BR112020026141A2 - Método para a purificação de polipropileno recuperado - Google Patents
Método para a purificação de polipropileno recuperado Download PDFInfo
- Publication number
- BR112020026141A2 BR112020026141A2 BR112020026141-6A BR112020026141A BR112020026141A2 BR 112020026141 A2 BR112020026141 A2 BR 112020026141A2 BR 112020026141 A BR112020026141 A BR 112020026141A BR 112020026141 A2 BR112020026141 A2 BR 112020026141A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- polypropylene
- another embodiment
- mpa
- psig
- recovered
- Prior art date
Links
- -1 POLYPROPYLENE Polymers 0.000 title claims abstract description 507
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 487
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 486
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 181
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 18
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 176
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 176
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 116
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 99
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 75
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 60
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 31
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 22
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 15
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 13
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 10
- 239000010451 perlite Substances 0.000 claims description 10
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 4
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 4
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 137
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 64
- 239000001294 propane Chemical class 0.000 description 45
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 32
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 31
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 28
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 28
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 description 22
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 21
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 18
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 13
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 7
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 6
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 6
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 4
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000005335 volcanic glass Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000010793 electronic waste Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical class CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical group C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Chemical class CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N dialuminum dipotassium disodium dioxosilane iron(3+) oxocalcium oxomagnesium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[Fe+3].[Fe+3].O=[Mg].O=[Ca].O=[Si]=O SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Chemical class CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical class CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical class CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 2
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical class CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000285023 Formosa Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010024825 Loose associations Diseases 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000426 Microplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYSA-N camphor Chemical compound C1CC2(C)C(=O)CC1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000012864 cross contamination Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000009392 mechanical decontamination Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- LPQMOFIXRVVOSF-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;n-methyl-n-[(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)methylideneamino]aniline Chemical group COS([O-])(=O)=O.C[N+]=1C2=CC=CC=C2C(C)(C)C=1/C=N/N(C)C1=CC=CC=C1 LPQMOFIXRVVOSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000000120 microwave digestion Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 238000004375 physisorption Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010817 post-consumer waste Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000012087 reference standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
- C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/028—Flow sheets
- B01D11/0284—Multistage extraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/0012—Settling tanks making use of filters, e.g. by floating layers of particulate material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/02—Separating plastics from other materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/002—Methods
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
- B29B7/94—Liquid charges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/02—Separating plastics from other materials
- B29B2017/0213—Specific separating techniques
- B29B2017/0293—Dissolving the materials in gases or liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/14—Copolymers of propene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Abstract
método para a purificação de polipropileno recuperado. é revelado um método para a purificação de um polipropileno recuperado. em uma modalidade, o método envolve obter o polipropileno recuperado, colocar o polipropileno recuperado em contato com um primeiro solvente fluido para produzir um polipropileno recuperado extraído; e, então, dissolver o polipropileno recuperado extraído em um solvente para produzir uma primeira solução compreendendo o polipropileno. a primeira solução é decantada e então filtrada. um polipropileno mais puro é separado da solução resultante.
Description
[0001] A presente invenção se refere, de modo geral, a um método para a purificação de polímeros contaminados, mediante o uso de um solvente pressurizado, decantação e/ou filtração. Mais especificamente, esta invenção se refere a um método para a purificação de polímeros reciclados, como plásticos reciclados pós-consumo e pós-industrial, para produzir um polímero incolor ou transparente, livre de odores e virgem. Isso é particularmente útil para a purificação de polipropileno.
[0002] Os polímeros, especialmente plásticos sintéticos, são onipresentes na vida diária, devido aos seus custos de produção relativamente baixos e bom equilíbrio das propriedades do material. Os plásticos sintéticos são usados em uma ampla variedade de aplicações, como embalagem, componentes automotivos, dispositivos médicos, e produtos de consumo. Para atender a alta demanda dessas aplicações, dezenas de bilhões de libras de plásticos sintéticos são produzidas em todo o mundo anualmente. A esmagadora maioria dos plásticos sintéticos são produzidos a partir de fontes fósseis cada vez mais escassas, como o petróleo e o gás natural. Adicionalmente, a fabricação de plásticos sintéticos a partir de fontes fósseis produz CO2 como subproduto.
[0003] O uso constante de plásticos sintéticos tem, consequentemente, resultado em milhões de toneladas de refugos de plástico sendo produzidos a cada ano. Embora a maior parte dos refugos de plástico seja depositada através de programas para lixos sólidos municipais, uma porção significativa dos refugos de plástico é encontrada no meio-ambiente como lixo, que é de má aparência e potencialmente nocivo aos ecossistemas.
Os refugos de plástico são frequentemente levados pela água em sistemas fluviais e, finalmente, vão para o mar.
[0004] A reciclagem dos plásticos surgiu como uma solução para mitigar os problemas associados com o uso difundido do plástico.
A recuperação e o reuso de plásticos desvia os resíduos dos aterros e reduz a demanda por plásticos virgens produzidos a partir de recursos fósseis, o que consequentemente reduz as emissões de gases do efeito estufa. Em regiões desenvolvidas, como nos Estados Unidos e na União Europeia, as taxas de reciclagem de plásticos estão aumentando devido à maior consciência dos consumidores, estabelecimentos comerciais, industriais e operações de fabricação. A maior parte dos materiais reciclados, incluindo os plásticos, são misturados em uma única corrente que é coletada e processada em uma instalação de recuperação de material (MRF). Na MRF, os materiais são classificados, lavados e embalados para revenda. Os plásticos podem ser classificados em materiais individuais, como polietileno de alta densidade (HDPE) ou poli(tereftalato de etileno) (PET), ou correntes mistas de outros plásticos comuns, como polipropileno (PP), polietileno de baixa densidade (LDPE), poli(cloreto de vinila) (PVC), poliestireno (PS), policarbonato (PC), e poliamidas (PA). As correntes únicas ou mistas podem ser, então, adicionalmente classificadas e reprocessadas como um pélete que é adequado para reuso no processamento de plásticos, por exemplo, por moldagem por sopro e injeção.
[0005] Embora os plásticos reciclados sejam classificados em correntes predominantemente uniformes e sejam lavados com soluções aquosas e/ou cáusticas, o pélete final reprocessado frequentemente permanece altamente contaminado por impurezas residuais indesejadas, como resíduos de alimentos estragados e resíduos residuais de perfume. Além disso, os péletes de plástico reciclados, exceto aqueles de recipientes de bebida reciclados, têm cor escora devido à mistura de corantes e pigmentos comumente usados para colorir os artigos plásticos.
Embora existam algumas aplicações que são insensíveis à cor e à contaminação (por exemplo, recipientes plásticos pretos para tinta e componentes automotivos ocultos), a maior parte das aplicações exige péletes incolores. A necessidade de uma resina reciclada de alta qualidade "virgem" é especialmente importante para aplicações de contato com alimentos e medicamentos, como a embalagem de alimentos. Além de serem contaminadas por impurezas e corantes misturados, muitos produtos de resina reciclada têm, frequentemente, uma composição química heterogênea e podem conter uma quantidade significativa de contaminação polimérica, como contaminação por polietileno (PE) em PP reciclado e vice-versa.
[0006] A reciclagem mecânica, também conhecida como reciclagem secundária, é o processo de conversão de refugos de plástico reciclados em uma forma reutilizável de manufatura subsequente. Uma análise mais detalhada da reciclagem mecânica e de outros processos de recuperação de plásticos é descrita em S.M. Al-
Salem, P. Lettieri, J. Baeyens, "Recycling and recovery routes of plastic solid waste (PSW): A review", Waste Management, Volume 29, Número 10, outubro de 2009, Páginas 2625 a 2643, ISSN 0956-053X. Embora os avanços na tecnologia de reciclagem mecânica tenham melhorado a qualidade dos polímeros reciclados em algum grau, há limitações fundamentais de abordagens de descontaminação mecânica, como o aprisionamento físico de pigmentos em uma matriz polimérica. Dessa forma, mesmo com as melhorias na tecnologia de reciclagem mecânica, a cor escura e os altos níveis de contaminação química nos refugos de plástico reciclado atualmente disponíveis, impede o uso mais amplo de resinas recicladas pela indústria de plásticos.
[0007] Para superar as limitações fundamentais da reciclagem mecânica, muitos métodos foram desenvolvidos para purificar polímeros contaminados por meio de abordagens químicas ou reciclagem química. A maioria destes métodos usa solventes para descontaminar e purificar os polímeros. A utilização de solventes permite a extração de impurezas e a dissolução dos polímeros, o que permite ainda mais tecnologias alternativas de separação.
[0008] Por exemplo, a patente US n° 7.935.736 descreve um método para a reciclagem de poliéster a partir de refugo contendo poliéster com o uso de um solvente para dissolver o poliéster antes da limpeza. A patente ‘736 também descreve a necessidade de se usar um precipitante para recuperar o poliéster do solvente.
[0009] Em outro exemplo, a patente US n° 6.555.588 descreve um método para produzir uma mistura de polipropileno a partir de uma mistura de plásticos que compreende outros polímeros. A patente '588 descreve a extração de contaminantes a partir de um polímero em uma temperatura abaixo da temperatura de dissolução do polímero no solvente selecionado, como hexano, durante um período de permanência determinado. A patente '588 descreve adicionalmente o aumento da temperatura do solvente (ou um segundo solvente) para dissolver o polímero antes da filtração. A patente '588 também descreve adicionalmente o uso de cisalhamento ou fluxo para precipitar o polipropileno da solução. A blenda de polipropileno descrita na patente '588 continha contaminação por polietileno de até 5,6%, em peso.
[0010] Em outro exemplo, o pedido de patente europeu No.
849.312 (traduzido do alemão para o inglês) descreve um processo para obter poliolefinas purificadas a partir de uma mistura plástica contendo poliolefinas ou um resíduo contendo poliolefina. O pedido de patente '312 descreve a extração de misturas ou de refugos de poliolefina com uma fração de hidrocarbonetos de combustível diesel ou gasolina com um ponto de ebulição acima de 90°C em temperaturas entre 90°C e o ponto de ebulição do solvente de hidrocarboneto. O pedido de patente '312 descreve adicionalmente o contato de uma solução de poliolefina quente com argila de branqueamento e/ou carvão ativado para remover componentes externos da solução. A patente '312 também descreve adicionalmente o resfriamento da solução para temperaturas inferiores a 70°C para cristalizar a poliolefina e, então, remover o solvente de adesão por aquecimento da poliolefina acima do ponto de fusão da poliolefina, ou evaporação do solvente de adesão em vácuo ou passando um fluxo de gás através do precipitado de poliolefina e/ou extração de solvente com um álcool ou cetona que ferve abaixo do ponto de fusão da poliolefina.
[0011] Em outro exemplo, a patente US n° 5.198.471 descreve um método para separar polímeros de uma mistura sólida fisicamente misturada (por exemplo, resíduos plásticos) contendo uma pluralidade de polímeros com o uso de um solvente em uma primeira temperatura mais baixa para formar uma primeira solução de fase única e um componente sólido remanescente. A patente '471 descreve adicionalmente o aquecimento do solvente para temperaturas mais altas para dissolver polímeros adicionais que não foram solubilizados na primeira temperatura mais baixa. A patente '471 descreve a filtração de componentes poliméricos insolúveis.
[0012] Em outro exemplo, a patente US n° 5.233.021 descreve um método de extração de componentes poliméricos puros a partir de uma estrutura de múltiplos componentes (por exemplo, resíduos de carpete) pela dissolução de cada componente em uma temperatura e uma pressão adequadas em um o fluido supercrítico e/ou variação da temperatura e/ou da pressão para extrair componentes específicos em sequência.
Entretanto, de modo similar à patente '471, a patente '021 descreve apenas a filtração dos componentes não dissolvidos.
[0013] Em outro exemplo, a patente US n° 5.739.270 descreve um método e um aparelho para separar continuamente um componente polimérico de um plástico a partir de contaminantes e outros componentes do plástico usando um fluido de trabalho e um cossolvente. O cossolvente dissolve ao menos parcialmente o polímero e o segundo fluido (que está em um estado líquido, crítico, supercrítico) solubiliza os componentes do polímero e precipita uma parte do polímero dissolvido a partir do cossolvente. A patente '270 descreve adicionalmente a etapa de filtrar o cossolvente termoplástico (com ou sem o fluido de trabalho) para remover contaminantes particulados, como partículas de vidro.
[0014] Os métodos baseados em solvente conhecidos para purificar polímeros contaminados, conforme descrito acima, não produzem um polímero "virgem". Nos métodos anteriores, a codissolução e, portanto, a contaminação cruzada de outros polímeros ocorre muitas vezes. Se o adsorvente for usado, uma etapa de centrifugação e/ou filtração é frequentemente empregada para remover o adsorvente usado da solução. Além disso, os processos de isolamento para remover solvente, como aquecimento, evaporação a vácuo, e/ou precipitação com o uso de um produto químico para precipitação, são usados para produzir um polímero isento de solvente residual.
[0015] Consequentemente, ainda existe a necessidade por um método aprimorado baseado em solvente, destinado a purificar polímeros contaminados, que use um solvente que seja pronta e economicamente removido do polímero, seja relativamente simples em termos do número de operações unitárias, produza um polímero sem uma quantidade significativa da contaminação polimérica cruzada, produza um polímero que é essencialmente incolor, e produza um polímero que é essencialmente inodoro.
[0016] É revelado um método para a purificação de um polipropileno recuperado.
Em uma modalidade, o método envolve obter o polipropileno recuperado, sendo que o polipropileno recuperado é selecionado do grupo que consiste em polímeros pós-uso pelo consumidor, polímeros pós-uso industrial e combinações dos mesmos; colocar o polipropileno recuperado a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 150 psig (1,03 MPa) a cerca de 8.000 psig
(55,16 MPa) em contato com um primeiro solvente fluido que tem um ponto de ebulição padrão menor que cerca de 70°C, para produzir um polipropileno recuperado extraído; dissolver o polipropileno recuperado extraído em um solvente selecionado do grupo que consiste em um primeiro solvente fluido, um segundo solvente fluido e misturas dos mesmos, a uma temperatura de cerca de a cerca 90°C a cerca de 280°C e uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig
(55,16 MPa) para produzir uma primeira solução compreendendo o polipropileno, ao menos um contaminante dissolvido e ao menos um contaminante suspenso; decantar a primeira solução compreendendo polipropileno, pelo menos um contaminante dissolvido, e pelo menos um contaminante suspenso a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig
(55,16 MPa) para produzir uma segunda solução compreendendo o polipropileno, pelo menos um contaminante dissolvido e menos um do pelo menos um contaminante suspenso; filtrar a segunda solução a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma terceira solução que compreende o polipropileno mais puro, ao menos um contaminante dissolvido e ainda menos do ao menos um contaminante suspenso; e separar o polipropileno mais puro a partir da terceira solução; e em que o segundo solvente fluido tem a mesma composição química ou uma composição química diferente do primeiro solvente fluido.
[0017] Em outra modalidade, o polipropileno mais puro é separado da terceira solução a uma temperatura de cerca de 0°C a cerca e 280°C e a uma pressão de cerca de 0 psig (0 MPa) a 2.000 psig (13,79 MPa). Em uma outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 1%. Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 3%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 4%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 5%. Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 18%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 14%. Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 12%.
[0018] Em outra modalidade, o polipropileno recuperado é um polipropileno derivado de reciclagem pós-consumo. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é um homopolímero de polipropileno ou um copolímero principalmente de polipropileno.
[0019] Em uma modalidade, o solvente fluido tem um ponto de ebulição padrão menor que cerca de 0°C e maior do que cerca de -45°C e uma mudança de entalpia de vaporização padrão menor do que cerca de +25 kJ/mol. Em outra modalidade, o solvente fluido é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos alifáticos e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade, o hidrocarboneto alifático é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos
C1-C6 e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade, os hidrocarbonetos alifáticos e misturas dos mesmos são constituídos principalmente por hidrocarbonetos alifáticos C4.
[0020] Em uma outra modalidade, o solvente fluido consiste essencialmente em gás de petróleo liquefeito C4. Em ainda outra modalidade, o solvente fluido compreende n-butano, isômeros de butano, ou misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade, o solvente fluido compreende n-pentano, isômeros de pentano ou misturas dos mesmos.
[0021] Em uma modalidade, a temperatura nas etapas de contato, dissolução, decantação e filtração é de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, a pressão na etapa de contato é de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.400 psig (16,55 MPa). Em ainda outra modalidade, a pressão na etapa de contato é menor que cerca de 1.100 psig (7,58 MPa). Em uma modalidade, a pressão nas etapas de dissolução, decantação e filtração é de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa).
[0022] Em uma modalidade, a filtração é conduzida em uma direção de fluxo axial. Em outra modalidade, a filtração é conduzida em uma direção de fluxo radial. Em ainda outra modalidade, a filtração é conduzida em um aparelho de filtro do tipo vela. Em outra modalidade, o aparelho de filtro tipo vela é pré revestido com um auxiliar de filtração. Em uma modalidade, a aparelho de filtro de vela é pré revestido com um auxiliar de filtração selecionado do grupo que consiste em terra diatomácea, perlita, fibra celulósica, argila, carvão ativado, alumina, sílica, silicato de alumina, zeólita, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade, o aparelho de filtro de vela é pré revestido com auxiliar de filtração que tem um tamanho de partícula de cerca de 10 µm a cerca de 100 µm.
[0023] Em outra modalidade, a filtração compreende adicionar diretamente (body feed) um ou mais auxiliares de filtração. Em ainda outra modalidade, o um ou mais auxiliares de filtração são selecionados do grupo que consiste em terra diatomácea, perlita, fibra celulósica, argila, carvão ativado, alumina, sílica, silicato de alumina, zeólita e misturas dos mesmos.
[0024] Em outra modalidade, é revelado um método para purificar um polipropileno recuperado. O método compreende obter o polipropileno recuperado, sendo que o polipropileno recuperado é selecionado do grupo que consiste em polímeros pós-uso pelo consumidor, polímeros pós-uso industrial e combinações dos mesmos; colocar o polipropileno recuperado a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 150 psig (1,03 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) em contato com um primeiro solvente fluido que tem um ponto de ebulição padrão menor que cerca de 70°C, para produzir um polipropileno recuperado extraído; dissolver o polipropileno recuperado extraído em um solvente selecionado do grupo que consiste em um primeiro solvente fluido, um segundo solvente fluido e misturas dos mesmos, a uma temperatura de cerca de a cerca 90°C a cerca de 280°C e uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma primeira solução compreendendo o polipropileno, ao menos um contaminante dissolvido e ao menos um contaminante suspenso; decantar a primeira solução compreendendo polipropileno, pelo menos um contaminante dissolvido, e pelo menos um contaminante suspenso a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma segunda solução compreendendo o polipropileno, pelo menos um contaminante dissolvido e menos um do pelo menos um contaminante suspenso; filtrar a segunda solução a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma terceira solução que compreende o polipropileno mais puro, ao menos um contaminante dissolvido e ainda menos do ao menos um contaminante suspenso; e purificar mediante a filtração adicional da terceira solução a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa), mediante o contato da terceira solução com um ou mais meios sólidos para produzir uma quarta solução compreendendo o polipropileno mais puro; e separar o polipropileno mais puro a partir da quarta solução; e em que o segundo solvente fluido tem a mesma composição química ou uma composição química diferente do primeiro solvente fluido.
[0025] Em outra modalidade, o polipropileno mais puro é separado da terceira solução a uma temperatura de cerca de 0°C a cerca e 280°C e a uma pressão de cerca de 0 psig (0 MPa) a 2.000 psig (13,79 MPa). Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 2%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 3%. Em ainda outra modalidade, o polímero recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 5%. Em outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 20%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 18%. Em ainda outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 16%. Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 14%. Em outra modalidade, o polipropileno recuperado é dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solvente fluido, a uma concentração em porcentagem em massa de até 12%.
[0026] Em uma modalidade, o polipropileno recuperado é um polipropileno derivado de reciclagem pós-consumo. Em uma outra modalidade, o polipropileno recuperado é um homopolímero de polipropileno ou um copolímero principalmente de polipropileno.
[0027] Em outra modalidade, o solvente fluido tem um ponto de ebulição padrão menor que cerca de 0°C e maior do que cerca de -45°C e uma mudança de entalpia de vaporização padrão menor do que cerca de +25 kJ/mol. Em ainda outra modalidade, o solvente fluido é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos alifáticos e misturas dos mesmos.
Em ainda outra modalidade, o hidrocarboneto alifático é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos C1-C6 e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, os hidrocarbonetos alifáticos e misturas dos mesmos compreendem principalmente hidrocarbonetos alifáticos C4. Em uma outra modalidade, o solvente fluido consiste essencialmente em gás de petróleo liquefeito C4. Em ainda outra modalidade, o solvente fluido compreende n-butano, isômeros de butano, ou misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade, o solvente fluido compreende n-butano, isômeros de pentano, ou misturas dos mesmos.
[0028] Em uma modalidade, a temperatura nas etapas de contato, dissolução, decantação e filtração é de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, a pressão na etapa de contato é de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.400 psig (16,55 MPa). Em ainda outra modalidade, a pressão na etapa de contato é menor que cerca de 1.100 psig (7,58 MPa).
[0029] Em outra modalidade, a pressão nas etapas de dissolução, decantação e filtração é de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa). Em ainda outra modalidade, a filtração é conduzida em uma direção de fluxo axial. Em ainda outra modalidade, a filtração é conduzida em uma direção de fluxo radial. Em uma modalidade, a filtração é conduzida em um aparelho de filtração do tipo vela. Em outra modalidade, o aparelho de filtro tipo vela é pré revestido com um auxiliar de filtração. Em ainda outra modalidade, a aparelho de filtro de vela é pré revestido com um auxiliar de filtração selecionado do grupo que consiste em terra diatomácea, perlita, fibra celulósica, argila, carvão ativado, alumina, sílica, silicato de alumina, zeólita, e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade, o aparelho de filtro de vela é pré revestido com auxiliar de filtração que tem um tamanho de partícula de cerca de 10 µm a cerca de 100 µm. Em uma modalidade, a filtração compreende adicionar diretamente (body feed) um ou mais auxiliares de filtração.
Em outra modalidade, o um ou mais auxiliares de filtração são selecionados do grupo que consiste em terra diatomácea, perlita, fibra celulósica, argila, carvão ativado, alumina, sílica, silicato de alumina, zeólita e misturas dos mesmos.
[0030] Em uma modalidade, o meio sólido é selecionado do grupo que consiste em substâncias inorgânicas. Em uma outra modalidade, o um ou mais meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em óxidos de silício, óxidos de alumínio, óxidos de ferro, silicatos de alumínio, vidros vulcânicos amorfos e misturas dos mesmos. Em ainda uma outra modalidade,
o um ou mais meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em gel de sílica, diatomita, areia, quartzo, alumina ativada, perlita, terra de Fuller, bentonita e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade, o contato da terceira solução com um ou mais meios sólidos é feito em um leito empacotado de um ou mais meios sólidos.
[0031] A Figura 1 é um fluxograma em bloco que mostra as principais etapas de uma modalidade da presente invenção.
[0032] A Figura 2 é uma curva de calibração para o cálculo do teor de polietileno em polipropileno com o uso dos valores de entalpia das medições com calorímetro de varredura diferencial (DSC).
[0033] A Figura 3A é um esquema do aparelho experimental utilizado na extração.
[0034] A Figura 3B é um esquema do aparelho experimental usado para dissolução, sedimentação, filtração e purificação.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO I. Definições
[0035] Para uso na presente invenção, o termo "polímero recuperado" refere-se a um polímero usado para um propósito e, então, recuperado para processamento adicional.
[0036] Como usado aqui, o termo "polipropileno recuperado" (rPP) refere-se a um polímero de polipropileno usado para um propósito anterior e, então, recuperado para processamento adicional.
[0037] Para uso na presente invenção, o termo "pós-consumo", refere-se a uma fonte de material que se origina após o consumidor final ter usado o material de um bem de consumo, ou produto.
[0038] Como usado aqui, o termo "reciclagem pós-consumo" (PCR, de "post-consumer recycle") refere-se a um material que é produzido após o consumidor final ter usado o material e ter descartado o material em uma corrente de descarte.
[0039] Para uso na presente invenção, o termo "pós-industrial" refere-se a uma fonte de um material que se origina durante a fabricação de uma mercadoria ou produto.
[0040] Para uso na presente invenção, o termo "solvente fluido" refere-se a uma substância que pode existir no estado líquido, sob condições especificadas de temperatura e pressão. Em algumas modalidades, o solvente fluido pode ser uma composição química essencialmente homogênea de uma molécula ou isômero, enquanto em outras modalidades, o solvente fluido pode ser uma mistura de várias composições ou isômeros moleculares diferentes. Adicionalmente, em algumas modalidades da presente invenção, o termo "solvente fluido" pode também se aplicar a substâncias que estão na, próximo, ou acima da temperatura crítica e da pressão crítica (ponto crítico) daquela substância. É bem conhecido pelos versados na técnica que substâncias acima do ponto crítico de substância são conhecidas como "fluidos supercríticos" que não têm as propriedades físicas típicas (isto é, densidade) de um líquido.
[0041] Para uso na presente invenção, o termo "dissolvido" significa incorporação ao menos parcial de um soluto (polimérico ou não polimérico) em um solvente, no nível molecular. Adicionalmente, a estabilidade termodinâmica da solução de solvente/soluto pode ser descrita pela seguinte equação 1: Equação 1 ∆𝐺𝑚𝑖𝑥 = ∆𝐻𝑚 − 𝑇∆𝑆𝑚𝑖𝑥 onde ΔGmix é a mudança da energia livre de Gibbs da mistura de um soluto com um solvente, ΔHmix é a mudança de entalpia da mistura, T é a temperatura absoluta, e ΔSmix é a entropia da mistura. Para manter uma solução estável de um soluto em um solvente, a energia livre de Gibbs deve ser negativa e em um mínimo. Dessa forma, qualquer combinação de soluto e solvente que minimize a energia livre de Gibbs negativa em temperaturas e pressões apropriadas pode ser usada para a presente invenção.
[0042] Para uso na presente invenção, o termo "ponto de ebulição padrão" refere-se à temperatura de ebulição em uma pressão absoluta de exatamente 100 kPa (1 bar, 14,5 psia, 0,9869 ATM) como estabelecido pela União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC).
[0043] Para uso na presente invenção, o termo "mudança de entalpia de vaporização padrão" refere-se a mudança de entalpia necessária para transformar uma determinada quantidade de uma substância de um líquido em um vapor no ponto de ebulição padrão da substância.
[0044] Como usado aqui, o termo "solução de polipropileno" refere-se a uma solução de polipropileno dissolvido em um solvente. A solução de polipropileno pode conter matéria não dissolvida (por exemplo, pelo menos um contaminante suspenso) e, portanto, a solução de polipropileno pode também ser uma "pasta fluida" de matéria não dissolvida suspensa em uma solução de polipropileno dissolvido em um solvente.
[0045] Conforme utilizados na presente invenção, os termos "sedimentação" e "decantação" se referem à tendência das partículas dentro de uma suspensão de se separar de um líquido em resposta a uma força (tipicamente uma força gravitacional) que atua sobre as partículas.
[0046] Conforme utilizado na presente invenção, o termo "contaminante suspenso" se refere a um constituinte não desejado ou indesejável presente em todo o volume de meio de uma mistura heterogênea.
[0047] Para uso na presente invenção, o termo "contaminante dissolvido" se refere a um constituinte não desejado ou indesejável ao menos parcialmente incorporado em um solvente em nível molecular.
[0048] Para uso na presente invenção, o termo "filtração" e "filtrar" se refere a uma separação de ao menos um contaminante dissolvido e/ou suspenso de um fluido usando operações mecânicas e/ou físicas (por exemplo, passando o fluido contaminado através de um sistema de filtração). Para uso na presente invenção, os termos "sistema de filtração" e "filtro" são usados de forma intercambiável.
[0049] Como usado aqui, quando se refere a uma solução, o termo "menos contaminante suspenso" se refere a uma condição subsequente da solução, com respeito a uma condição prévia (por exemplo, antes de uma etapa de remoção de contaminante), na qual a solução anterior tinha uma quantidade relativamente maior do contaminante suspenso.
[0050] Como usado aqui, ao se referir a uma solução, o termo "que compreende ainda menos de um contaminante suspenso" se refere a uma condição subsequente da solução, com respeito a uma condição prévia (por exemplo "compreendendo menos de um contaminante suspenso"), no qual a solução anterior tinha uma quantidade relativamente maior do contaminante suspenso.
[0051] Para uso na presente invenção, os termos "meios sólidos" e "meio sólido" se referem a uma substância que existe no estado sólido sob as condições de uso. O meio sólido pode ser cristalino, semicristalino ou amorfo. O meio sólido pode ser granular e pode ser fornecido em diferentes formatos (isto é, esferas, cilindros, péletes, etc.). Se o meio sólido for granular, o tamanho de partícula e a distribuição de tamanho de partícula do meio sólido podem ser definidos pelo tamanho de trama usado para classificar o meio granular. Um exemplo das designações de tamanho de trama padrão pode ser encontrado no padrão ASTM E11 "Standard Specification for Woven Wire Test Sieve Cloth and Test Sieves", da Sociedade Americana para Testes e Materiais (ASTM, de "American Society for Testing and Material"). O meio sólido pode também ser uma manta fibrosa não tecida, ou um material têxtil tecido.
[0052] Para uso na presente invenção, o termo "solução de polipropileno mais pura" se refere a uma solução de polipropíleno que tem menos de um ou mais contaminantes em relação à mesma solução de polipropileno antes de uma etapa de purificação.
[0053] Conforme utilizado na presente invenção, o termo "extração" se refere à prática de transferir uma espécie de soluto de uma fase líquida (ou matriz sólida) através de um limite de fase até uma fase líquida imiscível separada. A força motriz para extração é descrita pela teoria da partição.
[0054] Conforme utilizado na presente invenção, o termo "extraído" se refere a um material que possui menos de uma ou mais espécies de soluto em relação ao mesmo material antes de uma etapa de extração. Conforme utilizado na presente invenção, o termo "polipropileno recuperado extraído" se refere a um polipropileno recuperado tendo menos de uma ou mais espécies de soluto em relação ao mesmo polipropileno recuperado antes de uma etapa de extração.
[0055] Para uso na presente invenção, o termo "virgem" significa essencialmente isento de contaminante, isento de pigmento, isento de odor, homogêneo, e similar em propriedades aos polímeros virgens.
[0056] Para uso na presente invenção, o termo "copolímero principalmente de polipropileno" refere-se a um copolímero contendo mais de 70 mol% de unidades de repetição de propileno.
[0057] Como usado aqui, qualquer referência a unidades internacionais de pressão (por exemplo, MPa) refere-se à pressão manométrica.
[0058] Para uso na presente invenção, o termo "direção de fluxo axial" se refere a um fluido que flui em paralelo ao eixo geométrico longo de um meio filtrante.
[0059] Para uso na presente invenção, o termo "direção de fluxo radial" se refere a um fluido que flui perpendicularmente ao eixo geométrico longo de um meio filtrante.
[0060] Para uso na presente invenção, os termos "aparelho de filtro do tipo vela" e "filtro de vela", mais genericamente chamados de "filtro tubular de torta externa", referem-se a um aparelho que usa pressão para separar sólidos de um líquido.
Uma descrição detalhada dos filtros de vela, bem como de outros aparelhos de separação sólido-líquido é fornecida na seguinte referência: Perry, Robert H, e Don W. Green. Perry's Chemical Engineers' Handbook. New York: McGraw-Hill, 2008. Print.
[0061] Para uso na presente invenção, o termo "pré revestido com auxiliar de filtração" se refere a um aparelho de separação sólido-líquido, sendo que o meio filtrante é compreendido de um a tela rígida ou semirrígida sobre a qual uma camada ou camadas de material sólido fino (e.g. terra diatomácea, perlita, fibra celulósica, argila, carvão ativado, alumina, sílica, silicato de alumina, zeólita, e misturas dos mesmos) são depositadas.
[0062] Para uso na presente invenção, o termo "body feed / body fed" ou "adição direta / adicionado diretamente" se refere à adição de auxiliar de filtração antes de o fluido ser filtrado.
II. Método para a purificação de polipropileno contaminado
[0063] Surpreendentemente, foi observado que soluções poliméricas de alto peso molecular contaminadas são purificadas por filtração. Esse processo, exemplificado na Figura 1, compreende 1) obter um polipropileno recuperado (etapa a na Figura 1), seguido por 2) extrair o polipropileno com um solvente fluido a uma temperatura de extração (TE) e a uma pressão de extração (PE) (etapa b na Figura 1), seguido por 3) dissolver o polipropileno em um solvente fluido a uma temperatura de dissolução (TD) e a uma pressão de dissolução (PD) (etapa c na Figura 1), seguido por 4) decantar a solução de polímero a uma temperatura de dissolução (TD) e a uma pressão de dissolução (PD) (etapa d na Figura 1), seguido por 5) filtrar a solução de polímero a uma temperatura de dissolução (TD) e a uma pressão de dissolução (PD) (etapa e na Figura 1), seguido por 6) purificar a solução de polipropileno com meios sólidos a uma temperatura de dissolução (TD) e a uma pressão de dissolução (PD) (etapa f na Figura 1), seguido por separar o polipropileno do solvente fluido (etapa g na Figura 1). Observe que os termos supracitados TE, PE, TD, PD podem variar em termos de valor de uma etapa para a outra.
[0064] Em uma modalidade da presente invenção, o polipropileno purificado, que pode ser obtido a partir de correntes de descarte pós-consumo, é essencialmente isento de contaminantes, isento de pigmentos, isento de odores, homogêneos e similares, em termos de propriedades, ao polipropileno virgem.
Polipropileno recuperado
[0065] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui obter polipropileno recuperado. Para os propósitos da presente invenção, o polipropileno recuperado é obtido a partir de fluxos de descarte pós-consumo, pós-industrial, pós-comercial e/ou outros fluxos de descarte especiais. Por exemplo, o polipropileno de descarte pós-consumo pode ser derivado dos fluxos de reciclagem da coleta seletiva, onde consumidores finais colocam os polímeros usados de embalagens e produtos em uma caixa designada para coleta por um caminhão de lixo ou reciclador. Os polímeros residuais pós-consumo podem também ser derivados de programas de "retorno" nas lojas, em que o consumidor traz os polímeros residuais para uma loja e coloca os polímeros residuais em uma lixeira de coleta determinada. Um exemplo de polímero residual pós-industrial pode ser polímeros residuais produzidos durante a fabricação ou o transporte de um produto ou um bem coletado como material inutilizado pelo fabricante (ou seja, aparas de recortes, material fora das especificações, apara de material de partida). Um exemplo de polímeros residuais de um fluxo de descarte especial pode ser polímeros residuais derivados da reciclagem de dejetos eletrônicos, também conhecidos como resíduos eletrônicos ("e- waste"). Outro exemplo de polímero residual pode ser um fluxo de descarte especial de polímeros residuais derivados da reciclagem de automóveis. Outro exemplo de polímero residual pode ser um fluxo de descarte especial de polímeros residuais derivados da reciclagem de carpetes e produtos têxteis usados.
[0066] Para os propósitos da presente invenção, o polipropileno recuperado é uma composição homogênea de um polímero individual, ou uma mistura de várias composições de polipropileno diferentes. Exemplos não limitadores de composições de polipropileno são homopolímeros de polipropileno, copolímeros de propileno e etileno (inclusive copolímeros de "impacto" e "aleatórios clarificados"), copolímeros de propileno e alfa-olefinas, borrachas de polipropileno e outras composições de polipropileno dissolúveis que possam ficar evidentes aos versados na técnica.
[0067] O polipropileno recuperado pode conter, também, vários pigmentos, corantes, auxiliares de processamento, aditivos estabilizantes, enchimentos e outros aditivos de desempenho que foram adicionados ao polímero durante a polimerização ou conversão do polímero original para a forma final de um artigo.
Exemplos não limitadores de pigmentos são pigmentos orgânicos, como ftalocianina de cobre, pigmentos inorgânicos, como dióxido de titânio, e outros pigmentos que podem ser evidentes aos versados na técnica. Um exemplo não limitador de um corante orgânico é amarelo básico 51. Exemplos não limitadores de auxiliares de processamento são agentes antiestáticos, como monoestearato de glicerol e agentes deslizantes, como erucamida. Um exemplo não limitador de um aditivo estabilizante é octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato.
Exemplos não limitadores de materiais de enchimento são carbonato de cálcio, talco e fibras de vidro.
Solvente
[0068] O solvente fluido da presente invenção tem um ponto de ebulição padrão menor que cerca 70°C. A pressurização mantém os solventes, que têm pontos de ebulição padrão abaixo da faixa de temperatura de operação da presente invenção, em um estado no qual há pouco ou nenhum vapor de solvente. Em uma modalidade, o solvente fluido com um ponto de ebulição padrão menor que cerca 70°C é selecionado do grupo que consiste em dióxido de carbono, cetonas, alcoóis, éteres, ésteres, alcenos, alcanos e misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de solventes fluidos com pontos de ebulição padrão menores que cerca 70°C são dióxido de carbono, acetona, metanol, éter dimetílico, éter dietílico, éter metil etílico, tetra-hidrofurano, acetato de metila, etileno, propileno, 1-buteno, 2-buteno, isobutileno, 1-penteno, 2- penteno, isômeros ramificados de penteno, 1-hexeno, 2- hexeno, metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n- pentano, isopentano, isômeros de pentano, neopentano, n- hexano, isômeros de iso-hexano, e outras substâncias que podem ser evidentes aos versados na técnica.
[0069] A seleção do solvente fluido a ser usado ditará os intervalos de temperatura e de pressão usados para executar as etapas da presente invenção. Uma análise do comportamento de fase do polímero em solventes do tipo descrito pela presente invenção é fornecida na seguinte referência: McHugh et al. (1999) Chem. Rev. 99:565 a 602.
Extração
[0070] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polipropileno inclui colocar o polipropileno recuperado em contato com um solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polímero é essencialmente insolúvel no solvente fluido. Sem se ater à teoria, os requerentes acreditam que a solubilidade dependente de temperatura e de pressão pode ser controlada de tal forma a evitar que o solvente fluido solubilize totalmente o polímero, entretanto, o solvente fluido pode se difundir no polímero e extrair qualquer contaminação extraível. A contaminação extraível pode ser de auxiliares de processamento residuais adicionados ao polímero, formulações de produto residuais que entraram em contato com o polímero, como perfumes e flavorizantes, corantes, e quaisquer outros materiais que possam ter sido adicionados intencionalmente ou incorporados inadvertidamente ao polímero, por exemplo, durante a coleta de dejetos e o acúmulo subsequente com outros materiais residuais.
[0071] Em uma modalidade, a extração controlada pode ser realizada através da fixação da temperatura do polímero/solvente fluido e, então, controle da pressão abaixo de uma pressão, ou intervalo de pressões, em que o polímero se dissolve no solvente fluido. Em uma modalidade, a extração controlada é realizada através da fixação da pressão do polímero/sistema solvente e, então, controle da temperatura abaixo de uma temperatura, ou intervalo de temperaturas, em que o polímero se dissolve no solvente fluido. A extração controlada pela temperatura e pela pressão do polímero com um solvente fluido utiliza um recipiente de pressão adequado e pode ser configurada de um modo que permita a extração contínua do polímero com o solvente fluido. Em uma modalidade da presente invenção, o recipiente de pressão pode ser uma coluna de extração líquido-líquido onde o polímero fundido é bombeado para uma extremidade da coluna de extração e o fluido é bombeado para a mesma extremidade ou para a extremidade oposta da coluna de extração. Em uma outra modalidade, o fluido contendo a contaminação extraída é removido do processo. Em uma outra modalidade, o fluido contendo a contaminação extraída é purificado, recuperado, e reciclado para uso na etapa de extração, ou outra etapa do processo. Em uma modalidade da presente invenção, a extração pode ser executada como um método em batelada, sendo que o polipropileno recuperado é fixado em um recipiente de pressão e o solvente fluido é bombeado continuamente através da fase polimérica fixa. O tempo de extração e a quantidade de solvente fluido usado dependerá da pureza desejada do polímero mais puro final e da quantidade de contaminação extraível no polipropileno recuperado de partida.
Em uma outra modalidade, o fluido contendo a contaminação extraída é colocado em contato com um meio sólido em uma etapa separada, conforme descrito na seção "Purificação", abaixo. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno recuperado em contato com um solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polímero está fundido e no estado líquido. Em uma outra modalidade, o polipropileno recuperado é colocado em contato com o solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polímero está no estado sólido.
[0072] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com um solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polipropileno permanece essencialmente não dissolvido. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar um polipropileno em contato com um solvente fluido a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 280°C. Em ainda outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar um polipropileno em contato com um solvente fluido a uma temperatura de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar um polipropileno em contato com um solvente fluido a uma pressão de cerca de 150 psig (1,03 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar um polipropileno em contato com um solvente fluido a uma pressão de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.400 psig (16,55 MPa).
[0073] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com n-butano a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com n-butano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com n-butano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com n-butano a uma pressão de cerca de 150 psig (1,03 MPa) a cerca de 3.000 psig (20,68 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com n- butano a uma pressão de cerca de 1.000 psig (6,89 MPa) a cerca de 2.750 psig (18,96 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com n-butano a uma pressão de cerca de
1.500 psig (10,34 MPa) a cerca de 2.500 psig (17,24 MPa).
[0074] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com propano a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com propano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com propano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com propano a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com propano a uma pressão de cerca de 1.000 psig (6,89 MPa) a cerca de 6.000 psig (41,37 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar o polipropileno em contato com propano a uma pressão de cerca de
2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de 4.000 psig (27,58 MPa).
Dissolução
[0075] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno recuperado em um solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polímero é dissolvido no solvente fluido. Sem se ater à teoria, os requerentes acreditam que a temperatura e a pressão podem ser controladas de modo a permitir a dissolução termodinamicamente favorável do polímero recuperado em um solvente fluido. Além disso, a temperatura e a pressão podem ser controladas de modo a permitir a dissolução de um polímero ou mistura de polímeros específica sem dissolver outros polímeros ou misturas de polímeros. Esta dissolução controlável permite a separação dos polímeros das misturas de polímeros.
[0076] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polímeros inclui dissolver o polipropileno recuperado contaminado em um solvente que não dissolve os contaminantes sob as mesmas condições de temperatura e pressão. Os contaminantes podem incluir pigmentos, enchimentos, sujeira, e outros polímeros. Esses contaminantes são liberados do polipropileno recuperado após a dissolução e, então, removidos da solução de polímero através de uma etapa de separação sólido-líquido subsequente.
Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em um solvente fluido a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em ainda outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em um solvente fluido a uma temperatura de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em um solvente fluido a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em um solvente fluido a uma pressão de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa).
[0077] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em um solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polipropileno é dissolvido no solvente fluido. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma pressão de cerca de 350 psig (2,41 MPa) a cerca de 4.000 psig (27,57 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma pressão de cerca de 1.000 psig (6,89 MPa) a cerca de 3.500 psig (24,13 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma pressão de cerca de 2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de 3.000 psig (20,68 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em n-butano a uma concentração em porcentagem em massa de até 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
[0078] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C.
Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C.
Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma pressão de cerca de 2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma pressão de cerca de 3.000 psig (20,68 MPa) a cerca de 6.000 psig (41,37 MPa).
Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma pressão de cerca de 3.500 psig (24,13 MPa) a cerca de 5.000 psig (34,47 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui dissolver o polipropileno em propano a uma concentração em porcentagem em massa de até 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%.
Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
Sedimentação
[0079] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polipropileno inclui separar os contaminantes não dissolvidos da solução de polipropileno através de uma etapa de sedimentação (também conhecida como decantação) a uma temperatura e pressão nas quais o polímero permanece dissolvido no solvente fluido. Em uma modalidade, a etapa de decantação faz com que os contaminantes não dissolvidos experimentem uma força que move uniformemente os contaminantes não dissolvidos na direção da força. Tipicamente, a força de decantação aplicada é a gravidade, mas pode também ser uma força centrífuga, centrípeta ou alguma outra força. A quantidade de força aplicada e o tempo de duração da decantação dependerão de diversos parâmetros, incluindo, mas não se limitando a: tamanho de partícula das partículas de contaminante, densidades da partícula de contaminante, densidade do fluido ou solução e viscosidade do fluido ou solução. A equação (equação 2) a seguir é uma relação entre os parâmetros anteriormente mencionados e a velocidade de decantação, que é uma medida da taxa de sedimentação de contaminante: Equação 2
2(𝜌𝑝 − 𝜌𝑓 )𝑔𝑟 2 𝑣= 9𝜂 sendo que v é a velocidade de decantação, 𝜌𝑝 é a densidade da partícula de contaminante, 𝜌𝑓 é a densidade do fluido ou solução, g é a aceleração devido à força aplicada (tipicamente, a gravidade), r é o raio da partícula de contaminante e η é a viscosidade dinâmica do fluido ou solução. Alguns dentre os principais parâmetros que determinam a viscosidade da solução são: a composição química do solvente fluido, o peso molecular do polímero dissolvido no solvente fluido, a concentração de polímero dissolvido no solvente fluido, a temperatura da solução de solvente fluido e a pressão da solução de solvente fluido.
[0080] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura e pressão nas quais o polipropileno permanece dissolvido no solvente fluido. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em ainda outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma pressão de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa).
[0081] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de 350 psig (2,41 MPa) a cerca de 4.000 psig (27,57 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de
1.000 psig (6,89 MPa) a cerca de 3.500 psig (24,13 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de 2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de 3.000 psig (20,68 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/n-butano em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de até 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
[0082] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de
3.000 psig (20,68 MPa) a cerca de 6.000 psig (41,37 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 3.500 psig (24,13 MPa) a cerca de 5.000 psig (34,47 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui decantar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de até 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
Filtração
[0083] Um sistema de filtração típico compreende um meio filtrante, um recipiente de filtro, uma entrada de filtro, e uma saída de filtro. O meio filtrante compreende partículas filtrantes que estão contidas no interior do recipiente de filtro. A entrada do filtro está em comunicação fluida com o recipiente de filtro e carrega o fluxo de alimentação de filtração no recipiente de filtro, e a saída do filtro está em comunicação fluida com o sistema de filtração e carrega a corrente de filtrado que sai do recipiente de filtro. Um sistema de filtração pode compreender um ou mais meios filtrantes, recipientes de filtro e entradas e saídas de filtro em série ou em paralelo. Além disso, um sistema de filtração pode operar em fluxo radial ou axial, ou pode operar em fluxo ascendente, fluxo descendente ou fluxo cruzado. Um exemplo não limitador de um filtro de fluxo radial é um filtro de vela.
Além disso, a filtração pode ser filtração de superfície ou em profundidade, e tem como base o modo mecânico de cátions.
[0084] O meio filtrante usado na filtração em profundidade compreende um agregado de partículas filtrantes, que podem ser homogêneas ou heterogêneas. As partículas filtrantes podem ser uniformemente ou não uniformemente distribuídas (por exemplo, camadas de partículas filtrantes diferentes) dentro do meio filtrante. As partículas filtrantes que formam o meio filtrante também não precisam ser idênticas em formato ou tamanho e podem ser fornecidas em uma forma solta ou interconectada. Por exemplo, um meio filtrante poderia compreender partículas filtrantes que podem estar tanto em associação solta, ou parcial ou totalmente unidas por um aglutinante polimérico ou outros meios para formar uma estrutura integral.
[0085] Além disso, as partículas filtrantes podem ser fornecidas em uma variedade de formatos e tamanhos. Por exemplo, e sem que isto constitua uma limitação, as partículas filtrantes podem ser fornecidas em formas simples, como pó, grânulos, fibras e microesferas. As partículas filtrantes podem ser fornecidas sob a forma de uma esfera, poliedro, cilindro, bem como outros formatos simétricos, assimétricos e irregulares.
Adicionalmente, as partículas filtrantes podem também ser formadas de maneiras complexas como mantas, telas, malhas, não tecidos, materiais tecidos, e blocos ligados, que podem ou não ser formados a partir das formas simples descritas acima.
[0086] As partículas filtrantes podem variar em tamanho, desde partículas filtrantes impalpáveis (por exemplo, um pó muito fino) até partículas filtrantes palpáveis. Além disso, o tamanho das partículas filtrantes não precisa ser uniforme entre as partículas filtrantes que são utilizadas em qualquer sistema filtrante único. De fato, pode ser desejável fornecer partículas filtrantes com tamanhos diferentes em um único filtro.
[0087] Em uma modalidade da presente invenção, o tamanho das partículas filtrantes varia entre cerca de 0,1 mm e cerca de 10 mm. Em outra modalidade da presente invenção, o tamanho das partículas filtrantes varia entre cerca de 10 mm e cerca de 8 mm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o tamanho das partículas filtrantes varia entre cerca de 100 mm e cerca de 5 mm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o tamanho das partículas filtrantes varia entre cerca de 1 mm e cerca de 4 mm. Em uma modalidade da presente invenção, o tamanho das partículas filtrantes varia entre cerca de 10 µm e cerca de 100 µm. Para partículas esféricas e cilíndricas (por exemplo, fibras, cápsulas, etc.), as dimensões acima descritas referem-se ao diâmetro das partículas filtrantes.
Para as partículas filtrantes com formatos substancialmente diferentes, as dimensões acima descritas se referem a maior dimensão (por exemplo, comprimento, largura ou altura).
[0088] Um exemplo não limitador de um modo de ação mecânico é exclusão por tamanho, onde um contaminante suspenso (disperso) é retido pelo meio filtrante, e dessa forma é separado da corrente de alimentação de filtração, pois o tamanho do contaminante suspenso é maior do que os poros do meio filtrante. Conforme descrito, a exclusão de tamanho é um fenômeno interpartículas.
[0089] Exemplos não limitadores de materiais filtrantes são óxido de silício (sílica), gel de sílica, óxido de alumínio (alumina), alumina ativada, óxido de ferro, silicato de alumínio, silicato de magnésio, vidro vulcânico amorfo, vidro recuperado, areia, quartzo, terra diatomácea, zeólito, peneira molecular, perlita, argila, terra de Fuller, argila bentonita, estrutura orgânica de metal (MOF), estrutura orgânica covalente (COF), estrutura de imidazolato zeolítico (ZIF), celulose, lignocelulose, carvão antracita, negro de fumo, coque e carvão ativado. Em uma modalidade da presente invenção, as partículas filtrantes são selecionadas do grupo que consiste em sílica, alumina ativada, gel de sílica, vidro vulcânico, terra de fuller, argila bentonita e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, as partículas filtrantes são selecionadas do grupo que consiste em carvão ativado, alumina ativada, terra diatomácea e misturas dos mesmos. Em ainda outra modalidade da presente invenção, as partículas filtrantes são selecionadas do grupo que consiste em MOF, COF, ZIF, carvão ativado, alumina ativada e misturas dos mesmos. Em ainda mais outra modalidade da presente invenção, as partículas filtrantes são selecionadas do grupo que consiste em terra diatomácea, alumina ativada e misturas dos mesmos.
[0090] Exemplos não limitadores de meios filtrantes usados na filtração de superfície são uma fina camada de partículas filtrantes, cerâmicas porosas, papel de filtro, panos de filtro, membrana plástica, tela, não tecido, tecido, frita porosa/metal sinterizado e placa perfurada. Em uma filtração de superfície típica, os contaminantes retidos formam uma torta sobre o meio filtrante, que aumenta em espessura conforme a filtração prossegue. Tipicamente, após um certo tempo de filtração, a torta do filtro precisa ser removida, uma vez que ela oferece queda de pressão insustentável, seja por ação mecânica ou retrofluxo. Em uma modalidade da presente invenção, o meio filtrante usado na filtração de superfície é selecionado a partir do grupo que consiste em uma camada fina de partículas de terra diatomácea depositadas sobre um núcleo poroso metálico tecido (tipicamente denominado meia).
O núcleo poroso apoia o meio filtrante e permite que a corrente de alimentação de filtração flua. Exemplos não limitadores de núcleos são tubos perfurados e luvas de tela.
[0091] Auxiliares de filtração podem ser usados na filtração.
Exemplos não limitadores de auxiliares de filtração são terra diatomácea (também chamada de kieselguhr), celulose, e perlita.
Esses auxiliares de filtração podem ser usados como um pré- revestimento para o meio filtrante ou adicionados à corrente de alimentação de filtração. No último caso (também chamado de adição direta (body feed)), o filtro ajuda a aumentar a porosidade da torta formada sobre o meio filtrante reduzindo assim a queda de pressão através da torta durante a filtração.
[0092] No final da sua vida útil, os filtros podem ser removidos da operação e trocados por outros novos ou regenerados. Exemplos não limitadores de regeneração são retrofluxo, regeneração térmica e regeneração por solvente.
[0093] Em uma modalidade da presente invenção, o filtro de superfície compreende um filtro de vela. Em outra modalidade da presente invenção, o filtro de vela compreende uma camada fina de terra diatomácea depositada sobre um núcleo poroso metálico tecido. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a espessura da camada de terra diatomácea situa-se entre cerca de 1 mm e cerca de 20 mm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a espessura da camada de terra diatomácea situa-se entre cerca de 2 mm e cerca de 10 mm. Em uma modalidade da presente invenção, a espessura da camada de terra diatomácea situa-se entre cerca de 3 mm e cerca de 5 mm.
[0094] A permeabilidade do meio filtrante é medida (como é bem conhecido pelos versados na técnica) passando-se uma corrente de fluido através do meio filtrante e medindo-se a vazão e a queda de pressão. A unidade de medição é milidarcy (mD), e 1 mD é equivalente à passagem de 1 mL de fluido com viscosidade de 1 mPa.s (1 cP), fluindo em 1 s sob uma pressão de 1 atm, através de um meio filtrante de 1 cm2 de área em seção transversal e 1 cm de espessura. Em uma modalidade da presente invenção, a permeabilidade do meio de terra diatomácea situa- se entre cerca de 30 mD e cerca de 20.000 mD. Em outra modalidade da presente invenção, a permeabilidade do meio de terra diatomácea situa-se entre cerca de 400 mD e cerca de
8.000 mD. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a permeabilidade do meio de terra diatomácea situa-se entre cerca de 1.000 mD e cerca de 4.000 mD. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a permeabilidade do meio de terra diatomácea situa-se entre cerca de 2.300 mD e cerca de 3.400 mD.
[0095] Em outra modalidade da presente invenção, o meio de terra diatomácea retém as partículas suspensas com diâmetro maior que cerca de 0,3 µm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o meio de terra diatomácea retém as partículas suspensas com diâmetro maior que cerca de 0,8 µm.
Em ainda outra modalidade da presente invenção, o meio de terra diatomácea retém as partículas suspensas com diâmetro maior que cerca de 1 µm. Em uma modalidade da presente invenção, o meio de terra diatomácea retém as partículas suspensas com diâmetro maior que cerca de 1,7 µm. Em outra modalidade da presente invenção, o meio de terra diatomácea retém as partículas suspensas com diâmetro maior que cerca de 4 µm.
[0096] Em uma modalidade da presente invenção, o filtro de vela compreende um meio de terra diatomácea depositado sobre um núcleo de metal tecido; sendo que a espessura do meio de terra diatomácea está entre cerca de 2 mm e cerca de 10 mm; sendo que a permeabilidade do meio de terra diatomácea está entre cerca de 2.300 mD e 3.400 mD; e sendo que o meio de terra diatomácea retém as partículas suspensas com diâmetro maior que cerca de 1,7 µm.
[0097] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura e pressão nas quais o polipropileno permanece dissolvido no solvente fluido. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em ainda outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma pressão de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa).
[0098] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em ainda outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n- butano a uma pressão de cerca de 350 psig (2,41 MPa) a cerca de 4.000 psig (27,57 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-
butano a uma pressão de cerca de 1.000 psig (6,89 MPa) a cerca de 3.500 psig (24,13 MPa). Em ainda outra modalidade,
um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de 2.000 psig
(13,79 MPa) a cerca de 3.000 psig (20,68 MPa). Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-butano na qual o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos
0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em ainda uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em ainda uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em uma modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em ainda uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/n-butano na qual o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 20%. Em ainda uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em uma modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
[0099] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 3.000 psig (20,68 MPa) a cerca de 6.000 psig (41,37 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 3.500 psig (24,13 MPa) a cerca de 5.000 psig (34,47 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/propano na qual o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui filtrar os contaminantes a partir de uma solução de polipropileno/propano na qual o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 20%.
Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
Purificação
[0100] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polipropileno inclui colocar uma solução de polímero contaminado em contato com um meio sólido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polímero permanece dissolvido no solvente fluido. Os meios sólidos da presente invenção, também chamados na presente invenção de meios de adsorção ou meios filtrantes de adsorção, compreendem partículas de meio sólido e são quaisquer materiais sólidos que removem ao menos uma parte da contaminação de uma solução de polipropileno recuperado dissolvido no solvente fluido da presente invenção. Embora sem desejar se ater a qualquer teoria, os requerentes acreditam que os meios sólidos removam a contaminação por meio de uma variedade de mecanismos.
Exemplos não limitadores de possíveis mecanismos incluem adsorção, absorção, eletrostática, exclusão por tamanho, exclusão de íons, troca iônica e outros mecanismos que podem ficar evidentes aos versados na técnica. Além disso, os pigmentos e outros contaminantes comumente encontrados em polipropileno recuperado podem ser compostos polares ou podem ter compostos polares em suas superfícies e, de preferência, podem interagir com o meio sólido, que também pode ser ao menos ligeiramente polar. As interações polar-polar são especialmente favoráveis quando solventes não polares, como alcanos, são usados como o solvente fluido.
[0101] Em uma modalidade da presente invenção, os meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em substâncias inorgânicas, substâncias baseadas em carbono ou misturas das mesmas. Exemplos úteis de substâncias inorgânicas incluem óxidos de silício, óxidos de alumínio, óxidos de ferro, silicatos de alumínio, silicatos de magnésio, vidros vulcânicos amorfos, sílica, gel de sílica, diatomita, areia,
quartzo, vidro recuperado, alumina, perlita, terra de Fuller, bentonita e misturas dos mesmos. Exemplos úteis de substâncias baseadas em carbono incluem carvão antracita, negro de fumo, coque, carvão ativado, celulose e misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade da presente invenção, os meios sólidos são vidros reciclados. Em ainda outra modalidade da presente invenção, as partículas de meio sólido são selecionadas a partir do grupo que consiste em partículas sólidas de óxido de silício (sílica), gel de sílica, óxido de alumínio (alumina), alumina ativada, óxido de ferro, silicato de alumínio, silicato de magnésio, areia, quartzo, terra diatomácea, zeólito, peneira molecular, perlita, argila, terra de Fuller, argila bentonita, estrututa orgânica de metal (MOF), estrutura orgânica covalente (COF), estrutura de imidazolato zeolítica (ZIF), celulose, e lignocelulose. Em ainda outra modalidade da presente invenção, os meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em sílica, alumina ativada, gel de sílica, terra de Fuller, argila bentonita e misturas dos mesmos. Em uma modalidade da presente invenção, os meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em carvão ativado, alumina ativada, terra diatomácea e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em MOF, COF, ZIF, carvão ativado, alumina ativada e misturas dos mesmos.
Em ainda outra modalidade da presente invenção, os meios sólidos são selecionados do grupo que consiste em terra diatomácea, alumina ativada e misturas dos mesmos.
[0102] Um exemplo não limitador do modo de ação físico é a adsorção física (também chamada fisissorção), onde um contaminante dissolvido é adsorvido na superfície externa ou na superfície interna dos poros de uma partícula filtrante devido a forças de Van der Waals, e dessa forma é separado da corrente de alimentação de filtração. Outro exemplo não limitador do modo de ação físico é a adsorção eletrostática, onde um contaminante suspenso é adsorvido sobre a superfície de uma partícula filtrante devido à atração eletrostática.
As partículas filtrantes e os meios que removem os contaminantes principalmente por adsorção são chamados de partículas filtrantes de adsorção e meios filtrantes de adsorção, respectivamente.
[0103] O meio filtrante de adsorção é tipicamente contido em um recipiente de filtro cilíndrico como um meio frouxo um bloco ou um bloco ligado, a filtração de adsorção pode ser ou fluxo axial ou fluxo radial. O meio filtrante de adsorção cilíndrico em fluxo axial tem uma razão de aspecto definida como a razão entre a altura e o diâmetro do meio filtrante de adsorção cilíndrico. Em uma modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 1. Em outra modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 2. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 5. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 10. Em uma modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 30. Em outra modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 50. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a razão de aspecto do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 70.
[0104] Em uma modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 5 cm. Em outra modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 20 cm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 50 cm. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 1 m. Em uma modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 1,5 m. Em outra modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 3 m. Em ainda outra modalidade da presente invenção, a altura do meio filtrante de adsorção cilíndrico é igual a ou maior que cerca de 6 m.
[0105] Em uma modalidade da presente invenção, o meio filtrante de adsorção é cilíndrico. sendo que o meio filtrante compreende partículas filtrantes de adsorção soltas; sendo que a altura do meio de adsorção cilíndrico é de cerca de 122 cm; sendo que o diâmetro do meio de adsorção cilíndrico é de cerca de 1,7 cm;
sendo que as partículas filtrantes de adsorção compreendem alumina ativada; e sendo que o tamanho de partícula das partículas filtrantes de adsorção é 7x14 mesh.
[0106] Em uma modalidade da presente invenção, os meios sólidos são colocados em contato com o polímero em um recipiente durante uma quantidade de tempo especificada, enquanto os meios sólidos são agitados. Em uma outra modalidade, os meios sólidos são removidos da solução de polímero mais puro por meio de uma etapa de separação sólido- líquido. Exemplos não limitadores de etapas de separação sólido-líquido incluem filtração, decantação, centrifugação e precipitação. Em uma outra modalidade da presente invenção, a solução de polímero contaminado é passada através de um leito estacionário de meio sólido. Em uma outra modalidade da presente invenção, os meios sólidos são trocados conforme necessário para manter uma pureza desejada do polímero. Em ainda outra modalidade, os meios sólidos são regenerados e reutilizados na etapa de purificação. Em uma outra modalidade, os meios sólidos são regenerados mediante a fluidização dos meios sólidos durante uma etapa de retrolavagem.
[0107] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/solvente fluido em contato com um meio sólido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polipropileno permanece dissolvido no solvente fluido. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/solvente fluido em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/solvente fluido em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 110°C a cerca de 220°C. Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/solvente fluido em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/solvente fluido em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa).
[0108] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/n-butano em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/n- butano em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/n-butano em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/n-butano em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 350 psig (2,41 MPa) a cerca de 4.000 psig (27,57 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/n-butano em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 1.000 psig (6,89 MPa) a cerca de 3.500 psig (24,13 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/n-butano em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 2.000 psig
(13,79 MPa) a cerca de 3.000 psig (20,68 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/n-
butano em contato com um meio sólido em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos
1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos
5%. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/n-butano em contato com um meio sólido em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%.
Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
[0109] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 2.000 psig (13,79 MPa) a cerca de
8.000 psig (55,16 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 3.000 psig (20,68 MPa) a cerca de
6.000 psig (41,37 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido a uma pressão de cerca de 3.500 psig (24,13 MPa) a cerca de
5.000 psig (34,47 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar a solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração em porcentagem em massa de pelo menos 0,5%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 1%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 2%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 3%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 4%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de ao menos 5%. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui colocar uma solução de polipropileno/propano em contato com um meio sólido em que o polipropileno é dissolvido em uma concentração percentual em massa de até 20%. Em uma outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 18%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 16%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 14%. Em outra modalidade, o polipropileno é dissolvido a uma concentração percentual em massa de até 12%.
Separação
[0110] Em uma modalidade da presente invenção, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polímero mais puro do solvente fluido a uma temperatura e a uma pressão nas quais o polímero se precipita da solução e já não está dissolvido no solvente fluido. Em uma outra modalidade, a precipitação do polímero mais puro a partir do solvente fluido é fluido obtida pela redução da pressão em uma temperatura fixa.
Em uma outra modalidade, a precipitação do polímero mais puro a partir do solvente fluido é fluido obtida pela redução da temperatura em uma pressão fixa. Em uma outra modalidade, a precipitação do polímero mais puro a partir do solvente fluido é fluido obtida pelo aumento da temperatura em uma pressão fixa.
Em uma outra modalidade, a precipitação do polímero mais puro a partir do solvente fluido é obtida por meio da redução da temperatura e da pressão. O solvente pode ser parcialmente ou completamente convertido da fase líquida para a fase de vapor através do controle da temperatura e da pressão. Em uma outra modalidade, o polímero precipitado é separado do solvente fluido sem converter completamente o solvente fluido em uma fase de 100% vapor pelo controle da temperatura e da pressão do solvente durante a etapa de separação. A separação do polímero mais puro precipitado é realizada por qualquer método de separação líquido-líquido ou líquido-sólido. Exemplos não limitadores de separações líquido-líquido ou líquido-sólido incluem filtração, decantação, centrifugação e precipitação.
[0111] Em uma modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/solvente fluido a uma temperatura e uma pressão nas quais o polipropileno se precipita da solução. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 220°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/n-butano a uma temperatura de cerca de 130°C a cerca de 180°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de 0 psig (0 MPa) a cerca de 2.000 psig (13,79 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de 50 psig (0,34 MPa) a cerca de 1.500 psig (10,34 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/n-butano a uma pressão de cerca de 75 psig (0,52 MPa) a cerca de 1.000 psig (6,89 MPa).
[0112] Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de -42°C a cerca de 280°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 150°C. Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/propano a uma temperatura de cerca de 50°C a cerca de 130°C. Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 0 psig (0 MPa) a cerca de 6.000 psig (41,37 MPa). Em uma outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 50 psig (0,34 MPa) a cerca de 3.000 psig (20,68 MPa). Em outra modalidade, um método para a purificação de polipropileno recuperado inclui separar o polipropileno de uma solução de polipropileno/propano a uma pressão de cerca de 75 psig (0,52 MPa) a cerca de 1.000 psig (6,89 MPa).
III Métodos de teste
[0113] Os métodos de teste aqui descritos são usados para medir a eficácia de vários métodos para purificação de polímeros. Especificamente, os métodos descritos demonstram a eficácia de um dado método de purificação no aprimoramento da cor e da translucidez/limpidez (isto é, tornar a cor e a opacidade do polipropileno recuperado mais próximas daquelas de um polímero virgem não colorido), reduzir ou eliminar a contaminação elementar (isto é, remover metais pesados), reduzir ou eliminar a contaminação por não combustíveis (isto é, enchimento inorgânicos), reduzir ou eliminar os compostos voláteis (especialmente compostos voláteis que contribuem para o odor desagradável do polipropileno recuperado) e reduzir ou eliminar a contaminação polimérica (isto é, a contaminação por polietileno em polipropileno).
Medição de cor e opacidade:
[0114] A cor e opacidade/translucidez de um polímero são parâmetros importantes que determinam se um polímero pode obter a estética visual desejada de um artigo produzido a partir do polímero ou não. O polipropileno recuperado, especialmente o polipropileno recuperado derivado pós-consumo é, tipicamente, de cor escura e opaco, devido a pigmentos e enchimento residuais e outros tipos de contaminação. Dessa forma, as medições de cor e opacidade são parâmetros importantes na determinação da eficácia de um método para a purificação de polímeros.
[0115] Antes da medição de cor, amostras de pós ou de péletes poliméricos foram moldadas por compressão em espécimes de teste quadrados de 30 mm de largura x 30 mm de comprimento x 1 mm de espessura (com cantos arredondados). As amostras de pó foram primeiro densificadas à temperatura ambiente (cerca de 20 a 23°C) por meio de prensagem a frio do pó em uma folha usando- se uma folha de alumínio limpa e nunca utilizada como uma camada de liberação de contato entre os rolos de impressão de aço inoxidável. Aproximadamente 0,85 g de pó ou péletes prensados a frio foi, então, prensado em amostras para teste em uma prensa Carver modelo C (Carver, Inc., Wabash, IN 46992-0554, EUA) pré- aquecido à 200°C com o uso placas de alumínio, camadas de liberação de papel alumínio não usada e uma cunha de aço inoxidável com uma cavidade que corresponde às dimensões das amostras para teste quadradas mencionadas. As amostras foram aquecidas durante 5 minutos antes da aplicação de pressão. Após 5 minutos, a prensa foi então comprimida com ao menos 2 toneladas (1,81 toneladas métricas) de pressão hidráulica durante ao menos 5 segundos e, então, liberada. A pilha de moldagem foi, então, removida e colocada entre dois dissipadores de calor para espessura de metal plano para resfriamento. As camadas de liberação de contato de folha de alumínio foram então descoladas da amostra e descartadas. O revestimento em torno da amostra em pelo menos um lado foi descolado até a borda do molde, e então a amostra foi empurrada através da forma. Cada amostra para teste foi avaliada visualmente quanto a defeitos de bolhas/espaços vazios e apenas amostras sem defeitos na área de medição de cor (0,7" (17,78 mm) de diâmetro mínimo) foram utilizadas para a medição de cor.
[0116] A cor de cada amostra foi caracterizada usando o espaço de cor tridimensional da International Commission on Illumination (CIE) L*, a*, b*. A dimensão L* é uma medida da luminosidade de uma amostra, com L*=0 correspondendo à amostra preta mais escura e L*=100 correspondendo à amostra branca mais brilhante. A dimensão a* é uma medida da cor vermelha ou verde de uma amostra com valores positivos de a* correspondendo à cor vermelha e os valores negativos de a* correspondendo à cor verde. A dimensão b* é uma medida da cor azul ou amarela de uma amostra com valores positivos de b* correspondendo à cor amarela e os valores negativos de b* correspondendo à cor azul. Os valores de L*a*b* de cada amostra de teste quadrada de 30 mm de largura x 1 mm de comprimento x 1 mm de espessura foram medidos com um espectrofotômetro HunterLab model LabScan
XE (Hunter Associates Laboratory, Inc, Reston, VA 20190-5280, EUA). O espectrofotômetro foi configurado com D65 como o iluminante padrão, um ângulo de observador de 10 °, uma vista do diâmetro da área de 1,75" (44,45 mm) e um diâmetro de porta de 0,7" (17,78 mm).
[0117] A opacidade de cada amostra, que é uma medida de quanta luz passa através da amostra (isto é, uma medida da translucidez da amostra), foi determinada com o uso do espectrofotômetro HunterLab supracitado usando o modo de opacidade de razão de contraste. Duas medições foram feitas para determinar a opacidade de cada amostra. Uma para medir o valor do brilho da amostra apoiada com um fundo branco, Y fundobranco, e uma para medir o valor do brilho da amostra apoiada com um fundo preto, Yfundopreto. A opacidade foi, então, calculada a partir dos valores de brilho com o uso da seguinte Equação 3: 𝑌𝐹𝑢𝑛𝑑𝑜3 𝑝𝑟𝑒𝑡𝑜 Equação %𝑂𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = ∗ 100 𝑌𝐹𝑢𝑛𝑑𝑜 𝑏𝑟𝑎𝑛𝑐𝑜 Análise elementar:
[0118] Muitas fontes de polipropileno recuperado têm concentrações inaceitavelmente altas de contaminação por metais pesados. A presença de metais pesados, por exemplo chumbo, mercúrio, cádmio e cromo, pode impedir o uso do polipropileno recuperado em certas aplicações, como aplicações em contato com alimentos ou fármacos, ou aplicações em dispositivos médicos. Portanto, a medição da concentração de metais pesados é importante quando se determinar a eficácia de um método para a purificação de polímeros.
[0119] A análise elementar foi realizada usando-se espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). As soluções de teste foram preparadas em n=2 a n=6, dependendo da disponibilidade de amostras mediante combinação de ~0,25 g de amostra com 4 mL de ácido nítrico concentrado e 1 mL de ácido fluorídrico concentrado (HF). As amostras foram digeridas com o uso de um protocolo de digestão por micro- ondas Ultrawave, que consiste em uma elevação gradual em 20 minutos até 125°C, uma elevação gradual em 10 minutos até 250°C e manutenção durante 20 minutos a 250°C. As amostras digeridas foram resfriadas até a temperatura ambiente. As amostras digeridas foram diluídas para 50 mL após a adição de 0,25 mL de 100 ppm de Ge e Rh como o padrão interno. Para avaliar a precisão da medição, picos pré-digestão foram preparados por fortificação de um polímero virgem. As amostras reforçadas com polímero virgem foram pesadas usando o mesmo procedimento acima mencionado e reforçadas com a quantidade adequada de cada elemento isolado de interesse, que incluiu o seguinte: Na, Al, Ca, Ti, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd e Pb. Os reforços foram preparados em dois níveis diferentes: um "teor de reforço baixo" e um "teor de reforço alto". Cada reforço foi preparado em triplicata. Em adição ao reforço com o polímero virgem, uma amostra de controle também foi adicionada para assegurar que não havia erros durante a pipetagem e para rastrear a recuperação através do processo. As amostras de reforço de controle também foram preparadas em triplicata em dois diferentes níveis e foram tratadas da mesma maneira que o polímero virgem e as amostras de teste. Uma curva de calibração de 9 pontos foi feita por fazer soluções com 0,05, 0,1, 0,5, 1, 5, 10, 50, 100, 500 ppb contendo Na, Al, Ca, Ti, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd, e Pb. Todos os padrões de calibração foram preparados por diluição de soluções padrão de referência puras e 0,25 mL de 100 ppm de Ge e Rh como o padrão interno com 4 mL de ácido nítrico concentrado e 1 mL de HF concentrado. Os padrões, as amostras de teste e as amostras de teste fortificadas preparados foram analisados com o uso de um equipamento de ICP‐QQQ MS 8800 da Agilent, otimizado de acordo com as recomendações do fabricante. O m/z monitorado para cada analito e o gás de célula de colisão que foi usado para a análise foi o seguinte: Na, 23 m/z, H2; Al, 27 m/z, H2; Ca, 40 m/z, H2; Ti, 48 m/z, H2; Cr, 52 m/z, He; Fe, 56 m/z, H2; Ni, 60 m/z; sem gás; Cu, 65 m/z, sem gás; Zn, 64 m/z, He; Cd, 112 m/z; H2; Pb, soma de 206 ≥ 206, 207 ≥ 207, 208 ≥ 208 m/z, sem gás; Ge, 72 m/z, todos os modos; Rh, 103 m/z, todos os modos.
Ge foi usado como um padrão interno para todos os elementos < 103 m/z e Rh foi usado para todos os elementos > 103 m/z.
Teor de cinzas residual:
[0120] Muitas fontes de polipropileno recuperado contêm vários enchimentos, por exemplo carbonato de cálcio, talco e fibra de vidro. Embora sejam úteis na aplicação original do polipropileno recuperado, esses enchimentos alteram as propriedades físicas de um polímero de maneiras que podem ser indesejadas para a aplicação seguinte do polipropileno recuperado. Portanto, a medição da quantidade de enchimento é importante quando se determina a eficácia de um método para a purificação dos polímeros.
[0121] A análise termogravimétrica (TGA) foi realizada para quantificar a quantidade de materiais não combustíveis na amostra (algumas vezes chamada de teor de cinzas). Cerca de 5 a 15 mg de amostra foram carregados em uma panela de platina para amostras e aquecidos à 700°C a uma taxa de 20°C/min em uma atmosfera de ar em um instrumento TA Instruments modelo Q500 TGA. A amostra foi mantida isotérmica durante 10 min a 700°C. A porcentagem de massa residual foi medida a 700°C após a retenção isotérmica.
Análise de odor:
[0122] A análise sensorial de odor foi realizada colocando-se cerca de 3 g de cada amostra em um frasco de vidro de 20 mL e a amostra foi equilibrada à temperatura ambiente durante ao menos 30 min. Após o equilíbrio, cada frasco foi aberto e o espaço livre foi aspirado por um (cheirado) por um classificador treinado para determinar a intensidade do odor e o perfil do descritor. A intensidade do odor foi classificada de acordo com a seguinte escala: 5 = muito forte 4 = forte 3 = moderado 2 = fraco a moderado 1 = fraco 0 = sem odor
Análise de contaminação polimérica:
[0123] Muitas fontes de polipropileno recuperado, especialmente polipropileno recuperado originário de fontes de fluxo misto, podem conter contaminação polimérica indesejada. Sem se ater à teoria, a contaminação polimérica, por exemplo, contaminação de polietileno em polipropileno, pode influenciar as propriedades físicas do polímero, devido à presença de fases heterogêneas e das interfaces fracas resultantes. Além disso, a contaminação polimérica pode, também, aumentar o grau de opacidade do polímero e ter uma influência sobre a cor. Portanto, a medição da quantidade de contaminação polimérica é importante quando se determina a eficácia de um método para purificação dos polímeros.
[0124] A contaminação polimérica semi-cristalina foi avaliada com o uso de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC). Para medir a quantidade de contaminação de polietileno no polipropileno, um conjunto de cinco blendas de polipropileno/polietileno foi preparado com 2, 4, 6, 8 e 10%, em peso, de Formolene® HB5502F HDPE (Formosa Plastics Corporation, EUA) em polipropileno Pro-fax 6331 (LyondellBasell Industries Holdings, B.V.). Aproximadamente 5 a 15 mg de cada amostra foram selados em uma panela de DSC de alumínio e analisados com um equipamento DSC modelo Q2000 da TA Instruments com o método exposto a seguir:
1. Equilibrar a 30,00°C
2. Elevar gradualmente a 20,00°C/min até 200,00°C
3. Marcar o final do ciclo 0
4. Elevar a 20°C/min até 30,00°C
5. Marcar o final do ciclo 1
6. Elevar gradualmente a 20,00°C/min até 200,00°C
7. Marcar o final do ciclo 2
8. Elevar a 20°C/min até 30,00°C
9. Marcar o final do ciclo 3
10. Elevar a 5°C/min até 200°C
11. Marcar o final do ciclo 4
[0125] A entalpia de fusão para o pico de HDPE em torno de 128°C foi calculada para cada amostra de teor de HDPE conhecido, com o uso do termograma de calorimetria de varredura diferencial (DSC) a 5,00°C/min. Uma curva de calibração linear, mostrada na Figura 2, foi estabelecida plotando-se a entalpia da fusão versus a concentração conhecida de HDPE (%, em peso).
[0126] Amostras com teor desconhecido de PE foram analisadas usando o mesmo equipamento e método de DSC mencionados anteriormente. O teor de PE foi calculado usando a curva de calibração mencionada acima. O HDPE específico usado para gerar a curva de calibração muito provavelmente terá um grau de cristalinidade diferente daquele da contaminação com polietileno (ou blenda de polietileno) que pode estar presente em uma amostra de polipropileno recuperado. O grau de cristalinidade pode influenciar independentemente a entalpia de fusão medida para o polietileno e, dessa forma, influenciar o cálculo resultante do teor de polietileno. Entretanto, o método de teste de DSC descrito na presente invenção destina- se a servir como uma métrica relativa para comparar a eficácia de diferentes métodos para purificar polímeros, e não pretende ser uma quantificação do teor de polietileno em uma blenda de polímeros. Embora o método anteriormente mencionado tenha descrito a medição da contaminação com polietileno no polipropileno, este método pode ser aplicado para a medição de outros polímeros semi-cristalinos usando faixas de temperatura e picos diferentes e picos no termograma de DSC.
Além disso, métodos alternativos, como ressonância magnética nuclear (RMN) espectroscopia, podem também ser usados para medir a quantidade de contaminação polimérica semi-cristalina e amorfa em uma amostra.
[0127] Todo documento citado na presente invenção, incluindo qualquer referência remissiva, patente ou pedido de patente relacionado, é aqui incorporado na íntegra, a título de referência, a menos que expressamente excluído ou de outro modo limitado. A menção a qualquer documento não é uma admissão de que constitui técnica anterior em relação a qualquer invenção apresentada ou reivindicada na presente invenção, nem de que por si só ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve tal invenção. Além disso, se houver conflito entre qualquer significado ou definição de um termo mencionado neste documento e qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por referência, terá precedência o significado ou definição atribuído àquele termo neste documento.
[0128] Embora tenham sido ilustradas e descritas modalidades específicas da presente invenção, será evidente para os versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do espírito e do escopo da invenção.
Pretende-se, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que estão dentro do escopo desta revelação.
Claims (15)
1. Método para purificar um polipropileno recuperado, caracterizado pelo fato de compreender: a. obter o polipropileno recuperado, sendo que o polipropileno recuperado é selecionado do grupo que consiste em polímeros pós-uso pelo consumidor, polímeros pós-uso industrial e combinações dos mesmos; b. colocar o polipropileno recuperado a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 150 psig (1,03 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) em contato com um primeiro solvente fluido que tem um ponto de ebulição padrão menor que cerca de 70°C, para produzir um polipropileno recuperado extraído; c. dissolver o polipropileno recuperado extraído em um solvente selecionado do grupo que consiste em um primeiro solvente fluido, um segundo solvente fluido e misturas dos mesmos, a uma temperatura de cerca de a cerca 90°C a cerca de 280°C e uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma primeira solução compreendendo o polipropileno, ao menos um contaminante dissolvido e ao menos um contaminante suspenso;
d. decantar a primeira solução compreendendo polipropileno, pelo menos um contaminante dissolvido, e pelo menos um contaminante suspenso a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma segunda solução compreendendo o polipropileno, pelo menos um contaminante dissolvido e menos um do pelo menos um contaminante suspenso; e. filtrar a segunda solução a uma temperatura de cerca de 90°C a cerca de 280°C e a uma pressão de cerca de 200 psig (1,38 MPa) a cerca de 8.000 psig (55,16 MPa) para produzir uma terceira solução que compreende o polipropileno mais puro, ao menos um contaminante dissolvido e ainda menos do ao menos um contaminante suspenso; e f. separar o polipropileno mais puro da terceira solução; e sendo que o dito segundo solvente fluido tem a mesma composição química ou uma composição química diferente do primeiro solvente fluido.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o polipropileno mais puro ser separado da terceira solução a uma temperatura de cerca de 0°C a cerca e
280°C e a uma pressão de cerca de 0 psig (0 MPa) a 2.000 psig (13,79 MPa).
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o polímero recuperado ser dissolvido no solvente fluido, ou mistura de solventes fluidos, a uma concentração percentual em massa de ao menos 0,5%.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o polipropileno recuperado ser um polipropileno derivado de reciclagem pós-consumo.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o polipropileno recuperado ser um homopolímero de polipropileno ou um copolímero principalmente de polipropileno.
6. Método, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por o solvente fluido ter um ponto de ebulição padrão menor que cerca de 0°C e maior que cerca de -45°C, e uma mudança de entalpia de vaporização padrão menor que cerca de +25 kJ/mol.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o solvente fluido ser selecionado do grupo que consiste em hidrocarbonetos olefínicos, hidrocarbonetos alifáticos e misturas dos mesmos, de preferência, sendo que o hidrocarboneto alifático é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos C1-C6 e misturas dos mesmos.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o solvente fluido compreender gás de petróleo liquefeito C4, de preferência, sendo que o solvente fluido compreende n-butano, isômeros de butano ou misturas dos mesmos.
9. Método, de acordo com as reivindicações 1 a 7, caracterizado por o solvente fluido compreender n-pentano, isômeros de pentano ou misturas dos mesmos.
10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a temperatura nas etapas de contato, dissolução, decantação e filtração ser de cerca de 110°C a cerca de 220°C.
11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a pressão na etapa de contato ser de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.400 psig (16,55 MPa).
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a pressão nas etapas de dissolução, decantação e filtração ser de cerca de 400 psig (2,76 MPa) a cerca de 2.600 psig (17,93 MPa).
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a filtração ser realizada em um aparelho de filtro de vela, de preferência, em que o aparelho de filtro de vela é pré-revestido com um adjuvante de filtração, com mais preferência em que o adjuvante de filtração é selecionado do grupo que consiste em terra diatomácea, perlita, fibra celulósica, argila, carvão ativado, alumina, sílica, silicato de alumina, zeólito e misturas dos mesmos.
14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por o aparelho de filtro de vela ser pré-
revestido com um adjuvante de filtração que tem um tamanho de partícula de cerca de 10 µm a cerca de 100 µm.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a filtração ser realizada em uma direção do fluxo axial.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201862687389P | 2018-06-20 | 2018-06-20 | |
| US62/687,389 | 2018-06-20 | ||
| PCT/US2019/037610 WO2019246015A1 (en) | 2018-06-20 | 2019-06-18 | Method for purifying reclaimed polypropylene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112020026141A2 true BR112020026141A2 (pt) | 2021-03-16 |
Family
ID=67263065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112020026141-6A BR112020026141A2 (pt) | 2018-06-20 | 2019-06-18 | Método para a purificação de polipropileno recuperado |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10899906B2 (pt) |
| EP (1) | EP3810682A1 (pt) |
| JP (1) | JP7280290B2 (pt) |
| CN (1) | CN112135870B (pt) |
| BR (1) | BR112020026141A2 (pt) |
| CA (1) | CA3101602C (pt) |
| MX (1) | MX2020014138A (pt) |
| WO (1) | WO2019246015A1 (pt) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10435532B2 (en) | 2016-12-20 | 2019-10-08 | The Procter & Gamble Company | Method for separating and purifying materials from a reclaimed product |
| US10961366B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-03-30 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polymers |
| US10941269B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-03-09 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polyethylene |
| US11008433B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-05-18 | The Procter & Gamble Company | Method for separating and purifying polymers from reclaimed product |
| CN115335444A (zh) | 2020-04-15 | 2022-11-11 | 宝洁公司 | 减少塑料中的表面和整体污染 |
| US11674012B2 (en) * | 2020-07-28 | 2023-06-13 | The Procter & Gamble Company | Method for producing recycled polyethylene with virgin-like optical properties |
| US20220033613A1 (en) * | 2020-07-28 | 2022-02-03 | The Procter & Gamble Company | Method for Producing Recycled High-Density Polyethylene with Natural-Like Optical Properties |
| FR3117397B1 (fr) * | 2020-12-14 | 2023-08-25 | Ifp Energies Now | Procede de traitement de plastiques usages par dissolution des polymeres et purification par extraction |
| EP4074770A1 (en) * | 2021-04-15 | 2022-10-19 | Borealis AG | A process for extracting polymers from waste material |
| CN113500053A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-15 | 中国石化中原石油化工有限责任公司 | 一种利用超临界co2制备高纯聚丙烯的方法 |
| WO2023147013A1 (en) * | 2022-01-31 | 2023-08-03 | Dow Global Technologies Llc | Methods for purifying a reclaimed polymer |
| WO2023147008A1 (en) * | 2022-01-31 | 2023-08-03 | Dow Global Technologies Llc | Methods for purifying a reclaimed polymer |
| BE1030411B1 (nl) | 2022-03-30 | 2023-11-08 | Balta Ind | Recycleerbaar textielproduct uit polypropyleen |
| WO2023211390A1 (en) * | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Sabanci Universitesi | A method of recovery of polyolefins from waste materials, and polyolefin product so recovered |
| WO2023217866A1 (de) * | 2022-05-12 | 2023-11-16 | Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co. Kg | Aufreinigungsverfahren zur herstellung eines polyolefin-regenerates |
| CH719688A1 (de) * | 2022-05-12 | 2023-11-30 | Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co Kg | Aufreinigungsverfahren zur Herstellung eines Polyolefin-Regenerates. |
| FR3136471A1 (fr) * | 2022-06-14 | 2023-12-15 | IFP Energies Nouvelles | Procede de recyclage de plastiques usages a base de polypropylene utilisant un solvant hydrocarbone leger |
| FR3136469A1 (fr) * | 2022-06-14 | 2023-12-15 | IFP Energies Nouvelles | Procede de recyclage de plastiques usages utilisant un solvant hydrocarbone leger |
| JP7171003B1 (ja) * | 2022-07-04 | 2022-11-15 | 國立台灣大學 | プラスチック回収方法 |
| WO2024052680A2 (en) | 2022-09-07 | 2024-03-14 | Ayr Ltd | Vaping system |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5285422A (en) | 1976-01-09 | 1977-07-15 | Hitachi Koki Kk | Method of detecting erroneous operation of printing hammer driving circuit for line printer |
| US5198471A (en) | 1989-09-11 | 1993-03-30 | Rensselaer Polytechnic Institute | Polymer recycling by selective dissolution |
| US5233021A (en) | 1992-05-13 | 1993-08-03 | Georgia Tech Research Corporation | Recycling of polymeric materials from carpets and other multi-component structures by means of supercritical fluid extraction |
| US5739270A (en) | 1995-08-01 | 1998-04-14 | Farmer; Peter H. | Method and apparatus for separating polymer from a plastic, and the resulting separated polymer |
| DE19653076A1 (de) | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Paraffinwerk Webau Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Polyolefinen aus polyolefinhaltigen Kunststoff-Gemischen oder polyolefinhaltigen Abfällen |
| DE19927523A1 (de) | 1999-06-16 | 2000-12-21 | Wolfgang Lindner | Verfahren zur Trennung von polyolefinischen Kunststoffgemischen |
| US6429284B2 (en) | 2000-05-18 | 2002-08-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for treating flame retardant resin composition |
| DE10062710A1 (de) | 2000-12-15 | 2002-06-20 | Dkr Deutsche Ges Fuer Kunststo | Herstellung eines Polypropylen-Blends |
| DE102004018287B4 (de) | 2004-04-15 | 2006-04-27 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Recycling von Polyestern oder Polyestergemischen aus polyesterhaltigen Abfällen |
| JP2007146045A (ja) | 2005-11-29 | 2007-06-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリ塩化ビニル樹脂の回収方法 |
| BR112017028437B1 (pt) * | 2015-06-30 | 2022-05-24 | The Procter & Gamble Company | Método para a purificação de polímeros contaminados |
| US20170002119A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Reclaimed Polypropylene Composition |
| MX2017017025A (es) * | 2015-06-30 | 2018-05-17 | Procter & Gamble | Metodo para purificar polimeros contaminados. |
| US20170002117A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Articles of Reclaimed Polypropylene Composition |
| EP3112406A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method for purifying contaminated polyolefins |
| WO2017003802A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Articles of reclaimed polypropylene compositions |
| MX2017016581A (es) * | 2015-06-30 | 2018-05-02 | Procter & Gamble | Metodo para purificar polimeros contaminados. |
| US10450436B2 (en) | 2016-12-20 | 2019-10-22 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polypropylene |
| US10465058B2 (en) * | 2016-12-20 | 2019-11-05 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polymers |
| RU2719851C1 (ru) | 2016-12-20 | 2020-04-23 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ очистки регенерированных полимеров |
| US10442912B2 (en) * | 2016-12-20 | 2019-10-15 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polyethylene |
| WO2018118575A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polypropylene |
| US10435532B2 (en) * | 2016-12-20 | 2019-10-08 | The Procter & Gamble Company | Method for separating and purifying materials from a reclaimed product |
| US10961366B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-03-30 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polymers |
| US10941269B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-03-09 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polyethylene |
-
2019
- 2019-05-28 US US16/423,220 patent/US10899906B2/en active Active
- 2019-06-18 CN CN201980033754.8A patent/CN112135870B/zh active Active
- 2019-06-18 JP JP2020568499A patent/JP7280290B2/ja active Active
- 2019-06-18 WO PCT/US2019/037610 patent/WO2019246015A1/en unknown
- 2019-06-18 EP EP19739782.1A patent/EP3810682A1/en active Pending
- 2019-06-18 CA CA3101602A patent/CA3101602C/en active Active
- 2019-06-18 BR BR112020026141-6A patent/BR112020026141A2/pt active Search and Examination
- 2019-06-18 MX MX2020014138A patent/MX2020014138A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021526575A (ja) | 2021-10-07 |
| JP7280290B2 (ja) | 2023-05-23 |
| EP3810682A1 (en) | 2021-04-28 |
| WO2019246015A1 (en) | 2019-12-26 |
| CN112135870B (zh) | 2023-05-23 |
| US20190390031A1 (en) | 2019-12-26 |
| CA3101602C (en) | 2023-10-10 |
| CA3101602A1 (en) | 2019-12-26 |
| CN112135870A (zh) | 2020-12-25 |
| MX2020014138A (es) | 2021-03-09 |
| US10899906B2 (en) | 2021-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112020026141A2 (pt) | Método para a purificação de polipropileno recuperado | |
| BR112020026144A2 (pt) | Método para a purificação de polímeros recuperados | |
| US10941269B2 (en) | Method for purifying reclaimed polyethylene | |
| US10465058B2 (en) | Method for purifying reclaimed polymers | |
| US10450436B2 (en) | Method for purifying reclaimed polypropylene | |
| BR112017028306B1 (pt) | Método par a a purificação de polietileno contaminado | |
| BR112017028450B1 (pt) | Método para a purificação de polímeros contaminados | |
| RU2719851C1 (ru) | Способ очистки регенерированных полимеров | |
| RU2721317C1 (ru) | Способ очистки регенерированного полипропилена | |
| BR112020026143B1 (pt) | Método para a purificação de polietileno recuperado | |
| BR112019012857B1 (pt) | Método para a purificação de polipropileno recuperado | |
| BR112019012862B1 (pt) | Método para separação e purificação de polímeros de produto recuperado |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] |