BR112020018012A2 - Composição adsorvente, método para a preparação da composição e método para remover co de uma corrente de processo gasosa ou líquida - Google Patents

Composição adsorvente, método para a preparação da composição e método para remover co de uma corrente de processo gasosa ou líquida Download PDF

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Abstract

trata-se de composições adsorventes compreendendo um ou mais óxidos de cobre e um ou mais óxidos de ferro que são eficazes na remoção de co das correntes de processo a temperaturas abaixo de 100 °c, por exemplo, correntes de processo de olefina. um método para remover co de uma corrente de processo compreende colocar a corrente em contato com a composição adsorvente compreendendo um ou mais óxidos de cobre e um ou mais óxidos de ferro.

Description

"COMPOSIÇÃO ADSORVENTE, MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO E MÉTODO PARA REMOVER CO DE UMA CORRENTE DE PROCESSO GASOSA OU LÍQUIDA" REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO(S) RELACIONADO(S)
[0001] Este pedido reivindica o benefício da prioridade do Pedido de Patente Provisório no US 62/638.612, depositado em 5 de março de 2018, cuja divulgação é incorporada ao presente documento a título de referência na sua totalidade.
CAMPO DA DIVULGAÇÃO
[0002] A presente invenção se refere a composições adsorventes e métodos para remover monóxido de carbono (CO) de correntes de processo, por exemplo, correntes de processo de hidrocarbonetos.
ANTECEDENTES
[0003] Idealmente, as correntes para uso em um processo químico não contêm essencialmente impurezas que possam impedir uma reação química desejada. Por exemplo, os processos de polimerização de olefinas empregam catalisadores, como metalocenos, que são suscetíveis ao envenenamento por apenas pequenas quantidades de impurezas na corrente de alimentação do processo de olefinas. Consequentemente, as correntes de alimentação de olefina para processos de polimerização devem conter não mais do que níveis de ppb (partes por bilhão) de impurezas; essas correntes são denominadas olefinas de "grau polimérico". Olefinas de fontes típicas, incluindo craqueadores a vapor, craqueadores catalíticos fluidos, desidrogenações, processos MTO (metanol para olefinas) e similares geralmente contêm níveis muito mais altos de impurezas indesejadas, como CO ou oxigênio, por exemplo, ppm (partes por milhão) ou níveis mais altos; essas correntes são denominadas olefinas de "grau químico".
[0004] As correntes a serem purificadas incluem ar, nitrogênio,
argônio e hidrocarbonetos, incluindo olefinas como etileno, propileno, 1-buteno, 2-buteno, 1,3-butadieno ou estireno. Os adsorventes compreendendo óxido de cobre, óxido de zinco e alumina são empregados para remover o CO das correntes de olefinas. Esses adsorventes requerem temperaturas de processo de cerca de 90 °C a cerca de 150 °C. São desejados os adsorventes eficazes para remover o CO das correntes do processo a temperaturas mais baixas.
SUMÁRIO
[0005] São divulgadas neste documento composições adsorventes com a capacidade de remover CO de correntes de processo a temperaturas abaixo de 100 °C. Em um aspecto, uma composição adsorvente compreende um ou mais óxidos de cobre e um ou mais óxidos de ferro.
[0006] Em certas modalidades, uma razão peso/peso do um ou mais óxidos de cobre para o um ou mais óxidos de ferro é de cerca de 20/80 a cerca de 80/20.
[0007] Em certas modalidades, a composição compreende de cerca de 0,2% em peso a cerca de 99,8% em peso do um ou mais óxidos de cobre, com base no peso total da composição. Em certas modalidades, a composição compreende de cerca de 0,2% em peso a cerca de 99,8% em peso do um ou mais óxidos de ferro, com base no peso total da composição.
[0008] Em certas modalidades, a composição compreende ainda um suporte ou um material de enchimento. Em certas modalidades, o suporte ou o material de enchimento é selecionado a partir de um grupo que consiste em alumina, sílica, magnésia, zircônia, aluminossilicatos, argilas, peneiras moleculares, carbonos ativados e combinações dos mesmos.
[0009] Em certas modalidades, a composição compreende ainda de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10,0% em peso de ZnO, com base no peso total da composição. Em certas modalidades, a composição é essencialmente livre de ZnO.
[0010] Em certas modalidades, a composição compreende ainda um ou mais promotores selecionados de um grupo que consiste em potássio, sódio, manganês, cromo, cobalto, tungstênio, molibdênio, níquel, magnésio e cálcio. Em certas modalidades, o um ou mais promotores estão presentes de cerca de 0,05% em peso a cerca de 5,0% em peso, com base no peso total da composição.
[0011] Em certas modalidades, a composição está em uma forma selecionada de um grupo que consiste em comprimidos, briquetes, anéis, estrelas, rodas de carroça, extrudados, hastes, cilindros e péletes.
[0012] Em certas modalidades, a composição está em uma forma selecionada de um grupo que consiste em comprimidos, briquetes, cilindros e péletes, tendo um diâmetro médio maior de cerca de 1 mm a cerca de 25 mm.
[0013] Em certas modalidades, uma eficiência de remoção de CO da composição é ≥ 1,5 vez a de uma composição adsorvente compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina quando uma corrente de processo compreendendo CO é colocada em contato com as composições a uma temperatura de cerca de 30 °C em condições idênticas.
[0014] Em outro aspecto, um método para a preparação da composição compreende: preparar uma solução compreendendo sais de cobre e ferro; precipitar sólidos da solução; isolar e secar os sólidos; e calcinar os sólidos secos.
[0015] Em certas modalidades, o método compreende ainda conformar subsequentemente os sólidos calcinados secos.
[0016] Em certas modalidades, o método compreende ainda conformar os sólidos secos antes da etapa de calcinação.
[0017] Em certas modalidades, o método compreende ainda: conformar subsequentemente os sólidos calcinados secos para formar sólidos conformados; e calcinar os sólidos conformados.
[0018] Em certas modalidades, a etapa ou as etapas de calcinação são realizadas a uma temperatura de cerca de 250 °C a cerca de 700 °C, por um período de tempo de cerca de 0,1 h cerca de 12 h.
[0019] Em certas modalidades, a conformação compreende extrusão, compressão ou peletização.
[0020] Em certas modalidades, o método compreende ainda adicionar um suporte à solução compreendendo os sais de cobre e ferro.
[0021] Em outro aspecto, um método de remoção de CO de uma corrente de processo gasosa ou líquida compreende colocar a corrente em contato com qualquer uma das composições adsorventes mencionadas acima.
Em certas modalidades, a corrente do processo é uma corrente de hidrocarboneto. Em certas modalidades, a corrente de processo é uma corrente de olefina. Em certas modalidades, a corrente do processo é uma corrente de propileno ou etileno.
[0022] Em certas modalidades, o contato é realizado a uma temperatura de cerca de 0 °C a cerca de 110 °C. Em certas modalidades, o contato é realizado a uma pressão de cerca de 1 bar a cerca de 80 bar.
[0023] Em certas modalidades, uma taxa de fluxo da corrente de processo gasosa sobre a composição adsorvente durante o contato é de cerca de 1.000 h-1 a cerca de 5.000 h-1, e uma taxa de fluxo da corrente de processo líquida sobre a composição adsorvente é de cerca de 1 h-1 a cerca de 10 h-1.
[0024] Em certas modalidades, o vapor do processo é uma corrente de olefina, e ≤ 1.000 ppm em peso da olefina é oxidado durante o contato.
[0025] Em certas modalidades, uma eficiência de remoção de CO da corrente de processo a uma temperatura de contato de cerca de 30 °C é ≥ 1,5 vez a de uma composição adsorvente compreendendo 40% em peso de
CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina em condições idênticas. Em certas modalidades, a composição adsorvente compreendendo os óxidos de cobre e os óxidos de ferro e a composição adsorvente compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina são conformadas de forma idêntica.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0026] A composição adsorvente da presente invenção compreende um ou mais óxidos de cobre e um ou mais óxidos de ferro. Em certas modalidades, os óxidos de cobre compreendem CuO e os óxidos de ferro compreendem Fe2O3. Em certas modalidades, uma razão peso/peso dos óxidos de cobre para os óxidos de ferro é de cerca de 99,8/0,2, cerca de 99,5/0,5, cerca de 99/1, cerca de 98/2, cerca de 95/5 cerca de 90/10, cerca de 85/15, cerca de 80/20, cerca de 75/25, cerca de 70/30, cerca de 65/35, cerca de 60/40, cerca de 55/45 ou cerca de 50/50 a qualquer um de cerca de 45/55, cerca de 40/60, cerca de 35/65, cerca de 30/70, cerca de 25/75, cerca de 20/80, cerca de 15/75, cerca de 10/90, cerca de 5/95, cerca de 2/98, cerca de 1/99, cerca de 0,5/99,5, ou cerca de 0,2/99,8.
[0027] A composição também pode compreender um ou mais de cobre metálico (elementar), ferro metálico, hidróxido de carbonato de ferro (Fe2(OH)2 CO3), hidróxido de carbonato de cobre (Cu2(OH)2CO3), Fe3O4 ou Cu2O. Em certas modalidades, essas outras formas de cobre e/ou ferro podem estar presentes na composição adsorvente de qualquer um de cerca de 0,02% em peso (porcentagem em peso), cerca de 0,05% em peso, cerca de 0,10% em peso, cerca de 0,25% em peso, cerca de 0,33% em peso, cerca de 0,40% em peso, cerca de 0,55% em peso, cerca de 0,65% em peso, cerca de 0,75% em peso, cerca de 0,90% em peso, cerca de 1,0% em peso ou cerca de 1,5% em peso a qualquer um de cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 3,0% em peso, cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso,
cerca de 4,5% em peso ou cerca de 5,0% em peso, com base no peso total da composição.
[0028] Em certas modalidades, a composição adsorvente compreende de cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso (por cento em peso), cerca de 0,7% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 8,0% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 12% em peso, cerca de 15% em peso, cerca de 20% em peso, cerca de 25% em peso ou cerca de 30% em peso a qualquer um de cerca de 35% em peso, cerca de 40% em peso, cerca de 45% em peso, cerca de 50% em peso, cerca de 55% em peso, cerca de 60% em peso, cerca de 65% em peso, cerca de 70% em peso, cerca de 75% em peso, cerca de 80% em peso, cerca de 85% em peso, cerca de 90% em peso, cerca de 95% em peso, cerca de 96% em peso, cerca de 97% em peso, cerca de 98% em peso, cerca de 99% em peso ou cerca de 99,8% em peso de óxidos de cobre, com base no peso total da composição.
[0029] Em certas modalidades, a composição compreende de cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,7% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 8,0% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 12% em peso, cerca de 15% em peso, cerca de 20% em peso, cerca de 25% em peso ou cerca de 30% em peso a qualquer um de cerca de 35% em peso, cerca de 40% em peso, cerca de 45% em peso, cerca de 50% em peso, cerca de 55% em peso, cerca de 60% em peso, cerca de 65% em peso, cerca de 70% em peso, cerca de 75% em peso, cerca de 80% em peso, cerca de 85% em peso, cerca de 90% em peso, cerca de 95% em peso, cerca de 96% em peso, cerca de 97% em peso, cerca de 98% em peso, cerca de 99% em peso ou cerca de 99,8% em peso de óxidos de ferro, com base no peso total da composição.
[0030] Em certas modalidades, a composição adsorvente pode consistir essencialmente em ou consistir em CuO e Fe 2O3 e um ou mais dentre cobre metálico (elementar), ferro metálico, hidróxido de carbonato de ferro (Fe2(OH)2CO3), hidróxido de carbonato de cobre (Cu2(OH)2CO3), Fe3O4 e Cu2O; ou a composição pode consistir essencialmente em ou consistir em CuO e Fe2O3.
[0031] Em certas modalidades, a composição também pode compreender um suporte e/ou um material de enchimento. Em certas modalidades, suportes e materiais de enchimento são selecionados de um grupo que consiste em alumina, sílica, magnésia, zircônia, aluminossilicatos, argilas, peneiras moleculares, carbonos ativados e combinações dos mesmos.
Em certas modalidades, a composição pode compreender alumina e/ou sílica.
Um suporte e/ou um material de enchimento podem estar presentes a partir de cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,7% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 8,0% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 12% em peso, cerca de 15% em peso, cerca de 20% em peso, cerca de 25% em peso ou cerca de 30% em peso a qualquer um de cerca de 35% em peso, cerca de 40% em peso, cerca de 45% em peso, cerca de 50% em peso, cerca de 55% em peso, cerca de 60% em peso, cerca de 65% em peso, cerca de 70% em peso, cerca de 75% em peso, cerca de 80% em peso, cerca de 85% em peso, cerca de 90% em peso, cerca de 95% em peso, cerca de 96% em peso, cerca de 97% em peso ou cerca de 98% em peso, com base no peso total da composição.
[0032] Em certas modalidades, a composição adsorvente pode compreender ZnO, por exemplo em que ZnO está presente a partir de cerca de 0,1% em peso, cerca de 0,3% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,7% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de
2,0% em peso, ou cerca de 2,5% em peso a qualquer um de cerca de 3,0% em peso, cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 5,5% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 6,5% em peso, cerca de 7,0% em peso, cerca de 7,5% em peso, cerca de 8,0% em peso, cerca de 8,5% em peso, cerca de 9,0% em peso, cerca de 9,5% em peso ou cerca de 10,0% em peso, com base no peso total da composição.
[0033] Em certas modalidades, a composição adsorvente é essencialmente livre de ZnO ou não contém ZnO.
[0034] Em certas modalidades, a composição adsorvente pode compreender óxidos de um ou mais promotores selecionados dentre um grupo que consiste em potássio, sódio, cério, manganês, cromo, cobalto, tungstênio, molibdênio, níquel, magnésio ou cálcio. Em certas modalidades, um ou mais promotores podem estar presentes na composição adsorvente de qualquer um de cerca de 0,05% em peso, cerca de 0,10% em peso, cerca de 0,25% em peso, cerca de 0,33% em peso, cerca de 0,40% em peso, cerca de 0,55% em peso, cerca de 0,65% em peso, cerca de 0,75% em peso, cerca de 0,90% em peso, cerca de 1,0% em peso ou cerca de 1,5% em peso a qualquer um de cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 3,0% em peso, cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso ou cerca de 5,0% em peso, com base no peso total da composição.
[0035] Em certas modalidades, a composição adsorvente pode compreender um ou mais promotores selecionados a partir de óxido de manganês, óxido de cobalto, óxido de cério ou óxido de zircônio.
[0036] A composição adsorvente pode vantajosamente estar em uma forma conformada, por exemplo, uma forma selecionada de um grupo que consiste em aglomerados, comprimidos, anéis, estrelas, rodas de carroça, extrudados, hastes, cilindros, briquetes e péletes formados. Comprimidos,
briquetes, cilindros e péletes podem ter um diâmetro médio maior entre cerca de 1 mm, cerca de 2 mm, cerca de 3 mm, cerca de 4 mm, cerca de 5 mm, cerca de 6 mm, cerca de 7 mm, cerca de 8 mm, cerca de 9 mm ou cerca de 10 mm a qualquer um de cerca de 12 mm, cerca de 14 mm, cerca de 16 mm, cerca de 18 mm, cerca de 20 mm, cerca de 22 mm, cerca de 24 mm ou cerca de 25 mm. Maior diâmetro significa a maior medida de um formulário. As formas conformadas podem ser preparadas a partir de pós através de processos incluindo extrusão, paletização ou formação de comprimidos.
[0037] Em certas modalidades, a composição pode estar na forma de comprimidos, briquetes ou extrudados com as maiores dimensões de diâmetro e comprimento, de cerca de 1 mm, cerca de 2 mm, cerca de 3 mm, cerca de 4 mm ou cerca de 5 mm por qualquer um de cerca de 1 mm, cerca de 2 mm, cerca de 3 mm, cerca de 4 mm ou cerca de 5 mm.
[0038] Em certas modalidades, uma eficiência de remoção de CO de uma corrente de processo compreendendo CO, quando a corrente é colocada em contato com a composição a uma temperatura de cerca de 30 °C, cerca de 40 °C ou cerca de 50 °C é ≥ 1,5 vez, ≥ 2,0 vezes, ≥ 2,5 vezes, ≥ 3,0 vezes, ≥ 3,5 vezes, ≥ 4,0 vezes, ≥ 4,5 vezes, ≥ 5,0 vezes, ≥ 5,5 vezes ou ≥ 6,0 vezes a de uma composição adsorvente compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina. Nessas comparações, o contato ocorre em um tempo, temperatura, pressão e taxas de fluxo de corrente idênticos, e as composições adsorventes estão em uma forma de forma idêntica. Um adsorvente comparativo compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina é divulgado, por exemplo, no Exemplo 1 da Patente no US 7.314.965.
[0039] As composições adsorventes da presente invenção podem ser preparadas por um processo que compreende: preparação de uma solução compreendendo sais de cobre e ferro; precipitação de sólidos da solução;
isolamento e secagem dos sólidos; e calcinação dos sólidos secos. A etapa de calcinação pode ser realizada nos sólidos secos isolados. Em outras modalidades, os sólidos secos isolados podem ser conformados e a etapa de calcinação pode ser realizada no adsorvente conformado. Em certas modalidades, os sólidos secos isolados podem ser calcinados, os sólidos calcinados podem ser conformados e a forma conformada pode ser ainda mais calcinada (isto é, duas etapas de calcinação).
[0040] Os sais adequados de cobre e ferro incluem nitratos, halogenetos e sulfatos. Os sais de cobre e ferro podem ter um ânion igual ou diferente. Em certas modalidades, a solução salina é aquecida a cerca de 30 °C, cerca de 35 °C, cerca de 40 °C ou cerca de 45 °C a qualquer cerca de 50 °C, cerca de 55 °C, cerca de 60 °C, cerca de 65 °C, cerca de 70 °C ou cerca de 75 °C.
[0041] A precipitação pode ser realizada adicionando uma solução básica, por exemplo, uma solução de hidróxido alcalino ou alcalino- terroso, carbonato ou solução de bicarbonato, como hidróxido de sódio ou carbonato de sódio. A precipitação pode ser realizada a uma temperatura de cerca de 30 °C, cerca de 35 °C, cerca de 40 °C ou cerca de 45 °C a qualquer cerca de 50 °C, cerca de 55 °C, cerca de 60 °C, cerca de 65 °C, cerca de 70 °C ou cerca de 75 °C a um pH abaixo de 7,0, por exemplo, de cerca de 5,8, cerca de 6,0, cerca de 6,2 ou cerca de 6,3 a cerca de 6,5 ou cerca de 6,7. A precipitação também pode ser realizada por um período de tempo de cerca de 0,2 horas (h), cerca de 0,3 h, cerca de 0,4 h, cerca de 0,5 h, cerca de 0,7 h, cerca de 1,0 h, ou cerca de 1,3 a cerca de 1,5 h, cerca de 1,7 h, cerca de 1,9 h, cerca de 2,1 h, cerca de 2,3 h, cerca de 2,5 h, cerca de 3 h, cerca de 4 h ou cerca de 5 h.
[0042] Após a precipitação parecer concluída, a mistura pode "envelhecer" por um período adicional a uma temperatura conforme descrito para a precipitação.
[0043] O precipitado sólido pode ser isolado ou coletado por filtração ou decantação e é tipicamente lavado com água DI (desionizada) para remover quaisquer sais solúveis em água, como sais de sódio.
[0044] A secagem dos sólidos isolados pode ser realizada por aquecimento a uma temperatura de cerca de 60 °C, cerca de 65 °C, cerca de 70 °C, cerca de 75 °C, cerca de 80 °C ou cerca de 90 °C a qualquer um dos cerca de 100 °C, cerca de 110 °C, cerca de 120 °C, cerca de 130 °C, cerca de
1.400 °C ou cerca de 150 °C por um período de cerca de 0,1 h, cerca de 0,25 h, cerca de 0,4 h, cerca de 0,5 h, cerca de 0,75 h, cerca de 1 h, cerca de 1,5 h, cerca de 2 h ou cerca de 2,5 h a qualquer um de cerca de 3 h, cerca de 4 h, cerca de 5 h, cerca de 6 h, cerca de 7 h, cerca de 8 h, cerca de 9 h, cerca de 10 h, cerca de 11 h, cerca de 12 h, cerca de 13 h, cerca de 14 h ou cerca de 15 h.
[0045] Em outras modalidades, o precipitado isolado pode ser seco por pulverização para formar um pó.
[0046] Em certas modalidades, o processo compreende isolamento e secagem dos sólidos; calcinação dos sólidos secos; e conformação dos sólidos secos e calcinados.
[0047] Em certas modalidades, o processo compreende isolamento e secagem dos sólidos; conformação dos sólidos secos; e calcinação dos sólidos secos e conformados.
[0048] Em certas modalidades, o processo compreende isolamento e secagem dos sólidos; calcinação dos sólidos secos; conformação dos sólidos secos e calcinados; e posterior calcinação dos sólidos conformados.
[0049] Ou seja, há pelo menos uma etapa de calcinação, realizada no pó isolado ou em uma forma conformada. Pode haver duas etapas de calcinação, realizadas no pó isolado e também em uma forma conformada.
[0050] Em certas modalidades, uma etapa ou etapas de calcinação são realizadas a uma temperatura de cerca de 250 °C, cerca de 300 °C, cerca de 350 °C, ou cerca de 400 °C a qualquer de cerca de 450 °C, cerca de 500 °C, cerca de 550 °C, cerca de 600 °C, cerca de 650 °C, ou cerca de 700 °C, por um período de tempo de qualquer de cerca de 0,1 h, cerca de 0,25 h, cerca de 0,45 h, cerca de 0,6 h, cerca de 0,75 h, ou cerca de 1 h a qualquer de cerca de 1,5 h, cerca de 2 h, cerca de 2,5 h, cerca de 3 h, cerca de 4 h, cerca de 5 h, cerca de 6 h, cerca de 7 h, cerca de 8 h, cerca de 9 h, cerca de 10 h, cerca de 11 h ou cerca de 12 h.
[0051] Em certas modalidades, uma etapa de calcinação será "leve", por exemplo, a uma temperatura de cerca de 250 °C, cerca de 300 °C ou cerca de 350 °C a cerca de 400 °C ou cerca de 450 °C. Uma calcinação leve pode servir para impedir a sinterização e pode resultar na presença de um baixo nível de hidróxido de carbonato de ferro residual (Fe 2(OH)2CO3) e/ou hidróxido de carbonato de cobre na composição final.
[0052] Uma etapa de conformação pode compreender extrusão, comprimidos ou peletização.
[0053] Em certas modalidades, um suporte e/ou um material de enchimento pode ser adicionado à solução de sal de cobre e ferro. Um suporte ou um material de enchimento pode ser adicionado a uma solução salina como uma dispersão em água antes de uma etapa de precipitação. Suportes ou materiais de enchimento podem ser adicionados também a uma solução como um sólido não dispersível ou como um sal, por exemplo nitrato de alumínio.
[0054] Em certas modalidades, um suporte ou um material de enchimento pode ser adicionado antes ou depois da precipitação de sais de cobre e ferro.
[0055] Se houver um suporte, os óxidos de cobre e óxidos de ferro podem ser impregnados ou depositados no suporte.
[0056] Em outras modalidades, as composições adsorventes podem ser preparadas simplesmente misturando fisicamente pós secos de um ou mais óxidos de cobre, um ou mais óxidos de ferro e, opcionalmente, um ou mais suportes ou materiais de enchimento. A mistura física pode ser conformada na forma desejada, como um comprimido, briquete ou extrudado.
[0057] Também é objeto da presente invenção um método para remover CO de uma corrente de processo, o método compreendendo colocar a corrente em contato com uma presente composição adsorvente. A corrente do processo pode ser qualquer composição a partir da qual é desejada a remoção de CO. Em certas modalidades, a corrente de processo é uma corrente de hidrocarboneto, por exemplo, uma corrente de olefina. As correntes de olefina incluem, por exemplo, etileno, propileno, 1-buteno, 2-buteno, 1,3-butadieno ou estireno.
[0058] Os processos da presente invenção podem fornecer olefina de grau polimérico, por exemplo, podem fornecer olefina de grau polimérico a partir de olefina de grau químico. Os processos podem fornecer correntes de olefinas purificados contendo <1.000 ppb, <900 ppm, <800 ppb, <700 ppb, <600 ppb, <500 ppb, <400 ppb, <300 ppb, <200 ppb, <100 ppb, <50 ppb, <25 ppb ou <10 ppb CO.
[0059] As composições adsorventes têm uma alta afinidade pelo CO e, ao mesmo tempo, não são ativas na oxidação de uma olefina. Por exemplo, ≤ 1.000 ppm, ≤ 750 ppm, ≤ 500 ppm, ≤ 400 ppm, ≤ 300 ppm, ≤ 200 ppm, ≤ 150 ppm, ≤ 100 ppm, ≤ 75 ppm, ≤ 50 ppm ou ≤ 10 ppm em peso de a olefina é oxidada durante um método de purificação de olefinas.
[0060] Em certas modalidades, o contato, ou purificação da corrente de processo, pode ser realizado a uma temperatura de cerca de 0 °C,
cerca de 10 °C, cerca de 15 °C, cerca de 20 °C, cerca de 25 °C, cerca de 30 °C, cerca de 35 °C, cerca de 40 °C, cerca de 45 °C, cerca de 50 °C, cerca de 55 °C ou cerca de 60 °C a qualquer um dos cerca de 65 °C, cerca de 70 °C, cerca de 75 °C, cerca de 80 °C, cerca de 85 °C, cerca de 90 °C, cerca de 95 °C, cerca de 100 °C ou cerca de 110 °C.
[0061] Em certas modalidades, a purificação de corrente de processo pode ser realizada a uma pressão de cerca de 1 bar, cerca de 2 bar, cerca de 4 bar, cerca de 5 bar, cerca de 7 bar, cerca de 9 bar, cerca de 12 bar ou cerca de 15 bar a qualquer um de cerca de 20 bar, cerca de 25 bar, cerca de 30 bar, cerca de 35 bar, cerca de 40 bar, cerca de 45 bar, cerca de 50 bar, cerca de 55 bar, cerca de 60 bar, cerca de 65 bar, cerca de 70 bar, cerca de 75 bar ou cerca de 80 bar.
[0062] Em certas modalidades, uma taxa de fluxo de uma corrente de processo gasosa sobre a composição adsorvente durante o contato é a uma velocidade espacial horária gasosa (GHSV) de qualquer uma das cerca de 900 h-1, cerca de 1.000 h-1, cerca de 1.500 h-1, cerca de 2.000 h-1 ou cerca de 2.500 h-1 para qualquer uma das cerca de 3.000 h-1, cerca de 3.500 h- 1, cerca de 4.000 h-1, cerca de 4.500 h-1, cerca de 5.000 h-1 ou cerca de 5.500 h-1.
[0063] Em certas modalidades, uma taxa de fluxo de uma corrente de processo líquida sobre a composição adsorvente durante o contato é a uma velocidade espacial horária líquida (LHSV) de aproximadamente 0,9 h- 1, cerca de 1,0 h-1, cerca de 1,5 h- 1, cerca de 2,0 h-1, ou cerca de 2,5 h-1 a cerca de 3,0 h-1, cerca de 3,5 h-1, cerca de 4,0 h-1, cerca de 4,5 h-1, cerca de 5,0 h-1, cerca de 5,5 h-1, 6,0 h-1, cerca de 6,5 h-1, cerca de 7,0 h-1, cerca de 7,5 h-1, cerca de 8,0 h-1, cerca de 8,5 h-1, cerca de 9,0 h-1, cerca de 9,5 h-1, cerca de 10,0 h-1 ou cerca de 10,5 h-1.
[0064] Em certas modalidades, a remoção de CO do etileno é realizada em uma fase gasosa e a remoção de CO do propileno é realizada em uma fase líquida.
[0065] A composição adsorvente pode ser regenerada após o uso, por exemplo, realizando uma reoxidação leve. Em certas modalidades, a composição adsorvente pode ser regenerada por tratamento com uma baixa concentração de oxigênio a uma temperatura de processamento, por exemplo, a cerca de 150 °C.
[0066] Em certas modalidades, a corrente de processo é uma corrente de olefina e ≤ 1.000 ppm, ≤ 750 ppm, ≤ 500 ppm, ≤ 400 ppm, ≤ 300 ppm, ≤ 200 ppm, ≤ 150 ppm, ≤ 100 ppm, ≤ 75 ppm, ≤ 50 ppm, ≤ 10 ppm, ≤ 5 ppm, ≤ 3 ppm ou ≤ 1 ppm em peso da olefina são oxidados durante o contato.
[0067] Em certas modalidades, uma eficiência de remoção de CO da corrente de processo a uma temperatura de contato de cerca de 30 °C, cerca de 40 °C ou cerca de 50 °C é ≥ 1,5 vez, ≥ 2,0 vezes, ≥ 2,5 vezes, ≥ 3,0 vezes, ≥ 3,5 vezes, ≥ 4,0 vezes, ≥ 4,5 vezes, ≥ 5,0 vezes, ≥ 5,5 vezes ou ≥ 6,0 vezes a de uma composição adsorvente compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina, com base no peso de a composição. O contato é realizado sob condições idênticas, por exemplo, para uma corrente de processo idêntica a uma taxa de fluxo idêntica e tempo, temperatura e pressão idênticos, e em que as composições adsorventes estão em uma forma conformada idêntica.
[0068] As composições adsorventes também podem ser adequadas para remover oxigênio de uma corrente de nitrogênio líquido.
Neste caso, as composições são eficazes para remover oxigênio de uma corrente de processo a temperaturas abaixo de cerca de 77 K.
[0069] Em certas modalidades, uma presente composição adsorvente pode ter um volume cumulativo de poros de cerca de 0,20 cm 3/g, cerca de 0,25 cm3/g ou cerca de 0,30 cm3/g a qualquer um de cerca de 0,35 cm3/g, cerca de 0,40 cm3/g, cerca de 0/45 cm3/g ou cerca de 0,50 cm3/g.
[0070] Em certas modalidades, as composições de adsorvente podem ter uma área de superfície de Brunauer-Emmett-Teller (BET) de N2 de cerca de 130 m2/g, 140 m2/g, cerca de 145 m2/g, cerca de 150 m2/g, ou cerca de 155 m2/g a cerca de 160 m2/g, cerca de 165 m2/g, cerca de 170 m2/g, cerca de 175 m2/g, cerca de 180 m2/g ou cerca de 190 m2/g.
[0071] Em certas modalidades, as composições adsorventes podem ter um tamanho médio de poro de cerca de 20 angstroms, cerca de 25 angstroms, cerca de 30 angstroms ou cerca de 35 angstroms a qualquer um dos cerca de 40 angstroms, cerca de 45 angstroms, cerca de 50 angstroms, cerca de 55 angstroms ou cerca de 60 angstroms. "Tamanho de poros", como usado neste documento, se refere ao diâmetro de poros.
EXEMPLOS ILUSTRATIVOS
[0072] Os exemplos a seguir são estabelecidos para auxiliar no entendimento da divulgação e não devem, é claro, ser interpretados como limitando especificamente as modalidades descritas e reivindicadas neste documento. Tais variações das modalidades, incluindo a substituição de todos os equivalentes agora conhecidos ou desenvolvidos mais tarde, que estariam dentro do alcance dos especialistas na técnica e alterações na formulação ou pequenas alterações no projeto experimental, devem ser consideradas como estando dentro do escopo das modalidades incorporadas ao presente documento.
[0073] Amostra A: Uma porção de 199,7 g de uma solução de nitrato de cobre (17% em peso de Cu), 208,3 g de uma solução de nitrato de ferro (10% em peso de Fe) e 252,5 g de água DI (desionizada) é misturada e aquecida a 60 °C. Uma porção de 39,5 g de pó de alumina CATAPAL® D (tamanho de partícula D50 40 µm, área de superfície BET 220 m2/g, volume de poro 0,55 ml/g) é dispersa em 127,9 g de água desionizada usando um misturador de laboratório e a dispersão resultante é adicionada aos nitratos de Cu e Fe. A mistura é diluída com 3.000 ml de água desionizada e subsequentemente doseada para um reator. Nitratos de Cu e Fe são precipitados com adição de cerca de 650 g de carbonato de sódio (24% em peso de Na2CO3) a pH 6,5 e 60 °C durante um período de cerca de 1 h. Após a conclusão da precipitação, a mistura é deixada envelhecer por mais 2 horas a 60 °C. O precipitado sólido é filtrado, lavado com água desionizada e seco durante a noite a 110 °C. Os sólidos são calcinados em um forno mufla a 300 °C por 2 h. Os meios de comunicação de óxido de metal misto resultante contêm 37% em peso de CuO, 27% em peso de Fe2O3 e 36% em peso de Al2O3.
[0074] Amostra B: O procedimento para a amostra A é repetido, mas empregando uma porção de 199,7 g de uma solução de nitrato de cobre (17% em peso de Cu), 277,3 g de uma solução de nitrato de ferro (10% em peso de Fe) e 208,2 g de água DI para fornecer o Cu e mistura de nitratos de Fe e uma porção de 26 g de pó de alumina dispersa em 85,3 g de água desionizada. O meio de óxido de metal misturado resultante contém 39% em peso de CuO, 36,9% em peso Fe2O3 e 22,5% em peso de Al2O3.
[0075] Amostra C: O procedimento da Amostra A é repetido, mas sem empregar alumina. Emprega-se uma porção de 250 g de uma solução de nitrato de cobre (17% em peso de Cu), 347,8 g de uma solução de nitrato de ferro (10% em peso de Fe) e 149,8 g de água desionizada e precipitada, envelhecida, filtrada, lavada, seca e calcinados. Os meios de comunicação de óxido de metal misto resultante contêm 51% em peso de CuO e 49% em peso Fe2O3.
[0076] Amostra D: O procedimento para a amostra A é repetido, mas empregando uma porção de 194,7 g de uma solução de nitrato de cobre (17% em peso de Cu), uma porção de 48,7 g de uma solução de nitrato de zinco (16,5% em peso de Zn) e uma porção de 209,5 g de um nitrato de ferro solução (10% em peso de Fe) e 241,3 g de água desionizada para fornecer uma solução misturada de nitrato de metal e uma porção de 27,6 g de pó de alumina dispersa em 89,5 g de água desionizada. O meio de óxido de metal misturado resultante contém 37% em peso de CuO, 10% em peso de ZnO, 28,8% em peso Fe2O3 e 24,2% em peso de Al2O3.
[0077] As Amostras A, B e C, cada uma, têm uma área de superfície BET de N2 de 160 m2/g a 170 m2/g, um volume de poro de 0,25 cm3/g a 0,45 cm3/g, e uma dimensão média de poro de cerca de 30 angstroms a 50 angstroms.
[0078] Antes do teste, os pós da amostra AD são densificados com uma prensa Carver e são peneirados em uma fração de malha de + 20/-30 EUA. O desempenho para remoção de CO é avaliado com um reator de fluxo em pistão usando cerca de 1 centímetro cúbico (cm³) de adsorvente. As amostras são pré- tratadas a 150 °C sob nitrogênio por várias horas para remover qualquer umidade, seguida pelo ajuste da temperatura na temperatura do processo.
Subsequentemente, gás de CO/N2 a 157 ppm é introduzido no reator a uma velocidade espacial horária de gás de 3.500 h-1, e a composição do gás efluente é monitorizado com um analisador de CO e cromatografia em fase gasosa. A capacidade de CO de uma amostra específica é definida como a quantidade total de CO consumida/convertida no momento em que 5 ppm de CO rompem. Os resultados da capacidade de CO (l/kg) a 100 °C e a 30 °C são mostrados na Tabela
1. A amostra comparativa é um adsorvente comercial compreendendo CuO, ZnO e alumina e sem Fe2O3.
TABELA 1 A Capaci Capacid mostra dade de CO a 100 ade de CO a 30 °C °C C 1,9 0,9 omparativa A 87,3 1,5 B 107,9 2,6 C 127,4 6,2
D 9,0 ---
[0079] Na descrição anterior, são apresentados numerosos detalhes específicos, tais como materiais específicos, dimensões, parâmetros de processos, etc., para se fornecer uma compreensão completa da presente invenção. Os recursos, estruturas, materiais ou características particulares podem ser combinados de qualquer maneira adequada em uma ou mais modalidades. As palavras "exemplo" ou "exemplificativo(a)" são usadas no presente documento para significar que serve como exemplo, situação ou ilustração. Qualquer aspecto ou projeto descrito no presente documento como "exemplo" ou "exemplificativo" não deve necessariamente ser interpretado como preferencial ou vantajoso em relação a outros aspectos ou projetos. Em vez disso, o uso das palavras "exemplo" ou "exemplificativo(a)" é destinado a apresentar conceitos de maneira concreta. Conforme usado neste pedido, o termo "ou" é destinado a significar um "ou" inclusivo em vez de um "ou" exclusivo. Ou seja, a menos que especificado de outra forma ou claro a partir do contexto, "X inclui A ou B" é destinado a significar qualquer uma das permutações naturais inclusivas. Ou seja, se X inclui A; X inclui B; ou X inclui A e B, então "X inclui A ou B" é satisfeito em qualquer uma das situações anteriores. O uso dos termos "um" e "uma" e "o" e "a" e referentes semelhantes no contexto da descrição dos elementos (especialmente no contexto das seguintes reivindicações) deve ser interpretado para cobrir o singular e o plural, a menos que indicado de outra forma no presente documento ou claramente contradito pelo contexto.
[0080] O termo "cerca de" é usado para descrever e explicar pequenas flutuações. Por exemplo, "cerca de" pode significar que o valor numérico pode ser modificado por ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, ± 1%, ± 0,5%,
± 0,4%, ± 0,3%, ± 0,2%, ± 0,1% ou ± 0,05%. Todos os valores numéricos são modificados pelo termo "cerca de", independentemente de ser ou não indicado explicitamente. Os valores numéricos modificados pelo termo "cerca de" incluem o valor específico identificado. Por exemplo, "cerca de 5,0" inclui 5,0.
[0081] O termo "essencialmente não", "substancialmente não", "substancialmente livre" ou similar significa "não adicionado propositadamente" e apenas quantidades vestigiais ou inadvertidas podem estar presentes, por exemplo, ≤ 5% em peso, ≤ 4% em peso, ≤ 3% em peso, ≤ 2% em peso, ≤ 1% em peso, ≤ 0,5% em peso ou ≤ 0,25% em peso, com base no peso da composição referida, por exemplo, a composição total de adsorvente.
[0082] Patentes US, pedidos de patentes US e pedidos de patentes US publicados discutidos neste documento são incorporados ao presente documento a título de referência.
[0083] Salvo indicação em contrário, todas as partes e porcentagens são em peso. O percentual em peso (% em peso), se não indicado de outra forma, é baseado em uma composição inteira livre de quaisquer voláteis.
[0084] A recitação de faixas de valores neste documento visa apenas servir como um método abreviado de se referir individualmente a cada valor separado dentro do intervalo, a menos que indicado de outra forma neste documento, e cada valor separado é incorporado ao relatório descritivo como se fosse recitado neste documento individualmente. Todos os métodos descritos neste documento podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a menos que indicado de outra forma neste documento ou de outra forma claramente contradito pelo contexto.
[0085] Referência ao longo deste relatório descritivo a "uma modalidade", “certas modalidades”, “uma ou mais modalidades”, “uma modalidade” ou "certas modalidades" significa que um aspecto, estrutura ou característica específica descrita em conexão com a modalidade é incluída em pelo menos uma modalidade. Assim, as aparências das frases como "em uma ou mais modalidades", "em certas modalidades", "em uma modalidade" ou "em uma modalidade" em vários locais ao longo deste relatório descritivo não estão necessariamente se referindo à mesma modalidade da presente divulgação. Adicionalmente, os recursos, estruturas, materiais ou características particulares podem ser combinados de qualquer maneira adequada em uma ou mais modalidades.
[0086] Deve ser entendido que a descrição acima se destina a ser ilustrativa e não restritiva. Muitas outras modalidades serão evidentes para os especialistas na técnica após a leitura e compreensão da descrição acima. O escopo da divulgação deve, portanto, ser determinado com referência às reivindicações anexas, juntamente com o escopo completo de equivalentes aos quais essas reivindicações têm direito. O uso de todos e quaisquer exemplos, ou linguagem de exemplo (por exemplo, "como") fornecida neste documento, visa meramente iluminar melhor as modalidades e não representa uma limitação no escopo das reivindicações, a menos que seja indicado de outra forma. Nenhuma linguagem no relatório descritivo deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial.
[0087] Embora as modalidades divulgadas neste documento tenham sido descritas com referência a modalidades particulares, deve ser entendido que essas modalidades são meramente ilustrativas dos princípios e aplicações da presente divulgação. Será evidente para os versados na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas no método e no aparelho da presente divulgação sem se afastar do espírito e do escopo da divulgação.
Assim, pretende-se que a presente divulgação inclua modificações e variações que estejam dentro do escopo das reivindicações anexas e seus equivalentes, e as modalidades descritas acima sejam apresentadas para fins de ilustração e não de limitação.

Claims (30)

REIVINDICAÇÕES
1. COMPOSIÇÃO ADSORVENTE com a capacidade de remover CO de uma corrente de processo a uma temperatura abaixo de 100 °C, sendo que a composição é caracterizada por compreender um ou mais óxidos de cobre e um ou mais óxidos de ferro.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por uma razão peso/peso do um ou mais óxidos de cobre para o um ou mais óxidos de ferro ser de cerca de 20/80 a cerca de 80/20.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por compreender cerca de 0,2% em peso a cerca de 99,8% em peso do um ou mais óxidos de cobre, com base no peso total da composição.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender cerca de 0,2% em peso a cerca de 99,8% em peso do um ou mais óxidos de ferro, com base no peso total da composição.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda um suporte ou um material de enchimento.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo suporte ou o material de enchimento ser selecionado de um grupo que consiste em alumina, sílica, magnésia, zircônia, aluminossilicatos, argilas, peneiras moleculares, carbonos ativados e combinações dos mesmos.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda cerca de 0,1% em peso a cerca de 10,0% em peso de ZnO, com base no peso total da composição.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela composição ser essencialmente livre de ZnO.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender ainda um ou mais promotores selecionados a partir de um grupo que consiste em potássio, sódio, manganês, cromo, cobalto, tungstênio, molibdênio, níquel, magnésio e cálcio.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por um ou mais promotores estarem presentes de cerca de 0,05% em peso a cerca de 5,0% em peso, com base no peso total da composição.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela composição estar em uma forma selecionada de um grupo que consiste em comprimidos, briquetes, anéis, estrelas, rodas de carroça, extrudados, hastes, cilindros e péletes.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição está em uma forma selecionada de um grupo que consiste em comprimidos, briquetes, cilindros e péletes, tendo um diâmetro médio maior de cerca de 1 mm a cerca de 25 mm.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela eficiência de remoção de CO da composição ser ≥ 1,5 vez a de uma composição adsorvente compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina quando uma corrente de processo compreendendo CO é colocada em contato com as composições a uma temperatura de cerca de 30 °C sob condições idênticas.
14. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo método compreender:
- preparar uma solução compreendendo sais de cobre e ferro; - precipitar sólidos da solução; - isolar e secar os sólidos; e - calcinar os sólidos secos.
15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por compreender ainda: - conformar subsequentemente os sólidos calcinados e secos.
16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por compreender ainda: - conformar os sólidos secos antes da etapa de calcinação.
17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por compreender ainda: - conformar subsequentemente os sólidos calcinados secos para formar sólidos conformados; e - calcinar os sólidos conformados.
18. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizado pela etapa ou as etapas de calcinação serem realizadas a uma temperatura de cerca de 250 °C a cerca de 700 °C, por um período de tempo de cerca de 0,1 h cerca de 12 h.
19. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracterizado pela etapa de conformação compreender extrusão, compressão ou peletização.
20. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 19, caracterizado por compreender ainda: - adicionar um suporte à solução que compreende os sais de cobre e ferro.
21. MÉTODO PARA REMOVER CO DE UMA CORRENTE DE PROCESSO GASOSA OU LÍQUIDA, sendo que o método é caracterizado por compreender colocar a corrente em contato com a composição adsorvente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
22. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pela corrente do processo ser uma corrente de hidrocarboneto.
23. MÉTODO, de acordo com as reivindicações 21 ou 22, caracterizado pela corrente de processo ser uma corrente de olefina.
24. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizado pela corrente de processo ser uma corrente de propileno ou etileno.
25. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 24, caracterizado pelo contato ser realizado a uma temperatura de cerca de 0 °C a cerca de 110 °C.
26. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 25, caracterizado pelo contato ser realizado a uma pressão de cerca de 1 bar a cerca de 80 bar.
27. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 26, caracterizado por uma taxa de fluxo da corrente de processo gasosa sobre a composição adsorvente durante o contato ser de cerca de 1.000 h-1 a cerca de 5.000 h-1 e uma taxa de fluxo da corrente de processo líquida sobre a composição adsorvente é de cerca de 1 h-1 a cerca de 10 h-1.
28. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 27, caracterizado pelo vapor do processo ser uma corrente de olefina e em que ≤ 1.000 ppm em peso da olefina é oxidado durante o contato.
29. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 28, caracterizado pela eficiência de remoção de CO da corrente de processo a uma temperatura de contato de cerca de 30 °C é ≥ 1,5 vez a de uma composição adsorvente compreendendo 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina em condições idênticas.
30. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pela composição adsorvente compreender os óxidos de cobre e os óxidos de ferro e a composição adsorvente compreender 40% em peso de CuO, 40% em peso de ZnO e 19,9% em peso de alumina são conformados de forma idêntica.
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