BR112021002099A2 - alternativas ao silicone - Google Patents
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Abstract
alternativas ao silicone. a presente invenção se refere a um produto, seu uso para aumentar a viscosidade de alternativas ao silicone de baixa viscosidade e às composições resultantes e seu uso como alternativas ao silicone. o produto de acordo com a invenção compreende um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25°c e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose.
Description
[0001] A presente invenção se refere a um produto, seu uso para aumentar a viscosidade de alternativas ao silicone de baixa viscosidade, composições resultantes e seu uso como alternativas ao silicone.
[0002] Silicones, ou polissiloxanos, são amplamente usados em cosméticos devido a suas propriedades de espalhamento e sensação na pele muito boas. Além disso, eles são particularmente adequados em composições cosméticas, como produtos para a pele e cabelos.
[0003] Uma ampla variedade de silicones está disponível, desde silicones de baixa viscosidade, cuja viscosidade é inferior a 50 mPa.s, até silicones de média a alta viscosidade, cuja viscosidade está na faixa de 50 mPa.s a
100.000 mPa.s. Seu uso depende do produto final.
[0004] No entanto, há algumas preocupações com o uso de silicones nos cosméticos, especialmente quando aplicados na pele, visto que os silicones poderiam facilmente penetrar na pele.
[0005] Além disso, muitas alternativas foram desenvolvidas nos últimos anos. No entanto, parece que as alternativas disponíveis substituem principalmente os silicones de baixa viscosidade, cuja viscosidade não excede 50 mPa.s, com ainda mais frequência, não excede 20 mPa.s.
[0006] Ainda existe a necessidade de obter uma alternativa para silicones cuja viscosidade seja de pelo menos 50 mPa.s, que exiba os benefícios dos silicones, ao mesmo tempo que evite suas desvantagens.
[0007] Em particular, seria interessante obter uma alternativa segura, aceitável nos cosméticos, que tivesse as seguintes propriedades: - boa sensação na pele, - bom espalhamento, e - ampla faixa de viscosidade.
[0008] Surpreendentemente, constatou-se que uma preparação combinada de um álcool com um polímero de etilcelulose poderia aumentar a viscosidade de algumas alternativas ao silicone de baixa viscosidade.
[0009] De fato, embora o polímero de etilcelulose seja hidrofóbico, não significa que se solubilize em qualquer base orgânica. Em particular, é difícil solubilizá-lo em algumas alternativas ao silicone de baixa viscosidade, como laurato de isoamila e di-heptanoato de propilenoglicol, alternativas ao silicone de baixa viscosidade comerciais com sensação muito boa na pele e propriedades de espalhamento.
[0010] O produto da invenção se solubiliza em alternativas ao silicone de baixa viscosidade e, assim, proporciona acesso a uma ampla faixa de viscosidade a 25 °C e a uma taxa de cisalhamento zero, de viscosidades médias a altas, em particular de 50 a 100.000 mPa.s, mais particularmente de 50 a 5.000 mPa.s.
[0011] A presente invenção, portanto, se refere a um produto que compreende um álcool compreendendo pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose, como uma preparação combinada para uso simultâneo ou separado.
[0012] O produto de acordo com a invenção é uma justaposição de componentes individuais separados, mas que interagem funcionalmente, um álcool específico e um polímero de etilcelulose (“kit de partes”).
[0013] O álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica pode compreender um ou mais grupos hidroxila, como um ou dois, ou três grupos hidroxila.
[0014] Preferencialmente, o álcool consiste apenas em átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio.
[0015] Preferencialmente, o álcool é um álcool ramificado. Em particular, o álcool é escolhido a partir do grupo que consiste em álcoois de Guerbet, dióis dímeros e/ou poli(diol dímero).
[0016] Um álcool de Guerbet é um álcool ramificado, obtido por uma reação de Guerbet compreendendo desidrogenação e condensação de um ou mais álcool(is) primário(s).
[0017] Um diol dímero é uma mistura de isômeros cíclicos e não cíclicos, conhecidos pelo indivíduo versado. Geralmente é obtido por: - dimerização de ácido(s) graxo(s) insaturado(s) ou éster(es) do(s) mesmo(s) seguida por redução de, respectivamente, grupos ácido ou éster em grupos hidroxila, ou - dimerização de álcool(is) graxo(s) insaturado(s).
[0018] Vantajosamente, ácido(s) graxo(s) insaturado(s) ou éster(es) do(s) mesmo(s) e álcool(is) graxo(s) insaturado(s) são respectivamente ácido(s) ou éster(es) monocarboxílico(s) e mono álcool(is), sendo que cada cadeia de hidrocarbonetos de ácido(s) graxo(s) ou álcool(is) graxo(s) compreende entre 18 e 24, preferencialmente entre
18 e 22 átomos de carbono. Além disso, moléculas de diol dímero preferencialmente compreendem entre 36 e 48, mais preferencialmente entre 36 e 44 átomos de carbono.
[0019] No presente pedido, salvo indicado de outro modo, todas as faixas de valores usados devem ser entendidas como sendo limites inclusivos.
[0020] Preferencialmente, o diol dímero compreende mais de 50 % em peso, mais preferencialmente mais de 70 % em peso de isômeros não cíclicos, sendo que as porcentagens em peso são dadas no peso total do diol dímero. Por peso total do diol dímero, entende-se o peso de todas as moléculas de diol dímero.
[0021] Um poli(diol dímero) é um diol dímero polimerizado, que geralmente resulta em um subproduto durante a preparação do diol dímero. Ele compreende pelo menos duas unidades de diol dímero ligadas por uma função éter. O grau de polimerização preferencialmente varia de 2 a 5, mais preferencialmente de 2 a 3.
[0022] Preferencialmente, as moléculas de poli(diol dímero) compreendem entre 72 e 96, mais preferencialmente entre 72 e 88 átomos de carbono.
[0023] O poli(diol dímero) pode ser uma mistura de moléculas de poli(diol dímero) com diferentes graus de polimerização. Preferencialmente, o poli(diol dímero) compreende pelo menos 50 % em peso de moléculas de poli(diol dímero) com um grau de polimerização de 2, sendo que as porcentagens em peso são dadas no peso total do poli(diol dímero). Em particular, o poli(diol dímero) compreende pelo menos 50 % em peso de moléculas de poli(diol dímero) compreendendo 72 átomos de carbono, sendo que as porcentagens em peso são dadas no peso total do poli(diol dímero). Por peso total do poli(diol dímero), entende-se o peso de todas as moléculas de poli(diol dímero).
[0024] No produto da invenção, uma mistura de álcoois compreendendo pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquida a 25 °C e pressão atmosférica pode ser usada.
[0025] Preferencialmente, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono é líquido a 23 °C, mais preferencialmente a 20 °C, e pressão atmosférica.
[0026] Preferencialmente, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica, compreende não mais de 144, mais preferencialmente não mais de 88, ainda mais preferencialmente não mais de 72 átomos de carbono. Preferencialmente, o álcool compreende 36 átomos de carbono. Em particular, ele é escolhido a partir do grupo que consiste em álcoois de Guerbet preparados a partir de álcool esteárico e/ou álcool isoesteárico e diol dímero preparados a partir de ácido oleico ou álcool oleico. Vantajosamente, o álcool é um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico.
[0027] Um polímero de etilcelulose é um derivado de celulose, em que alguns grupos hidroxila nas unidades de glicose repetidas são convertidos em grupos etoxila. Em particular, o polímero de etilcelulose é da fórmula (I):
em que - R1, R2 e R3, idênticos ou diferentes, representam H ou CH2CH3, e - n, um número inteiro, é de pelo menos 2.
[0028] Em polímeros de etilcelulose comerciais disponíveis, o teor de etoxila está na faixa de 45 a 51 %, preferencialmente de 48 a 49,5 % em peso, com base no peso do polímero de etilcelulose. Os polímeros de etilcelulose são caracterizados por sua viscosidade a 25 °C quando são diluídos em uma concentração de 5 % em peso no peso de uma solução que compreende uma mistura de 80:20 de tolueno:etanol (peso/peso). Os polímeros de etilcelulose com uma viscosidade compreendida entre 4 mPa.s e 350 mPa.s podem ser usados na presente invenção, preferencialmente, os polímeros de etilcelulose com uma viscosidade compreendida entre 7 mPa.s e 200 mPa.s, mais preferencialmente, polímeros de etilcelulose com uma viscosidade compreendida entre 45 mPa.s e 100 mPa.s.
[0029] Alternativamente, uma mistura de polímeros de etilcelulose com viscosidade diferente pode ser usada.
[0030] No produto de acordo com a invenção, a razão de peso (álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica) / (polímero de etilcelulose), está preferencialmente compreendida entre 2 e 9999, mais preferencialmente entre 6 e 499, ainda mais preferencialmente entre 9 e 399.
[0031] Vantajosamente, o produto da invenção é usado para aumentar a viscosidade de um líquido, preferencialmente um líquido hidrofóbico.
[0032] Em uma modalidade preferencial, os componentes do produto da invenção são usados simultaneamente, por exemplo, na forma de uma pré-mescla. O álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e o polímero de etilcelulose são primeiro mesclados entre si para formar uma pré-mescla. Por “pré-mescla”, entende-se que o produto de acordo com a invenção está sob uma forma pré-misturada.
[0033] Alternativamente, em outra modalidade, os componentes do produto da invenção são usados separadamente. O álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e o polímero de etilcelulose são individualmente e/ou sucessivamente misturados com um terceiro componente líquido. A invenção, assim, se refere a uma pré-mescla compreendendo um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose.
[0034] Em particular, o produto de acordo com a invenção é uma pré-mescla semelhante a gel.
[0035] Por “pré-mescla semelhante a gel”, entende-se um produto de consistência maleável que permite a passagem da luz (translúcido ou transparente).
[0036] O teor do polímero de etilcelulose pode ter no mínimo 0,01 % em peso com base no peso da pré-mescla. De acordo com a viscosidade do polímero de etilcelulose e seu teor na pré-mescla, pré-mesclas com uma ampla faixa de viscosidade podem ser obtidas. A viscosidade dinâmica das pré-mesclas a 25 °C e a uma taxa de cisalhamento zero, pode variar de 2,5 a mais de 3.000 Pa.s. No entanto, visto que a viscosidade das pré-mesclas está diminuindo com a temperatura, é possível aquecer as pré-mesclas mais viscosas, preferencialmente a uma temperatura de 80 °C ou menos, para torná-las vertíveis, conforme mostrado no Exemplo 1, ponto 1.4.
[0037] Preferencialmente, a pré-mescla (semelhante a gel) compreende ou consiste em: - 70-99,99 %, preferencialmente 80-99,9 %, mais preferencialmente 85-99,8 %, ainda mais preferencialmente 90-99,7 % em peso de um ou mais álcoois compreendendo pelo menos 36 átomos de carbono e que são líquidos a 25 °C e pressão atmosférica, e - 0,01-30 %, preferencialmente 0,1-20 %, mais preferencialmente 0,2-15 %, ainda mais preferencialmente 0,3-10 % em peso de um ou mais polímeros de etilcelulose, sendo que as porcentagens em peso se baseiam no peso total da pré-mescla (semelhante a gel).
[0038] Em uma pré-mescla semelhante a gel particularmente preferencial, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica é um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico. Preferencialmente, o polímero de etilcelulose usado na pré-mescla semelhante a gel particularmente preferencial da invenção tem uma viscosidade de 100 mPa.s (conforme definido acima).
[0039] As pré-mesclas semelhantes a gel da invenção apresentam algumas propriedades reológicas. Em particular, as pré-mesclas semelhantes a gel apresentam propriedades tixotrópicas e de pseudoplasticidade.
[0040] Por pseudoplástico, entende-se um composto ou uma mistura de compostos cuja viscosidade diminui quando é submetida a uma tensão crescente, como taxa de cisalhamento. A propriedade de pseudoplasticidade de diferentes pré-mesclas é mostrada no Exemplo 1, na Tabela
2.
[0041] Por tixotrópico, entende-se um composto ou uma mistura de compostos cuja viscosidade diminui quando é submetida a uma taxa de cisalhamento crescente e cuja viscosidade é recuperada quando o cisalhamento cessa. Conforme mostrado na Figura 1, quando a taxa de cisalhamento aplicada a uma pré-mescla semelhante a gel é reduzida, o trajeto de tensão atrasa formando um ciclo de histerese e retorna a um ponto inferior ao valor de tensão de cisalhamento inicial, que é característico da maior parte dos materiais tixotrópicos.
[0042] As pré-mesclas semelhantes a gel da invenção recuperam sua viscosidade inicial e sua textura semelhante a gel depois que o cisalhamento cessa.
[0043] A presente invenção também se refere a um processo para preparar uma pré-mescla semelhante a gel que compreende as seguintes etapas: i) misturar um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica com um polímero de etilcelulose para obter uma pré-mescla;
ii) aquecer a pré-mescla sob agitação a uma temperatura superior à temperatura de transição vítrea do polímero de etilcelulose; e iii) resfriar a pré-mescla sob agitação para obter uma pré-mescla semelhante a gel.
[0044] O álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e o polímero de etilcelulose são conforme descritos acima, incluindo modalidades e recursos vantajosos e preferenciais.
[0045] A etapa ii) é preferencialmente conduzida até o polímero de etilcelulose estar totalmente solubilizado.
[0046] Se mais de um polímero de etilcelulose for usado, então a etapa ii) será conduzida a uma temperatura superior à temperatura de transição vítrea mais alta.
[0047] Na etapa iii), a pré-mescla é preferencialmente resfriada a uma taxa de 0,6 °C/min ou menor. Esse resfriamento lento é controlado até alcançar uma temperatura de 45 °C, preferencialmente até 40 °C, mais preferencialmente até 35 °C.
[0048] Vantajosamente, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica é um diol dímero ou um poli(diol dímero). As pré-mesclas semelhantes a gel são, então, transparentes. Preferencialmente, o álcool é um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico. A pré- mescla semelhante a gel então obtida é transparente, inodora e incolor. Além disso, as pré-mesclas semelhantes a gel da invenção podem ser vantajosamente aplicadas em cosméticos, como um agente espessante de pseudoplástico.
[0049] A invenção se refere ao uso do produto da invenção, para aumentar a viscosidade de uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol, isononanoato de isononila, trieptanoína, coco-caprilato/caprato, macadamiato de etila, olivato de octildodecila, sebacato de di-isoamila, dicaprilato/dicaprato de butilenoglicol, neopentanoato de isodecila, isoestearato de metil-heptila, neopentanoato de isodecila, éter dicaprilílico, carbonato de dicaprilila, caprilato de propil-heptila e suas misturas.
[0050] O álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e o polímero de etilcelulose são conforme descritos acima, incluindo modalidades e recursos vantajosos e preferenciais.
[0051] As alternativas ao silicone de baixa viscosidade são nomeadas de acordo com Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosméticos (INCI).
[0052] As alternativas ao silicone de baixa viscosidade cobertas pela invenção são todas obteníveis de fontes renováveis, especialmente de óleos vegetais.
[0053] Preferencialmente, a alternativa ao silicone de baixa viscosidade é escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol, isononanoato de isononila, trieptanoína, coco-caprilato/caprato, macadamiato de etila, olivato de octildodecila, sebacato de di-isoamila e suas misturas.
[0054] Mais preferencialmente, o produto da invenção é usado para aumentar a viscosidade do laurato de isoamila e/ou di-heptanoato de propilenoglicol.
[0055] Em uma modalidade, os componentes do produto da invenção são usados separadamente. Um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose são individualmente e/ou sucessivamente misturados com a alternativa ao silicone de baixa viscosidade. Em particular, o álcool é primeiro misturado com a alternativa ao silicone de baixa viscosidade, então o polímero de etilcelulose é misturado.
[0056] Em outra modalidade, os componentes do produto da invenção são usados simultaneamente. Um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose são primeiro mesclados entre si, preferencialmente na forma de uma pré-mescla semelhante a gel de acordo com o processo descrito acima. A pré-mescla ou preferencialmente a pré- mescla semelhante a gel é, então, misturada com a alternativa ao silicone de baixa viscosidade.
[0057] Conforme mostrado no Exemplo 2, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e o polímero de etilcelulose têm efeito fraco individualmente e respectivamente na viscosidade de alternativas ao silicone de baixa viscosidade quando misturados com as ditas alternativas ao silicone de baixa densidade. Quando combinados, eles permitem um aumento na viscosidade da alternativa ao silicone de baixa viscosidade após a mistura, e essa viscosidade é muito superior à soma da viscosidade aumentada de cada componente individualmente misturado com a alternativa ao silicone de baixa viscosidade. Ademais, o efeito sinérgico é superior quando ambos os componentes do produto da invenção são usados simultaneamente, em particular quando ambos os componentes são pré-misturados e a pré-mescla resultante apresenta a aparência de um gel.
[0058] Um processo para aumentar a viscosidade de uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di- heptanoato de propilenoglicol, isononanoato de isononila, trieptanoína, coco-caprilato/caprato, macadamiato de etila, olivato de octildodecila, sebacato de di-isoamila, dicaprilato/dicaprato de butilenoglicol, neopentanoato de isodecila, isoestearato de metil-heptila, neopentanoato de isodecila, éter dicaprilílico, carbonato de dicaprilila, caprilato de propil-heptila e suas misturas, compreende a etapa de misturar a dita alternativa ao silicone de baixa viscosidade com o produto da invenção, preferencialmente com a pré-mescla (semelhante a gel) da invenção.
[0059] A invenção também se refere a uma composição que compreende ou que consiste em: - uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol, isononanoato de isononila, trieptanoína, coco- caprilato/caprato, macadamiato de etila, olivato de octildodecila, sebacato de di-isoamila, dicaprilato/dicaprato de butilenoglicol, neopentanoato de isodecila, isoestearato de metil- heptila, neopentanoato de isodecila, éter dicaprilílico, carbonato de dicaprilila, caprilato de propil-heptila e suas misturas; - um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica; e - um polímero de etilcelulose.
[0060] A alternativa ao silicone de baixa viscosidade, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e o polímero de etilcelulose são conforme descritos acima, incluindo modalidades e recursos vantajosos e preferenciais.
[0061] Na composição de acordo com a invenção, a razão de peso (álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica) / (polímero de etilcelulose), está preferencialmente compreendida entre 2 e 9.999, mais preferencialmente entre 6 e 499, ainda mais preferencialmente entre 9 e 399.
[0062] Preferencialmente, o teor de alternativa ao silicone de baixa viscosidade está na faixa de 1 a 99 % em peso com base no peso da composição.
[0063] Preferencialmente, o teor de álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e polímero de etilcelulose está na faixa de 1 a 99 % em peso, preferencialmente de 3 a 99 % em peso com base no peso da composição. Em particular, o teor de álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica, é de pelo menos 0,95 %, preferencialmente pelo menos 1,5 %, mais preferencialmente pelo menos 2,5 % em peso com base no peso da composição.
[0064] Preferencialmente, o teor de polímero de etilcelulose é de pelo menos 0,05 %, preferencialmente pelo menos 0,1 % em peso com base no peso da composição.
[0065] Em uma modalidade preferencial, a composição da invenção compreende ou consiste em: - pelo menos 40 %, preferencialmente pelo menos 50 % em peso da alternativa ao silicone de baixa viscosidade; - pelo menos 2,85 %, preferencialmente pelo menos 5 % em peso do álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica; e - pelo menos 0,15 %, preferencialmente pelo menos 0,3 % em peso do polímero de etilcelulose.
[0066] A combinação de um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose é capaz de modificar as propriedades reológicas de uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade. De fato, a composição de acordo com a invenção é pseudoplástica, conforme mostrado no Exemplo 3, ponto 3.2.
[0067] Vantajosamente, na composição da invenção: - a alternativa ao silicone de baixa viscosidade é escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol e suas misturas; e - o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica é um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico.
[0068] Aquelas composições específicas são transparentes, inodoras e incolores.
[0069] Uma composição particularmente preferencial da invenção compreende ou consiste em: - 40-97 % em peso de uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol e suas misturas; - 2,85-59,85 % em peso de um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico - 0,15-9 % em peso de um polímero de etilcelulose.
[0070] Preferencialmente, nessa composição particularmente preferencial, a razão de peso (diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico) / (polímero de etilcelulose), está compreendida entre 9 e
399.
[0071] Preferencialmente, o polímero de etilcelulose tem uma viscosidade de 100 mPa.s (conforme definido acima).
[0072] A invenção também se refere a um processo para preparar uma composição da invenção, misturando-se o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica, o polímero de etilcelulose e a alternativa ao silicone de baixa viscosidade.
[0073] O álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica, o polímero de etilcelulose e a alternativa ao silicone de baixa viscosidade são conforme descritos acima, incluindo modalidades e recursos vantajosos e preferenciais.
[0074] Em uma primeira modalidade, o processo para preparar uma composição de acordo com a invenção compreende as seguintes etapas: i) misturar a alternativa ao silicone de baixa viscosidade com o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica; ii) adicionar o polímero de etilcelulose à mistura preparada na etapa i), sob agitação, para obter uma composição que é aquecida até uma temperatura superior à temperatura de transição vítrea do polímero de etilcelulose; iii) resfriar a composição sob agitação.
[0075] Na etapa ii), se mais de um polímero de etilcelulose for usado, então a composição será aquecida a uma temperatura superior à temperatura de transição vítrea mais alta. A composição é preferencialmente mantida a essa temperatura até a solubilização completa de polímero de etilcelulose.
[0076] Na etapa iii), a temperatura é resfriada preferencialmente a uma taxa de 0,6 °C/min ou menos, até alcançar uma temperatura de 45 °C, preferencialmente 40 °C, mais preferencialmente 35 °C.
[0077] Em uma segunda modalidade, o processo para preparar uma composição de acordo com a invenção compreende as seguintes etapas: i) preparar uma pré-mescla semelhante a gel de acordo com o processo descrito acima; ii) misturar a pré-mescla semelhante a gel com a alternativa ao silicone de baixa viscosidade.
[0078] Preferencialmente, na etapa ii), a temperatura é de 80 °C ou menos, mais preferencialmente a 60 °C ou menos.
A pré-mescla semelhante a gel pode estar a uma temperatura compreendida entre 40 e 60 °C. A etapa ii) é preferencialmente conduzida até uma composição homogênea ser obtida. Preferencialmente, a pré-mescla semelhante a gel é adicionada na alternativa ao silicone de baixa viscosidade.
[0079] A pré-mescla semelhante a gel se solubiliza em alternativas ao silicone de baixa viscosidade conforme definido acima sem aquecimento ou com aquecimento a uma temperatura de 80 °C ou menos, o que representa uma vantagem, especialmente para alternativas ao silicone de baixa viscosidade termossensíveis.
[0080] Vantajosamente, nas composições da invenção, o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica é um diol dímero ou um poli(diol dímero). As composições são transparentes. Preferencialmente, o álcool é um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico. As composições obtidas dos mesmos são transparentes e frequentemente incolores.
[0081] A invenção se refere ao uso da composição da invenção como uma alternativa ao silicone.
[0082] Em particular, a composição é usada como um meio para a alternativa ao silicone de alta viscosidade, mais particularmente como alternativa ao silicone com uma viscosidade a 25 °C e uma taxa de cisalhamento zero, na faixa de 50 a 100.000 mPa.s, preferencialmente de 50 a
5.000 mPa.s, mais preferencialmente de 60 a 3.000 mPa.s.
[0083] Além disso, a composição da presente invenção é pseudoplástica. A adição de um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose a uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade confere à última a propriedade de pseudoplasticidade (Exemplo 3, Tabela 6). Essa é uma vantagem adicional para a composição da invenção. Os silicones não são pseudoplásticos.
[0084] A composição da presente invenção pode ser usada em composições cosméticas.
[0085] Consequentemente, a presente invenção também se refere a uma composição cosmética que compreende o produto da invenção, ou a composição da invenção, um ingrediente ativo e/ou um pigmento ou um corante.
[0086] A composição da invenção pode ser usada em uma quantidade de 1 a 99 % em peso, preferencialmente 2 a 75 % em peso, mais preferencialmente 3 a 60 % em peso, com base no peso da composição cosmética.
[0087] A composição cosmética pode estar na forma de um líquido em uma faixa de viscosidades diferentes, uma emulsão de água em óleo, um gel ou um sólido.
[0088] A composição cosmética pode ser uma maquiagem, um produto para a pele, ou um produto para os cabelos, como uma sombra para os olhos, um batom, um brilho para os lábios, um produto de proteção contra o sol, um produto de limpeza, um removedor de maquiagem, um creme ou um condicionador para os cabelos.
[0089] A composição cosmética também pode compreender ingredientes adicionais que são tipicamente usados em cosméticos, como tensoativos e conservantes.
[0090] A invenção é adicionalmente descrita nos seguintes exemplos, dados a título de ilustração, com referência às figuras: - A Figura 1 representa um diagrama relacionado à evolução da tensão da pré-mescla 1 de acordo com a taxa de cisalhamento aplicada, sendo que a pré-mescla 1 compreende 5 % em peso do polímero de etilcelulose em 95 % em peso do diol dímero. - A Figura 2 representa um diagrama relacionado à evolução da viscosidade dinâmica de acordo com a temperatura da pré-mescla 1, sendo que a pré-mescla 1 compreende 5 % em peso do polímero de etilcelulose em 95 % em peso do diol dímero. Materiais usados nos Exemplos:
[0091] - Álcoois que compreendem pelo menos 36 átomos de carbono e que são líquidos a 25 °C: - diol dímero: Radianol 1990 disponível junto à Oleon, que é obtido a partir do ácido oleico, é uma mistura de isômeros de diol dímero que compreendem 36 átomos de carbono, em que o teor de isômeros lineares é de 76 % em peso com base no peso da mistura; - poli(diol dímero), que é o filtrado da destilação de Radianol 1990 a partir da reação de dimerização em bruto seguida pela reação de hidrogenação, compreendendo uma mistura de poli(diol dímero), em que pelo menos 50 % em peso de poli(diol dímero) compreendem 72 átomos de carbono); - álcool isoC36, que é um álcool de Guerbet obtido a partir de álcool isoesteárico;
- Polímeros de etilcelulose: - Ethocel Std. 4; - Ethocel Std. 7; - Ethocel Std. 45; - Ethocel Std. 100; - Ethocel Std. 200; em que o número no nome do produto identifica a viscosidade a 25 °C de uma solução de 5 % em peso de Ethocel em um solvente, com base no peso da solução, sendo que o solvente é constituído por 80 % de tolueno e 20 % de etanol em peso; todos eles estão disponíveis junto à Dow Chemical Company; - Alternativas ao silicone de baixa viscosidade: ◦ A1: laurato de isoamila: Jolee 7750 disponível junto à Oleon; ◦ A2: di-heptanoato de monopropilenoglicol: Jolee 7202 disponível junto à Oleon ◦ A3: tri-heptanoína: Radia 2375 disponível junto à Oleon; ◦ A4: isononanoato de isononila: Jolee 7710 disponível junto à Oleon; ◦ A5: dicaprilato/dicaprato de butilenoglicol: Jolee 7214 disponível junto à Oleon. Exemplo 1: Vantagens dos produtos de acordo com a invenção (na forma de pré-mesclas semelhantes a gel)
1.1 Preparação de pré-mesclas semelhantes a gel de acordo com a invenção
[0092] Um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C, foi colocado em um béquer. Durante a agitação, um polímero de etilcelulose foi adicionado ao álcool.
[0093] A pré-mescla foi aquecida a 150 °C por cerca de 10 minutes sob agitação, até a solubilização completa do polímero de etilcelulose para obter uma solução homogênea e transparente. Então a temperatura da pré-mescla foi resfriada a 35 °C a uma taxa de 0,6 °C/min, sob agitação lenta. A pré-mescla semelhante a gel é, então, obtida.
[0094] As quantidades de componentes usadas para preparar pré-mesclas semelhantes a gel são descritas na Tabela 1 abaixo: Diol poli álcool Ethocel Ethocel Ethocel Ethocel Ethocel dímero diol isoC36 Std. 4 Std. 7 Std. 45 Std. Std. (% em dímero (% em (% em (% em (% em 100 (% 200 (% peso) (% em peso) peso) peso) peso) em em peso) peso) peso) Pré- mescla 95 5 1 Pré- mescla 95 5 2 Pré- mescla 95 5 3 Pré- mescla 90 10 4 Pré- mescla 95 5 5 Pré- mescla 97,5 2,5 6 Pré- mescla 99 1 7 Pré- mescla 99,7 0,3 8 Pré- mescla 90 10 9 Tabela 1: Teor de pré-mesclas semelhantes a gel de acordo com a invenção
1.2 Propriedade de pseudoplasticidade das pré-mesclas semelhantes a gel
[0095] As viscosidades dinâmicas de cada produto foram medidas com o uso de um Reômetro Discovery HR-1 da TA instruments com o uso de um sistema de placas cônicas, com um cone SST ST 40MM 2DEG Smart Swap, um ângulo de 1:59:50° e um truncamento de 53 µm.
[0096] Para cada pré-mescla semelhante a gel, a viscosidade foi medida 24 horas após a sua preparação, a 25 °C, quando a pré-mescla foi submetida a uma baixa taxa de cisalhamento de 0,1 s-1 até 300 s-1, por um período de 240 s, na escala logarítmica (valores próximos a zero correspondentes ao platô newtoniano, chamado viscosidade de “taxa de cisalhamento zero”), isto é, para a qual a viscosidade é constante.
[0097] Os resultados são mostrados na Tabela 2. Viscosidade dinâmica à taxa de (mPa.s) cisalhamento: taxa de 10 s-1 250 s-1 cisalhamento zero Pré-mescla 1 1.792.200 98.200 9.032 Pré-mescla 2 3.160.810 97.596 6.030 Pré-mescla 3 1.836.830 18.521 1.151 Pré-mescla 4 670.750 109.250 28.000 Pré-mescla 5 650.000 69.100 16.250 Pré-mescla 6 105.910 31.650 9.912 Pré-mescla 7 6.257 4.991 3.800 Pré-mescla 8 5.400 3.767 3.040 Pré-mescla 9 539.430 85.400 23.420 Tabela 2: Viscosidades dinâmicas em diferentes taxas de cisalhamento de pré-mesclas semelhantes a gel de acordo com a invenção
[0098] Pode-se observar que a viscosidade da pré-mescla diminui quando a taxa de cisalhamento aumenta. As pré-
mesclas semelhantes a gel da invenção são pseudoplásticas.
1.3 Propriedade tixotrópica das pré-mesclas semelhantes a gel
[0099] Para esse teste, o mesmo reômetro previamente descrito foi usado. A pré-mescla 1 foi submetida a uma taxa de cisalhamento correspondente a um aumento de 0,1 s-1 a 300 s-1 seguido por uma diminuição de 300 s-1 a 0,1 s-1. O ciclo de histerese estabelecido (Fig. 1) mostra a evolução da tensão como uma função do cisalhamento. Pode-se observar que a curva de fluxo descendente é bem abaixo da curva de fluxo ascendente. Pode-se concluir que a pré-mescla é tixotrópica.
1.4 Relação Viscosidade-Temperatura de pré-mesclas semelhantes a gel
[0100] Para esse teste, o mesmo reômetro previamente descrito foi usado. A pré-mescla 1 foi submetida a uma taxa de cisalhamento de 10 s-1, sob uma temperatura crescente de 10 °C a 80 °C. As viscosidades dinâmicas medida a 50 e 80 °C são reunidas na Tabela 3. Viscosidade Dinâmica a 10 s-1 (mPa.s) 50 °C 80 °C Pré-mescla 1 25.083 3.746 Tabela 3: Viscosidade dinâmica de pré-mescla semelhante a gel 1 a diferentes temperaturas a uma taxa de cisalhamento de 10 s-1
[0101] O perfil de temperatura (Fig. 2) mostra que a alta viscosidade dinâmica está diminuindo com a temperatura. A uma temperatura de 60 °C e acima, a pré- mescla pode ser facilmente fundida ou bombeada. Exemplo 2: Efeito sinérgico do produto de acordo com a invenção na viscosidade de várias alternativas ao silicone de baixa viscosidade
2.1 Preparação das composições de acordo com a invenção a) Com o uso da pré-mescla semelhante a gel
[0102] Para preparar as composições 1 e 3, 50 g de A1 e A2 foram respectivamente colocados em um reator. Durante a agitação, 50 g da pré-mescla semelhante a gel 1 aquecidos a uma temperatura compreendida entre 40 e 60 °C foram adicionados a cada alternativa ao silicone de baixa viscosidade. b) Sem o uso da pré-mescla semelhante a gel
[0103] Para preparar as composições 2 e 4, 50 g de, respectivamente, A1 e A2 foram misturados em um reator à temperatura ambiente com 47,5 g do álcool. Durante a agitação, 2,5 g do polímero de etilcelulose foram adicionados à mistura, que foi então aquecida a 150 °C por 10 min até transparência completa.
[0104] A composição é, então, resfriada a 35 °C lentamente a uma taxa de 0,6 °C/min sob agitação lenta.
2.2 Preparação de composições comparativas
[0105] Para preparar as composições comparativas 1 e 3, 2,5 g de polímero de etilcelulose foram adicionados a 97,5 g de, respectivamente, A1 e A2 muito lentamente sob agitação constante à temperatura ambiente. A temperatura é aumentada a 150 °C durante a agitação em baixa velocidade. As composições comparativas são, então, resfriadas a uma taxa de 0,6 °C/min sob agitação lenta até 35 °C.
[0106] Para preparar composições comparativas 2 e 4, 47,5 g do álcool foram adicionados a 52,5 g de, respectivamente, A1 e A2 à temperatura ambiente sob agitação.
2.3 Efeito de espessamento do produto de acordo com a invenção em alternativas ao silicone de baixa viscosidade
[0107] As viscosidades dinâmicas foram medidas de acordo com o método descrito no Exemplo 1.2.
[0108] Os resultados obtidos para cada alternativa ao silicone de baixa viscosidade e composição no platô newtoniano, para o qual a viscosidade é constante, são reunidos na Tabela 4 abaixo. A1 (% A2 (% Ethocel Diol Pré- Viscosidade em em Std. dímero mescla dinâmica (mPa.s) peso) peso) 100 (% (% em 1 (% em a uma taxa de em peso) peso) cisalhamento peso) zero A1 100 4,7 A2 100 6 Composição 97,5 2,5 6 (composição comparativa 1 não homogênea) Composição 52,5 47,5 60 comparativa 2 Composição 97,5 2,5 340 comparativa 3 Composição 52,5 47,5 60 comparativa 4 Composição 1 50 50 1.850 Composição 2 50 2,5 47,5 1.450 Composição 3 50 50 1.650 Composição 4 50 2,5 47,5 1.090 Tabela 4: Viscosidades dinâmicas a 25 °C de alternativas ao silicone de baixa viscosidade, composições comparativas e composições de acordo com a invenção
[0109] Como se pode observar, viscosidades dinâmicas de composições de acordo com a invenção são muito superiores às viscosidades dinâmicas das composições comparativas correspondentes compreendendo a mesma alternativa ao silicone de baixa viscosidade com polímero de etilcelulose ou com diol dímero.
[0110] Ademais, a combinação do álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e polímero de etilcelulose tem um efeito sinérgico na viscosidade de alternativas ao silicone de baixa viscosidade, conforme demonstrado pela comparação dos valores de viscosidade das composições comparativas 1 e 2 com qualquer uma das composições 1 e 2, e pela comparação dos valores de viscosidade das composições comparativas 3 e 4 com qualquer uma das composições 3 e 4. Exemplo 3: Propriedade de pseudoplasticidade das composições de acordo com a invenção
3.1 Preparação das composições 5-9 de acordo com a invenção
[0111] As composições 5-9 foram preparadas de acordo com o método descrito no Exemplo 2.1 a) com o uso das quantidades e componentes descritos na Tabela 5. A1 (% A2 (% A3 (% A4 (% A5 (% Pré- Pré- em em em em em mescla mescla peso) peso) peso) peso) peso) 1 (% em 3 (% em peso) peso) Composição 50 50 5 Composição 50 50 6 Composição 50 50 7 Composição 80 20 8 Composição 50 50 9 Tabela 5: Teor das composições 5-8 de acordo com a invenção
3.2 Efeito de pseudoplasticidade do produto de acordo com a invenção em alternativas ao silicone de baixa viscosidade
[0112] As viscosidades dinâmicas em diferentes taxas de cisalhamento foram determinadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1.2.
[0113] Resultados obtidos para cada composição são reunidos na Tabela 6 abaixo: Viscosidade din. (mPa.s) em taxa de cisalhamento: Taxa de 10 s-1 250 s-1 cisalhamento zero Composição 1 1.850 1.300 800 Composição 2 1.450 1.104 757 Composição 3 1.650 1.494 1.017 Composição 4 1.090 992 805 Composição 5 2.816 2.655 1.535 Composição 6 1.987 1.666 923 Composição 7 880 463 345 Composição 8 80 51 38 Composição 9 2.644 2.403 1.337 Tabela 6: Viscosidades dinâmicas em diferentes taxas de cisalhamento
[0114] Pode-se observar que a viscosidade da composição de acordo com a invenção diminui quando a taxa de cisalhamento aumenta. As composições da presente invenção são pseudoplásticas. Exemplo 4: Pré-mescla comparativa e composições comparativas
4.1 Pré-mescla comparativa
[0115] A pré-mescla comparativa 1 foi preparada conforme descrito no Exemplo 1.1 com o uso de 5 g de ciclo-hexanol e 95 g de Ethocel Std. 100. A pré-mescla comparativa apresenta uma viscosidade dinâmica a uma taxa de cisalhamento zero de 30.800 mPa.s.
4.2 Composição comparativa
[0116] A composição comparativa 1 foi preparada seguindo o método descrito no Exemplo 2.1 a) misturando-se 50 % em peso da pré-mescla comparativa 1 com 50 % em peso de laurato de isoamila (A1).
[0117] As viscosidades dinâmicas em diferentes taxas de cisalhamento dessa composição comparativa são apresentadas na Tabela 7. Viscosidade din. (mPa.s) em taxa de cisalhamento: Taxa de 10 s-1 250 s-1 cisalhamento zero Composição comparativa 1 340 330 287 Tabela 7: Viscosidades dinâmicas em diferentes taxas de cisalhamento da composição comparativa 1
Claims (9)
1. Produto caracterizado por compreender um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica e um polímero de etilcelulose, como uma preparação combinada para uso simultâneo ou separado, em que a razão de peso (álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica) / (polímero de etilcelulose) está compreendida entre 2 e 9.999.
2. Produto, de acordo com a reivindicação 1, sendo o produto caracterizado por ser uma pré-mescla semelhante a gel.
3. Processo para preparar uma pré-mescla semelhante a gel caracterizado por compreender as seguintes etapas: i) misturar um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica com um polímero de etilcelulose para obter uma pré-mescla; ii) aquecer a pré-mescla sob agitação a uma temperatura superior à temperatura de transição vítrea do polímero de etilcelulose; e iii) resfriar a pré-mescla sob agitação para obter uma pré-mescla semelhante a gel.
4. Uso de um produto conforme definido na reivindicação 1 ou 2 caracterizado por ser para aumentar a viscosidade de uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol, isononanoato de isononila, trieptanoína, coco-
caprilato/caprato, macadamiato de etila, olivato de octildodecila, sebacato de di-isoamila, dicaprilato/dicaprato de butilenoglicol, neopentanoato de isodecila, isoestearato de metil-heptila, neopentanoato de isodecila, éter dicaprilílico, carbonato de dicaprilila, caprilato de propil-heptila e suas misturas.
5. Composição caracterizada por compreender ou consistir em: - uma alternativa ao silicone de baixa viscosidade escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol, isononanoato de isononila, trieptanoína, coco- caprilato/caprato, macadamiato de etila, olivato de octildodecila, sebacato de di-isoamila, dicaprilato/dicaprato de butilenoglicol, neopentanoato de isodecila, isoestearato de metil- heptila, neopentanoato de isodecila, éter dicaprilílico, carbonato de dicaprilila, caprilato de propil-heptila e suas misturas; - um álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica; e - um polímero de etilcelulose.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que: - a alternativa ao silicone de baixa viscosidade é escolhida a partir do grupo que consiste em laurato de isoamila, di-heptanoato de propilenoglicol e suas misturas; - o álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica é um diol dímero preparado a partir de ácido oleico ou álcool oleico.
7. Processo para preparar a composição conforme definida na reivindicação 5 ou 6 caracterizado por ser por meio da mistura do álcool que compreende pelo menos 36 átomos de carbono e que é líquido a 25 °C e pressão atmosférica, do polímero de etilcelulose e da alternativa ao silicone de baixa viscosidade.
8. Uso da composição conforme definida na reivindicação 5 ou 6 caracterizado por ser como uma alternativa ao silicone.
9. Composição cosmética caracterizada por compreender o produto conforme definido na reivindicação 1 ou 2, ou a composição conforme definida na reivindicação 5 ou 6, um ingrediente ativo e/ou um pigmento ou um corante.
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