BR112020003552A2

BR112020003552A2 - dispersão aquosa de polímero, composição cosmética, usos da composição cosmética e da dispersão aquosa de polímero

Info

Publication number: BR112020003552A2
Application number: BR112020003552-1A
Authority: BR
Inventors: Brigitte Lindemann; Stefan Busch; Frank Pirrung
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2017-09-01
Filing date: 2018-08-28
Publication date: 2020-09-01
Also published as: US11918672B2; JP7267260B2; DE202018006919U1; US20200337974A1; CN111050742A; CN111050742B; EP3675808A1; KR20200047619A; JP2020531563A; WO2019042999A1; KR102707246B1

Abstract

  Uma dispersão aquosa de polímero com um tamanho médio de partícula de menor que 1.000 nm compreendendo a) um carreador polimérico preparado por polimerização radicalar heterofásica de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de b) um absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo selecionado da classe de derivados de ácido p-aminobenzoico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de acrilato de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores poliméricos de UV, compreendendo um ou mais radicais de organossilício; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de s-triazina; derivados de trianilino-s-triazina; antranilatos de mentila; e derivados de benzotriazol; em que a razão entre o peso do absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo (b) e o peso de carreador polimérico (a) é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes de carreador; e c) um tensoativo selecionado de: c1) um tensoativo não iônico selecionado de: c11) o produto de condensação de um álcool graxo C6 a C18 ou ácido graxo C6 a C18 e um monossacarídeo ou dissacarídeo; e c2) um tensoativo aniônico selecionado de: c21) sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos; c22) alcoolatos graxos; e c23) misturas de ésteres de ácido fosfórico e álcoois graxos tendo de 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10, átomos de carbono. A dispersão aquosa de polímeros mostra efeitos de filtro solar surpreendentemente altos e uma positiva sensação na pele. Ela tem excelentes desempenhos antipólen, antipoeira e antioxidante em composições de filtro solar.

Description

1 / 56 DISPERSÃO AQUOSA DE POLÍMERO, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA,

USOS DA COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E DA DISPERSÃO AQUOSA DE POLÍMERO

[001] A presente invenção refere-se a uma dispersão aquosa de polímero com um tamanho de partícula de menor que 1.000 nm contendo absorvedores orgânicos de UV solúveis em óleo específicos, preparados por polimerização radicalar heterofásica de monômeros etilenicamente insaturados na presença de ditos absorvedores de UV, em que a razão entre o peso de absorvedores de UV e o peso de carreador polimérico é maior que 50 partes de absorvedores de UV por 100 partes de carreador polimérico.

[002] Outro aspecto da invenção é um processo para a preparação de tais dispersões aquosas de polímero que contêm absorvedor de UV. As dispersões aquosas preparadas de acordo com este processo são ingredientes úteis para aplicações cosméticas, preferivelmente filtros solares.

[003] Um outro aspecto da invenção é o uso da dispersão aquosa de polímero em composições cosméticas para produzir um efeito antipólen.

[004] Outro aspecto da invenção é o uso da dispersão aquosa de polímero em composições cosméticas para prover um efeito antioxidante sobre a pele.

[005] Um aspecto adicional da invenção é o uso da dispersão aquosa de polímero em composições cosméticas para reduzir a adesividade de partículas sobre a pele.

[006] Existe apenas um número pequeno de filtros de UV registrados para proteção cosmética contra UV na fase aquosa. Infelizmente, o uso de absorvedores de UV é elevadamente limitado. Por exemplo, o absorvedor de UV bem conhecido Ácido Fenilbenzimidazolsulfônico (PBSA, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid) pode ser apenas usado em uma faixa de pH muito pequena > 7,2. As formulações que apresentam um pH neutro da pele não são, por conseguinte, acessíveis a estes filtros de UV.

2 / 56

[007] Simultaneamente é bem conhecido que a combinação equilibrada de filtros de UV na fase oleosa e na fase aquosa mostra um alto efeito de proteção específico comparado com as formulações que compreendem apenas filtros de UV na fase oleosa ou na fase aquosa. Tais formulações, contudo, mostram apenas pouca resistência à água.

[008] Agora tem sido descoberto que dispersões aquosas concentradas de polímero com um tamanho de partícula de menor que 1.000 nm, que são preparadas por polimerização radicalar heterofásica de monômeros etilenicamente insaturados na presença de absorvedores de UV, em que a razão entre o peso de absorvedor de UV e o peso de carreador polimérico é maior que 50 partes de absorvedor de UV para 100 partes do carreador polimérico, mostram efeitos de filtro solar surpreendentemente altos e uma positiva sensação na pele.

[009] As figuras mostradas são: Figura 1 um gráfico sobre a comparação de taxa de aderência de pólen de formulações de filtro solar Figura 2 um gráfico sobre a comparação de efeito de antioxidação de formulações de filtro solar Figura 3 um gráfico sobre a comparação de taxa de aderência de areia de formulações de filtro solar

[0010] Um aspecto da invenção é, portanto, uma dispersão aquosa de polímero com um tamanho médio de partícula de menor que 1.000 nm compreendendo (a) um carreador polimérico preparado por polimerização radicalar heterofásica de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de (b) um absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo selecionado da classe de derivados de ácido p-aminobenzoico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de acrilato de difenila;

3 / 56 derivados de benzofurano; absorvedores poliméricos de UV, compreendendo um ou mais radicais de organossilício; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de s-triazina; derivados de trianilino-s- triazina; antranilatos de mentila; e derivados de benzotriazol; em que a razão entre o peso do absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo (b) e o peso de carreador polimérico (a) é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes de carreador; e (c) um tensoativo selecionado de c1) um tensoativo não iônico selecionado do (c11) produto de condensação de um álcool graxo C6 a C18 ou ácido graxo C6 a C18 e um monossacarídeo ou dissacarídeo; e (c2) um tensoativo aniônico selecionado de (c21) sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos; (c22) alcoolatos graxos; e (c23) misturas de ésteres de ácido fosfórico e álcoois graxos tendo de 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10, átomos de carbono.

[0011] Os absorvedores de UV solúveis em óleo usados como componente (b) na presente invenção são selecionados de diferentes classes de filtros orgânicos de UV bem conhecidos. Tais substâncias protetoras são descritas, por exemplo, em GB-A-2.286.774, ou alternativamente são conhecidas de Cosmetics & Toiletries (107), 50 et seq. (1992).

[0012] Os seguintes compostos são exemplos de derivados de ácido p- aminobenzoico: ácido 4-aminobenzoico (PABA); etildi-hidroxipropil-PABA de fórmula CH3CH(OH)CH2 N COOC2H5 ; PEG-25-PABA de fórmula CH3CH(OH)CH2 H(O-CH2CH2)n N CO O-(CH2CH2-O)x-C2H5 , em que m, n e x têm o H(O-CH2CH2)m mesmo significado e são, cada um, um máximo de 25; octildimetil-PABA de

4 / 56 fórmula ; e aminobenzoato de glicila de fórmula H2N COOCH2CH(OH)CH2OH .

[0013] Os seguintes compostos são exemplos de derivados de ácido salicílico: salicilato de homomentila de fórmula CH 3

CO CH 3 ; salicilato de trietanolamina de fórmula O CH3

OH CO + - O N(CH 2 CH 2 O H) 3 ; p-dimetilaminobenzoato de amila de fórmula

OH ; salicilato de octila de fórmula ; e

CO salicilato de 4-isopropilbenzila de fórmula O . OH CH 3 CH 3

[0014] Os seguintes compostos são exemplos de derivados de benzofenona: benzofenona-3-(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona), ácido benzofenona-4-(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico) e benzofenona- 8-(2,2’-di-hidroxi-4-metoxibenzofenona).

[0015] Os seguintes compostos são exemplos de derivados de acrilato de difenila: octocrileno (acrilato de 2-etil-hexil-2-ciano-3,3’-difenila) e octocrileno (acrilato de etil-2-ciano-3,3’-difenila).

[0016] Os seguintes compostos são exemplos de derivados de benzofurano: 3-(benzofuranil)-2-cianoacrilato, 2-(2-benzofuranil)-5-terc- butilbenzoxazol e 2-(p-amino-fenil)benzofurano e especialmente o composto de fórmula

5 / 56

O CH=C(CN)COO(CH2CH2O)2 CH2CH2OOC(CN)C=CH

O ou .

[0017] Os seguintes compostos são exemplos de absorvedores poliméricos de UV que contêm um ou mais radicais de organossilício: um derivado de benzilideno-malonato, especialmente o composto de fórmula O COOEt Si O Si COOEt

O O r , em que R24 é hidrogênio ou

O COOEt COOEt R24 metoxila e r é aproximadamente 7; o composto de fórmula O Si(CH3)3 O Si(CH3)3 Si CH3 Si CH3 OH O Si(CH3)3 OH O Si(CH3)3 N CH3 ; ou N CH3 .

N N

N N CH3 CH3

[0018] Os seguintes compostos são exemplos de ésteres de ácido cinâmico: metoxicinamato de octila (éster 2-etil-hexílico de ácido 4- metoxicinâmico), metoxicinamato de dietanolamina (sal de dietanolamina de ácido 4-metoxicinâmico), p-metoxicinamato de isoamila (éster 2-isoamílico de ácido 4-etoxicinâmico), cinamato de 2,5-di-isopropilmetila e um derivado de amido-ácido cinâmico.

[0019] Os seguintes compostos são exemplos de derivados de cânfora: 4-metil-benzilidenocânfora[3-(4’-metil)benzilideno-bornan-2- ona], 3-benzilidenocânfora(3-benzilideno-bornan-2-ona), poliacrilamidometilbenzilidenocânfora{polímero de N-[2(e4)-2-oxiborn-3- ilideno-metil)benzil]acrilamida}, benzilidenocânforassulfato de trimônio

6 / 56 [metilsulfato de 3-(4’-trimetilamônio)-benzilideno-bornan-2-ona], ácido tereftalidenodicânforassulfônico {ácido 3,3’-(1,4-fenilenodimetino)-bis(7,7- dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptano-1-metanossulfônico} ou sais do mesmo, e ácido benzilidenocânforassulfônico [3-(4’-sulfo)benzilidenobornan-2-ona] ou sais do mesmo.

[0020] O seguinte composto é um exemplo de derivado de trianilino- s-triazina: octil-triazina-[2,4,6-trianilino-(p-carbo-2’-etil-1’-oxi)-1,3,5- triazina, e os derivados de trianilino-s-triazina descritos em US-A-5 332 568, US-A-5 252 323, WO 93/17002 e WO 97/03642 e EP-A-0 517 104.

[0021] Os seguintes compostos são exemplos de compostos de s- triazina: 2-(4’-metoxifenil)-4,6-bis(2’-hidroxi-4’-n-octiloxifenil)-1,3,5- triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4- metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-[4- (2-metoxietilcarboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4- (tris(trimetilsiloxisililpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)- 1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2”-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxi- fenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(1’,1’,1’,3’,5’,5’,5’-heptametiltrisilil-2”- metilpropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4- (3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-[4-etilcarboxil)- fenilamino]-1,3,5-triazina; ou 2,4-bis{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6- (1-metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina.

[0022] O seguinte composto é um exemplo de um benzotriazol: 2-(2-hidroxi-5-metil-fenil)benzotriazol e Benzotriazolil- Dodecil-p-Cresol.

[0023] Em uma modalidade preferida da presente invenção são usados os seguintes absorvedores de UV: (b1) Metoxicinamato de Etil-hexila de fórmula (1)

7 / 56

O

O H3C-O ; (b2) Bis(Etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil-Triazina de fórmula H3C-O (2) OH N N OH ; (b3) Benzotriazolil-

N

O O HO C12H 25

N Dodecil-p-Cresol de fórmula (3) N ; (b4) terc-Butil-

N Metoxidibenzoil-Metano de fórmula

O O H3C H3C O CH3 CH3 (4) ; (b5) Éster 2-Etil-Hexílico de Ácido 2-Ciano-3,3-Difenilacrílico de fórmula (5)

N C

O ; (b6) Tris-(Etil-hexiloxi)fenol-Metoxifenil-

O H3C-O Triazina de fórmula (6) ; (b7)

OH N N O N O O

8 / 56

OH O Benzofenona-3 de fórmula (7) ; (b8) Benzofenona-4 de

O CH3

HO fórmula (8) C OCH3 ; (b9) Polissilicone-15 de fórmula (9)

O SO3H ; (b10) Dietilamino-HidroxiBenzoil-Benzoato de Hexila de fórmula (10)

O O

OH O ; (b11) Dietil-Hexil-Butamido-Triazona de

N fórmula (11) ; (b12) Drometrizol-

9 / 56 N OH O-Si(CH3)3

N N Si CH3 Trissiloxano de fórmula (12) ; Ô-Si-(CH3)3

OH (b13) Etil-hexil-Dimetil-PABA de fórmula

O (13) O ; (b14) Salicilato de Etil-hexila de

N fórmula (14) COOC8H17

H HN N N

N N COOC8H17

NH H17C8OOC

O O ; (b15) Etil-hexil-Triazona de fórmula

OH (15) (b16) Homossalato de fórmula

O (16) O ; (b17) p-Metoxicinamato de Isoamila de fórmula

OH

10 / 56

O C5H11

O (17) ; (b18) 4-Metilbenzilideno-Cânfora de fórmula

O CH3 (18) ; ou misturas de (b1) a (b18).

O

[0024] Preferivelmente o absorvedor de UV (b2) de fórmula (2) é usado na presente dispersão aquosa de polímero.

[0025] Preferivelmente a concentração do carreador polimérico compreendendo o absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo (b) na dispersão é de 20% a 60% em peso.

[0026] Preferivelmente mais que um monômero etilenicamente insaturado é usado para a polimerização radicalar heterofásica. Quando a polimerização é realizada com dois ou mais monômeros, pelo menos um pode conter duas funcionalidades insaturadas com o propósito de prover um determinado grau de reticulação. Por exemplo, a quantidade do monômero [resistência]-bifuncional pode variar de 0,1% a 2,0% em peso baseada no peso total da mistura de monômeros.

[0027] É preferido o uso de uma dispersão aquosa concentrada de polímero em que a razão entre o peso de absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo e o peso de carreador polimérico é igual a ou maior que 80 partes por 100 partes, mais preferido maior que 100 partes por 100 partes e com a máxima preferência maior que 120 partes por 100 partes.

[0028] Em uma modalidade específica da invenção, a razão entre o peso de absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo e o peso de carreador polimérico é de 500 partes do absorvedor de UV por 100 partes de carreador polimérico a 100 partes do absorvedor de UV para 100 partes de carreador polimérico.

[0029] Preferivelmente o tamanho médio de partícula é menor que

11 / 56 500 nm, mais preferivelmente menor que 250 nm.

[0030] Tamanho de gotícula (emulsão de óleo/água) e, também, de partícula (dispersão de polímero) pode ser medido pelo uso da técnica de espalhamento dinâmico de luz (DLS, Luz Light Scattering) (outrossim conhecida como espectroscopia de correlação de fótons (PSC, photon Correlation Spectroscopy) ou espalhamento de luz quase-elástico (QELS, Quasi-Elastic Light Scattering). Para este tipo de medição, pode ser usado um medidor de partículas (NANO-flex® 180° DLS System, Particle Metrix GmbH, Meerbusch, Alemanha) com um ângulo de espalhamento fixado de 90° ou 180°. A medição resulta no diâmetro médio DINT (intensidade ponderada).

[0031] O teor de sólidos total da dispersão aquosa concentrada de polímero é por exemplo 20%, por exemplo maior que 30% e preferivelmente maior que 40% em peso baseado no peso total da dispersão aquosa. Em uma modalidade particularmente preferida o teor de sólidos total é maior que 45% em peso baseado no peso total da dispersão aquosa.

[0032] O absorvedor orgânico de UV (b) tem uma solubilidade em água de menor que 1%, preferivelmente de menor que 0,1%, e com a máxima preferência de menor que 0,01% em peso às temperatura ambiente e pressão atmosférica.

[0033] O equilíbrio correto entre a solubilidade em água e a solubilidade nas gotículas de monômero influencia fortemente o resultado da polimerização. Portanto, a polaridade do absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo pode também ser expressada em termos de log p.

[0034] O log de coeficiente de partição p (octanol/água) é um parâmetro amplamente usado, por exemplo, na avaliação da influência ambiental de compostos químicos. O seu cálculo é descrito por W. M. Meylan, P. H. Howard em J. Pharmaceutical Sciences 84, (1995), 83-92.

[0035] No contexto da presente invenção o absorvedor orgânico de

12 / 56 UV solúvel em óleo tem um valor de log p de maior que log p = 2.

[0036] Por exemplo, o monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em estireno, estireno substituído, dienos conjugados, acroleína, acetato de vinila, vinilpirrolidona, vinilimidazol, anidrido maleico, anidridos de ácidos (alquil)acrílicos, sais de ácidos (alquil)acrílicos, ésteres (alquil)acrílicos, (alquil)acrilonitrilas, (alquil- acrilamidas, haletos de vinila ou haletos ou vinilideno.

[0037] Por exemplo, o monômero etilenicamente insaturado é um composto de fórmula CH2=C(Ra)-(C=Z)-Rb, em que Z é O ou S; Ra é hidrogênio ou alquila C1-C4, Rb é NH2, O-(Me+), glicidila, alcoxila C1-C18 não substituída, alcoxila C2-C100 interrompida por pelo menos um átomo de N e/ou de O, ou alcoxila C1-C18 substituída com hidroxila, alquilC1-C18- amino não substituído, di(alquilC1-C18)amino, alquilC1-C18amino substituído com hidroxila ou di(alquilC1-C18)amino substituído com hidroxila, -O-CH2-CH2-N(CH3)2 ou -O-CH2-CH2-N+H(CH3)2 An-; An- é um ânion de um ácido orgânico ou inorgânico monovalente; Me é um átomo de metal monovalente ou o íon amônio.

[0038] Exemplos de monômeros etilenicamente insaturados específicos são estireno, metacrilato de iso-butila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de metila, metacrilato de benzila, viniltolueno, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de hexila ou acrilato hidroxietila.

[0039] Misturas de monômeros etilenicamente insaturados também podem ser usadas, por exemplo misturas de metacrilato de hidroxietila, metacrilato de metila, metacrilato de ciclo-hexila, viniltolueno, metacrilato de metila, metacrilato de iso-butila ou misturas de metacrilato de metila, metacrilato de estearila e ácido metacrílico.

[0040] Exemplos de ácidos dos quais o ânion An- é derivado são ácidos carboxílicos C1-C12, ácidos sulfônicos orgânicos como CF3SO3H ou

13 / 56 CH3SO3H, ácidos minerais como HCl, HBr ou HI, oxoácidos como HClO4 ou ácidos complexos como HPF6 ou HBF4.

[0041] Exemplos de Ra como alcoxila C2-C100 interrompida por Rd pelo menos um átomo de O são de fórmula O , em que Rc O v Rc é alquila C1-C25, fenila ou fenila substituída com alquila C1-C18, e Rd é hidrogênio ou metila e v é um número de 1 a 50.

[0042] Estes monômeros são, por exemplo, derivados de tensoativos não iônicos pela acrilação dos fenóis ou álcoois alcoxilados correspondentes. As unidades de repetição podem ser derivadas de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas de ambos.

[0043] Outros exemplos de monômeros de acrilato ou metacrilato adequados são apresentados abaixo. Ra Ra O + An- ou O

N + An-, em que N Re Re

O O An- e Ra têm o mesmo significado como definido acima e Re é metila ou benzila. An- é preferivelmente Cl-, Br - ou - O3S-CH3. Ra

[0044] Outros monômeros de acrilato são O

N ,

O Ra Ra Ra O , O Si(OMe)3 , O ,

NH NCO

O O O Ra O Ra Ra H H - O , N O C 4H 9 , N SO3 Me+

N NH O O O

[0045] Exemplos de monômeros adequados diferentes de acrilatos são

14 / 56

N O , N , , ou N O .

N N N

[0046] Preferivelmente Ra é hidrogênio ou metila, Rb é NH2, glicidila, alcoxila C1-C4 não substituída ou substituída com hidroxila, alquila C1-C4amino não substituído, di(alquila C1-C4)amino, alquilC1-C4-amino substituído com hidroxila ou di(alquila C1-C4)amino substituído com hidroxila; e Z é oxigênio.

[0047] Ésteres de ácido acrílico e ésteres de ácido metacrílico são tipicamente ésteres alquílicos C1-C18.

[0048] Preferida é a dispersão aquosa concentrada de polímero em que o monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em acrilatos C1-C18, metacrilatos C1-C18, ácido acrílico, ácido (met)acrílico, estireno, viniltolueno, acrilatos ou (met)acrilatos funcionalizados com hidroxila, derivados de acrilatos ou de (met)acrilatos derivados de álcoois alcoxilados e acrilatos ou (met)acrilatos multifuncionais ou misturas dos mesmos.

[0049] Um metacrilato particularmente útil é metacrilato de metila.

[0050] Em uma modalidade específica a dispersão aquosa concentrada de polímero é preparada a partir de uma mistura de pelo menos dois dos monômeros acima e pelo menos um monômero que é bifuncional ou multifuncional, de modo que seja obtido um polímero reticulado. A quantidade de monômero bifuncional ou multifuncional é, por exemplo, de 0,1% a 20% em peso, baseada no peso da soma de monômeros.

[0051] Exemplos típicos de monômeros bifuncionais ou multifuncionais são divinilbenzeno, diacrilato de glicol etilênico, diacrilato de glicol butilênico, diacrilato de glicol dietilênico, triacrilato trimetilolpropano, triacrilato de etoxilato de trimetilolpropano-(1EO/OH), triacrilato de propoxilato de glicerol-(1PO/OH), triacrilato de propoxilato de pentaeritritol,

15 / 56 triacrilato de pentaeritritol (PETIA), triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), tetra-acrilato de pentaeritritol (PETA).

[0052] Os monômeros ou as misturas de monômeros têm preferivelmente uma baixa solubilidade em água, que é abaixo de 5%, mais preferida abaixo de 0,5% e com a máxima preferência abaixo de 0,1% em peso.

[0053] Tensoativos não iônicos (c1) são preferivelmente os produtos de condensação de um álcool graxo C6 a C18 ou ácido graxo C6 a C18 e um monossacarídeo ou dissacarídeo como glicose (dextrose), frutose (levulose), galactose, sacarose, lactose e maltose.

[0054] Mais preferidos são os alquilC6-C18-glicosídeos, como etilglicosídeo, heptilglicosídeo, decilglicosídeo, undecilglicosídeo, octildodecilglicosídeo, alquilC3-6-glicosídeodimeticona, alquilC6-8- glicosídeo, alquilC9-11-glicosídeo, alquilC10-16-glicosídeo, alquilC12-18- glicosídeo, alquilC20-22-glicosídeo, cocoglicosídeo, laurilglicosídeo, caprililglicosídeo, cetearilglicosídeo, hidroxiestearilglicosídeo, isoestearilglicosídeo e miristilglicosídeo.

[0055] São também preferidos os ácido-graxo-glicosídeos como cocoiletilglicosídeo, lauroiletilglicosídeo; caproiletilglicosídeo, miristoiletilglicosídeo; oleolietilglicosídeo e sebooiletilglicosídeo.

[0056] Com a máxima preferência são laurilglicosídeo, cocoglicosídeo, poliestearato de sacarose e decilglicosídeo.

[0057] Tensoativos aniônicos (c2), que são preferivelmente usados na presente dispersão aquosa de polímero são sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos (incluindo os sais deles). Estes compostos podem ser representados como os sais de ácidos sulfossuccínicos substituídos: Independente da substituição, o grupo ácido sulfônico está

16 / 56 sempre ionizado, e M+ representa o contraíon. Em compostos nos quais X ou Y representa um grupo alquila ou alquila substituída, a função carboxila restante está também presente na forma de sal, (por exemplo, decet-6- sulfossuccinato dissódico). Se ambos X e Y representam grupos alquila ou alquila substituída, o sulfossuccinato é um diéster, (por exemplo, sulfossuccinato de dioctila e sódio). Substituintes multifuncionais moderadamente complexos podem estar presentes nos grupos carboxila desta categoria. Alternativamente, os grupos XO ou YO podem estar substituídos por um átomo de N substituído, em cujo caso o sulfossuccinamato resultante é uma monoamida (por exemplo, sulfossuccinamato de estearila e dissódio).

[0058] Exemplos de sulfossuccinatos são sulfossuccinato de dinonila e amônio, sulfossuccinato de laurila e amônio, sulfossuccinato de laurila e diamônio, sulfossuccinato de diamila e sódio, sulfossuccinato de dicaprila e sódio, sulfossuccinato de dietil-hexila e sódio, sulfossuccinato de di-heptila e sódio, sulfossuccinato de di-hexila e sódio, sulfossuccinato de cetearila e dissódio, sulfossuccinato de cetila e dissódio, coco-sulfossuccinato de dissódio, sulfossuccinato de decet-5 e dissódio, sulfossuccinato de decet-6 e dissódio, sulfossuccinato de isodecila e dissódio, sulfossuccinato de isoestearila e dissódio, sulfossuccinato de lanet-5 e dissódio, sulfossuccinato de lauret e dissódio, sulfossuccinato de lauret-9 e dissódio, sulfossuccinato de lauret-12 e dissódio, sulfossuccinato de laurila e dissódio, sulfossuccinato de olet-3 e dissódio, sulfossuccinato de oleíla e dissódio, sulfossuccinato de estearila e dissódio, sulfossuccinato de tridecila e dissódio, sulfossuccinato de ditridecila e sódio ou sulfossuccinato de lauret-3 e magnésio.

[0059] Preferivelmente ésteres de ácido succínico, com a máxima preferência sulfossuccinato de laurila, sulfossuccinato de cetila, sulfossuccinato de estearila ou misturas destes ésteres são usados como tensoativos aniônicos.

[0060] São também preferidos alcoolatos graxos, com a máxima

17 / 56 preferência é sulfato de cetearila e sódio.

[0061] Misturas aniônicas (c2) também preferidas são misturas de ésteres de ácido fosfônico e álcoois graxos de 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10, átomos de carbono, com a máxima preferência uma mistura de ésteres de ácido fosfórico e álcool cetílico.

[0062] Preferivelmente, na presente invenção são usadas misturas de tensoativos não iônicos (c1) e tensoativos aniônicos (c2).

[0063] As misturas preferidas de tensoativos não iônicos (c1) e tensoativos aniônicos (c2) são: misturas de alquilC6-C18-glicosídeos e ésteres de ácido succínico ou misturas de alquilC6-C18-glicosídeos e misturas de ésteres de ácido fosfórico e álcoois graxos compreendendo de 8 a 10, átomos de carbono.

[0064] Mais preferida é a mistura de tensoativo(s) não iônico(s) (c1) e aniônico(s) (c2) selecionados de cocoglicosídeo e sulfossuccinato de laurila e dissódio.

[0065] A preparação da dispersão aquosa concentrada de polímero com um tamanho médio de partícula de menor que 1.000 nm é preparada em uma maneira per se conhecida como revelada por exemplo em WO2005/23878, compreendendo a etapa de polimerizar pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de um absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo por polimerização radicalar heterofásica; sendo que a razão entre o peso de absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo e o peso de carreador polimérico formado a partir do monômero etilenicamente insaturado é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes de carreador polimérico.

[0066] O processo para a preparação da dispersão aquosa concentrada de polímero compreende as etapas de:

18 / 56 a) dissolver, emulsificar ou dispersar o absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo (componente (b)) em pelo menos um monômero etilenicamente insaturado; b) preparar uma emulsão convencional de óleo-em-água de dito absorvedor de UV dissolvido, emulsificado ou dispersado em pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de tensoativo (c); c) homogeneizar a emulsão convencional para uma miniemulsão sendo que as gotículas da fase orgânica têm um diâmetro médio abaixo de 1.000 nm; d) polimerizar a miniemulsão pela adição de um iniciador de polimerização; em que a razão entre o peso de absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo e o peso de carreador polimérico formado a partir do monômero etilenicamente insaturado é maior que 50 partes de absorvedor UV por 100 partes de carreador polimérico.

[0067] Opcionalmente, outros solventes miscíveis com água podem estar presentes habitualmente em menos que 10% em peso baseado no teor de água. Cossolventes exemplificadores úteis na presente invenção podem ser selecionados do grupo consistindo em álcoois alifáticos, glicóis, éteres, éteres de glicol, pirrolidinas, N-alquilpirrolidinonas, N-alquilpirrolidonas, poli(glicóis etilênicos), poli(glicóis propilênicos), amidas, ácidos carboxílicos e sais dos mesmos, ésteres, organossulfetos, sulfóxidos, sulfonas, derivados de álcoois, derivados de hidroxiéteres como butil-carbitol ou celosolve, aminoálcoois, cetonas, e semelhantes, e também derivados dos mesmos e misturas dos mesmos. Exemplos específicos incluem metanol, etanol, propanol, dioxano, glicol etilênico, glicol propilênico, glicol dietilênico, glicerol, glicol dipropilênico, tetra-hidrofurano, e outros materiais solúveis em água ou miscíveis com água, e misturas dos mesmos.

[0068] Preferidos são água, misturas de água e álcool, misturas de

19 / 56 água e glicol etilênico ou glicol propilênico, misturas de água e acetona, misturas de água e tetra-hidrofurano, ou misturas de água e dimetilformamida.

[0069] A etapa de homogeneização b) e c) é habitualmente realizada pela aplicação de agitação mecânica (dispersor rotor/estator) seguida pelo uso de dispositivos de dispersão de força alta como por exemplo um equipamento de som ultrassônico (J. Dispersion Sci. Technology 2002, 23(1-3), 333-349) ou um homogeneizador de alta pressão (Microfluidizador; Homogeneizador APV Gaulin). A emulsificação/homogeneização pode ser realizada continuamente ou em batelada. O aparelho para este propósito é conhecido na técnica. Este é por exemplo descrito em US 5.108.654.

[0070] Além disso, coloides protetores como poli(álcoois vinílicos), amido, derivados de celulose ou copolímeros contendo vinilpirrolidona podem ser adicionados para formar uma emulsão convencional de óleo-em- água de acordo com a etapa b). Outros exemplos são apresentados em “Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XIV/1, Makromolekulare Stoffe, G. Thieme Verlag Stuttgart 1961, 411-420”.

[0071] A etapa de polimerização d) é realizada pela adição de um iniciador de polimerização via radicais livres.

[0072] Preferivelmente o iniciador de radicais livres está presenta em uma quantidade de 0,01% em peso a 20% em peso, mais preferivelmente de 0,1% em peso a 10% em peso e com a máxima preferência de 0,2% em peso a 5% em peso, baseada no monômero ou na mistura de monômeros.

[0073] O iniciador de polimerização pode ser adicionado em batelada ou continuamente à mistura de reação.

[0074] Preferivelmente o iniciador de radicais livres de componente b) é um composto bis-azo, um peróxido ou preferivelmente um hidroperóxido.

[0075] Fontes de radicais livres preferidas específicas são 2,2’- azobisisobutironitrila, 2,2’-azobis(2-metil-butironitrila), 2,2’-azobis(2,4-

20 / 56 dimetilvaleronitrila), 2,2’-azobis(4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrila), 1,1’- azobis(1-ciclo-hexanocarbonitrila), 2,2’-azobis(isobutiramida) di-hidrato, 2- fenil-azo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrila, 2,2’-azobisisobutirato de dimetila, 2-(carbamoilazo)isobutironitrila, 2,2’-azobis(2,4,4-trimetilpentano), 2,2’- azobis(2-metilpropano), 2,2’-azo-bis(N,N’-dimetilenoisobutiramidina), base livre ou cloridrato, 2,2’-azobis(2-amidinopropano), base livre ou cloridrato, 2,2’-azobis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)etil]propionamida} ou 2,2’- azobis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil]propionamida; peróxido de acetilciclo-hexanossulfonila, peroxidicarbonato de di-isopropila, perneodecanoato de t-amila, perneodecanoato de t-butila, perpivalato de t- butila, perpivalato de t-amila, peróxido de bis(2,4-diclorobenzoíla), peróxido de di-isononanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla, peróxido de bis(2-metilbenzoíla), peróxido de ácido dissuccínico, peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, per-2-etil- hexanoato de t-butila, peróxido de bis-(4-clorobenzoíla), perisobutirato de t- butila, permaleinato de t-butila, 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,5,5-trimetilciclo- hexano, 1,1-bis(t-butilperoxi)ciclo-hexano, t-butilperoxicarbonato de isopropila, perisononanoato de t-butila, 2,5-dibenzoato de 2,5-dimetil-hexano, peracetato de t-butila, perbenzoato de t-amila, perbenzoato de t-butila, 2,2- bis(t-butilperoxi)butano, 2,2-bis(t-butilperoxi)propano, peróxido de dicumila, peróxido de 2,5-dimetil-hexano-2,5-di-t-butila, 3-t-butilperoxi-3-fenilftalida, peróxido de di-t-amila, bis(t-butilperoxi-isopropil)benzeno, 3,5-bis(t- butilperoxi)-3,5-dimetil-1,2-dioxolano, peróxido de di-t-butila, peróxido de 2,5-di-metil-hexino-2,5-di-t-butila, 3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5- tetraoxaciclononano, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, mono-hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de t-butila, ou com a máxima preferência peróxido de hidrogênio.

[0076] Também é possível usar combinações de compostos de Fe ou

21 / 56 compostos de Co com peroxossais ou sais de bissulfitos ou de hidrossulfitos. Estas combinações são conhecidas como sistemas redox.

[0077] A temperatura de polimerização depende do iniciador usado. Habitualmente a temperatura de polimerização está na faixa de 20°C a 80°C. Polimerização sob pressão normal é o processo habitual.

[0078] Alternativamente, a polimerização pode ser iniciada por fotoiniciadores e radiação eletromagnética, em particular radiação actínica.

[0079] Os fotoiniciadores adequados para uso no processo de acordo com a invenção são, em princípio, quaisquer compostos ou misturas que formam um ou mais radicais livres quando irradiados com ondas eletromagnéticas. Estes incluem sistemas iniciadores consistindo em uma pluralidade de iniciadores e sistemas que funcionam independentemente uns dos outros ou sinergicamente. Adicionalmente aos coiniciadores, por exemplo aminas, tióis, boratos, enolatos, fosfinas, carboxilatos e imidazóis, é também possível usar sensibilizadores, por exemplo, acridinas, xantenos, tiazenos, cumarinas, tioxantonas, triazinas e corantes. Uma descrição de tais compostos e sistemas iniciadores pode ser encontrada por exemplo em Crivello J.V., Dietliker K.K., (1999): “Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints”, e em Bradley G. (ed.) Vol. 3: “Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation” 2nd Edition, John Wiley & Son Ltd. O fotoiniciador adequado para o processo de acordo com a invenção na etapa b) pode ser quer um iniciador tendo um grupo insaturado quer um iniciador não tendo um tal grupo.

[0080] Tais compostos e derivativos são derivados, por exemplo, das seguintes classes de compostos: benzoínas, cetais benzílicos, acetofenonas, hidroxialquilfenonas, aminoalquilfenonas, óxidos de acilfosfina, sulfetos de acilfosfina, aciloxi-iminocetonas, cetonas substituídas com alquilamino, como cetona de Michleram, peroxicompostos, compostos de dinitrila, acetofenonas halogenadas, fenilglioxilatos, fenilglioxalatos diméricos, benzofenonas,

22 / 56 oximas e ésteres de oxima, tioxantonas, cumarinas, ferrocenos, titanocenos, sais de ônio, sais de sulfônio, sais de iodônio, sais de diazônio, boratos, triazinas, bisimidazóis, polissilanos e corantes. Também é possível usar combinações dos compostos das classes mencionadas de compostos uns com os outros e combinações com sensibilizadores e/ou sistemas coiniciadores correspondentes.

[0081] O ajuste de pH da dispersão final pode ser realizado com métodos bem conhecidos pelas pessoas versadas pela adição de alquilaminas solúveis em água, hidroxialquilaminas, aminoácidos, amônia, hidróxidos de metais alcalinos e de metais alcalinoterrosos ou carbonatos de metais alcalinos e de metais alcalinoterrosos.

[0082] As faixas de pH preferidas são de 6 a 12, mais preferida de 8 a 11 e com a máxima preferência de 9,5 a 10,5 devido a razões de estabilidade no armazenamento e proteção contra o crescimento de micro-organismos.

[0083] Alternativamente, biocidas podem ser adicionados no final da polimerização.

[0084] Após a polimerização ter sido completada, os componentes voláteis, predominantemente água, podem ser removidos sem aglomeração das partículas. As partículas poliméricas podem, portanto, ser facilmente redispersadas, se desejado.

[0085] A vaporização dos componentes voláteis pode ser realizada usando métodos padrão, como, por exemplo, secagem por atomização.

[0086] Outro aspecto da presente invenção é uma composição cosmética, que compreende: (A) uma dispersão aquosa de polímero de acordo com a reivindicação 1; e (B) um carreador cosmeticamente aceitável; e opcionalmente (C) etanol.

[0087] A composição cosmética de acordo com a presente invenção é

23 / 56 preferivelmente usada para proteger o cabelo humano ou a pele humana contra o efeito nocivo da radiação UV.

[0088] A composição cosmética pode ser preferivelmente usada: em ambientes/meio/formulações aquosos; para o aprimoramento do Fator de Proteção Solar (FPS); para o aumento da quantidade de filtros de UV na fase aquosa, e por conseguinte para a redução da concentração total de filtros de UV em formulações de filtro solar mantendo o mesmo desempenho; e para o aprimoramento da resistência à água.

[0089] Tem sido mostrado que as composições cosméticas contendo a dispersão aquosa de polímero da invenção mostram excelente desempenho em eficácia antipólen.

[0090] A presente invenção também se refere ao uso da dispersão aquosa de polímero da invenção em composições cosméticas para prevenir a fixação de pólen à pele.

[0091] Além disso, as composições cosméticas contendo a dispersão aquosa de polímero da invenção surpreendentemente proveem um efeito de antioxidação sobre a pele, especialmente o sebo.

[0092] Portanto, a presente invenção também descreve o uso da dispersão aquosa de polímero da invenção em composições cosméticas para evitar danos sobre a pele causados pela luz UV.

[0093] Adicionalmente, as composições cosméticas contendo a dispersão aquosa de polímero da invenção têm um excelente desempenho na redução de adesividade de partículas (i.e. poeira, areia, pólen) sobre a pele. Portanto, as composições cosméticas compreendendo a dispersão aquosa de polímero da invenção podem ser perfeitamente usadas em ambientes poeirentos e arenosos como na praia e nas cidades.

[0094] As preparações cosméticas ou farmacêuticas podem ser, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas,

24 / 56 emulsões, composições de cera/gordura, preparações em bastão, pó ou pomadas.

[0095] Em uma modalidade preferida da presente invenção a composição cosmética de acordo com a presente invenção representa uma formulação de borrifo. Esta formulação de borrifo contém (C) etanol em quantidades de 0,1% a 10% em peso da composição cosmética. As formulações de borrifo permanecem líquidas e a tolerância ao etanol é aumentada.

[0096] Adicionalmente, as preparações cosméticas ou farmacêuticas podem conter outros adjuvantes como descritos abaixo.

[0097] Como emulsões contendo água (A) e óleo (O) (por exemplo emulsões e microemulsões de A/O, O/A, O/A/O e A/O/A), a preparação contém, por exemplo, de 0,1% a 30% em peso, preferivelmente de 0,1% a 15% em peso e especialmente de 0,5% a 10% em peso, baseado no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV, de 1% a 60% em peso, especialmente de 5% a 50% em peso e preferivelmente de 10% a 35% em peso, baseado no peso total da composição, de pelo menos um componente oleoso, de 0% a 30% em peso, especialmente de 1% a 30% em peso e preferivelmente de 4% a 20% em peso, baseado no peso total da composição, de pelo menos um emulsificante, de 10% a 90% em peso, especialmente de 30% a 90% em peso, baseado no peso total da composição, de água, e de 0% a 88.9% em peso, especialmente de 1% a 50% em peso, de outros adjuvantes cosmeticamente aceitáveis.

[0098] As composições/preparações cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a invenção podem também conter um ou mais compostos adicionais como álcoois graxos, ésteres de ácidos graxos, triglicerídeos naturais ou sintéticos incluindo ésteres glicerílicos e derivativos, ceras perolescentes, óleos de hidrocarbonetos, silicones ou siloxanos (polissiloxanos organossubstituídos), óleos fluorados ou perfluorados,

25 / 56 emulsificantes, adjuvantes e aditivos, agentes superengordurantes, tensoativos, espessantes/reguladores de consistência e modificadores de reologia, polímeros, ingredientes ativos biogênicos, ingredientes ativos desodorantes, agentes anticaspa, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, agentes inibidores de bactérias, óleos perfumantes, colorantes, esferas poliméricas ou esferas ocas como intensificadores de FPS. Preparações cosméticas ou farmacêuticas

[0099] As formulações cosméticas ou farmacêuticas estão contidas em uma ampla variedade de preparações cosméticas. Consideram-se, por exemplo, especialmente as seguintes preparações: preparações para o cuidado da pele, preparações para banho, preparações para o cuidado pessoal, preparações para o cuidado do pé, preparações protetoras contra luz, preparações bronzeadoras da pele, preparações despigmentadoras, repelentes de insetos, desodorantes, antiperspirantes, preparações para a limpeza e o cuidado da pele manchada, preparações para remoção de pelos sob forma química (depilação), preparações para barbear, preparações de fragrância, preparações cosméticas para tratamento de cabelos. Formas de apresentação

[00100] As formulações finais listadas podem existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão de A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemulsões, - na forma de um gel, - na forma de um óleo, um creme, um leite ou uma loção, - na forma de um pó, um laquê, um comprimido ou uma maquiagem, - na forma de um bastão, - na forma de um borrifo (spray) (borrifo com gás propelente ou borrifo acionado por bomba) ou um aerossol,

26 / 56 - na forma de uma espuma, ou - na forma de uma pasta.

[00101] De importância especial como preparações cosméticas para a pele são as preparações protetoras contra luz, como leites para proteção solar, loções para proteção solar, cremes para proteção solar, óleos para proteção solar, agentes bloqueadores solares ou extratos de frutas tropicais, preparações de pré-bronzeamento ou preparações After-Sun®, também preparações para bronzeamento da pele, por exemplo, cremes para autobronzeamento. De interesse específico são cremes para proteção solar, loções para proteção solar, leite para proteção solar e preparações para proteção solar na forma de um borrifo (spray).

[00102] De importância especial como preparações cosméticas para o cabelo são as preparações mencionadas acima para tratamento de cabelo, especialmente as preparações para lavagem de cabelo na forma de xampus, condicionadores para cabelo, preparações para o cuidado do cabelo, por exemplo preparações para pré-tratamento, tônicos capilares, cremes estilizadores de penteado, géis estilizadores de penteado, pomadas, agentes de rinçagem de cabelo, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos, preparações de alisamento de cabelo, preparações líquidas fixadoras de cabelo, espumas para cabelo e sprays para cabelo. De interesse especial são as preparações na forma de xampus.

[00103] Outros ingredientes típicos em tais formulações são conservantes, bactericidas e agentes bacteriostáticos, perfumes, corantes, pigmentos, agentes espessantes, agentes hidratantes, umectantes, gorduras, óleos, ceras e outros ingredientes típicos de formulações cosméticas e para o cuidado pessoal como álcoois, poliálcoois, polímeros, eletrólitos, solventes orgânicos, derivativos de silicone, emolientes, emulsificantes ou tensoativos emulsificantes, tensoativos, agentes dispersantes, antioxidantes, agentes anti- irritantes e agentes anti-inflamatórios etc.

27 / 56

[00104] A preparação cosmética de acordo com a invenção é distinguida pela excelente proteção da pele humana contra o efeito danoso da luz solar.

[00105] Os seguintes exemplos ilustram a invenção. A.Exemplos de preparação Exemplo A1

[00106] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 100 g do composto (101) H3C-O

OH N N OH N

O O são dissolvidos em 90 g de metacrilato de metila (MMA, Methyl MethAcrylate), 8 g de metacrilato de estearila (SMA, Stearyl MethAcrylate), 2 g de ácido metacrílico (MAA, MethAcrylic Acid) e 0,30 g de diacrilato de butanodiol (BDDA, ButaneDiol DiAcrylate) a 45°C. A fase oleosa é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 26,8 g de uma mistura de cocoglicosídeo, sulfossuccinato de laurila e dissódio e glicerol (Plantapon PSC) (56% em peso de ativo, BASF SE) em 230 g de água desionizada. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00107] A emulsão é aquecida até 45°C e 7,5 g de H2O2 (4%) e 20,5 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 55°C durante 3h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 15 g de L-arginina são adicionados, então é filtrada

28 / 56 via um filtro de 20 µm.

[00108] O tamanho de partícula D50 resultante é 165 nm.

[00109] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00110] O teor de sólidos da dispersão é 45,6% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00111] O pH da dispersão é 10,2. Exemplo A2

[00112] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água 80 g do composto (101) são dissolvidos em 72 g de metacrilato de metila (MMA), 6,4 g de metacrilato de estearila (SMA), 1,6 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,24 g triacrilato de pentaeritritol (PETIA, PentaErythritol TrIAcrylate) a 35°C. 12,44 g laurilglicosídeo (Plantacare 1200UP) (51% em peso de ativo, BASF SE), 2,15 g de Plantacare 810UP (62% em peso de ativo, BASF SE) e 2,28 g de sulfossuccinato de laurila e dissódio (Plantapon® SUS) (100% de ativo, BASF SE) são adicionados à fase oleosa e homogeneizados. Então 189 g de água desionizada são lentamente adicionados sob agitação. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00113] A emulsão é aquecida até 45°C e 6 g de H2O2 (4%) são adicionados. Então 16,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são dosados durante um período de 1h. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e é mantida a 60-65°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente, 1,5 g de Aminometilpropanol (AMP-90) são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00114] O tamanho de partícula D50 resultante é 144 nm.

[00115] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00116] O teor de sólidos da dispersão é 43,2% (Halogendryer HR73

29 / 56 Mettler Toledo a 150°C).

[00117] O pH da dispersão é 9,8. Exemplo A3

[00118] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, uma solução de 26,8 g de uma mistura de cocoglicosídeo, sulfossuccinato de laurila e dissódio e glicerol (Plantapon PSC) (56% em peso de ativo, BASF SE) em 230 g de água desionizada é lentamente adicionada a uma solução de 100 g do composto (101), dissolvidos em 89 g de metacrilato de metila (MMA), 8 g de metacrilato de estearila (SMA), 2 g de ácido metacrílico (MAA) e 1 g de diacrilato de hexanodiol (HDDA, HexaneDiol DiAcrylate) a 40°C. Após agitação durante 30min e conversão por homogeneizador APV a 600bar (60,0MPa), é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00119] A emulsão é aquecida até 40°C e 7,5 g de H2O2 (4%) e 20,5 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 60°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 15 g de L-arginina são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00120] O tamanho de partícula D50 resultante é 136 nm.

[00121] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00122] O teor de sólidos da dispersão é 44,7% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00123] O pH da dispersão é 10,1. Exemplo A4

[00124] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 68,6 g do composto (101) são dissolvidos em 58,7 g de metacrilato de metila (MMA), 5,2 g de metacrilato de estearila (SMA), 1,3 g de ácido metacrílico

30 / 56 (MAA) e 0,2 g diacrilato de butanodiol (BDDA) a 35°C. 8,03 g decilglicosídeo (Plantacare 2000UP) (50% em peso de ativo, BASF SE), e 3,12 g de fosfato de cetila e potássio (Amphisol K) (50% em peso de ativo, DSM) são adicionados à fase oleosa e homogeneizados. Então 160 g de água desionizada são lentamente adicionados sob agitação. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00125] A emulsão é aquecida até 45°C e 4,9 g H2O2 (4%) são adicionados. Então 13,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são dosados durante um período de 1h. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 70°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 1,2 g de AMP-90 são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00126] O tamanho de partícula D50 resultante é 164 nm.

[00127] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00128] O teor de sólidos da dispersão é 42,0% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00129] O pH da dispersão é 9,9. Exemplo A5

[00130] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 80 g do composto (101) são dissolvidos em 72 g de metacrilato de metila (MMA), 6,4 g de acrilato de beenila (BhA, Behenyl Acrylate), 1,6 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,24 g diacrilato de butanodiol (BDDA) a 35°C. 7,8 g de laurilglicosídeo (Plantacare 1200UP) (51% em peso de ativo, BASF SE), e 2,0 g de sulfato de cetearila e sódio (Lanette® E) (100% em peso de ativo, BASF) são adicionados à fase oleosa e homogeneizados. Então 188 g de água desionizada são lentamente adicionados sob agitação. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um

31 / 56 tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00131] A emulsão é aquecida até 40°C e 5,95 g de H2O2 (4%) são adicionados. Então 16,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são dosados durante um período de 1h. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e é mantida a 60-65°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 1,6 g de AMP-Ultra PC 3000 são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00132] O tamanho de partícula D50 resultante é 192 nm.

[00133] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00134] O teor de sólidos da dispersão é 41,0% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00135] O pH da dispersão é 10,0. Exemplo A6

[00136] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 80 g do composto (101) são dissolvidos em 72 g de metacrilato de metila (MMA), 6,4 g de metacrilato de estearila (SMA), 1,6 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,24 g diacrilato de butanodiol (BDDA) a 40°C e uma suspensão de 2,0 g de sulfossuccinato de cetearila e dissódio (Eumulgin® Prisma) (100% em peso de ativo, BASF SE) e uma mistura de poliestearato de sacarose e poli- isobuteno hidrogenado (Emulgade® Sucro) (80% de ativo, BASF SE) em 210 g água desionizada são adicionadas. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00137] A emulsão é aquecida até 45°C e 6,0 g de H2O2 (4%) e 16,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 60-65°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 2,4 g de AMP Ultra PC 3000 são adicionados e

32 / 56 finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00138] O tamanho de partícula D50 resultante é 230 nm.

[00139] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00140] O teor de sólidos da dispersão é 40,6% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00141] O pH da dispersão é 9,9. Exemplo A7

[00142] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, uma solução de 15,0 g de cocoanfoacetato de sódio (Dehyton MC) (40% em peso de ativo, BASF SE) em 202 g de água desionizada é lentamente adicionada a uma solução de 100 g do composto (101), dissolvido em 80 g de metacrilato de metila (MMA), 6,4 g de metacrilato de laurila (LMA, Lauryl MethAcrylate), 1,6 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,25 g de diacrilato de butanodiol (BDDA) a 40°C. Após agitação durante 30min e conversão por homogeneizador APV a 400bar (40,0MPa), é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 250 nm.

[00143] A emulsão é aquecida até 40°C e 6,0 g de H2O2 (4%) e 16,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e é mantida a 60-65°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 1,5 g de AMP90 são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00144] O tamanho de partícula D50 resultante é 310 nm.

[00145] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00146] O teor de sólidos da dispersão é 42,1% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C)

[00147] O pH da dispersão é 9,8.

33 / 56 Exemplo A8

[00148] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 300 g do composto (101) são dissolvidos em 270 g de metacrilato de metila (MMA), 24 g de metacrilato de estearila (SMA), 6 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,90 g de diacrilato de butanodiol (BDDA) a 35°C. 22,5 g de sulfossuccinato de laurila e dissódio (Plantapon SUS) (100% em peso de ativo, BASF SE) são adicionados à fase oleosa e homogeneizados. Então 793 g de água desionizada são lentamente adicionados sob agitação. Após agitação durante 30min e conversão por homogeneizador APV a 600bar (60,0MPa), é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm. A emulsão é aquecida até 45°C e 22,3 g de H2O2 (4%) são adicionados. Então 61,6 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são dosados durante um período de 1h. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 60-65°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 5,2 g de AMP-90 são adicionados e é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00149] O tamanho de partícula D50 resultante é 150 nm.

[00150] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00151] O teor de sólidos da dispersão é 39,8% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00152] O pH da dispersão é 9,9. Exemplo A9

[00153] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 68,6 g do composto (101) são dissolvidos em 29 g de metacrilato de metila (MMA), 29 g de acrilato de n-butila (nBA, n-Butyl Acrylate), 5,2 g de metacrilato de estearila (SMA), 1,3 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,2 g diacrilato de butanodiol (BDDA) a 35°C. 8,03 g de decilglicosídeo (Plantacare 2000UP) (50% em peso de ativo, BASF SE), e 3,12 g de Amphisol K (50% em peso de

34 / 56 ativo, DSM) são adicionados à fase oleosa e homogeneizados. Então 160 g de água desionizada são lentamente adicionados sob agitação. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00154] A emulsão é aquecida até 45°C e 4,9 g de H2O2 (4%) são adicionados. Então 13,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são dosados durante um período de 1h. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 70°C durante 1h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 1,2 g de AMP-90 são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00155] O tamanho de partícula D50 resultante é 185 nm.

[00156] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00157] O teor de sólidos da dispersão é 41,5% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00158] O pH da dispersão é 9,8. Exemplo A10

[00159] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 80 g do composto (101), dissolvido em 72 g de metacrilato de metila (MMA), 6,4 g de metacrilato de estearila (SMA), 0,5 g de ácido acético e 0,25 g de diacrilato de butanodiol (BDDA) a 40°C são lentamente adicionados a uma solução de 35,0 g de cocoanfoacetato de sódio (Dehyton MC) (40% em peso de ativo, BASF SE) em 182 g de água desionizada. Após agitação durante 30min e tratamento com ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00160] A emulsão é aquecida até 45°C e 6,0 g de H2O2 (4%) e 16,4 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e é mantida a 60°C durante 1h, então é esfriada para a

35 / 56 temperatura ambiente e 30 g de solução de Na2CO3 (20%) são adicionados, e finalmente é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00161] O tamanho de partícula D50 resultante é 157 nm.

[00162] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00163] O teor de sólidos da dispersão é 41,7% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C), O pH da dispersão é 10,3. Exemplo A11

[00164] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 100 g do composto (101) são dissolvidos em 90 g de metacrilato de metila (MMA), 8 g de metacrilato de estearila (SMA), 2 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,30 g de diacrilato de butanodiol (BDDA) a 45°C. A fase oleosa é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de uma mistura de 18,6 g de cocoglicosídeo (Plantacare 1200 UP e Plantacare 810 UP) (50% em peso de ativo, BASF SE), e 3,1 g de sulfossuccinato de laurila e dissódio (Plantapon SUS, BASF SE) em 235 g de água desionizada. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00165] A emulsão é aquecida até 45°C e 7,5 g de H2O2 (4%) e 20,5 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 55°C durante 3h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 15 g de L-arginina são adicionados, então é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00166] O tamanho de partícula D50 resultante é 163 nm.

[00167] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00168] O teor de sólidos da dispersão é 44,15% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

36 / 56

[00169] O pH da dispersão é 10,1. Exemplo A12

[00170] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 100 g do composto (101) são dissolvidos em 90 g de metacrilato de metila (MMA), 8 g de metacrilato de estearila (SMA), 2 g de ácido metacrílico (MAA) e 0.30 g de diacrilato de butanodiol (BDDA) a 45°C. A fase oleosa é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de uma mistura de 18,8 g de decilglicosídeo (Plantacare 2000UP) (50% em peso de ativo, BASF SE) e 2,9 g de sulfossuccinato de laurila e dissódio (Plantapon SUS, BASF SE) em 235 g de água desionizada. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00171] A emulsão é aquecida até 45°C e 7,5 g de H2O2 (4%) e 20,5 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 55°C durante 3h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 15 g de L-arginina são adicionados, então é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00172] O tamanho de partícula D50 resultante é 176 nm.

[00173] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00174] O teor de sólidos da dispersão é 44,64% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00175] O pH da dispersão é 10,1. Exemplo A13

[00176] Para a preparação de uma emulsão estável de óleo/água, 100 g do composto (101) são dissolvidos em 90 g de metacrilato de metila (MMA), 8 g de metacrilato de estearila (SMA), 2 g de ácido metacrílico (MAA) e 0,30 g de diacrilato de butanodiol (BDDA) a 45°C. A fase oleosa é adicionada por

37 / 56 gotejamento a uma solução agitada de uma mistura de 18,6 g de cocoglicosídeo (Plantacare 1200 UP e Plantacare 810 UP) (50% em peso de ativo, BASF SE), e 3,1 g de sulfossuccinato de laurila e dissódio (Plantapon SUS, BASF SE) em 233,6 g de água desionizada. Após agitação durante 30min e conversão por ultrassom, é obtida uma emulsão estável com um tamanho de gotícula médio abaixo de 200 nm.

[00177] A emulsão é aquecida até 45°C e 7,5 g de H2O2 (4%) e 20,5 g de solução de ácido ascórbico (3,9%) são subsequentemente adicionados à mistura de reação. A mistura de reação é continuamente agitada por um agitador mecânico e mantida a 55°C durante 3h, então é esfriada para a temperatura ambiente e 1,4 g de sulfossuccinato de laurila e dissódio (Plantapon SUS, BASF SE) e 15 g de L-arginina são adicionados sob agitação até dissolvidos, e então é filtrada via um filtro de 20 µm.

[00178] O tamanho de partícula D50 resultante é 176 nm.

[00179] O teor de ativo do composto absorvedor de UV solúvel em óleo é 20% em peso, baseado no peso total da dispersão final.

[00180] O teor de sólidos da dispersão é 45,00% (Halogendryer HR73 Mettler Toledo a 150°C).

[00181] O pH da dispersão é 10,0.

[00182] As dispersões produzidas nos Exemplos A1 a A13 têm adquirido o nome-INCI (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients) Aqua (e) Bis-Etil-Hexiloxifenol-Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero de Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 e o produto da mesma está disponível como Tinosorb® S Lite Aqua. B. Exemplos de aplicação Formulação B1: Borrifo (Spray), FPS 30 Quantidade % em Nome Comercial Nome-INCI peso (como fornecida) B1-1 B1-2 Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 2,00 2,00 Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 2,00 2,00

A Cetiol® B Adipato de Dibutila 2,00 2,00 Cetio®l SN Isononanoato de Cetearila 2,00 2,00

38 / 56 Dermosoft® Octiol Glicol Caprilílico 0,40 0,40 Uvinul® N539T OCR 10,00 10,00 Neoheliopan® OS EHS 5,00 5,00 Parsol® 1789 BMDBM 5,00 5,00 Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato Uvinul® A Plus 4,90 4,90 de Hexila Tinosorb® S BEMT 1,00 1,00 Água Aqua 35,80 35,80 Edeta® BD EDTA Dissódico 0,20 0,20 B Polímero Cruzado de Acrilatos/Acrilato Pemulen® TR-2 0,10 0,10 de Alquila C10-30 Rheocare® TTA Copolímero de Acrilatos 0,50 0,50 Eusolex® 232 Ácido Fenilbenzimidazol-Sulfônico 0,50 0,50 C Água Água 5,00 5,00 Tris-amino ultra pure Trometamina 0,40 0,40 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Aqua Metoxifenil-Triazina (e) 10,00 Poli(Metacrilato de Metila) Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero de D Tinosorb® S Lite Aqua 10,00 Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12- 22 Ciclo-hexassiloxano (e) Cetiol® Ultimate 5,00 5,00 Ciclopentassiloxano Etanol 8,00 8,00

[00183] A consistência das formulações foi avaliada após a preparação (início) e, também, após 3 meses de armazenamento em temperaturas diferentes (4°C, Temperatura Ambiente, 40°C).

[00184] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B1-1 com Formulação B1-2 com Tinosorb Tinosorb S Aqua S Lite Aqua pH 7,67 7,76 Consistência, Início elevadamente fluídica elevadamente fluídica Consistência, 3 meses à temperatura fluídica elevadamente fluídica ambiente Consistência, 3 meses a 40°C firme elevadamente fluídica Consistência, 3 meses a 4°C fluídica elevadamente fluídica Viscosidade DVIII + LV/Sp2+3/10rpm

1.356 mPa.s 438 mPa.s n. 1dia Viscosidade DVIII + LV/SP3/10rpm n.

5.035 mPa.s 852 mPa.s 3meses

39 / 56 FPS (Fator de Proteção Solar) alcançado 30 30 para rotulagem

[00185] A Formulação com Exemplo B1-2 de acordo com a presente invenção é estável até 3 meses enquanto que a Formulação B1-1 do estado da técnica não pôde mais ser usada após o armazenamento. Formulação B2: Borrifo (Spray), FPS 30 Quantidade % em peso Nome Comercial Nome-INCI (como fornecida) B2-1 B2-2 Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 2,00 2,00 Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 2,00 2,00 Cetiol® B Adipato de Dibutila 2,00 2,00 Cetiol® SN Isononanoato de Cetearila 2,00 2,00 Dermosoft® Octiol Glicol Caprilílico 0,40 0,40 A Uvinul® N539T OCR 10,00 10,00 Neoheliopan® OS EHS 5,00 5,00 Parsol® 1789 BMDBM 5,00 5,00 Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 4,90 4,90 Hexila Tinosorb® S BEMT 1,00 1,00 Água Aqua 33,80 33,80 Edeta® BD EDTA Dissódico 0,20 0,20 B Polímero Cruzado de Acrilatos/Acrilato de Pemulen® TR-2 0,10 0,10 Alquila C10-30 Rheocare® TTA Copolímero de Acrilatos 0,50 0,50 Eusolex® 232 Ácido Fenilbenzimidazol-Sulfônico 0,50 0,50 C Água Água 5,00 5,00 Tris-amino ultra pure Trometamina 0,40 0,40 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Aqua Metoxifenil-Triazina (e) Poli(Metacrilato de 10,00 Metila) D Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Lite Aqua Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero de 10,00 Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Cetiol® Ultimate Ciclo-hexassiloxano (e) Ciclopentassiloxano 5,00 5,00 E Etanol Etanol 10,00 10,00

[00186] A viscosidade das formulações foi determinada.

[00187] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B2-1 com Tinosorb Formulação B2-2 com Tinosorb S Aqua S Lite Aqua

40 / 56 pH 8,04 8,06 Viscosidade DVIII +

2.692 444 LV/Sp2+3/10rpm n. 1dia Viscosidade DVIII + Formação de massa informe, 633 LV/SP3/10rpm n. 3meses medição impossível FPS (Fator de Proteção Solar) 30 30 calculado in silico Especificação Formulação B2-1 com Tinosorb Formulação B2-2 com Tinosorb S Aqua S Lite Aqua FPS (Fator de Proteção Solar) Formação de massa informe, 50 alcançado para rotulagem medição impossível

[00188] A Formulação B2-2 de acordo com a presente invenção mostra FPS surpreendentemente alto comparado com os valores calculados e, também, alta tolerância ao etanol comparada com a Formulação B2-1 do estado da técnica, que não é estável na presença de etanol. Formulação B3: A/O FPS 25 Quantidade % em peso Nome Comercial Nome-INCI (como fornecida) B3-1 B3-2 Eumulgin® Prisma Sulfossuccinato de Cetearila e Dissódio 0,30 0,30 Cetiol® C5 Coco-Caprilato 4,00 4,00 Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 4,00 4,00 Hexila Uvinul® MC 80 Metoxicinamato de Etil-Hexila 8,00 8,00 Água Aqua Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Triglicerídeo Caprílico/Cáprico (e) Luvigel® EM 3 3 Copolímero de Acrilatos de Sódio Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Aqua 10 Triazina (e) Poli(Metacrilato de Metila) Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Lite Aqua Triazina (e) Copolímero de 10 Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Protectol® PE Fenoxietanol 1 1 Parfume 1 1

[00189] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12.

41 / 56 Especificação Formulação B3-1 com Tinosorb S Formulação B3-2 com Tinosorb S Aqua Lite Aqua pH 6,25 6,02 Viscosidade DVIII + RV6/10rpm 16.000 mPa.s 16.600 mPa.s FPS in silico (avaliação em vida 25 25 real) FPS in vitro Início 23 29 FPS in vitro 3 meses à temperatura 26 29 ambiente FPS in vitro 3 meses a 40°C 29 32

[00190] A Formulação B3-2 de acordo com a presente invenção mostra valores de FPS mais altos mesmo após armazenamento comparada com a Formulação B3-1. Formulação B4: Bem Agitada (Shake Well) FPS 50 Quantidade % em Nome Comercial Nome-INCI peso (como fornecida) B4 Cetiol® B Adipato de Dibutila 8,00 DUB DIS Sebacato de Di-isopropila 6,00 Uvinul® MC80 Metoxicinamato de Etil-Hexila 10,00 A Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 9,00 Hexila Uvinul® T 150 Etil-hexil-Triazona 1,00 Tinosorb® S Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil-Triazina 0,50 Água Desmineralizada Aqua 22,30 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Lite Aqua Triazina (e) Copolímero de 5,00 Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Glicol Butilênico Glicol Butilênico 3,00

B Cloreto de Sódio Cloreto de Sódio 1,00 Edeta® BD EDTA Dissódico 0,20 Xiameter PMX-200 Silicon Dimeticona 22,00 Fluid 1CS Etanol Álcool 8,00

[00191] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B4 com Tinosorb S Lite Aqua pH 7,15 Consistência fluídica FPS calculado in silico 50

42 / 56 FPS (Fator de Proteção Solar) alcançado para >50 rotulagem

[00192] A Formulação B4 de acordo com a presente invenção mostra um fator de proteção solar (FPS) mais alto do que o calculado e suposto. Formulação B5: Borrifo (Spray), FPS 30 Quantidade % em Nome Comercial Nome-INCI peso (como fornecida) B5 Cetiol® C5 Coco-Caprilato 4,00 Cetiol® B Adipato de Dibutila 3,50 Metoxicinamato de Etil-Hexila e

A Uvinul® A Plus B Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de 15,00 Hexila Euxyl® PE 9010 Fenoxietanol 1,00 Água Desmineralizada Aqua 67,35 Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 1,00 Keltrol® CG-RD Goma Xantana 0,10

B Edeta® BD EDTA Dissódico 0,05 Copolímero de Acrilatos/Metacrilato de Tinovis® GTC UP 0,70 Beenet-25 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Lite Aqua Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero de 5,00 C Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Cetiol® Ultimate Undecano, Tridecano 2,00 Ácido Cítrico 30% Ácido Cítrico 0,30

[00193] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B5 com Tinosorb S Lite Aqua pH 6,53 Consistência fluídica Viscosidade DVIII + RV6/10rpm 3.757 mPa.s FPS (Fator de Proteção Solar) in vitro 39

[00194] A Formulação de Borrifo (Spray) de Proteção Solar B5 de acordo com a presente invenção mostra FPS mais alto que o calculado e suposto. Formulação B6: O/A, FPS 50 Quantidade % em Nome Comercial Nome-INCI peso (como fornecida)

43 / 56 B6 Eumulgin® Prisma Sulfossuccinato de Cetearila e Dissódio 2,00 Lanette® O Álcool Cetearílico 1,00 Cetiol® B Adipato de Dibutila 8,00 Dermofeel® TC-7 Tri-heptanoína 3,00 A Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 10,00 Hexila Uvinul® MC80 Metoxicinamato de Etil-Hexila 6,00 Uvinul® T150 Etil-hexil-Triazona 2,70 Tinosorb® S Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil-Triazina 1,00 Água Desmineralizada Aqua 47,20 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Lite Aqua Triazina (e) Copolímero de 10,00 B Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Glicol Butilênico Glicol Butilênico 2,00 Keltrol® CG-T Goma Xantana 0,50 Edeta® BD EDTA Dissódico 0,20 Copolímero de Acrilatos de Sódio, D Tinovis® ADE 0,40 Polideceno Hidrogenado, PPG-1-Tridecet-6

[00195] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B6 com Tinosorb S Lite Aqua pH 6,07 Consistência viscosa Viscosidade DVIII + RV6/10rpm 7.160 mPa.s FPS calculado in silico 50 FPS in vitro 71

[00196] A Formulação de Proteção Solar B6 de acordo com a presente invenção mostra FPS mais alto que o calculado e suposto. Formulação B7: Borrifo (Spray), FPS 30 Quantidade % em peso (como Nome Comercial Nome-INCI fornecida) B7-1 B7-2 Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 2,00 2,00 Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 2,00 2,00 Cetiol® B Adipato de Dibutila 2,00 2,00 Cetiol® SN Isononanoato de Cetearila 2,00 2,00 Dermosoft® Octiol Glicol Caprilílico 0,40 0,40

A Uvinul® N539T OCR 10,00 10,00 Neoheliopan® OS EHS 5,00 5,00 Parsol® 1789 BMDBM 5,00 5,00 Dietilamino-Hidroxibenzoil- Uvinul® A Plus 4,90 4,90 Benzoato de Hexila

44 / 56 Formulação B7: Borrifo (Spray), FPS 30 Quantidade % em peso (como Nome Comercial Nome-INCI fornecida) B7-1 B7-2 Tinosorb® S BEMT 1,00 1,00 Água Aqua 27,8 27,8 Glicerina Glicerina 6,00 6,00 Edeta® BD EDTA Dissódico 0,20 0,20 B Polímero Cruzado de Pemulen® TR-2 Acrilatos/Acrilato de Alquila C10- 0,10 0,10 30 Rheocare® TTA Copolímero de Acrilatos 0,50 0,50 Eusolex® 232 Ácido Fenilbenzimidazol-Sulfônico 0,50 0,50 C Água Água 5,00 5,00 Tris-amino ultra pure Trometamina 0,40 0,40 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- D Tinosorb® S Aqua Metoxifenil-Triazina (e) 10,00 Poli(Metacrilato de Metila) Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Metoxifenil-Triazina (e) Tinosorb® S Lite Aqua Copolímero de 10,00 Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Ciclo-hexassiloxano (e) Cetiol® Ultimate 5,00 5,00 Ciclopentassiloxano E Etanol Etanol 5,00 5,00 Água Aqua 5,00 5,00

[00186] A viscosidade das formulações foi determinada.

[00197] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B7-1 com Tinosorb Formulação B7-2 com Tinosorb S Aqua S Lite Aqua pH 7,7 7,8 Viscosidade DVIII + 7.282 1.188 LV/Sp2+3/10rpm 1dia Viscosidade DVIII + Formação de massa informe,

9.897 LV/SP3/10rpm 10 semanas medição difícil, < 15.000 FPS (Fator de Proteção Solar) 30 30 calculado in silico FPS (Fator de Proteção Solar) Formação de massa informe, 50 alcançado para rotulagem medição impossível

[00198] A Formulação B7-2 de acordo com a presente invenção mostra melhor estabilidade em combinação com glicerina e etanol comparada com a

45 / 56 Formulação B7-1 do estado da técnica, e, também FPS surpreendentemente alto comparado com os valores calculados. Formulação B8: OMC base livre, FPS 15 Quantidade % em Quantidade % em peso de Formulação peso de Formulação Nome Comercial Nome-INCI B8-1 com Tinosorb S B8-2 com Tinosorb S Aqua (como Lite Aqua (como fornecida) fornecida) Cetiol® B Adipato de Dibutila 7,00 7,00 Fenoxietanol (e) Etil-hexil- Euxyl® PE 9010 1,00 1,00 Glicerina A Uvinul® T150 EHT 2,00 2,00 Uvinul® A Plus DHHB 3,00 3,00 Neo heliopan® OS EHS 5,00 5,00 Tinosorb® S BEMT 2,00 Água Aqua 75,20 67,40 B Glicerina Glicerina 2,00 2,00 EDTA BD EDTA Dissódico 0,20 0,20 Poli(Acrilato de Sódio), C Cosmedia® ACE Carbonato de Dicaprilila, 2,00 2,00 Caprato de Poligliceril-3 Aqua (e) Bis(etil- hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Aqua 10,00 Triazina (e) Poli(Metacrilato de Metila) Aqua (e) Bis(etil-

D hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Lite Aqua Triazina (e) Copolímero de 10,00 Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 NaOH 30% 0,60 0,40

[00199] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B8-1 com Tinosorb S Formulação B8-2 com Tinosorb S Aqua Lite Aqua FPS (Fator de Proteção Solar) 20 24 calculado in silico FPS in vitro 10 25 FPS in vivo (Dermscan) 13,1, +/- 2,4 22,7 +/- 2,2

[00200] A Formulação B8-2 de acordo com a presente invenção mostra desempenho de proteção solar muito melhor comparada com a Formulação

46 / 56 B8-1 da técnica. Formulação B9: Formulação de filtro solar, FPS >50 Quantidade % Quantidade % Quantidade % em peso de em peso de em peso de Formulação Formulação B9- Nome Comercial Nome-INCI Formulação B9- B9-2 Tinosorb 3 com Tinosorb 1 com PBSA S Lite Aqua S Lite Aqua (como fornecida) (como (como fornecida) fornecida) Eumulgin® VL 75 2,00 2,00 2,00 Glutamato de Eumulgin® SG 0,50 0,50 0,50 Estearoíla e Sódio Benzoato de Alquila Cetiol® AB 6,00 6,00 6,00 C12-15 Carbonato de Cetiol® CC 6,00 6,00 6,00 Dicaprilila Cetiol® B Adipato de Dibutila 8,00 8,00 8,00

A Cetiol® OE Éter Dicaprilílico 4,00 4,00 4,00 Fenoxietanol (e) Etil- Euxyl® PE 9010 1,00 1,00 1,00 hexil-Glicerina Uvinul® T150 EHT 3,00 3,00 3,00 Tinosorb® S BEMT 2,00 3,00 3,00 Uvinul® A Plus DHHB 8,00 8,00 6,00 Uvasorb® HEB DBT 3,00 Neoheliopan® OS EHS 5,00 Água Aqua 33,20 26,15 31,45 Glicerina Glicerina 2,00 2,00 2,00 Celulose B Avicel® PC 611 1,00 1,00 1,00 Microcristalina EDTA BD EDTA Dissódico 0,20 0,20 0,20 Mais PO4 PH “B” Fosfato de Diamido 5,00 5,00 5,00 Eusolex® 232 PBSA 4,50 3,00 C L-Arginina 2,60 1,95 Água Aqua 10,00 10,00 Aqua (e) Bis(etil- hexiloxifenol)- Metoxifenil-Triazina Tinosorb® S Lite Aqua 10,00 12,50 D (e) Copolímero de Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Cetiol® Ultimate Undecano, Tridecano 2,00 2,00 2,00 Ácido Cítrico 30% 0,20 0,35

[00201] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12.

47 / 56

[00202] A resistência à água foi determinada de acordo com o método interno 50 (resistência à água in vitro). Especificação Formulação B9-1 com Formulação B9-2 com Formulação B9-3 com PBSA Tinosorb S Lite Aqua Tinosorb S Lite Aqua FPS in vitro 35,9 62,5 84 Recuperação de FPS 7% 31% 86% Resistência à Água não não sim

[00203] As Formulações B9-2 e B9-3 de acordo com a presente invenção mostram desempenho de proteção solar muito melhor comparadas com a Formulação B9-1 do estado da técnica. A resistência à água é também melhor e pode ser adicionalmente aprimorada por recuperação de FPS de 31% para 86% pelo aumento da quantidade de Tinosorb S Lite Aqua de 10% para 12,5%. Formulação B10: Formulação de gel para proteção solar Quantidade % em Quantidade % em peso de peso de Formulação B10-1 Formulação B10-2 Nome Comercial Nome-INCI com Tinosorb S com Tinosorb S Aqua (como Lite Aqua (como fornecida) fornecida) Sulfossuccinato de Cetearila e Eumulgin® prisma 1,00 1,00 Dissódio Cetiol® B Adipato de Dibutila 5,00 5,00 A Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 5,00 5,00 Cetiol® CC Carbonato de Dicaprilila 5,00 5,00 Cetiol® Ultimate Undecano, Tridecano 2,00 2,00 Euxyl® PE9010 Fenoxietanol, Etil-hexil-Glicerina 1,00 1,00 Água Aqua 68,36 68,36 B EDTA BD EDTA Dissódico 0,10 0,10 Rheocare® TTA Copolímero de Acrilatos 2,00 2,00 C NaOH 30% 0,54 0,54 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Aqua Metoxifenil-Triazina (e) 10,00 Poli(Metacrilato de Metila) D Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Lite Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero 10,00 Aqua de Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22

[00204] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é

48 / 56 realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B10-1 com Tinosorb S Formulação B10-2 com Tinosorb® Aqua S Lite Aqua pH 6,93 7,29 Viscosidade RV6 10rpm, 1 dia 3.600 1.600 Aspecto, 1 dia fluídica fluídica Especificação Formulação B10-1 com Tinosorb S Formulação B10-2 com Tinosorb® Aqua S Lite Aqua Aspecto após 1 mês Separação de fases óleo/água Gel estável Aspecto após 3 meses Medição impossível Gel estável

[00205] A Formulação B10-2 de acordo com a presente invenção mostra melhor estabilidade comparada com a Formulação B10-1 do estado da técnica. Formulação B11: Formulação de gel para proteção solar Quantidade % em Quantidade % em peso de peso de Formulação Formulação B11- B11-2 com Nome Comercial Nome-INCI 1 com Tinosorb S Tinosorb S Lite Aqua (como Aqua (como fornecida) fornecida) Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 1,00 1,00 Cetiol® B Adipato de Dibutila 5,00 5,00 Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 5,00 5,00

A Cetiol® CC Carbonato de Dicaprilila 5,00 5,00 Cetiol® Ultimate Undecano, Tridecano 2,00 2,00 Euxyl® PE9010 Fenoxietanol, Etil-hexil-Glicerina 1,00 1,00 Água Aqua 68,36 68,36 B EDTA BD EDTA Dissódico 0,10 0,10 Rheocare® TTA Copolímero de Acrilatos 2,00 2,00 C NaOH 30% 0,54 0,54 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Aqua Metoxifenil-Triazina (e) 10,00 Poli(Metacrilato de Metila) D Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Lite Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero 10,00 Aqua de Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22

[00206] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é

49 / 56 realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12. Especificação Formulação B11-1 com Formulação B11-2 com Tinosorb® S Aqua Tinosorb® S Lite Aqua pH 6,83 7,10 Viscosidade RV6 10rpm, 1 dia 1.340 1.200 Aspecto, 1 dia fluídica fluídica Aspecto após 1 mês Separação de fases Gel estável

[00207] A Formulação B11-2 mostra melhor estabilidade comparada com a Formulação B11-1 da técnica. Formulação B12: Formulação de gel para proteção solar Quantidade % em Quantidade % em peso peso de Formulação de Formulação B12- 2 Nome Comercial Nome-INCI B12-1 com Tinosorb® com Tinosorb® S Lite S Aqua (como Aqua (como fornecida) fornecida) Glutamato de Estearoíla e Eumulgin® SG 1,00 1,00 Sódio Cetiol® B Adipato de Dibutila 5,00 5,00 Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 5,00 5,00

A Cetiol® CC Carbonato de Dicaprilila 5,00 5,00 Cetiol® Ultimate Undecano, Tridecano 2,00 2,00 Fenoxietanol, Etil-hexil- Euxyl® PE9010 1,00 1,00 Glicerina Água Aqua 68,36 68,36 B EDTA BD EDTA Dissódico 0,10 0,10 Rheocare® TTA Copolímero de Acrilatos 2,00 2,00 C NaOH 30% 0,54 0,54 Aqua (e) Bis(etil- hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Aqua 10,00 Triazina (e) Poli(Metacrilato de Metila) D Aqua (e) Bis(etil- hexiloxifenol)-Metoxifenil- Tinosorb® S Lite Triazina (e) Copolímero de 10,00 Aqua Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22

[00208] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm², irradiadas com um Irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics FPS 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com a norma DIN 67502. O cálculo de FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, London, Paper 12.

50 / 56 Especificação Formulação B12-1 com Tinosorb Formulação B12-2 com Tinosorb® S Aqua S Lite Aqua pH Medição impossível 6,95 Viscosidade RV6 10rpm, 1 dia Medição impossível 40.960 Aspecto, 1 dia Sólida, gel quebrado Gel Aspecto após 3 meses Medição impossível Gel estável

[00209] A Formulação B12-2 de acordo com a presente invenção mostra melhor estabilidade comparada com a Formulação B12-1 do estado da técnica.

[00210] Tinosorb S Aqua usado no absorvedor de UV do estado da técnica nos Exemplos B1 a B12 tem a seguinte composição: % Ingrediente 20 Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil-Triazina (BEMT) 19 PMMA* 61 Água 1,5 Éter-laurílico-sulfato, sal de sódio < 0,002 Amino-metil-propanol < 0,0015 MIT/CIT (5-Cloro-2-Metil-4-Isotiazolin-3-ona / 2-Metil-4-Isotiazolin-3-ona (3:1)) * PMMA, Composição Monomérica: % Monômero: Monômero Residual: 90,00 MMA (Metacrilato de metila) < 1.000 ppm 8,00 SMA (Metacrilato de estearila) < 1.000 ppm 2,00 MAA (Ácido metacrílico) < 1.000 ppm 0,30 Diacrilato de butanodiol < 100 ppm Teste para eficácia antipólen em produtos de filtro solar (in-vitro)

[00211] As seguintes formulações têm sido usadas: Formulação UV-CN-17-AC010901 (de acordo com a invenção) Fase Ingredientes Nome-INCI/Nome-Químico % em peso Função Cetiol® B Adipato de Dibutila 6,00 Emoliente Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 3,00 Emoliente Uvinul® MC 80 Metoxicinamato de Etil-hexila 7,00 Filtro de UVB A Uvinul® N 539 T Octocrileno 3,00 Filtro de UVB Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 7,00 Filtro de UVA Hexila Emulsificante Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 1,20 (O/A) Q.s.p. para Água Água Solvente 100 Glicol Butilênico Glicol Butilênico 4,00 Ativo, Umectante Tinovis® GTC Copolímero de Acrilatos/Metacrilato de Modificador de B 2,00 UP Beenet-25 Reologia Edeta® BD EDTA Dissódico 0,10 Agente Quelante Modificador de Goma Xantana Goma Xantana 0,15 Reologia Hidróxido de Agente, Ajustador C Sódio (solução Água (e) Hidróxido de Sódio 0,85 de pH 10%) D Etanol Álcool 10,00 Solvente

51 / 56 Cetiol® Ultimate Undecano (e) Tridecano 4,00 Emoliente Blenda de Elastômeros de E Dimeticona (e) Copolímero Cruzado de Modificação de Silicone 2,00 Dimeticona Sensação na Pele DowCorning 9041 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Lite Filtro de UV de Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero de 5,00 Aqua Amplo Espectro F Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Orgasol® 4000 Agente Náilon-6/12 2,00 EXD NAT Opacificante Formulação UV-CN-16-AC112901 (comparação) Fase Ingredientes Nome-INCI/Nome-Químico % em peso Função Cetiol® B Adipato de Dibutila 6,00 Emoliente Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 3,00 Emoliente Uvinul® MC 80 Metoxicinamato de Etil-hexila 7,00 Filtro de UVB Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil- Filtro de UV de A Tinosorb® S 1,50 Triazina Amplo Espectro Uvinul® N 539 T Octocrileno 3,00 Filtro de UVB Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 7,00 Filtro de UVA Hexila Q.s.p. para Água Água Solvente 100 Glicol Butilênico Glicol Butilênico 4,00 Ativo, umectante Tinovis® GTC Copolímero de Acrilatos/Metacrilato de Modificador de B 2,00 UP Beenet-25 Reologia Edeta® BD EDTA Dissódico 0,10 Agente Quelante Modificador de Goma Xantana Goma Xantana 0,15 Reologia Emulsificante C Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 1,20 (O/A) D Etanol Álcool 10,00 Solvente E Cetiol® Ultimate Undecano (e) Tridecano 4,00 Emoliente Blenda de Elastômeros de Dimeticona (e) Polímero Cruzado de Modificação de Silicione 2,00 Dimeticona sensação na pele DowCorning 9041 Orgasol® 4000 Agente F Náilon-6/12 2,00 EXD NAT Opacificante

[00212] A diferença em ambas as formulações é que a Formulação UV-CN-16-AC112901 (comparação) não contém a dispersão polimérica Tinosorb S Lite Aqua da presente invenção.

[00213] A eficácia antipólen das composições tem sido testada sobre uma placa de PMMA uniformemente revestida com 6 g de quer UV-CN-17- AC010901 (de acordo com a invenção) quer Formulação UV-CN-16- AC112901 (comparação). A placa foi deixada dentro de um forno a 38°C durante 30 minutos.

52 / 56

[00214] Como um pólen, pólen de abeto, de diâmetro de aproximadamente 5 µm tem sido usado. 0,2 g de pólen em uma placa de Petri foi uniformemente contatado com as placas de PMMA. As placas de Petri foram pesadas e o pólen restante sobre as placas de PMMA foi medido. O seguinte cálculo tem sido usado para a fixação de pólen sobre as placas: Pólen restante sobre a placa de PMMA / Pólen aplicado (em %)

[00215] Um valor mais baixo indica que menos pólen permanece sobre as placas.

[00216] O resultado de teste é mostrado na Figura 1. Evidentemente, como pode ser observado a partir da altura diferente das barras, a Formulação UV-CN-17-AC010901 (de acordo com a invenção) mostra uma eficácia antipólen 35% melhor que UV-CN-16-AC112901 (comparação). Teste para efeito de antioxidação sobre sebo (in-vitro)

[00217] As seguintes formulações têm sido usadas: Formulação UV-CN-17-AC010901 (de acordo com a invenção) Fase Ingredientes Nome-INCI/Nome-Químico % em peso Função Cetio® B Adipato de Dibutila 6,00 Emoliente Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 3,00 Emoliente Uvinul® MC 80 Metoxicinamato de Etil-hexila 7,00 Filtro de UVB A Uvinul® N 539 Octocrileno 3,00 Filtro de UVB

T Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato de Uvinul® A Plus 7,00 Filtro de UVA Hexila Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 1,20 Emulsificante (O/A) Q.s.p. para Água Água Solvente 100 Glicol Butilênico Glicol Butilênico 4,00 Ativo, umectante Tinovis® GTC Copolímero de Acrilatos/Metacrilato de Modificador de B 2,00 UP Beenet-25 Reologia Edeta® BD EDTA Dissódico 0,10 Agente Quelante Modificador de Goma Xantana Goma Xantana 0,15 Reologia Hidróxido de Agente, ajustador de C Sódio (solução Água (e) Hidróxido de Sódio 0,85 pH 10%) D Etanol Álcool 10,00 Solvente Cetiol® Ultimate Undecano (e) Tridecano 4,00 Emoliente Blenda de Elastômeros de E Dimeticona (e) Polímero Cruzado de Modificação de Silicone 2,00 Dimeticona sensação na pele DowCorning 9041

53 / 56 Aqua (e) Bis(etil-hexiloxifenol)- Tinosorb® S Lite Filtro de UV de Metoxifenil-Triazina (e) Copolímero de 5,00 Aqua Amplo Espectro F Acrilatos/Metacrilato de Alquila C12-22 Orgasol 4000 Náilon-6/12 2,00 Agente Opacificante

EXD NAT Formulação UV-CN-16-AC112901 (comparação) Fase Ingredientes Nome-INCI/Nome-Químico % em peso Função Cetiol® B Adipato de Dibutila 6,00 Emoliente Cetiol® AB Benzoato de Alquila C12-15 3,00 Emoliente Uvinul® MC 80 Metoxicinamato de Etil-hexila 7,00 Filtro de UVB Bis(etil-hexiloxifenol)-Metoxifenil- Filtro de UV de A Tinosorb® S 1,50 Triazina Amplo Espectro Uvinul® N 539 T Octocrileno 3,00 Filtro de UVB Dietilamino-Hidroxibenzoil-Benzoato Uvinul® A Plus 7,00 Filtro de UVA de Hexila Q.s.p. para Água Água Solvente 100 Glicol Butilênico Glicol Butilênico 4,00 Ativo, umectante Copolímero de Acrilatos/Metacrilato Modificador de B Tinovis® GTC UP 2,00 de Beenet-25 Reologia Edeta® BD EDTA Dissódico 0,10 Agente Quelante Modificador de Goma Xantana Goma Xantana 0,15 Reologia C Eumulgin® SG Glutamato de Estearoíla e Sódio 1,20 Emulsificante (O/A) D Etanol Álcool 10,00 Solvente Cetiol® Ultimate Undecano (e) Tridecano 4,00 Emoliente Blenda de E Elastômeros de Dimeticona (e) Polímero Cruzado de Modificação de 2,00 Silicone Dimeticona sensação na pele DowCorning 9041 Orgasol® 4000 F Náilon-6/12 2,00 Agente Opacificante

EXD NAT

[00218] A diferença em ambas as formulações é que a Formulação UV-CN-16-AC112901 (comparação) não contém a dispersão polimérica Tinosorb® S Lite Aqua da presente invenção.

[00219] Um filme de sebo tem sido preparado em uma placa de Petri pelo uso de uma solução de 1 g de sebo em 100mL de etanol. Etanol foi evaporado sob nitrogênio restando 10m g de filme de sebo na placa de Petri. 60 g de quer UV-CN-17-AC010901 (de acordo com a invenção) quer Formulação UV-CN-16-AC112901 (comparação) foram aplicados sobre a placa de Petri com filme de sebo e uniformemente distribuídos. O lado externo curto da placa de Petri foi coberto com uma folha de alumínio. A placa de Petri foi deixada dentro de uma câmara para irradiar a placa de Petri com uma lâmpada de UV em CPC (Compound Parabolic Concentrator)

54 / 56 durante 2 horas.

[00220] Após a irradiação, o sebo foi coletado da placa de Petri pela adição de 10mL de heptano. A quantidade de dialdeído malônico (MDA, MalonDiAldehyde) foi medida pelo uso do método com TBARS (Thiobarbituric Acid Reactive Substances). MDA é o produto de oxidação de sebo. A medição de absorbância foi realizada em λ=532 nm.

[00221] Na Figura 2 tem sido testado o efeito de antioxidação das seguintes três formulações de teste: Formulação UV-CN-17-AC010901 (de acordo com a invenção), Formulação UV-CN-16-AC112901 (comparação) – sem dispersão polimérica Tinosorb S Lite Aqua, Base: Controle sem nenhuma Formulação de filtro solar.

[00222] Como pode ser facilmente visto, a Formulação UV-CN-17- AC010901 com Tinosorb S Lite Aqua mostra um efeito de antioxidação melhor que a Formulação UV-CN-16-AC112901 (aproximadamente 25% melhor). O controle tem a quantidade mais alta de MDA com o pior efeito de antioxidação. Teste para redução de adesividade de areia sobre a pele (in vitro) Formulações 112901 A e C (de acordo com a invenção) Formulação 112901 (comparação) Nome-INCI/Nome- Ingredientes 112901 112901A 112901C Função Químico Cetiol® B Adipato de Dibutila 6,00 6,00 2,00 Emoliente Benzoato de Alquila Cetiol® AB 3,00 3,00 - Emoliente C12-15 Isononanoato de Cetiol® ININ - - 4,00 Emoliente Isononila Metoxicinamato de Uvinul® MC 80 7,00 7,00 10,00 Filtro de UVB Etil-hexila Dietilamino- Uvinul® A Plus Hidroxibenzoil- 7,00 7,00 7,00 Filtro de UVA Benzoato de Hexila Bis(etil-hexiloxifenol)- Filtro de UV de Tinosorb® S 1,50 - - Metoxifenil-Triazina Amplo Espectro Uvinul® N 539 T Octocrileno 3,00 3,00 - Filtro de UVB

55 / 56 Glutamato de Eumulgin® SG 1,20 1,20 1,20 Emulsificante (O/A) Estearoíla e Sódio Q.s.p. para Q.s.p. para Q.s.p. para Água Água Solvente 100 100 100 Glicol ButilênicoGlicol Butilênico 4,00 4,00 4,00 Ativo, Umectante Copolímero de Tinovis® GTC Modificador de Acrilatos/ Metacrilato 2,00 2,00 2,00 UP Reologia de Beenet-25 Edeta® BD EDTA Dissódico 0,10 0,10 0,10 Agente Quelante Pluracare® E PEG-32 - - 2,00 Ativo, Umectante 1500 Modificador de Goma Xantana Goma Xantana 0,15 0,15 0,15 Reologia Hidróxido de Água (e) Hidróxido de 0,85 0,85 Agente, Ajustador de Sódio (solução Sódio pH 10%) Etanol Álcool 10,00 10,00 10,00 Solvente Ingredientes Nome-INCI/Nome- 112901 112901A 112901C Função Químico Orgasol® 4000 Náilon 6/12 2,00 2,00 2,00 Agente Opacificante

EXD Purisoft® POE Água (e) Glicerina - - 3,00 Ativo, LS 9726 (e) Extrato de Condicionador para Semente de Pele Moringa oleifera Cetiol® Ultimate Undecano (e) 4,00 4,00 4,00 Emoliente Tridecano Blenda de Dimeticona (e) 2,00 2,00 2,00 Modificação de Elastômeros de Polímero Cruzado Sensação na Pele Silicone de Dimeticona DowCorning 9041 Tinosorb® S Lite Aqua (e) Bis(etil- - 5,00 5,00 Filtro de UV de Aqua hexiloxifenol)- Amplo Espectro Metoxifenil- Triazina (e) Copolímero de Acrilatos/Metacrilat o de Alquila C12- 22

[00223] A diferença nas formulações é que a Formulação 112901 (comparação) não contém a dispersão polimérica Tinosorb S Lite Aqua da presente invenção.

[00224] As composições de filtro solar têm sido testadas sobre uma placa de PMMA pela aplicação uniforme de 6 g do produto sobre a mesma. A placa de PMMA revestida foi deixada em um forno a 38°C durante 30 minutos. Então a placa de PMMA foi contatada durante 30s com areia sendo mantida dentro de uma placa de Petri em um procedimento de utilização (turnover). A areia restante na placa de Petri foi pesada de novo. O seguinte

56 / 56 cálculo tem sido usado para a fixação de areia sobre as placas de PMMA: Areia restante sobre a placa de PMMA / Areia aplicada (em %)

[00225] Um valor mais baixo indica que menos areia permanece sobre as placas de PMMA.

[00226] Na Figura 3, é mostrada a taxa de aderência entre as composições de filtro solar 112901 A e 112901. Evidentemente, a composição de filtro solar 112901 A contendo a solução aquosa Tinosorb S Lite Aqua apresenta uma redução de adesividade de areia de 30% com idêntica proteção contra UV.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Dispersão aquosa de polímero com um tamanho médio de partícula de menor que 1.000 nm, caracterizada pelo fato de que compreende: a) um carreador polimérico preparado por polimerização radicalar heterofásica de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de (b) um absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo selecionado da classe de derivados de ácido p-aminobenzoico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de acrilato de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores poliméricos de UV, compreendendo um ou mais radicais de organossilício; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de s-triazina; derivados de trianilino-s- triazina; antranilatos de mentila; e derivados de benzotriazol; em que a razão entre o peso do absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo (b) e o peso de carreador polimérico (a) é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes de carreador; e c) um tensoativo selecionado de: c1) um tensoativo não iônico selecionado de: c11) o produto de condensação de um álcool graxo C6 a C18 ou ácido graxo C6 a C18 e um monossacarídeo ou dissacarídeo; e c2) um tensoativo aniônico selecionado de: c21) sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos; c22) alcoolatos graxos; e c23) misturas de ésteres de ácido fosfórico e álcoois graxos tendo de 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10, átomos de carbono.

2. Dispersão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o tamanho médio de partícula da dispersão aquosa concentrada de polímero é menor que 500 nm.

3. Dispersão de acordo com a reivindicação 1 ou 2,

caracterizada pelo fato de que a concentração do carreador polimérico com absorvedor orgânico de UV solúvel em óleo (b) na dispersão é de 20% a 60% em peso.

4. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o monômero etilenicamente insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em acrilatos C1-C18, metacrilatos C1-C18, ácido acrílico, ácido (met)acrílico, estireno, viniltolueno, acrilatos ou (met)acrilatos funcionalizados com hidroxila, acrilatos ou (met)acrilatos derivados de álcoois alcoxilados e acrilatos ou (met)acrilatos multifuncionais ou misturas dos mesmos.

5. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por o absorvedor de UV solúvel em óleo (b) corresponder ao composto de fórmula H3C-O

OH N N OH (1)

N

O O

6. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de (c11) ser selecionado dentre laurilglicosídeo, cocoglicosídeo, poliestearato de sacarose e decilglicosídeo.

7. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de (c21) ser selecionado dentre ésteres de ácido succínico.

8. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por (c21) ser sulfossuccinato de laurila, sulfossuccinato de cetila e sulfossuccinato de estearila ou misturas destes ésteres.

9. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de (c22) ser sulfato de cetearila e sódio.

10. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de serem usadas misturas de tensoativos não iônicos n c1) e tensoativos aniônicos c2).

11. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de serem usadas misturas de (c1) alquilC6- C18-glicosídeos e (c2) ésteres de ácido succínico.

12. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de serem usadas misturas de (c1) alquilC6- C18-glicosídeos e (c2) ésteres de ácido fosfórico e álcoois graxos compreendendo de 8 a 10 átomos de carbono.

13. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de serem usadas misturas de (c1) cocoglicosídeo e (c2) sulfossuccinato de laurila e dissódio.

14. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) uma dispersão aquosa concentrada de polímero como definida na reivindicação 1; (B) um carreador cosmeticamente aceitável; e opcionalmente (C) etanol.

15. Uso da composição cosmética como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo fato de ser em ambiente/meios/formulações aquosos.

16. Uso da composição cosmética como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo dato de ser em formulações aquosas de borrifo (spray).

17. Uso da composição cosmética como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo dato de ser para aprimoramento do fator de proteção solar (FPS).

18. Uso da composição cosmética como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo dato de ser para aumento da quantidade de filtros de UV em um filtro solar.

19. Uso da composição cosmética como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo dato de ser para aprimoramento da resistência à água.

20. Uso da dispersão aquosa de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo dato de ser para prevenção da fixação de pólen na pele em composições cosméticas.

21. Uso da dispersão aquosa de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo dato de ser para evitação de danos sobre a pele causados pela luz UV em composições cosméticas.

22. Uso da dispersão aquosa de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo dato de ser para redução da adesividade de partículas sobre a pele em composições cosméticas.