BR112021016245A2

BR112021016245A2 - Formulação

Info

Publication number: BR112021016245A2
Application number: BR112021016245-3A
Authority: BR
Inventors: Thomas Schultz
Original assignee: Syngenta Crop Protection Ag
Priority date: 2019-02-26
Filing date: 2020-02-04
Publication date: 2021-10-13
Also published as: CA3129500A1; AU2020227150A1; GB201902551D0; WO2020173675A1; IL284688A; CN113473854A; JP7497363B2; CN113473854B; EP3930459A1; UA128463C2; MX2021009465A; US20220192184A1; KR20210133959A; JP2022523356A

Abstract

formulação. esta invenção se refere a uma emulsão que compreende (i) uma fase aquosa que compreende um agroquímico a; e (ii) uma fase oleosa que compreende um agroquímico b; em que tanto a fase (i) é dispersa na fase (ii); quanto a fase (ii) é dispersa na fase (i); o agroquímico a é selecionado a partir de sais de mepiquat e sais de clormequat e misturas de tais sais; o agroquímico b é etil-trinexapac; desde que a emulsão não seja uma microemulsão. também se refere a uma tal emulsão que é uma emulsão de mistura pronta; ao uso de uma tal emulsão para regular o crescimento de plantas; e ao uso de uma tal emulsão para evitar e/ou reduzir o acamamento de plantas de cultura.

Description

FORMULAÇÃO

[0001] Esta invenção refere-se a uma emulsão que compreende (i) uma fase aquosa que compreende um agroquímico A; e (ii) uma fase oleosa que compreende um agroquímico B; em que tanto a fase (i) é dispersa na fase (ii); quanto a fase (ii) é dispersa na fase (i); o agroquímico A é selecionado a partir de sais de mepiquat e sais de clormequat e misturas de tais sais; o agroquímico B é etil-trinexapac; desde que a emulsão não seja uma microemulsão. Também se refere a uma tal emulsão que é uma emulsão de mistura pronta; ao uso de uma tal emulsão para regular o crescimento de plantas; e ao uso de uma tal emulsão para evitar e/ou reduzir o acamamento de plantas de cultura.

[0002] O documento número WO2015/075646A1 revela uma microemulsão de mistura pronta que compreende etil- trinexapac e cloreto de clormequat. No entanto, foi constatado que, em tais microemulsões, o etil-trinexapac exibe baixa estabilidade química e pode se decompor de maneira significante durante testes de armazenamento; o perito enfrenta o problema de fornecer formulações alternativas com estabilidade química aprimorada.

[0003] De modo surpreendente, foi constatado, agora, que certas emulsões (que não são microemulsões) exibem dramaticamente estabilidade química aprimorada de etil- trinexapac.

[0004] Portanto, a presente invenção fornece uma emulsão que compreende (i) uma fase aquosa que compreende um agroquímico A; e (ii) uma fase oleosa que compreende um agroquímico B;

em que tanto a fase (i) é dispersa na fase (ii); quanto a fase (ii) é dispersa na fase (i); o agroquímico A é selecionado a partir de sais de mepiquat e sais de clormequat e misturas de tais sais; o agroquímico B é etil-trinexapac; desde que a emulsão não seja uma microemulsão.

[0005] A emulsão pode ser estabilizada por um emulsificante solúvel; por partículas sólidas; ou por uma combinação de emulsificante solúvel e partículas sólidas.

[0006] Quando a fase (i) é dispersa na fase (ii), a emulsão é uma emulsão de água em óleo (EO); quando a fase (ii) é dispersa na fase (i) a emulsão é uma emulsão de óleo em água (EW).

[0007] Adequadamente, a fase (ii) é dispersa na fase (i); a emulsão é uma emulsão de óleo em água (EW).

[0008] Preferencialmente, o agroquímico A é selecionado a partir de cloreto de mepiquat e cloreto de clormequat; mais preferencialmente é cloreto de mepiquat.

[0009] O agroquímico B é etil-trinexapac.

[0010] Uma emulsão é uma dispersão de um líquido em uma segunda fase líquida contínua, em que os dois líquidos em questão são essencialmente imiscíveis ou têm miscibilidade mútua limitada. Para formar uma emulsão, as duas fases imiscíveis são misturadas enquanto fornecem energia suficiente para fazer com que uma fase rompa em gotículas dispersas na segunda fase. A entrada de energia pode assumir diferentes formas, como agitação, ultrassom ou fluxo forçado repetido através de orifícios estreitos.

[0011] O fator básico na estabilidade ou instabilidade de uma emulsão é o grau de tensão interfacial

(isto é, energia livre) entre as gotículas do líquido disperso e a outra fase líquida contínua.

[0012] Por comparação, uma microemulsão é uma mistura líquida isotrópica termodinamicamente estável de uma solução orgânica imiscível em água, água e tensoativo, em que a microemulsão é formada espontaneamente por simples mistura dos componentes (WO2015/075646A1).

[0013] Devido a uma tensão interfacial menos favorável, as emulsões óleo em água (EW) e água em óleo (EO) são termodinamicamente instáveis e irão coalescer com o tempo, levando à separação de fases. Para desacelerar a coalescência das gotículas de emulsão, as gotículas de emulsão podem ser estabilizadas pela adição de emulsificantes. Esses emulsificantes podem ser tensoativos, polímeros ou partículas sólidas, que se adsorvem na interface líquido/líquido. Os emulsificantes reduzem a tensão interfacial entre as fases que facilitam a formação de gotículas de emulsão. Também formam uma barreira física, que evita que as gotículas de emulsão coalesçam.

[0014] Sólidos coloidais podem estabilizar gotículas de emulsão dispersas por adsorção à interface líquido- líquido (isto é, na presente invenção pode ainda compreender partículas sólidas na interface entre a fase (i) e a fase (ii)). Essas emulsões são emulsões de Pickering. Os sólidos coloidais devem ser pequenos o suficiente para que possam revestir a superfície das gotículas de emulsão. Os sólidos coloidais devem ter afinidade suficiente para ambos os líquidos que formam as fases dispersa e contínua, de modo que tenham capacidade de se adsorver à interface líquido- líquido e, assim, estabilizar a emulsão. Uma grande variedade de materiais sólidos pode ser usada como estabilizadores coloidais para quaisquer emulsões de Pickering da presente invenção, incluindo negro de carbono, óxidos de metal, hidróxidos de metal, carbonatos de metal, sulfatos de metal, polímeros que são insolúveis em qualquer um dos componentes presentes na formulação, sílica e argilas. As partículas de argila coloidal podem ser reticuladas.

[0015] Exemplos específicos de sólidos coloidais incluem óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de cobre, óxido de titânio, óxido de alumínio, carbonato de cálcio, sílica precipitada e sílica pirogênica, argilas naturais e sintéticas, como atapulgita, caulinita e Laponite®, bem como misturas dos mesmos. Os sólidos coloidais podem ser modificados na superfície, por exemplo, sílica fumada ou precipitada modificada pela presença de dimetildiclorossilano, hexadecilsilano ou óxido de alumínio ou por decoração com alcano.

[0016] Emulsões de Pickering também podem compreender um desfloculante (como Sokalan® PA 30CL).

[0017] Emulsões de Pickering reticuladas também podem compreender auxiliares de retenção (como Pluronic® 6400).

[0018] Polímeros adequados para uso como estabilizadores coloidais na presente invenção incluem fibras poliméricas, que foram modificadas de modo a conferir propriedades ativas de superfície às ditas fibras.

[0019] Os tensoativos são compostos que reduzem a tensão superficial da água. Exemplos de tensoativos são tensoativos iônicos (aniônicos, catiônicos ou anfotéricos) e não iônicos. Os tensoativos também podem ser usados como emulsificantes. Emulsões, de acordo com a invenção, tipicamente compreendem pelo menos um tensoativo (um, dois, três ou mais tensoativos).

[0020] Os tensoativos iônicos adequados são os sais alcalinos, alcalino-terrosos e de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, de ácido lignossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido di-butilnaftalenossulfônico ou de ácidos graxos, alquil- e alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, lauril éter sulfatos e sulfatos de álcool graxo, e sais de hexa-, hepta- e octa-decanóis sulfatados, e de éteres de glicol de álcool graxo, condensados de naftaleno sulfonado e derivados dos mesmos com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenossulfônicos com fenol e formaldeído, policarboxilatos ou ésteres de fosfato de álcoois alcoxilados.

[0021] Os tensoativos não iônicos adequados são éteres de polioxietileno octil fenol, álcoois alcoxilados, como isooctil-, octil- ou nonil-fenol etoxilado, éteres de alquilfenil poliglicol, éteres de tributilfenil poliglicol, álcoois de alquilaril poliéter, álcool isotridecílico, condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, éteres de alquil polioxietileno ou éteres de alquil polioxipropileno, acetato de éter poliglicol de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, licores de resíduos de lignina-sulfito e também proteínas, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, álcoois polivinílicos (por exemplo, Mowiol®), polialcoxilatos, polivinilaminas,

polietilenoiminas, polivinilpirrolidonas e seus copolímeros ou polímeros em bloco.

[0022] Os tensoativos não iônicos preferidos são álcoois polivinílicos. Particularmente preferidos são os álcoois polivinílicos que foram preparados por saponificação de acetato de polivinila, com o grau de saponificação que é de pelo menos 60%, mas preferencialmente 80-95%. Produtos adequados desse tipo são aqueles disponíveis comercialmente sob a marca registrada Mowiol®. Um álcool polivinílico particularmente preferido é Mowiol® 4-88 com um peso molecular de ca. 31000 Dalton e um grau de saponificação de 86,7-88,7% em mol.

[0023] A fase oleosa compreende um líquido que não se dissolve substancialmente ou se torna miscível com água. Exemplos de óleos adequados para uso como a fase oleosa incluem, mas sem limitação, óleos vegetais, óleos vegetais metilados, óleos aromáticos e solventes de hidrocarbonetos (por exemplo, aromáticos ou ésteres alifáticos). O agroquímico B pode ser ele próprio um óleo ou pode ser solubilizado em um solvente hidrofóbico para formar uma fase oleosa ou pode ser disperso na fase oleosa ou absorvido na interface do óleo e da fase aquosa da presente invenção.

[0024] Uma emulsão da presente invenção contém opcionalmente um inibidor de amadurecimento de Ostwald. Os inibidores de amadurecimento de Ostwald adequados para uso na presente invenção são solúveis ou miscíveis na fase dispersa, ou os próprios servem como a fase dispersa que contém pelo menos um ingrediente ativo, que é substancialmente insolúvel na fase contínua, ou que tem o ingrediente ativo adsorvido na interface líquido-líquido entre a fase contínua e a fase dispersa como um sólido coloidal. Os inibidores de amadurecimento de Ostwald devem ter mais afinidade para a fase dispersa do que para a fase contínua. Os inibidores de amadurecimento de Ostwald adequados para emulsões de óleo em água incluem solventes como óleos vegetais, óleos vegetais metilados, óleos minerais, solventes de hidrocarbonetos líquidos e polímeros ou oligômeros com um peso molecular de pelo menos 200 Dalton, de preferência, um peso molecular de pelo menos 400 Dalton. Exemplos de polímeros adequados são polímeros e copolímeros de estireno, alquilestirenos, isoprenos, butenos, butadienos, acrilonitrilos, alquil acrilatos, alquil metacrilatos, cloretos de vinila, cloretos de vinilideno e ésteres de vinila.

[0025] Coestabilizadores poliméricos podem ser usados em combinação com sólidos coloidais para estabilizar as gotículas de emulsão. Coestabilizadores poliméricos úteis na presente invenção são polímeros solúveis em água de peso molecular suficientemente alto que são solúveis sob certas condições de pH, temperatura ou concentração de eletrólito, e que mostram uma redução em sua solubilidade quando um ou mais desses parâmetros é alterado e que a redução na solubilidade é suficiente para causar a floculação das partículas coloidais sólidas. A solubilidade do polímero pode ser controlada por grupos sensíveis ao pH, que podem incluir, mas sem limitação, óxidos de polietileno ou grupos dependentes de eletrólitos, em que o polímero se torna menos solúvel em alta força de eletrólito, que podem incluir, mas sem limitação, ácidos poliacrílicos e polietilenos. Coestabilizantes poliméricos representativos incluem, mas sem limitação, hidroxipropilcelulose, hidroximetilpropilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroximetilcelulose, polímeros de enxerto acrílico e álcoois polivinílicos.

[0026] Normalmente, o agroquímico B estará presente na emulsão de 25 g/L a 150 g/L, adequadamente de 33 g/L a 100 g/L.

[0027] Normalmente, o agroquímico A estará presente na emulsão de 200 g/L a 600 g/L, adequadamente de 225 g/L a 500 g/L.

[0028] Adequadamente, o etil-trinexapac está presente na emulsão de 50 g/L a 100 g/L, enquanto o cloreto de mepiquat está presente na emulsão de 225 g/L a 450 g/L. Adequadamente, o etil-trinexapac está presente na emulsão de 33 g/L a 50 g/L, enquanto o cloreto de clormequat está presente na emulsão de 400 a 600 g/L (preferencialmente, 500 g/L).

[0029] Geralmente, qualquer ingrediente agroquimicamente ativo (agroquímico A ou agroquímico B) estará presente em uma concentração de cerca de 0,000001% a cerca de 90% p/p; preferencialmente de cerca de 0,001% a cerca de 90% p/p. As composições agroquímicas da invenção podem estar na forma de uma formulação pronta para uso ou na forma de concentrado adequada para diluição adicional pelo usuário final, e as concentrações de agroquímicos e a mistura de (i) mais (ii) serão ajustadas adequadamente. Na forma concentrada, as composições da invenção tipicamente contêm, independentemente, o agroquímico A e o agroquímico B, cada um de 1% a 90% p/p, mais preferencialmente de 2% a 75% p/p,

ainda mais preferencialmente de 3% a 50% p/p, da composição total.

[0030] As composições da presente invenção podem se referir a concentrados concebidos para serem adicionados a um tanque de pulverização de água de um fazendeiro ou podem ser aplicados diretamente sem diluição adicional. A presente invenção também se relaciona com composições produzidas em um tanque de água de pulverização de um fazendeiro quando um concentrado é misturado com água no tanque de pulverização.

[0031] As composições da presente invenção podem incluir outros ingredientes, como um modificador de viscosidade, um agente antiespuma, um agente antibacteriano, um corante ou um perfume.

[0032] Uma composição da presente invenção pode estar na forma de uma formulação de emulsão de mistura pronta, embalada em um único recipiente e pronta para uso diretamente após a diluição.

[0033] A invenção também contempla formulações de suspensão de cápsulas preparadas por polimerização em emulsão.

[0034] As composições da presente invenção podem ser utilizadas em um método para regular o crescimento de plantas que compreende a aplicação a uma ou mais plantas de uma quantidade eficaz da composição.

[0035] As composições da presente invenção podem ser usadas em um método para prevenir e/ou reduzir o acamamento de plantas de cultura que compreende a aplicação a uma ou mais plantas de uma quantidade eficaz da composição.

[0036] As composições da presente invenção podem ser usadas em um método para melhorar o sistema de raízes que compreende a aplicação a uma ou mais plantas de uma quantidade eficaz da composição.

[0037] Os métodos anteriores podem envolver uma ou mais plantas que são colza ou plantas monocotiledôneas, preferencialmente selecionadas a partir de cereais, arroz, milho e cana-de-açúcar; mais preferencialmente as plantas são plantas de cereais.

[0038] Os métodos acima podem envolver uma quantidade eficaz da composição aplicada a uma taxa de 0,5 a 5 l/ha, mais adequadamente de 1 a 3 l/ha.

[0039] Os exemplos seguintes demonstram a estabilidade química melhorada associada às emulsões de acordo com a presente invenção. A menos que afirmado de outro modo, todas as concentrações e razões são em peso. Exemplo 1

[0040] Esse exemplo fornece emulsões, de acordo com a presente invenção, que compreendem etil-trinexapac (a uma concentração de 100 g/L) e cloreto de clormequat (a uma concentração de 450 g/L)).

[0041] Emulsão A: Um recipiente de 100 ml foi carregado com cloreto de clormequat (36,7 g) e água (27,4 g). A mistura foi agitada com um agitador de pá até o cloreto de clormequat estar completamente dissolvido. Argila Imerys® RLO 7645 (8,0 g) foi adicionada e misturada por agitação com um agitador de pá. Uma solução a 50% p/p de etil-trinexapac em Solvesso® 200ND (16,0 g) foi misturada com um misturador de alto cisalhamento Silverson® (5000 rpm), enquanto se mantinha a temperatura abaixo de 25 °C.

Em 10 minutos, formou-se uma emulsão homogênea.

[0042] Emulsão B: Um recipiente de 100 ml foi carregado com cloreto de clormequat (36,7 g) e água (27,4 g). A mistura foi agitada com um agitador de pá até o cloreto de clormequat estar completamente dissolvido. Foi adicionada uma solução a 20% p/p de Mowiol® 4-88 em água (8,1 g). A mistura foi homogeneizada por agitação com um agitador de pá. Uma solução a 50% p/p de etil- trinexapac em Solvesso® 200ND (16,0 g) foi misturada com um misturador de alto cisalhamento Silverson® (5000 rpm), enquanto se mantinha a temperatura abaixo de 25 °C. Em 10 minutos, formou- se uma emulsão homogênea.

Exemplo 2

[0043] Esse exemplo fornece emulsões, de acordo com a presente invenção, que compreendem etil-trinexapac (a uma concentração de 100 g/L) e cloreto de mepiquat (a uma concentração de 450 g/L)).

[0044] Emulsão C: Um recipiente de 380 ml foi carregado com cloreto de mepiquat (114,2 g) e água (60,8 g). A mistura foi agitada com um agitador de pá até o cloreto de mepiquat estar completamente dissolvido. Argila Imerys® RLO 7645 (25,4 g) foi misturada usando um agitador de pá. A argila foi dispersa por 5 minutos usando um misturador de alto cisalhamento Silverson® (5000 rpm), enquanto a temperatura era mantida abaixo de 25 °C. Uma solução a 50% p/p de etil-trinexapac em Solvesso®200ND (49,9 g) foi adicionada enquanto se continuava a mistura de alto cisalhamento (5000 rpm). Após 5 minutos, formou-se uma emulsão homogênea. A concentração foi ajustada pela adição de água (15,8 g). A formulação foi homogeneizada por agitação com um agitador de pás durante 2 horas.

[0045] Emulsão D: Um recipiente de 250 ml foi carregado com cloreto de mepiquat (68,9 g) e água (46,0 g). A mistura foi agitada com um agitador de pá até o cloreto de mepiquat estar completamente dissolvido. Uma solução a 20% p/p de Mowiol® 4-88 em água (15,1 g) foi adicionada e a mistura foi agitada com um agitador de pá durante 10 minutos. Uma solução a 50% p/p de etil- trinexapac em Solvesso® 200ND (30,1 g) foi misturada com um misturador de alto cisalhamento Silverson® (5000 rpm), enquanto se mantinha a temperatura abaixo de 25 °C. Após 10 minutos, formou- se uma emulsão homogênea.

Exemplo 3

[0046] Esse é um exemplo comparativo.

[0047] Microemulsão E: Uma microemulsão que compreende etil-trinexapac (a uma concentração de 2,14% p/p) e cloreto de clormequat (a uma concentração de 25% p/p) foi preparada de acordo com o documento número WO2015/075646A1, página 18, Tabela 1.

[0048] Solução F: O etil-trinexapac foi fundido a 50 °C antes do uso. Uma garrafa de vidro de 150 ml foi carregada com cloreto de mepiquat (28,7 g), água (6,9 g), etanol (69,1 g) e etil-trinexapac (6,6 g). A garrafa foi deixada em um rolo por 16 horas. Nesse tempo, formou-se uma solução transparente homogênea.

[0049] Solução G: O etil-trinexapac foi fundido a 50 °C antes do uso. Uma garrafa de vidro de 150 ml foi carregada com cloreto de mepiquat (28,7 g), água (6,4 g), 1,2-propilenoglicol (91,0 g) e etil-trinexapac (6,6 g). A garrafa foi deixada em um rolo por 16 horas. Nesse tempo, formou-se uma solução transparente homogênea.

Exemplo 4

[0050] Esse exemplo ilustra a estabilidade de etil- trinexapac na presença de cloreto de clormequat.

[0051] As emulsões e uma microemulsão comparativa de acordo com os Exemplos acima foram submetidas a teste de armazenamento acelerado (2 semanas a 54 °C) em que a estabilidade química do etil-trinexapac foi medida usando técnicas analíticas padrão; a concentração de etil-trinexapac restante quando comparada a uma amostra de referência armazenada a -18 °C é dada, como uma porcentagem, na Tabela 1 abaixo, em que as concentrações g/L de etil-trinexapac [TXP] mais cloreto de clormequat [CCC] são fornecidas: Tabela 1 Formulação Par de TXP::CCC Tipo de TXP após Mistura (g/L) formulação 2 semanas a 54 °C E Cloreto de 20::235 Microemulsão 75% clormequat A Cloreto de 100::450 Emulsão de 99% clormequat Pickering B Cloreto de 100::450 Emulsão 99% clormequat

[0052] O etil-trinexapac foi significativamente mais estável quimicamente nas formulações de emulsão de acordo com a presente invenção do que dentro de uma microemulsão.

Exemplo 5

[0053] Esse exemplo ilustra a estabilidade de etil- trinexapac na presença de cloreto de mepiquat.

[0054] As emulsões e soluções comparativas de acordo com os Exemplos acima foram submetidas a teste de armazenamento acelerado (2 semanas a 54 °C) em que a estabilidade química do etil-trinexapac foi medida usando técnicas analíticas padrão; a concentração de etil-trinexapac restante quando comparada a uma amostra de referência armazenada a -18 °C é dada, como uma porcentagem, na Tabela 2 abaixo, em que as concentrações g/L de etil-trinexapac [TXP] mais cloreto de mepiquat [MPQ] são fornecidas: Tabela 2 Formulação Par de TXP::MPQ Tipo de TXP após Mistura (g/L) formulação 2 semanas a 54 °C F Cloreto de 50::225 Solução 74% mepiquat G Cloreto de 50::225 Solução 77% mepiquat C Cloreto de 100::450 Emulsão de 99% mepiquat Pickering D Cloreto de 100::450 Emulsão 98% mepiquat

[0055] O etil-trinexapac foi significativamente mais estável quimicamente nas formulações de emulsão de acordo com a presente invenção do que nas soluções.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Emulsão caracterizada pelo fato de que compreende (i) uma fase aquosa que compreende um agroquímico A; e (ii) uma fase oleosa que compreende um agroquímico B; em que tanto a fase (i) é dispersa na fase (ii); quanto a fase (ii) é dispersa na fase (i); o agroquímico A é selecionado a partir de sais de mepiquat e sais de clormequat e misturas de tais sais; o agroquímico B é etil-trinexapac; desde que a emulsão não seja uma microemulsão.

2. Emulsão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fase (ii) é dispersa na fase (i).

3. Emulsão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizada pelo fato de que o agroquímico A é cloreto de mepiquat ou cloreto de clormequat.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um emulsificante.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizada pelo fato de que compreende ainda partículas sólidas na interface entre a fase (i) e a fase (ii).

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizada pelo fato de que a concentração do agroquímico A é de 200 g/L a 600 g/L.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 e 6, caracterizada pelo fato de que a concentração do agroquímico B é de 25 g/L a 150 g/L.