BR112021010606A2

BR112021010606A2 - Agente dispersante

Info

Publication number: BR112021010606A2
Application number: BR112021010606-5A
Authority: BR
Inventors: Dorothee GABEL; Felix Hövelmann; Rainer Kupfer; Benjamin Scheinhardt; Dietmar Beck
Original assignee: Clariant International Ltd.
Priority date: 2019-01-23
Filing date: 2020-01-13
Publication date: 2021-08-24
Also published as: EP3914633C0; US20220081558A1; ES2969247T3; US11753541B2; CN113260654A; EP3914633A1; EP3914633B1; WO2020151973A1; JP2023116524A; JP2022517822A

Abstract

AGENTE DISPERSANTE. A presente invenção refere-se a composições que contêm compostos da fórmula (I), da fórmula (II) ou suas misturas, em que n é um número inteiro maior ou igual a 1 R1 um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 até 10 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio, que é a unidade estrutural -O-X, ou a unidade estrutural -CH2-O-X, X corresponde à fórmula (III) em que a é um número inteiro de 2 a 6 b é um número inteiro de 0 a 3, c é um número inteiro de 20 a 28, m é 1 ou 2, R2 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, Y é hidrogênio, -SO3M, -SO2M, -PO3M2, ou -CH2COOM, e M é um cátion. Os compostos da fórmula (I), da fórmula (II), ou suas misturas são preferivelmente adequados para atuar como agentes dispersantes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE DISPERSANTE".

[0001] A presente invenção refere-se a agentes dispersantes poliméricos ramificados, do tipo bloco. Estes são adequados para emulsificar ou dispersar materiais sólidos e líquidos em líquidos contendo água. Por exemplo, podem ser produzidas preparações de pigmentos aquosos de pigmentos orgânicos e inorgânicos ou formulações aquosas de agentes fitoprotetores utilizando os agentes dispersantes de acordo com a invenção.

[0002] Vários agentes dispersantes com uma estrutura de copolímero em bloco são conhecidos no estado da técnica.

[0003] O documento EP 3 260 480 descreve a vantagem de um arranjo em bloco de vários monômeros em relação ao arranjo arbitrário no uso de tais polímeros como agentes dispersantes. Esses polímeros são obtidos por meio de técnicas de polimerização por radical livre.

[0004] O documento EP 1 078 946 descreve óxidos de polialquileno semelhantes a blocos lineares da estrutura R1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2 como agentes molhantes e dispersantes com baixo teor de espuma. Eles são obtidos por polimerização aniônica de abertura de anel. Neste caso, R1 representa um radical de cadeia linear ou ramificada ou cicloalifático com 8 a 13 átomos de carbono. R2 é hidrogênio, um radical acila, um radical alquila ou um radical ácido carboxílico, cada um tendo 1 a 8 átomos de carbono, óxido de estireno SO, óxido de etileno EO, óxido de propileno PO, óxido de butileno BO e um 0 a 1,9, b 3 a 50, c 0 a 3 e d 0 a 3.

[0005] O documento EP 0 940 406 divulga, em particular, o uso de ésteres de ácido fosfórico que, por conversão de um oligo- ou poli (alquil) estireno de funcionalidade ω-hidróxi formando um copolímero em bloco poli (alquil) estireno (b)-óxido de polialquileno e depois convertendo-o nos ésteres de ácido fosfórico correspondentes estão disponíveis. Neste caso, também, polímeros lineares são divulgados novamente.

[0006] O documento DE 10 2006 002 800 divulga agentes dispersantes baseados em copolímeros de óxido de estireno, óxidos de alquileno e aminas di- ou poli-hídricas e álcoois. Isso cria estruturas ramificadas em forma de bloco que permitem a preparação de dispersões de pigmento líquidas, de baixa viscosidade e livres de espuma. Em particular, as moléculas iniciadoras de baixo peso molecular com um peso molecular inferior a 65 g/mol são descritas como sendo particularmente adequadas (amostras 1 a 4 dos exemplos). Tais moléculas podem ser, por exemplo, etilenoglicol (álcool bivalente) ou etilenodiamina. No entanto, isso resulta na necessidade de um solvente durante a produção, a fim de atingir um certo nível de enchimento de caldeira antes de o óxido de estireno ser adicionado.

[0007] O óxido de estireno deve ser adicionado lentamente, pois a polimerização aniônica de abertura do anel é muito exotérmica e libera muito calor. Nestes casos, é necessário um solvente para garantir o nível de chaleira, no qual o agitador possa intervir e misturar com eficiência. Um exemplo é o solvente bis (2 metoxietil) éter (diglima). Este solvente, por sua vez, causa componentes orgânicos voláteis no dispersante, a menos que seja removido com muito esforço. Em vista das regulamentações oficiais cada vez mais rígidas e do aumento da conscientização do consumidor na indústria de tintas e revestimentos, esses compostos orgânicos voláteis (VOC e compostos orgânicos semivoláteis, SVOC) devem, na melhor das hipóteses, ser totalmente evitados, para que as cores resultantes ainda sejam qualificadas para rótulos ecológicos. Em particular, os agentes dispersantes não devem conter tais constituintes voláteis, uma vez que os componentes

VOC/SVOC não podem ser completamente dispensados com outros ingredientes (aglutinantes, agentes coalescentes) e o fabricante da tinta deve, portanto, ter liberdade de formulação.

[0008] É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer agentes dispersantes livres de VOC e SVOC, por exemplo, para uso em preparações de pigmentos ou para a produção de formulações de proteção de culturas do tipo dispersão. No caso de preparações de pigmentos, estes devem ter alta intensidade de cor e baixa viscosidade. Outras propriedades essenciais do revestimento não devem ser influenciadas negativamente. A compatibilidade com a cor de base, que é verificada por meio do chamado teste rub-out, deve ser mencionada como exemplo. O rub-out deve, portanto, ser o mais baixo possível.

[0009] Os pesticidas costumam ser utilizados na forma de preparações para melhor aproveitamento dos ingredientes ativos. Essas preparações também são referidas como formulações e estão geralmente na forma sólida ou líquida. As preparações de pesticidas líquidas têm a vantagem de serem mais fáceis de dosar pelo usuário e podem ser distribuídas homogeneamente na mistura para pulverização. Os pesticidas modernos são principalmente moléculas orgânicas complexas que são apenas ligeiramente solúveis em água ou outros solventes. Portanto, esses pesticidas são convenientemente disponibilizados na forma dispersa como concentrados em suspensão.

[00010] No caso dessas formulações de proteção de culturas do tipo dispersão, especialmente concentrados em suspensão, os ingredientes ativos sólidos devem ser dispersos de forma eficiente e em pequenos pedaços e a sedimentação deve ser evitada. O fato de os ingredientes ativos serem divididos em pequenos pedaços garante que o ingrediente ativo possa ser absorvido de forma apropriada pela planta ou organismo-alvo. No caso de concentrados emulsionáveis, os solventes hidrofóbicos e os ingredientes ativos pesticidas neles dissolvidos e agentes molhantes e agentes dispersantes emulsionantes são formulados como concentrados e formulados para aplicação por diluição com líquidos contendo água para formar uma mistura aquosa de pulverização na qual os solventes hidrofóbicos e os ingredientes ativos são emulsificados.

[00011] Os agentes dispersantes são necessários para estabilizar os pesticidas em concentrados em suspensão. Estes agentes dispersantes, eventualmente suportados por substâncias ativas de superfície adequadas (agentes molhantes), permitem a produção do concentrado em suspensão, o que normalmente se consegue com a trituração para introduzir no sistema elevadas forças mecânicas. Após o processo de trituração, os agentes dispersantes têm um efeito estabilizador no sistema por meio de interações estéricas ou eletrostáticas. Os agentes dispersantes podem ter estrutura aniônica, catiônica, anfotérica ou não iônica. Eles podem ser de baixo peso molecular ou representar polímeros de alto peso molecular que formam uma estrutura aleatória, alternada, em forma de bloco, em forma de pente ou em forma de estrela dos monômeros polimerizados.

[00012] Exemplos de agentes dispersantes comercialmente importantes que são usados em grandes quantidades para a produção de concentrados em suspensão são produtos de condensação sulfonados de alquilnaftalenos com formaldeído (naftaleno sulfonatos) ou lignossulfonatos. No entanto, esses produtos não atendem mais aos requisitos atuais no que diz respeito à inocuidade toxicológica e segurança do usuário, uma vez que irritam a pele e os olhos. Além disso, esses agentes dispersantes não são particularmente eficazes; ou seja, quantidades relativamente grandes são necessárias para obter concentrados em suspensão estáveis.

[00013] O objetivo da presente invenção foi, portanto, fornecer concentrados em suspensão que são baseados em agentes dispersantes que permitem a estabilização adequada do concentrado em suspensão mesmo em pequenas quantidades, que são fáceis de processar, estão preferivelmente na forma líquida e que têm propriedades toxicológicas vantajosas.

[00014] Surpreendentemente, este objetivo pode ser alcançado particularmente bem por estruturas poliméricas ramificadas que são produtos de adição de óxido de alquileno que são iniciados a partir de polióis trivalentes ou superiores. São copolímeros em bloco que compreendem unidades estruturais compostas por poliol, óxido de estireno e pelo menos um óxido de alquileno.

[00015] Através das moléculas iniciadoras pelo menos trivalentes, esses polímeros têm estruturas semelhantes a estrelas ou dendrímeros com um núcleo mais hidrofóbico e uma periferia mais hidrofílica. Ao usar outras moléculas iniciadoras e outras que não as composições ou sequências indicadas dos blocos, são obtidos agentes dispersantes que, quando usados em formulações de pigmentos e de proteção de cultura, não têm todo o perfil de propriedades mencionado acima, em particular no que diz respeito às porcentagens de material orgânico volátil e às propriedades colorísticas, bem como à viscosidade, estabilidade e compatibilidade.

[00016] A invenção se refere a composições que contêm compostos da fórmula (I), da fórmula (II), ou suas misturas: R1 n (II) n (I) em que n um número inteiro maior ou igual a 1 R1 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio, a unidade estrutural -O-X ou a unidade estrutural -CH2-O-X, X corresponde à fórmula (III). R2 a (III) b c m em que a é um número inteiro de 2 a 6 b é um número inteiro de 0 a 3, c é um número inteiro de 20 a 28, m é 1 ou 2, R2 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, Y é hidrogênio, -SO3M, -SO2M, -PO3M2, oder -CH2COOM, e M é um cátion.

[00017] Os compostos da fórmula (I), da fórmula (II) ou suas misturas são preferivelmente adequados para atuar como um emulsionante ou dispersante. Eles são referidos a seguir como dispersantes de acordo com a invenção ou agentes dispersantes de acordo com a invenção. O efeito emulsionante ou dispersante existe preferivelmente para solventes hidrofóbicos ou para dispersões de pesticidas, respectivamente em líquidos contendo água, bem como para pigmentos inorgânicos ou orgânicos em líquidos contendo água.

[00018] A invenção fornece ainda a utilização de compostos da fórmula (I), da fórmula (II), ou suas misturas como emulsionantes ou dispersantes, para solventes hidrofóbicos ou para dispersões de pesticidas, em líquidos contendo água.

[00019] Outro objeto da invenção é um método para emulsificar ou dispersar pelo menos um solvente hidrofóbico ou pesticida em líquidos aquosos adicionando pelo menos um agente dispersante da fórmula (I) ou (II) à mistura de solvente hidrofóbico ou pesticida e líquido contendo água.

[00020] Outro objeto da invenção é um processo para a preparação de compostos da fórmula (I), da fórmula (II), ou suas misturas em que

[00021] 1. é colocado um álcool resultante da fórmula I ou fórmula II por substituição formal do radical X por H,

[00022] 2. este é alcoxilado com 2 a 6 mol de óxido de estireno por hidrogênio ativo e opcionalmente com até 3, preferivelmente 0 a 2, especialmente 0 ou 1 mol de um óxido de alquileno C3 a C12 por hidrogênio ativo, em que a alcoxilação pode ser feita simultaneamente com óxido de estireno e o óxido de alquileno C3 a C12, ou sequencialmente,

[00023] 3. a etapa 2 é opcionalmente repetida uma a duas vezes, e

[00024] 4. o produto assim obtido é alcoxilado com 20 a 28 mols de óxido de etileno por hidrogênio ativo.

[00025] Se a etapa 2 for repetida uma ou duas vezes, deve-se tomar cuidado para que as quantidades molares a e b de óxido de estireno e o óxido de alquileno C3 a C12 estejam na faixa fornecida acima no final da alcoxilação.

[00026] A alcoxilação é realizada com catalisadores alcalinos, alcalinoterrosos ou de cianetos de metal duplo. As temperaturas usuais de reação estão na faixa de 130-140°C. A reação é realizada em condições inertes (com cobertura de nitrogênio) às pressões habituais de 2 a 9 bar.

[00027] Na fórmula (III), a linha serpentina indica a posição de fixação desse resíduo ao restante da molécula (fórmula I ou II). A partir desta ligação, é necessário que a unidade estrutural com o índice estequiométrico m sempre venha antes da unidade estrutural com o índice estequiométrico c, ou seja, que o poliol iniciador seja sempre primeiramente reagido com o óxido de estireno e/ou um óxido de alquileno exceto óxido de etileno, antes do óxido de etileno ser parcialmente polimerizado. Os blocos com os índices estequiométricos a e b dentro dos parênteses com o índice estequiométrico m, por outro lado, podem ser dispostos estatisticamente ou em blocos.

[00028] Em uma concretização preferida, a é um número de 3, 4 ou 5, especialmente 3 ou 4.

[00029] Em uma concretização preferida, b é um número de 0 a 2, especialmente 0 ou 1.

[00030] Em uma concretização preferida, m é 1.

[00031] Em uma concretização preferida, Y é H ou -PO3M2.

[00032] Em uma concretização preferida, a é 3, 4 ou 5, especialmente 3 ou 4, b é zero ou 1 e a razão de (a + b): c é de 1: 4 a 1: 6.

[00033] Em uma concretização preferida, M representa hidrogênio, um cátion do grupo que consiste em Na+, K+, NH4+, trietanolamônio ou uma combinação dos mesmos.

[00034] Em uma concretização preferida, a composição de acordo com a invenção compreende um composto da fórmula I e/ou II, em que

[00035] a representa um número de 2 a 6,

[00036] b representa um número de 0 a 3,

[00037] c representa um número de 20 a 28,

[00038] m representa um número de 1 ou 2, principalmente 1, e

[00039] Y representa H ou -PO3M2.

[00040] Em outra concretização preferida, o agente dispersante corresponde à fórmula (I) em que a é um número de 2 a 6, b é zero ou 1, m é um e c é um número de 20 a 28.

[00041] Em uma forma de concretização preferida R1 representa -CH2-O-X.

[00042] Em uma forma de concretização preferida n representa 1.

[00043] Em uma forma de concretização preferida R2 representa CH3.

[00044] Em todas as formas de concretização acima mencionadas, a representa em particular 3, 4 ou 5, especialmente 3 ou 4.

[00045] Os agentes dispersantes de acordo com a invenção são preparados pela adição e polimerização aniônica de óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou óxidos de alquileno de cadeia mais longa em polióis. A alcoxilação é realizada em um ou mais átomos de oxigênio destes polióis. A alcoxilação é realizada com catalisadores conhecidos, por exemplo catalisadores alcalinos, alcalinoterrosos ou de cianeto de metal duplo, sob procedimento de inertização. As temperaturas usuais estão na faixa de 130-140°C, as pressões normais estão na faixa de 2 a 9 bar. A polimerização aniônica pode ocorrer aleatoriamente (dentro do bloco m) ou em blocos (dentro do bloco m e em relação a m em relação a c).

[00046] A síntese pode ser realizada com solventes auxiliares na medida em que a razão de monômeros para molécula iniciadora for muito grande para garantir a mistura adequada de iniciador e catalisador no início da reação. Esses solventes podem ser glicóis, éteres de glicol, glimas ou outros solventes orgânicos.

[00047] No entanto, o dispersante de acordo com a invenção também pode ser preparado a granel sem um solvente. No final da reação, o catalisador pode ter que ser neutralizado. Isso pode ser feito com ácidos comuns, como ácidos carboxílicos orgânicos (por exemplo,

ácido acético, ácido láctico, ácido isononanóico) ou ácidos inorgânicos (ácidos minerais).

[00048] A forma de administração dos polímeros pode ser feita em substâncias (líquidos altamente viscosos) ou em solução. Os solventes residuais da síntese podem estar presentes como uma solução. Em contrapartida, uma forma de dosagem aquosa é preferida porque é mais fácil de manusear devido à menor viscosidade na produção subsequente de dispersões de pigmento ou agentes fitoprotetores. Isso também garante que nenhum ingrediente orgânico volátil (VOC/SVOC) seja introduzido nas composições finais obtidas ao usar os agentes dispersantes de acordo com a invenção.

[00049] Após a copolimerização, o dispersante não iônico da fórmula (I) ou (II) formado na primeira etapa pode ser modificado pela adição de um grupo aniônico. Os grupos aniônicos adequados são os meios- ésteres de ácido sulfúrico, que são acessíveis pela reação dos agentes dispersantes não iônicos de acordo com a invenção com ácido sulfâmico ou ésteres de ácido fosfórico, que são preparados reagindo os agentes dispersantes não iônicos de acordo com a invenção com ácido ortofosfórico, ácido polifosfórico ou pentóxido de fósforo P2O5. Os ácidos carboxílicos de éter podem ser preparados fazendo reagir os agentes dispersantes não iónicos de acordo com a invenção com ácido monocloroacético em condições alcalinas.

[00050] Em uma forma de concretização particularmente preferida, o agente dispersante de acordo com a invenção, após a síntese, é 80% aquoso misturado e neutralizado com ácido láctico. O ácido láctico tem a vantagem de ter um valor de pKa de 3,90 e ter um odor extremamente baixo em comparação com outros ácidos orgânicos, como o ácido acético. Este procedimento é particularmente preferido para aqueles agentes dispersantes de acordo com a invenção em que a é um número de 2 a 6, b é zero, m é 1 e c é um número de 20 a 28.

[00051] Em uma forma de concretização particularmente preferida, o agente dispersante de acordo com a invenção, em que a é um número de 2 a 6, b é zero e c é um número de 20 a 28, modificado no final da reação de modo que Y seja fosfato.

[00052] Os agentes dispersantes de acordo com a invenção são adequados para dispersar pelo menos um pesticida sólido em líquidos contendo água adicionando pelo menos um agente dispersante da fórmula (I) ou (II) à mistura de solvente hidrofóbico ou pesticida e líquido contendo água, em que as emulsões assim preparadas ou dispersões contém

[00053] (A) 3 a 80% em peso, preferivelmente 20 a 70% em peso, em particular 30 a 65% em peso, de pelo menos um solvente hidrofóbico ou pesticida,

[00054] (B) 0,1 a 30% em peso, preferivelmente 1 a 15% em peso, de pelo menos um dispersante da fórmula (I) e/ou (II),

[00055] (C) 5 a 99%, preferivelmente 5 a 90% em peso, com particular preferência 10 a 70% em peso, de água.

[00056] Um ou mais pesticidas do componente (A) das formulações aquosas de agentes fitoprotetores de acordo com a invenção são preferivelmente selecionados do grupo que consiste em herbicidas, inseticidas e fungicidas.

[00057] Os fungicidas preferidos são fungicidas de nitrogênio alifático, fungicidas de amida, como fungicidas de acilaminoácido ou fungicidas de anilida ou fungicidas de benzamida ou fungicidas de estro- bilurina, fungicidas aromáticos, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas de carbamato, fungicidas de conazol, como imidazol ou triazóis, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de ditiocar- bamato, fungicidas de imidazol, fungicidas de morfolina, fungicidas de oxazol, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de quinona.

[00058] Os herbicidas preferidos são herbicidas de amida, herbicidas de anilida, herbicidas de ácido aromático, tais como herbicidas de ácido benzóico ou herbicidas de ácido picolínico, herbicidas de benzoilciclo- hexanodiona, herbicidas de benzofuranilalquilsulfonato, herbicidas de benzotiazol, herbicidas de carbamato, herbicidas de carbanilato, herbicidas de ciclo-hexenoxima, herbicidas de ciclo-propilisoxazol, herbicidas de dicarboximida, herbicidas de dinitroanilina, herbicidas de di-tropenol, herbicidas de difenil éter, herbicidas de ditiocarbamato, herbicidas de imidazolinona, herbicidas de nitrila, herbicidas organofósforo, herbicidas de oxadiazolona, herbicidas de oxazol, herbicidas de fenoxi, tais como herbicidas de ácido fenoxiacético ou herbicidas de ácido fenoxibutanóico ou herbicidas de ácido fenoxipropiônico ou herbicidas de ácido ariloxifenoxipropióico, herbicidas de pirazol, tais como herbicidas de benzoilpirazol ou herbicidas de fenilpirazol, herbicidas de piridazinona, herbicidas de piridina, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de triazina, herbicidas de triazinona, herbicidas de triazol, herbicidas de triazol, herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de uracila, herbicidas de ureia, como herbicidas de fenilureia ou herbicidas de sulfonilureia.

[00059] Inseticidas preferidos são inseticidas carbamato, tais como inseticidas de benzofuranilmetilcarbamato ou inseticidas de dimetilcarbamato ou inseticidas de oxima carbamato ou inseticidas de fenilmetilcarbamato, inseticidas de diamidina, reguladores de crescimento de insetos, inseticidas de lactona macrocíclica, como inseticidas de avermectina ou inseticidas de milbemicina ou inseticidas de espinosina, inseticidas análogos de nereistoxina, inseticidas de nicotinoide, como inseticidas de nitroguanidina-nicotinoide ou inseticidas de nicotinoide piridilmetilamina, inseticidas de organofósforo, tais como inseticidas de organofosfato ou inseticidas organotiofosfato ou inseticidas de fosfonato ou inseticidas de fosforamidotioato,

inseticidas de oxadiazina, inseticidas de pirazolina, inseticidas de piretroides tais como inseticidas de éster de piretroide ou inseticidas de éter de piretroide ou inseticidas de oximina de piretroide, inseticidas de ácido tetrâmico, inseticidas de tetrahidrofurandiona, inseticidas de tiazolina.

[00060] É dada preferência particular a um ou mais pesticidas do componente a) dos concentrados em suspensão de acordo com a invenção selecionados do grupo que consiste em fungicidas de triazol, fungicidas de estrobilurina, inseticidas de neonicotinoides, inseticidas de fenilpirazolina, herbicidas de benzoilciclo-hexanodiona, herbicidas de triazina e herbicidas de sulfonilureia.

[00061] Particularmente preferido é um ou mais pesticidas do componente a) dos concentrados em suspensão de acordo com a invenção selecionados do grupo que consiste em epoxiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, trifloxistrobina, imidacloprida, tiacloprida, tiametoxam, fipronil, etiprol, mesotronona, atraemburotriona, atraemburotriona, iodosulfurona e mesosulfurona.

[00062] Os agentes dispersantes de acordo com a invenção também são particularmente adequados para a produção de preparações de pigmentos com pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos. Em uma composição exemplificativa, uma preparação de pigmento produzida desta forma pode ter os seguintes constituintes:

[00063] (A) 3 a 80% em peso, preferivelmente 20 a 70% em peso, em particular 30 a 65% em peso, de pelo menos um pigmento orgânico e/ou inorgânico.

[00064] (B) 0,1 a 30% em peso, preferivelmente 1 a 15% em peso, de pelo menos um agente dispersante da fórmula (I) e/ou (II).

[00065] (C) 0 a 50% em peso, preferivelmente 1 a 20% em peso de um agente molhante, geralmente um éter de polietilenoglicol com um peso molecular médio entre 200 e 2000 g/mol.

[00066] (D) 0 a 2% em peso, preferivelmente 0,02 a 0,5% em peso, de um antiespumante.

[00067] (E) 0 a 2% em peso, preferivelmente 0,02 a 0,2% em peso de um conservante.

[00068] (F) 5 a 90% em peso, preferivelmente 10 a 70% em peso, de água.

[00069] O componente (A) da preparação de pigmento é preferivelmente um pigmento orgânico ou inorgânico finamente dividido ou uma mistura de diferentes pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos. Os pigmentos podem ser usados na forma de pó seco, como grânulos ou como um bolo de prensagem úmido com água.

[00070] As preparações de pigmento produzidas com o agente dispersante de acordo com a invenção têm um bom prazo de validade e têm uma tendência muito baixa para aglomerar e sedimentar. As preparações de pigmentos têm alta intensidade de cor, tons de cor definidos e baixas viscosidades. As preparações de pigmento são compatíveis com sistemas de tintas aquosas comuns, como tintas de emulsão com altas concentrações de volume de pigmento e tintas de emulsão com baixas concentrações de volume de pigmento.

[00071] As formulações fitoprotetoras com pesticidas sólidos podem ser preparadas da seguinte forma:

[00072] Método geral para a preparação de concentrados em suspensão:

[00073] Todos os componentes, com exceção do espessante usado para ajuste de reologia, por exemplo, solução Kelzan® S, são pré- dispersos com um dissolvente. A moagem fina subsequente ocorre em um moinho de esferas até que o tamanho de partícula desejado seja alcançado. Em seguida, a solução aquosa de Kelzan® S é adicionada e ajustada para a viscosidade final desejada.

[00074] No caso de concentrados emulsionáveis, o solvente imiscível em água é misturado com um ou mais ingredientes ativos pesticidas, o agente dispersante e os outros componentes para formar um concentrado. O concentrado é emulsificado em uma mistura de pulverização diluindo-o com líquidos à base de água.

[00075] As preparações de pigmento podem ser preparadas usando o agente dispersante de acordo com a invenção adicionando o componente (A) na forma de pó, grânulos ou bolo de prensagem aquoso na presença de água e componentes B, e opcionalmente (C), (D), (E) dispersos de uma maneira convencional, em seguida, opcionalmente misturando água e ajustando a dispersão aquosa de pigmento obtida para a concentração desejada com água. Os componentes (B), (C), (D), (E) e (F) são preferivelmente misturados e homogeneizados, em seguida o componente (A) é agitado na mistura inicialmente colocada, em que o pigmento é transformado em uma pasta e pré-disperso. Dependendo da dureza do grão dos pigmentos utilizados, ele será em seguida finamente disperso ou finamente dividido com o auxílio de uma unidade de moagem ou dispersão, opcionalmente com resfriamento. Para este fim, agitadores, dissolventes (agitadores tipo dente de serra), moinhos de rotor-estator, moinhos de esferas, moinhos de esferas agitadores, como moinhos de areia e esferas, misturadores de alta velocidade, aparelhos de amassamento, moinhos de rolos ou moinhos de esferas de alto desempenho podem ser usados. Os pigmentos são finamente dispersos ou triturados até a distribuição de tamanho de partícula desejada e podem ser realizados a temperaturas na faixa de 0 a 100°C, convenientemente de 20 a 60°C. Após a dispersão fina, a preparação de pigmento pode ser posteriormente diluída com água, preferivelmente água desionizada ou destilada.

[00076] As preparações de pigmentos contendo os agentes dispersantes de acordo com a invenção são particularmente adequadas para pigmentar ou produzir tintas e tintas de emulsão e vernizes que são utilizados em tintas de fachada.

[00077] Os dispersantes de acordo com a invenção são isentos de etoxilatos de alquilfenol e alquilfenol e, portanto, os resíduos contendo os dispersantes de acordo com a invenção não são prejudiciais para os organismos aquáticos. Exemplos Síntese das amostras 1 a 3 e amostras comparativas 1 a 4

[00078] Amostra 1: pentaeritritol + 4 mol de óxido de propileno + 12 mol de óxido de estireno + 80 mols de óxido de etileno

[00079] Em uma autoclave de vidro de 1 L, foi colocado o produto da reação do pentaeritritol e 4 eq. de Óxido de propileno (150,0 g, 0,41 mol) junto com hidróxido de potássio (40% em peso em água; 2,40 g). A mistura foi seca a 125°C sob vácuo durante uma hora. Óxido de estireno (587,1 g, 4,89 mols) foi então adicionado em porções a esta temperatura. A reação foi verificada por titulação do índice de epóxido. O produto intermediário foi então resfriado a 100°C e isolado. O produto intermediário (250,0 g, 0,14 mol) foi novamente colocado em uma autoclave de vidro de 1 L e aquecido a 125°. A esta temperatura, 486,7 g (11,05 mol) de óxido de etileno foram doseados em porções a uma pressão total de 2-5 bar sob procedimento de inertização. Após a reação a pressão constante, o produto foi resfriado a 80°C, vestígios de óxido de etileno não reagido foram removidos aplicando vácuo por 30 min e o produto foi isolado.

[00080] Amostra 2: glicerina + 12 moles de óxido de estireno + 75 moles de óxido de etileno

[00081] Glicerina (200 g, 2,17 mols) e KOH (40% aq., 30,46 g) foram colocados em uma autoclave de 1L, a mistura foi seca a 120°C por duas horas e depois a 130°C aquecida. A esta temperatura, óxido de estireno (521,9 g, 4,34 mols) foi doseado em porções. A reação foi verificada por titulação do índice de epóxido. O produto intermediário foi isolado e uma porção (172,0 g, 0,51 mol) foi inicialmente colocada em uma reação adicional e reagiu a 130°C por adição de óxido de estireno (735,9 g, 6,12 mols) em porções. A reação foi verificada por titulação do índice de epóxido. O produto intermediário (200,0 g, 0,13 mol) foi colocado em uma autoclave e reagido com óxido de etileno (459,5 g, 10,4 mols) a 135°C sob um procedimento de inertização a uma pressão total de 2-6 bar. Após a reação a pressão constante, o produto foi resfriado a 80°C, vestígios de óxido de etileno não reagido foram removidos aplicando vácuo por 30 min e o produto foi isolado.

[00082] Amostra 3: glicerol + 12 moles de óxido de estireno + 75 moles de óxido de etileno + sal de fosfato de sódio

[00083] Amostra 3: glicerol + 12 moles de óxido de estireno + 75 moles de E

[00084] O precursor foi preparado de forma análoga à "Amostra 2". A amostra 2 (1730,7 g) foi colocada em um aparelho de agitação e aquecida a 60°C antes do ácido polifosfórico (117,1 g) ser dosado por um período de 2,5 horas. A temperatura interna da reação exotérmica estava na faixa de 60-70°C. Após a adição estar completa, foi deixado reagir por uma hora a 70°C e mais 5 horas a 100°C. O produto foi ajustado para um pH de 7,7 e o conteúdo total de água para 20% em peso com solução de hidróxido de sódio (50% em peso aq.). Amostra comparativa 1: etileno diamina + 16 óxido de estireno + 100 óxido de etileno

[00085] Etilenodiamina (60,1 g) foi dissolvida em dimetil tetraglicol (294,5 g) e reagiu com óxido de estireno (480,6 g). Foi adicionado hidróxido de potássio (40% em peso aq., 15,0 g) e a água contida foi removida a 100°C em vácuo. Mais óxido de estireno (1441,8 g) foi então adicionado e o intermediário foi isolado após a reação estar completa. Em uma reação subsequente, o intermediário (341,6 g) foi reagido com óxido de etileno (656,5 g). Depois que a reação foi concluída, o produto foi ajustado a um teor de água de 20% e isolado.

[00086] Amostra comparativa 2: etilenodiamina + 4 óxido de propileno + 8 óxido de estireno + 80 óxido de etileno

[00087] Analogamente às sínteses descritas acima, o produto da reação de etilenodiamina e 4 eq. de óxido de propileno (200,0 g, 0,68 mol) foi alcalinizado com hidróxido de potássio (40% em peso em água; 5,59 g) e seco e reagido com óxido de estireno (587,1 g, 4,89 mols) a 130°C. O produto intermediário obtido (220,0 g, 0,17 mol) reagiu com óxido de etileno (583,1 g, 13,24 mols) a 135°C. Após a reação à pressão constante, o produto foi resfriado a 80°C, vestígios de óxido de etileno que não reagiu foram removidos aplicando vácuo durante 30 min e o produto foi isolado.

[00088] Amostra comparativa 3: pentaeritritol + 4 óxido de propileno + 4 óxido de estireno + 10 óxido de etileno

[00089] Analogamente às sínteses descritas acima, o produto da reação de pentaeritritol e 4 eq. de Óxido de propileno (225,0 g, 0,61 mol) foi alcalinizado com hidróxido de potássio (40% em peso em água; 3,61 g) e seco e reagido com óxido de estireno (293,5 g, 2,44 mols) a 130°C. O produto intermediário obtido (180,0 g, 0,21 mol) foi reagido com óxido de etileno (373,6,7 g, 8,48 mols) a 135°C. Após a reação a pressão constante, o produto foi resfriado a 80°C, vestígios de óxido de etileno não reagido foram removidos aplicando vácuo por 30 minutos e o produto foi isolado.

[00090] Amostra comparativa 4: pentaeritritol + 4 óxido de propileno + 8 óxido de estireno + 140 óxido de etileno

[00091] Analogamente às sínteses descritas acima, o produto da reação de pentaeritritol e 4 eq. de Óxido de propileno (225,0 g, 0,61 mol) foi alcalinizado com hidróxido de potássio (40% em peso em água; 3,61 g) e seco e reagido com óxido de estireno (587,1 g, 4,89 mols) a 130°C. O produto intermediário obtido (180,0 g, 0,14 mol) reagiu com óxido de etileno (834,9 g, 18,95 mols) a 135°C. Após a reação a pressão constante, o produto foi resfriado a 80°C, vestígios de óxido de etileno não reagido foram removidos aplicando vácuo por 30 minutos e o produto foi isolado.

[00092] As amostras de acordo com a invenção 1-3 são iniciadas a partir de pentaeritritol ou glicerol. A amostra 1 foi simplesmente propoxilada por grupo álcool antes de adicionar os blocos de óxido de estireno e óxido de etileno. Na amostra 2-3, a glicerina foi usada como iniciador sem propoxilação, e primeiramente óxido de estireno, depois óxido de etileno, foram adicionados.

[00093] A amostra comparativa 1 contém etilenodiamina como molécula inicial. Portanto, a diglima é necessária como solvente de polimerização. Como resultado, o dispersante polimérico obtido desta forma contém VOC/SVOC e, portanto, não atende aos requisitos.

[00094] No caso da amostra comparativa 2, foi realizada uma propoxilação simples por amina-hidrogênio - semelhante à amostra 1 de acordo com a invenção. Desta forma, pode ser produzido um iniciador com um peso molecular mais alto, com o qual nenhum solvente precisa ser usado para a polimerização subsequente. A amostra comparativa 2 é, portanto, livre de VOC/SVOC. Devido ao uso de etilenodiamina como iniciador, a amostra comparativa 2 não está de acordo com a invenção.

[00095] A amostra comparativa 3 foi preparada usando um poliol iniciador, pentaeritritol. Na amostra de comparação 3, a = 1, isto é, o teor de óxido de estireno é inferior ao necessário de acordo com a invenção.

[00096] A amostra comparativa 4 foi produzida usando um poliol iniciador, pentaeritritol. Na amostra de comparação 4, c = 35, isto é, a proporção de óxido de etileno é superior ao necessário de acordo com a invenção.

Tabela 1: Propriedades das amostras

Composição Índice de OH Viscosidade a [mgKOH/g] 60°C [mPas]

Amostra 1 Pentaeritritol 1,3 236

+ 4 mol de óxido de propileno

+ 12 óxido de estireno

+ 80 óxido de etileno

Amostra 2 Glicerina 51 269

+ 12 óxido de estireno

+ 75 óxido de etileno

Amostra 3 Glicerina Fósforo total: 1007 2,25% em peso + 12 óxido de estireno

+ 75 óxido de etileno

+ Sal de fosfato de sódio

Amostra Etilenodiamina Nitrogênio total: 145 comparativa 1 0,44% em peso + 16 óxido de estireno

+ 100 óxido de etileno

Amostra Etilenodiamina 59 237 comparativa 2 + 4 óxido de propileno

+ 8 óxido de estireno

+ 80 óxido de etileno

Amostra Pentaeritritol 102 154 comparativa 3 + 4 óxido de propileno

+ 4 óxido de estireno

+ 40 óxido de etileno

Amostra Pentaeritritol 38 324 comparativa 4 + 4 óxido de propileno + 8 óxido de estireno + 140 óxido de etileno

[00097] Os índices de OH especificados e as viscosidades foram determinados na substância 100%. O número declarado de unidades de óxido refere-se à molécula inteira. Para obter a partir dos números dados aos valores de a, b e c, esses são determinados pelo número de átomos de hidrogênio ativos na molécula iniciadora, e. B. 3 para o glicerol e 4 para o pentaeritritol se dividir Tabela 2: Estruturas das Amostras Composição Estruturas Amostra 1 Pentaeritritol 20 + 4 mol de óxido de 3 propileno + 12 moles de óxido 20 3 3 20 de estireno + 80 moles de óxido de etileno 3 20 Amostra 2 Glicerina H O 25

O 4O O

O 4 O 25

H

O + 12 moles de óxido

O de estireno 4 + 75 moles de óxido

O de etileno 25 H Amostra 3 Glicerina + 12 moles de óxido de estireno + 75 moles de óxido de etileno + Sal de fosfato de sódio

Amostra Etilenodiamina 25 comparativa + 16 moles de óxido 4 1 de estireno + 100 moles de 25 4 4 4 25 óxido de etileno 25 Amostra Etilenodiamina O 20

H comparativa + 4 moles de óxido 2

O 2 de propileno O + 8 moles de óxido H O 20

O 2 O

N N

O O 2

O 20 H de estireno

O 2 + 80 moles de óxido O de etileno 20

O

H Amostra Pentaeritritol comparativa + 4 moles de óxido 3 de propileno + 4 moles de óxido de estireno + 40 moles de óxido de etileno Amostra Pentaeritritol comparativa + 4 moles de óxido 4 de propileno + 8 moles de óxido de estireno + 140 moles de óxido de etileno

[00098] Para avaliar a adequação dos polímeros como agentes dispersantes para pigmentos, foram preparadas pastas de pigmentos aquosas. Para este propósito, o pigmento foi feito em uma pasta juntamente com o agente dispersante de acordo com a invenção e outros aditivos conhecidos do estado da técnica em água desionizada e, em seguida, pré-disperso com um dissolvente (por exemplo, da VMA- Getzmann GmbH, tipo CN-F2) ou outro aparelho adequado. Em seguida, a dispersão fina ocorreu com a ajuda de um moinho de esferas (por exemplo, com APS 500 de VMA-Getzmann) ou outra unidade de dispersão adequada, moagem com grânulos de siliquarzita ou grânulos de óxido misto de zircônio de tamanho d = 1 mm com resfriamento. Os meios de moagem foram então separados da dispersão de pigmento e esta última avaliada. Em particular, os polímeros de acordo com a invenção foram comparados com a amostra comparativa em termos de viscosidade, intensidade de cor e compatibilidade.

[00099] Para este propósito, as seguintes quatro preparações básicas foram selecionadas (todos os dados em% em massa com base na composição total = 100%) Tabela 3: Composições de Teste I a IV Pos. I II III IV Marca de pigmento Hostaperm Hansa Brilliant Hostaperm Bayferrox Blue B2G- Yellow 2 Green GNX Red 130 EDS GX70S Índice de cor de P.B. 15:3 P.Y. 74 P.G. 7 P.R. 101 pigmento pigmento A 45 50 45 65 Agentes B 6 4 6 4 dispersantes Desespumante C 0,3 0,3 0,3 0,3 Agentes molhantes D 10 10 10 10 biocida aquoso E 0,2 0,2 0,2 0,2 outro F - - - Ácido oleico 1% agua G p/ 100 p/ 100 p/ 100 p/ 100

[000100] Para produzir a preparação de pigmento, os componentes B, C, D, E, F e G foram inicialmente carregados e misturados. Em seguida, o componente pulverulento A foi adicionado e pré-disperso com o dissolvente. A dispersão fina ocorreu em um moinho de esferas usando esferas de óxido misto de zircônio de tamanho d = 1 mm com resfriamento. Os tempos de moagem duravam entre 30 e 60 minutos. O meio de moagem foi então separado e a preparação de pigmento foi isolada. A preparação do pigmento foi examinada quanto à intensidade da cor (tingimento na tinta de emulsão) e viscosidade após 24 horas. Em seguida, foi armazenado por 28 dias a 50°C e novamente examinado para as duas propriedades, das quais os resultados de estabilidade de armazenamento.

[000101] A viscosidade foi investigada com um viscosímetro de placa cônica (modelo Haake Viskostester 550) da Thermofischer GmbH a 20°C na faixa de taxa de cisalhamento de 0 a 200 s-1, a taxa de cisalhamento de 60 s-1 sendo usada para indicar a viscosidade.

[000102] A estabilidade de armazenamento foi avaliada com base na viscosidade. A estabilidade de armazenamento após 24 horas foi comparada com a viscosidade medida após armazenamento quente a 50°C por 28 dias. Uma pasta era classificada como "muito boa" em termos de estabilidade de armazenamento se essas viscosidades não diferissem em quantidade em mais de 200 mPas e a pasta não apresentasse sedimentação ou sinerese. A estabilidade de armazena- mento foi designada como "boa" se a viscosidade mudasse em mais de 200 mPas e/ou ocorresse ligeira sedimentação. As pastas que não eram estáveis em armazenamento engrossaram significativamente durante o armazenamento (aumento da viscosidade em mais de 400 mPas) ou tornaram-se sólidas ou tixotrópicas.

[000103] A intensidade da cor foi determinada com base na DIN 55986 por uma coloração de 2% de uma tinta de emulsão foi realizada com a pasta de interesse. A cor tingida foi então aplicada a um cartão laqueado com uma espessura de camada definida e, após a secagem, examinada com um espectrofotômetro Konica Minolta.

[000104] A compatibilidade foi determinada por meio de um teste Rub- Out. Para tanto, a tinta de emulsão foi aplicada em uma cartela de tinta após misturar com a dispersão de pigmento. A parte inferior do cartão laqueado foi então esfregada com um dedo. A incompatibilidade estava presente quando a área esfregada tinha uma coloração mais forte do que a área adjacente não tratada (ver também DE 2 368 946). Os seguintes resultados foram obtidos: Tabela 4: Resultados sob condições específicas de aplicação Exem- Tipo de Agente dispersante VOC/ Intensida- Compatibilidade Viscosi- Estabilidade ao plo prepa- SVOC de de cor dade armazenamento ração (mPas) 1 I Amostra 1 não muito bom sem rub-out 90 muito bom 2 I Amostra 2 não muito bom sem rub-out 92 muito bom 3 I Amostra 3 não muito bom sem rub-out 95 muito bom 4 I Amostra comparativa 1 sim bom sem rub-out 83 Não estável ao armazenamento 5 I Amostra comparativa 2 não muito bom sem rub-out 117 Não estável ao armazenamento 6 I Amostra comparativa 3 não muito bom sem rub-out 191 A pasta já está firme depois de uma semana 7 I Amostra comparativa 4 não muito bom sem rub-out 160 Não estável ao armazenamento 9 II Amostra 1 não muito bom sem rub-out 259 muito bom 9 II Amostra 2 não muito bom sem rub-out 102 muito bom 10 II Amostra 3 não muito bom sem rub-out 176 muito bom 11 II Amostra comparativa 1 sim muito bom sem rub-out 74 muito bom 12 II Amostra comparativa 2 não bom rub-out mais forte 86 muito bom 13 II Amostra comparativa 3 não bom sem rub-out 68 Não estável ao armazenamento 14 II Amostra comparativa 4 não bom sem rub-out 305 Não estável ao armazenamento 15 III Amostra 1 não muito bom sem rub-out 107 muito bom 16 III Amostra 2 não muito bom sem rub-out 105 muito bom 17 III Amostra 3 não muito bom sem rub-out 246 muito bom 18 III Amostra comparativa 1 Sim muito bom sem Rub-out 105 Não estável ao armazenamento 19 III Amostra comparativa 2 Não bom Rub-out mais forte 539 Muito bom 20 IV Amostra 1 Não Muito bom Sem Rub-out 728 bom 21 IV Amostra comparativa 1 sim A criação de uma pasta fluida não é possível

[000105] Como pode ser visto nos exemplos acima, melhores resultados em termos de intensidade de cor, compatibilidade, viscosidade e estabilidade de armazenamento são alcançados se polióis forem usados como iniciadores e as quantidades de derivados de oxirano de acordo com a invenção forem usadas.

[000106] Pigment blue 15: 3, que é usado nas preparações do Exemplo A, pode ser disperso satisfatoriamente em todos os aspectos com a amostras 1-3 de acordo com a invenção. As preparações com as amostras comparativas 1 e 2, por outro lado, não são estáveis em armazenamento, reconhecíveis por um aumento significativo na viscosidade durante o armazenamento e tixotropia no caso da amostra comparativa 1. As amostras comparativas 3 e 4 com o teor de óxido de estireno ou óxido de etileno não de acordo com a invenção são perceptíveis por um lado pela formação de espuma muito forte. A preparação com amostra comparativa 3 também é sólida depois de apenas uma semana. A preparação com amostra comparativa 4 também não é estável ao armazenamento.

[000107] Pigment yellow 74, que é utilizado em todas as preparações do Exemplo B, é um pigmento que pode ser disperso com relativa facilidade e, portanto, também pode ser disperso de maneira satisfatória por muitos agentes dispersantes. No caso da amostra comparativa 2, verifica-se uma forte incompatibilidade da pasta com a cor de base, visto que se observa um rub-out muito forte. A amostra comparativa 1 leva a uma preparação de pigmento que contém componentes orgânicos voláteis (VOC/SVOC). Além disso, as amostras comparativas 3 e 4 novamente se destacam por sua forte formação de espuma e falta de estabilidade ao armazenamento.

[000108] Pigment green 7, que é usado nas preparações do Exemplo B, pode ser disperso satisfatoriamente em todos os aspectos com as amostras 1-3 de acordo com a invenção. No caso da amostra comparativa 1, a falta de estabilidade ao armazenamento deve ser novamente analisada negativamente, incluindo tixotropia e aumento da viscosidade de mais de 1000 mPas em uma semana. No caso da amostra comparativa 2, há novamente uma forte intolerância, visto que um rub-out muito forte é observado.

[000109] Pigment Red 101 é o único dos exemplos que é um pigmento inorgânico. Amostra 1 também pode dispersar este pigmento inorgânico suficientemente bem. Ocorre ligeira sedimentação durante o armazenamento, mas isso pode ser facilmente reativado. Esta propriedade pode ser compensada com aditivos de reologia em formulações de preparação mais sofisticadas. Com amostra comparativa 1 não foi possível criar uma pasta fluida.

[000110] A amostra comparativa 1 foi iniciada com etilenodiamina e contém diglima como solvente que contribui para VOC/SVOC. Com este agente dispersante, podem ser alcançadas intensidades de cor igualmente boas em pigmentos orgânicos como com as amostras 1-3 de acordo com a invenção, mas apenas a pasta com o Pigment Yellow 74 menos exigente é estável ao armazenamento. Amostra comparativa 1 não é recomendada para óxido de ferro inorgânico vermelho.

[000111] Amostra comparativa 2 também contém etilenodiamina como iniciador, mas ainda uma unidade de óxido de propileno por oxigênio de amina ativa antes dos blocos de óxido de estireno. Essa estratégia de síntese permite trabalhar sem solvente, pois a simples propoxilação aumenta o peso molecular do iniciador. Isso significa que os requisitos para um agente dispersante livre de VOC/SVOC são atendidos. No entanto, a amostra comparativa 2 produz regularmente a incompatibilidades com a cor de base no tingimento, visíveis através de um forte rub-out em amarelo e verde.

[000112] No caso do Pigment blue 15: 3, a pasta não é estável ao armazenamento, formou um forte sedimento, que não poderia ser facilmente dissolvido novamente. Esta amostra, portanto, não atende aos requisitos.

[000113] A amostra comparativa iniciada com amina não pode atender aos requisitos em todas as reivindicações e todas as preparações de pigmento testadas. Não se tem as fórmulas (I) ou (II) de acordo com a invenção como iniciadores.

[000114] A amostra comparativa 3 com teor de óxido de estireno não de acordo com a invenção (a = 1) não cumpre o objetivo, nem a amostra comparativa 4 com teor de óxido de etileno muito alto (c = 35).

[000115] As amostras 1-3 de acordo com a invenção resolvem o problema técnico colocado no que diz respeito às dispersões de pigmento, independentemente de se uma propoxilação foi realizada no iniciador de poliol (Amostra 1) ou não (Amostras 2 e 3).

[000116] Em resumo, pode-se dizer que o objetivo é alcançado apenas pelos polímeros de acordo com a invenção com iniciadores de poliol e proporções corretas de óxido de estireno e óxido de etileno. Apenas os polímeros de acordo com a invenção satisfazem todos os critérios necessários nas preparações de pigmento resultantes.

[000117] Exemplo de formulação fitoprotetora.

[000118] Concentrado em suspensão com 430 g/L de Tebuconazol

Composição SC 1 [%] SC 2 [%] SC3 [%] Tebuconazol 40,70 40,70 40,70 Amostra 2 0,60 Amostra comparativa 3 0,60 Amostra comparativa 4 0,60 Genapol PF 40 1,25 1,25 1,25 Propilenoglicol 5,25 5,25 5,25 Silfoam SE 3060 0,50 0,50 0,50 Solução espessante com goma xantana (solução a 2% em água) 10,00 10,00 10,00 Água deionizada 41,70 41,70 41,70 Ʃ 100,00 100,00 100,00 Aspecto Suspensão branca sólido sólido Densidade [g/ccm] 1,078 n. f. n. f.

Valor do pH [1%ig] 6,49 n. f. n. f.

Suspensibilidade [%] 94,26 n. f. n. f.

n.f. = não verificável

[000119] Mesmo na formulação fitoprotetora com tebuconazol, apenas a formulação com a Amostra 2 de acordo com a invenção resulta em uma suspensão estável, enquanto as formulações com as amostras comparativas são sólidas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizada pelo fato de que contêm compostos de fórmula (I), de fórmula (II), ou suas misturas, n (I) R1 n (II) em que n é um número inteiro maior ou igual a 1 R1 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 até 10 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio, que é a unidade estrutural -O-X, ou a unidade estrutural -CH2-O-X, X corresponde à formula (III) R2 a (III) b c m em que a é um número inteiro de 2 a 6 b é um número inteiro de 0 a 3 ,

c é um número inteiro de 20 a 28, m é 1 ou 2, R2 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, Y é hidrogênio -SO3M, -SO2M, -PO3M2, ou -CH2COOM, e M é um cátion.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula III, lido a partir da esquerda, o bloco m precede o bloco c, e em que os blocos a e b estão dispostos aleatoriamente ou em blocos dentro de m.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 e/ou 2, caracterizada pelo fato de que a é 3, 4 ou 5, particularmente 3 ou 4.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que b é um número inteiro de 0 a 2, particularmente 0 ou 1.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que m é 1.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que Y é H ou -PO3M2.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a razão de (a + b): c é 1: 4 a 1: 6.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a representa um número de 2 a 6, especialmente 3, 4 ou 5, b representa um número de 0 a 3, c representa um número de 20 a 28, m representa 1 ou 2, e Y representa H ou -PO3M2.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a é um número de 2 a 6, b é zero ou 1, m é um e c é um número de 20 a 28.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que R1 representa -CH2- O-X.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que R2 representa -CH3.

12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que n é 1.

13. Processo, caracterizado pelo fato de que é para a preparação de compostos de fórmula (I), de fórmula (II), ou suas misturas, n (I) R1 n (II) em que n é um número inteiro maior ou igual a 1 R1 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 até 10 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio, que é a unidade estrutural -O-X, ou unidade estrutural -CH2-O-X,

X corresponde à formula (III) R2 a (III) b c m onde a é um número inteiro de 2 a 6 b é um número inteiro de 0 a 3, c é um número inteiro de 20 a 28, m é 1 ou 2, R2 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, Y é hidrogênio -SO3M, -SO2M, -PO3M2, ou -CH2COOM, e M é um cátion, em que

1. é colocado um álcool que resulta da fórmula I ou fórmula II por substituição formal do radical X por H,

2. este é alcoxilado, por átomo de hidrogênio ativo, com 2 a 6 mol de óxido de estireno e opcionalmente com até 3 mol de um óxido de alquileno C3 a C12, sendo possível que a alcoxilação ocorra simultaneamente com o óxido de estireno e óxido de alquileno C3 a C32, ou sequencialmente,

3. é repetida a etapa 2 uma ou duas vezes, se necessário, e

4. o produto assim obtido é alcoxilado com 20 a 28 mol de óxido de etileno por átomo de hidrogênio ativo.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a alcoxilação é realizada com catalisadores de cianeto de metal alcalino, alcalinoterroso ou de metal duplo.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 13 e/ou 14, caracterizado pelo fato de que a alcoxilação é realizada a temperaturas na faixa de 130-140°C e uma pressão de 2 a 9 bar.

16. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de que o catalisador é neutralizado no final da reação.

17. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 16, caracterizado pelo fato de que o produto obtido é modificado pela adição de um grupo aniônico Y selecionado do grupo que consiste em-SO3M, -SO2M, -PO3M2, ou -CH2COOM.

18. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 17, caracterizado pelo fato de que, após o final da reação, o produto obtido é misturado em água e neutralizado com ácido lático.

19. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 18, caracterizado pelo fato de que a é um número de 2 a 6, b é zero ou 1, m é 1 e c é um número de 20 a 28.

20. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 19, caracterizado pelo fato de que Y é PO3M2.

21. Uso de compostos de fórmula (I), de fórmula (II), ou suas misturas n (I)

R1 n (II)

em que n é um número inteiro maior ou igual a 1 R1 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 até 10 átomos de carbono, um átomo de hidrogênio, que é a unidade estrutural -O-X, ou a unidade estrutural -CH2-O-X, X corresponde à fórmula (III) R2 a (III) b c m em que a é um número inteiro de 2 a 6 b é um número inteiro de 0 a 3, c é um número inteiro de 20 a 28, m é 1 ou 2, R2 é um radical hidrocarboneto alifático, linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, Y é hidrogênio -SO3M, -SO2M, -PO3M2, ou -CH2COOM, e M é um cátion, caracterizado pelo fato de que é como um agente dispersante para formulações aquosas de agentes fitoprotetores.