BR112021001628B1 - Processos para recuperação e para produção de 3-metil-but-3-en-1-ol - Google Patents
Processos para recuperação e para produção de 3-metil-but-3-en-1-ol Download PDFInfo
- Publication number
- BR112021001628B1 BR112021001628B1 BR112021001628-7A BR112021001628A BR112021001628B1 BR 112021001628 B1 BR112021001628 B1 BR 112021001628B1 BR 112021001628 A BR112021001628 A BR 112021001628A BR 112021001628 B1 BR112021001628 B1 BR 112021001628B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- methyl
- weight
- stream
- formate
- methanol
- Prior art date
Links
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 264
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 87
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 237
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- OXPJATHOZZHQJK-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-3-enyl formate Chemical compound CC(=C)CCOC=O OXPJATHOZZHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 25
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 22
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 18
- -1 3-methyl-but-3-en formate 3-methyl-but-3-en-1-ol Chemical compound 0.000 claims description 15
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 9
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- GRERYAZQWYKFMG-UHFFFAOYSA-N but-3-en-1-ol Chemical compound [CH2]C=CCO GRERYAZQWYKFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enal Chemical compound CC(C)=CC=O SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbuten-2-ol-1 Natural products CC(C)C(O)=C NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N benzoic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000006041 probiotic Substances 0.000 description 1
- 230000000529 probiotic effect Effects 0.000 description 1
- 235000018291 probiotics Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
- C07C29/84—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
- C07C29/1285—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis of esters of organic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/001—General concepts, e.g. reviews, relating to catalyst systems and methods of making them, the concept being defined by a common material or method/theory
- B01J2531/002—Materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
processos para recuperação e para produção de 3-metil-but-3-en-1-ol. a invenção presentemente reivindicada se refere a um processo para a recuperação de 3-metil-3-buten-1-ol a partir de uma corrente obtida na produção de 3-metil-3-buten-l-ol a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído, tratando a corrente com um catalisador de amina.
Description
[001] A invenção presentemente reivindicada se refere a um processo para a recuperação de 3-metil-3-buten-1-ol a partir de uma corrente obtida na produção de 3-metil-3-buten-1-ol, a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído, tratando a corrente com um catalisador de amina.
[002] O 3-metil-3-buten-1-ol como tal é útil como o iniciador para a síntese do superplastificante de concreto de ácido policarboxílico. Além disso, o 3-metil-3-buten-1-ol pode ser isomerizado para o álcool isopentenílico, que é usado como uma matéria-prima principal para sintetizar um pesticida probiótico, o benzoato de metil etila. O 3-metil-3-buten-1-ol é também um material de partida para a fabricação de corantes, produtos farmacêuticos, plásticos e essências e especialmente para produzir citral.
[003] A síntese de 3-metil-3-buten-1-ol a partir da reação de 2- metilprop-1-eno e formaldeído é conhecida da literatura.
[004] O documento GB 1.205.397 descreve a reação de 2-metilprop- 1-eno com formaldeído na presença de cloreto de estanho. Uma desvantagem deste método é que o 3-metil-3-buten-1-ol é obtido apenas com uma seletividade de não mais do que 22%.
[005] O documento WO 02/051776 descreve um método de preparar um álcool Y, δ-insaturado pela reação de uma α-olefina com um aldeído na presença de um fosfato como o composto básico.
[006] O documento U.S. 2.335.027 descreve um método para a síntese térmica de 3-metil-3-buten-1-ol a partir do formaldeído e isobutileno.
[007] A desvantagem amplamente conhecida associada a esta reação é que a quantidade de subprodução do ácido fórmico reage com o 3-metil-3- buten-1-ol durante a reação para formar o formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila indesejado. Também, a contaminação de 3-metil-3-buten-1-ol com formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila deteriora a pureza, rendimento e qualidade de 3- metil-3-buten-1-ol.
[008] Como um método para resolver o problema anteriormente mencionado, o documento U.S 9.868.681 descreve um processo para a preparação de 3-metil-3-buten-1-ol, através do qual um líquido de reação é obtido pela reação de 2-metilprop-1-eno com formaldeído na presença de TERC-butanol. O líquido de reação é agitado com uma solução alcalina aquosa para se obter uma solução aquosa de pH 12,8. Como um resultado, os subprodutos do ácido fórmico e éster do ácido fórmico são convertidos em formiato e são removidos. Também, 3-metil-3-buten-1-ol é formado a partir da porção de éster do éster do ácido fórmico.
[009] Entretanto, a síntese tem algumas desvantagens.
[0010] Dentro da reação de alta pressão de 2-metilprop-1-eno com formaldeído, 1% a 3% do aldeído 3-metil-but-2-enal são formados, que é também um produto valioso para o processo de citral. Entretanto, o 3-metil- but-2-enal é decomposto sob condições de reação básicas e, subsequentemente, a decomposição resulta em rendimentos globais mais baixos para o 3-metil-3-buten-1-ol e 3-metil-but-2-enal.
[0011] O 3-metil-2-buten-1-ol é solúvel a um certo grau em soluções aquosas (90 g/l a 20°C em água pura) e, portanto, também solúvel na fase de NaOH aquosa. Para a redução das perdas de 3-metil-2-buten-1-ol na fase de NaOH inorgânico, etapas de processo adicionais para a reextração ou destilação de 3-metil-2-buten-1-ol são necessárias.
[0012] O documento U.S 9.868.681 também salienta que as temperaturas durante o contato do líquido de reação com a solução aquosa alcalina deve ser de 10°C a 90°C. Entretanto, no caso de aplicação industrial, isto requereria uma etapa extensiva e tediosa de esfriar o líquido de reação de uma temperatura de 330° para uma temperatura de 90°C. Um outro desafio do processo descrito no documento U.S 9.868.681 é a remoção de impurezas carreando Na e efluentes na fase orgânica na escala industrial.
[0013] É consequentemente um objeto da invenção presentemente reivindicada combater as desvantagens descritas na técnica anterior e atingir as exigências que surgem da técnica anterior e prover um processo para a produção de 3-metil-3-buten-1-ol que seja fácil para realizar industrialmente, não gere nenhuma quantidade significante de sais como subprodutos e conduza a altos rendimentos globais de 3-metil-butenol-ol.
[0014] Surpreendentemente, foi verificado que o 3-metil-but-3-en-1- ol pode ser recuperado a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, água e metanol na presença de um catalisador de amina, de modo que o rendimento global do processo para produzir 3-metil- but-3-en-1-ol seja aumentado. A corrente é gerada na síntese de 3-metil-but- 3-en-1-ol a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído.
[0015] Consequentemente, a invenção presentemente reivindicada é direcionada, em um aspecto, para um processo para a recuperação de 3-metil- but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil- but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, compreendendo pelo menos as etapas de: A) colocar em contato pelo menos um catalisador de amina com a corrente para se obter uma corrente tratada; B) submeter a corrente tratada a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol; e C) remover 3-metil-but-3-en-1-ol da corrente tratada.
[0016] Em um outro aspecto, a invenção presentemente reivindicada é também direcionada a um processo para prover a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, em que o processo compreende pelo menos as etapas de: a) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol, água e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila; b) separar a mistura obtida na etapa a) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol; c) submeter a fase orgânica obtida na etapa b) a uma temperatura na faixa de > 120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1- ila a partir do 3-metil-but-3-en-1-ol; d) combinar a fase aquosa da etapa b) e a fração de ebulição leve da etapa c) e submeter as fases combinadas a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 105°C para remover pelo menos 70% de água da quantidade total de água para se obter uma corrente drenada; e e) submeter a corrente drenada da etapa d) a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 100°C, para se obter a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente.
[0017] Ainda em um outro aspecto, a invenção presentemente reivindicada é também direcionada a um processo para a produção de 3-metil- but-3-en-1-ol compreendendo pelo menos a etapa de aa) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol, água e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila; bb) separar a mistura obtida na etapa aa) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol; cc) submeter a fase orgânica obtida na etapa bb) a uma temperatura na faixa de >120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1- ila do 3-metil-but-3-en-1-ol; e dd) combinar 3-metil-but-3-en-1-ol obtido na etapa cc) com 3- metil-but-3-en-1-ol obtido pelo processo de recuperação de acordo com a invenção presentemente reivindicada para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol combinado.
[0018] No presente relatório descritivo, a expressão restritiva com “sendo preferida” pode ser arbitrariamente separada, e uma combinação de expressões restritivas com “sendo preferidas” podem ser ditas serem mais preferidas.
[0019] Os materiais de partida usados no processo são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos na literatura.
[0020] A “invenção presentemente reivindicada”, “invenção” ou “processo da invenção presentemente reivindicada” se refere a uma ou mais das etapas A), B) e C) ou etapas a), b), c), d), e) ou etapas aa), bb), cc) e dd).
[0021] Embora a invenção presentemente reivindicada seja descrita com respeito às modalidades particulares, esta descrição não deve ser interpretada em um sentido limitativo.
[0022] Antes de descrever em detalhes as modalidades exemplificativas da invenção presentemente reivindicada, definições importantes para o entendimento da invenção presentemente reivindicada são dadas. Como usado neste relatório descritivo e nas reivindicações anexas, as formas singulares de “um” e “uma” também incluem os plurais respectivos a menos que o contexto claramente determine de outro modo. No contexto da invenção presentemente reivindicada, os termos “cerca de” e “aproximadamente” indica um intervalo de precisão que um versado na técnica entenderá garantir ainda o efeito técnico do traço em questão. O termo tipicamente indica um desvio do valor numérico indicado ± 20%, preferivelmente ± 15%, mais preferivelmente ± 10%, e ainda mais preferivelmente ± 5%. Deve ser entendido que o termo “compreendendo” não é limitativo. Para os propósitos da invenção presentemente reivindicada o termo “consistindo em” é considerado ser uma modalidade preferida do termo “compreendendo de”. Se daqui em diante um grupo for definido compreender pelo menos um certo número de modalidades, isto também é intencionado abranger um grupo que preferivelmente consiste apenas nestas modalidades.
[0023] No caso dos termos “primeiro”, “segundo”, “terceiro” ou “A)”, “B)”, “C)”, AA), BB), CC), “(A)”, “(b)”, “(c)”, “(d)”, “i”, “ii” etc. Se referirem às etapas de um método ou uso ou ensaio não há nenhuma coerência no tempo ou intervalo de tempo entre as etapas, isto é, as etapas podem ser realizadas simultaneamente ou pode haver intervalos de segundos, minutos, horas, dias, semanas, meses ou mesmo anos entre tais etapas, a menos que de outro modo indicado no pedido como aqui apresentado acima ou abaixo. Deve ser entendido que esta invenção não é limitada à metodologia, protocolos, reagentes, etc. particulares aqui descritos visto que estes podem variar. Também deve ser entendido que a terminologia aqui usada é para o propósito de descrever apenas modalidades particulares e não é intencionada a limitar o escopo da invenção presentemente reivindicada que será limitada apenas pelas reivindicações anexas. A menos que de outro modo definido, todos os termos técnicos e científicos aqui usados têm os mesmos significados como habitualmente entendido por um técnico no assunto.
[0024] A invenção presentemente reivindicada é direcionada a um processo para a recuperação de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, compreendendo pelo menos as etapas de: A) colocar em contato pelo menos um catalisador de amina com a corrente para se obter uma corrente tratada; B) submeter a corrente tratada a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol; e C) remover 3-metil-but-3-en-1-ol da corrente tratada.
[0025] Em uma modalidade, a invenção presentemente reivindicada é direcionada a um processo para prover a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, em que o processo compreende pelo menos as etapas de: a) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol, água e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila; b) separar a mistura obtida na etapa a) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo pelo menos água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol; c) submeter a fase orgânica obtida na etapa b) a uma temperatura na faixa de > 120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1- ila de 3-metil-but-3-en-1-ol d) combinar a fase aquosa da etapa b) e a fração de ebulição leve da etapa c) e submeter as fases combinadas a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 105°C para remover pelo menos 70% de água da quantidade total de água para se obter uma corrente drenada; e e) submeter a corrente drenada da etapa d) a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 100°C, para se obter a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente.
[0026] O formaldeído usado na etapa a) pode ser usado na forma gasosa, na forma polimérica ou na forma de uma solução aquosa. Embora formaldeído possa ser usado como tal, um tendo sido dissolvido em um solvente também pode ser usado. Embora o solvente que dissolve o formaldeído nele não seja particularmente limitado, o mesmo é preferivelmente água do ponto de vista de fácil disponibilidade, ou seja é preferido usar uma solução aquosa de formaldeído (formalina). Além disso, do ponto de vista da eficiência volumétrica, é preferido que a concentração de formaldeído seja mais alta. Entretanto, quando a concentração de formaldeído for muito alta, um problema de deposição é causado, resultando em tornar o seu manuseio difícil. Assim, a concentração da solução de formaldeído é preferivelmente de 10 a 70% em peso, mais preferivelmente de 30 a 60% em peso, ainda mais preferivelmente uma solução contendo 35% em peso a 55% em peso é usado.
[0027] Ainda em uma outra modalidade, formaldeído aquoso é preferido.
[0028] Em uma modalidade, preferivelmente de 1,0 a 60,0 mol, mais preferivelmente de 2,0 a 30,0 mol, ainda mais preferivelmente de 3,0 a 30,0 mol, o mais preferivelmente de 2,0 a 15,0 mol, e em particular de 3,0 a 15,0 mol de 2-metilprop-1-eno para 1,0 mol de formaldeído são usados.
[0029] Em uma outra modalidade, a etapa a) pode ser realizada na presença ou ausência de um solvente. Preferivelmente, a etapa a) é realizada na ausência de qualquer solvente.
[0030] Ainda em uma outra modalidade, a etapa a) pode ser realizada na presença ou ausência de uma amina.
[0031] Ainda em uma outra modalidade, a etapa a) é, preferivelmente, realizada na presença de uma amina. Ainda em uma outra modalidade, a amina é selecionada a partir do grupo consistindo em trimetilamina, dimetilamina, trietilamina, dietilamina, tri-isopropilamina, di-isopropilamina, 1-propilamina, butan-2-amina, metilpropan-2-amina, etano-1,2-diamina, urotropina, piridina e piperidina. Ainda em uma outra modalidade, a amina é, preferivelmente, selecionada a partir do grupo consistindo em urotropina, trietilamina e trimetilamina. Preferivelmente, a amina é urotropina.
[0032] Ainda em uma outra modalidade, a temperatura de reação na etapa a) está preferivelmente na faixa de 180°C a 350°C, mais preferivelmente na faixa de 220°C a 300°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 240°C a 280°C.
[0033] Ainda em uma outra modalidade, a pressão de reação na etapa a) está preferivelmente na faixa de 3,000,000 Pa a 30,000,000 Pa (30 bar a 300 bar), mais preferivelmente na faixa de 5,000,000 Pa a 280,000,000 Pa (50 bar a 280 bar), ainda mais preferivelmente na faixa de 100 bar a 280 bar, o mais preferivelmente na faixa de 150,000,000 Pa a 250,000,000 Pa (150 bar a 250 bar).
[0034] Ainda em uma outra modalidade, a reação da etapa a) é preferivelmente realizada em um modo de lote, modo de semilote ou modo contínuo. A etapa a) é mais preferivelmente realizada no modo contínuo.
[0035] Preferivelmente, uma solução mista contendo o 2-metilprop-1- eno e a solução aquosa de formaldeído em razões predeterminadas é alimentada dentro de um vaso de reação que é aquecido em uma temperatura predeterminada. A pressão de reação é regulada e é mantida em uma pressão predeterminada. A solução mista anteriormente mencionada é deixada permanecer dentro do vaso de reação por um tempo predeterminado de cerca de 0,025 hora a cerca de 5,0 horas, preferivelmente de 0,05 hora a cerca de 2,0 horas, mais preferivelmente por cerca de 0,05 hora a cerca de 1,5 hora para se obter mistura de reação. A mistura de reação é esfriada.
[0036] Ainda em uma outra modalidade, a mistura compreendendo 3- metil-but-3-en-1-ol, metanol, água e formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila é obtida da etapa a). Os condensados da mistura obtida da etapa a) consiste em duas fases, ou seja, a fase orgânica superior e a fase aquosa inferior.
[0037] Ainda em uma outra modalidade, a mistura obtida da etapa a) é separada na etapa b) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3- metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo pelo menos água e < 10% em peso de 3-metil-but-3- en-1-ol, com base no peso total de uma fase aquosa.
[0038] Ainda em uma outra modalidade, a fase orgânica obtida na etapa b) é submetida a uma temperatura na faixa de > 120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila a partir de 3-metil-but-3-en-1-ol. Ainda em uma outra modalidade, a fração de ebulição leve compreendendo pelo menos 3- metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila obtida na etapa b) é submetida a uma temperatura na faixa de > 120°C a < 160°C em uma coluna de destilação na pressão está na faixa de > 5.000 a < 30.000 Pa (> 50 a < 300 mbar).
[0039] Em uma outra modalidade, a fase aquosa obtida na etapa b) compreende pelo menos água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol, com base no peso total de uma fase aquosa. Ainda em uma outra modalidade, a fase aquosa da etapa b) é combinada com a fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila da etapa c).
[0040] Ainda em uma outra modalidade, a fase combinada é submetida a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 105°C para remover pelo menos 70% de água da quantidade total de água para se obter a corrente drenada.
[0041] Ainda em uma outra modalidade, a corrente drenada da etapa d) é submetida à temperatura na faixa de > 85°C a < 100°C, para se obter uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, preferivelmente > 1% em peso a < 25% em peso de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água; preferivelmente > 3% em peso a < 8% em peso de água, e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, preferivelmente > 55% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente.
[0042] Ainda em uma outra modalidade, a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, compreende adicionalmente amina residual, isto é, o pelo menos uma amina é amina residual que é usada para a síntese de 3-metil- but-3-en-1-ol a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído.
[0043] Em uma modalidade, a invenção presentemente reivindicada provê um processo para recuperação de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, compreendendo pelo menos as etapas de: A) colocar em contato pelo menos um catalisador de amina com a corrente para se obter uma corrente tratada; B) submeter a corrente tratada a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol; e C) remover 3-metil-but-3-en-1-ol da corrente tratada.
[0044] Em uma outra modalidade, a corrente compreende formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila em uma quantidade na faixa de > 1% em peso a < 25% em peso, preferivelmente > 5% em peso a < 25% em peso, com base no peso total da corrente.
[0045] Ainda em uma outra modalidade, a corrente compreende 3- metil-but-3-en-1-ol em uma quantidade na faixa de > 0,001% em peso a < 10% em peso, com base no peso total da corrente. Ainda em uma outra modalidade, a corrente compreende a pelo menos uma amina residual que é usada para a síntese de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído.
[0046] Ainda em uma outra modalidade, a corrente compreende formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, preferivelmente > 1% em peso a < 25% em peso de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila; > 0,01% em peso a < 10% em peso de água, preferivelmente > 3% em peso a < 8% em peso de água; e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, preferivelmente > 55% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente.
[0047] Ainda em uma outra modalidade, a corrente compreende > 1% em peso a < 25% em peso de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água, > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, > 0,001% em peso a < 1% em peso de ácido fórmico, > 0% em peso a < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol e < 0,5% em peso de 3-metil-but-2-enal, através da qual a quantidade de % em peso está fundamentada no peso total da corrente e adicionar até 100% em peso.
[0048] Ainda em uma outra modalidade, a corrente compreende > 5% em peso a < 25% em peso de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água, > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, > 0,001% em peso a < 1% em peso de ácido fórmico, > 0,001% em peso a < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol e a pelo menos uma amina residual que é usada para a síntese de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído, através da qual a quantidade de% em peso está fundamentada no peso total da corrente e adicionar até 100% em peso.
[0049] Em uma modalidade, o pelo menos um catalisador de amina é colocado em contato na etapa A) com a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, para se obter uma corrente tratada.
[0050] Em uma outra modalidade, o pelo menos um catalisador de amina é colocado em contato na etapa A) com a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, preferivelmente > 1% em peso a < 25% em peso de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila; > 0,01% em peso a < 10% em peso de água, preferivelmente > 3% em peso a < 8% em peso de água; e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, preferivelmente > 55% em peso a < 70% em peso de metanol; cada um com base no peso total da corrente.
[0051] Em uma outra modalidade, o pelo menos um catalisador de amina é colocado em contato na etapa A) com a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, preferivelmente > 1% em peso a < 25% em peso de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila; > 0,01% em peso a < 10% em peso de água, preferivelmente > 3% em peso a < 8% em peso de água; e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, preferivelmente > 55% em peso a < 70% em peso de metanol; e a pelo menos uma amina residual que é usada para a síntese de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de 2-metilprop-1-eno e formaldeído, cada um com base no peso total da corrente.
[0052] Em uma modalidade, o pelo menos um catalisador de amina é colocado em contato com a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but- 3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, em uma coluna de destilação. Em uma outra modalidade, nenhum metanol é adicionado com a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, em uma coluna de destilação.
[0053] O pelo menos um catalisador de amina é adicionado com a corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, tal que o pH da corrente tratada está na faixa de pH 7,0 a 9,5; preferivelmente na faixa de pH 7,5 a 9,5; mais preferivelmente na faixa de pH 7,5 a 9,0, ainda mais preferivelmente na faixa de pH 8,0 a 9,5; ainda mais preferivelmente na faixa de pH 8,0 a 9,0; o mais preferivelmente na faixa de pH 8,5 a 9,0, o mais preferivelmente na faixa de pH 8,5 a 9,0; em particular na faixa de pH 8,5 a 9,5.
[0054] Ainda em uma outra modalidade, o ponto de ebulição do pelo menos um catalisador de amina está na faixa de > 2°C a < 130°C.
[0055] Em uma outra modalidade, o pelo menos um catalisador de amina da etapa A) é selecionado a partir do grupo consistindo em trimetilamina, dimetilamina, trietilamina, dietilamina, tri-isopropilamina, di- isopropilamina, 1-propilamina, butan-2-amina, metilpropan-2-amina, etano- 1,2-diamina, piridina e piperidina. Preferivelmente, a pelo menos uma amina é trimetilamina ou trietilamina.
[0056] Em uma outra modalidade, o pelo menos um catalisador de amina está presente em uma quantidade na faixa de > 0,001 a < 5,0% em peso, com base no peso total da corrente, preferivelmente > 0,01 a < 4,0% em peso, mais preferivelmente > 0,05 a < 4,0% em peso, ainda mais preferivelmente > 0,1 a < 4,0% em peso, ainda mais preferivelmente > 0,5 a < 4,0% em peso, o mais preferivelmente > 1,0 a < 4,0% em peso com base no peso total da corrente.
[0057] Em uma modalidade, a corrente tratada da etapa A) é submetida a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C, preferivelmente na faixa de > 60°C a < 110°C. Em uma outra modalidade, a corrente tratada da etapa a) é submetida a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C em uma coluna de destilação para se obter pelo menos o 3-metil-but-3-en-1-ol. O 3-metil-but-3-en-1-ol, assim obtido, é removido através da extração lateral de uma coluna de destilação.
[0058] Em uma outra modalidade, a corrente tratada da etapa A) é submetida a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C em uma coluna de destilação para se obter adicionalmente pelo menos formiato de metila, metanol e pelo menos uma amina. O pelo menos formiato de metila, metanol e a pelo menos uma amina são removidos com o destilado, isto é, o fluxo principal da coluna de destilação.
[0059] Em uma modalidade, o processo para recuperação de 3-metil- but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil- but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, é realizado em uma destilação reativa.
[0060] Em uma modalidade, as etapas A) a C) do processo para recuperação de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, é realizado em uma destilação reativa.
[0061] Ainda em uma outra modalidade, as etapas A) a C) são preferivelmente realizadas em um modo de lote, modo de semilote e modo contínuo. As etapas A) a C) são mais preferivelmente realizadas em um modo contínuo.
[0062] Ainda em uma outra modalidade, o processo para recuperação de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, é um processo contínuo.
[0063] Ainda em uma outra modalidade, as etapas A) a C) são realizadas simultaneamente.
[0064] Em uma outra modalidade, as etapas A), B) e C) são realizadas continuamente em uma destilação reativa pela remoção de 3-metil-but-3-en-1- ol através da extração lateral de uma coluna de destilação e remoção de formiato de metila, metanol e pelo menos uma amina com o destilado, isto é, o fluxo principal da coluna de destilação.
[0065] Em uma outra modalidade, a reação do formiato de 3-metil- but-3-en-1-ila com metanol na presença de pelo menos um catalisador de amina é conduzida na temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C em uma destilação reativa. O pelo menos um catalisador de amina atua como um catalisador de transesterificação. No processo, o formiato de 3-metil-but-3-en- 1-ila é convertido em 3-metil-but-3-en-1-ol e conduzido no mesmo tempo metanol é convertido em formiato de metila.
[0066] Em uma outra modalidade, o formiato de metila é facilmente separado da mistura de reação com o destilado, isto é, o fluxo principal da coluna de destilação.
[0067] Em uma modalidade, a invenção presentemente reivindicada também provê um processo para a produção de 3-metil-but-3-en-1-ol compreendendo pelo menos as etapas de: aa) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, ácido fórmico, metanol, água e formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila; bb) separar a mistura obtida na etapa aa) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol; cc) submeter a fase orgânica obtida na etapa bb) a uma temperatura na faixa de >120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en- 1-ila a partir do 3-metil-but-3-en-1-ol; e dd) combinar 3-metil-but-3-en-1-ol obtido na etapa cc) com 3- metil-but-3-en-1-ol obtido pelo processo de recuperação de acordo com a invenção presentemente reivindicada para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol combinado.
[0068] Em uma modalidade, o 3-metil-but-3-en-1-ol recuperado na etapa C) é combinado com o 3-metil-but-3-en-1-ol obtido da etapa cc). O 3- metil-but-3-en-1-ol combinado é submetido a um método de purificação para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol combinado purificado.
[0069] Em uma outra modalidade, o método de purificação é selecionado dentre filtração, evaporação, destilação e cromatografia, preferivelmente o método de purificação é destilação.
[0070] Ainda em uma outra modalidade, a destilação para a purificação do 3-metil-but-3-en-1-ol combinado é realizada em uma temperatura na faixa de > 120°C a < 160°C para se obter 3-metil-but-3-en-1- ol purificado.
[0071] Ainda em uma outra modalidade, o 3-metil-but-3-en-1-ol purificado tem uma pureza de > 98,0% em peso.
[0072] No seguinte, é provida uma lista de modalidades para ilustrar adicionalmente a presente descrição sem intenção de limitar a descrição às modalidades específicas listadas abaixo. 1. Um processo para recuperação de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de uma corrente compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, compreendendo pelo menos as etapas de: A) colocar em contato pelo menos um catalisador de amina com a corrente para se obter uma corrente tratada; B) submeter a corrente tratada a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol; e C) remover 3-metil-but-3-en-1-ol da corrente tratada.
[0073] 2. O processo de acordo com a modalidade 1, em que o processo é um processo contínuo.
[0074] 3. O processo de acordo com a modalidade 1 ou 2, em que as etapas A) a C) são realizadas simultaneamente.
[0075] 4. O processo de acordo com a modalidade 1, em que a corrente compreende formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila em uma quantidade na faixa de > 1% em peso a < 25% em peso, com base no peso total da corrente.
[0076] 5. O processo de acordo com a modalidade 1, em que o formiato de metila é continuamente removido da corrente tratada da etapa B).
[0077] 6. O processo de acordo com a modalidade 1, em que a corrente compreende 3-metil-but-3-en-1-ol em uma quantidade na faixa de > 0,001% em peso a < 10% em peso, com base no peso total da corrente.
[0078] 7. O processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que o ponto de ebulição do pelo menos um catalisador de amina está na faixa de > 2°C a < 130°C.
[0079] 8. O processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 7, em que o pelo menos um catalisador de amina é selecionado a partir do grupo consistindo em trimetilamina, dimetilamina, trietilamina, dietilamina, tri-isopropilamina, di-isopropilamina, 1-propilamina, butan-2-amina, metilpropan-2-amina, etano-1,2-diamina, piridina e piperidina.
[0080] 9. O processo de acordo com a modalidade 8, em que o pelo menos um catalisador de amina é trimetilamina ou trietilamina.
[0081] 10. O processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, em que o pelo menos um catalisador de amina está presente em uma quantidade na faixa de > 0,001 a < 5,0% em peso, com base no peso total da corrente.
[0082] 11. O processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 10, em que o pH da corrente tratada está na faixa de pH 7,0 a 9,5.
[0083] 12. O processo para prover a corrente da modalidade 1 compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol cada um com base no peso total da corrente, em que o processo compreende pelo menos as etapas de: a) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol, água e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila; b) separar a mistura obtida na etapa a) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol; c) submeter a fase orgânica obtida na etapa b) a uma temperatura na faixa de > 120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1- ila a partir de 3-metil-but-3-en-1-ol; d) combinar a fase aquosa da etapa b) e a fração de ebulição leve da etapa c) e submeter as fases combinadas a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 105°C para remover pelo menos 70% de água da quantidade total de água para se obter uma corrente drenada; e e) submeter a corrente drenada da etapa d) a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 100°C, para se obter a corrente da modalidade 1 compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente.
[0084] 13. O processo de acordo com a modalidade 12, em que na etapa a) a temperatura está na faixa de > 150°C a < 350°C.
[0085] 14. O processo de acordo com a modalidade 13, em que na etapa a) a temperatura está na faixa de > 200°C a < 300°C.
[0086] 15. O processo de acordo com a modalidade 12, em que na etapa a) a pressão está na faixa de > 15,000,000 Pa a < 35,000,000 Pa (> 150 bar a < 350 bar), preferivelmente na faixa de > 20,000,000 Pa a < 27,000,000 Pa (> 200 bar a < 270 bar).
[0087] 16. O processo de acordo com a modalidade 12, em que na etapa c) a pressão está na faixa de > 5.000 a < 30.000 Pa (> 50 a < 300 mbar).
[0088] 17. Um processo para a produção de 3-metil-but-3-en-1-ol compreendendo pelo menos a etapa de aa) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, ácido fórmico, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila; bb) separar a mistura obtida na etapa aa) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa; cc) submeter a fase orgânica obtida na etapa bb) a uma temperatura na faixa de >120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en- 1-ila a partir do 3-metil-but-3-en-1-ol; e dd) combinar 3-metil-but-3-en-1-ol obtido na etapa cc) com 3- metil-but-3-en-1-ol obtido pelo processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 11 para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol combinado.
[0089] 18. O processo de acordo com a modalidade 17, compreendendo adicionalmente a etapa ee) de submeter o 3-metil-but-3-en-1- ol combinado a um método de purificação para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol combinado purificado.
[0090] 19. O processo de acordo com a modalidade 18, em que o método de purificação é destilação.
[0091] 20. O processo de acordo com a modalidade 18 ou 19, em que o 3-metil-but-3-en-1-ol combinado purificado tem uma pureza > 98,0% em peso.
[0092] Tendo descrito a invenção, um entendimento adicional pode ser obtido pela referência a certos exemplos específicos que são aqui providos apenas para os propósitos de ilustração. Os exemplos não são intencionados a serem limitativos a menos que de outro modo especificado. Exemplos
[0093] A análise da cromatografia em fase gasosa em cada um dos exemplos foi realizada sob as seguintes condições. Aparelho: Agilent 7890B
[0094] Coluna usada: DB Wax 30 m, diâmetro interno 0,32 mm, espessura da película 0,25 μm Condições de Análise: 50°C, isoterma de 5 minutos - taxa de aquecimento 6°C/min a 230°C - 230°C, isoterma de 30 minutos
[0095] 2-Metilprop-1-eno (2053 g), formaldeído aquoso (200 g; 50% em peso) e 1,4 g de urotropina foram colocados em uma autoclave. A autoclave foi selada, agitada e aquecida a 270°C e assim a pressão interna subiu para 10,000,000 Pa (100 bar). A autoclave foi pressurizada com nitrogênio a 25,000,000 Pa (250 bar). A mistura de reação foi agitada a 270°C e 25,000,000 Pa (250 bar) por 1h. A mistura de reação foi esfriada a 25°C e a pressão foi liberada. O 2-metilprop-1-eno foi coletado e reciclado. A mistura de reação líquida foi pesada e analisada.
[0096] Fase orgânica superior: 370 g 69% = 255 g 3-metil-but-3-en-1-ol 0,9% = 3,3 g formaldeído 20,8% = 77 g água 2% = 7,4 g metanol 1,1% = 4,1 g formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila 1,2% = 4,4 3-metil-but-2-enal 5% = 5,5 g produtos secundários Fase aquosa inferior: 29 g 8% = 2,3 g 3-metil-but-3-en-1-ol 4% = 1,16 g metanol 2% = 0,56 g produtos secundários 86% = 24,9 g água
[0097] Destilação 1: Uso foi feito de uma coluna de destilação contínua e a fase orgânica superior da reação foi destilada em uma pressão de 101.300 Pa (1013 mbar) com uma temperatura de reservatório de < 135°C e uma temperatura de cabeça de < 101°C. A razão de refluxo para a corrente de destilado foi ajustada para 5:1. Água, formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, metanol e outros ebulidores baixos foram removidos com o fluxo principal destilado.
[0098] Destilação 2: A corrente de reservatório de destilação 1 com 3- metil-but-3-en-1-ol, 3-metil-but-2-enal e produtos secundários foi purificada em uma coluna de destilação 2 para se obter > 98,0% de 3-metil-but-3-en-1-ol e < 1,5% de 3-metil-but-2-enal.
[0099] Destilação 3: O fluxo principal de água, formiato de 3-metil- but-3-en-1-ila, metanol e outros ebulidores baixos foram combinados com a fase aquosa inferior a reação e a mistura das duas fases foi alimentada na coluna de destilação 3.
[00100] A coluna de destilação foi operada em uma pressão de 102.300 Pa (1023 mbar) com uma temperatura de reservatório de 100°C e uma razão de refluxo de 25:1. A temperatura na seção de despojamento da coluna foi mantida a 95°C a 100°C. Os componentes orgânicos (incluindo metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, 3-metil-but-3-en-1-ol) foram esgotados e água residual com um teor de < 1% de compostos orgânicos foram removidos no reservatório da coluna.
[00101] A temperatura na seção de retificação da coluna foi mantida de 80°C a 95°C e a água foi esgotada para se obter uma corrente de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente.
[00102] Uma corrente de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, foi transesterificada na presença de um catalisador de amina como ilustrado na Tabela 2 a 5. As reações foram realizadas em um frasco de 250 ml, equipado com um agitador, um tubo de injeção de gás para o despojamento de nitrogênio e uma coluna de destilação. A reação foi aquecida com um banho de óleo externo. O progresso da reação foi monitorado pela cromatografia em fase gasosa, o valor de pH foi controlado e monitorado com um eletrodo de pH.
[00103] O 3-metil-but-3-en-1-ol recuperado foi enviado para a coluna de destilação 1.
[00104] Temperatura: 50°C
[00105] Catalisador de amina: Trimetilamina, 1% em peso
[00106] Amostra de partida: 6,2% em peso de água, 69,47% em peso metanol, 12,1% em área de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e 3,62% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol.
[00107] Massa da reação de partida: 90 g
[00108] pH: 9,0
[00109] Temperatura: 50°C
[00110] Catalisador de amina: Trimetilamina, 1% em peso
[00111] Operação: despojamento de nitrogênio (1 l/h)
[00112] Amostra de partida: 6,78% em peso de água, 68,93% em peso de metanol, 6,14% em área de formiato de metila, 10,43% em área de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e 4,60% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol.
[00113] Massa da reação de partida: 96 g
[00114] pH: 9,5
[00115] Temperatura: 60°C.
[00116] Catalisador de amina: Trimetilamina, 3% em peso
[00117] Amostra de partida: 5,90% em peso de água, 66,89% em peso de metanol, 6,28% em área de formiato de metila, 8,47% em área de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e 5,49% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol.
[00118] Massa da reação de partida: 73 g
[00119] pH: 8,7 a 9
[00120] Temperatura: 60°C.
[00121] Amostra de partida: 4,80% em peso de água, 56,72% em peso metanol, 4,31% em área de formiato de metila, 14,33% em área de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e 5,49% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol.
[00122] Massa da reação de partida: 209,0 g
[00123] pH: 9,1
[00124] Temperatura: 20°C.
[00125] Amostra de partida: 4,20% em peso de água, 57,00% em área metanol, 16,70% em área de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e 0,97% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol.
[00126] Massa da reação de partida: 100 g
[00127] pH: 8,5
[00128] Nenhuma transesterificação, isto é, nenhuma formação de 3- metil-but-3-en-1-ol, foi observada em meios ácidos.
[00129] Temperatura: 20°C.
[00130] Ácido: Ácido fórmico.
[00131] Amostra de partida: 5,01% em peso de água, 69,90% em peso metanol, 6,40% em área de formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila e 10,65% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol.
[00132] Massa da reação de partida: 100 g.
[00133] pH de partida: 8,14, o valor do pH de diversas amostras foi ajustado pela adição de ácido fórmico. As amostras foram agitadas por 72 h.
Claims (16)
1. Processo para recuperação de 3-metil-but-3-en-1-ol a partir de uma corrente, caracterizado pelo fato de que compreende formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente, compreendendo pelo menos as etapas de: A) colocar em contato pelo menos um catalisador de amina com a corrente para se obter uma corrente tratada; B) submeter a corrente tratada a uma temperatura na faixa de > 40°C a < 120°C para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol; e C) remover o 3-metil-but-3-en-1-ol da corrente tratada.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o processo é um processo contínuo.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que as etapas A) a C) são realizadas simultaneamente.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente compreende formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila em uma quantidade na faixa de > 1% em peso a < 25% em peso, com base no peso total da corrente.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o formiato de metila é continuamente removido da corrente tratada da etapa B).
6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente compreende 3-metil-but-3-en-1-ol em uma quantidade na faixa de > 0,001% em peso a < 10% em peso, com base no peso total da corrente.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o ponto de ebulição do pelo menos um catalisador de amina está na faixa de > 2°C a < 130°C.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um catalisador de amina é selecionado a partir do grupo consistindo em trimetilamina, dimetilamina, trietilamina, dietilamina, tri-isopropilamina, di-isopropilamina, 1-propilamina, butan-2-amina, metilpropan-2-amina, etano-1,2-diamina, piridina e piperidina.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um catalisador de amina é trimetilamina ou trietilamina.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um catalisador de amina está presente em uma quantidade na faixa de > 0,001 a < 5,0% em peso, com base no peso total da corrente.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o pH da corrente tratada está na faixa de pH 7,0 a 9,5.
12. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente como definida na reivindicação 1 é obtida por um método compreendendo pelo menos as etapas de: a) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol, água e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila; b) separar a mistura obtida na etapa a) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa compreendendo água e < 10% em peso de 3-metil-but-3-en-1-ol; c) submeter a fase orgânica obtida na etapa b) a uma temperatura na faixa de >120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol, formiato de 3-metil-but-3-en-1- ila do 3-metil-but-3-en-1-ol; d) combinar a fase aquosa da etapa b) e a fração de ebulição leve da etapa c) e submeter as fases combinadas a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 105°C a remover pelo menos 70% de água da quantidade total de água para se obter uma corrente drenada; e e) submeter a corrente drenada da etapa d) a uma temperatura na faixa de > 85°C a < 100°C, para se obter a corrente como definida na reivindicação 1 compreendendo formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila, > 0,01% em peso a < 10% em peso de água e > 50% em peso a < 70% em peso de metanol, cada um com base no peso total da corrente.
13. Processo para produção de 3-metil-but-3-en-1-ol, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos a etapa de aa) reagir 2-metilprop-1-eno e formaldeído para se obter uma mistura compreendendo 3-metil-but-3-en-1-ol, ácido fórmico, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en-1-ila; bb) separar a mistura obtida na etapa aa) em uma fase orgânica compreendendo pelo menos 3-metil-but-3-en-1-ol, metanol e formiato de 3- metil-but-3-en-1-ila e uma fase aquosa; cc) submeter a fase orgânica obtida na etapa bb) a uma temperatura na faixa de >120°C a < 160°C para separar uma fração de ebulição leve compreendendo água, metanol e formiato de 3-metil-but-3-en- 1-ila a partir do 3-metil-but-3-en-1-ol; e dd) combinar 3-metil-but-3-en-1-ol obtido na etapa cc) com 3- metil-but-3-en-1-ol obtido pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 para se obter 3-metil-but-3-en-1-ol combinado.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente a etapa ee) de submeter o 3- metil-but-3-en-1-ol combinado a um método de purificação para se obter 3- metil-but-3-en-1-ol combinado purificado.
15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o método de purificação é destilação.
16. Processo de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizado pelo fato de que o 3-metil-but-3-en-1-ol combinado purificado tem uma pureza > 98,0% em peso.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18194973 | 2018-09-18 | ||
| EP18194973.6 | 2018-09-18 | ||
| PCT/EP2019/074486 WO2020058119A1 (en) | 2018-09-18 | 2019-09-13 | Process to recover high quality 3-methyl-but-3-en-1-ol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112021001628A2 BR112021001628A2 (pt) | 2021-05-04 |
| BR112021001628B1 true BR112021001628B1 (pt) | 2024-01-02 |
Family
ID=63798745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112021001628-7A BR112021001628B1 (pt) | 2018-09-18 | 2019-09-13 | Processos para recuperação e para produção de 3-metil-but-3-en-1-ol |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11976030B2 (pt) |
| EP (1) | EP3853195B1 (pt) |
| JP (1) | JP7555910B2 (pt) |
| CN (1) | CN112739675B (pt) |
| BR (1) | BR112021001628B1 (pt) |
| ES (1) | ES2980375T3 (pt) |
| MX (1) | MX2021003239A (pt) |
| WO (1) | WO2020058119A1 (pt) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114163303B (zh) * | 2021-11-16 | 2023-05-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的连续制备方法 |
| CN114369010B (zh) * | 2022-01-14 | 2023-01-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种安全、高效提升3-甲基-3-丁烯-1-醇分离收率的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2335027A (en) * | 1940-09-07 | 1943-11-23 | Standard Oil Dev Co | Process for producing unsaturated alcohols |
| GB1205397A (en) | 1967-05-26 | 1970-09-16 | British Petroleum Co | Production of isoprene |
| US4039594A (en) * | 1974-06-28 | 1977-08-02 | Phillips Petroleum Company | Alkenol production |
| JPS57206628A (en) * | 1981-06-11 | 1982-12-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of terpenic alcohol |
| DE19542035A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hydroxyhaltigen Verbindungen aus Ameisensäureestern |
| DE10064751A1 (de) | 2000-12-22 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alk-3-en-1-olen |
| DE10109053A1 (de) * | 2001-02-24 | 2002-09-05 | Basf Ag | Verfahren zur Ausbeuteerhöhung von durch Hydrierung hergestelltem Trimethylolpropan |
| CN102206136A (zh) * | 2011-03-23 | 2011-10-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种无催化剂合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的制备方法 |
| CN103224444A (zh) * | 2013-05-23 | 2013-07-31 | 南京工业大学 | 两步法合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法 |
| WO2015186699A1 (ja) * | 2014-06-02 | 2015-12-10 | 株式会社クラレ | γ，δ－不飽和アルコールの製造方法 |
| SG11201709802XA (en) * | 2015-06-03 | 2017-12-28 | Kuraray Co | Method for producing conjugated diene |
| CN105693470B (zh) * | 2016-02-18 | 2017-11-03 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种连续化生产3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇的方法 |
-
2019
- 2019-09-13 MX MX2021003239A patent/MX2021003239A/es unknown
- 2019-09-13 JP JP2021514575A patent/JP7555910B2/ja active Active
- 2019-09-13 WO PCT/EP2019/074486 patent/WO2020058119A1/en unknown
- 2019-09-13 ES ES19765751T patent/ES2980375T3/es active Active
- 2019-09-13 US US17/277,571 patent/US11976030B2/en active Active
- 2019-09-13 BR BR112021001628-7A patent/BR112021001628B1/pt active IP Right Grant
- 2019-09-13 CN CN201980060799.4A patent/CN112739675B/zh active Active
- 2019-09-13 EP EP19765751.3A patent/EP3853195B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3853195C0 (en) | 2024-05-01 |
| JP7555910B2 (ja) | 2024-09-25 |
| BR112021001628A2 (pt) | 2021-05-04 |
| WO2020058119A1 (en) | 2020-03-26 |
| EP3853195A1 (en) | 2021-07-28 |
| CN112739675B (zh) | 2023-11-28 |
| MX2021003239A (es) | 2021-05-12 |
| EP3853195B1 (en) | 2024-05-01 |
| ES2980375T3 (es) | 2024-10-01 |
| US11976030B2 (en) | 2024-05-07 |
| CN112739675A (zh) | 2021-04-30 |
| US20210355054A1 (en) | 2021-11-18 |
| JP2022502360A (ja) | 2022-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112021001628B1 (pt) | Processos para recuperação e para produção de 3-metil-but-3-en-1-ol | |
| BR112018004042B1 (pt) | Processo de conversão para ciclopropanação de olefinas usando compostos n-metil-n- nitroso | |
| JP2011037804A (ja) | ヘキサフルオロアセトン一水和物の製造方法 | |
| CN100387572C (zh) | 一种二苯甲酮腙的合成方法 | |
| JP2021532141A (ja) | Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 | |
| CN104031010A (zh) | 光学活性四氢呋喃－2－甲酸的制造方法 | |
| JPS58150526A (ja) | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類およびその製法 | |
| Marvel et al. | A synthesis of taurine | |
| ES2970359T3 (es) | Procedimiento de recuperación del 3-metil-but-3-en-1-ol | |
| US20160083340A1 (en) | Method of purifying dimethyl sulfoxide | |
| Marsden et al. | XIX.—Organic derivatives of silicon. Part IV. The sulphonation of benzylethylpropylsilicyl oxide and of benzylethyldipropylsilicane | |
| Spahr et al. | Organo-Mercuri Acetylides and their Use in the Identification of Organo-Mercury Halides | |
| Vanderbilt et al. | Aldehyde-nitroparaffin condensation | |
| BR112015027922B1 (pt) | processo de produção de acetato de dehidrolinalil (ii) | |
| CN102617313A (zh) | 一种并发合成香兰素和异香兰素的方法 | |
| Jones et al. | TRIHYDROXY-TRIETHYLAMINE OXIDE AND SUBSTITUTED HYDROXYLAMINES WITH HYDROXY-ETHYL RADICALS1 | |
| JPS6365053B2 (pt) | ||
| RU2747026C1 (ru) | Способ получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилокси)метана | |
| CN102898393B (zh) | 一种手性噁唑啉的合成方法 | |
| RU2018127060A (ru) | Способ получения (мет)акриловой кислоты | |
| Irvine | XCIX.—Resolution of lactic acid by morphine | |
| RU2486176C1 (ru) | Способ получения 2-метилимидазола | |
| Jackson | Researches on the Substituted Benzyl Compounds | |
| CN105254496A (zh) | 溴乙酸甲酯的合成方法 | |
| JP6350910B2 (ja) | アジドアミン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 13/09/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |