BR112020013367A2

BR112020013367A2 - composição de polímero de heterocadeia

Info

Publication number: BR112020013367A2
Application number: BR112020013367-1A
Authority: BR
Inventors: JianFeng Zhang; Jian L. Ding; Ying Wang; Xipeng Liu
Original assignee: Saint-Gobain Performance Plastics Corporation
Priority date: 2017-12-30
Filing date: 2018-12-30
Publication date: 2020-12-01
Also published as: WO2019133947A1; US20190202993A1; CN111527131A; EP3732229A1; US10968318B2; BR112020013367A8; CN111527131B; EP3732229A4

Abstract

Esta divulgação refere-se a composições de silicone polimerizáveis, métodos para polimerizar tais composições e a composições de silicone polimerizadas formadas por estes. Em uma modalidade, uma composição polimerizável inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo; um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo; e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade na faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, em que a proporção de grupos funcionais heterocicloalquil reativos para grupos funcionais reativos de hidreto de silício na composição está na faixa de 1:5 a 5:1.

Description

“COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO DE HETEROCADEIA” REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[0001] Este pedido reivindica o benefício da prioridade dos Pedidos Provisórios de Patentes nº 62/612.332, depositado em 30 de dezembro de 2017; nº 62/612336, depositado em 30 de dezembro de 2017; nº 62/612337, depositado em 30 de dezembro de 2017; e nº 62/612338, depositado em 30 de dezembro de 2017, cada um dos quais é aqui incorporado por referência na sua totalidade.

ANTECEDENTES DA DIVULGAÇÃO CAMPO DA DIVULGAÇÃO

[0002] Esta divulgação refere-se geralmente a composições de polímero de heterocadeia. Mais especificamente, a presente divulgação refere- se a composições orgânicas à base de silicone polimerizável e carbono, métodos para polimerizar essas composições e a composições polimerizadas formadas por estes, incluindo composições úteis como adesivos (incluindo adesivos sensíveis à pressão), selantes e materiais de liberação.

ANTECEDENTES TÉCNICOS

[0003] Os silicones, também conhecidos como polisiloxanos, são polímeros que incluem qualquer composto sintético, inerte, formado por unidades repetidas de siloxano, que é uma cadeia de átomos de silício e átomos de oxigênio alternados, frequentemente combinados com carbono e hidrogênio. Os silicones são amplamente usados em aplicações que incluem eletrônicos, utensílios domésticos, automóveis e cosméticos.

[0004] Embora silicones lineares de qualquer peso molecular sejam fluídicos devido à flexibilidade das ligações silício-oxigênio, os silicones podem ser polimerizados ou reticulados (isto é, curados ou vulcanizados), para fornecer, por exemplo, líquidos, elastômeros, géis, plásticos duros e resinas, para uso em aplicações como selantes, adesivos, lubrificantes, isolamento térmico e elétrico, utensílios de cozinha, etc.

[0005] Os silicones são reticulados convencionalmente por cura com peróxido, cura por adição e cura por condensação. A cura por peróxido, frequentemente utilizada para curar borracha de silicone de alta consistência (HCR) moldada ou extrudada, envolve peróxidos em decomposição térmica para fornecer radicais livres que iniciam a reticulação entre silicones. Peróxidos como peróxidos de di-aralquil, peróxidos de alquil-aralquil e peróxidos de di- alquil se decompõem a temperaturas relativamente baixas, mas fornecem radicais capazes de formar reticulações entre um grupo alquil e um grupo vinil. Peróxidos não específicos de vinil, como peróxidos de diacil e ésteres de peróxidos, fornecem radicais capazes de formar reticulações entre dois grupos alquil, mas se decompõem apenas a temperaturas relativamente altas. Os peróxidos são normalmente incluídos em quantidades de cerca de 1% de uma composição para obter uma cura eficaz. Enquanto alguns, ou mesmo a maioria dos derivados de peróxido decomposto são consumidos durante o processamento e/ou pós-cura a temperaturas elevadas, subprodutos que podem ser indesejáveis, por exemplo, em aplicações médicas ou farmacêuticas, permanecem na composição de silicone.

[0006] A cura por adição de silicones envolve uma reação de adição catalisada por metal entre um grupo vinil e um grupo hidreto de silício (isto é, hidrossillação) As composições curadas por adição são convencionalmente fornecidas como kits de duas partes, incluindo uma composição de silicone funcionalizada com catalisador e vinil e uma composição de silicone funcionalizada com vinil-silicone e hidreto de silício. À platina é o catalisador de hidrossillação mais usado para processos de cura por adição. A cura por adição catalisada por platina, que não forma subprodutos voláteis, é útil para aplicações de HCR e borracha de silicone líquida (LSR), mas requer um material catalisador sensível e caro. A platina também é muito sensível a certos contaminantes em epóxi, borracha natural, PVC e silicones de cura por umidade, e a aplicação nesses substratos é limitada. Além disso, a eficiência da reação de reticulação requer o uso de inibidores, como álcoois acetilênicos ou compostos à base de fumarato ou maleato, cuja inclusão aumenta a temperatura necessária para conduzir a reação de reticulação.

[0007] A cura por condensação de silicones envolve a reação de um grupo hidroxil e um silano. Por exemplo, o metiltriacetoxissilano, após exposição à umidade, hidrolisa para formar grupos hidroxil, que podem subsequentemente formar reticulações com outros grupos hidroxil, como os de um silicone com terminação hidroxil. Tais composições curadas por condensação podem ser fornecidas como kits de uma parte que curam após exposição à umidade atmosférica. Como a difusão da umidade atmosférica através de uma composição de silício é limitada, no entanto, pode ser difícil curar porções da composição mais do que, por exemplo, cerca de 10 mm abaixo da superfície da composição. Para garantir que as composições de silicone curadas por condensação sejam totalmente reticuladas, um catalisador organometálico de estanho pode ser incluído com o reticulador, separado do polímero em um sistema de condensação em duas partes; no entanto, a toxicidade do estanho limita bastante as aplicações para as quais os silicones curados por esses meios podem ser usados. Além disso, em todos os processos de cura por condensação, a perda de subprodutos voláteis causa uma redução significativa do volume.

[0008] A cura por radiação de silicones pode envolver, por exemplo, a reação de epóxidos (isto é, um mecanismo de cura catiônico), a reação de acrilatos (um mecanismo de cura por radicais livres), a reação de um grupo alifático insaturado (por exemplo, um grupo vinil) e um grupo tiol, etc. À luz UV pode ser usada como fonte de energia para todas as químicas, com essas reações exigindo o uso de um fotoiniciador. O feixe de elétrons é restrito à química dos radicais livres e pode ser usado sem um fotoiniciador. A cura por radiação possui vantagens no controle da cura, mas os fotoiniciadores usados podem ser muito sensíveis à umidade do ambiente. Além disso, o uso de feixe de elétrons e luz UV requer certas precauções de segurança.

[0009] Como seria reconhecido pelo técnico no assunto, os materiais de silicone convencionais e os polímeros orgânicos convencionais podem ter várias propriedades desejáveis. No entanto, existem certas faixas de propriedades, como propriedades mecânicas, energias de superfície, reatividades e propriedades eletro-ópticas, especialmente em combinações difíceis de alcançar usando polímeros de silicone ou polímeros orgânicos sozinhos.

[0010] Além disso, o uso de materiais curáveis como adesivos ou selantes traz um conjunto especial de problemas. É normamente desejável que os adesivos tenham uma vida útil longa, isto é, o tempo durante o qual o material não curado permanece viável, para que possa ser dispensado e descartado no corpo ou corpos aos quais deve aderir. Mas, ao mesmo tempo, é desejável que um adesivo ou selante tenha uma taxa de cura relativamente rápida, para que, uma vez iniciada, a adesão não demore muito tempo. Além disso, os adesivos e selantes precisam ter propriedades mecânicas e adesivas desejáveis para torná-los adequados para uso.

[0011] As composições adesivas sensíveis à pressão à base de silicone são muito versáteis porque exibem boa adesão a uma variedade de substratos, incluindo vidro, cerâmica, revestimento de vinil, madeira acabada e drywall pintado sob condições ambientais desafiadoras, incluindo temperaturas extremas de temperatura e umidade. Porém, os adesivos sensíveis à pressão exigem um delicado equilíbrio de propriedades viscosas e elásticas que afetam a adesão, coesão, esticamento e elasticidade. Embora existam inúmeras composições adesivas sensíveis à pressão à base de silicone, os avanços nos requisitos de uso final continuam a impulsionar a necessidade de novas composições adesivas e construções de fitas. Além das propriedades de desempenho, as regulamentações ambientais e os custos de processamento também influenciam os requisitos de produção de adesivos.

[0012] Muitas composições adesivas sensíveis à pressão à base de silicone são cobertas sobre um revestimento de liberação. Os revestimentos de liberação, portanto, fornecem uma variedade de funções para composições adesivas sensíveis à pressão, incluindo, por exemplo, prevenção de contaminação da camada adesiva e facilitação de manuseio do adesivo ou de um artigo coberto com adesivo. Um revestimento de liberação é frequentemente deixado no lugar em uma composição adesiva sensível à pressão e aderida a outro substrato. O revestimento de liberação, portanto, pode sofrer uma variedade de condições ambientais, incluindo mudanças de temperatura e umidade. Como resultado, o revestimento de liberação deve funcionar por longos períodos de tempo.

[0013] A resistência da ligação adesiva formada entre uma composição adesiva sensível à pressão à base de silicone e um material de liberação (por exemplo, na forma de um revestimento) tende a aumentar ao longo do tempo e após exposição a temperaturas elevadas. Isso é conhecido como "construção de aderência." Se a resistência da ligação entre a composição adesiva e o revestimento de liberação for muito alta, o revestimento de liberação e a composição de adesivo não poderão ser separados um do outro ou podem ser separados apenas com dificuldade, tornando o adesivo inadequado para a finalidade a que se destina. Um método para diminuir o grau de construção de aderência envolve a alteração da química de superfície do revestimento ao cobrir o revestimento com um modificador de química de superfície, como fluorossilicones. Enquanto os métodos atuais reduziram os níveis de aderência, a construção de aderência continua a ocorrer.

[0014] De um modo mais geral, fornecer um material adequado para uso como material de liberação é um desafio especial, porque é necessário fornecer uma força de liberação desejavelmente baixa e, ao mesmo tempo, fornecer outras propriedades desejáveis ao material (por exemplo, cura rápida, vida útil longa, resistência mecânica desejável e propriedades térmicas).

[0015] Por conseguinte, permanece a necessidade de um processo de cura de silicone que não exija um catalisador sensível e/ou tóxico, que não resulte em volume significativo, não forneça subprodutos de reticulação indesejáveis e/ou forneça uma composição de silicone de cura uniforme , especialmente adequada para uso como adesivo (por exemplo, adesivo sensível à pressão), selante ou material de liberação.

SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO

[0016] Um aspecto da divulgação é uma composição polimerizável que inclui um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silano, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade dentro da faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, em que a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5a 5:1.

[0017] Em certos aspectos adicionais da divulgação, a composição polimerizável como descrita acima, quando polimerizada, tem uma força de liberação não superior a cerca de 200 gf/polegada (por exemplo, não mais que cerca de100 gf/polegada, não mais que cerca de 75 gf/polegada, não mais que cerca de 50 gf/polegada, não mais que cerca de 25 gf/polegada, não mais que cerca de 10 gíf/polegada ou não mais que cerca de 5 gf/polegada), conforme medido pelo procedimento de teste PSTC 4.

[0018] Outro aspecto da divulgação é o uso de uma composição polimerizada da divulgação como um material de liberação, por exemplo, na forma de uma camada de liberação. Tal material de liberação pode ser formado, por exemplo, como um revestimento ou película na superfície de um artigo. Esses materiais de liberação podem ser usados, por exemplo, em aplicações de ciências da vida, dispositivos eletrônicos como um dispositivo microeletrônico, dispositivos eletro-ópticos e produtos para aplicações de varejo e consumidor e aplicações industriais. O material de liberação pode ser configurado, por exemplo, como um revestimento de liberação para um adesivo, como um adesivo sensível à pressão.

[0019] Outro aspecto da divulgação é uma composição polimerizada que é o produto de polimerização de uma composição polimerizável como aqui descrito.

[0020] Outro aspecto da divulgação é o uso de uma composição polimerizada da divulgação em um produto para uma aplicação em ciências da vida, um dispositivo eletrônico como um dispositivo microeletrônico ou um dispositivo eletro-óptico.

[0021] Outro aspecto da divulgação é o uso de uma composição polimerizada da divulgação em um produto para pedidos de varejo e consumidor (selantes e adesivos) e aplicações industriais (por exemplo, construção, sistema de fluidos e aplicações automotivas).

[0022] Outro aspecto da divulgação é um artigo que compreende: uma primeira superfície; uma segunda superfície; e uma composição polimerizada para aderir ou vedar a primeira superfície à segunda superfície, em que a composição polimerizada é um produto de polimerização de uma composição polimerizável, como aqui descrito.

[0023] Outro aspecto da divulgação é um método para fixar ou vedar uma primeira superfície a uma segunda superfície para preparar o artigo da divulgação, o método compreendendo dispor uma composição polimerizável como aqui descrita, de modo que entre em contato com a primeira superfície e a segunda superfície; e depois polimerizar a composição polimerizável para aderir ou selar a primeira superfície à segunda superfície.

[0024] Outro aspecto da divulgação é um dispositivo eletro-óptico que inclui: uma matriz eletro-óptica; um material de fixação de matriz que adere a matriz eletro-óptica a um substrato; e um material encapsulante que encapsula a matriz eletro-óptica, um ou mais do material de fixação da matriz e o material encapsulante sendo uma composição polimerizada como aqui descrito.

[0025] Outro aspecto da divulgação é um dispositivo eletro-óptico que inclui:

uma matriz eletro-óptica; um material de fixação de matriz que adere a matriz eletro-óptica a um substrato; e um material encapsulante que encapsula a matriz eletro-óptica; e um material óptico disposto no encapsulante e configurado em um caminho de feixe óptico operacional da matriz eletro-óptica, um ou mais do material de fixação da matriz, o material óptico e o material encapsulante sendo uma composição polimerizada como aqui descrito.

[0026] Outro aspecto da divulgação é uma tubulação com uma primeira camada disposta concentricamente em torno de uma segunda camada e uma camada de um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação disposta entre e em contato com a primeira camada e a segunda camada. Em certas modalidades, a primeira camada é formada a partir de um polímero de silicone e a segunda camada é formada a partir de um polímero que não é de silicone (por exemplo, uma poliolefina ou um poliuretano termoplástico). Em certas modalidades, a primeira camada é formada a partir de um polímero que não é de silicone (por exemplo, uma poliolefina ou um poliuretano termoplástico) e a segunda camada é formada a partir de um polímero de silicone.

[0027] Outro aspecto da divulgação é uma composição polimerizável que inclui um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; um ou mais agentes de pegajosidade presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso; e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade dentro da faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, em que a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5a 5:1.

Em certas modalidades, o agente de pegajosidade está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 20% em peso a cerca de 75% em peso da composição.

[0028] Outro aspecto da divulgação é um adesivo sensível à pressão que é o produto de polimerização de uma composição polimerizável, como aqui descrito.

[0029] Outro aspecto da divulgação é um adesivo sensível à pressão que inclui um produto de polimerização de uma composição polimerizável compreendendo um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso;

um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silano, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso;

uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade dentro da faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso,

em que a proporção de grupos funcionais heterocicloalquil reativos para grupos funcionais hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5a5:1;e um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso;

um ou mais agentes de pegajosidade, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso.

[0030] Outro aspecto da divulgação é um artigo que compreende: um substrato; e um adesivo sensível à pressão ou material de liberação conforme aqui descrito disposto no substrato.

[0031] Os artigos da divulgação podem ainda incluir um revestimento de liberação, por exemplo, disposto em uma camada de adesivo sensível à pressão oposto ao substrato.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0032] A Figura 1 é uma vista esquemática em corte transversal de um artigo de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0033] A Figura 2 é uma vista esquemática em corte transversal de um artigo de acordo com outra modalidade da divulgação.

[0034] A Figura 3 é uma vista esquemática em seção transversal de uma tubulação de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0035] A Figura 4 é uma vista esquemática em corte transversal de um dispositivo eletro-óptico de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0036] A Figura 5 é uma vista esquemática em corte transversal de um artigo de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0037] A Figura 6 é uma vista esquemática em corte transversal de um artigo de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0038] A Figura 7 é uma vista esquemática em corte transversal de um artigo de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0039] A Figura 8 é uma vista esquemática em corte transversal de uma estrutura incluindo um material de liberação de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0040] A Figura 9 é uma vista esquemática em corte transversal de uma estrutura incluindo um material de liberação de acordo com uma modalidade da divulgação.

[0041] A Figura 10 é uma fotografia de três composições polimerizadas obtidas por polimerização das composições polimerizáveis dos Exemplos 1 a 3.

[0042] A Figura 11 é um gráfico da análise termogravimétrica da composição polimerizada do Exemplo 1 (rotulado como "copolímero de silicone-bisfenol A") em comparação com dois exemplos comparativos.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0043] As informações aqui mostradas são apenas a título de exemplo e para fins de discussão ilustrativa das modalidades preferidas da presente invenção e são apresentadas na causa de fornecer o que se acredita ser a descrição mais útil e facilmente compreendida dos princípios e aspectos conceituais de várias modalidades da invenção. A este respeito, não é feita nenhuma tentativa de mostrar detalhes estruturais da invenção com mais detalhes do que o necessário para o entendimento fundamental da invenção, a descrição feita com os desenhos e/ou exemplos tornando aparente para os técnicos no assunto como as várias formas da invenção podem ser concretizadas na prática. Assim, antes que os processos e dispositivos divulgados sejam descritos, deve ser entendido que os aspectos descritos aqui não se limitam a modalidades, aparelhos ou configurações específicos e, como tal, podem, é claro, variar. Também deve ser entendido que a terminologia usada aqui tem o objetivo de descrever apenas aspectos particulares e, a menos que especificamente definido aqui, não se destina a ser limitativa.

[0044] Os termos "um/uma", "o/a", e referentes semelhantes usados no contexto da descrição da invenção (especialmente no contexto das reivindicações a seguir) devem ser interpretados para abranger tanto o singular quanto o plural, a menos que indicado de outra forma aqui ou claramente contradito pelo contexto. A recitação de faixas de valores aqui descritas serve apenas como um método abreviado de se referir individualmente a cada valor separado dentro da faixa. A menos que indicado de outra forma neste documento, cada valor individual é incorporado no relatório descritivo como se fosse aqui recitado individualmente. As faixas podem ser expressas aqui como a partir de "cerca de" um valor em particular e/ou para "cerca de" outro valor em particular. Quando esse intervalo é expresso, outro aspecto inclui desde um valor em particular e/ou até outro valor em particular. Da mesma forma, quando os valores são expressos como aproximações, pelo uso do antecedente "cerca de", será entendido que o valor em particular forma outro aspecto. Será entendido ainda que os pontos finais de cada uma das faixas são significativos em relação ao outro ponto final e independentemente do outro ponto final.

[0045] Todos os métodos aqui descritos podem ser realizados em qualquer ordem adequada de etapas, a menos que indicado de outra forma aqui ou claramente contradito pelo contexto. O uso de todo e qualquer exemplo ou linguagem exemplar (por exemplo, "tal como") fornecido aqui destina-se apenas a iluminar melhor a invenção e não representa uma limitação no escopo da invenção reivindicada de outra forma. Nenhuma linguagem no relatório descritivo deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado essencial para a prática da invenção.

[0046] A menos que o contexto exija claramente de outra forma, ao longo da descrição e das reivindicações, as palavras "compreender", "compreendendo", e similares devem ser interpretadas em um sentido inclusivo, em oposição a um sentido exclusivo ou exaustivo; isto é, no sentido de "incluindo, mas não limitado a". Palavras que usam o número singular ou plural também incluem o número plural e o singular, respectivamente. Além disso, as palavras "aqui descritas", "acima" e "abaixo" e palavras de importância similar, quando usadas neste pedido, devem se referir a esse pedido como um todo e não a partes particulares do pedido.

[0047] Como será entendido por um técnico no assunto, cada modalidade divulgada aqui pode compreender, consistir essencialmente em ou consistir em seu elemento declarado em particular, etapa, ingrediente ou componente específico declarado. Conforme usado neste documento, o termo de transição "compreender" ou "compreende" significa incluir, mas não está limitado a, e permite a inclusão de elementos, etapas, ingredientes ou componentes não especificados, mesmo em grandes quantidades. A frase de transição "consistindo de" exclui qualquer elemento, etapa, ingrediente ou componente não especificado. A frase de transição "consistindo essencialmente de" limita o escopo da modalidade aos elementos, etapas, ingredientes ou componentes especificados e àqueles que não afetam materialmente a modalidade.

[0048] Salvo indicação ao contrário, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, propriedades como peso molecular, condições de reação e assim por diante usados no relatório descritivo e reivindicações devem ser entendidos como modificados em todos os casos pelo termo "cerca de." Por conseguinte, a menos que indicado ao contrário, os parâmetros numéricos estabelecidos no relatório descritivo e reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas que se deseja obter pela presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve pelo menos ser interpretado à luz do número de dígitos significativos relatados e aplicando técnicas de arredondamento comuns. Quando mais clareza é necessária, o termo "cerca de" tem o significado razoavelmente atribuído a ele por um técnico no assunto quando usado em conjunto com um valor ou faixa numérica declarada, ou seja, denotando um pouco mais ou um pouco menos do que o valor ou faixa declarada , dentro de uma faixa de + 20% do valor declarado; + 19% do valor declarado; + 18% do valor declarado; + 17% do valor declarado; + 16% do valor declarado; + 15% do valor declarado; + 14% do valor declarado; + 13% do valor declarado; + 12% do valor declarado; + 11% do valor declarado; + 10% do valor declarado; + 9% do valor declarado; + 8% do valor declarado; + 7% do valor declarado; + 6% do valor declarado; + 5% do valor declarado; + 4% do valor declarado; + 3% do valor declarado; + 2% do valor declarado; ou + 1% do valor declarado.

[0049] Apesar das faixas e parâmetros numéricos que estabelecem o amplo escopo da invenção serem aproximações, os valores numéricos estabelecidos nos exemplos específicos são relatados com a maior precisão possível. Qualquer valor numérico, no entanto, contém inerentemente certos erros resultantes necessariamente do desvio padrão encontrado em suas respectivas medições de teste.

[0050] Agrupamentos de elementos alternativos ou modalidades da invenção divulgados aqui não devem ser interpretados como limitações. Cada membro do grupo pode ser referido e reivindicado individualmente ou em qualquer combinação com outros elementos do grupo ou outros elementos encontrados neste documento. Prevê-se que um ou mais elementos de um grupo possam ser incluídos ou excluídos de um grupo por razões de conveniência e/ou patenteabilidade. Quando qualquer inclusão ou exclusão ocorre, considera-se que o relatório descritivo contém o grupo modificado, cumprindo assim a descrição por escrito de todos os grupos Markush usados nas reivindicações anexas.

[0051] Algumas modalidades desta invenção são aqui descritas, incluindo o melhor modo conhecido pelos inventores para realizar a invenção. Obviamente, variações nessas modalidades descritas serão evidentes para os técnicos no assunto após a leitura da descrição anterior. O inventor espera que os técnicos no assunto empreguem essas variações conforme apropriado, e os inventores pretendem que a invenção seja praticada de outra forma que não especificamente descrita neste documento. Por conseguinte, esta invenção inclui todas as modificações e equivalentes do objeto recitado nas reivindicações anexas, conforme permitido pela lei aplicável. Além disso, qualquer combinação dos elementos acima descritos em todas as variações possíveis é abrangida pela invenção, a menos que indicado aqui de outra forma ou claramente contradito pelo contexto.

[0052] Além disso, inúmeras referências foram feitas à patentes e publicações impressas ao longo deste relatório descritivo. Cada uma das referências citadas e publicações impressas são incorporadas aqui individualmente por referência na sua totalidade.

[0053] No fechamento, deve ser entendido que as modalidades da invenção aqui divulgadas são ilustrativas dos princípios da presente invenção. Outras modificações que podem ser empregadas estão dentro do escopo da invenção. Assim, a título de exemplo, mas não de limitação, configurações alternativas da presente invenção podem ser usadas de acordo com os ensinamentos deste documento. Por conseguinte, a presente invenção não está limitada àquela exatamente como mostrado e descrito.

[0054] Os termos aqui usados podem ser precedidos e/ou seguidos por um traço único, "-", ou um traço duplo, “=”, para indicar a ordem da ligação entre o substituinte nomeado e a sua porão original um traço único indica uma ligação simples e um traço duplo indica uma ligação dupla ou um par de ligações simples no caso de um substituinte espiro. Na ausência de um traço simples ou duplo, é entendido que uma ligação simples é formada entre o substituinte e a sua porção original; além disso, os substituintes devem ser lidos "da esquerda para a direita" a menos que um traço indique o contrário. Por exemplo, arilalquil, arilalquil- e -alquilaril indicam a mesma funcionalidade.

[0055] Por simplicidade, metades químicas são definidas e referidas principalmente como metades químicas univalentes (por exemplo, alquil, aril, etc.). No entanto, esses termos também são usados para transportar metades —multivalentes correspondentes, nas circunstâncias estruturais apropriadas, claras para os técnicos no assunto. Por exemplo, embora uma porção "alquil" possa se referir a um radical monovalente (por exemplo, CH3- CH 2 -), em algumas circunstâncias uma porção de ligação bivalente pode ser "alquil", caso em que os técnicos no assunto entenderão o alquil como sendo um radical divalente (por exemplo, -CH2-CH 2 -), que é equivalente ao termo "alquileno". (Da mesma forma, nas circunstâncias em que uma porção divalente é necessária e é declarada como sendo “aril”, os técnicos no assunto entenderão que o termo “aril' se refere à porção divalente correspondente, arileno). Todos os átomos têm o seu número normal de valências para a formação de ligações (ou seja, 4 para carbono, 3 para N, 2 para O e 2, 4 ou 6 para S, dependendo do estado de oxidação do S). Os nitrogênios nos compostos atualmente divulgados podem ser hipervalentes, por exemplo, um óxido N ou um sal de amônio tetrassubstituído. Na ocasião, uma porção pode ser definida, por exemplo, como —B-(A)a, em que a é O ou 1. Nesses casos, quando a é O, a porção é -B e quando a é 1, a porção é —B-A.

[0056] Como usado aqui, o termo "hidrocarboneto" inclui hidrocarbonetos lineares, hidrocarbonetos ramiíificados, hidrocarbonetos acíclicos, hidrocarbonetos alicíclicos e hidrocarbonetos aromáticos, incluindo, por exemplo, alquil (incluindo alcoxialquil), alcoxi, alcenil, alquinil, aril, heteroaril, heterocicloalquil e cicloalquil. Um "hidrocarbonileno" é um radical de hidrocarboneto divalente (ou seja, com dois pontos de fixação). Em certas modalidades desejáveis, cada hidrocarbonileno não inclui uma ligação dupla carbono-carbono. Metades de hidrocarbonileno desejáveis particulares incluem “(Ci-Csalquil)-, -(Ci-Cealquil)-O-, — -O-(Ci-Csalquil))-,;YÕ, e -(Ci-Cesalguil)-)- O- (C1-Cealquil)- Cada alquil destas metades pode ser não substituído ou em outras formas de realização pode ser substituído por um ou dois grupos =O ou -OH. Em toda e qualquer modalidade, como descrito aqui que inclui uma porção de hidrocarbonileno, cada uma dessas porçãos de hidrocarbonileno pode ser selecionada a partir das porçãos descritas acima.

[0057] Como usado aqui, o termo "alguil" inclui um hidrocarboneto saturado com um número projetado de átomos de carbono,

como 1 a 10 carbonos (isto é, inclusive 1 e 10), 1 a 8 carbonos, 1 a 6 carbonos, 1 a3 carbonos, ou 1, 2, 3, 4, 5 ou 6. O grupo alquil pode ser linear ou ramiíficado e, dependendo do contexto, pode ser um radical monovalente ou um radical divalente (isto é, um grupo alquileno). Por exemplo, a porção “- (C1-Cealquil)-O-" significa conexão de oxigênio através de uma ponte de alquileno com 1 a 6 carbonos e C1-C3 alquil representa porçãos metil, etil e propil. Exemplos de "alquil"; incluem, por exemplo, metil, etil, propil, isopropil, butil, iso-, sec- e terc-butil, pentil e hexil.

[0058] O termo "alcóxi" representa um grupo alquil de um número indicado de átomos de carbono ligado à porção molecular original através de uma ponte de oxigênio. Exemplos de "alcoxi" incluem, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi e isopropoxi.

[0059] Como usado neste documento, o termo "alcenil" inclui hidrocarbonetos insaturados contendo de 2 a 10 carbonos (ou seja, incluindo 2 e 10), 2 a 8 carbonos, 2 a 6 carbonos ou 2, 3, 4, 5 ou 6, salvo indicação ao contrário, e contendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. Um grupo alcenil pode ser linear ou ramificado e, dependendo do contexto, pode ser um radical monovalente ou um radical divalente (isto é, um grupo alcenileno). Por exemplo, a porção “-(C2-Cealcenilo)-O-" significa a ligação de um átomo de oxigênio através de uma ponte alquenileno tendo desde 2 a 6 átomos de carbono. Exemplos representativos de alcenil incluem, mas não estão limitados a, etenil, 2-propenil, 2-metil-2-propenil, 3-butenil, 4-pentenil, 5- hexenil, 2-heptenil, 2-metil-1-heptenil, 3-decenil e 3,7-dimetilocta-2,6-dienil.

[0060] Como usado neste documento, o termo "alquinil" inclui hidrocarbonetos insaturados contendo de 2 a 10 carbonos (ou seja, incluindo 2 e 10), 2 a 8 carbonos, 2 a 6 carbonos ou 2, 3, 4, 5 ou 6, salvo indicação em contrário, e contendo pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono. Um grupo alcinil pode ser linear ou ramíificado e, dependendo do contexto, pode ser um radical monovalente ou um radical divalente (isto é, um grupo alcinileno). Por exemplo, a porção “-(C2-Csalcinilo)-O-" significa a ligação de um átomo de oxigênio através de uma ponte alcinileno tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Exemplos representativos de alcinil incluem, mas não estão limitados a, acetilenil, 1-propinil, 2-propinil, 3-butinil, 2-pentinil e 1-butinil.

[0061] O termo "aril" representa um sistema de anéis aromáticos com um único anel (por exemplo, fenil) que é opcionalmente fundido com outros anéis de hidrocarbonetos aromáticos ou anéis de hidrocarbonetos não aromáticos ou heterociclos. "Aril" inclui sistemas de anéis com vários anéis condensados e nos quais pelo menos um é carbocíclico e aromático (por exemplo, 1,2,3,4-tetra-hidronaftil, naftil). Exemplos de grupos aril incluem fenil, 1-naftil, 2-naftil, indanil, indenil, di-hidronaftil, fluorenil, tetralinil e 6,7,8,9-tetra- hidro-5H-benzo[a]ciclo-heptenil. "Aril" também inclui sistemas de anéis com um primeiro anel aromático carbocíclico fundido a um heterociclo não aromático, por exemplo, 1H-2,3-di-hidrobenzofurano e tetra-hidroisoquinolinil. Os grupos aril aqui não são substituídos ou, quando especificados como "opcionalmente substituído", podem, a menos que indicado de outra forma, ser substituídos em uma ou mais posições substituíveis por vários grupos, conforme indicado.

[0062] Os termos "halogênio"ou "halo" indicam flúor, cloro, bromo e iodo.

[0063] O termo "heteroaril" refere-se a um sistema de anéis aromáticos contendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Mais comumente, os grupos heteroaril terão 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos. O heteroaril pode ser fundido com um ou mais anéis não aromáticos, por exemplo, anéis cicloalquil ou heterocicloalquil, em que os anéis cicloalquil e heterocicloalquil são aqui descritos. Em uma concretização dos presentes compostos, o grupo heteroaril está ligado ao restante da estrutura através de um átomo num anel aromático do grupo heteroaril. Em outra modalidade, o grupo heteroaril está ligado ao restante da estrutura através de um átomo do anel não aromático. Exemplos de grupos heteroaril incluem, por exemplo, piridil, pirimidinil, quinolinil, benzotienil, indolil, indolinil, piridazinil, pirazinil, isoindolil, isoquinolil, quinazolinil, quinoxalinil, ftalazinil,

imidazolil, isoxazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, indolizinil, indazolil, benzotiazolil, benzimidazolil, benzofuranil, furanil, tienil, pirrolil, oxadiazolil, tiadiazolil, benzo [1,4] oxazinil, triazolil, tetrazolil, isotiazolil, naftiridinil, isocromanil, cromanil, isoindolinil, isobenzotienil, benzoxazolil, piridopiridinil, purinil, benzodioxolil, triazinil, pteridinil, benzotiazolil, imidazopyridinil, imidazotiazolil, benzisoxazinil, benzoxazinil, benzopiranil, benzotiopiril, benzopiril, cromonil, cromanonil, -N- óxido de piridinilo, isoindolinonil, benzodioxanil, benzoxazolinonil, N-óxido de pirrolil, N-óxido de pirimidinil, N-óxido de piridazinil, N-óxido de pirazinil, N-óxido de quinolinil, N-óxido de indolil, N-óxido de indolinilo, N-óxido de isoquinolilo, N- óxido de quinazolinil, N-óxido de quinoxalinil, N-óxido de ftalazinil, N-óxido de imidazolil, N-óxido de isoxazolil, N-óxido de oxazolil, N-óxido de tiazolil, N-óxido de indolizinil, N-óxido de indazolil, N-óxido de benzotiazolil, N-óxido de benzimidazolil, N-óxido de pirrolil, N-óxido de oxadiazolil, N-óxido de tiadiazolil, N-óxido de triazoli, N-óxido de tetrazolil, S-óxido de benzotiopiranil, S,S- dióxido benzotiopiranil.

Grupos heteroaril preferidos incluem piridil, pirimidil, quinolinil, indolil, pirrolil, furanil, tienil e imidazolil, pirazolil, indazolil, tiazolil e benzotiazolil.

Em certas modalidades, cada heteroaril é selecionado dentre piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, imidazolil, isoxazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, pirrolil, oxadiazolil, tiadiazolil, triazolil, tetrazolil, isotiazolil, -N-óxido de piridinil, N-óxido de pirrolil, N-óxido de pirimidinil, N-óxido de piridazinil, N-óxido de pirazinil, N-óxido de imidazolil, N-óxido de isoxazolil, N-óxido de oxazolil, N-óxido de tiazolil, N-óxido de pirrolil, N-óxido de oxadiazolil, N-óxido de tiadiazolil, N-óxido de triazolil e N-óxido de tetrazolil.

Grupos heteroaril preferidos incluem piridil, pirimidil, quinolinil, indolil, pirrolil, furanil, tienil, imidazolil, pirazolil, indazolil, tiazolil e benzotiazolil.

Os grupos heteroaril mencionados aqui não são substituídos ou, quando especificados como "opcionalmente substituído" podem, a menos que indicado de outra forma, ser substituídos em uma ou mais posições substituíveis por vários grupos, conforme indicado.

[0064] O termo "heterocicloalquil" refere-se a um- anel ou sistema de anéis- não aromáticos contendo pelo menos um heteroátomo que é selecionado a partir de nitrogênio, oxigênio e enxofre, em que o referido heteroátomo está em um anel não aromático.

O heterocicloalquil pode ter 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos.

O heterocicloalquil pode ser saturado (isto é, um heterocicloalquil) ou parcialmente insaturado (isto é, um heterocicloalcenil). O heterocicloalquil inclui grupos monocíclicos de 3 a 8 átomos anulares, bem como sistemas de anéis bicíclicos e policíclicos, incluindo sistemas em ponte e fundidos, em que cada anel inclui 3 a 8 átomos anulares.

O anel heterocicloalquil é opcionalmente fundido com outros anéis heterocicloalquil e/ou- anéis de hidrocarbonetos não aromáticos.

Em certas modalidades, os grupos heterocicloalquil têm de 3 a 7 elementos em um único anel.

Em outras modalidades, os grupos heterocicloalquil têm 5 ou 6 elementos em um único anel.

Em algumas modalidades, os grupos heterocicloalquil têm 3, 4, 5, 6 ou 7 elementos em um único anel.

Exemplos de grupos heterocicloalquil incluem, por exemplo, azabiciclo [2.2.2] octil, azabiciclo [3.2.1] octil, 2,5-diazabiciclo [2.2.1] heptil, morfolinil, tiomorfolinil, óxido S- de tiomorfolinil, dióxido S,S- de tiomorfolinil, — 2-oxazolidonil, — piperazinil, — homopiperazinil, — piperazinonil, pirrolidinil, azepanil, azetidinil, pirrolinil, tetra-hidropiranil, piperidinil, tetra- hidrofuranil, tetra-hidrotienil, 3,4-di-hidroisoquinolin-2(1H)-il, isoindolindionil, homopiperidinil, homomorfolil, homotiomorfolil, dióxido S,S- de homotiomorfolil, oxazolidinonil, di-hidropirazolil, di-hidropirrolil, di-hidropirazinil, di-hidropiridinil, di-hidropirimidinil, di-hidrofuril, di-hidropiranil, imidazolidinil, óxido S- de tetra- hidro-tienil, dióxido S,S- de tetra-hidro-tienil e óxido S- de homotiomorfolinil.

Grupos heterocicloalquil incluem morfolinil, 3,4-di-hidroisoquinolin-2(1H)-il, tetra-hidropiranil, piperidinil, aza-biciclo [2.2.2]octil, y-butirolactonil (isto é, um tetra-hidrofuranil substituído por -oxos), y-butirolactamil (isto é, uma pirrolidina oxo-substituída), pirrolidinil, piperazinil, azepanil, azetidinil, tiomorfolinil, dióxido SS- de tiomorfolinil 2-oxazolidonil, —imidazolidonil, — isoindolindionil, piperazinonionil.

Os grupos heterocicloalquil mencionados aqui não são substituídos ou, quando especificados como "opcionalmente substituído" podem, salvo indicação em contrário, ser substituídos em uma ou mais posições substituíveis por vários grupos, conforme indicado.

[0065] Especificamente, "heterocicloalquil reativo"refere-se a grupos heterocicloalquil que são reativos à hidrossililação catalisada por borano. Grupos heterocicloalquil reativos incluem éteres cíclicos, como, por exemplo, epóxidos e oxetanos, e tioéteres cíclicos, como grupos episulfeto. Em certas modalidades como divulgadas aqui, "heterocicloalquil reativo" refere-se aqui a grupos funcionais de epóxido.

[0066] O termo"cicloalquil" refere-se a um anel carbocíclico não- aromático ou sistema de anéis, que pode estar saturado (isto é, um cicloalquil) ou parcialmente insaturado (isto é, um cicloalcenil)). O anel cicloalquil pode opcionalmente ser fundido a ou de outra forma fixado (por exemplo, sistemas em ponte) a outros anéis cicloalquil. Certos exemplos de grupos cicloalquil presentes nos compostos divulgados têm de 3 a 7 elementos em um único anel, como tendo 5 ou 6 elementos em um único anel. Em algumas modalidades, os grupos cicloalquil têm 3, 4, 5, 6 ou 7 elementos em um único anel. Exemplos de grupos cicloalquil incluem, por exemplo, ciclo- hexil, ciclopentil, ciclobutil, ciclopropil, tetra-hidronaftil e biciclo [2.2.1] heptano. Os grupos cicloalquil aqui mencionados não são substituídos ou, quando especificados como "opcionalmente substituído", podem ser substituídos em uma ou mais posições substituíveis por vários grupos, conforme indicado.

[0067] O termo "siloxano"refere-se ao grupo funcional Si-O-Si. O termo “siloxano” pode referir-se a disiloxano, isto é, R3Si-O-SiR3, ou de polissiloxano, isto é, R3Si-O-[SIR2-O]n-SiR3, em que n é pelo menos um. Como usado neste documento, o termo "siloxano" inclui polissiloxanos cíclicos. O termo "unidade de repetição de siloxano"refere-se às unidades de repetição - [SiR2-O]- compreendendo um polissiloxano.

[0068] O termo “organo-siloxano” referesse a compostos incluindo o grupo siloxano funcional, ou seja, Si-O-Si, em que um ou mais átomo de silício está ligado a carbono e/ou hidrogênio, ou seja, R38Si-O-Si-R3 ou R3Si-O-[SIiR2-O]n-SiR3, em que pelo menos um R inclui carbono e/ou hidrogênio. Por exemplo, hexametildisiloxano, poli(dimetilsiloxano) e copolímero de metil-hidrosiloxano-dimetilsiloxano são organo-siloxanos.

[0069] O termo "silano" refere-se a compostos químicos saturados, incluindo um ou múltiplos átomos de silício ligados entre si ou um ou múltiplos átomos de outros elementos químicos como centros tetraédricos de múltiplas ligações simples. O técnico no assunto apreciará que certos siloxanos, por exemplo, ortossilicato de tetraquis (dimetilsilil), também podem ser referidos como silanos.

[0070] O termo "organo-silano" refere-se a silanos, em que um ou mais átomos de silício estão ligados ao carbono e/ou hidrogênio. Por exemplo, ortossilicato de tetraquis (dimetilsilil) e tetrametilsilano são organo- silanos.

[0071] O termo "hidreto" refere-se a um grupo funcional hidrogênio ligado a um elemento ou grupo mais eletropositivo. Por exemplo, hidreto de cálcio e hidreto de sódio compreendem grupos funcionais de hidreto. Em outro exemplo, trimetilsilano e poli (dimetilsiloxano) terminados em hidreto compreendem grupos funcionais de hidreto.

[0072] O termo "epóxido" refere-se a um anel de três elementos com dois átomos de carbono e um átomo de oxigênio. Por exemplo, os grupos 3-(2,3-epoxipropoxi)-propil e 3,4-epoxiciclo-hexiletil incluem um grupo funcional epóxido. O termo "oxetano" refere-se a um anel de quatro elementos com três átomos de carbono e um átomo de oxigênio. Por exemplo, grupos 2-etiloxetano incluem um grupo funcional oxetano.

[0073] O termo "sistema de anéis" abrange monocíclicos, bem como policíclicos fundidos e/ou em ponte.

[0074] O termo "oxo" significa um oxigênio duplamente ligado, às vezes designado como =O ou, por exemplo, descrevendo um carbonil, "C(O)" pode ser usado para mostrar um carbono oxo substituído.

[0075] O termo "substituído", quando usado para modificar um grupo ou radical especificado, significa que um ou mais átomos de hidrogênio do grupo ou radical especificado são, independentemente um do outro, substituídos pelo mesmo ou diferentes grupos substituintes, conforme definido abaixo, a menos que especificado de outra forma.

[0076] Os termos "polimerizável" e "polimerizado" se referem a um ou mais compostos que podem ser reagidos para fornecer um composto maior e a um ou mais compostos que foram reagidos para fornecer um composto maior, respectivamente. Por exemplo, uma composição de um único composto pode ser polimerizável (isto é, um monômero) e, após polimerização, pode fornecer um composto polimerizado compreendendo unidades de monômero de repetição. As composições polimerizáveis ou polimerizadas também podem incluir composições "curáveis" ou "curadas", ou composições "reticuláveis" ou "reticuladas", nas quais composições compreendendo polímeros e, opcionalmente, monômeros e/ou reticuladores, podem ser, ou foram, reagidas para fornecer uma composição de compostos maiores.

[0077] Os presentes inventores determinaram que a hidrossililação de heterocicloalcanos reativos, como epóxidos, pode ser vantajosamente usada para formar polímeros, por exemplo, quando catalisados por catalisadores de borano. Por conseguinte, a divulgação refere-se a composições polimerizáveis que incluem um ou mais organo-siloxano(s) ou organo-silano(s) que incluem hidretos de silício e heterociclos alquílicos reativos e moléculas orgânicas que incluem heterociclo alquílicos reativos em uma configuração adequada para fornecer material polimérico quando reagido e um catalisador borano. A divulgação demonstra que essas composições, que podem estar livres de catalisadores sensíveis e/ou tóxicos, podem ser polimerizadas uniformemente, de maneira controlada, sem formar subprodutos indesejáveis. As composições da divulgação também podem ser menos sensíveis a contaminantes, como tiol e estanho, em comparação com as formulações catalisadas por metais. As composições da divulgação também podem ter uma vida útil longa desejável. Por exemplo, em certas modalidades, as composições da divulgação têm tempo de trabalho de 2 horas a alguns dias, enquanto as formulações catalisadas por metal convencionais normalmente têm tempo de trabalho de até 90 minutos. Além disso, o tempo e a temperatura em que as composições da divulgação podem ser curadas podem ser ajustadas dependendo da aplicação desejada. Em várias modalidades particulares, as composições da divulgação podem ser curadas em prazos na faixa de, por exemplo, 1 minuto e até 10 dias, dependendo da temperatura de polimerização.

[0078] Os presentes inventores observaram que os silicones podem ter inúmeras propriedades desejáveis como material de alto desempenho, em vários casos, incluindo um ou mais de flexibilidade, estabilidade térmica, transparência óptica e biocompatibilidade, mas que os silicones podem sofrer uma variedade de desvantagens, por exemplo, baixa resistência ao rasgo; e pouca miscibilidade e compatibilidade geral com a maioria dos outros polímeros. Os presentes inventores observaram que a química detalhada aqui pode permitir a formação de copolímeros de silicones com monômeros orgânicos, o que pode levar a materiais que podem, em muitas modalidades, ter em essência miscibilidade entre silicone e orgânico no nível molecular. Um tal copolímero pode ser usado para fornecer materiais com propriedades desejadas a partir de siloxano e monômeros orgânicos, ou como o compatibilizador para silicone e polímero orgânico.

[0079] Um aspecto da divulgação é uma composição polimerizável que inclui um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso;

um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade dentro da faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, em que a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5a 5:1.

[0080] Como descrito acima, a composição polimerizável inclui um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, os um ou mais organo- siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais dentre: um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organosilano, um ou mais segundos organo- siloxanos ou organo-silano e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo- silanos. Ou seja, qualquer combinação de "primeiro" "segundo" e/ou "terceiro" materiais pode ser usada para fornecer uma composição com uma proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição que está na faixa de 1:5 a 5:1 (ou alguma outra faixa desejada, por exemplo, conforme descrito neste documento).

[0081] Em certas modalidades, a composição polimerizável inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos e um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos. Em certas modalidades, a composição polimerizável é substancialmente livre de (por exemplo, menos de 1% de) o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos. Em tais modalidades, um material contendo hidreto de silício polifuncional pode ser reagido com um material contendo heterociclo alquílico reativo polifuncional para formar um polímero, por exemplo, usando catálise de borano.

[0082] Em outras modalidades, a composição polimerizável inclui um ou mais terceiros organo-siloxanos. Em certas modalidades, a composição polimerizável é substancialmente livre de (por exemplo, menos de 1% de) o um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos e o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos. Em tais modalidades, um organo-siloxano ou organo-silano contendo pelo menos um hidreto de silício e pelo menos um heterocicloalquil reativo pode ser polimerizado, por exemplo, usando catálise de borano.

[0083] E ainda em outras modalidades, a composição polimerizável inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos e organo-solanos e um ou mais compostos orgânicos reativos. Em certas modalidades, a composição polimerizável é substancialmente livre de (por exemplo, menos de 1% de) o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos e o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos. Em tais modalidades, um material contendo hidreto de silício polifuncional pode ser reagido com um material contendo heterociclo alquílico reativo polifuncional para formar um polímero, por exemplo, usando catálise de borano.

[0084] O técnico no assunto apreciará que um ou mais dos primeiro, segundo e/ou terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos e um ou mais compostos orgânicos reativos podem ser combinados de várias maneiras para fornecer composições polimerizáveis nas quais a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos a grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5 a 5:1.

[0085] O técnico no assunto apreciará que os vários organo- siloxanos e organo-silanos descritos aqui podem ser fornecidos em uma variedade de pesos moleculares. Os pesos moleculares podem ajudar a fornecer uma viscosidade desejada ao material, por exemplo, uma viscosidade mais alta para algumas tecnologias convencionais de revestimento e moldagem ou uma viscosidade mais baixa para certas tecnologias de impressão 3D. O técnico no assunto apreciará que um determinado organo- siloxano ou organo-silano, composto orgânico reativo ou outro componente (por exemplo, agente de pegajosidade) estará frequentemente na forma de um oligômero e, portanto, poderá ter uma variedade de pesos e estruturas moleculares em uma determinada amostra. A menos que indicado de outra forma, um "peso molecular", como usado em todo o processo, é o peso molecular "médio ponderado" Mw. M w pode ser calculado usando a equação: X M? n;/X Min,, em que n; é o número de moléculas de peso molecular M;. O mw é determinado para fins da divulgação aqui, usando cromatografia de permeação em gel por comparação com um padrão apropriado. As estruturas fornecidas aqui representam uma estrutura média em peso sobre a amostra do organo-siloxano ou outro material oligomérico ou polimérico. O técnicno no assunto será capaz de distinguir entre diferentes materiais, como tendo pesos moleculares — médios — substancialmente — diferentes “ou estruturas substancialmente diferentes.

[0086] Como descrito acima, as composições polimerizáveis da divulgação podem compreender um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso com base no peso total da composição polimerizável. Todos os valores em% em peso descritos nesta divulgação são com base no peso seco do peso total da composição polimerizável, excluindo quaisquer solventes evaporáveis sob condições de polimerização, a menos que seja esclarecido de outra forma pelo contexto.

Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o primeiro organo- siloxano ou organo-silano está presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 80% % em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 55% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 40% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 35% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 95% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 35% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso ou cerca de 5% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 55% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 65% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 95% em peso, oucerca de 10% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 89,95% em peso ou cerca de 30% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 35% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 55% em peso a cerca de 89,95% em peso ou cerca de 60% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 89,95% em peso,ou cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso, Ou cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso com base no peso total da composição polimerizável. Mas em outras modalidades, não há substancialmente nenhum primeiro organo-siloxano ou organo-silano (por exemplo, menos de 1% em peso ou mesmo menos de 0,5% em peso).

[0087] Um primeiro organo-siloxano ou organo-silano compreende uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais (por exemplo, cada) primeiro organo-siloxano ou organo-silano compreende pelo menos cerca de dois (por exemplo, cerca de dois) grupos funcionais de hidreto de silício (ou seja, por molécula, em média, sobre a amostra), por exemplo, 1,7 a 2,3 grupos funcionais de hidreto de silício por molécula. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais (por exemplo, cada) primeiro organo-siloxano compreende tetrametildisiloxano ou poli (dimetilsiloxano) terminado em hidreto. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais (por exemplo, cada) primeiro organo-siloxano ou organo-silano compreende cerca de três ou mais grupos funcionais de hidreto de silício. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um primeiro organo-siloxano compreende copolimero de poli (metil-hidro-siloxano) terminado com trimetilsiloxano ou copolímero de poli(metil-hidro-sililoxano)-poli(dimetilsiloxano) com terminação com trimetilsiloxano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um primeiro organo-siloxano ou organo-silano compreende um número de grupos funcionais de hidreto de silício na faixa de cerca de 2 a cerca de 1.000, ou cerca de 4 a cerca de 1.000, ou cerca de 5 a cerca de

1.000, ou cerca de 10 a cerca de 1.000, ou cerca de 50 a cerca de 1.000, ou cerca de 100 a cerca de 1.000, ou cerca de 5 a cerca de 500, ou cerca de 10 a cerca de 500, ou cerca de 50 a cerca de 500, ou cerca de 100 a cerca de 500, Ou cerca de 5 para cerca de 100, ou cerca de 10 a cerca de 100, ou cerca de 50 a cerca de 100, ou cerca de 3 a cerca de 100, ou cerca de 3 a cerca de 50, ou cerca de 3 a cerca de 20 (ou seja, por molécula, em média, sobre a amostra).

[0088] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um organo-siloxano que inclui cerca de duas ou mais unidades de repetição de siloxano. Em certas modalidades, o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 100%, ou cerca de 0,1% a cerca de 100%, ou cerca de 0,5% a cerca de 20% do total número de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está na faixa de cerca de 0,5% a cerca de 10%, ou cerca de 0,5% a cerca de 5%, ou cerca de 2% a cerca de 20%, ou cerca de 2% a cerca de 10%, ou cerca de 2% a cerca de 5%, ou cerca de 5% a cerca de 20%, ou cerca de 5% a cerca de 10%, ou cerca de 10% a cerca de 20 % do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra). Em certas modalidades, o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está na faixa de cerca de 20% a cerca de 60% do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está na faixa de cerca de 20% a cerca de 40%, ou cerca de 30% a cerca de 60%, ou cerca de 30% a cerca de 50%, ou cerca de 0,1% a 100%, ou cerca de 0,1% a cerca de 30%, ou cerca de 60% a cerca de 80%, ou cerca de 70% a 100% do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

[0089] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais de (por exemplo, cada um) do primeiro organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano no qual cada repetição não terminal de siloxano compreende um grupo funcional hidreto de silício. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um primeiro organo-siloxano compreende poli (metil-hidro-silioxano) terminado com trimetilsiloxano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada átomo de silício de um disiloxano compreende um grupo funcional hidreto de silício. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o organo-siloxano compreende tetrametildisiloxano.

[0090] O técnico no assunto apreciará que uma grande variedade de primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos pode ser usada nas composições e métodos descritos neste documento. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, pelo menos um de (por exemplo, cada um) do primeiro organo-siloxano ou organo-silanos é um composto da Fórmula IA:

R Rº R? Rº Rº wo do lo. lo Lo ek Ae NR / “x Y z Fórmula |-A em que: cada um de R' , R2, e Rº é, independentemente, hidrogênio, C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; cada um de R$, R5, e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1- Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); cada um de R7, Rº, R'º, e R'? independentemente hidrogênio ou hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); Rºé hidrogênio, O, ou hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); R'*' é uma ligação covalente para Rô, se Rº é O e é de outra forma hidrogênio ou hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); e cada um de X, Y e Z é independentemente de O a 20.000, desde que pelo menos um de X, Y e Z não seja zero e que a molécula possua pelo menos dois grupos reativos de hidreto de silício.

[0091] Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos primeiros organo-siloxanos ou organo- silanos é um composto de Fórmula |-A no qual Rº e R'' são hidrogênio, e cada um de R7, Rº, R'1º, e R'? é, independentemente hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-Cs ou C1-C3). Em certas modalidades, cada hidrocarboneto C1-Cso é, independentemente alquil linear ou ramificado C1-Cs. Em certas modalidades, cada um de R', R?, e Rº é, independentemente hidrocarboneto C1-C6o (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3). Em certas modalidades, cada um de X, Y e Z são O (ou seja, o primeiro organo-siloxano é um disiloxano).

[0092] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto de Fórmula |-A no qual R' é C1-C6o (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto, X é 1—10000 (por exemplo, 1-1000 ou 1-500) e Y e Z são 0. Em certas modalidades, Rô e R'* são hidrogênios, e cada um de R', Rº, R%, e R'? é, independentemente hidrocarbonetos C1-Ceo (por exemplo, C1-C6s ou C1- C3). Em certas modalidades, cada hidrocarboneto C1i-Ceo é, independentemente alquil linear ou ramificado C1-Ce.

[0093] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto de Fórmula |-A no qual um ou mais de um ou mais de R1, Re Rê é hidrogênio. Em certas modalidades, Rº e R'* não são hidrogênio. Por exemplo, em certas modalidades, Rô é O e R'* é uma ligação covalente de R:.

[0094] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula |-A no qual cada um de R' e Rº é, independentemente, C1-C6o hidrocarboneto, R? hidrogênio, cada um de X e Z é independentemente 0—1.000 (por exemplo, 0-500) e Y é 1—2000 (por exemplo, 1-500). Em certas modalidades, Rê e R'! são hidrogênios, e cada um de R7, Rº, R1º, e R? é, independentemente hidrocarboneto C1-Ceo. Mas em outras modalidades, nem Rº ou R*' são hidrogênio. Em certas modalidades, a proporção de Y para o total de X e Z está dentro da faixa de 1:199 a 1:4. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção de Y para o total de X e Z está dentro da faixa de 1:150 a 1:4 ou 1:100 a 1:4 ou 1:50 a 1:4 ou 1:199 a 1:10, ou 1: 199 a 1:25, ou 1:199 a 1:50, ou 1:199 a 1:100 ou 1:199 a 1:50 ou 1:150 a 1:10 ou 1:100 a 1:25. Em outras modalidades, a proporção de Y para o total de X e Z está dentro da faixa de 1:4 a 3:2. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção de Y para o total de X e Z está dentro da faixa de 1:3 a 3:2 ou 1:2 a 3:2 ou 1:1 a 3:2 ou 1:4 a 1:1 ou 1:4 a 1:2 ou 1:4 a 1:3 ou 1:3 a 1:1. Em certas modalidades, cada hidrocarboneto C1-Cso é, independentemente alquil linear ou ramificado C1-Ce.

[0095] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo- siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula |-B:

RM god ae ls Fórmula |-B em que: cada um de R'3, R'º, R'5, e R'º é independentemente hidrogênio, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3), ou RI; e Ro cn Rº é de , em que cada um de R” e Rº é, independentemente, C1-C4 hidrocarboneto, desde que o composto possua pelo menos dois grupos reativos de hidreto de silício.

[0096] Por conseguinte, em várias modalidades aqui descritas, o um ou mais um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos podem compreender um polissiloxano terminado em hidreto, ou um polissiloxano com hidretos de silício ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano, ou um silano ou disiloxano contendo dois hidretos de silício.

[0097] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos incluem um ou mais PDMS terminados em hidreto; copolímero de metil-hidro-siloxano- dimetilsiloxano; polimetil-hidro-sililoxanos; fluido de silicone metil-hidrogênio (tipo de cadeia lateral); 2,4,6,8-tetrametilciclotetrasiloxano; e copolímero de metil-hidro-siloxano-fenilmetilsiloxano.

[0098] O técnico no assunto apreciará que os vários organo- siloxanos e organo-silanos descritos aqui podem ser fornecidos em uma variedade de pesos moleculares. A menos que especificado de outra forma neste documento, todos os pesos moleculares são fornecidos como pesos moleculares médios em peso. Os pesos moleculares podem ajudar a fornecer uma viscosidade desejada ao material, por exemplo, uma viscosidade mais alta para algumas tecnologias convencionais de revestimento e moldagem ou uma viscosidade mais baixa para certas tecnologias de impressão 3D.

[0099] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 88 Da a cerca de 1 MDa, por exemplo, cerca de 88 Da a cerca de 10 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 10 kDa. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está na faixa de cerca de 250 Da a cerca de 10 kDa, ou cerca de 500 Da a cerca de 500 kDa, ou cerca de 500 Da a cerca de 10 kDa, ou cerca de 1 kDa a cerca de 100 kDa, ou cerca de 1 kDa a cerca de 10 kDa ou cerca de 2 kDa a cerca de 10 kDa ou cerca de 2 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 3 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 4 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 6 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 7 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 9 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 8 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 7 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 6 kDa ou cerca de 130 Da a cerca de 5 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 4 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 3 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 2 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 1 kDa, ou cerca de 130 Da a cerca de 750 Da, ou cerca de 400 Da a cerca de 500 Da, ou cerca de 0,9 kDa a cerca de 1,2 kDa, ou cerca de 1 kDa para cerca de 1,1 kDa, ou cerca de 1,4 kDa a cerca de 1,8 kDa, ou cerca de 1,8 kDa a cerca de 2,1 kDa, ou cerca de 1,9 kDa a cerca de 2 kDa, ou cerca de 2,1 kDa a cerca de 2,4 kDa, ou cerca de 2,1 kDa a cerca de

2,4 kDa, ou cerca de 4 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 5,5 kDa a cerca de 6,5 kDa.

Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 10 kxDa a cerca de 65 kDa.

Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de kDa a cerca de 55 kDa ou cerca de 10 kDa a cerca de 45 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 40 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 35 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 30 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 20 kDa a cerca de 65 kDa, ou cerca de 30 kDa a cerca de 65 kDa, ou cerca de 35 kDa a cerca de 65 kDa, ou cerca de 40 kDa a cerca de 65 kDa, ou cerca de 45 kDa a cerca de 65 kDa ou cerca de 50 kDa a cerca de 65 kDa ou cerca de kDa a cerca de 20 kDa ou , ou cerca de 20 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 30 kDa, ou cerca de 45 kDa a cerca de 60 kDa, ou cerca de 50 kDa a cerca de 50 kDa ou cerca de 60 kDa a cerca de 65 kDa.

Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo- silanos está dentro da faixa de cerca de 25 kDa a cerca de 1 MDa.

Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 50 kDa a cerca de 1 MDa ou cerca de 75 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 100 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 150 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 200 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 300 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 400 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 500 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 600 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 700 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 900 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 800 kDa ou cerca de 25 kDa a cerca de 700 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 600 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 500 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 400 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 300 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 250 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 200 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 150 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 100 kDa, ou cerca de 50 kDa a cerca de 900 kDa, ou cerca de 100 kDa a cerca de 800 kDa, ou cerca de 200 kDa a cerca de 700 kDa, ou cerca de 300 kDa a cerca de 600 kDa.

[0100] O técnico no assunto apreciará que os valores de X, Ye Z podem ser selecionados em conjunto com as identidades dos componentes de siloxano para fornecer tais pesos moleculares.

[0101] Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) organo- siloxanos de fórmula IA, X está na faixa de O a 10000, O a 2000, 0 a 1000, 0 a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5 a 500, 5 a 100, 5a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100, 50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0102] Da mesma forma, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) dos organo-siloxanos de fórmula IA, Y está na faixa de O a 10000, O a 2000, 0 a 1000, O a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5 a 500, 5 a 100, a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100 , 50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0103] Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) dos organo- siloxanos de fórmula IA, Z está na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, 0 a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5 a 500, 5 a 100, 5a 50, a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100 , 50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0104] Como descrito acima, as composições polimerizáveis da divulgação podem compreender um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso com base no peso total da composição polimerizável.

Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o segundo organo-siloxano ou organo-silano está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,5% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 99% , ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 1% em peso 55% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 5% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 35% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 89,95% em peso ou cerca de 50% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 55% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 30% em peso a cerca de 99,95 % em peso ou cerca de 35% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 55 % em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 95% em peso ou cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição polimerizável. Mas em outras modalidades, não há substancialmente segundo organo- siloxano ou organo-silano (por exemplo, menos de 1% em peso ou mesmo menos de 0,5% em peso).

[0105] Um segundo organo-siloxano ou organo-silano compreende uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada grupo funcional heterocilcoalquil reativo é um éter cíclico. Por exemplo, em certas modalidades das composições como, aqui descritas, cada grupo funcional reativo é um grupo funcional epóxido ou um grupo funcional oxetano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um segundo organo-siloxano ou organo-silano compreende cerca de dois (por exemplo, 1,7 a 2,3) grupos funcionais de heterocicloalquil reativos (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra) Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas,um ou mais (por exemplo, cada) segundo organo-siloxano — compreende — 1,3-bis (3- (2,3-epoxipropoxi) propil) tetrametildisiloxano ou 3- (2,3 poli (dimetilsiloxano) terminado em - epoxipropoxi) propilo. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um segundo organo-siloxano ou organo-silano compreende cerca de três ou mais grupos funcionais de heterocicloalquil. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais (por exemplo, cada) segundo organo-siloxano compreende copolímero de poli ((3-(2,3- epoxipropoxi)propil)metilsiloxano)-pol(dimetilsiloxano) terminado com trimetilsiloxano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um segundo organo-siloxano ou organo-silano compreende um número de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos dentro da faixa de cerca de 5a cerca de 500, ou cerca de 10 a cerca de 500, cerca de 50 a cerca de 500 ou cerca de 100 a cerca de 500, ou cerca de 5 a cerca de 100, ou cerca de 10 a cerca de 100, ou 20 a cerca de 100, ou cerca de 3 a cerca de 50, ou cerca de 5 a cerca de 50, ou cerca de 10 a cerca de 50, ou cerca de 3 a cerca de 20 ou cerca de 5 a cerca de 20, ou cerca de 100 a cerca de 500 , ou cerca de 2 a cerca de 1000 (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

[0106] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais do segundo organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano que inclui cerca de duas ou mais unidades de repetição de siloxano. Em certas modalidades, o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 20% do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 10%, ou cerca de 0,5% a cerca de 5%, ou cerca de 0,5% a cerca de 3%, ou cerca de 2% a cerca de 20%, ou cerca de 2% a cerca de 10%, ou cerca de 2% a cerca de 5%, ou cerca de 5% a cerca de 20%, ou cerca de 0,5% a cerca de 15 %, ou cerca de 5% a cerca de 10%, ou cerca de 10% a cerca de 20% do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra) Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 10%, ou cerca de 0,5% a cerca de 5%, ou cerca de 0,5% a cerca de 3%, ou cerca de 2% a cerca de 20%, ou cerca de 2% a cerca de 10%, ou cerca de 2% a cerca de 5%, ou cerca de 5% a cerca de 20%, ou cerca de 0,5% a cerca de 15 %, ou cerca de 5% a cerca de 10%, ou cerca de 10% a cerca de 20% do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

[0107] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais do segundo organo-siloxano ou organo-silanos é um disiloxano no qual cada átomo de silício possui um grupo funcional heterocicloalquil. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritaso segundo organo-siloxano compreende 1,3-bis (3- (2,3- epoxipropoxi) propil) tetrametildisiloxano.

[0108] O técnico no assunto apreciará que uma grande variedade de segundos organo-siloxanos ou organo-silanos pode ser usada nas composições e métodos descritos neste documento. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, pelo menos um dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula II-A:

RV RR? R? Rº Rº do do lo. lo Le eo Ade fl Vs / A B e Fórmula II-A em que: cada um de Rº?!, R2, RV, RY, e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3), Rà ou Re; RP—AQ!

SA W De Ré SG no qual cada um de Q * e T' é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C20; cada um de Rº? e REF seja independentemente hidrocarbileno C1-Cs6 ou uma ligação covalente; rédoutlie RF é hidrocarbonileno C1-Cs; R$ o? asa Nãe R o Rê é LN no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-Cao; cada um de R! e Rº é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs; ré O ou; RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e

RK é C1-Cs hidrocarbonileno; ou uma ligação covalente quando r é O; cada um de R2, Rº, e R? é, independentemente, C1-Cso (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; cada um de R?º e R*? é independentemente hidrogênio ou C1-C6o (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; R?8 seja O, ou C1-Cso hidrocarboneto; R?*' é uma ligação covalente a R?º se R?º é O ou, de outro modo, é C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; cada um de A, B e C é independentemente de O a 20.000, desde que pelo menos um de A, B e C não seja zero e que a molécula possua pelo menos dois grupos heterocicloalquil reativos.

[0109] Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos segundos organo-siloxanos organo- silanos é um composto de Fórmula II-A no qual cada um de R2!, R33, R27, e Rº é independentemente hidrocarboneto C1-Cso (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); R?? é de Rà ou R$, cada um de A e C é independentemente 0-1000, e B é 1-

2000. Em certas modalidades, a proporção de B para a soma de A e C está dentro da faixa de 1:99 a 1:9. Em certas modalidades, a proporção de B para a soma de A e C está dentro da faixa de 1:199 a 1:9. Por exemplo em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção de B para o total de A e C está dentro da faixa de 1:150 a 1:9 ou 1:100 a 1:9 ou 1:50 a 1:9 ou 1:199 a 1:15, ou 1:199 a 1:25, ou 1: 199 a 1:50, ou 1: 199 a 1:100 ou 1:199 a 1:50 ou 1: 150 a 1:10 ou 1:100 a 1:25.

[0110] Em certas modalidades dos compostos de fórmula geral II-A, R28 é O e R$ é uma ligação covalente para R2?º.

[0111] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula II-B:

Rº do eo RR (1I-B) em que: cada um de R%, Rº, R%, e Rº* é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3), R4, RB, ou RM;

RE Sorte Rue de no qual cada um de R*? e Rºº é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); e R?º é de Rà ou R$; Rº—aQ'

SA XY kl) Ré SG no qual cada um de Q * e T! é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C2o; cada um de Rº? e RF seja independentemente hidrocarbileno C1-C6 ou uma ligação covalente; réboule RF é hidrocarbonileno C1-Cs; R4º o nene Nes Rº | Rê é r ;

no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-Cao; cada um de R! e Rº é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs; réOoul; RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e R< é C1-C6 hidrocarbonileno ou uma ligação covalente, se r é O, desde que os compostos possuam, pelo menos, dois grupos funcionais heterocicloalquil reativos.

[0112] Por conseguinte, em várias modalidades aqui descritas, o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos podem compreender um polissiloxano reativo terminado com heterocicloalquil (por exemplo, epóxi) ou um polissiloxano com heterocicloalquilos reativos (por exemplo, epóxidos) ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano ou um silano ou disiloxano contendo dois heterocicloalquilos reativos (por exemplo, epóxidos).

[0113] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos incluem um ou mais polissiloxanos terminados com epóxido; copolímero de epoxiciclo- hexiletilmetilsiloxano-dimetilsioxano ; 2,4,6,8-tetrametil-2,4,6,8-tetraquis (éter propil glicidílico) ciclotetrasiloxano; e fluidos de silicone do tipo cadeia lateral modificados com epóxi (por exemplo, copolímero de epoxipropoxipropil) metilsiloxano-siloxano).

[0114] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 200 Da a cerca de 1 MDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1 kDa a cerca de 50 kDa. Por exemplo, em certas modalidades das composições como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 500 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 750 Da a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 3 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 3,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 4,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 4 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 3,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 3 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 2,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 2 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 1,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 1 kDa, ou cerca de 350 kDa a cerca de 500 Da, ou cerca de 500 Da a cerca de 600 Da, ou cerca de 1 kDa a cerca de 1,4 kDa, ou cerca de 4,5 kDa a cerca de 5 kDa.

Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo- siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 5 kDa a cerca de kDa.

Por exemplo, em certas modalidades das composições como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 7,5 kDa a cerca de 25 kDa ou cerca de 10 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 12,5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 15 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 17,5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 20 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 22.5 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 20 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 17,5 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 15 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 12,5 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 10 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 5,5 kDa, ou cerca de 7 kDa a cerca de 9 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 12 kDa, ou cerca de 12 kDa a cerca de 15 kDa, ou cerca de 18 kDa a cerca de 20 kDa.

Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 25 kDa a cerca de 1 MDa.

Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 50 kDa a cerca de 1 MDa ou cerca de 75 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 100 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 150 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 200 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 300 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 400 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 500 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 600 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 700 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 900 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 800 kDa ou cerca de 25 kDa a cerca de 700 kDa, Ou cerca de 25 kDa a cerca de 600 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 500 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 400 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 300 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 250 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 200 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 150 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 100 kDa, ou cerca de 50 kDa a cerca de 900 kDa, ou ou cerca de 100 kDa a cerca de 800 kDa ou cerca de 200 kDa a cerca de 700 kDa, ou cerca de 300 kDa a cerca de 600 kDa.

[0115] O técnico no assunto apreciará que os valores de A, Be C podem ser selecionados em conjunto com as identidades dos componentes de siloxano para fornecer tais pesos moleculares.

[0116] Por exemplo, em certas modalidades como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) os organo-siloxanos de fórmula II-A, A estão na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, O a 500, 0a 100, 0a 50,5a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5 a 500, 5 a 100, 5 a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100, 50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0117] Da mesma forma, em certas modalidades das composições como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) dos organo-siloxanos de fórmula II-A, Z está na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, O a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5a 500, 5a 100, 5 a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100,50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0118] Da mesma forma, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) dos organo-siloxanos de fórmula II-A, C está na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, O a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5a 500, 5a 100, 5 a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100,50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0119] Como descrito acima, as composições polimerizáveis da divulgação podem compreender um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso com base no peso total da composição polimerizável. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o terceiro organo-siloxano ou organo-silano está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,5% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 99% , ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 1% em peso 55% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 5% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 35% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 89,95% em peso ou cerca de 50% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 55% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 89,95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 30% em peso a cerca de 99,95 % em peso ou cerca de 35% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 55 % em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 95% em peso ou cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição polimerizável. Mas em outras modalidades, não há substancialmente nenhum terceiro organo-siloxano ou organo-silano (por exemplo, menos de 1% em peso ou mesmo menos de 0,5% em peso).

[0120] Um terceiro —organo-siloxano ou organo-silano compreende pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada grupo funcional heterocilcoalquil reativo é um éter cíclico. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada grupo funcional reativo é um grupo funcional epóxido ou um grupo funcional oxetano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais (por exemplo, cada) terceiro organo-siloxano ou organo-silano inclue cerca de um (por exemplo, 0,7 a 1,3) hidreto de silício e cerca de um (por exemplo, 0,7 a 1,3) grupo funcional heterocicloalquil reativo (por exemplo, por molécula, em média, sobre a amostra). Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais (por exemplo, cada) terceiro organo-siloxano ou organo-silano é um poli (dimetilsiloxano) com uma primeira extremidade e uma segunda terminados na primeira extremidade por um grupo funcional de hidreto de silício e terminado na segunda extremidade por um grupo funcional heterocicloalquil reativo (por exemplo, um grupo 3- (2,3-epoxipropoxi) propil). Em outras modalidades do terceiro organo-siloxano ou organo-silano inclui cerca de dois ou mais hidretos de silício e/ou cerca de dois ou mais grupos funcionais heterocicloalquil reativos (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra). Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um terceiro organo-siloxano ou organo-silano é um polissiloxano com cerca de duas ou mais subunidades de siloxano epoxi-funcionais e cerca de duas ou mais subunidades de monoalquilsiloxano (ou seja, por molécula, em média, sobre a amostra).

[0121] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais do terceiro organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano que inclui cerca de duas ou mais unidades de repetição de siloxano. Em certas modalidades, o número de unidades de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil ou um grupo funcional de hidreto de silício está dentro da faixa de cerca de 0,01% a cerca de 100% (por exemplo, cerca de 0,5% a cerca de 50%) do número total de unidades de siloxano do número total de unidades de repetição de siloxano do organo- siloxano. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo ou um grupo funcional de hidreto de silício está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 20% ou cerca de 0,5% a cerca de 10%, ou cerca de 0,5% a cerca de 5%, ou cerca de 2% a cerca de 50%, ou cerca de 2% a cerca de 20%, ou cerca de 2% a cerca de 10%, ou cerca de 5% a cerca de 50%, ou cerca de 5% a cerca de 20%, ou cerca de 5% a cerca de 10%, ou cerca de 10% a cerca de 50% ou cerca de 10% a cerca de 20% do número total de unidades de repetição de siloxano do organo-siloxano (isto é, por molécula em média sobre a amostra).

[0122] O técnico no assunto apreciará que uma grande variedade de terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos pode ser usada nas composições e métodos descritos neste documento. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, pelo menos um dos terceiros organo- siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula III-A: RR RO Rº? Ro Ro Rendo do lo. tl. Los e Me AV s/d p E F (III-A) em que: cada um de R*, Rº, Rº, Rº, e Rº é, independentemente hidrocarbonetos C1-Ceo (por exemplo, hidrogênio C1-C6 ou C1-C3), Rà ou R8; Rº—Q'!

SA W Da Ré SG no qual cada um de Q * e T' é, independentemente, O, ou S;

Rº é hidrocarbonileno C1-C2o;

cada um de Rº? e RF seja independentemente hidrocarbileno C1-C6 ou uma ligação covalente;

réboule

RF é hidrocarbonileno C1-Cs6;

Rº o? AA Nor Rº |

Rê é ros no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S;

R! é hidrocarbonileno C1-C2o;

cada um de R! e R' é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs;

rédoul;

RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e

RK é C1-C6 hidrocarbonileno; ou uma ligação covalente quando r é O;

cada um de R*º, R*º e R*º é independentemente hidrocarboneto C1- Co (por exemplo, C1-Cs ou C1-C3);

cada um de R*º e Rºº é independentemente hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3);

Rºº seja O, ou hidrocarboneto C1-Cgeo;

Rº* é uma ligação covalente a R*º se R*º é O ou, de outro modo, é hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3);

cada um de D, E e F é independentemente de O a 20.000, desde que pelo menos um de D, E e F não seja zero e que a molécula possua pelo menos um hidreto de silício reativo e pelo menos um grupo heterocicloalquil reativo.

[0123] Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais do terceiro organo-siloxano ou organo-silanos é um composto de Fórmula III-A no qual cada um de R*3, R” e Rº é independentemente C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; R*! é H; R?? é de Rà ou R$; D é 1 a 2000, E é 1 a 2000; e F é 0 a 2000. Em certas modalidades, a proporção de E para a soma de D e F está dentro da faixa de 1:199 a 1:9, e a proporção de D para a soma de E e F está dentro da faixa de 1:199 a 1:9. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada uma das proporções de E para a soma de D e F e a proporção de D para a soma de E e F está independentemente dentro da faixa de 1:199 a 1:9 ou 1: 150 a 1:9 ou 1:100 a 1:9 ou 1:50 a 1:9 ou 1:199 a 1:15 ou 1:199 a 1:25 ou 1:199 a 1:50, ou 1:199 a 1: 100, ou 1:199 a 1:50, ou 1:150 a 1:10, ou 1:100 a 1:25.

[0124] Em certas modalidades dos compostos de fórmula III-A, R48 é O e RS? é uma ligação covalente a Rº8,

[0125] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula |III-B:

RÁ dos » (11I-B) em que: cada um de R%, R%, R%, e R%º é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo, H, R$, RÔ, ou RY; R& Lota Re de no qual cada um de R”” e Rºº é independentemente hidrocarboneto C1-Ceo; e Rºº é de Rà ou Re; RP—AQ! SA Ne e) Ré rs no qual cada um de Q * e T' é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C2o; cada um de Rº? e RF seja independentemente hidrocarbileno C1-Cs6 ou uma ligação covalente; rédoutlie RF é hidrocarbonileno C1-Ce; Rº q AA xe Le Rº é " no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-Cao; cada um de R! e Rº é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs; réOoui; RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e RK é hidrocarbonileno C1-Cs ou uma ligação covalente, se r é O, desde que a molécula possua pelo menos um hidreto de silício e pelo menos um grupo heterocicloalquil reativo.

[0126] Em certas modalidades, os grupos Rº e Rê de compostos II-A, 1I-B, III-A e III-B são geralmente descritos acima. O técnico no assunto apreciará que uma variedade de grupos Rº e RP pode ser usada nos compostos aqui descritos. Cada um dos grupos Rº e R$ podem ser definidos independentemente como descrito nas outras modalidades abaixo. Em certas modalidades, cada grupo Rº e RE é como definido em uma das modalidades adicionais abaixo.

[0127] Por exemplo, em certas modalidades como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, II-A e IIIB, cada um de Rº e Rº é uma ligação covalente. Em outras modalidades das composições, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e IIIB, cada um de Rº e RF é independentemente alquileno C1-C>2.

[0128] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, 1I-B, III-A e IIIB, RF é alquileno C1—Ca4 linear ou ramíificado, por exemplo, metileno.

[0129] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e IIIB, cada um Q' e T' de RA são O.

[0130] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, 1I-B, III-A e III-B, r de Rãéo.

[0131] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, + Rº é: :

[0132] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, 1I-B, 1II-A e III-B, Rº é linear ou ramiíficado heteroalquileno C1-Cs. Por exemplo, em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, o. cada um dos compostos) II-A, 1I-B, III-A e III-B, Rº é: RO A

[0133] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, R" é alquileno C1-C>2.

[0134] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, R' é um grupo metileno.

[0135] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, R< é metileno.

[0136] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, cada um de Q? e T?º de Ré O.

[0137] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, r de R8 é O. Em certas modalidades, RK é uma ligação covalente.

[0138] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, o

O Rº é: .

[0139] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, R$ é alquileno linear ou ramificado C1-Ce.

[0140] Em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais compostos (por exemplo, cada um dos compostos) II-A, II-B, III-A e III-B, cada hidrocarboneto C 1 -C so é independentemente alquil C 1 - C 6 linear ou ramificado.

[0141] Por conseguinte, em várias modalidades aqui descritas, os um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos podem compreender um ou mais de um polissiloxano terminado com um ou mais heterocicloalquilos reativos (por exemplo, epóxidos) e com um ou mais hidretos de silício ao longo de sua cadeia principal, um polissiloxano terminado com um ou mais hidretos de silício e com um ou mais heterocicloalquilos reativos (por exemplo, epóxidos) ao longo de sua cadeia principal; um polissiloxano terminado com um hidreto de silício e com um heterocicloalquil reativo (por exemplo, epóxi); ou um polissiloxano com um ou mais hidretos de silício e um ou mais heterocicloalquilos reativos (por exemplo, epóxidos) ao longo do sua cadeia principal de polissiloxano.

[0142] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 120 Da a cerca de 1 MDa; ou cerca de 1 kDa a cerca de 100 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 5 kDa. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 500 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 750 Da a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 3 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 3,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 4,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 4 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 3,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 3 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 2,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 2 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 1,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 1 kDa, ou cerca de 350 kDa a cerca de 500 Da, ou cerca de 500 Da a cerca de 600 Da, ou cerca de 1 kDa a cerca de 1,4 kDa, ou cerca de 4,5 kDa a cerca de 5 kDa. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo- silanos está dentro da faixa de cerca de 5 kDa a cerca de 25 kDa. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-

silanos está dentro da faixa de cerca de 7,5 kDa a cerca de 25 kDa ou cerca de kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 12,5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 15 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 17,5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 20 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 20 kDa a cerca de 25 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 20 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 17,5 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 15 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 12,5 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 10 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 10 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 5,5 kDa, ou cerca de 7 kDa a cerca de 9 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 12 kDa, ou cerca de 12 kDa a cerca de 15 kDa, ou cerca de 18 kDa a cerca de 20 kDa.

[0143] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de kDa a cerca de 1 MDa. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 50 kDa a cerca de 1 MDa ou cerca de 75 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 100 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 150 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 200 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 300 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 400 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 500 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 600 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 700 kDa a cerca de 1 MDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 900 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 800 kDa ou cerca de 25 kDa a cerca de 700 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 600 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 500 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 400 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 300 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 250 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 200 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 150 kDa, ou cerca de 25 kDa a cerca de 100 kDa, ou cerca de 50 kDa a cerca de 900 kDa, ou cerca de 100 kDa a cerca de 800 kDa, ou cerca de 200 kDa a cerca de 700 kDa, ou cerca de 300 kDa a cerca de 600 kDa.

[0144] O técnico no assunto apreciará que os valores de D/ Ee F podem ser selecionados em conjunto com as identidades dos componentes de siloxano para fornecer tais pesos moleculares.

[0145] Por exemplo, em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) os organo-siloxanos de fórmula II-A, D estão na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, O a 500, 0a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5 a 500, 5 a 100, 5a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100, 50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0146] Da mesma forma, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) dos organo-siloxanos de fórmula II-A, E está na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, O a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5a 500, 5a 100, 5 a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100,50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0147] Da mesma forma, em certas modalidades, como aqui descritas, em um ou mais de (por exemplo, cada um) dos organo-siloxanos de fórmula II-A, F está na faixa de O a 10000, O a 2000, O a 1000, O a 500, O a 100, O a 50, 5 a 10000, 5 a 2000, 5 a 1000, 5 a 500, 5 a 100, 5 a 50, 10 a 10000, 10 a 2000, 10 a 1000, 10 a 500, 10 a 100 , 50 a 10000, 50 a 2000, 50 a 1000 ou 50 a 500.

[0148] Como descrito acima, as composições polimerizáveis da divulgação incluem um ou mais compostos orgânicos reativos. O um ou mais compostos orgânicos reativos está presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso, com base no peso total da composição polimerizável. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais compostos orgânicos reativos está presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05%

em peso a cerca de 99,5% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso ou cerca de 1% em peso 55% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, ou ou cerca de 5% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 25% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 35% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 99,95% em peso ou cerca de 50% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 55% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição polimerizável.

[0149] Um composto orgânico reativo compreende cerca de um ou mais grupos funcionais heterocicloalquil reativos. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada grupo funcional heterocilcoalquil reativo é um éter cíclico. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, cada grupo funcional reativo é um grupo funcional epóxido ou um grupo funcional oxetano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o composto orgânico reativo compreende pelo menos cerca de dois (por exemplo, cerca de dois, por exemplo, 1,7 a 2,3) grupos funcionais de heterocicloalquil reativos (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra)). Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um composto orgânico reativo compreende cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra). Em certas modalidades das composições, como aqui descritas um composto orgânico reativo compreende um número de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos dentro da faixa de cerca de 2 a cerca de 10000, ou cerca de 2 a cerca de 20, ou cerca de 3 a cerca de 20 ou cerca de 5 para cerca de 20, ou cerca de 2 a cerca de 10, ou cerca de 3 a cerca de 10, ou cerca de 5 a cerca de 10, ou cerca de 3 a cerca de 100, ou cerca de 5 a cerca de 100, ou cerca de 10 a cerca de 500, ou cerca de 10 a cerca de 100, ou cerca de 2 a cerca de 5, ou cerca de 2 a cerca de 500, ou cerca de 2 a cerca de 50 (ou seja, por molécula, em média, sobre a amostra). O composto orgânico reativo pode ser uma molécula pequena, um oligômero ou um polímero.

[0150] O técnico no assunto apreciará que uma grande variedade de compostos orgânicos reativos pode ser usada nas composições e métodos aqui descritos. Por conseguinte, em várias modalidades aqui descritas, os compostos orgânicos reativos podem compreender uma porção heterocicloalquil reativa (por exemplo, epóxi), ou uma porção heterocicloalquil (por exemplo, epóxis) ao longo de sua cadeia principal.

[0151] Em algumas modalidades, o um ou mais compostos orgânicos reativos compreende um hidrocarboneto alifático, um hidrocarboneto aromático ou um polímero. Em certas modalidades, o um ou mais compostos o orgânicos reativos é go ou go A ou e em que Ré um hidrocarboneto alifático (por exemplo, alquil C1-Ca1 opcionalmente substituído, alquenil C1-C24, alquinil C1-C24), um hidrocarboneto aromático ou um polímero (como, sem limitação, polietileno, polipropileno, polietileno glicol, poliacrilato, polimetacrilato, poliolefina, etc.) Em algumas modalidades, quando Ré um hidrocarboneto alifático ou um hidrocarboneto aromático, um ou mais átomos de carbono no hidrocarboneto pode ser substituído independentemente por um heteroátomo (por exemplo, O, NH, S). Em várias modalidades, R inclui uma porção halogenada, como um grupo alquil halogenado (por exemplo, fluoroalquil) ou um grupo aril halogenado (por exemplo, cloroaril, fluoroaril ou bromoaril).

[0152] Em algumas modalidades, o um ou mais compostos orgânicos reativos compreende um derivado epóxi de um ácido graxo, como ácido linoléico, ácido a-linolênico, ácido oleico, ácido esteárico, ácido palmítico e suas combinações. Óleos epoxidados, como óleos de soja epoxidados, também podem ser adequados para uso. Em algumas modalidades, o um ou mais compostos orgânicos reativos compreende éter diglicidílico de bisfenol À ou uma versão etoxilada e/ou propoxilada deste, éter diglicidílico 2,2,4,4- tetrametil-1,3-ciclobutanodiol e 1,4-ciclo-hexanodimetanol éter diglicidílico, bis

[4- (glicidiloxi) fenil metano, 1,3-butanodieóxido, 1,4-butanodiol éter diycidilidílico, um éter glicidílico alquil ou aromático, éter 4-clorofenil glicidílico, éter diglicidentano 1,4-ciclo-hexanodimetanol, éter diglicidentílico dióxido, 1,2,5,6-diepoxiciclooctano, 1,2,7,8-diepoxioctano, éter tris (4-hidroxifenil) metano triglicidílico, isocianurato de tris (2,3-epoxipropil), éter triss (2,3- epoxipropil), éter resorcinol diglicidílico, éter fluoroalquil glicidílico como glicidil 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil éter, tetrafeniloletano glicidil éter, resorcinol diglicidil éter, um poli (óxido de alquileno) glicidil, como éter poli (etileno glicol) digilcidil ou poli ( propilenoglicol) éter diglicidílico, ou um polímero ou resina com funcionalidade epóxi, ou ou uma borracha de etileno-propileno-dieno funcionalizada com epóxi. O técnico no assunto apreciará, com base na divulgação aqui descrita, que uma grande variedade de compostos orgânicos reativos pode ser usada, dependendo da reatividade e propriedades particulares desejadas.

[0153] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o composto orgânico reativo é um polímero. Em certas modalidades, o composto orgânico reativo tem um peso molecular na faixa de cerca de 100 Da a cerca de 1MDa. Em algumas modalidades, o peso molecular do composto orgânico reativo está dentro da faixa de cerca de 350 Da a cerca de 25 kDa. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 500 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 750 Da a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1 kKDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 1,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2 kKDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 2,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 3 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 3,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 4,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 4 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 3,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 3 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 2,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 2 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 1,5 kDa, ou cerca de 350 Da a cerca de 1 kDa, ou cerca de 350 kDa a cerca de 500 Da, ou cerca de 500 Da a cerca de 500 Da, ou cerca de 500 Da a cerca de 600 Da, ou cerca de 1 kDa a cerca de 1,4 kDa, ou cerca de 4,5 kDa a cerca de 5 kDa, ou cerca de 7,5 kKDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 10 kDa a cerca de 25 kDa ou cerca de 12,5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 15 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca t 17,5 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 20 kDa a cerca de 25 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 22,5 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 20 kDa, cerca de 5 kDa a cerca de 17,5 kDa ou cerca de 5 kDa a cerca de 15 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 12,5 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 10 kDa, ou cerca de 5 kDa a cerca de 5,5 kDa ou cerca de 7 kDa a cerca de 9 kDa ou cerca de 10 kDa a cerca de 12 kDa, ou cerca de 12 kDa a cerca de 15 kDa, ou cerca de 18 kDa a cerca de 20 kDa, ou cerca de 20 kDa a cerca de 100 kDa, ou cerca de 50 kDa a cerca de 500 kDa, ou cerca de 200 kDa a cerca de 1 MDa.

[0154] O técnico no assunto apreciará que o primeiro, segundo e/ou terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos e o composto orgânico reativo podem ser combinados em várias combinações e quantidades. Por exemplo, em certas modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 70% em peso a cerca de 99,9% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso. Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo- siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 70% em peso a cerca de 99% em peso, cerca de 70% em peso a cerca de 95% em peso ou cerca de 70% em peso a cerca de 90% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso. Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 55% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 55% em peso. Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 40% em peso a cerca de 59,95% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 40% em peso a cerca de 59,9% em peso. Em certas modalidades, substancialmente nenhum terceiro organo-siloxano ou organo-silano está presente (por exemplo, não mais que 0,5% em peso ou não mais que 0,1% em peso).

[0155] Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 30% em peso a cerca de 99,95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso. Por exemplo, em certas modalidades, o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 50% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso. Em certas modalidades, substancialmente nenhum primeiro organo-siloxano ou organosilano ou segundo organo-siloxano ou organo-silano está presente (por exemplo, não mais que 0,5% em peso ou não mais que 0,1% em peso de cada).

[0156] Em outras modalidades, como aqui descritas, estão presentes quantidades substanciais de cada um do primeiro organo-siloxanos ou organo-silanos, do segundo organo-siloxano ou organo-silano e do terceiro organo-siloxano ou organo-silano. Por exemplo, em certas modalidades, uma composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 80% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 80% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 80% em peso.

[0157] Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição polimerizável inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade na faixa dentro de cerca de 10% em peso a cerca de 95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 90% em peso. Em certas modalidades, substancialmente nenhum segundo ou terceiro organo-siloxano ou organo-silano está presente.

[0158] O técnico no assunto apreciará que a reação de hidrossililação tem uma estequiometria de um hidreto de silício para um heterocicloalquil reativo. Por conseguinte, como descrito acima, em várias composições como aqui descritas, a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais heterocicloalquil reativos na composição geral (isto é, incluindo todos os primeiros, segundos e/ou terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos e os orgânicos reativos compostos) está na faixa de 1:5 a 5:1. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais de heterocicloalquil está dentro da faixa de 1:5 a 4:1 ou 1:5a 3:1 ou 1:5a2:1 ou 1:5a 1:1 ou 1:4 a 5:1 ou 1:3 a 5:1 ou 1:2a 5:1 ou 1:1 a 5: 1 ou 1:4 a 4:1 ou 1:3 a 3:1 ou 1:2 a 2:1, 1:1,25 a 1,25: 1 ou 1: 1,2a 1,2: 1 ou 1: 1,15a 1,15:1 ou 1: 1,1 a 1,1:1. Em algumas modalidades, há um excesso de grupos funcionais de heterocicloalquil; grupos funcionais heterocicloalquil (especialmente grupos epóxi) podem reagir entre si (isto é, além de serem hidrossililados). Por conseguinte, em certas modalidades, a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais de heterocicloalquil está na faixa de 1:5 a 1:1, ou 1:4 a 1:1, ou 1:3 a 1:1, ou 1:22a 1:1, ou 1,5:1 a 1:1, ou 1,25:1 a 1:1.

[0159] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a composição polimerizável está substancialmente livre de insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação, incluindo, por exemplo, grupos funcionais de vinil. Os presentes inventores determinaram que a hidrossililação de epóxidos pode formar polímeros sem a necessidade de hidrossililar as insaturações etilênicas como é convencional. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, os átomos que compreendem insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação presentes na composição polimerizável compreendem menos que 0,5 em %, menor que 0,4 em %, menor que 0,3 em %, menor que 0,2 em %, menor que 0,1 em %, menor que 0,05 em % ou menor que 0,01 em % da composição polimerizável. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção de insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação para grupos funcionais de hidreto de silício é menor que 0,05, menor que 0,01, menor que 0,005 ou até menor que 0,001.

[0160] Os presentes inventores determinaram que os catalisadores de borano podem ser úteis para catalisar a hidrossililação de grupos heterocicloalquil reativos para fornecer um material de silicone reticulado. Por conseguinte, as composições aqui descritas em relação ao primeiro aspecto da divulgação têm uma quantidade eficaz de um catalisador de borano. Como aqui usado, uma "quantidade eficaz" é uma quantidade eficaz para causar a hidrossililação de grupos heterocicloalquil reativos para fornecer um material substancialmente polimerizado. Em certas modalidades das composições da divulgação, o catalisador de borano está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição polimerizável. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o catalisador de borano está presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,0005% em peso a cerca de 7% em peso, ou cerca de 0,0005% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,0005 % em peso a cerca de 3% em peso, ou cerca de 0,0005% em peso a cerca de 2% em peso, ou cerca de 0,0005% em peso a cerca de 1% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 7% em peso %, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 3% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 2% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso, ou cerca de 0,1% em peso % a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 7% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso , ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso, com base no peso total da composição polimerizável. Em certas modalidades, o catalisador de borano está presente em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,005% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 0,05% em peso, pelo menos cerca de 0,5% em peso ou pelo menos cerca de 5% em peso da composição. Obviamente, o técnico no assunto apreciará que, em alguns casos, a quantidade efetiva do catalisador de borano estará fora dessas faixas.

[0161] Como descrito acima, a composição polimerizável inclui uma quantidade eficaz de um catalisador de borano. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o catalisador de borano compreende ou é um composto da fórmula B(Rº)J(R?); em que cada Rº é, independentemente, aril Ces-C14, opcionalmente substituído com um ou mais grupos que são independentemente fluoroalquil, halogênio, nitro, ou CN C1-C3; cada R? é independentemente halogêneo; q é 1—3; r é 0-2; e a soma de q e r é 3. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o catalisador de borano compreende ou é um composto da fórmula B(Rº)4(Rº) em que aril Rº é Ce,opcionalmente substituído com um ou mais grupos que são independentemente fluoroalquil C1-C3, halogênio, nitro ou CN, qé 3eréoO.

[0162] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o catalisador de borano compreende B(CsFs5); 3 ou um sal de tetra (pentafluorofenil) borato, como [(CsFs);PF][B(CeFs)41].

[0163] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o catalisador de borano compreende ou é um complexo de borato. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, o catalisador de borano compreende um carbamato borato como, por exemplo, um composto à base de carbazol, como Q O stcsHo:

A (D 0-BIesFs)s

[0164] Embora as composições polimerizáveis aqui descritas possam incluir vários componentes adicionais, tais como aditivos e/ou enchimentos, elas podem ser em parte substancial formada a partir dos materiais aqui descritos. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade total de primeiro, segundo e/ou terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, o composto orgânico reativo e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 20%, por exemplo, pelo menos cerca de 30% em peso da composição. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a quantidade total de primeiro, segundo e/ou terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, o composto orgânico reativo e catalisador de borano em pelo menos cerca de 40% em peso ou pelo menos aproximadamente 50% em peso, ou pelo menos cerca de 60% em peso, ou pelo menos cerca de 70% em peso, ou pelo menos cerca de 80% em peso, ou pelo menos cerca de 85% em peso, ou pelo menos cerca de 90% em peso, ou pelo menos cerca de 95% em peso %, ou pelo menos cerca de 98% em peso, ou pelo menos cerca de 99% em peso da composição.

[0165] Em certas modalidades, a composição polimerizável é substancialmente livre de (por exemplo, menos que 0,1% em peso, ou menos que 0,01% em peso, ou menos que 0,001% em peso) catalisadores de hidrossililação de metais de transição, como catalisadores à base de platina, catalisadores à base de rutênio, catalisadores à base de paládio, catalisadores à base de ósmio, catalisadores à base de irídio, catalisadores à base de titânio, catalisadores à base de estanho e catalisadores à base de ródio. Em certas modalidades, a composição polimerizável é substancialmente livre de (por exemplo, menos de 0,1% em peso ou menos de 0,01% em peso ou menos de 0,001% em peso) um catalisador de condensação, um iniciador de radicais livres e/ou um ácido ou catalisador de base.

[0166] No entanto, em modalidades alternativas, um ou mais outros catalisadores estão presentes na composição polimerizável.

[0167] Como observado acima, as composições polimerizáveis aqui descritas podem incluir uma variedade de outros componentes.

[0168] Por exemplo, em certas modalidades como aqui descritas, a composição polimerizável inclui ainda um ou mais promotores de adesão. Uma variedade de promotores de adesão é conhecida na técnica, como por exemplo silanos, silicones, etc. Normalmente, o promotor de adesão é um promotor de adesão à base de silício, como silano ou silicone. Os promotores de adesão à base de silicone adequados podem diferir de outros ingredientes à base de silicone da composição de composições polimerizáveis da divulgação (por exemplo, os primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, os segundos organo-siloxanos ou organo-silanos e/ou os terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos) em: estrutura, viscosidade, peso molecular médio, unidades de siloxano e/ou sequência de unidades. Os promotores de adesão à base de silicone adequados incluem, mas não estão limitados a, (aminoalquil) alcoxissilano, (aminoalquil) trialcoxissilano, (aminoalquil) alquil-dialcoxisilano, bis (trialcoxissililalquil) amina, tris | (trialcoxissillalquil) amina, tris (trialcoxissililalquil) amina, tris (trialcoxissililalquil) amina, tris isocianurato de tris (trialcoxissililalquil), (epoxialquil) alcoxissilano, (epoxialquil) - alquialidialcoxissilano, — (epoxialquil) trialcoxissilano e (mercaptoalquil) alcoxissilano, bem como vários (met) acril-, alquil-, aril-, vinil- alcoxissilanos funcionalizados com epóxi. O técnicos no assunto selecionará um promotor de adesão apropriado para um substrato desejado e uma composição polimerizável. Além disso, os hidretos de silício com funcionalidade orgânica podem, em algumas modalidades, ajudar a melhorar a adesão a um substrato.

[0169] Em certas modalidades das composições como aqui descritas, a composição polimerizável compreende um ou mais promotores de adesão em uma quantidade total dentro da faixa de até cerca de 10% em peso da composição, por exemplo, dentro da faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da composição polimerizável. Por exemplo, em certas modalidades das composições como aqui descritas, a composição polimerizável compreende ainda um ou mais promotores de adesão em uma quantidade total dentro da faixa de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0% em peso a cerca de 8 % em peso, ou cerca de 0% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0% em peso a cerca de 2% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 2% em peso a cerca de 10% em peso %, ou cerca de 2% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 2% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 5% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 8% em peso a cerca de 10% em peso. Em certas modalidades, a quantidade total de primeiros, segundos e terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais promotores de adesão e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 20% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso, pelo menos cerca de 70% em peso, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso ou pelo menos cerca de 95% em peso da composição. No entanto, em outras modalidades, substancialmente nenhum promotor de adesão está presente.

[0170] Em certas modalidades das composições como aqui descritas, a composição polimerizável compreende ainda um ou mais enchimentos. Uma variedade de enchimentos é conhecida no estado da técnica, feita de materiais como, por exemplo, resina de silicone, outros polímeros, sílica, vidros, minerais e óxidos metálicos, nitretos, carbonatos ou carbonetos. Esses enchimentos podem estar na forma de, por exemplo, pó, flocos ou fibras. Por exemplo, em certas modalidades das composições como aqui descritas, a composição polimerizável compreende ainda sílica como enchimento.

[0171] Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a composição polimerizável compreende um ou mais enchimentos em uma quantidade total dentro da faixa de até cerca de 75% em peso, com base no peso total da composição polimerizável, por exemplo, até cerca de 40% em peso da composição, ou cerca de 15% em peso a cerca de 75% em peso, ou dentro da faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 40% em peso da composição. Por exemplo, em certas modalidades das composições como aqui descritas, a composição polimerizável compreende ainda um ou mais enchimentos em uma quantidade total dentro da faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 50% em peso %, ou cerca de 15% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso ou cerca de 15% em peso % a cerca de 25% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de

60% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 60% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, ou cerca de 35% em peso a cerca de 60% em peso , ou cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 45% em peso. Em certas modalidades, a quantidade total de primeiros, segundoes terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, catalisador de enchimento e borano é de pelo menos cerca de 20% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso, pelo menos cerca de 70% em peso, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso ou pelo menos cerca de 95% em peso da composição.

[0172] As composições polimerizáveis atualmente divulgadas podem, em certas modalidades, ser usadas como formulações substancialmente livres de solvente. Por conseguinte, em certas modalidades, uma composição polimerizável como aqui descrita possui menos de 5% em peso, menos de 2% em peso ou mesmo menos de 1% em peso de solvente.

[0173] Mas os presentes inventores também observaram que as composições polimerizáveis atualmente divulgadas podem ser dispersas (por exemplo, dissolvidas ou suspensas) em um solvente a ser usado na formação de revestimento, por exemplo, por revestimento por pulverização, revestimento por imersão ou revestimento por centrifugação. Por conseguinte, outro aspecto da divulgação é uma composição de revestimento à base de solvente, compreendendo uma composição polimerizável como aqui descrita, dispersa em um solvente. Em certas modalidades, a quantidade total dos primeiros, segundos e/ou terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, composto orgânico reativo, agente de pegajosidade (se presente) e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 0,5% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 0,05% em peso , ou pelo menos cerca de 0,1% em peso da composição de revestimento, ou na faixa de 0,05% em peso a 10% em peso, ou 0,05% em peso a 2% em peso, ou 0,05% em peso a 0,8% em peso ou 0,1% em peso a

0,5% em peso da composição de revestimento (isto é, incluindo solvente). E, em certas modalidades, a quantidade total dos primeiros, segundos e/ou terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, o composto orgânico reativo, agente de pegajosidade (se presente), o catalisador de borano e o solvente na composição é de pelo menos cerca de 70% em peso, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso, pelo menos cerca de 95% em peso, ou mesmo pelo menos cerca de 99% em peso. Em certas modalidades, o solvente tem um ponto de ebulição não superior a 250 ºC, por exemplo, não superior a 200 ºC ou mesmo não superior a 175 “ºC, à pressão atmosférica. Pode ser usada uma variedade de solventes, incluindo água e uma variedade de solventes orgânicos convencionais. O solvente não precisa ele próprio ser um solvente dissolvente para a composição polimerizável, desde que a composição polimerizável seja dispersa de outro modo no solvente. A escolha do solvente dependerá da aplicação desejada. Solventes adequados incluem, mas não estão limitados a, água, solvente de hidrocarboneto (por exemplo, pentano, hexano, xileno, tolueno, etc.), acetato de etila, hexametildisiloxano, dimetilformamida, éter e qualquer combinação destes.

[0174] O uso de materiais organo-siloxanos ou organo-silanos, conforme reivindicado, permite que o técnico no assunto forneça a composição polimerizável com uma viscosidade desejada, mantendo as propriedades desejáveis para o produto polimerizado, por exemplo, para uso como adesivo ou selante. Em certas modalidades, como aqui descritas, a composição polimerizável tem uma viscosidade menor que cerca de 10.000 cP a 25 ºC. Em certas modalidades, como aqui descritas, a composição polimerizável tem uma viscosidade de até cerca de 1.000.000 cP a 25 º C. A viscosidade é medida com um reômetro DHR1 usando o experimento de varredura de taxa de cisalhamento. Por exemplo, a taxa de cisalhamento pode variar de 0,01/s a 1000/s. Em certas modalidades, as composições polimerizáveis da divulgação podem exibir comportamento fluídico newtoniano (ou seja, viscosidade substancialmente invariante com velocidade de cisalhamento) Por exemplo, em várias modalidades conforme descrito aqui, a composição fotocurável tem uma viscosidade a 25 ºC inferior a 5.000 cP, ou menos que 4.000 cP, ou até menos que 2.500 cP. Em várias outras modalidades, como aqui descritas, a composição fotocurável tem uma viscosidade a 25 ºC de até cerca de 100.000 cP, ou até cerca de 500.000 cP, ou até cerca de 1.000.000 cP. Em certas modalidades, conforme descrito aqui, a composição fotocurável tem uma viscosidade a 25 º C de cerca de 50 cP a cerca de 10.000 cP, ou cerca de 50 CP a cerca de 5.000 cP, ou cerca de 50 cP a cerca de 2.500 cP, ou cerca de 50 CP a cerca de 1.000 cP, ou cerca de 100 cP a cerca de 10.000 cP, ou cerca de 100 cP a cerca de 5.000 cP, ou cerca de 100 cP a cerca de 2.500 cP, ou cerca de 100 cP a cerca de 1.000 cP ou cerca de 1.000 cP a cerca de 10.000 cP ou cerca de 1.000 cP a cerca de 5.000 cP, ou cerca de 1.000 cP a cerca de 2.500 cP, ou cerca de 10.000 cP a cerca de 1.000.000 cP, ou cerca de 10.000 cP a cerca de 500.000 cP, ou cerca de 10.000 cP a cerca de 250.000 cP ou cerca de 10.000 cP a cerca de 100.000 cP ou cerca de 50.000 cP a cerca de

1.000.000 cP, ou cerca de 50.000 cP a cerca de 500.000 cP, ou cerca de

50.000 cP a cerca de 250.000 cP, ou cerca de 50.000 cP a cerca de 100.000 cP, ou cerca de 100.000 cP a cerca de 1.000.000 cP ou cerca de 100.000 cP a cerca de 500.000 cP, ou cerca de 100.000 cP a cerca de 250.000 cP, ou cerca de 500.000 cP a cerca de 1.000.000 cP. Mas o técnico no assunto apreciará que podem ser usadas formulações de outras viscosidades.

[0175] Quando usado como adesivo (por exemplo, adesivo sensível à pressão), selante ou material de liberação, o técnico no assunto pode usar aditivos convencionais usados em tais materiais.

[0176] Quando usado como material de liberação, o técnico no assunto pode usar aditivos convencionais usados em tais materiais. Por exemplo, um inibidor de adesão, tal como um inibidor de adesão polimérico, pode ser usado para fornecer aos materiais níveis desejáveis de adesão baixos após a cura. O inibidor de adesão pode ser, por exemplo, um fluoropolímero ou um polímero de silicone, por exemplo, portando grupos laterais fluorados ou contendo fenil.

[0177] Os presentes inventores determinaram que as composições polimerizáveis da divulgação podem ter tempos de trabalho mais longos em comparação com as composições catalisadas por metal convencionais. Como usado aqui, o "tempo de trabalho" é quantificado como o tempo após o qual a viscosidade inicial da composição polimerizável quadruplicou quando mantida a 25 “ºC e a 50% de umidade relativa. As composições aqui divulgadas podem ser feitas para serem relativamente estáveis à temperatura ambiente, permitindo longos tempos de trabalho e vida útil dos potes. Em certas modalidades, como aqui descritas, a composição polimerizável tem um tempo de trabalho de pelo menos 5 minutos, pelo menos minutos, pelo menos 2 horas, pelo menos 12 horas, pelo menos 2 dias, por exemplo, pelo menos 7 dias ou mesmo em pelo menos 10 dias, conforme medido para um cordão de 74 de polegada de diâmetro a 25 ºC, 50% de umidade relativa. O tempo de trabalho pode ser ajustado pelos técnicos no assunto, dependendo da aplicação desejada, por exemplo, ajustando a temperatura de polimerização.

[0178] Em certas modalidades, as composições polimerizáveis da divulgação têm temperatura de serviço dentro da faixa de cerca de -65 º* Ca cerca de 300 ºC, por exemplo, na faixa de cerca de -20 ºC a cerca de 300 ºC ou cerca de -40 ºC a cerca de 250 º C, ou cerca de -55 ºC a cerca de 180 ºC.

[0179] Outro aspecto da divulgação é um método de preparação de um material de silicone. O método inclui o fornecimento de uma composição polimerizável compreendendo uma composição polimerizável como aqui descrita, em seguida polimerizando a composição polimerizável. As quantidades e identidades dos vários componentes da composição polimerizável podem ser como descritas acima.

[0180] Como descrito acima, o método inclui polimerizar a composição polimerizável. Em certas modalidades dos métodos aqui descritos,

polimerizar a composição polimerizável compreende expor (por exemplo, aquecer) a composição polimerizável a uma temperatura dentro da faixa de cerca de -20 ºC a cerca de 250 “C, por um tempo suficiente para a polimerização ocorrer. Por exemplo, em certas modalidades dos métodos aqui descritos, polimerizar a composição polimerizável compreende expor a composição polimerizável a uma temperatura na faixa de cerca de 0 ºC a cerca de 250 ºC, ou 30 ºC a cerca de 250 ºC, ou 50 “ºC a cerca de 250 ºC, ou cerca de 90 ºC a cerca de 250 ºC, ou cerca de 100 ºC a cerca de 250 *º C, ou cerca de 125 ºC a cerca de 250 ºC, ou cerca de 150 ºC a cerca de 250 ºC, ou cerca de 180 ºC a cerca de 250 ºC, ou cerca de O ºC a cerca de 200 ºC, ou cerca de 0 ºC a cerca de 180 ºC, ou cerca de O ºC a cerca de 150 ºC, ou cerca de 0 ºCa cerca de 100 ºC, ou cerca de O ºC a cerca de 90 ºC, ou cerca de 0 ºC a cerca de 30 ºC, ou cerca de 20 ºC a cerca de 225 ºC, ou cerca de 20 “C a cerca de 200 ºC, ou cerca de 20 º C a cerca de 175 ºC, ou cerca de 20 “C a cerca de 150 ºC, ou cerca de 20 ºC a cerca de 125 ºC, ou cerca de 20 ºC a cerca de 100 ºC ou cerca de 30 ºC a cerca de 225 ºC, ou cerca de 30 “C a cerca de 200 ºC, ou cerca de 30 ºC a cerca de 180 ºC, ou cerca de 30 ºC a cerca de 150 “ºC, ou cerca de 30 ºC a cerca de 100 * C ou cerca de 30 ºC a cerca de 90 ºC, ou cerca de 40 º C a cerca de 200 ºC, ou cerca de 50 ºC a cerca de 180 “ºC, ou cerca de 90 ºC a cerca de 180 ºC, ou cerca de 60 ºC a cerca de 170 ºC, ou cerca de 70 ºC a cerca de 160 ºC

[0181] Em certas modalidades dos métodos, como aqui descritas, polimerizar a composição polimerizável compreende irradiar a composição polimerizável. Por exemplo, em certas modalidades dos métodos, como aqui descritas, polimerizar a composição polimerizável compreende irradiar a composição polimerizável com luz tendo um comprimento de onda inferior a cerca de 400 nm, tal como, por exemplo, inferior a cerca de 350 nm ou inferior a cerca de 300 nm.

[0182] Em certas modalidades dos métodos, como aqui descritas, a polimerização da composição polimerizável é realizada dentro da faixa de cerca de 1 minutos a cerca de 10 dias, ou cerca de 10 minutos a cerca de 10 dias, ou cerca de 90 minutos a cerca de 10 dias, ou 2 horas a cerca de dias, ou cerca de 3 minutos a cerca de 7 dias, ou cerca de 10 minutos a cerca de 7 dias, ou cerca de 90 minutos a cerca de 7 dias, ou 2 horas a cerca de 7 dias, ou cerca de 1 minuto a cerca de 2 dias, ou cerca de 3 minutos a cerca de 2 dias, ou cerca de 10 minutos a cerca de 2 dias, ou acerca de 90 minutos a cerca de 2 dias, ou 2 horas a cerca de 2 dias, ou cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas, ou cerca de 3 minutos a cerca de 24 horas, ou cerca de 10 minutos a cerca de 24 horas, ou cerca de 90 minutos a cerca de 24 horas ou 2 horas a cerca de 24 horas. O tempo de polimerização pode ser ajustado pelos técnicos no assunto, dependendo da aplicação desejada, por exemplo, ajustando a temperatura de polimerização ou o comprimento de onda da irradiação.

[0183] Por exemplo, em certas modalidades dos métodos aqui descritas, a composição polimerizável compreende um catalisador de borano compreendendo um complexo de borato como, por exemplo, um composto de Fórmula IV à base de carbazol e polimerizar a composição polimerizável compreende irradiar a composição polimerizável com luz com um comprimento de onda de cerca de 254 nm. Em certas modalidades, a irradiação faz com que o complexo de borato reaja de modo a formar um triarilborano, tais como, por exemplo, B(CsFs5)3.

[0184] Em certas modalidades dos métodos, como aqui descritas, a irradiação da composição polimerizável compreende o uso de radiação padronizada, proporcionando assim um material polimerizado tendo uma forma. Em certas modalidades, a radiação padronizada é formada usando uma fotomáscara. Em outras modalidades, a radiação padronizada é formada usando óptica difrativa. Em outras modalidades, a radiação padronizada é formada por rasterização. Em certas modalidades, a composição polimerizável está na forma de um filme fino. Em certas modalidades, a radiação padronizada é fornecida na superfície de um corpo da composição polimerizável e opera para polimerizar apenas uma porção superior da composição polimerizável.

[0185] Outro aspecto da divulgação é uma composição polimerizada, preparada de acordo com os métodos como aqui descritos. Vantajosamente, os presentes inventores determinaram que pelo menos um grupo funcional hidreto de silício do primeiro organo-siloxano ou organo-silano e pelo menos um grupo funcional heterocicloalquil do segundo organosiloxano ou organo-silano ou composto orgânico reativo reagem, na presença do catalisador borano, para formar uma reticulação compreendendo um produto de adição de heterocicloalquil-hidrosilil.. Desejavelmente, a formação do produto de adição de heterocicloalquil-hidrosilil não produz subprodutos indesejáveis. Por exemplo, em certas modalidades dos métodos aqui descritas, a polimerização da composição polimerizável envolve uma ou mais das reações de reticulação do Esquema |: Ds + / o RGIR + PA + A + ns —Borane * os [) À À + Da + R—Si—R d

Ss R ô O. pp” + Borane + As ———— + R o + + O—Si—R SS o R + Esquema |

[0186] Reação análoga pode ocorrer entre um grupo heterocicloalquil de um segundo organo-siloxano ou silano e o hidreto de um primeiro ou terceiro organo-siloxano ou silano.

[0187] Em outro exemplo, em certas modalidades dos métodos como aqui descritas, polimerizar a composição polimerizável envolve a reação do Esquema |l:

O. O. R R R Pp FP, old AL H—Si—oO+Si—OTSi—R + H—Si—O+Si—-oO+Si—R é Né /& é Ne /R n n O.

R R R JP 1/1) oo jo js R R R o R R R ndo do dd n | | | o. R R R + PP n R R R o. | LD Z O—Si—OoOTSi—oO+Si—R

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[0188] Reações análogas podem ocorrer com os grupos heterocicloalquil de um composto orgânico reativo e um hidreto de um primeiro ou terceiro organo-siloxano ou silano.

[0189] Por conseguinte, outro aspecto da divulgação é uma composição polimerizada que é o produto polimerizado de uma composição polimerizável, como aqui descrita. Em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção molar de um total de produtos de adição de heterocicloalquil-hidrosilil! para um total de produtos de adição de heterocicloalquil-heterocicloalquil é de pelo menos 1,5:1. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, a proporção molar de um total de produtos de adição de heterocicloalquil-hidrosilil para um total de produtos de adição de heterocicloalquil-heterocicloalquil é de pelo menos 2:1 ou pelo menos 2,5:1 ou pelo menos 3:1.

[0190] Em certas modalidades das composições polimerizadas, como aqui descritas,a proporção molar de um total de produtos de adição de heterocicloalquil-hidrosill! para um total de grupos funcionais de heterocicloalquil que não reagiram é de pelo menos 10:1. Por exemplo, em certas modalidades das composições como aqui descritas, a proporção molar de um total de produtos de adição de heterocicloalquil-hidrosilil para um total de grupos funcionais de heterocicloalquil que não reagiu é de pelo menos 25:1 ou pelo menos 50:1 ou em pelo menos 75:1 ou pelo menos 100:1 ou pelo menos cerca de 250:1 ou pelo menos cerca de 500:1, pelo menos cerca de 750:1 ou pelo menos cerca de 1000: 1. O técnico no assunto apreciará que, mesmo que um grupo funcional heterocicloalquil não seja hidrosililado, ele pode, no entanto, sofrer adição entre grupos heterocicloalquil.

[0191] Em certas modalidades, a composição polimerizada pode ser substancialmente completamente polimerizada. No entanto, como o técnico no assunto apreciará, as composições polimerizadas não precisam ser totalmente polimerizadas; composições polimerizadas que retêm algum grau de grupos funcionais de hidreto de silício que não reagiram e/ou grupos funcionais de heterocicloalquil reativo que não reagiram ainda podem fornecer propriedades desejáveis a um material, por exemplo, propriedades adesivas ou selantes. Por exemplo, a composição polimerizada pode ter, em certas modalidades, até 50% em mol, até 20% em mol, até 10% em mol, até 5% em mol ou até 1% em mol de grupos funcionais de hidreto de silício que não reagiram e/ou grupos funcionais heterocicloalquil reativos que não reagiram.

[0192] O produto polimerizado de uma composição polimerizável, como aqui descrito, pode ser ainda caracterizado por suas propriedades de tração, tais como resistência à tração e alongamento à ruptura. As propriedades de tração são medidas usando o método de teste ASTM D 412, com valores médios de tensão de pico registrados em libras por polegada quadrada (psi) para resistência à tração e valores de tensão de pico registrados como porcentagem de alongamento na ruptura. Por exemplo, o produto polimerizado pode ter um alongamento superior a cerca de 25%, por exemplo, superior a cerca de 50%, ou superior a cerca de 100%, ou superior a 500%, ou superior a 800%, ou até 1200% , ou dentro da faixa de cerca de 25% a cerca de 800%, ou cerca de 50% a cerca de 800%, ou cerca de 100% a cerca de 800%, ou cerca de 250% a cerca de 800%, ou cerca de 500% a cerca de 800%, ou cerca de 25% a cerca de 500%, ou cerca de 50% a cerca de 500%, ou cerca de 100% a cerca de 500%, ou cerca de 250% a cerca de 500%, ou cerca de 100% a cerca de 800%, ou cerca de 250% para cerca de 800% ou cerca de 500% a cerca de 800%. O produto polimerizado pode ter resistência à tração de cerca de 425 psi, por exemplo, até cerca de 400 psi, ou até 300 psi, ou até 200 psi, ou dentro da faixa de cerca de 95 psi a cerca de 400 psi, ou cerca de 95 psi a cerca de 300 psi, ou cerca de 95 psi a cerca de 200 psi, ou cerca de 125 psi a cerca de 400 psi, ou cerca de 125 psi a cerca de 300 psi, ou cerca de 125 psi a cerca de 200 psi ou cerca de 150 psi a cerca de 200 psi, ou cerca de 150 psi a cerca de 300 psi, ou cerca de 150 psi a cerca de 200 psi, ou cerca de 200 psi a cerca de 400 psi, ou cerca de 300 psi a cerca de 400 psi.

[0193] As composições polimerizáveis e produtos polimerizados, como aqui descritos, podem ser ainda caracterizados por sua força de ligação por descascamento. A força de ligação por descascamento é medida usando o método de teste ASTM C 794, em um produto polimerizado da composição polimerizada da divulgação. Por exemplo, em certas modalidades, o produto polimerizado pode ter uma força de ligação por descascamento dentro da faixa de cerca de 25 a cerca de 55 libras/polegada.

[0194] As composições polimerizáveis e produtos polimerizados, como descritos aqui, podem ter uma variedade de durezas, por exemplo, em algumas modalidades, uma dureza Shore A (Shore A) até 65. A dureza Shore é determinada de acordo com ASTM C 661 em um produto polimerizado da composição polimerizável da divulgação. Por exemplo, em certas modalidades, o produto polimerizado de uma composição polimerizável, como aqui descrito, de outra forma pode ter dureza Shore A dentro da faixa de cerca de 4 a cerca de 65, de cerca de 9 a cerca de 65, ou cerca de 4 a 55 ou cerca de 9 a cerca de 55, ou cerca de 20 a cerca de 50, como cerca de 30 a cerca de 50 ou cerca de 40 a cerca de 50. Mas em outras modalidades, o material tem uma dureza mais adequadamente medida na escala Shore D.

[0195] O técnico no assunto apreciará que as composições aqui descritas podem ser usadas em uma ampla variedade de aplicações. Eles podem ser formulados como sistemas de uma ou duas partes e as propriedades podem ser selecionadas pelo técnico no assunto para serem úteis em uma variedade de processos, por exemplo, moldagem por injeção, moldagem por transferência, extrusão reativa, impressão contínua, impressão em lote, técnicas adesivas, técnicas de vedação, técnicas de revestimento, técnicas de encapsulamento, fotolitografia e impressão 3D, para citar alguns. Uma grande variedade de artigos pode ser formada usando as composições e métodos aqui descritos, incluindo aqueles adequados para aplicações em ciências da vida (por exemplo, dispositivos médicos ou biofarma), aplicações de varejo e consumidor e várias aplicações industriais (por exemplo, dispositivos eletrônicos, como dispositivos microeletrônicos) , dispositivos eletro-ópticos e dispositivos ópticos e em construção, sistema de fluidos e aplicações automotivas).

[0196] Por exemplo, uma modalidade da divulgação é um artigo em que o adesivo está na forma de uma película fina. Em certas modalidades, o película fina pode ter uma espessura de cerca de 1 um a cerca de 200 um, ou cerca de 5 um a cerca de 180 um, ou cerca de 30 um a 150 um.

[0197] Outro aspecto da divulgação é um artigo que compreende uma primeira superfície; uma segunda superfície; e uma composição polimerizada para aderir ou vedar a primeira superfície à segunda superfície, em que o adesivo é um produto de polimerização de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação. Uma modalidade de tal artigo é mostrada na Figura 1. Aqui, um primeiro componente 110 tem uma primeira superfície 115 e um segundo componente tem uma segunda superfície 125. À composição polimerizada 130 adere a primeira superfície 115 à segunda superfície 125. Outra modalidade de tal artigo é mostrada na Figura 2. Aqui, um primeiro componente 210 tem uma primeira superfície 115 e um segundo componente tem uma segunda superfície 225. A composição polimerizada 230 veda a primeira superfície 215 à segunda superfície 225.

[0198] Em certas modalidades do artigo da divulgação, a primeira superfície é uma superfície de polímero de silicone; e a segunda superfície é uma superfície de polímero que não é de silicone (por exemplo, uma superfície de poliolefina ou poliuretano termoplástico). Em certas modalidades do artigo da divulgação, a primeira superfície é uma superfície de polímero que não é de silicone (por exemplo, uma superfície de poliolefina ou poliuretano termoplástico); e a segunda superfície é uma superfície de polímero de silicone.

[0199] A composição polimerizada pode assumir várias formas. Por exemplo, em certas modalidades da divulgação, a composição polimerizada está na forma de uma película fina. Em certas modalidades, o película fina pode ter uma espessura de cerca de 1 um a cerca de 200 um, ou cerca de 5 um a cerca de 180 um, ou cerca de 30 um a 150 um. Obviamente, em outras modalidades, dependendo da aplicação específica, a composição polimerizada pode ser fornecida como uma camada mais espessa ou como um corpo de qualquer forma desejada.

[0200] Vários artigos da divulgação podem ser preparados vedando ou afixando uma primeira superfície a uma segunda superfície. Certos métodos incluem a disposição de uma composição polimerizável como aqui descrita, de modo que entre em contato com a primeira superfície e a segunda superfície; e depois polimerizar a composição polimerizável para aderir ou selar a primeira superfície à segunda superfície.

[0201] Outro aspecto da divulgação é uma tubulação com uma primeira camada disposta concentricamente em torno de uma segunda camada e uma camada de um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação disposta entre e em contato com a primeira camada e a segunda camada. Em certas modalidades, a primeira camada é formada a partir de um polímero de silicone e a segunda camada é formada a partir de um polímero que não é de silicone (por exemplo, uma poliolefina). Em certas modalidades, a primeira camada é formada a partir de um polímero que não é de silicone (por exemplo, uma poliolefina) e a segunda camada é formada a partir de um polímero de silicone. As composições da divulgação podem atuar como uma camada de união para ajudar a adesão entre materiais diferentes da primeira camada e a segunda camada.

[0202] Uma modalidade de uma tubulação é mostrada em vista esquemática na Figura 3. Aqui, a tubulação 300 inclui uma camada 306 , que é um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação. A camada 306 é prensada entre a primeira camada 302 e a segunda camada 304, por exemplo, de modo que a camada 306 esteja em contato direto com a superfície interna 310 da primeira camada 302 e em contato direto com a superfície externa 308 da segunda camada 304.

[0203] Outra modalidade da divulgação é um dispositivo eletro- óptico que inclui um dado eletro-óptico; um material de fixação de matriz que adere a matriz eletro-óptica a um substrato; e um material encapsulante que encapsula a matriz eletro-óptica, na qual um ou mais do material de fixação da matriz e o material encapsulante são uma composição polimerizada de uma composição polimerizável, como aqui descrito. Em certas modalidades, o próprio material encapsulante é conformado como uma lente ou um espelho. Outra modalidade da divulgação é um dispositivo eletro-óptico que inclui um dado eletro-óptico; um material de fixação de matriz que adere a matriz eletroóptica a um substrato; um material encapsulante que encapsula a matriz eletro-óptica; e um material óptico disposto no encapsulante e configurado em um caminho de feixe óptico operacional da matriz eletro-óptica, em que um ou mais do material de fixação da matriz,z o material óptico e o material encapsulante são uma composição polimerizada de uma composição polimerizável, como aqui descrito. Em certas modalidades, o material óptico é conformado como uma lente ou um espelho. O dispositivo eletro-óptico pode estar, por exemplo, na forma de um diodo emissor de luz ou um fotodetector. Uma modalidade de um dispositivo eletro-óptico é mostrada em vista esquemática em corte transversal na Figura 4. Aqui, o dispositivo eletro-óptico 400 (na forma de um diodo emissor de luz) inclui uma matriz eletro-óptica 415 aderida a um substrato 405 pelo material de fixação da matriz 420; um material encapsulante 410; e um material óptico 430 conformado em lente. Qualquer um ou todo o material de fixação da matriz, o material encapsulante e o material óptico podem ser formados de uma composição polimerizada de uma composição polimerizável, como aqui descrito.

[0204] Os materiais aqui descritos podem ser moldados em uma variedade de formas. Por conseguinte, outro aspecto da divulgação é um corpo moldado de um polímero, como aqui descrito.

[0205] Outro aspecto da divulgação é uma composição polimerizável que inclui um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 89,95% em peso; um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; um ou mais agentes de pegajosidade presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso; e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade dentro da faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, em que a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5 a 5:1.

[0206] Tais composições podem ser formuladas e curadas, por exemplo, como descrito acima.

[0207] Em certas modalidades (isto é, para fazer um adesivo sensível à pressão), as composições polimerizáveis da divulgação incluem um ou mais agentes de pegajosidade. O um ou mais agentes de pegajosidade estão presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso, com base no peso total da composição polimerizável. Por exemplo, em certas modalidades das composições, como aqui descritas, um ou mais agentes de pegajosidade estão presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99% em peso,

ou cerca de 10% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 70% em peso, Ou cerca de 10% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 99% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 02% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 65% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 55% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 35% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 20% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 35% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 40% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 45% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 55% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 60% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 65% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 85% em peso, ou cerca de 50% em peso a cerca de 80% em peso, ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso, ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição polimerizável.

[0208] O agente de pegajosidade pode ser qualquer um que seja conhecido no estado da técnica adequado para uso em adesivos sensíveis à pressão e inclui agentes de pegajosidade sólidos e líquidos. O agente de pegajosidade pode incluir, mas não está limitado a, resinas de agente de pegajosidade amorfo de todos os tipos conhecidos para adesivos de agentes pegajosos, incluindo à base de silicone (incluindo silicones dendriméricos), à base de resina e à base de resina hidrogenada, à base de resina hidrogenada, à base de resina de hidrocarboneto e à resina de hidrocarboneto hidrogenado tipos de resina líquida à base de resina fenólica, à base de resina terpena, à base de resina terpena fenólica, à base de resina terpeno estirenada, à base de resina terpeno hidrogenada, à base de resina terpeno hidrogenada, à base de resina de poliéster, a monômero puro à base de aromático, à base de acrílico aromático, a tipos de resina líquida, e seus tipos funcionalizados. Estes agentes pegajosos também podem estar na forma hidrogenada.

[0209] Em certas modalidades das composições, como aqui descrito, um ou mais agentes pegajosos incluem resinas terpenas, resinas de hidrocarbonetos de petróleo, resina de piperileno e isopreno, resinas hidrogenadas e resinas de silicone.

[0210] O técnico no assunto apreciará que os primeiros, segundos e/ou terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, o composto orgânico reativo e o agente de pegajosidade podem ser combinados em várias combinações e quantidades. Por exemplo, em certas modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de

0,05% em peso a cerca de 30% em peso; um ou mais segundos organo- siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 70% em peso a cerca de 89% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade numa quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso.

Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, ou cerca de 10% em peso % a cerca de 30% em peso; um ou mais segundos organo- siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 70% em peso a cerca de 89% em peso, cerca de 70% em peso a cerca de 85% em peso ou cerca de 70% em peso a cerca de 80% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso ou cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso.

Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 55% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 55% em peso.

Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 40% em peso a cerca de 59,95% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 40% em peso a cerca de 59,9% em peso.

Em certas modalidades, substancialmente nenhum terceiro organo-siloxano ou organo-silano está presente (por exemplo, não mais que 0,5% em peso ou não mais que 0,1% em peso). Nestas modalidades, o composto orgânico reativo pode estar presente em qualquer quantidade desejável, como descrito acima.

[0211] Em outras modalidades, como aqui descritas, a composição inclui um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 30% em peso a cerca de 89% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade numa quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 70% em peso. Por exemplo, em certas modalidades, o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 50% em peso a cerca de 89% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 89% em peso. Em certas modalidades, substancialmente nenhum primeiro organo-siloxano ou organosilano ou segundo organo-siloxano ou organo-silano está presente (por exemplo, não mais que 0,5% em peso ou não mais que 0,1% em peso de cada). Nestas modalidades, o composto orgânico reativo pode estar presente em qualquer quantidade desejável, como descrito acima.

[0212] Em outras modalidades, como aqui descritas, uma composição polimerizável inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo- silanos em uma quantidade de até cerca de 75% em peso; um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade de até cerca de 75% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 85% em peso. Nestas modalidades, o composto orgânico reativo pode estar presente em qualquer quantidade desejável, como descrito acima.

[0213] Em outras modalidades, como aqui descritas, o um ou mais agentes de pegajosidade estão presente em uma quantidade total na faixa de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, e a quantidade total de quaisquer primeiros organo-siloxanos ou organosilanos, quaisquer segundos organo-siloxanos ou organo-silanos e quaisquer terceiros organo- siloxanos ou organo-silanos estão na faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso. Nestas modalidades, o composto orgânico reativo pode estar presente em qualquer quantidade desejável, como descrito acima.

[0214] Em outras modalidades, como aqui descritas, o um ou mais agentes de pegajosidade estão presentes em uma quantidade total na faixa de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, e a quantidade total de quaisquer primeiros organo-siloxanos ou organosilanos, quaisquer segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, e quaisquer terceiros organo- siloxanos ou organo-silanos estão na faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso. Nestas modalidades, o composto orgânico reativo pode estar presente em qualquer quantidade desejável, como descrito acima.

[0215] Outro aspecto da divulgação é um artigo que compreende um substrato; e um adesivo disposto em uma primeira superfície do substrato, em que o adesivo é um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação.

[0216] Uma modalidade de um artigo da divulgação é ilustrada na Figura 5. Aqui, o artigo 500 inclui um substrato 510 e o adesivo 520 (por exemplo, um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação) em contato com a superfície do substrato 530. A superfície do substrato 530 pode compreender um revestimento de iniciadores (não mostrado).

[0217] Em certas modalidades do artigo da divulgação, o substrato é um forro de camada traseira. Pode ser usado um revestimento de camada traseira padrão, como material celulósico (por exemplo, papel), película sem silicone (por exemplo, material termoplástico ou polímero, misturas de polímeros ou películas com polímeros cheios), papelão, cartão de estoque, telas tecidas e não tecidas, vidro (por exemplo , tecidos não revestidos ou revestidos com PTFE/borracha de silicone), folhas de vidro,

espumas, espumas compostas de películas, chapas de metal, chapas de metal, vidro, cerâmica etc. O revestimento da camada traseira pode incluir uma única camada ou consistir em várias camadas, incluindo uma camada que fornece as propriedades reológicas e de superfície desejadas e outra camada que fornece as propriedades físicas desejadas, como propriedades de rasgo, alongamento e tração. O revestimento de camada traseira único ou múltiplo pode ser produzido de maneiras convencionais, como por moldagem, calandragem e extrusão. Outras técnicas de laminação e coextrusão podem ser usadas para formar camadas múltiplas de forros de camada traseira. Em certas modalidades, o revestimento de camada traseira pode ser papel, como papel kraft. O peso exato do papel pode variar, e os pesos ilustrativos incluem, entre outros, cerca de 25 libras a cerca de 96 libras por mil pés quadrados, por exemplo, cerca de 96 libras por mil pés quadrados ou cerca de 75 libras por mil pés quadrados , ou cerca de 60 libras por mil pés quadrados, ou cerca de 42 libras por mil pés quadrados. Em certas modalidades, o revestimento de camada traseira pode ser película de polímero, como tereftalato de polietileno (PET), polietileno (PE), polietileno de alta densidade (HDPE), polipropileno (PP), politetrafluoretileno (PTFE), poliéster, poliamida e poliolefina. A espessura exata da película de polímero pode variar e as espessuras ilustrativas incluem, mas não estão limitadas a, cerca de 0,4 mil a cerca de 20 mils, por exemplo, cerca de 1 mils ou cerca de 2 mils ou cerca de 3 mils ou cerca de 4 mils, ou cerca de 1 mil a cerca de 4 mils, ou cerca de 0,4 mil a cerca de 40 mils, ou cerca de 1 mils a cerca de 40 mils, ou cerca de 2 mils a cerca de 40 mils ou cerca de 5 mil a cerca de 40 mils ou cerca de 10 mils a cerca de 40 mils, ou cerca de 20 mils a cerca de 40 mils, ou cerca de 1 mils a cerca de 20 mils, ou cerca de 2 mils a cerca de 20 mils, ou cerca de 5 mil a cerca de 20 mils ou cerca de 10 mils a cerca de 20 mils.

[0218] Em certas modalidades, o substrato é um revestimento de liberação. Em outras modalidades, um revestimento de liberação separado é usado em conjunto com o adesivo disposto em um substrato. Um revestimento de liberação é configurado para permitir que o adesivo seja liberado de maneira limpa, para que possa ser destacado para expor a superfície do adesivo. O revestimento de liberação pode ser revestido com um revestimento de liberação adequado ou pode ser formado a partir de um material que fornece propriedades de liberação adequadas. Os revestimentos e materiais de liberação são conhecidos e incluem materiais como, por exemplo, silicone (como fluorosilicone), fluoropolímeros, polietileno, policarbamato, poliacrílicos e similares. Em certas modalidades, o revestimento de liberação pode ser coberto no revestimento de liberação para formar uma camada de liberação com um peso de camada seca de 0,5 a 6 g/m?, por exemplo, de 2 a 3 g/m?.

[0219] Uma modalidade do artigo da divulgação compreendendo um revestimento de liberação é ilustrada na Figura 6. Aqui, o artigo 600 inclui um substrato 610 que está em contato com a primeira superfície do adesivo 620 (por exemplo, um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação). A superfície do substrato 610 que está em contato com o adesivo pode compreender um revestimento de iniciadores (não mostrado). O artigo também compreende um revestimento de liberação 650 coberto com um revestimento de liberação 640 em contato com a segunda superfície do adesivo 620.

[0220] Em certas modalidades, como aquelas para aplicações de uma fita de um lado, o lado da superfície do revestimento de liberação oposto à superfície em contato com o adesivo pode ser coberto com um revestimento de liberação adequado. Essa modalidade do artigo da divulgação é ilustrada na Figura 7. Aqui, o artigo 700 na forma de um rolo inclui um substrato 710 e o adesivo 720 (por exemplo, um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com a divulgação) em contato com a primeira superfície 730 do substrato. A superfície 730 pode compreender um revestimento de iniciadores (não mostrado) O substrato 710 também compreende um revestimento de liberação 740 em contato com a segunda superfície 760 do substrato. Quando o artigo 700 é enrolado, o adesivo 720 fica em contato com o revestimento de liberação 740.

[0221] O revestimento de liberação também pode ser coberto com um iniciador de liberação adequado, que atua para melhorar a ancoragem do adesivo no revestimento de liberação. Os iniciadores adequados incluem, entre outros, polímeros acrílicos aquosos ou à base de solvente, copolímeros de etileno-acetato de vinil, polímeros fluorados, copolímeros de etileno-acetato de vinil-acrílico, copolímeros de estireno-butadieno e copolímeros de estireno- butadieno e copolímeros de estireno-butadieno-acrilonitrila. Em certas modalidades, o iniciador pode ser coberto sobre o revestimento de liberação para formar uma cobertura inicial com um peso de cobertura seca de 0,5 a 6 g/m?, por exemplo, de 2 a 3 gym?. A camada de adesivo como aqui descrita, é então aplicada à cobertura de iniciadores.

[0222] As propriedades da força de liberação do revestimento de liberação variam de acordo com o uso do artigo. A força de liberação é medida usando o procedimento de teste PSTC 4 ("Desempenho relativo dos revestimentos de liberação"), como estabelecido nos métodos de teste do Conselho de Fita Sensível à Pressão. Por exemplo, o revestimento de liberação pode ter uma força de liberação de cerca de 1 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, por exemplo, cerca de 1 gf/pol a cerca de 100 gf/pol, ou cerca de 1 gfíípol a cerca de 50 gf/polegada , ou cerca de 1 gí/pol a cerca de 10 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/pol a cerca de 150 gf/pol, ou cerca de 10 gf/pol a cerca de 100 gf/pol, ou cerca de 10 gf/pol a cerca de 50 gíf/pol./polegada, ou cerca de 50 gf/pol a cerca de 150 gf/pol, ou cerca de 50 gí/pol a cerca de 100 gf / pol, ou cerca de 100 gf/pol a cerca de 150 gf/pol.

[0223] Numa modalidade do artigo da divulgação, o adesivo está na forma de uma película fina. Em certas modalidades, a película fina pode ter uma espessura de cerca de 0,01 um a cerca de 500 um, cerca de 0,01 um a cerca de 200 um, cerca de 0,01 um a cerca de 1 um ou cerca de 0,01 um a cerca de 0,5 um ou cerca de 0,01 um para 0,1 um, ou cerca de 0,01 um a 0,07 um, ou cerca de 0,04 um a 0,07 um, ou cerca de 1 um a cerca de 200 um, ou cerca de 5 um a cerca de 180 um, ou cerca de 30 um a 150 um.

[0224] Um técnico no assunto pode selecionar o adesivo com propriedades de adesão específicas, dependendo do uso desejado, geralmente variando de cerca de 0,01 N/dm a cerca de 100 N/dm, por exemplo, cerca de 0,1 N/dm a cerca de 100 N/dm, ou cerca de 1 N/dm a cerca de 100 N/dm, ou cerca de 10 N/dm a cerca de 100 N/dm, ou cerca de 50 N/dm a cerca de 100 N/dm, ou cerca de 0,01 N/dm a cerca de 80 N/dm, ou cerca de 0,1 N/dm a cerca de 80 N/dm, ou cerca de 1 N/dm a cerca de 80 N/ dm, ou cerca de 10 N/dm a cerca de 80 N/dm, ou cerca de 50 N/dm a cerca de 80 N/dm, ou cerca de 0,01 N/dm a cerca de 50 N/dm, ou cerca de 0,1 N/ dm a cerca de 50 N/dm, ou cerca de 1 N/dm a cerca de 50 N/dm, ou cerca de 10 N/dm para cerca de 50 N/dm, a um ângulo de descascamento de 180 º, medido de acordo com PSTC- 1 e PSTC-3 a uma taxa de descascamento de 12,7 cm/min. Adesivos com níveis mais altos de aderência ao descascamento geralmente requerem revestimento de camada traseira com maior resistência à tração.

[0225] Em certas modalidades, os artigos da divulgação têm temperatura de serviço na faixa de -80 “C a cerca de 300 ºC.

[0226] O artigo da divulgação pode ser preparado pela disposição de uma composição polimerizável da divulgação em um substrato; e polimerizar a composição polimerizável para fornecer um adesivo disposto no substrato.

[0227] Experiências particulares podem ser realizadas conforme descrito abaixo:

[0228] Um ou mais organo-siloxanos e o agente de pegajosidade são adicionados a um recipiente de vidro. O solvente é opcionalmente adicionado para fornecer uma mistura homogênea. Um misturador mecânico é então usado para agitar a mistura. O catalisador de borano é então adicionado gota a gota à mistura e a mistura é continuada por mais 30 minutos. A mistura é então aplicada ao forro de camada traseira e, após a remoção de qualquer solvente por evaporação e cura apropriada, o artigo da divulgação é obtido.

[0229] Um artigo da divulgação é preparado de acordo com o procedimento geral fornecido acima, com os materiais adequados descritos na tabela abaixo.

[0230] Em certas modalidades, as composições polimerizávei, como aqui descritas, têm, quando polimerizadas, uma força de liberação de não mais que 200 gf/polegada (por exemplo, não mais que 100 gf/polegada ou não mais que 50 gf/polegada), conforme medido por PSTC 4 procedimento de teste.

[0231] O termo "força de liberação" refere-se à força necessária para remover uma largura de unidade de fita adesiva sensível à pressão, que está em contato com um revestimento de liberação por um determinado período de tempo, de um painel de teste padrão, conforme medido pelo PSTC 4 procedimento de teste ("Desempenho Relativo dos Revestimentos de Liberação"), conforme estabelecido nos Métodos de Teste do Conselho de Fita Sensível à Pressão, aqui incorporado aqui por referência em sua totalidade. Notavelmente, os produtos polimerizados das composições da divulgação têm forças de liberação de não mais que cerca de 200 gf/polegada, por exemplo, não mais que cerca de 100 gf/polegada, não mais que cerca de 75 gf/polegada, não mais que cerca de 50 gf/polegada, não mais que cerca de 25 gf/polegada, não mais que cerca de 10 gf/polegada ou mesmo não mais que cerca de 5 gf/polegada; essas forças de liberação podem tornar os materiais especificamente adequados como materiais de liberação. Em certas modalidades, os produtos polimerizados têm uma força de liberação na faixa de cerca de 1 gf/polegada a cerca de 200 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 1 g/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de 25 gf/polegada, ou cerca de 1 gí/polegada a cerca de 10 gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 5 gíf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de 5 gí/polegada a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 25 gf/polegada, ou cerca de gí/polegada a cerca de 150 gí/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 50 gf/polegada. Com base na divulgação aqui descrita, o técnico no assunto fornecerá um material com a força de liberação desejada.

[0232] Em certas modalidades desejáveis, o primeiro organo- siloxano ou organo-silano inclui um ou mais grupos aril (por exemplo, fenil ou fenil substituído, como fluorofenil ou alquilfenil) e/ou um ou mais grupos fluorados (por exemplo, grupos fluoroaril ou fluoroalquil)). O uso desses materiais em quantidades apropriadas, conforme determinado pelo técnico no assunto com base na presente divulgação, pode ajudar a fornecer uma força de liberação mais baixa.

[0233] Os segundos organo-siloxanos ou organo-silanos que incluem, por exemplo, grupos aril (por exemplo, fenil ou fenil substituído, como fluorofenil ou alquilfenil) e/ou grupos fluorados (por exemplo, alquil fluorado ou aril fluorado) podem ajudar a fornecer forças de liberação desejavelmente baixas.

[0234] Da mesma forma, terceiros organo-siloxanos ou organo- silanos, incluindo grupos fluorados ou grupos aril, podem ajudar a fornecer uma força de liberação desejavelmente baixa.

[0235] Outro aspecto da divulgação é uma camada de liberação disposta em uma primeira superfície; a camada de liberação sendo um produto de polimerização de um produto polimerizado de uma composição polimerizável, como aqui descrito.

[0236] Uma modalidade de uma camada de liberação da divulgação é ilustrada na Figura 8, aqui configurado como um forro de liberação. O revestimento de liberação 800 inclui um revestimento de camada traseira 810, com uma primeira superfície 815, com uma camada de liberação 820 disposta nela. A camada de liberação 820 tem uma superfície de liberação de revestimento 830. A superfície de liberação de revestimento da camada de liberação pode fornecer uma força de liberação baixa, como descrito acima, e, portanto, pode fornecer as características de liberação desejadas ao revestimento.

[0237] Em certas modalidades do revestimento de liberação da divulgação, a primeira superfície é uma camada traseira de revestimento. À camada traseira de revestimento padrão pode ser usada, como material celulósico, como papel, película que não seja de silicone (por exemplo, material termoplástico ou polímero, misturas de polímeros ou películas de polímeros cheios), papelão, cartão de estoque, telas tecidas e não tecidas, espumas, espumas compostas, chapas de metal, chapas de metal, vidro, cerâmica, etc. À camada traseira de revestimento pode incluir uma única camada ou consistir em várias camadas, incluindo uma camada que fornece as propriedades reológicas e de superfície desejadas e outra camada que fornece as propriedades físicas desejadas, como propriedades de rasgo, alongamento e tração. A camada traseira de revestimento de camada única ou múltipla pode ser produzida de maneiras convencionais, como por moldagem, calandragem e extrusão. Técnicas adicionais de laminação e coextrusão podem ser usadas para formar camada traseira de revestimento de múltiplas camadas. Em certas modalidades, a camada traseira de revestimento pode ser papel, como papel kraft. O peso exato do papel pode variar, e os pesos ilustrativos incluem, entre outros, cerca de 25 libras a cerca de 96 libras por mil pés quadrados, por exemplo, cerca de 96 libras por mil pés quadrados ou cerca de 75 libras por mil pés quadrados , ou cerca de 60 libras por mil pés quadrados, ou cerca de 42 libras por mil pés quadrados. Em certas modalidades, a camada traseira de revestimento pode ser película de polímero, como tereftalato de polietileno (PET), polietileno (PE), polietileno de alta densidade (HDPE), polipropileno (PP) e poliolefina. A espessura exata da película de polímero pode variar e as espessuras ilustrativas incluem, mas não estão limitadas a, cerca de 0,4 mil a cerca de 20 mils, por exemplo, cerca de 1 mils ou cerca de 2 mils ou cerca de 3 mils ou cerca de 4 mils, ou cerca de 1 mil a cerca de 4 mils.

[0238] Outra modalidade é mostrada na vista esquemática em corte transversal na Figura 9. Um revestimento de liberação 900 (incluindo a camada traseira de revestimento 910 e a camada de liberação 920) é disposto com sua camada de liberação contra um adesivo 950 (por exemplo, um adesivo sensível à pressão.) O adesivo é disposto sobre um substrato 960. O revestimento de liberação pode ser removido, com a baixa força de liberação da camada de liberação, permitindo a separação entre a camada de liberação e o adesivo, expondo assim o adesivo, que pode ser usado para aderir outro artigo ao substrato.

[0239] Mas o técnico no assunto apreciará que as camadas de liberação aqui descritas podem fornecer propriedades de liberação (e outras propriedades, como propriedades anti-incrustantes) a uma ampla variedade de artigos. Por conseguinte, as camadas de liberação descritas podem ser formadas em qualquer superfície desejável, para fornecer propriedades de liberação desejáveis a estas mesmas. O técnico no assunto apreciará que as composições e as camadas de liberação aqui descritas podem ser usadas em uma ampla variedade de aplicações. Uma grande variedade de artigos pode ser formada usando as composições e métodos aqui descritos, incluindo aqueles adequados para aplicações em ciências da vida (por exemplo, dispositivos médicos ou biofarma), aplicações de varejo e consumidor (como materiais adesivos sensíveis à pressão) e várias aplicações industriais (por exemplo, dispositivos eletrônicos, como dispositivos microeletrônicos, dispositivos eletro-ópticos e dispositivos ópticos, e em construção, sistema de fluidos e aplicações automotivas). Em certas modalidades, a camada de liberação da divulgação é usada para uma fita adesiva sensível à pressão, uma película adesiva sensível à pressão, uma etiqueta ou um curativo médico.

[0240] A camada de liberação pode ser aplicada na camada traseira do revestimento com uma espessura suficiente para fornecer as propriedades desejadas da força de liberação. Numa modalidade da divulgação, o revestimento está na forma de uma película fina. Em certas modalidades, a película fina pode ter uma espessura de cerca de 0,01 um a cerca de 20 um, ou cerca de 0,01 um a cerca de 10 um, ou cerca de 0,01 um a cerca de 5 um ou 0,01 um a cerca de 1 um ou cerca de 0,01 um a cerca de 0,5 um, ou cerca de 0,01 um a 0,1 um, ou cerca de 0,01 um a 0,07 um ou cerca de 0,04 um a 0,07 um.

[0241] A camada de liberação, como aqui descrita, pode ser ainda caracterizada por propriedades de força de liberação aprimoradas. A força de liberação pode ser medida usando o procedimento de teste PSTC 4 ("Desempenho relativo dos Revestimentos de liberação"), conforme estabelecido nos métodos de teste do Conselho de Fita Sensível à Pressão. Por exemplo, a camada de liberação pode ter uma força de liberação de cerca de 200 gf/polegada (por exemplo, não mais que 100 gf/polegada ou não mais que 50 gí/polegada), por exemplo, cerca de 1 gf/in a cerca de 100 gf/polegada ou cerca de 1 gf/fin a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de 10 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 50 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 50 gí/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 100 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada.

[0242] A camada de liberação da divulgação pode ser preparada pelo método que compreende: dispor uma composição polimerizável da divulgação em uma primeira superfície; e polimerizar a composição polimerizável para fornecer a camada de liberação. Um método geral para fazer isso é descrito: Um ou mais organo-siloxanos são adicionados a um recipiente de vidro. A mistura é então dissolvida em tolueno até se obter uma solução homogênea. Um misturador mecânico é então usado para agitar a mistura. Durante a mistura, o recipiente de vidro é mantido a uma temperatura de 60 ºC. O catalisador de borano é então adicionado gota a gota à mistura e a mistura é continuada por mais 30 minutos. A mistura é então aplicada à camada traseira de revestimento e, após a remoção do solvente por evaporação, o revestimento de liberação da divulgação foi obtido.

[0243] Um revestimento de liberação da divulgação é preparado de acordo com o procedimento geral fornecido acima. Os materiais usados estão descritos na tabela abaixo.

Ex. Camada traseira de Revestimento de liberação Número revestimento peso/espessura 1] Seta 1.5 10/resma MG 1/16 um ou 1/25 um 2 Papel Kraft de 59 1,5 1b / resma lb/resma 1/16 um ou 1/25 um 3 1 mil tereftalato de 1 Ib/(resma polietileno (PET) 1/16 um ou 1/25 um Polietileno de alta 1 Ib/resma 4 densidade de 4 mil 1/16 um ou 1/25 um HDPE p n 1 resma = 3000 pés quadrados

[0244] Certos aspectos da divulgação são agora explicados mais detalhadamente através dos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS

[0245] Procedimento Geral: Formulação

[0246] Um ou mais organo-siloxanos e o composto orgânico reativo foram adicionados a um recipiente de vidro. A mistura foi então dissolvida em tolueno até se obter uma solução homogênea. Um misturador mecânico foi então usado para agitar a mistura. Durante a mistura, o recipiente de vidro foi mantido a uma temperatura de 60 “ºC. O catalisador de borano foi então adicionado gota a gota à mistura e a mistura foi continuada por mais 30 minutos. Após remoção do solvente por evaporação a pressão reduzida, foi obtida a composição polimerizável.

[0247] Em uma modalidade, a polimerização da composição polimerizável pode ser representada pelo Esquema Ill: na no OO 1 mm. Petato. OO o)

[0248] Esquema Ill

[0249] Exemplo 1

[0250] Uma composição polimerizável da divulgação foi preparada de acordo com o procedimento geral fornecido acima. Os componentes de silicone e epóxi na Tabela 1 abaixo foram misturados e depois dissolvidos em tolueno para fornecer uma solução homogênea. A solução foi agitada e aquecida a — 60 º C; o catalisador (BCF, 750 ppm) foi adicionado gota a gota lentamente. Após 30 minutos, a solução foi removida do calor e o solvente foi removido por evaporação a pressão reduzida.

[0251] Tabela 1.

comerciais g FP (E E primeiro H$io $i-o si organo- CH; CH3 /nCH 4,24 mol; % em peso de hidreto: 0,2 ml MESA primeiro H.e-$imo so $i-o $i-eHs Sloxano CH; CH3 Mm CHs /n CH3 0,85 SIOXANº — | viscosidade: 10 a 15 cSt, M W 900 a 1200 9/ mol; % molar de hidreto: 45 a 55 Gs q Hs primeiro H$io $i—o sin organo- CH; CH3 /n CH 0,84 siloxano . . Viscosidade: 10.000 cSt, M W 62700 g/mol; % em peso de hidreto: 0,003 o O composto Ao oO orgânico O O 4,07 reativo éter diglicidílico de bisfenol À catalisador B(C6F5)3 (tris (pentafluorofenil)borano) de borano 750 pom

[0252] Exemplo 2

[0253] Uma composição polimerizável da divulgação foi preparada de acordo com o procedimento geral fornecido acima. Os materiais usados estão descritos na Tabela 2 abaixo.

[0254] Tabela 2. Materiais Estrutura química do produto e fontes Quantidade comerciais g VA TH qo primeiro organo- HT5iOo 5io in 4,63 siloxano CH;3 CH3 /n CHsa ' Viscosidade: 7 a 10 cSt, M W 1000 a 1100 g/ mol; % em peso de hidreto: 0,2 E/S MPT primeiro organo- HaeSimo o o jets 0,93 siloxano CcHz3 CcH3 /m VCH3a /n CHz3 ' Viscosidade: 10 a 15 cSt, M W 900 a 1200 g/ mol; % molar de hidreto: 45 a 55 o o Ao oO composto 4,94 orgânico reativo éter diglicidílico de bisfenol A catalisador de B(C6F5)3 (tris (pentafluorofenil)borano) 750 ppm borano

[0255] Exemplo 3

[0256] Uma composição polimerizável da divulgação foi preparada de acordo com o procedimento geral fornecido acima. Os materiais usados estão descritos na Tabela 3 abaixo.

[0257] Tabela 3. Materiais Estrutura química do produto e fontes Quantidade comerciais g ços As qts primeiro H-Si—O $i-o SiH organo- | 7,51 siloxano CHs CH3 /nCHs Viscosidade: 7 a 10 cSt, M W 1000 a 1100 9g/ mol; % em peso de hidreto: 0,2 o o composto Ao o A orgânico 2,49 reativo éter diglicidílico de bisfenol A catalisador B(C6F5)3 (tris (pentafluorofenil)borano) 750 ppm de borano

[0258] As composições polimerizadas dos Exemplos 1, 2 e 3 são ilustradas na Figura 10. A composição polimerizada dos Exemplos 1 era a menos transparente, mas apresentava a maior dureza; a composição polimerizada dos exemplos 3 era a mais transparente, mas apresentava a menor dureza.

[0259] A estabilidade térmica da composição polimerizada do Exemplo 1 (marcada como copolímero de silicone-bisfenol A) é fornecida na Figura 11, juntamente com a estabilidade térmica de dois materiais comparativos. O "elastômero de silicone" foi preparado combinando 5 a 7% (EPOXIPROPOXIPROPIL) METHYLSILOXANE]J - DIMETHYLSILOXANE COPOLYMER, 200-300 cSt (1,86 g), DMS-H25 (10 g) e B(CsF5s); (100 ppm) e cura a 80 ºC por 10 min e depois pós-cura a 120 “C por 2 h. O material "Bisfenol A" foi preparado misturando o éter diglicidílico do bisfenol A com BCF (200 ppm) e aquecendo para curar (80 ºC por 10 min). Na análise termogravimétrica foi realizada com aquecimento gradual da temperatura ambiente para 800 ºC (aumento da temperatura = 5 º C / min) em nitrogênio.

[0260] Aspectos adicionais da divulgação são descritos nas modalidades enumeradas abaixo, que podem ser combinadas em qualquer número e de qualquer maneira que não seja lógica ou tecnicamente inconsistente.

Modalidade 1. Composição polimerizável, caracterizada pelo fato de que compreende: um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso (por exemplo, cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso); um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silano, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso (por exemplo, cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso); e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso (por exemplo, cerca de 0,05 % em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso); um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso (por exemplo, cerca de 0,05% em peso a cerca de 95% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 90% em peso); e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade na faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso (por exemplo, cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso), em que a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5a 5:1.

Modalidade 2. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 1, em que a composição polimerizável inclui um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos e um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos.

Modalidade 3. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 2, em que a composição polimerizável inclui menos de 1% dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos.

Modalidade 4. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 1, em que a composição polimerizável inclui um ou mais terceiros organo-siloxanos.

Modalidade 5. Composição polimerizável de acordo com a modalidade 4, em que a composição polimerizável inclui menos de 1% dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos e os segundos organosiloxanos ou organo-silanos.

Modalidade 6. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que, se presente, o um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso.

Modalidade 7. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que os um ou mais primeiros organo- siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 25% em peso a cerca de 90% em peso.

Modalidade 8. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 7, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos inclui cerca de dois grupos funcionais de hidreto de silício (por exemplo, grupos funcionais de 1,7 a 2,3 hidretos de silício) (ou seja, por molécula em média sobre a amostra).

Modalidade 9. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 8, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreende cerca de três ou mais grupos funcionais de hidreto de silício, por exemplo, vários grupos funcionais de hidreto de silício dentro da faixa de cerca de 4 a cerca de 1000 ou 5 a cerca de 1.000. (ou seja, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 10. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreende um número de grupos funcionais de hidreto de silício dentro da faixa de cerca de a cerca de 100. (ou seja, por molécula em média sobre a amostra).

Modalidade 11. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 10, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo cerca de duas ou mais unidades de repetição de siloxano, em que o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 100% do número total de unidades de repetição de siloxano; por exemplo, está dentro da faixa de cerca de 0,1% a cerca de 100% do número total de unidades de repetição de siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 12. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 10, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo cerca de duas ou mais unidades de repetição de siloxano, em que o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 20% do número total de unidades de repetição de siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 13. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 12, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo duas ou mais unidades de repetição de siloxano, em que o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está dentro da faixa de cerca de 20% a cerca de 60% do número total de unidades de repetição de siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 14. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, em que pelo menos um dos (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula IA: R Rº R? Rº Rº do do do do do LO AE A e Je x Y z (IA) em que:

cada um de R' , Rº, e Rº é, independentemente, hidrogênio, C1-Cso (por exemplo, C1-Ce6 ou C1-C3) hidrocarboneto; cada um de R$, R5, e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1- Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); cada um de R7, Rº, R'º, e R'? independentemente hidrogênio ou hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); Rºé hidrogênio, O, ou hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); R*' é uma ligação covalente para Rô, se Rº é O e é de outra forma hidrogênio ou hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); e cada um de X, Y e Z é independentemente de O a 20.000, desde que pelo menos um de X, Y e Z não seja zero e que a molécula possua pelo menos dois grupos reativos de hidreto de silício.

Modalidade 15. Composição polimerizável de acordo com a modalidade 14, em que R$ e R!! são hidrogênio; e cada um de Rº, Rº, Rº, e R? é, independentemente, hidrocarboneto. C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3).

Modalidade 16. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 15, em que cada um de Ri, R?, e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3.

Modalidade 17. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 15 ou modalidade 16, em que X, Y e Z são O.

Modalidade 18. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 16, em que R' é C1-Ceo (por exemplo, hidrocarboneto C1-C6 ou C1-C3); X é 1a 10000 (por exemplo, 1 a 1000 ou 1 a 500); e Yezsão0O.

Modalidade 19. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 14, em que um ou mais de R', R? e Rº é hidrogênio.

Modalidade 20. Composição polimerizável de acordo com a modalidade 19, em que cada um de R' e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo; R? é hidrogênio.

cada um de X e Z é independentemente O a 1000 (por exemplo, 0 a 500); Y é 1 a 2000 (por exemplo, 1 a 500).

Modalidade 21. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 20, em que a razão de Y para o total de X e Z está dentro da faixa de 1:199 a 1:4.

Modalidade 22. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 20, em que a proporção de Y para o total de X e Z está dentro da faixa de 1:4 a 3:2.

Modalidade 23. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 19 a 22, em que Rº e R'* não são hidrogênio.

Modalidade 24. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 29 a 23, em que Rº é O e R'º é uma ligação covalente de Rº.

Modalidade 25. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 24, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula IB: Rº ed Ls (IB) em que: cada um de R'3, R'1º, R'5, e R'º é independentemente hidrogênio, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3), ou RI; e

Ro ont no qual cada um de R'7 e R'º é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ca, desde que o composto possua pelo menos dois grupos reativos de hidreto de silício.

Modalidade 26. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 25, em que os um ou mais primeiros organo- siloxanos ou organo-silanos compreendem um polissiloxano terminado em hidreto, ou um polissiloxano com hidretos de silício ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano, ou um silano ou disiloxano contendo dois hidretos de silício.

Modalidade 27. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 26, em que o um ou mais primeiros organo- siloxanos ou organo-silanos compreendem um ou mais PDMS terminados em hidreto; copolímero de metil-hidro-siloxano-dimetilsiloxano; polimetil-hidro- sililoxanos; e fluido de silicone metil-hidrogênio (tipo de cadeia lateral); 2,4,6,8- tetrametilciclotetrasiloxano; e copolímero de metil-hidro-siloxano- fenilmetilsiloxano.

Modalidade 28. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 27, em que o peso molecular de um ou mais dos (por exemplo, cada um) primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 130 Da a cerca de 10 kDa.

Modalidade 29. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 28, em que um ou mais (por exemplo, cada) primeiro organo- siloxano ou organo-silano tem um My de cerca de 88 Da a cerca de 1 MDa; por exemplo, cerca de 500 Da a cerca de 500 kDa, ou cerca de 1 kDa a cerca de 100 kDa; ou cerca de 1 kDa a cerca de 10 kDa.

Modalidade 30. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 29, em que o peso molecular de um ou mais dos (por exemplo, cada um) primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 10 kDa a cerca de 65 kDa.

Modalidade 31. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 30, em que o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 25 kDa a cerca de 1 MDa.

Modalidade 32. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4 e 6 a 31, em que, se presente, o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso.

Modalidade 33. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4 e 6 a 31, em que o um ou mais segundos organo- siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 25% em peso a cerca de 90% em peso.

Modalidade 34. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 33, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos compreende cerca de dois (por exemplo, 1,7-2,3) grupos funcionais de heterocicloalquil reativos (por exemplo, por molécula, em média, acima de a amostra).

Modalidade 35. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 34, em que um ou mais dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem pelo menos cerca de dois grupos funcionais de heterocicloalquil reativos; ou cerca de três ou mais grupos funcionais de heterocicloalquil reativos, por exemplo, um número de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos dentro da faixa de cerca de 2 a cerca de 1000 ou cerca de 5 a cerca de 500.

Modalidade 36. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 35, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos compreende um número de grupos de heterocicloalquil reativos dentro da faixa de cerca de 10 a cerca de 100 (isto é, por molécula em média sobre a amostra).

Modalidade 37. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 36, em que um ou mais de (por exemplo, cada um) do segundo organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo cerca de duas ou mais unidades de siloxano e em que o número de unidades de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 20% do número total de unidades de siloxano ou está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 100% do número total de unidades de repetição de siloxano (ou seja, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 38. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 36, em que um ou mais de (por exemplo, cada um) do segundo organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo cerca de duas ou mais unidades de siloxano e em que o número de unidades de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo está dentro da faixa de cerca de 2% a cerca de 10% do número total de unidades de siloxano (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 39. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 38, em que pelo menos um (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula II--A:

RR? RR? R? Rº Rº do do do do Lo Me Vs Ms) de A 5 ce (II-A) em que: cada um de Rº?!, R2, R3, R7, e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3), Rà ou Re; Rº— AQ! dA W cf Ré "o no qual cada um de Q * e T' é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C20; cada um de Rº? e RF é independentemente carbonileno C1-C6 ou uma ligação covalente; réboutle RF é hidrocarbonileno C1-Cs; Rº. o FA Nes Rº E Ré " no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-Cao; cada um de R! e Rº é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs; rébdoul; RX é hidrocarbonileno C1-Cesse ré 1; e

RK é C1-Cs hidrocarbonileno; ou uma ligação covalente quando r é O; cada um de R2, Rº, e R?º é, independentemente, C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; cada um de R??º e R* é independentemente hidrogênio ou C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; R?8 seja O, ou C1-Cso hidrocarboneto; R?*' é uma ligação covalente a R?º se R?º é O ou, de outro modo, é C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3) hidrocarboneto; cada um de A, B e C é independentemente de O a 20.000, desde que pelo menos um de A, B e C não seja zero e que a molécula possua pelo menos dois grupos heterocicloalquil reativos.

Modalidade 40. Composição polimerizável de acordo com a modalidade 39, em que cada um de R2º, R$, RZ , e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C 1 -C 6o (por exemplo, C 1 -C 6 ou C1-C 3); Rº2 é RàouREB; a soma de A e C é independentemente 0-1.000; B é 1-2000.

Modalidade 41. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 39 ou modalidade 43, em que a proporção de B para o total de A e C está dentro da faixa de 1:199 a 1:9.

Modalidade 42. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 39 a 41, em que R?º é O e R**º é uma ligação covalente para R?*.

Modalidade 43. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 39 a 42, em que pelo menos um (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula 11-B:

Rº sds R* (1I-B) em que: cada um de R%, Rº, R%, e Rº* é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3), R4, RB, ou RM; R$ Lote RV é Ls ; no qual cada um de R*' e R*º é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); e Rºº é de Rº ou R?; RO! SA Ne

DO RA é r ; no qual cada um de Q * e T! é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C2o; cada um de Rº e RF é independentemente carbonileno C1-C6s ou uma ligação covalente; rédoutle RF é hidrocarbonileno C1-Cs6; RH o? AA ee Rº E RB é r ;

no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-Cao; cada um de R! e Rº é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs; réOoul; RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e RK é C1-C6 hidrocarbonileno ou uma ligação covalente, se r é O, desde que os compostos possuam, pelo menos, dois grupos funcionais heterocicloalquil reativos; Modalidade 44. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 39 a 43, em que Rº é alquileno linear ou ramificado C1-Ce.

Modalidade 45. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 44, em que o um ou mais segundos organo- siloxanos ou organo-silanos compreendem um polissiloxano com terminação em epóxi ou um polissiloxano com epóxidos ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano.

Modalidade 46. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 45, em que o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um ou mais dos polissiloxanos terminados com epóxido; copolímero de epoxiciclo- hexiletilmetilsiloxano-dimetilsiloxano; 2,4,6,8-tetrametil-2,4,6,8-tetraquis (éter propil glicidílico) ciclotetrasiloxano; e fluidos de silicone do tipo cadeia lateral modificados com epóxi (por exemplo, copolímero de epoxipropoxipropil) metilsiloxano-siloxano).

Modalidade 47. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 46, em que o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 350 Da a cerca de 5 kDa.

Modalidade 48. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 47, em que um ou mais (por exemplo, cada) segundo organo-siloxano ou organo-silano tem um My de cerca de 200 Da a cerca de 1 MDa; por exemplo, cerca de 1 kDa a cerca de 50 kDa.

Modalidade 49. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 48, em que o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 5 kDa a cerca de 25 kDa.

Modalidade 50. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 49, em que o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos segundos organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 25 kDa a cerca de 1 MDa.

Modalidade 51. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2 e 4 a 50, em que, se presente, o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso.

Modalidade 52. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2 e 4 a 50, em que os um ou mais terceiros organo- siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 25% em peso a cerca de 90% em peso.

Modalidade 53. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 52, em que um ou mais dos (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreende cerca de um (por exemplo, 0,7 a 1,3) grupo funcional de hidreto de silício e cerca de um (por exemplo, 0,7 a 1.3) grupo funcional heterocicloalquil reativo (isto é, por molécula, em média, sobre a amostra).

Modalidade 54. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 53, em que um ou mais dos terceiros organo- siloxanos ou organo-silanos compreende cerca de dois ou mais grupos funcionais de hidreto de silício e/ou cerca de dois ou mais grupos funcionais heterocicloalquil reativos (ou seja, por molécula, em média, acima de a amostra).

Modalidade 55. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 54, em que um ou mais do terceiro organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo duas ou mais unidades de siloxano e em que o número de unidades de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil ou um grupo funcional hidreto de silício está dentro da faixa de cerca de 0,01% a cerca de 100% (por exemplo, cerca de 0,5% a cerca de 50%) do número total de unidades de siloxano.

Modalidade 56. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 55, em que pelo menos um dos (por exemplo, cada um) terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula III--A: RR” Rº Rº Rº Rº we do lo do do Lo ld Vs /ÃMe dk p E F (III-A) em que: cada um de R*º, Rº, Rº, Rº, e Rº é, independentemente hidrocarbonetos C1-Ceo (por exemplo, hidrogênio C1-C6 ou C1-C3), RÀ ou Rº; Rº— AQ! SA Ne Da Ré SG no qual cada um de Q * e T' é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C2o;

cada um de Rº e RF é independentemente carbonileno C1-C6s ou uma ligação covalente; rédoutle RF é hidrocarbonileno C1-Ce; Rá o AA Nor Rº o Rº é LS no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-C20; cada um de R" e R é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs5; réOoui; RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e RK é C1-Cs6 hidrocarbonileno; ou uma ligação covalente quando r é O; cada um de R*, R** e R*º é independentemente hidrocarboneto C1- Co (por exemplo, C1-Cs ou C1-C3); cada um de R*º e Rºº é independentemente hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); Rºº seja O, ou hidrocarboneto C1-Ceo; Rº* é uma ligação covalente a R*º se R*º é O ou, de outro modo, é hidrocarboneto C1-Ceo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); cada um de D, E e F é independentemente de O a 20.000, desde que pelo menos um de D, E e F não seja zero, desde que a molécula possua pelo menos um hidreto de silício reativo e pelo menos um grupo heterocicloalquil reativo.

Modalidade 57. Composição polimerizável de acordo com a modalidade 56, em que cada um de R*º, R*”, e Rº é, independentemente, hidrocarboneto C1-Cseo (por exemplo, C1-C6 ou C1-C3); RU éH; R%? é Rà ou R3; D é 1 a 2000; E é 1a 2000; e F é 0 a 1,000.

Modalidade 58. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 56 ou modalidade 57, em que a proporção de E para o total de D e F está dentro da faixa de 1:199 a 1:9; e a proporção de D para o total de E e F está dentro da faixa de 1:199 a 1:9.

Modalidade 59. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 56 a 58, em que R*º é O e R5*º é uma ligação covalente a R*º, Modalidade 60. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 59, em que pelo menos um dos (por exemplo, cada um) terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos é um composto da Fórmula I1I-B: Rº do çã ls (11I-B) em que: cada um de R%, R%, R%, e R%º é, independentemente, hidrocarboneto C1-Ceo, H, R$, RÔ, ou RY; Ro Sorte RV é ds ; no qual cada um de Rº” e Rºº é independentemente hidrocarboneto C1-Ceo; e R”º é de Rº ou RB; RP—Q!

SA NV Da Ré US no qual cada um de Q * e T' é, independentemente, O, ou S; Rº é hidrocarbonileno C1-C20; cada um de Rº e RF é independentemente carbonileno C1-C6s ou uma ligação covalente; rédoutlie RF é hidrocarbonileno C1-Cs; RHY o? FA Nes R | Rê é " no qual cada um de Q ? e T ? é, independentemente, O, ou S; R!- é hidrocarbonileno C1-C20; cada um de R! e Rº é, independentemente, hidrocarbonileno C1-Cs; rébdoul; RX é hidrocarbonileno C1-Cese ré 1; e RK é hidrocarbonileno C1-Cs ou uma ligação covalente, se r é 0, desde que a molécula possua pelo menos um hidreto de silício e pelo menos um grupo heterocicloalquil reativo.

Modalidade 61. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 56 a 60, em que Rº é alquileno linear ou ramificado C1-Ce.

Modalidade 62. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 61, em que o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um ou mais de um polissiloxano terminado com um ou mais epóxidos e tendo um ou mais hidretos de silício ao longo de sua cadeia principal, um polissiloxano terminado com um ou mais hidretos de silício e com um ou mais epóxidos ao longo de sua cadeia principal; um polissiloxano terminado com um hidreto de silício e com um epóxido; ou um polissiloxano com um ou mais hidretos de silício e um ou mais epóxidos ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano.

Modalidade 63. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 62, em que o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 350 Da a cerca de 5 kDa.

Modalidade 64. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 63, em que um ou mais (por exemplo, cada) terceiro organo- siloxano ou organo-silano tem um My de cerca de 120 Da a cerca de 1 MDa; ou cerca de 1 kDa a cerca de 100 kDa.

Modalidade 65. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 64, em que o peso molecular de um ou mais de (por exemplo, cada um) terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de 5 kDa a cerca de 25 kDa.

Modalidade 66. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 65, em que o peso molecular de um ou mais dos terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos está dentro da faixa de cerca de kDa a cerca de 1 MDa.

Modalidade 67. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 66, em que cada um de Rº e RF é uma ligação covalente.

Modalidade 68. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 66, em que cada um de R? e RE é independentemente alquileno C1-C>.

Modalidade 69. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 68, em que RF é alquileno linear ou ramiíficado C1-Ca.

Modalidade 70. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 68, em que RF é metileno.

Modalidade 71. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das 14 a 70, em que cada um de Q' eT'éO.

Modalidade 72. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 71, em que ré O.

Modalidade 73. Uma composição polimerizável de acordo com o qualquer uma das modalidades 14 a 72, em que Rº eg .

Modalidade 74. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 73, em que Rº é heteroalquileno linear ou ramiíficado C1-Cse.

Modalidade 75. Uma composição polimerizável de acordo com O. qualquer uma das modalidades 14 a 74, em que Rº IA A Modalidade 76. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 17 a 75, em que R" é alquileno C1-C>2.

Modalidade 77. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 17 a 76, em que R' é um grupo metileno.

Modalidade 78. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 17 a 77, em que R< é metileno.

Modalidade 79. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 17 a 78, em que cada um de Q? e T?é O.

Modalidade 80. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 17 a 78, em que ré O.

Modalidade 81. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 80, em que RK é uma ligação covalente.

Modalidade 82. Uma composição polimerizável de acordo com o

E qualquer uma das modalidades 14 a 81, em que RE é .

Modalidade 83. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 82, em que o um ou mais compostos orgânicos reativos estão presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 80% em peso, por exemplo, cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso.

Modalidade 84. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 82, em que o um ou mais compostos orgânicos reativos estão presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso, por exemplo, cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso.

Modalidade 85. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 82, em que o um ou mais compostos reativos está presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso, por exemplo, cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso.

Modalidade 86. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 85, em que um ou mais dos compostos orgânicos reativos compreendem cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo.

Modalidade 87. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 86, em que um ou mais dos compostos orgânicos reativos compreendem pelo menos cerca de dois (por exemplo, cerca de dois, por exemplo, 1,7 a 2,3) grupos funcionais de heterocicloalquil reativos.

Modalidade 88. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 86, em que um ou mais dos compostos orgânicos reativos compreende grupos funcionais heterocicloalquil reativos dentro da faixa de cerca de 2 a cerca de 10.000, por exemplo, na faixa de cerca de 2 a 500, ou na faixa de cerca de 2 a cerca de 50.

Modalidade 89. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 88, em que o um ou mais compostos orgânicos reativos é uma porção terminada em epóxi ou tem um ou mais epóxidos ao longo de sua cadeira principal.

Modalidade 90. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 89, em que o um ou mais compostos orgânicos reativos compreende um hidrocarboneto alifático, um hidrocarboneto aromático ou um polímero.

Modalidade 91. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 90, em que o um ou mais compostos orgânicos reativos é o go ou go A QE) , em que Ré um hidrocarboneto alifático (por exemplo, alquil C1-C24 opcionalmente substituído, alquenil, C1-C24, Alquinil C1-C24), um hidrocarboneto aromático ou um polímero (como, sem limitação, — polietileno, polipropileno, polietileno glicoli poliacrilato, polimetacrilato, poliolefina, etc.) ou uma porção halogenada, como um grupo contendo haloalquil ou haloaril.

Modalidade 92. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 90, em que cada grupo funcional heterocicloalquil é um éter cíclico, por exemplo, um grupo funcional epóxido ou um grupo funcional oxetano, ou um tioéter cíclico, por exemplo, um grupo funcional episulfeto.

Modalidade 93. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 90, em que cada grupo funcional heterocicloalquil é um epóxido.

Modalidade 94. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 90, em que cada grupo funcional heterocicloalquil é um oxetano ou um episulfeto.

Modalidade 95. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 94, em que a composição polimerizável compreende: um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 90% em peso Modalidade 96. A composição polimerizável da modalidade 95, em que substancialmente nenhum (por exemplo, não mais que 0,5% em peso de cada) segundo ou terceiro organo-siloxano ou organo-silano está presente.

Modalidade 97. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 94, em que a composição polimerizável compreende um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 30% em peso a cerca de 99,95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso.

Modalidade 98. A composição polimerizável da modalidade 97, em que substancialmente nenhum (por exemplo, não mais que 0,5% em peso de cada) primeiro organosiloxano ou organosilano ou segundo organosiloxano ou organosilano está presente.

Modalidade 99. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 94, em que a composição polimerizável compreende um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso; um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso.

Modalidade 100. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 94, em que a composição polimerizável compreende: um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso (ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, ou cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso); e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 70% em peso a cerca de 99,95% em peso (ou cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso; ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 30% em peso).

Modalidade 101. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 100, em que a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais heterocicloalquil reativos na composição está dentro da faixa de 1: 3 a 3:1 ou 1: 2 a 2:1, ou 1:1,5 a 1,5:1; ou dentro da faixa de 1:1.2a 1.2:1 ou 1:1.1 a 1.1:1.

Modalidade 102. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 100, em que a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais heterocicloalquil reativos na composição está dentro da faixa de 1: 5 a 1:1, por exemplo, 1:2 a 1:1 ou 1:1,5a1:1.

Modalidade 103. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 102, em que a composição está substancialmente livre de insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação (por exemplo, menos de 0,05 em %, por exemplo, menos de 0,01 em % de átomos que compõem insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação).

Modalidade 104. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 103, em que a proporção de insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação para grupos funcionais de hidreto de silício é menor que 0,05, por exemplo, menor que 0,01, menor que 0,005 ou até menor que 0,001.

Modalidade 105. A composição polimerizável de qualquer das modalidades 1 a 104, em que o catalisador compreende um composto de borano com a fórmula B(Rº)a(Rº?),, em que cada Rº é, independentemente, aril Ces-Ci, opcionalmente substituído com um ou mais grupos que são independentemente fluoroalquil C1-C3 fluoroalquil, halogênio, nitro, ou CN; cada Rº é independentemente halogênio; gé ias; réblade a soma de qeré3.

Modalidade 106. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 105, em que o catalisador de borano compreende B(CsF5)3, ou um sal de tetra (pentafluorofenil) borato, tais como [(CsF5s);3PF] [B(C6F5)4].

Modalidade 107. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 104, em que o catalisador de borano compreende um complexo de borato.

Modalidade 108. Uma composição polimerizável de acordo com a modalidade 107, em que o complexo de borato compreende um carbamato de borato.

Modalidade 109. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 108. em que o catalisador de borano está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 2% em peso.

Modalidade 110. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 108. em que o catalisador de borano está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso.

Modalidade 111. Uma composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 110, em que a composição polimerizável é substancialmente livre (por exemplo, menor que 0,1% em peso, ou menor que 0,01% em peso, ou menor que 0,001% em peso) de catalisadores de hidrossililação de metais de transição.

Modalidade 112. A composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 111, em que a composição polimerizável compreende ainda um ou mais promotores de adesão, por exemplo, um ou mais silanos, ou qualquer combinação dos mesmos, em uma quantidade total de até 10% em peso da composição, por exemplo, dentro da faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso da composição.

Modalidade 113. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1 a 112, em que a composição polimerizável compreende ainda um ou mais enchimentos (por exemplo, resina de silicone, outros polímeros, sílica, vidros, minerais e óxidos de metal, nitretos, carbonatos ou carbonetos, na forma de, por exemplo, pó, flocos ou fibras) em uma quantidade total de até cerca de 75% em peso da composição, por exemplo, até cerca de 40% em peso da composição ou dentro da faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 75 % em peso da composição, ou dentro da faixa de cerca de 0,1% em peso a cerca de 40% em peso da composição.

Modalidade 114. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 113, em que a quantidade total de primeiro, segundo e terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, compostos orgânicos reativos, promotores de adesão, enchimentos e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 20% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso da composição.

Modalidade 115. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 113, em que a quantidade total de primeiro, segundo e terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, compostos orgânicos reativos, promotores de adesão, enchimentos e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 70% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 80% em peso da composição.

Modalidade 116. Composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 113, em que a quantidade total de primeiro, segundo e terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, compostos orgânicos reativos, promotores de adesão, enchimentos e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 90% em peso ou pelo menos cerca de 95% em peso da composição.

Modalidade 117. Composição de revestimento à base de solvente, compreendendo uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 116, dispersa em um solvente.

Modalidade 118. Composição de revestimento, de acordo com a modalidade 117, em que a quantidade total do primeiro, segundo e terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, composto orgânico reativo e catalisador de borano na composição é de pelo menos cerca de 0,5% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 2% em peso, ou pelo menos cerca de 10% em peso da composição de revestimento.

Modalidade 119. Composição de revestimento, de acordo com a modalidade 118, em que a quantidade total do primeiro, segundo e terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, composto orgânico reativo, o catalisador de borano e o solvente na composição é de pelo menos cerca de 70% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso, pelo menos cerca de 95% em peso, ou mesmo pelo menos cerca de 99% em peso.

% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso, pelo menos cerca de 95% em peso, ou mesmo pelo menos cerca de 99% em peso.

Modalidade 120. Uma composição de revestimento de acordo com qualquer uma das modalidades 117 a 119, em que o solvente tem um ponto de ebulição não superior a 250 ºC, por exemplo, não superior a 200 ºC, à pressão atmosférica.

Modalidade 121. Um método para preparar um material de silicone reticulado, o método compreendendo fornecer uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 120 e polimerizar a composição polimerizável.

Modalidade 122. Um método de acordo com a modalidade 121, em que a polimerização compreende expor a composição polimerizável a uma temperatura na faixa de cerca de -20 º C a cerca de 250 ºC, por exemplo, cerca de 0 ºC a cerca de 180 ºC, ou cerca de 40 ºC a cerca de 140 “C.

Modalidade 123. Um método de acordo com a modalidade 121, em que a polimerização compreende irradiar a composição polimerizável com luz com um comprimento de onda inferior a cerca de 400 nm.

Modalidade 124. Um método de acordo com a modalidade 123, em que o catalisador de borano da composição polimerizável está na forma de um complexo de borato e em que a irradiação faz com que o complexo de borato reaja para formar um triarilborano.

Modalidade 125. O método de acordo com a modalidade 123 ou modalidade 124, em que a irradiação é realizada usando radiação padronizada, proporcionando assim um material polimerizado com uma forma.

Modalidade 126. O método de acordo com a modalidade 125, em que a radiação padronizada é formada por iluminação através de uma fotomáscara.

Modalidade 127. O método de acordo com a modalidade 125, em que a radiação padronizada é formada usando óptica difrativa.

Modalidade 128. O método de acordo com a modalidade 125, em que a radiação padronizada é formada por rasterização.

Modalidade 129. O método de acordo com qualquer uma das modalidades 121 a 128, em que a composição polimerizável está na forma de uma película fina.

Modalidade 130. O método de acordo com qualquer uma das modalidades 121 a 128, em que a radiação padronizada é fornecida na superfície de um corpo da composição polimerizável e opera para polimerizar apenas uma porção superior da composição polimerizável.

Modalidade 131. O método de acordo com a modalidade 121 ou modalidade 122, em que a composição polimerizável é formada e polimerizada por um processo selecionado de moldagem por injeção, moldagem por transferência, extrusão reativa, impressão contínua, impressão em lote, fotolitografia e impressão 3D.

Modalidade 132. Uma composição polimerizada feita por um método de qualquer uma das modalidades 121 a 131.

Modalidade 133. Uma composição polimerizada que é o produto de polimerização de uma composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 1a 120.

Modalidade 134. A composição polimerizada da modalidade 132 ou modalidade 133, em que a proporção molar de um total de produtos de adição de heterocicloalquil-hidrosili! para um total de produtos de adição de heterocicloalquil-heterocicloalquil é de pelo menos 1,5:1, por exemplo, pelo menos 2:1, ou pelo menos 2.5:1.

Modalidade 135. O artigo de qualquer uma das modalidades 132 a 134, em que a composição polimerizada não é totalmente polimerizada (por exemplo, contém até 1% em mol, ou até 5% em mol, ou até 10% em mol, ou até 50% em mol, de grupos funcionais de hidreto de silício que não reagiram e/ou grupos funcionais heterocicloalquil reativos que não reagiram).

Modalidade 136. O uso de uma composição polimerizada de acordo com qualquer uma das modalidades 132 a 135 em um produto para uma aplicação em ciências da vida, um dispositivo eletrônico como um dispositivo microeletrônico ou um dispositivo eletro-óptico.

Modalidade 137. Dispositivo eletro-óptico, compreendendo: uma matriz eletro-óptica; um material de fixação de matriz que adere a matriz eletro-óptica a um substrato; e um material encapsulante que encapsula a matriz eletro-óptica, um ou mais do material de fixação da matriz e o material encapsulante sendo uma composição polimerizada de acordo com qualquer uma das modalidades 132 a 135.

Modalidade 138. O dispositivo eletro-óptico de acordo com a modalidade 137, em que o material encapsulante é conformado como uma lente ou um espelho.

Modalidade 139. Dispositivo eletro-óptico, compreendendo: uma matriz eletro-óptica; um material de fixação de matriz que adere a matriz eletro-óptica a um substrato; e um material encapsulante que encapsula a matriz eletro-óptica; e um material óptico disposto no encapsulante e configurado em um caminho de feixe óptico operacional da matriz eletro-óptica, um ou mais do material de fixação da matriz, o material óptico e o material encapsulante sendo uma composição polimerizada de acordo com qualquer uma das modalidades 132 a 135.

Modalidade 140. O dispositivo eletro-óptico de acordo com a modalidade 139, em que o material óptico é conformado como uma lente ou um espelho.

Modalidade 141. O dispositivo eletro-óptico de acordo com qualquer uma das modalidades 137 a 140, na forma de um diodo emissor de luz.

Modalidade 142. O dispositivo eletro-óptico de acordo com qualquer uma das modalidades 137 a 140, na forma de um fotodetector.

Modalidade 143. Artigo que compreende: uma primeira superfície; uma segunda superfície; e uma composição polimerizada para aderir ou vedar a primeira superfície à segunda superfície, em que a composição polimerizada é um produto de polimerização de uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 120.

Modalidade 144. Método para fixar ou vedar uma primeira superfície a uma segunda superfície para preparar o artigo da modalidade 143, o método compreendendo dispor uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 120, de modo que esteja em contato com a primeira superfície e a segunda superfície; e depois polimerizar a composição polimerizável para aderir ou selar a primeira superfície à segunda superfície.

Modalidade 145. O método da modalidade 144, em que a composição polimerizável é polimerizada expondo a composição polimerizável a uma temperatura na faixa de -20 ºC a cerca de 200 “ºC, por exemplo, cerca de 0 ºC a cerca de 180 ºC ou cerca de 40 ºC a cerca de 140 “ºC.

Modalidade 146. O método da modalidade 144, em que a composição polimerizável é polimerizada por irradiação da composição polimerizável com luz com um comprimento de onda inferior a cerca de 400 nm.

Modalidade 147. O método de qualquer uma das modalidades 144 a 146, em que a polimerização da composição polimerizável é realizada durante um período de tempo de até 1 minuto, ou até 10 minutos, ou até 60 minutos, ou até mais de 10 dias.

Modalidade 148. Uma composição polimerizável, composição polimerizada, artigo ou método de qualquer uma das modalidades 1 a 147, em que os um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; os um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; os um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; e os um ou mais compostos orgânicos reativos estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; e em que a composição inclui ainda um ou mais agentes de pegajosidade, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso (por exemplo, cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso).

Modalidade 149. A composição polimerizável da modalidade 148, em que a quantidade total de primeiro organo-siloxano ou organo-silano, segundo organo-siloxano ou organosilano, terceiro organo-siloxano ou organosilano e adesiva na composição é de pelo menos cerca de 30% em peso.

Modalidade 150. A composição polimerizável da modalidade 148 ou modalidade 149, em que a quantidade total de primeiro, segundo e/ou terceiro organo-siloxanos ou organo-silanos, agente de pegajosidade e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 20% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 30% em peso, em pelo menos cerca de 50% em peso, pelo menos cerca de 70% em peso, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso ou pelo menos cerca de 95% em peso da composição.

Modalidade 151. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 148 a 150, em que um ou mais dos agentes de pegajosidade são selecionados a partir de resina, resina hidrogenada, resina de hidrocarboneto, resina de hidrocarboneto hidrogenada, resina fenólica, resina de terpeno, resina de fenol terpeno, resina de terpeno estirenado, resina de terpeno hidrogenado , resina de poliéster, resinas de silicone (por exemplo, resinas dendriméricas) e agentes de pegajosidade acrílicos aromáticos.

Modalidade 152. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 148 a 151, em que um ou mais dos agentes de pegajosidade são selecionados a partir de resinas terpenas, resinas de hidrocarbonetos de petróleo, resina de piperileno e isopreno, resinas hidrogenadas e resinas de silicone.

Modalidade 153. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 148 a 152, em que o um ou mais agentes de pegajosidade está presente em uma quantidade total na faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso, e a quantidade total de quaisquer primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, qualquer segundo organo-siloxanos ou organo-silanos e quaisquer terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão na faixa de cerca de 15% em peso a cerca de 85% em peso.

Modalidade 154. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 148 a 153, em que o um ou mais agentes de pegajosidade está presente em uma quantidade total na faixa de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso, e a quantidade total de quaisquer primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, segundos organo-siloxanos ou organo-silanos e terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão na faixa de cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso.

Modalidade 155. A composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 148 a 152, em que a composição polimerizável compreende um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade de até cerca de 75% em peso; um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade de até cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso; e um ou mais agentes de pegajosidade em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 85% em peso.

Modalidade 155. Um adesivo sensível à pressão que é o produto de polimerização da composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 148 a 155.

Modalidade 156. Artigo que compreende: um substrato; e um adesivo sensível à pressão disposto no substrato, em que o adesivo sensível à pressão é um produto polimerizado de uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 148 a 155.

Modalidade 157. O artigo da modalidade 156, em que o substrato é selecionado a partir de material celulósico, película (por exemplo, material termoplástico ou polímero, misturas de polímeros ou películas de polímeros cheios), papelão, cartão de estoque, telas tecidas e não tecidas, espumas e espumas para compósitos, chapas metálicas, folhas metálicas, vidro, cerâmica Modalidade 158. O artigo da modalidade 156 ou modalidade 157, em que o adesivo sensível à pressão tem uma espessura de cerca de 0,01 um a cerca de 500 um.

Modalidade 159. O artigo de qualquer uma das modalidades 155 a 158, em que o adesivo sensível à pressão tem adesão de cerca de 0,01 N/dm a cerca de 100 N/ dm em um ângulo de descascamento de 180º, conforme medido de acordo com PSTC-1.

Modalidade 160. Uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 120, em que a composição polimerizável quando polimerizada tem uma força de liberação não superior a 200 gf/polegada (por exemplo, não superior a 100 gf/polegada ou não superior a 50 gf/polegada) como medido pelo procedimento de teste PSTC 4.

Modalidade 161. A composição polimerizável da modalidade 160, compreendendo ainda um componente inibidor da adesão, como um componente inibidor da adesão polimérica (por exemplo, um fluoropolímero ou um polímero de silicone, por exemplo, portando grupos laterais fluorados ou contendo fenil).

Modalidade 162. Composição polimerizável da modalidade 160 ou modalidade 161, em que a composição polimerizável quando polimerizada tem uma força de liberação de não mais que cerca de 100 gf/polegada, não mais que cerca de 75 gf/polegada, não mais que cerca de 50 gf/polegada, não mais de cerca de 25 gf/polegada, não mais que cerca de 10 gf/polegada ou não mais que cerca de 5 gf/polegada), por exemplo, na faixa de cerca de 1 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 1 gí/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de 25 gf/polegada, ou cerca de 1 gf/polegada a cerca de gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de 5 gí/polegada a cerca de 50 gf/polegada, ou cerca de 5 gf/polegada a cerca de 25 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 100 gí/polegada ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 75 gf/polegada , ou cerca de 10 gf/polegada a cerca de 50 gíf/polegada, ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 150 gf/polegada, ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 100 gf/polegada ou cerca de 25 gf/polegada a cerca de 75 gf/polegada, ou cerca de gf/polegada a cerca de 50 gf/polegada, conforme medida pelo procedimento de teste PSTC 4.

Modalidade 163. Composição polimerizável da modalidade 160 ou 161, em que a composição polimerizável quando polimerizada tem uma força de liberação não superior a cerca de 25 gf/polegada, conforme medida pelo procedimento de teste PSTC 4.

Modalidade 164. Composição polimerizável da modalidade 160 ou 161, em que a composição polimerizável quando polimerizada tem uma força de liberação não superior a cerca de 5 gf/polegada, conforme medida pelo procedimento de teste PSTC 4.

Modalidade 165. Material de liberação que é o produto polimerizado de uma composição polimerizável de qualquer uma das modalidades 160 a

164.

Modalidade 166. Material de liberação da modalidade 165, na forma de uma camada com uma espessura de cerca de 0,01 um a cerca de 20 um, por exemplo, cerca de 0,01 um a cerca de 0,5 um ou cerca de 0,01 um a 0,1 um ou cerca de 0,01 um a 0,07 um ou cerca de 0,04 um a 0,07 um.

Modalidade 167. O material de liberação da modalidade 165 ou 166 com uma força de liberação de não mais que cerca de 200 gf/polegada (por exemplo, não mais que cerca de 100 gf/polegada, não mais que cerca de 75 gf/polegada, não mais que cerca de 50 gf/polegada, não mais que cerca de 25 gf/polegada, não mais que cerca de 10 gf/polegada ou não mais que cerca de 5 gf/polegada).

Modalidade 168. O material de liberação da modalidade 165 ou 166 com uma força de liberação não superior a cerca de 25 gf/polegada.

Modalidade 169. O material de liberação da modalidade 165 ou 166 com uma força de liberação não superior a cerca de 5 gf/polegada.

Modalidade 170. Artigo que compreende: um substrato; um adesivo (por exemplo, um adesivo sensível à pressão) disposto no substrato; e um revestimento de liberação com o material de liberação de acordo com qualquer uma das modalidades 162 a 166 dispostas contra o adesivo.

Modalidade 171. Método para expor um adesivo, compreendendo fornecer um artigo de acordo com a modalidade 170; e remover o revestimento de liberação do adesivo, expondo, assim, o adesivo.

Modalidade 172. Um material de liberação (por exemplo, na forma de uma camada) disposto em uma primeira superfície, o material de liberação sendo um produto de polimerização de uma composição polimerizável de acordo com qualquer uma das modalidades 160 a 164.

[0261] É entendido que os exemplos e modalidades aqui descritos são apenas para fins ilustrativos e que várias modificações ou alterações à luz serão sugeridas aos técnicos no assunto e serão incorporadas dentro do espírito e alcance deste pedido e escopo das reivindicações anexas. Todas as publicações, patentes e pedidos de patente aqui citados são aqui incorporados por referência para todos os fins.

Claims

U7 REIVINDICAÇÕES

1. “Composição polimerizável, caracterizada pelo fato de que compreende: um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos, um ou mais organo-siloxanos ou organo-silanos compreendendo um ou mais de um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais de hidreto de silício, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silano, cada um compreendendo uma pluralidade de grupos funcionais heterocicloalquil reativos, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; e um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional hidreto de silício e pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; um ou mais compostos orgânicos reativos, cada um compreendendo pelo menos cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo, presente em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 99,95% em peso; e uma quantidade eficaz de um catalisador de borano, presente, por exemplo, em uma quantidade dentro da faixa de 0,0005% em peso a cerca de 10% em peso, em que a proporção de grupos funcionais de heterocicloalquil reativos para grupos funcionais de hidreto de silício reativo na composição está na faixa de 1:5 a 5:1.

2. "Composição polimerizável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um ou mais de (por exemplo, cada um) dos primeiros —organo-siloxanos ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo cerca de duas ou mais unidades de repetição de siloxano, em que o número de unidades de repetição de siloxano compreendendo um grupo funcional de hidreto de silício está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 60% do número total de unidades de repetição de siloxano (ou seja, por molécula, em média, na amostra).

3. “Composição polimerizável, de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um polissiloxano terminado em hidreto, ou um polissiloxano com hidretos de silício ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano, ou um silano ou disiloxano contendo dois hidretos de silício.

4. "Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um ou mais PDMS terminados em hidreto; copolímero de metil-hidro-siloxano-dimetilsiloxano; polimetil-hidro-sililoxanos; e fluido de silicone metil-hidrogênio (tipo de cadeia lateral); 2,4,6,8-tetrametilciclotetrasiloxano; e copolínero de metil-hidro- siloxano-fenilmetilsiloxano.

5. “Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que, se presentes, o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso.

6. “Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que um ou mais (por exemplo, cada um) do segundo organo-siloxano ou organo-silanos é um organo-siloxano compreendendo cerca de duas ou mais unidades de siloxano, e em que o número de unidades de siloxano compreendendo um grupo funcional heterocicloalquil reativo está dentro da faixa de cerca de 0,5% a cerca de 20% do número total de unidades de siloxano.

7. “Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um polissiloxano com terminação em epóxi ou um polissiloxano com epóxidos ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano.

8. “Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um ou mais dos polissiloxanos - terminados “com epóxido; copolímero de epoxiciclo- hexiletilmetilsiloxano-dimetilsiloxano; 2,4,6,8-tetrametil-2,4,6,8-tetraquis (éter propil glicidílico) ciclotetrasiloxano; e fluidos de silicone do tipo cadeia lateral modificados com epóxi (por exemplo, copoliímero de epoxipropoxipropil)metilsiloxano-siloxano).

9. “Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que, se presentes, o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade total de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso.

10. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos compreendem um ou mais de um polissiloxano terminados com um ou mais epóxidos e com um ou mais hidretos de silício ao longo de sua cadeia principal, um polissiloxano terminado com um ou mais hidretos de silício e com um ou mais epóxidos ao longo de sua cadeia principal; um polissiloxano terminado com um hidreto de silício e com um epóxido; ou um polissiloxano com um ou mais hidretos de silício e um ou mais epóxidos ao longo de sua cadeia principal de polissiloxano.

11. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que um ou mais compostos orgânicos reativos estão presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 80% em peso, por exemplo, cerca de 1% em peso a cerca de 80 % em peso.

12. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 85, caracterizada pelo fato de que um ou mais dos compostos orgânicos reativos compreendem cerca de um grupo funcional heterocicloalquil reativo.

13. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que um ou mais dos compostos orgânicos reativos compreendem pelo menos cerca de dois (por exemplo, cerca de dois, por exemplo, 1,7 a 2,3) grupos funcionais de heterocicloalquil reativos.

14. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que cada grupo funcional heterocicloalquil é um epóxido.

15. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que cada grupo funcional heterocicloalquil é um oxetano ou um episulfeto.

16. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que a composição polimerizável compreende: um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 90% em peso.

17. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que a composição polimerizável compreende um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo- silanos em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 30% em peso a cerca de 99,95% em peso; e um ou mais compostos orgânicos reativos em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 60% em peso.

18. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais heterocicloalquil reativos na composição está dentro da faixa de 1:2 a 2:1.

19. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que a proporção de grupos funcionais de hidreto de silício para grupos funcionais heterocicloalquil reativos na composição está dentro da faixa de 1:5 a 1:1.

20. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizada pelo fato de que a composição é substancialmente livre de insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação (por exemplo, menos de 0,05 % de átomos que compõem insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação).

21. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizada pelo fato de que a proporção de insaturações etilênicas passíveis de hidrossililação para grupos funcionais de hidreto de silício é menor que 0,05.

22. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 21, caracterizada pelo fato de que o catalisador de borano compreende B(CsFs); ou um sal tetra(pentafluorofenil)borato, como [(CsF5s);PF][B(C6Fs5)4].

23. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizada pelo fato de que o catalisador de borano está presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso.

24. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizada pelo fato de que a composição polimerizável é substancialmente livre (por exemplo, menos de 0,1% em peso) de catalisadores de hidrossililação de metais de transição.

25. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizada pelo fato de que a composição polimerizável compreende ainda um ou mais promotores de adesão, por exemplo, um ou mais silanos, ou qualquer combinação destes, em uma quantidade total de até 10% em peso da composição; e/ou um ou mais enchimentos (por exemplo, resina de silicone, outros polímeros, sílica, vidros, minerais e óxidos metálicos, nitretos, carbonatos ou carbonetos, na forma de, por exemplo, pó, flocos ou fibras) em um quantidade total até cerca de 75% em peso da composição.

26. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de primeiros, segundos e terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos, compostos orgânicos reativos, promotores de adesão, enchimentos e catalisador de borano é de pelo menos cerca de 70% em peso, por exemplo, pelo menos cerca de 80% em peso da composição.

27. Composição de cobertura à base de solvente, caracterizada por compreender uma composição polimerizável conforme definida por qualquer uma das reivindicações 1 a 26, dispersa em um solvente.

28. Método para preparar um material de silicone reticulado, caracterizado por compreender fornecer uma composição polimerizável conforme definida por qualquer uma das reivindicações 1 a 27, e polimerizar a composição polimerizável.

29. Método, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que a composição polimerizável é formada e polimerizada por um processo selecionado de moldagem por injeção, moldagem por transferência, extrusão reativa, impressão contínua, impressão em lote, fotolitografia e impressão 3D.

30. Composição polimerizada, caracterizada por ser feita por um método definido na reivindicação 28 ou reivindicação 29.

31. Composição polimerizada, caracterizada por ser o produto de polimerização de uma composição polimerizável conforme definida por qualquer uma das reivindicações 1 a 27.

32. Composição polimerizada, de acordo com a reivindicação 30 ou reivindicação 31, caracterizada pelo fato de que a proporção molar de um total de produtos de adição de heterocicloalquil-hidrosilil para um total de produtos de adição de heterocicloalquil-heterocicloalquil é pelo menos 2:1.

33. Composição polimerizável, composição polimerizada, artigo ou método, de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 32, caracterizados pelo fato de que os um ou mais primeiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; os um ou mais segundos organo-siloxanos ou organo-silanos, estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; os um ou mais terceiros organo-siloxanos ou organo-silanos estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; e os um ou mais compostos orgânicos reativos estão presentes em uma quantidade não superior a cerca de 89,95% em peso; e em que a composição inclui ainda um ou mais agentes de pegajosidade, presentes em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 10% em peso a cerca de 99,95% em peso (por exemplo, cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso ou cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso).

34. Composição polimerizável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 27, caracterizada pelo fato de que a composição polimerizável quando polimerizada tem uma força de liberação não superior a 200 gf/polegada (por exemplo, não superior a 100 gf/polegada ou não superior a 50 gf/polegada) conforme medido pelo procedimento de teste PSTC 4.