BR112021007731A2

BR112021007731A2 - artigo moldado por sopro, e, processo para preparar um artigo.

Info

Publication number: BR112021007731A2
Application number: BR112021007731-6A
Authority: BR
Inventors: Bárbara Iria Silva Mano; Marcelo Farah; Mariele Kaipers Stocker; Marcos Roberto Paulino Bueno; Rafael Vilela Laurini; Ronaldo Bollinelli Gomes; Ana Paula Rodrigues Camilo
Original assignee: Braskem S.A.
Priority date: 2018-10-24
Filing date: 2019-10-24
Publication date: 2021-07-27
Also published as: US20200131350A1; WO2020084353A1; TW202028331A

Abstract

ARTIGO MOLDADO POR SOPRO, E, PROCESSO PARA PREPARAR UM ARTIGO. Um artigo moldado por sopro pode incluir uma matriz de polímero compreendendo poliolefina reciclada ou virgem; e uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero, em que as uma ou mais partículas de polímero compreendem um polímero polar seletivamente reticulado com um agente de reticulação. As uma ou mais partículas de polímero tem um tamanho médio de partícula de até 200 µm. Além disso, o artigo moldado por sopro pode possuir ESCR melhorado, enquanto mantém resistência de empilhamento, diminui resistência ao impacto, estanquidade, resistência à pressão hidrostática interna, e/ou barreira a compostos orgânicos voláteis.

Description

1 / 38 ARTIGO MOLDADO POR SOPRO, E, PROCESSO PARA PREPARAR

UM ARTIGO REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS DE PATENTE RELACIONADOS

[001] Esse pedido reivindica a prioridade do Pedido de Patente dos Estados Unidos Números 62/749.960, depositado em 24 de outubro de 2018, 62/836.313, depositado em 19 de abril de 2019 e 61/648.884, os quais são aqui incorporados por referência na sua totalidade.

FUNDAMENTOS

[002] Poliolefinas, tais como polietileno (PE) e polipropileno (PP), podem ser usadas para fabricar uma gama variada de artigos, incluindo películas, produtos moldados, espumas e semelhantes. As poliolefinas podem ter características, tal como alta processabilidade, baixo custo de produção, flexibilidade, baixa densidade e possibilidade de reciclagem. No entanto, propriedades físicas e químicas de composições de poliolefina podem exibir respostas variadas dependendo de um número de fatores como peso molecular, distribuição de pesos moleculares, teor e distribuição de comonômero (ou comonômeros), método de processamento e semelhantes.

[003] Os métodos de fabricação podem utilizar interações inter e intramoleculares limitadas da poliolefina, capitalizando no alto grau de liberdade no polímero para formar diferentes microestruturas e para modificar o polímero para prover usos variados em muitos mercados técnicos. No entanto, os materiais de poliolefina podem ter várias limitações, que podem restringir a aplicação, como a suscetibilidade à deformação e degradação na presença de alguns agentes químicos e propriedades de barreira baixa para vários gases e vários compostos orgânicos voláteis (VOC). As limitações de propriedade podem impedir o uso de materiais de poliolefina na produção de artigos que exigem permeabilidade baixa a gases e solventes, como embalagem para produtos alimentícios, produtos químicos, agroquímicos,

2 / 38 tanques de combustível, tubos de água e gás e geomembranas, por exemplo.

[004] Embora as poliolefinas sejam utilizadas em aplicações industriais por causa de características favoráveis como alta processabilidade, produção de baixo custo, flexibilidade, densidade baixa e facilidade de reciclagem, as composições de poliolefina podem ter limitações físicas, como suscetibilidade a trincamento sob tensão ambiental (environmental stress cracking - ESC) e crescimento lento de trinca (SCG) acelerado, que podem acontecer abaixo do limite de intensidade de escoamento do material quando submetido a tensão mecânica a longo prazo. O trincamento sob tensão ambiental é uma fratura frágil típica causada sob uma tensão de tração inferior à intensidade de tração de uma resina (material). Os materiais de poliolefina também podem exibir sensibilidade a certos grupos de substâncias químicas, que podem levar à deformação e à degradação. Como resultado, sensibilidades químicas e limitações físicas podem limitar o sucesso na substituição de outros materiais padrão industriais, como aço e vidro, com materiais de poliolefina porque a durabilidade de material é insuficiente para evitar dano químico e derramamento.

[005] Em particular, o trincamento sob tensão ambiental é um fenômeno onde um artigo moldado desenvolve trincas frágeis com o tempo devido à ação sinérgica de produtos químicos e tensão quando os produtos químicos como substâncias químicas se fixam a ou entram em contato com uma porção carregada com uma tensão de tração (uma porção tensionada).

[006] Convencionalmente, os métodos para alterar a natureza química da composição de polímero podem incluir modificar a técnica de síntese de polímero ou a inclusão de um ou mais comonômeros. No entanto, modificar a poliolefina também pode resultar em efeitos colaterais indesejados. A título de ilustração, aumentar o peso molecular de uma poliolefina pode produzir alterações no SCG e ESC, mas pode também aumentar viscosidade, que pode limitar a processabilidade e a capacidade de

3 / 38 moldagem da composição de polímero.

[007] Outras estratégias podem incluir inclusão de um comonômero e/ou poliolefinas de união com outras classes e aditivos de polímero para conferir vários atributos físicos e químicos. Por exemplo, as poliolefinas podem ser copolimerizados com alfa-olefinas com um módulo elástico inferior, que resulta em um aumento considerável na resistência de trincamento sob tensão ambiental (ESCR) e resistência a impacto, mas afeta de maneira adversa a tenacidade do polímero. No entanto, o uso de alfa- olefinas podem ter eficácia limitada, embora a incorporação de comonômeros de alfa-olefina possa ocorrer na fração de peso molecular alto a fim de afetar ESC e resistência ao impacto, muitos sistemas de catalisador populares têm uma probabilidade baixa de inserção de alfa-olefinas na fração de peso molecular alto, um fator importante na formação de “moléculas de ligação” entre as cadeias da poliolefina circundante que são responsáveis por transferir tensão entre regiões cristalinas e, consequentemente, responsáveis por propriedades mecânicas importantes. O resultado final é a produção de uma composição de polímero com tenacidade estrutural reduzida. Nota-se também que, embora os avanços desenvolvam catalisadores que aumentem a probabilidade de deslocar a incorporação de um comonômero à faixa de peso molecular mais alta, e que os múltiplos reatores podem ser usados para abordar essas limitações, tais modificações são alternativas caras e não totalmente eficazes em equilibrar a resistência a impacto e ESC sem afetar negativamente a tenacidade.

[008] A modificação de polímero por união pode variar a natureza química da composição, resultando nas mudanças às propriedades físicas graus do material. As mudanças de material introduzidas por união de polímero podem ser imprevisíveis, no entanto, e, dependendo da natureza dos polímeros e aditivos incorporados, as mudanças resultantes podem ser desiguais, e alguns atributos materiais podem ser intensificados enquanto

4 / 38 outros exibem déficits notáveis. A incorporação de uma segunda fase no polímero de matriz, que geralmente tem uma natureza química diferente, pode aumentar a resistência a impacto e resistência a ESC em alguns casos. No entanto, assim como a estratégia de copolimerização, as uniões de polímero são, com frequência, acompanhadas por uma perda marcada em tenacidade, por causa dos materiais unidos podem ter módulo elástico inferior à poliolefina de matriz.

[009] Por conseguinte, existe uma necessidade contínua por desenvolvimentos de produtos moldados por sopro para ter aumentos em resistência de trincamento sob tensão ambiental enquanto equilibra as propriedades mecânicas do artigo.

SUMÁRIO

[0010] Esse sumário é provido para apresentar uma seleção de conceitos que são descritos a seguir ainda na descrição detalhada. Esse sumário não se destina a identificar características principais ou essenciais da matéria reivindicada, nem se destina a ser usado como um auxílio para limitar o escopo da matéria reivindicada.

[0011] Em um aspecto, as modalidades da presente descrição são direcionadas para artigo moldado por sopro que inclui uma matriz de polímero compreendendo uma poliolefina; e uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero, em que as uma ou mais partículas de polímero compreendem um polímero polar seletivamente reticulado com um agente de reticulação, e em que as uma ou mais partículas de polímero têm um tamanho médio de partícula de até 200 µm.

[0012] Em outros aspectos, as modalidades da presente descrição são direcionadas para artigos moldados por sopro que incluem uma composição de mistura-padrão que inclui uma matriz de polímero compreendendo uma poliolefina; e uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero, em que as uma ou mais partículas de polímero compreendem um

5 / 38 polímero polar seletivamente reticulado com um agente de reticulação; e um polímero secundário que inclui uma poliolefina.

[0013] Em outro aspecto, as modalidades da presente descrição são direcionadas a processo para preparar um artigo que inclui moldagem por sopro de uma composição de polímero para formar um artigo moldado por sopro que inclui: uma matriz de polímero compreendendo uma poliolefina; e uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero, em que as uma ou mais partículas de polímero compreendem um polímero polar seletivamente reticulado com um agente de reticulação, e em que as uma ou mais partículas de polímero têm um tamanho médio de partícula de até 200 µm.

[0014] Outros aspectos e vantagens da descrição ficarão evidentes na seguinte descrição e nas reivindicações anexas.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0015] As FIGs. 1 a 4 mostram os resultados de teste de rebentamento.

[0016] As FIGs. 5 e 6 mostram os resultados de teste de falha de ESCR.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0017] As modalidades da presente descrição são direcionadas para artigos moldados por sopro formados a partir de composições de polímero, onde o produto moldado por sopro tem um equilíbrio de propriedades mecânicas e resistência de trincamento sob tensão ambiental (ESCR). Convencionalmente, um é sacrificado às custas do outro, mas no armazenamento e transporte de produtos químicos, tais como, mas não se limitando a agroquímicos, detergentes, etc., ambas as propriedades são necessárias para os contentores (com frequência polietileno) usados para armazenar e transportar tais produtos químicos. Por exemplo, a espessura de parede de um contentor moldado por sopro de polietileno de alta densidade é

6 / 38 em geral inevitavelmente aumentada a fim de assegurar a resistência a empilhamento exigido no período de enchimento do conteúdo líquido, transporte e semelhantes, resultando, desse modo, no aumento da quantidade de resinas usadas. Inversamente, quando a espessura de parede de um contentor é reduzida a fim de reduzir a quantidade de resinas usadas, uma resina de polietileno com uma densidade alta e uma rigidez alta é exigida para ser usada a fim de assegurar a resistência a flambagem. No entanto, para resinas de polietileno convencional, o contentor trinca com frequência por causa de resistência de trincamento sob tensão ambiental (ESCR) ruim, o que impede a aplicação prática do contentor. Além disso, quando uma resina de polietileno tem um peso molecular alto a fim de assegurar o ESCR, a taxa de fluxo de fusão (MFR) diminui, resultando desse modo em produtividade ruim porque a fluidez no tempo de moldagem é reduzido. No entanto, as modalidades da presente descrição usam composições de polímero contendo uma mistura de poliolefina e partículas de polímero polar, que provêem melhoria em ESCR sem sacrificar tenacidade e outras propriedades mecânicas nos artigos formados, tornando esses artigos particularmente adequados para contentores moldados por sopro usados no transporte e armazenamento de produtos químicos, incluindo mas não se limitando a agroquímicos, produtos químicos industriais e produtos químicos domésticos.

[0018] As modalidades da presente descrição são direcionadas a artigos moldados por sopro formados de composições de polímero que incluem uma fase de polímero de matriz contendo poliolefina e uma ou mais partículas de polímero polar dispersos na fase de matriz, em que o polímero polar é reticulado com um agente de reticulação que reage seletivamente com grupos funcionais presentes no polímero polar constituinte. Em algumas modalidades, as reticulações geradas nas partículas de polímero polar pelo agente de reticulação podem criar mudanças estruturais e/ou morfológicas que produzem uma composição de polímero que pode exibir características físicas

7 / 38 e químicas pelo menos substancialmente similares quando comparadas a uma composição de referência contendo apenas a respectiva poliolefina, enquanto também exibe ganhos em resistência de trincamento sob tensão ambiental. Como aqui definido, “substancialmente similar” é definido para significar que está dentro de 20% do valor de qualquer dada propriedade descrita aqui em relação a uma composição de referência (contendo apenas a respectiva poliolefina). Em uma ou mais modalidades particulares, o valor de qualquer dada propriedade aqui descrito pode estar dentro de 10% ou 8% daquela da composição de referência. Ou seja, as modalidades da presente descrição podem manter um equilíbrio de propriedades mecânicas e podem também conferir propriedades de barreira melhoradas para gases e líquidos, embora tenha uma melhoria significativa na resistência de trincamento sob tensão ambiental. Especificamente, em uma ou mais modalidades, os artigos moldados por sopro da presente descrição podem ser formados a partir das composições de poliolefina descritas na Publicação de Patente dos Estados Unidos Nº 20170096552, que está aqui incorporada por referência em sua totalidade.

[0019] Em uma ou mais modalidades, as poliolefinas podem ser unidas com um polímero polar para ajustar várias propriedades físicas e químicas da composição final. Especificamente, em uma ou mais modalidades, as propriedades físicas e químicas de composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem ser modificadas unindo a poliolefina com um polímero polar com um ou mais grupos funcionais que são seletivamente reagidos com agentes de reticulação, em que a reticulação acontece como ou após a poliolefina e polímero polar são unidos juntos, isto é, na presença de, mas sem reagir com, a poliolefina. Em algumas modalidades, na composição de polímero unida, o polímero polar pode estar na forma de partículas dimensionadas, tal como menor que 200 μm, adequado para aplicações de uso final. Assim, na composição de polímero unida, as

8 / 38 partículas de polímero polar podem estar dispersas dentro de uma fase de matriz de poliolefina. Opcionalmente, uma poliolefina funcionalizada pode ser adicionada como um agente compatibilizante, em adição a outros aditivos. Os processos de composições de polímero de fabricação, de acordo com a presente descrição, podem incluir vários métodos de união, tal como uma solubilização, emulsão, suspensão ou extrusão.

[0020] Em algumas modalidades, o polímero polar dentro da composição de polímero pode ser reticulado por um agente de reticulação para gerar particulados contendo ligações covalentes intrapartículas entre as cadeias de polímero polar constituintes. Dependendo da proximidade relativa das partículas de polímero polar adjacentes (e concentração), também é reconhecido que também pode haver ligações covalentes interpartículas que são formadas. As partículas de polímero polar reticulado podem criar alterações nas propriedades físicas e fisioquímicas, incluindo aumentos em ESCR, enquanto mantêm o equilíbrio de propriedades mecânicas de resistência a impacto/tenacidade em relação às propriedades de poliolefinas (não modificadas ou unidades) puras. O equilíbrio nas propriedades podem ser expressas através de um índice de equilíbrio de propriedade, que considera a combinação do módulo flexural, resistência a impacto e ESCR, discutidos em maiores detalhes abaixo. O índice de equilíbrio de propriedade pode ser normalizado contra uma poliolefina de referência (sem o polímero polar, etc.), e vantajosamente, as composições de polímero da presente descrição podem obter um índice de equilíbrio de propriedade normalizado que varia de cerca de 1,5 a 10, ou de 3 a 6 em mais modalidades particulares.

[0021] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero podem ser usadas na fabricação de artigos, incluindo embalagem rígida e flexível para produtos alimentícios, produtos químicos, agroquímicos, tanques de combustível, tubos de água e gás, geomembranas e semelhantes. Poliolefina

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[0022] A poliolefina, de acordo com a presente descrição, pode formar uma matriz de polímero que circunda outros componentes na composição de polímero como partículas de polímero polar e outros aditivos. Em uma ou mais modalidades, poliolefinas incluem polímeros produzidos a partir de monômeros insaturados (olefinas ou “alquenos”) com a fórmula química geral de CnH2n. Em algumas modalidades, poliolefinas podem incluir homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno e uma ou mais alfa-olefinas C3-C20, homopolímeros de propileno, polímeros de propileno heterofásicos, copolímeros de propileno e um ou mais comonômeros selecionados de etileno e alfa-olefinas C4-C20, terpolímeros de olefina e polímeros de alta ordem, e mesclas obtidas da mistura de um ou mais desses polímeros e/ou copolímeros. Em algumas modalidades, as poliolefinas podem incluir polímeros gerados de monômeros à base de petróleo e/ou monômeros biobaseados (tal como etileno obtido a partir de etanol derivado de cana-de-açúcar). Exemplos comerciais de poliolefinas biobaseadas são da linha “I’m Green”™ dos biopolietilenos da Braskem S.A. As modalidades particulares podem usar polietileno de alta densidade.

[0023] Em uma ou mais modalidades, o polímero de matriz pode ser selecionado a partir de polietileno com uma densidade que varia a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,890, 0,900, 0,910, 0,920, 0,930 e 0,940 g/cm³ a um limite maior selecionado a partir de um dentre 0,945, 0,950, 0,960 e 0,970 g/cm³ medido de acordo com ASTM D792 e um índice de fusão (I2) que varia a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,01, 0,1, 1, 10 e 50 g/10 min a um limite maior selecionado a partir de um dentre 10, 50, 60, 100 e 200 g/10 min, de acordo com ASTM D1238, a 190ºC/2,16 kg e/ou um índice de fusão (I21) que variam a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,1, 1, 3, 5, 10 e 50 g/10min a um limite maior selecionado a partir de um dentre 10, 20, 30, 50, 60, 100, 500 e 1000 g/10 min, de acordo com ASTM D1238, a

10 / 38 190ºC/21,6 kg. Em uma ou mais modalidades, o polímero de matriz pode incluir um polietileno de alta densidade, com uma densidade que varia de 0,935 g/cm³ a 0,970 g/cm³, de acordo com ASTM D792, um índice de fusão (I2) que varia de 0,01 a 5 g/10 min, de acordo com ASTM D1238, a 190ºC/2,16 kg e um índice de fusão (I21) que varia de 0,1 a 60 g/10 min, de acordo com ASTM D1238, a 190ºC/21,6 kg. Em particular, o polietileno de densidade alta pode ter uma densidade variando de um limite inferior de qualquer um dentre 0,935, 0,940, 0.945 ou 0,950 para um limite inferior de qualquer um dentre 0,960, 0,965 e 0,970 g/cm3, em que qualquer limite inferior pode ser usado em combinação com qualquer limite superior. Em particular, o índice de fusão (I2) pode variar a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,01, 0,05 e 0,1 g/10 min para um limite maior selecionado a partir de um dentre 0,1, 1, 2 e 5 g/10 min, de acordo com ASTM D1238, para 190°C/2,16 kg, em que qualquer limite inferior pode ser usado em combinação com qualquer limite superior. Em particular, o índice de fusão (I21), medido de acordo com ASTM D1238 a 190ºC/21,6 kg, pode ter um limite inferior de qualquer um dentre 0,1, 1, 2, 5 ou 10, e um limite superior de qualquer um dentre 30, 40, 50 e 60 g/10min, em que qualquer limite inferior pode ser usado em combinação com qualquer limite superior.

[0024] Em uma ou mais modalidades, o polímero de matriz pode incluir resina pós-consumo (PCR), resina pós-industrial (PIR) e/ou remoagem. PCR se refere à resina que é reciclada após o uso de consumidor da mesma, enquanto PIR se refere à resina que é reciclada a partir de materiais industriais e/ou processos (por exemplo, cortes de materiais usados para fazer outros artigos). Quando os materiais forem recuperados diretamente a partir do mesmo processo de fabricação, os materiais podem ser referidos como remoagem. Em geral, PCR pode incluir as resinas que tenham sido usadas em aplicações rígidas (tal como PCR a partir de artigos moldados previamente por sopro, normalmente a partir de artigos em formato 3D) assim

11 / 38 como em aplicações flexíveis (tal como a partir de películas). Em uma ou mais modalidades particulares, a PCR ou PIR usada nas composições de polímero de matriz pode incluir PCR ou PIR originalmente usada em aplicações rígidas. Em particular, uma ou mais modalidades da presente descrição utilizam HDPE (polietileno de alta densidade) PCR ou HDPE PIR. Com frequência, tal PCR ou PIR pode ter uma quantidade alta de HDPE, embora com o processo de reciclagem, compreende-se que as impurezas podem estar presentes e que a fonte de material pode incluir um LDPE (polietileno de baixa densidade) ou LLDPE ou (polietileno de baixa densidade linear) ou até PP (polipropileno). Assim, compreende-se que a PCR ou PIR pode ser uma mistura de polietilenos ou polipropilenos, mas é comum e predominantemente HDPE.

[0025] Em uma ou mais modalidades, o polímero de matriz pode compreender uma PCR, PIR ou remoagem com um índice de fusão (I2) que pode variar a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,01, 0,05 e 0,1 g/10 min para um limite maior selecionado a partir de um dentre 0,1, 1, 2 e 5 g/10 min, de acordo com ASTM D1238 a 190°C/2,16 kg, em que qualquer limite inferior pode ser usado em combinação com qualquer limite superior e com um índice de fusão (I21), medido de acordo com ASTM D1238 a 190°C/21,6 kg com pode ter um limite inferior de qualquer um dentre 0,1, 1, 2, 5 ou 10, e um limite superior de qualquer um dentre 30, 40, 50 ou 60 g/10min, em qualquer limite inferior pode ser usado em combinação com qualquer superior.

[0026] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) da poliolefina variando a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 30% em peso, 40% em peso, 50% em peso, 60% em peso, 75% em peso e 85% em peso, até um limite superior selecionado a partir de um dentre 60% em peso, 75% em peso, 80% em peso, 90% em peso, 95% em peso,

12 / 38 99,5% em peso e 99,9% em peso, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Polímeros polares

[0027] As composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem incluir um ou mais polímeros polares que são combinados com uma poliolefina e, ainda, podem ser reticulados por um ou mais agentes de reticulação. Como aqui usado, um “polímero polar” é entendido como qualquer polímero contendo hidroxila, ácido carboxílico, carboxilato, éster, éter, acetato, amida, amina, epóxi, imida, imina, sulfona, fosfona e seus derivados como grupos funcionais, entre outros. O polímero polar pode ser seletivamente reticulado por um agente de reticulação apropriado, em que a reticulação seletiva pode ocorrer entre os grupos funcionais reagindo-se com um agente de reticulação adequado na presença de poliolefinas, aditivos e outros materiais. Assim, o agente de reticulação é selecionado para reagir com o polímero polar, mas sem exibir reatividade (ou ter reatividade mínima) à poliolefina (incluindo quaisquer poliolefinas funcionalizadas presentes como um agente compatibilizante, discutido acima). Em modalidades particulares, o polímero polar é um polímero compreendendo grupos funcionais de hidroxila. Em algumas modalidades, os polímeros polares inclui álcool polivinílico (PVOH), copolímero de etileno álcool vinílico (EVOH) e misturas dos mesmos. Em modalidades particulares, os polímeros polares inclui álcool polivinílico.

[0028] Um ou mais polímeros polares, de acordo com a presente descrição, podem ser produzidos hidrolisando um éster polivinílico para produzir grupos hidroxílicos livres na cadeia principal de polímero. A título de exemplo, os polímeros polares produzidos através de hidrólise podem incluir álcool polivinílico gerado a partir da hidrólise de acetato polivinílico. O grau de hidrólise para um polímero hidrolisado para produzir um polímero polar pode estar dentro da faixa de 30% e 100% em algumas modalidades, e

13 / 38 entre 70% e 99% em algumas modalidades.

[0029] Os polímeros polares, de acordo com a presente descrição, podem ter uma viscosidade intrínseca na faixa de 2 mPa.s a 10 mPa.s em algumas modalidades e entre 4 mPa.s e 31 mPa.s em algumas modalidades. A viscosidade intrínseca pode ser medida de acordo com DIN 53015 usando uma solução aquosa de 4% a 20°C.

[0030] Em uma ou mais modalidades, o polímero polar, de acordo com a presente descrição, pode formar uma fase distinta dentro da composição de polímero, que pode estar na forma de partículas com um tamanho médio de partícula de menos de 200 μm. As determinações de tamanho de partícula podem ser feitas em algumas modalidades usando técnicas SEM após a combinação com a poliolefina. As partículas de polímero polar, de acordo com a presente descrição, podem ter um tamanho médio de partícula com um limite inferior selecionado dentre 0,01 μm, 0,5 μm, 1 μm e 5 μm, e um limite superior selecionado dentre 10 μm, 20 μm, 30 μm, 50 μm e 200 μm, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. O tamanho de partícula pode ser determinado calculando dados estatísticos relevantes em relação ao tamanho de partícula. Em algumas modalidades, a formação de imagem SEM pode ser usada para calcular tamanho de partícula e desenvolver faixas de tamanho usando análise estatística conhecida por polímeros e uniões. As amostras podem ser examinadas usando SEM após prensagem a quente das amostras de acordo com ASTM D-4703 e polimento por crio-ultramicrotomia da peça interna da placa. As amostras podem ser secas e submetidas à metalização com ouro. As imagens podem ser obtidas por FESEM (Microscopia Eletrônica de Varredura por Emissão de Campo, Modelo Inspect F50, de FEI) ou por Tabletop SEM (Modelo TM-1000, da Hitachi). O tamanho de cada partícula de polímero polar reticulado pode ser medida a partir dessas imagens usando o software LAS (versão 43, da Leica). A calibração pode ser realizada usando a barra de

14 / 38 escala de cada imagem, e os valores medidos podem ser estatisticamente analisados pelo software. O valor médio e o desvio padrão são dados pela mediação de, pelo menos, 300 partículas.

[0031] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) do polímero polar que varia de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,1% em peso, 0,25% em peso, 0,5% em peso, 1% em peso, 2% em peso, 5% em peso, 10% em peso, 15% em peso e 25% em peso a um limite superior selecionado a partir de um dentre 5% em peso, 10% em peso, 15% em peso, 25% em peso, 50% em peso, 60% em peso e 70% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Poliolefina funcionalizada

[0032] Em algumas modalidades, os agentes compatibilizantes, tal como poliolefinas funcionalizadas, podem ser adicionados para modificar as interações entre a poliolefina e o polímero polar. Como aqui usado, “poliolefina funcionalizada” (ou agente compatibilizante) é compreendida para significar qualquer poliolefina que teve sua composição química alterada por enxertia ou copolimerização ou outro processo químico, usando reagente funcionalizante polar. As poliolefinas funcionalizadas, de acordo com a presente descrição, incluem poliolefinas funcionalizadas com anidrido maléico, ácido maléico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, anidrido itacônico, metacrilato, acrilato, epóxi, silano, ionômeros e seus derivados ou qualquer outro comonômero polar e misturas dos mesmos, produzidas em um reator ou por enxertia.

[0033] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) da poliolefina funcionalizada que varia de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,1% em peso, 0,5% em peso, 1% em peso e 5% em peso a um limite superior selecionado a partir de um dentre 5% em peso, 7,5% em peso,

15 / 38 10% em peso e 15% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Agente de reticulação

[0034] Em uma ou mais modalidades, um agente de reticulação pode ser usado para reticular uma fase polimérica selecionada em uma composição de polímero. Como aqui usado, um “agente de reticulação” é entendido como significando qualquer substância química bi- ou multifuncional capaz de seletivamente reagir com grupos polares de um polímero, formando reticulações entre e dentro das cadeias de polímero constituintes. Como aqui usado, “seletiva” ou “seletivamente” usada sozinha ou em conjunto com “reticulação” ou “reticulado” é usada para especificar que o agente de reticulação reage exclusivamente com o polímero polar, ou que o agente de reticulação reage com o polímero polar a um grau substancialmente maior (98% ou mais, por exemplo) do que em relação ao polímero de poliolefina. O agente de reticulação é considerado não reativo (ou substancialmente não reativo) à poliolefina quando uma composição que consiste no polímero de poliolefina e o agente de reticulação se submetem às mesmas condições de processo, como uma composição compreendendo a poliolefina, polímero polar e agente de reticulação e não apresentam modificações (ou apresentam variações dentro de um valor de 2% ou inferior) para reologia (viscosidade complexa), FTIR e ESCR comparadas à poliolefina sem o agente de reticulação, de acordo com qualquer método de medição aplicável uma vez que o mesmo método é aplicado à poliolefina e à composição que consiste em poliolefina e agente de reticulação.

[0035] Em uma ou mais modalidades, agentes de reticulação de acordo com a presente descrição podem incluir cadeias de carbono lineares, ramificadas, saturadas e insaturadas contendo grupos funcionais que reagem com grupos funcionais de contrapartida presentes na cadeia principal e terminais de um polímero polar incorporado em uma composição de

16 / 38 polímero. Em algumas modalidades, os agentes de reticulação podem ser adicionados a uma união de polímero pré-misturado contendo uma poliolefina e partículas de polímero polar, a fim de reticular o polímero polar na presença da poliolefina. Após a adição à união de polímero pré-misturado, um agente de reticulação pode reagir com o polímero polar dentro das partículas, criando reticulações de intrapartículas entre as cadeias de polímero polar. Os agente de reticulação, de acordo com a presente descrição, podem incluir, por exemplo, anidrido maléico, ácido maléico e sais dos mesmos, ácido itacônico e sais dos mesmos, anidrido itacônico, ácido succínico e sais dos mesmos, anidrido succínico, aldeído succínico, ácido adípico e sais dos mesmo, anidrido adípico, anidrido ftálico, ácido ftálico e sais dos mesmos, glutaraldeído, silanos, boráx, seus derivados e misturas dos mesmos.

[0036] Em uma ou mais modalidades, os agentes de reticulação podem ser adicionados a uma união usada para formar uma composição de polímero a uma porcentagem em peso (% em peso) da união que varia de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,001% em peso, 0,01% em peso, 0,05% em peso, 0,5% em peso, 1% em peso e 2% em peso a um limite superior selecionado a partir de um dentre 1,5% em peso, 2% em peso, 5% em peso e 10%, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Aditivos

[0037] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero da presente descrição podem conter um ou vários outros aditivos funcionais que modificam várias propriedades da composição, tal como antioxidantes, pigmentos, enchimentos, reforços, agentes de promoção de adesão, biocidas, agentes de branqueamento, agentes de nucleação, antiestáticos, agentes antibloqueio, auxiliares de processamento, retardadores de chama, plastificantes, estabilizantes, estabilizantes de luz e semelhantes.

[0038] As composições de polímero, de acordo com a presente

17 / 38 descrição, pode incluir enchimentos e aditivos que modificam várias propriedades físicas ou químicas quando adicionadas à composição de polímero durante união. Em uma ou mais modalidades, enchimentos e nanoenchimentos podem ser adicionados a uma composição de polímero para aumentar as propriedades de barreira do material aumentando o trajeto tortuoso da matriz de polímero para a passagem de moléculas permeadas. Como aqui usado, “nanoenchimento” é definido como qualquer substância inorgânica com pelo menos uma dimensão de escala nanométrica. A composição de polímero, de acordo com a presente descrição, pode ser carregada com um enchimento e/ou nanoenchimento que pode incluir silsesquioxano oligomérico poliédrico (POSS), argilas, nanoargilas, partículas de sílica, nanosílica, nanocarbonato de cálcio, partículas de óxido de metal e nanopartículas, partículas de sal inorgânico e nanopartículas e misturas dos mesmos.

[0039] Os enchimentos e/ou nanoenchimentos, de acordo com a presente descrição, podem ser incorporados a uma composição de polímero a uma porcentagem em peso (% em peso) que varia de 0,001% em peso e 5% em peso em algumas modalidades e de 0,1 a 2% em peso em algumas modalidades.

[0040] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero podem conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de um ou mais aditivos que variam de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,001% em peso, 0,01% em peso, 0,05% em peso, 0,5% em peso e 1% em peso até um limite superior selecionado a partir de um dentre 1,5% em peso, 2% em peso, 5% em peso e 7% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior.

[0041] As composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem ser formuladas como uma “mistura-padrão” na qual a composição de polímero contém concentrações de polímero polar que são

18 / 38 altas em relação à concentração de polímero polar em uma união de polímero final para fabricação ou uso. Por exemplo, um estoque de mistura-padrão pode ser formulado por armazenamento ou transporte e, quando desejado, ser combinado com poliolefina adicional ou outros materiais a fim de produzir uma composição de polímero final com concentração de componentes constituintes que provê propriedades físicas e químicas personalizadas para um uso final selecionado.

[0042] Um ou mais dos valores de % em peso mencionados acima em relação a cada um dos componentes se referem, de fato, a quantidades que podem ser usadas para formar tal mistura-padrão. Em uma ou mais modalidades, uma composição de polímero de mistura-padrão pode conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de polímero polar reticulado variando de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 10% em peso, 20% em peso, 25% em peso, 30% em peso, 40% em peso e 50% em peso até um limite superior selecionado a partir de um dentre 50% em peso, 60% em peso, 70% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. De maneira similar, uma mistura-padrão pode incluir uma poliolefina em uma quantidade que varia a partir de um limite inferior selecionado dentre 30% em peso, 40% em peso e 50% em peso até um limite superior selecionado a partir de um dentre 50% em peso, 60% em peso, 70% em peso, 75% em peso, 80% em peso e 90% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Prevê-se que a poliolefina funcionalizada pode estar presente em uma quantidade que varia a partir de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,1% em peso, 0,5% em peso, 1% em peso e 5% em peso até um limite superior selecionado a partir de um dentre 5% em peso, 7,5% em peso, 10% em peso e 15% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Enchimentos ou outros aditivos podem também ser incluídos, como descritos acima.

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[0043] Por exemplo, quando formulada como um estoque de mistura- padrão, a mistura-padrão pode ser combinada com um polímero secundário para formar o artigo moldado por sopro. O polímero secundário pode ser selecionado a partir de uma poliolefina como definida acima, que pode ser a mesma ou diferente do polímero de matriz. Além disso, também prevê-se que qualquer um dos polímeros secundários pode ser pelo menos parcialmente biobaseado. Em uma ou mais modalidades, a composição de polímero secundário (incluindo qualquer uma das acima) pode ser uma resina de polímero virgem, enquanto em outras modalidades, a resina de polímero secundário é uma resina de polímero pós-industrial (PIR), uma resina de polímero pós-consumo (PCR), uma resina de polímero de remoagem ou combinações dos mesmos.

[0044] É de conhecimento dos versados na técnica que a reciclagem dos materiais poliméricos é uma preocupação principal para o meio ambiente. Normalmente, a reciclagem de resinas PCR é difícil devido à propriedade de ESCR ruim que limita a aplicação de resina. No entanto, a adição da matéria- padrão polimérica reticulada como descrita na presente descrição, até em concentrações muito baixas, pode permitir o aumento de propriedades de ESCR de PIR e PCRs, tornando possível reusá-las até em aplicações que exigem ESCR alto, que normalmente é impossível obter com resinas recicladas.

[0045] Em modalidades particulares, as poliolefinas virgens, PIRs, PCRs, resinas de polímero de remoagens e combinações dos mesmos podem estar presentes na composição de polímero em uma quantidade com um limite inferior que varia a partir de qualquer um dentre 70% em peso, 80% em peso ou 90% em peso, e um limite superior que varia a partir de qualquer um dentre 95% em peso, 96% em peso, 97% em peso, 98% em peso, 99% em peso ou 99,5% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado em combinação com qualquer limite superior.

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[0046] Como notado, na composição de matéria-prima, a composição de polímero contém concentrações de polímero polar que estão altas em relação à concentração de polímero polar em uma união de polímero final para fabricação ou uso. Assim, antes do uso para formar um artigo moldado por sopro, a composição de matéria-prima pode ser combinada com uma quantidade adicional de poliolefina para chegar a uma concentração de polímero polar na composição final que é inferior à concentração de matéria- prima. Além disso, quando é desejável para formar um artigo moldado por sopro sem uso de uma composição de matéria-prima, as quantidades inferiores de polímero polar reticulado e quantidades maiores de poliolefina (a partir das faixas mencionadas acima) podem ser usadas.

[0047] Por exemplo, uma composição de polímero que deve ser usada diretamente na fabricação de um artigo moldado por sopro, sem poliolefina adicional adicionada à mesma pode conter uma porcentagem em peso da composição total (% em peso) de polímero polar não reticulado variando de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,5% em peso, 1% em peso, 2% em peso e 5% em peso até um limite superior selecionado a partir de um de 5% em peso, 6% em peso, 8% em peso, 10% em peso, 15% em peso, 25% em peso e 50% em peso, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. De maneira similar, tal composição pode incluir uma poliolefina em uma quantidade que varia de um limite inferior selecionado dentre 50% em peso, 75% em peso, 85% em peso e 90% em peso até um limite superior a partir de um dentre 85% em peso, 90% em peso, 95% em peso, 98% em peso, 99% em peso e 99,5%, em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Prevê-se também que a poliolefina funcionalizada pode estar presente em uma quantidade que varia de um limite inferior selecionado a partir de um dentre 0,1% em peso, 0,5% em peso, 1% em peso, 2% em peso e 5% em peso a um limite superior selecionado a partir de um dentre 5% em peso, 7,5% em peso, 10% em peso,

21 / 38 em que qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Enchimentos ou outros aditivos podem também ser incluídos, como descritos acima. Métodos de Preparação de Composição de Polímero

[0048] As composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem ser preparadas por uma série de técnicas de união e formulação de polímero possíveis, que serão discutidas nas seguintes seções. Extrusão

[0049] Em uma ou mais modalidades, as composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem ser preparadas usando extrusão contínua ou descontínua. Os métodos podem usar extrusoras de rosca única, dupla ou múltipla, que podem ser usadas a temperaturas que variam a partir de 100°C a 270°C em algumas modalidades, e a partir de 140°C a 230°C em algumas modalidades. Em algumas modalidades, as matérias-primas são adicionadas a uma extrusora, simultânea ou sequencialmente, no alimentador principal ou secundário na forma na forma de pó, grânulos, flocos ou dispersão em líquidos como soluções, emulsões e suspensões de um ou mais componentes.

[0050] Os componentes podem pré-dispersos antes de processos usando misturadores intensivos, por exemplo. Dentro de um equipamento de extrusão, os componentes são aquecidos por troca de calor e/ou fricção mecânica, as fases são fundidas e a dispersão acontece pela deformação do polímero. Em algumas modalidades, um ou mais agentes compatibilizantes (tal como uma poliolefina funcionalizada) entre os polímeros de naturezas diferentes podem ser usados para facilitar e/ou refinar a distribuição das fases de polímero e para permitir a formação da morfologia da união convencional e/ou de rede de semi-interpenetração na interface entre as fases. O agente de reticulação pode ser adicionado no mesmo estágio de extrusão ou em extrusão consecutiva, de acordo com a seletividade e reatividade do sistema.

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[0051] Em uma ou mais modalidades, os métodos para preparar composições de polímero podem envolver uma única extrusão ou múltiplas extrusões após as sequências dos estágios de preparação de união. A união e a extrusão também envolvem a reticulação seletiva do polímero polar na fase dispersa da composição de polímero pelo agente de reticulação.

[0052] As técnicas de extrusão, de acordo com a presente descrição, podem também envolver a preparação de uma concentrado de polímero polar (uma mistura-padrão), combinado com um agente de reticulação em algumas modalidades. A mistura-padrão pode então ser combinada (ou diluída) com outros componentes, tal como um polímero secundário, em uma etapa de extrusão subsequente, para produzir uma composição de polímero da presente descrição. Em algumas modalidades, a morfologia de um polímero polar reticulado por ser estabilizada por reticulação quando dispersa em uma matriz de polímero contendo poliolefinas e não é dependente em processos subsequentes para definir a morfologia.

[0053] Como mencionado acima, as modalidades da presente descrição abrangem ainda artigos moldados por sopro que tem pelo menos uma camada formada a partir da composição de polímero supramencionado. Uma ou mais modalidades incluem um artigo moldado por sopro de monocamada, enquanto uma ou mais modalidades incluem um artigo moldado por sopro de multicamada. Nos artigos moldados por sopro de multicamada, pelo menos uma camada é formada a partir da composição de polímero da presente descrição.

[0054] As composições de polímero preparadas pela extrusão podem estar na forma de grânulos que são aplicáveis para diferentes processos de moldagem, incluindo processos selecionados a partir de extrusão de moldagem por sopro, moldagem por sopro de injeção, moldagem por sopro de estiramento (SBM), ISBM (Moldagem por Sopro de Estiramento de Injeção), moldagem por sopro de espuma e semelhantes para produzir artigos

23 / 38 manufaturados.

[0055] A composição de resina da presente descrição com propriedades de resistência a trincamento sob tensão ambiental melhorada pode ser moldada em artigos moldados por sopro. Em modalidades particulares, a descrição se refere a artigos moldados por sopro. Esses artigos moldados incluem artigos (estruturas multicamadas ou semelhantes) que contêm uma peça que consiste na composição de resina com propriedades de resistência à trincamento sob tensão ambiental melhorada e uma peça que consiste em outras resinas. A composição de polímero da presente descrição com propriedades de resistência à trincamento sob tensão ambiental melhorada exibe resistência à trincamento sob tensão ambiental excelente quando a composição de resina é usada por artigos moldados por sopro entre os artigos moldados acima, e a composição de resina é usada adequadamente para as aplicações tal como tanques de combustível, latas para produtos químicos industriais (particularmente agroquímicos), contentores de garrafa tal como contentores de branqueador, contentores de detergente, contentores de amaciante, contentores para tensoativos, cosméticos, detergentes, amaciadores de tecido, xampu, condicionadores, tratamentos de cabelo e semelhantes.

[0056] Em modalidades particulares, os artigos moldados por sopro da presente descrição podem ser moldagens por sopro de peça grande, abrangendo tamanhos de contentor que variam de pelo menos 18,9 litros (5 galões) até 1250 litros (330 galões), incluindo pelo menos 18,9 litros (5 galões) até 208,2 litros (55 galões); pelo menos 208,2 litros (55 galões) até 1040 litros (275 galões); ou pelo menos 1040 litros (275 galões) até 1250 litros (330 galões). Por exemplo, tais artigos grandes podem manter volumes de 20 litros (5 galões) no caso de Jerrycans, 113,56 litros (35 galões) a 208,19 litros (55 galões) no caso de tambores e 1040 litros (275 galões) a 1250 litros (330 galões) no caso de Contentores Industriais para Mercadorias a Granel

24 / 38 (IBC), por exemplo. No entanto, também prevê-se que os artigos moldados por sopro podem também incluir peças pequenas de menos que 18,9 litros (5 galões), incluindo até 250 mililitros. Dependendo do tipo do contentor, prevê- se que os produtos moldados por sopro formados a partir das composições de polímero podem ser empilháveis ou não empilháveis.

[0057] Para produtos empilháveis, prevê-se que os produtos moldados por sopro ocos possam ser formados por uma espessura suficiente para que o produto formado possa ser empilhado por pelo menos 28 dias. Um teste de empilhamento pode ser realizado com base nas Recomendações para Transporte de Produtos Perigosos das Nações Unidas por meio das quais os contentores são submetidos a uma força equivalente ao peso total de embalagens idênticas preenchidas que serão empilhadas durante transporte e armazenamento (por exemplo, três contentores incluindo o contentor de amostra). O teste pode ser realizado a 40 graus C por pelo menos 28 dias, e a aprovação não é atendida por nenhum colapso no espécime de teste. Em uma ou mais modalidades, um artigo moldado por sopro da presente descrição (tal como formado a partir de uma matriz de polímero poliolefina com uma ou mais partículas de polímero de um polímero polar seletivamente reticulado e com um tamanho de partícula média de até 200 micrômetros) pode ser empilhado por muitos dias que é aprovado no teste de empilhamento como aqui definido.

[0058] Além disso, os artigos moldados por sopro da presente descrição podem ter uma intensidade compressiva dinâmica (carga de topo), que é uma propriedade que é correlata à tenacidade de material e ao projeto de contentor, como medido de acordo com ASTM D2659-16, que pode ser pelo menos substancialmente similar a um contentor comparativo produzido com um produto de poliolefina.

[0059] Além disso, os artigos moldados por sopro da presente descrição também podem passar por um teste de impacto de queda sem

25 / 38 quebra ou vazamento. Um teste de impacto de queda pode ser realizado de acordo com as Recomendações para Transporte de Produtos Perigosos das Nações Unidas. Em tal teste, os contentores são cheios a sua capacidade nominal com um líquido substituto e serem condicionados a -18 graus C por um período mínimo de 24 horas. As amostras são derrubadas para uma superfície plana e horizontal não resiliente rígida a partir de uma altura de 1,8 metros nas seguintes orientações: i) plana na base; ii) plana na tampa; plana no maior lado; iv) plana no lado mais curto; e v) em um canto. Um contentor é testado em cada orientação e irá passar no teste se nenhum derramamento em qualquer espécime de teste for detectado. Em uma ou mais modalidades, um teste de queda pode ser realizado com base em ASTM D-2463 (Método de Teste Padrão para Resistência de Impacto de Queda de Contentores Termoplásticos moldados por Sopro), em que contentores são preenchidos a não menos que 98% da capacidade com um líquido substituto e são condicionados a -18 graus C por um período mínimo de 24 horas. As amostras são derrubadas para uma superfície plana e horizontal não resiliente rígida, a partir de alturas que aumentam gradualmente no canto de fundo da face próxima ao fecho. A altura máxima que o espécime de teste pode suportar sem vazamento é então determinada. Em uma ou mais modalidades, o produto moldado por sopro da presente descrição pode ter pelo menos uma resistência de impacto de queda substancialmente similar do que um produto de poliolefina comparativo.

[0060] Em adição à possessão de mais do que a tenacidade adequada como descrito acima, os artigos moldados por sopro pode também possuir ESCR melhor que os artigos moldados por sopro comparativos formados a partir de uma poliolefina sem os polímeros polares seletivamente reticulados dispersos na poliolefina. Para produtos empilháveis, um teste de ESCR pode ser realizado com base no método de teste Padrão ASTM D 5571 para resistência a trincamento sob tensão ambiental (ESCR) de tambores de

26 / 38 cabeçote de plástico não excedendo 227 L (60 Gal) em capacidade nominal, procedimento B, por meio do qual os contentores são preenchidos e submetidos a uma temperatura de 60 graus C e submetidos a uma força equivalente à carga total, em que a carga total é calculada pela equação abaixo: Carga Total (kg) - W *(3000/H – 1), em que W é o peso total em kg calculado pela soma do peso do artigo moldado por sopro vazio, e o volume nominal do artigo multiplicado por 1,1; e H é a altura de artigo em milímetros (mm).

[0061] Devido ao limite de degradação Igepal, o teste ESCR se submete por 2000 h, que é o limite do teste. Em outra modalidade, os produtos moldados por sopro da presente descrição podem ter um pelo menos 25%, 50%, 75%, 100%, 150% ou 200% de ESCR maior que um produto de poliolefina comparativo. Em tal exemplo, o artigo comparativo tem a mesma espessura do artigo inventivo. Assim, também prevê-se que o artigo moldado por sopro pode ser formado por uma espessura reduzida (provendo assim uma redução de custos significativos) e ter a mesma ESCR como um produto de poliolefina comparativo. Por exemplo, em uma ou mais modalidades, a espessura de parede do artigo moldado por sopro da presente descrição pode ser pelo menos 5, 8, 10 ou 15% mais fino que um artigo moldado por sopro convencional e ter a mesma (ou maior) ESCR como uma poliolefina comparativa.

[0062] Para produtos não empilháveis, um teste ESCR pode ser realizado de acordo com ASTM D2561, procedimento A, em que os contentores são preenchidos com um agente ESCR, tal como uma solução aquosa de 10% em peso de Igepal CO-630 e uma temperatura de 60°C. Em uma modalidade, os produtos moldados por sopro da presente descrição podem ter um pelo menos 25%, 50%, 75%, 100%, 150% ou 200% de ESCR maior do que um produto de poliolefina comparativa. Em tal exemplo, o

27 / 38 artigo comparativo tem a mesma espessura do artigo inventivo. Assim, também prevê-se que o artigo moldado por sopro pode ser formado por uma espessura reduzida (provendo assim uma redução de custos significativos) e ter a mesma ESCR como um produto de poliolefina comparativo. Por exemplo, em uma ou mais modalidades, a espessura de parede do artigo moldado por sopro da presente descrição pode ser pelo menos 5, 8, 10 ou 15% mais fino que um artigo moldado por sopro convencional e ter a mesma (ou maior) ESCR como uma poliolefina comparativa.

[0063] Além disso, compreende-se também que em uma ou mais modalidades, um produto moldado por sopro da presente descrição pode possuir essa ESCR significativamente aumentada com pelo menos a mesma ou até melhor tenacidade se comparada a um produto moldado por sopro formado sem as partículas de polímero polar seletivamente reticulado. Além disso, uma medição dos produtos moldados por sopro da presente descrição pode envolver estanquidade, que pode ser testada com base nas Recomendações para Transporte de Produtos Perigosos das Nações Unidas. Nesse teste, os contentores incluindo seus fechos são mantidos submersos na água por 5 minutos retendo uma pressão interna mínima de 30 kPa providos por fluxo de ar. O teste é realizado em três contentores, e se não houver vazamento, a amostra passa no teste. Em uma ou mais modalidades, a pressão interna provida por fluxo de ar é gradualmente aumentada, e o teste é conduzido em pressões internas maiores até que o vazamento ocorra. Em uma ou mais modalidades, o produto moldado por sopro da presente descrição pode ser capaz de acomodar uma pressão interna substancialmente similar sem vazamento.

[0064] Além disso, compreende-se também que, em uma ou mais modalidades, um produto moldado por sopro da presente descrição pode possuir essa ESCR significativamente aumentada com resistência de pressão hidrostática interna pelo menos substancialmente similar (também conhecida

28 / 38 como resistência a arrebentamento), se comparada a um produto moldado por sopro formado sem as partículas de polímero polar seletivamente reticulado. A resistência de pressão hidrostática interna pode ser testada com base nas Recomendações para Transporte de Produtos Perigosos das Nações Unidas. Nesse teste, os contentores incluindo seus fechos devem ser mantidos sob um pressão interna mínima de 250 kPa (gauge) provida por fluxo de ar por, pelo menos, 30 minutos. O teste é realizado em três contentores, e se não houver vazamento, a amostra passa no teste. Em uma ou mais modalidades, a pressão interna provida por fluxo de ar é gradualmente aumentada, e o teste é conduzido em pressões internas maiores até que o vazamento ocorra. Em uma ou mais modalidades, o produto moldado por sopro da presente descrição pode acomodar quantidade substancialmente similar de pressão interna sem vazamento, ou em uma ou mais modalidades.

[0065] O artigo moldado por sopro da presente descrição pode ser um artigo moldado oco obtido ao moldar a resina à base de poliolefina. Como mencionado acima, o artigo moldado oco relacionado à presente descrição tem uma única camada como em um contentor monocamada ou pode ter duas ou mais camadas como em um contentor multicamada. Por exemplo, quando o contentor multicamada é formado em duas camadas, uma camada pode ser formada pela composição de poliolefina da presente descrição, e a outra camada pode ser formada por uma resina diferente da composição de poliolefina da presente descrição, ou pode ser formada pela composição de poliolefina da presente descrição que tem propriedades diferentes daquelas da composição de poliolefina usada na primeira camada. Em uma ou mais camadas, a composição de polímero da presente descrição pode ser usada em qualquer camada, mas em uma camada intermediária ou externa em modalidades particulares. Os exemplos das resinas diferentes mencionadas acima incluem poliamidas (Nylon 6, Nylon 66, Nylon 12, um náilon de copolímero e semelhantes), copolímeros de etileno álcool vinílico, poliésteres

29 / 38 (polietileno tereftalato e semelhantes), PVDC (cloreto de polivinilideno), poliolefinas (incluindo poliolefinas sem as partículas polares), poliolefinas modificadas e semelhantes. Em uma ou mais modalidades, a composição de poliolefina da presente descrição pode ser usada como a camada externa de uma estrutura multicamada, em que as camadas internas são formadas a partir de poliamida ou um copolímero de etileno álcool vinílico (EVOH). Em uma ou mais modalidades, a composição de poliolefina da presente descrição pode ser usada como a camada interna de uma estrutura de multicamada.

[0066] O artigo moldado oco relacionado à presente descrição pode ser preparado por um método (moldagem por sopro) de moldagem oca, que pode incluir, por exemplo, um método de moldagem por sopro de extrusão, um método de moldagem por sopro de dois estágios e um método de moldagem de injeção. A moldagem por sopro pode ser concretizada, por exemplo, ao extrusar resina fundida em uma cavidade de molde como um esboço ou um tubo oco enquanto força simultaneamente ar no esboço de modo que o esboço expande, tomando a forma do molde. As resina fundida resfria no molde até que se solidifica para produzir o produto moldado desejado. Em mais uma modalidade, o produto moldado por sopro pode ser ainda sujeito a um tratamento de superfície, tal como tratamento de fluoração ou semelhantes.

[0067] Na moldagem por sopro de injeção, uma pré-forma ou esboço é injetado em um molde, e um bico de expansão pode ser inserido no esboço, através do qual uma quantidade de ar pressurizado pode ser soprada no esboço, forçando o esboço a tomar a forma do molde. Uma vez resfriado e solidificado, o artigo pode ser liberado e finalizado para remover excesso de material. Inversamente, em moldagem por sopro de extrusão, o esboço pode ser extrusado para baixo e capturado entre duas metades de um molde que é resfriado quando o esboço alcança comprimento apropriado.

[0068] O processo ISBM de uma ou mais modalidades pode

30 / 38 compreender pelo menos uma etapa de moldagem de injeção e uma etapa de sopro de estiramento. Na etapa de moldagem por injeção, uma composição de polímero é moldada por injeção para prover uma pré-forma. Na etapa de sopro de estiramento, a pré-forma é aquecida, estirada e expandida através da aplicação de gás pressurizado para prover um artigo. As duas etapas podem, em algumas modalidades, ser realizadas na mesma máquina em um processo de estágio único. Em outras modalidades, as duas etapas podem ser realizadas separadamente em estágios múltiplos.

[0069] Na moldagem por sopro de espuma, a composição de polímero pode ser coextrusada, dependendo da seleção final da composição de cada uma das camadas, para formar um esboço, em que a composição da presente descrição é usada na camada mais interna. A extrusora que forma a camada média do extrusado multicamada pode prover a injeção de um agente de expansão físico na extrusora ou quando um agente de expansão químico é usado, o agente de expansão químico pode ser misturado com o polímero que é alimento na extrusora. Na formação de um artigo de três camadas de três extrusoras podem ser usadas, e um agente de expansão é apenas alimentado na extrusora que forma a camada média que se transformará na camada de espuma. Gás, seja injetado na extrusora ou formado através de decomposição térmica de um agente de expansão químico na zona de fusão da extrusora. O gás (independentemente da fonte do gás) no polímero forma bolhas que se distribuem através do polímero fundido. Mediante solidificação eventual do polímero fundido, o resultado de bolha de gás em uma estrutura de célula ou material de espuma.

[0070] O esboço extrusado da cabeça de máquina pode ser capturado por um molde resfriado de água, e um bico de expansão pode ser inserido no esboço, através do qual uma quantidade de ar pressurizado pode ser soprada no esboço, forçando o esboço a tomar a forma do molde. Uma vez resfriado e solidificado, o artigo pode ser liberado e finalizado para remover excesso de

31 / 38 material.

[0071] Embora o conteúdo acima descreva várias maneiras nas quais moldagem por sopro possam ser alcançadas, compreende-se também que não há limitação na maneira particular na qual a moldagem por sopro pode acontecer. Definição do Índice de Equilíbrio de Propriedade

[0072] As mudanças nas propriedades físicas e químicas de composições de polímero de acordo com a presente descrição são distinguidos usando um índice de propriedades que podem ser usados para quantificar as mudanças em uma respectiva composição de polímero com base em um equilíbrio de propriedades de ESCR e mecânicas. As melhorias em um módulo no material, resistência a impacto e ESCR podem se converter em melhor desempenho em várias aplicações. No entanto, as melhorias em uma única propriedade pode ser compensadas por perdas em outras propriedades. A fim de quantificar a melhoria global do material, o produto das propriedades individuais é monitorado nos exemplos abaixo. O “Índice de Equilíbrio de Propriedade” (PBI) é definido como mostrado na Eq. 1 para quantificar as mudanças de propriedade, em que “FM” é o módulo flexural dado pelo módulo secante a 1% de deformação medida de acordo com ASTM D-790 em MPa, “IR” é a resistência a impacto IZOD a 23°C, e “ESCR” é a resistência a trincamento sob tensão ambiental medida de acordo com procedimento B ASTM D-1693 em horas (h).

(1) Definição do Índice de Equilíbrio de Propriedade Normalizada

[0073] Para comparar a magnitude de mudanças de propriedade para diferentes sistemas de polímero, os valores de PBI foram normalizados de acordo com Eq. 2, em NPBI é o índice de equilíbrio de propriedade, amostra de PBI é o índice de equilíbrio de propriedade obtido para as amostras dessa tecnologia de união reação seletiva e referência PBI é o índice de equilíbrio

32 / 38 de propriedade obtido para as amostras de referência, isto é, uma composição de polímero compreendendo a poliolefina usada na amostra.

(2)

[0074] As composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem exibir um NPBI maior que cerca de 1,0 ou maior que cerca de um dentre 1,5, 2,0, 3,0, 5,0 e 10. Em outra modalidade, as composições de polímero, de acordo com a presente descrição, podem exibir um NPB dentro da faixa de 1,5 a 10 em algumas modalidades, e dentro da faixa de 3 a 9 em algumas modalidades.

EXEMPLOS

[0075] Para os exemplos seguintes, uma mistura-padrão da composição inventiva foi formulada contendo 50% em peso de PVOH seletivamente reticulado (Poval® 28-98 de Kuraray), 5% em peso da poliolefina funcionalizada (PE enxertado com anidrido maléico Polybond 3029 de Addivant) e 45% em peso de HDPE (GF4950 de Braskem). As composições inventivas foram preparadas pela diluição da mistura-padrão nos vários polietilenos e/ou PCR nos exemplos inventivos (amostras B, D com 10% em peso da mistura-padrão e amostra F com 6% em peso da mistura- padrão). Todas as composições de amostra inventivas foram preparadas em uma extrusora de rosca dupla ZSK-26 em um perfil de rosca de temperatura nominal de 230°C a produtividade de 15 kg/h. A composição inventiva será referenciada por “resina modificada ou “PCR modificada” nos exemplos subsequentes. As amostras A e C (artigos moldados por sopro de referência produzidos com poliolefina - sem a adição de mistura-padrão)

[0076] Para a produção de amostras de referência A, 200 kg de HDPE HS5608 (série comercial Braskem) foram moldadas por sopro em uma máquina EBM Bekum. Quando processo de estado estável foi alcançado, 125

33 / 38 contentores de 20 L foram coletados. O peso foi ajustado em 1000 g, com uma distribuição bem controlada de espessura de parede. O Ciclo por hora em todas as amostras eram 63 peça/hora, e a temperatura de massa era em torno de 180 a 190°C, comum para HDPE virgem de referência. O primeiro conjunto de contentores foi considerado como Amostra A.

[0077] Em uma segunda etapa, com os contentores remanescentes (outras de 125 contentores de amostra A) foram moídos para produzir um remoagem, e essa remoagem foi misturada com resina virgem em concentração de 20% em peso da composição final. Então, 200 kg dessa composição foram moldados por sopro nas mesmas condições usadas pela Amostra A. Apenas pequenos ajustes foram feitos devido à mudança na densidade de mercadoria a granel dessa mistura, mantendo a mesma produtividade. Um conjunto de 125 contentores foi coletado. Esse segundo conjunto de contentores foi considerado como Amostra C. As amostras B e D (os artigos moldados por sopro inventivos produzidos com a composição como aqui descrita).

[0078] Usando 200kg de resina modificada, 125 contentores foram moldados por sopro na mesma condição usada na Amostra A (contentores de 20 L). Dessa vez, esse conjunto de contentores foi considerado como Amostra B. Usando o mesmo procedimento da produção de Amostra C, os contentores remanescentes da Amostra B foram moídos e misturados com resina modificada na concentração de 20% em peso. Essa união foi também moldada por sopro na exata condição usada na produção de Amostra C. Então, 125 contentores foram coletados. Esse conjunto de contentores foi considerado como Amostra D. Resina Reciclada

[0079] Os exemplos E e F foram executados em uma máquina Pavan Zanetti EBM, tabela gêmea, latas de expansão de 5 L, com peso de 150 g, operando a temperatura em torno de 180 a 190°C comum a PCR (HDPE) de

34 / 38 referência e uma produtividade de 408 peça/hora. Nenhuma diferença em condições de processamento para a PCR de referência foi observada usando a PCR Modificada.

[0080] Os exemplos 1 a 5 são relacionados a artigos moldados por sopro (empilhável) de grande volume. Exemplo 1

[0081] Dez espécimes de cada amostra foram condicionados por pelo menos 40 horas a 23±2°C. A intensidade compressiva foi determinada de acordo com ASTM D2659-16 - Método de Teste de Padrão para Propriedades de Esmagamento de Coluna de Contentores Termoplásticos Soprados. O teste foi realizado no dinamômetro INSTRON, modelo 5966-E2, operando na velocidade constante de 25 mm/min e célula de carga de 10 kN. As peças moldadas por sopro foram posicionadas em posição vertical entre duas placas planas paralelas. A deformação foi aplicada na direção de cima para baixo em nenhuma embalagens vazias sem tampa. Os resultados no limite de elasticidade e nos pontos de carga máximos são apresentados na Tabela I.

Exemplo 2

[0082] A resistência a empilhamento foi obtida de acordo com Acordo Europeu Relativo a Transporta Internacional de Produtos Perigosos por Estrada, subseção 6.1.5.6 - Teste de Empilhamento. Três contentores de cada amostra foram preenchidos com volume nominal (20L) com água e fechado fecho de polietileno. Para evitar vazamento de ar, o contentor foi

35 / 38 selado com polietileno/revestimento de alumínio. Os contentores foram arranjados em “configuração de triângulo”, sob uma placa de aço dentro de um forno. A carga total de 890 kg foi aplicada sobre os três contentores. A temperatura do forno foi ajustada em 40±1°C. O teste foi conduzido durante 28 dias. Após o período de teste ser concluído, os contentores foram descarregados e deixados em repouso por 24h a temperatura ambiente. Então, os três contentores foram empilhados. Após o Acordo ADR, o teste foi considerado “aprovado” se nenhum colapso for observado. O teste, para cada amostra, foi realizado em triplicata. Os resultados são apresentados na Tabela II.

Exemplo 3

[0083] O teste de queda foi realizado de acordo com o Método de Teste Padrão para Resistência de Impacto de Queda de Contentores Termoplásticos Moldados por Sopro ASTM D2463 – 15. Devido ao limite de altura de torre de queda, dois procedimentos foram aplicados. Para avaliar a Amostra A e Amostra B, o procedimento da altura variável foi aplicada, em que a altura de limiar de falha é calculada. Para as amostras C e D, um segundo procedimento foi aplicado, em que um número de porcentagem de contentores testados falhos em altura fixa de 5 m foi registrado. Os contentores foram preenchidos com etanol anticongelante/solução de água. Os contentores fechados foram condicionados dentro de uma câmara fria a -18°C por 48 h antes do teste. Cada contentor foi removido da câmara fria e rapidamente testado. O ponto de impacto escolhido foi o canto de fundo da face próxima à rosca de fecho. Os resultados são apresentados na Tabela 3.

36 / 38 Exemplo 4

[0084] O Teste (hidráulico) de pressão Interna, aqui chamado de Teste de Arrebentamento foi conduzido de acordo com o Acordo Europeu Relativo ao Transporte Internacional de Produtos Perigosos Por Estrado – UN ADR , subseção 6.1.5.5 - Teste de Pressão Interna. Uma vez que o Acordo ADR é um teste aprovado/não aprovado, a seguinte modificação foi aplicada. O teste foi iniciado a pressão inicial de 100 kPa, e assim permaneceu por cinco minutos. Se nenhuma falha for observada, a pressão é aumentada gradualmente por 50 kPa, mantendo tempo decorrido de 5 min a cada nível de pressão, até que uma falha seja observada. A resistência de tempo decorrido durante o nível de pressão máxima alcançada é assim registrada. Cada amostra foi avaliada em triplicata. O tempo de falha individual é mostrado nas FIGs. 1, 2, 3 e 4. O tempo médio de falha em nível máximo de pressão obtido é mostrado na Tabela IV Exemplo 5

[0085] O teste de Resistência a Trincamento sob Tensão Ambiental, aqui chamado ESCR, foi baseado em método de teste Padrão ASTM D 5571 para resistência de trincamento sob tensão ambiental (ESCR) de tambores de cabeçote de plástico não excedendo 227 L (60 Gal), procedimento B. As

37 / 38 seguintes modificações foram aplicadas. Dez contentores foram escolhidos aleatoriamente. Cada contentor foi preenchido em capacidade nominal (20L) com solução aquosa de Igepal CO-630 10% (p/p). Cada contentor foi hermeticamente selado com revestimento de polietileno/alumínio e fecho de polietileno. Dez contentores de cada amostra foram posicionados aleatoriamente dentro de forno e uma carga total de 177 kg foi aplicado em cada topo de contentor individual. A carga total foi calculada de acordo com a equação (I), e a carga mais próxima disponível foi usada no teste. Carga Total (kg) = W *(3000/H – 1), (I)

[0086] Em que W é o peso total em kg calculado pela soma do peso do artigo moldado por sopro vazio e o volume nominal do artigo multiplicado por 1,1 = 23,06 kg; e H é a altura de artigo em milímetros (mm) = 362 mm.

[0087] A temperatura de forno foi ajustada em 60±2°C. Para melhorar a observação de falha, um papel marrom foi colocado sob a base do contentor. A inspeção foi realizada a cada 8h até que um ponto de vazamento de solução seja observado. O tempo decorrido até que o ponto de solução seja observado foi considerado como tempo de falha. O tempo de falha individual foi registrado em uma plotagem de distribuição de falha (FIG. 5). Para aquelas amostras que todos os espécimes falharam, um F50% foi calculado e foi representado por uma linha tracejada. Apenas duas falhas foram observadas por 2000 hr para Amostra D. Nenhuma falha foi observada para a Amostra B. EXEMPLO 6 - Artigos moldados por sopro (não empilháveis) de volume baixo

[0088] As Amostras E (artigo de referência usando PCR sem mistura- padrão) e F (artigo inventivo usando PCR modificado) foram ensaiada para intensidade compressiva de acordo com ASTM D2659, o Teste de Queda de acordo com Método A ASTM D2463, e a ESCR de acordo com ASTM D2561. Os resultados são apresentados na Tabela 1

38 / 38 Tabela V: Propriedades medidas por amostras de PCR Resistência à Teste de Peso ESCR Amostra compressão Queda (g) (h) (N) (m) E (comparativo) 150 43,9 2,84 17,3 F (inventivo) 146 40 2,64 24,8

[0089] É possível observar que um desempenho mecânico similar dos exemplos e uma ESCR superior a artigos produzidos a partir de PCR modificada, trazendo um desempenho geral superior, como mostrado na FIG.

6.

[0090] Embora a descrição anterior seja aqui descrita com referência a meios, materiais e modalidades particulares, não se pretende que seja limitada às particularidades aqui descritas; pelo contrário, estende-se a todas as estruturas, os métodos e usos funcionalmente equivalentes, tais como os que se encontram no âmbito das reivindicações anexas. Nas reivindicações, as cláusulas de meios mais função pretendem cobrir as estruturas aqui descritas como desempenhando a função descrita e não apenas equivalentes estruturais, mas também estruturas equivalentes. Assim, embora um prego e um parafuso podem não ser equivalentes estruturais em que um prego emprega uma superfície cilíndrica para segurar peças de madeira juntas, enquanto um parafuso emprega uma superfície helicoidal, no ambiente de fixação de peças de madeira, um prego e um parafuso podem ser estruturas equivalentes. É a intenção expressa da requerente não invocar 35 U.S.C. § 112(f) para quaisquer limitações de qualquer uma das reivindicações aqui contidas, exceto aquelas em que a reivindicação usa expressamente as palavras “meios para” em conjunto com uma função associada.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Artigo moldado por sopro, caracterizado pelo fato de que compreende: uma matriz de polímero compreendendo uma poliolefina; e uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero, em que as uma ou mais partículas de polímero compreende um polímero polar seletivamente reticulado com um agente de reticulação, e em que as uma ou mais partículas de polímero tem um tamanho médio de partícula de até 200 µm.

2. Artigo moldado por sopro, caracterizado pelo fato de que compreende: uma composição de mistura-padrão compreendendo uma matriz de polímero compreendendo uma poliolefina e uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero, em que as uma ou mais partículas de polímero compreendem um polímero polar seletivamente reticulado com um agente de reticulação, e em que as uma ou mais partículas de polímero tem um tamanho médio de partícula de até 200 µm; e um polímero secundário compreendendo uma poliolefina.

3. Artigo moldado por sopro de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro tem um valor de resistência ao fissuramento sob tensão ambiental que é pelo menos 25% maior que aquele de um artigo moldado por sopro comparativo formado a partir da matriz de polímero.

4. Artigo moldado por sopro de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro tem um valor de resistência ao fissuramento sob tensão ambiental que é pelo menos 25% maior que aquele de um artigo moldado por sopro comparativo formado a partir do polímero secundário.

5. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que matriz de polímero compreende adicionalmente uma poliolefina funcionalizada.

6. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a poliolefina compreende um polietileno de alta densidade com uma densidade medida em conformidade com ASTM D792, que varia a partir de 0,935 até 0,970 g/cm3.

7. Artigo moldado por sopro de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão, medido em conformidade com ASTM D1238 a 190ºC/21,6 kg, que varia a partir de 1 até 60 g/10 min.

8. Artigo moldado por sopro de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão, medido em conformidade com ASTM D1238 a 190ºC/2,16 kg, que varia a partir de 0,01 até 5 g/10 min.

9. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero de matriz compreende pelo menos um selecionado dentre resina pós-consumo, resina pós-industrial, polímero de reaproveitamento e combinações dos mesmos.

10. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 9, caracterizado pelo fato de que o polímero secundário compreende pelo menos um selecionado dentre resina pós-consumo, resina pós-industrial, polímero de reaproveitamento e combinações dos mesmos.

11. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 10, caracterizado pelo fato de que a composição de mistura-padrão é usada em uma quantidade tão baixa quanto 0,05% em peso, e o polímero secundário é usado em uma quantidade tanto quanto 99,5% em peso, em relação ao total combinado de composição de mistura-padrão e o polímero secundário.

12. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero polar compreende um grupo funcional de hidroxila.

13. Artigo moldado por sopro de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o polar é selecionado dentre PVOH e/ou EVOH.

14. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro tem uma força compressiva substancialmente similar, diminui resistência ao impacto e/ou resistência à pressão hidrostática interna comparada a um artigo moldado por sopro comparativo formado a partir da matriz de polímero ou do polímero secundário.

15. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro pode suportar um teste de empilhamento UN por pelo menos 28 dias sem colapsar.

16. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro pode suportar um teste de resistência ao rebentamento UN que retém pelo menos 250 kPa sem vazamento.

17. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro é um artigo monocamada.

18. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo moldado por sopro é um artigo monocamada compreendendo uma camada mais profunda compreendendo: a matriz de polímero compreendendo uma poliolefina; e a uma ou mais partículas de polímero dispersas na matriz de polímero.

19. Artigo moldado por sopro de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente: um ou mais aditivos escolhidos dentre pigmentos, auxiliares de processamento, enchimentos, agentes de nucleação, plastificantes, retardadores de chama e estabilizantes.

20. Processo para preparar um artigo, o processo caracterizado pelo fato de que compreende: moldar por sopro uma composição de polímero para formar os artigos moldados por sopro como definidos em qualquer uma das reivindicações anteriores.

21. Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente: unir por fusão uma composição de mistura-padrão compreendendo a poliolefina na qual as partículas de polímero são dispersas com um polímero secundário.

22. Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente: unir a seco uma composição de mistura-padrão compreendendo a poliolefina na qual as partículas de polímero são dispersas com um polímero secundário.