BR112021003598A2

BR112021003598A2 - dispersão de dióxido de titânio

Info

Publication number: BR112021003598A2
Application number: BR112021003598-2A
Authority: BR
Inventors: Amy Rose Goddard; Bhaven Chavan; Robert Michael Sayer; Ian Robert Tooley
Original assignee: Croda International Plc
Priority date: 2018-10-12
Filing date: 2019-10-04
Publication date: 2021-05-18
Also published as: CN112672727A; EP3863592A1; WO2020074394A1; GB201816643D0; KR20210075074A; JP2022504526A; CN112672727B; US20220040069A1

Abstract

DISPERSÃO DE DIÓXIDO DE TITÂNIO. A invenção fornece uma dispersão de partículas de dióxido de titânio precursoras que têm um tamanho de partícula de valor de pico médio de intensidade, medido por DLS, ou um tamanho de partícula de valor de pico médio numérico, medido por DLS, na faixa de 0,2 a 2,0 (mi)m dentro de um meio de dispersão, em que a distribuição de tamanho de partícula das partículas de dióxido de titânio em dispersão é mais estreita do que a distribuição de tamanho de partícula das partículas de dióxido de titânio precursoras. Também é fornecido o uso da dispersão de partículas para atenuar a radiação infravermelha, particularmente em uma composição cosmética, mais particularmente uma composição cosmética para fornecer proteção contra radiação IV, mais particularmente radiação IVA. Também é fornecida uma composição de higiene pessoal que compreende a dispersão de dióxido de titânio.

Description

“DISPERSÃO DE DIÓXIDO DE TITÂNIO” Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere a dispersões de partículas de dióxido de titânio e um método de preparação dos mesmos. A invenção se refere ainda ao uso das ditas dispersões em produtos de higiene pessoal, em particular para a atenuação da radiação infravermelha. Antecedentes

[0002] A radiação solar que atinge a superfície da Terra contém três bandas espectrais principais: radiação ultravioleta (UV, comprimento de onda 290-400 nm), luz visível (400-760 nm) e radiação infravermelha (IV, 760- 4000 nm). A radiação infravermelha é subdividida em IVA (760-1440 nm), IVB (1440-3000 nm) e IVC (3000-4000 nm). É bem conhecido que a radiação UV pode desempenhar um papel importante no envelhecimento prematuro da pele e pode contribuir para o desenvolvimento de câncer de pele. Portanto, a proteção contra a radiação UV é de vital importância para o usuário final.

[0003] O dióxido de titânio tem sido usado há muito tempo como um atenuador da radiação UV.

[0004] No entanto, na superfície da Terra, a radiação UV representa apenas ao redor de 2 % da radiação solar total. A radiação infravermelha é responsável por mais da metade da radiação solar total na superfície da Terra, sendo a maior parte radiação IVA. Também é relatado que a IVA penetra na pele mais profundamente do que a luz visível e a radiação UV. Consequentemente, entende-se que a radiação IV, particularmente a radiação IVA, pode, como a radiação

UV, desempenhar um papel importante nos danos da pele, particularmente no envelhecimento prematuro da pele.

[0005] Essa compreensão cada vez maior da importância e das consequências potenciais da radiação IV está se tornando mais amplamente relatada entre as comunidades científicas e de consumidores. Portanto, produtos de higiene pessoal e cosméticos que podem fornecer um certo grau de proteção contra a radiação IV, especialmente a radiação IVA, são cada vez mais procurados pelo usuário final. Sumário da Invenção

[0006] É um objetivo da presente invenção abordar pelo menos uma das desvantagens acima ou outras desvantagens associadas à técnica anterior.

[0007] Foi surpreendentemente constatado que o uso de partículas de dióxido de titânio que têm propriedades e características particulares podem, quando presentes em uma dispersão ou pasta fluida, fornecer atenuação benéfica da radiação IV.

[0008] Assim, de acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecida uma dispersão de partículas de dióxido de titânio precursoras que têm um tamanho de partícula de valor de pico médio de intensidade, medido por espalhamento dinâmico de luz (DLS), como descrito no presente documento, ou um tamanho de partícula de valor de pico médio numérico (medido por DLS como descrito no presente documento) na faixa de 0,2 a 2,0 µm dentro de um meio de dispersão, em que a distribuição de tamanho de partícula das partículas de dióxido de titânio em dispersão é mais estreita do que a distribuição de tamanho de partícula das partículas de dióxido de titânio precursoras.

[0009] Também é fornecido o uso da dispersão de partículas de dióxido de titânio do primeiro aspecto da invenção para atenuar a radiação infravermelha, particularmente em uma composição cosmética, mais particularmente uma composição cosmética para fornecer proteção contra radiação IV, mais particularmente radiação IVA.

[0010] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição de higiene pessoal que compreende a dispersão de dióxido de titânio do primeiro aspecto da invenção.

[0011] Outro aspecto da presente invenção fornece um método para aprimorar as propriedades de reflexão de radiação infravermelha de partículas de dióxido de titânio precursoras que têm um tamanho de partícula de valor de pico médio de intensidade (medido por DLS como descrito no presente documento) ou um tamanho de partícula de valor de pico médio numérico (medido por DLS como descrito neste documento) na faixa de 0,2 a 2,0 µm, preparando-se uma dispersão das partículas precursoras dentro de um meio de dispersão, em que a distribuição de tamanhos de partícula das partículas de dióxido de titânio na dispersão é mais estreita do que a distribuição de tamanhos de partícula das partículas de dióxido de titânio precursoras.

[0012] De acordo com ainda outro aspecto da presente invenção, é fornecido um método de preparação de uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com o primeiro aspecto da invenção, em que o dito método envolve: a) misturar as partículas de dióxido de titânio precursoras com um meio de dispersão; e b) moer a mistura para fornecer a dispersão.

[0013] É ainda fornecido o uso de uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com o primeiro aspecto da invenção como um reforço de SPF, ou para reforçar o SPF, em uma composição que compreende também um absorvedor de UV.

[0014] Todas as características descritas no presente documento podem ser combinadas com qualquer um dos aspectos supracitados, em qualquer combinação.

[0015] A presente invenção é baseada em parte na determinação e reconhecimento pelos inventores de que uma composição do primeiro aspecto da invenção tem propriedades vantajosas. Descrição Detalhada da Invenção

[0016] Será entendido que qualquer quantidade ou limite de faixa superior ou inferior usados no presente documento podem ser combinados de modo independente.

[0017] As partículas de dióxido de titânio precursoras de acordo com a presente invenção podem ser preparadas por procedimentos padrão, como com o uso do processo de cloreto, ou pelo processo de sulfato, ou pela hidrólise de um composto de titânio apropriado, como oxicloreto de titânio ou um titanato orgânico ou inorgânico, ou por oxidação de um composto de titânio oxidável, por exemplo, no estado de vapor.

[0018] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio precursoras podem ser produzidas tratando-se minério contendo titânio, como ilmenita, rutilo ou anatase, com ácido sulfúrico ou clorídrico para remover impurezas e, em seguida, adicionar água ou um agente oxidante à solução resultante para precipitar o TiO2 hidratado. Tal método é descrito no documento EP 1580166 B1, cujos conteúdos estão incorporados ao presente documento a título de referência. O TiO2 hidratado pode ser produzido pela hidrólise de um alcóxido de titânio. O ácido metatitânico produzido como um intermediário do pigmento TiO2 no processo comercial de ácido sulfúrico é um material de partida preferencial.

[0019] As partículas de dióxido de titânio precursoras podem conter um ou mais metais ou compostos de metal adicionais. Estes compostos de metal podem ser selecionados a partir de compostos de alumínio, zinco e potássio, ou combinações dos mesmos. Em uma modalidade, as partículas precursoras de TiO2 contêm compostos de alumínio, zinco e potássio, por exemplo Al2O3, ZnO e K2CO3.

[0020] As partículas precursoras contendo os compostos metálicos podem ser produzidas por qualquer método adequado. De preferência, as partículas precursoras são produzidas de acordo com o método descrito no documento EP 1580166 B1. Os compostos de metal podem ser quaisquer compostos adequados. Os compostos de metal preferenciais são descritos no documento EP 1580166 B1. As partículas precursoras de TiO2 contêm preferencialmente 0,1 a 0,5 % em peso de um composto de alumínio calculado como Al2O3, 0,2 a 1,0 % em peso do composto de zinco calculado como ZnO, e 0,1 a 0,5 % em peso de um composto de potássio calculado como K2CO3.

[0021] Em uma modalidade alternativa, as partículas de dióxido de titânio precursoras podem ser dopadas com um metal dopante selecionado a partir do grupo que consiste em alumínio, cromo, cobalto, cobre, gálio, ferro, chumbo,

manganês, níquel, prata, estanho, vanádio, zinco, zircônio e combinações dos mesmos. O dopante é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em cromo, cobalto, cobre, ferro, manganês, níquel, prata e vanádio, com mais preferência, a partir de manganês e vanádio, particularmente, manganês, e, especialmente, no estado 2+ e/ou 3+.

[0022] A dopagem pode ser realizada através de métodos normais conhecidos na técnica. A dopagem é, de preferência, alcançada através de coprecipitação de dióxido de titânio e um complexo dopante solúvel, como cloreto de manganês ou acetato de manganês. Alternativamente, a dopagem pode ser realizada através de uma técnica de cozimento ao aquecer um complexo de titânio na presença de um complexo dopante, por exemplo, nitrato de manganês, a uma temperatura maior que 500 °C e, normalmente, até 1.000 °C. Os dopantes também podem ser adicionados através de oxidação de uma mistura contendo um complexo de titânio e complexo de dopante, por exemplo, acetato de manganês, como através de aspersão da mistura através de um atomizador de aspersão em uma câmara de oxidação.

[0023] As partículas de dióxido de titânio dopadas compreendem, de preferência, na faixa de 0,01 a 3 %, com mais preferência, 0,05 a 2 %, particularmente, 0,1 a 1 %, e, especialmente, 0,5 a 0,7 % em peso de metal dopante, de preferência, manganês, com base no peso de dióxido de titânio.

[0024] As partículas de dióxido de titânio precursoras de acordo com a presente invenção compreendem, de preferência, a forma cristal de anatase e/ou rutilo. O dióxido de titânio nas partículas compreende adequadamente uma porção principal de rutilo, de preferência, maior que 70 %, com mais preferência, maior que 80 %, particularmente, maior que 90 %, e, especialmente, maior que 95 % e até 100 % em peso de rutilo. Além disso, as partículas de dióxido de titânio precursoras compreendem, de preferência, menos de 10 %, com mais preferência, menos de 5 %, e, particularmente, menos de 2 % em peso do dióxido de titânio amorfo. O dióxido de titânio restante (isto é, até 100 %) está em forma cristalina. Em uma modalidade, o dióxido de titânio nas partículas está de preferência substancialmente todo na forma cristalina.

[0025] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio precursoras descritas no presente documento são preferencialmente calcinadas. As partículas de dióxido de titânio precursoras podem ser calcinadas a uma temperatura superior a 600 °C, adequadamente na faixa de 700 a 1500 °C, de preferência 800 a 1400 °C, mais preferencialmente 850 a 1200 °C, e especialmente 900 a 1100 °C.

[0026] As partículas de dióxido de titânio precursoras têm de preferência um tamanho de partícula de valor de pico médio de intensidade (medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento) na faixa de 0,3 a 1,7 µm, de preferência de 0,4 a 1,4 µm, mais preferencialmente de 0,5 a 1,2 µm, desejavelmente de 0,6 a 1,0 µm e especialmente de 0,7 a 0,9 µm.

[0027] As partículas de dióxido de titânio precursoras têm preferencialmente um tamanho de partícula de valor de pico médio numérico (medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento) na faixa de 0,3 a 1,7 µm,

de preferência de 0,4 a 1,4 µm, mais preferencialmente de 0,5 a 1,2 µm, desejavelmente de 0,6 a 1,0 µm e especialmente de 0,7 a 0,9 µm.

[0028] As partículas de dióxido de titânio precursoras têm de preferência uma área de superfície específica BET, medida como descrito no presente documento, na faixa de 0,1 a 10, adequadamente 0,5 a 8, preferencialmente 1,0 a 6, mais preferencialmente 1,5 a 5, particularmente 2,0 a 4, e especialmente 2,2 a 3,2 m2 g-1.

[0029] As partículas de dióxido de titânio precursoras têm de preferência (i) um diâmetro de poro médio, medido como descrito no presente documento por porosimetria de mercúrio, na faixa de 0,01 a 10, adequadamente 0,05 a 8, preferencialmente 0,1 a 5, mais preferencialmente 0,2 a 4, particularmente 0,3 a 3, e especialmente 10,4 a 1 µm; e/ou (ii) uma área de poro total a 413.340,70 kPa (59.950 psia), medida como descrito no presente documento por porosimetria de mercúrio, na faixa de 0,1 a 20, adequadamente 0,5 a 15, de preferência 1 a 10, mais preferencialmente 1,5 a 7, particularmente 2 a 5, e especialmente 2,5 a 3,5 m2 g-1; e/ou (iii) uma densidade aparente a 2,27 kPa (0,33 psia), medida como descrito no presente documento por porosimetria de mercúrio, na faixa de 1,05 a 1,70 g/ml, preferencialmente de 1,15 a 1,60 g/ml, mais preferencialmente de 1,25 a 1,50 g/ml e desejavelmente de 1,35 a 1,40 g/ml; e/ou (iv) uma densidade aparente a 413.340,70 kPa (59.950 psia), medida como descrito no presente documento por porosimetria de mercúrio, na faixa de 2,50 a 3,30 g/ml, de preferência de 2,60 a 3,20 g/ml, mais preferencialmente de 2,70 a 3,10 g/ml, e desejavelmente de 2,80 a 3,00 g/ml; e/ou (v) uma porosidade, medida como descrito no presente documento por porosimetria de mercúrio, na faixa de 40 a 65 %, de preferência de 45 a 60 %, mais preferencialmente de 47 a 57 %, desejavelmente de 49 a 55 % e especialmente de 51 a 53 %.

[0030] Em uma modalidade da presente invenção, as partículas de dióxido de titânio precursoras de acordo com a invenção são revestidas com um revestimento inorgânico e/ou orgânico. As partículas de dióxido de titânio dopadas podem ser não revestidas, isto é, consistir essencialmente em dióxido de titânio e dopante.

[0031] Quando presente, o revestimento inorgânico é preferencialmente um óxido de alumínio, zircônio ou silício, ou misturas dos mesmos, como alumina e sílica. A quantidade de revestimento inorgânico, de preferência, alumina e/ou sílica, está adequadamente na faixa de 1 a 15 %, de preferência, 3 a 8 %, com mais preferência, 4 a 6 %, particularmente, 4,5 a 5,5 %, e, especialmente, 4,8 a 5,2 % em peso com base no peso de partículas de núcleo de dióxido de titânio (ou não revestidas).

[0032] Em uma modalidade da invenção, as partículas de dióxido de titânio precursoras são hidrofóbicas. A hidrofobicidade do dióxido de titânio precursor pode ser determinada pressionando-se um disco de pó de dióxido de titânio e medindo o ângulo de contato de uma gota de água colocada sobre o mesmo, por técnicas convencionais conhecidas na técnica. O ângulo de contato de um dióxido de titânio hidrofóbico é, de preferência, maior que 50°.

[0033] As partículas de dióxido de titânio precursoras podem ser revestidas com um agente hidrofobizante para torná-las hidrofóbicas. Os materiais de revestimento adequados são repelentes de água, de preferência, orgânicos, e incluem ácidos graxos, de preferência, ácidos graxos contendo 10 a 20 átomos de carbono, como ácido láurico, ácido esteárico e ácido isoesteárico, sais dos ácidos graxos acima, como sais de sódio, potássio e/ou alumínio, álcoois graxos, como álcool estearílico, e silicones, como polidimetilsiloxano e polidimetilsiloxanos substituídos, e silicones reativos, como metil- hidrossiloxano e polímeros e copolímeros dos mesmos. Ácido esteárico e/ou sal do mesmo é particularmente preferencial.

[0034] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio precursoras são tratadas com até 15 %, adequadamente na faixa de 0,1 a 10 %, de preferência 0,5 a 7 % e mais preferencialmente 1 a 5 %, em peso de ácido graxo, com base no peso das partículas do núcleo de dióxido de titânio.

[0035] Em uma modalidade, a camada de revestimento compreende um agente de acoplamento de silano, de preferência, um organossilano, e, com mais preferência, da Fórmula geral (1); X4-n-Si-[Lm-Y]n (1) em que Y é um grupo funcional, X é um grupo hidrolisável, L é um grupo de ligação,

m é 0 ou 1, de preferência, 1, e n é 1 ou 2, de preferência, 1.

[0036] Assim, um agente de acoplamento de silano preferencial é da fórmula geral X3-Si-L-Y.

[0037] O pelo menos um grupo funcional (Y) pode ser, por exemplo, selecionado a partir do grupo que consiste em grupo metila, etila, vinila, carboxila, glicidóxi, epóxi, glicidila, amino, mercapto, acrílico e metacrílico. O grupo funcional compreende, de preferência, um átomo de nitrogênio, e, com mais preferência, é um grupo amina. O grupo amina pode ser um grupo primário, secundário, terciário ou quaternário, e é, de preferência, um grupo amina primário.

[0038] O grupo amina preferencial é adequadamente da fórmula -NR2, em que cada R é individualmente, ou compreende, um grupo selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila inferior (isto é, C1-C6), arila, alquilarila inferior, arilalquila inferior, alquenila, cicloalquenila, alqueno, alquileno, arileno, alquinileno, arilalquileno e cicloalquileno. Em uma modalidade preferencial, cada R é individualmente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-C6 alquila linear ou ramificado, com mais preferência, hidrogênio e um grupo C1-C4 alquila, e, particularmente, em que ambos os grupos R são hidrogênio.

[0039] O pelo menos um grupo hidrolisável (X) pode ser - OR1, -Cl, -Br, -I, e é, de preferência, -OR1, em que cada R1 é individualmente, ou compreende, um grupo selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila inferior (isto é, C1-C6), alquila, arila, alquilarila inferior, arilalquila inferior, alquenila, cicloalquenila, alqueno, alquileno, arileno, alquinileno, arilalquileno e cicloalquileno. De preferência, cada R1 é individualmente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e um grupo C1-C6 alquila linear ou ramificado, com mais preferência, uma C1-C4 alquila, particularmente, um grupo C1-C2 alquila, e, especialmente, um grupo etila.

[0040] O grupo de ligação opcional (L) pode compreender ou consistir em um grupo alquila, arila, alquilarila, arilalquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, alqueno, alquenileno, cicloalquenileno, alquileno, arileno, alquinileno, arilalquileno e/ou cicloalquileno. O grupo de ligação é, de preferência, um grupo C1-C6 alquileno linear ou ramificado, com mais preferência, um grupo C1-C4 alquileno, e, particularmente, um grupo C3 alquileno, isto é, propila.

[0041] Exemplos de agentes de acoplamento de silano adequados incluem metil trimetoxissilano, glicidoxipropil trimetoxissilano, metacriloxipropil trimetoxissilano, vinil trietoxissilano, fenil alcoxissilanos, como fenil trialcoxissilano e difenil dialcoxissilano, dialquil dialcoxissilanos, como dimetil dimetoxissilano e dimetil dietoxissilano, silanos quaternários e amino silanos.

[0042] Os amino silanos são preferenciais e os materiais adequados incluem aminoetil trimetoxissilano, aminoetil trietoxissilano, aminopropil trimetoxissilano, aminopropil trietoxissilano, metilaminopropil trimetoxissilano, etilaminopropil trimetoxissilano, aminopropil tripropoxissilano, aminoisobutil trimetoxissilano e aminobutil trietoxissilano. Um amino silano especialmente preferencial é aminopropil trietoxissilano (NH2-CH2CH2CH2- Si-[OCH2CH3]3).

[0043] A quantidade de agente de acoplamento de silano, ou produto de reação do mesmo, presente na camada de revestimento é adequadamente até 15 %, de preferência na faixa de 0,1 a 10 %, mais preferencialmente 0,3 a 7 % e, especialmente, 0,5 a 3,5 % em peso com base no peso das partículas de núcleo de dióxido de titânio.

[0044] O agente de acoplamento de silano é adequadamente usado na camada de revestimento em combinação com um material inorgânico e/ou um ácido graxo, ambos como definido no presente documento. O material inorgânico é adequadamente sílica, é, de preferência, amorfo, e, com mais preferência, está em uma forma altamente hidratada, isto é, contém uma alta proporção de grupos hidroxila. A sílica não está, de preferência, na forma de sílica densa. O ácido graxo é, de preferência, um ácido esteárico e/ou sal do mesmo.

[0045] Adequadamente, as partículas de núcleo de dióxido de titânio são revestidas com material inorgânico, de preferência, sílica, são dispersadas em água e aquecidas a uma temperatura na faixa de 50 a 80 °C, após isso é adicionado o agente de acoplamento de silano que reage com a superfície do material inorgânico e/ou com a superfície das partículas de núcleo de dióxido de titânio. O ácido graxo e/ou sal do mesmo é, de preferência, aplicado após o material inorgânico e o agente de acoplamento de silano.

[0046] As partículas de dióxido de titânio precursoras podem ser revestidas antes ou após qualquer estágio de calcinação. Em uma modalidade preferencial, qualquer revestimento é aplicado às partículas após qualquer estágio de calcinação. Assim, é preferencial que as partículas de dióxido de titânio precursoras não revestidas sejam submetidas ao processo de calcinação descrito no presente documento.

[0047] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio precursoras são revestidas in-situ durante a formação de uma dispersão de acordo com a presente invenção. Tal revestimento pode ser aplicado ao adicionar materiais de revestimento à mistura de dispersão antes do processo de moagem como descrito no presente documento. Exemplos de materiais que são adequados para o processo de revestimento in-situ são ácido isoesteárico, fosfato de olet-3, fosfato de octila/decila, fosfato de cetolet-5, fosfato de PPG-5-cetet-10, fosfato de tridecet-5, fosfato de dobanol C12-C15, fosfato de C9-C15 alquila, triacetato de glicerila, laurato de sorbitano, isoestearato de sorbitano, lauril sulfato de sódio, lauril taurato metil cocoil de sódio e misturas dos mesmos.

[0048] As partículas de dióxido de titânio precursoras podem ser formadas em uma pasta fluida, ou preferencialmente uma dispersão líquida, em qualquer meio líquido aquoso ou orgânico adequado (“o meio de dispersão”).

[0049] Por líquido se entende líquido à temperatura ambiente (por exemplo, a 25 °C), e por dispersão se entende uma verdadeira dispersão, isto é, em que as partículas sólidas são estáveis para agregação. As partículas na dispersão são relativa e uniformemente dispersadas e resistentes à sedimentação em repouso, mas se alguma sedimentação ocorrer, as partículas podem ser facilmente redispersadas através de simples agitação.

[0050] Alternativamente, as partículas de dióxido de titânio podem estar na forma de uma loção ou creme de uma dispersão sólida e/ou semissólida. As dispersões sólidas ou semissólidas adequadas podem conter, por exemplo, na faixa de 50 a 90 %, de preferência, 60 a 85 % em peso de partículas de dióxido de titânio, juntamente com um ou mais dentre os meios de dispersão revelados no presente documento ou um material polimérico de alto peso molecular, como uma cera, por exemplo, monoestearato de glicerila.

[0051] Para uso em um produto cosmético, materiais cosmeticamente aceitáveis são preferenciais como o meio de dispersão. O meio de dispersão pode ser água ou um meio orgânico como um líquido, por exemplo, óleo vegetal, glicerídeo de ácido graxo, éster de ácido graxo e/ou álcool graxo. Um meio orgânico adequado como meio de dispersão é um fluido de siloxano, especialmente um dialquilsiloxano oligomérico cíclico, como o pentâmero cíclico de dimetilsiloxano conhecido como ciclometicona. Os fluidos alternativos adequados como os meios de dispersão incluem oligômeros ou polímeros lineares de dimetilsiloxano que têm uma fluidez adequada e feniltris(trimetilsiloxi)silano (também conhecido como feniltrimeticona).

[0052] Exemplos de outros meios orgânicos adequados para uso como o meio de dispersão incluem materiais não polares, como C13-C14 isoparafina, iso-hexadecano, parafina líquida (óleo mineral), esqualano, poli-isobuteno hidrogenado e polideceno; e materiais polares, como benzoato de C12-C15 alquila, triglicerídeo caprílico/cáprico, isononanoato de cetearila, isoestearato de etil-hexila, palmitato de etil- hexila, isononanoato de isononila, isoestearato de isopropila, miristato de isopropila, isoestearato de isoestearila, neopentanoato de isoestearila, octildodecanol, tetraisoestearato de pentaertritila, éter de PPG-15 estearílico, trietil-hexil triglicerídeo, carbonato de dicaprilila, estearato de etil-hexila, óleo de semente de helianthus annus (girassol), palmitato de isopropila, e neopentanoato de octildodecila, trietil- hexanoína, cocoato de etil-hexila, isoestearato de propileno glicol, isoestearato de glicerila, tri- isoestearina, succinato de dietoxietila, eicosanoato de caprilila, hidroxistearato de etil-hexila, lactato de laurila, estearato de butila, adipato de di-isobutila, adipato de di-isopropila, oleato de etila, estearato de isocetila, dicaprilato/dicaprato de propileno glicol, tetracaprilato/tetracaprilato de pentaeritritila, oleato de oleíla, acetato de propileno glicol isocetet-3, miristato de éter PPG-3 benzílico, etil-hexanoato de cetearila, pelargonato de etil-hexila, proprianato de éter PPG-2 miristílico, etil-hexanoato de C14-18 alquila e misturas dos mesmos.

O meio de dispersão pode compreender benzoato de C12-C15 alquila, triglicerídeo caprílico/cáprico, isostearato de isostearila, isoestearato de isopropila, triisostearina, oleato de etila ou éter de dicaprilila, de preferência, o meio de dispersão compreende benzoato de C12-C15 alquila, isostearila isostearato de isoestearato ou caprila icerato, mais preferencialmente compreende benzoato de C12-C15 alquila ou isostearato de isoestearila, especialmente compreende benzoato de C12-C15 alquila.

[0053] O meio de dispersão pode compreender um óleo vegetal ou de planta, de preferência o meio de dispersão compreende óleo de amêndoa doce, azeite, óleo de abacate, óleo de semente de uva, óleo de girassol, óleo de semente de espuma do prado ou óleo de cenoura.

[0054] A dispersão de acordo com a presente invenção também pode conter um agente dispersante a fim de aprimorar as propriedades da mesma. O agente de dispersão é adequadamente apresentado na faixa de 0,01 a 15 %, preferencialmente 0,05 a 10 %, mais preferencialmente 0,08 a 5 %, e especialmente 0,1 a 3 % em peso com base no peso total das partículas de dióxido de titânio. Foi surpreendentemente constatado que o uso das partículas de dióxido de titânio precursoras da presente invenção reduz a concentração de agente dispersante necessária para produzir uma verdadeira dispersão das partículas precursoras em um meio de dispersão quando comparada com a concentração necessária para preparar uma verdadeira dispersão de partículas menores de dióxido de titânio.

[0055] Tais agentes dispersantes incluem ácidos carboxílicos substituídos, bases de sabão e ácidos poli- hidróxi. Tipicamente, o agente dispersante pode ser um que tem uma fórmula R.CO.AX na qual A é um átomo divalente, como O, ou grupo de ligação divalente. X pode ser hidrogênio ou um cátion metálico, ou um grupo amino primário, secundário ou terciário ou um sal do mesmo com um ácido ou um grupo de sal de amônio quaternário. R pode ser o resíduo de uma cadeia de poliéster que juntamente com o grupo -CO- é derivado de um ácido hidróxi carboxílico da fórmula HO-R'-COOH. Como exemplos de agentes dispersantes típicos são esses à base de ácido ricinoleico, o ácido hidroxiesteárico, ácido graxo de óleo de rícino hidrogenado que contém além de pequenas quantidades de ácido 12- hidroxisteárico de ácido esteárico e ácido palmítico. Os agentes dispersantes à base de um ou mais poliestéres ou sais de um ácido hidroxicarboxílico e um ácido carboxílico livre de grupos hidróxi também podem ser usados. Compostos de vários pesos moleculares podem ser usados. Polirricinoleato de poliglicerila-3 e ácido poli- hidroxiesteárico são agentes dispersantes preferenciais. Polirricinoleato de poliglicerila-3 é particularmente preferencial quando a camada de revestimento de partículas de dióxido de titânio compreende um agente de acoplamento de silano como definido no presente documento. O ácido poli-hidroxiesteárico é particularmente preferencial quando a camada de revestimento de partículas de dióxido de titânio não compreende um agente de acoplamento de silano.

[0056] Outros agentes dispersantes adequados são esses monoésteres de alcanolamidas de ácido graxo e ácidos carboxílicos e seus sais. As alcanolamidas adequadas incluem, por exemplo, essas à base de etanolamina, propanolamina ou aminoetil etanolamina. O agente dispersante pode ser um desses comercialmente chamados de hiperdispersante. O ácido poli-hidroxiesteárico é um agente dispersante particularmente preferencial em meios orgânicos.

[0057] Os agentes dispersantes adequados para uso em um meio aquoso incluem um ácido acrílico polimérico ou um sal do mesmo. Sais parcial ou completamente neutralizados são úteis, por exemplo, os sais de metal alcalino e sais de amônio. Exemplos de agentes dispersantes de agentes dispersantes são ácidos poliacrílico, polímeros de ácido acrílico substituídos, copolímeros acrílicos, sais de sódio e/ou amônio de ácidos poliacrílicos e sais de sódio e/ou amônio de copolímeros acrílicos. Tais agentes dispersantes são tipificados pelo próprio ácido poliacrílico e sais de sódio ou amônio do mesmo assim como copolímeros de um ácido acrílico com outros monômeros adequados, como derivado de ácido sulfônico, como ácido 2-acrilamido 2-metil propano sulfônico. Os comonômeros polimerizáveis com o ácido acrílico ou um ácido acrílico substituído também podem ser um contendo um agrupamento carboxila. Usualmente, os agentes dispersantes para uso em um meio aquoso têm um peso molecular na faixa de 1.000 a 10.000 Da, e são, de preferência, moléculas substancialmente lineares. Materiais como citrato de sódio também podem ser usados como um codispersante.

[0058] A dispersão de acordo com a presente invenção também pode conter um agente espessante para melhorar as suas propriedades. O agente espessante está adequadamente presente na faixa de 0,01 a 10 %, de preferência 0,05 a 8 %, mais preferencialmente 0,08 a 5 %, particularmente 0,1 a 3 %, e especialmente 0,3 a 1 % em peso com base no peso total da dispersão.

[0059] Os agentes espessantes adequados incluem Thixcin R, Sílica fumada, Span 120, Arlacel 1690, Versathix, Procas H3, Bentone Gel TN, Cithrol D PHS, Bentone Gel IHD V, Hypermer B2465F, Hypermer KD14, Atlox 4912, Syncrowax ORM, Syncrowax OSW, Oleocraft LP-20, Oleocraft MP-30, Oleocraft HP-31, Oleocraft MP-32, Atlox 4916, Zephrym PD2206, Bentone

1000, Bentone SD-2 e Sucragel OF.

[0060] Uma vantagem da presente invenção é que dispersões, particularmente líquidas, podem ser produzidas contendo adequadamente pelo menos 40 %, de preferência pelo menos 50 %, mais preferencialmente pelo menos 60 %, especialmente pelo menos 65 % e geralmente até 85 %, em peso de partículas de dióxido de titânio precursoras com base no peso total da dispersão.

[0061] Em uma modalidade preferencial, a dispersão de acordo com a presente invenção é preparada pela mistura das partículas de dióxido de titânio precursoras e o meio de dispersão, agitando a mistura e moendo a mistura.

[0062] Opcionalmente, quando um agente dispersante é usado, o método de preparação da dispersão compreende também a etapa de adicionar o agente dispersante. Quando presente, o agente de dispersão é preferencialmente adicionado ao meio de dispersão ao mesmo tempo que as partículas de dióxido de titânio precursoras.

[0063] A mistura é preferencialmente moída com o uso de um moinho de esferas horizontal, preferencialmente contendo um meio de moagem. O moinho é preferencialmente operado a uma velocidade de rotação entre 2000 e 7000 rpm, mais preferencialmente entre 3000 e 6000 rpm, e especialmente entre 4000 e 5000 rpm.

[0064] O meio de moagem pode ser qualquer grânulo adequado, por exemplo, mas não limitado a esferas de vidro, zircônia ou aço, mais preferencialmente esferas de zircônia são usadas como os meios de moagem.

[0065] O tamanho das partículas de dióxido de titânio na dispersão de acordo com a presente invenção pode ser medido por técnicas com base no espalhamento de luz. A intensidade de luz espalhada é medida, em que essa função é adequada para obter um tamanho com o uso de algoritmos que determinam (i) o tamanho de partícula médio acumulativo (ou médio Z), gerando um tamanho de partícula médio geral, e (ii) o tamanho de pico que gera um tamanho médio baseado na intensidade da luz espalhada. Os valores de intensidade também podem ser usados para fornecer dados de distribuição de tamanho de partícula ou podem ser convertidos em uma distribuição de número ou volume usando a teoria de Mie. Essa distribuição descreve a proporção relativa de múltiplos componentes na amostra com base na sua massa ou volume em vez de ter como base o seu espalhamento (Intensidade). No presente pedido, as medições de espalhamento de luz foram determinadas por Espalhamento Dinâmico de Luz (DLS) de acordo com o método descrito no presente documento.

[0066] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em intensidade, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, de (i) mais de 400 nm, adequadamente mais de 450 nm, mais adequadamente mais de 500 nm, de preferência mais de 550 nm, mais preferencialmente mais de 600 nm, e especialmente mais de 650 nm; e/ou (ii) menos de 1000 nm, adequadamente menos de 950 nm, mais adequadamente menos de 900 nm, de preferência menos de 850 nm, mais preferencialmente menos de 800 nm, e especialmente menos de 750 nm; e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0067] De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem um tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em intensidade menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras usadas para preparar a dispersão. De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, pelo menos um tamanho de partícula de valor de pico médio com base em intensidade 2 % menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras, de preferência pelo menos 3,5 % menor, de preferência pelo menos 5 % menor, mais preferencialmente pelo menos 7,5 % menor, desejavelmente pelo menos 9 % menor e especialmente pelo menos 12 % menor. A % de diferença é calculada pela determinação da % de diferença em tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em intensidade medida, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0068] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um tamanho de partícula mediano baseado em intensidade (o tamanho de partícula d50), medido por DLS como descrito no presente documento, de (i) maior que 0,4 µm, adequadamente maior que 0,45 µm, mais adequadamente maior que 0,50 µm, preferencialmente maior que 55 µm, mais preferencialmente maior que 0,60 µm, particularmente maior que 0,62 µm, e especialmente maior que 0,65 µm; e/ou (ii) menor que 0,73 µm, adequadamente menor que 0,72 µm, mais adequadamente menor que 0,71 µm, preferencialmente menor que 0,70 µm, mais preferencialmente menor que 0,69 µm, e especialmente menor que 0,68 µm; e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0069] De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão apresentam um tamanho de partícula d50 baseado em intensidade menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras usadas para preparar a dispersão. De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, pelo menos um tamanho de partícula d50 baseado em intensidade 3,5 % menor que as partículas de dióxido de titânio presursoras, de preferência pelo menos 5 % menor, de preferência pelo menos 7,5 % menor, mais preferencialmente pelo menos 10 % menor e, especialmente, pelo menos 13 % menor. A % de diferença é calculada pela determinação da % de diferença em tamanho de partícula d50 baseado em intensidade medida, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0070] A distribuição de tamanho das partículas de dióxido de titânio em dispersão pode ser importante. Em uma modalidade preferencial, (i) menos de 10 % em número de partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um tamanho de partícula baseado em intensidade (o tamanho de partícula d10) de mais de 275 nm, adequadamente mais de

270 nm, mais adequadamente mais de 265 nm, preferencialmente mais de 260 nm, mais preferencialmente mais de 255 nm, e especialmente mais de 250 nm abaixo do tamanho de partícula mediano baseado em intensidade (d50); e/ou (ii) mais de 90 % em número de partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um diâmetro baseado em intensidade (o tamanho de partícula d90) de menos de 455 nm, adequadamente menos de 450 nm, mais apropriadamente menos de 445 nm, de preferência menos de 440 nm, mais preferencialmente menos de 435 nm, e especialmente menos de 430 nm acima do tamanho de partícula mediano baseado em intensidade (d50); e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0071] De preferência, a largura da distribuição de tamanho de partícula baseado em intensidade (tomada como a diferença entre o tamanho de partícula d90 e o tamanho de partícula d10) é de 200 a 730 nm, de preferência de 250 a 720 nm, de preferência de 250 a 710 nm, mais preferencialmente de 300 a 700 nm, desejavelmente de 300 a 690 nm e especialmente de 400 a 680 nm.

[0072] De preferência, os parâmetros de dióxido de titânio em dispersão exibem uma distribuição de tamanho de partícula baseado em intensidade mais estreita do que as partículas de dióxido de titânio precursoras usadas para preparar a dispersão. De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento e calculado como a diferença entre o tamanho de partícula d90 baseado em intensidade e o tamanho de partícula d10 baseado em intensidade, pelo menos uma distribuição de tamanho de partícula baseada em intensidade 1,5 % mais estreita do que as partículas de dióxido de titânio precursoras, preferencialmente pelo menos 2,8 % mais estreitas, preferencialmente pelo menos 4 % mais estreitas, mais preferencialmente pelo menos 5,5 % mais estreitas, desejavelmente pelo menos 6,8 % mais estreitas e especialmente pelo menos 8 % mais estreitas. A % de diferença é calculada pela determinação da % de diminuição em distribuição de tamanho de partícula medida, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0073] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em número, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, de (i) mais de 350 nm, adequadamente mais de 400 nm, mais adequadamente mais de 450 nm, de preferência mais de 500 nm, mais preferencialmente mais de 550 nm, e especialmente mais de 600 nm; e/ou (ii) menos de 900 nm, adequadamente menos de 850 nm, mais adequadamente menos de 800 nm, de preferência menos de 750 nm, mais preferencialmente menos de 700 nm, e especialmente menos de 650 nm; e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0074] De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem um tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em número menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras usadas para preparar a dispersão. De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, pelo menos um tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em número 3 % menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras, de preferência pelo menos 5 % menor, de preferência pelo menos 7 % menor, mais preferencialmente pelo menos 10 % menor, desejavelmente pelo menos 13 % menor e especialmente pelo menos 16 % menor. A % de diferença é calculada pela determinação da % de diferença em tamanho de partícula de valor de pico médio baseado em número medido, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0075] Em uma modalidade, as partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um tamanho de partícula médio baseado em número (o tamanho de partícula d50), medido por DLS como descrito no presente documento, de (i) maior que 0,30 µm, adequadamente maior que 0,35 µm, mais adequadamente maior que 0,40 µm, preferencialmente maior que 45 µm, mais preferencialmente maior que 0,50 µm, particularmente maior que 0,53 µm, e especialmente maior que 0,56 µm; e/ou (ii) menor que 0,72 µm, adequadamente menor que 0,70 µm, mais adequadamente menor que 0,67 µm, preferencialmente menor que 0,63 µm, mais preferencialmente menor que 0,60 µm, e especialmente menor que 0,58 µm; e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0076] De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão apresentam um tamanho de partícula d50 baseado em número menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras usadas para preparar a dispersão. De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, pelo menos um tamanho de partícula d50 baseado em número 5 % menor do que as partículas de dióxido de titânio precursoras, de preferência pelo menos 7,5 % menor, de preferência pelo menos 10 % menor, mais preferencialmente pelo menos 12,5 % menor, desejavelmente pelo menos 15 % menor e especialmente pelo menos 18 % menor. A % de diferença é calculada pela determinação da % de diferença em tamanho de partícula d50 baseado em número medido, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0077] A distribuição de tamanho das partículas de dióxido de titânio em dispersão pode ser importante. Em uma modalidade preferencial, (i) menos de 10 % em número de partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um tamanho de partícula baseado em número (o tamanho de partícula d10) de mais de 275 nm, adequadamente mais de 270 nm, mais adequadamente mais de 265 nm, de preferência mais de 260 nm, mais preferencialmente mais de 255 nm, e especialmente mais de 250 nm abaixo do tamanho médio de partícula baseado em número (d50); e/ou (ii) mais de 90 % em número de partículas de dióxido de titânio em dispersão têm um diâmetro baseado em número (o tamanho de partícula D90) de menos de 455 nm, adequadamente menos de 450 nm, mais adequadamente menos de 445 nm, preferencialmente menos de 440 nm, mais preferencialmente menos de 435 nm, e especialmente menos de 430 nm acima do tamanho de partícula mediano baseado em número (d50); e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0078] De preferência, a largura da distribuição de tamanho de partícula baseado em número (tomada como a diferença entre o tamanho de partícula d90 e o tamanho de partícula d10) é de 200 a 770 nm, de preferência de 250 a 760 nm, de preferência de 250 a 745 nm, mais preferencialmente de 300 a 730 nm, desejavelmente de 300 a 715 nm e especialmente de 400 a 700 nm.

[0079] De preferência, os parâmetros de dióxido de titânio em dispersão exibem uma distribuição de tamanho de partícula baseado em número mais estreita do que as partículas de dióxido de titânio precursoras usadas para preparar a dispersão. De preferência, as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento e calculado como a diferença entre o tamanho de partícula baseado em número d90 e tamanho de partícula d10 baseado em número, pelo menos uma distribuição de tamanho de partícula baseado em número 2 % mais estreita do que as partículas de dióxido de titânio precursoras, de preferência pelo menos

3,5 % mais estreitas, de preferência pelo menos 5 % mais estreitas, mais preferencialmente pelo menos 7 % mais estreitas, mais preferencialmente pelo menos 8,5 % mais estreitas, desejavelmente pelo menos 10 % mais estreitas e especialmente pelo menos 12 % mais estreitas. A % de diferença é calculada pela determinação da % de diminuição em distribuição de tamanho de partícula medida, como medido por DLS de acordo com o método descrito no presente documento, entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0080] A dispersão de dióxido de titânio de acordo com a presente invenção preferencialmente exibe uma transparência aceitável e pode ter um coeficiente de extinção a 524 nm (E524), medido como descrito no presente documento, de (i) menos de ou igual a 5,0, adequadamente menos de ou igual a 4,0, mais preferencialmente menos de ou igual a 3,2 e especialmente menos de ou igual a 2,6 l/g/cm; e/ou (ii) maior que ou igual a 1,5, adequadamente maior que ou igual a 1,8, mais preferencialmente maior que ou igual a 2,0, e especialmente maior que ou igual a 2,2 l/g/cm; e/ou (iii) qualquer combinação de (i) e (ii).

[0081] A dispersão de dióxido de titânio da presente invenção preferencialmente exibe, quando medida como descrito no presente documento por um espectrofotômetro de N-IV: (i) uma refletância de radiação infravermelha de comprimento de onda de 1000 nm de pelo menos 30 %,

preferencialmente pelo menos 35 %, mais preferencialmente pelo menos 40 % e especialmente pelo menos 45 %, e geralmente até 80 %; e/ou (ii) uma refletância de radiação infravermelha de comprimento de onda de 1200 nm de pelo menos 25 %, preferencialmente pelo menos 30 %, mais preferencialmente pelo menos 35 % e especialmente pelo menos 40 %, e geralmente até 80 %; e/ou (iii) uma refletância de radiação infravermelha de comprimento de onda de 1400 nm de pelo menos 25 %, preferencialmente pelo menos 30 %, mais preferencialmente pelo menos 35 % e especialmente pelo menos 40 %, e geralmente até 80 %.

[0082] A dispersão de dióxido de titânio fornece preferencialmente um aumento em refletância de radiação infravermelha, quando medida como descrito no presente documento por um espectrofotômetro de N-IV, em comparação com essa das partículas de dióxido de titânio precursoras, de: (i) pelo menos 2 %, preferencialmente pelo menos 4 %, mais preferencialmente pelo menos 6 %, desejavelmente pelo menos 8 % e especialmente pelo menos 10 % em um comprimento de onda de 1000 nm; e/ou (ii) pelo menos 2,5 %, preferencialmente pelo menos 4,5 %, mais preferencialmente pelo menos 7 %, desejavelmente pelo menos 10 % e especialmente pelo menos 13 % em um comprimento de onda de 1200 nm; e/ou (iii) pelo menos 2 %, preferencialmente pelo menos 4,5 %, mais preferencialmente pelo menos 7 %, desejavelmente pelo menos 10 % e especialmente pelo menos 12 % em um comprimento de onda de 1400 nm.

[0083] A % de diferença em refletância de IV é calculada pela determinação da % de aumento em refletância de IV medida em cada comprimento de onda entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de dióxido de titânio.

[0084] A dispersão de dióxido de titânio da presente invenção previne preferencialmente, como medido com o uso de uma Lâmpada Infravermelha Hydrosun de acordo com o método descrito no presente documento, a transmissão de pelo menos 10 % da radiação infravermelha entre os comprimentos de onda de 700 nm e 1400 nm, de preferência pelo menos 15 %, mais preferencialmente pelo menos 20 % e especialmente pelo menos 25 % e geralmente até 80 %. Por "prevenção de transmissão", entende-se a prevenção da radiação que viaja através da amostra por qualquer meio, incluindo refletância e/ou absorbância.

[0085] A dispersão de dióxido de titânio da presente invenção previne preferencialmente, como medido com o uso da Lâmpada Infravermelha Hydrosun de acordo com o método descrito no presente documento, a transmissão de pelo menos 25 % mais radiação IV entre os comprimentos de onda de 780 nm e 1400 nm em comparação com as partículas de dióxido de titânio precursoras, de preferência pelo menos 35 % mais, mais preferencialmente pelo menos 45 % mais e desejavelmente pelo menos 55 % mais. A diferença na transmissão de IV é calculada pela determinação da % de aumento em transmissão de IV medida entre uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma suspensão agitada análoga de partículas de dióxido de titânio precursoras, em que a dispersão e a suspensão compreendem ambas a mesma concentração de sólidos de titânio dióxido.

[0086] Em uma modalidade, uma composição, de preferência composição de higiene pessoal, mais preferencialmente uma composição de uso final para pele ou cuidados com o cabelo, contendo a dispersão de dióxido de titânio de acordo com a presente invenção compreende preferencialmente mais de 0,1 %, mais preferencialmente na faixa de 0,1 a 20 %, particularmente 0,5 a 15 % e especialmente 1 a 10 % em peso com base no peso total da composição de sólidos de dióxido de titânio em dispersão.

[0087] As dispersões de dióxido de titânio da presente invenção são úteis como ingredientes para preparar composições cosméticas, especialmente na forma de emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo. As composições podem conter ainda aditivos convencionais adequados para uso na aplicação pretendida, como ingredientes cosméticos convencionais usados em filtros solares, maquiagem, cuidados com a pele e composições para cuidados com o cabelo. As dispersões de dióxido de titânio da presente invenção podem ser o único atenuador de radiação infravermelha presente na composição cosmética. Alternativamente, outros atenuadores de radiação infravermelha podem estar presentes na composição.

[0088] Em uma modalidade, um ou mais agentes de proteção solar ou absorvedores de UV, como outro dióxido de titânio, óxido de zinco e/ou outros absorvedores de UV orgânicos,

também podem ser adicionados para fornecer uma radiação solar de espectro completo, ou uma composição atenuante de UV e IV. Por exemplo, as dispersões de dióxido de titânio definidas no presente documento podem ser usadas em combinação com outros filtros solares de dióxido de titânio e/ou óxido de zinco comercialmente disponíveis existentes.

[0089] As dispersões de dióxido de titânio da presente invenção da presente invenção podem ser usadas em combinação com absorvedores UV orgânicos, como butil metoxidibenzoilmetano (avobenzona), benzofenona-3 (oxibenzona), 4-metilbenzilideno cânfora (enzacameno), benzofenona-4 (sulisobenzona), bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina (bemotrizinol), benzoato de dietilamino hidroxibenzoil hexila, dietil-hexil butamido triazona, tetrassulfonato de fenil dibenzimidazol dissódico, drometrizol trissiloxano, etil-hexil dimetil PABA (padimato O), metoxicinamato de etil-hexila (octinoxato), salicilato de etil-hexila (octisalato), etil- hexila triazona, homossalato, p-metoxicinamato de isoamila (amiloxato), metoxicinamato de isopropila, antranilato de metila (meradimato), metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol (bisoctrizol), octocrileno, PABA (ácido aminobenzoico), ácido fenilbenzimidazol sulfônico (ensulizol), ácido tereftalilideno dicanforado sulfônico e misturas dos mesmos.

[0090] Quando usados, os atenuadores de UV ou filtros solares estão preferencialmente presentes em uma concentração na faixa de 0,5 % a 25 %, mais preferencialmente 1 a 20 %, e particularmente 2 a 15 % em peso da composição cosmética total. De preferência, quando presente, o atenuador de UV está presente em uma concentração mais elevada do que a dispersão de dióxido de titânio da presente invenção.

[0091] As dispersões de dióxido de titânio da presente invenção podem ser adequadamente usadas como um reforço de SPF em uma composição de filtro solar quando presente em combinação com um absorvedor de UV. Foi surpreendentemente constatado que as dispersões de dióxido de titânio da presente invenção podem melhorar o efeito de SPF dos absorvedores de UV.

[0092] De preferência, as partículas de dióxido de titânio da presente invenção exibem um efeito de reforço de SPF em uma composição de filtro solar com um absorvedor de UV de pelo menos 5 %, de preferência pelo menos 10 %, de preferência pelo menos 15 %, de preferência pelo menos 18 %, desejavelmente pelo menos 25 % e até 80 % com base no SPF medido da composição sem a dispersão de dióxido de titânio presente. O efeito de reforço de SPF é calculado determinando a % de aumento no SPF medido entre uma composição de filtro solar que compreende um absorvedor de UV e uma dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção e uma composição de filtro solar análoga sem a dispersão de dióxido de titânio de acordo com a invenção.

[0093] Também foi constatado vantajosamente que, quando presente, um atenuador de UV não afeta adversamente o desempenho da dispersão de dióxido de titânio da presente invenção em termos de refletância de N-IV ou prevenção da transmissão de radiação IV de comprimentos de onda entre 780 e 1400 nm.

[0094] Nas composições cosméticas da invenção, a fase de óleo da emulsão pode compreender pelo menos um óleo de éster, óleo vegetal, álcool, óleo de parafina ou silicone.

[0095] Os componentes de fase oleosa adequados incluem óleos apolares, por exemplo, mineral ou parafina, especialmente isoparafina, óleos, como aquele vendido por Croda como Arlamol™ HD; ou óleos de polaridade média, por exemplo, óleos de éster vegetal, como óleo de jojoba, óleos vegetais de glicerídeo, óleos animais de glicerídeo, como aquele vendido por Croda como Crodamol™ GTCC (triglicerídeo caprílico/cáprico), óleos sintéticos, por exemplo, óleos sintéticos de éster, como palmitato de isopropila e aqueles vendidos por Croda como Crodamol IPP e Arlamol DOA, óleos de éter, particularmente de dois resíduos graxos de, por exemplo, C8 a C18 alquila, como aquele vendido por BASF como Cetiol OE (dicapriléter), álcoois de guerbet, como aquele vendido por BASF como Eutanol G (octil dodecanol), ou óleos de silicone, como óleo de dimeticona, como aqueles vendidos por Dow Corning como Xiameter PMX-200, óleo de ciclometicona ou silicones que têm cadeias laterais de polioxialquileno para melhorar sua hidrofilicidade; ou óleos altamente polares, incluindo emolientes de alcoxilato, por exemplo, propoxilatos de álcool graxo como aquele vendido por Croda como Arlamol PS15E (álcool estearílico propoxilado). Os materiais de emoliente adequados que podem ser sólidos em temperatura ambiente, mas líquidos em temperaturas tipicamente usadas para produzir as composições desta invenção incluem cera de jojoba, sebo e cera/óleo de coco. Quando óleos não polares são usados, pode ser desejável usar concentrações relativamente altas da composição de acordo com a presente invenção, a fim de alcançar emulsificação adequadamente satisfatória, particularmente para obter gotículas de óleo pequenas.

[0096] As misturas de emolientes podem e, em geral, serão usadas e, em alguns casos, emolientes sólidos podem se dissolver completa ou parcialmente em emolientes líquidos ou em combinação com o ponto de congelamento da mistura ser adequadamente baixo. Quando a composição de emoliente é um sólido (como álcoois graxos) em temperatura ambiente, a dispersão resultante pode não ser tecnicamente uma emulsão (embora, na maior parte dos casos, a fase precisa da fase oleosa dispersa não possa ser prontamente determinada), mas tais dispersões se comportam como se as mesmas fossem emulsões verdadeiras e o termo emulsão é usado no presente documento para incluir tais composições.

[0097] A concentração da fase oleosa pode variar amplamente. A quantidade de óleo na emulsão está adequadamente na faixa de 1 a 90 %, de preferência, 3 a 60 %, mais preferencialmente, 5 a 40 %, particularmente, 8 a 20 % e, especialmente, 10 a 15 % em peso da formulação total.

[0098] A quantidade de água (ou poliol, por exemplo, glicerina) presente na emulsão é adequadamente maior que 5 %, de preferência, na faixa de 30 a 90 %, mais preferencialmente, 50 a 90 %, particularmente, 70 a 85 % e, especialmente, 75 a 80 % em peso da formulação total.

[0099] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem conter também materiais tensoativos que fazem parte do sistema emulsionante. Os tensoativos adequados incluem tensoativos relativamente hidrofílicos,

por exemplo, que têm um valor de HLB maior que 10, de preferência, maior que 12 e, tensoativos relativamente hidrofóbicos, por exemplo, que têm um valor de HLB menor que 10, de preferência, menor que 8. Os tensoativos relativamente hidrofílicos incluem tensoativos de alcoxilato com uma média na faixa de cerca de 10 a cerca de 100 resíduos de óxido de alquileno, particularmente resíduos de óxido de etileno; e tensoativos relativamente hidrofóbicos incluem tensoativos de alcoxilato, de preferência, com uma média na faixa de cerca de 3 a cerca de 10 resíduos de óxido de alquileno, particularmente resíduos de óxido de etileno.

[0100] Muitos outros componentes podem ser incluídos na composição cosmética. Esses componentes podem ser solúveis em óleo, solúveis em água ou não solúveis. Exemplos de tais materiais incluem: (i) conservantes como aqueles com base em sorbato de potássio, benzoato de sódio, parabenos (alquil ésteres de ácido 4-hidroxibenzoico), fenoxietanol, ureias substituídas e derivados de hidantoína, por exemplo, aqueles vendidos comercialmente sob os nomes comerciais Germaben II Nipaguard BPX e Nipaguard DMDMH. Tais conservantes são usados, de preferência, em uma concentração na faixa de 0,5 a 2 % em peso da composição total. Um reforço de conservante como caprilil glicol também pode ser usado; (ii) perfumes, quando usados, de preferência, em uma concentração na faixa de 0,1 a 10 %, mais preferencialmente, até cerca de 5 % e, particularmente, até cerca de 2 % em peso da composição total; (iii) umectantes ou solventes como álcoois, polióis,

como glicerol e polietileno glicóis, quando usados, de preferência, em uma concentração na faixa de 1 a 10 % em peso da composição total; (iv) alfa-hidroxiácidos, como ácidos glicólico, cítrico, láctico, málico, tartárico e seus ésteres; agentes autobronzeadores, como di-hidroxiacetona; (v) componentes antimicrobianos, particularmente anti- acne, como ácido salicílico; (vi) vitaminas e seus precursores, incluindo: (a) Vitamina A, por exemplo, como palmitato de retinila e outras moléculas de precursor de tretinoína, (b) Vitamina B, por exemplo, como pantenol e seus derivados, (c) Vitamina C, por exemplo, como ácido ascórbico e seus derivados, (d) Vitamina E, por exemplo, como acetato de tocoferila, (e) Vitamina F, por exemplo, como ésteres de ácido graxo poli-insaturados, como ésteres de ácido gama- linolênico; (vii) agentes de cuidados com a pele, como ceramidas como materiais naturais ou simuladores funcionais de ceramidas naturais; (viii) fosfolipídios, como fosfolipídios sintéticos ou fosfolipídios naturais, por exemplo, lecitina; (ix) formulações contendo vesícula; (x) compostos contendo germânio; (xi) extratos botânicos com propriedades benéficas para cuidados com a pele; (xii) branqueadores de pele, como Arlatone Dioic DCA (marca comercial) vendidos por Croda, ácido kójico, arbutina e materiais similares; (xiii) compostos ativos de reparo para a pele, como

Alantoína e séries semelhantes; (xiv) cafeína e compostos semelhantes; (xv) aditivos de resfriamento, como mentol ou cânfora; (xvi) repelentes de insetos, como N,N-dietil-3- metilbenzamida (DEET) e óleos cítricos ou de eucalipto; (xvii) óleos essenciais; (xviii) etanol; (xix) pigmentos, que incluem pigmentos microfinos, particularmente óxidos e silicatos, por exemplo, óxido de ferro, particularmente óxidos de ferro revestidos, e/ou dióxido de titânio, e materiais de cerâmica, como nitreto de boro; (xx) outros componentes sólidos, como são usados em maquiagem e cosméticos, para produzir suspoemulsões, de preferência, usadas em uma quantidade na faixa de 1 a 15 % em peso, mais preferencialmente de 5 a 15 % em peso com base no peso total da composição; e (xxi) agentes antitranspirantes ou desodorante, por exemplo, sais de alumínio como cloridrato de alumínio.

Tais agentes estão tipicamente presentes em uma formulação em uma concentração de até 40 % em peso (sólidos) com base no peso total da composição, de preferência, na faixa de 1 a 40 % em peso (sólidos), mais preferencialmente, de 10 a 25 % em peso (sólidos) com base no peso total da composição; (xxii) agentes de depilação, como tioglicolato de potássio ou tioglicolato de cálcio.

Tais agentes estão tipicamente presentes em uma composição uma concentração de até 15 % em peso (ativo) com base no peso total da composição, de preferência, entre na faixa de 1 a 15 % em peso (ativo), mais preferencialmente, de 2 a 7 % em peso (ativo) com base no peso total da composição; (xxiii) agentes de relaxamento de cabelo como, hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio.

[0101] Tais agentes estão tipicamente presentes em uma composição em uma concentração de até 15 % em peso com base no peso total da composição, de preferência, entre na faixa de 0,1 a 10 % em peso, mais preferencialmente, de 0,5 a 5 % em peso (sólidos) com base no peso total da composição.

[0102] As composições e emulsões cosméticas de acordo com a presente invenção são adequadas para uso em uma ampla gama de formulações e aplicações de uso final, como hidratantes, protetores solares, produtos pós-exposição ao sol, manteigas corporais, gel-cremes, produtos contendo alto teor de perfume, cremes de perfume, produtos para cuidados com bebês, tratamentos capilares, condicionadores de cabelo, tonificação da pele e produtos branqueadores da pele, produtos sem água, produtos antitranspirantes e desodorantes, produtos bronzeadores, limpadores de pele, emulsões em espuma 2-em-1, múltiplas emulsões, produtos sem conservantes, formulações moderadas, formulações de esfoliação, por exemplo, contendo esferas sólidas, formulações de silicone em água, produtos contendo pigmento, emulsões aspergíveis, cosméticos, cosméticos com cor, produtos para banho, emulsões em espuma, removedor de maquiagem, removedor de maquiagem para os olhos e lenços de limpeza.

[0103] Deve ser entendido que nenhuma das características acima descritas são mutuamente exclusivas. Qualquer um dos recursos acima pode ser tomado em qualquer combinação e com qualquer aspecto da invenção. Métodos de Teste

[0104] Será entendido que todos os testes e propriedades físicas foram determinados a pressão atmosférica e temperatura ambiente (isto é, cerca de 23 °C), a menos que citado de outro modo no presente documento, ou a menos que citado de outro modo nos métodos e procedimentos de teste citados.

[0105] Neste relatório descritivo, os métodos de teste a seguir foram usados: 1) Medição de Área de Superfície Específica BET

[0106] Uma amostra de pó de dióxido de titânio precursor foi avaliada com o uso de um Micromeritics Gemini VII 2390P. 0,4-0,5 g de pó de dióxido de titânio seco foram introduzidos em tubos de amostra, desgaseificados por 10 minutos sob nitrogênio à temperatura ambiente, antes de serem aquecidos a 200 ºC e mantidos a essa temperatura por 3 horas novamente sob nitrogênio. A amostra seca foi imersa em nitrogênio líquido (-196 ºC) e uma vez que a amostra foi congelada, a área de superfície específica (SSA) foi analisada com o uso de nitrogênio. 2) Porosimetria de Mercúrio

[0107] A distribuição do tamanho dos poros das amostras foi medida com o uso de um Porosímetro Micromeritics Autopore V. Aproximadamente 0,28 g de pó das partículas de dióxido de titânio precursoras foram pesados no bulbo do penetrômetro. O penetrômetro contendo a amostra foi carregado no porosímetro Micromeritics Autopore V e as medições foram realizadas entre 0,69 a 420.580 kPa (0,1 a

61.000 psia) durante os ciclos de intrusão e extrusão.

Foram determinados o diâmetro médio dos poros, área total dos poros, densidade volumétrica, densidade aparente e a porosidade. 3) Medições DLS

[0108] As amostras para o DLS foram preparadas por diluição (~0,1 % ou ~0,05 g em 50 g) de cada uma das dispersões do Exemplo 1 e a suspensão do Exemplo Comparativo A em um Hypermer LP1 a 3 % em mistura de Crodamol AB (benzoato de C12-C15 alquila). As amostras foram ultra-sonicadas por 15 minutos, transferidas para uma cubeta plástica descartável e analisadas em um Malvern Zetasizer Nano ZS. O instrumento começou inicialmente ao medir um estágio de equilíbrio seguido pela análise da intensidade de luz espalhada a partir da amostra, determinando o volume hidrodinâmico das partículas com base no movimento browniano em suspensão. O valor médio acumulativo (médio Z) foi calculado através dos métodos de acumulativos descritos em, por exemplo, Koppel, D.E. “Analysis of Macromolecular Polydispersity in Intensity Correlation Spectroscopy: The Method of Cumulants” J. Chem. Phys 57 (11), pp 4814-4820, 1972 e o tamanho de partícula de valor de pico médio também foi determinado. Os tamanhos de partícula d10, d50 e d90 baseados em intensidade e os tamanhos de partícula d10, d50 e d90 baseados em número também foram determinados. 4) Coeficientes de Extinção

[0109] 0,1 g de amostra da dispersão do Exemplo 1 foi diluída com 100 ml de ciclo-hexano. Então, essa amostra diluída foi diluída ainda com ciclo-hexano na razão de amostra:ciclo-hexano de 1:19. A diluição total foi

1:20.000.

[0110] A amostra diluída foi colocada em um espectrofotômetro (Espectrofotômetro Perkin-Elmer Lambda 650 UV/VIS) com um comprimento de trajetória de 1 cm e a absorbância de UV e luz visível medida. Os coeficientes de extinção foram calculados a partir da equação A=E.c.l, onde A=absorbância, E=coeficiente de extinção em litros por grama por cm, c=concentração em gramas por litro, e l=comprimento de trajetória em cm. Um foco foi colocado em E524 para dar uma indicação da transparência da amostra. 5) Refletância de N-IV

[0111] 0,5 g de cada da dispersão do Exemplo 1 e da suspensão do Exemplo Comparativo A foram misturados com 24,5 g de Crodamol AB para fazer 1,4 % de soluções de sólidos. Essas soluções foram pipetadas para um frasco de 7 ml e deixadas por 2 horas. Os frascos foram agitados e executados em um espectrômetro de N-IV DRIFTS (Nicolet iS5N, Thermo Fisher Scientific). A % de radiação IV refletida em vários comprimentos de onda foi determinada. O método foi repetido mais duas vezes, agitando os frascos antes de cada medição ser feita, e um valor médio foi determinado. 6) Transmissão de IV-A total

[0112] 2 mg/cm2 de cada da dispersão do Exemplo 3 e da suspensão do Exemplo Comparativo B foram adicionados à fita transpore. A fita foi colada a uma placa de PMMA e a transmitância da radiação infravermelha de comprimentos de onda entre 780 e 1400 nm (gerada com o uso de uma lâmpada Hydrosun InfraRed (IR) a 100 mW/cm2) através da fita transpore foi medida para cada amostra com o uso de um detector (radiômetro ILT1400). As porcentagens de IV- A % de radiação detectada em comparação com uma amostra de controle (usando apenas fita transpore) foi medida. Uma redução no valor indicaria que a amostra está demonstrando propriedades de reflexão ou absorção. 7) Medições de Fator de Proteção Solar

[0113] O Fator de Proteção Solar (SPF) de uma formulação de filtro solar (por exemplo, como descrito no Exemplo 7) foi determinado com o uso do método in vitro de Diffey e Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. Vol. 40, pp 127-133,1989, empregando um robô spreadmaster. Exemplos

[0114] A invenção será agora ilustrada, apenas a título de exemplo, nos seguintes Exemplos.

[0115] Todas as partes e porcentagens são fornecidas em peso a menos que citado de outro modo. Exemplo 1 - Preparação de dispersão de partículas de dióxido de titânio

[0116] Uma dispersão líquida orgânica de partículas de dióxido de titânio foi produzida misturando-se 0,12 g de ácido poli-hidroxiesteárico com 29,88 g de benzoato de C12- C15 alquila e, em seguida, adicionando 70 g de pó de dióxido de titânio precursor (MPY-100EX ex Tayca) à mistura. A mistura foi agitada com o uso de um agitador suspenso a 800 rpm, por 15 minutos, e depois passada por um moinho de esferas horizontal, operando a 4.500 rpm e contendo esferas de zircônia como meios de moagem, por 15 minutos. O resultado foi uma verdadeira dispersão de dióxido de titânio dentro do meio de dispersão. Exemplo 2 - Preparação de dispersão de partículas de dióxido de titânio incluindo agente espessante

[0117] Uma dispersão líquida orgânica de partículas de dióxido de titânio foi produzida misturando-se 0,12 g de ácido poli-hidroxiesteárico com 29,355 g de benzoato de C12-C15 alquila e 0,525 g de trihidroxiestearina (Thixcin R ex Elementis) e, em seguida, adicionando 70 g de pó de dióxido de titânio precursor (MPY-100EX ex Tayca) à mistura. A mistura foi agitada com o uso de um agitador suspenso a 800 rpm, por 15 minutos, e depois passada por um moinho de esferas horizontal, operando a 4.500 rpm e contendo esferas de zircônia como meios de moagem, por 15 minutos. O resultado foi uma verdadeira dispersão de dióxido de titânio dentro do meio de dispersão. Exemplo 3 - Preparação de dispersão de partículas de dióxido de titânio

[0118] A dispersão do Exemplo 1 foi diluída ainda para 2,5 % de sólidos com o uso de uma solução de benzoato de C12-C15 alquila contendo 0,12 % de ácido poli- hidroxiesteárico. A dispersão resultante foi misturada com o uso de um agitador suspenso a 800 rpm, por 15 minutos. Exemplo Comparativo A - Preparação de suspensão de partículas de dióxido de titânio precursoras

[0119] Uma suspensão líquida orgânica de partículas de dióxido de titânio foi produzida misturando-se 0,12 g de ácido poli-hidroxiesteárico com 29,88 g de benzoato de C12- C15 alquila e, em seguida, adicionando 70 g de pó de dióxido de titânio precursor (MPY-100EX ex Tayca) à mistura. A mistura foi agitada com o uso de um agitador suspenso a 800 rpm, por 15 minutos. O resultado foi uma suspensão de partículas de dióxido de titânio precursoras no meio líquido orgânico. Exemplo Comparativo B - Preparação de suspensão de partículas de dióxido de titânio precursoras

[0120] A suspensão do Exemplo Comparativo A foi diluída ainda para 2,5 % de sólidos com o uso de uma solução de benzoato de C12-C15 alquila contendo 0,12 % de ácido poli- hidroxiesteárico. A suspensão resultante foi misturada com o uso de um agitador suspenso a 800 rpm, por 15 minutos. Exemplo 4 - Análise de dispersão e suspensão

[0121] Os Exemplos e Exemplos Comparativos descritos acima foram analisados de acordo com os métodos de teste descritos no presente documentos e os seguintes resultados foram observados. i) Medição de tamanho de partícula DLS Tabela 1 - Tamanhos de partícula baseados em intensidade Exemplo 1 Exemplo Comparativo A (nm) (nm) d10 420 489 d50 670 774 d90 1100 1230 Diferença entre d10 680 741 e d90 Valor de pico médio 717,3 819,3 Tabela 2 - Tamanhos de partícula baseados em número Exemplo 1 Exemplo Comparativo A (nm) (nm) d10 341 432 d50 578 723

Exemplo 1 Exemplo Comparativo A (nm) (nm) d90 1030 1220 Diferença entre 689 788 d10 e d90 Valor de pico 637,2 776,6 médio ii) Tabela 3 - Refletância de N-IV Comprimento de onda de Exemplo Exemplo radiação IV (nm) 1 Comparativo A 1000 47,47% 43,13 % 1200 40,86 % 36,05 % 1400 40,69 % 36,24 % iii) Tabela 4 - Prevenção de transmissão de IV % de transmissão % de IV Desv. de IV (entre bloqueado Padrão 780 nm e (entre 780 nm 1400 nm) e 1400 nm) Controle 100 0 0 (Apenas fita Transpore) Exemplo 82,7 17,3 1,484924 Comparativo B Exemplo 3 71,4 28,6 1,555635 Exemplo 5 - Combinação de dispersão com atenuadores de UV

[0122] As formulações na Tabela 5 foram preparadas de acordo com o seguinte método.

[0123] O Keltrol, Veegum e Pricerine foram pré- misturados e, em seguida, adicionados à água com agitação. A mistura foi aquecida a 75-85 °C. Os componentes da Parte A foram então combinados e aquecidos a 75-85 °C antes de adicionar a Parte B à Parte A. A mistura resultante foi reaquecida brevemente. A mistura da Parte AB foi agitada para garantir que os óleos fossem misturados e foi então adicionada à Parte C com agitação. A mistura foi homogeneizada a 10000 rpm por 1 minuto por 100 g e depois resfriada à temperatura ambiente enquanto se agitava. A Parte D foi então adicionada com agitação suave.

[0124] A porcentagem da radiação IV-A interrompida, ou seja, refletida ou adsorvida, por cada uma das formulações foi medida de acordo com o método descrito por Elise Delamour et al (HelioScreen Labs, Creil, França) em Cosmetics & Toiletries®, Vol. 132, nº 9, outubro de 2017, páginas 45 a 58, e os resultados apresentados na Tabela 6 foram obtidos. Tabela 5 - Formulações para o Exemplo 5 Formulação Formulação Formulação 01 comparativa X 02 Ingrediente % em p/p % em p/p % em p/p

PARTE A Arlacel 165 3,00 3,00 3,00 Span 60 3,00 3,00 3,00 Tween 60 0,40 0,40 0,40 Crodacol S95 0,50 0,50 0,50 Crodamol AB 15,75 15,75 15,75 Crodamol SSA 8,00 8,00 8,00

Formulação Formulação Formulação 01 comparativa X 02 Ingrediente % em p/p % em p/p % em p/p

PARTE A Fluido de 2,00 2,00 2,00 silicone Xiameter PMX-200 350 cs

PARTE B Solaveil XT-100 0,00 9,09 9,09 Solaveil CT-100 0,00 11,11 11,11 Dispersão do 7,14 0,00 7,14 Exemplo 1

PARTE C Água 55,21 42,15 35,01 Pricerine 9091 3,00 3,00 3,00 Veegum Ultra 0,80 0,80 0,80 Keltrol CG-SFT 0,20 0,20 0,20

PARTE D Euxyl K350 1,00 1,00 1,00 Tabela 6 - % de radiação IV prevenida de transmissão Formulações % de IVA % de IVB Formulação 01 19,8 13,3 Formulação Comparativa X 9,1 4,0 Formulação 02 28,5 18,6

[0125] Os resultados mostram que a combinação das dispersões de acordo com a invenção com atenuadores de UV, não impede o desempenho da dispersão em termos de prevenção da transmissão da radiação IV. Exemplo 6 - Formulações Tabela 7 - Formulações para o Exemplo 6 Formulação 6A Formulação 6B Formulação 6C Peso Peso Peso Ingrediente % em p/p (g) % em p/p (g) % em p/p (g)

PARTE A Arlacel 165 3,00 9,00 3,00 9,00 3,00 9,00 Span 60 3,00 9,00 3,00 9,00 3,00 9,00 Tween 60 0,40 1,20 0,40 1,20 0,40 1,20 Crodacol S95 0,50 1,50 0,50 1,50 0,50 1,50 Crodamol AB 15,75 47,25 15,75 47,25 15,75 47,25 Crodamol SSA 8,00 24,00 8,00 24,00 8,00 24,00 Xiameter PMX- 200 fluido de 2,00 6,00 2,00 6,00 2,00 6,00 silicone 350 cs Eusolex OCR 4,50 13,50 Eusolex OS 2,50 7,50 Eusolex 9020 2,00 6,00

PARTE B Solaveil XT- 9,09 27,27 100 Solaveil CT- 11,11 33,33 100 Dispersão do 7,14 21,42 7,14 21,42 7,14 21,42 Exemplo 1 Solaveil CT- 11,00 33,00 12W

PARTE C Água 46,12 138,36 44,10 132,30 35,21 105,63 Pricerine 3,00 9,00 3,00 9,00 3,00 9,00 9091 Veegum Ultra 0,80 2,40 0,80 2,40 0,80 2,40 Keltrol CG- 0,20 0,60 0,20 0,60 0,20 0,60

SFT

Formulação 6A Formulação 6B Formulação 6C Peso Peso Peso Ingrediente % em p/p (g) % em p/p (g) % em p/p (g)

PARTE D Euxyl K350 1,00 3,00 1,00 3,00 1,00 3,00 100,00 % 300,00 g 100,00 % 300,00 g 100,00 % 300,00 g Formulação 6D Formulação 6E Ingrediente % em p/p Peso (g) % em p/p Peso (g)

PARTE A Arlacel 165 3,00 9,00 3,00 9,00 Span 60 3,00 9,00 3,00 9,00 Tween 60 0,40 1,20 0,40 1,20 Crodacol S95 0,50 1,50 0,50 1,50 Crodamol AB 15,75 47,25 15,75 47,25 Crodamol SSA 8,00 24,00 8,00 24,00 Xiameter PMX-200 fluido de 2,00 6,00 2,00 6,00 silicone 350 cs

PARTE B Solaveil XT-100 9,09 27,27 Solaveil CT-100 11,11 33,33 Dispersão do 7,14 21,42 7,14 21,42 Exemplo 1

PARTE C Água 55,21 165,63 35,01 105,03 Pricerine 9091 3,00 9,00 3,00 9,00 Veegum Ultra 0,80 2,40 0,80 2,40 Keltrol CG-SFT 0,20 0,60 0,20 0,60

PARTE D Euxyl K350 1,00 3,00 1,00 3,00 100,00 % 300,00 g 100,00 % 300,00 g Procedimento:

[0126] O Keltrol, Veegum e Pricerine foram pré- misturados e, em seguida, a água foi adicionada com agitação. A mistura foi aquecida a 75-80 °C. Em um recipiente separado, a Parte A foi combinada e aquecida a 75-80 °C. A Parte B foi adicionada à Parte A e a mistura foi reaquecida brevemente. As Partes AB e C foram então adicionadas juntamente com agitação. A mistura resultante foi homogeneizada a 10000 rpm por 1 minuto por 100 g, e depois resfriada à temperatura ambiente sob agitação. Finalmente, a Parte D foi adicionada com agitação suave. Exemplo 7 - Efeito da dispersão em SPF in-vitro em combinação com absorvedores de UV

[0127] As formulações na Tabela 8 foram preparadas de acordo com o seguinte método. O Keltrol, Veegum e Pricerine foram pré-misturados e, em seguida, a água foi adicionada com agitação. A mistura foi aquecida a 75-80 °C. Em um recipiente separado, a Parte A foi combinada e aquecida a 75-80 °C. A Parte B foi adicionada à Parte A e a mistura foi reaquecida brevemente. As Partes AB e C foram então adicionadas juntamente com agitação. A mistura resultante foi homogeneizada a 10000 rpm por 1 minuto por 100 g, e depois resfriada à temperatura ambiente sob agitação. Finalmente, a Parte D foi adicionada com agitação suave.

[0128] O SPF in-vitro das formulações foi medido com o uso do método in vitro de Diffey e Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. Vol. 40, pp 127-133,1989., com o uso de um robô spreadmaster. As formulações foram preparadas com e sem a dispersão da invenção para determinar o efeito da dispersão nas medições de SPF in-vitro.

Tabela 8 - Formulações para o Exemplo 7 7A 7B 7C 7D 7E 7F Ingrediente % em % em % em % em % em % em p/p p/p p/p p/p p/p p/p

PARTE A Arlacel 165 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Span 60 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Tween 60 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Crodacol S95 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 Crodamol AB 15,75 15,75 15,75 15,75 15,75 15,75 Crodamol SSA 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 Fluido de 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Silicone Xiameter PMX- 200 350 cs

PARTE B Solaveil CT- 15,00 15,00 - - - - 100 Solaveil CZ- 10,00 10,00 - - - - 100 Solaveil XT- - - - - 20,00 20,00 100 Tinosorb S - - 2,00 2,00 - - Eusolex OS - - 5,00 5,00 - - Eusolex 2292 - - 8,00 8,00 - - Uvinul A Plus - - 5,00 5,00 - - Dispersão do - 7,14 - 7,14 - 7,14 Exemplo 1 Solaveil CT- - - - - - - 12W

PARTE C Água 37,35 30,21 42,35 35,21 42,35 35,21 Pricerine 9091 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Veegum Ultra 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80 Keltrol KG-SFT 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20

PARTE D Euxyl K350 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00

Tabela 9 - medições de SPF in-vitro Formulação SPF Desv. Aumento Padrão de SPF 7A = Absorvedor de UV 20 3,03 - inorgânico apenas 7B = 7A + Dispersão do 26 2,34 30 % Exemplo 1 7C = Absorvedor de UV 57 0,92 - orgânico apenas 7D = 7C + Dispersão do 71 6,34 25 % Exemplo 1 7E = Solaveil XT-100 8 1,17 - 7F = 7E + Dispersão do 11 0,33 38 % Exemplo 1

[0129] Os resultados mostram que as combinações das dispersões de acordo com a invenção com absorvedores ou atenuadores de UV apresentam um aumento no SPF in-vitro.

[0130] Deve ser entendido que a invenção não deve ser limitada aos detalhes das modalidades acima, que são descritos apenas a título de exemplificação. Muitas variações são possíveis.

[0131] Qualquer um ou todos os recursos revelados e/ou qualquer uma ou todas as etapas de qualquer método ou processo descrito, podem ser combinados em qualquer combinação.

[0132] Cada recurso revelado no presente documento pode ser substituído por recursos alternativos que serve o mesmo propósito, propósito equivalente ou um propósito semelhante. Portanto, cada recurso revelado é apenas um exemplo de uma série genérica de recursos equivalentes ou similares.

[0133] As citações acima se aplicam a menos que expressamente indicado de outro modo.

O termo relatório descritivo, para esses propósitos, inclui a descrição e quaisquer reivindicações anexas, resumo e desenhos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Dispersão de partículas de dióxido de titânio precursoras que têm um tamanho de partícula de valor de pico médio de intensidade, medido por DLS como descrito no presente documento, ou um tamanho de partícula de valor de pico médio numérico, medido por DLS como descrito no presente documento, na faixa de 0,2 a 2,0 µm dentro de um meio de dispersão, caracterizada pelo fato de que a distribuição de tamanho de partícula das partículas de dióxido de titânio em dispersão é mais estreita do que a distribuição de tamanho de partícula das partículas de dióxido de titânio precursoras.

2. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a medição DLS é feita com o uso de um Malvern Zetasizer.

3. Dispersão, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo a dispersão caracterizada por conter pelo menos 50 % em peso de partículas de dióxido de titânio precursoras com base no peso total da dispersão.

4. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por ser obtenível misturando-se as partículas de dióxido de titânio precursoras e o meio de dispersão e moendo a mistura a uma velocidade de rotação entre 2.000 e 7.000 rpm.

5. Dispersão, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a moagem ocorre em um moinho de esferas horizontal.

6. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o meio de dispersão é um meio orgânico.

7. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o meio de dispersão compreende benzoato de C12-C15 alquila.

8. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda um agente dispersante selecionado a partir de polirricinoleato de poliglicerila-3 e ácido poli- hidroxiesteárico.

9. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que as partículas de dióxido de titânio em dispersão exibem, medidas por DLS e calculadas como a diferença entre o tamanho de partícula d90 baseado em número e tamanho de partícula d10 baseado em número, pelo menos uma distribuição de tamanho de partícula baseada em número 2 % mais estreita do que as partículas de dióxido de titânio precursoras.

10. Dispersão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo a dispersão caracterizada por fornecer um aumento em refletância de radiação infravermelha, quando medida como descrito no presente documento por um espectrofotômetro de N-IV, em comparação com essa das partículas de dióxido de titânio precursoras.

11. Composição de higiene pessoal caracterizada por compreender uma dispersão conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores.

12. Método de preparação de uma dispersão conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, sendo o método caracterizado por compreender:

a) misturar as partículas de dióxido de titânio precursoras com um meio de dispersão; e b) moer a mistura para fornecer a dispersão.

13. Método para aprimorar as propriedades de reflexão de radiação infravermelha de partículas de dióxido de titânio precursoras que têm um tamanho de partícula de valor de pico médio de intensidade, medido por DLS como descrito no presente documento, ou um tamanho de partícula de valor de pico médio numérico, medido por DLS como descrito neste documento, na faixa de 0,2 a 2,0 µm, caracterizado pela preparação de uma dispersão das partículas precursoras dentro de um meio de dispersão, em que a distribuição de tamanhos de partícula das partículas de dióxido de titânio na dispersão é mais estreita do que a distribuição de tamanhos de partícula das partículas de dióxido de titânio precursoras.

14. Uso de uma dispersão conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 caracterizado por ser para atenuar a radiação infravermelha, em particular em uma composição cosmética, mais particularmente a radiação IVA.

15. Uso de uma dispersão conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 caracterizado por ser para melhorar o SPF de uma composição que compreende também um absorvedor de UV.