101203573B; ES2468224T3; EP1893697A2; US20090130045A1; WO2006136518A3; US7686850B2; TW200710173A

Abstract

METODO PARA TINGIR FIBRAS CONTENDO QUERATINA, COMPOSIçãO CORANTE DE CABELO E COMPOSTOS NITROSSULFETO. A presente invenção refere-se a corantes de nitrossulfeto da fórmula seus sais, isómeros, hidratos e outros solvatos, em que R~1~, R~2~, R~3~, independentemente um do outro são hidrogênio; C~1~-C~5~ alcóxi, halogênio, -NH~2~, mono- C~1~-C~5~alquilamino, di-C~1~-C~5~alquilamino, -NO~2~ ou hidróxi; ou um radical da fórmula (1a) -NR~4~R~5~ em que R~4~ e R~5~ independentemente oum do outro são hidrogênio; C~1~-C~12~ alquila, que pode ser substituída por um ou mais C~1~-C~5~alquila, C~1~-C~5~alcóxi, halogênio, -NH~2~, mono-C~1~-C~5~alquilamino, di-C~1~-C~5~alquilamino, -NO~2~ carbóxi ou hidróxi; ou um radical da fórmula; em que pelo menos um dos radicais R~1~, R~2~ ou R~3~ é NO~2~; Y~1~ é C~1~-C~10~alquileno; C~5~-C~10~cicloalquileno; C~5~-C~10~arileno; ou C~5~-C~10~arileno-(C~1~-C~10~alquileno); Z~1~ é a ligação direta; ou um birradical catiónico de um grupo saturado, aromático ou heteroaromático

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODOPARA TINGIR FIBRAS CONTENDO QUERATINA, COMPOSIÇÃO CORANTE DE CABELO E COMPOSTOS NITROSSULFETO".

A presente invenção refere-se aos novos corantes de nitrossulfeto,composições dos memos, aos processos para a sua preparação e o seu usopara tintura de materiais orgânicos, tais como fibras de ceratina, lã, couro, seda,celulose ou poliamidas, especialmente fibras contendo ceratina, algoão ou nái-lon, e preferivelmente cabelo, mais preferivelmente cabelo de seres humanos.

Sabe-se, por exemplo, de WO 95/01772 que corantes catiônicospodem ser usados para a tintura de material orgânico, por exemplo ceratina,seda, celulose ou derivados de celulose, e também fibras sintéticas, por e-xemplo poliamidas. Corantes catiônicos exibem matizes muito brilhantes.

Uma desvantagem é que sua firmeza de lavagem é insatisfatória.

O problema técnico é prover corantes que são distinguidos poruma tintura profunda tendo boas propriedades de firmeza com respeito àlavagem, luz, uso de xampu e fricção.

Por conseguinte, a presente invenção refere-se a um método detintura fibras contendo ceratina, compreendendo tratar a fibra com pelo me-nos um corante de nitrossulfeto da fórmula (1)

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seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos, em que

R1, R2, R3, independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C20alquila ou Ci-C20alcóxi, que pode ser substituído por um ou mais Ci-C5al-cóxi, halogênio, -NH2, mono-CrCsalquilamino, di-CrCsalquilamino, -NO2 ouhidróxi; C3-C6cicloalquila; -C(O)H; -C(0)-Ci-C5alquila; -C(O)OH; -C(O)O-Ci-C5alquila; halogênio; NO2; OH; SH; fenila, que pode ser substituída por um oumais Ci-C5alquila, Ci-C5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrCsalquilamino, di-C1-C5alquilamino, -NO2 ou hidróxi; ou um radical da fórmula (1a) -NR4R5,em queR4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; CrCi2alquila, que pode ser substituída por um ou mais CrC5alquila, Ci-C5-alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-Ci-C5alquila; fenila ou fenil-CrC4alquila, em que aporção de fenila pode ser substituída por um ou mais Ci-C5alquila, CrC5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -NO2,carbóxi ou hidróxi; ou um radical da fórmula -X1-N-R7; em que pelo menos

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um dos radicais R1, R2 or R3 é NO2;

Y1 é CrCi0alquileno; C5-C10cicloalquileno; C5-Ci0arileno; ou C5-C10arileno-(CrC10alquileno);

Z1 é uma ligação direta; — n—* ; ou um birradical atiônico de um

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grupo saturado, aromático ou heteroaromático;

Q1 é -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)2-;

X1 e X2 independentemente um do outro são a ligação direta; C1-Ci0alquileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; ou C5-C10arileno-(CrC10al-quileno); e

R6, R?e R6 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C14alquila; C2-C14alquenila; C6-C10arila; C6-Cioaril-C1-C10alquila; ou CrC10alquil(C5-C10arila);

m é 1; ou 2;

U é hidrogênio, se m é 1; ou a ligação direta, se m é 2;com a condição de que o método não compreende contactarcabelo com uma enzima do tipo de uma proteína dissulfidisomerase (EC 5.3.4.1).

Preferivelmente Y1 é CrC10alquileno não substituído ou substituídode cadeia linear ou ramificada interrompida ou não interrompida; ou C5-C10cicloalquileno, e mais preferivlemente CrC5alquileno.

Compostos da fórmula (1) são preferivelmente usados, em queR-1, R2, e R3, independentemente um do outro são hidrogênio;CrC2OaIquiIa; -C(O)H; -C(O)-C1-CsaIquiIa; -C(O)OH; -C(0)0-CrC5alquila;NO2; ou um radical da fórmula (1a) -NR4R5, em que

R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-C-12alquila, que pode ser substituída por um ou mais hidróxi; -(CO)H; -(CO)-CrC5alquila; fenila, que pode ser substituída por um ou mais CrC5alquila, -NH2,mono-Ci-C5alquilamino, di CrC5alquilamino, -NO2l carbóxi ou hidróxi.

Mais preferivelmente R-i, R2 e R3, independentemente um dooutro são hidrogênio; CrC5alquila; NO2; ou um radical da fórmula (1a)-NR4R5, em que

R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio;-(CO)H; -(CO)-Ci-alquila; -(CO)-H; Ou-C(O)O-C1-CsaIquiIa.

Mais preferidos ainda no presente processo são os compostosde fórmula (1), em que R-i, R2 e R3, independentemente um do outro sãohidrogênio; CrC5alquila; NO2; -NH(CO)-CH3; ou -C(O)OH.

Preferivelmente nos compostos de fórmula (1)

Z1 é a ligação direta; ou —Ni-* ; em que

R7 e R8 são definidos como na fórmula (1).Preferivelmente na fórmula (1)m é 2.

Corantes de nitrossulfeto mais preferidos correspondem à fórmula

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R1, R2 e R3, independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C5alquila; -C(O)H; -C(O)-C1-C5 alquila; -C(O)OH; -C(O)O-C1-CsaIquiIa; NO2; ou

-NH(CO)-CH3;

Y-i é Ci-C1OaIquiIeno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; ou C5-C1Oarileno-ÍCrC^alquileno);X é a ligação direta; ou CrC5alquileno;

Z1 é a ligação direta; ou —n—* ; e

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R7 e R8 cada um independentemente um do outro são hidrogê-nio; C1-C14 alquila; C2-C-U alquenila; C6-Cioarila; C6-Cioaril-C1-Cioalquila; ou

C1-C1OaIquiI(C5-C1OariIa).

Na fórmula (2) preferivelmente

R1, R2 e R3 independentemente um do outro são hidrogênio;

NO2; NH2; carbóxi; -C(O)OH; ou -NH(CO)-CH3;

Y1 é C1-C5 alquileno;

Z1 é a ligação direta; ou *-N—* ; e

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R7 e Rs cada um independentemente" um do outro são hidrogê-nio; ou C1-CMaIquiIa.

Os corantes de nitrossulfeto usados na presente invenção são

R,

derivados de nitrocorantes, isto é, as porções fenila R3-H- correspon-

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dem a nitrocorantes bem conhecidos na literatura, por exemplo, os nitroco-rantes a seguir listados na tabela abaixo

<table>table see original document page 5</column></row><table><table>table see original document page 6</column></row><table><table>table see original document page 7</column></row><table>

Alquileno é geralmente C1-C10 alquileno, por exemplo, metileno,etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno,n-pentileno, 2-pentileno 3-pentileno, 2,2'-dimetilpropileno, ciclopentileno, ci-clohexileno, n-hexileno, n-octileno, 1 ,1',3,3'-tetrametilbutileno, 2-etilhexileno,nonileno ou decileno.

Alquileno pode ser de cadeia reta, ramificada, ou, de Csalquilapara cima, monocíclico ou policíclico, e pode ser interrompido por heteroáto-mos, tais como O, S, -CO-, Ν, NH, NR54, -OCO-, -CO(OR4)-, -CONR4-,-(R5)NC(O)-; por exemplo, CrC10alquiieno pode ser um resíduo tal como:

-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, ou -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-,-CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, ou -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, ou -CO-CH2-, ou -CH2CO-, ou -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, ou -CH2-NHCO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-NHCO-CH2-, ou -CH2CH2-COnH-CH2- ou -CH2-COnH-CH2CH2-.

Arileno é geralmente C6-Ci0arileno; por exemplo, fenila ou naftila;

Aril-alquileno é, por exemplo, C5-Ci0 aril-Ci-Ci0 alquileno, C6-Ci0aril-CrC2 alquileno, alquil-arileno é, por exemplo, CrCi0 alquil-C5-C10arilenoou CrC2alquil-C6-Ci0arileno.

C5-C-i0cicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, ciclohexile-no, morfolileno ou piperidinileno.

C1-C16alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila,n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpro-pila, ciclopentila, ciclohexila, n-hexila, n-octila, 1,1',3,3'-tetrametilbutila ou 2-etilhexila, nonila, decila, undecila, dodecila, tetradecila, tetradecila, pentade-cila ou hexadecila.

C1-Cealcoxi é preferivelmente metóxi, etóxi, propóxi, butóxi oupentilóxi.

C5-Cioaril-Ci-Cioalquileno é, por exemplo, fenil-CrCioalquilenoou naftil-CrC10alquileno.

Haleto é, por exemplo, fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto, es-pecialmente cloreto e fluoreto.

"Ânion" denota, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico,tal como haleto, preferivelmente cloreto e fluoreto, sulfato, sulfato de hidro-gênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ou sulfa-to de Ci-C8alquila, especialmente sulfato de metila ou sulfato de etila; âniontambém denota lactato, formiato, acetato, propionato ou um ânion complexo,tal como o sal duplo de cloreto de zinco.

O ânion é especialmente um haleto, preferivelmente cloreto oufluoreto, sulfato, sulfato de hidrogênio, sulfato de metila, sulfato de etila, fos-fato, formiato, acetato ou lactato. O ânion é mais especialmente fluoreto, clo-reto, sulfato de metila, sulfato de etila, formiato ou acetato.

Um birradical ou radical de um composto heterocíclico é por e-xemplo, um birradical ou radical de tiofenila, 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-ben-zotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila,1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, piridinila, quinolini-la, pirimidinila e isoxazolila.

Um birradical ou radical de um composto heterocíclico é, por e-xemplo, 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imi-dazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzi-midazolila, benzopirazolila, piridinila, quinolinila, pirimidinila e isoxazolila.Compostos heterocíclicos catiônicos mais preferidos são imidazolila, piridini-Ia1 1,3,4-triazolila e 1,3-tiazolila.

Na presente invenção um birradical ou radical de um compostoaromático é, por exemplo, fenila, naftila, tiofenila, 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila,1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tia-diazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, piridinila,quinolinila, pirimidinila e isoxazolila, aminodifenila, aminodifeniléter ou azo-benzenila.

O birradical ou radical de um composto aromático ou heterocícli-co é não substituído ou mono- ou polissubstituído, por exemplo, por Ci-C4alquila, Ci-C4alcóxi, CrC4alquiltio, halogênio, por exemplo, flúor, bromo oucloro, nitro, trifluorometila, CN, SCN, Ci-C4alquiisulfonila, fenilsulfonila, ben-zilsulfonila, di-CrC4alquilaminossulfonila, C-i-C4alquil-carbonilamino, C1-C4alcoxissulfonila ou por di-(hidróxi-CrC4alquil)-aminossulfonila.

Os corantes usados para o processo da presente invenção cor-respondendo à fórmula

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R1, R2, R3, independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C2Oalquila ou C1-C20 alcóxi, os quais podem ser substituídos por um ou mais C1-C5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5alquilamino, di-CrC5alquilamino, -NO2ou hidróxi; C3-C6cicloalquíla; -C(O)H; -C(0)-CrC5alquila; -C(O)OH; -C(O)0-Ci-C5alquila; halogênio; NO2; OH; SH; fenila, os quais podem ser substitu-ídos por um ou mais CrC5 alquila, CrC5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -NO2 ou hidróxi; ou um radical de fórmula(1a) -NR4R5, em que

R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; Ci-Ci2alquila, a qual pode ser substituída por um ou mais CrC5alquila, C1-C5-alcóxi, hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-C1-C5alquila; fenila ou fenil-CrC4alquila,em que a porção fenila pode ser substituída por um ou mais C-rC5alquila,C1-Csalcoxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5alquilamino, di-CrC5alquilamino,-NO2, carbóxi ou hidróxi; ou um radical de fórmula -x1-n-r7; em que pelo

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menos um dos radicais Ri, R2 ou R3 é NO2;

Y1 é C1-C-10alquileno; C5-Ci0cicloalquileno; C5-Cioarileno; ou C5-Ci0arileno-(CrC10alquileno);

Z1 é a ligação direta; *-n—* ; ou um catiônico birradical de um

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grupo saturado, aromático ou heteroaromático;

X1 e X2 independentemente de cada um são uma ligação direta;C1-C-10alquileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; ou C5-C1OariIeno-(C1-Cic)alquileno); e

R6, R7 e R8 independentemente de cada um são hidrogênio; C1-C14alquila; C2-Ci4alquenila; C6-C10arila; C6-C1OariI-C1-C1OaIquiIa; ou CrC10al-quila(C5-Ci0arila);

m é 1; ou 2;

U é hidrogênio, se m é 1; ou uma ligação direta, se m é 2; são novos.

Eles são um objeto adicional da presente invenção.Uma outra modalidade da presente invenção relata processospara a preparação dos corantes da fórmula (1).

A reação é geralmente iniciada misturando juntos os compostosiniciais ou por adição em gotas de um composto inicial ao outro.

Normalmente, a temperatura está em torno de -015°C a 26,6°C(273 a 300 K), preferivelmente 16,8°C a 26,6°C (290 a 300 K) durante a mis-tura dos compostos iniciais.

O tempo de reação é, geralmente, dependente da reatividadedos compostos iniciais, na temperatura de reação selecionada e na conver-são desejada. O tempo de reação selecionado é, normalmente, em torno deuma hora a três dias.A temperatura de reação é, preferivelmente de -015°C a 66,8°C(273 a 340 K), especialmente de -015°C a 61,8°C (273 a 335 K).

A pressão de reação selecionada é, geralmente, de 70 kPa a 10MPa, especialmente de 90 kPa a 5 MPa1 e, mais especialmente, pressãoatmosférica.

Pode ser desejável administrar a reação na presença de um ca-talisador.

A proporção molar do composto da fórmula (1a) para o catalisa-dor é, geralmente, selecionado em torno de 10:1 a 1:5, especialmente emtorno de 10:1 a 1:1.

Catalisadores apropriados são, por exemplo, um metal álcali CrC6alquilóxido, tal como sódio-, potássio ou lítio C1-Cealquiloxido, preferencial-mente sódio, metóxido, metóxido potássio ou metóxido lítio, ou etóxido só-dio, etóxido postássio, ou etóxido lítio, ou aminas terciárias, por exemplo,tais como quinuclidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, trietilamina,trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, quinuclidina, N-metilpiperidina; ouacetato de metal álcali, por exemplo tais como acetato de sódio, acetato depotássio, ou acetato de lítio.

Acetato de potássio, metóxido de sódio, piridina e 1,4-diaza-biciclo[2.2.2]octano são preferidos.

Além do mais, a reação pode ser administrada com ou sem umsolvente, mas é, preferivelmente, administrada na presença de um solvente,preferivelmente solventes orgânicos ou misturas de solvente.

Solventes são solventes orgânicos e água, ou uma mistura desolventes orgânicos ou um mistura de solventes orgânicos e água.

Solventes orgânicos são, por exemplo, solventes orgânicos pola-res práticos ou apróticos, tais como álcoois, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol ou glicóis, especialmente isopropanol, ou nitri-la, tal como acetonitrila ou propionitrila, ou amida, tal como dimetilformamida,dimetilacetamida ou N-metilpiridina, N-metilpirrolidona, ou sulfóxido, tal comodimetilsulfóxido, ou misturas do mesmo.

O produto preparado de acordo com o processo da presente in-venção pode ser vantajosamente produzido e isolado e, se desejado, purificado.

Habitualmente, a produção começa decrescendo a temperaturada mistura de reação em torno de 6,85 a 26,85°C (280 a 300 K), especial-mente em torno de 16,85 a 26,8°C (290 a 300 K).

Pode ser vantajoso decrescer a temperatura vagarosamente, porexemplo, sobre o período de várias horas.

Geralmente, o produto de reação é filtrado e depois lavado comágua ou uma solução de sal e subseqüentemente, seco.

A filtração é normalmente administrada em um equipamento defiltragem padrão, por exemplo, funis Büchner, prensas de filtro, filtros desucção pressurizada, preferivelmente a vácuo.

A temperatura para a secagem é dependente da pressão aplica-da. A secagem é, normalmente, administrada a vácuo a 5-20 Pa (50-200 mbar).

A secagem é, geralmente administrada a uma temperatura emtorno de 39,85 a 89,85°C (313 a 363 K), especialmente 49,35 a 79,85°C(323 a 353 K), e, mais especialmente em torno de 54,85 a 74,85°C (328 a348 K).

Vantajosamente o produto é purificado por recristalização após,isolamento.

Os solventes orgânicos e misturas de solvente são apropriadospara a recristalização, preferencialmente álcoois, por exemplo, metanol, eta-nol, 2-propanol ou butanol, especialmente 2-propanol.

Os corantes da fórmula (1), de acordo com a invenção, são a-propriados para tingir materiais orgânicos, tais como queratina contendo fi-bras, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, e preferen-cialmente cabelo humano. Os corantes obtidos são distinguidos por sua pro-fundidade ou sombra e suas propriedades de boa rapidez para lavagem, talcomo, por exemplo, rapidez para clareamento, ensaboamento e esfregação.

A estabilidade, em particular a estabilidade de armazenamento dos corantes,de acordo com a invenção, é excelente.Geralmente, agentes de corante de cabelo em uma base sintáti-ca podem ser classificados em três grupos:

- agentes de secagem temporária

- agentes de secagem semipermanente e

- agentes de secagem permanente.

A multiplicidade de sombras dos corantes pode ser aumentadapor combinações com outros corantes.

Portanto, os corantes da fórmula (1) da presente invenção po-dem ser combinados com corantes da mesma ou de outras classes de σο-rantes, especialmente com corantes diretos, corantes por oxidação; combi-nações de precursores de corante de um composto acoplador tal como umcomposto um composto diazotizado, ou um composto terminado diazotizado;e/ou corante de catiônico reativo.

Corantes diretos são de origem natural ou podem ser prepara-dos sinteticamente. Eles são não carregáveis, catiônicos ou aniônicos, taiscomo corantes ácidos.

Os corantes da fórmula (1) podem ser usados em combinaçõescom pelo menos um único corante direto diferente dos corantes da fórmula (1).

Corantes diretos não requerem nenhum aditivo de um agenteoxidante para desenvolverem seus efeitos de corante. Em conformidade, osresultantes são menos permanentes que aqueles obtidos com composiçõesde corante permanentes. Corantes diretos são, portanto, preferencialmenteusados para corantes semipermanentes de cabelo.

Exemplos de corantes diretos são descritos em "Dermatology",editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Deququer Inc., NewYork, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviaqu, The Science of Hair Care, capítulo 7,pp. 248-250, and in "Europàisches Inventar der Kosmetiqurohstoffe", 1996,publicado por The European Commission, obtenível em forma da IndústriaBundesverband der deutschen- und Handelsunternehmen für Arzneimittel,Reformwaren und QUorperpfIegemitteI e.V., Mannheim.

Corantes diretos mais preferidos os quais são úteis para a com-binação com, pelo menos, um único corante da formula (1), especialmentepara corante semipermanente, são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilamina-anisol, 2-amina-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hi-droxietileno-p-fenilendiamina, ácido 2-hidroxietil-picrâmico, 2,6-diamino-3-((piridina-3il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetrahidroquinoxalina, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilami-no-2-nitrobenzeno, 1 -metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol,hidroxiantrilaminopropilmetila morfolina metossulfato, 4-nitrofenil-aminoetilu-réia, 6-nitro-p-toluidina, Ácido Azul 62, Ácido Azul 9, Vermelho Ácido 35, Á-cido Vermelho 87 (Eosina), Ácido Violeta 43, Ácido Amarelo 1, Azul Básico3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico26, Azul Básico 99, Marrom Básico 16, Marrom Básico 17, Vermelho Básico2, Vermelho Básico 22, Vermelho Básico 76, Violeta Básico 14, Amarelo Bá-sico 57, Amarelo Básico 9, Azul Disperso 3, Laranja Disperso 3, VermelhoDisperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, e preto Disperso 9, Ver-de Rápido FCF, HC Azul 2, HC Azul 7, HC Azul 8, HC Azul 12, HC Laranja1, HC Laranja 2, HC Vermelho 1, HC Vermelho 10-11, HC Vermelho 13, HCVermelho 16, HC Vermelho 3, HC Vermelho BN, HC Vermelho 7, HC Violeta1, HC Violeta 2, HC Amarelo 2, HC Amarelo 5, HC Amarelo 5, HC Amarelo6, HC Amarelo 7, HC Amarelo 9, HC Amarelo 12, HC Vermelho 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietila)-2-nitro-p-fenilenodiamina, HC Vio-leta BS, Ácido Picramico, Solvente Verde 7.

Além do mais, os corantes da fórmula (1) podem ser combina-dos com, pelo menos, um corante azo catiônico, por exemplo, o compostodescrito em GB-A-2 319 776 tais como os corantes oxazina descritos emDE-A-299 12 327 e misturas do mesmo com o outro corante direto mencio-nado anteriormente, e, ainda mais preferido com corantes catiônico tal comoAmarelo Básico 87, Laranja Básico 31 ou Vermelho Básico 51, ou com co-rantes catiônicos como descritos em WO 01/66646, especialmente exemplo4, ou com corantes catiônicos como descritos em WO 02/31056, especial-mente exemplo 6 (composto da fórmula 106); ou o corante catiônico da fór-mula (3) como descrito em EP-A-714,954, ou com um corante catiônico a-marelo da fórmula

<formula>formula see original document page 15</formula>

R1 e R2 são cada um, independentemente do outro, uma CrC8alquila; ou uma benzila substituída ou não;

R3 é hidrogênio; CrC8alquila; CrC8alcóxi; cianeto; ou haleto;preferivelmente hidrogênio; e

X"é um ânion; e preferivelmente um composto da fórmula (DD1),em que

Ri é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou,

em que

R1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ou,em que

R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.

Além do mais, nitroanilina catiônica e corantes de antraquinonassão úteis para a combinação com um corante da fórmula (1), por exemplo,os corantes como descritos nas seguintes especificações de patentes: US-5298 029, especialmente na col 2, I. 33 a col 5, I. 38; US-5 360 930, especi-almente na col 2, I. 38 a col 5, I. 49; US-5 169 403, especialmente na col 2,1.30 a col 5, I. 38; US-5 256 823, especialmente na col 4, I. 23 a col 5, I. 15;US-5 135 543, especialmente na col 4, I. 24 a col 5, I. 16; EP-A-818 193,especialmente na p. 2, I. 40 a p. 3,1. 26; US-5 486 629, especialmente na col2, I. 34 a col 5, I. 29; e EP-A-758 547, especialmente na p. 7, I. 48 a p. 8, I. 19.

Os corantes da fórmula (1) podem também ser combinados comcorantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos dos nomesinternacionais (índice de Cor), ou nomes comerciais.

Corantes ácidos preferidos os quais são úteis para a combina-ção com um corante de fórmula (1) são descritos na patente U.S. 6.248.314.Eles incluem Cor vermelha No. 120, Cor amarela No. 4, Cor amarela No. 5,Cor vermelha No. 201, Cor vermelha No. 227, Cor laranja No. 205, Cor mar-rom No. 201, Cor vermelha No. 502, Cor vermelha No. 503, Cor vermelhaNo. 504, Cor vermelha No. 506, Cor laranja No. 402, Cor amarela No. 402,Cor amarela No. 406, Cor amarela No. 407, Cor vermelha No. 213, Cor ver-melha No. 214, Cor vermelha No. 3, Cor vermelha No. 104, Cor vermelhaNo. 105(1), Cor vermelha No. 106, Cor verde No. 2, Cor verde No. 3, Corlaranja No. 207, Cor amarela No. 202(1), Cor amarela No. 202(2), Cor azulNo. 202, Cor azul No. 203, Cor azul No. 205, Cor azul No. 2, Cor amarelaNo. 203, Cor azul No. 201, Cor verde No. 201, Cor azul NO. 1, Cor vermelhaNo. 230(1), Cor vermelha No. 231, Cor vermelha No. 232, Cor verde No.204, Cor verde No. 205, Cor vermelha No. 401, Cor amarela No. 403(1), Corverde No. 401, Cor verde No. 402, Cor preta No. 401 e Cor púrpura No. 401,especialmente, Cor preta No. 401, Cor púrpura 401, Cor laranja No. 205.

Estes corantes ácidos podem ser usados tanto como componen-te único como em qualquer combinação dos mesmos.

As composições de corante para cabelo compreendendo umcorante ácido são conhecidas. Elas são, por exemplo, descritas em "Derma-tology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., NewYork, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p.,248-250, especialmente na p. 253 e 254.

As composições de corante para cabelo as quais compreendemum corante ácido têm um pH de 2-6, preferivelmente 2-5, mais preferivel-mente 2,5-4,0.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a presente invençãopodem também ser prontamente usados em combinação com os corantesácidos e/ou adjuvantes, por exemplo,

- corantes ácidos e um carbonato de alquileno, como descrito napatente U.S. 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2;

- as composições de corante para cabelo ácidas, compreenden-do vários tipos de solventes orgânicos representados por álcool benzílicocomo um solvente penetrante, têm boa penetrabilidade no cabelo, comodescrito nos pedidos de patente japonesa abertos à inspeção púbica Nos.210023/1986 e 101841/1995;

- as composições de corante para cabelo ácidas com um políme-ro solúvel em água ou os similares para prevenir o enfraquecimento da com-posição de corante para cabelo como descrito, por exemplo, nos pedidos depatente japonesa abertos à inspeção púbica Nos. 87450/1998, 255540/1997e 245348/1996;

- as composições de corante para cabelo ácidas com um polímerosolúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquileno inferior, ou ossimilares como descrito no pedido de patente japonesa aberto à inspeçãopública No. 53970/1998 e invenção de patente japonesa No. 23911/1973.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser combinados comcorantes não carregados, por exemplo, selecionados do grupo dos derivadosde nitroanilinas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, in-dofenóis, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, bispirazol aza e metinas.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem também ser usa-dos em combinação com sistemas de corante de oxidação.

Os corantes de oxidação, os quais, no estado inicial, não sãocorantes mas precursores de corantes são classificados de acordo com suaspropriedades químicas nos compostos reveladores e acopladores.

Os corantes de oxidação adequados são descritos, por exemplo, em

- DE 19 959 479, especialmente na col 2, I. 6 a col 3,1.11;

- "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, VerlagMareei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science ofHair Care, chapter 8, na p. 264 - 267 (corantes de oxidação);

Compostos reveladores preferidos são, por exemplo, aminasprimárias aromáticas, as quais são substituídas na posição para- ou orto-com um resíduo amino ou hidróxi substituído ou não substituído, ou deriva-dos de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-amino-pirazol, derivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, ou aldeídos insaturadoscomo descrito em DE 19 717 224, especialmente na p. 2, I. 50 a I. 66 e na p.3 I. 8 a I. 12, ou compostos reveladores catiônicos como descrito em WO00/43367, especialmente na p., 2 I. 27 a p. 8, I. 24, em particular na p. 9, I.22 a p. 11,1. 6.

Além disso, os compostos reveladores na sua forma de sal deadição de ácido compatível fisiológica, tal como cloridrato ou sulfato podemser usados. Os compostos reveladores, os quais têm radicais OH aromáticossão também adequados na sua forma de sal junto com uma base, tal comofenolatos de metal de álcali.

Os compostos reveladores preferidos sapo descritos emDE 19959479, p. 2, I. 8-29.

Os compostos reveladores mais preferidos são p-fenilendiamina,p-toluilendiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fe-nilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianilina, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóxi-3,5-diamino-piridina, cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilenodiami-na), sulfato de hidroxietil-p-fenilenodiamina, 4-amino-3-metilfenol, sulfato de4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1 -(2-hidroxietil)-1H- pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol,2,4,5,6-tetraaminopirimidina 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina ou sulfato de4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidina.

Compostos reveladores preferidos são derivados de m-fenilen-diamina, naftol, resorcina e derivados de resorcina, pirazolona e derivadosde m-aminofenol, e mais preferivelmente os compostos acopladores descri-tos em DE 19959479, p.1, I. 33 a p. 3,1. 11.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser usados junto comaldeídos insaturados como descrito em DE 19 717 224 (p. 2, I. 50 a k 66 ena p. 3 I. 8 a I. 12) os quais podem ser usados como corantes diretos ou,alternativamente junto com os precursores de corante de oxidação.

Ainda preferidos para uma combinação com um corante de fór-mula (1) são os precursores de corante de oxidação a seguir:

- A combinação revelador / acoplador 2,4,5,6-tetraaminopirimi-dina e 2-metilresorcina para avaliar os tons de vermelho;- p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para avaliar ostons de azul-violeta;

- p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para ava-liar os tons de azul;

- p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para avaliar ostons de azul;

- metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para avaliar ostons de laranja;

- p-toluenodiamina e resorcina para avaliar os tons de marrom-verde;

- p-toluenodiamina e 1-naftol para avaliar os tons de azul-violeta,

ou

- p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para avaliar os tons demarrom-ouro.

Além disso, compostos auto-oxidáveis podem ser usados emcombinação com os corantes de fórmula (1).

Compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com maisdo que dois substituintes no anel aromático, os quais têm um potencial redoxmuito baixo e serão, portanto, oxidados quando expostos ao ar. As tinturasobtidas com estes compostos são muito estáveis e resistentes ao xampu.

Os compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol,ou indolina, especialmente 5,6-dihidroxiindol ou derivados de 5,6-dihidroxiin-dolina como descrito em WO 99/20234, especialmente na p. 26, I. 10 a p. 28,I. 15, ou em WO 00/28957 na p. 2, terceiro parágrafo.

Os derivados de benzeno auto-oxidáveis preferidos são 1,2,4-trihidroxibenzeno, 1 -metil-2,4,5-trihidroxibenzeno, 2,4-diamino-6-metilfenol,2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenoi, 2,6-diamino-4-dietila-minofenol, 2,6-diamino-1,4-dihidroxibenzeno, e os sais destes compostos, osquais são acessíveis com ácido.

Os derivados de indol auto-oxidáveis preferidos são 5,6-dihidro-xiindol, 2-metil-5,6-dihidroxiindol, 3-metil-5,6-dihidroxiindol, 1-metil-5,6-dihi-droxiindol, 2,3-dimetil-5,6-dihidroxiindol, 5-metóxi-6-dihidroxiindol, 5-acetóxi-6-hidroixiindol, 5,6-diacetoxiindol, ácido de 5,6-dihidroxiindol-2-carbonácido,e os sais destes compostos, os quais são acessíveis com ácido.

Os corantes de fórmula (1) podem também ser usados em com-binação com corantes de ocorrência natural, tais como vermelho cinzento,hena neutra!, hena preta, flor de camomila, pau-sândalo, chá preto, casca deRhamnus frangula, salva, madeira campeche, raiz de garança, cato, sedre eraiz de alcana. Tais tingimentos são descritos, por exemplo, na EP-A-404868, especialmente na p. 3,1. 55 a p. 4,1. 9.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem também ser usa-dos em combinação com os compostos diazotizados capeados.

Os compostos diazotizados adequados são, por exemplo, oscompostos de fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 ("bridging gages" 1 e2) e os componentes de acoplamento solúveis em água correspondentes(I) -(IV) como descritos na mesma referência na p. 3 a.

Corantes ou combinações de corantes ainda preferenciais osquais são úteis para a combinação com um corante de fórmula (1) de acordocom a presente invenção são descritos em:

(DC-01): WO 95/01772, em que misturas de pelo menos doiscorantes catiônicos são descritas, especialmente na p. 2,1. 7 a p. 4,1. 1, pre-ferivelmente p. 4, I. 35 a p. 8,1. 21; formulações p. 11, último § - p. 28,1. 19; ,

(DC-02): US 6.843.256, em que os corantes catiônicos são des-critos, especialmente os compostos de fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1,1. 27- col. 3, I. 20, e preferivelmente os compostos como preparado nos exem-plos 1 a 4 (col. 10,1.42 a col. 13,1. 37; formulações. 13, I. 38 a col. 15,1. 8;

(DC-03): EP 970 685, em que os corantes diretos são descritos,especialmente p. 2, I. 44 p. 9, I. 56 e preferivelmente p. 9,1. 58 a p. 48, I. 12;processos para o fingimento de fibras contendo queratina especialmente p.50,1. 15 a 43; formulações p. 50,1. 46 a p. 51,1. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, em que os corantes diretos são des-critos, especialmente p. 2,1. 61 a p. 3,1. 43; formulações. 5,1. 26 a 60;

(DC-05): US 6.368.360, em que os corantes diretos (col. 4, I. 1 acol. 6, I. 31) e agentes de oxidação (col. 6, I. 37 -39) são descritos; formula-ções col. 7, I. 47 a col. 9,1. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, em que os corantes catiônicos (p. 3, I.22 - p. 4, I. 15) e absorvedores de UV aniônicos (p. 4, I. 27 - 30) são descri-tos; formulações p. 7,1. 50 - p. 9,1. 56;

(DC-07): EP 998.908, em que os tingimentos de oxidação com-preendendo um corante direto catiônico e pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2, I.48 - p. 4, I. 1) são descritos; formulações de tingimento p. 47, I. 25 a p. 50, I. 29;

(DC-08): FR-2788432, em que as combinações de corantes ca-tiônicos com Arianors são descritas, especialmente p. 53, I. 1 a p. 63, I. 23,mais especialmente p. 51 a 52, mais especialmente marrom básico 17, mar-rom básico 16, vermelho básico 76 e vermelho básico 118, e/ou pelo menosum amarelo básico 57, e/ou pelo menos um azul básico 99; ou combinaçõesde arianoren e/ou corantes oxidativos, especialmente p. 2, I. 16 a p. 3, I. 16;formulações de tingimento p. 53,1. 1 a p. 63,1. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, em que as combinações dos coran-tes diretos e fixação de ondas permanentes compreendendo um agente deoxidação, um corante de oxidação e um corante direto são descritos; espe-cialmente p. 4, I. 65 a p. 5,1. 59;

(DC-10): EP 850 638, em que os compostos reveladores e osagentes de oxidação são descritos; especialmente p. 2, I. 27 a p. 7, I. 46 epreferivelmente p. 7, I. 20 a p. 9, I. 26; formulações de tingimento p. 2,1. 3-12e I. 30 a p. 14, e p. 28,1. 35 - p. 30, I. 20; preferivelmente p. 30,1. 25 - p. 32,1. 30;

(DC-11): US 6.190.421 em que as misturas extemporâneas deuma composição (A) contendo um ou mais precursores de corante de oxida-ção e opcionalmente um ou mais acopladores, de uma composição (B)1 naforma em pó, contendo um ou mais corantes diretos (col. 5, I. 40 - col. 7, I.14), opcionalmente dispersos em um excipiente pulverulento orgânico e/ouum excipiente pulverulento mineral, e uma composição (C) contendo um oumais agentes de oxidação são descritos; formulações col. 8, I. 60 - col. 9, I. 56;(DC-12): US 6.228.129, em que uma composição pronta parauso compreendendo pelo menos uma base de oxidação, pelo menos umcorante direto catiônico e pelo menos uma enzima do tipo oligorreductase de2 elétrons na presença de pelo menos um doador para a dita enzima sãodescritos; especialmente col. 8, I. 17 - col. 13, I. 65; formulações de tingi-mento na col. 2, I. 16 a col. 25, I. 55, um dispositivo de tingimento de múlti-plos compartimentos é descrito na col. 26, I. 13 - 24;

(DC-13): WO 99/20235, em que as composições de pelo menosum corante catiônico e pelo menos um corante de benzeno nitrado com co-rantes diretos catiônicos e corantes diretos de nitro benzeno são descritos;na p. 2, I. 1 a p. 7, I. 9, e p. 39, I. 1 a p. 40 I. 11, preferivelmente p. 8, I. 12 ap. 25 I. 6, p. 26, I. 7 a p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 a p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 a p. 34 I.25, p. 8, I. 12 a p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 a 27, especialmente na p. 36, I. 1 a p. 37;

(DC-14): WO 99/20234, em que são descritas, as composições,compreendendo pelo menos um corante catiônico direto e, pelo menos um,corante auto-oxidável, especialmente derivados de benzeno, indol e indolina,preferivelmente, os corantes diretos na p. 2,1. 19 a p. 26, I. 4, e corantes au-to-oxidáveis são descritos especialmente na p. 26, I. 10 a p. 28, I. 15; as for-mulações de tingimento especialmente na p. 34,1. 5 a p. 35, Ii 18;

(DC-15): EP 850 636, em que as composições de tingimento deoxidação, compreendendo pelo menos um corante direto e pelo menos umderivado de meta-aminofenol como componente acoplador e pelo menos umcomposto revelador e um agente de oxidação são descritos, especialmentep. 5,1. 41 a p. 7, I. 52, formulações de tingimento p. 19,1. 50 - p. 22, I. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, em que as composições de tingimentode oxidação, compreendendo pelo menos uma base de oxidação seleciona-da de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adi-ção de ácido dos mesmos, pelo menos um acoplador selecionado de meta-difenóis, e os sais de adição de ácido dos mesmos, pelo menos um corantedireto catiônico, e pelo menos um agente de oxidação são descritos, especi-almente p. 6, I. 50 a p. 8, I. 44 são descritos; formulações de tingimento p.21,1. 30-ρ. 22, 1.57;

(DC-17): WO 99/48856, em que as composições de tingimentode oxidação, compreendendo os acopladores catiônicos são descritos, es-pecialmente p. 9, I. 16 - p. 13, I. 8, e p. 11, I. 20 - p. 12, I. 13; formulações detingimento p. 36, I. 7 - p. 39, I. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, em que os agentes de tingimento com-preendendo aldeídos insaturados e compostos acopladores e compostos dogrupo amino primário e secundário, compostos heterocíclicos contendo ni-trogênio, aminoácidos, oligopeptídeos, compostos hidróxi aromáticos, e/oupelo menos um composto CH-ativo são descritos p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25; for-mulações de tingimento p. 8, I. 25 - p. 9,1. 61.

Nas combinações de corante descritas nas referências (DC-01 -DC-18) acima, os corantes de fórmula (1) de acordo com a presente inven-ção podem ser adicionados às combinações de corante ou formulações detingimento ou pelo menos um dos corantes descritos nestas referências po-de ser substituído com pelo menos um corante de fórmula (1).

A presente invenção também se refere às formulações, as quaissão usadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferivelmente fibrascontendo queratina, e mais preferivelmente cabelo humano, compreendendopelo menos um corante de fórmula (1).

A presente invenção também se refere às formulações, as quaissão usadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferivelmente fibrascontendo queratina, e mais preferivelmente cabelo humano, compreendendopelo menos:

(a) 0,001 a 5, preferivelmente 0,005 a 4, mais particularmente0,2 a 3 % em peso de pelo menos um corante de fórmula (1);

(b) 1 a 40, preferivelmente 5 a 30 % em peso de um solvente; e

(c) 0,01 a 20 % em peso de um adjuvante.

As formulações podem ser aplicadas sobre a fibra contendo que-ratina, preferivelmente o cabelo humano nas formas técnicas diferentes.

As formas técnicas de formulações são, por exemplo, uma solu-ção, especialmente uma solução alcóolica aquosa ou aquosa espessa, umcreme, espuma, xampu, pó, um gel, ou uma emulsão.

Geralmente, as composições de tingimento são aplicadas à fibracontendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

As composições de tingimento da presente invenção são aplica-das ao cabelo em uma faixa de temperatura de 25 a 200, preferivelmente 18a 80, e mais preferivelmente de 20 a 40°C.

As formas preferidas de formulações são composições prontaspara uso ou dispositivos de tingimento de múltiplos compartimentos ou kitsou quaisquer dos sistemas de acondicionamento de múltiplos compartimen-tos com compartimentos como descrito, por exemplo, em US 6.190.421, col2, I. 16 a 31.

O valor de pH das composições de tingimento prontas para ouso é geralmente de 2 a 11, preferivelmente de 5 a 10.

Preferivelmente, as composições de tingimento, as quais nãosão estáveis à redução, são preparadas com composições livres de agentede oxidação logo antes do processo de tingimento.

Uma modalidade preferida da presente invenção se refere àformulação de corantes, em que os corantes de fórmula (1) estão na formade pó.

As formulações em pó são preferivelmente usadas se os pro-blemas de estabilidade e/ou solubilidade forem como descrito, por exemplo,na DE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, e p. 4, I. 41 a p. 5I. 59.

As formulações de cuidado com o cabelo cosméticas adequadassão preparações de tratamento para o cabelo, por exemplo, preparações delavagem dos cabelos na forma de xampus e condicionadores, preparaçõesde cuidado com o cabelo, por exemplo, preparações de pré-tratamento ouprodutos "leave-on" tais como sprays, cremes, géis, loções, musses e óleos,tônicos capilares, cremes pra estilizar, géis para estilizar, pomadas, condi-cionadores de cabelo, pacotes de tratamento, tratamentos de cabelo intensi-vos, preparações para estruturação do cabelo, por exemplo, preparaçõespara ondular os cabelos para ondas permanentes (onda quente, onda leve,onda fria), preparações de alisamento de cabelo, preparações de fixação decabelo líquidas, espumas de cabelo, sprays para cabelo, preparações alve-jantes, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus para ama-ciamento, cremes alvejantes, pós alvejantes, pastas alvejantes ou óleos,colorantes de cabelo permanentes, semipermanentes ou temporários, prepa-rações contendo corantes auto-oxidantes, ou colorantes de cabelo naturais,tais como hena ou camomila.

Para uso no cabelo humano, as composições de fingimento dapresente invenção podem geralmente ser incorporadas no veículo cosméticoaquoso. Os veículos cosméticos aquosos adequados incluem, por exemplo,emulsões AO, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemulsões,cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também soluções espumantes con-tendo tensoativo, por exemplo, xampus ou outras preparações, que são a-dequadas para o uso nas fibras contendo queratina. Tais formas de uso sãodescritas em detalhe em Research Disclosure 42448 (Agosto de 1999). Senecessário, é também possível incorporar as composições de tingimento emveículos anidros, como descrito, por exemplo, em US-3 369 970, especial-mente col 1, I. 70 a col 3, I. 55. As composições de tingimento de acordocom a invenção são também excelentemente adequados para o método detingimento descrito em DE-A-3 829 870 usando um pente de tingimento ouuma escova de tingimento.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas compo-sições de tingimento da presente invenção nas quantidades usuais, por e-xemplo, os emulsificantes podem estar presentes nas composições de tingi-mento em concentrações de 0,5 a 30 % em peso e agentes espessantes emconcentrações de 0,1 a 25 % em peso da composição de tingimento total.

Veículos adicionais para as composições de tingimento são, porexemplo, descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach,Verlag Mareei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, TheScience of Hair Care, chapter 7, p. 248-250, especialmente na p. 243, I. 1 ap. 244, 1.12.

Um xampu tem, por exemplo, a composição a seguir:0,01 a 5 % em peso de um corante de fórmula (1);

8 % em peso de PEG-5 Iaurilcitrato Sulfossuccinato de dissódio,Laureth sulfato de sódio;

20% em peso de cocoanfoacetato de sódio;

0,5 % em peso de metóxi PEG/PPG-7/3 aminopropil dimeticona;

0,3 % em peso de cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropitrimônio;

2,5 % em peso de PEG-200 gliceril palmato hidrogenado; PEG-7gliceril cocoato;

0,5 % em peso de diestearato de PEG-150;

2,2. % em peso de ácido cítrico;

perfume, conservantes; e

água ad 100 %.

Os corantes de fórmula (1) podem ser armazenados em umapreparação do tipo pasta líquida (aquosa ou não aquosa) ou na forma de umpó seco.

Quando os corantes e adjuvantes são armazenados juntos emuma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmente anidra afim de reduzir a reação dos compostos.

As composições de tingimento de acordo com a invenção podemcompreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conheci-dos para tais preparações, do tipo tensoativos, solventes, bases, ácido, per-fumes, adjuvantes poliméricos, agentes de espessamento e estabilizantesde luz.

Os adjuvantes a seguir são preferivelmente usados nas compo-sições de tingimento para cabelo da presente invenção:

- polímeros não iônicos, por exemplo, copolímeros de vinilpirroli-dona/ acrilato de vinila, copolímeros de polivinilpirrolidona e vinilpirrolido-na/acetato de vinila e polissiloxanos;

- polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterniza-dos, polissiloxanos tendo grupos quaternários, polímeros de cloreto de dime-tildialilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio e ácido acrílico,como comercialmente disponível sob o nome comercial Merquat® 280 e ouso dos mesmos no tingimento do cabelo como descrito, por exemplo, emDE-A-4 421 031, especialmente p. 2, I. 20 a 49, ou EP-A-953 334;

- copolímeros de cloreto de acrilamida/dimetildialilamônio, copo-límeros de dietil-sulfato-metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado/ meta-crilato de dimetilaminoetila/vinilpirrolidona, copolímeros de metocloreto devinilpirrolidona/imidazolínio;

- álcool polivinílico quaternizado:

- polímeros zwitteriônicos e anfotéricos, tais como copolímerosde cloreto de acrilamido-propiltrimetilamônio/acrilato e copolímeros de octila-crilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilatode 2-hidroxipropila;

- polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacríli-cos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácidocrotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros deacetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de me-til vinil éter/anidrido maléico e terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de eti-la/acrilamida de N-terc-butila;

- agentes espessantes, tais como ágar, goma guar, alginatos,goma de xantano, goma arábica, goma karaia, farinha de alfarroba, gomasde linhaça, dextranos, derivados de celulose, por exemplo, metil celulose,hidroxialquil celulose e carboximetil celulose, frações de amido e derivados,tais como amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, por exemplo, bentonitaou hidrocolóides completamente sintéticos tais como, por exemplo, álcool depolivinila;

- agentes de estruturação, tais como glicose e ácido maléico;

- compostos de condicionamento de cabelo, tais como os fosfoli-pídeos, por exemplo, Iecitina de soja, Iecitina de ovo, cefalinas, óleos de sili-cone, e compostos condicionantes, tais como aqueles descritos em DE-A-19729 080, especialmente p. 2, I. 20 a 49, EP-A-834 303, especialmente p. 2, I.18 - p. 3, I. 2, ou EP-A-312 343, especialmente p. 2, I. 59 - p. 3, I. 11;

- hidrolisados de proteína, especialmente elastina, colágeno,queratina, proteína do leite, proteína de soja e hidrolisados de proteína detrigo, produtos de condensação dos mesmos com ácidos graxos e tambémhidrolisados de proteína quaternizados;

- óleos de perfume, dimetil isossorbitol e ciclodextrinas,

- solubilisantes, tais como etanol, isopropanol, etileno glicol, pro-pileno glicol, glicerol e dietileno glicol,

- ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olaminas eOmadina de zinco,

- substâncias para o ajuste do valor de pH;

- pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidonacarbo-xílicos e sais dos mesmos, extratos de plantas e vitaminas;

- colesterol;

estabilizantes de luz e absorvedores de UV como listado na Tabela abaixo:

Tabela 1: absorvedores de UV os quais oodem ser usados nas composições de tinqimento da presente invenção

<table>table see original document page 28</column></row><table>Tabela 1: absorvedores de UV os quais podem ser usados nas composicões de tinqimento da presente invenção

<table>table see original document page 29</column></row><table>Tabela 1: absorvedores de UV os quais podem ser usados nas composicões de tinqimento da presente invenção

<table>table see original document page 30</column></row><table>podem ser usadas nas composições de tingimento de acordo com a inven-ção:

- absorvedores de UV de benzotriazol catiônicos como, por e-xemplo, descrito em WO 01/36396 especialmente na p. 1,1. 20 a p. 2,1. 24, epreferido na p. 3 a 5, e na p. 26 a 37;

- UV de benzotriazol catiônico em combinação com os antioxi-dantes como descrito em WO 01/36396, especialmente na p. 11, I. 14 a p. 18;

- absorvedores de UV em combinação com os antioxidantes co-mo descrito na patente U.S. 5 922 310, especialmente na col. 2,1. 1 a 3;

- absorvedores de UV em combinação como os antioxidantescomo descrito na patente U.S. 4 786 493, especialmente na col. 1, 42 a col.2, I. 7, e preferido na col. 3, 43 a col. 5,1. 20;

- combinação de absorvedores de UV como descrito na patenteUS 5 830 441, especialmente na col 4,1. 53 a 56;

- combinação de absorvedores de UV como descrito em WO01/36396, especialmente na p. 11, I. 9 a 13; ou

- derivados de triazina como descrito em WO 98/22447, especi-almente na p. 1, I. 23 a p. 2, I. 4, e preferido na p. 2, I. 11 a p. 3, I. 15 e maispreferido na p. 6 a 7, e 12 a 16.

Preparações cosméticas adequadas podem geralmente conterde 0,05 a 40 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 20 % em peso, com baseno peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV;

- reguladores de consistência, tais como ésteres de açúcar, és-teres de poliol ou alquil éteres de poliol;

- gorduras e ceras, tais como spermaceti, cera de abelha, ceramontan, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácido graxo;

- alcanolamida graxas;

- polietileno glicóis e polipropileno glicóis tendo um peso molecu-lar de 150 a 50 000, por exemplo, tal como aqueles descritos em EP-A-801942, especialmente p. 3,1. 44 a 55,

- agentes de complexação, tais como EDTA, NTA e ácidos fos-tônicos,

- substâncias de intumescimento e penetração, tais como polióise ésteres de poliol, como listado extensivamente, por exemplo, em EP-A-962219, especialmente p. 27, I. 18 a 38, por exemplo glicerol, propileno glicol,monoetil éter de propileno glicol, butil glicol, álcool de benzila, carbonatos,hidrogeno carbonatos, guanidinas, uréias e também fosfatos primários, se-cundários e terciários, imidazóis, taninas, pirrol;

- opacificantes, tais como látex;

- agentes perolizantes, tais como mono- e diestearato de etilenoglicol;

- propelentes, tais como misturas de propano-butano, N2O, dime-til éter, CO2 e ar;

- antioxidantes; preferivelmente os antioxidantes fenólicos e os com-postos de nitroxila impedidos descritos em ip.com (IPCOM # 000033153D);

- polímeros contendo açúcar, como descrito em EP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, como descrito em WO 00/10517;

- agentes de inibição de bactérias, do tipo conservantes, que têmuma ação específica contra bactérias gram-positivas, tais como 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter, clorhexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido) he-xano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um amplo número de substânciasaromáticas e óleos etéreos também tem propriedades antimicrobianas. Osexemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em ó-Ieo de cravo-da-índia, óleo de menta e óleo de timo. Um agente desodori-zante natural de interesse é álcool farnesol de terpeno (3,7,11 - trimetil-2,6,10-dodecatrieno-1-ol), que está presente no óleo do florescer de visgo.Monoluarato de glicerol também tem comprovado ser um agente bacterios-tático. A quantidade adicional de agentes inibidores de bactéria presente égeralmente a partir de 0,1 até 2% em peso, com base nos conteúdos sóli-dos das preparações.

As composições corantes de acordo com a presente invençãogeralmente compreendem pelo menos um tensoativo.

Tensoativos adequados são zwitteriônicos ou anfolíticos, oumais preferencialmente tensoativos aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Tensoativos aniônicos adequados nas composições corantes deacordo com a presente invenção incluem todas as substâncias ativas na su-perfície aniônica que são adequadas para uso no corpo humano. Tais subs-tâncias são caracterizadas por um grupo aniônico que transmite solubilidadena água, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato ou fosfato, e um gru-po alquila Iipofílico tendo aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. A-lém disso, grupos glicol ou poliglicol éter, éster, éter e grupos amida e tam-bém grupos hidróxi podem estar presentes na molécula. Os seguintes sãoexemplos de tensoativos aniônicos adequados, cada um na forma de sais desódio, potássio ou amônio ou sais mono-, di- ou trialcanolamônio tendo 2 ou3 átomos de carbono no grupo alcanol:

- ácidos graxos lineares tendo de 10 a 22 átomos de carbono(sabonetes),

- ácidos éter carboxílicos da fórmula R-O-(CH2-CH2-O)X-CH2-COOHiem que R é um grupo alquila linear tendo de 10 a 22 átomos de carbono e χ = Oou de 1 a 16,

- sarcosídeos de acila tendo de 10 a 18 átomos de carbono nogrupo acila,

- taurídeos de acila tendo de 10 a 18 átomos de carbono no gru-po acila,

- isotionatos de acila tendo de 10 a 18 átomos de carbono nogrupo acila,

- mono- e dialquil ésteres sulfossuccínicos tendo de 8 a 18 áto-mos de carbono no grupo alquila e monoalquilpolioxietil ésteres sulfossuccí-nicos tendo de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e de 1 a 6 gruposoxietila,

- alcano sulfonatos lineares tendo de 12 a 18 átomos de carbono,

- sulfonatos de α-olefina lineares tendo de 12 a 18 átomos decarbono,

- metil ésteres de ácido graxo α-sulfo de ácidos graxos tendo de- 12 a 18 átomos de carbono,

- sulfatos de alquila e sulfatos de alquil poliglicol éter da fórmulaR1-O(CH2-CH2-O)x-SO3H, em que R' é um grupo alquila linear preferencialtendo de 10 a 18 átomos de carbono e χ' = O ou de 1 a 12,

- misturas de hidroxissulfonatos de superfície ativa de acordocom DE-A-3 725 030;

- hidroxialquilpolietileno sulfatado e/ou éteres de hidroxialquile-nopropileno glicol de acordo com DE-A-3 723 354, especialmente p. 4, I. 42a 62,

- sulfonatos de ácidos graxos não-saturados tendo de 12 a 24 áto-mos de carbono e de 1 a 6 ligações duplas de acordo com DE-A-3 926 344, es-pecialmente p. 2, I. 36 a 54,

- ésteres de ácido tartárico e ácido cpitrixo com álcoois que sãoprodutos de adição de aproximadamente 2 a 15 moléculas de oxido de etile-no e/ou óxido de propileno com álcoois graxos tendo de 8 a 22 átomos decarbono, ou

- tensoativos aniônicos, como descrito em WO 00/10518, espe-cialmente p. 45, I. 11 a p. 48, I. 3.

Tensoativos aniônicos preferidos são sulfato de alquila, sulfatosde alquil poliglicol éter e ácido éter carboxílicos tendo de 10 a 18 átomos de,carbono no grupo alquila e até 12 grupos de glicol éter na molécula, e tam-bém especialmente sais de ácidos C8-C22carboxílicos não-saturados, taiscomo ácido oléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico e ácido palmítico.

Compostos de superfície ativa que carregam pelo menos umgrupo amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3" na molé-cula são tensoativos zwitteriônicos terminados. Preferência é dada as assimchamadas betaínas, tais como os glicinatos de N-alquilN,N-dimetilamônio,por exemplo, glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilamino-propil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamônio, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina tendo de 8 a18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também glicinato de coco-acilaminoetilhiidroxietilcarboximetila. Um tensoativo zwitteriônico preferido éo derivado de amida de ácido graxo conhecido pelo nome CTFA cocoamido-propil betaína.

Tensoativos anfolíticos são compostos ativos na superfície que,em adição a um grupo C8-Ci8-alquila ou -acila, contêm pelo menos um grupoamino livre e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula e são ca-pazes de formar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos adequa-dos incluem N-alquilaglicinas, ácidos N-alquilapropiônicos, ácidos N-alquila-minobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamido-propilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropi-ônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um tendo aproximadamente de 8a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Tensoativos anfolíticos aos quaisé dada preferência especial são N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilami-noetilaminopropionato e Ci2-Ci8acilsarcosina.

Tensoativos não-iônicos adequados são descritos em WO00/10519, especialmente p. 45, I. 11 a p. 50, I. 12. Tensoativos não-iônicoscontêm como grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo éterde polialquileno glicol ou uma combinação de grupos poliol e éter de poligli-col. Tais compostos são, por exemplo:

- produtos de adição de 2 a 30 mois de óxido de etileno e/ou 0 a5 mois de óxido de propileno com álcoois graxos lineares tendo de 8 a 22átomos de carbono, com ácidos graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbonoe com alquilfenóis tendo de 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila,

- C12-C22 ácido graxo mono- e diésteres de adição de produtosde 1 a 30 mois de óxido de etileno com glicerol,

- C8-C22alquil-mono- e -oligoglicosídeos e análogos etoxilados domesmo,

- produtos de adição de 5 a 60 mois de óxido de etileno com ó-Ieo de rícino e óleo de rícino hidrogenado,

- produtos de adição de óxido de etileno com ésteres de ácidograxo de sorbitano,

- produtos de adição de óxido de etileno com alcanolamidas deácido graxo.Os tensoativos que são produtos de adição de óxido de etilenoe/ou propileno com álcoois graxos ou derivados de tais produtos de adiçãopodem ser produtos tendo uma distribuição homóloga "normal" ou produtostendo distribuição homóloga restrita. Distribuição homóloga "normal" sãomisturas de homólogos obtidas na reação de álcool graxo e óxido de alquile-no usando metais alcalinos, hidróxidos de metal alcalino ou alcoolatos demetal alcalino como catalisadores. Distribuições homólogas restritas, poroutro lado, são obtidas quando, por exemplo, hidrotalcitas, sais de metal al-calino de ácidos éter carboxílicos, óxidos de metal alcalino, hidróxidos oualcoolatos são usados como catalisadores.

O uso de produtos tendo distribuição homóloga restrita pode serpreferido.

Exemplos de tensoativos catiônicos que podem ser usados nascomposições corantes de acordo com a invenção são especialmente com-postos de amônio quaternário. Preferência é dada a haletos de amônio, taiscomo cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildimetilamônio ecloretos trialquilmetilamônio, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio, clo-reto de esteariltrimetilamônio, cloreto de distearildimetillamônio, cloreto delaurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetil-metilamônio. Tensoativos catiônicos adicionais que podem ser usados deacordo com a invenção são hidrolisatos de proteína quaternizada.

Também adequados são óleos de silicone catiônicos, tais como,por exemplo, os produtos Q2-7224 comercialmente disponíveis (fabricante:Dow Corning; uma trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsão 929 DowCorning (compreendendo silicone modificado por hidroxilamino, o qual étambém referido como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Elec-tric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272 (fa-bricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos diquaternários, quaterni-um-80), ou silicones, como descrito em WO 00/12057, especialmente p. 45,I. 9 a p. 55, I. 2.

Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácido graxo,tais como a estearilamidopropildimetilamina obtida sob o Tego Amid® 18também são preferidas como tensoativos nas presentes composições coran-tes. Elas são distinguidas não apenas por uma boa ação condicionante, mastambém especialmente por sua boa biodegradabilidade.

Compostos éster quaternário, chamados "esterquats", tais comoos metossulfatos de metil hidroxialquiladialcoiloxialquilamônio marcados soba marca Stepantex®, são também facilmente biodegradáveis.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que pode serusado como tensoativo catiônico é o produto comercial Glucquat®100, deacordo com a nomenclatura CTFA "cloreto de Iauril metil glucet-10 hidroxi-propil diamônio".

Os compostos contendo o grupo alquila usados como tensoati-vos podem ser substâncias simples, mas o uso das matérias-primas naturaisde origem vegetal ou animal é geralmente preferido na preparação de taissubstâncias , com o resultado que as misturas de substâncias têm diferentescomprimentos de cadeia de alquila de acordo com o material de partida par-ticular usado.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para o tingimento domaterial orgânico, preferencialmente fibras contendo queratina.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção serefere a um método de tratar fibras contendo queratina com corantes de sul-feto da fórmula (1).

O método compreende tratar o cabelo na presença de um agen-te de redução.

Agentes de redução preferidos são, por exemplo, ácido tioglicóli-co ou sais do mesmo, glicerina monotioglicolada, cisteína, homocisteína,ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tiolático e os saisdos mesmos, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissul-fito de sódio, metabissulfito de sódio, hidroquinona ou fosfitos.

Além disso, a presente invenção se refere a um método de

a. tratar as fibras contendo queratina com um composto da fór-mula (1),

b. usar o cabelo colorido pelo período de tempo desejado,c. remover a cor aplicada na etapa a) do cabelo através do con-tato do cabelo com uma composição de remoção de cor à base de águacontendo um agente de redução capaz de romper as ligações -S-S- entre amolécula corante e a superfície da fibra do cabelo tornando a molécula co-rante desassociada da fibra do cabelo.

Ainda, a presente invenção se refere a um processo, compreen-dendo tratar o cabelo com

a) um agente de redução, e

b) pelo menos um único corante de sulfeto da fórmula (1) comodefinido acima, e opcionalmente

c) com um agente de oxidação.

A seqüência das etapas de reação geralmente não é importante;o agente redutor pode ser aplicado primeiro ou na etapa final.

Preferido é um processo, que compreende tratar o cabelo

a-1) com pelo menos um único corante da fórmula (1), e

b1) depois com um agente de redução; ouum processo, que compreende tratar o cabelo

a2) com um agente de redução e

b2) depois com pelo menos um único corante de sulfeto da fór-mula (1) como definido acima.

Na presente invenção, um processo é ainda preferido, que com-preende colocar o cabelo em contato

a) com um agente de redução,

b) depois com pelo menos um corante da fórmula (1), e

c) depois com um agente de oxidação.

Um processo adicional da presente invenção compreende trataro cabelo

a) com pelo menos um único corante da fórmula (1),

b) depois com um agente de redução, e

c) depois com um agente de oxidação.

Usualmente, o agente de oxidação é aplicado junto com um áci-do ou uma base.O ácido é, por exemplo, ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácidotartarato.

A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoeta-nolamina.

Usualmente, as composições corante são aplicadas à fibra con-tendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para todo tingimentodo cabelo, isto é quando do tingimento do cabelo em uma primeira ocasião,e também para retingir subseqüentemente, ou tingimento de mechas ou par-tes do cabelo.

Os corantes da fórmula (1) são aplicados no cabelo, por exem-plo, através de massagem com a mão, um pente, uma escova, ou uma gar-rafa, que é combinada com um pente ou um bico.

Nos processos para tingimento de acordo com a invenção, setingir ou não é para realizar na presença de um corante adicional irá depen-der do tom da cor desejada.

Ainda preferido é um processo para tingir fibras contendo quera-tina que compreende tratar a fibra contendo queratina com pelo menos umcorante da fórmula (1), uma base e um agente de oxidação.

O processo de oxidação do tingimento usualmente envolve cla-rear, isto é, envolve aplicar às fibras contendo queratina, a pH básico, umamistura de solução de peróxido de hidrogênio aquosa e de bases, deixandoa mistura aplicada permanecer no cabelo e depois enxaguar o cabelo. Istopermite, particularmente no caso de tingimento de cabelo, a melanina serclareada e o cabelo ser tingido.

Clarear a melanina tem o efeito vantajoso de criar um tingimentouniforme no caso de cabelo crisalho, e, no caso de cabelo naturalmentepigmentado, de trazer a cor, isto é, fazê-lo mais visível.

Em geral, o agente de oxidação contendo composições é deixa-do na fibra por 0 a 15 minutos, em particular por 0 a 5 minutos de 15 a 45°C,usualmente em quantidades de 30 a 200 g.

Agentes de oxidação são, por exemplo, persulfato ou soluçõesde peróxido de hidrogênio diluídas, emulsões de peróxido de hidrogênio ougéis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metal alcalino-terroso, peróxi-dos orgânicos, tais como peróxidos de uréias, peróxidos de melamina, oufixações de alcalimetalbromato são também aplicáveis se um pó tonalizantena base de corantes de cabelo diretos, semipermanentes é usado.

Agentes de oxidação também preferidos são

- agentes de oxidação para alcançar coloração clareada, comodescrito em WO 97/20545, especialmente p. 9, /. 5 a 9,

- agentes de oxidação na forma de solução de fixação de ondapermanente, como descrito em DE-A-19 713 698 , especialmente p. 4, I. 52a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p. 6, I. 41 a 47 (e no e-quivalente WO 99/40895).

Agente de oxidação mais preferido é peróxido de hidrogênio,preferencialmente usado na concentração de cerca de 2 a 30 %, mais prefe-rencialmente cerca de 3 a 20% por, e mais preferencialmente de 6 a 12%em peso a composição correspondente.

Os agentes de oxidação podem estar presentes nas composi-ções corante, de acordo com a invenção, preferencialmente em uma quanti-dade de 0,01 % a 6 %, especialmente de 0,01 % a 1 %, com base na com-posição corante total.

Em geral, o tingimento com um agente oxidativo é realizado napresença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metal alcalino,carbonatos de metal terroso (potássio ou lítio), alcanol aminas, tais comomono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sódio), hidróxidosde metal terroso ou compostos da fórmula

<formula>formula see original document page 40</formula>

R é um resíduo de propileno, que pode ser substituído com OHou C1-C4alquila,

R3, FU, R5 e R6 são independentemente ou dependentemente decada um hidrogênio, CrC4alquila ou hidróxi-(Ci-C4)alquila.O valor do pH do agente de oxidação contendo composição éusualmente cerca de 2 a 7, e em particular cerca de 2 a 5.

Um método preferido para aplicar formulações compreendendoos corantes da fórmula (1) na fibra contendo queratina, preferencialmente ocabelo é tingido usando um dispositivo de tingimento de múltiplos comparti-mentos ou "kit" ou qualquer outro sistema de embalagem de múltiplos com-partimentos, como descrito, por exemplo, em WO 97/20545 na p. 4, I. 19 a I. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos umcorante da fórmula (1) e opcionalmente corantes diretos adicionais e um a -gente de basificação, e no segundo compartimento um agente de oxidação;ou no primeiro compartimento pelo menos um corante da fórmula (1) e op-cionalmente corantes diretos adicionais, no segundo compartimento um a-gente de basificação e no terceiro compartimento um agente de oxidação.

Geralmente, o cabelo é enxaguado após tratamento com a solu-ção corante e/ou solução de onda permanente.

Uma modalidade preferida adicional da presente invenção serefere a um método de tingimento de cabelo com corantes oxidativos, quecompreende

a. misturar pelo menos um corante da fórmula (1) e opcional-mente pelo menos um composto acoplador e pelo menos um composto re-velador, e um agente de oxidação, que opcionalmente contém pelo menosum corante adicional, e

b. colocar em contato as fibras contendo queratina com a mistu-ra como preparada na etapa a.

O valor de pH da composição livre de é usualmente de 3 a 11, eem particular de 5 a 10, e mais particular cerca de 9 a 10.

Preferencialmente, um composição pronta para uso é preparadade acordo com uma primeira modalidade preferida por um processo quecompreende uma etapa preliminar que envolve separadamente armazenar,por um lado, uma composição (A) compreendendo, em um meio que sejaadequado para o tingimento, pelo menos um composto revelador, especial-mente selecionado de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, eos sais de adição de ácido das mesmas, pelo menos um acoplador, especi-almente selecionado de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácidodas mesmas, e pelo menos um corante da fórmula (1), por outro lado, umacomposição (B) contendo, em um meio que seja adequado para tingimento,pelo menos um agente de oxidação e misturar (A) e (B) juntos imediatamen-te antes de aplicar esta mistura às fibras contendo queratina.

De acordo com uma segunda modalidade preferida para a pre-paração da composição corante pronta para uso,mo processo inclui umaetapa preliminar que envolve armazenar separadamente, por um lado, umacomposição (A) compreendendo, em um meio que seja adequado para tin-gimento, pelo menos um composto revelador, especialmente selecionado depara-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e os sais de adição deácido das mesmas, pelo menos um composto acoplador, especialmente se-lecionado de meta-fenilenodiaminas e os sais de adição de ácido das mes-mas; por outro lado, uma composição (A1) compreendendo, em um meio queseja adequado para tingimento, pelo menos um corante da fórmula (1), e,finalmente uma composição (B) contendo, em um meio que seja adequadopara tingimento, pelo menos um agente de oxidação como definido acima, emisturá-los juntos na hora do uso imediatamente antes de aplicar esta mistu-,ra às fibras contendo queratina.

A composição (A') usada de acordo com esta segunda modali-dade pode opcionalmente ser em forma de pó, o(s) corante(s) da fórmula (1)(eles mesmos) constituindo, neste caso, toda a composição (A1) ou opcio-nalmente sendo disperso(s) em um excipiente pulverulento orgânico e/ouinorgânico.

Quando presente na composição A', o excipiente orgânico podeser de origem sintética ou natural e é selecionado em particular de polímerossintéticos reticulados e não-reticulados, polissacarídeos tais como celulosese amidos modificados e não-modificados, bem como produtos naturais taiscomo serragem e gomas de plantas (goma guar, goma carob, goma xanta-na, etc.).Quando presente na composição (A1)1 o excipiente inorgânicopode conter óxidos de metal tais como óxidos de titânio, óxidos de alumínio,caulim, talco, silicatos e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições corantes deacordo com a invenção é serragem.

A composição em pó (A1) também pode conter aglutinantes ouprodutos de revestimento em uma quantidade que preferencialmente nãoexceda aproximadamente 3% b.w. relativo ao peso total da composição (A1).Estes aglutinantes são preferencialmente selecionados de óleos e substân-cias graxas líquidas de origem inorgânicas, sintética animal ou vegetal.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo detingimento de fibras contendo queratina dos corantes da fórmula (1) comcompostos auto-oxidáveis e opcionalmente corantes adicionais.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo de15 tingimento de fibras contendo queratina com os corantes da fórmula (1) ecompostos diazotizados cobertos, que compreendem

a. tratar as fibras contendo queratina sob condições alcalinascom pelo menos um composto diazotizado coberto e um composto acopla-dor, e opcionalmente um composto revelador e opcionalmente um agente de

20 oxidação, e opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcio-nalmente com pelo menos um corante da fórmula (1); e

b. ajustar o pH na faixa de 6 a 2 pelo tratamento com um ácido,opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcionalmente pelomenos um corante da fórmula (1), com a condição de que pelo menos em

25 uma etapa a. ou b. pelo menos um corante da fórmula (1) esteja presente.

O composto diazotizado coberto e composto acoplador e opcio-nalmente o agente de oxidação e composto revelador podem ser aplicadosem qualquer ordem desejada sucessivamente ou simultaneamente.

Preferencialmente, o composto diazotizado coberto e o compos-30 to acoplador são aplicados simultaneamente, em uma composição única.

"Condições alcalinas" significam um pH na faixa de 8 a 10, pre-ferencialmente 9 a 10, especialmente 9,5 a 10, que são alcançadas pela adi-ção de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amônia ou hidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores docorante, o composto diazotizado coberto e/ou componente de acoplamentosolúvel em água, ou às composições corante compreendendo os precurso-res do corante.

Ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gelde ácido cítrico, uma solução tampão adequada com opcionalmente um co-rante ácido.

A razão da quantidade de composição corante alcalina aplicadano primeiro estágio daquela composição corante ácida aplicada no segundoestágio é preferencialmente de cerca de 1:3 a 3:1, especialmente cerca de 1:1.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo paratingir as fibras contendo queratina com os corantes da fórmula (1) e pelomenos um corante ácido.

Os exemplos seguintes servem para ilustrar os processos paratingir sem limitar os processos destes. A menos que especificado de outramaneira, partes e porcentagens referem-se ao peso. As quantidades de co-rante especificadas são relativas ao material a ser colorido.

Exemplos A - Preparação de novos compostos

Exemplo 1: Preparação do composto da fórmula (101)

2,0 g (8,1 mmols) de ácido 4-cloro-3,5-dinitro benzóico são trazi-dos em 6ml de acetona.

0,092 g (8,1 mmols) de cloridrato de cisteamina dissolvido em10ml de H2O é adicionado à solução resultante. O valor do pH desta misturaé ajustado para 9 com hidróxido de sódio a 10 Ν. A solução de reação é agi-tada à temperatura ambiente sob atmosfera de nitrogênio. O valor do pH écontrolado em intervalos distintos pela adição de hidróxido de sódio a 10 N eajustado para 9.

Após o tempo de reação de 6h, a mistura é acidificada com HCIa 2 N e o precipitado é filtrado. A torta de filtro é lavada com HCI (10 N) edepois com água destilada.

O sólido é recristalizado a partir de água/acetona.

1,5 g de um sólido amarelo-laranja é obtido.

Pf: 253 a 255°C.

Exemplo 2: Preparação do composto da fórmula (102)

<formula>formula see original document page 45</formula>

5,66 g (25,2 mmols) de dicloridrato de cistamina são obtidos em40 ml de dimetilsulfóxido.

8,46g (100,8 mmols) de hidrogenocarbonato de sódio são adi-cionados em etapas.

Então, 10,0 g (50,4 mmols) de 4-flúor-3-nitrofenilacetamida, dis-solvida em 100 ml de dimetilsulfóxido são adicionados em gotas a 45°C.

A mistura de reação é agitada por 7h a 80°C e resfriada à tem-peratura ambiente. A mistura de reação é colocada em uma mistura de á-gua/gelo e ajustada a pH 3 pela adição de HCL concentrado.

O precipitado resultante é filtrado, lavado várias vezes com águae secado a vácuo.

12,4g (97%) de um corante vermelho são obtidos.

Pf: 199 a 201 °C.

Exemplo 3: Preparação do composto da fórmula (103)<formula>formula see original document page 46</formula>

5,00 g (9,8 mmols) de dissulfeto de di 2-[4-acetamino-2-nitrofenil]etila sãofornecidos em 50ml de ácido clorídrico a 20%.

A suspensão obtida é submetida a refluxo por 4h, onde a misturade reação muda de vermelho para laranja.

Então, a mistura de reação heterogênica é resfriada à tempera-tura ambiente e o pH é ajustado para 4 com NaOH a 20%.

O precipitado é filtrado e lavado com hidrogenocarbonato de só-dio a 10% e depois neutralizado com água.

3,5 g (84%) de um corante violeta são obtidos.

Pf: 193 a 195°C

Exemplo 4: Preparação do composto da fórmula(104)

<formula>formula see original document page 46</formula>

a. 20 g de 4-flúor-3-nitrofenilacetamida, 8,48 g de carbonato depotássio e 9,07 g de Ν,Ν-dimetil-etilenodiamina são dissolvidos em 50 ml desulfóxido de dimetila. A mistura de reação é agitada por 3 dias a 80°C e de-pois resfriada à temperatura ambiente. A suspensão resultante é derramadaem 300 ml de gelo e filtrada. O sólido coletado e secado em vácuo durante anoite a 60°C para render 23,79 g de um pó vermelho.

EM (ES-): m/z 265 (M-1). UWVIS [nm] (água): Xmáx 458<formula>formula see original document page 47</formula>

b. 34 g do composto da fórmula (104a) e 30 g debis(toluolsulfonato) de (2-hidroxietil)-dissulfeto (RN 69981-39-1; preparadocomo descrito em Delacroix et al., Buli. Soe. Chim. França (1978), (9-10, Pt.2), 481-4) são suspenso em 80 ml de NMP e agitados por 3 dias a 45°C.

Então, 1 I de terc-butil metil éter é adicionado lentamente à mistura de rea-ção e o precipitado resultante é coletado por filtração. Então, o produto brutoé redissolvido em 200 ml de etanol e precipitado novamente pela adição de150 ml de terc-butil metil éter. P sólido é coletado por filtração e secado invácuo para render 22,6 g de um pó laranja que corresponde ao composto dafórmula (104).

EM (ES+): m/z 326 (M2+), UV/VIS [nm] (água): Àmáx 466.

Exemplo B/ Exemplos de Aplicação

Nos seguintes exemplos de aplicação, composições dentro dasdefinições dadas abaxio são usadas:

Solução 1 (loção permanente. pH 8,2V.

Água, Tioglicolato de Amônio, Bicarbonato de Amônio, Etoxidiglicol,Hexileno Glicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tiolático, Óleo de Rícino Hidroge-nado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrônico, lsoceteth-20, Polissilicone-9, Estire-no/ Copolímero de PVP, Trideceth-12, Amodimeticona, Cloreto de Cetrimô-nio, Hidróxido de Amônio, Poliquatérnio-6, Álcool Isopropílico, Álcool denat.,Simeticona, Perfume

Solução 2 (fixação permanente. pH 3,9):

Baseado em:

Água, Peróxido de Hidrogênio, Propileno Glicol, Hidroxipropil deLaurildimônio, Proteína do Trigo Hidrolisada, Cocamida PEG-5, Cocoanfoa-cetato de Sódio, Poliquatérnio-35, Coco-Betaína, Acetaminofen, Ácido Fos-fórico, Cloreto de Sódio, PerfumeSolução 3 (solução corante):

0,1 % do corante é dissolvido em uma solução de um tensoativonão-iônico a 10 % (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado para pH 9,5 usandoácido cítrico ou monoetanolamina.

Exemplo B1:

Solução 3 compreendendo 0,1% do composto da fórmula (104)é aplicada no cabelo seco (dois cabelos loiros, dois loiro médio e dois danifi-cados) à temperatura ambiente e permitida permanecer por 20 minutos àtemperatura ambiente.

Depois os fios são enxaguados sob água corrente (temperaturada água: 37°C +/- 1°C ; c: 5 a 6 l/min.) e secados por 12 horas.

Velocidade da lavagem: 10 χ lavados com xampu.

<table>table see original document page 48</column></row><table>

Exemplo B2

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada em cabelo comxampu (dois cabelos loiros, dois loiro médio e dois danificados) à temperatu-ra ambiente e permitida permanecer por 10 minutos.

Então os fios são enxaguados sob água corrente (temperaturada água: 37°C +/-10C ; vazão da água: 5 a 6 l/min.) e os fios secos com toa-lha são tratados com a solução material de coloração a 0,1 % em peso com-preendendo o composto da fórmula (104) para permanecer por 20 minutos adepois enxaguados sob água corrente (temperatura da água: 37°C +/- 1°C ;vazão da água: 5 a 6 l/min.)

Então, os fios secos com toalha são tratados com a solução 2(fixação permanente) à temperatura ambiente e permitida permanecer por 10 minutos.

Então os fios são enxaguados sob água corrente (temperaturada água: 37°C +/- 1°C ; vazão da água: 5 a 6 l/min.) e secados 12 horas àtemperatura ambiente

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Claims

1. Método para tingir fibras contendo queratina, caracterizadopelo fato de que compreende tratar a fibra com pelo menos um corante desulfeto da fórmula<formula>formula see original document page 50</formula>seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos, na qualR1, R2, R3, independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C20 alquila ou C1-C2OaIcoxi, que pode ser substituído por um ou mais C1-C5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -NO2ou hidróxi; C3-C6cicloalquila; -C(O)H; -C(0)-CrC5alquila; -C(O)OH;-C(O)O-CrC5 alquila; halogênio; NO2; OH; SH; fenila, que pode ser substitu-ída por uma ou mais CrC5alquila, Ci-C5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrC5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -NO2 ou hidróxi; ou em radical da fórmu-la (1a) -NR4R5, em queR4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-Ci2alquila, que pode ser substituída por uma ou mais C1-Csalquilal CrCõ-alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-CrC5alquila; fenila ou fenil-CrC^lquila, em que aporção fenila pode ser substituída por uma ou mais C1-Csalquila, C1-C5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrCsalquilamino, di-CrCsalquilamino,<formula>formula see original document page 50</formula>-NO2, carbóxi ou hidróxi; ou um radical da fórmula -X1-N-R7; em que pelo<formula>formula see original document page 50</formula>menos um dos radicais R1, R2 ou R3 é NO2;Y1 é C1-C1O alquileno; C5-C1O cicloalquileno; C5-C 10 arileno; ouC5-C10 arileno-íCrC^ alquileno);<formula>formula see original document page 50</formula>Z1 é a ligação direta; *-n—* ; ou um birradical catiônico de um<formula>formula see original document page 50</formula>grupo saturado, aromático ou heteroaromático;Q1 é -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(O)-; -0-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)2-;X1 e X2 independentemente um do outro são a ligação direta; C1-C10 alquileno; C5-C10 cicloalquileno; C5-Ci0 arileno; ou C5-Ci0 arileno-(Ci-Ci0alquileno); eR6, R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio; CrC14 alquila; C2-Ci4alquenila; Ce-Ci0 arila; C6-Ci0 aril-Ci-Ci0 alquila; ou Ci-Ci0alquil (C5-Ci0 arila);m é 1; ou 2;U é hidrogênio, se m for 1; ou a ligação direta, se m for 2;com a condição de que o método não compreenda colocar o ca-belo em contato com uma enzima do tipo de uma proteína dissulfidisomera-se (EC 5.3.4.1).

2. Composição corante de cabelo, caracterizada pelo fato de quecompreende:(a) 0.001 a 5 de pelo menos um corante da fórmula (1) de acor-do com a reivindicação 1;(b) 1 a 40 % b.w. de um solvente; e(c) 0,01 a 20 % b.w. de um adjuvante.

3. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam afórmula: <formula>formula see original document page 51</formula> na qualRi, R2, R3, independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C20 alquila ou C1-C2OaIcoxi, que pode ser substituído por um ou mais C1-Csalcóxi, halogênio, -NH2, mono-CrCsalquilamino, di-CrCsalquilamino, -NO2ou hidróxi; C3-C6cicloalquila; -C(O)H; -C(O)-C1-CsaIquiIa; -C(O)OH;-C(O)O-C1-CsaIquiIa; halogênio; NO2; OH; SH; fenila, que pode ser substitu-ída por um ou mais CrC5alquila, Ci-C5alcóxi, halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-CrCsalquilamino, -NO2 ou hidróxi; ou um radical da fórmu-la (1a) -NR4R5, em queR4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C12alquila, que pode ser substituída por um ou mais Ci-C5alquila, CrCs-alcóxi,hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-C1-CsaIquiIa; fenila ou fenil-CrC4alquila, em que aporção fenila pode ser substituída por um ou mais C1-Csalquila, C1-Csalcoxi,halogênio, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-CrCsalquilamino, -NO2, carbóxiou hidróxi; ou um radical da fórmula -X1-N-R7; em que pelo menos um dosradicais R1, R2 ou R3 é NO2;Y1 é C1-C10 alquileno; C5-C10 cicloalquileno; C5-C10 arileno;ou C5-C10 arileno-íCrC™ alquileno);Z1 é a ligação direta; *-N—* ; ou um birradical catiônico de umgrupo saturado, aromático ou heteroaromático;Q1 é -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; ou -S(O)2-;X1 e X2 independentemente um do outro são a ligação direta; C1-C10 alquileno; C5-C10 cicloalquileno; C5-C10 arileno; ou C5-C10 arileno-íCrC™alquileno); eR6, R7 e Re independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C14 alquila; C2-Cualquenila; C6-C10 arila; C6-C10 aril-CrC^ alquila; ou C1-C10alquil (C5-C10 arila);mé1;ou2;U é hidrogênio, se m for 1; ou a ligação direta, se m for 2.