BRPI0306187B1 - composições detergentes e mistura de compostos para o tratamento de materiais de fibras têxteis - Google Patents

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Oliver Becherer
Georges Metzger
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Abstract

PROCESSO PARA O TRATAMENTO DE MATERIAIS DE FIBRAS TÊXTEIS. Composições detergentes compreendendo pelo menos um composto de fórmula (1) em que R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou C1-C8alquila não-substituída ou substituída, X1, X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, -N(R3)R4 ou -OR5, em que R3 e R~ 4~ são hidrogênio, ciano, C1-C8 alquila ou C5-C7cicloalquila não-substituída ou substituída, ou R3 e R4, juntamente com o átomo de nitrogênio unindo os mesmos, formam um anel heterocíclico, e R5 é C1-C8 alquila não-substituída ou substituída, e M é hidrogênio ou um cátion, juntamente com pelo menos um composto de fórmula (2) em que R6 e R7, independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C8alquila, C1-C8alcóxi ou halogênio, e M é como acima definido sob a fórmula (1), as novas misturas de compostos de fórmulas (1) e (2) e composições detergentes contendo compostos englobados pela fórmula (1).

Description

A presente invenção se refere a fórmulações detergentes contendo certos agentes fluorescentes de branqueamento ou misturas de agentes fluorescentes de branqueamento, assim como a misturas de agentes fluorescentes de branqueamento.
É fato comumente conhecido a utilização de agentes de bran-queamento em fórmulações detergentes. Os mesmos são transferidos, durante o tratamento, para o material a ser lavado e, em virtude de sua propriedade especial de absorção/emissão, resultam na eliminação das tonalidades amarelas.
Entretanto, continua havendo necessidade de encontrar agentes melhorados de branqueamento por fluorescência para esta aplicação. Foi descoberto agora que misturas dos seguintes compostos de fórmulas (1) e (2), ou de compostos de fórmula (1a), possuem propriedades superiores em relação a, por exemplo, solubilidade, propriedades de incremento, grau de firmeza da brancura à luz, e também possuem excelentes aspectos de branco no estado sólido. As propriedades de branqueamento, como a manutenção da brancura, podem ser mesmo realçados pela utilização de misturas dos compostos de fórmulas (1) e (2) ou daqueles de fórmula (1a) em detergentes contendo as enzimas celulase, protease, amilase ou lipase. Resultados favoráveis são obtidos mesmos em baixas temperaturas de lavagem.
Conseqüentemente, a presente invenção proporciona, como um primeiro aspecto, uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto de fórmula
Figure img0001
em que RT e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou Ci- C8alquila não-substituída ou substituída, Xi, X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, -N(R3)R4 ou -OR5, em que R3 e R4 são hidrogênio, ciano, Ci-C8alquila ou Cs-Cycicloal- quila não-substituída ou substituída, ou R3 e R4, juntamente com o átomo de nitrogênio unindo os mesmos, formam um anel heterocíclico, e R5 é Ci- C8alquila não-substituída ou substituída, e M é hidrogênio ou um cátion, juntamente com pelo menos um composto de fórmula
Figure img0002
em que R6 e R7, independentemente um do outro, são hidrogênio, C-i- C8alquila, Ci-C8alcóxi ou halogênio, e M é como acima definido sob a fórmula (1).
Dentro do escopo das definições acima, C-i-C8alquila pode ser metila, etila, n- ou isopropila, n-, s- ou t-butila, ou pentila, hexila, heptila ou octila linear ou ramificada. São preferidos os grupos Ci-C4alquila. No caso dos grupos alquila serem substituídos, exemplos de possíveis substituintes são hidroxila, halogênio, como flúor, cloro ou bromo, sulfo, sulfato, carbóxi e Ci-C4alcóxi, como metoxi e etóxi. Outros substituintes de tais grupos alquila são, por exemplo, ciano, -CONH2 e fenila. Substituintes preferidos são hidró- xi, carbóxi, ciano, -CONH2 e fenila, especialmente hidróxi e carbóxi. Além do mais, substituintes altamente preferidos são hidróxi e Ci-C4alcóxi, especial-mente hidróxi. Os grupos alquila também podem ser não interrompidos ou interrompidos por -O- (no caso de grupos alquila contendo dois ou mais átomos de carbono).
Exemplos de grupos C5-C7cicloalquila são ciclopentila e especi-almente ciclohexila. Esses grupos podem ser não-substituídos ou substituí-dos por, por exemplo, Ci-C4alquila, como metila. Preferidos são os corres-  pondentes grupos cicloalquila não-substituída.
Dentro do escopo das definições acima, Ci-C8alcóxi pode ser metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, s-butóxi, t-butóxi, ou gru-pos alcóxi maiores lineares ou ramificados. Preferidos são grupos Cr 5 C4alcóxi, especialmente metóxi ou etóxi. Altamente preferido é metóxi.
Halogênio pode ser flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente cloro.
Se R3 e R4 juntos com o átomo de nitrogênio formam um anel heterocíclico, um tal sistema de anel pode ser, por exemplo, morfolino, pipe- 10 ridina ou pirrolidina. O anel heterocíclico pode ser não-substituído ou substi-tuído. Um exemplo de tais substituintes é C-)-C4alquila, especialmente metila.
O cátion M é preferivelmente um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino terroso, amónio ou um cátion formado a partir de um amina. Preferidos são Na, K, Ca, Mg, amónio, di-, tri- ou tetra-C-r 15 C4alquilamonio, mono-, di- ou tri-C2-C4-hidroxialquilam0nio ou amónio que seja di- ou trissubstituído com uma mistura de grupos Ci-C4-alquila e C2-C4- hidroxialquila. Altamente preferido é sódio. R-i e R2 são preferivelmente hidrogênio ou Ci-C4-alquila, especi-almente hidrogênio. 20 R3 e R4 são preferivelmente hidrogênio; ciano; Ci-C8-alquila que é não-substituída ou substituída por hidróxi, carbóxi, ciano, -CONH2 ou feni- la, especialmente por hidróxi ou carbóxi, e em que o grupo Ci-C8alquila é não interrompido ou interrompido por -O-; Cs-Cycicloalquila não-substituída ou substituída por Ci-C4aiquila, especiaimente ciciohexiia; ou R3 e R4, juntos 25 com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por Ci-C4alquila.
Mais preferivelmente, R3 e R4 são hidrogênio, Ci-C8alquila não- substituída ou substituída por hidróxi, ou C5-C7cicloalquila não-substituída ou substituída por CrC4-alquila, ou R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio 30 que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não- substituído ou substituído por Ci-C4alquila. Significados altamente preferidos para R3 e R4 são hidrogênio, Ci-C8alquila não-substituída ou substituída por hidróxi, ou R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por CrC4alquila. Os mais preferidos são os anéis morfolino, piperidina ou pirroli-dina não-substituído ou substituído por CrC4alquila a, especialmente morfo-lino, formado pelos R3 e R4 juntos com o átomo de nitrogênio que os une.
Exemplos de grupos -N(Rs)R4 são -NH2, -NHCH3, -NHC2H5, -NH(n-C3H7), -NH(i-C3H7), -NH(Í-C4H9), -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N(Í-C3H7)2, -NH(CH2CH2OH), -N(CH2CH2OH)2, -N(CH2CH(OH)CH3)2, -N(CH3)(CH2CH2OH), -N(C2H5)(CH2CH2θH), -N(Í-C3H7)(CH2CH2CH2OH), -NH(CH2CH(OH)CH3), -N(C2H5)(CH2CH(OH)CH3), -NH(CH2CH2OCH3), -NH(CH2CH2θCH2CH2θH), -NH(CH2COOH), -NH(CH2CH2COOH), -N(CH3)(CH2COOH), -NH(CN),
Figure img0003
R5 é preferivelmente Ci-Cealquila, especialmente Ci-C4alquila, que é não-substituída ou substituída por Ci-C4alcóxi ou especialmente hidróxi. Altamente preferido para R5 é metila ou etila, especialmente metila. Xi, X2, X3 e X4 são preferivelmente um radical de fórmula -N(R3)R4. XI e X3 têm preferivelmente os mesmos significados. Adicional-mente, é preferido que X2 e X4 tenham preferivelmente os mesmos significa- dos. Além do mais, é preferido que os quatro radicais Xi, X2, X3 e X4 não tenham significados iguais. Preferidos são compostos de fórmula (1), em que R-i e R2 são hidrogênio ou Ci-C4-alquila, R3 e R4 são hidrogênio; ciano; Ci-C8-alquila que é não- substituída ou substituída por hidróxi, carbóxi, ciano, -CONH2 ou fenila, e em que o grupo Ci-C8alquila é não interrompido ou interrompido por -O-; C5- C7cicloalquila não-substituída ou substituída por C1-C4alquila; ou R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por Ci-C4alquila; e Rs é CrC8alquila que é não-substituída ou substituída por hidróxi.
Quanto a R3, R4 e R5, aplicam-se as preferências acima. Altamente preferidos são compostos de fórmula (1), em que Xi e X3 são amino, e X2 e X4 são um radical de fórmula -N(R3)R4, em que R3 e R4 são hidrogênio; ciano; Ci-C8-alquila que é não-substituída ou substituída por hi-dróxi ou carbóxi, e em que o grupo Ci-C8alquila é não interrompido ou inter-rompido por -O-; ciclohexila não-substituída ou substituída por CrC4alquila; ou R3 e Rzh juntos com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por C-i- C4alquila. Quanto a R3 e R4, aplicam-se as preferências acima.
De interesse particular são compostos de fórmula (1), em que XT e X3 são amino, eX2 e X4 são um radical de fórmula -NÍRsjR^t, em que R3 e R4 são hidrogênio; CrCe-alquila não-substituída ou substituída por hidróxi, ciclopentila ou ciclohexila não-substituída ou substituída por Ci-C4alquila; ou R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por Cr C4alquila. Os compostos os mais interessantes de fórmula (1) são aqueles em que R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por Cr C4alquila. Quanto a R3 e R4, aplicam-se as preferências acima.
Compostos interessantes adicionais de fórmula (1) são aqueles de fórmula (1a) dada abaixo. R6 e R? são preferivelmente hidrogênio. Cada um dos grupos sulfo indicados na fórmula (2) está preferivelmente ligado na posição orto. Compostos interessantes de fórmula (2) são aqueles em que Rθ e R7 são hidrogênio e cada um dos grupos sulfo indicados na fórmula (2) está ligado na posição orto.
M é preferivelmente hidrogênio, um metal alcalino ou alcalino- terroso, ou amónio, especialmente sódio.
Nas misturas de compostos de fórmulas (1) e (2), a proporção molar do composto (1) para composto (2) fica usualmente na faixa de desde 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente desde 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente desde 5:95 a 95:5. Altamente preferida é uma proporção molar de desde 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. O mais importante é uma proporção molar de desde 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40.
Os compostos de fórmulas (1) e (2) são conhecidos ou podem ser preparados em analogia com processos conhecidos.
Os compostos de fórmula (1) podem ser produzidos por reação de, sob condições de reação conhecidas, cloreto cianúrico com sucessivamente, em qualquer seqüência desejada, cada um de ácido 4,4'- diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico e compostos amino capazes de introduzir os grupos X-i, X2, X3 e X4. Preferivelmente, 2 moles de cloreto cianúrico são inicialmente postos a reagir com 1 mol de ácido 4,4i-diaminoestiibeno-2,2'- dissulfônico e então é posto a reagir o intermediário obtido, em qualquer ordem, com compostos amino capazes de introduzir os grupos Xi, X2, X3 e X4. Para a preparação de compostos em que X-i e Xstêm o mesmo significado, e também X2 e X4 têm o mesmo significado, é preferido reagir o intermediário obtido primeiro com um composto amino capaz de introduzir XT e X3, e, finalmente, com um composto amino capaz de introduzir X2 e X4. Também é possível realizar a reação com os compostos amino em uma etapa, pela reação do intermediário com uma mistura de compostos amino; em tal caso, usualmente são obtidas as correspondentes misturas de compostos de fór-mula (1).
Os compostos de fórmula (1) contendo um radical de fórmula - OR5 podem ser preparados, por exemplo, em primeiro fazendo reagir cloreto cianúrico com o correspondente álcool HOR5, fazendo reagir o produto obti-do com o ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico e então fazendo reagir o intermediário com compostos adicionais capazes de introduzir os grupos restantes Xi, X2, X3 e X4. A última reação é realizada preferivelmente com as correspondentes aminas.
Além do mais, a presente invenção refere-se a misturas de com-postos de fórmulas (1) e (2). Quanto aos compostos de fórmulas (1) e (2), aplicam-se as preferências dadas acima. São preferidos os compostos de fórmula (2) em que R6 e R7 são hidrogênio e cada um dos grupos sulfo indi-cados na fórmula (2) estão ligados na posição orto. Em tais misturas, a pro-porção molar do composto (1) para o composto (2) fica usualmente na faixa de desde 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferi-velmente de 5:95 a 95:5. Altamente preferida é uma proporção molar de desde 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. O mais importante é uma proporção molar de desde 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40.
As composições detergentes utilizadas compreendem preferi-velmente i) 1-70 % de um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não- iônico; ii) 0-75 % de um builder; iii) 0-30 % de um peróxido; iv) 0-10 % de um ativador de peróxido; e v) 0,001 - 5 % de um mistura de compostos de fórmulas (1) e (2), cada um em peso, baseado no peso total do detergente. Mais preferivelmente, as composições detergentes compreendem i) 5-70 % de um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não- iônico; ii) 5-70 % de um builder; iii) 0,5 - 30 % de um peroxide; iv) 0,5-10 % de um ativador de peroxide e/ou 0,1-2 % de um ca talisador de alvejamento; e v) 0,01 - 5 % de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2), cada um em peso, baseado no peso total do detergente.
Em geral, é utilizada uma quantidade de uma mistura de com-postos de fórmulas (1) e (2) de 0,001 - 5%, especialmente uma quantidade de 0,01 - 5%. Altamente preferida é uma quantidade de 0,05 - 5%, especialmente 0,05 - 2%. Em geral, as quantidades dadas em por cento devem ser entendidas como sendo por cento em peso, baseado no peso total, a não ser que seja estabelecido de outro modo.
O detergente pode ser formulado como um sólido, como um lí-quido aquoso compreendendo, por exemplo, 5 - 50, preferivelmente 10 - 35% de água, ou como um detergente líquido não-aquoso, contendo não mais do que 5, preferivelmente 0 a 1% em peso de água, e baseado em uma suspensão de um builder em um tensoativo não-iônico, conforme descrito, por exemplo, na GB-A-2158454.
O componente tensoativo aniônico pode ser, por exemplo, um alquilbenzenossulfonato, um alquilsulfato, um alquiletersulfato, um olefinos- sulfonato, um alcanossulfonato, um sal de ácido graxo, um alquil ou alquenil éter carboxilato ou um sal de ácido a-sulfograxo ou um éster do mesmo. Preferidos são alquilbenzenosulfonatos tendo 10 a 20 átomos de carbono no grupo alquila, alquilsulfatos tendo 8 a 18 átomos de carbono, alquiieterssul- fatos tendo 8 a 18 átomos de carbono, e sais de ácidos graxos derivados de óleo de palma ou sebo e tendo 8 a 18 átomos de carbono. O número molar médio de óxido de etileno adicionado no alquiletersulfato é preferivelmente 1 a 20, preferivelmente 1 a 10. Os sais são preferivelmente derivados de um metal alcalino como sódio e potássio, especialmente sódio. Carboxilatos altamente preferidos são sarcosinatos de metais alcalinos de fórmula R- CO(RI)CH2COOMI, em que R é alquila ou alquenila tendo 9-17 átomos de carbono no radical alquila ou alquenila, Ri é Ci-C4-alquila e M1 um metal alcalino, especialmente sódio.
O componente tensoativo não-iônico pode ser, por exemplo, eto- xilatos de álcool primário e secundário, especialmente os álcoois alifáticos C8-C20 etoxilados com uma média de desde 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois alifáticos C10-C15 primários e secundários etoxilados com uma média de desde 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Tensoativos não-iônicos não-etoxilados incluem alquilpoliglicosídeos, monoéteres de glicerol, e polihidroxiamidas (glucami- da).
A quantidade total de tensoativo aniônico e tensoativo não-iônico é preferivelmente 5 - 50% em peso, preferivelmente 5 - 40% em peso e mais preferivelmente 5 a 30 % em peso. Quanto a esses tensoativos, é preferível que o limite inferior seja 10 % em peso.
O componente builder pode ser um fosfato de metal alcalino, especialmente um tripolifosfato; um carbonato ou bicarbonato, especialmente os sais de sódio dos mesmos; um silicato ou dissilicato; um aluminos- silicato; um policarboxilato; um ácido policarboxílico; um fosfonato orgânico; ou um aminoalquileno poli(alquileno fosfonato); ou misturas desses. Silicatos preferidos são silicatos de sódio cristalinos estratificados de fórmula NaHSi- mθ2m+i-pH2θ ou Na2Simθ2m+i PH2O, em que m é um número desde 1,9 a 4 e p é 0 a 20.
Aluminossilicatos preferidos são os materiais sintéticos disponí-veis comercialmente designados como Zeólitas A, B, X, e HS, ou misturas desses. A zeóiita A é preferida.
Policarboxilatos preferidos incluem hidroxipolicarboxilatos, em particular citratos, poliacrilatos e seus copolímeros com anidrido maléico.
Ácidos policarboxílicos preferidos incluem ácido nitrilotriacético e ácido etileno diçimino tetraacético.
Fosfonatos orgânicos ou aminoalquileno poli (alquileno fosfona- tos) preferidos são etano 1-hidróxi difosfonatos de metal alcalino, nitrilo tri- metileno fosfonatos, etileno diamino tetrametileno fosfonatos e dietileno tria- mina pentametileno fosfonatos.
A quantidade de builders é preferivelmente de 5 - 70 % em peso, preferivelmente 5-60 % em peso e mais preferivelmente 10-60 % em peso. Quanto aos builders, é preferido que o limite inferior seja de 15 % em peso, especialmente 20 % em peso.
Componentes peróxido adequados incluem, por exemplo, os pe- róxidos orgânicos e inorgânicos (como peróxidos de sódio), conhecidos na literatura e disponíveis comercialmente, que alvejam materiais têxteis em temperaturas convenientes de lavagem, por exemplo, desde 5 a 95°C. Em particular, são de interesse os peróxidos orgânicos, por exemplo, monoperó- xidos ou poliperóxidos tendo cadeias alquila de pelo menos 3, preferivelmente 6 a 12, átomos de carbono; em particular diperoxidicarboxilatos tendo 6 a 12 átomos de carbono, tais como diperoxiperazelatos, diperoxiperseba- catos, diperoxiftalatos e/ou diperoxidodecanodioatos, especialmente seus correspondentes ácidos livres. É preferido, entretanto, empregar peróxidos orgânicos muito ativos, tais como persulfato, perborato e/ou percarbonato. É também possível, naturalmente, empregar misturas de peróxidos orgânicos e/ou inorgânicos.
A quantidade de peróxido é preferivelmente de 0,5 a 30% em peso, preferivelmente de 1 a 20% em peso e mais preferivelmente de 1 a 15% em peso. No caso da utilização de um peróxido, o limite inferior é preferivelmente de 2% em peso, especialmente 5% em peso.
Os peróxidos, especialmente os peróxidos inorgânicos, são pre-ferivelmente ativados pela inclusão de um ativador de alvejamento. Preferidos são compostos que, sob condições de perhidrólise, produzem perbenzo e/ou ácidos peroxo-carboxílicos não-substituídos ou substituídos tendo desde 1 a 10 átomos de carbono, especialmente desde 2 a 4 átomos de carbono. Compostos adequados incluem aqueles que carregam grupos O- e/ou N- acila tendo o dito número de átomos de carbono e/ou grupos benzoíla não- substituída ou substituída. É dada preferência a alquilenodiaminas poliacila- das, especialmente tetraacetiletilenodiamina (TAED), glicolurilas aciladas, especialmente tetraacetilglicolurila (TAGU), N,N-diacetil-N,N-dimetil-uréia (DDU), derivados acilados de triazina, especialmente 1,5-diacetil-2,4- dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), compostos de fórmula
Figure img0004
dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), compostos de fórmula o em que R é um grupo sulfonato, um grupo ácido carboxílico ou um grupo carboxilato, e em que R' é (C7-Ci5)alquila linear ou ramificada; também ati- vadores que são conhecidos sob os nomes SNOBS, SLOBS, NOBS e DOBA, álcoois polihídricos acilados, especialmente triacetina, diacetato de etileno glicol e 2,5-diacetóxi-2,5-dihidrofurano e sorbitol acetilado e manitol e derivados acilados de açúcar, especialmente pentaacetilglicose (PAG), poli- acetato de sacarose (SUPA), pentaacetilfrutose, tetraacetilxilose e octaacetil lactose, e glucamina e glucolactona acetilados, opcionalmente N-alquilados. As combinações de ativadores convencionais de alvejamento descritos no Pedido de Patente Alemã DE-A-44 43 177 também podem ser utilizados. Compostos nitrila que formam ácidos peroxiimídicos com peróxidos também são adequados como ativadores de alvejamento. Preferidos são tetraacetil etilenodiamina e nonoiloxibenzeno sulfonato.
A quantidade de ativador de alvejamento é preferivelmente de 0 - 10% em peso, preferivelmente 0 - 8% em peso. No caso de ser utilizado um ativador de alvejamento, o limite inferior é preferivelmente 0,5% em peso, especialmente 1% em peso.
Catalisadores de alvejamento que podem ser adicionados incluem, por exemplo, precursores peróxido enzimáticos e/ou complexos metálicos. Os complexos metálicos preferidos são complexos de manganês, cobalto ou ferro tais como ftalocianinas de manganês ou ferro ou os complexos descritos na EP-A-0509787. No caso de ser utilizado um catalisador de alvejamento, a quantidade é preferivelmente de 0,005 a 2 % em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 2 % em peso, especialmente de 0,05 a 2 % em peso. Altamente preferida é uma quantidade de 0,1 - 2 % em peso.
Como exemplos de catalisadores de alvejamento são mencionados os seguintes: WO-A-95/30681 (ver, isto é, fórmula (I) e a definição seguinte na página 1, linhas 7 a 30; especialmente a fórmula (I) e as definições seguintes dadas na página 2, linhas 29 até página 11, linha 11). Os ligandos preferidos são aqueles dados na página 13, linha 12 até página 26, linha 11. WO-A-01/09276 (ver, isto é, fórmulas (1), (2) e (3) e as defini-ções seguintes dadas nas paginas 2 e 3). WO-A-01/05925 (ver, isto é, fórmula (1) e a definição seguinte na página 1, último parágrafo, até página 2, primeiro parágrafo. Aplicam-se as preferências dados para os complexos metálicos, ver especialmente aqueles de fórmula (2) na página 3 e aqueles de fórmula (3) na página 4). WO-A-02/088289 (ver, isto é, fórmula (1) e a definição seguinte na página 2. Aplicam-se as preferências dadas para os complexos metálicos, ver especialmente os ligandos de fórmula (3) e também as preferências dadas na página 3, quarto parágrafo, até página 4, parágrafo 7).
Além do mais, o detergente pode, opcionalmente, conter enzi-mas. Enzimas podem ser adicionadas a detergentes para a remoção de manchas. As enzimas usualmente melhoram o desempenho sobre manchas baseadas quer em proteína ou quer em amido, tais como aquelas causadas por sangue, leite, grama e sucos de frutas. Enzimas preferidas são celula- ses, proteases, amilases e lipases. As enzimas preferidas são celulases e proteases, especialmente proteases. As celulases são enzimas que atuam sobre celulose e seus derivados e os hidrolisam à glicose, celobiose, celooli- gossacarídeo. As celulases removem poeira e têm o efeito de mitigar a aspereza ao toque. Exemplos de enzimas a serem utilizadas incluem, mas de modo algum são limitadas às seguintes: - proteases conforme dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, linhas 21 a 32; - lipases conforme dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, linhas 33 a 46; - amilases conforme dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, linhas 47 a 56; e - celulases conforme dadas na US-B-6.242.405, coluna 14, linhas 57 a 64.
Enzimas podem estar opcionalmente presentes no detergente. Quando utilizadas, as enzimas estão usualmente presentes em uma quantidade de 0,01 - 5 % em peso, preferivelmente 0,05 - 5 % e mais preferivelmente 0,1-4 % em peso, baseado no peso total do detergente.
Aditivos adicionais preferidos para os detergentes de acordo com a invenção são polímeros que, durante a lavagem de têxteis, inibem a formação de manchas causadas por corantes no licor de lavagem que tenham sido liberados dos têxteis sob as condições de lavagem (agentes de fixação de corantes, inibidores de transferência de corantes). Tais polímeros são preferivelmente polivinilpirrolidonas, polivinilimidazóis ou N-óxidos de polivinilpiridina que podem ter sido modificados pela incorporação de subs- tituintes aniônicos ou catiônicos, especialmente aqueles tendo um peso molecular na faixa de 5.000 a 60.000, mais especialmente desde 10.000 a 50.000. Tais polímeros são utilizados usualmente em uma quantidade de desde 0,01 a 5%, preferivelmente 0,05 a 5% em peso, especialmente 0,1 a 2% em peso, baseado no peso total do detergente. Polímeros preferidos são aqueles dados no WO-A-02/02865 (ver especialmente página 1, último parágrafo e página 2, primeiro parágrafo).
Os detergentes utilizados conterão usualmente um ou mais auxiliares tais como agentes de suspensão de sujeira, por exemplo, carboxime- tilcelulose sódica; sais para ajuste do pH, por exemplo, silicatos de metal alcalino ou alcalino-terroso; reguladores de espuma, por exemplo, sabão; sais para ajustar as propriedades de secagem por atomização e granulação, por exemplo, sulfato de sódio; perfumes; e também, caso for apropriado, agentes antiestáticos e de amaciamento; tais como argilas de esmectita; agentes de fotoalvejamento; pigmentos; e/ou agentes de sombreamento. Esses constituintes, naturalmente, devem ser estáveis a qualquer sistema de alvejamento empregado. Tais auxiliares podem estar presentes em uma quantidade de, por exemplo, 0,1 a 20% em peso, preferivelmente 0,5 a 10% em peso, especialmente 0,5 a 5% em peso, baseado no peso total do detergente.
As composições detergentes podem tomar uma diversidade de formas físicas incluindo formas em pó, granular, comprimida e líquida. Exemplos dos mesmos são detergentes em pó convencionais para serviço pesado, detergentes compactos e supercompactos para serviço pesado e tabletes, como tabletes detergentes para serviço pesado. Uma forma física importante é a chamada forma granular concentrada adaptada para ser adi cionada a uma máquina de lavar.
Importantes são também os chamados detergentes compactos (ou supercompactos). No campo da fabricação de detergentes, desenvolveu- se recentemente uma tendência no sentido da produção de detergentes compactos, que contêm quantidades aumentadas de substância ativa. A fim de minimizar o dispêndio de energia durante o processo de lavagem, os detergentes compactos são requeridos a operar eficientemente em temperaturas tão baixas quanto 40°C, ou mesmo à temperatura ambiente, por exemplo, a 25°C. Tais detergentes usualmente somente contêm baixas quantidades de builders ou auxiliares de processamento, como sulfato de sódio ou cloreto de sódio. A quantidade de tais builders é usualmente de 0 -10 % em peso, preferivelmente 0 - 5 % em peso, especialmente 0 - 1 % em peso, baseado no peso total do detergente. Tais detergentes têm usualmente uma densidade aparente de 650 a 1000 g/L, preferivelmente 700 a 1000 g/L e especialmente 750 a 1000 g/L.
Os detergentes também podem estar presentes na forma de tabletes. As características relevantes de tabletes são a facilidade de dispensá-los e a conveniência no manuseio. Os tabletes são os detergentes sólidos mais compactos para dispensar e têm uma densidade aparente de, por exemplo, 0,9 a 1,3 kg/L. Para permitir uma rápida desintegração na lavagem, os tabletes detergentes, de um modo geral, contêm desintegrantes especiais: - efervescentes tais como carbonato/bicarbonato/ácido cítrico; — agentes de tumefação como celulose, carboximetil celulose, poli(N-vinilpirrolidona)reticulada); materiais de dissolução rápida tais como acetato de Na (K), ou citrato de Na (K); - revestimento rígido solúvel em água de dissolução rápida tais como ácidos dicarboxílicos.
Os tabletes também podem conter combinações de qualquer um dos desintegrantes acima.
Os detergentes também podem ser formulados como um líquido aquoso compreendendo 5 - 50, preferivelmente 10 - 35% de água ou como um detergente líquido não-aquoso, contendo não mais do que 5, preferivelmente de 0 - 1% em peso de água. As composições detergentes líquidas não-aquosas podem conter outros solventes como veículos. São adequados álcoois primários e secundários de baixo peso molecular, exemplificados por metanol, etanol, propanol, e isopropanol. Álcoois monohídricos são preferidos para solubilizar o tensoativo, mas também podem ser utilizados polióis tais como aqueles contendo desde 2 a cerca de 6 átomos de carbono e desde 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,3-propanodiol, etileno glicol, glicerina, e 1,2-propanodiol). As composições podem conter desde 5% a 90%, tipicamente 10% a 50% de tais veículos. Os detergentes também podem estar presentes como a chamada forma "dose líquida unitária".
Este tratamento detergente de têxteis pode ser realizado como um tratamento doméstico em máquinas normais de lavagem.
As fibras têxteis tratadas podem ser fibras naturais ou sintéticas ou misturas das mesmas. Exemplos de fibras naturais incluem fibras vegetais tais como algodão, viscose, fibra de linho, raiom ou linho, preferivelmente algodão e fibras animais tais como lã, mohair, casimira, angorá e seda, preferivelmente lã. Fibras sintéticas incluem fibras de poliéster, polia- mida e poliacrilonitrila. Fibras têxteis preferidas são fibras de algodão, polia- mida e lã, especialmente fibras de algodão. Preferivelmente, fibras têxteis tratadas de acordo com a presente invenção têm uma densidade de menos do que 200 g/m2,
De acordo com este processo, usualmente é utilizada uma quantidade de 0,01 a 3,0% em peso, especialmente 0,05 a 3,0% em peso, baseado no peso do material de fibra têxtil, de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2).
O processo é realizado usualmente na faixa de temperatura de desde 5 a 100°C, especialmente 5 a 60°C. Preferida é uma faixa de temperatura de 5 a 40°C, especialmente 5 a 35°C e mais preferivelmente 5 a 30°C.
As composições detergentes daqui são formuladas preferivelmente de modo tal que durante a utilização em operações de limpeza aquo- sa, a água de lavagem deva ter um pH entre cerca de 6,5 e cerca de 11, preferivelmente entre cerca de 7,5 e 11. Os produtos de lavanderia são tipicamente em pH 9 -11. Essas técnicas para controlar o pH em níveis de utilização recomendados incluem a utilização de tampões, álcalis, ácidos etc., e são bem-conhecidas por aqueles versados na técnica.
Os processos de lavagem em máquina daqui compreendem tipicamente o tratamento de roupa suja com uma solução aquosa de lavagem em uma máquina de lavagem tendo dissolvidas ou dispersas na mesma uma quantidade eficaz de uma composição detergente de lavagem em máquina de acordo com a invenção. Por uma quantidade eficaz da composição detergente deve-se entender, por exemplo, de 20 g a 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume desde 5 a 85 litros, como são as dosagens típicas de produto e volumes de solução de lavagem comumente empregados em processos convencionais de lavagem em máquina. Exemplos são: máquina automática de lavar tipo U.S. de carregamento pelo topo, eixo vertical, utilizando cerca de 45 a 83 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 10 a cerca de 14 minutos e uma temperatura da água de lavar de cerca de 10 a cerca de 50°C; - máquina automática de lavar tipo Europeu de carregamento frontal, utilizando cerca de 8 a 15 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 10 a cerca de 60 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 30 a cerca de 95°C; - máquina automática de lavar tipo Japonês de carregamento pelo topo, eixo vertical, utilizando cerca de 26 a 52 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 8 a cerca de 15 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 5 a cerca de 25°C.
A proporção de licor é preferivelmente 1:4 a 1:40, especialmente 1:4 a 1:15. Altamente preferida é uma proporção de licor de 1:4 a 1:10, especialmente 1:5 a 1:9.
Além do mais, a presente invenção refere-se a uma composição detergente compreendendo pelo menos um composto de fórmula
Figure img0005
em que Ri e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou Ci- Cealquila não-substituída ou substituída, Xi, X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, -N(R3)R4 ou -OR5, em que R3 e R4 são hidrogênio; ciano; CrCe-alquila que é não- substituída ou substituída por hidróxi, carbóxi, ciano, -CONH2 ou fenila, e em que o grupo CrC8alquila é não-interrompido ou interrompido por -O-; C5- Cycicloalquila não-substituída ou substituída por C1-C4alquila; ou R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio que os une, formam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por Ci-C4alquila; R5 é Ci-Cealquila que é não-substituída ou substituída por hidróxi, e M é hidrogênio ou um cátion, e em que o detergente contém pelo menos uma enzima selecionada do grupo consistindo em celulase, protease, amilase e lipase. Quanto aos compostos de fórmula (la) assim como aos substituintes dos mesmos, aplicam-se os significados e preferências dadas acima para compostos de fórmula (1).
De interesse são compostos de fórmula (1a), em que Ri e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou CrCealquila não- substituída ou substituída, Xi, X2, X3 e X4 são, independentemente um do outro, -N(R3)R4 ou -OR5, em que R3 e R4 são hidrogênio; Ci-C8-alquila não-substituída ou substituída por hidróxi; Cs-Cycicloalquila não-substituída ou substituída por Ci-C4alquila; ou R3 e R4, juntos com o átomo de nitrogênio que os une, for- mam um anel morfolino, piperidina ou pirrolidina não-substituído ou substituído por Ci-C4alquila, e R5 é CrC8alquila não-substituída ou substituída por hidróxi, e M é hidrogênio ou um cátion.
Altamente preferidas são as composições detergentes correspondentes que contêm enzimas assim como peróxido, ativador de peróxido e/ou catalisador de alvejamento. Preferidas são composições detergentes compreendendo: i) 1-70 % de um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não- iônico; ii) 0-75 % de um builder; iii) 0-30 % de um peróxido; iv) 0-10 % de um ativador de peróxido; v) 0,001 - 5 % de um composto de fórmula (1a); e vi) 0,05 - 5 % de pelo menos uma enzima selecionada do grupo consistindo em celulase, protease, amilase e lipase, especial-mente protease. Altamente preferidas são composições detergentes compreendendo: i) 5-70 % de um tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não- iônico; ii) 5-70 % de um builder; iii) 0,5 - 30 % de um peróxido; iv) 0,5 -10 % de um ativador de peróxido e/ou 0,1 a 2 % de um ca talisador de alvejamento; v) 0,01 - 5 % de um composto de fórmula (1a); e vi) 0,05 - 5 % de pelo menos uma enzima selecionada do grupo consistindo em celulase, protease, amilase e lipase, especial-mente protease.
Quanto às enzimas, os detergentes e os ingredientes dos mesmos, aplicam-se as definições e preferências dadas acima. Os compostos de fórmula (1a) podem ser utilizados da mesma maneira que as dadas aci- ma para a mistura de compostos de fórmulas (1) e (2).
Um objetivo adicional da presente invenção é o de proporcionar um processo para o tratamento doméstico de lavagem de um material de fibra têxtil em que o material de fibra têxtil é posto em contato com uma solução aquosa de um detergente compreendendo um composto de fórmula (1a) conforme definido acima, e em que o detergente contém pelo menos uma enzima selecionada do grupo consistindo em celulase, protease, amila- se e lipase, e em que a temperatura da solução fica entre 5°C e 40°C, preferivelmente entre 5°C e 30°C, ao longo do processo.
Quanto aos compostos de fórmula (1a) assim como aos detergentes e ao processo de lavagem, aplicam-se as definições e preferências dadas acima.
O tratamento acima de lavagem de fibras têxteis também pode ser realizado com a mistura de compostos de fórmulas (1) e (2).
Os compostos e misturas utilizados de acordo com a presente invenção são particularmente vantajosos pelo fato de apresentarem não somente uma aptidão extremamente elevada de branqueamento mas, adicionalmente, em muitos casos, solubilidades em água altamente desejáveis e também possuem excelentes aspectos de branco no estado sólido. Uma vantagem adicional da presente invenção é que a composição detergente fornece desempenho melhorado de brancura e de tato do tecido. Além do mais, os compostos e especialmente as misturas apresentam resultados muito bons em relação às propriedades de exaustão.
Os compostos têm a vantagem de também serem eficazes na presença de doadores ativos de cloro tais como, por exemplo, hipoclorito, e podem ser utilizados sem perda substancial dos efeitos em banhos de lavagem com agentes não-iônicos de lavagem, por exemplo, alquilfenol poliglicol éteres. Também na presença de perborato ou perácidos e ativadores, por exemplo, tetraacetilglicoluril ou ácido etilenodiamina-tetraacético, os compostos e misturas de compostos são estáveis tanto no agente pulverulento de lavagem como nos banhos de lavagem. Adicionalmente, os mesmos comunicam uma aparência brilhante à luz do dia.
Também foi verificado que os compostos de fórmula (1) e as misturas de compostos de fórmulas (1) e (2) são úteis para o branquea-mento fluorescente de materiais têxteis e em relação a isto devem ser destacadas particularmente poliamidas, lã e algodão. As fibras têxteis tratadas de acordo com esta concretização da presente invenção podem ser fibras naturais ou sintéticas ou misturas das mesmas. Exemplos de fibras naturais incluem fibras vegetais, tais como algodão, viscose, fibra de linho, raiom ou linho, preferivelmente, algodão e fibras animais, tais como lã, "mohair", caxemira, angorá e seda, preferivelmente, lã. Fibras sintéticas incluem fibras de poliéster, poliamida e poliacrilonitrila. Fibras têxteis preferidas são algodão, poliamida e fibras de lã. Preferivelmente, as fibras têxteis tratadas de acordo com a presente invenção têm uma densidade de menos do que 1000 g/m2, especialmente menos do que 500 g/m2 e o mais preferido de menos do que 250 g/m2.
Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção; as partes e porcentagens são em peso, a não ser que seja de outro modo estabelecido. Exemplo de Preparação 1:
Figure img0006
Em um frasco de 1 litro, 0,05 mol do composto de fórmula
Figure img0007
20 é misturado com 600 ml_ de água e a mistura é aquecida a uma temperatura de 60°C. Então, são adicionados 9,2 g de 2-etilaminoetanol e a mistura de reação é aquecida a uma temperatura de 98°C; durante o aquecimento, o pH é mantido a um valor entre 8,5 e 9 pela adição de uma solução aquosa 4 molar de hidróxido de sódio. A mistura de reação é resfriada a 50°C e o pH é ajustado a um valor de 4,5 pela adição de uma solução aquosa 6 molar de ácido clorídrico. O precipitado é separado por filtração, lavado com 100 ml_ de uma solução aquosa a 10 % de cloreto de sódio e seco sob vácuo. Desse modo, foram obtidos 30,5 g de um produto amarelado. Exemplos de Preparação 2 a 15 Os compostos seguintes de fórmula
Figure img0008
podem ser preparados em analogia com o processo dado no Exemplo de Preparação 1, em substituindo os 9,2 g de 2-etilaminoetanol por uma quantidade eqüimolar da amina correspondente. X é definido na Tabela 1 que se segue. Os compostos que precipitam após resfriamento a 50°C são isolados diretamente como sais de sódio sem adição de ácido clorídrico e, então, secos sob vácuo. Tabela 1
Figure img0009
Figure img0010
Exemplo de Preparação 16:
Figure img0011
Em um frasco de 1 litro, 0,05 mol do composto de fórmula
Figure img0012
é misturado com 600 mL de água e a mistura é aquecida a uma temperatura 5 de 60°C. Então, são adicionados 9,5 g de morfolina e a mistura de reação é aquecida a uma temperatura de 98°C; durante o aquecimento, o pH é mantido a um valor entre 8,5 e 9 pela adição de uma solução aquosa 4 molar de hidróxido de sódio. A mistura de reação é resfriada a 40°C e o precipitado é separado por filtração, lavado com 100 mL de uma solução aquosa a 10 % de cloreto de sódio e seca sob vácuo. Desse modo, são obtidos 30 g de um produto amarelo. 5 Exemplos de Preparação 17 a 19: Os compostos seguintes de fórmula
Figure img0013
podem ser preparados em analogia ao processo dado no Exemplo de Preparação 16, pela substituição de 9,5 g de morfolina por uma quantidade equimolar da amina correspondente. X é como definido na Tabela 2 que se se- 10 gue. Os compostos tendo elevada solubilidade são tratados com uma solução aquosa 6 molar de ácido clorídrico a fim de ajustar o pH a um valor de 4,5 antes do resfriamento a 50°C. Tabela 2
Figure img0014
Exemplo de Preparação 20:
Figure img0015
Em um frasco de 2 litros, 130 mL de metiletilcetona, 80 mL de água desionizada, 150 g de gelo e 18,5 g de cloreto cianúrico são misturados. Ao longo de um período de 30 minutos, são adicionados, gota a gota, 185 mL de uma solução de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico (como sal de dissódio) em água (concentração de 100 g/L), a temperatura ficando entre -8 e +5°C. O pH é mantido em um valor entre 4,5 e 5 pela adição de uma solução aquosa de carbonato de sódio. É obtida uma suspensão amarelada. Então, pela utilização de um funil de gotejamento, são adicionados 27,2 g de etanolamina (99%). O pH aumenta para um valor de 10 e, então, cai a um valor menor, com o que a temperatura aumenta de 10 para 15°C. A mistura de reação é então, aquecida a uma temperatura de 45°C e mantida a essa temperatura por 20 minutos. Durante o aquecimento a 98°C, dentro de 30 minutos, é removida por destilação uma mistura de metiletilce- tona e água; o pH é mantido a um valor entre 8,5 e 9 pela adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio. Após não ser mais necessária a adição adicional de solução aquosa de hidróxido de sódio com a finalidade de manter o pH a um valor constante, a mistura de reação é resfriada a 50°C. O pH é ajustado a um valor de 5,5 e pode ser separado por filtração um preci-pitado cristalino amarelado. Após secagem, são obtidos 29 g de um produto amarelado. Exemplo de Preparação 21:
Figure img0016
Em um frasco de pressão de 1 litro, 0,037 mol de ácido N,N'-bis- (4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triazina-2-il)-4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico (como sal de dissódio) é suspenso em 500 mL de água. São adicionados 15 g de uma solução aquosa de etilamina (70 %) e a mistura de reação é aquecida a uma temperatura de 100 a 105°C e agitada por 5 horas. A mistura de reação é resfriada a 25°C e o precipitado é separado por filtração, lavado com 100 mL de uma solução aquosa a 10 % de cloreto de sódio e seco sob vácuo a 70°C. Desse modo, são obtidos 25,8 g de um pó amarelado. Exemplo de Preparação 22:
Figure img0017
O composto de fórmula (107) pode ser preparado em analogia ao processo dado no Exemplo de Preparação 21, pela substituição de 15 g de solução de etilamina (70 %) por uma correspondente solução contendo uma quantidade eqüimolar de dietilamina. Exemplo de Preparação 23:
Figure img0018
Em um frasco de 1 litro, 0,05 mol de ácido N,N'-bis-(4-morfolino- 6-cloro-1,3,5-triazin-2-il)-4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico (como sal de dissódio) é suspenso em 600 mL de água e a suspensão é aquecida a uma temperatura de 60°C. São adicionados 6,4 g de etanolamina e a mistura de reação é aquecida a uma temperatura de 98°C. O pH é mantido em um valor entre 8,5 e 9 pela adição de uma solução aquosa 4 molar de hidróxido de sódio. A mistura de reação é resfriada a 25°C e são adicionados 10% em volume de cloreto de sódio. O precipitado é separado por filtração, lavado com 100 mL de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10% e seco sob vácuo a 70°C. Desse modo, são obtidos 41.8 g de um pó amarelado. Exemplo de Aplicação 1: Procedimento geral: É preparado um licor de lavagem pela dissolução de 0,8 g de um pó de lavagem em 200 mL de água potável. São adicionados 10 g de tecido de algodão alvejado ao banho e lavado a 40°C ao longo de 15 minutos e, então, enxaguado, seco por centrifugação e passado a ferro a 160°C. São utilizados os seguintes pós A e B de lavagem (as quantida des dadas nas Tabelas 3a e 3b seguintes são em g): Tabela 3a (Ingredientes de pós de lavagem A e B)
Figure img0019
Tabela 3b (Pós de lavagem utilizados)
Figure img0020
Figure img0021
Figure img0022
Constituição do composto de fórmula (109):
Figure img0023
Constituição do composto de fórmula (110):
Figure img0024
Os tecidos de algodão lavados com os detergentes dados na 5 Tabela 4b de acordo com o procedimento geral apresentam boas propriedades de brancura. Exemplo de Aplicação 2: Procedimento geral: É preparado um licor de lavagem pela dissolução de 0,8 g de um pó de lavagem em 200 mL de água potável. São adicionados 10 g de tecido de algodão alvejado ao banho e lavado a 30°C durante 15 minutos e então enxaguado, seco por centrifugação e passado a ferro a 160°C. São utilizados os seguintes pós de lavagem (as quantidades da das nas Tabelas 4a e 4b seguintes são em por cento em peso, baseado no peso total do detergente): Tabela 4a (Ingredientes de pós de lavagem C e D)
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Em cada um dos detergentes acima é utilizada suficiente quanti dade de água para dar 100 %. Tabela 4b (Pós de lavagem utilizados)
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Quanto à constituição dos compostos de fórmulas (109) e (110) ver Exemplo de Aplicação 1. Os tecidos de algodão lavados com os detergentes dados na Tabela 4b de acordo com o procedimento geral apresentam boas proprieda des de brancura.

Claims (9)

1. Composição detergente, caracterizada pelo fato de que compreende i) 1-70% de um agente tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não iônico; ii) 0-75% de um builder; iii) 0-30% de um peróxido; iv) ) 0-10% de um ativador de peróxido; e v) 0,001-5% de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2); em que o composto de fórmula (1) apresenta a seguinte estrutura
Figure img0028
em que R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou C1-C8 alquila não substituída ou substituída, X2 e X4 são um radical de fórmula -N(R3)R4, em que R3 e R4 são hidrogênio; ciano; C1-C8 alquila que é não substituída ou substituída por hidróxi ou carbóxi, e em que o grupo C1-C8 alquila é não interrompido ou interrompido por - O-; ciclohexila não substituída ou substituída por C1-C4 alquila; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio a que estão ligados, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não substituída ou substituída por C1-C4 alquila e M é hidrogênio ou um cátion, em que o composto de fórmula (2) apresenta a seguinte estrutura:
Figure img0029
R6 e R7, independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C8 alquila, C1-C8 alcóxi ou halogênio, e M é como definido acima para a fórmula (1).
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1 e R2 são hidrogênio ou C1-C4 alquila, R3 e R4 são hidrogênio; ciano; C1-C8 alquila, que é não substituída ou substituída por hidróxi, carbóxi, ciano, -CONH2, ou fenila, e em que o grupo C1-C8 alquila é não interrompido ou interrompido por -O-; C5-C7 cicloalquila não substituída ou substituída por C1-C4 alquila; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio a que estão ligados, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não substituída ou substituída por C1-C4 alquila.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio a que estão ligados, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não substituída ou substituída por C1-C4 alquila, de preferência um anel de morfolino.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que R6 e R7 são hidrogénio e cada um dos grupos sulfo indicados na fórmula (2) estão ligados na posição orto.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que M é hidrogênio, um metal alcalino ou metal alcalino terroso, ou amônia, de preferência sódio.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende i) 5-70% de um agente tensoativo aniônico e/ou um tensoativo não iônico; ii) 5-70% de um builder; iii) 0,5-30% de um peróxido; iv) 0,5-10% de um ativador de peróxido e/ou 0,1-2% de um catalisador de branqueamento, e v) 0,01-5% de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2).
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição detergente compreende pelo menos uma enzima selecionada do grupo consistindo em celulase, protease, amilase e lipase, de preferência protease.
8. Mistura de compostos, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto de fórmula
Figure img0030
em que R1 e R2 são, independentemente um do outro, hidrogênio ou C1-C8 alquila não substituída ou substituída, X2 e X4 são um radical de fórmula -N(R3)R4, em que R3 e R4 são hidrogênio; ciano; C1-C8 alquila que é não substituída ou substituída por hidróxi ou carbóxi, e em que o grupo C1-C8 alquila é não interrompido ou interrompido por - O-; ciclohexila não substituída ou substituída por C1-C4 alquila; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio a que estão ligados, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não substituída ou substituída por C1-C4 alquila e M é hidrogênio ou um cátion, juntamente com pelo menos um composto de fórmula
Figure img0031
soaM soqM em que R6 e R7, independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C8 alquila, C1-C8 alcóxi ou halogênio, e M é como definido acima para a fórmula (1).
9. Mistura de compostos de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que R1 e R2 são hidrogênio ou C1-C4 alquila, R3 e R4 são hidrogênio; ciano; C1-C8 alquila, que é não substituída ou substituída por hidróxi, carbóxi, ciano, -CONH2, ou fenila, e em que o grupo C1-C8 alquila é não interrompido ou interrompido por -O-; C1-C4 alquila não substituída ou substituída por C5-C7 cicloalquila; ou R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio a que estão ligados, formam um anel de morfolino, piperidina ou pirrolidina não substituída ou substituída por C1-C4 alquila.
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