BRPI0514433B1 - Processo para uso em reações em fase gasosa - Google Patents

Processo para uso em reações em fase gasosa Download PDF

Info

Publication number
BRPI0514433B1
BRPI0514433B1 BRPI0514433-7A BRPI0514433A BRPI0514433B1 BR PI0514433 B1 BRPI0514433 B1 BR PI0514433B1 BR PI0514433 A BRPI0514433 A BR PI0514433A BR PI0514433 B1 BRPI0514433 B1 BR PI0514433B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
gas
stream
reactor
final
product
Prior art date
Application number
BRPI0514433-7A
Other languages
English (en)
Inventor
Simon Robert Early
Original Assignee
Davy Process Techn Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Davy Process Techn Ltd filed Critical Davy Process Techn Ltd
Publication of BRPI0514433A publication Critical patent/BRPI0514433A/pt
Publication of BRPI0514433B1 publication Critical patent/BRPI0514433B1/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0446Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516Multisteps
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0485Set-up of reactors or accessories; Multi-step processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/04Methanol
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "PROCESSO PARA USO EM REAÇÕES EM FASE GASOSA". A presente invenção se refere a um processo para uso em reações em fase gasosa exotérmicas em equilíbrio, tais como na síntese de metanol e na síntese de amônia. 0 metanol é geralmente produzido pela conversão de gãs de síntese (uma mistura de óxidos de carbono e hidrogênio) na presença de um catalisador adequado. Esse processo convencional para a produção de metanol é descrito em detalhes em Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, Quarta Edição, Volume 16, páginas 545 a 549. 0 gás de síntese é geralmente obtido a partir de uma matéria-prima carbonácea, geralmente uma matéria-prima hidrocarbonãcea, tal como gás natural, geralmente por reforma de vapor. A amônia é geralmente produzida a partir de uma mistura de hidrogênio e nitrogênio na presença de um catalisador adequado através do processo de Haber.
Como os produtos dessas e de outras reações em fase gasosa exotérmicas são comercialmente importantes tanto por si só quanto como materiais de partida para outras reações, tem sido realizado muito desenvolvimento para otimizar os processos para as suas produções. Para facilidade de referência, muito da seguinte discussão será direcionada para a produção de metanol. Entretanto, será entendido que o processo da presente invenção é igualmente aplicável a outras reações.
Na forma mais simples, um processo convencional para a produção de metanol compreende gases de alimentação sendo pré-aquecidos pela troca de calor com uma corrente de produto do reator e, a seguir, a passagem para um reator contendo um catalisador adequado. A corrente de produto do reator é resfriada por troca de calor com os gases de alimentação que entram e, então, condensada contra ar e/ou água de resfriamento para recuperar o metanol bruto num separador vapor/líquido. Uma pequena proporção da matéria-prima não-convertida e inertes do separador suspenso podem ser purgados para controlar o nível de inertes no sistema. 0 restante pode ser reciclado para o reator. 0 produto bruto pode, então, ser adicionalmente processado. A conversão alcançável do gás de síntese para metanol é limitada pelo equilíbrio da reação.
Esse processo da técnica anterior é ilustrado esquematicamente na Figura 1, a qual demonstra o diagrama para uma síntese de metanol convencional. Nesse processo, o gás de make-up ê comprimido e alimentado no loop de síntese na linha 1, onde ele é misturado com gás de reciclo e alimentado na linha 2 para o trocador 3, onde ele é aquecido antes de ser alimentado na linha 4 para o reator 5. No reator, uma porção do gás é convertida a metanol sobre um catalisador de síntese de metanol (não mostrado). 0 gás que sai do reator na linha 6, o qual compreenderá gás de alimentação não-reagido, produto, água e inertes, é resfriado no trocador 3 antes de ser passado na linha 7 para o condensador 8 onde ele será ainda resfriado e condensado contra o ar e/ou água de resfriamento na corrente 9. No condensador 8, o produto metanol e a água no gás são condensados. Essa mistura condensada é separada no separador gás/líquido 10 e o produto bruto e qualquer água presente são passados para purificação adicional na linha 11. 0 gás não-reagido e os inertes são removidos do separador gás/líquido 10 e passados na linha 12 para a sucção de um circulador 13. uma purga pode ser feita antes do circulador na linha 14 para impedir o acúmulo de inertes no loop de síntese. 0 gás é então reciclado na linha 15, misturado com o gás de make-up da linha 1 e passado através do trocador 3 para o reator 5. 0 processo, conforme ilustrado na Figura 1, é geralmente adequado para uso em plantas as quais têm uma capacidade de cerca de 1.500 até cerca de 2.500 toneladas de metanol por dia.
Em virtude da importância do metanol e dos produtos de outras reações em fase gasosa exotérmicas em equilíbrio, existe uma necessidade de aumentar a capacidade do processo de produção, e foi sugerido que um sistema de capacidade maior pode ser conseguido pela divisão do reator em dois ou mais reatores, os quais juntos com o equipamento associado operam em paralelo. Nesse arranjo, o trocador e o condensador tornam-se de cascos múltiplos e os loops são divididos no ponto no qual o gás de make-up e o gás de reciclo são misturados e, então, recombinados no separador gás/liquido. Esse arranjo permite o grande volume de catalisador que é necessário para alcançar o nível desejado de conversão a ser ajustado. Dessa forma, será entendido que a colocação dos reatores em paralelo essencialmente resulta no uso de dois loops paralelos com um estágio de separação de produto comum.
Como uma alternativa a esses arranjos em paralelo, foi sugerido que dois ou mais reatores possam ser operados em série uma vez que isso possa permitir conversões mais elevadas por ciclo de loop a ser alcançado. No documento US 1868096, um sistema é descrito no qual a alimentação é passada para um primeiro reator no qual uma conversão parcial para metanol ocorre. A mistura de produto e de gases não-reagidos é resfriada e parcialmente condensada e o metanol é coletado num receptor. Os gases não-reagidos remanescentes são aquecidos e, então, introduzidos num segundo reator. Esse procedimento continua através de uma serie de reatores. 0 documento US 1959219 descreve um processo para a produção de compostos contendo carbono, hidrogênio e oxigênio em múltiplos loops de reação. Uma série de reatores é usada, pelo menos no primeiro loop. 0 documento US 4346179 descreve um processo alternativo para a produção de metanol a partir de gás de síntese em dois reatores. Nesse arranjo, gases não-reagidos saindo do segundo reator são reciclados de volta para a entrada do segundo reator. De maneira similar, o documento US 4766154 descreve um arranjo no qual há um processo em dois estágios e onde material não-reagido do segundo reator é reciclado para a entrada do segundo reator para melhorar a eficiência do processo. 0 sistema do documento US 4766154 é descrito com referência a uma reação em fase líquida. Um outro exemplo de um sistema em fase líquida pode ser encontrado no documento US 5179129.
Um sistema alternativo é descrito no documento US 5216034 no qual um processo para a produção de metanol é executado num sistema de reação de estágios múltiplos compreendendo leitos fluidizados múltiplos com remoção de metanol entre cada leito fluidizado. 0 documento US 5631302 revela, de maneira similar, a remoção de produto entre reatores em série.
Os documentos US 6387963 e US 6433029 descrevem processos nos quais os reatores são usados em série com alguns ou todos os gases de make-up sendo adicionados ao segundo reator ou aos reatores subsequentes.
Enquanto esses processos oferecem algumas melhorias em relação ao processo básico convencional para a produção de metanol conforme ilustrado na Figura 1, eles ainda sofrem de várias desvantagens e prejuízos. Por exemplo, enquanto a remoção de produto entre os reatores pode empurrar o equilíbrio em favor de mais formação de produto, temperaturas aumentadas serão necessárias para alcançar taxas de reação aceitáveis no segundo reator e nos reatores subseqüentes, os quais podem resultar num aumento da taxa de desativação do catalisador e, portanto, uma redução na vida do catalisador.
Um processo pode ser proposto no qual a conversão de gases de reação em produto é aumentada, combinada com uma redução no volume de catalisador utilizado e no qual a razão de circulação de gás não-reagido em qualquer reciclo para o gás de make-up pode ser reduzida. Entretanto, as pressões parciais mais altas dos reagentes nos reatores podem levar à reação excessiva e a altas temperaturas. Isso pode ser um problema particular no início das condições de vida para o reator. Essas altas temperaturas podem levar a uma taxa de desativação mais alta para o catalisador.
Assim, existe uma necessidade de um processo otimizado o qual capacitará volumes maiores do produto desejado a ser produzido de uma forma econômica sem redução na expectativa de vida do catalisador. De acordo com a presente invenção, é fornecido um processo para o uso em reações em fase gasosa exotérmicas em equilíbrio compreendendo as etapas de: (a) fornecer um corrente de reciclo com a adição de gás de make-up, para formar uma corrente de gás de alimentação; (b) aquecer a corrente de gás de alimentação; (c) passar a corrente de gás de alimentação aquecida para um primeiro reator contendo um catalisador para as reações exotérmicas em fase gasosa em condições adequadas para a reação ,- (d) remover uma corrente de produto compreendendo o produto e gases não-reagidos do primeiro reator? (e) resfriar e condensar parcialmente a corrente de produto para formar uma fase gasosa e um fase líquida; (f) separar a fase líquida contendo o produto desejado a partir da corrente de produto e remover a referida fase líquida; (g) separar a fase gasosa da corrente de produto para formar uma corrente de gás; (h) misturar opcionalmente a corrente de gás da corrente de produto com gás de make-up adicional; (i) aquecer a corrente de gás; (j) passar a corrente de gás aquecido para um reator final contendo um catalisador para as reações exotérmicas em fase gasosa em condições adequadas para a reação; (k) remover uma corrente de produto final compreendendo o produto e gases não-reagidos do reator final; (l) resfriar e condensar parcialmente a corrente de produto final para formar uma fase gasosa final e uma fase líquida final; (m) separar a fase líquida final contendo o produto desejado a partir da corrente de produto final e remover a referida fase líquida final; e (n) separar a fase gasosa da corrente de produto final e reciclar o gás para a etapa (a); e no qual a corrente de gás da etapa (g) é comprimida antes do aquecimento na etapa (i).
Foi surpreendentemente descoberto que o processo da presente invenção capacita a produção do produto desejado a ser alcançado enquanto ocorre a redução da taxa de circulação de gases e o controle das temperaturas dentro dos reatores, de forma que um tempo de vida útil aceitável do catalisador possa ser alcançado. Nesse contexto, é notado que o processo da presente invenção oferece uma redução de cerca de 20% na taxa de circulação em torno do loop reacional em comparação com os arranjos da técnica anterior nos quais reatores paralelos são usados. Isso tem um benefício significativo, uma vez que o tamanho máximo do loop reacional é geralmente ajustado pelo tamanho do compressor disponível. Uma vez que o tamanho do compressor pode ser limitado pelo fluxo de volume efetivo (m3/h) na sucção do compressor, se a taxa de circulação requerida por tonelada de produto for reduzida em 30%, então um loop com uma capacidade 30% maior pode ser usado dentro do mesmo limite de tamanho do compressor. É reconhecido que a economia na taxa de circulação é balanceada contra um aumento na queda de pressão em torno do loop, a qual é alcançada quando os reatores são colocados em série, o que irã resultar num aumento nos requerimentos de energia para o compressor circulante. Entretanto, uma vez que pelo menos uma porção do gás de make-up é adicionada ao primeiro reator, o qual está geralmente operando numa pressão mais baixa, o requerimento de energia para o compressor de make-up é reduzido, tal que o requerimento de energia global dos compressores não é maior do que aquele necessário para um arranjo de reatores em paralelo.
No processo da presente invenção, a redução da taxa de circulação do gãs reciclado e, portanto, a razão de circulação, aumenta a pressão parcial dos reagentes nos reatores e, dessa forma, aumenta a taxa de reação disponível a qual, por sua vez, melhora a produtividade. Conforme discutido acima, a redução na taxa de circulação nos arranjos da técnica anterior resultou em temperaturas aumentadas as quais, por sua vez, resultaram numa taxa mais elevada de desativação do catalisador. Entretanto, na presente invenção, a adição de gás de make-up pelo menos ao primeiro reator, permite que a pressão parcial em cada reator seja ajustada e, dessa forma, fornece um nível de controle sobre o montante da reação que ocorre em cada reator. Isso, por sua vez, permite o controle das temperaturas de pico particularmente no início da vida do processo e, portanto, uma redução na desativação a qual levará a um tempo de vida mais longo do catalisador, com manutenção da atividade aceitável do catalisador por um período mais longo.
Num arranjo da presente invenção, o gás de make-up é adicionado tanto na etapa (a) quanto na etapa (h) . A quantidade relativa de gás de make-up adicionada nas etapas (a) e (h) pode ser ajustada durante a vida do catalisador para maximizar a conversão de reagentes em produto. Num arranjo alternativo, mais de 50% do gás de make-up é adicionado na etapa (a) . Num arranjo preferido, mais de 75%, preferivelmente mais de 80% do gás de make-up é adicionado na etapa (a).
Uma outra vantagem notada para o processo da presente invenção é que uma redução na quantidade de catalisador necessária pode ser alcançada em relação a que foi requerida em sistemas da técnica anterior. Particularmente, reduções no volume do catalisador por volta de 30 a 40% em relação aos sistemas de reatores em paralelo da técnica anterior podem ser alcançadas para a mesma capacidade de produção de metanol. Isso representa uma economia de custo significativa tanto no custo do catalisador quanto no custo do reator, uma vez que uma redução nos requerimentos de volume de catalisador significará que um reator menor pode ser usado em relação ao que pode ser usado nos sistemas em paralelo. 0 uso de reatores menores oferece economias tanto nos custos de fabricação quanto nos custos de transporte.
Um outro benefício do arranjo da presente invenção é que a taxa de fluxo através de cada reator é mais alta do que aquela alcançada no sistema em paralelo, Esse aumento no fluxo fornece uma remoção de calor melhorada a partir do catalisador e um melhor controle da temperatura do leito do catalisador. Além disso, a taxa de reação alcançável é aumentada em relação àquela alcançável no sistema de reatores em paralelo.
Este controle aumentado de temperatura e a capacidade de aplicar gás de maJce-up ao primeiro reator ou ajustar a divisão do gás de mafce-up entre os reatores, permite o controle sobre a temperatura de pico, particularmente no início da vida do catalisador. Esse é um benefício substancial em relação ao arranjo de reatores em paralelo e isso permite o controle da reação pelo controle dos níveis de reagentes nos reatores. Assim, um grau de liberdade adicional no controle da reação, particularmente no início do tempo de vida, é alcançado.
Num arranjo alternativo, um ou mais reatores adicionais podem ser incluídos entre o primeiro reator e o reator final. Cada reator adicional terá preferivelmente um sistema de separação de produto dedicado. Numa configuração alternativa, um ou mais reatores adicionais podem não ter um sistema de separação de produto. Gás de make-up adicional pode ser adicionado a um ou mais de cada um dos reatores adicionais. Onde hã uma pluralidade de reatores adicionais, o gás de make-up pode ser adicionado a algum ou a todos os reatores adicionais.
Um ou mais dos reatores pode compreender dois ou mais reatores em paralelo de maneira convencional.
Qualquer tipo adequado de reator pode ser usado para o primeiro reator, para o reator final e para quaisquer reatores adicionais. Os reatores podem ser os mesmos ou de um tipo diferente.
Um pré-conversor adiabãtico pode ser incluído antes do primeiro reator para permitir temperaturas mais baixas do gás de alimentação a serem usadas no primeiro reator e para aumentar a conversão nesse reator. Num arranjo alternativo, um pré-conversor adiabãtico pode ser incluído antes de algum ou cada um dos reatores presentes.
Uma purga pode ser incluída em qualquer ponto adequado no sistema para impedir o acúmulo de inertes. O processo da presente invenção pode ser usado numa ampla faixa de reações exotérmicas. Ele é particularmente adequado para uso na produção de metanol ou amônia. O catalisador usado na presente invenção será selecionado para ser apropriado para o processo sendo executado. 0 catalisador no primeiro reator, no reator final e em quaisquer reatores adicionais pode ser o mesmo ou diferente. 0 catalisador para uso na síntese de metanol é preferivelmente selecionado, mas não está limitado, a catalisadores contendo cobre, por exemplo, catalisadores de CuO-ZnO reduzidos. Os catalisadores preferidos são aqueles vendidos sob a designação MK-101 pela Haldor Tops0e A/S, Dinamarca, e sob a série de designação 51 pela JM Catalysts. Para a síntese de amônia, catalisadores preferidos incluem Fe impregnado com óxidos não-reduzíveis de K, Ca, Al, Be, Ce, Si ou suas misturas.
Quaisquer condições reacionais adequadas podem ser usadas e dependerão da reação sendo executada. Em geral, elas serão similares àquelas conhecidas para sistemas convencionais. Entretanto, devido ao uso do gás de make-up sendo alimentado ao primeiro reator, a pressão de fornecimento seria menor do que aquela notada em sistemas convencionais. Para a síntese de metanol, os reatores podem estar numa pressão entre cerca de 30 x 105 Pa (30 bar) e cerca de 100 x 105 Pa (100 bar) , ainda mais preferivelmente cerca de 50 x 105 Pa (50 bar) até cerca de 80 x 105 Pa (80 bar). A temperatura reacional está normalmente entre cerca de 200°C e cerca de 300°C, por exemplo, entre cerca de 250°C e cerca de 280°C. Para a síntese de amônia, o reator é tipicamente mantido numa pressão de até cerca de 200 x 105 Pa (200 bar) . Pressões entre cerca de 70 x 105 Pa (70 bar) e cerca de 200 x 105 Pa (200 bar) são preferidas e uma pressão típica é de cerca de 140 x 105 Pa (140 bar) . Na síntese de amônia, temperaturas entre cerca de 230°C e cerca de 550°C são tipicamente usadas. A presente invenção será agora descrita, a título de exemplo, com referência âs figuras associadas nas quais: - a Figura 1 é um diagrama esquemãtico de um sistema da técnica anterior; e - a Figura 2 é um diagrama esquemãtico do aparelho para uso no processo da presente invenção.
Para evitar dúvidas, a Figura 2 tem apenas a intenção de ser um auxílio no entendimento da invenção e não pretende ser interpretada como limitante do escopo da invenção em relação ao arranjo preciso dos componentes ilustrados ou ao seu posicionamento, à forma do vaso do reator ou quaisquer uma de suas características subordinadas. Será entendido que o sistema é capaz de operar no contexto de uma multidão de loops de processo conhecidos para a síntese de amônia ou metanol ou qualquer outro arranjo adequado. Será ainda entendido pelos indivíduos versados na técnica que os desenhos são diagramáticos e que outros itens do equipamento, tais como tambores de matérias-primas, bombas, bombas de vácuo, compressores, compressores de reciclo de gás, sensores de temperatura, sensores de pressão, válvulas de alívio de pressão, válvulas de controle, controladores de fluxo, controladores de nível, tanques de retenção, tanques de armazenamento e semelhantes, podem ser necessários numa planta comercial. A provisão de tal equipamento subordinado não forma parte da presente invenção e está de acordo com a prática de engenharia química convencional, 0 processo será descrito a título de exemplo com referência â produção de metanol.
Conforme ilustrado na Figura 2, o gás de make-up é comprimido e alimentado no loop de síntese na linha 16, onde ele é misturado com gás de reciclo e alimentado na linha 17 para o trocador 18, onde ele é aquecido antes de ser alimentado na linha 19 para o reator 20. No reator, parte do gás é convertida em metanol sobre um catalisador de síntese de metanol. O gás que sai do reator na linha 21 é resfriado no trocador 18 antes de ser passado na linha 22 para o condensador 23, onde ele é adicionalmente resfriado e parcialmente condensado contra ar ou água de resfriamento. No condensador 23, o produto metanol e água no gás são condensados. Essa mistura condensada é separada no separador gás/líquido 24 e o produto bruto e qualquer água presente são passados para purificação adicional na linha 25. 0 gás é removido do separador gãs/líquido 24 e, opcionalmente, misturado com gás de make-up adicionado na linha 26 e passado na linha 38 para a sucção de um circulador 27. Esse gás sai do circulador 27 na linha 28 e é aquecido no trocador final 29 contra o gás do reator final 37. 0 gás aquecido é então passado na linha 30 para o reator final 37, onde pelo menos parte do gãs não-reagido é convertido em metanol sobre um catalisador de síntese de metanol. 0 gás que sai do reator final na linha 31 é resfriado no trocador 29 antes de ser passado para o condensador 32 na linha 33 onde ele é ainda resfriado e parcialmente condensado. Essa mistura condensada de água e metanol é separada no separador gás/líquido 34 e o produto bruto e qualquer água presente são passados para purificação adicional na linha 35, onde ele é preferivelmente combinado com a mistura metanol/ãgua na linha 25. O gás do separador gás/líquido 34 é reciclado na linha 36, onde ele pode ser misturado com gás de make-up na linha 16 antes de ser aquecido e retornar para o primeiro reator 20. Uma purga pode ser feita a partir da corrente de reciclo na linha 39 para impedir o acúmulo de inertes no loop.
No início da vida do processo, o gãs de make-up é desviado para o reator final 37 e é introduzido na linha 26 para permitir o controle da reação e a temperatura de pico e de operação nos reatores 20 e 37. A presente invenção será agora ainda exemplificada com referência aos dados para o Exemplo 1 e para o Exemplo Comparativo 1, os quais estão demonstrados na Tabela 1 na qual as condições de operação para um processo de produção de metanol de acordo com a presente invenção (Exemplo 1) é comparado com um arranjo da técnica anterior (Exemplo Comparativo 1) em que são usados reatores em paralelo. Tabela 1 Assim, pode ser observado que para a mesma produção de metanol, o volume de catalisador conversor necessário na presente invenção e, dessa forma, os reatores, são todos reduzidos em tamanho. De maneira similar, o fluxo de 5 circulação é reduzido e a queda de pressão no loop aumentou. Isso resultou num aumento na energia do circulador, mas quando combinada com a redução no compressor de gás de síntese, a mesma energia de compressão total é alcançada. A temperatura do pico dos reatores é controlada, apesar da taxa de circulação reduzida. Isso é particularmente notável no início da vida, quando um pouco do gás de make-up é desviado do reator final.

Claims (13)

1. Processo para uso nas reações em fase gasosa exotérmicas em equilíbrio, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (a) fornecer uma corrente de reciclo com a adição de gãs de make-up, para formar uma corrente de gãs de alimentação; (b) aquecer a corrente de gãs de alimentação; (c) passar a corrente de gás de alimentação aquecido para um primeiro reator contendo um catalisador para as reações em fase gasosa exotérmicas em condições adequadas para a reação; (d) remover uma corrente de produto compreendendo produto e gases não-reagidos do primeiro reator; (e) resfriar e condensar parcialmente a corrente de produto para formar uma fase gasosa e uma fase líquida; (f) separar a fase líquida contendo o produto desejado a partir da corrente de produto e remover a referida fase líquida; (g) separar a fase gasosa da corrente de produto para formar uma corrente de gãs; (h) misturar opcionalmente a corrente de gãs da corrente de produto com gãs de make-up adicional; (i) aquecer a corrente de gãs; (j) passar a corrente de gás aquecido para um reator final contendo um catalisador para as reações em fase gasosa exotérmicas em condições adequadas para a reação; (k) remover uma corrente de produto final compreendendo o produto e gases não-reagidos do reator final; (l) resfriar e condensar parcialmente a corrente de produto final para formar uma fase gasosa final e uma fase líquida final; (m) separar a fase líquida final contendo o produto desejado a partir da corrente de produto final e remover a referida fase líquida final; e (n) separar a fase gasosa da corrente de produto final e reciclar o gás para a etapa (a); e no qual a corrente de gás da etapa (g) é comprimida antes do aquecimento na etapa (i).
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o gás de make-up é somente adicionado na etapa (a).
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o gás de make-up é adicionado tanto na etapa (a) quanto na etapa (h).
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a corrente de gás da etapa (g) ê comprimida depois da adição de gás de make-up na etapa (h) e antes do aquecimento na etapa (i).
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a quantidade relativa de gás de make-up adicionado na etapa (a) e na etapa (h) é ajustada durante a vida do catalisador para maximizar a conversão em produto.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que mais de 50% de gás de make-up é adicionado na etapa (a).
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que um ou mais reatores adicionais são incluídos entre o primeiro reator e o reator final.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o gãs de make-up é adicionado a um ou mais reatores adicionais.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o reator ou cada reator adicional tem um sistema de separação de produto dedicado.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de que um ou mais dos reatores compreende dois ou mais reatores em paralelo.
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de que um pré-conversor adiabático ê incluído antes do primeiro reator.
12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de que um pré-conversor adiabático é incluído antes de alguns ou de todos os reatores presentes.
13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o processo é para a produção de metanol ou amônia. Resumo da Patente de Invenção para: "PROCESSO PARA USO EM REAÇÕES EM FASE GASOSA". Processo para uso em reações em fase gasosa exotérmicas em equilíbrio compreendendo as etapas de {a) fornecer uma corrente de reciclo com a adição de gás de make-up, para formar uma corrente de gás de alimentação; (b) aquecer a corrente de gás de alimentação; (c) passar a corrente de gás de alimentação aquecido para um primeiro reator contendo um catalisador para as reações em fase gasosa exotérmicas em condições adequadas para a reação; (d) remover uma corrente de produto compreendendo o produto e gases não-reagidos do primeiro reator; (e) resfriar e condensar parcialmente a corrente de produto para formar uma fase gasosa e uma fase líquida; (f) separar a fase líquida contendo o produto desejado a partir da corrente de produto e remover a referida fase líquida; (g) separar a fase gasosa da corrente de produto para formar uma corrente de gás; (h) misturar opcionalmente a corrente de gás da corrente de produto com gás de make-up adicional; (i) aquecer a corrente de gás; (j) passar a corrente de gás aquecido para um reator final contendo um catalisador para as reações em fase gasosa exotérmicas em condições adequadas para a reação; (k) remover uma corrente de produto final compreendendo o produto e gases não-reagidos do reator final; (1) resfriar e condensar parcialmente a corrente de produto final para formar uma fase gasosa final e uma fase líquida final; (m) separar a fase líquida final contendo o produto desejado da corrente de produto final e remover a referida fase líquida final; e (n) separar a fase gasosa da corrente de produto final e reciclar o gás para a etapa (a); e no qual a corrente de gás da etapa (g) é comprimida antes do aquecimento na etapa (i).
BRPI0514433-7A 2004-08-20 2005-08-10 Processo para uso em reações em fase gasosa BRPI0514433B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0418654.0A GB0418654D0 (en) 2004-08-20 2004-08-20 Process
GB0418654.0 2004-08-20
PCT/GB2005/003144 WO2006018610A1 (en) 2004-08-20 2005-08-10 Process for use in gas phase reactions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0514433A BRPI0514433A (pt) 2008-06-10
BRPI0514433B1 true BRPI0514433B1 (pt) 2015-03-17

Family

ID=33042413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0514433-7A BRPI0514433B1 (pt) 2004-08-20 2005-08-10 Processo para uso em reações em fase gasosa

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7790775B2 (pt)
EP (1) EP1778610B1 (pt)
CN (1) CN1989092B (pt)
AR (1) AR051075A1 (pt)
AT (1) ATE455592T1 (pt)
AU (1) AU2005273687B2 (pt)
BR (1) BRPI0514433B1 (pt)
DE (1) DE602005019059D1 (pt)
EA (1) EA009834B1 (pt)
EG (1) EG24503A (pt)
GB (1) GB0418654D0 (pt)
MY (1) MY141554A (pt)
NO (1) NO338659B1 (pt)
PL (1) PL1778610T3 (pt)
WO (1) WO2006018610A1 (pt)
ZA (1) ZA200701478B (pt)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007040707B4 (de) * 2007-08-29 2012-05-16 Lurgi Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung von Methanol
DE102008049622B4 (de) * 2008-09-30 2012-10-31 Lurgi Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung von Methanol
DE102009034551A1 (de) * 2009-07-23 2011-02-03 Lurgi Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung von Methanol
CN104470630B (zh) * 2012-07-18 2017-06-13 托普索公司 用于制备甲醇的方法与反应系统
PL2818458T3 (pl) * 2013-06-27 2017-07-31 Haldor Topsøe A/S Sposób wytwarzania metanolu w reaktorach równoległych
WO2015193440A1 (en) * 2014-06-20 2015-12-23 Haldor Topsøe A/S Serial methanol reactors
AU2015336514B2 (en) * 2014-10-20 2020-02-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing methanol and apparatus for producing methanol
RU2729077C2 (ru) 2015-08-12 2020-08-04 Хальдор Топсеэ А/С Новый способ производства метанола из низкокачественного синтетического газа
CN108473329A (zh) * 2015-12-16 2018-08-31 托普索公司 在多反应系统中由无惰性组分的合成气生产氨的方法
GB201600793D0 (en) 2016-01-15 2016-03-02 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Methanol process
GB201600794D0 (en) * 2016-01-15 2016-03-02 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Methanol process
EP3205622B1 (de) 2016-02-11 2018-05-09 Ulrich Wagner Verfahren zur synthese von methanol
CN105753646B (zh) * 2016-02-16 2017-11-21 南京国昌化工科技有限公司 一种节能型段间高低温梯度分醇两段产醇方法及装置
US10556849B2 (en) 2016-04-07 2020-02-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing methanol and apparatus for producing methanol
CN106380376A (zh) * 2016-11-25 2017-02-08 北京华福工程有限公司 合成系统和制备设备
EP3336061A1 (en) * 2016-12-14 2018-06-20 Casale SA A process for the synthesis of ammonia
EP3556451B1 (de) * 2018-04-20 2020-06-03 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zum betreiben einer reaktoranlage
MX2021001680A (es) 2018-08-17 2021-04-19 Haldor Topsoe As Un metodo para producir metanol en un reactor con derivacion.
GB201908449D0 (en) 2019-06-12 2019-07-24 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for synthesising methanol
GB201908450D0 (en) 2019-06-12 2019-07-24 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for synthesising methanol
EP3782973B1 (de) * 2019-08-19 2023-03-01 L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude Verfahren und anlage zur herstellung von methanol
EP3808725A1 (de) * 2019-10-16 2021-04-21 L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude Verfahren zum mehrstufigen herstellen von methanol
EP3808724A1 (de) * 2019-10-16 2021-04-21 L'air Liquide, Société Anonyme Pour L'Étude Et L'exploitation Des Procédés Georges Claude Verfahren zum herstellen von methanol mittels mehrstufiger synthese
EP4015496B8 (de) * 2020-12-15 2023-06-07 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren und anlage zum herstellen von methanol aus unterstöchiometrischem synthesegas
WO2022238671A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Johnson Matthey Davy Technologies Limited Process for synthesising methanol
BR112023019764A2 (pt) 2021-05-11 2023-11-21 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Processo para sintetizar metanol
WO2023218160A1 (en) 2022-05-09 2023-11-16 Johnson Matthey Davy Technologies Limited Process for synthesising methanol
GB202400240D0 (en) 2024-01-08 2024-02-21 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for synthesising methanol

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US195219A (en) * 1877-09-18 Improvement in alarm-safes
US1868096A (en) * 1929-06-05 1932-07-19 Dreyfus Henry Manufacture of methyl alcohol
US1959219A (en) * 1932-09-08 1934-05-15 Forrest C Reed Process of producing compounds containing carbon, hydrogen, and oxygen
FR2453125B1 (fr) 1979-04-05 1985-06-07 Inst Francais Du Petrole Production d'alcools a partir de gaz de synthese
DE3518362A1 (de) * 1985-05-22 1986-11-27 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zur herstellung von methanol
US4766154A (en) 1987-02-06 1988-08-23 Air Products And Chemicals, Inc. Liquid phase methanol reactor staging process for the production of methanol
GB9023465D0 (en) 1990-10-29 1990-12-12 Shell Int Research Process for the production of methanol
US5179129A (en) 1991-03-01 1993-01-12 Air Products And Chemicals, Inc. Staged liquid phase methanol process
DE4416425A1 (de) * 1994-05-10 1995-11-16 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Methanol
GB9904649D0 (en) 1998-05-20 1999-04-21 Ici Plc Methanol synthesis

Also Published As

Publication number Publication date
PL1778610T3 (pl) 2010-06-30
NO338659B1 (no) 2016-09-26
AU2005273687A1 (en) 2006-02-23
EA009834B1 (ru) 2008-04-28
DE602005019059D1 (de) 2010-03-11
US7790775B2 (en) 2010-09-07
EA200700326A1 (ru) 2007-06-29
CN1989092A (zh) 2007-06-27
EP1778610B1 (en) 2010-01-20
BRPI0514433A (pt) 2008-06-10
GB0418654D0 (en) 2004-09-22
AU2005273687B2 (en) 2010-09-16
MY141554A (en) 2010-05-14
US20070225385A1 (en) 2007-09-27
ATE455592T1 (de) 2010-02-15
WO2006018610A1 (en) 2006-02-23
NO20070936L (no) 2007-02-19
CN1989092B (zh) 2011-06-08
EP1778610A1 (en) 2007-05-02
AR051075A1 (es) 2006-12-20
EG24503A (en) 2009-08-18
ZA200701478B (en) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0514433B1 (pt) Processo para uso em reações em fase gasosa
EP3402773B1 (en) Methanol process
EP3402772B1 (en) Methanol process
JP6666595B2 (ja) メタノール製造方法及びメタノール製造装置
JP2002515467A5 (pt)
RU2408577C2 (ru) Способ получения метилмеркаптана
CN106132529B (zh) 伪等温反应器
JP2002515468A5 (pt)
WO2017175760A1 (ja) メタノール製造方法及びメタノール製造装置
WO2019008317A1 (en) PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF METHANOL
RU2472765C1 (ru) Способ получения метанола
CN113277924B (zh) 一种用于丙烯制备的热交换系统
WO2024105352A1 (en) Methanol process
CN114806624A (zh) 合成气制备烃类的方法和系统
JP2021127304A (ja) 内部凝縮型反応器
CN104419484A (zh) 一种高温循环的甲烷合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 10/08/2005, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25D Requested change of name of applicant approved
B25G Requested change of headquarter approved
B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2595 DE 29-09-2020 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.