DE19936520A1 - 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate - Google Patents

3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate

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DE19936520A1
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Ulf Mislitz
Roland Goetz
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Klaus Langemann
Guido Mayer
Mattias Witschel
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
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Abstract

Die Erfindung betrifft 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I DOLLAR F1 X O, NH, N-Alkyl oder CR 6 R 7 ; DOLLAR A Y O, S, NH oder N-Alkyl; DOLLAR A R 1 Nitro, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl oder Halogenalkylsulfonyl; DOLLAR A R 2 , R 3 , R 6 , R 7 Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl; DOLLAR A R 4 Halogen, Nitro, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl oder Halogenalkylsulfonyl; DOLLAR A R 5 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl; DOLLAR A R 8 Hydroxy, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylsulfonyloxy, Alkylcarbonyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest substituiert sein kann; DOLLAR A R 9 , R 10 Alkyl; DOLLAR A R 11 Wasserstoff oder Alkyl; DOLLAR A R 12 Wasserstoff oder Alkyl; DOLLAR A sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze. DOLLAR A Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung dieser Verbindungen oder diese enthaltende Mittel zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyra­ zolyl-Derivate der Formel I
in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
X O, NH, N(C1-C6-Alkyl) oder CR6R7;
Y O, S, NH oder N(C1-C6-Alkyl);
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl,
C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio,
C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfonyl oder
C1-C4-Halogenalkylsulfonyl;
R2, R3, R6, R7 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy,
C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenal­ kylthio, C1-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkyl­ sulfonyl;
R5 Wasserstoff, Halogen oder C1-C4-Alkyl;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C1-C6-Alkylsul­ fonyloxy, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der fol­ genden Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome der Reste R9, R10 und R11 zusammen maximal 7 beträgt;
R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.
Aus der Literatur, beispielsweise aus WO 96/26206 und WO 98/31681 sind Pyrazol-4-yl-benzoylderivate bekannt.
Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen sowie die Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere herbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.
Demgemäß wurden die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Er­ findung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirt­ schaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchti­ gen.
Es kommen als Kationen, insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch C1-C4-Alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Hydroxy-C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropyl­ ammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxy­ eth-1-oxy)eth-1-ylammonium, Di(2-hydroxyeth-1-yl)ammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfon­ iumionen, vorzugsweise Tri(C1-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxonium­ ionen, vorzugsweise Tri(C1-C4-alkyl)sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen­ phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von C1-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Die für die Substituenten R1-R12 oder als Reste an Phenylringen genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Alkyl­ carbonyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylcarbonyl­ oxy-, Alkylsulfonyloxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkyl­ sulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkenyl- und Alkenyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
  • - C1-C4-Alkyl, sowie die Alkylteile von C1-C4-Alkylcarbonyl und C1-C4-Alkylcarbonyloxy: z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methyl­ ethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und 1,1-Dimethylethyl;
  • - C1-C6-Alkyl, sowie die Alkylteile von C1-C6-Alkylcarbonyl und C1-C6-Alkylcarbonyloxy: C1-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methyl­ butyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethyl­ butyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethyl­ butyl 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-3-methylpropyl;
  • - C1-C4-Halogenalkyl: einen C1-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor­ difluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluor­ ethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlor­ propyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1-(Fluor­ methyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1-(Brom­ methyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl und Nonafluorbutyl;
  • - C1-C4-Alkoxy: z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy und 1,1-Dimethyl­ ethoxy;
  • - C1-C6-Alkoxy: C1-C4-Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methoxylbut­ oxy, 1,1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethyl­ propoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methyl­ pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethyl­ butoxy, 1,2-Dimethylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethyl­ butoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethyl­ butoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Tri­ methylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy und 1-Ethyl-2-methyl­ propoxy;
  • - C1-C4-Halogenalkoxy: einen C1-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdi­ fluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brommethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluor­ ethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluor­ propoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Tri­ fluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluor­ propoxy, Heptafluorpropoxy, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethoxy, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1-(Brommethyl)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluor­ butoxy;
  • - C1-C4-Alkylthio: z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methyl­ propylthio und 1,1-Dimethylethylthio;
  • - C1-C4-Halogenalkylthio: einen C1-C4-Alkylthiorest wie voran­ stehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluor­ methylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlor­ difluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2,2-Di­ fluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2,2,2-Trichlor­ ethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2,2-difluor­ ethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2 -Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropylthio, 2,2-Difluorpropylthio, 2,3-Difluorpropylthio, 2,3-Dichlor­ propylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, 3,3,3-Trichlorpropyl­ thio, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropylthio, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylthio, 1-(Chlormethyl)-2-chlor­ ethylthio, 1-(Brommethyl)-2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio und Nonafluorbutylthio;
  • - C1-C4-Alkylsulfonyl (C1-C4-Alkyl-S(=O)2-), sowie die Alkylsul­ fonylteile von C1-C4-Alkylsulfonyloxy: z. B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butyl­ sulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl und 1,1-Dimethylethylsulfonyl;
  • - C1-C6-Alkylsulfonyl, sowie die Alkylsulfonylteile von C1-C6-Alkylsulfonyloxy: einen C1-C4-Alkylsulfonylrest wie vor­ anstehend genannt, sowie z. B. Pentylsulfonyl, 1-Methylbutyl­ sulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1,1-Dimethylpropylsulfonyl, 1,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Dimethylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexyl­ sulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1,1-Dimethyl­ butylsulfonyl, 1,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1,3-Dimethylbutyl­ sulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutyl­ sulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylsulfonyl und 1-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl;
  • - C1-C4-Halogenalkylsulfonyl: einen C1-C4-Alkylsulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl, Trifluormethyl­ sulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfo­ nyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethyl­ sulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl­ sulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethyl­ sulfonyl, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3-Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2-Brompropyl­ sulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2,2-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1-(Chlormethyl)-2- chlorethylsulfonyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombutylsulfo­ nyl und Nonafluorbutylsulfonyl;
  • - C3-C6-Alkenyloxy: z. B. Prop-1-en-1-yloxy, Prop-2-en-1-yloxy, 1-Methylethenyloxy, Buten-1-yloxy, Buten-2-yloxy, Buten-3-yl­ oxy, 1-Methyl-prop-1-en-1-yloxy, 2-Methyl-prop-1-en-1-yloxy, 1-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, Penten-1-yloxy, Penten-2-yloxy, Penten-3-yloxy, Penten-4-yl­ oxy, 1-Methyl-but-1-en-1-yloxy, 2-Methyl-but-1-en-1-yloxy, 3-Methyl-but-1-en-1-yloxy, 1-Methyl-but-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-but-2-en-1-yloxy, 3-Methyl-but-2-en-1-yloxy, 1-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 2-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 3-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 1,1-Dimethyl-prop-2-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-prop-1-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl­ oxy, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yloxy, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yloxy, Hex-1-en-1-yloxy, Hex-2-en-1-yloxy, Hex-3-en-1-yloxy, Hex-4-en-1-yloxy, Hex-5-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-1-en-1-yl­ oxy, 2-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 4-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, 2-Me­ thyl-pent-2-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, 4-Methyl- pent-2-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 2-Methyl- pent-3-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 4-Methyl- pent-3-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 2-Methyl- pent-4-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 4-Methyl- pent-4-en-1-yloxy, 1,1-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1,1-Di­ methyl-but-3-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1,3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 2,2-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 3,3-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 3,3-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-but-1-en-1-yloxy, 1-Ethyl-but-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-but-3-en-1-yloxy, 2-Ethyl- but-1-en-1-yloxy, 2-Ethyl-but-2-en-1-yloxy, 2-Ethyl- but-3-en-1-yloxy, 1,1,2-Trimethyl-prop-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-1-methyl-prop-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-2-methyl- prop-1-en-1-yloxy und 1-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1- yloxy;
  • - C3-C6-Alkenyl: Prop-1-en-1-yl, Prop-2-en-1-yl, 1-Methyl­ ethenyl, Buten-1-yl, Buten-2-yl, Buten-3-yl, 1-Methyl- prop-1-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-1-yl, 1-Methyl-prop-2-en- 1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, Penten-1-yl, Penten-2-yl, Penten-3-yl, Penten-4-yl, 1-Methyl-but-1-en-1-yl, 2-Methyl-but-1-en-1-yl, 3-Methyl-but-1-en-1-yl, 1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl-but-3-en-1-yl, 3-Methyl-but-3-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-prop-1-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, Hex-1-en-1-yl, Hex-2-en-1-yl, Hex-3-en-1-yl, Hex-4-en-1-yl, Hex-5-en-1-yl, 1-Methyl-pent-1-en-1-yl, 2-Methyl-pent-1-en-1-yl, 3-Methyl-pent-1-en-1-yl, 4-Methyl-pent-1-en-1-yl, 1-Methyl-pent-2-en-1-yl, 2-Methyl-pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-1-yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl-pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-1-yl, 4-Methyl-pent-3-en-1-yl, 1-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl-pent-4-en-1-yl, 3-Methyl-pent-4-en-1-yl, 4-Methyl-pent-4-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-1-en-1-yl, 1-Ethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl- but-3-en-1-yl, 2-Ethyl-but-1-en-1-yl, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1-yl, 1,1,2-Trimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-1-methyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-2-methyl- prop-1-en-1-yl und 1-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1-yl;
Die Phenylringe sind vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, eine Cyano­ gruppe, eine oder zwei Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder Trifluormethoxygruppen.
Zu betonen sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, in der die Variablen, sowohl für sich allein wie auch in Kombination miteinander, folgende Bedeutung haben:
X O, N(C1-C6-Alkyl) oder CR6R7; insbesonders bevorzugt CR6R7;
Y O, S oder N(C1-C6-Alkyl);
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
insbesonders bevorzugt Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, C1-C4-Alkyl, wie Methyl oder Ethyl, oder C1-C4-Alkoxy, wie Methoxy oder Ethoxy;
insbesonderst bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R2, R3, R6, R7 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
insbesonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Pro­ pyl, 1-Methylethyl, Fluormethyl oder Chlormethyl;
insbesonderst bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Chlormethyl;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkyl­ sulfonyl;
insbesonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Tri­ fluormethyl, C1-C2-Alkoxy, wie Methoxy oder Ethoxy, C1-C2-Halogenalkoxy, wie Difluormethoxy, Chlordifluor­ methoxy oder Trifluormethoxy, C1-C3-Alkylthio, wie Me­ thylthio, Ethylthio oder 1-Methyl-1-ethylthio oder C1-C3-Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl oder Propylsulfonyl;
R5 Wasserstoff, Halogen oder C1-C2-Alkyl;
insbesonders bevorzugt Wasserstoff, Chlor oder Methyl;
insbesonderst bevorzugt Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C1-C6-Alkylsul­ fonyloxy, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der fol­ genden Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; insbesonders bevorzugt Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Al­ kenyloxy, C1-C4-Alkylsulfonyloxy, C1-C4-Alkylcarbony­ loxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannte Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/­ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Al­ koxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl; insbesonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Me­ thyl-1-ethyl, Butyl, 1-Methyl-1-propyl und 2-Me­ thyl-1-propyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
insbesondere bevorzugt C1-C4-Alkyl;
insbesondere bevorzugt Methyl, Ethyl oder Propyl;
R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
Bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
X O
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
insbesonders bevorzugt Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
insbesonders bevorzugt Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesonderst bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Al­ kylsulfonyl;
besonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C2-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkoxy, wie Difluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder Tri­ fluormethoxy, C1-C2-Alkylthio wie Methylthio oder Ethylthio oder C1-C2-Alkylsulfonyl wie Methylsulfo­ nyl oder Ethylsulfonyl.
Insbesondere bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyra­ zolyl-Derivate der Formel I, wobei
X O;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesondere bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C2-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalk­ oxy, wie Difluormethoxy;
R5 Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbo­ nyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge­ niert sein kann und/oder eine bis drei der folgen­ den Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Hydroxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
bedeuten.
Ebenso insbesondere bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-ben­ zoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
X O;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesondere bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkylsulfonyl;
insbesondere bevorzugt Methylthio, Ethylthio oder 1-Methyl-1-ethylthio oder Methylsulfonyl, Ethyl­ sulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl oder Propylsulfo­ nyl;
R5 Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbo­ nyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge­ niert sein kann und/oder eine bis drei der folgen­ den Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Hydroxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoyl­ pyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9 C2-C4-Alkyl, z. B. Ethyl, 1-Methyl-1-ethyl, Propyl oder Butyl;
R10 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)- benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9 Methyl;
R10 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl;
R11 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Hetero­ cyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9, R10 Methyl;
R11 Wasserstoff;
bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl- Derivate der Formel I, in der die Variablen folgende Bedeu­ tung haben:
X N(C1-C6-Alkyl);
besonders bevorzugt N-Methyl, N-Ethyl, N-(1-Me­ thyl-1-ethyl) oder N-Propyl;
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
insbesonders bevorzugt Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesonderst bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Al­ kylsulfonyl;
besonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C2-Alkoxy, wie Methoxy oder Ethoxy, C1-C2-Halogenalkoxy wie Difluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder Trifluormethoxy, C1-C2-Al­ kylthio wie Methylthio oder Ethylthio oder C1-C2- Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl oder Ethylsulfo­ nyl;
Insbesondere bevorzugt sind die 3-Heterocyclyl-benzoylpyrazo­ lyl-Derivate der Formel I, wobei
X N(C1-C6-Alkyl);
besonders bevorzugt N-Methyl, N-Ethyl, N-(1-Me­ thyl-1-ethyl) oder N-Propyl;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesondere bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
besonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C2-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalk­ oxy, wie Difluormethoxy;
R5 Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbo­ nyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge­ niert sein kann und/oder eine bis drei der folgen­ den Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Hydroxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
bedeuten.
Ebenso insbesondere bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-ben­ zoyl-pyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
X N(C1-C6-Alkyl);
besonders bevorzugt N-Methyl, N-Ethyl, N-(1-Me­ thyl-1-ethyl) oder N-Propyl;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesondere bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkylsulfonyl,
insbesondere bevorzugt Methylthio, Ethylthio oder 1-Methyl-1-ethylthio oder Methylsulfonyl, Ethyl­ sulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl oder Propylsulfo­ nyl;
R5 Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbo­ nyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge­ niert sein kann und/oder eine bis drei der folgen­ den Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
besonders bevorzugt Hydroxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoyl­ pyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9 C2-C4-Alkyl, z. B. Ethyl, 1-Methyl-1-ethyl, Propyl oder Butyl;
R10 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)- benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9 Methyl;
R10 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl;
R11 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Hetero­ cyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9, R10 Methyl;
R11 Wasserstoff;
bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl- Derivate der Formel I, in der die Variablen folgende Bedeu­ tung haben:
X CR6R7;
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
insbesonders bevorzugt Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesonderst bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Al­ kylsulfonyl;
besonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C2-Alkoxy, wie Methoxy oder Ethoxy, C1-C2-Halogenalkoxy wie Difluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder Trifluormethoxy, C1-C2-Al­ kylthio, wie Methylthio oder Ethylthio oder C1-C2- Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl oder Ethylsulfo­ nyl;
Insbesondere bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyra­ zolyl-Derivate der Formel I, wobei
X CR6R7;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl, Methoxy oder Ethoxy;
insbesondere bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R2, R3, R6, R7 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
besonders bevorzugt Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, C1-C2-Halogenalkyl, wie Difluormethyl oder Trifluormethyl, C1-C2-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalk­ oxy wie Difluormethyloxy;
R5 Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbo­ nyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge­ niert sein kann und/oder eine bis drei der folgen­ den Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Hydroxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
bedeuten.
Ebenso insbesondere bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-ben­ zoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
X CR6R7;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
besonders bevorzugt Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Methyl oder Ethyl oder Methoxy oder Ethoxy;
insbesondere bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy;
R2, R3, R6, R7 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
R4 C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkylsulfonyl;
insbesondere bevorzugt Methylthio, Ethylthio oder 1-Methyl-1-ethylthio oder Methylsulfonyl, Ethyl­ sulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl oder Propylsulfo­ nyl;
R5 Wasserstoff;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbo­ nyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig haloge­ niert sein kann und/oder eine bis drei der folgen­ den Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Hydroxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)-benzoyl­ pyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9 C2-C4-Alkyl, z. B. Ethyl, 1-Methyl-1-ethyl, Propyl oder Butyl;
R10 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)- benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9 Methyl;
R10 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl;
R11 C1-C4-Alkyl, z. B. Methyl oder Ethyl;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Hetero­ cyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
R9, R10 Methyl;
R11 Wasserstoff;
bedeuten.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die 3-(Heterocyclyl)- benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, wobei
Y O, S oder N(CH3);
bedeutet.
Außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia1 (∼I mit R1 = Cl; R9, R10 = CH3; R5, R11, R12 = H), insbesondere die Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 der Tabelle 1, wobei die Restede­ finitionen X, Y und R1 bis R12 nicht nur in Kombination miteinan­ der, sondern auch jeweils für sich allein betrachtet für die er­ findungsgemäßen Verbindungen eine besondere Bedeutung haben.
Tabelle 1
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia2, insbesondere die Verbindungen Ia2.1 bis Ia2.900, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 da­ durch unterscheiden, daß R12 für Methyl steht.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia3, insbesondere die Verbindungen Ia3.1 bis Ia3.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 für Ethyl steht.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia4, insbesondere die Verbindungen Ia4.1 bis Ia4.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 für Ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia5, insbesondere die Verbindungen Ia5.1 bis Ia5.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 für 1-Methyl-1-ethyl steht.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia6, insbesondere die Verbindungen Ia6.1 bis Ia6.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 für 1-Methyl-1-ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia7, insbesondere die Verbindungen Ia7.1 bis Ia7.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R11 für Methyl steht.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia8, insbesondere die Verbindungen Ia8.1 bis Ia8.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R11 für Methyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia9, insbesondere die Verbindungen Ia9.1 bis Ia9.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 und R10 für 1-Methyl-1-ethyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia10, insbesondere die Verbindungen Ia10.1 bis Ia10.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 und R10 für 1-Methyl-1-ethyl und R12 für Methyl ste­ hen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia11, insbesondere die Verbindungen Ia11.1 bis Ia11.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 für Ethyl und R11 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia12, insbesondere die Verbindungen Ia12.1 bis Ia12.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R9 für Ethyl und R11 und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia13, insbesondere die Verbindungen Ia13.1 bis Ia13.900, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 da­ durch unterscheiden, daß R1 für Methyl steht.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia14, insbesondere die Verbindungen Ia14.1 bis Ia14.900, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 da­ durch unterscheiden, daß R1 für Methyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia15, insbesondere die Verbindungen Ia15.1 bis Ia15.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl und R9 für Ethyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia16, insbesondere die Verbindungen Ia16.1 bis Ia16.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl, R9 für Ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia17, insbesondere die Verbindungen Ia17.1 bis Ia17.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl und R9 für 1-Methyl-1-ethyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia18, insbesondere die Verbindungen Ia18.1 bis Ia18.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl R9 für 1-Methyl-1-ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia19, insbesondere die Verbindungen Ia19.1 bis Ia19.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl und R11 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia20, insbesondere die Verbindungen Ia20.1 bis Ia20.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl, R11 für Methyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia21, insbesondere die Verbindungen Ia21.1 bis Ia21.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl und R9 und R10 für 1-Methyl-1-ethyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia22, insbesondere die Verbindungen Ia22.1 bis Ia22.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl, R9 und R10 für 1-Methyl-1-ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia23, insbesondere die Verbindungen Ia23.1 bis Ia23.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl, R9 für Ethyl und R11 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia24, insbesondere die Verbindungen Ia24.1 bis Ia24.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methyl, R9 für Ethyl und R11 und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia25, insbesondere die Verbindungen Ia25.1 bis Ia25.900, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 da­ durch unterscheiden, daß R1 für Methoxy steht.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia26, insbesondere die Verbindungen Ia26.1 bis Ia26.900, die sich von den entsprechenden Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 da­ durch unterscheiden, daß R1 für Methoxy und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia27, insbesondere die Verbindungen Ia27.1 bis Ia27.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy und R9 für Ethyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia28, insbesondere die Verbindungen Ia28.1 bis Ia28.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy, R9 für Ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia29, insbesondere die Verbindungen Ia29.1 bis Ia29.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy und R9 für 1-Methyl-1-ethyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia30, insbesondere die Verbindungen Ia30.1 bis Ia30.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy R9 für 1-Methyl-1-ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia31, insbesondere die Verbindungen Ia31.1 bis Ia31.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy und R11 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia32, insbesondere die Verbindungen Ia32.1 bis Ia32.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy, R11 für Methyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia33, insbesondere die Verbindungen Ia33.1 bis Ia33.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy und R9 und R10 für 1-Methyl-1-ethyl ste­ hen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia34, insbesondere die Verbindungen Ia34.1 bis Ia34.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy, R9 und R10 für 1-Methyl-1-ethyl und R12 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia35, insbesondere die Verbindungen Ia35.1 bis Ia35.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy, R9 für Ethyl und R11 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlichst bevorzugt sind die Verbindungen der For­ mel Ia36, insbesondere die Verbindungen Ia36.1 bis Ia36.900, die sich von den Verbindungen Ia1.1 bis Ia1.900 dadurch unterschei­ den, daß R1 für Methoxy, R9 für Ethyl und R11 und R12 für Methyl stehen.
Die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I, sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren.
Verfahren A
Durch Umsetzung von Pyrazolen der Formel II mit einer aktivierten Benzoesäure IIIα oder einer Benzoesäure IIIβ, die vorzugsweise in situ aktiviert wird, zu dem entsprechenden Acylierungsprodukt IV und anschließende Umlagerung erhält man Verbindungen der Formel I mit R8 = OH.
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halogen z. B. Brom, Chlor, Hetaryl, z. B. Imidazolyl, Pyridyl, Carboxylat, z. B. Acetat, Trifluoracetat etc.
Die aktivierte Benzoesäure kann direkt eingesetzt werden, wie im Fall der Benzoylhalogenide oder in situ erzeugt werden, z. B. mit Dicyclohexylcarbodiimid, Triphenylphosphin/Azodicarbonsäureester, 2-Pyridindisulfid/Triphenylphosphin, Carbonyldiimidazol etc.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion in Gegenwart einer Base auszuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein geringer Überschuß der Hilfsbase z. B. 1,2 bis 1,5 Moläquivalente, bezogen auf II, kann unter Umständen vorteil­ haft sein.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsäureethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.
Werden Benzoylhalogenide als aktivierte Carbonsäurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reak­ tionspartners die Reaktionsmischung auf 0-10°C abzukühlen. An­ schließend rührt man bei 20-100°C, vorzugsweise bei 25-50°C, bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z. B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegos­ sen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether, Dimethoxyethan und Essigsäureethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Lösungsmittels kann der rohe Ester ohne weitere Reinigung zur Umlagerung eingesetzt werden.
Die Umlagerung der Ester zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 20 bis 40°C in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer Cyanoverbindung als Katalysator.
Als Lösungsmittel können z. B. Acetonitril, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, Dioxan, Essigsäureethylester, Dimethoxyethan, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.
Geeignete Basen sind tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Überschuß, bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonate verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.
Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium­ cyanid, Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin, Trimethylsilycyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethyl­ silylcyanid, z. B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z. B. mit verdünnter Mineralsäure, wie 5%ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methylenchlorid, Essigsäureethyl­ ester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5-10%iger Alkalicarbonatlösung, z. B. Natriumcarbonat-, Kaliumcarbonatlösung extrahiert werden. Die wäßrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsäureethylester extrahiert, getrocknet und eingeengt. (Beispiele für die Darstellung von Estern von Hydroxypyrazolen und für die Umlagerung der Ester sind z. B. in EP-A 282 944 und US 4 643 757 genannt).
Es ist aber auch möglich, das "Acylierungsprodukt" IV in situ zu erzeugen, indem man ein Pyrazol der Formel II, oder ein Alkali­ salz hiervon, mit einem 3-(Heterocyclyl)-benzol-Derivat der For­ mel V in Gegenwart von Kohlenmonoxid, eines Katalysators sowie einer Base, umsetzt.
L2 steht für eine Abgangsgruppe wie Halogen, z. B. Chlor, Brom oder Iod, oder Sulfonat wie Mesylat oder Triflat; bevorzugt sind Brom oder Triflat.
Das "Acylierungsprodukt" IV reagiert ggf. direkt zu dem 3-(Hete­ rocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivat der Formel I ab.
Als Katalysatoren eignen sich Palladiumligandkomplexe, in denen das Palladium in der Oxidationsstufe 0 vorliegt, metallisches Palladium, das gegebenenfalls auf einen Träger aufgezogen wurde, und vorzugsweise Palladium(II)salze. Die Umsetzung mit Palla­ dium(II)salzen und metallischem Palladium wird vorzugsweise in Gegenwart von Komplexliganden durchgeführt.
Als Palladium(0)ligandkomplex kommt beispielsweise Tetrakis(tri­ phenylphosphan)palladium in Frage.
Metallisches Palladium ist vorzugsweise auf einen inerten Träger wie beispielsweise Aktivkohle, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Bariumsulfat oder Calciumcarbonat aufgezogen. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart von Komplexliganden wie beispielsweise Triphenylphosphan durchgeführt.
Als Palladium(II)salze eigenen sich beispielsweise Palladiumace­ tat und Palladiumchlorid. Bevorzugt wird in Gegenwart von Kom­ plexliganden wie beispielsweise Triphenylphosphan gearbeitet. Geeignete Komplexliganden für die Palladiumligandkomplexe, bzw. in deren Gegenwart die Umsetzung mit metallischem Palladium oder Palladium(II)salzen vorzugsweise ausgeführt wird, sind tertiäre Phosphane, deren Struktur durch folgende Formeln wiedergegeben wird:
wobei z die Zahlen 1 bis 4 bedeutet und die Reste Ra bis Rg für C1-C6-Alkyl, Aryl-C1-C2-alkyl oder vorzugsweise Aryl stehen. Aryl steht beispielsweise für Naphthyl und gegebenenfalls substituier­ tes Phenyl wie beispielsweise 2-Tolyl und insbesondere für unsub­ stituiertes Phenyl.
Die Herstellung der komplexen Palladiumsalze kann in an sich be­ kannter Weise ausgehend von kommerziell erhältlichen Palladium­ salzen wie Palladiumchlorid oder Palladiumacetat und den entspre­ chenden Phosphanen wie z. B. Triphenylphosphan oder 1,2-Bis(diphe­ nylphosphano)ethan erfolgen. Ein Großteil der komplexierten Pal­ ladiumsalze ist auch kommerziell erhältlich. Bevorzugte Palladi­ umsalze sind [(R)(+)2,2'-Bis(diphenylphosphano)-1,1'-binaph­ thyl]palladium(II)chlorid, Bis(triphenylphosphan)palla­ dium(II)acetat und insbesondere Bis(triphenylphosphan)palla­ dium(II)chlorid.
Der Palladiumkatalysator wird in der Regel in einer Konzentration von 0,05 bis 5 Mol%, bevorzugt 1-3 Mol%, eingesetzt.
Als Basen kommen tertiäre Amine wie beispielsweise N-Methylpipe­ ridin, Ethyldiisopropylamin, 1,8-Bisdimethylaminonaphthalin oder insbesondere Triethylamin in Betracht. Ebenso eigenen sich Alkalicarbonat, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat. Aber auch Gemische von Kaliumcarbonat und Triethylamin sind geeignet.
In der Regel werden 2 bis 4 Moläquivalente, insbesondere 2 Mol­ äquivalente, des Alkalicarbonats, sowie 1 bis 4 Moläquivalente, insbesondere 2 Moläquivalente des tertiären Amins bezogen auf das 3-(Heterocyclyl)-benzol-Derivat der Formel V eingesetzt.
Als Lösungsmittel können Nitrile wie Benzonitril und Acetonitril, Amide wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetra-C1-C4-alkyl­ harnstoffe oder N-Methylpyrrolidon und vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Methyl-tert.-butylether dienen. Insbesondere werden Ether wie 1,4-Dioxan und Dimethoxyethan als Lösungsmittel bevorzugt.
Verfahren B
Verbindungen der Formel I mit R8 ≠ Hydroxy werden durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R8 = Hydroxy mit Alkylierungs­ mitteln, Sulfonylierungsmittel bzw. Acylierungsmitteln L3-R8a (VI) erhalten.
L3 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, wie Halo­ gen, z. B. Brom oder Chlor, Acyloxy z. B. Acetyloxy, Ethylcarbonyl­ oxy, oder Alkylsulfonyloxy, z. B. Methylsulfonyloxy oder Trifluor­ methylsulfonyloxy;
R8a steht für C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl oder Phenylcarbonyl, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der fol­ genden Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
Die Verbindungen der Formel VI können direkt eingesetzt werden, wie z. B. im Fall der Sulfonsäurehalogenide, Sulfonsäureanhydride oder in situ erzeugt werden, z. B. aktivierte Sulfonsäuren (mittels Sulfonsäure und Dicyclohexylcarbonyldiimid, Carbonyl­ diimidazol etc.).
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im äquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Überschuß einzusetzen.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzung in Gegen­ wart einer Base durchzuführen. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolaren Mengen eingesetzt. Ein Überschuß der Hilfsbase z. B. 1,5 bis 3 Moläquivalente, bezogen auf I, kann unter Umständen vorteilhaft sein.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamine, wie Triethylamin, Pyridin, Alkalimetallcarbonate, z. B. Natriumcarbonat, Kalium­ carbonat und Alkalimetallhydride, z. B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin und Pyridin.
Als Lösungsmittel kommen z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasser­ stoffe, z. B. Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsäureethylester, oder Gemi­ sche hiervon in Betracht.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0°C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Pyrazole der Formel II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren herge­ stellt werden (z. B. EP-A 240 001 und J. Prakt. Chem. 315, 383 (1973)). Ebenso sind die aktivierten Benzoesäuren IIIα bzw. die Benzoesäuren IIIβ bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden (z. B. WO 96/26206). Weiterhin sind die 3-(He­ terocyclyl)-benzol-Derivate der Formel V bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden (PCT/EP/99/03006).
Die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schad­ gräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kul­ turen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirt­ schaftlich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati­ sche Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungs­ mittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier­ baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Poly­ oxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl­ arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen­ oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her­ gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel­ säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge­ mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baum­ rinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Her­ stellung solcher Zubereitungen:
  • A) 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkylier­ tem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanola­ mid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfon­ säure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
  • B) 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclo­ hexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduk­ tes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
  • C) 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclo­ hexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Sie­ depunkt 210 bis 280 W und 10 Gewichtsteilen des Anlage­ rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
  • D) 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtha­ linsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichts­ teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
  • E) 3 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirk­ stoffs enthält.
  • F) 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Gewichts­ teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
  • G) 1 Gewichtsteil einer Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
  • H) 1 Gewichtsteil einer Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträg­ lich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so ge­ spritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner­ gistischer Effekte können die 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl- Derivate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1,3- cyclohexandione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzo­ furane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridin­ carbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazol­ carboxamide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Deri­ vate der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshaus­ versuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein ver­ teilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durch­ sichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test­ pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Claims (12)

1. 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I
in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
X O, NH, N(C1-C6-Alkyl) oder CR6R7;
Y O, S, NH oder N(C1-C6-Alkyl);
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkylsulfonyl;
R2, R3, R6, R7 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C-Halogenalkyl;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halo­ genalkylthio, C1-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halo­ genalkylsulfonyl;
R5 Wasserstoff, Halogen oder C1-C4-Alkyl;
R8 Hydroxy, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C1-C6-Al­ kylsulfonyloxy, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, Phenylsul­ fonyloxy oder Phenylcarbonyloxy, wobei der Phenyl­ rest der beiden letztgenannten Substituenten par­ tiell oder vollständig halogeniert sein kann und/­ oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
R9, R10 C1-C4-Alkyl;
R11 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome der Reste R9, R10 und R11 zusammen maximal 7 beträgt;
R12 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I nach Anspruch 1, wobei
X O;
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkylsul­ fonyl;
bedeuten.
3. 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I nach Anspruch 1, wobei
X N(C1-C6-Alkyl);
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkylsul­ fonyl;
bedeutet.
4. 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I nach Anspruch 1, wobei
X CR6R7;
R1 Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
R4 Halogen, Nitro, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkylsul­ fonyl;
bedeuten.
5. 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I nach Ansprüchen 1 bis 4, wobei
R5 Wasserstoff
bedeutet.
6. Verfahren zur Darstellung von 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazo­ lyl-Derivaten der Formel I mit R8 = Hydroxy, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pyrazol der Formel II
mit einer aktivierten Benzoesäure IIIα oder einer Benzoe­ säure IIIβ,
wobei die Variablen X, Y, R1 bis R5 und R9 bis R12 die in An­ spruch 1 genannte Bedeutung haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, acyliert und Acylierungs­ produkt ggf. in Gegenwart eines Katalysators zu den Verbin­ dungen der Formel I mit R8 = Hydroxy umlagert.
7. Verfahren zur Herstellung von 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazo­ lyl-Derivaten der Formel I mit R8 = OH, nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß man ein Pyrazol der Formel II,
in der die Variablen R9 bis R12 die in Anspruch 1 genannte Be­ deutung haben, oder ein Alkalisalz hiervon, mit einem 3-(He­ terocyclyl)-benzol-Derivat der Formel V,
wobei die Variablen X, Y und R1 bis R5 die in Anspruch 1 ge­ nannte Bedeutung haben und L2 für eine Abgangsgruppe steht, in Gegenwart von Kohlenmonoxid, eines Katalysators sowie ei­ ner Base umsetzt.
8. Verfahren zur Herstellung von 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyra­ zolyl-Derivaten der Formel I mit R8 ≠ Hydroxy, nach An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 3-(Heterocy­ clyl)-benzoylpyrazolyl-Derivat I mit R8 = Hydroxy,
mit einer Verbindung der Formel VI
L3-R8a VI
umsetzt, wobei
L3 eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe;
R8a C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Al­ kylcarbonyl, Phenylsulfonyl oder Phenylcarbonyl, wobei der Phenylrest der beiden letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alk­ oxy oder C1-C4-Halogenalkoxy;
bedeuten.
9. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivats der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, und für die Formulierung von Pflan­ zenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
10. Verfahren zur Herstellung von Mitteln gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-De­ rivats der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 und für die Formu­ lierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel mischt.
11. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-De­ rivats der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
12. Verwendung der 3-(Heterocyclyl)-benzoylpyrazolyl-Derivate der Formel I und/oder deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 als Herbizide.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2002098229A1 (de) * 2001-06-06 2002-12-12 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide mittel enthaltend benzoylpyrazole und safener
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