BRPI0600037B1 - Composição de toner e processo de agregação de emulsão para preparo de partículas de toner - Google Patents

Abstract

"partículas de toner e métodos para prepará-las". a presente invenção refere-se a partículas de toner que compreendem resina, cera e opcionalmente colorantes, e a cera é substancialmente excluída do núcleo interior das partículas de toner. processo para preparação de tais partículas de toner compreendem prover uma dispersão aquosa de partículas de resina e opcionalmente colorantes, misturar a dispersão aquosa na presença de um coagulante, agregar para formar partículas, realizar o coalescimento para formar partículas fundidas e remover as partículas fundidas da dispersão aquosa. dispersões de cera podem ser adicionadas após a mistura ou durante a agregação, de modo que a cera seja excluída do núcleo das partículas de toner.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DE TONER E PROCESSO DE AGREGAÇÃO DE EMULSÃO PARA PREPARO DE PARTÍCULAS DE TONER (51) lnt.CI.: G03G 5/08 (30) Prioridade Unionista: 13/01/2005 US 11/034,111 (73) Titular(es): XEROX CORPORATION (72) Inventor(es): KE ZHOU; ENNO E. AGUR; WAFA F. BASHIR; MARIA Ν V. MCDOUGALL; EMILY L. MOORE; SHIGANG S. QIU; VLADISLAV SKOROKHOD; DARYL VANBESIEN; EDWARD G. ZWARTZ; JOSEPH A. BARTEL; PATRÍCIA A. BURNS; T BRIAN MCANENEY; RICHARD P.N. VEREGIN; PAUL J. GERROIR

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE TONER E PROCESSO DE AGREGAÇÃO DE EMULSÃO PARA PREPARO DE PARTÍCULAS DE TONER.

ANTECEDENTES

São conhecidos numerosos processos para a preparação de toners, como, por exemplo, processos de agregação de emulsão. Tais processos de preparação de toner são ilustrados em várias patentes como Patentes U.S. N⁰⁶ 5 290 654, 5 278 020, 5 308 734, 5 370 963, 5 344 738, 5 403 693, 5 418 108, 5 364 729, 5 346 797, 5 348 832, 5 405 728, 5 366 841, 5 496 676, 5 527

658, 5 585 215, 5 593 807, 5 650 255, 5 650 256, 5 501 935, 5 945 245 e 6 582

873, cujas divulgações estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Nestes métodos, os toners são formados quimicamente in situ e não exigem método de pulverização e/ou classificação conhecidos.

Ceras são adicionadas a formulações de toner para auxiliar a libertação de toner do rolo de fusão durante a fusão, particularmente em projetos de fundidores com pouco óleo ou sem óleo, e para ajudar a liberar o documento com imagem fundida do rolo de fusão. Isto é, ceras são adicionadas para evitar que o documento com imagem fundida se enrole ao redor do rolo de fusão. Além disso, são adicionadas ceras às formulações de toner para reduzir a ocorrência de marcas do dedo extrator, como marcas de risco, alterações no brilho da imagem e similares, das imagens fundidas, onde dedos extratores auxiliam a remoção de documentos com imagem fundida do rolo de fusão. Além disso, ceras em formulações de toner auxiliam na prevenção de offset de documentos, quando imagens fundidas em documentos em contato por um prolongado período de tempo ou em temperaturas elevadas podem ser indesejável mente transferidas de um documento para outro. Além disso, exemplos de toners contendo cera incluem Patentes U.S. N^os 5 482 812, 5 688 325, 5 994 020, 6 210 853 e 6 294 606, cujas divulgações estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Para toners de agrega30 ção de emulsão, por exemplo toners de agregação de emulsão estirenoacrilato, ceras de polietileno linear como POLYWAX®725 (disponível na Baker Petrolite) são úteis. Toners convencionais podem conter e/ou exigir uma

Petição 870170064738, de 31/08/2017, pág. 6/13

grande quantidade de carga de cera para obtenção de níveis desejáveis de liberação de toner. Quando é acrescentada cera na massa de tais toners, e a cera é substancialmente distribuída por igual no volume do toner, os toners resultantes podem conter e/ou exigir uma alta quantidade de carga de cera para obtenção de níveis desejáveis de liberação de toner. O alto teor de cera destes toners pode aumentar grandemente o custo unitário de fabricação dos mesmos.

Vários estudos foram considerados para reduzir este custo incluindo redução da quantidade total de cera adicionado à massa de formulação de toner. Quando o teor total de cera na massa é abaixado a quantidade de cera na superfície do toner diminui e as propriedades de liberação de toner, o desempenho do dedo extrator e as propriedades de documento offset da composição de toner são adversamente afetadas. Exame microscópico de toners fundidos no papel mostraram que não há movimento significativo de cera ou migração da massa do toner em direção a superfície. Assim pode-se considerar que para o desempenho de fusão onde cera é necessária na superfície da imagem fundida a única cera útil será cera que é localizada próximo a superfície do toner, isto é, contida na casca do toner.

Portanto, o que ainda é necessário é um processo melhorado para formar partículas de toner com teor de cera menor, melhorando, assim a viabilidade econômica do processo mas tendo propriedades de liberação de toner, desempenho de dedo extrator e propriedades de offset de documentos.

Sumário

As composições de toner das modalidades, que podem ser usadas para aplicações de pouco brilho, e baixa fusão, compreendem resina, gel, pigmento, cera e outros componentes em que a cera é localizada predominantemente no volume externo das partículas de toner. No processo de algumas modalidades, emulsão de cera é acrescentada em um período in30 termediário após o início da agregação de toner para excluir substancialmente a referida cera do núcleo do toner. O resultado é um toner com desempenho de fusão e carga igual ou melhor do que toners convencionais contendo

cera na massa, mas com significativa mente menos cera.

Modalidades são direcionadas a partículas de toner, formadas por processos de agregação de emulsão, que incluem menos cera que os toners convencionais contendo cera na massa e que mantêm características de toner satisfatórias. A presente invenção inclui partículas de toner feitas por processos de agregação de emulsão e processos para preparação de tais partículas de toner.

Modalidades são direcionadas para partículas de toner que incluem uma ou mais resinas e uma ou mais ceras, em que a cera é substancialmente excluída do núcleo do toner.

Modalidades são direcionadas para um processo de agregação de emulsão para preparação de partículas de toner que incluem resina e cera, em que a cera fica substancialmente fora do núcleo do toner. Em modalidades particulares, o processo compreende prover uma ou mais dispersões aquosas, as dispersões aquosas contendo partículas que incluem partículas de uma ou mais resinas e opcionalmente um ou mais colorantes; mistura das dispersões aquosas na presença de um coagulante; adição de uma ou mais emulsões de cera às dispersões aquosas após as dispersões aquosas serem misturadas; agregação de partículas para formar partículas agregadas; adição opcional de uma ou mais dispersões aquosas, que compreendem partículas incluindo partículas de uma ou mais resinas para prover uma casca ou revestimento sobre as partículas agregadas formadas para formar partículas de tamanho apropriado para toner; coalescimento das partículas de tamanho de toner para formar partículas fundidas; e remoção das partículas fundidas da dispersão aquosa. A adição das emulsões de cera pode ser realizada imediatamente após a homogeneização em algumas modalidades. Além disso, em algumas modalidades, a agregação pode incluir o aquecimento da dispersão aquosa.

Modalidades são direcionadas para um processo de agregação de emulsão para preparação de partículas de toner que incluem resina e cera, em que a cera é excluída do núcleo do toner. Em modalidades particulares, o processo compreende prover uma ou mais dispersões aquosas, as

• · · dispersões aquosas contendo partículas que incluem partículas de uma ou mais resinas e opcionalmente um ou mais colorantes; mistura das dispersões aquosas na presença de um coagulante; agregação de partículas para formar partículas tipo núcleo; adição de uma ou mais dispersões aquosas, que incluem uma ou mais emulsões de cera e opcionalmente uma ou mais resinas para prover uma casca ou revestimento de cera e resina sobre as partículas núcleo; agregação para formar partículas de tamanho adequado a toner; coalescimento das partículas de tamanho de toner para formar partículas fundidas; e remoção das partículas fundidas da dispersão aquosa.

Nas modalidades, a resina é escolhida entre resinas termoplásticas, resinas termofixas, resinas curáveis e misturas das mesmas. Em modalidades particulares, a resina é uma resina poliéster ou um copolímero de estireno.

Nas modalidades, a cera é escolhida entre ceras vegetais natu15 rais, ceras de carnaúba, ceras de candelila, ceras do Japão, ceras da árvore da cera, ceras animais naturais, cera de abelha, ceras púnicas, lanolina, ceras de laca, cera de goma-laca, ceras espermacetes, ceras minerais, ceras parafínicas, ceras microcristalinas, ceras de montana, ceras de ozokerita, ceras de ceresina, ceras de petrolato, ceras de petróleo, ceras sintéticas, ceras de Fischer Tropsch, ceras de acrilato, ceras de amida de ácido graxo, ceras de silicone, ceras de politetrafluoroetileno, ceras de polietileno, ceras de polipropileno e misturas das mesmas. Em modalidades particulares, as composições de toner têm um teor de cera total de cerca de 0,01 por cento em peso a cerca de 9 por cento em peso ou de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 5 por cento em peso, ou de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 3,6 por cento em peso.

Em modalidades particulares, podem ser incorporados aditivos. Estes aditivos opcionais podem incluir magnetitas; agentes de cura; agentes de equalização (leveling agents); aditivos de carga; agentes promotores de fluxo; agentes de controle de fluxo; plastificantes; estabilizantes; agentes anti-gaseificação ou agentes desgaseificantes; aditivos de superfície; antioxidantes; absorvedores de UV; estabilizantes de luz; cargas e misturas dos

mesmos.

Descrição Detalhada das Modalidades Preferidas

As modalidades são geralmente direcionadas para processos de composição de toner, e mais especificamente, para processos de agregação de emulsão para preparação de composições de toner. Modalidades específicas são direcionadas para o processo de agregação de emulsão para fabricação de partículas de toner, com teor de cera total mais baixo, sem afetar adversamente as propriedades de liberação de toner, desempenho de dedo extrator, e propriedades de offset de documento. Neste processo, resina é preparada como uma dispersão aquosa de partículas poliméricas geralmente de tamanho submícron (látex polimérico), que é então agregada com emulsões de cera, opcionalmente com dispersões de colorantes e/ou outros aditivos, que também podem estar na forma de partículas submícron., até o tamanho desejado e então coalescida para produzir partículas de toner.

Composições de toner de acordo, com as modalidades consistem em uma resina formadora de filme, ceras, opcionalmente com um ou mais colorantes, como pigmentos, e opcionalmente contendo também um ou mais aditivos como látex em gel, magnetitas, agentes de cura, agentes de equalização, aditivos de carga, agentes promotores de fluxo; agentes de controle de fluxo; plastificantes; estabilizantes; agentes anti-gaseificação; antioxidantes; absorvedores de UV; estabilizantes de luz e cargas.

As composições de toner preparadas pelos processos das modalidades são especialmente vantajosas para processo de imageamento, especialmente processos xerográficos, que tipicamente exigem uma eficiência de transferência de toner de mais de cerca de 90%, tais como aqueles com um projeto de máquina compacto sem limpador ou aqueles que são projetados para fornecer imagens coloridas de aita qualidade com excelente resolução de imagem, razão sinal para ruído aceitável e uniformidade de imagem. Adicionalmente, composições de toner das modalidades podem ser selecionadas para sistemas e processos de imageamento digital.

Modalidades também relacionadas a composições de toner em que o toner possui propriedades de carga triboelétrica estável e em que na

fusão fornece um nível de brilho desejado, liberação de documento de alta qualidade, desempenho de offset e de dedo extrator com uma temperatura de fixação mínima desejada (minimum fixing temperature (MFT)), e densidade óptica de transmissão de alta qualidade.

Em processos de agregação de emulsão convencionais para preparo de toner, a emulsão de cera é adicionada à formulação de toner junto com o látex de resina, dispersão de pigmentos, coagulante e outros componentes na partida do processo de agregação de toner. Em um estágio intermediário, látex adicional é acrescentado ao toner para formar uma casca de látex ao redor do toner para passivar a carga do toner. Depois disso, o toner é congelado aumentando-se o pH e, então coalescido por aquecimento e resfriado.

Em processos de agregação de emulsão convencionais, a mistura de látex de resina e aditivos opcionais são misturados por quaisquer métodos adequados, incluindo mas não limitados a agitação. A mistura é aquecida a uma temperatura igual ou inferior a temperatura de transição vítrea de pelo menos uma resina, para agregar as partículas. No entanto, agregação pode ser obtida sem aquecimento da composição.

Para baixar o teor de cera do toner em certas modalidades, a cera é incorporada substancialmente somente na casca do toner. Isto é realizado em modalidades adicionando-se emulsão de cera e látex de resina adicional, como mistura ou separadamente, à partícula agregada de toner uma vez que tenha crescido até um tamanho intermediário, para formar uma casca externa, que inclui substancialmente cera e resina. Para uma partícula de toner com um diâmetro de cerca de 6 mícrons e tendo uma espessura de casca de cerca de 1 micrômetro, o volume de casca constitui cerca de 42% do volume total de toner. Assim, a oportunidade de reduzir o teor de cera total e em conseqüência reduzir o custo é substancial.

Para baixar o teor de cera do toner em certas outras modalidades, a emulsão de cera é adicionada à mistura de toner imediatamente após homogeneização do látex de resina e dos componentes opcionais e antes do aquecimento. Como o toner agregado já tem cerca de 2 mícrons de diâmetro ·· ··· ······ · ········· · *··········

imediata mente após homogeneização, o efeito desta adição retardada é excluir a cera do núcleo do toner.

Modalidades incluem processo para preparação de composições de toner compreendendo:

(i) blendar um látex, uma dispersão aquosa de colorante e um látex em gel, em que o látex compreende uma primeira resina não-reticulada suspensa em uma fase aquosa na presença de um tensoativo iônico e água, a dispersão aquosa de colorante compreende um colorante, água e um tensoativo iônico, e o látex em gel compreende partículas de resina reticulada suspensas em uma fase aquosa na presença de um tensoativo iônico e água;

(ii) agregar a blenda acima na presença de um coagulante para produzir uma mistura;

(iii) adicionar uma emulsão de cera em que a referida emulsão de cera compreende uma cera, água e um tensoativo iônico;

(iv) aquecer a mistura a uma temperatura aproximadamente igual ou inferior à temperatura de transição vítrea (Tg) da resina nãoreticulada para formar agregados de toner;

(v) adicionar um segundo látex aos agregados de toner para formar uma suspensão agregada; em que o segundo látex compreende uma segunda resina não-reticulada, que pode ser igual ou diferente da primeira resina não-reticulada, suspensa em uma fase aquosa contendo tensoativo iônico e água.

(vi) adicionar uma base para aumentar o pH da suspensão agregada;

(vii) aquecer a suspensão agregada a uma temperatura aproximadamente igual ou acima da Tg das resinas não-reticuladas;

(viii) coalescer os agregados abaixando o pH da suspensão agregada com um ácido;

(ix) resfriar até cerca da temperatura ambiente;

(x) opcionalmente lavar uma pasta fluída de toner resultante; e (xi) opcionalmente isolar o toner.

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Outras modalidades incluem processo para preparação de composições de toner compreendendo:

i) blendar um látex, uma dispersão aquosa de colorante e um látex em gel, em que o látex compreende uma primeira resina não-reticulada suspensa em uma fase aquosa na presença de um tensoativo iônico e água, a dispersão aquosa de colorante compreende um colorante água e um tensoativo iônico, e o látex em gel compreende partículas de resina reticulada suspensas em uma fase aquosa na presença de um tensoativo iônico e água;

(ii) agregar a blenda acima na presença de um coagulante para produzir uma mistura;

(iii) aquecer a mistura a uma temperatura aproximadamente igual ou inferior à temperatura de transição vítrea (Tg) da resina nãoreticulada para formar agregados de toner;

(iv) adicionar uma blenda de emulsão de cera com um segundo látex aos agregados de toner para formar uma suspensão agregada; em que a emulsão de cera compreende cera, água e um tensoativo iônico, e o segundo látex compreende uma segunda resina não-reticulada, que pode ser igual ou diferente da primeira resina não-reticulada, suspensa em uma fase aquosa contendo tensoativo iônico e água.

(v) adicionar uma base para aumentar o pH da suspensão agregada;

(vi) aquecer a suspensão agregada a uma temperatura aproximadamente igual ou acima da Tg da resina não-reticulada;

(vii) coalescer os agregados abaixando o pH da suspensão agregada com um ácido;

(viii) resfriar até cerca da temperatura ambiente;

(ix) opcionalmente lavar uma pasta fluída de toner resultante; e (x) opcionalmente isolar o toner.

Ainda outras modalidades incluem processos para preparação de composições de toner compreendendo:

i) blendar um látex, uma dispersão aquosa de colorante e um

látex em gel, em que o látex compreende uma primeira resina não-reticulada suspensa em uma fase aquosa na presença de um tensoativo iônico e água, a dispersão aquosa de colorante compreende um colorante, água e um tensoativo iônico, e o látex em gel compreende partículas de resina reticulada suspensas em uma fase aquosa na presença de um tensoativo iônico e água;

(ii) agregar a blenda acima na presença de um coagulante para produzir uma mistura;

(iii) aquecer a mistura a uma temperatura aproximadamente igual ou inferior à temperatura de transição vítrea (Tg) da resina nãoreticulada para formar agregados de toner;

(iv) adicionar separadamente uma emulsão de cera e um segundo látex aos agregados de toner para formar uma suspensão agregada; em que a referida emulsão de cera compreende cera, água e um tensoativo tônico, e o segundo látex compreende uma segunda resina não-reticulada, que pode ser igual ou diferente da primeira resina não-reticulada, suspensa em uma fase aquosa contendo tensoativo iônico e água.

(v) adicionar uma base para aumentar o pH da suspensão agregada;

(vi) aquecer a suspensão agregada a uma temperatura aproximadamente igual ou acima da Tg da resina não-reticulada;

(vii) coalescer os agregados abaixando o pH da suspensão agregada com um ácido;

(viii) resfriar até cerca da temperatura ambiente;

(ix) opcionalmente lavar uma pasta fluída de toner resultante; e (x) opcionalmente isolar o toner.

Nas modalidades, o látex pode ser preparado por uma polimerização em batelada por polimerização semi-contínua resultando em partículas de resina não-reticulada submícron suspensas em uma fase aquosa contendo tensoativo tônico.

Nas modalidades, o látex pode ser derivado da polimerização em emulsão de monômeros selecionados entre estireno, butadieno, acrila10 • ··· · ·· · · · ··« · • « ··· ··««·« « • · ···· ······ · • · ·····«·«·· · · ··** · · · · ··

tos, isopreno, metacrilatos, acrilonitrila, ácido acrílico, ácido metacrílico, itacônico ou beta carboxil acrilato de etila ( β-CEA) e similares. O látex pode também conter um tensoativo aniônico como dodecilbenzeno sulfonato de sódio (SDS). Agentes de transferência de cadeia conhecidos, como dodecanotiol tetrabrometo de carbono em quantidades eficazes, por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento, podem também ser incluídos em modalidades para controlar as propriedades de peso molecular da resina se preparado por polimerização por emulsão.

O látex das modalidades podem compreender partículas de resina não-reticuladas de cerca de 50 a cerca de 500 nanômetros, ou de cerca de 70 a cerca de 350 nanômetros, suspensas em uma fase aquosa contendo um tensoativo iônico, em que o tensoativo iônico é selecionado em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 5 por cento em peso, ou de cerca de 0,7 a cerca de 2 por cento em peso dos sólidos.

A resina não-reticulada pode estar presente na composição de toner das modalidades em uma quantidade de cerca de 75 por cento em peso a cerca de 98 por cento em peso ou de cerca de 80 a cerca de 95 por cento em peso do toner ou dos sólidos. A resina não-reticulada preferivelmente possui um tamanho de cerca de 50 a cerca de 500 nanômetros em diâmetro médio volumétrico, como medido, por exemplo por um analisador de partículas nanométricas de Brookhaven.

Resinas não-reticuladas que podem ser incluídas nos látices das modalidades incluem, mas não se limitam a uma ou mais entre: poli(estireno - acrilato de alquila), poli(estíreno-1,3-dieno), poli(estireno - metacrilato de alquila), poli(estireno - acrilato de alquila - ácido acrílico), poli(estireno-1,3dieno -ácido acrílico), poli(estireno - metacrilato de alquila - ácido acrílico), poli(metacrilato de alquila - acrilato de alquila), poli(metacrilato de alquila acrilato de arila), poli(metacrilato de arila - acrilato de alquila), poli(metacrilato de alquila-ácido acrílico), poli(estireno - acrilato de alquila acrilonitrila - ácido acrílico), poli(estireno-1,3-dieno - acrilonitrila - ácido acrílico), e poli(acrilato de alquila -acrilonitrila - ácido acrílico); poli(estireno - butadieno), poli(metilestireno - butadieno), poli(metacrilato de metila - butadie·· ··· ······ ··· ··· * * « * · ♦ ··«··· « · *· * ««·· ·«···· · · ·· · *··«···κ«* «· no), poli(metacrilato de etila - butadieno), poli(metacrilato de propila - butadieno), poli(metacrilato de butila - butadieno), poli(acrilato de metiia - butadieno), poli(acrilato de etila - butadieno), poli(acrilato de propila - butadieno), poli(acrilato de butila - butadieno), poli(estireno - isopreno), poli(metilestireno - isopreno), poli(metacrilato de metiia - isopreno), poli( metacrilato de etila - isopreno), poli(metacrilato de propila - isopreno), poli(metacrilato de butila -isopreno), poli(acrilato de metiia - isopreno), poli(acrilato de etila - isopreno), poli( acrilato de propila - isopreno), poli(acrilato de butila - isopreno); poli(estireno - acrilato de propila), poli(estireno - acrilato de butila), poli(estireno - butadieno - ácido acrílico), poli(estireno butadieno - ácido metacrílico), poli(estireno - butadieno - acrilonitrila - ácido acrílico), poli(estireno - acrilato de butila - ácido acrílico), poli(estireno - acrilato de butila - ácido metacrílico), poli(estireno - acrilato de butila - acrilonitrila), poli(estireno - acrilato de butila - acrilonitrila - ácido acrílico), poli(estireno - butadieno), poli(estireno - isopreno), poli(estireno - metacrilato de butila), poli(estireno - acrilato de butila - ácido acrílico), poli(estireno - metacrilato de butila - ácido acrílico), poli(metacrilato de butila - acrilato de butila), poli(metacrilato de butila - ácido acrílico), poli(acrilonitrila - acrilato de butila ácido acrílico), e misturas dos mesmos. Em modalidades particulares, a resina não-reticulada é poli(estireno/acrilato de butila/beta carboxil acrilato de etila).

Outros processos para obtenção de partículas de resina de, por exemplo, cerca de 0,01 a cerca de 7 mícrons podem ser processo de microssuspensão de polímeros, como o divulgado na Patente U.S. N°. 3 674 736, cuja divulgação está aqui totalmente incorporada por referência, processo de microssuspensão de solução de polímero, como o divulgado na Patente U.S. N°. 5 290 654, cuja divulgação está totalmente incorporada aqui por referência, processos de moagem mecânica ou outros processo conhecidos. Além disso iniciadores de reagente, agentes de transferência de cadeia e similares podem ser usados para os processos.

Exemplos de iniciadores solúveis em água incluem persulfatos de amônio, sódio e potássio em quantidades adequadas, de cerca de 0,1 a • *·* ····*· <*·* ·«· * ♦ · * · ·····♦ « « ·····«·«·* · · ♦ * * · * « 4»

cerca de 8% em peso de monômero e mais preferivelmente de cerca de 0,2 a cerca de 5% em peso de monômero. Exemplos de agentes de transferência de cadeia incluem dodecanotiol, dodecilmercáptan, octanotiol, tetrabrometo de carbono, tetracloreto de carbono e similares em várias quantidades adequadas e são de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso de monômero e preferivelmente de cerca de 0,2 a cerca de 5% em peso de monômero.

As composições de toner de modalidades incluem ceras adequadas. Nas modalidades, a cera pode estar presente em uma composição de toner em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 9% em peso, com base no peso da composição de toner. Nas modalidades, a cera está presente na composição de toner em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso ou de cerca de 1% em peso a cerca de 3,6% em peso, com base no peso da composição de toner.

Para incorporar cera em uma composição de toner, é necessário que a cera esteja na forma de uma emulsão ou dispersão aquosa de partículas sólidas de cera em água. Emulsões, pela definição clássica, são misturas de dois líquidos imiscíveis estabilizados por um emulsificante, e, portanto, no caso da cera, existem somente quando a cera está em seu estado fundido quando a emulsão é formada. No entanto, a terminologia emulsão de cera é largamente usada na indústria e aqui para descrever tanto emulsões de cera verdadeiras como dispersões de cera sólida em solventes, como água.

As emulsões de cera da modalidade compreendem partículas de cera submícron de cerca de 50 a cerca de 500 nanômeros, ou de cerca de 100 a cerca de 350 nanômetros, suspensas em uma fase aquosa contendo tensoativo iônico. O tensoativo iônico pode estar presente em quantidade de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, e de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso da cera.

As emulsões de cera de acordo com a modalidade compreendem uma ou mais ceras selecionadas de ceras vegetais naturais, ceras animais naturais, ceras minerais, ceras sintéticas e ceras funcionalizadas. Exemplos de ceras vegetais naturais incluem, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candelila, cera do Japão e cera da árvore da cera. Exemplos de ce» * 4 4 * 4 4 4 4 « 4 «»l «UI ·*·*·· 4 4 4 4 4 4 « 4 *· « ·»·η····9· ·«

ras animais naturais incluem, por exemplo, cera de abelha, cera púnica, lanolina, cera de laca, cera de goma-laca, espermacete. Ceras minerais incluem, por exemplo, cera parafínica, cera microcristalina, cera de montana, cera de ozokerita, cera de ceresina, cera de petrolato e cera de petróleo. Ceras sintéticas incluem, por exemplo, cera de Fischer Tropsch, cera de acrilato, cera de amida de ácido graxo, cera de silicone, cera de politetrafluoroetileno, cera de polietileno, e cera de polipropileno e misturas das misturas.

Exemplos de ceras da modalidade incluem polipropilenos e polietilenos comercialmente disponíveis da Allied Chemical e Baker Petrolite, emulsões de cera disponíveis da Michelman Inc. e da Daniels Products Company, EPOLENE N-15 comercialmente disponível da Eastman Chemical Products Inc., VISCOL 550-P, um polipropileno de peso molecular médio peso baixo, disponível da Sanyo Kasei K.K. e materiais similares. Os polietilenos comercialmente disponíveis usualmente possuem um peso molecular Mw de cerca de 1000 a cerca de 1500 enquanto os polipropilenos comercialmente disponíveis utilizados possuem um peso molecular de cerca de 4 000 a cerca de 5 000. Exemplos de ceras funcionalizadas incluem aminas, amidas, imidas, ésteres, aminas quaternárias, ácidos carboxílicos ou emulsão de polímero acrílico, por exemplo, JONCRYL 74, 89, 130, 537 e 538, todos disponíveis de Johnson Diversey, Inc., polipropilenos e polietilenos clorados comercialmente disponíveis da Allied Chemical e Petrolite Corporation e Johnson Diversey Inc. Muitas das composições de polietileno e polipropileno úteis em modalidades da invenção são ilustrados na Patente Britânica No. 1 442 835, cuja divulgação se acha aqui incorporada por referência.

Nas modalidades em que a cera é uma cera de polietileno, a cera pode ter um peso molecular médio peso (Mw) de cerca de 500 a cerca de 2 500 ou de cerca de 600 a cerca de 1500, um peso molecular médio numérico (Mn) de cerca de 400 a cerca de 2000 ou de cerca de 700 a cerca de 1500, uma temperatura de fusão de cerca de 70 a cerca de 130°C, ou de cerca de 80 a cerca de 110°C, e um tamanho de partícula de cerca de 50 a cerca de 500 nanômetros, ou de cerca de 100 a cerca de 300 nanômetros.

Nas modalidades em que a cera é uma mistura de duas ou mais * ·«* ···♦»· ··· ' · · · «·*··· · · * · · « ·· »····· · · * 4 ·* ·····»#<' · « • ····»»«»····« • · · · · » · · · • ·>

ceras, a razão das ceras pode ficar na faixa de cerca de 1:99 a cerca de 99:1, na faixa de cerca de 10:90 a cerca de 90:10, ou na faixa de cerca de 25:75 a cerca de 75:25, onde a razão é uma razão em peso ou uma razão em volume. Quando duas ou mais ceras estão presentes, as duas ou mais ceras, podem se juntar em emulsões de cera uniformemente dispersas para produzir uma única emulsão de cera.

Em modalidades, aditivos adicionais podem ser incorporados, opcionalmente na forma de dispersões, à emulsão de iátex da resina antes da agregação. Aditivos podem ser adicionados, em modalidades, por quaisquer de várias razões, incluindo, mas não limitadas a, prover cor, melhorar características de carga e melhorar propriedades de fluxo. Por exemplo, podem ser adicionados aditivos que incluem mas não se limitam a: colorantes; magnetitas; floculados; agentes de cura; agentes de equalização (leveling agents), como silicone; aditivos de carga; agentes promotores de fluxo, como sílicas; agentes de controle de fluxo; plastificantes; estabilizantes, como estabilizantes contra degradação por UV; agentes antigaseificação ou agentes desgaseificantes, como benzoína; aditivos de superfície; antioxidantes; absorvedores de UV; estabilizantes de luz e cargas como sulfato de cálcio ou sulfato de bário. Em modalidades, onde alto brilho é desejado, composições de toner podem ser formuladas sem pigmento.

Em várias modalidades, um colorante pode ser incluído em quantidades conhecidas, para atingir uma resistência de cor desejada. Por exemplo, em modalidades, pelo menos um corante, pigmento e/ou outro colorante é, incluído em uma composição de toner em uma quantidade adequada. Em modalidades, o pelo menos um corante, pigmento e/ou outro colorante é incluído em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 20% em peso da composição de toner. Em várias modalidades de exemplo, o colorante é incluído em uma quantidade de cerca de 2 a cerca de 10% em peso da composição de toner.

Colorantes que podem ser incorporados em modalidades incluem pigmentos, corantes, misturas de pigmentos, misturas de corantes e misturas de pigmentos com corantes, e similares. Por exemplo, vários coloran15 • ··· *····· * · · · · ···«·· • · ········· ··· · · · · ·«·

tes conhecidos, preto, ciano, magenta, amarelo, vermelho, verde, marrom ou azul, ou misturas dos mesmos, podem ser incorporados em composições de toner das modalidades. Os colorantes podem ser, por exemplo, corantes, pigmentos, misturas dos mesmos, misturas de pigmentos, misturas de corantes, e similares. O colorante pode ter, em modalidades, um tamanho de colorante médio de cerca de 50 a cerca de 150 nanômetros. O pigmento ou pigmentos podem ser usados em modalidades como dispersões de pigmentos de base aquosa.

Exemplos ilustrativos de colorantes, como pigmentos que podem ser usados nos processos das modalidades da invenção incluem, mas não são limitados a negro-de-fumo como REGAL 330®; magnetitas como magnetitas de Mobay MO8029®, M08060®; magnetitas de Columbian; MAPICO BLACKS® e magnetitas tratadas na superfície; magnetitas da Pfizer CB4799®, CB5300®, CB5600®, MCX6369®; magnetitas da Bayer, BAYFERROX 8600®, 8610®; magnetitas da Northern Pigments, NP-604®, NP-608®; magnetitas de Magnox TMB-100®, ou TMB-104®; e similares. Pigmentos ou corantes coloridos incluindo ciano, magenta, amarelo, vermelho, verde, marrom, azul e/ou suas misturas, podem também ser usados.

Exemplos específicos de pigments adicionados em modalidades incluem mas não se limitam a, dispersões de pigmentos de base aquosa SUNSPERSE 6000®, FLEXIVERSE® e AQUATONE® da SUN Chemicals, ftalocianina da HELIOGEN BLUE L6900®, D6840®, D7080®, D7020®, PYLAM OIL BLUE®, PYLAM OIL YELLOW®, PIGMENT BLUE 1®, disponível de Paul Uhlich & Company, Inc., PIGMENT VIOLET 1 ®, PIGMENT RED 48®, LEMON CHROME YELLOW DCC 1026®, E.D. TOLUIDINE RED® e BON RED C® disponível da Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario, NOVAPERM YELLOW FGL®, HOSTAPERM PINK E® da Hoechst, CINQUASIA MAGENTATA® disponível da E.l. DuPont de Nemours & Company, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:3, Pigment Red 122, Pigment Red 57:1, Pigment Red 81:1, Pigment Red 81:2, Pigment Red 81:3, e similares. Exemplos de magentas incluem, por exemplo, quinacrido·· · · · ··· ··*

na 2,9-dimetil-substituída e corante antraquinona identificado no Color Index como Cl 60710, Cl Dispersed Red 15, corante diazo identificado no Color Index como Cl 26050, Cl Solvent Red 19, e similares. Exemplos ilustrativos de cianos incluem cobre tetra(octadecil sulfonamido) ftalocianina, pigmento x-cobre ftalocianina listado no Color Index como Cl 74160, Cl Pigment Blue, e Anthrathrene Blue, identificado no Color Index como Cl 69810, Special Blue X-2137, e similares; enquanto exemplos ilustrativos de amarelo incluem amarelo de diarilido 3,3-diclorobenzideno acetoacetanilidas, um pigmento monoazo identificado no Color Index como Cl 12700, Cl Solvent Yellow 16, uma nitrofenil amina sulfonamida identificada no Color Index como Foron Yellow SE/GLN, Cl Dispersed Yellow 33 2,5-dimetóxi-4-sulfonanilida fenilazo-4'-cloro-2,5-dimetóxi acetoacetanilida, e Permanent Yellow FGL. Magnetitas coloridas, como misturas de MAPICO BLACK®, e componentes ciano podem também ser selecionados como pigmentos nos processos. Corantes podem ser usados ao invés de ou da mesma forma que pigmentos.

O látex em gel de modalidades podem conter uma resina reticulada e/ou uma resina reticulada de uma resina não-reticulada com reticulação.

A resina reticulada de modalidades inclui um ou mais polímeros reticulados como poli(estireno - acrilato de alquila), poli(estireno-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(estireno - metacrilato de alquila), poli (estirenoacrilato de alquila - ácido acrílico), poli (estireno - butadieno - ácido acrílico, poh(estireno - isopreno - ácido acrílico, poli(estireno - metacrilato de alquila

- ácido acrílico), poii(metacrilato de alquila - acrilato de alquila), poli (meta25 crilato de alquila - acrilato de arila), poli (metacrilato de arila - acrilato de alquila), poli (metacrilato de alquila - ácido acrílico), poli (estireno - acrilato de alquila, - acrilonitrila - ácido acrílico) reticulados, e poli(acrilato de alquila

- acrilonitrila - ácido acrílico) reticulado e/ou misturas dos mesmos.

Um agente de reticulação, como divinil benzeno, pode ser usado em modalidades em uma quantidade eficaz, como cerca de 0,01% em peso a cerca de 25% em peso, ou cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso. Outros exemplos de polímeros lineares que podem ser usados em modalidades in• · » · V

cluem aqueles similares a ou iguais aos polímeros reticulados com a exceção de que os polímeros lineares são isentos de reticulação. O polímero reticulado de modalidades pode conter di vinil benzeno como monômero adicional durante a formação de iátex.

Em modalidades, as partículas de resina reticulada podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 50% em peso ou de cerca de 1 a cerca de 20% em peso do toner.

Em modalidades, o látex em gel pode conter partículas de resina reticulada submícron de cerca de 10 a cerca de 200 nanômetros, ou de cerca de 20 a cerca de 100 nanômetros, suspensas em uma fase aquosa contendo um tensoativo iônico. O tensoativo iônico pode ser incluído em tais modalidades em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 5% em peso, ou de cerca de 0,7 a cerca de 2% m peso dos sólidos.

Em modalidades, um acabamento tipo mate pode ser observado quando a quantidade de resina reticulada é de cerca de 0,1 a cerca de 70% em peso do toner, ou de cerca de 1 a cerca de 50% em peso do toner ou mesmo de cerca de 5 a cerca de 20% em peso do toner. O toner das modalidades pode apresentar um acabamento mate inferior (low matte) onde o brilho do toner é inferior a cerca de 30 GGU ou inferior a cerca de 20 GGU.

Tensoativos para o preparo de látices e dispersões de cera e colorante podem ser tensoativos tônicos ou não-iônicos em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso, da mistura de reação. Exemplos de tensoativos aniônicos são dodecilsulfato de sódio (SDS), dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecilnaftaleno sulfato de sódio, dialquil benzenoalquil sulfatos e sulfonatos, ácido abiético, NEOGEN R®, NEOGEN SC® obtidos de Kao e similares. Exemplos de tensoativos não-iônicos para a dispersão colorante em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso, são álcool polivinílico, ácido poliacrílico, metalose, metil celulose, etil celulose, propil celulose, hidróxi etil celulose, carbóxi metil celulose, polioxietileno cetil éter, polioxietileno lauril éter, polioxietileno octil éter, polioxietileno octilfenil éter, polioxietileno oleil éter, polioxietileno monolaurato de sorbitano, polioxi18 etileno estearil éter, polioxietileno nonilfenil éter, dialquilfenóxi poli(etilenoóxi) etanol, disponível de Rhone-Poulenc como IGEPAL CA-210®, IGEPAL CA520®, IGEPAL CA-720®, IGEPAL CO-890®, IGEPAL CO-720®, IGEPAL CO290®, IGEPAL CA-210®, ANTAROX 890® e ANTAROX 897®.

Em modalidades, o pH da blenda pode ser de cerca de 2 a cerca de 2,6 no início da agregação.

Em modalidades, agregação compreende agitação e aquecimento da mistura numa temperatura abaixo ou igual a Tg da resina nãoreticulada.

Em modalidades, agregação ocorre em uma temperatura de cerca de 40°C a cerca de 62°C, mais preferivelmente de cerca de 45°C a cerca de 58°C.

Em modalidades, um ou mais coagulantes que pode(m) estar em uma solução nítrica, é (são) adicionado(s) durante ou antes da agregação do látex, dispersão colorante, dispersão de cera e o látex em gel num período de cerca de 1 a cerca de 5 minutos, ou num período de cerca de 1 a cerca de 3 minutos, o coagulante permitindo ou iniciando a agregação e coalescência.

Exemplos de coagulantes que podem ser usados em modalidades incluem mas não se limitam a halogenetos de polialumínio, como cloreto de polialumínio (PAC) ou os correspondentes brometo, fluoreto ou iodeto, silicatos de polialumínio, como sulfossilicato de polialumínio (PASS), e sais metálicos solúveis em água incluindo cloreto de alumínio, nitrito de alumínio, sulfato de alumínio, sulfato de potássio e alumínio, acetato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrito de cálcio, oxalato de cálcio, sulfato de cálcio, acetato de magnésio, nitrato de magnésio, sulfato de magnésio, acetato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco e similares e suas misturas. O sal polimetálico pode estar em uma solução de ácido nítrico.

O coagulante que pode ser adicionado em modalidades tem concentração de cerca de 0,02 a cerca de 0,3% em peso e preferivelmente de cerca de 0,05 a cerca de 0,2% em peso do toner. O coagulante pode estar presente em modalidades em uma quantidade de cerca de 0,05 pph a

cerca de 0,5 pph.

Em modalidades, o coagulante é PAC, que é comercialmente disponível e pode ser preparado pela hidrólise controlada de cloreto de alumínio com hidróxido de sódio. Geralmente, o PAC pode ser preparado pela adição de dois moles de uma base a um mol de cloreto de alumínio. A espécie é solúvel e estável quando dissolvida e estocada em condições ácidas, se o pH é inferior a 5. Acredita-se que a espécie em solução seja da fórmula AI₁₃O₄(OH)₂4 (H2O)i2 com 7 cargas positivas por unidade.

Em modalidades, um segundo látex pode ser adicionado aos agregados de toner em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 40% em peso do látex inicial, ou em uma quantidade de cerca de 15 a cerca de 30% em peso, para formar uma casca ou revestimento nos agregados de toner em que a espessura da casca é de cerca de 200 a cerca de 800 nanômetros.

Em modalidades, o látex de resina e o segundo látex de resina podem compreender a mesma resina não-reticulada ou diferentes resinas não-reticuladas.

O látex e segundo látex de modalidades podem ser preparados com iniciadores, em que o segundo látex adicionado aos agregados já preformados na faixa de tamanho de cerca de 4 a cerca de 6,5 pm incluem iniciadores solúveis em água como persulfatos de amônio e potássio em quantidades adequadas, como cerca de 0,1 a cerca de 8% em peso, ou cerca de 0,2 a cerca de 5% m peso. Exemplos de iniciadores orgânicos solúveis incluem peróxidos Vazo, como Vazo 64, 2-metil 2-2'-azobis propanonitrila, e Vazo 88, 2-2'-azobis isobutiramida desidratada em quantidade adequada, como de cerca de 0,1 a cerca de 8%. Exemplos de agentes de transferência de cadeia incluem dodecano tiol, octano tiol, tetrabrometo de carbono e similares em várias quantidades adequadas, como de cerca de 0,1 a cerca de 10%, ou de cerca de 0,2 a cerca de 5% em peso do monômero, Exemplos de agentes de transferência de cadeia incluem dodecanotiol, octanotiol, tetrabrometo de carbono e similares em várias quantidades adequadas de cerca de 0,1 a cerca de 10%, ou de cerca de 0,2 a cerca de 5% em peso do • · · · · · * • · · · • · · * • · · *

monômero.

A base das modalidades inclui qualquer base adequada como, por exemplo, hidróxidos de metal alcalino como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de amônio. O hidróxido de metal alcalino adicionado pode constituir cerca de 6 a cerca de 25% ou cerca de 10 a cerca de 20% em peso. A base pode aumentar o pH a cerca de 5 a cerca de 9 ou a cerca de 6 a cerca de 8.

O ácido adicionado das modalidades pode incluir qualquer ácido adequado como, por exemplo, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido cítrico ou ácido acético. A quantidade de ácido acrescentado pode ser de cerca de 4 a cerca de 30% em peso, ou de cerca de 5 a cerca de 15% em peso. O ácido pode decrescer o pH a cerca de 2,8 a cerca de 6 ou a cerca de 3,5 a cerca de 5.

Em modalidades, um aditivo de carga pode ser usado em quantidades eficazes adequadas. Em modalidades, o aditivo de carga é usado em quantidades de cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso da composição de toner. Em modalidades o aditivo de carga é usado em quantidades de cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso da composição de toner. Em modalidades, o aditivo de carga é usado em quantidades de cerca de 1% em peso a cerca de 3% em peso da composição de toner. Aditivos de carga adequados em modalidades incluem, mas não são limitados a, halogenetos de alquil piridínio, bissulfatos, os aditivos de controle de carga de Patente U.S. N^os. 3 944 493; 4 007 293; 4 079 014; 4 394 430 e 4 560 635, cujas descrições estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade, aditivos de aumento de carga negativa, como, por exemplo, complexos de alumínio e outros aditivos de carga conhecidos na técnica ou descobertos ou desenvolvidos mais tarde.

As composições de toner de modalidades podem também incluir cargas como, por exemplo, quartzo; silicatos; aluminossilicatos; corundum; cargas cerâmicas; vidro; carbonatos, como giz, caulim; fibras inorgânicas e similares; sulfato de cálcio; sulfato de bário; sulfato de magnésio; e quaisquer outros materiais de carga conhecidos ou desenvolvidos mais tarde, e • · · · * · • ··· ♦ ·· · « · · « · · · • « · « ·· * · • · ······ • ······ • · · · · ·

são incluídos em quantidades adequadas para ajustar as características reológicas da composição de toner.

Além disso, as composições de toner das modalidades podem também incluir agentes de liberação ou equalização, como silicones para seu efeito conhecido. Agentes de equalização de silicone incluem, mas não se limitam a, resina, como dialquil polissiloxano com funcionalidade terminal selecionada no grupo que consiste em amina, hidroxila, carboxila, carbinol, (met)acrilato, halo alcóxi, hidreto, haloalquila, mercapto, anidrido de ácido, carboxialquila e grupos vinila; e polidimetilsiloxano reticulado. Os silicones comercialmente disponíveis possuem, por exemplo, um peso molecular médio peso de cerca de 1 000 a cerca de 200 000 enquanto os siloxanos reticulados comercialmente disponíveis utilizados são considerados como tendo peso molecular médio ponderai de cerca de 40 000 a cerca de 1 000 000.

As condições da etapa de agregação podem continuar por um período de tempo até que as partículas de composição de toner do tamanho desejado e a distribuição de tamanho sejam obtidas. O tamanho pode ser monitorado tomando amostras do vaso e avaliando o tamanho das partículas de composição do toner, por exemplo com um equipamento de aferição de tamanho. Em várias modalidades de exemplo, podem ser obtidas partículas agregadas que possuem diâmetro médio volumétrico de menos que 30 mícrons, de cerca de 1 a cerca de 25 mícrons ou de cerca de 3 a cerca de 10 mícrons, e GSD estreito de, por exemplo de cerca de 1,10 a cerca de 1,3 ou de cerca de 1,15 a cerca de 1,25, medido por um equipamento de aferição de tamanho de partícula, como um equipamento que utiliza o princípio de Coulter, como um Contador Coulter.

Uma vez que as partículas agregadas alcancem o tamanho desejado, a suspensão resultante é deixada coalescer.

As partículas obtidas após a etapa de agregação podem ser submetidas a lavagem/enxágüe com, por exemplo, água para remover agente de agregação residual, e secagem, para obter partículas de composição de toner compostas de resina, cera e aditivos opcionais, como colorantes e agentes de cura. Além disso, a composição de toner pode ser submetida a • ··· · ·· · · · ··· ··· • « · · ·« • · · · · • * · · • ·· · · etapas de peneiramento e/ou filtração para remover partículas grosseiras indesejadas da composição de toner.

Em modalidades, o coalescimento de toner compreende agitar e aquecer em uma temperatura acima ou igual a Tg da resina não-reticulada por um período de cerca de 0,5 a cerca de 1,5 horas.

Em modalidades, uma temperatura de coalescimento é de cerca de 75°C a cerca de 97°C, e mais preferivelmente de cerca de 85°C a cerca de 95°C.

Coalescimento pode ser acelerado por agitação adicional.

Coalescimento, em modalidades, inclui agitação e aquecimento a uma temperatura de cerca de 75°C a cerca de 97°C, em modalidades, em uma temperatura de cerca de 85°C a cerca de 95°C, por um período de cerca de 0,5 a cerca de 6 horas, e, em modalidades particulares, de cerca de 2 a cerca de 5 horas.

O resfriamento da mistura agregada em modalidades pode ser feito vaga rosa mente até uma temperatura ambiente de cerca de 20°C a cerca de 40°C durante um período de cerca de 1 a cerca de 8 horas e, em certas modalidades de cerca de 1 a cerca de 5 horas.

A lavagem pode ser realizada em um pH de cerca de 7 a cerca de 12 e, em modalidades em um pH de cerca de 9 a cerca de 11, em uma temperatura de cerca de 45 a cerca de 70°C, ou de cerca de 50 a cerca de 70°C. A lavagem pode incluir filtragem e retransformação em pasta fluída de uma torta de filtro composta de partículas de toner em água desionizada. O produto da filtragem e retransformação em pasta fluída pode ser lavado uma ou mais vezes por água desionizada, ou lavado por uma única lavagem com água desionizada em um pH de cerca de 4, em que o pH da pasta fluída é ajustado com um ácido, seguido opcionalmente por uma ou mais lavagens com água desionizada.

As modalidades do toner compreendem partículas tendo um diâmetro médio volumétrico de menos que cerca de 30 mícrons, como de cerca de 1 a cerca de 15 mícrons ou de cerca de 3 a cerca de 10 mícrons, e uma distribuição de tamanho de partícula de menos que cerca de 1,3, como • · · · · ·

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de cerca de 1,0 a cerca de 1,3 ou de cerca de 1,15 a cerca de 1,25; cada uma medida por exemplo em um aparelho de aferição de tamanho do artigo, como um equipamento de aferição de tamanho de partícula que utiliza o princípio de Coulter, como um Contador Coulter, onde o toner possui desempenho de carga triboelétrica estável. Uma distribuição de tamanho de partícula estreita permite uma transferência limpa de partículas de toner, proporcionando assim resolução aumentada das imagens fundidas reveladas resultantes. As partículas de toner de modalidades podem incluir um tamanho de partícula pequeno e distribuição de tamanho de partícula estreita.

O toner de modalidades pode ter uma temperatura de fusão baixa e larga latitude de fusão (fusing latitude), onde uma temperatura de fixação mínima é de cerca de 120°C a cerca de 200°C, ou de cerca de 150°C a cerca de 180°C, e a latitude de fusão é maior do que cerca de 10°C ou de cerca de 10°C a cerca de 100°C e/ou mesmo de cerca de 20°C a cerca de 100°C.

O toner produzido de modalidades pode ter excelente propriedades de blocagem na temperatura de 45°C ou acima. Em modalidades a composição de toner pode ter um baixo brilho de imagem, em que brilho de 75 graus é inferior a 30 GGU ou cerca de 10 a cerca de 20 GGU medido por exemplo com um medidor de brilho BYK Gardner.

O toner de modalidades pode ter uma densidade óptica de alta transmissão (high transmission optical density), onde a densidade óptica de transmissão é superior a cerca de 1,4 e preferivelmente de cerca de 1,4 a cerca de 2,0, medida, por exemplo com um densitômetro Macbeth TR924.

O toner de modalidades pode exibir excelente desempenho de dedo extrator em que substancialmente nenhuma marca de dedo extrator, por exemplo, marcas de risco e alterações no brilho da imagem são detectados em imagens fundidas do referido toner.

O toner de modalidades pode exibir excelente desempenho de offset de documento em que substancialmente nenhum offset é observado de um documento de imagem fundida a um documento de imagem fundida ·· ··« ♦····· ··· ♦·· ·« « ·*· ···«·« * ·

adjacente, transferência toner-para toner e toner para papel, onde os documentos são armazenados sob uma carga de 80 gramas por cm a 60°C e 50% de umidade relativa por cerca de 24 horas.

Aditivos de superfície podem ser adicionados às partículas de composição de toner após isolamento por, por exemplo, filtração, seguido então opcionalmente por lavagem e secagem. Aditivos de superfície externa adequados incluem, por exemplo, sais metálicos, sais metálicos de ácidos graxos, sílicas coloidais, óxidos de titânio, misturas dos mesmos, e similares, os aditivos podendo estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso, como descrito nas Patentes U.S. N^os. 3 590 000; 3 720 617; 3 655 374 e 3 983 045, cujas descrições estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Estes aditivos podem ser selecionados em quantidades de, por exemplo, cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso e podem ser incorporados durante a agregação ou blenda15 dos na composição de toner formada. A composição de toner pode também incluir aditivos de carga conhecidos em quantidades eficazes de, por exemplo, cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso, como halogenetos de alquil piridínio, bissulfatos, os aditivos de controle de carga das Patentes U.S. N^os. 3 944 493; 4 007 293; 4 079 014; 4 394 430 e 4 560 635, cujas descrições estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade, aditivos de aumento de carga negativa, como complexos de alumínio e similares. Outros aditivos aumentadores de carga positivos e negativos podem também ser selecionados.

Em modalidades, a composição de toner pode incorporar, por exemplo, por blendagem a seco um ou mais aditivos, como aditivos auxiliares de fluidez, por exemplo, os descritos em WO 94/11446; agentes de cura; agentes promotores de fluxo e controladores de fluxo; aditivos de carga, como os descritos acima; e cargas como óxido de alumínio e sílica, sozinhos ou em combinação. Além disso, outros aditivos podem ser incluídos.

As composições de toner podem também ser opcionalmente blendadas com agentes promotores de fluxo e agentes de controle de fluxo como partículas de aditivo externo, que estão usualmente presentes na su25 perfície das composições de toner. Exemplos destes aditivos incluem mas não se limitam a, óxidos metálicos como óxido de titânio, óxido de estanho, misturas dos mesmos e similares; sílicas coloidais como AEROSIL®; sais metálicos e sais metálicos de ácidos graxos incluindo estearato de zinco, óxidos de alumínio, óxidos de cério; e suas misturas. Estes agentes auxiliares de fluxo estão geralmente presentes em quantidades de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso e em quantidades de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso. Vários aditivos acima mencionados são ilustrados nas patentes U.S. N^os. 3 590 000 e 3 800 588, cujas descrições estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade.

O teor total de aditivos blendados a seco incorporados com a composição de toner de modalidades pode ficar na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso e em algumas modalidades pode ficar na faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1,0% em peso, com base no peso total da composição sem os aditivos. No entanto, quantidades superiores ou inferiores de aditivos podem também ser usadas.

O processo de modalidades pode ser usado para produzir partículas de toner em qualquer reator dimensionado e é assim comercialmente significativo. O aumento de escala do processo de reatores de bancada para reatores maiores pode ser prontamente obtido por praticantes da técnica.

Os toners resultantes podem ser selecionados para processos de formação de imagens, digital, de impressão eletrofotográficos conhecidos, incluindo processos coloridos e litografia. Os toners obtidos são especialmente úteis para o desenvolvimento de imagens coloridas com excelente resolução de linha e sólido, e onde substancialmente não há depósitos de fundo presentes.

Composições de reveladores podem ser preparadas misturando os toners obtidos com o processo de modalidades com partículas de portador conhecido, incluindo portadores revestidos, como aço, ferritas e similares, como os descritos nas patentes U.S. N^os. 4.937.166 e 4.935.326, cujas descrições estão aqui incorporadas por referência em sua totalidade, por exemplo, de cerca de 2% em peso a cerca de 15% de toner. As partículas • <

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de portador podem também ser compostas de um núcleo portador com um revestimento ou revestimentos polimérico(s), tendo dispersos nas mesmas um componente condutor como um negro-de-fumo condutor em uma quantidade, por exemplo de cerca de 5% a cerca de 60% em peso.

Toners e reveladores de modalidades podem assim ser usados em processos de formação de imagens. Exemplos

Os seguintes Exemplos são fornecidos para ilustrar adicionalmente as modalidades. Exemplo Comparativo 1:

Composição de Toner contendo 9% em peso de cera na massa 191,40 g de látex de resina estireno/butilacrilato/p-CEA com Tg inicial de resina de cerca de 51 °C, 75,00 g de látex em gel de estireno/butilacrilato/divinilbenzeno/p-CEA, 54,3 g de emulsão aquosa de cera POLYWAX® 850 e 9,9 g de solução aquosa de controle de carga contendo cloreto de cálcio foram adicionados a 479,1 g de água desionizada em um vaso e agitados usando um homogeneizador IKA ULTRA TURRAX® T50 operando a cerca de 4 000 revoluções por minuto (rpm). Depois disso, foram adicionados 114,0 g de dispersão de pigmento negro contendo negro-defumo REGAL® 330 e tensoativo aniônico NEOGEN RK®, seguido por adição em gotas de 30,6 g de uma mistura coagulante contendo mistura de cloreto de polialumínio e solução de ácido nítrico 0,02 molar. À medida que a mistura coagulante era adicionada em gotas, a velocidade do homogeneizador era aumentada para cerca de 5200 rpm procedendo-se a homogeneização por mais 5 minutos.

A mistura foi transferida para um reator de vidro de 2 litros e aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 52°C e mantida assim por um período de cerca de 1,5 a cerca de 2 horas resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5 mícrons, medido com um dispositivo de medição de tamanho de partícula que usa o princípio de Coulter, como CONTADOR COULTER. Durante o aquecimento, o agitador foi operado a cerca de 250 rpm e 10 minutos após a temperatura »· « «······· · · « · *»«··*»··*«*· • »ut · · » · · ·

de ajuste de cerca de 52°C ter sido alcançada, a velocidade do agitador foi reduzida a cerca de 220 rpm.

124,6 g de látex de resina estireno/butilacrilato/p-CEA adicional foram acrescentados à mistura do reator e deixados agregar por um período adicional de cerca de 30 minutos a cerca de 52°C, resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5,5 mícrons. O tamanho de partícula foi congelado por ajuste do pH da mistura do reator a 7 por adição de solução de hidróxido de sódio 1,0 molar (Μ). A mistura do reator foi aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 93°C seguido por ajuste do pH da mistura do reator a 4,5, e então 30 minutos mais tarde a 4,0 por adição de solução de ácido nítrico 0,3 M. Depois disso, agitação da mistura do reator continuou a cerca de 93°C por 4 horas para permitir que as partículas coalescessem e se tornassem esféricas. O aquecedor do reator foi então desligado e a mistura do reator deixada esfriar até temperatura ambiente de um dia para o outro por cerca de 10 a cerca de 12 horas.

A mistura de toner resultante se constituiu de cerca de 16,7% de toner, 0,4% de tensoativo aniônico e cerca de 32,7% em peso de água. O toner desta mistura era composto de cerca de 81% de copolímero estireno/acrilato de butila/beta carbóxi acrilato de etila, cerca de 10% de pigmento e cerca de 9% em peso de cera. O diâmetro médio de partícula volumétrico e distribuição de tamanho de partícula volumétrico do toner eram de 5,8 mícrons e 1,21, respectivamente. O toner resultante foi lavado e seco. Dados de fusão são mostrados na tabela 1.

Exemplo Comparativo 2:

Composição de Toner contendo 7% em peso de cera na massa

200,3 g de látex de resina estíreno/acrilato de butila/p-CEA com Tg inicial de resina de cerca de 51 °C, 75,00 g de látex em gel de estireno/acrilato de butila/divinilbenzeno/p-CEA, 42,2 g de emulsão aquosa de cera POLYWAX® 850 e 9,9 g de solução aquosa de controle de carga contendo cloreto de cálcio foram adicionados a 482,2 g de água desionizada em um vaso e agitados usando um homogeneizador IKA ULTRA TURRAX® T50 operando a cerca de 4 000 rpm. Depois disso, foram adicionados 114,0 g de ·«« ···

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dispersão de pigmento negro contendo negro-de-fumo REGAL® 330 e tensoativo aniônico NEOGEN RK®, seguido por adição em gotas de 30,6 g de uma mistura coagulante contendo mistura de cloreto de polialumínio e solução de ácido nítrico 0,02 molar. À medida que a mistura coagulante era adicionada em gotas, a velocidade do homogeneizador era aumentada para cerca de 5200 rpm procedendo-se a homogeneização por mais 5 minutos.

A mistura foi transferida para um reator de vidro de 2 litros e aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 52°C e mantida assim por um período de cerca de 1,5 a cerca de 2 horas resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5 mícrons, medido com um CONTADOR COULTER. Durante o aquecimento, o agitador foi operado a cerca de 250 rpm. Cerca de 10 minutos após a temperatura de ajuste de cerca de 52°C ter sido alcançada, a velocidade do agitador foi reduzida a cerca de 220 rpm.

124,6 g de látex de resina estireno/acrilato de butila/p-CEA adicional foram acrescentados à mistura do reator e deixados agregar por um período adicional de cerca de 30 minutos a cerca de 52°C, resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5,5 mícrons. O tamanho de partícula foi congelado por ajuste do pH da mistura do reator a 7 por adição de solução de hidróxido de sódio 1,0 molar. A mistura do reator foi aquecida a cerca de 1 °C por minuto a uma temperatura de cerca de 93°C seguido por ajuste do pH da mistura do reator a 4,5, e então 30 minutos mais tarde a 4,0 por adição de solução de ácido nítrico a 0,3 M. Depois disso, agitação da mistura do reator continuou a cerca de 93°C por 4 horas para permitir que as partículas coalescessem e se tornassem esféricas. O aquecedor do reator foi então desligado e a mistura do reator deixada esfriar até temperatura ambiente de um dia para o outro por cerca de 10 a cerca de 12 horas.

A mistura de toner resultante se constituiu de cerca de 16,7% de toner, 0,4% de tensoativo aniônico e cerca de 82,7% em peso de água. O toner desta mistura era composto de cerca de 83% de copolímero estireno/acrilato de butila/beta carbóxi acrilato de etila, cerca de 10% de pigmento

e cerca de 7% em peso de cera. O diâmetro médio de partícula volumétrico e distribuição de tamanho de partícula volumétrico do toner eram de 5,8 mícrons e 1,20, respectivamente. O toner resultante foi lavado e seco. Dados de fusão são mostrados na tabela 1.

Exemplo 1: Composição de Toner contendo 3,6% em peso de cera

215,7 g de látex de resina estireno/acrilato de butila/p-CEA com Tg inicial de resina de cerca de 51 °C, 75,00 g de látex em gel de estireno/acrilato de butila/divinilbenzeno/p-CEA foram adicionados a 471,4 g de água desionizada em um vaso e agitados usando um homogeneizador IKA ULTRA TURRAX® T50 operando a cerca de 4 000 rpm. Foram adicionados 114,0 g de uma dispersão de pigmento negro contendo negro-de-fumo REGAL® 330 e tensoativo aniônico NEOGEN RK®, seguido por adição em gotas de 30,6 g de uma mistura coagulante contendo mistura de cloreto de polialumínio e solução de ácido nítrica 0,02 M. À medida que a mistura coagulante era adicionada em gotas, a velocidade do homogeneizador era aumentada para cerca de 5200 rpm procedendo-se a homogeneização por mais 5 minutos.

A mistura foi transferida para um reator de vidro de 2 litros e aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 52°C e mantida assim por um período de cerca de 1,5 a cerca de 2 horas resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5 mícrons, medido com um CONTADOR COULTER. Durante o aquecimento, o agitador foi operado a cerca de 250 rpm e 10 minutos após a temperatura de ajuste de cerca de 52°C ter sido alcançada, a velocidade do agitador foi reduzida a cerca de 220 rpm.

124,6 g de látex de resina estireno/acrilato de butila/p-CEA adicional e 21,4 g de emulsão de cera POLYWAX® 850 foram misturados juntos em um becher e homogeneizados com um homogeneizador IKA ULTRA TURRAX® T8 operando a cerca de 25 000 rpm por cerca de 3 minutos, e então adicionados à mistura do reator e deixados agregar por um período adicional de cerca de 30 minutos a 52 °C, resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5,5 mícrons. O tamanho de partícula • · · · · ·

foi congelado por ajuste do pH da mistura do reator a 7 por adição de solução de hidróxido de sódio a 1,0 M.

A mistura do reator foi aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 93°C seguido por ajuste do pH da mistura do reator a 4,5, e então 30 minutos mais tarde a 4,0 por adição de solução de ácido nítrico a 0,3 M. Agitação da mistura do reator continuou a cerca de 93°C por 4 horas para permitir que as partículas coalescessem e se tornassem esféricas. O aquecedor do reator foi então desligado e a mistura do reator deixada esfriar até a temperatura ambiente de um dia para o outro por cerca de 10 a cerca de 12 horas.

A mistura de toner resultante se constituiu de cerca de 16,7% de toner, 0,4% de tensoativo aniônico e cerca de 82,7% em peso de água. O toner desta mistura era composto de cerca de 86,4% de copolímero estireno/acrilato de butila/beta carbóxi acrilato de etila, cerca de 10% de pigmento e cerca de 3,6% em peso de cera. O diâmetro médio de partícula volumétrico e distribuição de tamanho de partícula volumétrico do toner eram de 6,1 mícrons e 1,23, respectivamente. Dados de fusão são mostrados na tabela 1.

Exemplo 2: Composição de Toner contendo 5% em peso de cera

209,2 g de látex de resina estireno/acrilato de butila/p-CEA com Tg inicial de resina de cerca de 51 °C, 75,00 g de látex em gel de estireno/acrilato de butila/divinilbenzeno/p-CEA foram adicionados a 449,6 g de água desionizada em um vaso e agitados usando um homogeneizador IKA ULTRA TURRAX® T50 operando a cerca de 4 000 rpm. Depois disso, foram adicionados 114,0 g de uma dispersão de pigmento negro contendo negrode-fumo REGAL® 330 e tensoativo aniônico NEOGEN RK®, seguido por adição em gotas de 9,9 g de uma solução aquosa de controle de carga contendo cálcio, seguido por adição em gotas de 30,6 g de uma mistura coagulante contendo mistura de cloreto de polialumínio e solução de ácido nítrica 0,02 Molar. À medida que a mistura floculante era adicionada em gotas, a velocidade do homogeneizador era aumentada para cerca de 5200 rpm. 30,2 g de uma emulsão aquosa de cera POLYWAX® 850 foram adicionados à mistura • · · · ♦ · α

acima e a referida mistura foi homogeneizada por mais 5 minutos.

A mistura foi, então, transferida para um reator de vidro de 2 litros e aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 51 °C e mantida assim por um período de cerca de 1,5 a cerca de 2 horas resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5 mícrons, medido com um CONTADOR COULTER. Durante o aquecimento, o agitador foi operado a cerca de 360 rpm e 10 minutos após a temperatura de ajuste de cerca de 51 °C ter sido alcançada, a velocidade do agitador foi reduzida a cerca de 220 rpm.

124,6 g de estireno/acrilato de butila/p-CEA adicional foram acrescentados à mistura do reator e deixados agregar por um período adicional de cerca de 30 minutos a cerca de 51 °C, resultando em um diâmetro de partícula médio volumétrico de cerca de 5,5 mícrons. O tamanho de partícula foi congelado por ajuste do pH da mistura do reator a 7 por adição de solução de hidróxido de sódio a 1,0 M.

A mistura do reator foi aquecida a cerca de 1°C por minuto a uma temperatura de cerca de 93°C, seguido por ajuste do pH da mistura do reator a cerca de 4,2, e então 30 minutos mais tarde a cerca de 3,7 por adição de solução de ácido nítrico a 0,3 M. Agitação da mistura do reator continuou a cerca de 93°C por cerca de 4 horas para permitir que as partículas coalescessem e se tornassem esféricas. O aquecedor do reator foi então desligado e a mistura do reator deixada esfriar até temperatura ambiente de um dia para o outro por cerca de 10 a cerca de 12 horas.

A mistura de toner resultante se constituiu de cerca de 17,2% de toner, 0,4% de tensoativo aniônico e cerca de 82,1% em peso de água. O toner desta mistura era composto de cerca de 85% de copolímero estireno/acrilato de butila/beta carbóxi acrilato de etila, cerca de 10% de pigmento e cerca de 5% em peso de cera. O diâmetro médio de partícula volumétrico e distribuição de tamanho de partícula volumétrico do toner eram de 5,65 mícrons e 1,23, respectivamente. O toner resultante foi lavado e seco. Dados de fusão são mostrados na tabela 1. A temperatura mínima de fixação e temperatura de desvio quente não são afetadas pela adição atrasada de ce• · · ♦ · *

ra em comparação com o Exemplo Comparativo 1. Não foram detectadas marcas de dedo.

Desempenho de fusão dos toners dos exemplos comparativos 1 e 2 e exemplos 1 e 2 são mostrados na tabela 1.

Tabela 1

	Teor de cera%)	Temperatura mínima de fixação (°C)	Temperatura de Desvio quente	Marcas de dedo extrator
Exemplo comparativo 1	9	170	>210	Nenhum
Exemplo comparativo 2	7	175	>210	Deficiente
Exemplo 1	3,6	178	>210	Nenhum
Exemplo 2	5	172	>210	Nenhum

Da tabela 1 pode ser visto que a redução de cera na massa de

9% para 7% em peso não tem efeito significativo no desempenho de fusão dos toners, particularmente temperatura de fixação mínima e temperatura de desvio quente. No entanto, a redução no teor de cera na massa do exemplo comparativo 1 para o exemplo comparativo 2 demonstra um efeito significativamente adverso no desempenho de marcas de dedo extrator. Em contraste, a redução do teor de cera pode ser obtida pelo processo de cera retardado como mostrado no exemplo 1 e exemplo 2, em que a cera é substancialmente excluída do núcleo do toner, com efeito significativo no desempenho de fusão observado. Não só a temperatura mínima de fusão e a temperatura de desvio quente não foram afetadas pela adição retardada da cera, mas também o desempenho de dedo extrator destes toners foi excelente.

Claims (9)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de toner, caracterizada pelo fato de que compreende partículas de toner formadas por um processo de agregação de emulsão que inclui:

2. Composição de toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de toner possuem um teor total de cera de 0,01 % em peso a 9% em peso.

30

3. Composição de toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida mistura é realizada na presença de um ou mais coagulantes escolhidos do grupo que consiste em halogenetos de

Petição 870170064738, de 31/08/2017, pág. 7/13 polialumínio, sulfossilicatos de polialumínio, sais metálicos solúveis em água e misturas dos mesmos.

4. Processo de agregação de emulsão para preparo de partículas de toner, caracterizado pelo fato de que compreende:

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a referida etapa de agregação inclui aquecimento da dispersão aquosa.

5 (I) prover uma ou mais dispersões aquosas, as dispersões aquosas contendo partículas que incluem partículas de uma ou mais resinas;

(ii) misturar as dispersões aquosas na presença de um ou mais coagulantes;

(iii) adicionar uma ou mais emulsões de cera às dispersões

10 aquosas;

(iv) agregar para formar partículas agregadas;

(v) adicionar uma ou mais dispersões aquosas, que compreendem partículas que incluem partículas de uma ou mais resinas, para prover um revestimento sobre as partículas agregadas para formar partículas de

15 tamanho apropriado para toner;

(vi) efetuar o coalescimento das partículas de tamanho de toner para formar partículas fundidas; e (vii) remover as partículas fundidas da dispersão aquosa; sendo que a referida adição de uma ou mais emulsões de cera é

20 realizada após a referida mistura;

as partículas fundidas apresentam um diâmetro médio de partícula de 1 a 15 micrômetros, com uma distribuição de tamanho geométrico de partícula inferior a 1,3; e sendo que as ceras são excluídas de um núcleo interior das par25 tículas de toner.

5 (i) prover uma ou mais dispersões aquosas, as dispersões aquosas contendo partículas que incluem partículas de uma ou mais resinas;

(ii) misturar as dispersões aquosas na presença de um coagulante;

(iii) adicionar uma ou mais emulsões de cera às dispersões

10 aquosas;

(iv) agregar para formar partículas agregadas;

(v) adicionar uma ou mais dispersões aquosas, que incluem partículas de uma ou mais resinas para formar partículas de tamanho apropriado para toner;

15 (vi) efetuar o coalescimento das partículas de tamanho de toner para formar partículas fundidas; e (vii) remover as partículas fundidas da dispersão aquosa; em que a referida adição de uma ou mais emulsões de cera é realizada após a referida mistura;

20 sendo que a dita adição de uma ou mais emulsões de cera é efetuada após a dita mistura;

as partículas fundidas apresentam um diâmetro médio de partícula de 1 a 15 micrômetros, com uma distribuição de tamanho geométrico de partícula inferior a 1,3; e

25 sendo que as ceras são excluídas de um núcleo interior das partículas de toner.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pe30 Io fato de que o referido aquecimento compreende um primeiro aquecimento abaixo da temperatura de transição vítrea da resina e um segundo aquecimento acima da temperatura de transição vítrea da resina.

Petição 870170064738, de 31/08/2017, pág. 8/13

7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o referido coalescimento inclui redução do pH da dispersão de partículas agregadas.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pe5 lo fato de que a referida mistura é realizada na presença de um ou mais coagulantes escolhidos do grupo que consiste em halogenetos de polialumínio, sulfossilicatos de polialumínio, sais metálicos solúveis em água e misturas dos mesmos.

Petição 870170064738, de 31/08/2017, pág.

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