BR9915950B1

BR9915950B1 - benzoilpirazol substituìdo por 3-heterociclila, processo para preparar benzoilpirazóis substituìdos por 3-heterociclila, composição, processo para preparar uma composição, processo para controlar vegetação indesejável, e, uso dos benzoilpirazóis substituìdos por 3-heterociclila.

Info

Publication number: BR9915950B1
Application number: BRPI9915950-3A
Authority: BR
Inventors: Ulf Neidlein; Norbert Goetz; Ernst Baumann; Deyn Wolfgang Von; Steffen Kudis; Klaus Langemann; Guido Mayer; Ulf Misslitz; Matthias Witschel; Martina Otten; Karl-Otto Westphalen; Helmut Walter
Priority date: 1998-12-04
Filing date: 1999-12-02
Publication date: 2012-01-10
Also published as: CZ20011960A3; JP2002531562A; BG105622A; US6831039B1; EP1135388B1; IL143449A0; EP1135388A2; WO2000034273A2; CA2353569C; DE59906974D1; HUP0201332A2; HUP0201332A3; EA200100602A1; CA2353569A1; ATE249456T1; BR9915950A; SK7472001A3; WO2000034273A3; AU2094900A; KR20010080670A

Description

"BENZOILPIRAZOL SUBSTITUÍDO POR 3 -HETEROCICLIL A, PROCESSO PARA PREPARAR BENZOILPIRAZÓIS SUBSTITUÍDOS POR 3 -HETEROCICLIL A, COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL, E, USO DOS BENZOILPIRAZÓIS SUBSTITUÍDOS POR 3-HETEROCICLILA".

A invenção diz respeito a benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 2</formula>

em que:

X é O;

R1 é alquila C1-C6;

R2, R3, R4, R5 são hidrogênio, ou haloalquila-C1-C4;

R6 é alquil-C1-C4-Sulfonila;

R7 é hidroxila, alcóxi-C1-C6, alquil-C1-C6-carbonilóxi, (alquil- C1-C4-tio)carbonilóxi, ou fenil-carbonilóxi, em que o radical fenila do último substituinte mencionado pode ser parcial ou completamente halogenado e/ou pode transportar de um a três dos seguintes grupos:

alquila-C1-C4 ou haloalquila-C1-C4;

R8, R9 são alquila-C1-C4;

R10 é hidrogênio ou alquila-C1-C4;

em que o número de átomos de carbono dos radicais R8, R9 e R10 juntos é no máximo 7,

R11 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

e seus sais agricolamente úteis.

Além disso, a invenção diz respeito a intermediários e processos para preparar compostos da fórmula I, a composições compreendendo-os e ao uso destes derivados ou das composições compreendendo-os, para controlar plantas nocivas.

Os derivados de pirazol-4-ilbenzoíla são apresentados na literatura, por exemplo nas WO 96/26206 e WO 98/31681.

No entanto, as propriedades herbicidas dos compostos da técnica anterior e sua compatibilidade com as plantas de cultura, não são inteiramente satisfatórias.

E um objeto da presente invenção prover novos compostos, em particular herbicidamente ativos, que tenham propriedades melhoradas.

A requerente observou que este objetivo é alcançado pelos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I5 e sua ação herbicida.

Além disso, encontramos composições herbicidas que compreendem os compostos I e têm ação herbicida muito boa. Além do mais, encontramos processos para preparar estas composições, e processos para controlar a vegetação indesejável usando os compostos I.

Dependendo do padrão de substituição, os compostos da fórmula I podem conter um ou mais centros quirais, em cujo caso eles se acham presentes como enanciômeros ou misturas de diastereômeros. A invenção provê tanto os enanciômeros puros quanto os diastereômeros e suas misturas.

Os compostos da fórmula I também podem estar presentes na forma de seus sais agricolamente úteis, a espécie de sal comumente sendo secundária. Em geral, os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos são adequados, cujos cátions e ânions, Tespectivaniente não afetam adversamente a ação herbicida dos compostos I.

Cátions adequados são, em particular, íons dos metais alcalinos, preferivelmente lítio, sódio e potássio, dos metais terrosos alcalinos, preferivelmente cálcio e magnésio, e dos metais de transição, de preferência manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio, em que, se desejável, de um a quatro átomos de hidrogênio podem ser substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi Ci-C4alquila C1-C4, hidroxialcóxi CpQalquila C1-C4, fenila ou benzila, preferivelmente amônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, 2-(2- hidroxiet-1-óxi)et-1-ilamônio, di(2-hidroxiet-1 il)amônio, trimetilbenzilamônio, além disso íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferivelmente tri(alquil C1- C4)-sulfônio, e íons de sulfoxônio, preferivelmente tri(alquil Cr C4)sulfoxônio.

Os ânions dos sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, sulfato de hidrogênio, sulfato, fosfato de di- hidrogênio, fosfato de hidrogênio, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanóicos C1-C4, preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato.

As porções moleculares orgânicas mencionadas quanto aos substituintes R1 a R11, ou como radicais nos anéis fenila, são termos coletivos para anumerações individuais dos membros individuais do grupo. Todas as cadeias de hidrocarboneto, isto é, todas as porções alquila, alquilcarbonila, haloalquila, alcóxi, haloalcóxi, alquilcarbonilóxi, (alquiltio)carbonilóxi, alquilsulfonilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila, alquenila e alquenilóxi podem ser de cadeia reta, ou ramificadas. A menos que de outra forma indicado, os substituintes halogenados preferivelmente carregam de um a cinco átomos de halogênio idênticos ou diferentes. O termo "halogênio" representa, em cada caso, flúor, cloro, bromo ou iodo. Exemplos de outros significados são:

alquila C1-C4, e as porções alquila de alquil C1-C4- carbonila e alquil C1-C4-carbonilóxi: por exemplo metila, etila, propila, 1- metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila e 1,1-dimetiletila;

- alquila C1-C6, e as porções alquila de alquil C1-C6- carbonila e alquil C1-C6-carbonilóxi: alquila C1-C4 como mencionado acima, e também, por exemplo, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2- dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3- dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila,

1-etil-1-metilpropila e l-etil-3-metilpropila;

haloalquila C1-C4: um radical alquila C1-C4 como mencionado acima, que é parcial ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, bromometila, iodometila, 1- fluoroetila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-iodoetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila,

2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2- fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-

tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3-fluoropropila, 2,2- difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2-cloropropila, 3-cloropropila, 2,3- dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila, 3,3,3-trifluoropropila, 3,3,3- tricloropropila, 2,2,3,3,3-pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1- (fluorometil)-2-fluoroetila, l-(clorometil)-2-cloroetila, l-(bromoetil)-2- bromoetila, 4-fluorobutila, 4-clorobutila, 4-bromobutila e nonafluorobutila;

alcóxi C1-C4: por exemplo metóxi, etóxi, propóxi, 1- metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1-dimetiletóxi;

alcóxi C1-C6: alcóxi C1-C4 como mencionado acima, e também, por exemplo, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-meti)butóxi; 3-metilbuíóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1- dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3- dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2- trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-l-metilpropóxi e l-etil-2- metilpropóxi;

haloalcóxi C1-C4: um radical alcóxi C1-C4 como mencionado acima, que é parcial ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorodifluorometóxi, bromodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2- cloroetóxi, 2-bromoetóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2- cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 2,2- difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2,3-dicloropropóxi, 3,3,3- trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3-pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1 -(clorometil)-2- cloroetóxi, l-(bromometil)-2-bromoetóxi, 4-fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, 4- bromobutóxi e nonafluorobutóxi;

haloalquiltio C1-C4: e as porções alquiltio de (alquiltio)carbonilóxi C1-C4: por exemplo metiltio, etiltio, propiltio, 1- metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio;

-haloalquiltio C1-C4: um radical alcóxi C1-C4 como mencionado acima, que é parcial ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorodifluorometiltio, bromodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2-iodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2- trifluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2- difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, pcntafluoroetiltio 2- fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2- bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3- difluoropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3- tricloropropiltio, 2,2,3,3,3-pentafluoropropiltio, heptafluoropropiltio, 1- (fluorometil)-2-fluoroetiltio, 1-(clorometil)-2-cloroetiltio, 1-(bromometil)-2- bromoetiltio, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, 4-bromobutiltio e nonafluorobutiltio;

- alquilsulfonil C1-C4 (alquila Ci-C4-S(=0)2-), e as porções alquilsulfonila de alquil C1-C4-sulfonilóxi: por exemplo metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1-metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1- metilpropilsulfonila, 2-metilpropilsulfonila e 1,1-dimetiletilsulfonila;

- alquilsulfonil C1-C6, e as porções alquilsulfonila de alquil C1-C6-sulfonilóxi: um radical alquilsulfonila C1-C4 como mencionado acima, e também, por exemplo, pentilsulfonila, 1-metilbutilsulfonila, 2- metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1-dimetilpropilsulfonila, 2,2- dimetilpropilsulfonila, 1-etilpropilsulfonila, hexilsulfonila, 1- metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3-metilpentilsulfonila, 4- metilpentilsulfonila, 1,1-dimetilbutilsulfonila, 1,2-dimetilbutilsulfonila, 1,3- dimetilbutilsulfonila, 2,2-dimetilbutilsulfonila, 2,3-dimetilbutilsulfonila, 3,3- dimetilbutilsulfonila, 1-etilbutilsulfonila, 2-etilbutilsulfonila, 1,1,2- trimetilpropilsulfonila,1,2,2-trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1- metilpropilsulfonila e 1-etil-2-metilpropilsulfonila;

- haloalquilsulfonila C1-C4: um radical alquilsulfonila C1- C4 conforme mencionado acima, que é parcial ou completamente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, fluorometilsulfonila, difluorometilsulfonila, trifluorometilsulfonila, clorodifluorometilsulfonila, bromodifluorometilsulfonila, 2-fluoroetilsulfonila, 2-cloroetilsulfonila, 2- bromoetilsulfonila, 2-iodoetilsulfonila, 2,2-difluoroetilsulfonila, 2,2,2- trifluoroetilsulfonila, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonila, 2 -cloro- 2,2- difluoroetilsulfonila, 2,2-dicloro-2-fluoroetiísulfonila, 2,2,2- tricloroetilsulfonila, pentafluoroetilsulfonila, 2-fluoropropilsulfonila, 3- fluoropropilsulfonila, 2-cloropropilsulfonila, 3-cloropropilsulfonila, 2- bromopropilsulfonila, 3-bromopropilsulfonila, 2,2-difluoropropilsulfonila, 2,3-difluoropropilsulfonila, 2,3-dicloropropilsulfonila, 3,3,3- trifluoropropilsulfonila, 3,3,3-tricloropropilsulfonila, 2,2,3,3,3- pentafluoropropilsulfonila, heptafluoropropilsulfonila, 1 -(fluorometil)-2- fluoroetilsulfonila, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfonila, 1 -(bromometil)-2- bromoetilsulfonila, 4-fluorobutilsulfonila, 4-clorobutilsulfonila, 4- bromobutilsulfonila e nonafluorobutilsulfonila;

alquenilóxi C3-C6: por exemplo prop-l-en-l-ilóxi, prop- 2-en-l-ilóxi, 1-metiletenilóxi, buten-l-ilóxi, buten-2-ilóxi, buten-3-ilóxi, 1- metilprop-l-en-l-ilóxi, 2-metilprop-l-en-l-ilóxi, l-metilprop-2-en-l-ilóxi, 2- metilprop-2-en-1 -ilóxi, penten-1 -ilóxi, penten-2-ilóxi, penten-3-ilóxi, penten- 4-ilóxi, 1-metilbut-l-en-l-ilóxi, 2-metilbut-l-en-l-ilóxi, 3-metilbut-l-en-l- ilóxi, l-metilbut-2-en-l -ilóxi, 2-metilbut-2-en-l-ilóxi, 3-metilbut-2-en-l- ilóxi, l-metilbut-3-en-l-ilóxi, 2-metilbut-3-en-l-ilóxi, 3-metilbut-3-en-l- ilóxi, l,l-dimetilprop-2-en-l -ilóxi, 1,2-dimetilprop-l-en-l-ilóxi, 1,2- dimetilprop-2-en-l-ilóxi, l-etilprop-l-en-2-ilóxi, l-etilprop-2-en-l-ilóxi, hex-l-en-1-ilóxi, hex-2-en-l-ilóxi, hex-3-en-l-ilóxi, hex-4-en-l -ilóxi, hex-5- en-1-ilóxi, 1-metilpent-l-en-l-ilóxi, 2-metilpent-l-en-l -ilóxi, 3-metilpent-l- en-ilóxi, 4-metilpent-l-en-l-ilóxi, l-metilpent-2-en-l-ilóxi, 2-metilpent-2-en- 1-ilóxi, 3-metilpent-2-en-ilóxi, 4-metilpent-2-en-l-ilóxi, l-metilpent-3-en-l- ilóxi, 2-metilpent-3-en-l-ilóxi, 3-metilpent-3-en-l-ilóxi, 4-metilpent-3-en-l- ilóxi, l-metilpent-4-en-l-ilóxi, 2-metilpent-4-en-l-ilóxi, l-metilpent-4-en-l- ilóxi, 2-metilpent-4-en-l-ilóxi, 3-metilpent-4-en-l-ilóxi, l,l-dimetilbut-2-en- 1-ilóxi, l,l-dimetilbut-3-en-l-ilóxi, 1,2-dimetilbut-l-en-l-ilóxi, 1,2- dimetilbut-2-en-1 -ilóxi, 1,2-dimetilbut-3-en-1 -ilóxi, 1,3-dimetilbut-1 -en-1 - ilóxi, 1,3-dimetilbut-2-en-1-ilóxi, 1,3-dimetilbut-3-en-1-ilóxi, 2.2-dimstilbut- 3-en-1-ilóxi, 2,3-dimetilbut-1-en-1-ilóxi, 2,3-dimetilbut-2-en-1-ilóxi, 2,3- dimetilbut-3-en-1 -ilóxi, 3,3-dimetilbut-1-en-1 -ilóxi, 3,3-dimetilbut-2-en-1- ilóxi, 1-etilbut-1-en-1-ilóxi, 1-etilbut-2-en-1-ilóxi, 1-etilbut-3-en-1-ilóxi, 2- etilbut-1-en-1-ilóxi, 2-etilbut-2-en-1-ilóxi, 2-etilbut-3-en-1-ilóxi, 1,1,2- trimetilprop-2-en-1 -ilóxi, 1-etil-1-metilprop-2-en-1-ilóxi, 1-etil-2-metilprop- 1-en-1 -ilóxi e 1-etil-2-metilprop-2-en-1-ilóxi;

- alquenila C3-C6: prop-1-en-1-ila, prop-2-en-1-ila, 1- metiletenil, buten-1-ila, buten-2-ila, buten-3-ila, 1-metilprop-1-en-1-ila, 2- metilprop-1-en-1-ila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metilprop-2-en-1-ila, penten- 1-ila, penten-2-ila, penten-3-ila, penten-4-ila, 1-metilbut-1-en-1-ila, 2- metilbut-1-en-1-ila, 3-metilbut-1-en-1-ila, 1-metilbut-2-en-1-ila, 2-metilbut- 2-en-1-ila, 3-metilbut-2-en-1-ila, 1-metilbut-3-en-1-ila, 2-metilbut-3-en-1-ila, 3-metilbut-3-en-1-ila, 1,1-dimetilprop-2-en-1-ila, 1,2-dimetilprop-1-en-1-ila, 1,2-dimetilprop-2-en-1-ila, 1-etilprop-1-en-2-ila, 1-etilprop-2-en-1-ila, hex-1 - en-1-ila, hex-2-en-1-ila, hex-3-en-1-ila, hex-4-en-1-ila, hex-5-en-1-ila, 1- metilpent-1-en-1-ila, 2-metilpent-1-en-1-ila, 3-metilpent-1-en-1-ila, 4- metilpent-1-en-1-ila, 1-metilpent-2-en-1-ila, 2-metilpent-2-en-1-ila, 3- metilpent-2-en-1-ila, 4-metilpent-2-en-1-ila, 1-metilpent-3-en-1-ila, 2- metilpent-3-en-1-ila, 3-metilpent-3-en-1-ila, 4-metilpent-3-en-1-ila, 1- metilpent-4-en-1-ila, 2-metilpent-4-en-1-ila, 3-metilpent-4-en-1-ila, 4- metilpent-4-en-1-ila, 1,1-dimetilbut-2-en-1-ila, 1,1-dimetilbut-3-en-1-ila, 1,2- dimetilbut-1-en-1-ila, 1,2-dimetilbut-2-en-1-ila, 1,2-dimetilbut-3-en-1-ila, 1,3-dimetilbut-1-en-1-ila, 1,3-dimetilbut-2-en-1-ila, 1,3-dimetilbut-3-en-1-ila, 2,2-dimetilbut-3-en-1-ila, 2,3-dimetilbut-1-en-1-ila, 2,3-dimetilbut-2-en-1-ila, 2,3-dimetilbut-3-en-1-ila, 3,3-dimetilbut-1-en-1-ila, 3,3-dimetilbut-2-en-1-ila, 1 -etilbut-1-en-1-ila, 1-etilbut-2-en-1-ila, 1-etilbut-3-en-1-ila, 2-etilbut-1-en- 1-ila, 2-etilbut-2-en-1-ila, 2-etilbut-3-en-1-ila, 1,1,2-trimetilprop-2-en-1-ila, 1-eti1-1-metilprop-2-en-1-ila, 1-eti1-2-metilprop-1-en-1-ila e 1-eti1-2- metilprop-2-en-1-ila.

Os anéis fenila são preferivelmente não substituídos ou carregam de um a três átomos de halogênio e/ou um grupo nitro, um grupo ciano, um ou dois grupos metila, trifluorometila, metóxi ou trifluorometóxi.

Ênfase é dada àqueles benzoilpirazóis substituídos por 3-

heterociclila da fórmula I, em que:

R7 é hidroxila, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C3-C6, alquilsulfonilóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1-C6, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4.

• Preferência é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila da fórmula I, em que:

X é O;

R1 é alquila C1-C4;

de particular preferência metila ou etila;

com particular preferência metila;

R2, R35 R4, R5 são hidrogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; particularmente preferíveis hidrogênio, metila, etila, propila, 1-metiletila, fluorometila ou clorometila;

com particular preferência hidrogênio, metila, etila ou clorometila;

R6 alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4;

particularmente preferíveis metiltio, etiltio ou 1-metil-1-etiltio,

metilsulfonila, etilsulfonila, 1-metiletilsulfonila ou propilsulfonila;

com particular preferência metilsulfonila, etilsulfonila, 1- metiletilsulfonila ou propilsulfonila;

R7 é hidroxila, alcóxi C1-C6, alquenilóxi C3-C6, alquilsulfonilóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1-C6, (alquiltio)carbonilóxi C1-C4, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos:

nitro, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4;

particularmente preferíveis hidroxila, alcóxi C1-C4, alquenilóxi C3-C6, alquilsulfonilóxi C1-C4, alquilcarbonilóxi C1-C4, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos:

R8, R9 SaoalquilaC1-C4;

particularmente preferíveis metila, etila, propila, 1-metil-1- etila, butila, 1-metil-1-propila e 2-metil-1-propila;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

particularmente preferível alquila C1-C4;

Com particular preferência metila, etila ou propila;

R11 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

particularmente preferíveis hidrogênio ou metila.

Particular preferência é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula (I), em que

X é O;

R1 é alquila C1-C4;

particularmente preferíveis metila ou etila;

com particular preferência metila;

R6 é alquilsulfonila C1-C4;

particularmente preferíveis metilsulfonila, etilsulfonila, 1- metil-l-etilsulfonila ou propilsulfonila;

R7 é hidroxila, alquilsulfonilóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1- C6, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4;

particularmente preferível hidroxila;

R85 R9 são alquila C1-C4;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

preferência muito particular é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I, em que:

R8 é alquila C2-C4, por exemplo etila, 1-metil-1-etila, propila ou butila;

R9 é alquila C1-C4, por exemplo metila ou etila;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4, por exemplo metila ou etila. Preferência muito particular também é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula (I), em que:

R8 é metila;

R9 é alquila C1-C4, por exemplo metila, etila, propila ou butila;

R10 é alquila C1-C4, por exemplo metila ou etila. Preferência muito particular também é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula (I), em que:

Preferência é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila da fórmula I, em que:

R85R9 são metila; R10 é hidrogênio.

• Preferência é também dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I, em que: X é Ο;

R1 é alquila C1-C4;

particularmente preferíveis metila ou etila; com particular preferência metila;

R25 R35 R45 R5 são hidrogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1- C4;

particularmente preferíveis hidrogênio, metila, etila, propila, 1-metil-1-etila, clorometila ou fluorometila;

com particular preferência hidrogênio, metila, etila ou clorometila;

R6 é halogênio, nitro, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4;

particularmente preferíveis halogênio, tal como cloro ou bromo, nitro, haloalquila C1-C2, tal como difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C2 ou haloalcóxi C1-C2, tal como difluorometóxi, clorodifluorometóxi ou trifluorometóxi;

R85 R9 são alquila C1-C4;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

particularmente preferível alquila C1-C4;

Com particular preferência metila, etila ou propila;

R11 é hidrogênio ou alquila C1-C4; particularmente preferíveis hidrogênio ou metila.

X é O;

R1 é alquila C1-C4;

particularmente preferíveis metila ou etila;

com particular preferência metila;

R6 é halogênio, nitro, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4;

particularmente preferíveis halogênio, tal como cloro ou bromo, nitro, haloalquila C1-C2, tal como difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C2 ou haloalcóxi C1-C2, tal como difluorometóxi;

R7 é hidroxila, alquilsulfonilóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1- C6, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos:

particularmente preferível hidroxila;

R8, R9 são alquila C1-C4;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4; preferência muito particular é dada acs benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I, em que:

R8 é alquila C2-C4, por exemplo etila, 1-metil-1-etila, propila ou butila;

R9 é alquila CrC4, por exemplo metila ou etila;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4, por exemplo metila ou etila.

Preferência muito particular também é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula (I), em que:

R8 é metila;

R9 é alquila C1-C4, por exemplo metila, etila, propila ou butila;

R8, R9 são metila;

R10 é hidrogênio.

• Preferência é também dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I, em que: X é N(alquila C1-C6);

particularmente preferíveis N-metila, N-etila, N-(1-metil-1- etil) ou N-propila;

R1 é alquila C1-C6;

R2, R3, R4, R5 são hidrogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; particularmente preferíveis hidrogênio, metila, etila, propila, 1-metil-1-etila, fluorometila ou clorometila;

com particular preferência hidrogênio, metila, etila ou clorometila; R6 é halogênio, nitro, haloalquila-C1-C4. alcóxi -C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquiisuifonila C1-C4 ou haloalquilsulfonila C1-C4;

particularmente preferíveis halogênio, tal como flúor, cloro ou bromo, nitro, haloalquila C1-C4, tal como difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C4, tal como metóxi ou etóxi, haloalcóxi C1-C4, tal como difluorometóxi, clorodifluorometóxi ou trifluorometóxi, alquiltio C1-C4, tal como metiltio ou etiltio, ou alquiisuifonila C1-C4, tal como metilsulfonila, etilsulfonila, 1-metil-1-etilsulfonila ou propilsulfonila;

R7 é hidroxila, alcóxi CrC6, alquenilóxi C3-C6, alquilsulfonilóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1-C6, (alquiltio)carbonilóxi C1-C4, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos:

R8, R9 são alquila C1-C4;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

particularmente preferível alquila C1-C4;

Com particular preferência metila, etila ou propila; R11 é hidrogênio ou alquila CrC4; particularmente preferíveis hidrogênio ou nietila. Particular preferência é dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula (I), em que

particularmente preferíveis hidroxila

• Preferência é da mesma forma dada aos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I5 em que as variáveis são conforme se definem abaixo:

X e O;

R1 é alquila C1-C4;

particularmente preferíveis metila ou etila; R25 R35 R45 R5 são hidrogênio, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; particularmente preferíveis hidrogênio ou haloalquila C1-C4;

R6 é alquilsulfonila; particularmente preferíveis metilsulfonila;

R7 é hidroxila, alcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C1-C6, (alquiltio)carbonilóxi C1-C4, fenilsulfonilóxi ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados podem ser parcial ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos:

particularmente preferíveis hidroxila, alcóxi C1-C4 ou fenilcarbonilóxi, em que o radical fenila pode ser [lacuna] ou completamente halogenado e/ou pode carregar de um a três radicais haloalquila C1-C4; R85 R9 são alquila C1-C4;

R10 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

R11 é hidrogênio ou alquila C1-C4;

Referência muito particular é dada aos compostos da fórmula Ia1 (= I, em que R1, R8, R9 = CH3; R10, R11 = H), em particular aos compostos Ia1.1 a Ia1.300 da Tabela 1, em que as definições dos radicais X e R1 a R11 são de particular importância para os compostos de acordo com a invenção, não apenas em combinação um com o outro, mas, em cada caso, também em si próprios. <formula>formula see original document page 19</formula>

Tabela 1

<table>table see original document page 19</column></row><table> <table>table see original document page 20</column></row><table> <table>table see original document page 21</column></row><table> <table>table see original document page 22</column></row><table> <table>table see original document page 23</column></row><table> <table>table see original document page 24</column></row><table> <table>table see original document page 25</column></row><table> <table>table see original document page 26</column></row><table> <formula>formula see original document page 27</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia2, em particular aos compostos Ia2.1 a Ia2.300, que diferem dos compostos correspondentes Ia1.1 a Ial.300 no fato de que R11 é metila.

<formula>formula see original document page 27</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia3, em particular aos compostos Ia3.1 a Ia3.300, que diferem dos compostos Ia1.1 a Ia1.300 no fato de que R8 é etila.

<formula>formula see original document page 27</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia4, em particular aos compostos Ia4.1 a Ia4.300, que diferem dos compostos Ia1.1 a Ial.300 no fato de que R8 é etila e R11 é metila.

<formula>formula see original document page 27</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia5, em particular aos compostos Ia5.1 a Ia5.300, que diferem dos compostos Ial.l a Ial.300 no fato de que R8 é 1-metila-l-etila.

<formula>formula see original document page 28</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia6, em particular aos compostos Ia6.1 a Ia6.300, que diferem dos compostos Ia1.1 a Ia1.300 no fato de que R8 é 1-metila-1-etila e R11 é metila.

<formula>formula see original document page 28</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia7, em particular aos compostos Ia7.1 a Ia7.300, que diferem dos compostos Ia1.1 a Ial.300 no fato de que R10 é metila.

<formula>formula see original document page 28</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia8, em particular aos compostos Ia8.1 a Ia8.300, que diferem dos compostos Ia1.1 a Ial.300 no fato de que R10 é metila e R11 é metila. <formula>formula see original document page 29</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia9, em particular aos compostos Ia9.1 a Ia9.300, que diferem dos compostos Ial.l a Ial.300 no fato de que R8 e R9 são 1-metila-1-etila.

<formula>formula see original document page 29</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia10, em particular aos compostos Ia10.1 a Ia10.300, que diferem dos compostos Ial.1 a Ia1.300 no fato de que R8 e R9 são 1-metila-1-etila e R11 émetila.

<formula>formula see original document page 29</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ial1, em particular aos compostos Ia11.1 a Ia11.300, que diferem dos compostos Ial. 1 a Ia1.300 no fato de que R8 é etila e R10 é metila. <formula>formula see original document page 30</formula>

Preferência extraordinária é também dada aos compostos da fórmula Ia12, em particular aos compostos Ia12.1 a Ia12.300, que diferem dos compostos Ial.l a Ial.300 no fato de que R8 é etila e R10 e R11 são metila.

<formula>formula see original document page 30</formula>

Os benzoilpirazóis 3-(heterociclila)-substituída da fórmula I podem ser obtidos por vários meios, por exemplo pelos processos abaixo.

PROCESSO A:

A reação dos pirazóis da fórmula II com um ácido benzóico IIIa ou um ácido benzóido ΙΙΙβ ativados, que sejam preferivelmente ativados in Situi para dar o produto de acilação IV correspondente, seguido por um rearranjo, dá compostos da fórmula I em que R7 = OH. <formula>formula see original document page 31</formula> L1 é um grupo de partida nuclecfiiicamente substituível, tal como halogênio, por exemplo bromo, cloro, hetarila, por exemplo imidazolila, piridila, carboxilato, por exemplo acetato, trifluoroacetato etc.

O ácido benzóico ativado pode ser empregado diretamente, tal como no caso dos haletos de benzoíla, ou ser gerado in situ, por exemplo usando-se dicicloexilcarbodiimida, trifenilfosfma/éster azodicarboxílico, dissulfeto de 2-piridina/trifenilfosfma, carbonildiimidazol, etc.

Pode ser vantajoso realizar a reação de acilação na presença de uma base. Os reagentes e a base auxiliar são vantajosamente empregados em quantidades equimolares. Um leve excesso de base auxiliar, por exemplo de 1,2 para 1,5 eqüivalente molar, com base em II, pode ser vantajoso em certos casos.

Bases auxiliares adequadas são as alquilaminas terciárias, a piridina ou os carbonatos de metais alcalinos. Adequados para uso como solventes são, por exemplo, os hidrocarbonetos clorados, tais como o cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, os hidrocarbonetos aromáticos, tais como o tolueno, o xileno, o clorobenzeno, os éteres, tais como o éter dietílico, o éter terc-butil metílico, o dimetoxietano, o tetraidrofurano, o dioxano, os solventes apróticos polares, tais como a acetonitrila, a dimetilformamida, o sulfóxido de dimetila, ou os ésteres, tais como o acetato de etila, ou misturas destes.

Se o componente de ácido carboxílico ativado usado for um haleto de benzoíla, pode ser vantajoso esfriar a mistura de reação até O a 10°C, quando da adição deste parceiro da reação. A mistura é subseqüentemente agitada em 20 a 100°C, preferivelmente em 25 a 50°C, até que a reação tenha terminado. O processamento é realizado de uma maneira costumeira, por exemplo escoando-se a mistura de reação em água e extraindo-se o produto de valor. Solventes que são particularmente adequados para este fim são o cloreto de metileno, o éter dietílico, o dimetoxietano e o acetato de etila. A fase orgânica έ secada e o solvente é removido, após o que o éster bruto pode ser empregado para o rearranjo, sem qualquer outra purificação.

O rearranjo dos ésteres para os compostos da fórmula I é vantajosamente realizado em 20 a 40°C em um solvente, e na presença de uma base, e, se apropriado, usando-se um composto de ciano como catalisador.

Solventes adequados são, por exemplo, a acetonitrila, o cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, dioxano, acetato de etila, dimetoxietano, tolueno ou misturas destes. Solventes preferidos são a acetonitrila e o dioxano.

Bases adequadas são as aminas terciárias, tais como a trietilamina ou a piridina, ou carbonatos de metais alcalinos, tais como o carbonato de sódio ou o carbonato de potássio, que são preferivelmente empregados em uma quantidade eqüimolar ou um com um excesso de uma a quatro vezes, com base no éster. Preferência é dada ao uso de trietilamina ou carbonatos de metais alcalinos, preferivelmente em duas vezes a quantidade eqüimolar, com base no éster.

Compostos de ciano adequados são os cianetos inorgânicos, tais como o cianeto de sódio e o cianeto de potássio, e os compostos de ciano orgânico, tais como a acetonacianoidrina e o cianeto de trimetilsilila. Eles são empregados em uma quantidade de cerca de 1 a 50 por cento molares, com base no éster. Preferência é dada ao uso de acetonacianoidrina ou de cianeto de trimetilsilila, por exemplo em uma quantidade de 5 a 15, preferivelmente de 10, por cento molares, com base no éster.

O desenvolvimento pode ser realizado da maneira por si conhecida. A mistura de reação é, por exemplo, acidificada com o ácido mineral diluído, tal como o ácido clorídrico ou o ácido sulfurico de título de 5%, e extraída com um solvente orgânico, por exemplo o cloreto de metileno ou o acetato de etila. O extrato orgânico pode ser extraído ccm solução de carbonato de metais alcalinos de título de 5 a 10%, por exemplo a solução de carbonato de sódio ou de carbonato de potássio. A fase aquosa é acidificada e o precipitado resultante é separado por filtração com sucção e/ou extraído com cloreto de metileno ou acetato de etila, e a mistura é secada e concentrada (Exemplos para a preparação dos ésteres de hidroxipirazóis e para o rearranjo dos ésteres são dados, por exemplo, na EP-A 282 944 e na US 4 643 757).

No entanto, é também possível gerar o "produto de acilação" IV in situ, mediante reação de um pirazol da fórmula II, ou de um seu sal de metal alcalino, com um derivado de 3-(heterociclila)benzeno da fórmula V, na presença de monóxido de carbono, um catalisador e uma base.

<formula>formula see original document page 34</formula>

L2 é um grupo de partida, tal como um halogênio, por exemplo cloro, bromo ou iodo, ou um sulfonato, tal como mesilato ou triflato; preferência é dada ao brometo ou ao triflato. O "produto de acilação" IV prossegue em reação, direta ou indiretamente, para dar o Benzoilpirazol substituído por 3-heterociclila da fórmula I.

Catalisadores adequados são os complexos de paládio- ligando, em que o paládio está presente no estado de oxidação O, o paládio metálico, que tem sido opcionalmente absorvido em um portador, e preferivelmente sais de paládio(II). A reação com sais de paládio(II) e paládio metálico é preferivelmente realizada na presença de ligandos complexos.

Um exemplo de um complexo adequado de paládio(0)-ligando é o tetraquis(trifenilfosfma)paládio.

O paládio metálico é preferivelmente absorvido em um portador inerte, tal como, por exemplo, carbono ativado, sílica, alumina, sulfato de bário ou carbonato de cálcio. A reação é preferivelmente realizada na presença de ligandos complexos, tais como, por exemplo, a trifenilfosfina.

Exemplos de sais de paládio(II) adequados são o acetato de paládio e o cloreto de paládio. A presença de ligandos complexos, tais como, por exemplo, a trifenilfosfina, é preferida.

Ligandos complexos adequados para os complexos de paládio-ligando, ou em cuja presença a reação seja preferivelmente realizada com sais de paládio metálico ou sais de paládio(II), são as fosfinas terciárias, cuja estrutura é representada pelas seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 35</formula>

em que ζ é de 1 a 4 e os radicais Ra a Rg são alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, arilalquila C1-C6 ou, preferivelmente, arila. A arila é, por exemplo, naftila e fenila não substituída ou substituída, tal como, por exemplo, 2-tolila e, em particular, fenila não substituída.

Os sais de paládio complexos podem ser preparados de uma maneira por si conhecida, partindo-se dos saiu de paládio comercialmente disponíveis, tais como o cloreto de paládio ou o acetato de paládio e as fosfmas apropriadas, tais como, por exemplo, a trifenilfosfma ou o 1,2- bis(difenilfosfino)etano. Muitos dos sais de paládio complexados também são comercialmente disponíveis. Sais de paládio preferidos são o cloreto de [(R)(+)2,2'-bis(difenilfosfmo)-1,1'-binaftil]-paládio(II), o acetato de bis(trifenilfosfma)paládio(II) e, em particular, o cloreto de bis(trifenilfosfina) -paládio(II).

O catalisador de paládio é comumente empregado em uma concentração de 0,05 a 5% molares e, preferivelmente, de 1 a 3% molares.

Bases adequadas são as aminas terciárias, tais como, por exemplo, a N-metilpiperidina, a etildiisopropilamina, o 1,8- bisdimetilaminonaftaleno ou, em particular, a trietilamina. Igualmente adequados são os carbonatos de metais alcalinos, tais como o carbonato de sódio ou o carbonato de potássio. No entanto, as misturas de carbonato de potássio com a trietilamina são também adequadas.

Em geral, de 2 a 4 eqüivalentes molares, em particular 2 eqüivalentes molares, do carbonato de metal alcalino, e de 1 a 4 eqüivalentes molares, em particular 2 eqüivalentes molares, da amina terciária, são empregados, com base nos derivados de 3-(heterociclila)-benzeno da fórmula V.

Solventes adequados são as nitrilas, tais como a benzonitrila e a acetonitrila, as amidas, tais como a dimetilformamida, a dimetilacetamina, as tetraalquil C1-C4-Ureias ou a N-metilpirrolidona e, preferivelmente, os éteres, tais como o tetraidrofurano e os éteres terc-butil metílicos. Preferência particular é dada aos éteres, tais como os 1,4-dioxano e o dimetoxietano.

PROCESSO B:

Os compostos da fórmula I, em que R7 ≠ hidroxila, são obtidos pela reação dos compostos da fórmula I, em que R7 = hidroxila, com agentes de alquilação, agentes de sulfonilação ou agentes de acilação L3 - R7a (VI).

<formula>formula see original document page 37</formula>

L3 é um grupo de partida nucleofilicamente substituível, tal como halogênio, por exemplo bromo ou cloro, acilóxi, por exemplo acetilóxi ou etilcarbonilóxi, ou alquilsulfonilóxi, por exemplo metilsulfonilóxi ou trifluorometilsulfonilóxi.

R7a é alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquilsulfonila C3-C6, alquilcarbonila C1-C6, (alquiltio)carbonila C1-C4, fenilsulfonila ou fenilcarbonila, em que o radical fenila dos dois substituintes por último mencionados pode ser parcial ou completamente halogenado e/ou podem carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4.

Os compostos da fórmula VI podem ser empregados diretamente, tal como, por exemplo, no caso dos haletos de sulfonila ou dos anidridos sulfônicos, ou ser gerados in situ, por exemplo os ácidos sulfônicos ativados (usando-se ácido sulfônico e dicicloexilcarbonildiimida, carbonildiimidazol etc.).

Os materiais de partida são geralmente empregados em quantidades eqüimolares. No entanto, pode também ser vantajoso empregar um excedente de um ou outro componente.

Se apropriado, pode ser vantajoso realizar a reação na presença de uma base. Os reagentes e a base auxiliar são vantajosamente empregados em quantidades eqüimolares. Um excesso de base auxiliar, por exemplo de 1,5 a 3 eqüivalentes molares, com base em I, pode ser vantajoso em certos casos.

Bases auxiliares adequadas são as alquilaminas terciárias, tais como a trietilamina, a piridina, os carbonatos de metais alcalinos, por exemplo o carbonato de sódio ou o carbonato de potássio, e os hidretos de metais alcalinos, por exemplo o hidreto de sódio. Preferência é dada ao uso de trietilamina e piridina.

Solventes adequados são, por exemplo, hidrocarbonetos clorados, tais como o cloreto de metileno e o 1,2-dicloroetano, os hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo o tolueno, o xileno, o clorobenzeno, os éteres, tais como o éter dietílico, o éter terc-butil metílico, o tetraidrofurano e o dioxano, os solventes apróticos polares, tais como a acetonitrila, a dimetilformamida, o sulfóxido de dimetila, ou ésteres, tais como o acetato de etila, ou as misturas destes.

Em geral, a temperatura de reação situa-se na faixa de O0C até o ponto de ebulição da mistura de reação.

O desenvolvimento pode ser realizado da maneira por si conhecida para dar o produto.

Os pirazóis da fórmula II usados como materiais de partida são conhecidos ou podem ser preparados pelo processo por si conhecido [por exemplo, EP-A 240 001 eJ. Prakt. Chem. 315, 383 (1973)].

Os ácidos benzóicos IIIa ativados podem ser obtidos, de uma maneira por si conhecida, dos ácidos benzóicos ΙΙΙβ. Estes últimos, por sua vez, são obtidos por hidrólise dos ésteres VII correspondentes. Estes podem ser preparados pela conversão de uma oxima ou hidrazona da fórmula VIII no haleto de ácido hidroxâmico correspondente, em particular o cloreto de ácido hidroxâmico, ou haleto de carboidrazida, em particular cloreto de carboidrazida, gerando-se um óxido de nitrila ou imina de nitrila in situ e reagindo-se este com um alqueno [conforme, por exemplo, Chem. Ber. 106, 3258-3274(1973)]. <formula>formula see original document page 39</formula>

L4 denota um radical alcóxi C1-C6.

No entanto, os ácidos benzóicos ΙΙΙβ também podem ser obtidos pela conversão de uma oxima ou hidrazina da fórmula IX nos óxidos de nitrila ou iminas de nitrila correspondentes, e reagindo-se estes com alquenos para dar os produtos de cicloadição correspondentes [conforme, por exemplo, Chem. Ber. 106, 3258-3274 (1973)]. Assim sendo, por exemplo, a oxima da fórmula IX (X=O) é oxidada com hipoclorito de sódio e reacionada com um alqueno adequado em um solvente inerte, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetraidrofurano, dioxano ou acetonitrila. O produto é então convertido, na presença de um catalisador e uma base, no ácido benzóico ΙΙΙβ, usando-se monóxido de carbono e água. <formula>formula see original document page 40</formula>

L2 denota um grupo de partida, tal como halogênio, por exemplo cloro, bromo ou iodo, ou sulfonato, tal como mesilato ou triflato, preferivelmente bromo ou triflato.

Com respeito à reação de carbonilação, o que foi dito acima se aplica de forma análoga.

Os compostos das fórmulas III e V são, em cada caso, novos, tais como

<formula>formula see original document page 40</formula>

em que, em cada caso, as variáveis R1, R3 a R6 e X são como definidas em relação aos compostos da fórmula I, e R2 é haloalquila C1-C4;

L é hidroxila ou um radical que pode ser removido por hidrólise;

ou L2 é um grupo de partida que pode ser deslocado nucleofilicamente.

Exemplos de radicais que podem ser removidos por hidrólise são os radicais alcóxi, fenóxi, alquiltio e feniltio, que podem ser não substituídos ou substituídos, haletos, radicais hetarílicos ligados através de nitrogênio, radicais amino e imino, que podem ser não substituídos ou substituídos, etc.

Exemplos de grupos de partida nucleofilicamente deslocáveis são halogênio, alquilsulfonilóxi C1-C4 e haloalquilsulfonilóxi C1-C4;

Compostos preferidos da fórmula III são aqueles compostos em que L é halogênio, em particular cloro ou bromo.

Preferência também é dada àqueles compostos da fórmula III, em que L é alcóxi C1-C6.

Preferência também é dada àqueles compostos da fórmula III, em que L é hidroxila.

Com respeito às variáveis X, R1 e R3 a R6. as modalidades particularmente preferidas dos compostos das fórmulas III e V correspondem àquelas dos compostos da fórmula I. EXEMPLOS DE PREPARAÇÕES

4-[2-METIL-3-(4,5-DIIDROISOXAZOL-3-IL)-4-METILSULFONIL BENZOIL]-5-HIDRÓXI-1-(1,1-DIMETIL-1-ETIL)-1H-PIRAZOL (COMPOSTO 2.1)

Variante 1:

0,61 g (3,5 mmoles) de 1-(1,1-dimetil-1-etil)-5-hidróxi-1H- pirazol e 0,79 g (3,9 mmoles) de dicicloexilcarbodiimida foram adicionados a uma solução de 1,0 g (3,5 mmoles) de ácido 2-metil-3-(4,5-diidroisoxazol-3- il)-4-metilsulfonilbenzóico em dioxano, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 12 horas. Os componentes insolúveis foram removidos, e 0,58 g (4,2 mmoles) de carbonato de potássio foi então adicionado, e a mistura foi submetida a refluxo por 3 iioras. O solvente foi então separado por destilação, o resíduo foi absorvido em solução de carbonato de potássio de concentração de 5% e lavado com cloreto de metileno e tolueno, o pH foi ajustado em 3 usando-se ácido clorídrico de concentração de 10% e a mistura foi extraída com cloreto de metileno. Esta solução de cloreto de metileno foi secada e o solvente foi removido. Isto deu 0,81 g (57% de teoria) de 4-[2-metil-3-(4,5-diidroisoxazol-3-il)-4- metilsulfonilbenzoil]-5-hidróxi-1-(1,1-dimetil-l-etil)-1H-pirazol]. P.f. 195 a 198°C.

Variante 2:

3,78 g (32 mmoles) de cloreto de tionila foi adicionado a uma solução de 6 g (21,2 mmoles) de ácido 2-metil-3-(4,5-diidroisoxazol-3-il)-4- metilsulfonilbenzóico em tolueno, e a mistura foi refluxada por 4 horas. O solvente foi removido, o resíduo foi absorvido em dimetoxietano e uma solução de 2,97 g (21,2 mmoles) de 1-(1,1-dimetil-l-etil)-5-hidróxi-lH- pirazol em dimetoxietano foi adicionado gota a gota. A mistura foi subseqüentemente agitada em temperatura ambiente por 12 horas e refluxada por 3,5 horas. A mistura de reação foi resfriada , o solvente foi distilado, e o resíduo foi absorvido em uma solução de carbonato de potássio de concentração de 5% e lavado com cloreto de metileno. O resultado da fase aquosa foi ajustada a pH=l usando ácido clorídrico e o precipitado resultante foi filtrado com sucção. Isto deu 4,89 g (52%) de 4-[2-metil-3-(4,5- diidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil]-5-hidróxi-1-(1,1-dimetil-1-etil)- 1Η-pirazol]. P.f. 195 a 198°C.

Além do composto acima, a Tabela 2 relaciona ainda os benzoilpirazóis de 2-(heterociclila)-substituída da fórmula I, que foram preparados ou são preparáveis de uma maneira semelhante. <formula>formula see original document page 43</formula>

<table>table see original document page 43</column></row><table> <table>table see original document page 44</column></row><table> Os benzoilpirazóis substituídos por 3-beíeroci:lila da fórmula I e seus sais agricolamente úteis são adequados, tanto na forma de misturas isoméricas, quanto na forma dos isômeros puros, como herbicidas. As composições herbicidas que compreendem os compostos da fórmula I, controlam a vegetação nas áreas não cultivadas muito eficientemente, especialmente em altos índices de aplicação. Elas atuam contra as ervas daninhas e as gramas nocivas em colheitas tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão, sem causar qualquer dano significativo às plantas de cultura. Este efeito. Este efeito é principalmente observado em baixos índices de aplicação.

Dependendo do processo particular de aplicação usado, os compostos da fórmula I, ou as composições herbicidas que os compreenda, podem adicionalmente ser empregados ainda em várias plantas de cultura para eliminar as plantas indesejáveis. Exemplos de culturas adequadas são os seguintes:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogeae, Asparagus offieinalis, Beta vulgaris spec. altíssima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassiea napus var. napobrassiea, Brassiea rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinetorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabiea {Coffea eanephora, Coffea liberica), Cueumis sativus, Cynodon daetylon, Daucus earota, Elaeis guineensis, Fragaria vesea, Glyeine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaeeum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens eulinaris, Linum usitatissimum, Lyeopersieon lyeopersieum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rústica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum offieinarum, Seeale eereale, Solanum tuberosum, Sorghum bieolor (S. vulgare), Theobroma eaeao, Trifolium pratense, Tritieum aestivum, Tritieum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.

Além disso, os compostos da fórmula I podem também ser usados em culturas que toleram a ação de herbicidas devido à sua origem, incluindo os processos de engenharia genética.

Os compostos da fórmula I, ou as composições herbicidas que os contenham, podem ser usados, por exemplo, na forma de soluções aquosas prontas para pulverizar, pós, suspensões, também suspensões ou dispersões aquosas, oleosas ou outras altamente concentradas, emulsões, dispersões oleosas, pastas, polvilhos, materiais para disseminação, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, disseminação ou rega. As formas de uso dependem dos objetivos pretendidos; em qualquer caso, elas devem garantir uma distribuição muito fina dos compostos ativos de acordo com a invenção.

As composições herbicidas compreendem uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos um composto da fórmula I ou um sal agricolamente útil de I, e auxiliares que são costumeiramente usados para formular agentes de proteção de culturas.

Essencialmente, auxiliares inertes adequados incluem: frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, tal como querosene e óleo diesel, além do mais óleos de alcatrão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo parafinas, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol e cicloexanol, cetonas tais como cicloexanona, ou solventes fortemente polares, por exemplo aminas tais como N- metilpirrolidona, e água.

Formas de uso aquoso podem ser preparadas de concentrados de emulsões, suspensões, pastas, pós umectáve-s ou grânulos dispersávsis em água mediante adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, ou como tais ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um agente umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. Alternativamente, é possível preparar concentrados que compreendam composto ativo, agente umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, se desejável, solvente ou óleo, que sejam adequados para diluição com água.

Tensoativos adequados (adjuvantes) são os sais de metais alcalinos, os sais de metais terrosos alcalinos e os sais de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo o ácido ligno-, fenol-, naftaleno- e dibutilnaftalenossulfônico, e de ácidos graxos, alquil- e alquilarilsufonatos, sufatos de aquila, sulfatos de éter laurílico e sulfatos de álcool graxo, e sais de hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados, e também de éter glicólico de álcoois graxos, condensados de naftaleno sulfonados e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno, ou dos ácidos naftalenossulfônicos, com fenol e formaldeído, éter octilfenol de polioxietileno, isooctil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, éter poliglicólicos de alquilfenila ou tributilfenila, álcoois de poliéter alquilarílico, álcool isotridecílico, condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo de mamona etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno ou éteres alquílicos de polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, líquidos residuais de lignina-sulfito ou metilcelulose.

Pós, materiais para disseminação e polvilhos podem ser preparados por mistura ou moagem dos compostos ativos junto com um portador sólido.

Os grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação dos compostos ativos aos portadores sólidos. Os portadores sólidos são terras minerais, tais como sílicas, géis de sílica, silicatos, talco, caulim, pedra calcárea, cal, giz, argila friável, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio e nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereais, farinha de casca de árvores, serragem e farinha de casca de nozes, pós de celulose, ou outros portadores sólidos.

As concentrações dos compostos da fórmula I nas preparações prontas para uso podem ser variadas dentro de amplas faixas. Em geral, as formulações compreendem cerca de 0,001 a 98% em peso, preferivelmente de 0,01 a 95% em peso, de pelo menos um composto ativo. Os compostos ativos são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).

Os seguintes exemplos de formulações ilustram a preparação destas:

I. 20 partes em peso do composto número 2.8 são dissolvidas em uma mistura composta de 80 partes em peso de benzeno alquilado, 10 partes em peso do aduto de 8 a 10 moles de óxido de etileno para 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes em peso de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e 5 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de mamona. Escoar a solução em 100.000 partes em peso de água e a sua distribuição finamente nela dá uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do composto ativo.

II. 20 partes em peso do composto número 2.9 são dissolvidas em uma mistura composta de 40 partes em peso de cicloexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do aduto de 7 moles de óxido de etileno para 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de mamona. Escoar a solução em 100.000 partes em peso de água e a sua distribuição finamente nela dá uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do composto ativo.

III. 20 partes em peso do composto ativo número 2.3 são dissolvidas em uma mistura composta de 25 partes em peso de cicloexanona, 65 partes em peso de uma fração de óleo mineral de ponto de ebulição de 210 a 280°C, e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de mamona. Escoar a solução em 100.000 partes em peso de água e distribuí-la finamente ali dá uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do composto ativo.

IV. 20 partes em peso do composto ativo número 2.3 são misturadas completamente com 3 partes em peso de diisobutilnaftalenossulfonato de sódio, 17 partes em peso do sal de sódio de um ácido lignossulfônico de um líquido residual de sulfito e 60 partes em peso de gel de sílica pulverulento, e a mistura é moída em um moinho de martelos. Distribuir finamente a mistura em 20.000 partes em peso de água nela dá uma mistura de pulverização que compreende 0,1% em peso do composto ativo.

V. 3 partes em peso do composto ativo número 2.9 são misturadas com 97 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá um polvilho que compreende 3% em peso do composto ativo.

VI. 20 partes em peso do composto ativo número 2.8 são misturadas intimamente com 2 partes em peso de dodecilbenzenossulfonato de cálcio, 8 partes em peso de éter poliglicólico de álcool graxo, 2 partes em peso sal de sódio de um condensado de fenol/uréia/formaldeído e 68 partes em peso de um óleo mineral parafmico. Isto dá uma dispersão oleosa estável.

VII. 1 parte em peso do composto ativo número 2.3 é dissolvida em uma mistura composta de 70 partes em peso de cicloexanona, 20 partes em peso de isooctilfenol etoxilado e 10 partes em peso de óleo de mamona etoxilado. Isto dá um concentrado de emulsão estável. VIII. 1 parte em peso do composto ativo número 2.9 é dissolvida em uma mistura composta de 80 partes em peso de cicloexanona e partes em peso de Wettol® EM 31 (= emulsificador não iônico com base em óleo de mamona etoxilado).

Isto dá um concentrado de emulsão estável.

Os compostos da fórmula I ou as composições herbicidas podem ser aplicadas pré- ou pós-emergência. Se os compostos ativos forem menos bem tolerados por certas plantas de cultura, podem ser usadas técnicas de aplicação em que as composições herbicidas sejam pulverizadas, com o auxílio do equipamento de pulverização, de uma maneira tal que elas façam tão pouco contato quanto possível, senão nenhum, com as folhas das plantas de cultura sensíveis, enquanto os compostos ativos alcancem as folhas das plantas indesejáveis que se desenvolvam por baixo, ou a superfície do solo sem vegetação (pós-direcionada, reserva).

Os índices de aplicação do composto da fórmula I são de 0,001 a 3,0, preferivelmente de 0,01 a 1,0, kg/ha de substância ativa (a.s.), dependendo do alvo de controle, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.

Para ampliar o espectro de atividade e para obter os efeitos sinérgicos, os benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I podem ser misturados com um grande número de representantes de outros grupos de compostos ativos herbicidas ou reguladores do crescimento e, então, aplicados concomitantemente. Componentes adequados para misturas são, por exemplo, os 1,2,4-tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfórico e seus derivados, aminotriazóis, aniladas, ácidos (het)ariloxialcanóicos e seus derivados, ácido benzóico e seus derivados, benzotiadiazinonas, 2-(het)aroil-1,3-cicloexanodionas, cetonas aril hetarílicas, benzilisoxazolidinonas, derivados de meta-CF3-fenila, carbamatos, ácido quinolinacarboxílico e seus derivados, cloroacetanilidas, derivados de éter de oxima cicloexenona, diazinas, ácido dicloropropiônico e seus derivados, diidrobenzofuranos, diidrofuran-3-onas, dinitroanilinas, dinitrofenóis, éteres difenílicos, dipiridilas, ácidos halocarboxílicos e seus derivados, uréias, 3-feniluracilas, imidazóis, imidozolinonas, N-fenil-3,4,5,6- tetraidroftalimidas, oxadiazóis, oxiranos, fenóis, ésteres arilóxi- e hetariloxifenoxipropiônicos, ácido fenilacético e seus derivados, ácido 2- fenilpropiônico e seus derivados, pirazóis, fenilpirazóis, piridazinas, ácido piridinacarboxílico e seus derivados, éteres 2-pirimidílicos, sulfonamidas, sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolcarboxamidas e uracilas.

Pode, além disso, ser vantajoso aplicar os compostos da fórmula I, sozinhos ou então concomitantemente em combinação com outros herbicidas, na forma de uma mistura com outros agentes de proteção da cultura, por exemplo junto com agentes para controlar pragas ou fungos fitopatogênicos ou bactérias. Também de interesse é a miscibilidade com soluções de sais minerais, que sejam empregadas para tratar deficiências nutricionais e de elementos de traço. Óleos não fitotóxicos e concentrados de óleos podem também ser acrescentados.

EXEMPLOS DE USO

A atividade herbicida dos benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila da fórmula I foi demonstrada pelas seguintes experiências de estufa:

Os recipientes de cultura usados eram vasos de plástico para plantas, contendo areia margosa com aproximadamente 3,0% de húmus como o substrato. As sementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cada espécie.

Quanto ao tratamento de pré-emergência, os compostos ativos, que haviam sido colocados em suspensão ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após a semeadura, por meio de bocais finamente distribuídos. Os recipientes foram irrigados moderadamente para promover a germinação e o crescimento, e subseqüentemente cobertos com coberturas de plástico transparente, até que as plantas enraizassem. Esta cobertura causa a germinação uniforme das plantas de teste, a menos que estas tenham sido afetadas adversamente pelos compostos ativos.

Quanto ao tratamento de pós-emergência, as plantas de teste foram primeiro deixadas crescer até uma altura de 3 a 15 cm, dependendo do hábito da planta, e apenas então tratadas com os compostos ativos que haviam sido colocados em suspensão ou emulsificados em água. As plantas de teste foram, para este fim, ou semeadas diretamente e desenvolvidas nos mesmos recipientes, ou elas foram primeiro semeadas separadamente como mudas e transplantadas para os recipientes de teste uns poucos dias antes do tratamento. O índice de aplicação para o tratamento de pós-emergência foi de 0,5, 0,25, 0,125 ou 0,0625 kg de a.s. (substância ativa)/ha.

Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas em 10 a 25°C ou 20 a 35°C. O período de teste prolongou-se durante 2 a 4 semanas. Durante este tempo, as plantas foram cuidadas, e suas respostas aos tratamentos individuais foram avaliadas.

A avaliação foi realizada usando-se uma escala de 0 a 100. 100 significava nenhuma emergência das plantas, ou completa destruição de pelo menos as partes aéreas, e 0 significava nenhum dano, ou o curso normal de crescimento.

As plantas usadas nas experiências de estufa eram das seguintes espécies:

<table>table see original document page 52</column></row><table>

Em índices de aplicação de 0,125 ou 0,0625 kg/ha, o composto 2.3 (Tabela 2) apresentou muito boa ação contra as grama de curral, a anserina, a ançarinha branca, o polegar de moça e a erva-moura, quando usado no processo de pós-emergência.

Além disso, o composto 2.8 (Tabela 2) efetuou muito bom controle de pós-emergência em índices de aplicação de 0,5 ou 0,25 kg/ha das plantas nocivas grama de curral, rabo de raposa verde, ançarinha branca e erva-moura.

A ação do composto 2.9 (Tabela 2), quando aplicado no processo de pós-emergência em índices de aplicação de 0,25 ou 0,125 kg/ha, sobre as gramas aveia brava e rabo de raposa verde, e sobre as ervas de anserina, polegar de moça e mostarda branca, é muito boa.

Da mesma forma, o composto 2.10 (Tabela 2) efetua, em índices de aplicação de 0,25 ou 0,125 kg/ha, muito bom controle de pós- emergência das plantas indesejáveis grama de curral, ançarinha branca, mostarda branca e erva-moura.

Claims

1. Benzoilpirazol substituído por 3-heterociclila, caracterizado pelo fato de ter a fórmula I: <formula>formula see original document page 54</formula> (I) em que: X é O; R1 é alquila-C1-C6; R25 R3, R4, R5 são hidrogênio, ou haloalquila-C1-C4; R6 é alquil-C1-C4-sulfonila; R7 é hidroxila, alcóxi-C1-C6, alquil-C1-C6-carbonilóxi, (alquil- C1-C4-tio)carbonilóxi ou fenil-carbonilóxi, em que o radical fenila do último substituinte mencionado pode ser parcial ou completamente halogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: alquila-C1-C4, ou haloalquila-C1-C4; R85 R9 são alquila-C1-C4; R10 é hidrogênio ou alquila-C1-C4; em que o número de átomos de carbono dos radicais R5Re R10 juntos é no máximo 7, R11 é hidrogênio ou alquila-C1-C4; e seus sais agricolamente adequados.

2. Processo para preparar benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila de fórmula I, em que R7 é hidroxila, como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende acilar um pirazol da fórmula II: <formula>formula see original document page 55</formula> com um ácido benzóico IIIa ativado ou um ácido benzóico ΙΙΙβ <formula>formula see original document page 55</formula> em que os grupos X, R1 a R6 e R8 a R11 são como definidos na reivindicação 1, e L1 é um grupo de partida nucleofilicamente substituível, e rearranjar o produto de acilação, na presença ou na ausência de um catalisador, para obter os compostos da fórmula I, em que R é hidroxila.

3. Processo para preparar benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila da fórmula I, em que R7 é OH, como definidos na reivindicação -1, caracterizado pelo fato de que compreende reagir um pirazol da fórmula II: <formula>formula see original document page 55</formula> em que os grupos R8 a R11 são conforme definidos na reivindicação 1, ou um seu sal de metal alcalino, com um derivado de 3- (heterociclila)benzeno de fórmula V: <formula>formula see original document page 56</formula> em que os grupos XeRa R6 são como definidos na reivindicação 1, e L2 é um grupo de partida na presença de monóxido de carbono, um catalisador e uma base.

4. Processo para preparar benzoilpirazóis substituídos por 3- heterociclila da fórmula I, em que R7 é diferente de hidroxila, como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende reagir um benzoilpirazol de fórmula I substituído por 3-heterociclila, em que R é hidroxila <formula>formula see original document page 56</formula> (I) com um composto da fórmula VI: <formula>formula see original document page 56</formula> (VI) em que L3 é um grupo de partida nucleofilicamente substituível; R7a é alquila C1-C6, alquil-C1-C6-carbonila, (alquil-C1-C4- tio)carbonila, ou fenil-carbonila, em que o radical fenila do último substituinte mencionado pode ser parcial ou completamente halogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: alquila-C1-C4, ou haloalquila-C1-C4.

5. Composição, caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos um benzoilpirazol substituído por 3-heterociclila da fórmula I, ou um sal agricolamente adequado de I, como definido na reivindicação 1, e auxiliares que são, em geral, usados para formular agentes de proteção de cultura.

6. Processo para preparar uma composição, como definida na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que compreende misturar uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos um benzoilpirazol substituído por 3-heterociclila da fórmula I, ou um sal agricolamente adequado de I, como definido na reivindicação 1, e auxiliares que são, em geral, usados para formular agentes de proteção de cultura.

7. Processo para controlar vegetação indesejável, caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidamente eficaz de pelo menos um benzoilpirazol substituído por 3-heterociclila da fórmula I, ou um sal agricolamente adequado de I, como definido na reivindicação 1, é deixada atuar sobre as plantas, sobre seu ambiente natural e/ou sobre as sementes.

8. Uso dos benzoilpirazóis substituídos por 3-heterociclila da fórmula I e/ou seus sais agricolamente adequados de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como herbicida.