BR112021000158A2 - Composição de revestimento de água em óleo, substrato e processo de aprimoramento da secagem envelhecida de uma composição de revestimento de água em óleo - Google Patents

Composição de revestimento de água em óleo, substrato e processo de aprimoramento da secagem envelhecida de uma composição de revestimento de água em óleo Download PDF

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Abstract

composição de revestimento de água em óleo, substrato e processo de aprimoramento da secagem envelhecida de uma composição de revestimento de água em óleo.composição de revestimento de água em óleo que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, em que a fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável e um sal é dissolvido na fase de água, em que o sal é um carbonato ou sal orgânico de metal alcalino ou alcalino-terroso e a composição de revestimento compreende um secante primário. substrato revestido com revestimento depositado a partir dessa composição de revestimento de água em óleo e processo de aprimoramento da secagem envelhecida de uma composição de revestimento de água em óleo que compreende a dissolução desse sal na fase de água de uma composição de revestimento de água em óleo.

Description

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, SUBSTRATO E PROCESSO DE APRIMORAMENTO DA SECAGEM ENVELHECIDA DE UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento de água em óleo que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, em que a fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável, substrato revestido com revestimento depositado a partir dessa composição de revestimento de água em óleo e um processo para aprimorar a secagem envelhecida de composições de revestimento de água em óleo.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] Resinas auto-oxidáveis são bem conhecidas na indústria de revestimentos. Resinas de alquídeo são um exemplo de resinas auto-oxidáveis. Outros exemplos de resinas auto-oxidáveis são resinas que compreendem grupos éter insaturados, tais como os encontrados, por exemplo, em alil éteres, ciclopentenil éteres e vinil dioxolanos, e polímeros ou copolímeros de butadieno.
[003] Resinas de alquídeo são amplamente utilizadas em composições de revestimento, tais como tintas. Resinas de alquídeo são resinas de poliéster funcionalizadas por ácido graxo que compreendem ácidos graxos insaturados, tais como ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico. A secagem de tintas que compreendem resinas auto-oxidáveis compreende a evaporação do veículo líquido (solvente orgânico e/ou água) e endurecimento da resina em seguida por meio de reações de auto-oxidação de radicais. Esta última é conhecida como secagem química ou oxidativa. As porções de ácidos graxos da resina de alquídeo reagem com oxigênio da atmosfera para formar hidroperóxidos que se decompõem em seguida para formar radicais livres. A recombinação desses radicais livres causa a formação de ligações covalentes entre as cadeias de polímeros de alquídeos, de maneira a formar retículas entre cadeias de polímeros. Desta forma, uma composição de revestimento líquida que compreende resina de alquídeo endurece para formar um revestimento curado sólido. Este processo também é denominado auto-oxidação ou secagem oxidativa.
[004] Tintas de alquídeo formam uma superfície brilhante dura que é facilmente limpa e resiste a arranhões, água e substâncias químicas. Elas são principalmente utilizadas para acabamento, portas, gabinetes, móveis, pisos e outras áreas de alto uso, são populares junto a pintores profissionais pela sua boa adesão à maior parte das superfícies e “nivelamento” para ocultar marcas de pincel e pequenas irregularidades da superfície e cura em superfície macia que as tintas látex não conseguem igualar.
[005] As tintas de alquídeo são frequentemente baseadas em solvente. Essas tintas de alquídeo com base em solvente compreendem um solvente orgânico no qual a resina de alquídeo é dissolvida. Essas tintas com base em solvente compreendem tipicamente altos níveis de compostos orgânicos voláteis (VOC). Atualmente, água é frequentemente adicionada a tintas de alquídeo com base em solvente, a fim de reduzir o teor de VOC. Essas tintas são frequentemente denominadas tintas de alquídeo com inclusão de água, tintas de inclusão de alquídeo/água ou tintas de água em óleo. Tintas de alquídeo e água típicas contêm 10-15% de água na formulação líquida (Substitution of cobalt in wood protection products, publicado pelo Ministério do Meio Ambiente e da Alimentação, Agência Dinamarquesa de Proteção Ambiental, Projeto Ambiental n° 1791, 2015, ISBN n° 978-87-93352-76-6). Existem tintas de alquídeos de água em óleo com teores de água de até 30%.
[006] O tempo de secagem das tintas de alquídeos depende da concentração e do tipo de óleo insaturado ou ácidos graxos utilizados para preparar a resina. A auto-oxidação e a retícula do componente ácido graxo insaturado podem processar-se sem assistência, mas o tempo de secagem geralmente é considerado inaceitavelmente longo para muitos propósitos práticos. As reações são significativamente aceleradas pela presença de um catalisador de secagem com base metálica, comumente denominado “secador” ou “secante”. Enquanto um revestimento de alquídeo pode levar meses para secar na ausência de catalisador de secagem, na presença desse catalisador a secagem pode ser realizada dentro de um período muito mais curto.
[007] Secantes bem conhecidos incluem sais que contêm cobalto (Co), cério (Ce), ferro (Fe), manganês (Mn) e vanádio (V) como o cátion; e haletos, nitratos, sulfatos e carboxilatos, tais como acetatos, etil-hexanoatos, octanoatos, neodecanoatos e naftenatos ou acetoacetonatos, como o ânion. A atividade catalítica do metal polivalente durante a decomposição do (hidro)peróxido depende da transição repetida do íon metálico do estado de oxidação inferior para o superior e vice-versa, gerando redução e oxidação dos hidroperóxidos para catalisar e acelerar a oxidação do componente de óleo insaturado da composição. Por esta razão, metais de transição são comumente empregados nesses secantes,
pois metais de transição são capazes de alterar-se de estado de valência inferior para estado de valência superior em reação redox com peróxidos de ácidos graxos presentes no alquídeo.
[008] Três tipos diferentes de secantes foram identificados (WO 2012/079624; Soucek et al, Prog. Org. Chem. 73 (2012), págs. 435-454). Secadores primários, também denominados secantes superiores, secantes de superfície ou secantes por oxidação, promovem o endurecimento de cima para baixo de uma resina de alquídeo líquida. O modo de ação de secantes primários no processo de cura auto-oxidativa é a desativação de antioxidantes de ocorrência natural, absorção de oxigênio, formação de peróxidos e decomposição de peróxidos. Secantes primários são caracterizados por possuir pelo menos dois estados de valência acessíveis, o que permite a decomposição de hidroperóxidos catalíticos e a regeneração da substância ativa. Exemplos de secantes primários são sais de cobalto (Co), cério (Ce), ferro (Fe), manganês (Mn) e vanádio (V). Para aumentar a secagem homogênea de um filme de revestimento, secantes primários são frequentemente utilizados em combinação com secantes secundários e de coordenação.
[009] Secantes por coordenação, também denominados secantes por tombamento, promovem o processo de formação de filme por meio de interação com os grupos carboxila e hidroxila no aglutinante polimérico. Secantes por tombamento podem, portanto, unir duas ou mais cadeias de polímeros. Esses grupos carboxila e hidroxila podem estar inicialmente presentes na molécula aglutinante ou podem ser formados durante o processo de auto-oxidação. Exemplos de secantes por tombamento são secantes metálicos com base em zircônio (Zr), estrôncio (Sr), alumínio (Al), bismuto (Bi), lantânio (La), neodímio (Nd), chumbo (Pb) e bário (Ba).
[0010] Secantes secundários, também denominados secantes auxiliares, são secantes metálicos existentes em um único estado de oxidação e não são cataliticamente ativos por si próprios. Secantes secundários afetam a velocidade de secagem por meio de interação com secantes primários. Secantes secundários incluem sabões metálicos de cálcio (Ca), zinco (Zn), potássio (K) e lítio (Li).
[0011] Para aprimorar a aparência e a qualidade do filme de revestimento resultante e acelerar a secagem, secantes primários podem ser combinados com secantes por coordenação e/ou secantes secundários.
[0012] Os secantes primários mais amplamente utilizados são carboxilatos de cobalto, devido ao seu bom desempenho de secagem sob temperatura ambiente e propriedades de coloração. Sua capacidade de aplicação poderá, entretanto, ser restringida no futuro próximo por questões de regulamentação.
[0013] São conhecidos secantes primários com base em metais não de cobalto, particularmente secantes primários que compreendem complexos de ferro ou manganês, e ligantes doadores de nitrogênio. Em J. W. de Boer et al, The quest for Cobalt-Free Alkyd Paint Driers, Eur. J. Inorg. Chem., 2013, 3581-3591, é fornecida uma vista geral desses secantes.
[0014] Um problema com composições de revestimento de alquídeos de água em óleo é o “retardamento da secagem envelhecida”: leva mais tempo para que uma camada de revestimento seque após armazenagem prolongada da tinta. Em outras palavras, leva mais tempo para que uma camada de revestimento seque, caso seja aplicada com uma tinta que tenha sido armazenada por dez semanas, em comparação com uma tinta que tenha sido armazenada por uma semana. Este fenômeno às vezes é denominado “perda de estabilidade do tempo de secagem”. Acredita-se que o fenômeno seja causado pela desativação do secante primário na presença de água.
[0015] Em WO 2010/054461, é descrito um secante estabilizado para composições com base em alquídeo de água em óleo. O secante estabilizado compreende um complexo de inclusão de ciclodextrina e um secante metálico. Uma desvantagem de ciclodextrinas, entretanto, é o fato de que ciclodextrinas podem formar complexos de inclusão com ampla variedade de compostos em solução aquosa, tais como biocidas e inibidores da corrosão. Esses complexos de inclusão podem tornar os compostos inativos.
[0016] As questões relativas à secagem de tintas com base em alquídeos, conforme descrito acima, aplicam-se igualmente a outros revestimentos auto-oxidáveis.
[0017] Existe a necessidade de composições de revestimento auto-oxidáveis, tais como composições de revestimento com base em alquídeos, que são formuladas como composições de água em óleo, a fim de possuir baixos níveis de VOC, e não exibem retardamento da secagem envelhecida, mantendo ao mesmo tempo outras propriedades de revestimento tais como brilho e dureza.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[0018] Surpreendentemente, descobriu-se que, caso um carbonato ou sal orgânico de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso seja dissolvido na fase aquosa de uma composição de revestimento de água em óleo com aglutinante auto-oxidável e um secante primário, a secagem envelhecida melhora significativamente. Isso permite que os fabricantes de tinta, oficinas de pintura e pintores armazenem a tinta de água em óleo por período de tempo mais longo.
[0019] Consequentemente, a presente invenção fornece, em primeiro aspecto, uma composição de revestimento de água em óleo que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, em que a fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável, um sal é dissolvido na fase de água e o sal é um carbonato ou sal orgânico de metal alcalino ou alcalino-terroso, em que a composição de revestimento compreende um secante primário.
[0020] Uma vantagem importante da composição de revestimento de acordo com a presente invenção é o fato de que ela combina baixos níveis de VOC com as propriedades vantajosas de revestimentos auto-oxidáveis, tais como tintas de alquídeo, como bom brilho e dureza, reduzindo ao mesmo tempo a questão de secagem envelhecida prolongada.
[0021] Outra vantagem da adição do sal de metal alcalino ou alcalino-terroso definido acima à fase aquosa de uma composição de revestimento de água em óleo é o fato de que pode ser utilizada ampla variedade de secantes primários, que inclui secantes de sais metálicos convencionais, complexos de ligantes metálicos livres de cobalto e secantes de cobalto poliméricos, tais como os descritos em WO 2010/076031.
[0022] Em segundo aspecto, a presente invenção fornece um substrato revestido com revestimento depositado a partir de uma composição de revestimento de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.
[0023] Em terceiro aspecto, a presente invenção fornece um processo de aprimoramento da secagem envelhecida de uma composição de revestimento de água em óleo, que compreende as etapas de: a. fornecimento de uma composição de revestimento de água em óleo que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, em que a fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável e a composição de revestimento compreende um secante primário; e b. dissolução de sal que é carbonato ou sal orgânico de metal alcalino ou alcalino-terroso na fase de água em quantidade na faixa de 0,1 a 10% em peso com base no peso da fase de água.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0024] A composição de revestimento de água em óleo de acordo com a presente invenção compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa. A fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável. Na fase de água, um carbonato ou sal orgânico de metal alcalino ou metal alcalino-terroso é dissolvido.
[0025] O sal dissolvido na fase de água é um carbonato ou sal orgânico, tal como sais de carboxilato, sulfonato, fosfonato ou fosfinato. Referência no presente a carbonato designa um sal com pelo menos um íon de CO32-, incluindo sais de bicarbonato.
[0026] O metal alcalino ou alcalino-terroso é preferencialmente lítio, sódio, potássio, césio, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário, de maior preferência lítio, sódio,
potássio, césio ou magnésio. Um metal particularmente preferido é sódio.
[0027] O sal de metal alcalino ou alcalino- terroso é dissolvido na fase de água. O sal possui preferencialmente solubilidade em água de pelo menos 100 gramas por litro, de maior preferência pelo menos 500 gramas por litro, conforme determinado em água desmineralizada a 298 K. Preferencialmente, a solubilidade do sal de metal alcalino ou alcalino-terroso na fase de água é pelo menos 10 vezes mais alta que a sua solubilidade na fase não aquosa, de maior preferência pelo menos 100 vezes mais alta, de preferência ainda maior pelo menos 500 vezes mais alta e, de preferência ainda maior, pelo menos 1000 vezes mais alta. Preferencialmente, o sal de metal alcalino ou alcalino- terroso possui solubilidade na fase de água de pelo menos 100 gramas por litro e a solubilidade do sal na fase de água é pelo menos 10 vezes mais alta que a solubilidade do sal na fase não aquosa. A solubilidade do sal de metal alcalino ou alcalino-terroso na fase não aquosa é preferencialmente de menos de 100 g/l, de maior preferência menos de 50 g/l, de preferência ainda maior menos de 10 g/l, tal como no máximo 5, 1 ou 0,5 g/l, de preferência específica, no máximo, 0,1 g/l. Referência a solubilidade no presente designa solubilidade determinada a 298 K.
[0028] Caso o sal seja sal orgânico, ele é preferencialmente sal de carboxilato com ânion de carboxilato e um cátion metálico. O ânion de carboxilato pode ser um ânion de mono ou dicarboxilato, preferencialmente um ânion de monocarboxilato. O ânion de carboxilato pode ser um ânion de carboxilato alifático ou aromático, preferencialmente um ânion de carboxilato alifático. O ânion de carboxilato pode conter um ou mais grupos polares pendentes para aumentar a solubilidade em água. Preferencialmente, o ânion de carboxilato é um ânion de monocarboxilato alifático saturado, de cadeia linear ou ramificada.
[0029] O ânion de carboxilato pode conter 1 a 16 átomos de carbono, de maior preferência 2 a 10 átomos de carbono e, de preferência ainda maior, 2 a 8 átomos de carbono. De preferência ainda maior, o ânion de carboxilato é selecionado a partir do grupo que consiste de acetato, propionato e 2-etil-hexanoato. Apreciar-se-á que o número máximo de átomos de carbono no ânion de carboxilato para um sal hidrossolúvel dependerá do cátion metálico e da presença opcional de grupos polares pendentes. Caso o cátion metálico seja sódio, o ânion de carboxilato pode conter até 8 ou mesmo 10 átomos de carbono. Caso o cátion metálico seja um cátion metálico diferente de sódio, o ânion de carboxilato pode conter até 4 átomos de carbono, preferencialmente 2 ou 3 átomos de carbono.
[0030] Sais particularmente preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste de acetato de sódio, propionato de sódio e 2-etil hexanoato de sódio, acetato de lítio, acetato de potássio, acetato de magnésio e misturas de dois ou mais destes. Sais de preferência especial são selecionados a partir do grupo que consiste de acetato de sódio, propionato de sódio e 2-etil hexanoato de sódio.
[0031] A composição de revestimento compreende preferencialmente pelo menos 0,1% em peso de sal de metal alcalino ou alcalino-terroso na fase de água, com base no peso da fase de água, preferencialmente pelo menos 0,5% em peso e, de maior preferência, pelo menos 1,0% em peso. O limite superior não é especialmente crítico. Preferencialmente, a composição de revestimento compreende, no máximo, 10% em peso de sal de metal alcalino ou alcalino- terroso na fase de água, com base no peso da fase de água, de maior preferência, no máximo, 5% em peso. Com base no peso total da composição de revestimento, a composição de revestimento compreende preferencialmente pelo menos 0,02% em peso de sal de metal alcalino ou alcalino-terroso, de maior preferência pelo menos 0,1% em peso e, de preferência ainda maior, pelo menos 0,2% em peso.
[0032] Preferencialmente, a composição de revestimento de água em óleo compreende menos de 0,1% em peso de ciclodextrina com base no peso de aglutinante auto- oxidável, de maior preferência menos de 0,05% em peso de ciclodextrina e, de preferência ainda maior, menos de 0,001% em peso de ciclodextrina. A quantidade de ciclodextrina no presente designa a quantidade total de alfa, beta e gama ciclodextrinas. Em realização particularmente preferida, a composição de revestimento é livre de ciclodextrina.
[0033] A composição de revestimento de água em óleo pode compreender qualquer quantidade apropriada de água. Preferencialmente, a composição de revestimento de água em óleo compreende mais de 5,0% em peso de água, de maior preferência mais de 7,5% em peso, de preferência ainda maior mais de 10% em peso e, de preferência ainda maior, mais de 12,5% em peso. Composições de revestimento de água em óleo que compreendem pelo menos 15% em peso são particularmente preferidas.
[0034] A quantidade de água em uma composição de revestimento de água em óleo preferencialmente não excede 49% em peso do total da composição, pois, nesses altos níveis, a emulsão pode tornar-se instável ou inversa em composição de óleo em água. Consequentemente, a quantidade de água na composição de revestimento de água em óleo é preferencialmente de menos de 49% em peso. De maior preferência, a quantidade de água é de menos de 45% em peso, de preferência ainda maior menos de 40% em peso, de preferência ainda maior menos de 30% em peso e, de preferência superior, menos de 25% em peso.
[0035] A composição de revestimento de água em óleo compreende um secante primário. O secante primário pode ser qualquer secante primário conhecido na técnica em qualquer quantidade apropriada. O secante primário pode ser, por exemplo, um sal de cobalto, cério, ferro, manganês e/ou vanádio, um complexo de ligante metálico livre de cobalto ou secante de cobalto polimérico. Preferencialmente, a composição de revestimento não compreende cobalto e, portanto, é livre de secante primário que compreende cobalto. A composição de revestimento pode compreender adicionalmente secantes de coordenação e/ou secantes secundários. Além dos secantes, a composição de revestimento pode compreender opcionalmente agentes formadores de complexos aceleradores da secagem, tais como 2,2’-bipiridila e 1,10-fenantrolina. Os agentes formadores de complexos podem ser adicionados em quantidade de 0 a 3% em peso, preferencialmente 0,1 a 1,5% em peso, com base no peso do total da resina.
[0036] A fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável. Qualquer aglutinante auto-oxidável apropriado pode ser utilizado. Preferencialmente, o aglutinante auto-oxidável é uma resina de alquídeo. Referência no presente a resinas de alquídeos designa alquídeos e alquídeos modificados, tais como alquídeos modificados por poliuretano, alquídeos modificados por silicone, alquídeos modificados por estireno, alquídeos modificados (meta)acrílicos, alquídeos vinilados, alquídeos modificados por poliamida ou alquídeos modificados por epóxi.
[0037] Qualquer resina de alquídeo apropriada pode ser utilizada. Essas resinas de alquídeo são conhecidas na técnica. Resinas de alquídeo auto-oxidáveis apropriadas para uso na presente invenção são geralmente o produto de reação da esterificação de álcoois póli-hídricos com ácidos polibásicos (ou seus anidridos) e ácidos graxos insaturados (ou seus glicerol ésteres), por exemplo, derivados de óleo de linhaça, óleo de tungue, tall oil e outros óleos de secagem ou semissecagem. As propriedades são principalmente determinadas pela natureza, pelas razões entre álcoois e ácidos utilizadas e pelo grau de condensação. A resina de alquídeo pode possuir qualquer peso molecular apropriado, comprimento de óleo ou insaturação das suas cadeias de ácidos graxos.
[0038] A fase não aquosa é uma fase líquida e pode compreender um solvente orgânico apropriado para dissolver o ligante auto-oxidável, tal como um solvente aromático, como tolueno ou xileno, ou um solvente hidrocarboneto alifático, como alcanos lineares ou ramificados que compreendem 6 a 10 átomos de carbono. Podem ser utilizados solventes disponíveis comercialmente, tais como Shellsol® D40, Shellsol® D60, Dowanol® PMA e Solvesso®
150.
[0039] A resina auto-oxidável pode estar presente na composição de revestimento de água em óleo em qualquer quantidade apropriada, dependendo do uso pretendido do revestimento. Preferencialmente, a fase não aquosa compreende na faixa de 20% em peso a 95% em peso de resina auto-oxidável com base no peso total da fase não aquosa, de maior preferência de 30 a 90% em peso, de preferência ainda maior de 35 a 70% em peso.
[0040] Tensoativos podem ser utilizados para auxiliar a emulsificação da água na fase não aquosa. Tensoativos apropriados são conhecidos na técnica e incluem tensoativos aniônicos, catiônicos e/ou não iônicos convencionais. Preferencialmente, a composição de acordo com a presente invenção compreende adicionalmente um ou mais tensoativos.
[0041] A composição de revestimento pode compreender um ou mais aditivos. Qualquer aditivo conhecido como apropriado para composições de revestimento com aglutinantes auto-oxidáveis, tais como alquídeos, pode ser utilizado. Exemplos de aditivos apropriados incluem agentes antidescascamento, estabilizantes de UV, dispersantes, tensoativos, agentes antiestática, agentes retardantes de chama, lubrificantes, agentes antiespumantes, plastificantes, agentes anticongelantes, ceras e espessantes. A quantidade total de aditivos normalmente será de menos de 5% em peso, com base no peso total da composição de revestimento, preferencialmente menos de 3% em peso.
[0042] A composição de revestimento de água em óleo pode ser preparada de qualquer forma apropriada, tipicamente por meio da emulsificação de água, sob condições de alto cisalhamento, em fase não aquosa que compreende o aglutinante auto-oxidável. Métodos de emulsificação apropriados são conhecidos na técnica. No capítulo de Materiais e Métodos de Aurenty et al, Langmuir, 1995, vol. 11, págs. 4712-4718, é descrito, por exemplo, um método de emulsificação apropriado.
[0043] A composição de revestimento de acordo com a presente invenção pode ser utilizada, por exemplo, como adesivo, primer, revestimento superior, revestimento fosco ou de alto brilho, revestimento de madeira, tinta de madeira ou tinta de piso. A composição de revestimento pode ser adequadamente utilizada para revestir qualquer substrato apropriado, tal como madeira, substratos com base em madeira (por exemplo, painéis de fibras e aglomerados), metais, substratos minerais (por exemplo, pedra, argamassa, concreto, alvenaria, cimento e gesso), substratos plásticos, substratos com base em fibras, substratos cerâmicos tais como vidro, asfalto, couro e papel.
[0044] A presente invenção também se refere a um substrato revestido com revestimento depositado de uma composição de revestimento de água em óleo de acordo com a presente invenção. A composição de revestimento de água em óleo pode ser aplicada ao substrato por meio de qualquer método apropriado conhecido na técnica, tal como pincelamento, mergulhamento, pulverização ou revestimento com rolo.
[0045] A presente invenção refere-se ainda a um processo de aprimoramento da secagem envelhecida de uma composição de revestimento de água em óleo, que compreende as etapas de:
a. fornecimento de uma composição de revestimento de água em óleo que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, em que a fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável e a composição de revestimento compreende um secante primário; e b. dissolução na fase de água de um sal conforme especificado acima com relação à composição de revestimento de acordo com a presente invenção, em quantidade na faixa de 0,1 a 10% em peso com base no peso da fase de água, preferencialmente de 1 a 5% em peso.
[0046] O revestimento de água em óleo da etapa (a) é conforme descrito acima, incluindo suas características preferidas, exceto pela ausência de dissolução de sal de metal alcalino ou alcalino-terroso na sua fase de água.
[0047] Por meio da dissolução desse sal na fase de água na etapa (b), a secagem envelhecida da composição é aprimorada em comparação com a secagem envelhecida da composição de revestimento de água em óleo original. Compreende-se que, por meio de adição do sal hidrossolúvel à composição de revestimento, o sal é dissolvido na fase aquosa.
[0048] A presente invenção é ilustrada por meio dos exemplos não limitadores a seguir.
EXEMPLOS
[0049] Tempo de secagem:
[0050] Os tempos de secagem foram determinados de acordo com ASTM D5895-13, utilizando um gravador BK (espessura de filme úmido de 90 µm). Após a aplicação do filme sobre um painel de vidro (300 x 25 mm), uma agulha sem ponta vertical, pressionada por uma carga de 5 g, foi colocada no filme recém-aplicado e carregada em seguida em linha reta através da tinta em secagem na direção longitudinal do painel. O chamado “tempo de secagem dura”, ou seja, quando a secagem ocorreu de forma suficiente para que o filme de tinta não seja mais deslocado (Estágio III de secagem em ASTM D5895-13) foi determinado para tintas frescas (em até um dia de preparação) e para tintas que haviam sido armazenadas a 35 °C ou 50 °C por 2, 5 ou 8 semanas. O tempo de secagem foi determinado a 10 °C e umidade relativa de 85% e a 23 °C e umidade relativa de 50%. Determinou-se a secagem a 10 °C por meio de aplicação da tinta a 23 °C. Imediatamente após a aplicação, a fita de vidro pintada foi movida para um cômodo com temperatura de 10 °C.
[0051] Composições de revestimento de água em óleo:
[0052] Base A (referência) – ausência de sal:
[0053] Foi preparada uma composição base de água em óleo A, que compreende 15,5 partes em peso de água emulsificadas em fase não aquosa que compreende 48 partes em peso de alquídeo (Setal 270 SM-70 (Allnex; resina de alquídeo em óleo longo de secagem em ar disponível comercialmente com base em óleo de soja), 24,5 partes em peso de Tioxide TR 92 (dióxido de titânio, rutílio, Huntsman Pigments), 0,1 partes em peso de Nuosperse 657 (agente umectante e dispersante, Elementis Specialties), 0,2 partes em peso de Bentone SD-1 (Aditivo Reológico, Elementis Specialties), 0,4 partes em peso de Exkin 2 (metil etil cetoxima, Huntsman Pigments) e 8,2 partes em peso de Exxsol D40 (nafta pesada hidrotratada (petróleo)).
[0054] Base B – 2-etil hexanoato de sódio:
[0055] Foi preparada uma composição base de água em óleo B que era similar à composição base A, exceto pela emulsificação de 15,5 partes em peso de uma solução aquosa de 2-etil hexanoato de sódio a 2% em peso na fase não aquosa no lugar de água.
[0056] Base C (referência) – ausência de sal:
[0057] Foi preparada uma composição base de água em óleo C que era similar à composição base A, exceto pela emulsificação de 15,4 partes em peso de água na fase não aquosa e porque a fase não aquosa compreendia 12,1 partes em peso de Exxsol D40.
[0058] Base D – 2-etil hexanoato de sódio:
[0059] Foi preparada uma composição base de água em óleo D que era similar à composição base C, exceto pela emulsificação de 15,4 partes em peso de uma solução aquosa de 2-etil hexanoato de sódio a 2% em peso na fase não aquosa no lugar de água.
[0060] Base E (referência) – cloreto de sódio:
[0061] Foi preparada uma composição base de água em óleo E que era similar à composição base C, exceto pela emulsificação de 15,4 partes em peso de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 1,0% em peso na fase não aquosa no lugar de água.
[0062] Base F – tri-hidrato acetato de sódio:
[0063] Foi preparada uma composição base de água em óleo F que era similar à composição base C, exceto pela emulsificação de 15,4 partes em peso de uma solução aquosa de tri-hidrato acetato de sódio a 2,3% em peso na fase não aquosa no lugar de água.
[0064] Base G (referência) – ausência de sal:
[0065] Foi preparada uma composição base de água em óleo G que era similar à composição base A, exceto pela emulsificação de 15,4 partes em peso de água na fase não aquosa e porque a fase não aquosa compreende 48,4 partes em peso de alquídeo (Setal 270 SM-70) e 13,6 partes em peso de Exxsol D40.
[0066] Base H – 2-etil hexanoato de sódio:
[0067] Foi preparada uma composição base de água em óleo H que era similar à composição base G, exceto pela emulsificação de 15,4 partes em peso de uma solução aquosa de 2-etil hexanoato de sódio a 2,0% em peso na fase não aquosa no lugar de água.
[0068] Base I – 2-etil hexanoato de sódio:
[0069] Foi preparada uma composição base de água em óleo I, que compreende 15,7 partes em peso de uma solução aquosa de 2-etil hexanoato de sódio a 1,6% em peso emulsificada em fase não aquosa que compreende 49 partes em peso de alquídeo (Setal 270 SM-70), 25 partes em peso de Tioxide TR 92, 0,1 partes em peso de Nuosperse 657, 0,2 partes em peso de Bentone SD-1, 0,4 partes em peso de Exkin 2, 8,3 partes em peso de Exxsol D40, 0,5 partes em peso de Nuodex Ca5 e 1,0 parte em peso de Nuodex Zr18.
[0070] Base J – acetato de potássio:
[0071] Foi preparada uma composição base de água em óleo J que era similar à composição base I, exceto pela emulsificação de 15,7 partes em peso de uma solução aquosa de acetato de potássio a 1,2% em peso na fase não aquosa.
[0072] Base K – di-hidrato acetato de lítio:
[0073] Foi preparada uma composição base de água em óleo K que era similar à composição base I, exceto pela emulsificação de 15,7 partes em peso de uma solução aquosa de di-hidrato acetato de lítio a 1,2% em peso na fase não aquosa.
[0074] Base L – tetra-hidrato acetato de magnésio:
[0075] Foi preparada uma composição base de água em óleo L que era similar à composição base I, exceto pela emulsificação de 15,7 partes em peso de uma solução aquosa de tetra-hidrato acetato de magnésio a 2,5% em peso na fase não aquosa. Tabela 1
[0076] Composições de água em óleo base: Base Sal A Nenhum Referência B 2-Etil hexanoato de sódio Invenção C Nenhum Referência D 2-Etil hexanoato de sódio Invenção E Cloreto de sódio Referência F Tri-hidrato acetato de sódio Invenção G Nenhum Referência H 2-Etil hexanoato de sódio Invenção I 2-Etil hexanoato de sódio Invenção J Acetato de potássio Invenção K Di-hidrato acetato de lítio Invenção L Tetra-hidrato acetato de magnésio Invenção
[0077] Preparação de tintas com secantes:
[0078] Tintas terminadas diferentes foram preparadas por meio da adição de um secante primário, opcionalmente um secante secundário (Nuodex Ca5) e um secante auxiliar (Nuodex Zr18). Os secantes utilizados estão relacionados na Tabela 2. TABELA 2
[0079] Secantes utilizados nos exemplos: % em Nome comercial peso Código Descrição (fornecedor) de metal Durham Nuodex Co Neodecanoato de cobalto Cobalto 10 Neo 10 (Venator) Complexo de Mn e 1,4,7- Nuodex® DryCoat DC trimetil-1,4,7- 1 (Venator) triazaciclononano Complexo de Fe e Borchi OXY- Coat BOC 0,09 bispidona (Borchers) Etil-hexanoato de Nuodex Mn10 Mn/ manganês + ligante de (B+Venator)/ligante ligante trimetiltriazaciclononano (Catexel) (razão molar 1:1) Complexo de Mn e ligante DriCAT 2700F (Dura DriCAT 0,1 orgânico Chemicals) Polímero que contém ECOS ND 15 ECOS 4 cobalto (Umicore) Nuodex Ca5 Ca Carboxilato de cálcio 5 (Venator) Nuodex Zr18 Zr Carboxilato de zircônio 18 (Venator) EXEMPLO 1
[0080] Retardamento de secagem envelhecida após armazenagem a 35 °C:
[0081] Tintas foram preparadas utilizando-se base A e base B por meio da adição de secantes do tipo indicado na Tabela 3. O tempo de secagem inicial e o tempo de secagem após 2, 5 e 8 semanas de armazenagem a 35 °C foram determinados conforme descrito acima. TABELA 3
[0082] Efeito de carboxilato de sódio sobre a secagem envelhecida (armazenagem a 35 °C): Secan Tin Ba te Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta se primá ntes (horas) (horas) n° rio 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas Mna/
1.1 A ligan Cac+Zrd 3,6 5,5 10,4 10,3 2,8 3,4 5,4 4,5 te Mna/
1.2 B ligan Cac+Zrd 3,3 4,0 5,6 6,5 1,8 1,9 3,8 2,4 te
1.3 A Cob Cac+Zrd 5,8 8,6 9,4 11,6 2,8 6,1 5,4 7,8
1.4 B Cob Cac+Zrd 4,4 6,3 7,5 8,3 2,0 3,1 4,3 4,7 a 1,0.10-2 % em peso de Mn sobre o total da composição; b 3,4.10-2 % em peso de Co sobre o total da composição; c 2,4.10-2 % em peso de Ca sobre o total da composição; d 17,10-2 % em peso de Zr sobre o total da composição.
[0083] Os exemplos demonstram que a adição de 2- etil hexanoato de sódio à fase aquosa de uma tinta de alquídeo de água em óleo reduz o tempo de secagem de tinta nova e envelhecida. EXEMPLO 2
[0084] Retardamento de secagem envelhecida após armazenagem a 50 °C:
[0085] Tintas foram preparadas utilizando-se as bases C, D, E e F por meio da adição de secantes do tipo indicado na Tabela 4. O tempo de secagem inicial e o tempo de secagem após 2, 5 e 8 semanas de armazenagem a 50 °C foram determinados conforme descrito acima.
[0086] Tintas com base C (sem sal) e tintas com base E (cloreto de sódio na forma de sal) são exemplos comparativos. Estes exemplos demonstram que a adição de cloreto de sódio possui efeito nulo ou apenas pequeno sobre a secagem. Todas as tintas com 2-etil hexanoato de sódio (tinta com base D) exibem redução do tempo de secagem em comparação com tintas sem sal. De forma similar, a adição de acetato de sódio (tintas com base F) causa redução do tempo de secagem a 10 °C e 23 °C, especialmente após armazenagem da tinta por 2- 8 semanas a 50 °C. Os técnicos no assunto sabem que a armazenagem sob temperatura elevada fornece boa indicação de características de revestimento mediante armazenagem prolongada à temperatura ambiente.
TABELA 4
[0087] Efeito de sais de sódio sobre a secagem envelhecida (armazenagem a 50 °C): Tin Secante Ba Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta primári se ntes (horas) (horas) n° o 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas Mne/lig
2.1 C Cac+Zrd 3,0 6,5 7,8 8,0 1,8 1,8 3,6 4,5 ante Mne/lig
2.2 D Cac+Zrd 3,5 4,5 5,8 7,4 2,8 1,7 2,4 3,3 ante Mne/lig
2.3 E Cac+Zrd 4,5 10,7 12,1 9,5 3,4 4,1 6,0 6,7 ante Mne/lig
2.4 F Cac+Zrd 2,9 5,3 6,4 5,8 2,2 4,0 2,5 3,5 ante Mne/lig
2.5 C nenhum 4,5 10,5 10,1 8,1 4,0 4,9 5,8 5,1 ante Mne/lig
2.6 D nenhum 5,3 9,1 8,8 6,9 3,4 3,5 4,5 3,8 ante Mne/lig
2.7 E nenhum 3,2 14,5 14,5 10,8 3,5 4,1 5,0 4,4 ante Mne/lig
2.8 F nenhum 3,8 7,7 5,9 6,3 3,5 2,8 4,2 4,0 ante
2.9 C Cob Cac+Zrd 4,6 >20 >20 >20 1,8 9,3 >20 >20
2.1 D Cob Cac+Zrd 4,5 14,7 >20 >20 1,2 6,7 10,3 15,8 0
2.1 E Cob Cac+Zrd 4,6 >20 >20 >20 1,8 6,5 11,5 12,2 1
2.1 F Cob Cac+Zrd 4,5 9,3 8,8 8,8 2,0 3,4 4,7 5,3 2
2.1 C Cob nenhum 8,1 >20 >20 >20 5,1 >20 >20 >20 3
2.1 D Cob nenhum 6,7 >20 >20 >20 2,0 15,2 17,7 16,5 4
2.1 E Cob nenhum 8,6 >20 >20 >20 4,8 17,8 17,8 16,7 5
Tin Secante Ba Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta primári se ntes (horas) (horas) n° o 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas
2.1 F Cob nenhum 5,9 12,9 >20 16,5 3,3 6,6 10,0 8,4 6
2.1 C DCf Cac+Zrd 3,5 10,3 12,3 16,3 3,3 6,1 12,4 14,3 7
2.1 D DCf Cac+Zrd 3,2 6,4 9,9 9,9 2,3 2,4 4,4 3,6 8
2.1 E DCf Cac+Zrd 3,8 13,6 18,3 >20 2,0 4,2 4,8 4,8 9
2.2 F DCf Cac+Zrd 3,0 7,0 6,9 5,8 1,7 3,5 2,3 2,3 0
2.2 C DCf nenhum 9,5 >20 >20 15,0 3,3 >20 >20 9,0 1
2.2 D DCf nenhum 3,3 13,3 >20 12,0 2,4 7,1 7,1 4,1 2
2.2 E DCf nenhum 11,1 >20 >20 >20 4,7 10,3 11,4 8,3 3
2.2 F DCf nenhum 6,5 8,3 10,3 9,0 2,9 3,3 3,8 2,7 4 b 3,4.10-2 % em peso de Co sobre o total da composição; c 2,4.10-2 % em peso de Ca sobre o total da composição; d 17,10-2 % em peso de Zr sobre o total da composição; e 2,9.10-2 % em peso de Mn sobre o total da composição; f 1,0.10-2 % em peso de Mn sobre o total da composição.
EXEMPLO 3
[0088] Retardamento de secagem envelhecida após armazenagem a 50 °C:
[0089] Foram preparadas tintas utilizando bases G e H por meio da adição de secantes do tipo indicado na Tabela 5. Tintas com base G são exemplos comparativos; tintas com base H são exemplos de acordo com a presente invenção. O tempo de secagem inicial e o tempo de secagem após 2, 5 e 8 semanas de armazenagem a 35 °C foram determinados conforme descrito acima. TABELA 5
[0090] Efeito de sais de sódio sobre a secagem envelhecida (armazenagem a 50 °C): Metal secan Secan Tin te Ba te Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta primá se primá ntes (horas) (horas) n° rio rio (% em peso) 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas
4.8·1
3.1 G DC Cac+Zrd 6,8 14,7 >20 >20 2,7 6,7 13,0 >20 0-3
4.8·1
3.2 H DC Cac+Zrd 4,7 8,6 12,1 14,6 2,5 3,8 5,0 6,0 0-3
4.8·1
3.3 G DC nenhum 15,5 >20 >20 >20 7,2 >20 >20 >20 0-3
4.8·1
3.4 H DC nenhum 7,0 >20 >20 >20 3,1 9,8 10,1 5,4 0-3
9.5·1
3.5 G DC Cac+Zrd 3,5 6,9 13,9 13,4 3,0 3,6 6,8 7,5 0-3
9.5·1
3.6 H DC Cac+Zrd 2,7 5,0 6,9 7,1 1,4 1,8 3,0 3,3 0-3
9.6·1
3.7 G DC nenhum 8,1 17,5 >20 >20 3,3 12,2 >20 13,6 0-3
3.8 H DC 9.6·1 nenhum 3,3 11,9 13,8 13,7 1,9 4,9 6,3 4,5
Metal secan Secan Tin te Ba te Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta primá se primá ntes (horas) (horas) n° rio rio (% em peso) 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas 0-3 DriCA 4.8·1
3.9 G Cac+Zrd 8,5 12,5 13,5 14,7 7,2 12,4 11,6 11,6 T 0-4
3.1 DriCA 4.8·1 H Cac+Zrd 6,5 10,4 10,5 11,0 4,5 7,6 7,2 7,3 0 T 0-4
3.1 DriCA 4.8·1 G nenhum 17,5 >20 >20 >20 16,2 18,2 >20 >20 1 T 0-4
3.1 DriCA 4.8·1 H nenhum 11,1 14,9 15,7 16,2 10,3 12,2 12,3 14,7 2 T 0-4
3.1 DriCA 9.5·1 G Cac+Zrd 6,7 9,1 9,3 8,8 4,0 7,9 7,6 6,5 3 T 0-4
3.1 DriCA 9.5·1 H Cac+Zrd 3,9 7,7 7,0 6,7 2,8 5,7 5,0 3,7 4 T 0-4
3.1 DriCA 9.6·1 G nenhum 11,5 15,0 16,1 13,7 9,1 12,4 14,4 12,1 5 T 0-4
3.1 DriCA 9.6·1 H nenhum 7,2 11,3 10,6 10,4 4,8 7,8 9,2 10,5 6 T 0-4
3.1 4.3·1 G BOC Cac+Zrd 10,1 >20 >20 >20 5,2 >20 17,5 18,1 7 0-4
3.1 4.3·1 H BOC Cac+Zrd 5,1 16,0 >20 >20 2,6 11,1 13,6 11,3 8 0-4
3.1 4.3·1 G BOC nenhum >20 >20 >20 >20 10,3 >20 >20 >20 9 0-4
3.2 4.3·1 H BOC nenhum 11,2 >20 >20 >20 4,0 >20 >20 >20 0 0-4
3.2 8.5·1 G BOC Cac+Zrd 6,0 11,6 15,9 17,5 2,8 9,1 8,9 8,3 1 0-4
3.2 8.5·1 H BOC Cac+Zrd 4,1 8,1 8,9 10,3 2,1 4,3 5,6 3,3 2 0-4
3.2 8.6·1 G BOC nenhum 14,9 >20 >20 >20 7,7 15,2 15,2 14,9 3 0-4
3.2 8.6·1 H BOC nenhum 6,9 15,2 >20 >20 2,4 8,7 11,1 8,2 4 0-4
3.2 G Co 1.9·1 Cac+Zrd 6,2 15,1 >20 >20 2,3 11,3 >20 >20
Metal secan Secan Tin te Ba te Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta primá se primá ntes (horas) (horas) n° rio rio (% em peso) 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas 5 0-2
3.2 1.9·1 H Co Cac+Zrd 3,9 15,1 >20 >20 1,8 9,3 13,2 13,7 6 0-2
3.2 1.9·1 G Co nenhum 13,0 >20 >20 >20 7,7 >20 >20 >20 7 0-2
3.2 1.9·1 H Co nenhum 7,7 >20 >20 >20 3,3 16,1 >20 >20 8 0-2
3.2 3.8·1 G Co Cac+Zrd 3,6 9,0 16,7 >20 1,8 4,6 11,3 14,5 9 0-2
3.3 3.8·1 H Co Cac+Zrd 2,2 6,9 9,1 12,1 1,6 3,3 5,1 7,7 0 0-2
3.3 3.8·1 G Co nenhum 7,5 >20 >20 >20 2,8 16,7 >20 >20 1 0-2
3.3 3.8·1 H Co nenhum 4,5 13,9 >20 >20 2,7 7,2 15,2 17,3 2 0-2
3.3 1.9·1 G ECOS Cac+Zrd 6,7 16,3 >20 >20 2,5 11,5 >20 >20 3 0-2
3.3 1.9·1 H ECOS Cac+Zrd 4,0 15,7 >20 >20 1,9 10,0 13,1 13,7 4 0-2
3.3 1.9·1 G ECOS nenhum 15,0 >20 >20 >20 9,5 >20 >20 >20 5 0-2
3.3 1.9·1 H ECOS nenhum 8,6 >20 >20 >20 3,6 16,3 >20 >20 6 0-2
3.3 3.8·1 G ECOS Cac+Zrd 4,0 10,0 >20 >20 1,6 5,2 12,8 >20 7 0-2
3.3 3.8·1 H ECOS Cac+Zrd 2,5 7,7 11,0 14,5 1,5 4,2 6,0 8,2 8 0-2
3.3 3.8·1 G ECOS nenhum 7,7 >20 >20 >20 2,9 15,9 >20 >20 9 0-2
3.4 3.8·1 H ECOS nenhum 4,6 14,3 >20 >20 2,5 7,7 15,6 16,1 0 0-2 c 2,4.10-2 % em peso de Ca sobre o total da composição; d 17.10-2 % em peso de Zr sobre o total da composição.
[0091] Os resultados da Tabela 5 demonstram que a adição de sal de carboxilato de sódio hidrossolúvel à fase de água de uma composição de revestimento de água em óleo gera redução do aumento do tempo de secagem mediante envelhecimento. Os exemplos demonstram adicionalmente que esse efeito ocorre para secantes primários diferentes, independentemente da presença ou não de cossecantes. EXEMPLO 4
[0092] Sais com metais diferentes:
[0093] Tintas foram preparadas utilizando bases I, J, K e L por meio da adição de secantes primários do tipo indicado na Tabela 6. Adicionou-se pequena quantidade de Exxsol D40 (2-3% em peso sobre o total da composição) para manter as partes em peso de líquido constantes. O tempo de secagem inicial e o tempo de secagem após 2, 5 e 8 semanas de armazenagem a 35 °C foram determinados conforme descrito acima. TABELA 6
[0094] Efeito de sais de carboxilato sobre a secagem envelhecida (armazenagem a 50 °C): Secan Tin Ba te Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta se primá ntes (horas) (horas) n° rio 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas
4.1 I DCa Cac+Zrd 3,6 6,3 6,8 6,9 1,5 2,4 2,8 2,6
4.2 J DCa Cac+Zrd 3,8 7,3 6,4 6,3 2,6 2,9 3,3 2,7
Secan Tin Ba te Cosseca Secagem de BK a 10 °C Secagem de BK a 23 °C ta se primá ntes (horas) (horas) n° rio 2 5 8 2 5 8 Inic Inic sema sema sema sema sema sema ial ial nas nas nas nas nas nas
4.3 K DCa Cac+Zrd 3,7 6,3 6,8 6,7 2,5 2,4 3,2 2,6
4.4 L DCa Cac+Zrd 3,6 5,8 6,3 6,8 1,8 2,5 2,1 2,4
4.5 I Cob Cac+Zrd 4,1 7,1 7,3 9,3 1,1 3,7 4,3 4,5
4.6 J Cob Cac+Zrd 3,7 7,3 8,3 10,5 1,7 4,3 5,5 5,5
4.7 K Cob Cac+Zrd 4,5 7,1 7,8 8,6 1,1 3,5 3,8 4,8
4.8 L Cob Cac+Zrd 4,2 7,0 6,5 7,0 1,2 4,0 3,8 3,8 a 1,0.10-2 % em peso de Mn sobre o total da composição; b 3,4.10-2 % em peso de Co sobre o total da composição; c 2,4.10-2 % em peso de Ca sobre o total da composição; d 17,10-2 % em peso de Zr sobre o total da composição. EXEMPLO 5
[0095] Recuperação da tinta:
[0096] Foi preparada uma tinta de água em óleo 5A, que compreende 15,4 partes em peso de água emulsificada em fase não aquosa que compreende 48,5 partes em peso de alquídeo (Setal 270 SM-70), 24,4 partes em peso de Tioxide TR 92, 0,1 partes em peso de Nuosperse 657, 0,2 partes em peso de Bentone SD-1, 0,4 partes em peso de Exkin 2, 12,6 partes em peso de Exxsol D40, 0,5 partes em peso de Nuodex Ca5, 1,0 partes em peso de Nuodex Zr18 e 1,0 parte em peso de Nuodex DryCoat.
[0097] O tempo de secagem foi determinado em um dia após a preparação da tinta (tempo de secagem inicial) utilizando o método descrito acima. A tinta 5A foi armazenada em seguida a 50 °C por oito semanas, resfriada à temperatura ambiente e dividida em sete amostras: 5A1 a 5A7. Uma solução de sal do tipo e em quantidade relacionada na Tabela 7 foi adicionada a 104 partes em peso de uma amostra de tinta. Todas as tintas compreenderam: 1,0.10-2 % em peso de Mn sobre o total da composição; 2,4.10-2 % em peso de Ca sobre o total da composição; e 17.10-2 % em peso de Zr sobre o total da composição. TABELA 7
[0098] Secagem envelhecida de tintas recuperadas: Concentração Partes em Tinta de sais em Secagem de BK a Secagem de BK a Sal peso n° solução (% 10 °C (horas) 23 °C (horas) adicionadas em peso) 8 8 Inicial Inicial semanas semanas 5A1 Nenhum 4,5 14,9 2,6 11,2 Tri-hidrato 5A2 acetato de 50 0,49 6,6 3,3 sódio Acetato de 5A3 50 0,35 6,3 2,8 potássio Di-hidrato 5A4 acetato de 50 0,37 6,2 2,8 lítio Tetra- hidrato 5A5 50 0,77 7,0 2,6 acetato de magnésio 2-Etil- 5A6 hexanoato 50 0,60 5,8 2,5 de sódio Propionato 5A7 9,1 1,91 6,3 2,3 de sódio
[0099] Estes resultados demonstram que a tinta apresentou bom tempo de secagem de algumas horas (tinta 5A), imediatamente após a preparação. Após envelhecimento a 50 °C por 8 semanas, os tempos de secagem haviam aumentado para 14,9 e 11,2 horas a 10 °C e 23 °C, respectivamente.
A adição de um sal de carboxilato de metal alcalino ou alcalino- terroso gerou tempos de secagem comparáveis aos tempos de secagem iniciais.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES
1. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, caracterizada pela fase não aquosa compreender um aglutinante auto-oxidável no qual um sal é dissolvido na fase de água e o sal é um carbonato ou sal orgânico de metal alcalino ou alcalino-terroso, em que a composição de revestimento compreende um secante primário.
2. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo metal alcalino ou alcalino-terroso ser lítio, sódio, potássio, césio, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário, preferencialmente lítio, sódio, potássio, césio ou magnésio.
3. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo metal ser sódio.
4. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo sal ser carbonato ou carboxilato do metal.
5. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 e 4, caracterizada pelo sal ser acetato de sódio, propionato de sódio ou 2-etil hexanoato de sódio.
6. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo sal possuir solubilidade na fase de água de pelo menos 100 gramas por litro, em que a solubilidade do sal na fase de água é pelo menos 10 vezes mais alta que a solubilidade do sal na fase não aquosa.
7. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender na faixa de 0,1 a 10% em peso do sal, com base no peso da fase de água, preferencialmente de 1 a 5% em peso.
8. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela composição de revestimento compreender menos de 0,1% em peso de ciclodextrina, com base no peso de aglutinante auto-oxidável, e que, de maior preferência, é livre de ciclodextrina.
9. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela quantidade de água ser de mais de 1,0% em peso, preferencialmente mais de 5,0% em peso, com base no peso total da composição de revestimento.
10. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela quantidade de água ser de menos de 49% em peso, preferencialmente menos de 25% em peso, com base no peso total da composição de revestimento.
11. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo aglutinante auto-oxidável ser uma resina com base em alquídeo, de maior preferência uma resina de alquídeo.
12. SUBSTRATO, caracterizado por ser revestido com revestimento depositado a partir de uma composição de revestimento de água em óleo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13. PROCESSO DE APRIMORAMENTO DA SECAGEM ENVELHECIDA DE UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE ÁGUA EM ÓLEO, caracterizado por compreender as etapas de: a. fornecimento de uma composição de revestimento de água em óleo que compreende uma fase de água emulsificada em fase líquida não aquosa, em que a fase não aquosa compreende um aglutinante auto-oxidável e a composição de revestimento compreende um secante primário; e b. dissolução de um sal conforme descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 na fase de água em quantidade na faixa de 0,1 a 10% em peso com base no peso da fase de água, preferencialmente de 1 a 5% em peso.
14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo aglutinante auto-oxidável ser uma resina de alquídeo.
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