BR112020015704A2 - Composto de piridazinol substituído com anel piridina, e derivados do mesmo, método de preparo, composição herbicida e aplicação - Google Patents

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Rongbao Hua
Jianfeng Wang
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Abstract

a invenção pertence ao campo técnico dos produtos químicos agrícolas e, em particular, refere-se a um composto de piridazinol substituído com anel piridina, e derivados do mesmo, a um método de preparo, a uma composição herbicida e a aplicações do mesmo. o composto é tal como ilustrado na fórmula i: i em que x é halogênio, ciano, alquila, alquila halogenada, alcóxi, r1r2n-(c=o)-, r1r2n-, hidróxi ou arila não substituída ou substituída; y é selecionado in-dependentemente dentre hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, r-o-(ch2)n- e r1r2 r3sio-, etc.; r é um número inteiro de 0 a 4, m é 0 ou 1, n e q são independentemen-te um número inteiro de 0 a 8, p é um número inteiro de 1 a 8; r é hidrogênio, ou um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquila, alque-nila, alquinila e cicloalquila, etc.; cada um de r1, r2, r3 é independentemente hi-drogênio, nitro ou hidróxi, etc. o composto e o derivado, bem como a composição dos mesmos, têm altíssima atividade herbicida e boa seletividade, além de ser segu-ros para as culturas.

Description

"COMPOSTO DE PIRIDAZINOL SUBSTITUÍDO COM ANEL PIRIDINA, E DERIVADOS DO MESMO, MÉTODO DE PREPARO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA E APLICAÇÃO" CAMPO TÉCNICO
[001]A invenção pertence ao campo técnico dos produtos químicos agrícolas e, em particular, refere-se a um composto de piridazinol substituído com anel piridina, e derivados do mesmo, a um método de preparo, a uma composição herbicida e à aplicação dos mesmos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002]O controle das ervas daninhas é vital para que uma agricultura de alta eficiência. Atualmente, há vários herbicidas à disposição no mercado, tais como os [| os. | ! herbicidas de piradazina piridato & , — biridazinol (CA ja NN e seus semelhantes, que são inibidores do fotossistema Il que inibem a fotossíntese ao bloquear o transporte de elétrons e a conversão da energia luminosa.
[003]Com a contínua expansão do mercado, a resistência das ervas daninhas, a vida útil dos herbicidas e a eficiência econômica dos herbicidas, além da crescente atenção para com a proteção ambiental, demandam-se dos cientistas pesquisas constantes para desenvolver novos herbicidas com alta eficiência, segurança, eficiência econômica e diferentes mecanismos de ação.
CONTEÚDO DA INVENÇÃO
[004]A fim de solucionar os problemas acima na técnica anterior, a presente invenção propõe um composto de piridazinol substituído com anel piridina e um derivado, método de preparo, composição herbicida e uso dos mesmos. O composto e o derivado, bem como a composição dos mesmos, exibem altíssima atividade herbicida e boa seletividade, além de ser seguros para as culturas. [0O5]A solução técnica adotada pela presente invenção é conforme o seguinte:
[006]Composto de piridazinol substituído com anel piridina de Fórmula |, ou derivado do mesmo: ê& oo x“ 2 )
NNW N | em que X é halogênio, ciano, alquila, alquila halogenada, alcóxi, alcóxi halogenado, RIR2N-(C=O)-, R1R2N-, hidróxi ou arila não substituída ou substituída; Y é selecionado independentemente dentre hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, azido, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e ciloalquilalquila, um grupo selecionado dentre arila, arilalquila, heteroarila e heteroarilalquila, que é não substituído ou substituído, R-O-(CH2)n-, R-O-(CH2),-O-(CH2)4-, R-O-(CH2)p-S-(CH2)a- ; R-S-(CH2))-, R-S-(CH2))-O-(CH2)a-, R-S-(CH2))-S-(CH2)3)-, R-O-(CH2))-(C=O)- (CH2))-(O)m-, R-S-(CH2))-(C=S)-(CH2)4-(S)m-, R-O-(CH2)J)-(C=O0)-(CH2)4-(S)m-, R-O- (CH2))-(C=S)-(CH2))3-(O)m-, — R-S-(CH2))-(C=O)-(CH2))-(O)m-, — R-O-(CH2))-(C=S)- (CH2))-(Sm-, R-S-(CH2))-(C=O)-(CH2)3-(Slm-, R-S-(CH2))-(C=S)-(CH2)>3J-(O)m-, R- (C=O)-(CH2))-, R(C=S)-(CH2))-, R-(C=O0)-(CH2))-O-(CH2)>3>, R-(C=S)-(CH2)X-S- (CH2))-, R-(C=O)-(CH2))-S-(CH2)>3-, R-(C=S)-(CH2))-O-(CH2)3-, R-SO-(CH2)n-(O)m-, R-SO-(CH2))-(S)m-, R-SO-(CH2))(NR3)Mm-, R-SO2-(CH2))-(O)m-, R-SO2-(CH2)-(S)m-, R-SO2-(CH2)h-(NR3)m-, RIR2aN-(CH2)1-, RIR2N-(CH2)n-O-(CH2)4-(O)m-, RIR2N-(CH2)- O-(CH2)J-(S)m-, RiIR2N-(CH2)n-O-(CH2)4-(NR3)»m-, RiR2N-(CH2)J-(C=0O)-(CH2)4-(O)m-, R1R2N-(CH2)J-(C=O)-(CH2)>3)-(S)m-, — RIRaN-(CH2))-(C=O)-(CH2)JHNR3)n, — R1IR2N- (CH2)1-SO2-(CH2)4-(O)m-, RIR2N-(CH2)1n-SO2-(CH2)4-(S)m-, RAR2N-(CH2)n-SO2-(CH2)- (NR3)m-, RiR2PO3-(O)m-(CH2)ga-, RiR2R3SiIO-(CH2)ga-, RiIR2R3Si-(CH=CH)m-(CH2)4-,
R1IR2C=N-(O)m-(CH2))- e RIR2C=N-NH-(CH2))-; ou dois Y's adjacentes formam - OCH20-, -CH2CH20-, -OCH2CH20-, -OCH(CH3)O-, -OC(CH3)20-, -OCF20-, - CF2CF20-, -OCF2CF20- ou -CH=CH-CH=CH-; r é um número inteiro de O a 4, m é 0 ou 1, n e q são independentemente um número inteiro de O a 8, p é um número inteiro de 1 a 8; em que os valores de m, n, q, p nos substituintes acima independem uns dos outros e tornam os substituintes Y diferentes uns dos outros; R é hidrogênio, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e cicloalquilalquila ou um grupo selecionado dentre arila, arilalquila, heteroarila e heteroarilalquila, que é não substituído ou substituído; cada um de R1, R2, R3 é independentemente hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila, cicloalquilalquila, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, —cicloalquilóxi, alcoxialquila, alcoxicarbonila, —alquilsulfanilcarbonila, alquilsulfonila, alquilsulfonilalquila, alquilcarbonila, alquilcarbonilalquila, alquilcarbonilóxi, alquilamino, alquilaminocarbonila, alcoxiaminocarbonila, alcoxicarbonilalquila, alquilaminocarbonilalquila, trialquilsilila e dialquilfosfonila ou um grupo selecionado dentre arila, arilalguila, arilóxi, arilalquilóxi, ariloxialquila, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroarilalquila, heteroarilóxi, heteroarilalquilóxi, heteroariloxialquila, heteroarilcarbonila e heteroarilsulfonila, que é não substituído ou substituído; ou R:IR2N- forma uma heterociíclila de 6 membros, que é não substituída ou substituída.
[007]De preferência X é halogênio, ciano, alquilaCi-8, alquilaCi-s halogenada, alcóxiCi-s, alcóxiCi-s halogenado, RIRAN-(C=O)-, R1IR2N-, hidróxi ou arila, a referida arila sendo não substituída ou substituída com 1-5 substituintes selecionados independentemente dentre o grupo composto por halogênio, ciano,
nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, cicloalquilaC3-s, cicloalquilCa-s-alquilaC1-s, alquenilaC2-s, alquinilaC2-8, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-8, alcoxicarbonilaC1-s, alquilsulfonilaC1-s, alguilaminoC1-8 e alquilcarbonilóxiC-s;
Y é selecionado independentemente dentre hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, azido, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-8, alquenilaC2-8, alquinilaC2-8, cicloalquilaC3-8, cicloalquenilaC5s-s e cicloalquilC3-s-alquilaC1-8, arila, aril-alguilaCi-8, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-s, cada uma das referidas arila, aril-alquilaC1-8, heteroarila ou heteroaril-alquilaC1-s sendo não substitiída ou substituída com 1-5 grupos selecionados independentemente dentre halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, cicloalquilaC3-s8, cicloalquilC3-s-alquilaC1-8, alquenilaC2-s8, alquinilaC2-8, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-s, — alcoxicarbonilaC1-8, — alquilsulfonilaC1-8, — alquilaminoC1-868 = e alquilcarbonilóxiCi-s, R-O-(CH2)n-, R-O-(CH2),-O-(CH2)4-, R-O-(CH2)p-S-(CH2)4-, R-S- (CH2))-, R-S-(CH2),-O-(CH2)g-, R-S-(CH2),-S-(CH2)4-, R-O-(CH2))-(C=O0)-(CH2)g-, R- S-(CH2))-(C=S)-(CH2)g-, R-O-(CH2)J-(C=S)-(CH2)4-, R-S-(CH2))-(C=O)-(CH2)4-, R-O- (C=O)-(CH2)4-(O)m-, R-S-(C=S)-(CH2)4-(S)m-, R-O-(C=O)-(CH2)-(S)m-, R-O-(C=S)- (CH2))-(O)m-, R-S-(C=O)-(CH2))-(O)m-, R-O-(C=S)-(CH2)4-(S)m-, R-S-(C=O0)-(CH2),- (S)m-, R-S-(C=S)-(CH2)4-(O)m-, R-O-(CH2))-(C=O)-(O)m-, R-S-(CH2))-(C=S)-(S)m-, R- O-(CH2))-(C=O)-(S)m-, “R-O-(CH2)) -(C=S)-(O)m-, R-S-(CH2)) -(C=O)(O)m-, R-O- (CH2))-(C=S)-(S)m-, R-S-(CH2))-(C=O)-(S)m-, R-S-(CH2))-(C=S)-(O)m-, R-(C=O)-, R- (C=S)-, R-(C=O)-(CH2)n-O-, R-(C=S)-(CH2)1-S-, R-(C=O0)-(CH2)1-S-, R-(C=S)-(CH2)- O-, R(C=0)-O-(CH2)-, R(C=S)-S-(CH2)-, R-(C=O)-S-(CH2)4-, R-(C=S)-O-(CH2)g-, R-SO-(O)m-, R-SO-(S)m-, R-SO-(NR3)1n-, R-SO2-(O)m-, R-SO2-(S)m-, R-SO2-(NR3)m-, R-SO-(CH2))-, R-SO2-(CH2))-, RiRaN-, RiR2N-(CH2))-O-(CH2)>3-, RiR2N-(CH>2)- (C=O)-(CH2)a-, — RIRaN-(CH2))-SO2-(CH2)>g-, — RIRaN-(CH2)J-(C=O)-(O)m-, — RiIR2N-
(CH2)“- (C=O)-(S)m-, RIRaN-(CH2)J-(C=O)-(NR3)m-, RIR2N-(CH2)1-SO2-(O)m-, RIR2N- (CH2))-SO2-(S)m-, RiR2N-(CH2)n-SO2-(NR3)m-, RiR2aN-(C=O)-(CH2)J-(O)m-, R1iR2N- (C=O)-(CH2)J(S)m-, RIRaN-(C=O)-(CH2)1h-(NR3)m-, RiIR2N-SO2-(CH2)4-(O)m-, R1R2N- SO2-(CH2)J-(S)m-, R1IR2N-SO2-(CH2)4-(NR3)m-, RiR2N-(CH2)J-O-, RiR2N-O0-(CH2)4-, R1R2PO3-(O)m-, RAR2R3SiO-, RIAR2R3Si-(CH=CH)m-, RIR2C=N-(O)m- e RIR2C=N-NH-; ou dois Y's adjacentes formam -OCH20-, -CH2CH20-, -OCH2CH20-, -OCH(CH3)O-, - OC(CH3)20-, -OCF20-, -CF2C0F20-, -OCF2CF20- ou -CH=CH-CH=CH-;
r é um número inteiro de O a 4, m é O ou 1, n e q são independentemente um número inteiro de O a 6, p é um número inteiro de 1 a 6; em que os valores de m, n, q, p nos substituintes acima independem uns dos outros e tornam os substituintes Y diferentes uns dos outros;
R é hidrogênio, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s8, alquenilaC2-s, alquinilaC2-8, cicloalquilaC3-s8, cicloalquenilaC5-6 e cicloalquilaC3-s8-alquilaC1-8, —arila, aril-alquilaCi-8, — heteroarila, ou heteroaril- alquilaC1-8, cada uma das referidas arila, aril-alguilaC1-8, heteroarila ou heteroaril- alquilaC1-s sendo não substituída ou substituída com 1-5 grupos substituintes selecionados independentemente dentre halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, cicloalquilaC3-s, cicloalquilC3-s8-alquilaC1-8, alquenilaC2-8, alquinilaC2-s, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-s, alcoxicarbonilaC1-s, alquilsulfonilaC1-s, alquilaminoC1-s8 e alquilcarbonilóxiC1-s;
cada um de R1, R2, R3 é independentemente hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-8, — alquenilaC2-86, — alquinilaC2-8, — cicloalquilaC3-8, — cicloalquenilaCs-s, cicloalquilC3-s-alquilaC1-s, alcóxiCi-s, alquenilóxiCa-s, alquinilóxiCa-s, cicloalquilóxiCa-s, —alcóxiCi-s-alquilaC1-8, — alcoxicarbonilaC1-8, — alquilcarbonilC1-8- alquilaC1-s, alquilsulfanilcarbonilaC1-s, alquilsulfonilaC1-s, alquilsulfonilC1-s-
alquilaC1-s, alquilcarbonilaC1-s, alquilcarbonilóxiCi-s, alquilaminoC1-s, alquilaminocarbonilaC1-8, alcoxiaminocarbonilaC1-8, alcoxicarbonilC1-s8-alquilaC1-s, alquilaminocarbonilC1-8-alquilaC1-8, trialquilsillaC1-8 e dialquilfosfonilaC1-8, arila, arila-alquilaC1-86, — arilóxi, — aril-alguilóxiCi-ce, — arilóxi-alquilaCi-8, — arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-8, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-8, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila, cada um dos referidos —arila, aril-alquilaCi-s, arilóxi, aril-alquilóxiCica, — arilóxi-alquilaC1-s, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-8, heteroarilóxi, heteroaril- alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-8, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila sendo não substitiída ou substituída com 1-5 grupos selecionados independentemente dentre halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, cicloalquilaC3-s, cicloalquilaC3-8-alquilaC1-8, alquenilaC2-8, alquinilaC2-8, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-s, — alcoxicarbonilaC1-8, — alquilsulfonilaC1-8, — alquilaminoC1-68 = e alquilcarbonilóxiCi-s; ou RIR2N- forma uma heterociclila de 6 membros contendo ou não contendo outros heteroátomos, que é não substituída ou substituída por ao menos um selecionado dentre o grupo composto por alquilaC1-s8, alquilaC1i-s halogenada, alcóxiCi-s, alcóxiCi-s halogenado, alcoxicarbonilaC1-8 e halogênio.
[008]Mais preferivelmente, X é flúor, cloro, bromo, ciano, alquilaC1i-6, alquilaC1-s halogenada, alcóxiCi-s, alcóxiCi-s halogenado, RIRAN-(C=O)-, RiR2N-, hidróxi ou fenila, a referida fenila sendo não substituída ou substituída com 1-3 substituintes selecionados independentemente dentre o grupo composto por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaCi-s, cicloalquilaC3-s6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-6, — alcoxicarbonilaC1-6, — alquilsulfonilaC1-6, — alquilaminoC1-e = e alquilcarbonilóxiCi-6;
Y é independentemente selecionado dentre hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, azido, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado “dentre alquilaCi-s, alquenilaC2-6, alquinilaC2-s, cicloalquilaC3a-s6, cicloalquenilaCs-s e cicloalquilC3-s-alquilaC1-6, arila, aril-alguilaCi-6, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-s6, cada uma das referidas arila, aril-alguilaC1-6, heteroarila ou heteroaril-alguilaC1+-s sendo não substituída ou substituída com 1-3 grupos selecionados independentemente dentre flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alquilaminoC1-6 e alquilcarbonilóxiCi-s, R-O-, R-O-(CH2),-O-, R- O-(CH2)p-S-, R-S-, R-S-(CH2)p-O-, R-S-(CH2)p-S-, R-O-(C=O)-(O)m-, R-S-(C=S)-(S)m- , R-O-(C=O)-(S)m-, R-O-(C=S)-(O)m-, R-S-(C=O)-(O)m-, R-O-(C=S)-(S)m-, R-S-(C=O)- (S)m-, R-S-(C=S)-(O)m-, R-O-(C=O)-(CH2)g-, R-S-(C=S)-(CH2)-, R-O-(C=S)-(CH2)a-, R-S-(C=O0)-(CH2)4-, R-O-(CH2))-(C=0O)-, R-S-(CH2))-(C=S)-, R-O-(CH2))-(C=S)-, R-S- (CH2))-(C=O)-, R-(C=O)-, R-(C=S)-, R-(C=0)-O-, R-(C=S)-S-, R-(C=O)-S-, R-(C=S)- O-, R-SO-, R-SO2-, RIR2aN-, RIR2N-O-, RIR2aN-(C=O0)-(CH2)p-, RIR2N-(C=0)-(O)m-, R1iR2N-(C=O)-(S)m-, RIR2N-(C=O)-(NR3)m-, RAR2N-SO2-(CH2)p-, RIR2N-SO2-, RIR2N- (CH2))-(C=O)-, RIR2N-(CH2)p5-SO2-, RIRaN-(CH2)p-O-, RiIR2N-O-(CH2)p-, RIR2PO3-, R1R2R3SiO-, RIR2R3Si-, RIR2R3SI-CH=CH-, RIR2C=N-, RIR2C=N-O0- e RIR2C=N- NH-; ou dois Y's adjacentes formam -CH=CH-CH=CH-;
ré 0, 1,2,3 ou 4, mé O ou 1, n e q são independentemente O, 1,2, 3 ou4,p é 1, 2, 3 ou 4; em que os valores de m, n, q, p nos substituintes acima independem uns dos outros e tornam os substituintes Y diferentes uns dos outros;
R é hidrogênio, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado “dentre alquilaCi-s, alquenilaC2-6, alquinilaCa>-6, cicloalquilaC3-s6, cicloalquenilaCs-6 e cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, arila, aril-alquilaC1-6, heteroarila ou heteroaril-alquilaC1-6, cada uma das referidas arila, aril-alguilaC1-6, heteroarila ou heteroaril-alquilaC1-6 sendo não substituída ou substituída com 1-3 substituintes selecionados independentemente dentre o grupo composto por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-6s, alquilcarbonilaC1-6, — alcoxicarbonilaC1-6, — alquilsulfonilaC1-6, —alquilaminoC1-6e = e alquilcarbonilóxiCi-6;
cada um de R1, R2, R3 é independentemente hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquenilaCs-s, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alcóxiCi-s, alquenilóxiCa-s, alquinilóxiCa-s, cicloalquilóxiCs-s, alcóxiCi-s-alquilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfanilcarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alquilsulfonilC1-6-alquilaC1-6, alquilcarbonilaC1-6, alquilcarbonilC1-6-alquilaC1-6, alquilcarbonilóxiCi-s, alquilaminoC1-s6, alquilaminocarbonilaC1-6, alcoxiaminocarbonilaC1-6, alcoxicarbonilC1-6-alquilaC1-6, alquilaminocarbonilC1-6-alquilaC1-6, tritrialquilsililaC1-6 e dialquilfosfonilaC1-s, arila, aril-alquilaCi-6, arilóxi, aril-alquilóxiCice, arilóxi- alquilaC1-6, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-6, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiC1-s, heteroarilóxi-alquilaC1-6, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila, cada um de arila, aril-alquilaC1-6, arilóxi, aril-alquilóxiCi-6, arilóxi- alquilaC1-6, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-6, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiC1-6, heteroarilóxi-alquilaC1-6, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila sendo não substituído ou substituído com 1-3 grupos selecionados independentemente dentre flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6,
alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alquilaminoC1-6 e alquilcarbonilóxiCi-s; ou RIR2N- é selecionado o | 1 , o N -“N No N dentre , e ; sé + : CAE Y k a arila é selecionada dentre, ” 2, a Yo, o Il
NI EX se so i | e 11 U a sz a | 2 ; e o ; a heteroarila é selecionada dentre N, No SO N N E DM] sã sm A | E Es > ET o TON U No sm TT T q 7 TT e | NO, UNO, NAN, NAN, os, No N No Ns E NR = R OT EO 7 / NÃo, K SN K N 6 RX q A N N dd q No “q NT 7? [E No, R, O” , a No Ss, CN o NO d No NOTE Y o. S N o S E S - E S v N | TT 7 Y N | E | o, Ss, “Oo, RO oo O, N N, NONO e N N NE | EO CNN NINA SAN Oo ENA NON k Na. á NZ T T TT RONOONÇ ON NO, N ; N ; ; R R ;
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alquilaminoC1-6, alquilaminocarbonilaC1-6, alcoxiaminocarbonilaC1-6, alcoxicarbonilC1-6-alquilaC1-6, alquilaminocarbonilC1-6-alquilaC1-6, trialquilsililaC1-6 e & 7 ) nº dialquilfosfonilaC1-6, , O, Boc,arila, aril-alguilaC1i-6, arilóxi, aril-alquilóxiCi-6, arilóxi-alquilaC1-6, —arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-6, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-6, heteroarilcarbonila ou vo [() N heteroarilsulfonila, cada um dos referidos * , o, Boc, arila, aril-alquilaCi-s6, arilóxi, aril-alqguilóxiCi-e, arilóxi-alqguilaC1i-6, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-6s, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-s6, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila sendo não substituído ou substituído com 1-3 grupos selecionados independentemente dentre flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, cicloalquilaC3a-6, cicloalquilC3-s-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alguilaminoC1-6 e alquilcarbonilóxiCi-6.
[009]Mais preferivelmente, X representa cloro, ciano, metila, etila, trifluormetila, — pentafluoretila, — difluormetila, — monofluormetila, = metóxi, — etóxi, | trifluormetóxi, pentafluoretóxi ou Fº ; ré 0,1,2,3ou4; cada Y representa independentemente hidrogênio, metila, etila, metóxi,
N etóxi, flúor, cloro, bromo, amino, ciano, trifluormetila, “Oo ou i o No NAS V bo: Dr .
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[010]Na presente invenção, o derivado refere-se a um derivado agricolamente aceitável do 4-hidróxi do anel piridazina de Fórmula |, inclusive um sal, um éster, uma hidrazina, uma hidroxilamina, um éter e seus semelhantes do mesmo.
[011]O derivado salino é um sal comumente usado em produtos químicos agrícolas, por exemplo, o composto de piradazaína ou o derivado podem ser processados em um sal de metal alcalino, um sal de metal alcalinoterroso ou um sal de amina, ou, quando um grupamento básico se faz presente na molécula, pode ser processado, por exemplo, em um sulfato, cloridrato, nitrato, fosfato etc. Quando esses sais são usados como herbicidas na agricultura ou horticultura, eles também incluem-se na presente invenção. Na presente invenção, o "sal de metal alcalino" pode ser, por exemplo, um sal de sódio, sal de potássio ou sal de lítio, de preferência um sal de sódio ou sal de potássio. Na presente invenção, o "sal de metal alcalinoterroso" pode ser, por exemplo, um sal de cálcio ou sal de magnésio, de preferência um sal de cálcio. Na presente invenção, o "sal de amina" pode ser, por exemplo, um sal de alquilamina secundária, um sal de alquilamina terciária ou um sal de alquilamônio quaternário; um sal de alcanolamina primária, um sal de alcanolamina secundária, um sal de alcanolamina terciária ou um sal de alcanoamônio quaternário; um sal de alquilalcanolamina primária, um sal de alquilalcanolamina secundária, um sal de alquilalcanolamina terciária ou um sal de alquilalcanoamônio quaternário; ou um sal de alcoxialcanolamina primária, um sal de alcoxialcanolamina secundária, um sal de alcoxialcanolamina terciária ou um sal de alcoxialcanolamônio quaternário, de preferência em que a alquila, alcanol e alcóxi são independentemente saturados e contêm independente 1 a 4 átomos de carbono, mais preferivelmente sal de etanolamina, sal de dimetiletanolamina, sal de trietanolamina, sal de dimetilamina, sal de trietilamina, sal de isopropilamina, sal de colina ou sal de diglicolamina.
[012]Solvatos dos compostos da invenção também incluem-se na invenção.
[013]O composto da presente invenção também pode ter um átomo de carbono quiral. Nesse caso, a presente invenção também inclui um isômero óptico e uma mistura de isômeros ópticos a qualquer razão.
[014]O derivado éster refere-se a um composto formado ligando-se um grupo acila (incluindo carbonila, tiocarbonila, sulfinila, sulfonila, fosforila, tiofosforila etc.) ao d4-hidóxi do anel piridazihpa9a por exemplo, (tio)formila, alquil(tio )carbonilaC1-C18, em que a (tio)formila ou alquil(tio)carbonilaCi-Cis é opcionalmente substituída por um substituinte [0 substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, amino, cicloalquilaC3a-Cs, alcóxiCi-Cs, alquilsulfanilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilcarbonilóxiCi-Cs, alquilcarbonilaC1-Cs, alqueniloxicarbonilaC2-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre cicloalquilaCa-Cs, ciano e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC:i-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)), hidróxi(metil)fosfonila, cicloalqueniloxicarbonilaC3-C8 opcionalmente substituída por um substituinte fo substituinte sendo 1-2 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre oxo e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaC:-Csg halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)), heterocicliloxicarbonila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituída por um substituinte fo anel da heterociclila contendo um átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda um ou dois átomos de nitrogênio, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, uma alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados — dentre — halogênio, — alquilaCi-Cs, —alquilaCi-Cg — halogenada, cicloalquilaC3-Cs e alcoxicarbonilaCi-Cs), 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaCi-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)), fenila, fenóxi, benzilóxi, fenilsulfanila, benzilsulfanila, em que a fenila, fenóxi, benzilóxi, fenilsulfanila ou benzilsulfanila é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC1-Cs, alcóxiCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada e alcoxicarbonilaCi-C8) e alquilsulfanilaCi-Csl, —cicloalquil(tio)carbonilaC3a-Cs, adamantil(tio)carbonila, alquenil(tio)carbonilaC2-Cg opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alcóxiCi-Cs, fenila, fenilsulfanila e fenóxi, em que a fenila, fenilsulfanila ou fenóxi é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC1-Cs, alcóxiCi-Cs, alquilaC1-Cs halogenada e alcoxicarbonilaC1-Cs)), alquinil(tio )carbonilaC2-Cs, (tio)benzoíila, (tio)naftoíla, em que a (tio)benzoila ou (tio)naftoíila é opcionalmente substituída por um substituinte [o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Csg opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio e fenila), ciano, hidróxi, alquilcarbonilaCi-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilcarbonilóxiCi-Csa, alquilcarbonilaminoC1-Cs, amino opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre alquilaC1-Cs, alcóxiCi-Cs, alquilcarbonilaC1-Cs, alquilaC1-Cs halogenada e fenila), alqueniloxicarbonilaC2-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre cicloalquilaCa-Cs, ciano e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1i-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs))) cicloalqueniloxicarbonilaCa-Cs — opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-2 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre oxo e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)), fenila, nitro, alcóxiCi-Csa opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes substituintes selecionados dentre halogênio e fenila), fenóxi, heterociclioxicarbonila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituída por um substituinte (o anel da heterociclila contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC1-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, cicloalquilaC3-Cs e alcoxicarbonilaC1-Cs), 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs8 halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)) e heterocicliloxissulfonila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituída por um substituinte fo anel da heterocíclila contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados — dentre — halogênio, — alquilaCi-Cs, —alquilaCi-Cg — halogenada, cicloalquilaC3-Cs e alcoxicarbonilaCi-Cs), 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)Y], sulfidril formila substituída com halogênio, heterociclil(tio)carbonila de 3 a 8 membros opcionalmente substituída por um substituinte (o anel da heterocíclila contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio ou podendo formar um anel espiro de 5 a 6 membros com 1 a 2 átomos de oxigênio na heterociclila, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC1-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes — selecionados — dentre halogênio e fenila)) alquilcarbonilaCi-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, fenila opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 halogênios iguais ou diferentes), nitro, hidróxi, alcóxiCi-Cs, fenóxi, alquilsulfanilaC1-Cs, alquenilsulfanilaC2-Cs e fenilsulfanila), heterociclil(tio)carbonila bicíclica ou tricícliica fusionada com 5 a 14 membros opcionalmente substituída por um substituinte (o anel da heterociclila contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio ou átomos de oxigênio; o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio e alquilaC1-Cs), heterociclil(tio)carbonil(tio )carbonila de 5 ou 6 membros (o anel da heterociclila contendo um átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda um ou dois átomos de nitrogênio),
alcóxi(tio)carbonilaC1-C'1s, alquiltio(tio)carbonilaC1-C18, em que a alcóxi(tio)carbonilaC+-Cis ou alquiltio(tio)carbonilaCi-Cis é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alcóxiCi-Cs e fenila), alquenilóxi (tio)carbonilaC2-Cs, alquenilsulfanil(tio)carbonilaC2-Cs, alquinilóxi(tio )JcarbonilaC2-Cs de cadeia, alquinilsulfanil(tio)carbonilaC2-Cs de cadeia, cicloalquilóxi(tio JcarbonilaC3-Cs, cicloalquilsulfanil(tio)carbonilaC3-Cs, fenóxi(tio)carbonila, fenilsulfanil(tio)carbonila, fenil alquilóxi(tio)carbonilaC1-Cs, fenilalquiltio(tio)carbonilaC1-Cs, em que a fenóxi(tio)carbonila, fenilsulfanil(tio)carbonila, fenilalquilóxi(tio JcarbonilaC1-Cs ou fenilalquiltio(tio )carbonilaC1-Cg é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC:-Cs, ciano, alquilcarbonilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alcóxiCi-Cs), óxi(tio)carbonila policíclica fusionada, sulfanil(tio)carbonila policíclica fusionada, um grupo selecionado dentre heterociclilóxi(tio)carbonila de 5 ou 6 membros e heterociclilsulfanil(tio)carbonila de 5 ou 6 membros, que é opcionalmente substituída por um substituinte (o anel da heterocíclla contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaC1-Cs halogenada, cicloalquilaCa-Ca e alcoxicarbonilaCi-Cs), 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaC:i-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)), amino(tio)formila opcionalmente substituída por um substituinte fo substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre alquilaC1-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alcoxicarbonilaC1-Cs, ciano, fenila e alcóxiCi-Cs), alquenilaC2-Cs, fenila, alquilcarbonilaC1-Cs, alcoxicarbonilaCi-Csg e alcóxici-Cs ), dá Het
-” (Het é uma heterociclila de 5 a 6 membros, a heterociclila contendo, além de átomos de C e 1-N, O a 3 átomos ou radicais conforme a seguir para formar o anel: O, NR", C=O, Ra e R» são independentemente hidrogênio ou alquilaC:-Cs), alquilsulfóxidoC1-Cs, alquilsulfonilaC1-Cs, alquenilsulfonilaC2-Cs, cicloalquilsulfonilaCa-Cs8, em que o alquilsulfóxidoCi-Cs, alquilsulfonilaCi-Cs, alquenilsulfonilaC2-Cs ou cicloalquilsulfonilaC3-Cs é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio e alquilsulfonilaC1-Cs), fenilsulfonila, benzilsulfonila, naftilsulfonila, em que a fenilsulfonila, benzilsulfonila ou naftilsulfonila é opcionalmente substituída por um substituinte [0 substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, ciano, alquilcarbonilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro, alcóxiCi-Cs, alcóxiCi-Ca — halogenado, —alquilsulfonilaCi-Cs, aminoformila opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo alquilaCi-Cs), fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, cicloalquilaCa-Cs e alcóxicarbonilaCi-Cs), alqueniloxissulfonilaC2-Cs opcionalmente substituída por um substituinte fo substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre cicloalquilaC3-Csg, ciano e benzoíla opcionalmente substituída (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaC1-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)), cicloalqueniloxissulfonilaCa-Cs opcionalmente substituída por um substituinte fo substituinte sendo 1-2 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre oxo e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados — dentre — halogênio, — alquilaCi-Cs, —alquilaCi-Cs — halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)) e heterocicliloxissulfonila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituída por um substituinte (o anel da heterociclila contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaC1-Cs halogenada, cicloalquilaC3-Cs e alcoxicarbonilaC1-Cs), 2,3-dihidro-1H- indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaC:i-Cs halogenada, alcoxicarbonilaCi-Csa, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)Y], heteroarilsulfonila de 5 a 10 membros, heterocicliloxissulfonila de 5 a 10 membros, em que a heteroarilsulfonila de 5 a 10 membros ou heterocicliloxissulfonila de 5 a 10 membros é opcionalmente substituída por um substituinte fo anel da heterociíclila contendo 1 átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio, o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cg halogenada, cicloalguilaCa-Cg e alcoxicarbonilaC1-Cs), — 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)),
alcoxissulfonilaC:+-Cs, alquilaminossulfonilaCi-Cs opcionalmente substituída (o substituinte sendo um ou eis substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre i-S-NHet átomo de halogênio) o . (Heté uma heterociclla de 5a 6 membros e contém, além de átomos de C e 1-N, O a 3 átomos ou radicais conforme a seguir para formar o anel: O, NR» e C=O, Ra e R» são independentemente hidrogênio ou alquilaC1-Cs), di(alquilC1-Cs)fosforila ou di(alquilC1-Csa)tiofosforila.
[015]De preferência, pode ser alquil(tio)carbonilaCi-Cio opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, cicloalquilaC3-Cs, alcóxiCi-Cs, alquilsulfanilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilcarbonilaC1-Cs, alquilcarbonilóxiCi-Cs, fenila, fenilsulfanila, fenóxi e benzilóxi, em que a fenila, fenilsulfanila, fenóxi ou benzilóxi é opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaCi-Cs e alcóxici-Cs))); cicloalquil(tio)carbonilaC3a-Cs, alquenil(tio)carbonilaC2-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alcóxiCi-Cs, fenila, feniltio e fenóxi, em que a fenila, feniltio ou fenóxi é opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaC1-Cs e alcóxiCi-Cs)), (tio)benzoila, (tio)naftoíila, em que a (tio)benzoíla ou (tio)naftoíla é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaC1i-Cs, alcóxiCi-Cs, em que a alquilaCi-Cs ou alcóxiCi-Cs é opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo e fenila), ciano, hidróxi, alquilcarbonilaC1-Cse, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilcarbonilóxiCi-Cs, alquilcarbonilaminoC1-Cs, amino opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre alquilaC1-Cs, alcóxiCi-Cs, alquilcarbonilaC1-Ce, alquilaCi-Cs halogenada e fenila), fenila, nitro e fenóxi), heterociclil(tio)carbonila de 3 a 8 membros opcionalmente 1% SS, ae 45 se, substituída por um substituinte fa heterociíclila é "/, ““/, E, E ú, U ú, NO EZOEZS, EZ, CNO, NÓ, NO ou NAN; o substituinte é 1 a 3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaC1-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo e fenila), alquilcarbonilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, fenila opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro e bromo), nitro, hidróxi, alcóxiCi-Ce, fenóxi, alquilsulfanilaC1-Cs, alquenilsulfanilaC2-Cs e fenilsulfanila), heterociclil(tio )carbonila bicíclica ou tricíclica fusionada com 5 a 14 membros opcionalmente substituída por ao e TO o KISS HT um substituinte (a heterocíclila sendo o, R, Ss, o, O o " A 2 ARANHA D "E NÃ, ”. PO » á ) «* E. nt é, É AIN EIN HAS a EN IS ES , R sf ES « ” —N nd) Ç A , e s No or , + e | é R, N ; N , ; s ou Si o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo e alquilaC1-Cs), alcóxi(tio)carbonilaC1-Cio, alquilsulfanil(tio)carbonilaCi-Cio, em que a alcóxiftioicarbonilaCi-Cio ou alquilsulfanil(tio)carbonilaC1-C10 é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alcóxici-Cs e fenila),) cicloalquilóxi(tio)carbonilaCa-Cs,
cicloalquilsulfanil(tio)carbonilaCa-Ce, fenóxi(tio)carbonila, fenilsulfanil(tio)carbonila, fenil-alquilóxi(tio )carbonilaC1-Ce, — fenil-alquiltio(tio)carbonilaCi-Cs, em que a fenóxi(tio)carbonila, fenilsulfanil(tio)carbonila, fenil-alquilóxi(tio)carbonilaCi-Cs ou fenil-alquiltio(tio)carbonilaC1-Cs é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaC1-Cs, ciano, alquilcarbonilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alcóxici-Cs), amino(tio)formila opcionalmente substituída por um substituinte fo substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre alquilaC1-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro e bromo), alquenitaCa=Cs, fenila, alquilcarbonilaC1i-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs e alcóxici-Cs)), o Ra N é o (Het é UN / TN NR CN o 9) SR e R são independentemente hidrogênio ou alquilaC1-Cs), alquilsulfóxidoC1-Cs, alquilsulfonilaC1-Cs, alquenilsulfonilaC2-Cs, cicloalquilsulfonilaCa-Cs, em que o alquilsulfóxidoC1-Cs, alquilsulfonilaC1-Cs, alquenilsulfonilaC2-Cs ou cicloalquilsulfonilaC3-Cs é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo e alquilsulfonilaC1-Cs), fenilsulfonila, benzilsulfonila, naftilsulfonila, em que a fenilsulfonila, benzilsulfonila ou naftilsulfonila é opcionalmente substituída por um substituinte fo substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaC1i-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, ciano, alcanocarbonilaC1:-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro, alcóxiCi-Cs, alcóxici-Cs halogenado, alquilsulfonilaCi-Ce, aminoformila opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo alquilaCi-Cs) e fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaCi-Cs, alquilaC:-Cs halogenada, cicloalquilaC3-Cs e alcoxicarbonilaC1-Cs)), heteroarilsulfonila de 5 a 10 membros
4 Ss, opcionalmente substituída por um substituinte fa heterocíclila sendo do) ?, sh S O E ô E s ar, aro, EN E ao ( | 4 + s E/S, OA, ORE ANA TENTA SO NO, NO, NON, R, a SN substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaC1-Cs e fenóxi opcionalmente substituído por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, cicloalquilaCa-Cs e alcoxicarbonilaC1-Cs)), alquilaminossulfonilaC+-Cs opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro e bromo), TT = (Het é AN ) *N NR
N *N ? ou d , Ra e Ry são independentemente hidrogênio ou alquilaC1-Cs), di(alquilC1-Cs)fosforila ou di(alquilC1-Cs)tiofosforila. R [016]O derivado oxima refere-se a um composto com um grupo oximido de 11 Roz ! N o formado no 4-hidróxi do anel piridazina de Fórmula |, por exemplo, R11, R22 são independentemente hidrogênio, alquilaCi-Cis, alquenilaC2-Ci8s, em que a alquilaCi-Ci18 ou alquenilaC2-C18 é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alcóxiCi-Cs, alquilsulfanilaCi-Cs e alquilaminoC1-Cs), fenila, fenilcarbonila, heteroarila de 5 a 6 membros, em que a fenila, fenilcarbonila ou heteroarila de 5 a 6 membros é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquenilaC2-Cs, alquinilaC2-Cs, cicloalquilaC3a-Cs, alquilaC1-Cs halogenada, alquilcarbonilaC1-Cs, alcóxiCi-Csa, alcoxicarbonilaC1-Cs,
alquilaminoC1-Cs8, — hidróxi, —carboxila, sulfidrila, amino, ciano, nitto e alquilsulfonilaC:+-Cs, a heteroarila contendo ao menos um oxigênio, enxofre ou nitrogênio, ou outros heteroátomos), ou Ri1, R22 formam um anel carbocíclico saturado de 5 a 6 membros ou anel heterocíclico de 5 a 6 membros (contendo ao menos um heteroátomo, tal como oxigênio, enxofre, nitrogênio etc.).
[017]De preferência, Rn, R22 podem ser independentemente hidrogênio, alquilaCi-Cio, alquenilaCa-Cio, a alquilaCi-Cio ou alquenilaC2-Cio sendo opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alcóxiCi-Cs, alquilsulfanilaC1-Cs e alquilaminoC1-Cs), fenila, benzoíla, heteroarila de 5 a 6 membros, em que a fenila, benzoíla ou heteroarila de 5a 6 membros é opcionalmente substituída com um substituinte (a heteroarila sendo a 2, o 2, gh & O, no Ss 4h Ns ro SN SE ú E 4 1 7 TT e EçÇ ÇA E NELA NE WO, NO ou NON o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaCi-Ce, cicloalguilaCa-Ces, —alquilaCi-Cs — halogenada, alquilcarbonilaC1-Ce, alcóxiCi-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilaminoC1-Ce, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino, ciano, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs), ou R11 e R22 formam um anel carbocíclico saturado de 5 a 6 membros ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros (contendo ao menos um heteroátomo, tal como oxigênio, enxofre, nitrogênio etc.).
[018]O derivado hidroxilamina refere-se a um composto com um grupamento Rr o hidroxilamina de R22 formado no 4-hidróxi do anel piridazina de Fórmula |, por exemplo, R11, R22 podem ser independentemente hidrogênio, alquilaCi-Cis, alquenilaC2-C18, em que a alquilaCi-Cis ou alquenilaC2-C1i8 é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alcóxiCi-Cs,
alquilsulfanilaC1+-Cs e alquilaminoC1-Cs), fenila opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquenilaC2-Cs, alquinilaC2-Cs, cicloalquilaC3-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alquilcarbonilaCi-Cs, alcóxici-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilaminoC1-Csa, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino, ciano, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs), alcoxicarbonilaCi-Cis ou benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte [o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:1-Cs, alquenilaC2-Cs, alquinilaC2-Cg, cicloalquilaC3a-C8, em que a alquilaCi-Cs, alquenilaC2-Cs, alquinilaC2-Cs ou cicloalquilaC3a-Cs é opcionalmente substituído com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio e fenila), ciano, alquilcarbonilaC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilsulfonilaC1+-Cs, alqueniloxicarbonilaC2-Cs8 opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre cicloalquilaCa-Cs, ciano e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:i-Cs, alquilaCi-Cs —halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)), cicloalqueniloxicarbonilaCa-Cs opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-2 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre oxo e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)), hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino, fenila, nitro, alcóxiCi-Cs, alquilaminoC1-Cs, alquilsulfanilaC1-Cs, em que o alcóxiCi-Cs, alquilaminoC1-Cs ou alquilsulfanilaC1-Cs é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio e fenila), fenóxi, heterocicliloxicarbonila de ou 6 membros opcionalmente substituída com um substituinte (o anel da heterociclila contendo um átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre, podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio; o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, — alquilaCi-Ce, — alquilaCi-Cs — halogenada, cicloalguilaCa-C8s e alcoxicarbonilaC1i-Cs), — 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)) e heterocicliloxissulfonila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituída com um substituinte fo anel na heterociíclila contendo um átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 ou 2 átomos de nitrogênio; o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, cicloalquilaCa-Cs e alcoxicarbonilaCi-Cs), — 2,3-dihidro-1H-indeniloxila e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituições iguais ou diferentes selecionadas dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaC:i-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)Y].
[019]De preferência, Ri, R22 podem ser independentemente hidrogênio, alquilaCi-Ci10, alquenilaC2-C1o, em que a alquilaCi-Cio ou alquenilaC2a-C1io é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo), alcoxicarbonilaC1-C10, fenila ou benzoíla, em que a fenila ou benzoíla é opcionalmente substituída por um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaCi-Cse, alquenilaC2-Cs, —alquinilaC2-Ce, —cicloalquilaCa-Cs, alquilaCi-Cs — halogenada, alquilcarbonilaC1-Cse, alcóxiCi-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs, alquilaminoC1-Ce, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino, ciano, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs).
[020]O derivado éter refere-se a um composto formado ligando-se o átomo de oxigênio do 4-hidróxi do anel piridazina a um grupo de acordo com o seguinte: alquilaC1-C18, alguenilaC2-C18, em que a alquilaCi-Ci18 ou alquenilaCa-C18 é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alcóxiCi-Cs, alquilsulfanilaC1-Cs, alquilaminoC1-Cs, di(alquilC1-Cg)amino, alcoxicarbonilaCi-Cs e alcoxicarbonilóxici-Cs), fenila, benzila ou benzoil- alquilaC:+-Cs8, em que a fenila, benzila ou benzoil-alquilaCi-Cs8 é opcionalmente substituída com um substituinte [o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquenilaC2-Cs, alquinilaC2-Cs, cicloalquilaCa-C8, em que a alquilaCi-Cs, alquenilaC2-Cs, alquinilaC2-Cs ou cicloalquilaC3-Cs é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio e fenila)y) ciano, alquilcarbonilaCi-Cs, —alcoxicarbonilaCi-Cs, alquilsulfonilaC1-Cs, alqueniloxicarbonilaC2-Cg opcionalmente substituída com um substituinte fo substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre cicloalquilaC3-Cg, ciano e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituições iguais ou diferentes selecionadas dentre átomo de halogênio, alquilaC:i-Cs, alquilaCi-Cs —halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)), cicloalqgueniloxicarbonilaCa-Cs opcionalmente substituída com um substituinte fo substituinte sendo 1-2 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre oxo e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Cs)), hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino, fenila, nitro, alcóxiCi-Cs, alquilaminoC1-Cs, alquilsulfanilaC1i-Cs, em que o alcóxiCi-Cs, alquilaminoC1-Cs ou alquilsulfanilaC1-Cs é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre halogênio e fenila), fenóxi, heterocicliloxicarbonila de ou 6 membros opcionalmente substituída com um substituinte fo anel da heterociclila contendo um átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio; o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, — alquilaCi-Cs, —alquilaCi-Cs — halogenada, cicloalguilaCa-Cs e alcoxicarbonilaCi-Cs), — 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoila opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes “selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquila halogenadaC:-Cs, — alcoxicarbonilaCi-Cs, nitro e alquilsulfonilaCi-Cs)) e heterocicliloxissulfonila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituída com um substituinte fo anel da heterociíclila contendo um átomo de nitrogênio, átomo de oxigênio ou átomo de enxofre e podendo conter ainda 1 a 2 átomos de nitrogênio; o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC1-Cs, fenóxi opcionalmente substituído com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaCi-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, cicloalguilaCa-Cs e alcoxicarbonilaC1-Cs), — 2,3-dihidro-1H-indenilóxi e benzoíla opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre átomo de halogênio, alquilaC:-Cs, alquilaCi-Cs halogenada, alcoxicarbonilaC1-Cs, nitro e alquilsulfonilaC1-Ca)Y].
[021]De preferência, pode ser alquilaCa-C18, alquenilaCa-C18, alquilaC1-C1o, alquenilaC2-C10, em que a alquilaCi-C10 ou alquenilaC2a-C10 é substituída com um substituinte fo substituinte sendo um ou mais substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alcóxiCi-Ce, alquilsulfanilaCi-Cs, alquilaminoC1-Cs, alcoxicarbonilaC1-Cs e alcoxicarbonilóxiCi-Cs), fenila, benzila ou benzoil-alquilaC1-Ce, em que a fenila, benzila ou benzoil-alquilaCi-Cs é opcionalmente substituída com um substituinte (o substituinte sendo 1-3 substituintes iguais ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, alquilaCi-Cs, alquenilaC2a-Ce, alquinilaCa-Cs, cicloalquilaC3a-Ces, alquilaCi-Cs halogenada, alquilcarbonilaC1-Cs, alcóxiCi-Cse, alcoxicarbonilaC1-Cse, alquilaminoC1-Cs, — hidróxi, —carboxila, sulfidrila, amino, ciano, nitto e alquilsulfonilaC1-Cs).
[022]O método para preparar o composto de piridazinol substituído com anel piridina compreende as etapas de: (1) submeter um composto de Fórmula Il e um composto de Fórmula Ill a reação de Suzuki para obter um composto de Fórmula IV; (2) submeter um composto de Fórmula IV a reação halogenante para obter um composto de Fórmula V; (3) submeter um composto de Fórmula V a reação de hidrólise para obter um composto de Fórmula |; em que a via de reação se dá de acordo com o seguinte: Ho AI no Edo EE NEN or Po PE ! TE AE dx HE J—>x4 e) x NAN N NAN CN NAN NÓ cada um de L'1, L2 representa independentemente halogênio, de preferência cloro, bromo ou iodo.
[023]As reações são realizadas na faixa de 20º a 150º C, de preferência de 50º a 130º C.
[024]A etapa (1) é realizada na presença de um catalisador, uma base e um solvente, em que o catalisador é Pd(dppf)CI2CH2Cl2, Pd(dba)2, Pda(dba)3, Pd(PPh3)a, PdCl2, Pd(OAc)2, Pd(dppf)Cla, PA(PPh3)2Cl2 ou Ni(dppf)Cl2, a base é selecionada dentre um ou mais de EtaN, NaHCO;3, KOAc, K2COs3, K3PO4, NazCOs, CsF, Cs2CO;, t-BuONa, EtONa, KOH e NaOH e o solvente é THF/água, tolueno/água, DMF/água, 1,4-dioxano/água, tolueno/etanol/água, acetonitrila/água, THF, tolueno, 1,4-dioxano, acetonitrila ou sistema DMF; a etapa (2) é realizada na presença de um reagente halogenado, um catalisador e um solvente, em que o reagente halogenado é N-cloro succinimida, N-bromo succinimida ou N-iodo succinimida, o catalisador é peróxido de benzoíla e o solvente é acetonitrila; a etapa (3) é realizada na presença de uma base e um solvente ou na presença de uma solução de tribrometo de boro, uma solução de ácido bromídrico em ácido acético, uma solução de ácido clorídrico em metanol ou uma solução de ácido clorídrico em acetato de etila, a base sendo selecionada de preferência dentre NaOH, KOH, acetato de potássio e acetato de sódio, o solvente sendo de preferência água ou DMSO.
[025]A via de reação para preparar um derivado éster ou éter se dá de acordo com o seguinte: om Or OM el Q-M a or NNoON x rá A | em que Q: é um halogênio, de preferência cloro ou bromo;
[026]A via de reação para preparar um derivado oxima ou hidroxilamina se dá de acordo com o seguinte:
Po Pr M-oH Mor AE, | —— ARE, | e ART em que Q, é um halogênio, de preferência cloro ou flúor.
[027]As reações para preparar os derivados éster ou éter e a segunda etapa para preparar os derivados oxima ou hidroxilamina são realizadas na presença de uma base e um solvente, a base sendo selecionada de um ou mais dentre o grupo composto por hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogeno carbonato de sódio, carbonato de césio, trietilamina e di-isopropiletilamina; o solvente é THF, 1,4-dioxano, tolueno, 1,2- dicloroetano, acetato de etila, acetonitrila, DMF, acetona, diclorometano ou clorofórmio; a primeira etapa para preparar o derivado oxima e hidroxilamina é realizada na presença de um reagente halogenante e um solvente, em que o reagente halogenante é Phenofluor"“/fluoreto de césio ou POCI3 e o solvente é selecionado de um ou mais dentre o grupo composto por tolueno, 1,2-dicloroetano e DMF; a temperatura de reação é na faixa de 0º a 120º C, de preferência de 20º a 80º C.
[028]O composto da presente invenção pode existir na forma de um ou mais estereoisômeros. Os vários isômeros incluem enantiômeros, diastereômeros e isômeros geométricos. Esses isômeros e misturas dos mesmos encontram-se todos dentro do âmbito da invenção.
[029] Composição herbicida compreendendo um componente (i) o composto de piridazinol substituído com anel piridina de Fórmula | ou derivado do mesmo.
[030]De preferência, compreendendo ainda um componente (ii) um ou mais herbicidas e/ou safeners adicionais.
[031]Mais preferiveimente, compreendendo ainda um componente (iii) auxiliar de fórmula agricolamente aceitável.
[032]O herbicida adicional é selecionado de um dentre um inibidor da HPPD, um herbicida hormonal e um inibidor da PDS; de preferência, o inibidor da HPPD é selecionado dentre o grupo composto por Sulcotriona, Mesotriona, Topramezona, Tembotriona, Biciclopirona, Tefuriltriona, Benzobiciclona, Lancotriona, Shuangzuocaotong, Huanbifucaotong, Sanzuohuangcaotong, Benzuofucaotong, Pirasulfotol, Pirazolato, Benzofenap, Tolpiralato, Fenquinotriona e Isoxaflutol; o herbicida hormonal é selecionado dentre o grupo composto por Fluroxypyr, Halauxifen-metil, Florpirauxifen-benzil, Quinclorac, Quinmerac, ácido 2-metil-4- clorofenóxi acético, ácido 2-metil-4-clorofenoxipropiônico, MCPB, 2,4-D, Diclorprop, 2,4-DB, Dicamba, Picloram, Triclopyr, Clopyralid, Triclopyr e derivados dos mesmos, o inibidor da PDS é selecionado dentre o grupo composto por Flurcloridona, Flurtamona, Diflufenican, Picolinafen, Beflubutamid, Norflurazon e Fluridona.
[033]Em que, o derivado Fluroxypyr inclui, entre outros: Fluroxypyr-metil; ácido 2-metil-4-clorofenóxi acético, ácido 2-metil 4-clorofenoxipropiônico, derivados de MCPB incluem, entre outros: sais de sódio, sais de potássio, sais de dimetilamônio, sais de isopropilamina etc., e ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres iso-octílicos, etiltivésteres etc.; os derivados de 2,4-D, Diclorprop e derivados de 2,4-DB incluem, entre outros: sais tais como sais de sódio, sais de potássio, sais de dimetilamônio, sais de trietanolamônio, sais de isopropilamina, colinas etc., e ésteres tais como ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres butílicos, ésteres iso- octílicos etc.
[034]Método para controlar um vegetal nocivo, o referido método compreendendo aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz de ao menos um do composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, ou composição herbicida ao vegetal nocivo ou a uma área com o vegetal nocivo.
[035]Uso de ao menos um do composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, ou composição herbicida para controlar um vegetal nocivo;
[036]De preferência, ao menos um do composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, ou composição herbicida é usado para controlar um vegetal nocivo em uma cultura útil.
[037]Mais preferivelmente, a cultura útil é uma cultura geneticamente modificada ou uma cultura tratada por técnicas de edição de genoma.
[038]Os compostos de Fórmula | de acordo com a invenção possuem atividade herbicida excepcional contra uma ampla variedade de vegetais nocivos monocotiledôneos e dicotiledôneos economicamente relevantes. Os compostos ativos também atuam com eficácia contra ervas daninhas perenes que produzem brotos a partir de rizomas, porta-enxertos ou outros órgãos perenes e que são difíceis de controlar. Nesse contexto, geralmente é irrelevante se as substâncias são aplicadas na pré-semeadura, pré-emergência ou pós-emergência. Mais especificamente, podem-se mencionar exemplos de algumas floras de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas representativas que podem ser controladas pelos compostos de acordo com a presente invenção, sem que esses constituam uma restrição a outras espécies. Exemplos de espécies de ervas daninhas sobre as quais os compostos ativos atuam com eficácia incluem, dentre as monocotiledôneas, Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria e também espécies de Cyperus do setor anual e, dentre as espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata e Sorghum, e também espécies perenes de Cyperus.
[039]No caso das espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro de ação estende-se a espécies como, por exemplo, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ibomoea, Sida, Matricaria e Abutilon, dentre as anuais, e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia, no caso das ervas daninhas perenes. Os compostos ativos de acordo com a invenção também exercem o controle excepcional de vegetais nocivos que ocorrem nas condições específicas de cultivo do arroz, tais como, por exemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus. Se os compostos de acordo com a invenção forem aplicados à superfície do solo antes da germinação, ou as plântulas das ervas daninhas são completamente impedidas de emergir ou as ervas daninhas crescem até que cheguem à fase cotiledônea mas então seu crescimento cessa e, em última análise, depois de três a quatro semanas, elas morrem por inteiro. Em particular, os compostos de acordo com a presente invenção exibem excelente atividade contra a Apera spica venti Chenopodium album, Lamium purpureum, Polygonum convulvulus, Stellaria media, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola tricolor e contra as espécies Amaranthus, Galium e Kochia.
[040]Embora os compostos de acordo com a invenção exerçam excelente atividade herbicida contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, os vegetais de culturas economicamente relevantes, como, por exemplo, trigo, cevada, centeio, arroz, milho, beterraba, algodão e soja, não sofrem dano algum, ou apenas em um nível negligenciável. Em particular, eles exibem excelente compatibilidade em cereais tais como o trigo, a cevada e o milho, em particular o trigo. Por essas razões, os presentes compostos são altamente adequados para controlar seletivamente o crescimento de vegetais indesejados em plantações para uso agrícola ou em plantações de plantas ornamentais.
[041]Graças a suas propriedades herbicidas, esses compostos ativos também podem ser empregados para controlar vegetais nocivos em culturas de vegetais geneticamente modificados conhecidos ou ainda por descobrir. Os vegetais transgênicos geralmente têm propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, resistência a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças vegetais ou a organismos causadores de doenças vegetais, tais como certos insetos ou micro-organismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades específicas referem-se, por exemplo, à quantidade, qualidade, estabilidade de armazenamento, composição e ingredientes específicos do produto colhido. Sendo assim, vegetais transgênicos com um maior teor de amido ou a qualidade do amido modificada, ou aqueles com uma composição de ácidos graxos diferente do produto colhido, são conhecidos.
[042]O uso dos compostos de Fórmula | de acordo com a invenção e derivados se dá de preferência em culturas transgênicas economicamente importantes de vegetais úteis e plantas ornamentais, por exemplo, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, milhete, arroz, mandioca e milho, ou mesmo em culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras espécies vegetais. Os compostos de Fórmula | e derivados podem ser preferivelmente usados como herbicidas em culturas de vegetais úteis que sejam resistentes ou que tornaram-se resistentes por engenharia genética aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[043]Formas convencionais para preparar novos vegetais com propriedades modificadas em comparação a vegetais conhecidos compreendem, por exemplo, métodos de fitomelhoramento tradicionais e a geração de mutantes. Como alternativa, podem-se gerar novos vegetais com propriedades modificadas com a ajuda de métodos de engenharia genética (vide, por exemplo, EP-A 0 221 044, EP-A 0 131 624). Já foram descritos, por exemplo, vários casos: - mudanças por engenharia genética em vegetais de cultura a fim de modificar o amido sintetizado nos vegetais (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806);
- vegetais de cultura transgênicos que são resistentes a certos herbicidas, por exemplo, glufosinato (EP-A O 242 236, EP-A O 242 246), do tipo glifosato (WO 92/00377) ou do tipo sulfonilureia (EP-A O 257 993, Pat. dos EUA nº 5.013.659); - vegetais de cultura transgênicos, por exemplo, algodão, com capacidade para produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que propiciam aos vegetais resistência a certas pestes (EP-A O 142 924, EP-A 0 193 259); - vegetais de cultura transgênicos com a composição dos ácidos graxos modificada (WO 91/13972).
[044]lInúmeras técnicas biológicas moleculares que permitem o preparo de novos vegetais transgênicos com propriedades modificadas são conhecidas em princípio; vide, por exemplo, Sambrook et a/., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2º ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, N.Y.; ou Winnacker, "Gene und Klone", VCH Weinheim, 2º edição, 1996, ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431. A fim de realizar essas manipulações de engenharia genética, é possível introduzir moléculas de ácido nucleico em plasmídeos que permitam que uma mutagênese ou uma mudança na sequência ocorra pela recombinação de sequências de DNA. Usando-se os processos padrão supramencionados, é possível, por exemplo, trocar as bases para remover sequências parciais ou para adicionar sequências naturais ou sintéticas. A fim de ligar fragmentos de DNA uns aos outros, é possível ligar adaptadores ou ligantes aos fragmentos.
[045]Células vegetais com atividade reduzida de um produto gênico podem ser preparadas, por exemplo, ao expressar ao menos um RNA antissentido, RNA sentido apropriados para obter um efeito de cossupressão, ou ao expressar ao menos uma ribozima apropriadamente construída que cliva especificamente transcritos do produto gênico supramencionado.
[046]Para essa finalidade, é possível empregar tanto moléculas de DNA que compreendam a sequência codificadora de um produto gênico inteira, incluindo quaisquer sequências flanqueantes que possam se fazer presentes, e moléculas de DNA que compreendam apenas partes da sequência codificadora, sendo necessário que essas partes sejam longas o bastante para causar um efeito antissentido nas células. Também é possível utilizar sequências de DNA que tenham alto grau de homologia com as sequências codificadoras de um produto gênico, mas que não são totalmente idênticas.
[047]Ao expressar moléculas de ácido nucleico em vegetais, a proteína sintetizada pode localizar-se em qualquer compartimento das células vegetais. No entanto, para obter a localização em certo compartimento, é possível, por exemplo, ligar a região codificadora a sequências de DNA que garantam a localização em certo compartimento. Sequências desse tipo são conhecidas pelos versados na técnica (vide, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
[048]As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas em vegetais completos usando técnicas conhecidas. Os vegetais transgênicos podem, em princípio, ser vegetais de qualquer espécie vegetal desejada, isto é, tanto vegetais monocotiledôneos quanto vegetais dicotiledôneos. Dessa maneira, é possível obter vegetais transgênicos que tenham propriedades modificadas pela super-expressão, supressão ou inibição de genes ou sequências gênicas homólogas (=naturais) ou pela expressão de genes ou sequências gênicas heterólogas (=estranhas).
[049]Ao usar os compostos ativos de acordo com a invenção em culturas transgênicas, além dos efeitos contra vegetais nocivos que podem ser observados em outras culturas, há frequentemente efeitos que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro modificado ou especificamente alargado de ervas daninhas que podem ser controladas, taxas de aplicação modificadas que podem ser usadas para a aplicação, de preferência boa combinabilidade com herbicidas contra os quais as culturas transgênicas são resistentes, e um efeito sobre o crescimento e o rendimento dos vegetais de cultura transgênicos. A invenção, portanto, também permite o uso dos compostos de acordo com a invenção como herbicidas para controlar vegetais nocivos em vegetais de cultura transgênicos.
[050] Além disso, as substâncias de acordo com a presente invenção exibem propriedades de regulação do crescimento excepcionais nos vegetais de cultura. Elas envolvem-se no metabolismo vegetal de uma maneira reguladora, e isso pode ser usufruído para o controle almejado de constituintes vegetais e para facilitar a colheita, por exemplo, ao provocar o ressecamento e crescimento atrofiado. Além disso, elas também são adequadas para regular e inibir em geral o crescimento vegetativo indesejável, sem destruir os vegetais no processo. A inibição do crescimento — vegetativo — exerce papel fundamental em muitas culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas porque, com ela, o acamamento pode ser reduzido ou prevenido por inteiro.
[051]Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados nas fórmulas habituais na forma de pós molháveis, concentrados emulsificáveis, soluções pulverizáveis, pós ou grânulos. A invenção, portanto, também propõe composições herbicidas que compreendem compostos de Fórmula |. Os compostos de Fórmula | podem ser formulados de várias maneiras, dependendo dos parâmetros biológicos e/ou químico-físicos predominantes. Exemplos de opções de formulação adequadas incluem: pós molháveis (WP), pós solúveis em água (PS), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW) como emulsões de óleo em água e de água em óleo, soluções pulverizáveis, suspensão concentrada (SC), dispersões em base de óleo ou água, soluções miscíveis com óleo, pós (DP), suspensões em cápsulas (CS), produtos para revestimento de sementes, grânulos para difusão e aplicação no solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos de pulverização, grânulos de revestimento e grânulos de absorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), fórmulas ULV, microcápsulas e ceras. Esses tipos de fórmula individuais são conhecidos em princípio e são descritos, por exemplo, em Winnacker-Kuhler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4º Edição, 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3º Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
[052]Os auxiliares de fórmula necessários, tais como materiais inertes, tensoativos, solventes e outros aditivos, também são conhecidos e são descritos, por exemplo, em Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2º Ed,, Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2º Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2º Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964; Schonfeldt, "Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart, 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4º Edição, 1986.
[053]Preparam-se pós molháveis que são uniformemente dispersíveis em água e que contêm, além do compostos ativo, e também uma substância diluente ou inerte, tensoativos do tipo iônico e/ou não iônico (umectantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, —poliglicol-éter-sulfatos de álcoois graxos, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, —lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6"- dissulfonato de sódio, dibutihaftalenossulíonato de sódio ou então oleoilmetiltaurinato de sódio. Para preparar os pós molháveis, os compostos herbicidamente ativos são triturados em partículas finas, por exemplo, em aparelhos convencionais, como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jato de ar, e misturados simultânea ou subsequentemente aos auxiliares de fórmula.
[054]Os concentrados emulsificáveis são preparados, por exemplo, dissolvendo-se o composto ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou então compostos aromáticos ou hidrocarbonetos de ebulição relativamente alta ou misturas desses, com a adição de um ou mais tensoativos do tipo iônico e/ou não iônico (emulsificantes). Exemplos de emulsificantes que podem ser usados incluem alquilarilsulfonatos de cálcio, como dodecilbenzenossulfonato de Ca, ou emulsificantes não iônicos, como poliglicol- ésteres de ácidos graxos, poliglocol-éteres de alquilarila, poliglicol-éteres de álcoois graxos, produtos da condensação do óxido de propileno/óxido de etileno, poliéteres alquílicos, ésteres de sorbitano, por exemplo ésteres de ácidos graxos de sorbitano ou ésteres de polioxietileno sorbitano, por exemplo ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitano.
[055]Os pós são obtidos triturando-se o composto ativo com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco ou argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra diatomácea. As suspensões concentradas podem ser à base de água ou à base de óleo. Elas podem ser preparadas, por exemplo, por trituração úmida usando moinhos de contas convencionais disponíveis na praça, com ou sem a adição de tensoativos conforme mencionados acima, por exemplo, no caso dos outros tipos de fórmula.
[056]As emulsões, por exemplo, emulsões de óleo em água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos usando solventes orgânicos aquosos e, se desejado, tensoativos como já mencionado acima, por exemplo, no caso dos outros tipos de fórmula.
[057]Os grânulos podem ser preparados ou pulverizando-se os compostos ativos sobre material inerte granulado adsortivo ou aplicando-se concentrados dos compostos ativos à superfície de veículos como areia, caulinitas ou material inerte granulado, por meio de aglutinantes adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou então óleos minerais. Compostos ativos adequados também podem ser granulados de maneira convencional para o preparo de grânulos fertiizantes, se desejado, como uma mistura com fertilizantes. Os grânulos dispersíveis em água geralmente são preparados por processos convencionais, tais como secagem por pulverização, granulação em leito fluidizado, granulação em disco, mistura em misturadores de alta velocidade e extrusão sem material sólido inerte.
[058]Para o preparo de grânulos em disco, leito fluidizado, extrusora e pulverização, vide, por exemplo, os processos em "Spray-Drying Handbook", 3º ed., 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering, 1967, páginas 147 ff.; "Perry'is Chemical Engineer's Handbook", 5º Ed,, McGraw-Hill, Nova York, 1973, pp. 8-57. Para mais detalhes sobre a formulação de produtos de proteção de cultura, vide, por exemplo, G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons Inc., Nova York, 1961, páginas 81-96, e J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5º Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
[059]As fórmulas agroquímicas, via de regra, contêm de 0,1% a 99% em peso, em particular de 0,1% a 95% em peso, do composto ativo de Fórmula |. Em pós molháveis, a concentração do composto ativo é, por exemplo, de cerca de 10% a 99% em peso, o restante até 100% em peso sendo composto por constituintes convencionais da fórmula. Em concentrados emulsificáveis, a concentração do composto ativo pode ser de cerca de 1% a 90%, de preferência de 5% a 80%, em peso. As fórmulas na forma de pós contêm de 1% a 30% em peso do compostos ativo, mais preferivelmente geralmente de 5% a 20% em peso do composto ativo, ao passo que soluções pulverizantes contêm de cerca de 0,05% a 80%, de preferência de 2% a 50%, em peso do composto ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor do composto ativo depende em parte de se o composto ativo é em forma líquida ou sólida e dos auxiliares de granulação, enchimentos etc. que são usados. Em grânulos dispersíveis em água, o teor do composto ativo, por exemplo, é entre 1% e 95% em peso, de preferência entre 10% e 80% em peso.
[060]Além disso, as fórmulas do composto ativo podem compreender os taquificantes, umectantes, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes, anticongelantes, solventes, enchimentos, veículos, corantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e reguladores de pH e viscosidade que são típicos em cada caso.
[061]Com base nessas fórmulas, também pode-se produzir combinações com outras substâncias pesticidamente ativas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas e fungicidas, e também com safeners, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma mistura pronta ou mistura de tanque.
[062] Quando do uso, as fórmulas na forma disponível na praça são, se apropriado, diluídas de maneira típica, por exemplo, usando água no caso de pós molháveis, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água. Os produtos na forma de pós, grânulos para aplicação no solo ou soluções para difusão e pulverização tipicamente são não adicionalmente diluídos com outras substâncias inertes antes do uso. A taxa de aplicação dos compostos de Fórmula | dá de variar com as condições externas, tais como temperatura, umidade, a natureza do herbicida usado e seus semelhantes. Ela pode variar dentro de limites generosos, por exemplo, 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais da substância ativa, mas jaz de preferência entre 0,005 e 750 g/ha, em especial entre 0,005 e 250 g/ha.
MODO ESPECÍFICO PARA PRATICAR A INVENÇÃO
[063]As modalidades a seguir visam a ilustrar a presente invenção em detalhes e não devem ser interpretadas como um limite à mesma. O âmbito da invenção será explicitado nas reivindicações.
[064]Em vista da economia, variedade e atividade biológica de um composto, sintetizaram-se de preferência vários compostos, parte dos quais é listada nas Tabelas de 1 a 5 a seguir. A estrutura e as informações de determinado composto são dadas nas Tabelas de 1 a 5. Os compostos nas Tabelas de 1 a 5 são listados como explicação adicional da presente invenção, em vez de com o intuito de exauri-la. A matéria da presente invenção não deve ser interpretada pelos versados na técnica como se limitada fosse aos compostos a seguir.
Tabela 1: Estrutura e dados de RMN de *H do Composto (1) x oH v | Nf 2 Na 1 RMN de H RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,16 (s, 1H), 8,90 (d, J= 1,2 Hz, 1H), 11 Cl 8,41 (dd, J= 5,0, 1,2 Hz, 1H), 8,13- 8,08 (m, 1H), 7,48-7,37 (m, 1H), 7,39 s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-2 Cl! 2-,F 12,97 (s, 1H), 8,21-8,05 (m, 2H), 7,76- 7,73 (m, 1H), 7,52 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) à B - 13,01 (s, 1H), 8,71 — 8,66 (m, 1H), 18 e 4, F 8,11-7,85 (m, 1H), 7,43 (s, 1H), 7,14 — 7,06 (m, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 14 Cc 5. E 13,05 (s, 1H), 8,63 (d, J = 1,5 Hz, 1H), ' 8,45 (dd, J = 8,0, 1,5 Hz, 1H), 8,23 — 8,16 (m, 1H), 7,43 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-5 Cc 6.,F 13,05 (s, 1H), 8,94 (d, J= 5,0 Hz, 1H), ' 8,53 — 8,48 (m, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,32 dd, J = 11,0, 5,5 Hz, 1H).
RMN de *H RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-6 Cl 2.,C 12,95 (s, 1H), 8,11 — 8,02 (m, 2H), 7,76 7,70 (m, 1H), 7,50 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 : i 13,02 (s, 1H), 8,88 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 17 e! 0 7,90 (dd, J = 8,0, 1,5 Hz, 1H), 7,51 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,43 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : 13,01 (s, 1H), 8,85 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 18 e! 5-,C! 8,71 (d, J=1,0 Hz, 1H), 8,09 — 8,02 m, 1H), 7,44 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 ' 13,21 (s, 1H), 8,85 (s, 1H), 8,49 (d, J 19 e! 6, Cl =5,0 Hz, 1H), 7,61 (d, J=5,0 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,13 (s, 1H), 8,30 (dd, J=4,5,1,5 1-10 e! 2, Br Hz, 1H), 7,87 —7,78 (m, 2H), 7,43 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,00 (s, 1H), 8,73 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 11 e! 4, Br 7,81 (dd, J=8,0, 1,5 Hz, 1H), 7,71 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,43 (s, 1H). RMN de '*H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,98 (s, 1H), 8,94 (d, J= 1,0 Hz, 1H), 112 e! Ss Br 8,69 (d, J= 1,5 Hz, 1H), 8,25 8,20 m, 1H), 7,44 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : Ú 13,09 (s, 1H), 8,87 (s, 1H), 8,51 (d, J 118 e! 6-, Br =5,0 Hz, 1H), 7,83 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 7,43 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,07 (s, 1H), 8,24 (dd, J=5,0, 1,0 1-14 cl 2,1 Hz, 1H), 7,72 (dd, J =8,0, 5,0 Hz, 1H), 7,57 (dd, J=8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,44 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 115 a 12,98 (s, 1H), 8,53 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 7,76 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,52 (dd, J = 8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,43 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-16 cl 5,1 12,96 (s, 1H), 8,84 — 8,78 (m, 2H), 8,33 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 7,44 (s, 1H). RMN de H (500 MHz, DMSO-ds) 5 117 a 13,03 (s, 1H), 8,66 (s, 1H), 8,27 (d, J =5,0 Hz, 1H), 7,96 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 7,44 (s, 1H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,08 (s, 1H), 8,66 (dd, J=5,0, 1,0 118 e! 2-, Me Hz, o 6 A Bm 2H),7,42 (s, 1H), 2,80 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,95 (s, 1H), 9,10 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 119 e! 4, Me 8,10 (dd, J=8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,45- 7,33 (m, 2H), 2,57 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 12,96 (s, 1H), 8,75 — 8,44 (m, 2H), 1-20 e! 5, Me 7,79 7,68 m, 1H), 7,45 (s, 1H), 2,28 Ss, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,11 (s, 1H), 8,78 (s, 1H), 8,55 (d, J 1-21 e! 6-, Me = so, 1 TAS (d, - 5,0 & 2H), 2,44 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-22 cl 2-, CF; 13,10 (s, 1H), 8,72 — 8,64 (m, 1H), 7,86 — 7,79 (m, 2H), 7,41 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6) 5 13,06 (s, 1H), 9,17 (d, J=1,5 Hz, 1H), 128 e! 4, CFs 8,25 (dd, J=8,0, 1,5 Hz, 1H), 7,75 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-24 Cl 5-, CF3 13,18 (s, 1H), 9,01 (d, J= 1,5 Hz, 1H), 8,71 (s, 1H), 8,21 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,13 (s, 1H), 8,92 (s, 1H), 8,63 (d, J 1-25 e 6-, CF3 = So Ao Dão - 1 (m, 1 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-26 Cl 2-, CN 13,07 (s, 1H), 8,69 — 8,56 (m, 1H), 8,15 — 8,04 (m, 2H), 7,43 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 13,10 (s, 1H), 9,15 (s, 1H), 8,82 (d, J 127 e! 6-, ON =5,0 Hz, 1H), 8,02 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,08 (s, 1H), 8,16 — 8,08 (m, 1H), 1-28 e! 2-, OMe 7,711 io o 2H), 7,42 a H), 106 s, 3H). RMN de *A (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,17 (s, 1H), 8,67 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 1-29 cl 4-, OMe 7,88 (dd, J =8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H), 6,98 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 3,90 (s, 3H).
RMN de *H RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,17 (s, 1H), 8,61 (d, J= 1,5 Hz, 1H), 1-0 e! 5-, OMe 8,23 (d, J= 1,0 Hz, 1H), 7,60 - 7,55 m, 1H), 7,39 (s, 1H), 3,74 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : i 13,16 (s, 1H), 8,26 — 8,00 (m, 1H), 131 e! 4, NHz 7,38 (s, 1H), 6,82 (d, J =8,0 Hz, 1H), 6,62 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 5,30 (br, 2H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 : À 13,17 (s, 1H), 8,40 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 132 e! 5, Noz 8,05 (d, J= 1,5 Hz, 1H), 7,39 — 7,30 m, 2H), 6,18 (s, 2H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 io 13,20 (s, 1H), 9,17 (d, J = 1,0 Hz, 1H), — - =N 1-33 e! 4 8,18 (d, J=8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,83 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1 13,19 (s, 1H), 9,26 (d, J= 1,5 Hz, 1H), — — =N 1-34 e! so 9,11 (d, J=1,5 Hz, 1H), 8,51 - 8,43 | m, 1H), 7,40 (s, 1H). 1-35 Cc 8 * Ev 1-36 Cl 2 1:37 | “ rr RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5
1.38 ci 6. o 13,22 (s, 1H), 8,92 (s, 1H), 8,51 (d, J xa =5,0 Hz, 1H), 7,47 (s, 1H), 7,25(d, J =5,0 Hz, 1H), 3,91 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5
1.39 a 2. 5º 13,19 (s, 1H), 8,15 — 8,01 (m, 1H), o 7,76 - 7,49 (m, 3H), 4,39 (q, J=8,0 Hz, 2H), 1,36 (t J =8,0 Hz, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 e 13,17 (s, 1H), 9,07 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 1-40 Cl 3 8,10 — 7,79 (m, 2H), 6,57 (d, J=8,0 4, Hz, 1H), 3,88 - 3,75 (m, 4H), 3,55 - 3,41 (m, 4H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 o 13,18 (s, 1H), 9,09 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1-41 Cl NON 8,12—7,70 (m, 2H), 6,57 (d, J = 8,0 4, o Hz, 1H), 3,66 — 3,41 (m, 8H), 1,21 (s, 9H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 13,97 (s, 1H), 8,59 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 7,79 - 7,45 (m, 2H), 7,04 (d, J=8,0 142 e 4, 20 A 9º | Hz, 1H), 4,53 (s, 2H), 4,05 (L J=7,5 Hz, 2H), 3,33 (s, 3H), 2,40 — 2,10 (m, 4H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1443 a os 12,82 (s, 1H), 8,68 — 8,61 (m, 2H), 5, O 8,02 — 7,99 (m, 1H), 7,47 (s, 1H), 4,25 's, 2H), 3,67 (s, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5
1.44 a « /Soave 13,00 (s, 1H), 8,97 (d, J= 1,5 Hz, 1H), 4, 7,97 -7,45 (m, 2H), 6,92 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 3,36 (s, 3H), 3,03 (s, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 13,20 (s, 1H), 8,61 — 8,28 (m, 2H), 1-45 fe 5 So, — |7,59-7,40 (m, 2H), 5,22 (s, 2H), 2,61 " (q, J=8,0 Hz, 2H), 1,31 (t JU = 8,0 Hz, 3H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 13,17 (s, 1H), 8,69 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 1-46 Cl nos 7,89 (dd, J =8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,39 (s, 4, 1H), 7,06 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 4,72 (s, 2H), 2,88 (s, 6H).
B RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 w 13,18 (s, 1H), 8,32 — 8,10 (m, 2H), 1-47 fe 7,42 7,33 (m, 3H), 7,24 - 7,18 (m, 4, 2H), 7,09-7,68 (m, 1H), 6,92 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 3,31 (s, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 | 13,16 (s, 1H), 8,67 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 1-48 fe 4 No 7,88 — 7,69 (m, 2H), 7,05 (d, J=8,0 ! Hz, 1H), 4,05 (t J = 7,2 Hz, 2H), 3,08 t J=7,2 Hz, 2H), 2,45 (s, 6H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 13,17 (s, 1H), 8,91 — 8,72 (m, 2H), 1-49 Cc NOS. |818-8,10(m, 1H), 7,39 (s, 1H), 4,67 5, (s, 2H), 4,35 (s, 2H), 2,31 - 2,18 (m, 1H), 1,88 (s, 1H), 0,66 — 0,55 (m, 2H), 0,55 — 0,47 (m, 2H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-50 ci oe 13,17 (s, 1H), 9,01 (d, J= 1,0 Hz, 1H), 4, À 8,02 — 7,93 (m, 2H), 7,39 (s, 1H), 3,78 (s, 6H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-51 Cc o se 13,18 (s, 1H), 8,83 — 8,44 (m, 2H), B-, 7,717 — 7,65 (m, 1H), 7,39 (s, 1H), 0,21 s, 9H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 | 12,94 (s, 1H), 8,88 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 1-52 CF3 4 si 7,74 -7,56 (m, 2H), 7,47 - 7,01 (m, ' 2H), 6,31 (d, J = 11,0 Hz, 1H), 0,08 (s, 9H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-53 Cc di 13,05 (s, 1H), 8,85 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 4, 7,85-7,79 (m, 2H), 7,42 (s, 1H), 0,33 s, 9H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-54 Cc Y 13,16 (s, 1H), 8,89 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 4-,%N 7,86 (dd, J = 8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,43 — 7,37 (m, 2H), 1,92 (s, 6H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-55 Cc N= 13,22 (s, 1H), 8,76 (d, J = 1,5 Hz, 1H), 4-,70 7,89 -7,68 (m, 2H), 7,06 (d, J= 8,0 Hz, 1H), 2,48 (s, 6H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) à 12,77 (s, 1H), 10,16 (s, 1H), 8,96 (d, J 1-56 Cc! sn = 1,0 Hz, 1H), 7,98 (dd, J = 8,0, 1,0 4, “H Hz, 1H), 7,38 (s, 1H), 6,92 (d, J= 8,0 Hz, 1H), 1,91 (s, 6H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-57 Cc! 2-, F4-,F 13,12 (s, 1H), 8,21 — 8,13 (m, 1H), 7,39 (s, 1H), 7,12—7,01 (m, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-58 Cc! 2-,F5-,F 12,95 (s, 1H), 8,58 — 8,38 (m, 1H), 7,86 — 7,62 (m, 1H), 7,48 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-59 Cc! 2-, F6-,F 13,10 (s, 1H), 8,43 — 8,28 m, 1H), 7,38 (s, 1H), 7,31 — 7,17 (m, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) à 1-60 foi] 4-, F5-, F 13,14 (s, 1H), 8,49 — 8,25 (m, 1H), 7,87 — 7,66 (m, 1H), 7,41 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-61 Cc! 4-, F6-, F 13,12 (s, 1H), 8,68 — 8,44 (m, 1H), 7,39 (s, 1H), 7,11 — 6,98 (m, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-62 CI! 5-, F6-, F 13,13 (s, 1H), 8,65 — 8,53 (m, 1H), 8,43 — 8,31 (m, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-63 Cc! 2-, CI 4-, CI 13,12 (s, 1H), 7,98 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,59 (d, J= 7,8 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-64 fe 2, CI5-, CI 13,14 (s, 1H), 8,75 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 8,18 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 1-65 fe 2-,CI6-, CI 13,09 (s, 1H), 8,57 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 7,69 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-66 cl 4-, CI5-, CI 13,14 (s, 1H), 8,87 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 8,27 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de ?H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-67 fe 4-, CI6-, C! 13,11 (s, 1H), 8,81 (s, 1H), 7,76 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-68 cl 5-, CI6-, CI 13,11 (s, 1H), 8,82 (s, 1H), 8,72 (s, 1H); 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-69 Cl 2 F4., Cl 12,80 (s, 1H), 8,13 (dd, J =8,0, 4,9 Hz, 1H), 7,56 - 7,47 (m, 2H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-70 CI 2-,F5-,C 12,90 (s, 1H), 8,59 — 8,41 (m, 1H), 8,32 — 8,17 (m, 1H), 7,50 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6) 5 171 fe 2-,F6,CI 13,09 (s, 1H), 8,40 — 8,31 (m, 1H), 7,60 — 7,48 (m, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 172 Cl 4-,F5,C 13,14 (s, 1H), 8,71 — 8,62 (m, 1H), 8,34 — 8,22 (m, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6) 5 173 fe 4-,F6-,C] 13,12 (s, 1H), 8,64 (d, J=5,0 Hz, 1H), 7,41 7,33 (m, 2H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 174 Cl 5-,F6-,C] 13,11 (s, 1H), 8,60 (s, 1H), 8,45 (d, J = 10,5 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,12 (s, 1H), 8,09 (dd, J =8,0,6,5 115 e! 2, CI4-, F Hz, 1H), 7,40 (s, 1H), 7,21 (dd, J = 11,5, 8,0 Hz, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,15 (s, 1H), 8,74 (dd, J=11,0,1,3 1-16 e 27,015 F Hz, 1H), 7,72 (dd, J=9,5, 1,3 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,10 (s, 1H), 8,60 (dd, J = 6,9, 4,9 17 a 2-, CI6-, F Hz, 1H), 7,43 - 7,38 (m, 1H), 7,39 (s, 1H).
RMN de *H RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : E 13,14 (s, 1H), 8,65 — 8,60 (m, 1H), 178 e! 4,CI5 F 7,80 (dd, J = 10,0, 1,3 Hz, 1H), 7,40 s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-79 fe 4-, CI6-, F 13,11 (s, 1H), 8,85 (d, J=5,1 Hz, 1H), 7,49 (d, J = 10,9 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de AH (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-80 cl 5, CI6-, F 13,13 (s, 1H), 8,87 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 8,70 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de A (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,06 (s, 1H), 7,63 (d, J=8,0 Hz, 1H), a 2, Me4, Me —|744-7,37(m, 2H), 2,81 (s, 3H), 2,55 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : ME 13,09 (s, 1H), 8,57 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1-82 e! 2-, Me 5, Me 7,75 (d, J= 1,0 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H), 2,80 (s, 3H), 2,27 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 : ME 12,92 (s, 1H), 8,99 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1-83 e! 4, Me 5, Me 7,73 (d, J= 1,3 Hz, 1H), 7,46 (s, 1H), 2,59 (s, 3H), 2,31 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 : Me 13,09 (s, 1H), 8,80 (s, 1H), 7,42 (s, 1-84 e! 4, Me6,Me =| 144) 7,11(s,1H),2,53(s, 3H), 2,44 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,09 (s, 1H), 8,70 (s, 1H), 8,39 (s, 1-85 e! S-, Me6-Me — 44) 7,42(s, 1H), 2,49 (s, 3H), 2,32 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-86 cl 2-, F 4-, Me 12,98 (s, 1H), 8,00 — 7,82 (m, 1H), 7,58 — 7,49 (m, 2H), 2,56 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 : “EE 12,98 (s, 1H), 8,34 (d, J =5,5 Hz, 1H), 187 e! 2-, F 5, Me 8,08 (dd, J=7,0, 1,3 Hz, 1H), 7,51 (s, 1H), 2,28 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,18 (s, 1H), 8,66 — 8,60 (m, 1H), 1-88 e! 4-, F5-, Me 8,10 - 8,01 (m, 1H), 7,39 (s, 1H), 2,30 s, 3H). RMN de *A (500 MHz, DMSO-ds) 5 : E 13,03 (s, 1H), 8,59 (d, J = 5,9 Hz, 1H), 1-89 e! 4, F6-, Me 7,43 (s, 1H), 7,23 (d, J = 10,0 Hz, 1H), 2:47 (s, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,06 (s, 1H), 7,88 (dd, J =7,9, 5,1 1-90 e! 2-, Me 4, F Hz, es 742 (s, o. 6,97 (dd, J = 11,5, 8,0 Hz, 1H), 2,83 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,19 (s, 1H), 7,84 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 11 e! 2, Cl 4-, Me 7,63 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,41 (s, 1H), 2,55 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 13,20 (s, 1H), 8,51 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 192 e! 2, Cl 5-, Me 7,92 (d, J= 1,3 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H), 2,27 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-93 CI 4-, CI 6-, Me 13,04 (s, 1H), 8,76 (s, 1H), 7,42 (s, 1H), 7,40 (s, 1H), 2,46 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,17 (s, 1H), 8,83 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1-9 e! 4, Cl 5, Me 8,03 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H), 2,32 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,10 (s, 1H), 7,80 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 1-95 e! 2, Me 4, C! 7,41(d, J=8,0 Hz, 1H), 7,32 (s, 1H), 2,84 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,01 (s, 1H), 8,64 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1-96 e! 4, Br 5", Me 7,95 (d, J= 1,3 Hz, 1H), 7,43 (s, 1H), 2,28 (s, 3H). ve sons | ESAIBASTSSO 1-97 Cl 2, CI4,CFs — |13,14(s, 1H), 7,95 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,83 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-98 Cl 4-,CI5-,CF; — |13,15(s, 1H), 8,99 (d, J=1,3 Hz, 1H), 8,31 (d, J=1,3 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-99 cl 2-, Cl 5-, CFs 13,15 (s, 1H), 8,75 (s, 1H), 8,18 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1100 | CE 4-, CI 6-, CF3 13,12 (s, 1H), 8,88 (s, 1H), 7,71 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 OA 50 13,05 (s, 1H), 7,70 (d, J=8,0 Hz, 1H), 1101 e! 2,44 7,49 (s, 1H), 6,38 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 4,06 (s, 3H), 3,89 (s, 3H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 a. 13,18 (s, 1H), 9,11 (d, J= 1,3 Hz, 1H), 1-102 Cl a TX 5,0 8,08 (d, J=1,3 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H), 3,31 (hept, J = 7,0 Hz, 1H), 1,22 (d, J =6,7 Hz, 6H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-103 cl 4-, COOMe 6-, Cl | 13,11(s,1H),9,12(s, 1H), 8,38 (s, 1H), 7,40 (s, 1H), 3,90 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o. 13,16 (s, 1H), 8,13 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1-104 e! 47,“ S,NHz- | 739(s, 1H), 6,81 (d, J=1,3 Hz, 1H), 5,44 (s, 2H), 3,83 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-105 Cc 2-,F4-,F 5, F 12,66 (s, 1H), 8,07 — 7,81 (m, 1H), 7,57 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-106 Cc 2, F4-,F6-,F 13,06 (s, 1H), 7,40 (s, 1H), 7,10 — 6,88 m, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-107 CI 2-,F5-,F6-, F 13,08 (s, 1H), 8,56 — 8,30 (m, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-108 Cc 4-,F5-,F6-,F 13,16 (s, 1H), 8,45 8,18 (m, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-109 cl 2-, CI4-, CI5-, Cl | 13,12(s,1H),8,32(s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-110 cl 2-,CI4-, CI6-, Cl | 13,10(s,1H),7,85(s, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1111 cl 2-,CI5-,CI6-,Cl | 13,10(s,1H),8,77 (s, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-112 fe 4-, CI5-, CI6-, Cl | 13,10(s,1H),8,77 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Cc 13,20 (s, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2º 4 Mes, | 13,05 (8, 1H), 7,39 (s, 1H), 6,56 (d, J 1115 cl Meg? | =10,8Hz, 1H), 5,71 (da, J=10,9,6,4 ! Hz, 1H), 2,62 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 1,72 (dd, J = 6,5 Hz, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,88 (s, 1H), 8,68 (dd, J=5,5, 1,4 1-116 4, F Hz, 1H), 8,00 - 7,82 (m, 1H), 7,14 — 7,01 (m, 1H), 6,82 (s, 1H), 2,22 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 ne 12,96 (s, 1H), 9,57 (s, 1H), 9,12 (d, J 1117 o =1,3Hz, 1H), 8,39 (d, J=8,0 Hz, 4, 1H), 8,22 (dd, J = 7,9, 1,2 Hz, 1H), 6,80 (s, 1H), 2,22 (s, 3H), 1,49 (s, 9H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1118 o 12,87 (s, 1H), 8,59 — 8,33 (m, 1H), 2-, “%55,F |7,51=7,39 (m, 1H), 6,97 (s, 1H), 4,04 s, 2H), 2,22 (s, 3H), 1,90 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,18 (s, 1H), 9,20 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 8,29 (dd, J= 7,9, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (d, 1119 Ft 4, CFs J=7,9 Hz, 1H), 6,78 (s, 1H), 2,60 (q, J=8,0 Hz, 2H), 1,15 (1, J=8,0 Hz, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,97 (s, 1H), 9,12 (d, J= 1,4 Hz, 1H), o. 8,56 (s, 1H), 8,14 (dd, J=7,9, 1,2 Hz, 1-120 Et au 1H), 7,94 (s, 1H), 7,30 (d, J=8,0 Hz, 4-, 1H), 6,85 (s, 1H), 2,71 (s, 3H), 2,60 (q, J=8,0 Hz, 2H), 1,16 (t J=8,0 Hz, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 , 13,11 (s, 1H), 9,05 (s, 1H), 8,34 (s, 1-121 Et 4. dJígo | 1H,682(s1H)326(g,J=80Hz, ! ! 2H), 2,60 (q, J = 8,0 Hz, 2H), 1,21 (t J =7,9 Hz, 3H), 1,15 (t J=8,0 Hz, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 13,19 (s, 1H), 8,42 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1122 | CN 5", NHa 8,07 (s, 1H); 7,86 (s, 1H), 7,31 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 6,17 (s, 2H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,21 (s, 1H), 9,57 (d, J= 1,4 Hz, 1H), 1123 | CON 5", NO? 9,26 (s, 1H), 8,97 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 7,88 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,50 (s, 1H), 9,10 (s, 1H), 8,32 (dd, J | =5,2, 1,3 Hz, 1H), 7,97 (s, 1H), 7,77 1124 | CN [ne | (dd J=8,0,1,3H2, 1H), 7,30 (dd, J = 2! o 8,0, 4,9 Hz, 1H), 3,77 (s, 2H), 3,31 (q, J=8,0 Hz, 2H), 2,90 (s, 3H), 1,17 (td =8,0 Hz, 3H).
a RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) y 13,03 (s, 1H), 9,94 (s, 1H), 8,70 — 1125 ON 5- nº 8,63 (m, 2H), 8,14 (s, 1H), 7,93 (s, ' 1H), 2,07 (s, 3H). H RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 1-126 CN No 12,93 (s, 1H), 9,03 — 8,90 (m, 2H), 5-, Í 8,30 — 8,22 (m, 1H), 7,95 (s, 1H), 7,88 (s, 1H), 2,89 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 13,09 (s, 1H), 8,90 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 1-127 CN 2. Et5., hos | 7,96(d,J=1,3 Hz, 1H), 7,87 (s, 1H), | | 5,09 (s, 2H), 2,85 (q, J = 8,0 Hz, 2H), 2,09 (s, 3H), 1,15 (t, J=7,9 Hz, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 12,77 (s, 1H), 8,57 (s, 1H), 7,97 (s, 1-128 F 8 1H), 7,58 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,45 (d, 6, do J=5,2 Hz, 1H), 5,13 (s, 2H), 2,94 (q, J=8,0 Hz, 2H), 1,34 (t, J= 8,0 Hz, 3H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,02 (s, 1H), 8,70 (dd, J = 5,5, 1,2 1129 Br +, F Hz, 1H), 8,00 — 7,88 (m, 1H), 7,67 (s, 1H), 7,14 — 7,02 (m, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,13 (s, 1H), 8,58 (dd, J = 5,5, 1,3 1-130 Br 2-,F5-, > | Hz,1H),8,02 (dd, J=4,9, 1,3 Hz, 1H), 7,62 (s, 1H), 6,74 (d, J = 15,0 Hz, 1H), 6,64 (d, J = 15,0 Hz, 1H). RMN de *H (500 MHz, Clorofórmio-d) 1-131 | CF2CF3 2-, F4-, F 5 8,44 — 8,30 (m, 1H), 7,34 (s, 1H), 6,99 — 6,80 (m, 1H), 5,11 (s, 1H). ara [eres a 1-133 | CF2CF3 2-, F 5-, CH2CF3 RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 12,99 (s, 1H), 8,75 (d, J= 1,3 Hz, 1H), o 7,89 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,43 - 1134 | CHF? 2 O 7,33 (m, 4H), 7,35 — 7,27 (m, 1H), ” É 7,18 (d, J= 7,9 Hz, 1H), 7,01 (s, 1H), 6,68 (t, J = 73,5 Hz, 1H), 5,32 (s, 2H). | 1-135 [| CF2CFs as Fa | 1-136 | CHF2 2-, F [ese ue | o [1138 [| CHF [2 eres e
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 x 13,23 (s, 1H), 9,31 (d, J= 1,4 Hz, 1H), 1-139 Í 4-, CF3 8,41 (dd, J=8,0,1,3 Hz, 1H), 7,90 (d, Fse J=8,0 Hz, 1H), 7,81 (d, J =7,3 Hz, 2H), 7,71 = 7,62 (m, 3H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,17 (s, 1H), 8,85 — 8,78 (m, 1H), 1-140 | OMe 4-, Ph 5-, F 8,05 — 7,99 (m, 2H), 7,68 — 7,54 (m, 1H), 7,55 — 7,43 (m, 3H), 6,94 (s, 1H), 3,84 (s, 3H).
RMN de AH (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,15 (s, 1H), 9,02 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 1141 4-, SOMME 5, Me | 811 (d,J=1,3 Hz, 1H), 6,92 (s, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 2,38 (s, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,42 (s, 1H), 8,78 (dd, J=4,9, 1,3 NDA Hz, 1H), 7,81 (dd, JU =8,0, 4,9 Hz, 1H), 1-142 | om o 7,75 (dd, J=8,0, 1,3 Hz, 1H), 1,21 2, 7,13 (m, 1H), 7,14 — 6,99 (m, 4H), 6,93 (s, 1H), 4,66 (s, 2H), 4,39 (q, J = 6,0 Hz, 2H), 1,36 (t, J = 5,8 Hz, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,10 (s, 1H), 8,91 — 8,80 (m, 1H), 8,69 — 8,52 (m, 1H), 7,69 — 7,62 (m, 1143 | OE 4, F 5", Ph 2H), 7,47 — 7,35 (m, 3H), 6,96 (s, 1H), 4,39 (q, J=6,0 Hz, 2H), 1,36 (t, J = 5,8 Hz, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 so. 13,16 (s, 1H), 9,04 (d, J = 1,4 Hz, 1H), 1-144 | OCHF 4 7,90 (dd, J=8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,49 (d, ! J=8,0 Hz, 1H), 6,97 (s, 1H), 6,79 (d, J=68,0 Hz, 1H), 2,33 (s, 3H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,14 (s, 1H), 8,98 (d, J = 1,4 Hz, 1H), o 8,70 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 7,86 (t J= 1-145 | OCHF2 5,28 À 1,2 Hz, 1H), 7,34 (s, 1H), 6,96 (t, J = 73,0 Hz, 1H), 4,37 (s, 2H), 2,28 (s, 3H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o | 12,94(s,1H),8,91(s,1H),7,94(s, 1-146 | OCFs | 45, CFs6% o" | 14) 7,03 (s, 1H), 5,52 (s, 2H), 3,30 (s, 3H).
RMN de *H RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,12 (s, 1H), 8,66 (d, J= 1,4 Hz, 1H), 7,87 (dd, J=8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,04 (d, 1147 | OCF2CFs J=8,0 Hz, 1H), 6,95 (s, 1H), 4,68 (t, J =7,2 Hz, 2H), 3,83 (t, J =7,2 Hz, 2H), 3,33 (s, 3H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,90 (s, 1H), 8,74 (d, J=1,3 Hz, 1H), 8,44 (d, J=1,3 Hz, 1H), 7,87 (t J= Ss 1,2 Hz, 1H), 6,86 (s, 1H), 3,86 (s, 2H), 1-148 sos 5, - 2,92 (t J=5,6 Hz, 2H), 2,77 (t J=5,6 Hz, 2H), 2,44 (t, J = 5,5 Hz, 2H), 2,22 (s, 3H), 1,56 — 1,44 (m, 2H), 0,89 (t, J =8,0 Hz, 3H). RMN de H (500 MHz, DMSO-ds) 5 o 13,09 (s, 1H), 8,28 (s, 1H), 6,85 (s, 1-149 d 1H), 6,50 (s, 1H), 3,03 (hept, J=6,8 4, “or 6 Me Hz, 1H), 2,46 (s, 3H), 2,08 (s, 3H), 1,28 (d, J=6,7 Hz, 6H). 1-150 Cc O
PEASN
N 1-151 Cc! 5, A
DS 1-152 Cl 4, O N | asa | a ess a e o j . PN | 1-156 | Cc | 4, | |
O - x + 1-159 Cc ESA 4-, nO 1-160 Cc 4 4, N N
PN ren e |
RMN de *H
Z N 1-162 Cc! ) me da PD Nó 2-,%< N %% 1-164 Cl 4, s q 1-165 Cc! 4, c EN X 1-166 | 5,50
A AN 1-167 Cc! hz 4,24 7 N 1-168 CF3 6-, CHF2 1-169 | CF EA 2-, Me4, « o 1171 CF3 / 5-, /
O 1-172 CF3 Á 5- / CF o 1-173 CF3 PN
HNO 4, = 27, 16 Tabela 2: Estrutura e dados de RMN de *H do Composto (2) x OH Vl 6 Ns | 7s 2-2N, 3 2 RMN de 1H (500 MHz, DMSO-d6s) 21 Cl 13,17 (s, 1H), 8,66 (d, J = 5,3 Hz, 2H), 7,91 (d, J= 5,0 Hz, 2H), 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2-2 foi] 2,-F 13,05 (s, 1H), 8,51 — 8,45 (m, 2H), 7,717 — 7,75 (m, 1H), 7,50 (s, 1H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,96 (s, 1H), 8,43 8,33 (m, 1H), 23 e! 3,-F 7,87 — 7,81 (m, 1H), 7,74 — 7,69 (m, 1H), 7,46 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2-4 cl 2,-Cl 13,18 (s, 1H), 8,76 — 8,68 (m, 2H), 7,78 (d, J=5,0 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,97 (s, 1H), 8,44 (d, J = 5,2 Hz, 1H), e! 3,-C! 8,25 (d, J=1,0 Hz, 1H), 7,81 (dd, J = 4,9, 1,0 Hz, 1H), 7,45 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,09 (s, 1H), 8,80 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 2-6 e! 2,-Br 8,74 (s, 1H), 7,85 (d, J=5,1 Hz, 1H), 7,43 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,95 (s, 1H), 8,14 (d, J= 5,1 Hz, 1H), 2 CF 3, Br 8,03 (d, J= 1,1 Hz, 1H), 7,80 (dd, J = 5,2, 1,0 Hz, 1H), 7,45 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,05 (s, 1H), 8,88 (s, 1H), 8,69 (d, J 28 oFs 2 =5,0 Hz, 1H), 7,52 (d, J=5,1 Hz, 1H), 7,44 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 29 a 34 12,94 (s, 1H), 8,25 (d, J = 5,0 Hz, 1H), ! 8,13 (d, J=1,0 Hz, 1H), 7,68 (dd, J = 4,9, 1,0 Hz, 1H), 7,45 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 210 Cl 2.,F3.,F 13,13 (s, 1H), 8,18 8,02 (m, 1H), 7,69 — 7,53 (m, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 211 cl 2-,F5-,F 13,13 (s, 1H), 8,62—8,51 (m, 1H), 7,80 — 7,65 (m, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6) 5 212 cl 2.,F6,F 12,85 (s, 1H), 8,23 (d, J = 10,0 Hz, 2H), 7,47 (s, 1H). RMN de '*H (500 MHz, DMSO-ds) 5 213 Cl 3-,F5-,F 13,20 (s, 1H), 7,86 (d, J =7,8 Hz, 2H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 214 cl 3-,F6,F 13,13 (s, 1H), 8,62 — 6,45 (m, 1H), 7,80 — 7,63 (m, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-d6) 5 215 Cl 2-,CI3., CI 13,12 (s, 1H), 8,41 (d, J=4,9 Hz, 1H), 7,85 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 216 Cc 2-,CI5-, Cl 13,11 (s, 1H), 8,80 (s, 1H), 8,28 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 217 Cc 2, CI6-, CI 13,10 (s, 1H), 8,72 (s, 2H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 218 Cc 3-, CI 5-, Cl 13,19 (s, 1H), 8,36 (s, 2H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 219 Cc 3, CI6-, Cl 13,11 (s, 1H), 8,80 (s, 1H), 8,28 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 2-20 CI 2,F3,C 13,13 (s, 1H), 8,19 —8,10 (m, 1H), 7,79 - 7,56 (m, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6) 5 221 Cc 2-,F5.,C 13,12 (s, 1H), 8,78 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 8,21 (d, J=5,0 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de A (500 MHz, DMSO-d6) 5 2-22 Cc 2-,F6,C 13,09 (s, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,45 (d, J =7,9 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 13,19 (s, 1H), 8,27 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 2-23 e! 3-, F5-,C] 7,96 (dd, J=8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 2-24 Cc 3-,F6-, CI 13,12 (s, 1H), 8,63 (s, 1H), 7,87 (d, J =7,9 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-des) 5 2-25 Cc 2-,CI3-,F 13,13 (s, 1H), 8,40 — 8,24 (m, 1H), 7,717 7,61 m, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 2-26 Cc 2.,CI5-,F 13,12 (s, 1H), 8,63 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 7,87 (d, J =8,0 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de A (500 MHz, DMSO-d6) 5 2-27 Cc 2-,CI6-,F 13,09 (s, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,45 (d, J =9,9 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-de) 5 2-28 CI 3-, CI 5., E 13,19 (s, 1H), 8,27 (d, J=1,0 Hz, 1H), 7,99 - 7,93 (Mm, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6) 5 2-29 Br 3-, CI6-, F 13,13 (s, 1H), 8,78 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 8,20 (d, J=5,0 Hz, 1H), 7,62 (s, 1H). RMN de A (500 MHz, DMSO-d6) 5 230 Cc 2-,F3.,F5.,F 12,82 (s, 1H), 7,82 — 7,59 (m, 1H),
7.53 (s, 1H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2-31 Cc! 2-,F3-, F6-, F 13,07 (s, 1H), 8,36 — 8,17 (m, 1H), 7,40 (s, 1H). 2-32 Cc! 2-, F5-, F6-, F 13,05 (s, 1H), 8,36 — 8,14 (m, 1H), 7,41 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 2-33 Cc! 3-, F5-, F6-, F 12,96 (s, 1H), 7,80 — 7,60 (m, 1H), 7,48 (s, 1H). RMN de 1H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2-34 Cc! 2-, CI 3-, CI 5-, CI 13,12 (s, 1H), 8,35 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 2-35 Cc! 2-, CI 3-, CI 6-, CI 13,11 (s, 1H), 8,77 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2-36 Cc! 2-, CI 5-, CI 6-, CI 13,11 (s, 1H), 8,77 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de 1H (500 MHz, DMSO-ds) 5 2-37 Cc! 3-, CI 5-, CI 6-, CI 13,12 (s, 1H), 8,35 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 Cl 13,11 (s, 1H), 7,40 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,95 (s, 1H), 8,75 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 2-0 a 3-, Me 7,61 — 7,52 (m, 2H), 7,46 (s, 1H), 2,50 s, 3H). RMN de 1H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,17 (s, 1H), 8,10 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 2-41 Cc! 3-, OMe 7,45 (d, J= 1,1 Hz, 1H), 7,39 (s, 1H), 7,13 (dd, J = 4,9, 1,0 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H). “N
N as a aaa e gs EE | | 245 Br a Mess E | az Me a Mess E 248 er a Mess EC | 250 er a Me E | Paste gs Me Bs E
RMN de *H 3-, Me 65, E 5, Me ss E CF2CF3 3-, Me 6-, F [265 er ss Mes E F 5-, Me 6-, CI , or 2-57 foi] NON 3-, o 268 e E 268 e as Aa Cl 2-, OMe 5-, OMe Paste gs OE 2-62 fe 3-, NHa 6-, OMe 5-, Me 35 Br 2-, Me 35, Me 3-, Me 55, Me fe 2-, Me 5-, Me | 267 | OCFs | 2, Me6 Mel a | a69 er a a Cj Paz e go | Br a Ro
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AREAS Tabela 3: Estrutura e dados de RMN de *H do Composto (3) x oH 1 6
N No É Ta 2 3 4 3 RMN de *H RMN de AH (500 MHz, DMSO-ds) 5 ” a 13,42 (s, 1H), 8,75-8,73 (m, 1H), 8,21- 8,19 (m, 1H), 8,04-8,00 (m, 1H), 7,60- 7,58 (m, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Ô À 13,18 (s, 1H), 8,19 — 8,04 (m, 1H), 2 e! 3, F 7,86-7,82 (m, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,04- 7,00 (m, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Ô i 13,28 (s, 1H), 8,83 (dd, J =8,0, 1,2 3 e! +,F Hz, 1H), 7,92 (dd, J=8,0, 5,1 Hz, 1H), 7,76-7,73 (m, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Ô À 13,36 (s, 1H), 8,68 — 8,45 (m, 1H), A e! Ss, F 7,59 — 7,43 (m, 1,0 Hz, 1H), 7,32 — 7,25 (m, 2H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,47 (s, 1H), 8,42 (dd, J=5,0, 1,2 e! 6-,F Hz, 1H), 7,76-7,73 (m, 1H), 7,56-7,52 m, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,22 (s, 1H), 8,31 — 8,26 (m, 1H), 3-6 e! 3,0! 7,91-7,88 (m, 1H), 7,67 — 7,61 (m, 1H), 7,28 (s, 1H).
RMN de *H RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 | 13,28 (s, 1H), 8,84 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 7 e! 1,0 7,99 (d, J =8,0 Hz, 1H), 7,85 (dd, J = 8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,35 (s, 1H), 8,66 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 38 e! 5, C! 7,89 (d, J=1,1 Hz, 1H), 7,60 — 7,55 (m, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 12,98 (s, 1H), 8,64 (dd, J =4,9, 1,3 3-9 Cc 6-, CI Hz, 1H), 7,85 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,61 (dd, J=8,0, 4,9 Hz, 1H), 7,29 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 À 13,23 (s, 1H), 8,28 (dd, J=8,0, 1,0 310 e! 3, Br Hz, 1H), 7,65-7,62 (m, 1H), 7,48 (dd, J =7,0, 1,0 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 À 13,29 (s, 1H), 8,96 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 3 e! 4, Br 8,21 (dd, J=7,9, 1,2 Hz, 1H), 8,04 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,34 (s, 1H), 8,67 (d, J=4,9 Hz, 1H), 312 e! 5, Br 8,09 (d, J=1,1 Hz, 1H), 7,70 (dd, J = 5,2, 1,0 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,78 (s, 1H), 8,73 (dd, J=5,1,1,3 313 | cm 6-, Br Hz, 1H), 7,98 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=7,9, 5,1 Hz, 1H), 7,29 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 À À 13,24 (s, 1H), 8,17 (dd, J=8,0, 1,0 3 e! So Hz, 1H), 7,76 (dd, J=8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,54-7,51 (m, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,29 (s, 1H), 9,21 (d, J=1,1 Hz, 1H), 315 CFs 4! 8,22 (dd, J = 7,9, 1,2 Hz, 1H), 7,67 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3:16 a 5 13,34 (s, 1H), 8,43 (d, J = 5,0 Hz, 1H), ! 8,25 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 7,92 (dd, J = 4,9, 1,0 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 12,45 (s, 1H), 8,62 (dd, J =4,9, 1,3 317 CI Hz, 1H), 8,22 (dd, J = 8,0, 1,3 Hz, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,19 (dd, J =8,0, 5,2 Hz, 1H).
RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 318 Cc 3-,F 4, F 13,06 (s, 1H), 7,97-7,90 (m, 2H), 7,28 s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-de) 5 13,12 (s, 1H), 7,60 (dd, J=8,0, 1,0 319 e! 3, FS, F Hz, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,10-7,07 (m, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-20 Cc 3.,F6,F 13,24 (s, 1H), 7,97 — 7,82 (m, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,14 = 7,01 (m, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 13,22 (s, 1H), 8,83 (dd, J=8,1,4,9 3-21 e! 4, F55,F Hz, 1H), 7,57 (dd, J=10,0, 6,5 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-22 Cc 4-,F6.,F 13,33 (s, 1H), 8,61 — 8,47 (m, 1H), 7,65 — 7,47 (m, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 3-23 Cc 5-,F6.,F 13,42 (s, 1H), 8,45 (dd, J =6,5, 5,1 Hz, 1H), 7,30 — 7,22 (m, 2H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-24 Cc 3-, CI4, Cl 13,09 (s, 1H), 8,07 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,99 (d, J =8,0 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de A (500 MHz, DMSO-de) 5 3-25 Cc 3-, CI5-, CI 13,14 (s, 1H), 7,99 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 7,74 (d, J= 1,0 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-26 Cc 3-,CI6, CI 12,75 (s, 1H), 7,95 (d, J =7,8 Hz, 1H), 7,58 (d, J =8,0 Hz, 1H), 7,30 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-27 Cc 4-, CI5-, CI 13,20 (s, 1H), 8,86 (s, 1H), 8,00 (s, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-28 Cc 4-,CI6-, CI 12,80 (s, 1H), 8,82 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 8,06 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 7,29 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-29 Cc 5-, CI6-, CI 12,58 (s, 1H), 8,63 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,67 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 7,30 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,06 (s, 1H), 8,06 (dd, J = 8,0, 4,9 3-30 e! 3, F45, Cl Hz, 1H), 7,98 (d, J=7,9 Hz, 1H), 7,28 s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,11 (s, 1H), 7,89 (d, J = 1,0 Hz, 1H), 331 e! 3, F55,C] 7,38 (dd, J = 10,0, 1,0 Hz, 1H), 7,298 s, 1H).
RMN de *H RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 12,70 (s, 1H), 8,07 (dd, J=7,9, 5,1 3-32 e! 3-, F6-,C] Hz, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,21 (dd, J = 10,0, 8,0 Hz, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-33 CI 4-, F5-, CI 13,20 (s, 1H), 8,85 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,88 (d, J = 4,9 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 | A 12,80 (s, 1H), 8,82 (dd, J =8,0, 1,3 334 e! 4, F6-,CI Hz, 1H), 7,68 (dd, J = 10,0, 1,3 Hz, 1H), 7,29 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 | Ee 12,83 (s, 1H), 8,66 (dd, J =6,5, 5,1 3-35 e! 5º, F6-,C] Hz, 1H), 7,38 (dd, J = 10,0, 4,9 Hz, 1H), 7,29 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 13,09 (s, 1H), 8,01 (dd, J = 8,0, 4,9 3-36 e! 3-, CI4-, F Hz, 1H), 7,88 (dd, J = 11,5,8,0 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : e. 13,15 (s, 1H), 7,69 (dd, J=8,0, 1,0 337 e! 3-, CI 55, F Hz, 1H), 7,46 (dd, J = 8,0, 1,0 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Ô DN 13,27 (s, 1H), 7,86 (dd, J=11,5,8,0 338 e! 3-, CI6-, F Hz, 1H), 7,51 (dd, J=8,0, 5,9 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-39 Cc 4-, CI5-, F 13,22 (s, 1H), 8,84 (d, J = 5,0 Hz, 1H), 7,70 (d, JU = 11,0 Hz, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 : ee. 13,33 (s, 1H), 8,61 (d, J = 1,3 Hz, 1H), 3-40 e! 4, CI6- F 7,68 (dd, J = 11,0, 1,2 Hz, 1H), 7,27 s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Ô A 13,42 (s, 1H), 8,42 (d, J = 5,2 Hz, 1H), 341 e! 5-, CI6-, F 7,55 (dd, J=7,5, 5,1 Hz, 1H), 7,27 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-42 Cc 3-, F4-, F5-, E 12,99 (s, 1H), 7,59 — 7,35 (m, 1H), 7,29 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-43 Cc 3-, F4-,F6-,F 13,11 (s, 1H), 7,88 7,52 (m, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de 'H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-44 Cc 3-,F5-,F6-, F 13,18 (s, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,08 — 6,86 (m, 1H).
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-45 Cc! 4-, F5-, F6-, F 10,06 (s, 1H), 8,58 — 8,31 (m, 1H), 7,26 (s, 1H). [e | o | sevona | ENGANA TIA 3-46 Cc! 3-, CI 4-, CI 5-, CI 13,01 (s, 1H), 8,09 (s, 1H), 7,28 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 3-47 Br 3-, Cl 4-, CI 6-, CI 12,58 (s, 1H), 8,22 (s, 1H), 7,30 (s, 1H). RMN de 1H (500 MHz, DMSO-ds) 5 3-48 Cc! 3-, CI 5-, CI 6-, CI 12,33 (s, 1H), 7,84 (s, 1H), 7,31 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-d6s) 5 3-49 Cc! 4-, CI 5-, CI 6-, CI 12,31 (s, 1H), 8,84 (s, 1H), 7,31 (s, 1H). RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 Cc! 12,07 (s, 1H), 7,32 (s, 1H). 4-,5-, together forms - as | a SEER 353 er BM
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OM — Dr x“ 1) N-N o gN
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N RMN de *H (500 MHz, Clorofórmio-d) 5 8,85 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 8,64 (dd, J = R OO ; 5,1, 1,3 Hz, 1H), 7,68 — 7,47 (m, 1H), HC AR M-63 7,55 (dd, J = 8,1, 4,9 Hz, 1H), 7,52 (s, 1H), 3,78 — 3,67 (m, 4H), 3,45 — 3,33 (m, 4H
RMN de *H (500 MHz, DMSO-ds) 5 8,66 a (d, J = 5,3 Hz, 2H), 7,91 (d, J = 5,0 Hz, |-2 fe = à M-205 2H), 7,39 (s, 1H). 5,63 (q, J= 7,5 Hz, 1H), 4,39 (hept, J = 8,0 Hz, 1H), 1,49 (d, J=7,5 Hz, 3H), 1,42 (d, J = 8,0 Hz, 6H). RMN de *H (500 MHz, Clorofórmio-d) à 9,05 (d, J = 1,1 Hz, 1H), 8,64 (dd, J = al 5,1, 1,3 Hz, 1H), 8,08 — 8,01 (m, 1H), FB AM M-123 | 786(8,1H),7,55 (dd, J =8,0,5,0 Hz, 1H), 3,04 — 2,88 (m, 4H), 1,53 — 1,33 (m, 4H), 1,43 — 1,32 (m, 2H RMN de *H (500 MHz, Clorofórmio-d) à 8,85 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 8,64 (dd, J = — 5,1, 1,3 Hz, 1H), 7,68 — 7,47 (m, 1H), 1-4 Cl me M-52 7,55 (dd, Jy = 8,1, 4,9 Hz, 1H), 7,52 (s, - 1H), 7,31 (dd, J = 8,0, 7,5 Hz, 1H), 6,36 (dd, J =7,5, 1,5 Hz, 1H), 5,54 (dd, J = 8,0, 1,7 Hz, 1H). RMN de *H (500 MHz, Clorofórmio-d) à — 8,86 (d, J = 1,2 Hz, 1H), 8,64 (dd, J = 1-5 Cl mA M-165 5,1, 1,3 Hz, 1H), 7,99 — 7,82 (m, 1H), —N 7,55 (dd, J = 8,0, 5,0 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H), 2,56 (s, 3H), 2,43 (s, 3H). RMN de *H (500 MHz, Clorofórmio-d) à Cc O M-216 7,55 — 7,47 (m, 2H), 7,41 — 7,33 (m, 2H), —N 7,16 (s, 1H), 2,59 (q, J = 8,0 Hz, 2H), 2,47 (s, 3H), 1,01 (t, J = 8,0 Hz, 3H). (500 MHz, Clorofórmio-d) 5 8,88 (d, J= 1,5 Hz, 1H), 8,64 (dd, J = 5,0, 1,5 Hz, LT 1H), 7,99 — 7,83 (m, 1H), 7,55 (dd, J = HW e —N M-53 8,0, 5,0 Hz, 1H), 7,50 (s, 1H), 2,85 (t, J =7,5 Hz, 2H), 1,924 — 1,80 (m, 2H), 1,38 — 1,20 (m, 10H), 0,89 (t, J=7,5 Hz, 3H). [Ls da | a | a | | r
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[065]O método para preparar o composto da invenção será explicado em detalhes no programa e modalidade a seguir. O material é adquirido na praça ou preparado por um método conhecido divulgado na literatura ou ilustrado na via. Os versados na técnica entenderão que o composto da invenção também pode ser sintetizado por outra via sintética. Embora o material e condição de reação detalhados na via sintética sejam explicitados no texto a seguir, eles ainda podem ser facilmente substituídos por outros materiais e condições semelhantes. Um isômero do composto, por exemplo, produzido com uma variação no método de preparo da presente invenção inclui-se no âmbito da presente invenção. Além disso, o método de preparo a seguir pode ser adicionalmente modificado de acordo com as revelações da presente invenção usando um método químico convencional conhecido pelos versados a técnica, por exemplo, proteção de um grupo adequado no processo da reação etc.
[066]O método de aplicação a seguir pode ser usado para propiciar um melhor entendimento acerca do método de preparo da presente invenção. O material, classe e condição específicos foram determinados para propiciar uma explicação adicional acerca da presente invenção, e não com o intuito de exaurir-lhe o âmbito razoável. Reagentes do composto sintético a seguir relacionados na tabela podem ser adquiridos na praça ou facilmente preparados pelos versados na técnica.
[067] Exemplos de compostos representativos incluem os seguintes:
1. Síntese do Composto 1-7
ER a Da E, e Xa Bro = AÇÃO CS N-N - Dioxano/'Hzo FM E Meca A TAR o Tua AO 1-7-a 17 .. 7 (1) Em um frasco de três bocas com fundo redondo, introduziram-se o composto 1-7-a (10 g, 67 mmol), composto 1-7-b (10,5 g, 67 mmol) e carbonato de potássio (27,8 9, 201 mmol), e a reposição de nitrogênio foi realizada três vezes após a adição de 1,4-dioxano (100 mL)/água (20 mL). Adicionou-se Pd(dppf)Cl2CH2Cl2 (0,2 g) rapidamente sob proteção de nitrogênio e, em seguida, a reposição de nitrogênio foi realizada por três vezes. A solução de reação foi tratada por reposição de nitrogênio por mais três vezes e reagida a 100º C por 16 h. Depois que a cromatografia líquida de alto rendimento detectou o fim da reação, o sistema de reação foi concentrado e submetido a separação por cromatografia em coluna a fim de obter 12 g (53 mmol, rendimento de 80%) do composto 1-7-c (sólido branco).
(2) Em um frasco de três bocas com fundo redondo, o composto 1-7-c (12 9, 53 mmol), N-cloro succimida (7,1 g, 53 mmol), peróxido de benzoíla (0,5 9, quantidade catalítica) e acetonitrila (120 mL) foram introduzidos e reagidos a 80º C por 16 h. Uma pequena quantidade remanescente do material bruto foi detectada de acordo com a cromatografia líquida de alto rendimento. O sistema de reação foi concentrado e submetido a separação por cromatografia em coluna para obter 6 g (23 mmol, rendimento de 43%) do composto 1-7-d (sólido branco).
(3) Em um frasco de três bocas com fundo redondo, o composto 1-7-d (1 g, 3,8 mmol), acetato de potássio (1,88 g, 19 mmol) e 10 mL de DMSO foram introduzidos e reagidos a 120º C por 2 h. Depois que a cromatografia líquida de alto rendimento detectou o fim da reação, a solução de reação foi resfriada a 25º Ce carregada com 1 M de HCI de maneira gota a gota com controle da temperatura
(não superior a 25º C) até que o pH da solução fosse em torno de 5. O sólido foi removido por precipitação e então coletado através de filtragem por sucção, lavado com água em abundância e purificado batendo-o com éter metil terc-butílico (20 mL) e uma pequena quantidade de metanol (1 mL). Após a filtragem por sucção, o sólido foi seco para obter 500 mg (2 mmol, rendimento de 54%) do composto 1-7 (sólido esbranquiçado).
2. Síntese do Composto |-1 o o
N N oH A. o, A DA 1-a A
[068]Com referência ao método 1 acima, preparou-se o composto 1-1. Em um frasco com fundo redondo, introduziram-se o composto 1-1 (1 g, 4,8 mmol), carbonato de potássio (2 g, 14,4 mmol) e acetonitrila (20 mL), e o sistema de reação foi adicionalmente carregado com o composto |-1-a (1,08 g, 7,2 mmol) de maneira gota a gota a 25º C e reagido a 25º C por 5 h. A cromatografia líquida de alto rendimento detectou o fim da reação. O sistema de reação foi filtrado para remover o carbonato de potássio sólido remanescente, e o líquido-pai foi concentrado e separado por cromatografia em coluna para obter 1 g (3,1 mmol, rendimento de 67%) do composto 1-1 (sólido branco).
3. Síntese do Composto |-2 '" o PH za º* cr — N K2CO3 No men To O 21 CA AS N NN í 2
[069]Com referência ao método 1 acima, preparou-se o composto 2-1. Em um frasco de fundo redondo, o composto 2-1 (2 g, 9,6 mmol), carbonato de potássio
(4 g, 28,8 mmol), o composto |-2-a (2,4 g, 14,4 mmol) e acetonitrila (40 mL) foram carregados e reagidos a 25º C de um dia para o outro. A cromatografia líquida de alto rendimento detectou o fim da reação. O sistema de reação foi filtrado para remover o carbonato de potássio sólido remanescente, e o líquido-pai foi concentrado e separado por prep-HPLC para obter o composto |-2 na forma de um sólido amarelo (600 mg, rendimento de 18,5%).
4. Síntese do Composto |-3 o N oH N-S-c! os º = e n " ca ) o — — N=N —N K2CO3, ACN cr ra N=N —N 11H41 1-3
[070]Com referência ao método 1 acima, preparou-se o composto 1-1. Em um frasco de 50 mL em formato de beringela e com uma só boca, introduziram-se o o composto 1-1 (1 equiv.), (1,1 equiv.), carbonato de potássio (3 equiv.) e acetonitrila (10V), em seguida aquecidos a 80º C e agitados por 6 h. A TLC detectou o fim da reação. O sistema de reação foi submetido a destilação a vácuo para remover a acetonitrila, em seguida carregado com água para dissolução e extraído com acetato de etila (5V*3), que foi então removido por destilação a vácuo. O resíduo foi separado por cromatografia em coluna de sílica-gel (100 meshes a 200 meshes) para obter o produto com um rendimento de 82%.
5. Síntese do Composto |-4 Ss Ss Ss < oH TENDAS so À o A cr o | h Cc ( = NNW ON DCM, TEA | Cc! N N 11 1-4
[071]Com referência ao método 1 acima, preparou-se o composto 1-1. Em um frasco de 50 mL em formato de beringela e com uma só boca, introduziram-se o composto 1-1 (1 equiv.), trietil amina (3 equiv.) e diclorometano (5V), em seguida carregados com cr” “o (1,2 equiv.) de maneira gota a gota em banho com gelo e agitados a temperatura ambiente por 30 min. A TLC detectou o fim da reação. O sistema de reação foi adicionado com água (5V) e extraído com diclorometano (5V*3), que foi então removido por destilação a vácuo. O resíduo foi separado por cromatografia em coluna de sílica-gel (100 meshes a 200 meshes) para obter o produto com rendimento de 76%.
6. Síntese do Composto |-5 pH F Ho o
N SN N "A, N a. N 11 1-5-a 5
[072]Com referência ao método 1 acima, preparou-se o composto 1-1. Em um frasco de 50 mL em formato de beringela e com uma só boca, introduziram-se o composto 1-1 (1 equiv.), Phenofluor"Y“ (1,5 equiv.), fluoreto de césio (3 equiv.) e tolueno (10 V), em seguida aquecidos a 80º C e agitados por 18 h. A TLC detectou o fim da reação. O Intermediário 1-5-a foi obtido após work-up. A outro frasco de 50 mL em formato de beringela e com uma só boca, introduziram-se o composto 1-5-a (1 equiv.), ns (1,2 equiv.), carbonato de potássio (3 equiv.) e acetonitrila (10 V), em seguida aquecidos a 80º C e agitados por 18 h. A TLC detectou o fim da reação. O sistema de reação foi submetido a destilação a vácuo para remover a acetonitrila, em seguida adicionado com água (5V) para dissolução e extraído com acetato de etila (5V*3), que foi então removido por destilação a vácuo. O resíduo foi separado por cromatografia em coluna de sílica-gel (100 meshes a 200 meshes) para obter o produto com rendimento de 62%.
7. Síntese do Composto |-6 oH Cc N "o a POC MH a
NON N NON N NON N +11 1-6-a 6
[073]Com referência ao método 1 acima, preparou-se o composto 1-1. Em um frasco de 50 mL em formato de beringela e com uma só boca, introduziram-se o composto 1-1 (1 equiv.), POCI3s (1,5 equiv.), 1,2-dicloroetano (10 V) e N.N- dimetilforamida a 5%, em seguida aquecidos a 80º C e agitados por 6 h. A TLC detectou o fim da reação, em seguida a reação foi carregada com água (5V) para dissolução e extraída com 1,2-dicloroetano (5V*3), que foi removido por destilação a vácuo para obter o composto |-6-a. Em outro frasco de 50 mL em formato de beringela e com uma só boca, introduziram-se o composto 1-6-a (1 equiv.), Opet (1,2 equiv.), hidrato de potássio (3 equiv.) e N,N-dimetil formamida (10V), em seguida aquecidos a 100º C e agitados por 18 h. A TLC detectou o fim da reação, em seguida a reação foi carregada com água (5V) para dissolução e extraída com acetato de etila (5V*3), que foi então removido por destilação a vácuo. O resíduo foi separado por cromatografia em coluna de sílica-gel (100 meshes a 200 meshes) para obter o produto com rendimento de 49%.
Avaliação da atividade biológica:
[074]O nível de atividade padrão de destruição dos vegetais nocivos (isto é, a taxa de inibição do crescimento) é conforme o seguinte: Nível 10: totalmente mortos; Nível 9: taxa de inibição do crescimento acima de 90%; Nível 8: taxa de inibição do crescimento acima de 80%; Nível 7: taxa de inibição do crescimento acima de 70%; Nível 6: taxa de inibição do crescimento acima de 60%; Nível 5: taxa de inibição do crescimento acima de 50%; Nível 4: taxa de inibição do crescimento acima de 40%;
Nível 3: taxa de inibição do crescimento acima de 30%; Nível 2: taxa de inibição do crescimento acima de 20%; Nível 1: taxa de inibição do crescimento abaixo de 20%; Nível O: sem efeito.
[075]As taxas de inibição do crescimento descritas acima são taxas de inibição em peso fresco.
[076]Experimento de teste pós-emergência: Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, bem como sementes da cultura principal (isto é, trigo, milho, arroz, soja, algodão, colza, milhete e sorgo) foram dispostas em um vaso plástico carregado com terra, em seguida cobertas com 0,5 a 2 cm de terra, e então permitiu-se que as sementes crescessem em bom ambiente de estufa. Os vegetais testados foram tratados na fase de 4 a 5 folhas de 2 a 3 semanas após a semeadura. Os compostos testados da invenção foram dissolvidos em acetona, respectivamente, em seguida adicionados com Tween-80 e diluídos para certa quantidade de água a fim de obter soluções com certas concentrações. A solução foi pulverizada nos vegetais com um atomizador. Os vegetais foram cultivados por 3 semanas na estufa. Os resultados do experimento quanto ao efeito de controle das ervas daninhas após 3 semanas são relacionados na Tabela 6.
Tabela 6. Experimento sobre o efeito de controle das ervas daninhas dos compostos de Fórmula | e de seus derivados de Fórmula |I' na fase pós-emergência o : - Nº do Amaranthus Rorippa Veronica Chenopodiaceae Dose Composto | retroflexus indica polita 10 2.000 g/ha o 1 2,000 glha 10 10 2.000 g/ha 10 10 10 2.000 g/ha 10 10 2.000 g/ha [rs o RT 2.000 gíha | o o 2,000 glha 10 10 2.000 g/ha
2.000 g/ha s - - | composto | Terofexis | ndea | pata | Cranonodiscens| Dose |
2.000 gína | LaBo [oo o o | 2000gha| 2000 glha 3000g/ha [a [oo o o o 1000g/ha | Las oo o o o 1o000g/na | Tocogina To00g/ha 1000g/ha
2.000 gína | Experimento comparativo:
[077]As condições de teste pós-emergência foram as mesmas acima, e os resultados são dados na Tabela 7. Ho OA Da Composto Controle A: N-N | | Composto Controle B: & Tabela 7. Resultados do experimento comparativo
.. | Digitaria : : .
Compost | Echinochlo | Setaria ai; | Rorippa | Galium | Veronic o a crus-galli | viridis sanguinal indica aparine | a polita Dose 300 300 eo eo e a ão a do SS g/ha CANrEraNeraaaraarA g/ha 23 10 10. 10 10 10 10 300 g/ha 300 ro ee ro e je e || Compost o 300 Controle 2 1 3 S glha
A Compost o 300 Controle 2 3 g/ha
B
[078]Pode-se observar, com base na tabela acima, que os compostos da presente invenção obviamente exibem maior atividade herbicida em comparação aos compostos controle A e B.
Experimento de teste pré-emergência:
[079]Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e culturas principais (por exemplo, trigo, milho, arroz, soja, algodão, colza, milhete e sorgo) foram dispostas em um vaso plástico carregado com terra e cobertas com 0,5 a 2 cm de terra. Os compostos testados da presente invenção foram dissolvidos em acetona, em seguida adicionados com Tween-80, diluído para certa quantidade de água para atingir certa concentração, e pulverizados após a semeadura. As sementes obtidas foram incubadas por 4 semanas na estufa após a pulverização. Os resultados do teste foram observados 3 semanas depois. Observou-se que a maioria dos herbicidas da presente invenção exibiu excelente efeito a uma dose de 250 g/ha, em especial contra ervas daninhas como a Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis e Abutilon theophrasti etc, e muitos compostos exibiram boa seletividade para o milho, trigo, arroz, soja, colza etc.
Avaliação de segurança do arroz transplantado e avaliação do efeito de controle das ervas daninhas em um arrozal:
[080]Terra de arrozal foi carregada em um vaso de 1/1.000.000 ha. Sementes de Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartite e Sagittaria trifolia L. foram semeadas e delicadamente cobertas com terra, em seguida deixadas na estufa na condição de 0,5 a 1 cm de armazenamento de água. Um tubérculo de Sagittaria trifolia L. foi plantado no dia seguinte ou 2 dias depois. Ele foi mantido a 3 a 4 cm de armazenamento de água depois disso. As ervas daninhas foram tratadas pingando-se homogeneamente os diluentes em água WP ou SC, preparados de acordo com o método de preparo típico dos compostos da presente invenção, com uma pipeta para obter a quantidade eficaz especificada quando a Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides e Bidens tripartite atingiram a fase de 0,5 folha e a Sagittaria trifolia L. atingiu o ponto no tempo da fase de folha primária.
[081]Além disso, o solo de arrozal que foi carregado no vaso de 1/1.000.000 ha foi nivelado para manter o armazenamento de água em 3 a 4 cm de profundidade. O arroz de fase de 3 folhas (arroz japonica) foi transplantado a 3 cm de profundidade de transplante no dia seguinte. O composto da presente invenção foi usado da mesma maneira após 5 dias de transplante.
[082]A condição de fertilidade da Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartite e Sagittaria trifolia L. 14 dias após tratamento com o composto da invenção e a condição de fertilidade do arroz 21 dias após tratamento com o composto da presente invenção, respectivamente, foram visíveis a olho nu. Avaliação do efeito de controle das ervas daninhas de acordo com um nível de atividade padrão de 1 a 10. Descobriu-se que muitos dos compostos da presente invenção exibem excelente atividade e seletividade, em especial no caso da Sagittaria trifolia L. e Echinochloa crusgalli.
[083] Obs.: As sementes de Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Sagittaria trifolia L. e Bidens tripartite foram coletadas da Província de Heilongjiang na China. Testes indicaram que as sementes foram resistentes à taxa habitual de pirazosulfuron-etila.
[084]Ao mesmo tempo, descobriu-se, após vários testes, que o composto e a composição da presente invenção exibem boa seletividade para muitas gramas gramineae, tais como zoysia japonica, grama bermuda, festuca alta, bluegrass, ryegrass e paspalum da costa. Os compostos também exibiram excelente seletividade e valor comercial nos testes com trigo, milho, arroz, cana-de-açúcar, soja, algodão, óleo, girassol, batata, pomares e vegetais com diferentes métodos de aplicação de herbicida.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto de piridazinol substituído com anel piridina de Fórmula |, ou de- rivado do mesmo: oH [
NN ON | CARACTERIZADO pelo fato de que X é halogênio, ciano, alquila, alquila ha- logenada, alcóxi, alcóxi halogenado, RIR2aN-(C=O)-, RiR2N-, hidróxi ou arila não substituída ou substituída; Y é selecionado independentemente dentre hidrogênio, halogênio, ciano, ni- tro, azido, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alqui- la, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e ciloalquilalquila, um grupo seleci- onado dentre arila, arilalquila, heteroarila e heteroarilalquila, que é não substituído ou substituído, R-O-(CH2)n-, R-O-(CH2)p-O-(CH2)a-, R-O-(CH2)p-S-(CH2)a, R-S- (CH2)n-, R-S-(CH2)p-O-(CH2)4-, R-S-(CH2)p-S-(CH2)4-, R-O-(CH2)-(C=O)-(CH2)4-(O)m- , R-S-(CH2))-(C=S)-(CH2))-(S)m-, R-O-(CH2))-(C=O)-(CH2)4-(S)m-, R-O-(CH2)-(C=S)- (CH2)4-(O)m-, R-S-(CH2))-(C=O)-(CH2)4-(O)m-, R-O-(CH2))-(C=S)-(CH2)J-(S)m-, R-S- (CH2))-(C=O)-(CH2))-(S)m-, R-S-(CH2))-(C=S)-(CH2)J3-(O)m-, R-(C=O0)(CH2))-, R- (C=S)-(CH2))-, R-(C=O)-(CH2))-O-(CH2))-, —R-(C=S)-(CH2))-S-(CH2))-, R-(C=O)- (CH2))-S-(CH2)4-, R-(C=S)-(CH2)1-O-(CH2)4-, R-SO-(CH2)n-(O)m-, R-SO-(CH2)n-(S)m-, R-SO-(CH2))(NR3)m-, R-SO2-(CH2))-(O)m-, R-SO2-(CH2))(S)m-, R-SO2-(CH2)- (NR3)m-, RIR2N-(CHa)n-, RIRaN-(CH2))-O-(CH2)a-(O)m-, Ri RaN-(CH2))-O-(CH2)-(S)m-, RiR2N-(CH2))-O-(CH2)a-(NR3)m-, RiR2aN-(CH2))-(C=O)-(CH2)a-(O)m-, R1R2N-(CH2)- (C=O)-(CH2)J-(S)m-, R1R2aN-(CH2)J-(C=O)-(CH2)a-(NR3)m-, R1R2N-(CH2))=SO2-(CH2)q- (O)m-, RIRaN-(CH2)1-SO2-(CH2)4-(S)m-, RiIR2N-(CH2)-SO2-(CH2)-(NR3)m-, RIR2PO3- (O)m-(CH2)a-, RiR2R3SIO-(CH2)a-, RiR2R3SI-(CH=CH)m-(CH2)a-, RiR2C=N-(O)m- (CH2))-, e RiIR2C=N-NH-(CH2))-; ou dois Y's adjacentes formam -OCH20O-, - CH2CH20-, -OCH2CH20-, -OCH(CH3)O-, -OC(CH3)20-, -OCF20-, -CF2C0F20-, -
OCF2CF20-, ou -CH=CH-CH=CH-; r é um número inteiro de 0 a 4, m é O ou 1, n e q são independentemente um número inteiro de O a 8, p é um número inteiro de 1 a 8; R é hidrogênio, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e cicloalquilalquila, ou um grupo selecionado dentre arila, arilalquila, heteroarila e heteroarilalquila, que é não substituído ou substituído; cada um de R1, R2, R3 é independentemente hidrogênio, nitro, hidróxi, ami- no, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquila, al- quenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila, cicloalquilalquila, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquilóxi, alcoxialquila, alcoxicarbonila, alquilsulfanilcarbonila, alqui- Isulfonila, alquilsulfonilalquila, alquilcarbonila, alquilcarbonilalquila, alquilcarbonilóxi, alquilamino, alquilaminocarbonila, alcoxiaminocarbonila, alcoxicarbonilalquila, alqui- laminocarbonilalquila, trialquilsilla e dialquilfosfonila, ou um grupo selecionado den- tre arila, arilalquila, arilóxi, arilalquilóxi, ariloxialquila, arilcarbonila, arilsulfonila, hete- roarila, heteroarilalquila, heteroarilóxi, heteroarilalquilóxi, heteroariloxialquila, hetero- arilcarbonila e heteroarilsulfonila, que é não substituído ou substituído; ou R:IR2N- forma uma heterociclila de 6 membros, que é não substituída ou substituída.
2. Composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: X é halogênio, ciano, alquilaCi-s8, alquilaCi-s halogenada, alcóxi Ci-s, Ci1-salcóxi halogenado, RIRAN-(C=O)-, R1R2N-, hidróxi ou arila, a referida arila sendo não substituída ou substituída com 1-5 substituintes selecionados independente- mente dentre o grupo composto por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfi- drila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, cicloalquila C3-s, cicloalquilC3-s-alquilaC1-8, alquenilaC2-s8, alquinilaC2-s, alcóxi C1-8, alquilcarbonilaC1-8, alcoxicarbonilaC1-8, alquilsulfonilaC1-8, alquilami-
noC1-6 e alquilcarbonilóxiC1-s;
Y é selecionado independentemente dentre hidrogênio, halogênio, ciano, ni- tro, azido, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alqui- laCi-8, alquenilaC2-8, alquinilaC2-s8, cicloalquilaC3a-s, cicloalquenilaCs-s e cicloal- quilC3-s-alquilaC1-8, arila, aril-alguilaCi-8, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-8, cada uma das referidas arila, aril-alguilaC1-8, heteroarila ou heteroaril-alquilaC1-8 sendo não substituída ou substituída com 1-5 grupos selecionados independentemente dentre halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo conten- do ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-8, cicloalquilaC3-s, ciclo- alquilC3-8-alquilaC1-8, alquenilaC2-8, alquinilaC2-8, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-s, alcoxicarbonilaC1-s, alquilsulfonilaC1-s, alguilaminoC1-8 e alquilcarbonilóxiCi-a, R-O- (CH2))-, R-O-(CH2))-O-(CH2)g-, R-O-(CH2),-S-(CH2)a-, R-S-(CH2))-, R-S-(CH2),-O- (CH2)a-, R-S-(CH2)p-S-(CH2)4-, R-O-(CH2))-(C=0)-(CH2)a-, R-S-(CH2))-(C=S)-(CH2),-, R-O-(CH2))-(C=S)-(CH2)a-, R-S-(CH2))h-(C=O)-(CH2)a-, R-O-(C=O)-(CH2)4-(O)m-, R-S- (C=S)-(CH2)a4-(S)m-, R-O-(C=O)-(CH2)4-(S)m-, R-O-(C=S)-(CH2)4-(O)m-, R-S-(C=O)- (CH2)4-(O)m-, R-O-(C=S)-(CH2)J-(S)m-, R-S-(C=O)-(CH2)4-(S)m-, R-S-(C=S)-(CH2),- (O)m-, R-O-(CH2)n-(C=O)-(O)m-, R-S-(CH2)n-(C=S)-(S)m-, R-O-(CH2)h-(C=O)-(S)m-, R- O-(CH2)1-(C=S)-(O)m-, R-S-(CH2)h-(C=O)-(O)m-, R-O-(CH2)1-(C=S)-(S)m-, R-S-(CH2)n- (C=O)-(S)m-, R-S-(CH2))-(C=S)-(O)m-, R-(C=O)-, R-(C=S)-, R-(C=O)-(CH2))-O-, R- (C=S)-(CH2))-S-, R-(C=O)-(CH2)J)-S-, R-(C=S)-(CH2))-O-, R-(C=0)-O-(CH2)-, R- (C=S)-S-(CH2)g-, R-(C=O)-S-(CH2)g-, R-(C=S)-O-(CH2)r, R-SO-(O)m-, R-SO-(S)m-, R-SO-(NR3)m-, R-SO2-(O)m-, R-SO2-(S)m-, R-SO2-(NR3)m-, R-SO-(CH2))-, R-SO>z- (CH2a))-, RiIRaN-, RiR2aN-(CH2))-O-(CH2)>)-, RiR2N-(CH2))-(C=0O)-(CH2)t-, RiR2N- (CH2))-SO2-(CH2)4-, RAR2aN-(CH2))-(C=O)-(O)m-, RIR2N-(CH2))- (C=O)-(S)m-, RIR2N- (CH2))-(C=O)-(NR3)m-, RiR2N-(CH2))-SO2-(O)m-, R1R2N-(CH2))-SO2-(S)m-, RiR2N- (CH2)n-SO2-(NR3)m-, RIR2N-(C=O)-(CH2)1-(O)m-, RIRaN-(C=O)-(CH2))-(S)m-, RIR2N- (C=O)-(CH2))(NR3)m-, RiR2N-SO2-(CH2)a-(O)m-, R1R2N-SO2-(CH2)4-(S)m-, RiR2N-
SO2-(CH2)4-(NR3)m-, R1R2N-(CH2)n-O-, R1R2N-O-(CH2)4-, R1R2PO3-(O)m-, R1R2R38SiIO-, RIR2R3Si-(CH=CH)m-, RIR2C=N-(O)m- e RIR2C=N-NH-; ou dois Y's ad- jacentes formam -OCH20-, -CH2CH20-, -OCH2CH20-, -OCH(CH3)O-, -OC(CH3)20-, - OCF20-, -CF2CF20-, -OCF2CF20- ou -CH=CH-CH=CH-;
r é um número inteiro de O a 4, m é O ou 1, n e q são independentemente um número inteiro de O a 6, p é um número inteiro de 1 a 6;
R é hidrogênio, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-8, alquenilaC2-s, alquinilaC2-8, cicloalquilaC3-8, cicloalquenilaCs-s e cicloalquilaC3-8-alquilaC1-8, —arila, aril-alquilaCi-8, — heteroarila, ou heteroaril- alquilaC1-8, cada uma das referidas arila, aril-alquilaC1-8, heteroarila ou heteroaril- alquilaC1-8 sendo não substituída ou substituída com 1-5 grupos substituintes sele- cionados independentemente dentre halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfi- drila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-8, cicloalquilaC3-s, cicloalquilC3-s8-alquilaC1-8, alquenilaC2-8, alquinilaC2-s, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-8, alcoxicarbonilaC1-8, alquilsulfonilaC1-8, alquilami- noC1-6 e alquilcarbonilóxiC1-s;
cada um de R1, R2, R3 é independentemente hidrogênio, nitro, hidróxi, ami- no, um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, alquenilaC2-8, alquinilaC2-8, cicloalquilaC3-8, cicloalquenilaCs-s, cicloalquilC3-s- alquilaC1-8, alcóxiCi-s, alquenilóxiCa-s, alquinilóxiCa-s, cicloalquilóxiCa-s, alcóxiCi-s- alquilaC1-8, alcoxicarbonilaC1-8, alquilcarbonilC1-s-alquilaC1-8, alquilsulfanilcarboni- laC1-8, alquilsulfonilaC1-s, alquilsulfonilC1-8-alquilaC1-8, alquilcarbonilaC1-8, alquilcar- bonilóxiCi-s, alquilaminoC1-8, alquilaminocarbonilaC1-8, alcoxiaminocarbonilaC1-s, alcoxicarbonilC1-s-alquilaC1-8, alquilaminocarbonilC1-8-alquilaC1-s, trialquilsillaC1-s e dialquilfosfonilaC1-8, arila, arila-alguilaCi-8, —arilóxi, aril-calquilóxiCica, — arilóxi- alquilaC1-s, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-8, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-8, heteroarilcarbonila ou heteroarilsul-
fonila, cada um dos referidos arila, aril-alquilaC1-8, arilóxi, aril-alquilóxiCi-s, arilóxi- alquilaC1-s, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-8, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-8, heteroarilcarbonila ou heteroarilsul- fonila sendo não substituído ou substituído com 1-5 grupos selecionados indepen- dentemente dentre halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-s, Cs-scicloalquila, cicloalquilaC3-8-alquilaC1-8, alquenilaC2-s, alquinilaC2-8, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-8, alcoxicarbonilaC1-s, alquilsulfonilaC1-s, alquilaminoC1-s, e alquil- carbonilóxiCi-8; ou R:IR2N- forma uma heterociclila de 6 membros contendo ou não contendo outros heteroátomos, que é não substituída ou substituída por ao menos um selecionado dentre o grupo composto por alquilaC1-s8, alquilaC1-8 halogenada, alcóxiCi-s, alcóxiCi-s halogenado, alcoxicarbonilaC1-8 e halogênio; o derivado refere-se a um derivado agricolamente aceitável do 4-hidróxi do anel piridazina de Fórmula |.
3. Composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que: X é flúor, cloro, bromo, ciano, alquilaC1-6, alquilaC1-6 halogenada, alcóxiCi-s, alcóxiCi-s halogenado, RIR2N-(C=O)-, RiIR2N-, hidróxi ou fenila, a referida fenila sendo não substituída ou substituída com 1-3 substituintes selecionados indepen- dentemente dentre o grupo composto por halogênio, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo halogênio selecionado dentre alquilaC1-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alquilami- noC1-6 e alquilcarbonilóxiC1-s; Y é independentemente selecionado dentre hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, azido, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo seleci- onado dentre alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, cicloalquilaC3-6, cicloalqueni-
laCs-6s e cicloalquilC3-s-alquilaC1-6, arila, aril-alquilaCi-6, heteroarila, heteroaril- alquilaC1-s6, cada uma das referidas arila, aril-alquilaC1-6, heteroarila ou heteroaril- alquilaC1-s sendo não substituída ou substituída com 1-3 grupos selecionados inde- pendentemente dentre flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado den- tre alquilaCi-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3-s-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquini- laC2-6, alcóxiCi-s, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alqui- laminoC1-6, e alquilcarbonilóxiCi-6, R-O-, R-O-(CH2),-O-, R-O-(CH2)p-S-, R-S-, R-S- (CH2)p-O-, R-S-(CH2))-S-, R-O-(C=O)-(O)m-, R-S-(C=S)-(S)m-, R-O-(C=O)-(S)m-, R-O- (C=S)-(O)m-, R-S-(C=O)-(O)m-, R-O-(C=S)-(S)m-, R-S-(C=O)-(S)m-, R-S-(C=S)-(O)m-, R-O-(C=0O)-(CH2)4-, R-S-(C=S)-(CH2)4-, R-O-(C=S)-(CH2)4-, R-S-(C=O)-(CH2)4-, R-O- (CH2))-(C=O)-, R-S-(CH2))-(C=S)-, R-O-(CH2))-(C=S)-, R-S-(CH2))-(C=O)-, R-(C=O)-, R-(C=S)-, R-(C=0)-O-, R-(C=S)-S-, R-(C=O)-S-, R-(C=S)-O-, R-SO-, R-SO2-, RIR2N- , RIRaN-O-, RIRaN-(C=O)-(CH2)p-, RIR2N-(C=O)-(O)m-, RIR2N-(C=O)-(S)m-, R1IR2N- (C=O)-(NR3)m-, RiR2N-SO>2-(CH2)p-, R1R2N-SO2-, RiR2N-(CH2))-(C=O)-, RiR2N- (CH2))-SO2-, RIR2N-(CH2)p-O-, RIR2N-O-(CH2)p-, RIR2PO3-, RIR2R3SiIO-, RIR2R3Si-, RiR2R3S|-CH=CH-, RIR2C=N-, RIR2C=N-O-, e RIR2C=N-NH-; ou dois Y's adjacen- tes formam -CH=CH-CH=CH-;
ré 0,1,2,3ou4, mé O ou 1, ne q são independentemente O, 1,2, 3 ou 4,p é 1,2,3 ou 4;
R é hidrogênio, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6s, alguenilaC2-6, alquinilaC2-6, cicloalquilaC3-6, cicloal- quenilaCs-6 e cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, arila, aril-alguilaC1-6, heteroarila, ou hetero- aril-alquilaC1-6, cada uma das referidas arila, aril-alquilaC1-6, heteroarila ou hetero- aril-alquilaC1-6 sendo não substituída ou substituída com 1-3 substituintes selecio- nados independentemente dentre o grupo composto por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor,
cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3a-s- alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaCa-6, alcóxiCi-6, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarboni- laC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alquilaminoC1-6 e alquilcarbonilóxiCi-6; cada um de R1, R2, R3 é independentemente hidrogênio, nitro, hidróxi, ami- no, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquenilaCs-6, cicloal- quilC3-6-alquilaC1-6, alcóxiCi-s, alquenilóxiCa-s, alquinilóxiCa-s, cicloalquilóxiCa-s, alcóxiCi-6s-alquilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfanilcarbonilaC1-6, alquilsulfoni- laC1-6, alquilsulfonilC1-s-alquilaC1-6, alquilcarbonilaC1-6, alquilcarbonilC1-6- alquilaC1-6, alquilcarbonilóxiCi-6, alquilaminoC1-6, alquilaminocarbonilaC1-6, alcoxia- minocarbonilaC1-6, alcoxicarbonilC1-6-alquilaC1-6, alquilaminocarbonilC1-6- alquilaC1-6, tritrialquilsililaC1-6 e dialquilfosfonilaC1-6, arila, aril-alquilaC1-6, arilóxi, aril- alquilóxiCi-s, arilóxi-alquilaC1-6, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril- alquilaC1-6, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-6, heteroarilóxi-alquilaC1-6, heteroaril- carbonila ou heteroarilsulfonila, cada um dos referidos arila, aril-alquilaC1-6, arilóxi, aril-alquilóxiCi-6, arilóxi-alquilaC1-6, arilcarbonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril- alquilaC1-6, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-s, heteroaril- carbonila ou heteroarilsulfonila sendo não substituído ou substituído com 1-3 grupos selecionados independentemente dentre flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-s, cicloalquilaC3-6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-6, alquilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alqui- IsulfonilaC1-6, alquilaminoC1-s e alquilcarbonilóxiCi-6; ou RIR2N- é selecionado den-
AA NS) + >» ' O. tre 2º X/,e * “x O OR <<) O O a arila é selecionada dentre O CO % h AO “ ,
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O OS N COO “ Z e o ; a heteroarila é selecionada dentre N e N N > O OO O DO DO 7 O x R RENO ÚS, O y OA RAN a A) RA N ” OD A N AA, o, no, ROX ; = ; AN, Ps N 1 N N 0 OR o NEN 10D 1056 105 2 A CO OS (ÃO Ds, FD, NAS, NAAS, R, “O ; o, “NNE, An
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R RO NA ANIS ANN Ao So AN NO e 2 de 2 de 2 NO NAN 4 | à hidennânio ni davi EQ. EQ EQ, E ; &, ; ts e fd ; R' é hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado den- tre alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquenilaCs-6, ciclo- alquilC3-6-alquilaC1-6, alcóxiCi-s, alquenilóxiCa-s, alquinilóxiCa-s, cicloalquilóxiCa-s, alcóxiCi-6-alquilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-s, alquilsulfanilcarbonilaC1-6, alquilsulfoni- laCi-6, alquilsulfonilC1-6-alquilaC1-6, alquilcarbonilaC1-6, alquilcarbonilC1-6- alquilaC1-6, alquilcarbonilóxiCi-6, alquilaminoC1-6, alquilaminocarbonilaC1-6, alcoxia- minocarbonilaC1-6, alcoxicarbonilC1-6-alquilaC1-6, alquilaminocarbonilC1-6- * OQ
BO alquilaC1-6, trialquilsillaC1-s e dialquilfosfonilaCi-6, % , “o, Boc, arila, aril- alquilaC1-6, arilóxi, aril-alquilóxiC1-6, arilóxi-alquilaC1-6, arilcarbonila, arilsulfonila, he- teroarila, heteroaril-alquilaC1-s, heteroarilóxi, heteroaril-alquilóxiCi-s, heteroarilóxi- o alquilaC1-6, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila, cada um dos referidos 8 do 2 O o, Bo, arila, aril-alquilaC1-6, arilóxi, aril-alquilóxiCi-e6, arilóxi-alquilaC1-6, arilcar- bonila, arilsulfonila, heteroarila, heteroaril-alquilaC1-6, heteroarilóxi, heteroaril- alquilóxiCi-s, heteroarilóxi-alquilaC1-6, heteroarilcarbonila ou heteroarilsulfonila sen- do não substituído ou substituído com 1-3 grupos selecionados independentemente dentre flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, hidróxi, carboxila, sulfidrila, amino e um grupo contendo ou não contendo flúor, cloro ou bromo selecionado dentre alquilaC1-6, ci- cloalquilaC3-6, cicloalquilC3-6-alquilaC1-6, alquenilaC2-6, alquinilaC2-6, alcóxiCi-6, al- quilcarbonilaC1-6, alcoxicarbonilaC1-6, alquilsulfonilaC1-6, alquilaminoC1-6 e alquilcar- bonilóxiC1-s; o derivado refere-se a um derivado agricolamente aceitável do 4-hidróxi do anel piridazina de Fórmula |, incluindo um sal, um éster, uma hidrazina, uma hidroxi- lamina, um éter do mesmo, e seus semelhantes.
4. Composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que: X representa cloro, ciano, metila, etila, trifluormetila, pentafluoretila, difluor-
CL metila, monofluormetila, metóxi, etóxi, trifluormetóxi, pentafluoretóxi ou FC ; ré 0,1,2,3 ou4; cada Y representa independentemente hidrogênio, metila, etila, metóxi, etó- ; o dao amas OPOR xi, flúor, cloro, bromo, amino, ciano, trifluormetila, ou To ; ou N é ANS o derivado refere-se a um derivado agricolamente aceitável do 4-hidróxi do anel piridazina de Fórmula |, incluindo um sal, um éster, uma hidrazina, uma hidroxi- lamina, um éter do mesmo, e seus semelhantes.
5. Método para preparar um composto de piridazinol substituído com anel pi- ridina, ou um derivado do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, CARACTERIZADO por compreender: o método para preparar o composto de piridazinol substituído com anel piri- dina compreendendo as etapas de: (1) submeter um composto de Fórmula |l e um composto de Fórmula Ill a re- ação de Suzuki para obter um composto de Fórmula IV; (2) submeter um composto de Fórmula IV a reação halogenante para obter um composto de Fórmula V; (3) submeter um composto de Fórmula V a reação de hidrólise para obter um composto de Fórmula |; em que a via de reação se dá de acordo com o seguinte: Ns or HO A o AR PDS) HO SN o Né L ou Nba Dor 2 AO Dx NOS [NA A (Ps A Mo xOS Sr
DO AE AE RE cada um de L1, L2 representa independentemente halogênio, de preferência cloro, bromo ou iodo. a via de reação para preparar um derivado éster ou éter se dá de acordo com o seguinte: PH or om AOS o-M A A ARZ 2 OO) N NN Sé em que Q: é um halogênio, de preferência cloro ou bromo; a via de reação para preparar um derivado oxima ou hidroxilamina se dá de acordo com o seguinte: oH Q2 Ir Ir PM = AO M-OH Fats ) A a AE) em que Q, é um halogênio, de preferência cloro ou flúor.
6. Método para preparar um composto de piridazino! substituído com anel pi- ridina, ou derivado do mesmo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que:
as reações são realizadas na faixa de 20º a 150º C, de preferência de 50º a 130º C;
a etapa (1) é realizada na presença de um catalisador, uma base e um sol- vente, em que o catalisador é Pd(dppf)CI2CH2CI2, Pd(dba)2, Pda(dba)3s, PA(PPh3a)a, PdCl2, PAd(OAc)2, Pd(dppf)Cl2, PA(PPh3a)2Cl2 ou Ni(dppf)Cl2, a base é selecionada dentre um ou mais de Et3N, NaHCO3, KOAc, K2CO3, K3PO4, Na2COs3, CsF, Cs2CO;, t-BuONa, EtONa, KOH e NaOH, o solvente é THF/água, tolueno/água, DMF/água, 1,4-dioxano/água, tolueno/etanol/água, acetonitrila/água, THF, tolueno, 1,4-dioxano, acetonitrila ou sistema DMF;
a etapa (2) é realizada na presença de um reagente halogenado, um catali- sador e um solvente, em que o reagente halogenado é N-cloro succinimida, N-bromo succinimida ou N-iodo succinimida, o catalisador é peróxido de benzoíla e o solvente é acetonitrila;
a etapa (3) é realizada na presença de uma base e um solvente ou na pre- sença de uma solução de tribrometo de boro, uma solução de ácido bromídrico em ácido acético, uma solução de ácido clorídrico em metanol ou uma solução de ácido clorídrico em acetato de etila, a base sendo selecionada de preferência dentre Na- OH, KOH, acetato de potássio e acetato de sódio, o solvente sendo de preferência água ou DMSO;
reações para preparar os derivados éster ou éter e a segunda etapa para preparar os derivados oxima ou hidroxilamina são realizadas na presença de uma base e um solvente, a base sendo selecionada de um ou mais dentre o grupo com- posto por hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogeno carbonato de sódio, carbonato de césio, trietilamina e di-
isopropiletilamina; o solvente é THF, 1,4-dioxano, tolueno, 1,2-dicloroetano, acetato de etila, acetonitrila, DMF, acetona, diclorometano ou clorofórmio; a primeira etapa para preparar o derivado oxima e hidroxilamina é realizada na presença de um reagente halogenante e um solvente, em que o reagente de ha- logenação é Phenofluor/fluoreto de césio ou POCI3 e o solvente é selecionado de um ou mais dentre o grupo composto por tolueno, 1,2-dicloroetano e DMF; a temperatu- ra de reação sendo na faixa de 0º a 120º C, de preferência de 20º a 80º C.
7. Composição herbicida CARACTERIZADA por compreender o componen- te (i) um composto de piridazinol substituído com anel piridina de Fórmula |, ou deri- vado do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4; de prefe- rência, compreendendo ainda o componente (ii) um ou mais herbicidas e/ou safere- ners adicionais; mais preferivelmente, compreendendo ainda o composto (iii) um au- xiliar de fórmula agricolamente aceitável.
8. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o herbicida adicional é selecionado dentre o grupo composto por um inibidor da HPPD, um herbicida hormonal e um inibidor da PDS; de preferência, o inibidor da HPPD é selecionado dentre o grupo composto por Sulcotriona, Mesotriona, Topramezona, Tembotriona, Biciclopirona, Tefuriltriona, Benzobiciclona, Lancotriona, Shuangzuocaotong, Huanbifucaotong, Sanzuohuang- caotong, Benzuofucaotong, Pirasulfotol, Pirazolato, Benzofenap, Tolpiralato, Fenqui- notriona e Isoxaflutol; o herbicida hormonal é selecionado dentre o grupo composto por Fluroxypyr, Halauxifen-metila, Florpirauxifen-benzila, Quinclorac, Quinmerac, ácido 2-metil-4-clorofenóxi acético, ácido 2-metil-4-clorofenoxipropiônico, MCPB, 2,4- D, Diclorprop, 2,4-DB, Dicamba, Picloram, Triclopyr, Clopyralid, Triclopyr e derivados dos mesmos, o inibidor da PDS é selecionado dentre o grupo composto por Flurclo- ridona, Flurtamona, Diflufenican, Picolinafen, Beflubutamid, Norflurazon e Fluridona.
9. Método para controlar um vegetal nocivo, o referido método sendo
CARACTERIZADO por compreender aplicar uma quantidade herbicidamente eficaz ao menos um do composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4 ou da compo- sição herbicida de acordo com qualquer uma das reivindicações de 7 a 8 ao vegetal nocivo ou a uma área com o vegetal nocivo.
10. Uso de ao menos um do composto de piridazinol substituído com anel pi- ridina, ou derivado do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4 ou composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 7 a 8 para controlar um vegetal nocivo; de preferência, o composto de piridazinol substituído com anel piridina, ou derivado do mesmo, sendo usado para controlar um vegetal nocivo em uma cultura útil, a cultura útil sendo uma cultura geneticamente modifica- da ou uma cultura tratada por técnica de edição de genomas.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN111820224B (zh) * 2019-04-22 2022-04-05 江苏清原农冠杂草防治有限公司 包含三氟甲基哒嗪醇类化合物的除草组合物及其应用
WO2021032033A1 (zh) * 2019-08-16 2021-02-25 青岛清原化合物有限公司 一种哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT356966B (de) * 1978-02-14 1980-06-10 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
DE4013734A1 (de) * 1990-04-28 1991-10-31 Agrolinz Agrarchemikalien Muen Herbizides mittel
KR100879693B1 (ko) * 2001-08-17 2009-01-21 상꾜 아그로 가부시키가이샤 2-시클로프로필-6-메틸페놀
CN101041639B (zh) * 2005-03-17 2010-05-26 南开大学 4-取代苯基哒嗪类化合物及除草活性
FR2904314A1 (fr) * 2006-07-26 2008-02-01 Centre Nat Rech Scient Composes pyridaziniques et pyrroliques lineaires, procedes d'obtention et applications

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