BR112020021018B1 - Métodos para preparar um catalisador com baixas emissões hrvoc - Google Patents
Métodos para preparar um catalisador com baixas emissões hrvoc Download PDFInfo
- Publication number
- BR112020021018B1 BR112020021018B1 BR112020021018-8A BR112020021018A BR112020021018B1 BR 112020021018 B1 BR112020021018 B1 BR 112020021018B1 BR 112020021018 A BR112020021018 A BR 112020021018A BR 112020021018 B1 BR112020021018 B1 BR 112020021018B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- support
- catalyst
- range
- temperature
- hydrolyzed
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 137
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 68
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 278
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 139
- -1 titanium(IV) alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 57
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 claims description 115
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 105
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 74
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 51
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 51
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 47
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 28
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 21
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 10
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 9
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000009838 combustion analysis Methods 0.000 claims description 9
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CVSVTCORWBXHQV-UHFFFAOYSA-N creatine Chemical compound NC(=[NH2+])N(C)CC([O-])=O CVSVTCORWBXHQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004710 electron pair approximation Methods 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 claims description 6
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical compound [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical compound C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DPMZXMBOYHBELT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-1,3,5-triazinane Chemical compound CN1CN(C)CN(C)C1 DPMZXMBOYHBELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QUVMSYUGOKEMPX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-] QUVMSYUGOKEMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229960003624 creatine Drugs 0.000 claims description 4
- 239000006046 creatine Substances 0.000 claims description 4
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims description 4
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 claims description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940057054 1,3-dimethylurea Drugs 0.000 claims description 3
- CYHOFESITORDDD-UHFFFAOYSA-M C(CCC)O[Cr](=O)(=O)O Chemical group C(CCC)O[Cr](=O)(=O)O CYHOFESITORDDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylglycine Chemical compound CN(C)CC(O)=O FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 108700003601 dimethylglycine Proteins 0.000 claims description 3
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 claims description 3
- DWLVWMUCHSLGSU-UHFFFAOYSA-M n,n-dimethylcarbamate Chemical compound CN(C)C([O-])=O DWLVWMUCHSLGSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 81
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 74
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 43
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 42
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 29
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 12
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 11
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000001190 organyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RXGUIWHIADMCFC-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpropyl 2-methylpropionate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)C RXGUIWHIADMCFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 4
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910008332 Si-Ti Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910006749 Si—Ti Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPRIXSYXLDSOA-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);sulfate Chemical compound [Cr+2].[O-]S([O-])(=O)=O RYPRIXSYXLDSOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000334 chromium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical class [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 2
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021559 Chromium(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021554 Chromium(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021560 Chromium(III) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006283 Si—O—H Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCDZOSDFQQQGJR-UHFFFAOYSA-N [Ti+4].[O-]CCC.[Ti+4].[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC Chemical compound [Ti+4].[O-]CCC.[Ti+4].[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC.[O-]CCC UCDZOSDFQQQGJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chromium Chemical compound [Cr].CC(O)=O.CC(O)=O WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) bromide Chemical compound [Cr+2].[Br-].[Br-] XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) chloride Chemical compound Cl[Cr]Cl XBWRJSSJWDOUSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UZDWIWGMKWZEPE-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) bromide Chemical compound [Cr+3].[Br-].[Br-].[Br-] UZDWIWGMKWZEPE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- BMSDTRMGXCBBBH-UHFFFAOYSA-L diiodochromium Chemical compound [Cr+2].[I-].[I-] BMSDTRMGXCBBBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/22—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of chromium, molybdenum or tungsten
- C08F4/24—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Um método para preparar um catalisador compreendendo a) secar um suporte de sílica cromada seguido de contato com um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte metalizado, b) secar um suporte metalizado seguido de contato com uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio para formar um suporte metalizado hidrolisado e c) secar o suporte metalizado hidrolisado seguido de calcinação a uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura na faixa de de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
Description
[001] A presente invenção se refere a composições de catalisador. Mais especificamente, a presente divulgação se refere a métodos para preparar composições de catalisadores de polimerização de olefinas e polímeros preparados a partir das mesmas.
[002] Uma classe economicamente importante de catalisadores de polimerização de olefinas inclui catalisadores de cromo-sílica-titânio. Intensificações em métodos de preparação para catalisadores de polimerização de olefina podem reduzir os custos associados com a produção de catalisador e melhorar a economia do processo. Por exemplo, compostos orgânicos voláteis altamente reativos (HRVOC) podem ser emitidos durante produção de catalisador. HRVOCs desempenham um papel na formação de ozônio em áreas que não atendem a ozônio, isto é, áreas que não atendem os padrões de qualidade do ar da Environmental Protection Agency para ozônio no nível da terra. Consequentemente, processos que criam emissões de HRVOCs podem estar sujeitos a conformidade com vários regulamentos estaduais e federais a respeito de emissão de HRVOC, tal como o HRVOC emissions cap and trade program (HECT). Assim, existe uma necessidade contínua de desenvolver processos para a produção de catalisadores de polimerização de olefinas que criam emissões mínimas de HRVOC.
[003] É divulgado aqui um método para preparar um pré-catalisador hidrolisado compreendendo a) secar um suporte de sílica aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte titanado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um suporte titanado seco; d) contatar o suporte titanado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte titanado seco é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1; e e) remover o suporte titanizado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte titanato hidrolisado e secar o suporte titanado hidrolisado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar o pré-catalisador hidrolisado. O método pode ainda compreender contatar um composto contendo cromo e o pré-catalisador hidrolisado para formar um pré-catalisador e calcinar o pré-catalisador aquecendo até uma temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar um catalisador.
[004] Também é aqui divulgado um método para preparar um pré- catalisador hidrolisado compreendendo a) secar um suporte de sílica aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) aquecer o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C, embora contatando o suporte titanado e um material alcalino por um período de tempo de cerca de 2 horas a cerca de 48 horas; d) cessar o contato do suporte titanado e do material alcalino para fornecer um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C; e e) manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar o pré-catalisador hidrolisado. O método pode ainda compreender contatar um composto contendo cromo e o pré-catalisador hidrolisado e para formar um pré-catalisador e calcinar o pré-catalisador aquecendo até uma temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar um catalisador.
[005] Também é divulgado aqui um método para preparar um catalisador compreendendo a) secar um suporte de sílica cromada aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manuter a temperatura na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte de sílica cromada seco; b) contatar o suporte de sílica cromada seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte metalizado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um suporte metalizado; d) contatar o suporte metalizado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte metalizado seco é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1; e) remover o suporte metaliizado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado e secar o suporte metalizado hidrolisado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré- catalisador; e f) calcinar o pré-catalisador aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[006] Também é divulgado aqui um método para preparar um catalisador compreendendo a) secar um suporte de sílica aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte de sílica cromada seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte titanado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um suporte titanado; d) contatar o suporte titanado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte titanado seco é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1; e) remover o suporte titanado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado e secar o suporte titanado hidrolisado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré- catalisador hidrolisado; f) contatar, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos material selecionado do grupo consistindo no suporte de sílica, o suporte seco, o suporte titanado, o suporte titanado seco, a mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado e o pré- catalisador hidrolisado; e g) calcinar o pré-catalisador aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[007] Também é divulgado aqui um método para preparar um catalisador compreendendo a) secar um suporte de sílica cromada aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte de sílica cromada seco; b) contatar o suporte de sílica cromada seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte metalizado; c) aquecer o suporte metalizado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C, embora contatando o suporte metalizado e uma solução de fase de gás por um período de tempo de cerca de 2 horas a cerca de 48 horas; d) cessar o contato do suporte metalizado e da solução de fase de gás para fornecer um suporte metalizado hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C; e) manter a temperatura do suporte metalizado hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré-catalisador; e f) calcinar o pré- catalisador aquecendo até uma temperatura na faixa de cerca de 400 ° C a cerca de 1000 ° C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 400 ° C a cerca de 1000 ° C por um período de tempo de de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[008] Também divulgado aqui é um método de preparação de um catalisador que compreende a) secagem de um suporte de sílica por aquecimento a uma temperatura na faixa de cerca de 150 ° C a cerca de 250 ° C e manutenção da temperatura na faixa de cerca de 150 ° C a cerca de 250 ° C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio (IV) para formar um suporte titanado; c) aquecer o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C, embora contatando o suporte titanado e uma solução de fase de gás por um período de tempo de cerca de 2 horas a cerca de 48 horas; d) cessar o contato do suporte titanado e da solução de fase de gás para fornecer um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C; e) manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré-catalisador hidrolisado; f) contatar, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos um material selecionado do grupo que consiste no suporte de sílica, no suporte seco, no suporte titanado, no suporte hidrolisado e no pré-catalisador hidrolisado; e g) calcinar o pré-catalisador aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[009] A seguinte figura forma parte do presente relatório descritivo e é incluída para demonstrar ainda mais certos aspectos da presente divulgação. O objeto da presente divulgação pode ser mais bem compreendido por referência à figura em combinação com a descrição detalhada de aspectos específicos aqui apresentados.
[0010] A Figura ilustra uma reação de um suporte de sílica com Ti(OiPr)4.
[0011] A presente divulgação engloba catalisadores de polimerização de olefina, métodos para preparar catalisadores de polimerização de olefina e métodos para utilizar catalisadores de polimerização de olefina. Em um aspecto, um método da presente divulgação compreende contatar um suporte de sílica ou um suporte de sílica cromada (isto é, suporte), com titânio para produzir um catalisador de Cr/Si-Ti. As metodologias aqui divulgadas contemplam a aplicação de um tratamento alcalino (por exemplo, via contato com um composto contendo nitrogênio) durante a preparação do catalisador de Cr/Si-Ti para facilitar a associação de titânio com o suporte. As metodologias contemplam ainda que a aplicação do tratamento alcalino pode reduzir as emissões de compostos orgânicos voláteis altamente reativos criados durante a produção do catalisador de Cr/Si-Ti. Embora esses aspectos possam ser divulgados sob um determinado título, o título não limita a divulgação encontrada no mesmo. Além disso, os vários aspectos e modalidades divulgados no presente documento podem ser combinados de qualquer maneira.
[0012] As metodologias aqui divulgadas contemplam a aplicação de um tratamento alcalino, por exemplo, via contato com um composto contendo nitrogênio. Em um aspecto, um método para preparar um catalisador de polimerização de olefina divulgado neste documento compreende a utilização de uma solução alcalina aquosa compreendendo o composto contendo nitrogênio. Em um aspecto particular, a solução alcalina aquosa compreende água e um composto contendo nitrogênio. Em alguns aspectos, a solução alcalina aquosa opcionalmente compreende um cossolvente.
[0013] Água adequada para uso na solução alcalina aquosa pode ser água deionizada, água destilada, água filtrada ou uma combinação das mesmas.
[0014] Em um aspecto, uma solução alcalina aquosa da presente divulgação compreende um composto contendo nitrogênio. O composto contendo nitrogênio pode ser qualquer composto contendo nitrogênio adequado para fornecer titanação eficaz do catalisador de polimerização de olefina. Em um aspecto adicional, o composto contendo nitrogênio pode ter Estrutura 1, Estrutura 2, Estrutura 3, Estrutura 4 ou uma combinação dos mesmos. R1, R2, R3, R4, R5, x, y e z dentro de um composto contendo nitrogênio utilizado como aqui descrito são elementos independentes da estrutura de composto contendo nitrogênio no qual eles estão presentes e são descritos independentemente aqui. As descrições independentes de R1, R2, R3, R4, R5, x, y e/ou z fornecida aqui podem ser utilizadas sem limitação e em qualquer combinação, para descrever ainda mais qualquer estrutura de composto contendo nitrogênio o qual compreende um de R1, R2, R3, R4, R5, x, y e/ou z
[0015] Geralmente, R1, R2, R3, R4 e/ou R5 de um respectivo composto contendo nitrogênio que tem um R1, R2, R3, R4 e/ou R5 podem ser cada um independentemente hidrogênio, um grupo organila, um grupo hidrocarbila ou um grupo arila. Em um aspecto, R1, R2, R3, R4 e/ou R5 podem ser cada um independentemente um grupo C1 a C30 organila; alternativamente, um grupo C1 a C12 organila; ou, alternativamente, um grupo C1 a C6 organila. Em outro aspecto, R1, R2, R3, R4 e/ou R5 podem ser cada um independentemente um grupo C1 a C30 hidrocarbila; alternativamente, um grupo C1 a C12 hidrocarbila; ou, alternativamente, um grupo C1 a C6 hidrocarbila. Em ainda outros aspectos, R1, R2, R3, R4 e/ou R5 podem ser cada um independentemente um grupo C6 a C30 arila; ou, alternativamente, um grupo C6 a C12 arila. Em um aspecto adicional, qualquer grupo organila, grupo hidrocarbila, ou grupo arila que podem ser usados como R1, R2, R3, R4 e/ou R5 dentro do composto contendo nitrogênio da presente divulgação pode ser substituído ou não substituído. Será entendido por um especialista na técnica que os termos “alquila”, “hidrocarbila”, “organila” e “arila” são aqui utilizados de acordo com as definições do IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2a Ed (1997).
[0016] Em um aspecto particular, um grupo organila substituído, grupo hidrocarbila substituído, ou grupo arila substituído que podem ser utilizados como R1, R2, R3, R4 e/ou R5 podem conter um ou mais substituintes não hidrogênio. Os substituintes não hidrogênio adequados para uso aqui podem ser um halogêneo, um grupo C1 a C12 hidrocarbila, um grupo C1 a C12 hidrocarbóxi, ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto, o halogêneo utilizado como o substituinte não hidrogênio pode ser flúor, cloro, bromo ou iodo. Exemplos não limitativos do grupo C1 a C12 hidrocarbóxi adequado para uso aqui incluem um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi, um grupo butóxi, um grupo pentóxi, um grupo hexóxi, um grupo fenóxi, um grupo tolóxi, um grupo xilóxi, um grupo trimetilfenóxi e um grupo benzóxi.
[0017] Em ainda outro aspecto, um composto contendo nitrogênio da presente divulgação tendo Estrutura 1 compreende três grupos R1 em que cada um dos três grupos R1 podem ter valores independentes. Em um aspecto, um composto contendo nitrogênio tendo Estrutura 2 compreende quatro grupos R2 em que cada um dos quatro grupos R2 pode ter valores independentes. Em ainda um aspecto adicional, um composto contendo nitrogênio tendo Estrutura 3 compreende dois grupos R3, em que cada um dos dois grupos R3 pode ter valores independentes. Em ainda um aspecto adicional, um composto contendo nitrogênio tendo Estrutura 4 compreende dois grupos R4, em que cada um dos dois grupos R4 pode ter valores independentes.
[0018] Em um aspecto, um composto contendo nitrogênio adequado para uso na presente divulgação pode ser uma amida, uma amidina, uma amina, uma diamina, uma triamina, um aminoácido, um hidróxido de amônio, uma formamida, uma hidrazina, uma hidroxilamina, um imidazol, uma piperazina, uma piperidina, uma pirazina, um pirazol, uma piridina, uma pirimidina, um pirrol, uma ureia ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto adicional, a amida, a amidina, a amina, a diamina, a triamina, o aminoácido, o hidróxido de amônio, a formamida, a hidrazina, a hidroxilamina, o imidazol, a piperazina, a piperidina, a pirazina, o pirazol, a piridina, a pirimidina, o pirrol e/ou a ureia usada como o composto contendo nitrogênio pode conter um ou mais grupos substituintes. Em um aspecto, qualquer grupo substituinte contido dentro de qualquer composto contendo nitrogênio da presente divulgação pode ser um halogêneo, um grupo C1 a C12 organila, um grupo C1 a C12 hidrocarbila, um grupo C1 a C12 hidrocarbóxi, ou uma combinação dos mesmos. O halogêneo utilizado como o grupo substituinte de qualquer aspecto aqui divulgado pode ser flúor, cloro, bromo ou iodo. Exemplos não limitativos do grupo C1 a C12 hidrocarbóxi adequado para uso como o grupo substituinte incluem um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi, um grupo butóxi, um grupo pentóxi, um grupo hexóxi, um grupo fenóxi, um grupo tolóxi, um grupo xilóxi, um grupo trimetilfenóxi e um grupo benzóxi.
[0019] Em um aspecto adicional, exemplos não limitantes de compostos contendo nitrogênio específicos adequados para uso na presente divulgação incluem amônia, hidróxido de amônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidrazina, hidroxilamina, trimetil amina, trietil amina, acetamida, creatina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), N,N-di-isopropiletilamina (DIPEA), dimetil carbamato, formamida, metil formamida, dimetil formamida, dimetil glicina, 1,4-dimetilpiperazina (DMP), 1,3- dimetil ureia, imidazol, piperazina, piperidina, pirazina, pirazol, piridina, pirimidina, pirrol, tetrametiletilenodiamina (TMEDA), triazina, 1,3,5-triazaciclo- hexano, 1,3,5-trimetil-1,3,5-triazaciclo-hexano (TMTAC) ou uma combinação dos mesmos.
[0020] Em ainda um aspecto adicional, uma solução alcalina aquosa da presente divulgação pode opcionalmente compreender um cossolvente. Em um aspecto, o cossolvente adequado para uso aqui pode ser um solvente orgânico, tal como um álcool, um éster, uma cetona ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de álcoois adequados para uso como o cossolvente incluem metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de ésteres adequados para uso como o cossolvente incluem acetato de etila, acetato de propila, acetato de butila, isobutirato de isobutila, lactato de metila, lactato de etila ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de cetonas adequadas para uso como o cossolvente incluem acetona, etil metil cetona, metil isobutil cetona ou uma combinação dos mesmos.
[0021] Em um aspecto, uma quantidade de um composto contendo nitrogênio presente na solução alcalina aquosa pode estar em uma faixa de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso; alternativamente, de cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso; ou alternativamente, de cerca de 4% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da solução alcalina aquosa. Em aspectos onde a solução alcalina aquosa compreende um cossolvente, uma razão volumétrica de cossolvente para água pode estar numa faixa de cerca de 1:20 a cerca de 20:1; alternativamente, de cerca de 1:10 a cerca de 10:1; alternativamente, de cerca de 1:5 a cerca de 5:1; ou, alternativamente, de cerca de 1:2 a cerca de 2:1. O restante da solução alcalina aquosa compreende água, como aqui divulgado.
[0022] Em ainda outro aspecto, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina divulgado neste documento contempla a aplicação de um tratamento alcalino, por exemplo, via utilização de uma mistura de fase de gás compreendendo um composto contendo nitrogênio. Em um aspecto, a mistura de fase de gás compreende um vapor associado a um líquido básico (por exemplo, um vapor em equilíbrio com o líquido básico). Em um aspecto particular, o líquido básico compreende uma solução aquosa de um composto contendo nitrogênio aqui divulgado. Em um aspecto adicional, o líquido básico compreende um álcool, exemplos não limitativos dos quais incluem metanol, etanol, n-propanol, isopropanol ou uma combinação dos mesmos.
[0023] Em um aspecto, uma quantidade de composto contendo nitrogênio na solução aquosa é de cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso com base no peso total da solução aquosa. Em um aspecto adicional, o líquido básico compreende uma razão volumétrica da solução aquosa para o álcool numa faixa de 10:1 a cerca de 1:10; alternativamente, de cerca de 4:1 a cerca de 1:4; alternativamente, de cerca de 7:3 a cerca de 3:7; ou alternativamente, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1:1,2.
[0024] Em um aspecto particular, o líquido básico e o vapor associado ao líquido básico podem cada um independentemente ter uma temperatura numa faixa de cerca de 120°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 170°C.
[0025] Em ainda um aspecto adicional, uma mistura de fase de gás adequada para uso aqui compreende um vapor associado com um líquido básico compreendendo MeOH e uma solução aquosa de NH4OH. Em um aspecto adicional, a mistura de fase de gás compreende amônia, metanol, água ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto, uma quantidade de NH4OH presente na solução aquosa pode estar numa faixa de cerca de 2% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da solução aquosa. Em um aspecto adicional, o líquido básico compreende uma razão volumétrica de MeOH para a solução aquosa numa faixa de 10:1 a cerca de 1:10; ou, alternativamente, de cerca de 7:3 a cerca de 3:7. Em um aspecto adicional, o líquido básico e o vapor associado ao líquido básico podem cada um independentemente ter uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 170°C.
[0026] Em um aspecto particular, um catalisador de polimerização de olefina da presente divulgação compreende titânio. A fonte do titânio pode ser qualquer composto contendo titânio capaz de fornecer titanação eficaz ao catalisador de polimerização de olefina. Em um aspecto adicional, o composto contendo titânio compreende um composto de titânio tetravalente (Ti(IV) ou um composto de titânio trivalente (Ti(III)). O composto de Ti(IV) pode ser qualquer composto que compreenda Ti(IV); alternativamente, o composto de Ti(IV) pode ser qualquer composto que seja capaz de liberar uma espécie de Ti(IV) mediante dissolução em solução. O composto de Ti(III) pode ser qualquer composto que compreenda Ti(III); alternativamente, o composto de Ti(III) pode ser qualquer composto que seja capaz de liberar uma espécie de Ti(III) mediante dissolução em solução.
[0027] Em um aspecto, o composto contendo titânio adequado para uso na presente divulgação compreende um composto de Ti(IV) tendo pelo menos um grupo alcóxido; ou alternativamente, pelo menos dois grupos alcóxido. Os compostos de Ti(IV) adequados para uso na presente divulgação incluem, mas não estão limitados a, compostos de Ti(IV) que têm a fórmula geral TiO(OR6)2, Ti(OR6)2(acac)2, Ti(OR6)2(oxal), uma combinação dos mesmos, em que R6 pode ser etil, isopropil, n-propil, isobutil, n-butil, ou uma combinação dos mesmos; “acac” é acetilacetonato; e “oxal” é oxalato. Alternativamente, o composto contendo titânio compreende um alcóxido de titânio(IV). Em um aspecto, o alcóxido de titânio(IV) pode ser etóxido de titânio(IV), isopropóxido de titânio(IV), n-propóxido de titânio(IV), n-butóxido de titânio(IV), 2-etil- hexóxido de titânio(IV) ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto particular, o composto contendo titânio pode ser isopropóxido de titânio(IV).
[0028] Em ainda outro aspecto, o composto contendo titânio adequado para uso na presente divulgação pode compreender um haleto de titânio(IV), exemplos não limitativos dos quais incluem titânio(IV) cloreto e titânio(IV) brometo.
[0029] Uma quantidade de titânio presente em um catalisador de polimerização de olefina pode variar de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso; alternativamente, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso; alternativamente, de cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso; ou alternativamente, de cerca de 2% em peso a cerca de 4% em peso de titânio com base num peso total do catalisador de polimerização de olefina. Em outro aspecto, a quantidade de titânio presente no catalisador de polimerização de olefina pode variar de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso de titânio com base no peso total do catalisador de polimerização de olefina. Aqui, uma porcentagem de titânio se refere a uma porcentagem em peso (% em peso) de titânio associado ao catalisador de polimerização de olefina com base no peso total do catalisador de polimerização de olefina após a conclusão de todas as etapas de processamento (isto é, após ativação via calcinação).
[0030] Em um aspecto adicional, uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de composto contendo titânio utilizado para preparar um catalisador de polimerização de olefina aqui divulgado pode estar numa faixa de cerca de 100:1 a cerca de 1:1; ou, alternativamente, de cerca de 30:1 a cerca de 3:1. Alternativamente, uma quantidade de solução alcalina aquosa utilizada é suficiente para fornecer uma razão molar equivalente de composto contendo nitrogênio para composto contendo titânio em uma faixa de cerca de 100:1 a cerca de 1:2; alternativamente, de cerca de 50:1 a cerca de 1:1; ou, alternativamente, de cerca de 20:1 a cerca de 3:1.
[0031] Em outro aspecto, um catalisador de polimerização de olefina da presente divulgação compreende um suporte de sílica. O suporte de sílica pode ser qualquer suporte de sílica adequado para preparação do catalisador de polimerização de olefina, como aqui divulgado. O suporte de sílica pode ter uma área de superfície e um volume de poro eficazes para fornecerem a produção de um catalisador de polimerização de olefina ativo. Em um aspecto da presente divulgação, o suporte de sílica possui uma área de superfície numa faixa de cerca de 100 m2/grama a cerca de 1.000 m2/grama, alternativamente, de cerca de 250 m2/grama a cerca de 1.000 m2/grama, alternativamente, de cerca de 250 m2/grama a cerca de 700 m2/grama, alternativamente, de cerca de, 250 m2/grama a cerca de 600 m2/grama, ou, alternativamente, maior que cerca de 250 m2/grama. O suporte de sílica pode ser caracterizado adicionalmente por um volume de poro maior do que cerca de 0,9 cm3/grama; alternativamente, maior que cerca de 1,0 cm3/grama; ou alternativamente maior que cerca de 1,5 cm3/grama. Em um aspecto da presente divulgação, o suporte de sílica é caracterizado por um volume de poro numa faixa de cerca de 1,0 cm3/grama a cerca de 2,5 cm3/grama. O suporte de sílica pode ser adicionalmente caracterizado por um tamanho de partícula médio numa faixa de cerca de 10 mícrons a cerca de 500 mícrons; alternativamente, de cerca de 25 mícrons a cerca de 300 mícrons; ou, alternativamente, cerca de 40 mícrons a cerca de 150 mícrons. Geralmente, um tamanho de poro médio do suporte de sílica pode estar numa faixa de cerca de 10 Angstroms a cerca de 1.000 Angstroms. Em um aspecto da presente divulgação, o tamanho de poro médio do suporte de sílica está numa faixa de cerca de 50 Angstroms a cerca de 500 Angstroms; ou alternativamente, de cerca de 75 Angstroms a cerca de 350 Angstroms.
[0032] O suporte de sílica adequado para uso na presente divulgação pode conter mais que cerca de 50% em peso de sílica; alternativamente, mais que cerca de 80% em peso de sílica; ou alternativamente, mais que cerca de 95% em peso de sílica com base no peso total do suporte de sílica. O suporte de sílica pode ser preparado usando qualquer método adequado, por exemplo, o suporte de sílica pode ser preparado hidrolisando tetraclorossilano (SiCl4) com água ou contatando silicato de sódio com um ácido mineral. O suporte de sílica pode incluir componentes adicionais que não afetam adversamente o catalisador, tal como zircônia, alumina, tória, magnésia, fluoreto, sulfato, fosfato ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitantes de suportes de sílica adequados para uso nesta divulgação incluem ES70, que é um material de suporte de sílica com uma área de superfície de 300 m2/grama e um volume de poro de 1,6 cm3/grama, que está comercialmente disponível de PQ Corporation; e V398400, que é um material de suporte de sílica que está comercialmente disponível de Evonik.
[0033] Em um aspecto particular da presente divulgação, um suporte de sílica adequado para uso na presente divulgação compreende cromo. O suporte de sílica compreendendo cromo pode ser denominado suporte de sílica cromada. Em outro aspecto, o suporte de sílica cromada compreende as características aqui divulgadas para o suporte de sílica, embora contendo adicionalmente cromo. Um exemplo não limitativo do suporte de sílica cromada é HW30A, que é um material de suporte de sílica cromada que está disponível comercialmente de W. R. Grace and Company.
[0034] O suporte de sílica pode estar presente no catalisador de polimerização de olefina em uma quantidade numa faixa de cerca de 50% em peso a cerca de 99% em peso; ou alternativamente, de cerca de 80% em peso a cerca de 99% em peso. Aqui, uma porcentagem de suporte de sílica se refere a uma porcentagem em peso (% em peso) do suporte de sílica associado ao catalisador de polimerização de olefina com base num peso total do catalisador de polimerização de olefina após conclusão de todas as etapas de processamento (isto é, após ativação via calcinação).
[0035] Em ainda um aspecto adicional, um catalisador de polimerização de olefina da presente divulgação compreende cromo. A fonte de cromo pode ser qualquer composto contendo cromo capaz de fornecer uma quantidade suficiente de cromo para o catalisador de polimerização de olefina. Em um aspecto, o composto contendo cromo pode ser um composto de cromo solúvel em água ou um composto de cromo solúvel em hidrocarboneto. Exemplos de compostos de cromo solúveis em água incluem trióxido de cromo, acetato de cromo, nitrato de cromo ou uma combinação dos mesmos. Exemplos de compostos de cromo solúveis em hidrocarbonetos incluem cromato de butil terciário, bisciclopentadienil cromo(II), acetilacetonato de cromo(III) ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto da presente divulgação, o composto contendo cromo pode ser um composto de cromo(II), um composto de cromo(III) ou combinações dos mesmos. Compostos de cromo(III) adequados incluem, mas sem limitação, carboxilatos de cromo(III), naftenatos de cromo(III), haletos de cromo(III), sulfatos de cromo(III), nitratos de cromo(III), dionatos de cromo(III) ou uma combinação dos mesmos. Compostos de cromo(III) específicos incluem, mas sem limitação, sulfato de cromo(III), cloreto de cromo(III), nitrato de cromo(III), brometo de cromo(III), acetilacetonato de cromo(III) e acetato de cromo(III). Compostos de cromo(II) adequados incluem, mas sem limitação, cloreto de cromo(II), brometo de cromo(II), iodeto de cromo(II), sulfato de cromo(II), sulfato de cromo(II), acetato de cromo(II) ou uma combinação dos mesmos.
[0036] Uma quantidade de cromo presente em um catalisador de polimerização de olefina pode variar numa faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso; alternativamente, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso; alternativamente, de cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso; ou alternativamente, de cerca de 2% em peso a cerca de 4% em peso de cromo com base num peso total do catalisador de polimerização de olefina. Em outro aspecto, a quantidade de cromo presente no catalisador de polimerização de olefina pode estar em uma faixa de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso de cromo com base no peso total do catalisador de polimerização de olefina. Aqui, uma porcentagem de cromo se refere a uma porcentagem em peso (% em peso) de cromo associado ao catalisador de polimerização de olefina com base no peso total do catalisador de polimerização de olefina após conclusão de todas as etapas de processamento (isto é, após ativação via calcinação).
[0037] Em ainda um outro aspecto, um ou mais componentes de um catalisador de polimerização de olefina da presente divulgação podem ser contatados na presença de um solvente. Em um aspecto particular, o solvente adequado para uso pode ser um hidrocarboneto, um álcool, um solvente orgânico, um solvente aquoso ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto, o hidrocarboneto adequado para uso como o solvente pode ser um hidrocarboneto alifático, um hidrocarboneto alifático halogenado, um hidrocarboneto aromático, um hidrocarboneto aromático halogenado ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos do hidrocarboneto adequado para uso como o solvente incluem benzeno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno, diclorobenzeno, dicloroetano, etilbenzeno, hexano, heptano, cloreto de metileno, octano, tricloroetano, tolueno, xilenos ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto adicional, um solvente de hidrocarboneto adequado para uso na presente divulgação compreende heptano. Exemplos não limitativos de álcoois adequados para uso como o solvente incluem metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, ciclo-hexanol, heptanol, octanol, álcool benzílico, fenol ou uma combinação dos mesmos. Em um aspecto adicional, o solvente orgânico adequado para uso na presente divulgação pode ser um éster, uma cetona ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de ésteres adequados para uso como o solvente incluem acetato de etila, acetato de propila, acetato de butila, isobutirato de isobutila, lactato de metila, lactato de etila ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de cetonas adequadas para uso como o solvente incluem acetona, etil metil cetona, metil isobutil cetona ou uma combinação dos mesmos.
[0038] Em um aspecto da presente divulgação, os componentes do catalisador aqui divulgados podem ser contatados em qualquer ordem ou modo considerado adequado para um versado na técnica com a ajuda da presente divulgação para produzir um catalisador de polimerização de olefina tendo as caracerísticas aqui divulgadas.
[0039] Em um aspecto, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende secar um suporte de sílica antes de contato com qualquer outro componente do catalisador de polimerização de olefina para formar um suporte seco. O suporte de sílica pode ser seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C. O método compreende ainda manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 5 horas a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 5 horas a cerca de 12 horas para formar o suporte seco. A secagem do suporte de sílica pode ser conduzida numa atmosfera inerte (por exemplo, sob vácuo, gás He, Ar ou N2). Uma secura do suporte seco pode ser medida como uma perda de peso mediante secagem a uma temperatura de cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 12 horas. Em um aspecto, a perda de peso mediante secagem do suporte seco é inferior a cerca de 3% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 2% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso.
[0040] O método pode ainda compreender contatar o suporte seco e um composto contendo titânio do tipo divulgado aqui para formar um suporte titanado. O suporte titanado pode ser seco aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 80°C a cerca de 150°C. O método compreende ainda manter a temperatura do suporte titanado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 80°C a cerca de 150°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar um suporte titanado seco. O método pode ainda compreender contatar o suporte titanado seco e uma solução alcalina aquosa do tipo divulgado aqui para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado. Em ainda outro aspecto, o suporte titanado seco e a solução alcalina aquosa podem ser contatados por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 3 horas. Em um aspecto, a mistura formada contatando o suporte titanado seco e a solução alcalina aquosa pode ser uma pasta, uma suspensão, um coloide ou uma combinação dos mesmos. O método compreende ainda remover o suporte titanado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado. Em um aspecto, o suporte titanado hidrolisado pode ser removido por qualquer metodologia adequada, exemplos não limitativos da qual incluem filtração, centrifugação, sedimentação gravimétrica, filtração por membrana ou uma combinação das mesmas. O método pode ainda compreender secar o suporte titanado hidrolisado por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. O método compreende ainda manter a temperatura do suporte titanado hidrolisado na faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C por um período de tempo de cerca de 5 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 12 horas; ou alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 3 horas para formar um pré- catalisador hidrolisado.
[0041] Em um aspecto adicional, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende preparar um suporte de sílica cromada. O método pode compreender contatar um composto contendo cromo e um suporte de sílica, ambos do tipo aqui divulgado, para formar um suporte de sílica cromada que é subsequentemente seco aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C. O método pode ainda compreender manter a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar o suporte de sílica cromada seco. Em um aspecto alternativo, o composto contendo cromo e um suporte seco podem ser contatados para formar o suporte de sílica cromada seco. Em um aspecto alternativo adicional, um suporte de sílica cromada, conforme divulgado aqui (por exemplo, HA30W), é seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C e mantendo a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar o suporte de sílica cromada seco. A secagem do suporte de sílica cromada pode ser conduzida numa atmosfera inerte (por exemplo, sob vácuo, gás He, Ar ou N2). Uma secura do suporte de sílica cromada seco pode ser medida como uma perda de peso mediante secagem a uma temperatura de cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 12 horas. Em um aspecto, a perda de peso mediante secagem do suporte de sílica cromada seco é inferior a cerca de 3% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 2% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso.
[0042] O método compreende ainda contatar o suporte de sílica cromada seco e um composto contendo titânio do tipo divulgado aqui para formar um suporte metalizado que pode subsequentemente ser seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 80°C a cerca de 150°C. O método compreende ainda manter a temperatura do suporte metalizado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 80°C a cerca de 150°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar um suporte metalizado seco. Em um aspecto, o método pode ainda compreender contatar o suporte metalizado seco e uma solução alcalina aquosa do tipo divulgado aqui para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado. Em um aspecto, o suporte metalizado seco e a solução alcalina aquosa podem ser contatados por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas e a mistura formada desse modo pode ser uma pasta, uma suspensão, um coloide ou uma combinação dos mesmos. O método compreende ainda remover o suporte metalizado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado por qualquer metodologia adequada, exemplos não limitativos das quais incluem filtração, centrifugação, sedimentação gravimétrica, filtração por membrana ou uma combinação das mesmas. O método pode ainda compreender secar o suporte metalizado hidrolisado aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C e mantendo a temperatura do suporte metalizado hidrolisado na faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C por um período de tempo de cerca de 5 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 12 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 3 horas para formar um pré- catalisador.
[0043] Em um aspecto alternativo, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende contatar um composto contendo cromo e um suporte titanado para formar um suporte metalizado, isto é, subsequentemente seco para formar um suporte metalizado seco. O suporte metalizado seco pode ser contatado com uma solução alcalina aquosa para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado. O suporte metalizado hidrolisado pode ser removido da mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado e seco para formar um pré- catalisador.
[0044] Em um aspecto alternativo adicional, o composto contendo cromo e um suporte titanado seco são contatados para formar o suporte metalizado seco que é subsequentemente contatado com a solução alcalina aquosa para formar uma mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado. O suporte metalizado hidrolisado pode ser removido da mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado e seco para formar o pré-catalisador.
[0045] Em ainda um aspecto alternativo adicional, o composto contendo cromo e uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado preparado com a solução alcalina aquosa são contatados para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado. O suporte metalizado hidrolisado pode ser removido da mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado e seco para formar o pré-catalisador.
[0046] Em ainda outro aspecto alternativo, o composto contendo cromo e um pré-catalisador hidrolisado preparado com solução alcalina aquosa são contatados para formar o pré-catalisador.
[0047] Em um aspecto particular, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende secar um suporte de sílica antes de contato com qualquer outro componente do catalisador de polimerização de olefina para formar um suporte seco. O suporte de sílica pode ser seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C. O método compreende ainda manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 5 horas a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 5 horas a cerca de 12 horas para formar o suporte seco. A secagem do suporte de sílica pode ser conduzida numa atmosfera inerte (por exemplo, sob vácuo, gás He, Ar ou N2). Uma secura do suporte seco pode ser medida como uma perda de peso mediante secagem a uma temperatura de cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 12 horas. Em um aspecto, a perda de peso mediante secagem do suporte seco é inferior a cerca de 3% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 2% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso.
[0048] O método compreende ainda contatar o suporte seco e um composto contendo titânio do tipo divulgado aqui para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado. Em um aspecto, a mistura compreendendo o suporte titanado compreende um solvente adequado para uso como aqui divulgado (por exemplo, heptano). O método pode ainda compreender aquecer a mistura compreendendo o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. A mistura compreendendo o suporte titanado durante o aquecimento pode ser contatada com uma mistura de fase de gás por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 48 horas; alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 8 horas. Em um aspecto, o contato da mistura compreendendo o suporte titanado e da mistura em fase de gás compreende manter um fluxo da mistura de fase de gás através da mistura compreendendo o suporte titanado. Em um exemplo não limitativo, uma corrente da mistura de fase de gás pode ser borbulhada através da mistura compreendendo o suporte titanado. O método compreende ainda cessar o contato da mistura compreendendo o suporte titanado e da mistura de fase de gás para fornecer uma mistura compreendendo um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. O método compreende ainda secar o suporte hidrolisado mantendo a temperatura do suporte hidrolisado em uma faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C para formar um pré-catalisador hidrolisado.
[0049] Em ainda um aspecto adicional, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende preparar um suporte de sílica cromada. O método pode compreender contatar um composto contendo cromo e um suporte de sílica, ambos do tipo aqui divulgado, para formar um suporte de sílica cromada que é subsequentemente seco aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C. O método pode ainda compreender manter a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar o suporte de sílica cromada seco. Em um aspecto alternativo, o composto contendo cromo e um suporte seco podem ser contatados para formar o suporte de sílica cromada seco. Em um aspecto alternativo adicional, um suporte de sílica cromada, conforme divulgado aqui (por exemplo, HA30W), é seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C e mantendo a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar o suporte de sílica cromada seco. A secagem do suporte de sílica cromada pode ser conduzida numa atmosfera inerte (por exemplo, sob vácuo, gás He, Ar ou N2). Uma secura do suporte de sílica cromada seco pode ser medida como uma perda de peso mediante secagem a uma temperatura de cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 12 horas. Em um aspecto, a perda de peso mediante secagem do suporte de sílica cromada seco é inferior a cerca de 3% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 2% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso.
[0050] O método compreende ainda contatar o suporte de sílica cromada seco e um composto contendo titânio do tipo divulgado aqui para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado. Em um aspecto adicional, a mistura compreendendo o suporte metalizado compreende um solvente adequado para uso como aqui divulgado (por exemplo, heptano). O método pode ainda compreender aquecer a mistura compreendendo o suporte metalizado até uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. A mistura compreendendo o suporte metalizado durante o aquecimento pode ser contatada com uma mistura de fase de gás por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 48 horas; alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 8 horas. Em um aspecto adicional, o contato da mistura compreendendo o suporte metalizado e da mistura em fase de gás compreende manter um fluxo da mistura de fase de gás através da mistura compreendendo o suporte metalizado. Em um exemplo não limitativo, uma corrente da mistura de fase de gás pode ser borbulhada através da mistura compreendendo o suporte metalizado. O método compreende ainda cessar o contato da mistura compreendendo o suporte metalizado e da mistura de fase de gás para fornecer uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. O método compreende ainda secar o suporte metalizado hidrolisado mantendo a temperatura do suporte metalizado hidrolisado em uma faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C para formar um pré- catalisador.
[0051] Em um aspecto alternativo, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende contatar um composto contendo cromo e uma mistura compreendendo um suporte titanado para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado. Em um aspecto, a mistura compreendendo o suporte titanado compreende um solvente adequado para uso como aqui divulgado (por exemplo, heptano). A mistura compreendendo o suporte metalizado pode ser aquecida e contatada com uma mistura de fase de gás para fornecer uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado. O suporte metalizado hidrolisado pode ser seco para formar um pré-catalisador.
[0052] Em um aspecto alternativo adicional, o composto contendo cromo e uma mistura compreendendo um suporte hidrolisado preparado com a mistura de fase de gás são contatados para formar a mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado. Em um aspecto, o suporte metalizado hidrolisado pode ser seco para formar o pré-catalisador.
[0053] Em ainda outro aspecto alternativo, o composto contendo cromo e um pré-catalisador hidrolisado preparado com a mistura de fase de gás são contatados para formar o pré-catalisador.
[0054] Em um aspecto particular, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende secar um suporte de sílica antes de contato com qualquer outro componente do catalisador de polimerização de olefina para formar um suporte seco. O suporte de sílica pode ser seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C. O método compreende ainda manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 5 horas a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 5 horas a cerca de 12 horas para formar o suporte seco. A secagem do suporte de sílica pode ser conduzida numa atmosfera inerte (por exemplo, sob vácuo, gás He, Ar ou N2). Uma secura do suporte seco pode ser medida como uma perda de peso mediante secagem a uma temperatura de cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 12 horas. Em um aspecto, a perda de peso mediante secagem do suporte seco é inferior a cerca de 3% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 2% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso.
[0055] O método compreende ainda contatar o suporte seco e um composto contendo titânio do tipo divulgado aqui para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado. Em um aspecto adicional, a mistura compreendendo o suporte titanado compreende um solvente adequado para uso como aqui divulgado (por exemplo, heptano). O método pode ainda compreender aquecer a mistura compreendendo o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. A mistura compreendendo o suporte titanado durante o aquecimento pode ser contatada com uma solução alcalina aquosa por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 48 horas; alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 8 horas. Em um aspecto, a solução alcalina aquosa e a mistura compreendendo o suporte titanado são insolúveis e não se misturam ao serem contatadas, em que ser contatadas compreende extração líquido/líquido e agitação opcional. O método compreende ainda cessar o contato da mistura compreendendo o suporte titanado e da solução alcalina aquosa (por exemplo, separação da mistura e da solução), para fornecer uma mistura compreendendo um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. O método compreende ainda secar o suporte hidrolisado mantendo a temperatura do suporte hidrolisado em uma faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C para formar um pré-catalisador hidrolisado.
[0056] Em um aspecto, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende preparar um suporte de sílica cromada. O método pode compreender contatar um composto contendo cromo e um suporte de sílica, ambos do tipo aqui divulgado, para formar um suporte de sílica cromada que é subsequentemente seco aquecendo até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C. O método pode ainda compreender manter a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar o suporte de sílica cromada seco. Em um aspecto alternativo, o composto contendo cromo e um suporte seco podem ser contatados para formar o suporte de sílica cromada seco. Em um aspecto alternativo adicional, um suporte de sílica cromada, conforme divulgado aqui (por exemplo, HA30W), é seco por aquecimento até uma temperatura numa faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C e mantendo a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 110°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 300°C; ou alternativamente, de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas; ou, alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 6 horas para formar o suporte de sílica cromada seco. A secagem do suporte de sílica cromada pode ser conduzida numa atmosfera inerte (por exemplo, sob vácuo, gás He, Ar ou N2). Uma secura do suporte de sílica cromada seco pode ser medida como uma perda de peso mediante secagem a uma temperatura de cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 12 horas. Em um aspecto, a perda de peso mediante secagem do suporte de sílica cromada seco é inferior a cerca de 3% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 2% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso.
[0057] O método compreende ainda contatar o suporte de sílica cromada seco e um composto contendo titânio do tipo divulgado aqui para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado. Em um aspecto adicional, a mistura compreendendo o suporte metalizado compreende um solvente adequado para uso como aqui divulgado (por exemplo, heptano). O método pode ainda compreender aquecer a mistura compreendendo o suporte metalizado até uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C e mantendo a temperatura na faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. A mistura compreendendo o suporte metalizado durante o aquecimento pode ser contatada com uma solução alcalina aquosa por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 48 horas; alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas; ou alternativamente, de cerca de 2 horas a cerca de 8 horas. Em um aspecto, a solução alcalina aquosa e a mistura compreendendo o suporte titanado são insolúveis e não se misturam ao serem contatadas, em que ser contatadas compreende extração líquido/líquido e agitação opcional. O método compreende ainda cessar o contato da mistura compreendendo o suporte titanado e da solução alcalina aquosa (por exemplo, separação da mistura e da solução), para fornecer uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C. O método compreende ainda secar o suporte metalizado hidrolisado mantendo a temperatura do suporte metalizado hidrolisado em uma faixa de cerca de 35°C a cerca de 500°C; alternativamente, de cerca de 50°C a cerca de 200°C; ou alternativamente, de cerca de 75°C a cerca de 125°C para formar um pré-catalisador.
[0058] Em um aspecto alternativo, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende contatar um composto contendo cromo e uma mistura compreendendo um suporte titanado para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado. Em um aspecto, a mistura compreendendo o suporte titanado compreende um solvente adequado para uso como aqui divulgado (por exemplo, heptano). A mistura compreendendo o suporte metalizado pode ser aquecida e contatada com uma solução alcalina aquosa para fornecer uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado. O suporte metalizado hidrolisado pode ser seco para formar um pré-catalisador.
[0059] Em um aspecto alternativo, o composto contendo cromo e uma mistura compreendendo um suporte hidrolisado preparado por extração líquido/líquido com uma solução alcalina aquosa são contatados para formar a mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado. O suporte metalizado hidrolisado pode ser seco para formar o pré-catalisador.
[0060] Em outro aspecto alternativo, o composto contendo cromo e um pré- catalisador hidrolisado preparado por extração líquido/líquido com uma solução alcalina aquosa são contatados para formar o pré-catalisador.
[0061] Em qualquer aspecto da presente divulgação, um método para preparação de um catalisador de polimerização de olefina compreende ainda ativar um pré-catalisador preparado como aqui divulgado via uma etapa de calcinação. Em alguns aspectos, calcinação do pré-catalisador compreende aquecer o pré-catalisador em um ambiente de oxidação para produzir o catalisador de polimerização de olefina. Por exemplo, o pré-catalisador pode ser calcinado aquecendo o pré-catalisador na presença de ar até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C; alternativamente, de cerca de 500 °C a cerca de 900 °C; ou alternativamente, de cerca de 500 °C a cerca de 850 °C. A calcinação do pré-catalisador pode ainda compreender manter a temperatura do pré-catalisador na presença de ar na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C; alternativamente, de cerca de 500 °C a cerca de 900 °C; ou alternativamente, de cerca de 500 °C a cerca de 850 °C por um período de tempo numa faixa de cerca de 1 minuto e cerca de 24 horas; alternativamente, de cerca de 1 minuto a cerca de 12 horas; alternativamente, de cerca de 20 minutos a cerca de 12 horas; alternativamente, de cerca de 1 hora a cerca de 10 horas; alternativamente, de cerca de 3 horas a cerca de 10 horas; ou alternativamente, de cerca de 3 horas a cerca de 5 horas para produzir o catalisador de polimerização de olefina.
[0062] Durante a produção de catalisador, materiais tais como compostos orgânicos voláteis altamente reativos (HRVOC) podem ser emitidos. HRVOCs desempenham um papel na formação de ozônio em áreas que não atendem a ozônio, isto é, áreas que não atendem os padrões de qualidade do ar da Environmental Protection Agency para ozônio no nível da terra. Em um aspecto da presente divulgação, um catalisador de polimerização de olefina preparado como aqui divulgado resulta em uma redução no nível de HRVOCs produzidos durante a preparação do catalisador de polimerização de olefina. Por exemplo, os HRVOCs podem compreender hidrocarbonetos, compostos aromáticos, álcoois, cetonas ou combinações dos mesmos. Em um aspecto da presente divulgação, os HRVOCs compreendem álcoois e alquenos, exemplos não limitativos dos quais incluem etanol, propanol, butanol, etileno, propileno e butano.
[0063] O esquema de reação simplificado na Figura ilustra grupos hidroxila sobre a superfície de um suporte de sílica e substituição de ligações Si-O-H dentre os grupos hidroxila por ligações Si-O-Ti formadas durante uma reação de titanação sobre o suporte. A Figura também mostra que um equivalente de Ti(OiPr)4 pode reagir com não mais que dois grupos hidroxila, de modo que um suporte titanado resultante contenha numerosos grupos isopropóxido (OiPr) ligados em ligações Ti-O-iPr. As ligações Ti-O-iPr podem permanecer intactas durante toda a preparação do catalisador até encontrar as temperaturas elevadas usadas para ativar o catalisador durante calcinação. Não desejando ser limitado pela teoria, a clivagem das ligações Ti-O-iPr gera isopropanol e contribui para emissões de HRVOC. Em alguns casos, um grupo isopropóxido pode sofrer um processo de eliminação para gerar o propeno HRVOC. Em um aspecto, o contato de um pré-catalisador com um composto contendo nitrogênio, conforme divulgado neste documento, pode ser eficaz para remover os grupos isopropóxido do suporte antes da etapa de calcinação. Em um aspecto adicional, catalisadores de polimerização de olefina produzidos como aqui divulgado podem ser caracterizados por emissões de HRVOC que são reduzidas em cerca de 50% a cerca de 95% em comparação com as emissões de um catalisador de polimerização de olefina de outro modo similar preparado na ausência de um composto contendo nitrogênio (por exemplo, um catalisador de polimerização de olefina de outro modo semelhante, em que um pré- catalisador usado para produzir o catalisador de polimerização de olefina não foi tratado com uma solução alcalina aquosa antes de ser ativado por calcinação, como aqui divulgado). Alternativamente, emissões de HRVOCs de catalisadores de polimerização de olefina preparados como divulgado neste documento são reduzidas em mais que cerca de 50%, alternativamente mais que cerca de 75%, alternativamente mais que cerca de 90%; ou alternativamente mais que cerca de 95% em comparação com um catalisador de polimerização de olefina de outro modo similar preparado na ausência do composto contendo nitrogênio. Em um aspecto da presente divulgação, emissões de HRVOCs durante a preparação de catalisadores de polimerização de olefina do tipo divulgado neste documento são inferiores a cerca de 5% em peso; alternativamente, inferiores a cerca de 2% em peso; alternativamente, inferior a cerca de 1% em peso; ou alternativamente, inferior a cerca de 0,5% em peso com base no peso total do catalisador de polimerização de olefina após a conclusão de todas as etapas de processamento (isto é, após ativação via calcinação).
[0064] Os catalisadores de polimerização de olefina da presente divulgação são adequados para uso em qualquer método de polimerização de olefina usando vários tipos de reatores de polimerização. Em um aspecto da presente divulgação, um polímero da presente divulgação é produzido por qualquer método de polimerização de olefina usando vários tipos de reatores de polimerização. Conforme usado no presente documento, “reator de polimerização” inclui qualquer reator capaz de polimerizar monômeros de olefina para produzir homopolímeros e/ou copolímeros. Homopolímeros e/ou copolímeros produzidos no reator podem ser referidos como resina e/ou polímeros. Os vários tipos de reatores incluem, mas sem limitação, aqueles que podem ser referidos como em batelada, de pasta, de fase de gás, de solução, de alta pressão, tubulares, de autoclave ou outro reator e/ou reatores. Reatores de fase de gás podem compreender reatores de leito fluidizado ou reatores horizontais escalonados. Reatores de pasta podem compreender circuitos fechados verticais e/ou horizontais. Reatores de alta pressão podem compreender reatores de autoclave e/ou tubulares. Tipos de reatores podem incluir processos de batelada e/ou contínuos. Processos contínuos podem usar descarga ou transferência de produto intermitente e/ou contínua. Processos também podem incluir reciclo direto parcial ou completo de um monômero não reagido, comonômero não reagido, catalisador e/ou cocatalisadores de polimerização de olefina, diluentes e/ou outros materiais do processo de polimerização.
[0065] Sistemas de reator de polimerização da presente divulgação podem compreender um tipo de reator em um sistema ou múltiplos reatores do mesmo tipo ou de tipos diferentes operados em qualquer configuração adequada. A produção de polímeros em múltiplos reatores pode incluir vários estágios em pelo menos dois reatores de polimerização separados interconectados por um sistema de transferência que torna possível transferir os polímeros resultantes do primeiro reator de polimerização para o segundo reator. Alternativamente, a polimerização em múltiplos reatores pode incluir a transferência, seja manual ou automática, de polímero de um reator para o reator ou os reatores subsequentes para polimerização adicional. Alternativamente, a polimerização em múltiplos estágios ou múltiplas etapas pode ocorrer em um único reator, em que as condições são mudadas, de modo que uma reação de polimerização diferente ocorra.
[0066] As condições de polimerização desejadas em um dos reatores podem ser as mesmas ou diferentes das condições de operação de quaisquer outros reatores envolvidos no processo global de produção do polímero da presente divulgação. Sistemas de múltiplos reatores podem incluir qualquer combinação incluindo, mas sem limitação, múltiplos reatores de circuito fechado, múltiplos reatores de fase de gás, uma combinação de reatores de circuito fechado e de fase de gás, múltiplos reatores de alta pressão ou uma combinação de reatores de alta pressão de circuito fechado e/ou de fase de gás. Os múltiplos reatores podem ser operados em série ou em paralelo. Em um aspecto da presente divulgação, qualquer disposição e/ou qualquer combinação de reatores podem ser empregadas para produzir o polímero da presente divulgação.
[0067] De acordo com um aspecto da presente divulgação, o sistema de reator de polimerização pode compreender pelo menos um reator de pasta de circuito fechado. Esses reatores são comuns e podem compreender circuitos fechados verticais ou horizontais. Geralmente, os processos contínuos podem compreender a introdução contínua de um monômero, um catalisador de polimerização de olefina e/ou um diluente em um reator de polimerização e a remoção contínua deste reator de uma suspensão compreendendo partículas de polímero e o diluente. Monômero, diluente, scatalisador de polimerização de olefina e, opcionalmente, qualquer comonômero podem ser continuamente alimentados a um reator de pasta de circuito fechado, onde ocorre polimerização. O efluente de reator pode ser queimado para remover os líquidos que compreendem o diluente do polímero, monômero e/ou comonômero sólido. Várias tecnologias podem ser usadas para esta etapa de separação incluindo, mas sem limitação, queima que pode incluir qualquer combinação de adição de calor e redução de pressão; separação por ação ciclônica em qualquer de um ciclone ou hidrociclone; separação por centrifugação; ou outro método apropriado de separação.
[0068] Processos de polimerização de pasta típicos (também conhecidos como processos de forma de partícula) são divulgados nas Patentes US 3.248.179, 4.501.885, 5.565.175, 5.575.979, 6.239.235, 6.262.191 e 6.833.415, por exemplo, cada uma das quais é incorporada ao presente documento a título de referência em sua totalidade.
[0069] Diluentes adequados para uso em polimerização de pasta incluem, mas sem limitação, o monômero sendo polimerizado e hidrocarbonetos que são líquidos sob condições de reação. Exemplos de diluentes adequados incluem, porém sem limitação, hidrocarbonetos, tal como propano, ciclo- hexano, isobutano, n-butano, n-pentano, isopentano, neopentano e n-hexano. Algumas reações de polimerização de circuito fechado podem ocorrer em condições volumosas em que nenhum diluente é usado. Um exemplo é a polimerização de monômero de propileno, conforme divulgado na Patente US 5.455.314, que é incorporada por referência aqui em sua totalidade.
[0070] De acordo com ainda outro aspecto da presente divulgação, o reator de polimerização pode compreender pelo menos um reator de fase de gás. Esses sistemas podem empregar uma corrente de reciclo contínua contendo um ou mais monômeros ciclados de modo contínuo através de um leito fluidizado na presença do catalisador de polimerização de olefina em condições de polimerização. Uma corrente de reciclo pode ser retirada do leito fluidizado e reciclada de volta para o reator. Simultaneamente, o produto de polímero pode ser retirado do reator e monômero novo ou fresco pode ser adicionado para substituir o monômero polimerizado. Esses reatores de fase de gás podem compreender um processo para polimerização de fase de gás de olefinas de múltiplas etapas, no qual olefinas são polimerizadas na fase de gás em pelo menos duas zonas de polimerização de fase de gás independentes. embora alimentando um polímero contendo catalisador de polimerização de olefina formado em uma primeira zona de polimerização a uma segunda zona de polimerização. Um tipo de reator de fase de gás adequado para uso é divulgado nas Patentes US 4.588.790, 5.352.749 e 5.436.304, cada uma das quais é incorporada ao presente documento a título de referência em sua totalidade.
[0071] De acordo com ainda outro aspecto da presente divulgação, um reator de polimerização de alta pressão pode compreender um reator tubular ou um reator de autoclave. Reatores tubulares podem ter várias zonas onde monômero fresco, iniciadores ou catalisadores de polimerização de olefina são adicionados. Monômero pode ser arrastado em uma corrente gasosa inerte e introduzido em uma zona do reator. Iniciadores, catalisadores de polimerização de olefina e/ou componentes de catalisador podem ser arrastados em uma corrente gasosa e introduzidos em outra zona do reator. As correntes de gás podem ser intermisturadas para polimerização. Calor e pressão podem ser empregados de forma apropriada para obter condições de reação de polimerização ideais.
[0072] De acordo com ainda outro aspecto da presente divulgação, o reator de polimerização pode compreender um reator de polimerização de solução, em que o monômero é contatado com a composição de catalisador de polimerização de oelfina por agitação adequada ou outros meios. Um transportador compreendendo um diluente orgânico ou monômero em excesso pode ser empregado. Se desejado, o monômero pode ser trazido na fase de vapor e para contato com o produto de reação catalítico, na presença ou na ausência de material líquido. A zona de polimerização é mantida a temperaturas e pressões que resultarão na formação de uma solução do polímero em um meio de reação. Agitação pode ser empregada para obter melhor controle de temperatura e manter misturas de polimerização uniformes em toda a zona de polimerização. Meios adequados são utilizados para dissipar o calor exotérmico de polimerização.
[0073] Reatores de polimerização adequados para uso na presente divulgação podem compreender adicionalmente qualquer combinação de pelo menos um sistema de alimentação de matéria-prima, pelo menos um sistema de alimentação para um catalisador de polimerização de olefina ou componentes de catalisador e/ou pelo menos um sistema de recuperação de polímero. Sistemas de reator adequados para a presente divulgação podem ainda compreender sistemas para purificação de estoque de alimentação, armazenamento e preparação de catalisador, extrusão, resfriamento de reator, recuperação de polímero, fracionamento, reciclo, armazenamento, descarregamento, análise de laboratório e controle de processo.
[0074] Condições que são controladas para eficiência de polimerização e para fornecer propriedades de polímero incluem, mas sem limitação, temperatura, pressão, tipo e quantidade de catalisador ou cocatalisador de polimerização de olefina e as concentrações de vários reagentes. A temperatura de polimerização pode afetar a produtividade do catalisador, o peso molecular do polímero e a distribuição de peso molecular. Temperaturas de polimerização adequadas podem ser quaisquer temperaturas abaixo da temperatura de despolimerização de acordo com a Equação de Energia Livre de Gibbs. Tipicamente, isso inclui de cerca de 60 °C a cerca de 280 °C, por exemplo, e/ou de cerca de 70 °C a cerca de 110 °C, dependendo do tipo de reator de polimerização e/ou do processo de polimerização.
[0075] Pressões adequadas também variarão de acordo com o reator e o processo de polimerização. A pressão para polimerização de fase líquida em um reator de circuito fechado é tipicamente de menos de 1.000 psig (6,9 MPa). A pressão para polimerização de fase de gás está geralmente numa faixa de cerca de 200 psig (1,4 MPa) a 500 psig (3,45 MPa). Polimerização de alta pressão em reatores tubulares ou de autoclave é geralmente executada a cerca de 20.000 psig (138 MPa) a 75.000 psig (518 MPa). Reatores de polimerização também podem ser operados em uma região supercrítica ocorrendo em temperaturas e pressões geralmente mais altas. A operação em condições acima do ponto crítico, conforme indicado por um diagrama de pressão/temperatura (fase supercrítica), pode oferecer vantagens.
[0076] A concentração de vários reagentes pode ser controlada para produzir polímeros com determinadas propriedades físicas e mecânicas. O produto de uso final proposto que será formado pelo polímero e pelo método para formar esse produto pode ser variado para determinar as propriedades de produto finais desejadas. As propriedades mecânicas incluem, mas sem limitação, resistência à tração, módulo de flexão, resistência a impacto, fluência, relaxamento de tensão e valores de teste de dureza. Propriedades físicas incluem, mas sem limitação, medições de densidade, peso molecular, distribuição de peso molecular, temperatura de fusão, temperatura de transição vítrea, temperatura de fusão de cristalização, densidade, estereorregularidade, crescimento de rachadura, ramificação de cadeia curta, ramificação de cadeia longa e medições reológicas.
[0077] As concentrações de monômero, comonômero, hidrogênio, cocatalisador, modificadores e doadores de elétrons são geralmente importantes em produção de propriedades de polímero específicas. O comonômero pode ser usado para controlar a densidade de produto. Hidrogênio pode ser usado para controlar o peso molecular de produto. Cocatalisadores podem ser usados para alquilar, eliminar venenos e/ou controlar peso molecular. A concentração de venenos pode ser minimizada, pois os venenos podem impactar as reações e/ou de outro modo afetar as propriedades de produto de polímero. Modificadores podem ser usados para controlar propriedades de produto e doadores de elétrons podem afetar a estereorregularidade.
[0078] Polímeros, tal como homopolímeros de polietileno e copolímeros de etileno com outras mono-olefinas, podem ser produzidos da maneira descrita acima usando os catalisadores de polimerização de olefina preparados como descrito aqui. Polímeros produzidos, conforme divulgado no presente documento, podem ser formados em artigos de fabricação ou artigos de uso final com o uso de técnicas conhecidas na técnica, tal como, extrusão, moldagem por sopro, moldagem por injeção, rotação de fibra, termoformagem e fundição. Por exemplo, uma resina de polímero pode ser extrudada em uma folha, a qual é, então, termoformada em um artigo de uso final, tal como um recipiente, um copo, uma bandeja, um palete, um brinquedo ou um componente de outro produto. Exemplos de outros artigos de uso final nos quais as resinas de polímero podem ser formadas incluem canos, filmes e garrafas.
[0079] Um método da presente divulgação compreende o contato de um catalisador de polimerização de olefina do tipo descrito com um monômero de olefina sob condições adequadas para a formação de uma poliolefina e a recuperação da poliolefina. Em um aspecto, o monômero de olefina é um monômero de etileno e a poliolefina é um polímero de etileno (polietileno).
[0080] O polietileno preparado, conforme descrito no presente documento, pode ser caracterizado por um alto índice de fusão de carga (HLMI), numa faixa de cerca de 1 g/10 min. a cerca de 500 g/10 min.; alternativamente, de cerca de 3 g/10 min. a cerca de 300 g/10 min.; alternativamente, de cerca de 10 g/10 min. a cerca de 100 g/10 min.; ou alternativamente, de cerca de 25 g/10 min. a cerca de 50 g/10 min. Em um aspecto adicional, o polietileno preparado, conforme descrito no presente documento, pode ser caracterizado por um HLMI que é cerca de 1,1 a cerca de 1,5 vezes maior que o HLMI de um polímero produzido utilizando um catalisador de polimerização de olefina de outra forma similar produzido na ausência de um composto contendo nitrogênio.
[0081] O HLMI representa a taxa de fluxo de um polímero fundido através de um orifício de 0,0825 polegada de diâmetro quando submetido a uma força de 21.600 gramas a 190°C, conforme determinado de acordo com ASTM D1238-82 condição F.
[0082] Os exemplos a seguir são fornecidos como aspectos particulares da presente divulgação e para demonstrar a prática e as vantagens da mesma. É entendido que os exemplos são dados a título de ilustração e não se destinam a limitar o relatório descritivo ou as reivindicações a seguir de forma alguma.
[0083] Em cada experimento dos seguintes exemplos HA30W, um catalisador de Cr/sílica feito por W. R Grace, foi seco a 200°C e, então, titanado anidramente com Ti(OiPr)4 em heptano e seco. As várias amostras foram, então, tratadas, conforme listado abaixo, antes da ativação a 650°C. Os catalisadores finais continham 3% de Ti.
[0084] Os testes de atividade foram realizados em um reator de aço de 2,2 litros equipado com um agitador marinho girando a 400 rpm. O reator estava circundado por uma camisa de aço circulando água, cuja temperatura era controlada pelo uso de trocadores de calor a vapor e água. Esses foram conectados em um circuito eletrônico de retorno, de modo que a temperatura do reator pudesse ser mantida a +/- 0,5°C durante a reação.
[0085] A menos que declarado de outra forma, uma pequena quantidade (0,01 a 0,10 grama normalmente) do catalisador de cromo sólido foi primeiramente carregada sob nitrogênio no reator seco. A seguir, cerca de 0,25 g de alumina tratada com sulfato (600°C) foi adicionado como um eliminador para venenos. Em seguida, 1,2 litros de líquido de isobutano foi carregado e o reator aquecido até a temperatura especificada, geralmente 105°C. Finalmente, etileno foi adicionado ao reator para equalizar uma pressão fixa, normalmente 550 psig (3,8 MPa), a qual foi mantida durante o experimento. A agitação foi deixada continuar pelo tempo especificado, geralmente em torno de uma hora, e a atividade foi observada registrando o fluxo de etileno para o reator para manter a pressão ajustada.
[0086] Após o tempo alocado, o fluxo de etileno foi interrompido e o reator despressurizado lentamente e aberto para recuperar o pó de polímero granular. Em todos os casos, o reator estava limpo, sem indicação de incrustações na parede, revestimento ou outras formas de incrustação. O pó de polímero foi, então, removido e pesado. A atividade foi especificada como gramas de polímero produzidos por grama de catalisador sólido carregado por hora.
[0087] A primeira série de experimentos estudou a capacidade de tratamento de base de um suporte titanado anidramente dissolvido em solução, de manter a titanação do suporte e fornecer titanação eficaz a um catalisador. Os resultados estão listados na Tabela 1. Passagens 1.1 e 1.2 são passagens comparativas e não foram expostas a um tratamento de base. Passagem 1.3 usou um suporte titanado preparado como descrito acima. Após tratamento com Ti(OiPr)4, a mistura líquida contendo o suporte titanado foi exposta a uma mistura de vapor de MeOH e NH4OH numa razão em volume de 70/30 a 160°C por 24 horas borbulhando o vapor de MeOH/NH4OH através da mistura de líquido contendo o suporte titanado. Os dados de índice de fusão da Passagem 1.3 mostram que o tratamento de base não degradou o desempenho do catalisador, mas resultou em um aumento maior que 10% no valor de HLMI em relação às passagens comparativas.
[0088] A próxima série de experimentos estudou a capacidade de tratamento de base de um suporte sólido, suporte titanado anidramente para manter a titanação do suporte e fornecer titanação eficaz a um catalisador. Nestes experimentos, um suporte de sílica como aquele usado acima foi novamente titanado através do mesmo procedimento descrito. Isso serviu como o catalisador de base para os experimentos de tratamento de acabamento.
[0089] Os resultados de diferentes pós-tratamentos estão listados na Tabela 2. Também foi realizada uma passagem comparativa (Passagem 2.1), na qual ao catalisador não foi dado nenhum pós-tratamento. Na Passagem 2.2, o suporte titanado sólido foi exposto a vapor de n-propanol a 200°C por 3 horas e pode-se observar a perda no potencial do índice de fusão que isso causou. Propanol e outros álcoois são considerados hidrolisarem a ligação Si-O-Ti, destruindo assim a eficácia do Ti. Na Passagem 2.3, o suporte titanado foi lavado em solução de NH4OH aquoso (5% em peso) e, então, seco e calcinado da maneira usual. O valor de HLMI para o catalisador lavado com base foi quase de 30% maior que a passagem comparativa e sugeriu que a hidrólise de ligações Si-O-Ti conhecidas por ocorrer durante a calcinação havia sido reprimida pela lavagem com base. Na Passagem 2.4, o mesmo procedimento usado para produzir o catalisador titanado da Passagem 2.2 foi empregado novamente. Depois que o suporte titanado foi lavado com NH4OH aquoso o catalisador da Passagem 2.4 foi exposto a vapor de metanol a 160°C por 24 horas. A degradação no potencial índice de fusão observada entre as Passaagens 2.3 e 2.4 pode ser novamente explicada por hidrólise das ligações Si-O-Ti; no entanto, a degradação foi menos severa do que aquela que foi observada na Passagem 2.2, que não incluiu o tratamento do suporte titanado com hidróxido NH4OH antes de exposição prolongada a vapor de álcool quente. Alguns dos efeitos protetores do tratamento com NH4OH se mantiveram, muito embora ele evaporou durante o tratamento térmico.
[0090] Na Passagem 2.5 o suporte titanado foi misturado a seco com ureia antes da ativação e não foi lavado com NH4OH aquoso. Este experimento foi projetado para capturar a amônia produzida por decomposição de ureia que ocorre a temperaturas elevadas. No entanto, decomposição de ureia ocorre ligeiramente acima de 100°C, e essa abordagem pode não ser útil em temperaturas mais altas.
[0091] A próxima série de experimentos estudou se a lavagem de um pré- catalisador com base aquosa antes da ativação hidrolisaria ligações residuais de isopropóxido de Ti e reduziria a quantidade de carbono retido no pré- catalisador. Pré-catalisadores que não tinham sido calcinados foram obtidos, a Passagem 3.1 não foi mais tratada e a Passagem 3.2 foi lavado com base aquosa. Ambas as amostras foram analisadas quanto a carbono residual, nitrogênio, hidrogênio e enxofre por análise de combustão e os resultados são mostrados na Tabela 3. A lavagem de base aquosa resultou em uma redução de carbono retido maior que 90%. Carbono retido na forma de grupos isopropóxido é pelo menos parcialmente responsável pela emissão de VOCs e HRVOCs produzidos durante ativação do catalisador aqui descrito. Os resultados experimentais sugerem que a lavagem de um pré-catalisador com uma base aquosa antes da ativação poderia reduzir a quantidade de HRVOCs emitidos durante a produção do catalisador, como aqui divulgado.
[0092] Os seguintes aspectos enumerados das presentes divulgações são fornecidos como exemplos não limitantes.
[0093] Um primeiro aspecto que é um método para preparar um pré- catalisador hidrolisado compreendendo: a) secar um suporte de sílica aquecendo o suporte de sílica até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte titanado aquecendo o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura do suporte titanado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um suporte titanado seco; d) contatar o suporte titanado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte titanado seco é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1; e e) remover o suporte titanizado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte titanato hidrolisado e secar o suporte titanado hidrolisado aquecendo o suporte titanado hidrolisado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura do suporte titanado hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar o pré-catalisador hidrolisado.
[0094] Um segundo aspecto, que é o método do primeiro aspecto, compreendendo ainda: contatar, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos um material selecionado do grupo que consiste no suporte de sílica, no suporte seco, no suporte titanado, no suporte titanado seco, na mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado e o pré- catalisador hidrolisado; e calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré- catalisador até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar um catalisador.
[0095] Um terceiro aspecto, que é o método do segundo aspecto, em que uma quantidade de compostos orgânicos voláteis altamente reativos (HRVOC) emitidos durante a calcinação do pré-catalisador é reduzida de cerca de 80% até cerca de 95%, conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946, quando comparada à quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação de um pré-catalisador de outro modo similar preparado na ausência de uma solução alcalina aquosa.
[0096] Um quarto aspecto, que é o método do segundo aspecto, em que uma quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação do pré-catalisador é menor que cerca de 1% em peso conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946.
[0097] Um quinto aspecto, que é o método de qualquer dos primeiros quatro aspectos, em que o composto contendo nitrogênio compreende uma amida, uma amidina, uma amina, uma diamina, uma triamina, um aminoácido, um hidróxido de amônio, uma formamida, uma hidrazina, uma hidroxilamina, um imidazol, uma piperazina, uma piperidina, uma pirazina, um pirazol, uma piridina, uma pirimidina, um pirrol, uma ureia ou uma combinação dos mesmos.
[0098] Um sexto aspecto, que é o método de qualquer dos primeiros cinco aspectos, em que o composto contendo nitrogênio tem a Estrutura 1, Estrutura 2 Estrutura 3, ou Estrutura 4: em que cada R1, cada R2 e cada R3 são independentemente hidrogênio, um grupo C1 a C6 organila ou um grupo C1 a C6 arila; cada R4 é CH3 ou C2H5; e R5 é hidrogênio, CH3, OH ou OCH3.
[0099] Um sétimo aspecto, que é o método de qualquer dos primeiros seis aspectos, em que o composto contendo nitrogênio compreende amônia, hidróxido de amônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidrazina, hidroxilamina, trietil amina, trimetil amina, acetamida, creatina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), N,N-di-isopropiletilamina (DIPEA), dimetil carbamato, formamida, metil formamida, dimetil formamida, dimetil glicina, 1,4-dimetilpiperazina (DMP), 1,3- dimetil ureia, imidazol, piperazina, piperidina, pirazina, pirazol, piridina, pirimidina, pirrol, tetrametiletilenodiamina (TMEDA), triazina, 1,3,5-triazaciclo- hexano, 1,3,5-trimetil-1,3,5-triazaciclo-hexano (TMTAC) ou uma combinação dos mesmos.
[00100] Um oitavo aspecto, que é o método de qualquer dos primeiros sete aspectos, em que o alcóxido de titânio(IV) compreende etóxido de titânio(IV), isopropóxido de titânio(IV), n-propóxido de titânio(IV), n-butóxido de titânio(IV), isobutóxido de titânio(IV) ou uma combinação dos mesmos.
[00101] Um nono aspecto, que é o método de qualquer dos primeiros oito aspectos, em que o alcóxido de titânio(IV) compreende isopropóxido de titânio(IV).
[00102] Um décimo aspecto, que é o método de qualquer dos primeiros nove aspectos, em que o suporte de sílica é caracterizado por uma área de superfície de cerca de 100 m2/grama a cerca de 1.000 m2/grama e um volume de poro de cerca de 1,0 cm3/g a cerca de 2,5 cm3/grama.
[00103] Um décimo primeiro aspecto, que é o método de qualquer do segundo ao décimo aspectos, em que o composto contnedo cromo compreende trióxido de cromo, acetato de cromo, nitrato de cromo, cromato de butila terciário, bisciclopentadienil cromo(II), acetilacetonato cromo(III) ou uma combinação dos mesmos.
[00104] Um décimo segundo aspecto, que é o método de qualquer do segundo ao décimo primeiro aspectos, em que uma quantidade de titânio presente no catalisador varia de cerca de 0,01% a cerca de 10% em peso total do catalisador.
[00105] Um décimo terceiro aspecto, que é o método de qualquer do segundo ao décimo segundo aspectos, em que uma quantidade de cromo presente no catalisador varia de cerca de 0,01% a cerca de 10% em peso total do catalisador.
[00106] Um décimo quarto aspecto, que é um método para formar um polímero de etileno, compreendendo contatar o catalisador preparado pelo método de qualquer um do segundo ao décimo segundo aspectos com um monômero de etileno em condições adequadas para formação do polímero de etileno e recuperação do polímero de etileno.
[00107] Um décimo quinto aspecto, que é o método do décimo quarto aspecto, em que o polímero de etileno tem um índice de fusão de alta carga (HLMI) que é de cerca de 10% a cerca de 100% maior que o HLMI de um polímero de etileno produzido utilizando um catalisador de outro modo similar produzido na ausência de uma solução alcalina aquosa.
[00108] Um décimo sexto aspecto, que é um método para preparar um pré- catalisador hidrolisado compreendendo: a) secar um suporte de sílica aquecendo o suporte de sílica até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) aquecer o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C, embora contatando o suporte titanado e um material alcalino por um período de tempo de cerca de 2 horas a cerca de 48 horas; d) cessar o contato do suporte titanado e do material alcalino para fornecer um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C; e e) manter a temperatura do suporte hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar o pré-catalisador hidrolisado.
[00109] Um décimo sétimo aspecto, que é o método do décimo sexto aspecto, compreendendo ainda contatar, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos um material selecionado do grupo que consiste no suporte de sílica, no suporte seco, no suporte titanado, no suporte hidrolisado e no pré-catalisador hidrolisado; e calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar um catalisador.
[00110] Um décimo oitavo aspecto, que é o método do décimo sétimo aspecto, em que uma quantidade HRVOC emitidos durante a calcinação do pré-catalisador é reduzida de cerca de 80% até cerca de 95%, conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18- type/ASTM D1946, quando comparada à quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação de um pré-catalisador de outro modo similar preparado na ausência de um material alcalino.
[00111] Um décimo nono aspecto, que é o método do décimo sétimo aspecto, em que uma quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação do pré-catalisador é menor que cerca de 1% em peso conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946.
[00112] Um vigésimo aspecto, que é o método do décimo sexto aspecto, em que o material alcalino compreende um vapor associado a um líquido básico, em que o líquido básico compreende uma solução aquosa de um composto contendo nitrogênio e, opcionalmente, um álcool, em que uma quantidade de composto contendo nitrogênio na solução aquosa é de cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso em que uma razão volumétrica da solução aquosa para o álcool é de cerca de 7:3 a cerca de 3:7 e em que o álcool é metanol, etanol, n-propanol, isopropanol ou uma combinação dos mesmos.
[00113] Um vigésimo primeiro aspecto, que é o método do décimo sexto aspecto, em que o material alcalino é uma solução alcalina aquosa compreendendo um composto contendo nitrogênio em uma quantidade de cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte titanado é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1.
[00114] Um vigésimo segundo aspecto, que é o método de qualquer do décimo sexto ao vigésimo primeiro aspectos, em que o material alcalino compreende uma amida, uma amidina, uma amina, uma diamina, uma triamina, um aminoácido, um hidróxido de amônio, uma formamida, uma hidrazina, uma hidroxilamina, um imidazol, uma piperazina, uma piperidina, uma pirazina, um pirazol, uma piridina, uma pirimidina, um pirrol, uma ureia ou uma combinação dos mesmos.
[00115] Um vigésimo terceiro aspecto, que é o método de qualquer do décimo sexto ao vigésimo segundo aspectos, em que o material alcalino tem Estrutura 1, Estrutura 2 Estrutura 3, ou Estrutura 4: onde cada R1, cada R2 e cada R3 são, independentemente, hidrogênio, um grupo C1 a C6 organila, ou um grupo C1 a C6 arila; cada R4 é CH3 ou C2H5; e R5 é hidrogênio, CH3, OH ou OCH3.
[00116] Um vigésimo quarto aspecto, que é o método de qualquer do décimo sexto ao vigésimo terceiro aspectos, em que o material alcalino compreende amônia, hidróxido de amônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidrazina, hidroxilamina, trietil amina, trimetil amina, acetamida, creatina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), N,N-di-isopropiletilamina (DIPEA), dimetil carbamato, formamida, metil formamida, dimetil formamida, dimetil glicina, 1,4-dimetilpiperazina (DMP), 1,3- dimetil ureia, imidazol, piperazina, piperidina, pirazina, pirazol, piridina, pirimidina, pirrol, tetrametiletilenodiamina (TMEDA), triazina, 1,3,5-triazaciclo- hexano, 1,3,5-trimetil-1,3,5-triazaciclo-hexano (TMTAC) ou uma combinação dos mesmos.
[00117] Um vigésimo quinto aspecto, que é o método de qualquer do décimo sexto ao vigésimo quarto aspectos, em que o alcóxido de titânio(IV) compreende etóxido de titânio(IV), isopropóxido de titânio(IV), n-propóxido de titânio(IV), n-butóxido de titânio(IV), isobutóxido de titânio(IV) ou uma combinação dos mesmos.
[00118] Um vigésimo sexto aspecto, que é o método do décimo sétimo aspecto, em que uma quantidade de cromo presente no catalisador varia de cerca de 0,01% a cerca de 10% em peso total do catalisador.
[00119] Um vigésimo sétimo aspecto, que é um método para preparar um catalisador compreendendo: a) secar um suporte de sílica cromada aquecendo o suporte de sílica cromada até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte de sílica cromada seco; b) contatar o suporte de sílica cromada seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte metalizado aquecendo o suporte metalizado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura do suporte metalizado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um suporte metalizado; d) contatar o suporte metalizado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte metalizado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte metalizado seco é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1; e) remover o suporte metalizado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte metalizado hidrolisado e secar o suporte metalizado hidrolisado aquecendo o suporte metalizado hidrolisado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura do suporte metalizado hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré-catalisador; e f) calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[00120] Um vigésimo oitavo aspecto, que é um método para preparar um catalisador compreendendo: a) secar um suporte de sílica aquecendo o suporte de sílica até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte de sílica cromada seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte titanado aquecendo o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura do suporte titanado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um suporte titanado; d) contatar o suporte titanado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de cerca de 10 minutos a cerca de 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte titanado seco é de cerca de 30:1 a cerca de 3:1; e) remover o suporte titanado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado e secar o suporte titanado hidrolisado aquecendo o suporte titanado hidrolisado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura do suporte titanado hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré-catalisador hidrolisado; f) contatar, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos material selecionado do grupo consistindo no suporte de sílica, o suporte seco, o suporte titanado, o suporte titanado seco, a mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado e o pré-catalisador hidrolisado; e g) calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[00121] Um vigésimo nono aspecto, que é um método de preparação de um catalisador compreendendo: a) secar um suporte de sílica cromada aquecendo o suporte de sílica cromada até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura do suporte de sílica cromada na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte de sílica cromada; b) contatar o suporte de sílica cromada seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte metalizado; c) aquecer o suporte metalizado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C, embora contatando o suporte metalizado e um material de solução de fase de gás por um período de tempo de cerca de 2 horas a cerca de 48 horas; d) cessar o contato do suporte metalizado e da solução de fase de gás para fornecer um suporte metalizado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C; e) manter a temperatura do suporte metalizado hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré-catalisador; f) calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catlisador aquecentdo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[00122] Um trigésimo aspecto, que é um método para preparar um catalisador compreendendo: a) secar um suporte de sílica aquecendo o suporte de sílica até uma temperatura numa faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C e manter a temperatura do suporte de sílica na faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C por um período de tempo de cerca de 1 hora a cerca de 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) aquecer o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C e manter a temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C, embora contatando o suporte titanado e uma solução de fase de gás por um período de tempo de cerca de 2 horas a cerca de 48 horas; d) cessar o contato do suporte titanado e da solução de fase de gás para fornecer um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C; e) manter a temperatura do suporte hidrolisado na faixa de cerca de 50°C a cerca de 200°C por um período de tempo de cerca de 30 minutos a cerca de 6 horas para formar um pré-catalisador hidrolisado; f) contatar, para formar um pré- catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos um material selecionado do grupo que consiste no suporte de sílica, no suporte seco, no suporte titanado, no suporte hidrolisado e no pré-catalisador hidrolisado; e g) calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de cerca de 400°C a cerca de 1.000°C por um período de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas para formar o catalisador.
[00123] Os termos “um”, ‘uma” e “o, a” se destinam, a menos que especificamente indicado em contrário, a incluir alternativas no plural, por exemplo, pelo menos um. Aqui, embora métodos e processos sejam descritos em termos de “compreendendo” vários componentes ou várias etapas, os métodos e processos também podem “consistir essencialmente em” ou “consistir em” vários componentes ou várias etapas. Uma característica paraticular da matéria divulgada pode ser divulgada da seguinte forma: Característica X pode ser A, B ou C. Também é contemplado que, para cada característica, a declaração também possa ser formulada como uma listagem de alternativas, de modo que a declaração “Característica X é A, alternativamente B ou C” também seja um aspecto da presente divulgação, se ou não a declaração é recitada explicitamente.
[00124] Embora vários aspectos da presente divulgação tenham sido mostrados e descritos, modificações dos mesmos podem ser feitas por uma pessoa versada na técnica sem afastamento do espírito e dos ensinamentos da presente divulgação. Os aspectos da presente divulgação descritos no presente documento são exemplares apenas e não se destinam a ser limitantes. Muitas variações e modificações da presente divulgação são possíveis e estão dentro do escopo da presente divulgação. Embora faixas ou limitações numéricas sejam expressamente declaradas, essas faixas e limitações expressas devem ser entendidas como incluindo faixas ou limitações iterativas de magnitude similar estando dentro das faixas ou limitações expressamente declaradas (por exemplo, “de cerca de 1 a cerca de 10” inclui 2, 3, 4, etc.; “maior do que 0,10” inclui 0,11, 0,12, 0,13, etc.). O uso do termo “opcionalmente” com relação a qualquer elemento de uma reivindicação se destina a significar que o elemento em questão é necessário, ou alternativamente, não é necessário. Ambas as alternativas se destinam a estar dentro do escopo da reivindicação. O uso de termos mais amplos, tal como, “compreende”, “inclui”, “tendo”, etc. deve ser entendido como fornecendo suporte para termos mais estreitos, tal como, “consistindo em”, “consistindo essencialmente em”, “compreendido substancialmente por”, etc.
[00125] Por conseguinte, o escopo de proteção não está limitado pela descrição estabelecida acima, mas somente é limitado pelas reivindicações que se seguem, esse escopo incluindo todos os equivalentes da matéria das reivindicações. Toda e qualquer reivindicação é incorporada no relatório descritivo como um aspecto da presente divulgação. Assim, as reivindicações são uma descrição adicional e são adicionais aos aspecto da presente divulgação. A discussão de uma referência na presente divulgação não é uma admissão de que a mesma é a técnica anterior para a presente divulgação, especialmente qualquer referência que possa ter uma data de publicação após a data de prioridade deste pedido. As presentes divulgações de todas as patentes, pedidos de patente e publicações citados no presente documento são incorporados ao presente documento a título de referência na medida em que fornecem detalhes exemplificativos, de procedimento ou outros detalhes suplementares àqueles estabelecidos no presente documento.
[00126] Todas as publicações, todos os pedidos de patentes e todas as patentes aqui mencionadas são incorporadas por referência nas suas totalidades. Em caso de conflito, o presente relatório descritivo, incluindo definições, se destina a prevalecer. Com relação a todas as faixas divulgadas neste documento, essas faixas se destinam a incluir qualquer combinação dos limites superior e inferior mencionados, mesmo se a combinação particular não for especificamente listada.
Claims (21)
1. Método para preparar um pré-catalisador hidrolisado caracterizado por compreender: a) secar um suporte de sílica aquecendo o suporte de sílica até uma temperatura numa faixa de 150°C a 250°C e mantendo a temperatura do suporte de sílica na faixa de 150°C a 250°C por um período de tempo de 1 hora a 24 horas para formar um suporte seco; b) contatar o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) secar o suporte titanado aquecendo o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de 50°C a 200°C e mantendo a temperatura do suporte titanado na faixa de 50°C a 200°C por um período de tempo de 30 minutos a 6 horas para formar um suporte titanado seco; d) contatar o suporte titanado seco e uma solução alcalina aquosa compreendendo de 3% em peso a 20% em peso de um composto contendo nitrogênio por um período de tempo de 10 minutos a 6 horas para formar uma mistura compreendendo um suporte titanado hidrolisado, em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) em o suporte titanado seco é de 30:1 a 3:1; e e) remover o suporte titanizado hidrolisado da mistura compreendendo o suporte titanizado hidrolisado e secar o suporte titanado hidrolisado aquecendo o suporte titanado hidrolisado até uma temperatura numa faixa de 50°C a 200°C e mantendo a temperatura do suporte titanato hidrolisado na faixa de 50°C a 200°C por um período de tempo de 30 minutos a 6 horas para formar o pré-catalisador hidrolisado.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda: contatar, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos um material selecionado do grupo consistindo no suporte de sílica, no suporte seco, no suporte titanado, no suporte titanado seco, na mistura compreendendo o suporte titanado hidrolisado e no pré-catalisador hidrolisado; e calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de 400°C a 1.000°C e manter a temperatura do pré-catalisador na faixa de 400°C a 1.000°C por um período de tempo de 1 minuto a 24 horas para formar um catalisador.
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que uma quantidade de compostos orgânicos voláteis altamente reativos (HRVOC) emitidos durante a calcinação do pré-catalisador é reduzida de 80% até 95%, conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946, quando comparada à quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação de um pré-catalisador de outro modo similar preparado na ausência de uma solução alcalina aquosa.
4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que uma quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação do pré- catalisador é menor que 1% em peso conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto contendo nitrogênio compreende uma amida, uma amidina, uma amina, uma diamina, uma triamina, um aminoácido, um hidróxido de amônio, uma formamida, uma hidrazina, uma hidroxilamina, um imidazol, uma piperazina, uma piperidina, uma pirazina, um pirazol, uma piridina, uma pirimidina, um pirrol, uma ureia ou uma combinação dos mesmos.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto contendo nitrogênio compreende amônia, hidróxido de amônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidrazina, hidroxilamina, trietil amina, trimetil amina, acetamida, creatina, 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU), N,N-di-isopropiletilamina (DIPEA), dimetil carbamato, formamida, metil formamida, dimetil formamida, dimetil glicina, 1,4-dimetilpiperazina (DMP), 1,3-dimetil ureia, imidazol, piperazina, piperidina, pirazina, pirazol, piridina, pirimidina, pirrol, tetrametiletilenodiamina (TMEDA), triazina, 1,3,5-triazaciclo-hexano, 1,3,5-trimetil-1,3,5-triazaciclo- hexano (TMTAC) ou uma combinação dos mesmos.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o alcóxido de titânio(IV) compreende etóxido de titânio(IV), isopropóxido de titânio(IV), n-propóxido de titânio(IV), n-butóxido de titânio(IV), isobutóxido de titânio(IV) ou uma combinação dos mesmos.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o suporte de sílica cromada tem características de uma área de superfície de 100 m2/grama a 1.000 m2/grama e um volume de poro de 1,0 cm3/grama a 2,5 cm3/grama.
9. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o composto contendo cromo compreende trióxido de cromo, acetato de cromo, nitrato de cromo, cromato de butila terciário, bisciclopentadienil cromo(II), acetilacetonato cromo(III) ou uma combinação dos mesmos.
10.Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que uma quantidade de titânio presente no catalisador varia de 0,01% a 10% em peso total do catalisador.
11.Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que uma quantidade de cromo presente no catalisador varia de 0,01% a 10% em peso total do catalisador.
12.Método para formar um polímero de etileno caracterizado por compreender colocar em contato o catalisador preparado pelo método conforme definido na reivindicação 2 com um monômero de etileno em condições adequadas para formação do polímero de etileno e recuperação do polímero de etileno.
13.Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o polímero de etileno tem um índice de fusão de alta carga (HLMI) que é de 10% a 100% maior que o HLMI de um polímero de etileno produzido utilizando um catalisador de outro modo similar produzido na ausência de uma solução alcalina aquosa.
14.Método para preparar um pré-catalisador hidrolisado caracterizado por compreender: a) secar um suporte de sílica aquecendo o suporte de sílica até uma temperatura numa faixa de 150°C a 250°C e mantendo a temperatura do suporte de sílica na faixa de 150°C a 250°C por um período de tempo de 1 hora a 24 horas para formar um suporte seco; b) colocar em contato o suporte seco e um alcóxido de titânio(IV) para formar um suporte titanado; c) aquecer o suporte titanado até uma temperatura numa faixa de 50°C a 200°C e manter a temperatura na faixa de 50°C a 200°C, embora contatando o suporte titanado e um material alcalino por um período de tempo de 2 horas a 48 horas; d) cessar o contato do suporte titanado e do material alcalino para fornecer um suporte hidrolisado tendo uma temperatura numa faixa de 50°C a 200°C; e e) manter a temperatura do suporte hidrolisado na faixa de 50°C a 200°C por um período de tempo de 30 minutos a 6 horas para formar o pré- catalisador hidrolisado.
15.Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por compreender ainda colocar em contato, para formar um pré-catalisador, um composto contendo cromo e pelo menos um material selecionado do grupo consistindo no suporte de sílica, no suporte seco, no suporte titanado, no suporte hidrolisado e no pré-catalisador hidrolisado; e calcinar o pré-catalisador aquecendo o pré-catalisador até uma temperatura numa faixa de 400°C a 1.000°C e manter a temperatura do pré- catalisador na faixa de 400°C a 1.000°C por um período de tempo de 1 minuto a 24 horas para formar um catalisador.
16.Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que uma quantidade HRVOC emitidos durante a calcinação do pré- catalisador é reduzida de 80% até 95%, conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946, quando comparada à quantidade de HRVOC emitida durante a calcinação de um pré- catalisador de outro modo similar preparado na ausência de um material alcalino.
17.Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que uma quantidade HRVOC emitida durante a calcinação do pré- catalisador é menor que 1% em peso conforme determinado por análise de combustão de acordo com EPA Method 18-type/ASTM D1946.
18.Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o material alcalino compreende um vapor associado a um líquido básico, em que o líquido básico compreende uma solução aquosa de um composto contendo nitrogênio e, opcionalmente, um álcool, em que uma quantidade de composto contendo nitrogênio na solução aquosa é de 3% em peso a 20% em peso em que uma razão volumétrica da solução aquosa para o álcool é de 7:3 a 3:7 e em que o álcool é metanol, etanol, n-propanol, isopropanol ou uma combinação dos mesmos.
19.Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o material alcalino é uma solução alcalina aquosa compreendendo um composto contendo nitrogênio em uma quantidade de 3% em peso a 20% em peso em que uma razão em peso da quantidade de solução alcalina aquosa para a quantidade de alcóxido de titânio(IV) no suporte titanado é de 30:1 a 3:1.
20.Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o material alcalino compreende uma amida, uma amidina, uma amina, uma diamina, uma triamina, um aminoácido, um hidróxido de amônio, uma formamida, uma hidrazina, uma hidroxilamina, um imidazol, uma piperazina, uma piperidina, uma pirazina, um pirazol, uma piridina, uma pirimidina, um pirrol, uma ureia ou uma combinação dos mesmos.
21.Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o alcóxido de titânio(IV) compreende etóxido de titânio(IV), isopropóxido de titânio(IV), n-propóxido de titânio(IV), n-butóxido de titânio(IV), isobutóxido de titânio(IV) ou uma combinação dos mesmos.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15/953,927 | 2018-04-16 | ||
| US15/953,927 US11266976B2 (en) | 2018-04-16 | 2018-04-16 | Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions |
| PCT/US2019/026425 WO2019204075A1 (en) | 2018-04-16 | 2019-04-09 | Methods of preparing a catalyst with low hrvoc emissions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112020021018A2 BR112020021018A2 (pt) | 2021-01-19 |
| BR112020021018B1 true BR112020021018B1 (pt) | 2023-12-05 |
Family
ID=66287008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112020021018-8A BR112020021018B1 (pt) | 2018-04-16 | 2019-04-09 | Métodos para preparar um catalisador com baixas emissões hrvoc |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US11266976B2 (pt) |
| EP (1) | EP3781603A1 (pt) |
| KR (1) | KR20210005854A (pt) |
| CN (3) | CN111918886B (pt) |
| BR (1) | BR112020021018B1 (pt) |
| MX (1) | MX2020010835A (pt) |
| WO (1) | WO2019204075A1 (pt) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10213766B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-02-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US20200369803A1 (en) | 2016-12-29 | 2020-11-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of Preparing a Catalyst |
| US11267914B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10654953B2 (en) | 2016-12-29 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10323109B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-06-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| US10513570B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US11266976B2 (en) * | 2018-04-16 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions |
| US10543480B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-01-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| US10722874B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-07-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| US11242416B2 (en) | 2019-06-12 | 2022-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Amino acid chelates of titanium and use thereof in aqueous titanation of polymerization catalysts |
| US10858456B1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aqueous titanation of Cr/silica catalysts by the use of acetylacetonate and another ligand |
Family Cites Families (118)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2503913A (en) | 1944-06-21 | 1950-04-11 | Standard Oil Dev Co | Process of drying inorganic hydrogel particles |
| US3248179A (en) | 1962-02-26 | 1966-04-26 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins |
| US3119569A (en) | 1962-03-28 | 1964-01-28 | Baricordi Antonio | Grinding apparatus |
| GB1197069A (en) | 1967-06-28 | 1970-07-01 | Du Pont | Catalytic Coatings for Cooking Devices |
| US3622521A (en) | 1967-08-21 | 1971-11-23 | Phillips Petroleum Co | Olefin polymerization with chromium and titanium-containing compounds |
| US3900457A (en) | 1970-10-08 | 1975-08-19 | Phillips Petroleum Co | Olefin polymerization catalyst |
| CA979419A (en) | 1970-11-12 | 1975-12-09 | Richard E. Dietz | Olefin polymerization catalyst |
| US3887494A (en) | 1970-11-12 | 1975-06-03 | Phillips Petroleum Co | Olefin polymerization catalyst |
| US3780011A (en) | 1971-04-09 | 1973-12-18 | Chemplex Co | Catalyst and catalytic process |
| GB1415649A (en) | 1971-12-23 | 1975-11-26 | Bp Chem Int Ltd | Olefin polymerisation process and catalyst for use therein |
| BE793717A (fr) | 1972-01-07 | 1973-07-05 | Phillips Petroleum Co | Catalyseurs a base de gels de silices a grands pores |
| US3875079A (en) | 1972-07-31 | 1975-04-01 | Phillips Petroleum Co | Large pore silicas |
| US4119569A (en) | 1973-05-24 | 1978-10-10 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization catalyst |
| US3882096A (en) | 1973-09-04 | 1975-05-06 | Chemplex Co | Catalyst for and method of preparing ultra high molecular weight polyolefins |
| GB1495265A (en) | 1974-03-08 | 1977-12-14 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation of 1-olefins |
| GB1447605A (en) | 1974-05-08 | 1976-08-25 | Phillips Petroleum Co | Olefin polymerization catalyst peparation |
| US4169923A (en) | 1974-10-15 | 1979-10-02 | Paolo Ferruti | High polymers containing nicotinic acid, process for their preparation and their use |
| US3976632A (en) | 1974-12-04 | 1976-08-24 | Phillips Petroleum Company | Reactivation of organochromium olefin polymerization catalyst in presence of oxygen |
| US4053436A (en) | 1975-08-26 | 1977-10-11 | Phillips Petroleum Company | Spray dried titanium-containing catalyst for stress crack resistant polymer |
| US4041224A (en) | 1975-11-19 | 1977-08-09 | Chemplex Company | Catalyst, method and polymerization processes |
| US4081407A (en) | 1976-03-18 | 1978-03-28 | Phillips Petroleum Company | Catalyst support prepared by alcohol treatment of hydrogels |
| US4169926A (en) | 1978-01-16 | 1979-10-02 | Phillips Petroleum Company | Inorganic hydrogels and uses thereof |
| US4190457A (en) | 1978-06-09 | 1980-02-26 | Phillips Petroleum Co. | Preparation of inorganic xerogels |
| US4280141A (en) | 1978-09-22 | 1981-07-21 | Mccann David H | Time delay and integration detectors using charge transfer devices |
| US4218345A (en) | 1979-01-15 | 1980-08-19 | Chemplex Company | Olefin polymerization catalyst of chromium and process of preparing it |
| US4247421A (en) | 1979-05-03 | 1981-01-27 | Phillips Petroleum Company | Activation of supported chromium oxide catalysts |
| US4299731A (en) | 1980-02-06 | 1981-11-10 | Phillips Petroleum Company | Large pore volume olefin polymerization catalysts |
| US4345055A (en) | 1980-02-06 | 1982-08-17 | Phillips Petroleum Company | Polymerization with titanium impregnated silica-chromium catalysts |
| US4296001A (en) | 1980-02-06 | 1981-10-20 | Phillips Petroleum Company | Titanium impregnated silica-chromium catalysts |
| US4294724A (en) | 1980-02-06 | 1981-10-13 | Phillips Petroleum Company | Titanium impregnated silica-chromium catalysts |
| US4368303A (en) | 1980-02-06 | 1983-01-11 | Phillips Petroleum Company | Titanium impregnated silica-chromium catalysts |
| US4312967A (en) | 1980-02-06 | 1982-01-26 | Phillips Petroleum Co. | Polymerization catalyst and process |
| US4402864A (en) | 1981-08-14 | 1983-09-06 | Phillips Petroleum Company | Catalyst support treated with titanium polymer |
| US4405768A (en) | 1981-08-14 | 1983-09-20 | Phillips Petroleum Company | Polymerization process using chromium on a support treated with titanium polymer |
| US4501885A (en) | 1981-10-14 | 1985-02-26 | Phillips Petroleum Company | Diluent and inert gas recovery from a polymerization process |
| US4446243A (en) | 1981-10-27 | 1984-05-01 | Mobil Oil Corporation | Catalysts for olefin polymerization comprising the reaction product of organotitanium and organochromium with zeolites |
| US4424320A (en) | 1981-11-25 | 1984-01-03 | Phillips Petroleum Company | Polymerization with a silica base catalyst having titanium incorporated through use of peroxide |
| US4405501A (en) | 1982-01-20 | 1983-09-20 | Phillips Petroleum Company | Aging of chromium-containing gel at high pH |
| US4434243A (en) | 1982-03-09 | 1984-02-28 | Phillips Petroleum Company | Aqueous titanation of catalyst support containing chromium with solubilized Ti(OR)4 |
| US4442275A (en) | 1982-03-09 | 1984-04-10 | Phillips Petroleum Company | Polymerization process using catalyst having aqueous titanation of support with solubilized Ti(OR)4 |
| US4588790A (en) | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| US4559394A (en) | 1983-06-03 | 1985-12-17 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using activated chromium catalyst treated with tertiary alcohol |
| US4547557A (en) | 1984-07-09 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Silica-titania cogel from two-step hydrolysis |
| SU1563684A1 (ru) | 1986-05-26 | 1990-05-15 | Томский государственный медицинский институт | Криоультразвуковой скальпель |
| CA1323361C (en) | 1987-10-21 | 1993-10-19 | John T. Hsieh | Catalyst composition for polymerizing alpha olefins and alpha olefins polymerization therewith |
| JP2653799B2 (ja) * | 1987-11-16 | 1997-09-17 | バブコツク日立株式会社 | 窒素酸化物の除去方法および該方法に用いる触媒 |
| PH25361A (en) | 1988-04-12 | 1991-05-13 | Union Carbide Corp | Method for decreasing swell properties of alpha olefins |
| EP0339571B1 (en) | 1988-04-26 | 1994-02-23 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for preparation of ethylene polymers |
| US5115053A (en) | 1988-07-25 | 1992-05-19 | Phillips Petroleum Company | Twice-aged porous inorganic oxides, catalysts, and polymerization processes |
| US4981831A (en) | 1988-07-25 | 1991-01-01 | Phillips Petroleum Company | Twice-aged porous inorganic oxides, catalysts, and polymerization processes |
| CA2033959A1 (en) | 1990-01-24 | 1991-07-25 | Levi J. Cottington | Alkoxy-functional silane compositions for unprimed adhesion to polycarbonate |
| EP0455444B1 (en) | 1990-04-29 | 1997-10-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Movement detection device and focus detection apparatus using such device |
| US5073531A (en) * | 1990-05-07 | 1991-12-17 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization catalysts and preparation method |
| US5565175A (en) | 1990-10-01 | 1996-10-15 | Phillips Petroleum Company | Apparatus and method for producing ethylene polymer |
| US5575979A (en) | 1991-03-04 | 1996-11-19 | Phillips Petroleum Company | Process and apparatus for separating diluents from solid polymers utilizing a two-stage flash and a cyclone separator |
| US5231066A (en) | 1991-09-11 | 1993-07-27 | Quantum Chemical Corporation | Bimodal silica gel, its preparation and use as a catalyst support |
| US5183792A (en) | 1991-11-26 | 1993-02-02 | Allied-Signal Inc. | Catalyst for making polyethylene |
| US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| BE1005795A3 (fr) | 1992-05-13 | 1994-02-01 | Solvay | Procede de polymerisation d'olefines et (co)polymeres a blocs derives d'au moins une olefine. |
| GB9210265D0 (en) | 1992-05-13 | 1992-07-01 | Unilever Plc | Catalysts and catalyst supports |
| KR950005601B1 (ko) | 1992-09-19 | 1995-05-27 | 삼성전자주식회사 | 디지탈 영상 안정화 방법 및 시스템 |
| US5284926A (en) | 1992-09-25 | 1994-02-08 | Phillips Petroleum Company | Catalyst system and process |
| US5576262A (en) | 1994-06-02 | 1996-11-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Glycol ether compounds for the production of polyolefin catalysts and supports |
| US5455314A (en) | 1994-07-27 | 1995-10-03 | Phillips Petroleum Company | Method for controlling removal of polymerization reaction effluent |
| WO1997019963A1 (en) | 1995-12-01 | 1997-06-05 | Chevron Chemical Company Llc | Polymerization processes |
| EP0805164B1 (en) | 1996-05-01 | 2002-09-18 | INEOS Silicas Limited | Porous inorganic catalyst support |
| EP0882740A1 (en) | 1997-06-06 | 1998-12-09 | Fina Research S.A. | Titanated chromium-based catalysts to produce polyethylene exhibiting better environmental stress crack resistance |
| EP0882743B1 (en) | 1997-06-06 | 2003-11-12 | ATOFINA Research | Titanated chromium-based catalysts to produce polyethylene |
| EP0882744B1 (en) | 1997-06-06 | 2003-07-23 | ATOFINA Research | Supported chromium-based catalyst for the production of polyethylene suitable for blow moulding |
| US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
| US6707498B1 (en) | 1997-11-11 | 2004-03-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Charge transfer of solid-state image pickup device |
| KR100531628B1 (ko) | 1998-03-20 | 2005-11-29 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거 |
| EP0962469A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-08 | Fina Research S.A. | Titanated chromium catalyst supported on silica-aluminophosphate |
| US6204346B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-03-20 | Phillips Petroleum Co. | Polymerization process |
| JP4171128B2 (ja) * | 1999-03-08 | 2008-10-22 | 株式会社日本触媒 | 表面被覆用光触媒並びにこれを用いた表面被覆剤及び光触媒性部材 |
| US6262191B1 (en) | 1999-03-09 | 2001-07-17 | Phillips Petroleum Company | Diluent slip stream to give catalyst wetting agent |
| US6569960B2 (en) | 1999-07-27 | 2003-05-27 | Phillips Petroleum Company | Process to produce polymers |
| US7041617B2 (en) | 2004-01-09 | 2006-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications |
| CH694730A5 (de) | 2000-02-09 | 2005-06-30 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zum Herstellen optisch aktiver Hemiester. |
| KR100759298B1 (ko) | 2000-07-05 | 2007-09-18 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 티탄을 함유하는 현탁된 크롬 촉매 및 에틸렌의 호모중합체 및 공중합체를 제조하기 위한 그 촉매의 용도 |
| AUPR113700A0 (en) | 2000-10-31 | 2000-11-23 | Australian Nuclear Science & Technology Organisation | Transition metal oxide compositions |
| CN1235192C (zh) | 2001-06-28 | 2006-01-04 | 皇家菲利浦电子有限公司 | 传输系统以及用于接收窄带音频信号的接收机和方法 |
| US7088394B2 (en) | 2001-07-09 | 2006-08-08 | Micron Technology, Inc. | Charge mode active pixel sensor read-out circuit |
| DE60224824T2 (de) | 2001-10-17 | 2008-05-21 | Ineos Europe Ltd., Lyndhurst | Verfahrenssteuerung für die (co)-polymerisation von olefinen |
| US7192901B2 (en) | 2004-10-27 | 2007-03-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing a treated support |
| JP2006518771A (ja) | 2002-12-10 | 2006-08-17 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 担持されたクロム触媒、ならびにエチレンのホモポリマーおよびコポリマーの製造のためのそれの使用 |
| US6989344B2 (en) | 2002-12-27 | 2006-01-24 | Univation Technologies, Llc | Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene |
| US7384885B2 (en) | 2003-03-31 | 2008-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst activation and resins therefrom |
| DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| US7615510B2 (en) | 2004-05-12 | 2009-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of activating chromium catalysts |
| US7390395B2 (en) | 2005-06-23 | 2008-06-24 | Saleh Elomari | Hydrocarbon conversion using molecular sieve SSZ-56 |
| EP1845110A1 (en) | 2006-04-13 | 2007-10-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Chromium-based catalysts |
| US7879748B2 (en) | 2006-08-09 | 2011-02-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Method for producing a catalyst and the catalyst made therefrom |
| US7375169B1 (en) | 2007-01-25 | 2008-05-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for catalyst preparation and improved polyethylene blow molding resin |
| US7700516B2 (en) | 2007-09-26 | 2010-04-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| WO2009045215A1 (en) | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US8183173B2 (en) * | 2007-12-21 | 2012-05-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fast activating catalyst |
| CN102164992A (zh) | 2008-09-25 | 2011-08-24 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的薄膜 |
| EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
| US8372771B2 (en) | 2010-02-16 | 2013-02-12 | Chevrton Phillips Chemical Company LP | System and method for catalyst activation |
| US8828529B2 (en) | 2010-09-24 | 2014-09-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
| EP2447290A1 (en) | 2010-11-01 | 2012-05-02 | Ineos Commercial Services UK Limited | Chromium catalysed ethylene copolymer powder |
| JP6004528B2 (ja) | 2011-08-29 | 2016-10-12 | 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター | 多孔質シリカ内包粒子の製造方法および多孔質シリカ |
| US9023967B2 (en) | 2011-11-30 | 2015-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Long chain branched polymers and methods of making same |
| US9096699B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-08-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US9725530B2 (en) | 2012-04-20 | 2017-08-08 | East China University Of Science And Technology | Supported metal oxide double active center polyethylene catalyst, process for preparing the same and use thereof |
| US9376511B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-06-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts and polymers |
| US9587048B2 (en) | 2015-04-29 | 2017-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10213766B2 (en) * | 2015-09-18 | 2019-02-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US9988468B2 (en) | 2016-09-30 | 2018-06-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10654953B2 (en) | 2016-12-29 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10287369B2 (en) | 2017-04-24 | 2019-05-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10300460B1 (en) * | 2017-11-17 | 2019-05-28 | Chevron Phillips Chemical Company L.P. | Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst |
| US10323109B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-06-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| US10513570B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US11266976B2 (en) * | 2018-04-16 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions |
| US10543480B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-01-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
-
2018
- 2018-04-16 US US15/953,927 patent/US11266976B2/en active Active
-
2019
- 2019-04-09 BR BR112020021018-8A patent/BR112020021018B1/pt active IP Right Grant
- 2019-04-09 WO PCT/US2019/026425 patent/WO2019204075A1/en active Application Filing
- 2019-04-09 KR KR1020207029477A patent/KR20210005854A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-04-09 CN CN201980021708.6A patent/CN111918886B/zh active Active
- 2019-04-09 MX MX2020010835A patent/MX2020010835A/es unknown
- 2019-04-09 CN CN202310642658.1A patent/CN116496434B/zh active Active
- 2019-04-09 EP EP19719713.0A patent/EP3781603A1/en active Pending
- 2019-04-09 CN CN202310639503.2A patent/CN116675792A/zh active Pending
-
2022
- 2022-01-20 US US17/580,258 patent/US11383222B2/en active Active
- 2022-06-13 US US17/839,050 patent/US20220305463A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11383222B2 (en) | 2022-07-12 |
| CN116496434A (zh) | 2023-07-28 |
| US20220134311A1 (en) | 2022-05-05 |
| CN111918886A (zh) | 2020-11-10 |
| WO2019204075A1 (en) | 2019-10-24 |
| CN116675792A (zh) | 2023-09-01 |
| EP3781603A1 (en) | 2021-02-24 |
| KR20210005854A (ko) | 2021-01-15 |
| US20220305463A1 (en) | 2022-09-29 |
| BR112020021018A2 (pt) | 2021-01-19 |
| CN116496434B (zh) | 2024-04-26 |
| US11266976B2 (en) | 2022-03-08 |
| US20190314787A1 (en) | 2019-10-17 |
| CN111918886B (zh) | 2023-06-27 |
| MX2020010835A (es) | 2020-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112020021018B1 (pt) | Métodos para preparar um catalisador com baixas emissões hrvoc | |
| CN111902433B (zh) | 利用水合试剂制备催化剂的方法 | |
| US20210047444A1 (en) | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents | |
| US10894250B2 (en) | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents | |
| KR102499046B1 (ko) | 수화된 시약을 이용한 촉매 제조 방법 | |
| RU2774275C2 (ru) | Способы получения катализатора с применением гидратированных реагентов | |
| BR122022026902B1 (pt) | Composição pré-catalisadora |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B154 | Notification of filing of divisional application [chapter 15.50 patent gazette] |
Free format text: O PEDIDO FOI DIVIDIDO NO BR122023005493-8 PROTOCOLO 870230024785 EM 24/03/2023 11:56. |
|
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/04/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |