BR112021016718A2

BR112021016718A2 - Corante cerâmico à base de água

Info

Publication number: BR112021016718A2
Application number: BR112021016718-8A
Authority: BR
Inventors: Piero Piccinelli
Original assignee: Cevp Sagl
Priority date: 2019-02-25
Filing date: 2020-02-24
Publication date: 2021-10-13
Also published as: EP3931276A1; MX2021008285A; CN113518806A; IT201900002701A1; PL3931276T3; WO2020173875A1; EP3931276B1; US20220135817A1; ES2934973T3; CN113518806B

Abstract

corante cerâmico à base de água. a invenção se refere a uma composição ca invenção se refere a uma composição corante, de preferência uma tinta para impressão a jato de tinta, compreendendo: (a) 3,0 - 15,0% em peso de ti na forma de um composto de titânio obtido por um processo que compreende: (i) reagir pelo menos um alcóxido de titânio com água e, opcionalmente, pelo menos um álcool, obtendo assim uma primeira mistura de reação; (ii) adicionar ácido glicólico em uma razão molar de ti: ácido compreendida entre 1:0,8 e 1:2,0, obtendo assim uma mistura de água e álcool compreendendo um composto de titânio intermediário, (iii) remover de modo opcional, porém preferível, parte da mistura compreendendo água e álcool; (iv) adicionar pelo menos um composto de fórmula n(r2)3, com uma razão molar de ti: n(r2)3 compreendida entre 1:0,20 e 1:1,50; e (v) eliminar completamente o álcool; (b) 0,2 - 2,5% em peso, de cr e/ou ni na forma de pelo menos um composto orgânico solúvel em água de cr e/ou ni; (c) até 100% em peso de um solvente selecionado do grupo que consiste em água, solventes orgânicos miscíveis em água e suas misturas, em que as quantidades (a), (b) e (c) se referem ao peso total da composição corante.

Description

“CORANTE CERÂMICO À BASE DE ÁGUA”

[0001] A presente invenção se refere a um corante à base de água para a decoração de uma pasta de cerâmica crua contendo uma alta concentração de titânio. A composição é preferencialmente uma tinta para impressão digital em cerâmica.

TÉCNICA ANTERIOR

[0002] A partir do início dos anos 2000, a tecnologia de decoração por meio da impressão digital se consolidou no setor cerâmico, geralmente por meio de impressoras a jato de tinta. A impressão digital tem permitido melhorar significativamente a qualidade estética dos produtos cerâmicos, possibilitando a criação de produtos coloridos com motivos extremamente complexos, como revestimentos para piso ou parede que reproduzem a aparência de superfícies de mármore e madeira natural.

[0003] Nos processos tradicionais de decoração de cerâmicas, cada cor era obtida através da aplicação de uma composição corante contendo uma combinação de íons cromóforos capazes de desenvolver a tonalidade desejada na queima.

[0004] Na impressão digital, o tom de cor desejado é obtido a partir da mistura das tintas que formam o conjunto de impressão na superfície decorada.

[0005] Cada conjunto de tintas deve, portanto, ser capaz de fornecer uma faixa de cores (a chamada gama) que representa uma porção mais ou menos grande do espaço colorimétrico: quanto mais ampla a gama que pode ser fornecida com um determinado conjunto de tintas, maior quantidade de matizes de cor pode ser obtida com aquele determinado conjunto.

[0006] De modo a obter uma gama suficientemente ampla, um conjunto de tintas geralmente compreende, entre outras, uma tinta capaz de desenvolver uma cor tendendo ao amarelo após a queima da pasta colorida.

[0007] As tintas utilizadas em dispositivos de impressão digital são geralmente constituídas por um solvente orgânico ou uma mistura de solventes orgânicos imiscíveis com água, e um ou mais pigmentos finamente moídos dispersos no solvente. Essas tintas são normalmente utilizadas para a criação de decorações de superfície em materiais esmaltados.

[0008] Alternativamente, para criar produtos não esmaltados coloridos também dentro da massa cerâmica, são utilizadas tintas à base de solvente em que o componente corante é constituído por compostos orgânicos de metais cromóforos completamente solúveis no solvente orgânico. Os metais cromóforos dão origem ao desenvolvimento de coloração durante a cozedura dos produtos coloridos.

[0009] As tintas contendo solventes orgânicos imiscíveis com água são convencionalmente conhecidas na área como "tintas à base de solvente".

[00010] Em contraste, as tintas em que o solvente é água, opcionalmente em mistura com solventes orgânicos miscíveis com água, são convencionalmente designadas por "tintas à base de água".

[00011] As tintas à base de água têm algumas vantagens inquestionáveis em relação às tintas à base de solvente. Essas vantagens estão principalmente ligadas às melhores condições de segurança e higiene, uma vez que os solventes usados em tintas à base de solvente geralmente têm pontos de fulgor bastante baixos e/ou às vezes apresentam um alto perigo para a saúde. Outra vantagem é a redução do impacto ambiental do processo de decoração, em particular devido à emissão dos produtos da combustão total ou parcial do componente orgânico da tinta. No campo da decoração cerâmica com tecnologias tradicionais, sabe-se que, para obter a cor amarela, podem ser utilizadas soluções à base de água contendo compostos solúveis de Cr em combinação com compostos solúveis de Sb e/ou W e compostos solúveis de Ti, as referidas soluções podendo desenvolver, após a queima, uma cor amarela sobre materiais cerâmicos não aditivados com dióxido de titânio.

[00012] A patente EP940379 descreve soluções corantes contendo 2-6% em peso de Ti, 3-12% em peso de Sb e/ou 4-14% em peso de W e 0,2-2,5% em peso de Cr. A Patente US 6.114.054 descreve soluções corantes aquosas para cerâmica contendo 2,0% em peso de Cr, 1,4% em peso de Sb e 8,8% em peso de Ti como diidróxido titanato de bis (lactato de amônio).

[00013] As soluções corantes descritas acima não podem, entretanto, ser usadas para impressão digital em cerâmica porque elas não possuem as características físico- químicas necessárias para uso em dispositivos de impressão digital.

[00014] O Pedido de Patente WO2009/077579 revela um conjunto de tinta para impressão a jato de tinta em cerâmica, em que a cor amarela é obtida com uma tinta (composição C2) contendo, além de um composto orgânico solúvel de cromo ou níquel em combinação com um composto orgânico solúvel de tungstênio ou antimônio, também um composto orgânico de titânio. A referida tinta contém, normalmente, 0,5-7,0% em peso de Ti na forma de carboxilato de titânio, de preferência diidróxido titanato de bis (lactato de amônio). O conjunto de tintas descrito é utilizado em um processo de impressão digital em materiais cerâmicos aditivados com dióxido de titânio.

[00015] A presença simultânea de cromo e titânio, e de preferência também de antimônio, na porção colorida do material cerâmico é, portanto, um requisito para o desenvolvimento da cor amarela durante a queima da pasta colorida.

[00016] O matiz e a saturação da cor amarela obtida dependem em grande parte da proporção da quantidade dos metais cromóforos na porção colorida da pasta cerâmica. Em particular, com uma concentração igual de cromo, e opcionalmente de antimônio, a tonalidade amarela é mais saturada e intensa quanto maior a concentração de titânio na porção colorida da pasta.

[00017] Uma vez que, como mostrado na Patente EP940379, a adição de grandes quantidades de dióxido de titânio na pasta causa uma alteração da tonalidade desenvolvida por outros metais cromóforos aplicados na pasta aditivada, há uma demanda generalizada por composições corantes à base de água, em particular tintas à base de água, contendo altas concentrações de Ti.

[00018] Neste contexto, a presente invenção se propõe a fornecer uma composição corante à base de água que desenvolve uma cor amarela, ou tendendo a amarelar, durante a cozedura da pasta cerâmica.

[00019] A invenção também se propõe a fornecer um processo simples de decoração de pastas cerâmicas crua, através do qual se obtém uma cor amarela, ou com tendência para o amarelo, da pasta cerâmica após a cozedura.

[00020] Outro objetivo da invenção é fornecer uma tinta à base de água para impressão a jato de tinta em uma pasta de cerâmica crua, que desenvolve uma cor amarela, ou uma tendendo ao amarelo, durante o cozimento da pasta de cerâmica, e que é capaz de fornecer uma gama suficientemente ampla, quando usada em combinação com tintas adicionais para impressão a jato de tinta.

[00021] Além disso, outro objetivo da invenção é fornecer uma composição para colorir cerâmica, em particular uma tinta para impressão a jato de tinta em cerâmica, que penetra no material cerâmico bruto, permitindo assim a criação de itens lapidados ou alisados após a queima, em particular revestimentos lapidados ou alisados.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[00022] Em um primeiro aspecto, a invenção se refere a uma composição corante, de preferência uma tinta para impressão a jato de tinta, compreendendo:

[00023] (A) 3,0 - 15,0% em peso de Ti na forma de um composto de titânio obtido por um processo que compreende as etapas de:

[00024] (i) reagir pelo menos um alcóxido de titânio da fórmula Ti (OR1)4, em que R1 é um radical alquila C1-C4 saturado com água, linear ou ramificado e,

opcionalmente, pelo menos um álcool, obtendo assim uma primeira mistura de reação;

[00025] (ii) adicionar ácido glicólico à mistura de reação da etapa (i) em uma razão molar de Ti: ácido compreendida entre 1:0,8 e 1:2,0, obtendo assim uma segunda mistura de reação compreendendo água, álcool e pelo menos um composto de titânio intermediário;

[00026] (iii) remover de forma opcional, porém preferível, pelo menos parcialmente a água e o álcool da segunda mistura de reação;

[00027] (iv) adicionar à mistura da etapa (ii) ou da etapa (iii) pelo menos um composto de fórmula N(R2)3, em que os grupos R2, quer sejam iguais ou diferentes uns dos outros, sendo independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, -CO(NH2), radicais alquila C1-C4 lineares ou ramificados, alcoóis C1-C4 lineares ou ramificados, e combinações dos mesmos, em uma razão molar Ti: N(R2)3 compreendida entre 1: 0,20 e 1: 1,50; e

[00028] (v) eliminar completamente o álcool da mistura da etapa (iv);

[00029] (B) 0,2 - 2,5% em peso de Cr e/ou Ni na forma de pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Cr e/ou pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Ni;

[00030] (C) até 100% em peso de um solvente selecionado do grupo que consiste em água, solventes orgânicos miscíveis em água e suas misturas,

[00031] em que as quantidades (A), (B) e (C) se referem ao peso total da composição corante.

[00032] A invenção também se refere a um processo para decorar cerâmicas, de preferência um processo de impressão a jato de tinta em cerâmicas, compreendendo as etapas de:

[00033] (1) aplicar, de preferência com impressão a jato de tinta, a composição corante sobre a superfície de uma pasta aditivada compreendendo uma mistura de materiais cerâmicos brutos compreendendo uma quantidade total menor ou igual a 2,00% em peso de dióxido de titânio, obtendo assim uma pasta cerâmica decorada;

[00034] (2) secar a pasta cerâmica decorada de forma opcional, porém preferencialmente;

[00035] (3) queima da pasta cerâmica decorada e opcionalmente seca em um forno de cerâmica a uma temperatura de 900-1.300ºC.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[00036] No contexto da presente descrição e das reivindicações anexas, as porcentagens são expressas em peso, salvo indicação em contrário.

[00037] No contexto da presente descrição e das reivindicações anexas, "composto orgânico solúvel em água" refere-se a um composto orgânico que a uma temperatura de 25°C ± 2ºC é completamente solúvel em água na concentração indicada, sem a presença de qualquer depósito na solução aquosa.

[00038] No contexto da presente descrição e das reivindicações anexas, "solvente orgânico miscível em água" indica um solvente orgânico que, a uma temperatura de 25°C ± 2ºC, forma uma mistura homogênea com água.

[00039] Em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a uma composição corante, de preferência uma tinta para impressão a jato de tinta, compreendendo: (A) 3,0 - 15,0% em peso, de preferência 8,0-15,0% em peso, mais preferencialmente 7,0-12,5% em peso, de Ti na forma de um composto de titânio obtido por um processo que compreende: (i) reagir pelo menos um alcóxido de titânio da fórmula Ti(OR1)4, em que R1 é um radical alquila C1-C4 saturado com água, linear ou ramificado e, opcionalmente, pelo menos um álcool, obtendo assim uma primeira mistura de reação; (ii) adicionar ácido glicólico à mistura de reação da etapa (i) em uma razão molar de Ti: ácido compreendida entre 1:0,8 e 1:2,0, obtendo assim uma segunda mistura de reação compreendendo água, álcool e pelo menos um composto de titânio intermediário; (iii) remover de modo opcional, porém preferível e, pelo menos parcialmente, a água e o álcool da segunda mistura de reação; (iv) adicionar à mistura da etapa (ii) ou da etapa (iii) pelo menos um composto de fórmula N(R2)3, em que os grupos R2, quer sejam iguais ou diferentes uns dos outros, são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, -CO(NH2), radicais alquila C1-C4 lineares ou ramificados, alcoóis C1-C4 lineares ou ramificados, e combinações dos mesmos, em uma razão molar Ti: N (R2)3 compreendida entre 1:0,20 e 1:1,50; e (v) eliminar completamente o álcool da mistura da etapa (iv);

(B) 0,2 - 2,5% em peso, de preferência 0,8 - 1,5% em peso, de Cr e/ou Ni na forma de pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Cr e/ou pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Ni; (C) até 100% em peso de um solvente selecionado do grupo que consiste em água, solventes orgânicos miscíveis em água e suas misturas, em que as quantidades (A), (B) e (C) se referem ao peso total da composição corante.

[00040] Na etapa (i) do processo de obtenção do componente (A), o alcóxido de titânio pode ser selecionado do grupo que consiste em tetrametóxido de titânio, tetraetóxido de titânio, tetra-n-propóxido de titânio, tetra-n-butóxido de titânio, tetra-t-butóxido de titânio, tetra-isopropóxido de titânio e suas misturas. Vantajosamente, o alcóxido de titânio pode ser tetraisopropóxido de titânio.

[00041] Na etapa (i) o alcóxido de titânio é reagido com água e, opcional, porém preferível e, pelo menos, com um álcool.

[00042] Em uma modalidade, o álcool pode ser um álcool C1-C6 linear ou ramificado, mais preferencialmente o álcool pode ser selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2- metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol e suas misturas. De preferência, o alcóxido de titânio é reagido com uma mistura compreendendo água e 2-propanol.

[00043] Na reação do alcóxido de titânio com água, e opcionalmente pelo menos um álcool, alcoóis de baixo ponto de ebulição são desenvolvidos como coprodutos de reação.

[00044] Vantajosamente, o álcool opcionalmente adicionado na etapa (i) pode ser o mesmo álcool que se desenvolve a partir da hidrólise do alcóxido de titânio. Por exemplo, quando é usado isopropóxido de titânio, ele pode ser usado preferencialmente em uma mistura de água e álcool isopropílico.

[00045] Na etapa (i), o alcóxido de titânio, água e, opcionalmente, pelo menos um álcool, podem ser misturados em qualquer ordem.

[00046] Em uma forma de realização preferida, a água é lentamente adicionada com agitação a uma mistura de alcóxido de titânio em álcool. A reação é fortemente exotérmica. Ao final da adição de água, observa-se a formação de um sólido branco em suspensão.

[00047] Na etapa (ii) ácido glicólico em uma razão molar Ti: ácido compreendida entre 1:0,8 e 1:2,0, de preferência em uma razão molar compreendida entre 1:0,9 e 1:1,1, mais preferencialmente em uma razão molar de cerca de 1:1 é adicionado à mistura reacional (suspensão) da etapa (i). Ao final da etapa (ii) de forma opcional, porém preferivelmente, o processo pode compreender uma etapa (iii) de remoção, de preferência destilando parte da mistura compreendendo água e álcool.

[00048] A etapa (iii) é realizada aquecendo a mistura da etapa (ii) até a temperatura de destilação da mistura álcool/água e esta etapa (iii) ser preferencialmente interrompida, quando pelo menos 70% em peso da mistura álcool/água tiverem sido destilados.

[00049] De preferência, na etapa (iv), pelo menos um composto de fórmula N(R2)3 é selecionado a partir do grupo que consiste em dietilamina, diisopropilamina, trietanolamina, monoetanolamina e suas misturas podem ser adicionados à mistura da etapa (ii) ou da etapa (iii), de preferência, pode ser monoetanolamina, na razão molar de monoetanolamina indicada acima.

[00050] Em uma modalidade, o composto de fórmula N(R2)3 pode ser monoetanolamina, em uma razão molar de monoetanolamina compreendida entre 1:0,30 e 1:0,50.

[00051] Na etapa seguinte (v), o álcool é completamente eliminado da mistura da etapa (iv), de preferência por destilação da mistura água/álcool.

[00052] Ao final do processo é obtida uma solução de cor variando de amarelo claro a âmbar, compreendendo 12,0-19,0% em peso de titânio (elemento). O composto de titânio pode ser purificado usando técnicas conhecidas na arte e usadas para a preparação da composição corante.

[00053] Em uma modalidade preferida, a solução obtida no final da etapa (v) pode ser usada como tal, na preparação da composição corante.

[00054] A preparação do composto de titânio pode ser preferencialmente realizada em um ambiente inerte, por exemplo, em uma atmosfera de nitrogênio, e ao vácuo, de preferência a uma pressão menor ou igual a 3,0 kPa, de preferência a uma pressão menor ou igual a 0,3 kPa.

[00055] Em uma modalidade, a composição corante pode compreender 8,0-15,0% em peso, mais preferencialmente 7,0-12,5% em peso de titânio, na forma do composto de titânio descrito acima em detalhes.

[00056] O componente (B) da composição corante é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos orgânicos solúveis em água de Cr, compostos orgânicos de Ni solúveis em água e suas misturas, de preferência sendo, pelo menos, um composto orgânico de Cr solúvel em água.

[00057] Em uma modalidade, o composto orgânico solúvel em água de Cr e/ou o composto orgânico solúvel em água de Ni pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em: - ascorbato, - acetilacetonato, - compostos de Cr e/ou Ni com pelo menos um ácido carboxílico de fórmula: R3-COOH em que R3 é selecionado no grupo constituído por: (a) -H; (b) -COOH; (c) um radical de fórmula -C (R4)3 em que os grupos R4 são iguais ou diferentes uns dos outros e são independentemente selecionados a partir de: (c.1) -H; (c.2) um grupo de fórmula [1]: em que X e Y são iguais ou diferentes um do outro e são independentemente selecionados a partir de –CH3, OH e COOH;

(c.3) -N (R5)2 em que os grupos R5 são iguais ou diferentes uns dos outros e são independentemente selecionados a partir de H, grupos alquila C1-C4 saturados, lineares ou ramificados opcionalmente substituídos com pelo menos um substituinte selecionado do grupo consistindo em - OH, -(CH2)n-COOH em que n é um número inteiro compreendido entre 1 e 3, - (CH2)mN(H)2-k-(CHR6-COOH)k em que m é um número inteiro compreendido entre 1 e 6, k é 1 ou 2 e R6 é selecionado de -H e -CH3, um grupo de fórmula [1] como descrito acima, e suas combinações; (d) um grupo alquila C1-C5 saturado ou insaturado linear ou ramificado, opcionalmente substituído com pelo menos um substituinte selecionado do grupo que consiste em -OH, - SH, -NH2, -COOR7, em que R7 é H ou um grupo C1-C4 alifático, linear ou ramificado e suas combinações; (e) um grupo aromático de fórmula [1] como descrito acima; e (f) combinações dos mesmos; e - suas misturas.

[00058] De preferência, os compostos orgânicos solúveis em água de Cr e/ou Ni podem ser compostos de Cr e/ou Ni com pelo menos um ácido carboxílico selecionado do grupo que consiste em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butanóico, ácido lático, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido glucônico, ácido tioglicólico, glicina, ácido adípico, ácido 6-aminohexanóico, ácido aminoadípico, ácido 4- aminobutanóico, ácido 2-amino-4-hidroxibutanóico, ácido 2- aminobutanóico, ácido aspártico, ácido salicílico, ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiaminotetra acético (EDTA), ácido hidroxietilenodiamino tetracético, ácido 1,3- propilenodiamino tetracético, ácido metilglicino diacético, combinações de ácido dietilenotriamina-pentacético (ácido dietilenotriamina-pentacético) do mesmo.

[00059] Os compostos orgânicos de Cr e/ou Ni relatados acima estão geralmente disponíveis no mercado ou são facilmente obtidos por reação entre um composto de Cr e/ou de Ni, por exemplo, um sal inorgânico e o ácido carboxílico correspondente.

[00060] Opcionalmente, esses compostos de Cr e/ou Ni podem ser tratados com pelo menos um composto básico selecionado de amônia, aminas, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e suas misturas, aumentando sua estabilidade e/ou solubilidade em água.

[00061] Em uma modalidade, o componente (B) é acetato de cromo.

[00062] A composição corante pode compreender 0,2-2,5% em peso de Cr e/ou Ni (expressos como elementos), de preferência 0,8-1,5% em peso.

[00063] Porcentagens de Cr e/ou Ni abaixo de 0,2% em peso dão origem ao desenvolvimento de uma coloração amarela de intensidade insuficiente. Concentrações de Cr e/ou Ni superiores a 2,5% trazem a tonalidade da cor desenvolvida a partir da composição corante durante a queima para o verde, no caso do cromo, ou para o bege, no caso do níquel.

[00064] Em uma modalidade, a razão em peso entre Ti e Cr e/ou Ni na composição corante, de preferência a razão de Ti:Cr, pode estar compreendida entre 20:1 e 2:1, de preferência entre 10:1 e 5:1.

[00065] Em uma modalidade, o componente (C) é pelo menos um solvente orgânico miscível em água selecionado do grupo que consiste em alcanolaminas, polialcoóis, glicóis, éteres, éteres de glicol e suas misturas, de preferência do grupo que consiste em monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, éter monometílico de dipropilenoglicol, glicerol e suas misturas.

[00066] Em uma modalidade, o componente (C) pode compreender água, de preferência água desmineralizada e/ou água com um teor de cloretos e/ou sulfatos menor ou igual a 10 ppm e 10-40% em peso de, pelo menos, um solvente orgânico miscível em água, de preferência pelo menos um solvente orgânico selecionado do grupo que consiste em monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, éter monometílico de dipropilenoglicol, glicerol e suas misturas, em que a quantidade de pelo menos um solvente orgânico refere-se ao peso total da composição corante.

[00067] Em uma modalidade, o componente (C) consiste nos componentes listados acima.

[00068] De preferência, a composição corante é uma composição de fase única e, portanto, não compreende solventes orgânicos imiscíveis com água.

[00069] Em uma modalidade, a composição corante pode compreender ainda como componente (D) 1,0-8,0% em peso de W e/ou Sb, de preferência 2,5-5,5% em peso, na forma de um composto orgânico solúvel em água de W e/ou um composto orgânico solúvel em água de Sb, em que a quantidade de componente (D) se refere ao peso total da composição corante.

[00070] Em uma modalidade, a composição corante pode compreender Ti, Cr e Sb e/ou W nas seguintes razões de peso: - Ti: (Sb e/ou W) compreendido entre 5:1 e 1:1; e/ou - (Sb e/ou W): Cr compreendido entre 4:1 e 1:1.

[00071] De preferência, a composição corante pode compreender, pelo menos, um composto orgânico de Sb na quantidade e nas razões molares indicadas acima. As composições corantes que compreendem Sb têm uma vida útil mais longa em relação às composições corantes que compreendem W.

[00072] Os compostos orgânicos solúveis em água de Sb e/ou compostos orgânicos solúveis em água de W podem ser preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste em: - ascorbato; - acetilacetonato; - compostos com pelo menos um ácido carboxílico de fórmula R3-COOH em que R3 é como descrito acima em detalhes; e - suas misturas.

[00073] De preferência, os compostos orgânicos solúveis em água de Sb e/ou W podem ser compostos de Sb e/ou W com pelo menos um ácido carboxílico selecionado do grupo que consiste em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butanóico, ácido lático, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido glucônico, ácido tioglicólico, glicina, ácido adípico, ácido 6-aminohexanóico, ácido aminoadípico, ácido 4- aminobutanóico, ácido 2-amino-4-hidroxibutanóico, ácido 2- aminobutanóico, ácido aspártico, ácido salicílico, ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiamino tetracético (EDTA), ácido hidroxietilenodiamino tetriacético, ácido 1,3- propilenodiamino tetracético, ácido metilglicino diacético, combinações de ácido dietilenotriamina-pentacético (ácido dietilenotriamina-pentacético) disso.

[00074] Esses compostos podem ser tratados, opcionalmente, com pelo menos um composto básico selecionado de amônia, aminas, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e suas misturas, aumentando sua estabilidade e/ou solubilidade em água.

[00075] Os compostos orgânicos solúveis em água de Sb e/ou W estão geralmente disponíveis no mercado ou são facilmente obtidos por reação em água entre um composto de Sb e/ou de W, geralmente inorgânico (por exemplo, antimônio trióxido) e o ácido carboxílico correspondente. Em uma modalidade, o componente (D) é um sal de antimônio e sódio de ácido tartárico. A presença do componente (D) na composição corante provoca uma variação na tonalidade da cor amarela produzida durante a queima do material descolorido, que se desvia para um tom de amarelo limão.

[00076] A composição corante pode compreender, ainda, uma quantidade menor ou igual a 1,5% em peso de pelo menos um aditivo funcional (E) que permite otimizar as características físicas da composição, em que a quantidade de aditivo se refere ao peso total da composição corante. De preferência, o referido pelo menos um aditivo pode ser selecionado do grupo que consiste em reguladores de pH, agentes tensoativos, modificadores de viscosidade, espessantes, conservantes, agentes dispersantes, agentes antiespumantes e suas misturas.

[00077] Em uma modalidade preferida, a composição corante, em particular a tinta para impressão a jato de tinta, pode compreender uma quantidade menor ou igual a 1,5% em peso, de preferência 0,01 - 1,5% em peso, mais preferencialmente 0,1 -1,0% em peso de pelo menos um agente tensoativo (E), de preferência de pelo menos um agente tensoativo não iônico. Mais preferencialmente, o agente tensoativo não iônico pode ser pelo menos um álcool etoxilado, ainda mais preferencialmente um álcool etoxilado, com um grau de etoxilação compreendido entre 5 e

9.

[00078] Em uma modalidade preferida, a composição corante pode ser uma tinta para impressão a jato de tinta tendo pelo menos uma das seguintes propriedades, de preferência ambas: - viscosidade à temperatura de impressão compreendida entre 3,0 e 20,0 MPa.s, de preferência entre 4,0 e 15,0 MPa.s; e/ou - tensão superficial na temperatura de impressão compreendida entre 20 e 40 mN/m, de preferência entre 25 e 30 mN/m.

[00079] A viscosidade da tinta pode variar dependendo do tipo de cabeçote usado para impressão.

[00080] Em uma modalidade, a temperatura de impressão pode ser preferencialmente de cerca de 30ºC e corresponde à temperatura na qual a viscosidade e/ou a tensão superficial são medidas. Em outro aspecto da mesma, a invenção se refere a um processo para decoração em cerâmica, de preferência para impressão a jato de tinta em cerâmica, compreendendo as etapas de: (1) aplicar, de preferência impressão a jato de tinta, a composição corante conforme descrito em detalhes acima na superfície de uma pasta aditivada que compreende uma mistura de matérias-primas cerâmicas compreendendo uma quantidade total menor ou igual a 2,00% em peso de dióxido de titânio, obtendo uma pasta cerâmica; (2) secar a pasta cerâmica decorada de forma opcional, porém, de preferência; (3) queima da pasta cerâmica decorada e opcionalmente seca em um forno de cerâmica a uma temperatura de 900°C-1.300ºC.

[00081] A pasta da etapa (1) compreende, preferencialmente, uma quantidade total de cerca de 0,05- 1,50% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,05-0,70% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 0,10-0,30% em peso de dióxido de titânio, em que a quantidade de dióxido de titânio se refere ao peso seco total da mistura que compreende os aditivos. As matérias-primas cerâmicas compreenderão, naturalmente, uma quantidade de dióxido de titânio menor ou igual a cerca de 0,50% em peso.

[00082] Em uma modalidade, a etapa (1) pode compreender adição, a uma mistura de matérias-primas cerâmicas de uma quantidade menor ou igual a 1,50% em peso,

de preferência 0,05-1,50% em peso, mais preferencialmente 0,05-0,70% em peso, ainda mais preferencialmente 0,10-0,30% em peso de dióxido de titânio na forma de rutilo e/ou anatase, preferencialmente rutilo.

[00083] A mistura de matérias-primas cerâmicas compreende materiais de origem natural pertencentes às categorias de materiais argilosos, fundentes e inertes. Os materiais argilosos, como argilas e caulim, com a adição de água formam uma pasta plástica que permite manter a forma do material cerâmico semiprocessado. Os materiais inertes, como areias à base de quartzo, servem para dar estrutura à pasta durante a queima. Os fundentes, como o feldspato, promovem a formação das fases vítreas necessárias para a sinterização das matérias-primas durante a queima. Dependendo do tipo de material cerâmico a ser obtido, a proporção entre estes componentes pode ser variada de uma maneira propriamente conhecida pelos versados na técnica.

[00084] Em uma modalidade, a etapa (1) pode compreender a aplicação, de preferência impressão a jato de tinta, da composição corante descrita acima na superfície de uma pasta aditivada crua compreendendo uma mistura de matérias-primas cerâmicas compreendendo: - uma quantidade total menor ou igual a 2,00% em peso, preferencialmente cerca de 0,05-1,50% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,05-0,70% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 0,10-0,30% em peso de dióxido de titânio; e - cerca de 0,10-2,00% em peso, de preferência cerca de 0,20-1,00% em peso de Sb2O3, onde a quantidade de dióxido de titânio e óxido de antimônio se refere ao peso seco total da mistura que compreende os aditivos.

[00085] A mistura de matérias-primas cerâmicas compreendendo TIO2 e, opcionalmente, Sb2O3 pode formar toda a massa da pasta aditivada crua ou, de preferência, pode estar presente apenas na superfície a ser decorada.

[00086] Em uma modalidade, a etapa (1) pode compreender: (1.1) misturar a quantidade de TiO2, e opcionalmente de Sb2OR3 indicada acima às matérias-primas cerâmicas em qualquer ordem, obtendo-se uma mistura aditivada; (1.2) atomizar a mistura aditivada de forma opcional, porém preferencialmente, para obter uma pasta atomizada aditivada; formar, de preferência, prensar a mistura aditivada ou a pasta atomizada aditivada, obtendo-se uma pasta aditivada crua; aplicar, de preferência com impressão a jato de tinta, a composição corante na superfície da pasta aditivada crua.

[00087] O dióxido de titânio e, opcionalmente, o trióxido de antimônio, podem ser misturados com as matérias-primas cerâmicas a montante de todo o ciclo de processamento, isto é, com as matérias-primas cerâmicas secas antes da moagem.

[00088] Alternativamente, o dióxido de titânio e, opcionalmente, o trióxido de antimônio, podem ser suspensos em água e adicionados à suspensão aquosa de matérias-primas cerâmicas (pasta) na saída do moinho.

[00089] Durante a conformação, a mistura aditivada ou a pasta atomizada aditivada pode formar toda a massa da pasta cerâmica (corpo inteiro). Alternativamente, uma camada compreendendo a mistura aditivada ou a pasta atomizada aditivada pode ser disposta sobre uma camada de pasta de cerâmica crua compreendendo uma mistura de matérias-primas cerâmicas não aditivadas (carga dupla).

[00090] Estas técnicas de formação podem ser utilizadas com vantagem para produzir produtos cerâmicos substancialmente planos, por exemplo, revestimentos, que podem ser alisados após a cozedura.

[00091] Uma espessura de 0,1-2,0 mm da superfície decorada é removida no alisamento por meio de lixadeiras especiais. A superfície alisada pode ser polida para um efeito espelhado.

[00092] Em outra modalidade, a etapa (1) pode compreender: (1.a) fornecer uma suspensão aquosa (deslizamento) sobre a superfície de uma pasta de cerâmica formada crua (corpo verde), a suspensão aquosa compreendendo: - 50,0-70,0% em peso de uma mistura de matérias- primas cerâmicas compreendendo uma quantidade total menor ou igual a 2,00% em peso, de preferência compreendendo cerca de 0,05-1,50% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,05-0,70% em peso, ainda mais de preferência cerca de 0,10-0,30% em peso de TIO2 e, opcionalmente, cerca de 0,10- 2,00% em peso, de preferência cerca de 0,20-1,00% em peso de Sb2O3, em que a quantidade de TIO2 e Sb2O3 se refere ao total seco peso da mistura contendo os aditivos; e

- 30,0-50,0% em peso de água, obtendo assim uma pasta aditivada crua; e (1.b) aplicar, de preferência por impressão a jato de tinta, a composição corante na superfície da pasta aditivada crua.

[0142] A suspensão aquosa pode ser aplicada na superfície do corpo verde com técnicas e equipamentos que são propriamente conhecidos ma técnica, por exemplo, por pulverização, tipicamente em cabines de pintura; através da deposição de uma camada uniforme da suspensão, com o sistema Vela® da Eurotecnica – Ceramic Engineering Division (Sassuolo, MO) ou com o sistema de sino. A suspensão aquosa pode ser aplicada em quantidades de cerca de 300-1.400 g/m², de preferência cerca de 400-900 g/m².

[00093] A pasta também pode conter agentes de suspensão e/ou fluidificação para manter a estabilidade da suspensão. O tipo e a quantidade de agentes de suspensão e/ou fluidização são propriamente conhecidos pelos versados na técnica.

[00094] Esta variação do processo é útil para a criação de objetos de cerâmica que não são submetidos, após a queima, ao processamento de superfície subsequente ou para a criação de produtos cerâmicos substancialmente planos que após a queima são lapidados, ou seja, produtos cuja superfície decorada é desgastada com uma lixadeira, removendo uma espessura de superfície compreendida entre cerca de 10 µm e cerca de 200 µm.

[00095] Nas modalidades descritas acima, a composição corante é aplicada em uma pasta aditivada crua.

[00096] Em outra modalidade, a composição corante pode ser aplicada em uma pasta aditivada parcialmente cozida a uma temperatura de cerca de 950°C - 980ºC (bisque).

[00097] A pasta aditivada, parcialmente cozida pode ter, vantajosamente, uma porosidade residual de cerca de 12-18%. A pasta aditivada pode ser preparada de acordo com uma das modalidades descritas em detalhes acima.

[00098] Em uma modalidade, a etapa (1) pode compreender a aplicação da composição corante usando técnicas tradicionais de decoração de cerâmica, de preferência selecionadas de impressão de tela plana e/ou impressão de tela rotativa com rolos gravados (Rotocolor®). Nesta modalidade, a composição corante pode ser aplicada em uma quantidade compreendida entre cerca de 20 g e cerca de 300 g de composição corante por m² de superfície colorida, de preferência cerca de 30-100 g/m².

[00099] Alternativamente e de preferência, a composição corante pode ser uma tinta para impressão digital e a etapa (1) pode compreender a impressão a jato de tinta da composição corante (tinta) em uma quantidade preferencialmente compreendida entre cerca de 2 g e cerca de 80 g de tinta por m² de superfície colorida, de preferência cerca de 5-60 g/m², ainda mais preferencialmente cerca de 10-40 g/m².

[000100] De modo a obter um rendimento cromático ideal da tinta, a temperatura da pasta aditivada no momento da impressão pode ser vantajosamente menor ou igual a 50ºC, mais preferencialmente menor ou igual a 35ºC.

[000101] Em uma modalidade, a etapa (1) pode compreender ainda, pelo menos, uma etapa (i) de aplicação na superfície da pasta aditivada crua de uma solução compreendendo água e/ou pelo menos um sal selecionado do grupo que consiste em sais de sódio e/ou sais de amônio de ácidos mono- ou policarboxílicos C2-C6 saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, opcionalmente substituídos com pelo menos um grupo selecionado de -OH, - SH, -N(R8)2 em que os grupos R8, iguais ou diferentes uns dos outros, são independentemente selecionados de H, grupos alquila C1-C4 saturados, lineares ou ramificados, opcionalmente substituídos com pelo menos um substituinte selecionado do grupo que consiste em -OH, - (CH2)n-COOH em que n é um número inteiro compreendido entre 1 e 3, - (CH2)mN(H)2-k-(CHR9-COOH)k em que m é um número inteiro compreendido entre 1 e 6, k é 1 ou 2 e R9 é selecionado entre -H e -CH3, e suas misturas.

[000102] De preferência, o sal pode ser selecionado a partir de sais de sódio e/ou sais de amônio de um ácido selecionado a partir do grupo que consiste em ácido cítrico, ácido etilenodiamino tetracético, ácido láctico, ácido glicólico, ácido acético e suas misturas.

[000103] A solução da etapa (i) pode ser aplicada à superfície da pasta aditivada crua usando impressão de tela plana, impressão de tela de rolo gravada, impressão a jato de tinta, pulverização ou suas combinações.

[000104] A etapa (i) pode ser realizada antes e/ou depois, de preferência após, a etapa de aplicação da composição corante.

[000105] Em uma modalidade, a etapa (i) pode ser realizada após a etapa (1.3) e antes da etapa (1.4), pré- tratamento, aplicando uma quantidade menor ou igual a 100 g/m², de preferência aplicando 50-100 g/m²e/ou após a etapa (1.4), pós-tratamento, pela aplicação de uma quantidade de solução de cerca de 100-400 g/m².

[000106] Em outra modalidade, a etapa (i) pode ser realizada entre a etapa (1.a) e a etapa (1.b), pré- tratamento, aplicando uma quantidade menor ou igual a 50 g/m², de preferência aplicando cerca de 10 -50 g/m² de solução, e/ou após a etapa (1.b), pós-tratamento, aplicando uma quantidade menor ou igual a 200 g/m², de preferência aplicando cerca de 50-200 g/m², de solução.

[000107] A presença de pelo menos uma etapa (i) favorece uma penetração uniforme da composição corante dentro da pasta aditivada crua.

[000108] Na etapa (3), a pasta cerâmica decorada é cozida, de preferência em um forno de rolo, a uma temperatura compreendida entre 900ºC e 1.300ºC. O ciclo de queima depende do tipo de material cerâmico a ser produzido. Normalmente, o ciclo de queima da pasta cerâmica aditivada pode variar ligeiramente em relação ao ciclo de queima da mesma pasta não aditivada, em particular no que diz respeito à temperatura máxima de queima. A temperatura máxima de queima da pasta cerâmica aditivada é geralmente compreendida em uma faixa de cerca de ± 20ºC em relação à temperatura máxima de queima da mesma pasta cerâmica não aditivada (ciclo de queima "padrão"). O versado na técnica, com base em seu conhecimento da arte, é capaz de fazer as alterações necessárias no ciclo de queima "padrão" de uma pasta cerâmica para adaptá-lo à queima da pasta cerâmica aditivada.

[000109] O composto de titânio, como descrito acima é particularmente útil para a criação de uma composição corante à base de água, em particular de uma tinta para impressão a jato de tinta, com uma alta concentração de titânio, em combinação com a viscosidade apropriada para impressão com os dispositivos de impressão a jato de tinta atualmente presentes no mercado.

[000110] Em outro aspecto da mesma, a invenção, portanto, se refere ao uso de um composto de titânio como descrito acima, para a preparação de uma composição corante para a decoração de uma pasta cerâmica, de preferência para a preparação de uma tinta para impressão a jato de tinta em uma pasta cerâmica.

[000111] A composição corante desenvolve uma cor amarela saturada ou tendendo a amarelar durante a queima da pasta cerâmica. A coloração é particularmente intensa graças à alta concentração de titânio na composição.

[000112] Além disso, a tinta para impressão a jato de tinta apresenta vantagens em termos de segurança e higiene no trabalho, bem como um menor impacto ambiental em relação às tintas para impressão a jato de tinta contendo titânio, que são totalmente à base de solvente.

[000113] Também foi verificado que, graças à impressão cromática da tinta, é possível obter não apenas uma coloração amarela ou tendendo ao amarelo da pasta cerâmica impressa, porém também uma ampla gama quando a tinta é usada em combinação com tintas adicionais para impressão a jato de tinta conhecidas na técnica e usadas na impressão em três ou quatro cores.

[000114] Em outro aspecto da mesma, a invenção, portanto, se refere a um conjunto de tintas para impressão a jato de tinta em uma pasta de cerâmica que compreende: (I1) a tinta conforme descrito acima; (I2) uma tinta compreendendo pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Co e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico miscível em água e suas misturas; e (I3) uma tinta compreendendo pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Au ou pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Fe, e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico miscível em água e suas misturas; e opcionalmente, (I4) uma tinta compreendendo pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Ru ou pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Fe e pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Co, e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas.

[000115] Em uma primeira modalidade, o conjunto de tintas pode ser um primeiro conjunto de tintas para impressão a jato de tinta em uma pasta de cerâmica, em que o conjunto compreende: (I1) a tinta de acordo com a presente revelação, conforme descrito acima em detalhes; (I2) uma tinta compreendendo pelo menos um composto orgânico de cobalto solúvel em água e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas; e (I3) uma tinta compreendendo pelo menos um composto de ouro orgânico, solúvel em água e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas.

[000116] A tinta (I2) pode compreender pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Co, de preferência selecionado do grupo que consiste em: - ascorbato; - acetilacetonato; - compostos com um ácido carboxílico de fórmula R3-COOH em que R3 tem o mesmo significado conforme descrito em detalhes acima; - misturas dos mesmos,

[000117] opcionalmente tratado com, pelo menos, um composto básico selecionado de amônia, aminas, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e suas misturas.

[000118] De preferência, a tinta (I2) pode compreender cobalto EDTA estabilizado com amônia. A tinta (I2) pode compreender 0,3-7,0% em peso de cobalto, de preferência 0,5-5,0% em peso.

[000119] A tinta (I3) compreende, preferencialmente, um composto orgânico solúvel em água de Au selecionado do grupo de compostos da fórmula Au-S-R10 em que R10 é selecionado entre:

[000120] (i.i) um grupo alquila C1-C4 saturado, linear ou ramificado, opcionalmente substituído com um ou mais grupos selecionados de -COOH, -N(H)2-k-(COCH3)k em que k é um número inteiro compreendido entre 0 e 2; e

[000121] (i.ii) um radical de fórmula -CHR9-CO- NH- (CH2)m-COOH em que R9 é selecionado a partir de H e um grupo alquila C1-C3 saturado, linear ou ramificado e m é um número inteiro compreendido entre 0 e 2.

[000122] De preferência, a tinta (I3) compreende N-acetilcisteinato de ouro. Os compostos de Au relatados acima são descritos na Patente EP1105358. A tinta (I3) pode compreender preferencialmente 0,1 -2,0% em peso de Au.

[000123] Opcionalmente, o conjunto de tintas pode compreender, ainda, uma tinta (I4) compreendendo pelo menos um composto orgânico solúvel em água de rutênio e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas.

[000124] A tinta (I4) pode compreender, pelo menos, um composto orgânico solúvel em água de Ru selecionado do grupo que consiste em compostos de rutênio com ácidos carboxílicos de fórmula R3-COOH em que R3 tem o mesmo significado conforme descrito em detalhes acima, e suas misturas, opcionalmente tratado com pelo menos um composto básico selecionado de amônia, aminas, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e suas misturas.

[000125] De preferência, a tinta (I4) pode compreender glicolato de rutênio estabilizado com amônia e/ou citrato de rutênio estabilizado com amônia e/ou EDTA de rutênio estabilizado com amônia.

[000126] A tinta (I4) pode compreender, de preferência, 1,0-10,0% em peso de Ru, de preferência 0,5- 6,0% em peso.

[000127] Este primeiro conjunto de tintas é aplicado por impressão a jato de tinta a uma pasta aditivada crua de acordo com o processo descrito acima.

[000128] Este primeiro conjunto de tintas permite obter uma gama muito ampla e, portanto, satisfatória para o mercado. No entanto, as tintas (I3) e (I4) contêm metais preciosos que geralmente têm um custo bastante elevado.

[000129] Por esta razão, o Requerente desenvolveu um segundo conjunto de tintas para impressão a jato de tinta em uma pasta de cerâmica que compreende:

[000130] (I1) a tinta de acordo com a presente invenção, como descrito acima;

[000131] (I2) uma tinta compreendendo pelo menos um composto orgânico de cobalto solúvel em água e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas; e

[000132] (I5) uma tinta compreendendo pelo menos um composto orgânico de ferro solúvel em água e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas.

[000133] Além disso, este outro conjunto de tintas pode compreender, opcionalmente, uma tinta (I6) compreendendo pelo menos um composto orgânico solúvel em água de ferro e pelo menos um composto orgânico de cobalto solúvel em água e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas.

[000134] O composto de cobalto da tinta (I6) pode ser o mesmo composto de cobalto da tinta (I2) descrito acima.

[000135] A tinta (I5) e/ou a tinta (I6) podem compreender, pelo menos, um composto orgânico solúvel em água de Fe, de preferência selecionado do grupo que consiste em:

[000136] - ascorbato;

[000137] - acetilacetonato;

[000138] - compostos com um ácido carboxílico de fórmula R3-COOH em que R3 tem o mesmo significado como descrito acima; e

[000139] - misturas dos mesmos,

[000140] opcionalmente tratado com pelo menos um composto básico selecionado de amônia, aminas, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e suas misturas.

[000141] De preferência, a tinta (15) e/ou a tinta (16) podem compreender citrato de ferro amônio e/ou ferro EDTA estabilizado com amônia.

[000142] A tinta (I5) pode compreender 2,0-13,0% em peso, de preferência 4,0-11,0% em peso, de ferro.

[000143] A tinta (I6) pode compreender 0,5-7,0% em peso de cobalto e 0,5-7,0% em peso de ferro.

[000144] Os solventes orgânicos completamente miscíveis com água úteis na preparação das tintas de (I2) a (I6) são selecionados a partir dos solventes compreendidos no componente (C) da composição corante descrita em detalhes acima.

[000145] As tintas de (I2) a (I6) podem compreender ainda pequenos traços de sais e/ou complexos orgânicos solúveis em água de metais cromóforos adicionais conhecidos na técnica por modificar ligeiramente a impressão cromática dos metais cromofóricos.

[000146] O segundo conjunto de tintas pode ser usado em um processo de impressão a jato de tinta como descrito acima, em que a pasta aditivada crua compreende uma mistura de matérias-primas cerâmicas compreendendo:

[000147] - uma quantidade total menor ou igual a 2,00% em peso, preferencialmente cerca de 0,05-1,50% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,05-0,70% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 0,10-0,30% em peso de dióxido de titânio;

[000148] - sílica amorfa em uma quantidade de cerca de 0,50-10,00% em peso, de preferência cerca de 2,00- 7,00% em peso; e opcionalmente

[000149] - uma quantidade de cerca de 0,10-2,00% em peso, de preferência cerca de 0,20-1,00% em peso, de Sb2O3,

[000150] em que a quantidade de dióxido de titânio, sílica amorfa e óxido de antimônio referem-se ao peso total da mistura seca que compreende os aditivos.

[000151] A sílica amorfa é escolhida entre sílica precipitada, sílica gel e suas misturas e é caracterizada por área de superfície ativa S ≥ 100 m²/g, em que a referida área de superfície ativa é definida pela fórmula:

[000152] S = A x Gr, em que

[000153] Gr é a fração de tamanho de grão compreendida entre 5-60 µm para sílica precipitada e 1-60 µm para sílica gel; e

[000154] A é a área da superfície da sílica em m²/g medida através do método B.E.T.

[000155] O tamanho de grão da sílica é aquele obtido por meio de granulômetro com detector de difração a laser conforme a norma ISO 13320-1 (1999), equipado com amostrador úmido. As amostras de sílica são geralmente tratadas antes da análise (por exemplo, por agitação, tratamento com ultrassom ou adição de agentes tensoativos) de modo a obter uma dispersão estável das partículas no solvente utilizado para a determinação (geralmente água). Esses tratamentos quebram as estruturas terciárias lábeis (agregados) e o tamanho do grão medido corresponde ao das partículas secundárias estáveis (aglomerados). Outras características da sílica amorfa adaptadas à modalidade do processo são descritas em detalhes no Pedido de Patente WO2005/063650, cujo conteúdo é incorporado ao presente documento como referência. Quando a sílica amorfa é misturada com as matérias-primas cerâmicas antes da moagem, a sílica amorfa pode ter um tamanho de grão inicial maior que 60 µm e área de superfície ativa menor que 100 m²/g. Quando a sílica amorfa é adicionada às matérias-primas cerâmicas a jusante do processo de moagem, a sílica amorfa tem preferencialmente um tamanho de grão inicial de cerca de 5-60 µm para sílica precipitada e de cerca de 1-60 µm para sílica gel.

[000156] Os exemplos a seguir são fornecidos apenas para fins ilustrativos e não se destinam de forma alguma a limitar o objeto da presente revelação.

EXEMPLOS

[000157] Os seguintes processos são usados para determinar as propriedades indicadas em toda a descrição e nas reivindicações anexas.

[000158] Viscosidade: a viscosidade é medida com um reômetro CS10 Bohlin (Malvern) na configuração do cilindro em titânio/aço inoxidável Bob-cup C25 DIN 53019; padrão de calibração de óleo Reotek PSL com viscosidade a 40ºC = 14,23 cP. Antes de realizar a medição, a calibração do instrumento é verificada com o padrão em uma viscosidade conhecida, na temperatura de referência do padrão. O fator de correção "f" a ser aplicado aos dados analíticos de viscosidade é determinado de acordo com a seguinte equação: f = visc. TS/visc.MS

[000159] em que visc. TS é a viscosidade do padrão e visc. MS é a viscosidade da amostra analisada.

[000160] O curso final do instrumento é colocado em 0,150 mm. Vinte mililitros da solução a ser analisada são carregados no reômetro. A amostra é termostatizada na temperatura em que a medição é realizada (± 0,1ºC). Quando o equilíbrio térmico é alcançado, um pré-cisalhamento de 300 1/s é realizado com uma duração de 30 s, seguido por um tempo de descanso de 10 s. A medição é realizada adquirindo os dados de viscosidade com cisalhamento de 50 1/s, por 300 s, com aquisição de 1 dado/s. A medição é repetida 2 vezes. Para cada amostra, o valor da viscosidade é fornecido pela média dos últimos 6 dados da segunda medição, multiplicado pelo fator de correção "f".

[000161] Tensão superficial: a tensão superficial das amostras é medida com um tensiômetro de pressão de bolhas modelo Sinterface BPA-1 S equipado com um Cod. 26O14 (Sinterface) capilar com as seguintes características: raio = 0,130 mm; coeficiente de calibração = 0,794; volume da bolha de referência = 6,40; tempo morto de referência = 48 ms; profundidade de imersão = 5 mm. Depois de realizado o procedimento de autocalibração do instrumento, as amostras a serem analisadas são colocadas em um béquer termostatizado a 20ºC no qual o capilar é imerso. Os valores de viscosidade (expressos em cSt) e valores de densidade (expressos em g/cm³) referentes à amostra a ser analisada são inseridos no instrumento. A medição da tensão superficial é realizada no intervalo de tempo de vida entre 0,01 e 30 s, por um tempo de medição de 30 min. Os dados em 1 s (1 Hz) são usados como o valor da tensão superficial.

[000162] Densidade: a medição da densidade é realizada com um densímetro Densito DMA 35N Anton Paar portátil, termostatizando a amostra a 25ºC. Cada amostra é analisada três vezes, tomando a média dos três valores como o valor de densidade.

[000163] Lab: espectrofotômetro i1 Basic Pro 2 vendido pela X-Rite Inc.

[000164] Porosidade residual: registrar o peso da amostra de material cerâmico cozido, mergulhar a amostra em água quente, levar à fervura e manter a amostra imersa em água fervente por cerca de 10 minutos. Retire a amostra da água, seque externamente e registre o peso. A porosidade residual é expressa como um aumento percentual do peso da amostra em relação ao peso inicial. EXEMPLO 1

[000165] A uma solução obtida pela mistura de

2.117,0 g de titanato de tetraisopropila (7,4 mols) com 402,2 g de isopropanol, 1.211,2 g de água desmineralizada (reação exotérmica) foram adicionados lentamente com agitação. Oitocentos e sete gramas de ácido glicólico a 70% (7,4 mols) foram adicionados à suspensão branca formada. Subsequentemente, a temperatura da mistura reacional foi elevada para 80-90ºC, enquanto destilava uma mistura de isopropanol/água. A destilação foi interrompida após ter recolhido 2.098,0 g de destilado com uma densidade de 0,83 g/cm³ para adicionar 224,7 g de monoetanolamina (2,6 mols) à mistura reacional rapidamente e com agitação. A destilação foi retomada e continuada até a obtenção de um destilado com densidade = 1,00 g/cm³.

[000166] Ao final da destilação a mistura reacional foi apresentada como uma solução aquosa amarela clara contendo 18,1% de Ti.

[000167] A solução a 10% em peso de Ti foi obtida diluindo com água a solução obtida ao final da reação. EXEMPLOS 2 e 3

[000168] Usando o processo do exemplo 1, os compostos de Ti foram preparados variando a proporção entre Ti e ácido glicólico, mantendo a proporção de Ti: monoetanolamina constante. As quantidades de reagentes usados estão listadas na tabela 1.

[000169] As soluções a 10% em peso de Ti foram obtidas diluindo com água as soluções obtidas no final da reação. Tabela 1 Exemplo Exemplo 2 Exemplo 3 1 (rx1) (rx15) (rx16) TIPT mols 7,4 1,242 1,242 Isopropanol g 402,2 70,0 61,95 Água g 1.211,2 201,8 203,9 Ácido glicólico mols 7,4 1,863 2,251,5 Razão molar de Ti: amina 1:1 1:1,5 1:2,0 Monoetanolamina mols 2,6 0,416 0,416 Razão molar de Ti:amina 1:0,334 1:0,335 1:0,335

Peso da solução final g / 340,31 492,1 Ti conc. % em 18,1 17,5 12,1 peso Viscosidade da solução a MPa.s 2,5 4,1 6,8 10% em peso de Ti EXEMPLOS 4 e 5

[000170] Usando o mesmo processo empregado para preparar o composto de Ti do exemplo 1, os compostos de titânio com ácido glicólico e trietanolamina foram preparados nas proporções mostradas na Tabela 2.

[000171] As soluções a 10% em peso de Ti foram obtidas diluindo com água as soluções obtidas no final da reação. Tabela 2 Exemplo 4 Exemplo 5 (rx13) (rx14) TIPT mols 1,242 1,242 Isopropanol g 68,0 68,0 água g 201,8 201,8 Ácido glicólico mols 1,242 2,514 Razão molar de Ti:amina 1:10 1:20 Monoetanolamina mols 0,415 0,415 Razão molar de Ti:ácido 1:0,334 1:0,334 Peso da solução final g 392,5 428,6 Conc. de Ti 15,0 13,8 % em peso Viscosidade da solução a 10% em peso de Ti MPa.s 3,5 27 EXEMPLOS 6-8

[000172] Usando o processo do Exemplo 1, os compostos de titânio com ácido glicólico e monoetanolamina foram preparados nas proporções mostradas na Tabela 3. A solução a 10% em peso de Ti foi obtida diluindo-se com água a solução obtida ao final da reação. Tabela 3 Exemplo 6 Exemplo 7 Exemplo 8 (rx40) (rx39) (rx3) TIPT mols 2,730 2,730 2,733 Isopropanol g 169,3 169,3 149,5 Água g 444,2 444,2 444,2 Ácido glicólico mols 2,766 2,766 2,766 Razão molar de Ti: 1:1,0 1:1,0 1:1,0 ácido Monoetanolamina mols 1,106 1,546 2,301 Razão molar de Ti: 1:0,40 1:0,60 1:0,8 amina Peso da solução final g 725,6 735,8 688,6 % em Ti conc. 18,0 18,1 18,1 peso Viscosidade da solução em 10% em MPa.s / / 3,5 peso Ti EXEMPLO 9

[000173] Usando o processo do Exemplo 1, o composto de titânio com ácido glicólico e dietilamina foi preparado nas proporções mostradas na tabela 4. Tabela 4 Exemplo 9 (rx31) TIPT mols 2,730 Isopropanol g 157,5 Água g 447,2 Ácido glicólico mols 2,766 Razão molar de Ti: ácido 1:1,0 Dietilamina mols 1,911 Razão molar de Ti: amina 1:0,7 Peso da solução final g 730,9

Ti conc. % em peso 17,8 EXEMPLOS 10-17

[000174] Em um reator com capacidade de 100 litros tornado inerte pela presença de nitrogênio, são carregados 24 kg de titanato de tetraisopropila e 4,7 kg de álcool isopropílico. São adicionados à solução, lentamente, 1,8 kg de água desmineralizada. A reação é fortemente exotérmica. Após a adição completa da água, são acrescentados 9,4 kg de ácido glicólico a 70% em peso. A temperatura da mistura reacional é elevada a 90ºC e são estilados cerca de 21,3 kg de uma mistura de isopropanol/água.

[000175] A mistura reacional é resfriada para cerca de 65ºC por um permutador de calor e 2,7 kg de monoetanolamina a 90% em peso são adicionados lentamente. A reação é ligeiramente exotérmica. A mistura reacional é novamente levada a cerca de 90ºC e uma mistura de isopropanol/água é destilada novamente. A destilação é interrompida quando a densidade do destilado é igual a 1 g/cm³.

[000176] No final da destilação obtém-se uma solução de cor amarela forte com um teor de Ti de 20,9% em peso.

[000177] A solução foi usada para preparar as tintas dos exemplos 10-18 contendo além do composto de titânio, também acetato de cromo, opcionalmente um sal de antimônio e ácido tartárico de sódio e solventes adequados. Todas as tintas também contêm 0,5% em peso de um álcool etoxilado, com o grau de etoxilação 7 como agente tensoativo. As composições das tintas estão listadas na tabela 5.

[000178] As tintas foram impressas com um plotter de jato de tinta sobre revestimentos obtidos a partir de uma pasta de cerâmica crua para porcelanato grés, na qual 750 g/m² de uma composição compreendendo 67% em peso de uma mistura de matérias-primas cerâmicas compreendendo 5% em peso de sílica gel, 0,5 % em peso de Sb2O3 e 0,1% em peso de rutilo TiO2 foram aplicados por véu (vela).

[000179] A pasta cerâmica foi queimada a 1.215ºC (Tmax) com um ciclo de queima para porcelanato grés com duração de cerca de 55 minutos.

[0249] Os valores de laboratório referem-se a uma densidade de impressão de 50%, ou seja, à impressão de uma série de pontos coloridos que permitem cobrir 50% da superfície e foram medidos no revestimento bruto (superfície não processada após o cozimento). Tabela 5 Ti % em peso Cr % em peso Sb % em peso Viscosidade (30°C) cP Exemplo 10 11,7 1,5 \ 12,9 (Comp. B1)) Monoetilenoglicol a 15% em peso Glicerol 1% em peso DPM (*) 5% em peso Exemplo 11 12,9 1,5 \ 17,0 (Comp. B1/2) Dietilenoglicol a 18% em peso DPM 5,4% em peso Exemplo 12 12,9 1,5 \ 16,3 (Comp. B1/3 Monoetilenoglicol a 18% em peso DPM 5,4% em peso Exemplo 13 9,4 1,5 3,1 19,2 (Comp. B1/5) Dietilenoglicol a 10,5% em peso DPM a 5% em peso Exemplo 14 10,7 1,3 \ 9,8 (Comp. Monoetilenoglicol a 26% em peso B1/13) DPM a 5% em peso Tabela 5 (continuação)

Ti % em peso Cr % em peso Sb % em peso Viscosidade (30°C) cP Exemplo 15 12,4 1,5 \ 9,1 (Comp. Dietilenoglicol, 8% em peso B1/14) Água desmineralizada, 10% em peso DPM 5,4%, em peso Exemplo 16 5,4 2,3 5,2 10,4 (Com. B1/17) Dietilenoglicol, 10% em peso DPM, 6,5% em peso Exemplo 17 5,0 2,1 4,9 9,0 (Comp. Dietilenoglicol, 6% em peso B1/18) Água desmineralizada, 10% em peso DPM, 6,5% em peso (*) éster metílico de di(propileno)glicol Tabela 6 L a b DEPÓSITO 85,89 0,09 7,25 Exemplo 10 70,65 11,29 45,88 Exemplo 11 74,31 10,55 48,04 Exemplo 12 74,11 10,41 49,27 Exemplo 13 76,46 7,02 52,51 Exemplo 14 78,94 3,49 44,01 Exemplo 15 78,38 5,57 45,25 Exemplo 16 76,03 4,38 44,77 Exemplo 17 76,03 4,21 44,08 EXEMPLOS 18-20

[000180] Algumas das composições acima foram impressas com um plotter de jato de tinta em revestimentos obtidos a partir da mesma pasta aditivada crua dos exemplos anteriores. Após a impressão, 40 g/m² de pós-tratamento foram aplicados com 62 fios, malha completa, consistindo em uma solução aquosa contendo 3,6% de hidrogenocitrato dissódico.

[000181] A pasta cerâmica foi cozida com um ciclo de cozedura para porcelana grés como nos exemplos 10-17. Os valores de laboratório relatados na tabela 7 foram medidos no revestimento bruto e no revestimento lapidado (profundidade de lapidação de cerca de 0,05-0,1 mm). Tabela 7 L a b L a b Cru Polido DEPÓSITO 86,25 -0,02 6,53 86,21 0,01 6,87 Exemplo 18 (comp. B1/5) 76,80 7,49 43,64 76,86 7,57 50,43 Exemplo 19 (comp.B1/13) 78,76 4,97 37,57 78,22 5,16 41,57 Exemplo 20 (comp.B1/14) 77,41 6,98 43,84 77,21 7,1 47,78 EXEMPLOS 21-22

[000182] Em um reator com capacidade de 100 litros tornado inerte pela presença de nitrogênio, são carregados 34,4 kg de titanato de tetraisopropila e 6,5 kg de álcool isopropílico. São adicionados, lentamente, à solução 19,8 kg de água desmineralizada A reação é fortemente exotérmica. Depois de adicionar completamente a água, adiciona-se 13,5 kg de ácido glicólico a 70% em peso. A temperatura da mistura reacional é elevada a 90ºC e destila cerca de 20,0 kg de uma mistura de isopropanol/água. Ao final desta etapa, 2,4 kg de água desmineralizada são adicionados para manter o fluido de massa de reação.

[000183] A mistura reacional é resfriada a cerca de 65ºC por um permutador de calor e 3,9 kg de monoetanolamina a 90% em peso são adicionados lentamente. A reação é ligeiramente exotérmica. A mistura reacional é novamente levada a cerca de 90ºC e uma mistura de isopropanol/água destila novamente. A destilação é interrompida quando a densidade do destilado é igual a 1 g/cm³.

[000184] Ao final da destilação obtém-se uma solução de cor amarela forte e teor de Ti de 16,35% em peso.

[000185] A solução foi usada para preparar as formulações dos exemplos 21 e 22, cujas composições são reportadas na tabela 8. EXEMPLOS COMPARATIVOS 23 E 24

[000186] Formulações semelhantes, exemplos 23 e 24, foram obtidas a partir de um produto comercial de lactato de titânio contendo 8,0% de Ti.

[000187] De modo a obter concentrações de Ti semelhantes às das formulações dos exemplos 21 e 22, a água foi evaporada de forma a atingir 100 gramas. Todas as composições contêm 0,5% em peso de um agente tensoativo, um álcool etoxilado com grau de etoxilação 7. Tabela 8 Ti % em peso Cr % em peso Viscosidade (30°C) cP Exemplo 21 (Comp. 11,7 1,5 12,9 271/1)) Monoetanolamina a 90% 13,1% em peso Água desmineralizada, 22,6% em peso Monoetilenoglicol 1,3% em peso Glicerol 1,3% em peso Exemplo 22 10,1 1,29 6,0 (Comp. 272/1) Monoetanolamina a 90%, 5,4% em peso Água desmineralizada a 13,4% em peso Dietilenoglicol a 7,4% em peso Éter monoetílico de dipropilenoglicol a 0,8% em peso

Exemplo 23 (Comp. 10,1 1,29 146 274/1 Monoetanolamina a 90% a 13,1% em peso Água desmineralizada a 22,6% em peso Monoeotilenoglicol a 1,3% em peso Glicerol a 1,3% em peso Exemplo 24 (Comp. 10,1 1,29 01,2 275/1) Monoetanolamina a 90% a 5,4% em peso Água desmineralizada a 13,4% em peso Dietilenoglicol a 7,4% em peso Éter monoetílico de dipropilenoglicol a 0,8% em peso

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição corante, de preferência uma tinta para impressão a jato de tinta, compreendendo: (A) 3,0 - 15,0% em peso, de preferência 8,0-15,0% em peso, mais preferencialmente 7,0-12,5% em peso, de Ti na forma de um composto de titânio obtido por um processo que compreende: (i) reagir pelo menos um alcóxido de titânio da fórmula Ti(OR1)4, em que R1 é um radical alquila C1-C4 saturado com água, linear ou ramificado e, opcionalmente, pelo menos um álcool, obtendo assim uma primeira mistura de reação; (ii) adicionar ácido glicólico à mistura de reação da etapa (i) em uma razão molar de Ti: ácido compreendida entre 1:0,8 e 1:2,0, obtendo assim uma segunda mistura de reação compreendendo água, álcool e pelo menos um composto de titânio intermediário, (iii) remover de modo opcional, porém preferível e, pelo menos parcialmente, a água e o álcool da segunda mistura de reação; (iv) adicionar à mistura da etapa (ii) ou da etapa (iii) pelo menos um composto de fórmula N(R2)3, em que os grupos R2, quer sejam iguais ou diferentes uns dos outros, são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, -CO(NH2), radicais alquila C1-C4 lineares ou ramificados, alcoóis C1-C4 lineares ou ramificados, e combinações dos mesmos, em uma razão molar Ti: N (R2)3 compreendida entre 1:0,20 e 1:1,50; e (v) eliminar completamente o álcool da mistura da etapa (iv);

2. Composição corante, de acordo com a reivindicação 1, em que o composto de fórmula N(R2)3 da etapa (iv) é selecionado a partir do grupo que consiste em dietilamina, diisopropilamina, trietanolamina, monoetanolamina e suas misturas, de preferência é monoetanolamina.

3. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o alcóxido de titânio é selecionado do grupo que consiste em tetrametóxido de titânio, tetraetóxido de titânio, tetra-n-propóxido de titânio, tetra-n-butóxido, tetra-t-butóxido de titânio, tetra-isopropóxido de titânio e suas misturas, de preferência é tetra-isopropóxido de titânio.

4. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o álcool é um álcool C1-C6 linear ou ramificado, de preferência selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, 1-propanol, 2- propanol, 1-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol e suas misturas, mais preferencialmente o álcool é 2- propanol.

5. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que compreende ainda (D) 1,0-8,0% em peso de W e/ou Sb, de preferência 2,5-5,5% em peso, na forma de pelo menos um composto orgânico solúvel em água de W e/ou Sb.

6. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Cr e/ou Ni e/ou W e/ou Sb é selecionado a partir do grupo que consiste em: - ascorbato; - acetilacetonato; - compostos com pelo menos um ácido carboxílico da fórmula R3-COOH em que R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) -H; (b) -COOH; (c) um radical de fórmula -C (R4)3, em que os grupos R4 são iguais ou diferentes uns dos outros e são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em: (c.1) H; (c.2) um grupo de fórmula [1]

em que X e Y são iguais ou diferentes um do outro e são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em –CH3, OH e COOH; (c.3) -N(R5)2 em que os grupos R5 são iguais ou diferentes uns dos outros e são independentemente selecionados a partir de H, um grupo alquila C1-C4 saturado, linear ou ramificado opcionalmente substituído com pelo menos um substituinte selecionado a partir de grupo que consiste em -OH, - (CH2)n-COOH em que n é um número inteiro compreendido entre 1 e 3, - (CH2)mN(H)2-k- (CHR6-COOH) k em que m é um número inteiro compreendido entre 1 e 6, k é 1 ou 2 e R6 é selecionado a partir de -H e -CH3, um grupo de fórmula [1] como descrito acima, e suas combinações; (d) um grupo alquila C1-C5 saturado ou insaturado, linear ou ramificado, opcionalmente substituído com pelo menos um substituinte selecionado do grupo que consiste em -OH, - SH, -NH2, -COOR7, em que R7 é H ou um grupo alifático C1-C4, saturado, linear ou ramificado e suas combinações; (e) um grupo aromático da fórmula [1] como descrito acima; e (f) combinações dos mesmos; e - misturas dos mesmos, em que o composto é opcionalmente tratado com pelo menos um composto básico selecionado de amônia, aminas, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e suas misturas.

7. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o solvente orgânico miscível em água do componente (C) é selecionado do grupo que consiste em alcanolaminas, polialcoóis, glicóis, éteres, éteres de glicol e suas misturas, de preferência do grupo consistindo em monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, éter monometílico de dipropilenoglicol, glicerol e suas misturas.

8. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o componente (C) compreende água e 10-40% em peso de um solvente orgânico miscível em água, de preferência um solvente orgânico selecionado do grupo que consiste em monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, éter monometílico de dipropilenoglicol, glicerol e suas misturas, em que a quantidade de solvente orgânico se refere ao peso total da composição corante.

9. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, que compreende ainda uma quantidade igual ou inferior a 1,5% em peso de pelo menos um aditivo funcional (E) selecionado do grupo que consiste em reguladores de pH, agentes tensoativos, modificadores de viscosidade, espessantes, conservantes, agentes dispersantes, agentes antiespuma e suas misturas, em que a quantidade do aditivo é referida ao peso total da composição corante.

10. Composição corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a composição é uma tinta para impressão a jato de tinta tendo pelo menos uma das seguintes propriedades, de preferência ambas:

- viscosidade da temperatura de impressão compreendida entre 3,0 e 20,0 MPa.s, de preferência entre 4,0 e 15,0 MPa.s; e/ou - tensão superficial na temperatura de impressão compreendida entre 20 e 40 mN/m, de preferência entre 25 e 30 mN/m.

11. Processo para decorar cerâmicas, de preferência para impressão a jato de tinta em cerâmicas, compreendendo as etapas de: (1) aplicar, de preferência a impressão a jato de tinta, a composição corante conforme descrita em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 na superfície de uma pasta aditivada que compreende uma mistura de matérias-primas cerâmicas compreendendo, de forma abrangente, uma quantidade menor ou igual a 2,00% em peso de dióxido de titânio, preferencialmente 0,05-1,50% em peso, mais preferencialmente 0,05-0,70% em peso, ainda mais preferencialmente 0,10-0,30% em peso, de dióxido de titânio, obtendo assim uma pasta de cerâmica decorada; (2) secar a pasta cerâmica decorada de modo opcional, porém preferencialmente; (3) queimar a pasta cerâmica decorada e opcionalmente seca em um forno de cerâmica a uma temperatura de 900°C-1.300ºC.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, em que a pasta cerâmica compreende ainda 0,10-2,00% em peso, de preferência 0,20-1,00% em peso de Sb2O3.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, em que a etapa (1) compreende a impressão a jato de tinta da tinta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em uma quantidade de 2-80 g de tinta por m² de superfície colorida, de preferência 5-60 g/m², mais preferencialmente 10-40 g/m².

14. Conjunto de tintas para impressão a jato de tinta em uma pasta de cerâmica, compreendendo: (I1) a tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10; (I2) uma tinta compreendendo, pelo menos, um composto orgânico solúvel em água de Co e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico miscível em água e suas misturas; e (I3) uma tinta compreendendo, pelo menos, um composto orgânico solúvel em água de Au ou pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Fe e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico miscível em água e suas misturas; e opcionalmente (I4) uma tinta compreendendo, pelo menos, um composto orgânico solúvel em água de Ru ou pelo menos um composto orgânico solúvel em água de Fe e, pelo menos, um composto orgânico solúvel em água de Co e um solvente selecionado de água, um solvente orgânico completamente miscível em água e suas misturas.

15. Uso de um composto de titânio como descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, para a preparação de uma composição corante empregada na decoração de uma pasta cerâmica, de preferência para a preparação de uma tinta para impressão a jato de tinta em uma pasta cerâmica.