CN117486870B - 苯唑草酮衍生物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了苯唑草酮衍生物及其用途，对苯唑草酮进行修饰获得化合物I和化合物II，经过抗冲刷能力室内测定试验、室内生物测定防效试验、玉米安全性室内测定试验，发现化合物I和化合物II具有优异的抗冲刷能力，对玉米安全性好，对禾本科杂草、莎草科杂草、阔叶杂草等均有优异的防治效果，在有效除草的同时不影响玉米的正常生长。化合物I和化合物II可在农业生产中用于农田杂草的杀灭，具有非常好的应用推广价值。

Description

苯唑草酮衍生物及其用途
技术领域
本发明涉及苯唑草酮衍生物，具体涉及苯唑草酮衍生物及其用途。属于农药化合物技术领域。
背景技术
农田杂草是指农田中非栽培的植物。从生态经济观点出发，在一定条件下，凡害大于利的植物都可称为杂草。杂草的危害表现为与农作物争夺水、肥、光照等，从而影响农作物产量和质量，许多杂草还是病菌、害虫的中间寄主，清除杂草是现代农业需要重点解决的问题之一，而除草剂在化学防治方法中占据了重要地位。据统计，仅中国玉米田常年杂草发生面积超过2333万/hm2(3.5亿亩次)，因杂草危害造成的玉米损失高达950万吨(190亿斤)，使用除草剂是防除玉米田杂草最经济、有效的手段。但随着除草剂长期大量使用，抗除草剂杂草种类呈逐渐暴发趋势。
以玉米田杂草为例，其种类多达136种，其中优势杂草以马唐、反枝苋、稗草、马齿苋等为主，使用化学除草剂仍是当前玉米田杂草防治的重要措施，常用的除草剂有烟嘧磺隆、乙草胺、苯唑草酮等。但烟嘧磺隆、莠去津在土壤中的残留期长，施用不当极易对后茬作物及环境产生不良影响；当土壤干旱时，乙草胺等土壤处理剂对玉米田杂草的防效较差，且随着使用年限的增加，杂草群落演替及抗药性等问题愈加严；苯唑草酮对莎草科杂草效果较差，对阔叶杂草的持续控制能力较差，建议与莠去津或麦草畏等阔叶草成分桶混，从而使得用药成本增高。此外，苯唑草酮虽然具有一定的抗冲刷能力，但仍然不够理想，很容易由于下雨随着雨水冲刷和被水带走迁移，影响其在田间和植物叶面存留，导致除草效果减弱甚至消失。因此，抗性杂草为害严重、防除困难，常用除草剂不耐冲刷、用药成本高等问题已成为我国玉米生产亟需解决的重大科学问题，亟需创制绿色、高效、低风险、耐冲刷、经济性除草剂新品种。
针对以上问题，申请人对苯唑草酮进行结构改进，以期望得到对莎草、阔叶草作用优、耐冲刷且安全性高的创新除草剂。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，本发明提供苯唑草酮衍生物及其用途。
为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：
1、苯唑草酮衍生物，或其手性单体或混合物、顺反异构单体或混合物，或其农业化学上可接受的盐、溶剂化物，所述苯唑草酮衍生物选自：
化合物Ⅰ，其名称为：1-((4-(3-(4,5-二氢异恶唑-3-基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基)氧基)碳酸甲乙酯，结构式如下：
化合物Ⅱ，其名称为：4-(3-(4,5-二氢异恶唑-3-基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基新戊酸酯，结构式如下：
2、前述苯唑草酮衍生物或其手性单体或混合物、顺反异构单体或混合物，或其农业化学上可接受的盐、溶剂化物防治有害植物的用途。
进一步优选的，有害植物包括但不限于：禾本科杂草，莎草，阔叶杂草。
更进一步优选的，所述禾本科杂草包括但不限于：马唐，牛筋草，稗草，红根谷莠子，虎尾草；
所述莎草包括但不限于：香附子；
所述阔叶杂草包括但不限于：马齿苋，苘麻，反枝苋，藜，铁苋菜，鸭跖草，田旋花，小蓟，鳢肠。
进一步优选的，所述有害植物包括但不限于：红根谷莠子，虎尾草，香附子，马齿苋，反枝苋，藜，铁苋菜，鸭跖草，田旋花，小蓟，鳢肠。
3、一种药物组合物，包括前述苯唑草酮衍生物或其手性单体或混合物、顺反异构单体或混合物，或其农业化学上可接受的盐、溶剂化物。
4、前述的一种药物组合物在制备除草剂中的应用。
优选的，所述除草剂用于农田杂草防除。
优选的，所述除草剂用于玉米田间杂草防除。
进一步优选的，玉米的品种包括但不限于：普通玉米，糯玉米，甜玉米。
5、一种除草剂，其有效成分为前述苯唑草酮衍生物或其手性单体或混合物、顺反异构单体或混合物，或其农业化学上可接受的盐、溶剂化物。
优选的，所述除草剂以有效成分与农药上允许的农药制剂辅助成分配制成任意一种剂型，包括但不限于可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、水剂、乳油、可溶性粉剂、可溶性液剂、颗粒剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。
6、一种除草剂，包含前述的一种药物组合物。
优选的，所述除草剂以所述药物组合物与农药上允许的农药制剂辅助成分配制成任意一种剂型，包括但不限于可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、水剂、乳油、可溶性粉剂、可溶性液剂、颗粒剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。
本发明的有益效果：
申请人通过摸索筛选获得苯唑草酮衍生物。本发明化合物I和本发明化合物II是对苯唑草酮进行修饰，经过抗冲刷能力室内测定试验、室内生物测定防效试验、玉米安全性室内测定试验，申请人惊奇地发现，通过对苯唑草酮的改构，本发明化合物I和化合物II获得意料之外的效果，改善了现有产品的缺陷，其效果主要体现在以下三个方面：
抗冲刷能力室内测定试验：耐雨水冲刷性能是指除草剂喷雾液滴迅速干燥并渗透到叶片组织中的能力，以保证其在降雨后仍能发挥药效。申请人研究发现，本发明化合物I和本发明化合物II施药后0.5h模拟降雨进行冲刷，对杂草防治效果影响不大，但相同试验条件下，苯唑草酮施药后0.5h、1.0h、3.0h降雨均明显影响其效果，施药后6.0h降雨对其影响比较小。
申请人研发发现施药后间隔0.5h、1.0h、3.0h模拟降雨，本发明化合物I和化合物II的药效稳定，说明本发明化合物Ⅰ和化合物II耐雨水冲刷的性能较强。
申请人在此试验的启示下，进一步对本发明化合物的生物防效性以及安全性进行研究。
生物防效试验研究数据显示，本发明化合物Ⅰ对禾本科杂草红根谷莠子、虎尾草的防治效果优于苯唑草酮，药效约为苯唑草酮的1.5倍；对于马唐、牛筋草和稗草，本发明化合物Ⅰ和苯唑草酮防效相当。本发明化合物Ⅱ对禾本科杂草红根谷莠子、虎尾草、马唐、牛筋草和稗草的防治效果与苯唑草酮相当。
本发明化合物Ⅰ对莎草科杂草香附子的防治效果优于苯唑草酮。本发明化合物Ⅱ对莎草科杂草香附子的防治效果与苯唑草酮相当。
本发明化合物Ⅰ对阔叶杂草藜、铁苋菜、田旋花、反枝苋、鸭跖草、小蓟、鳢肠等阔叶杂草的防治效果明显优于苯唑草酮，药效约为苯唑草酮的2倍，对阔叶杂草马齿苋防治效果显著优于苯唑草酮，药效约为苯唑草酮的3.8倍，对阔叶杂草苘麻防治效果与苯唑草酮相当。本发明化合物Ⅱ对阔叶杂草藜、铁苋菜、田旋花、反枝苋、鸭跖草、小蓟、鳢肠、苘麻等阔叶杂草的防治效果与苯唑草酮相当，对阔叶杂草马齿苋的防治效果优于苯唑草酮。
本发明化合物Ⅰ对部分禾本科杂草、莎草科杂草以及阔叶杂草的效果优于苯唑草酮，对其它禾本科杂草防治效果相似，解决了目前苯唑草酮对莎草科杂草效果较差、对阔叶杂草的持续控制能力较差、不耐冲刷的问题。本发明化合物Ⅱ防治禾本科杂草效果与苯唑草酮相当，防治阔叶杂草效果比苯唑草酮略好且解决了苯唑草酮不耐冲刷的问题。
玉米安全性室内测定试验显示不论是常规玉米郑单958，还是糯玉米和甜玉米，化合物Ⅰ、化合物Ⅱ和对照药苯唑草酮对玉米安全性均很高。
因此，本发明化合物I和化合物II可在农业生产中用于农田杂草的杀灭，具有非常好的应用推广价值。
附图说明
图1是化合物Ⅰ的氢谱；
图2是化合物Ⅱ的氢谱；
图3是苯唑草酮的抗冲刷能力试验结果；
图4是化合物Ⅰ的抗冲刷能力试验结果；
图5是化合物Ⅱ的抗冲刷能力试验结果。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行进一步的阐述，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1：
化合物Ⅰ的制备
取1L三口瓶，加入苯唑草酮(21g，57.8mmol)和600ml乙腈(白色不溶)，搅拌下加入碳酸钾(16g，115.8mmol)(黄色不溶)，室温搅拌下加入1-氯乙基甲基碳酸酯(80196-03-8)(24g，173.2mmol)和碘化钾(0.96g，5.78mmol)，加完后升温至85℃反应5h，TLC检测原料反应完全(PE(石油醚)：EA(乙酸乙酯)＝1：1，体积比)，减压浓缩，加入400ml DCM(二氯甲烷)和400ml水，分液萃取，有机相加10g无水硫酸钠干燥，减压浓缩，柱层析(PE：EA＝1：1，体积比)得到22.5g类白色固体。收率84％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6),δ(ppm):8.012(d，J＝8,1H)，7.681(d,J＝8.4，1H)，7.496(s,1H)，6.535(m,1H)，4.473(t,J＝10，2H)，3.674(s,3H)，3.644(s,3H)，3.346(t,J＝10，2H)，3.262(s,3H)，2.205(s,3H)，1.259(d，J＝9.2,3H).C20H23N3O8S[M+H+]＝466.1297。(氢谱见图1)
反应式如下：
实施例2：
化合物Ⅱ的制备
250ml三口瓶加入苯唑草酮(10.00g，27.5mmol)和100mlDCM搅拌，室温下加入三乙胺(5.01g，49.5mmol)和特戊酰氯(3.65g，30.3mmol)，室温搅拌3h，TLC监控(DCM：MeOH(甲醇)＝10：1，体积比)，原料反应完全，加入30ml水萃洗一次，分液。有机相饱和食盐水30ml萃洗一次，加入10g无水硫酸钠干燥有机相，过滤，母液浓缩得黄色油状液体。向黄色油状液体中加入40ml正己烷有少量白色固体析出，浓缩，得淡黄色固体，加入40ml正己烷超声5min，室温打浆(400rpm)16h，抽滤，10ml正己烷淋洗，抽干得白色固体11.8g，收率96％。
1H NMR(400MHz,CDCl3),δ(ppm):8.070(d，J＝8.4,1H)，7.570(d,J＝8，2H)，4.586(t,J＝10.0,2H)，3.716(s,3H)，3.377(br,2H)3.206(s,3H)，2.289(s,3H)，1.367(s,9H).C21H25N3O6S[M+H+]＝448.1436。(氢谱见图2)
反应式如下：
分别将实施例1所得本发明化合物Ⅰ和实施例2所得本发明化合物Ⅱ，与苯唑草酮(购自淄博茵泰医药科技有限公司)进行了抗冲刷能力室内测定试验、室内生物测定防效试验、玉米安全性室内测定试验。具体方法如下：
1、抗冲刷能力室内测定试验
1.1试验依据
参考农药室内生物测定试验准则除草剂《第4部分活性测定试验茎叶喷雾法》NY/T1155.4-2006。
1.2试验条件
试验用土为地表20cm壤土与蛭石，按照体积比3：1混合成培养土。在玻璃温室中进行试验杂草的培养，温度在25～35℃，自然光照。
1.3供试杂草及作物的种植和管理
将定量的马唐种子播于直径为9cm的塑料盆中，覆土1～2mm，放入装有水的搪瓷盘中，采用底部渗灌的方式浇水，等水渗到土表后转移入玻璃温室待用。
1.4药剂用量及药液配置
化合物Ⅰ、化合物Ⅱ和对照药剂苯唑草酮均设置5个剂量，分别为3.75、7.5、15、30、60克有效成分/公顷，另加空白对照处理。
准确量取所需药剂，直接加入水中，采用倍量稀释法稀释至所需剂量备用。
1.5处理设计及安排
试验于马唐2叶1心期，茎叶喷雾处理茎叶均匀喷雾处理。在室内采用ASS-4型自动控制喷洒系统进行药剂喷雾，扇形喷头，结合喷头压力、流量等，按实际喷药面积(1.1m2)喷洒50mL药液(折合亩用水量30L)，调试好运行速度，将待处理的塑料盆均匀排列在喷雾台上，均匀喷雾处理。喷雾压力0.35MPa，扇形喷头流量800mL/min。由低量至高量依次喷施。每处理重复4次。
抗冲刷能力测试设定：施药后0.5h、1.0h、3.0h、6.0h，用特定的淋浴设备模拟降雨对已施药的杂草进行茎叶淋浴，以不淋浴的杂草为对照。
施药后3、7、10、20天详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，并进行药剂不同时间段冲刷后的效果目测比较。药后20天称量各处理杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效。
按下列公式计算各处理结果：杂草鲜重防效(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)÷对照鲜重×100。并用DPS统计软件对药剂剂量的对数值与杂草鲜重防效的几率值进行回归分析，计算相关系数和GR50、GR90及95％置信区间。
1.6试验结果与分析
各药剂的抗冲刷能力试验结果见表1和图3、4、5。
表1各药剂的抗冲刷能力比较
由表1和图3、4、5可以看出，在施药0.5h、1.0h、3.0h后降雨，苯唑草酮防治效果明显降低，施药6.0h后降雨防治效果基本不受影响；而本发明化合物Ⅰ、本发明化合物Ⅱ在施药后0.5h降雨，防治效果基本不受影响。
与苯唑草酮相比，本发明化合物Ⅰ、本发明化合物Ⅱ的抗冲刷能力明显更优，本发明化合物Ⅰ和本发明化合物Ⅱ抗冲刷能力差异不大。
2、室内生物测定防效试验
2.1对多种禾本科杂草、莎草和阔叶杂草进行实验
2.1.1试验依据
参考农药室内生物测定试验准则除草剂《第4部分活性测定试验茎叶喷雾法》NY/T1155.4—2006。
2.1.2供试杂草
禾本科杂草：红根谷莠子、虎尾草；
莎草：香附子；
阔叶杂草：反枝苋、藜、铁苋菜、鸭跖草、田旋花，小蓟、鳢肠。
2.1.3试验条件
试验用土为地表20cm壤土与蛭石，按照体积比3：1混合成培养土。在玻璃温室中进行试验玉米的培养，温度在25～35℃，自然光照。
2.1.4供试杂草的种植和管理
将定量的杂草种子播于直径为9cm的塑料盆中，覆土1～2mm，放入装有水的搪瓷盘中，采用底部渗灌的方式浇水。播种后移入玻璃温室培养生长待用。
2.1.5药剂用量及药液配置
2种化合物和对照药剂苯唑草酮均设置5个剂量，分别为3.75、7.5、15、30、60克有效成分/公顷，另加空白对照处理。
准确量取所需药剂，加入适量乳化剂和有机溶剂溶解后加入一定量水，采用倍量稀释法稀释至所需剂量备用。
2.1.6药效调查方法和计算公式
药后14d调查各处理鲜重。鲜重防效按下列公式计算各处理结果：鲜重防效(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)÷对照鲜重×100。
并用DPS统计软件对药剂剂量的对数值与玉米鲜重防效的几率值进行回归分析，计算相关系数和GR50、GR90及95％置信区间。
2.1.7试验结果与分析
化合物Ⅰ、化合物Ⅱ和对照药苯唑草酮对各供试杂草药效症状明显，药后14d统计鲜重防效，并用DPS统计软件对药剂剂量的对数值与鲜重防效的几率值进行回归分析，结果见表2、表3。
表2 2种新化合物对禾本科杂草、莎草防效结果表
注：表格中GR值表示为GR50(95％置信区间)、GR90(95％置信区间)
表3 2种新化合物对阔叶杂草防效结果表
注：表格中GR值表示为GR50(95％置信区间)、GR90(95％置信区间)
由表2、表3可知，本发明化合物Ⅰ对禾本科杂草红根谷莠子、虎尾草的防治效果优于苯唑草酮，药效约为苯唑草酮的1.5倍；本发明化合物Ⅰ对莎草香附子的防治效果优于苯唑草酮；本发明化合物Ⅰ对藜、铁苋菜、田旋花、反枝苋、鸭跖草、小蓟、鳢肠等阔叶杂草的防治效果明显优于苯唑草酮，药效约为苯唑草酮的2倍。
由表2、表3可知，本发明化合物Ⅱ对禾本科杂草红根谷莠子、虎尾草的防治效果与苯唑草酮相当；本发明化合物Ⅱ对莎草科杂草香附子的防治效果与苯唑草酮相当；本发明化合物Ⅱ对阔叶杂草藜、铁苋菜、田旋花、反枝苋、鸭跖草、小蓟、鳢肠等阔叶杂草的防治效果与苯唑草酮相当。
本发明化合物Ⅰ对上述供试杂草防治效果优于苯唑草酮，本发明化合物Ⅱ与苯唑草酮防治效果相当，化合物Ⅱ比化合物Ⅰ略差。
在此药效试验中，申请人惊奇地发现，本发明化合物Ⅰ对阔叶杂草和莎草科杂草的防治效果优于苯唑草酮。
2.2对其他禾本科杂草和阔叶杂草进行实验
2.2.1供试杂草
禾本科杂草：马唐、牛筋草、稗草；
阔叶杂草：马齿苋、苘麻。
2.2.2试验条件
试验用土为地表20cm壤土与蛭石，按照体积比3：1混合成培养土。在玻璃温室中进行试验杂草的培养，温度在25～35℃，自然光照。
2.2.3供试杂草及作物的种植和管理
将定量的马唐、牛筋草、稗草、马齿苋、苘麻种子播于直径为9cm的塑料盆中，覆土1～2mm，放入装有水的搪瓷盘中，采用底部渗灌的方式浇水。等水渗到土表后转移入玻璃温室待用。
2.2.4药剂用量及药液配置
2种化合物和对照药剂苯唑草酮均设置5个剂量，分别为3.75、7.5、15、30、60克有效成分/公顷，另加空白对照处理。
准确量取所需药剂，直接加入水中，采用倍量稀释法稀释至所需剂量备用。
2.2.5处理设计及安排
试验于禾本科杂草2叶1心期，苘麻2真叶期，马齿苋3-5叶期茎叶喷雾处理茎叶均匀喷雾处理。在室内采用ASS-4型自动控制喷洒系统进行药剂喷雾，扇形喷头，结合喷头压力、流量等，按实际喷药面积(1.1m2)喷洒50mL药液(折合亩用水量30L)，调试好运行速度，将待处理的塑料盆均匀排列在喷雾台上，均匀喷雾处理。喷雾压力0.35MPa，扇形喷头流量800mL/min。由低量至高量依次喷施。每处理重复2-4次。
施药一次。喷药后晾晒一天，放置于玻璃温室中，定期浇水保持湿润。
2.2.6杂草调查方法、时间和次数
施药后3、7、10、20天详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，并进行药剂目测比较。药后20天称量各处理杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效。
2.2.7药效计算方法
按下列公式计算各处理结果：杂草鲜重防效(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)÷对照鲜重×100。
并用DPS统计软件对药剂剂量的对数值与杂草鲜重防效的几率值进行回归分析，计算相关系数和GR50、GR90及95％置信区间。
2.2.8试验结果与分析
施药后3～7天观察，化合物Ⅰ、化合物Ⅱ及对照药剂苯唑草酮处理禾本科杂草和阔叶杂草马齿苋等随着生长，逐渐白化干枯；阔叶杂草苘麻等直接干枯死亡。
施药后10天观察，化合物Ⅰ、化合物Ⅱ及对照药剂苯唑草酮处理效果优，大部分杂草死亡。
施药后20天观察，化合物Ⅰ、化合物Ⅱ及对照药剂苯唑草酮处理杂草，大部分干枯死亡。
化合物Ⅰ、化合物Ⅱ及对照药剂苯唑草酮对禾本科杂草、阔叶杂草的防效见表4、表5。其中，处理1为化合物Ⅰ，处理2为化合物Ⅱ，处理3为对照药剂苯唑草酮。
表4化合物Ⅰ、化合物Ⅱ及对照药剂苯唑草酮对禾本科杂草的防效
注：表格中GR值表示为GR50(95％置信区间)、GR90(95％置信区间)
表5化合物Ⅰ、化合物Ⅱ及对照药剂苯唑草酮对阔叶杂草的防效
注：表格中GR值表示为GR50(95％置信区间)、GR90(95％置信区间)
由表4、表5可知，对于禾本科杂草马唐、牛筋草和稗草，本发明化合物Ⅰ和苯唑草酮防效相当，均略优于本发明化合物Ⅱ；本发明化合物Ⅰ防治阔叶杂草马齿苋明显优于苯唑草酮，药效约为苯唑草酮的3.8倍；本发明化合物Ⅰ和本发明化合物Ⅱ防治阔叶杂草苘麻防治效果与苯唑草酮相当；本发明化合物Ⅱ防治阔叶杂草马齿苋略优于苯唑草酮。
本发明化合物Ⅰ和化合物Ⅱ对上述供试杂草均有很好的防治效果。本发明化合物Ⅰ对上述供试杂草整体防治效果优于苯唑草酮；本发明化合物Ⅱ防治禾本科杂草效果与苯唑草酮相当，防治阔叶杂草效果比苯唑草酮略好。
3、玉米安全性室内测定试验：
3.1供试作物
玉米三个品种：郑单958、白糯玉米、甜玉米(润华甜玉米)；
3.2试验条件
试验用土为地表20cm壤土与蛭石，按照体积比3：1混合成培养土。在玻璃温室中进行试验玉米的培养，温度在25～35℃，自然光照。
3.3供试玉米及作物的种植和管理
将定量的玉米种子播于直径为15cm的塑料盆中，覆土2～3cm，放入装有水的搪瓷盘中，采用底部渗灌的方式浇水。播种后移入玻璃温室培养生长待用。
3.4药剂用量及药液配置
玉米安全性试验，两种化合物(本发明化合物I和本发明化合物II)和对照药剂苯唑草酮均设置4个剂量，分别为15、30、60、120克有效成分/公顷，另加空白对照处理。
准确量取所需药剂，加入适量乳化剂和有机溶剂溶解后加入一定量水，采用倍量稀释法稀释至所需剂量备用。
3.5处理设计及安排
玉米3-4叶期茎叶均匀喷雾处理。
在室内采用ASS-3型自动控制喷洒系统进行药剂喷雾，扇形喷头，结合喷头压力、流量等，按实际喷药面积(1.1m2)喷洒50mL药液(折合亩用水量30L)，调试好运行速度，将待处理的塑料盆均匀排列在喷雾台上，均匀喷雾处理。喷雾压力0.35MPa，扇形喷头流量800mL/min。由低量至高量依次喷施。每处理重复3次。
施药一次。喷药后晾晒一天，放置于玻璃温室中，定期浇水保持湿润。
3.6作物调查
施药后，调查各处理玉米有无药害症状，若有则详细记录药害症状、等级，药后15天，测量各处理玉米鲜重，计算鲜重防效鲜重防效，以明确试验药剂对玉米的安全性。
3.7计算方法
按下列公式计算各处理结果：鲜重防效(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)÷对照鲜重×100。
3.8试验结果
施药后3～7天观察，2个试验药剂和对照药苯唑草酮目测对玉米均安全，玉米生长均正常；
施药后10天观察，本发明化合物Ⅰ试验药剂最高剂量处理即120克有效成分/公顷处理的玉米均正常；本发明化合物Ⅱ试验药剂和对照药苯唑草酮对玉米均安全；
施药后15天观察，本发明化合物Ⅰ试验药剂最高剂量玉米均正常；本发明化合物Ⅱ试验药剂和对照药玉米均生长基本正常；综合来看三个药剂对玉米安全性均高。
3.8.1两种新化合物对玉米的安全性
(1)化合物对常规玉米品种郑单958的安全性(表6-1～6-3)
表6-1化合物Ⅰ对玉米(郑单958)鲜重的影响
表6-2化合物Ⅱ对玉米(郑单958)鲜重的影响
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表6-3苯唑草酮对玉米(郑单958)鲜重的影响
本发明化合物Ⅰ仅最高剂量即120克有效成分/公顷处理下，郑单958玉米生长均正常，未产生药害鲜重防效；
本发明化合物Ⅱ在试验所有剂量包括最高剂量120克有效成分/公顷处理下，郑单958玉米生长均正常，未产生药害；
对照药剂苯唑草酮和本发明化合物Ⅰ一样，在试验所有剂量下均生长正常；
(2)化合物对白糯玉米的安全性(表7-1～7-3)
表7-1化合物Ⅰ对玉米(白糯玉米)鲜重的影响
表7-2化合物Ⅱ对玉米(白糯玉米)鲜重的影响
表7-3苯唑草酮对玉米(白糯玉米)鲜重的影响
本发明化合物Ⅰ和对照药剂苯唑草酮的最高剂量即120克有效成分/公顷处理下，白糯玉米生长均正常，未产生药害；
本发明化合物Ⅱ所有剂量对白糯玉米安全。
(3)化合物对甜玉米的安全性(表8-1～8-3)
表8-1化合物Ⅰ对玉米(甜玉米)鲜重的影响
表8-2化合物Ⅱ对玉米(甜玉米)鲜重的影响
表8-3苯唑草酮对玉米(甜玉米)鲜重的影响
本发明化合物Ⅰ最高剂量即120克有效成分/公顷处理下，甜玉米生长均正常，未产生药害；
本发明化合物Ⅱ和对照药剂苯唑草酮的所有剂量对甜玉米安全。
3.9结论
综合来看，不论是常规玉米郑单958，还是糯玉米和甜玉米，本发明化合物Ⅰ、本发明化合物Ⅱ和对照药苯唑草酮对玉米安全性均很高，不论是郑单958还是糯玉米、甜玉米，在试验剂量下均安全，即用量为120克有效成分/公顷时，玉米生长均正常。
上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (9)

1.苯唑草酮衍生物或其农业化学上可接受的盐，其特征在于，所述苯唑草酮衍生物为：
化合物Ⅰ，其名称为：1-((4-(3-(4,5-二氢异恶唑-3-基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基)氧基)碳酸甲乙酯，结构式如下：
。
2.权利要求1所述苯唑草酮衍生物或其农业化学上可接受的盐防治有害植物的用途，其特征在于，所述有害植物为：禾本科杂草，莎草，阔叶杂草。
3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，所述禾本科杂草包括：马唐，牛筋草，稗草，红根谷莠子，虎尾草；
所述莎草包括：香附子；
所述阔叶杂草包括：马齿苋，苘麻，反枝苋，藜，铁苋菜，鸭跖草，田旋花，小蓟，鳢肠。
4.一种药物组合物，其特征在于，包括权利要求1所述苯唑草酮衍生物或其农业化学上可接受的盐。
5.权利要求4所述的一种药物组合物在制备除草剂中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述除草剂用于农田杂草防除。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述除草剂用于玉米田间杂草防除。
8.一种除草剂，其特征在于，其有效成分为权利要求1所述苯唑草酮衍生物或其农业化学上可接受的盐。
9.一种除草剂，其特征在于，包含权利要求4所述的一种药物组合物。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6092998A (en) * 1997-01-17 1998-08-07 Basf Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-substituted benzoyl derivatives
US6245716B1 (en) * 1998-04-22 2001-06-12 Nippon Soda Co., Ltd. Benzoylpyrazole compounds and herbicide
CN1332738A (zh) * 1998-12-04 2002-01-23 巴斯福股份公司 3－(杂环基)－取代的苯甲酰基吡唑
JP2005272306A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Nissan Chem Ind Ltd 置換ピラゾール化合物および除草剤
CN101362753A (zh) * 2008-03-26 2009-02-11 中国农业科学院植物保护研究所 具有显著除草活性的磺酰基异恶唑衍生物
CN101541755A (zh) * 2006-11-28 2009-09-23 石原产业株式会社 苯甲酰吡唑化合物及其生产方法和含有它们的除草剂
CN111285863A (zh) * 2018-12-07 2020-06-16 青岛清原化合物有限公司 4-（3-杂环基-1-苯甲酰基）吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
CN112624973A (zh) * 2019-10-08 2021-04-09 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种羧酸酯类化合物及其应用
CN115872988A (zh) * 2021-09-30 2023-03-31 江苏七洲绿色科技研究院有限公司 一种苯甲酯吡唑酮类化合物、除草剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006009937A2 (en) * 2004-06-21 2006-01-26 Joel Marcel Coret Novel esters as useful broad spectrum herbicidal compounds

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6092998A (en) * 1997-01-17 1998-08-07 Basf Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-substituted benzoyl derivatives
US6245716B1 (en) * 1998-04-22 2001-06-12 Nippon Soda Co., Ltd. Benzoylpyrazole compounds and herbicide
CN1332738A (zh) * 1998-12-04 2002-01-23 巴斯福股份公司 3－(杂环基)－取代的苯甲酰基吡唑
JP2005272306A (ja) * 2004-03-23 2005-10-06 Nissan Chem Ind Ltd 置換ピラゾール化合物および除草剤
CN101541755A (zh) * 2006-11-28 2009-09-23 石原产业株式会社 苯甲酰吡唑化合物及其生产方法和含有它们的除草剂
CN101362753A (zh) * 2008-03-26 2009-02-11 中国农业科学院植物保护研究所 具有显著除草活性的磺酰基异恶唑衍生物
CN111285863A (zh) * 2018-12-07 2020-06-16 青岛清原化合物有限公司 4-（3-杂环基-1-苯甲酰基）吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
CN112624973A (zh) * 2019-10-08 2021-04-09 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种羧酸酯类化合物及其应用
CN115872988A (zh) * 2021-09-30 2023-03-31 江苏七洲绿色科技研究院有限公司 一种苯甲酯吡唑酮类化合物、除草剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
尤启冬.《药物化学》.化学工业出版社,2004,第32-34页. *
新型4，4-二甲基异嗯唑-3-酮衍生物的合成及生物活性研究;杨桂秋等;《化学通报》;20061231(第12期);第921-925页 *

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