BR112020003451A2

BR112020003451A2 - melhorias em ou relacionadas a compostos orgânicos

Info

Publication number: BR112020003451A2
Application number: BR112020003451-7A
Authority: BR
Inventors: Nelly Bulgarelli; Ian Michael Harrison; Emmanuel Aussant
Original assignee: Givaudan Sa
Priority date: 2017-09-26
Filing date: 2018-09-25
Publication date: 2020-08-25
Also published as: EP3687678B1; PH12020550148A1; WO2019063515A1; EP3687678A1; ES2952397T3; PL3687678T3; US20200360243A1; BR112020003451B1; SG11202001267VA; GB201715535D0; US11382845B2

Abstract

A presente invenção refere-se a microcápsulas de invólucro de núcleo compreendendo um núcleo hidrofóbico envolvido por um invólucro compreendendo uma resina termoendurecível compreendendo porções derivadas de poli-isocianatos, quitosana substancialmente desprotonada e outra amina diferente da quitosana, caracterizada pelo fato de que a quitosana substancialmente desprotonada é entregue na forma sólida em pó ao local da reação de encapsulação. As microcápsulas de invólucro de núcleo são fornecidas na forma de uma pasta compreendendo 10 a 50% em peso de microcápsulas, com base no peso total da pasta, e o invólucro das microcápsulas compreende 0,1 a 20% em peso de porções derivadas de quitosana, com base no peso total do invólucro.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “MELHO- RIAS EM OU RELACIONADAS A COMPOSTOS ORGÂNICOS”.

CAMPO

[001] A presente invenção refere-se à composição compreen- dendo microcápsulas de invólucro de núcleo à base de poliureia, deri- vadas de poli-isocianatos e quitosana, em um meio de suspensão, a métodos de formação das referidas microcápsulas e a aplicações des- sas microcápsulas em produtos de consumo.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] É conhecida por incorporar ingredientes funcionais encapsu- lados em produtos de consumo, como produtos para cuidados domés- ticos, cuidados pessoais e produtos para cuidados com tecidos. Os in- gredientes funcionais são encapsulados por várias razões. As microcáp- sulas podem isolar e proteger os ingredientes funcionais dos meios de suspensão externos, como bases de produtos de consumo, nas quais eles podem ser incompatíveis ou instáveis. Eles também são usados para auxiliar na deposição de ingredientes funcionais em substratos, como pele, cabelo, tecidos ou uma variedade de superfícies domésticas.

[003] As microcápsulas também podem atuar como um meio de controlar a liberação espaço-temporal de ingredientes funcionais, como perfumes, óleos essenciais, pesticidas, feromônios e ingredientes cos- méticos.

[004] Encapsular ingredientes de perfume, e particularmente de peso molecular baixo e ingredientes de perfume voláteis pode, no en- tanto, ser desafiador porque, em muitos casos, esses ingredientes ten- dem a vazar das microcápsulas com o tempo. Este é especialmente o caso de microcápsulas dispersas em bases de produtos que contêm alto nível de dissolventes de extração de tensoativos. Esses solventes e tensoativos incluem, por exemplo, tensoativos não iônicos, especial-

mente aqueles com porções de óxido de etileno, e solventes, como ál- coois de cadeia curta, glicóis de cadeia curta e éteres de glicol, glicerol e similares. Tais solventes e tensoativos podem frequentemente ser en- contrados em detergentes para tratamento de tecidos, composições de limpeza e xampus. O vazamento é um efeito cinético, que ocorre du- rante o armazenamento e acelera à medida que a temperatura aumenta. Os testes típicos de armazenamento envolvem o envio de produtos con- tendo microcápsulas para armazenamento prolongado, por exemplo, um mês ou mais, sob condições de temperatura elevada, por exemplo, 40ºC ou mais. Sob tais condições, parte ou todo o material encapsulado pode vazar das microcápsulas. Além disso, nos casos em que uma com- posição de perfume é encapsulada, pode ocorrer vazamento seletivo dos ingredientes do perfume, levando a distorção ou desnaturação in- desejada da nota olfativa do perfume. Como consequência, as micro- cápsulas tornam-se menos eficazes no fornecimento do efeito de libe- ração controlada que foram projetadas para proporcionar.

[005] Consequentemente, foram feitas muitas tentativas para dimi- nuir a permeabilidade dos invólucros de microcápsulas. A este respeito, sabe-se que as resinas termoendurecíveis de aminoplastos são particu- larmente adequadas para encapsular composições de perfume. Tais mi- crocápsulas são geralmente bastante resistentes a vazamentos quando dispersas em meios aquosos de suspensão e até em certos meios con- tendo tensoativos. Além disso, quando incorporadas a produtos de con- sumo, como detergentes ou condicionadores para a roupa, fornecem benefícios de perfumaria que são inatingíveis se o perfume for incorpo- rado diretamente a esses produtos. No entanto, o formaldeído está fre- quentemente envolvido na síntese de resinas de aminoplastos e a pre- sença de adutos de formaldeído-poliaminas, mesmo sem a presença de uma quantidade substancial de formaldeído livre, pode não ser desejá- vel em um produto.

[006] As microcápsulas livres de formaldeído formadas a partir de resina de poliureia, que possuem estabilidade aprimorada, foram divul- gadas em EP2579976 A1 e US20130330292A1. A resina de poliureia em ambos os casos, no entanto, é formada a partir de poli-isocianatos aromáticos, propensos à oxidação.

[007] Continua a ser necessário proporcionar composições de mi- crocápsulas de invólucro de núcleo de poliureia que são úteis como ve- ículos para encapsular ingredientes funcionais, como perfume e ingre- dientes cosméticos, que são formados pela reação de pelo menos um poli-isocianato, em particular pelo menos um poli-isocianato alifático e em pelo menos uma poliamina e/ou pelo menos uma poli-imina, que exibem boa estabilidade de vazamento, mesmo quando suspensas em meios de suspensão extrativos, como detergentes líquidos, xampus e similares.

SUMARIO DA INVENÇÃO

[008] O requerente abordou as deficiências da técnica anterior e constatou, de maneira surpreendente, que o uso de uma quitosana como poliamina na preparação de microcápsulas de invólucro de núcleo de poliureia resultou na formação de microcápsulas de poliureia tendo impermeabilidade superior às microcápsulas de poliureia conhecidas na técnica e sendo capazes de encapsular de forma estável ingredientes funcionais, como perfumes ou ingredientes e composições cosméticas, que são particularmente resistentes ao vazamento de seu conteúdo principal, mesmo quando suspensos em meios altamente extrativos.

[009] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é fornecida uma composição compreendendo pelo menos uma microcápsula de in- vólucro de núcleo em um meio de suspensão, em que as referidas mi- crocápsulas de invólucro de núcleo compreendem um núcleo contendo um ingrediente funcional, em particular um perfume e/ou um ingrediente cosmético, e um invólucro compreendendo uma resina de poliureia for- mada pela reação de pelo menos um poli-isocianato, quitosana e, opci- onalmente, pelo menos uma outra poliamina e/ou poliminina, que é di- ferente da quitosana.

[010] Em uma modalidade, o ingrediente funcional é hidrofóbico e o núcleo da cápsula de invólucro de núcleo está na forma de uma fase oleosa (referida como óleo de núcleo a seguir) que não é ou apenas fracamente miscível com o meio de suspensão, que é uma fase aquosa.

[011] Em uma modalidade, o ingrediente funcional é um ingredien- te de perfume, uma composição de perfume, um ingrediente cosmético ou uma mistura dos mesmos.

[012] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de quitosana para melhorar a impermeabilidade das microcápsulas de invólucro de núcleo e, portanto, sua estabilidade em relação ao vazamento do ingrediente funcional encapsulado durante o armazenamento.

[013] De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo de formação de uma microcápsula de invólucro de núcleo de poliureia descrita acima, o referido processo compreen- dendo as etapas de: I. Formar uma emulsão de óleo em água compreendendo uma gota de óleo de núcleo contendo ingrediente funcional dispersa em uma fase aquosa; e II. Reagir pelo menos um poli-isocianato, quitosana e, opcional- mente, pelo menos uma poliamina que é diferente da quitosana e/ou, opcionalmente, pelo menos uma poli-imina, para formar um invólucro de poliureia em torno da referida gota para formar uma microcápsula de invólucro de núcleo, em que a quitosana é adicionada antes, durante ou após a adição da referida pelo menos uma outra poliamina opcional que seja diferente da quitosana e/ou da pelo menos uma poli-imina opcional.

[014] A quitosana pode ser adicionada na etapa I ou na etapa II do processo. A adição de quitosana e a adição da pelo menos uma polia- mina opcional que é diferente da quitosana e/ou a adição da pelo menos uma poli-imina opcional pode ser simultânea ou sequencial.

[015] Em modalidades particulares de qualquer um dos aspectos da invenção, o poli-isocianato empregado na presente invenção é um poli-isocianato alifático.

[016] Em modalidades particulares de qualquer um dos aspectos da invenção, a quitosana empregada na preparação de uma microcáp- sula de invólucro de núcleo está na forma substancialmente desproto- nada.

[017] Em modalidades particulares de qualquer um dos aspectos da invenção, a quitosana empregada na preparação da microcápsula de invólucro de núcleo é adicionada ao meio de reação na forma sólida.

[018] Os detalhes, exemplos e preferências fornecidos em relação a qualquer aspecto específico declarado da presente invenção serão descritos mais adiante neste documento.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[019] A presente invenção baseia-se na surpreendente descoberta de que a quitosana pode ser empregada como um correagente de poli- amina com pelo menos um poli-isocianato na preparação de microcáp- sulas de invólucro de núcleo de resina de poliureia e fornece retenção melhorada de ingredientes funcionais, particularmente ingredientes ou composições de perfume contidos nos núcleos da microcápsula. A ca- pacidade da quitosana de agir como um correagente com um poli-isoci- anato, e seu efeito de retenção de núcleo descoberto foi, para o melhor conhecimento da requerente, inteiramente surpreendente e não previsto pela técnica anterior.

[020] De fato, embora a técnica anterior geralmente mencione a quitosana como um dos muitos possíveis materiais de revestimento

(como um meio de encapsulamento, um agente de reticulação ou como um revestimento que pode ser aplicado sobre um invólucro já formado para obter um efeito funcional), não há ensino técnico sobre como a quitosana pode ser utilizada como material de formação de invólucro na formação de microcápsulas de invólucro de núcleo de poliureia, e parti- cularmente aquelas formadas usando poli-isocianatos alifáticos.

[021] Em particular, é geralmente sabido que, para formar um filme, a quitosana deve ser dissolvida em água a pH baixo e que, mesmo sob essas condições ácidas, a solubilidade da quitosana em água é muito limitada, por exemplo, menor que 5% em peso ou mesmo inferior a 2% em peso. Além disso, mesmo em concentrações tão baixas, as soluções de quitosana tendem a ser excessivamente viscosas, difíceis de manusear e devem ser diluídas como resultado. Infelizmente, no en- tanto, na produção industrial de microcápsulas de invólucro de núcleo, essas diluições altas não podem ser contempladas por razões práticas e econômicas, pois as pastas contendo ingredientes funcionais devem ser relativamente ricas nesses ingredientes para serem eficazes nas ba- ses de produtos de consumo.

[022] Esses fatos, por si só, não sugerem a quitosana como um material de formação de invólucro, mesmo para cápsulas formadas sob condições de pH sob as quais mostra pelo menos uma solubilidade li- mitada. No contexto da formação de microcápsulas de invólucro de nú- cleo de poliureia, o uso de quitosana é ainda mais complicado porque a quitosana é praticamente insolúvel sob as condições alcalinas necessá- rias da formação de cápsulas, onde o meio de reação tem um pH maior que 7, mais particularmente alto que 8 e ainda mais particularmente su- perior a 9; condições em que se sabe que a quitosana é insolúvel ou extrema e moderadamente solúvel e, portanto, presente na forma sólida na pasta.

[023] No entanto, apesar do claro preconceito técnico contra o uso de quitosana, a requerente constatou surpreendentemente que, ao adi- cionar quitosana na forma sólida ao meio de reação em condições alca- linas, foi possível reagir a quitosana com um poli-isocianato, mantendo um conteúdo suficientemente alto de microcápsulas em uma pasta para ser industrial e economicamente viável.

[024] Além disso, não só foi descoberto que a quitosana pode ser incorporada em uma microcápsula de invólucro de núcleo de poliureia como um material de formação de invólucro, mas também foi desco- berto que a quitosana pode reagir com um poli-isocianato para formar uma microcápsula de invólucro de núcleo de poliureia que exibe melhor retenção dos ingredientes funcionais encapsulados, em comparação com microcápsulas de poliureia formadas convencionalmente, sem qui- tosana, a partir de uma poliamina ou poli-imina e um poli-isocianato, particularmente poli-isocianato alifático, exemplos dos quais podem ser encontrados em US2016/0166480 A1. Além disso, essa melhoria na es- tabilidade foi observada em meios particularmente extrativos, como de- tergentes líquidos e xampus.

[025] Por "meio extrativo" entende-se um meio no qual os ingredi- entes funcionais são solúveis, devido à presença de alta quantidade de tensoativos e/ou solventes. Tensoativos que são particularmente extra- tivos incluem tensoativos etoxilados. Solventes particularmente extrati- vos incluem glicerol, propano-2-ol, éteres de glicol e similares.

[026] A estabilidade das composições de acordo com a presente invenção em relação ao vazamento em bases extrativas é tipicamente avaliada medindo a quantidade de ingrediente funcional que lixiviou a base após um determinado período, por exemplo, 1 mês, a uma deter- minada temperatura, por exemplo 40ºC ou 45ºC.

[027] Verificou-se que esta impermeabilidade aumentada é o caso, mesmo quando o poli-isocianato empregado é alifático, mesmo que es-

ses ingredientes alifáticos sejam geralmente considerados como for- mando microcápsulas menos estáveis, e como resultado desfavoravel- mente os poli-isocianatos aromáticos.

[028] Sem pretender estar limitado pela teoria, pode-se presumir que, nessas condições de reação, ambos os grupos amina não proto- nados e, em menor extensão, os grupos hidróxi da quitosana reagem com os grupos isocianato para formar grupos ureia e uretano, formando assim um cruzamento de poliureia / poliuretano encapsulado em rede.

[029] Uma vez que a quitosana foi incorporada na resina de invó- lucro, ela é considerada covalentemente ligada a uma parte da resina.

[030] Como usado neste documento, "quitosana" refere-se a um biopolímero derivado da quitina, formando o exoesqueleto de crustá- ceos e preservando a forma de vários fungos, como Ascomicetos, Zigo- micetos, Basidiomicetos e Deuteromicetos, por exemplo, Absidia, Mu- cor, Aspergillus niger, Ganoderma lucidum, Rhizopus oryzae e simila- res. A produção de quitosana envolve a desacetilação alcalina ou enzi- mática da quitina e é caracterizada por seu grau de desacetilação. Tanto o grau desacetilado baixo, tipicamente abaixo de 80% de desacetilação, quanto os graus desacetilados altos, tipicamente maiores ou iguais a 80% de desacetilação, são adequados para o bem da presente inven- ção. Por exemplo, a quitosana com graus de desacetilação entre 60% e 100%, mais particularmente entre 70% e 90% e ainda mais particular- mente entre 75% e 85%, são particularmente adequadas para o uso na presente invenção. A quitosana está disponível com peso molecular ti- picamente variando entre 3'000 e 1'000'000 g/mol e esse intervalo é adequado para os fins da presente invenção. Particularmente adequado é o intervalo de 100'000 a 500'000 g/mol.

[031] A presente invenção também se refere a processos de pro- dução de microcápsulas de invólucro de núcleo.

[032] As microcápsulas da invenção podem ser obtidas por um processo compreendendo pelo menos as etapas de: I. Formar uma emulsão de óleo em água compreendendo uma gota de óleo de núcleo contendo ingrediente funcional dispersa em uma fase aquosa; e II. Reagir pelo menos um poli-isocianato, quitosana e, opcional- mente, pelo menos uma outra poliamina diferente de quitosana e/ou, opcionalmente, pelo menos uma poli-imina, para formar um invólucro de poliureia em torno da referida gota para formar uma microcápsula de invólucro de núcleo, em que a quitosana é adicionada antes, durante ou após a adição da referida pelo menos uma outra poliamina e/ou da re- ferida poli-imina.

[033] A quitosana pode ser adicionada na etapa I ou na etapa II do processo. A adição de quitosana pode preceder ou seguir a adição da pelo menos uma outra poliamina opcional que é diferente da quitosana ou poli-imina. Tanto a quitosana quanto outras poliaminas e/ou poli-imi- nas também podem ser adicionadas simultaneamente em uma injeção ou continuamente durante um período de tempo predeterminado.

[034] Em uma modalidade específica, as composições da inven- ção são obtidas por um processo que compreende as etapas de 1) Misturar um óleo de núcleo contendo um ingrediente funcio- nal e o pelo menos um poli-isocianato com uma fase aquosa contendo um emulsificante, em que a fase aquosa tem um pH de 7 ou mais, mais particularmente 8 ou mais, e ainda mais particularmente um pH entre cerca de 8,5 e 9,5, desse modo para obter uma emulsão de óleo em água; 2) Adicionar pelo menos uma outra poliamina à emulsão, desde que a poliamina não seja quitosana e/ou adicionar pelo menos uma poli- imina; 3) Aumentar a temperatura da emulsão que contém a poliamina a uma temperatura elevada que é pelo menos cerca de 50ºC, mais par- ticularmente pelo menos cerca de 70ºC e ainda mais particularmente entre cerca de 75ºC e 95ºC, para iniciar a reação de poli-isocianato e poliamina ou poli-imina para formar uma pasta de microcápsulas nas- centes; 4) Adicionar quitosana na forma de pó à pasta de microcápsu- las nascentes e manter a temperatura por um período de pelo menos cerca de 30 minutos, mais particularmente pelo menos 1 hora, mais par- ticularmente pelo menos 2 horas para formar uma pasta de microcáp- sulas antes de esfriar.

[035] No contexto da presente invenção, o termo "nascente", como se refere às microcápsulas de invólucro de núcleo, é usado para des- crever microcápsulas que estão em processo de formação e onde o pro- cesso de formação de invólucro está ocorrendo, independentemente do processo ser um ou mais de polimerização interfacial, poliadição, poli- condensação, polimerização radical, polimerização de abertura de anel ou semelhantes. No processo de formação de invólucro, o local da poli- merização, como o termo é usado neste documento, é a interface óleo- água entre as gotículas de óleo de núcleo do meio de dispersão aquoso. Geralmente, essa interface é estabilizada por tensoativos ou emulsifi- cantes poliméricos.

[036] A pasta assim formada de microcápsulas pode ser adicional- mente tratada com um conservante para proteger a pasta da contami- nação microbiana. O tratamento adicional também pode incluir a adição de um agente de suspensão, como um hidrocoloide, a fim de auxiliar a suspensão das microcápsulas na pasta e impedir que as microcápsulas fiquem cremosas ou sedimentadas.

[037] Na realização da etapa 1) do processo, o aparelho de mis- tura e a velocidade da mistura podem ser controlados de uma maneira conhecida per se, a fim de fornecer qualquer tamanho de gota desejado.

Tipicamente, a emulsão é formada a uma velocidade de agitação dentro de um intervalo de 100 a 2000 rpm, mais particularmente de 250 a 1500 rpm e ainda mais particularmente de 500 rpm a 1000 rpm para um frasco tendo um volume de 1 litro, equipado com um agitador de feixe trans- versal com feixe inclinado, e tendo um diâmetro de agitador para o diâ- metro do reator de 0,7. O aparelho agitador pode compreender uma tur- bina, um agitador Mig e similares. O especialista na técnica entenderá facilmente que tais condições de agitação podem mudar dependendo do tamanho do reator e do volume da pasta, na geometria exata do agi- tador, na razão do diâmetro do agitador para o diâmetro das razões re- ator e agitador. Por exemplo, para um agitador Mig com razão de diâ- metro de agitador para reator de 0,5 a 0,9 e volumes de pasta variando de 0,5 a 8 toneladas, a velocidade de agitação preferida no contexto da presente invenção é de 150 rpm a 50 rpm.

[038] Na execução das etapas 2) e 3) do processo, a pelo menos uma outra poliamina ou poli-imina pode ser adicionada à emulsão à tem- peratura ambiente, antes que a temperatura seja aumentada para o in- tervalo de temperatura elevado, a fim de iniciar a preparação das micro- cápsulas nascentes. Alternativamente, no entanto, a emulsão já pode estar na temperatura elevada necessária antes da adição de pelo me- nos uma outra poliamina opcional e/ou de pelo menos uma poli-imina opcional e, de fato, a referida pelo menos uma outra poliamina e/ou poli- imina podem estar em temperatura ambiente ou a uma temperatura ele- vada quando for adicionada à emulsão.

[039] Na realização da etapa 4) do processo, a quantidade de qui- tosana que pode ser adicionada à mistura de reação é preferivelmente entre cerca de 0,05 e cerca de 2% em peso de quitosana, mais particu- larmente entre cerca de 0,1 e cerca de 1% em peso, com base no total peso da pasta. A quantidade total de quitosana pode ser adicionada em uma operação ou pode ser adicionada em porções em uma série de etapas.

[040] De acordo com o processo da presente invenção, é possível formar pastas de microcápsulas de invólucro de núcleo, em que as mi- crocápsulas podem reter mais de 80% em peso de uma composição de perfume encapsulada durante períodos de armazenamento de até 30 dias a 45ºC em uma base extrativa, como xampu ou detergente líquido.

[041] Uma vantagem considerável do uso de quitosana na forma sólida é que em nenhum caso ocorre diluição do sistema e, consequen- temente, o conteúdo sólido da pasta pode ser mantido em altos níveis. Por conseguinte, uma pasta de acordo com a presente invenção pode ter um conteúdo sólido de 10 a 50 por cento em peso (% em peso), mais particularmente 25 a 48% em peso e ainda mais particularmente 35 a 45% em peso.

[042] No presente contexto, o teor de sólidos da pasta é determi- nado experimentalmente medindo o peso dessa pasta antes e após a secagem em uma balança térmica operando a 120ºC. O peso da pasta seca é calculado no ponto em que a taxa de perda de peso é inferior a 0,1% em peso/min, referente ao peso inicial da pasta úmida depositada na balança térmica. O teor de sólidos é tomado como uma medida da quantidade de microcápsulas presentes na pasta e é expresso como porcentagem em peso da pasta úmida.

[043] As microcápsulas podem ter uma razão de peso de invólucro para núcleo de 0,05 a 0,40, mais particularmente de 0,1 a 0,35, e ainda mais particularmente de 0,15 a 0,30, em que a razão de peso de invó- lucro para núcleo é definida como a razão da soma das porcentagens em peso de todos componentes do invólucro envolvidos no processo, significando poli-isocianatos, poliaminas e/ou poli-iminas, incluindo qui- tosana e emulsificante, à porcentagem em peso do óleo de núcleo, em que todas as porcentagens em peso se referem ao peso total da pasta.

[044] O material de invólucro pode ser composto de uma resina que pode conter de cerca de 0,1 a cerca de 20% em peso, mais parti- cularmente de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso e ainda mais par- ticularmente de 0,8 a 5% em peso de porções derivadas de quitosana, referidas no peso total da resina de poliureia, ou seja, o peso total dos poli-isocianatos e poliaminas e/ou poli-iminas, incluindo a quitosana, en- volvidos no processo de encapsulamento e desconsiderando qualquer emulsificante presente.

[045] O material de revestimento pode ser composto de resina que pode conter de cerca de 0 a cerca de 30% em peso, mais particular- mente de cerca de 10 a cerca de 20% em peso de porções derivadas de pelo menos uma outra ou mais poliaminas que não são quitosana e/ou poli-iminas, refere-se ao peso total da resina de poliureia, ou seja, o peso total dos poli-isocianatos e poliaminas e/ou poli-iminas, incluindo a quitosana, envolvidos no processo de encapsulamento, e desconside- rando qualquer emulsificante presente.

[046] O material de invólucro pode ser composto de resina que pode conter 50 a 95% em peso, mais particularmente de 80 a 90% em peso, de porções derivadas de um ou mais poli-isocianatos e particular- mente poli-isocianatos alifáticos, referentes ao peso total da resina de poliureia, significando o peso total dos poli-isocianatos, poliaminas e/ou poli-iminas, incluindo a quitosana, envolvida no processo de encapsula- mento, e desconsiderando qualquer emulsificante presente.

[047] O material de revestimento pode conter de 5 a 50% em peso, mais particularmente de 10 a 40% em peso, ainda mais particularmente de 15 a 35% em peso de um ou mais emulsificantes empregados na preparação da emulsão de óleo em água, com base no peso total do invólucro, incluindo o emulsificante.

[048] O termo "porção" ou "porções", conforme usado neste docu- mento, refere-se a um componente da resina, que é um resíduo de qui- tosana ou da poliamina, ou do poli-isocianato, e que deriva da reação da quitosana, da poliamina, da poli-imina ou do poli-isocianato durante a formação da resina.

[049] Poli-isocianatos úteis no contexto da presente invenção in- cluem qualquer um dos poli-isocianatos alifáticos ou aromáticos conhe- cidos que foram descritos como materiais formadores de invólucros para perfumaria encapsulada.

[050] Os poli-isocianatos alifáticos úteis no contexto desta inven- ção podem ser selecionados a partir do grupo que compreende 1,6-di- isocianatohexano (número CAS 822-06-0), 1,5-di-isocianato-2-metil- pentano (número CAS 34813-62-2), 1,4-di-isocianato-2,3-dimetilbutano, 2-etil-1,4-di-isocianatobutano, 1,5-di-isocianatopentano (CAS: 4538-42- 5), 1,4-di-isocianatobutano (CAS: 4538 -37-8), 1,3-di-isocianatopropano (número CAS 3753-93-3), 1,10-di-isocianatodecano (número CAS 538- 39-0), 1,2-di-isocianatociclobutano, bis(4-isocianatociclo-hexil)metano (número CAS 5124-30-1, disponível comercialmente sob o nome co- mercial DESMODUR® W), 3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-1-isocianato- ciclohexano (número CAS 4098-71-9), diamida 2-imidodicarbônica (CAS No. 4035-89-6), biureto (CAS No. 108-19-0), poli-isocianato alifá- tico à base de di-isocianato de hexametileno e óxido de alquileno, espe- cialmente óxido de etileno (vendido sob o nome BAYHYDUR), por exemplo Bayhydur® XP 2547 (disponível comercialmente na Bayer); e suas misturas.

[051] A pelo menos uma outra poliamina, além da quitosana, útil na presente invenção pode ser selecionada a partir do grupo que com- preende 1,2-etilenodiamina; 1,3-diaminopropano; 1,4-diaminobutano; 1,6-diamino-hexano; hidrazina; 1,4-diaminocciohexano; 1,3-diamino-1- metilpropano; dietilenotriamina; trietilenotetramina; bis(2-metilaminoetil) éter (número CAS 3033-62-3), guanidina (número CAS 113-00-8); sal de carbonato de guanidina (CAS No. 593-85-1); 3,5-Diamino-1,2,4- triazol (No. CAS 1455-77-2); 2,4,6-Diamino-1,3,5-triazol (No. CAS 108-

78-1); ureia; poliaminas poliméricas; e suas misturas.

[052] As poliaminas poliméricas também úteis em benefício da presente invenção podem ser selecionadas a partir do grupo que com- preende; poli(vinilamina), como aqueles disponíveis comercialmente sob o nome comercial LUPAMINE (ex BASF); poli(eteramina), como os disponíveis comercialmente sob o nome comercial JEFFAMINE (ex Huntsman); e suas misturas. Essas poliaminas poliméricas podem ter duas funções: por um lado, esses materiais podem reagir com o poli- isocianato para formar resina de poliureia e, por outro lado, podem atuar como um emulsificante, facilitando a dispersão do material de núcleo na fase aquosa.

[053] Alternativamente, também poli-iminas podem ser úteis na presente invenção, por exemplo poli(etilenoimina) (CAS No. 9002-98- 6)), como as disponíveis comercialmente sob o nome comercial LUPA- SOL (ex BASF).

[054] O produto de uma poliamina com formaldeído, também co- nhecido como condensado de poliamina metilolado, ou o produto de po- licondensação de uma poliamina com formaldeído ou o produto de poli- condensação de poliaminas metiloladas, também conhecidas como re- sinas de aminoplastos que contêm aminas livres também são úteis para presente invenção. Se um condensado de poliamina ou um produto de policondensação de uma poliamina com formaldeído ou um produto de policondensação de poliaminas metiloladas for empregado e contiver aminas livres, o resíduo desse material que reage em uma reação de formação de invólucro é considerado uma poliamina. A presença de aminas livres pode ser avaliada por técnicas conhecidas na técnica.

[055] As poliaminas e poli-iminas são fornecidas na fase aquosa da emulsão antes e/ou durante o processo de encapsulamento. Como no caso da quitosana, os grupos amina das poliaminas e das poli-iminas reagem com os grupos isocianato para formar grupos ureia, formando assim uma rede de poliureia de encapsulação reticulada.

[056] Em uma modalidade preferida, a fase aquosa compreende pelo menos um emulsificante, em que o referido pelo menos um emul- sificante é selecionado a partir do grupo que compreende tensoativos não iônicos, tensoativos iônicos e emulsificantes poliméricos, também conhecidos sob o termo "coloides protetores".

[057] Emulsificantes de polímero que são especialmente úteis para o propósito da presente invenção podem ser selecionados a partir do grupo que compreende poli(acetato de vinila) parcialmente hidroli- sado, como álcoois polivinílicos com um grau de hidrólise entre 80% e 99%, por exemplo 88% ou 96%; polivinilpirrolidona (também conhecido como poli(1-vinilpirrolidin-2-ona)); poli(4-estirenossulfonato de sódio); e similar.

[058] Em uma modalidade preferida, o emulsificante é polivinilpir- rolidona (PVP) com um valor K superior a 40, preferivelmente 60 e um peso molecular superior a 150.000 g/mol, preferivelmente de 350.000 a

500.000 g/mol.

[059] Os valores K atribuídos a vários graus de polímero de PVP representam uma função do peso molecular médio, do grau de polime- rização e da viscosidade intrínseca. Os valores K são derivados de me- dições de viscosidade e são calculados de acordo com a fórmula de Fikentscher (vide, por exemplo, M. Alger, Polymer Science Dictionary, Chapman & Hall, 1997, ISBN 0 412 608707, página 196).

[060] Em uma modalidade, o óleo de núcleo consiste em pelo me- nos um ingrediente funcional.

[061] Em outra modalidade, o óleo de núcleo compreende pelo menos um ingrediente funcional e um adjuvante, como um solvente, um óleo, uma cera, um tensoativo, um polímero e similares, e uma mistura dos mesmos.

[062] Os ingredientes funcionais podem incluir ingredientes de fra- grâncias ou perfumes, composições de fragrâncias ou perfumes (os ter- mos fragrância e perfume são sinônimos), pesticidas, catalisadores, fe- romônios, ingredientes cosméticos funcionais e similares.

[063] Em uma modalidade da invenção, o óleo de núcleo compre- ende pelo menos um ingrediente de perfume. Uma lista abrangente de ingredientes de perfume que pode ser encapsulada de acordo com a presente invenção pode ser encontrada na literatura de perfumaria, por exemplo, "Perfume & Flavor Chemicals", S. Arctander (Allured Publis- hing, 1994), bem como edições posteriores deste trabalho, que são in- corporadas neste documento por referência. O perfume encapsulado de acordo com a presente invenção compreende preferivelmente ingredi- entes de perfume selecionados a partir de ADOXAL (2,6,10-trimetilun- dec-9-enal); AGRUMEX (acetato de 2-(terc-butil)ciclo-hexil); ALDEÍDO C 10 DECÍCLICO (decanal); ALDEÍDO C 11 MOA (2-metildecanal); AL- DEÍDO C 11 UNDECILÊNICO (undec-10-enal); ALDEÍDO C 110 UNDE- CÍCLICO (undecanal); ALDEÍDO C 12 LAURIC (dodecanal); ALDEÍDO C 12 MNA PURE (2-metilundecanal); ALDEÍDO ISO C 11 ((E)-undec-9- enal); ALDEÍDO MANDARINE 10%/TEC ((E)-dodec-2-enal); ALILA AMYL GLYCOLATE (alila 2-(isopentylóxi)acetato); CICLO-HEXIL PRO- PIONATO DE ALILA (3-ciclo-hexilpropanoato de alila); OENANTATO DE ALILA (heptanoato de alila); NÚCLEO AMBER (1-((2-(terc-butil)ci- clo-hexil)óxi)butan-2-ol); AMBERMAX (1,3,4,5,6,7-hexahidro- .beta.,1,1,5,5-pentametil-2H-2,4a-Metanonaftaleno-8-etanol); SALICI- LATO DE AMILA (2-hidroxibenzoato de pentila); AFERMATO (formiato de 1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etila); BELAMBRE ((1R,2S,4R)-2'-isopropil- 1,7,7-trimetilespiro[biciclo[2.2.1]heptano-2,4'-[1,3]dioxano]); BIGARIL (8-(sec-but il)-5,6,7,8-tetrahidroquinolina); BOISAMBRENE FORTE ((etoximetóxi)ciclododecano); BOISIRIS ((1S,2R,5R)-2-etóxi-2,6,6-tri- metil-9-metilenebiciclo[3.3.1]nonano); ACETATO DE BORNILA (acetato de (2S,4S)-1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ila); BUTIRO LACTATO DE BUTILA (butirato de 1-butóxi-1-oxopropan-2-ila); CICLO-HEXIL ACETATO DE BUTILA PARA (acetato de 4-(terc-butil)ciclo-hexila); CA- RIOFILENO ((Z)-4,11,11-trimetil-8-metilenebiciclo[7.2.0]undec-4-eno); CASHMERAN (1,1,2,3,3-pentametil-2,3,6,7-tetrahidro-1H-inden-4(5H)- ona); CASSYRANE (5-terc-butil-2-metil-5-propil-2H-furano); CITRAL ((E)-3,7-dimetilocta-2,6-dienal); CITRAL LEMAROME N ((E)-3,7-dimeti- locta-2,6-dienal); CITRATAL R ((Z)-1,1-dietóxi-3,7-dimetilocta-2,6-di- eno); CITRONELAL (3,7-dimetiloct-6-enal); CITRONELOL (3,7-dimeti- loct-6-en-1-ol); ACETATO DE CITRONELILA (acetato de 3,7-dimetiloct- 6-en-1-ila); FORMIATO DE CITRONELILA (formiato de 3,7-dimetiloct- 6-en-1-ila); CITRONELIL NITRILA (3,7-dimetiloct-6-enenitrila); PROPI- ONATO DE CITRONELILA (propionato de 3,7-dimetiloct-6-en-1-ila); CLONAL (dodecanonitrila); CORANOL (4-ciclo-hexil-2-metilbutan-2-ol); COSMONE ((Z)-3-metilciclotetradec-5-enona); CICLAMEN ALDEÍDO (3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal); CICLOGALBANATO (2-(ciclo-he- xilóxi)acetato de alila); SALICILATO DE CICLO-HEXILA (2-hidroxiben- zoato de ciclo-hexila); CICLOMIRAL (8,8-dimetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahi- dronaftaleno-2-carbaldeído); DAMASCENONA ((E)-1-(2,6,6-trimetilci- clohexa-1,3-dien-1-il)but-2-en-1-ona); DAMASCONA ALFA ((E)-1- (2,6,6-trimetilciclohex-2-en-1-il)but-2-en-1-ona); DAMASCONE DELTA ((E)-1-(2,6,6-trimetilciclohex-3-en-1-il)but-2-en-1-ona); DECENAL-4- TRANS ((E)-dec-4-enal); DELFONE (2-pentilciclopentanona); DIHIDRO ANETOL (3-etil éster de ácido 1-(1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etil) propane- dióico); DIHIDRO JASMONE (3-metil-2-pentilciclopent-2-enona); DIME- TIL BENZIL CARBINOL (2-metil-1-fenilpropan-2-ol); ACETATO DE DI- METIL BENZIL CARBINILA (acetato de 2-metil-1-fenilpropan-2-ila); BU- TIRATO DE DIMETIL BENZIL CARBINILA (butirato de 2-metil-1-fenil- propan-2-ila); DIMETIL OCTENONA (4,7-dimetiloct-6-en-3-ona); DIME-

TOL (2,6-dimetilheptan-2-ol); DIPENTENO (1-metil-4-(prop-1-en-2-il)ci- clohex-1-eno); DUPICAL ((E)-4-((3aS,7aS)-hexahidro-1H-4,7-metanoi- nden-5(6H)-ilidene)butanal); EBANOL ((E)-3-metil-5-(2,2,3-trimetilciclo- pent-3-en-1-il)pent-4-en-2-ol); CAPROATO DE ETILA (hexanoato de etila); CAPRILATO ETILA (octanoato de etila); LINALOOL DE ETILA ((E)-3,7-dimetilnona-1,6-dien-3-ol); ACETATO DE ETIL LINALILA (ace- tato de (Z)-3,7-dimetilnona-1,6-dien-3-ila); OENANTATO DE ETILA (heptanoato de etila); SAFRANATO DE ETILA (2,6,6-trimetilciclohexa- 1,3-dieno-1-carboxilato de etila); EUCALIPTOL ((1s,4s)-1,3,3-trimetil-2- oxabiciclo[2.2.2]octano); ACETATO DE FENCHILA (acetato de (2S)- 1,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ila); ÁLCOOL DE FENCHILA ((1S,2R,4R)-1,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol); FIXOLIDA (1- (3,5,5,6,8,8-hexametil-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)etanona); FLORA- LOZONA (3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal); FLORHIDRAL (3-(3-iso- propilfenil)butanal); FLOROCICLENE (propionato de (3aR,6S,7aS)- 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metanoinden-6-ila); FLOROPAL (2,4,6- trimetil-4-fenil-1,3-dioxano); FRESKOMENTHE (2-(sec-butil)ciclohexa- nona); FRUITATO ((3aS,4S,7R,7aS)-etil octahidro-1H-4,7-metanoin- dene-3a-carboxilato); FRUTONILA (2-metildecanonitrila); GALBANONE PURE (1-(3,3-dimetilciclohex-1-en-1-il)pent-4-en-1-ona); GARDOCI- CLENO (isobutirato de (3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7- metanoinden-6-ila); GERANIOL ((E)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-ol); ACETATO SINTÉTICO DE GERANILA (acetato de (E)-3,7-dimetilocta- 2,6-dien-1-ila); GERANIL ISOBUTIRATO (isobutirato de (E)-3,7-dimeti- locta-2,6-dien-1-ila); GIVESCONE (2-etil-6,6-dimetilciclohex-2-enocar- boxilato de etila); HABANOLIDA ((E)-oxaciclohexadec-12-en-2-ona); HEDIONA (3-oxo-2-pentilciclopentaneacetato de metila); HERBANATO (3-isopropilbiciclo[2.2.1]hept-5-eno-2-carboxilato de (2S)-etila); HEXE- NIL-3-CIS BUTIRATO (butirato de (Z)-hex-3-en-1-ila); HEXIL ALDEÍDO CINÂMICO ((E)-2-benzilideneoctanal); HEXIL ISOBUTIRATO (hexIl isobutirato); HEXIL SALICILATO (hexil 2-hidroxibenzoato); INDOFLOR (4,4a,5,9b-tetrahidroindeno[1,2-d][1,3]dioxina); IONONA BETA ((E)-4- (2,6,6-trimetilciclohex-1-en-1-il)but-3-en-2-ona); IRISONA ALFA ((E)-4- (2,6,6-trimetilciclohex-2-en-1-il)but-3-en-2-ona); IRONA ALFA ((E)-4- (2,5,6,6-tetrametilciclohex-2-en-1-il)but-3-en-2-ona); ISO E SUPER (1- (2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidronaftalen-2-il)etanona); ISO- CICLOCITRAL (2,4,6-trimetilciclohex-3-enocarbaldeído); ACETATO DE ISONONILA ( acetato de 3,5,5-trimetilhexila); ISOPROPIL METIL-2-BU- TIRATO (isopropil 2-metil butanoato); ISORALDEINA 70 ((E)-3-metil-4- (2,6,6-trimetilciclohex-2-en-1-il)but-3-en-2-ona); JASMACICLENO (ace- tato de (3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metanoinden-6- ila); JASMONA CIS ((Z)-3-metil-2-(pent-2-en-1-il)ciclopent-2-enona); KARANAL (5-(sec-butil)-2-(2,4-dimetilciclohex-3-en-1-il)-5-metil-1,3- dioxano); KOAVONA ((Z)-3,4,5,6,6-pentametilhept-3-en-2-ona); ACE- TAL VEGETAL ((Z)-1-(1-etoxietóxi)hex-3-eno); LEMONILA ((2E,6Z)- 3,7-dimetilnona-2,6-dienenitrila); LIFAROME GIV (carbonato de (Z)- hex-3-en-1-il metila); LILIAL (3-(4-(terc-butil)fenil)-2-metilpropanal); LI- NALOOL (3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol); ACETATO DE LINALILA ( ace- tato de 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ila); MAHONIAL ((4E)-9-hidróxi-5,9- dimetil-4-decenal); ISOBUTIRATO MALTILA ( isobutirato de 2-metil-4- oxo-4H-piran-3-ila); MANZANATO (2-metilpentanoato de etila); MELO- NAL (2,6-dimetilhept-5-enal); MENTOL (2-isopropil-5-metilciclohexa- nol); MENTONA (2-isopropil-5-metilciclohexanona); METIL CEDRIL CE- TONA (1-((1S,8aS)-1,4,4,6-tetrametil-2,3,3a,4,5,8-hexahidro-1H-5,8a- metanoazulen-7-il)etanona); METIL NONIL CETONA EXTRA (undecan- 2-ona); CARBONATO DE METIL OCTINA (metil non-2-inoato); METIL PAMPLEMOUSSE (6,6-dimetóxi-2,5,5-trimetilhex-2-eno); MIRALDENO (4-(4-metilpent-3-en-1-il)ciclohex-3-enocarbaldeído); NECTARIL (2-(2- (4-metilciclohex-3-en-1-il)propil)ciclopentanono); NEOBERGAMATO FORTE (acetato de 2-metil-6-metileneoct-7-en-2-ila); NEOFOLIONE

((E)-metil non-2-enoato); NEROLIDILA (acetato de (Z)-3,7,11-trimetildo- deca-1,6,10-trien-3-ila); NERIL ACETATO HC (acetato de (Z)-3,7-dime- tilocta-2,6-dien-1-ila); NONADILA (6,8-dimetilnonan-2-ol); NONENAL-6- CIS ((Z)-non-6-enal); NIMFEAL (3-(4-isobutil-2-metilfenil)propanal); ORIVONA (4-(terc-pentil)ciclohexanona); PARADISAMIDA (2-etil-N- metil-N-(m-tolil)butanamida); PELARGENO (2-metil-4-metileno-6-fenil- tetrahidro-2H-piran); PEONILA (2-ciclo-hexilideno-2-fenilacetonitrila); PETALIA (2-ciclo-hexilideno-2-(o-tolil)acetonitrila); PIVAROSE (propa- noato de 2,2-dimetil-2-feiletila); PRECICLEMONA B (1-metil-4-(4-metil- pent-3-en-1-il)ciclohex-3-enocarbaldeído); PIRALONA (6-(sec-butil)qui- nolina); RADJANOL SUPER ((E)-2-etil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-en-1- il)but-2-en-1-ol); RASPBERRY CETONA (N112) (4-(4-hidroxifenil)bu- tan-2-ona); RHUBAFURANO (2,2,5-trimetil-5-pentilciclopentanona); ROSACETOL (acetate de 2,2,2-tricloro-1-feniletila ); ROSALVA (dec-9- en-1-ol); ROSIFOLIA ((1-metil-2-(5-metilhex-4-en-2-il)ciclopropil)-meta- nol); ROSIRANE SUPER (4-metilene-2-feniltetrahidro-2H-piran); SERE- NOLIDA (2-(1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etóxi)-2-metilpropil ciclopropane- carboxilato); SILVIAL (3-(4-isobutilfenil)-2-metilpropanal); SPIROGAL- BANONA (1-(spiro[4.5]dec-6-en-7-il)pent-4-en-1-ona); STEMONE ((E)- 5-metilheptan-3-ona oxima); SUPER MUGUET ((E)-6-etil-3-metiloct-6- en-1-ol); SILKOLIDA (ciclopropanocarboxilato de (E)-2-((3,5-dimetilhex- 3-en-2-il)óxi)-2-metilpropila); TERPINENO GAMA (1-metil-4-propan-2- ilciclohexa-1,4-diene); TERPINOLENO (1-metil-4-(propan-2-ilidene)ci- clohex-1-eno); ACETATO DE TERPINILA ( acetato de 2-(4-metilciclo- hex-3-en-1-il)propan-2-ila); TETRAHIDRO LINALOOL (3,7-dimetiloc- tan-3-ol); TETRAHIDRO MIRCENOL (2,6-dimetiloctan-2-ol); TIBETO- LIDA (oxaciclohexadecan-2-ona); TRIDECENO-2-NITRILA ((E)-tridec- 2-enonitrila); UNDECAVERTOL ((E)-4-metildec-3-en-5-ol); VELOU- TONA (2,2,5-trimetil-5-pentilciclopentanona); VIRIDINA ((2,2-dimetoxie- til)benzeno); ZINARINA (2-(2,4-dimetilciclo-hexil)piridina); e mistura dos mesmos.

[064] Em uma modalidade da invenção, o óleo de núcleo compre- ende pelo menos um ingrediente cosmético funcional. Os ingredientes cosméticos funcionais para uso nas composições encapsuladas são preferivelmente hidrofóbicos. De preferência, os ingredientes cosméti- cos funcionais têm um coeficiente de partição octanol/água calculado (ClogP) de 1,5 ou mais, mais preferivelmente 3 ou mais. De preferência, o ClogP dos ingredientes cosméticos funcionais é de cerca de 2 a cerca de 7.

[065] Ingredientes cosméticos funcionais particularmente úteis po- dem ser selecionados a partir do grupo que consiste em emolientes, ingredientes suavizantes, ingredientes hidratantes, ingredientes cal- mantes e relaxantes, ingredientes decorativos, desodorantes, ingredi- entes antienvelhecimento, ingredientes rejuvenescedores celulares, in- gredientes drenantes, ingredientes drenantes, ingredientes para remo- delação, ingredientes para nivelamento da pele, conservantes, antioxi- dantes, ingredientes antibacterianos ou bacteriostáticos, ingredientes de limpeza, ingredientes lubrificantes, ingredientes estruturantes, ingre- dientes condicionadores de cabelo, ingredientes branqueadores, ingre- dientes texturizados, ingredientes amaciadores, ingredientes anticaspa e ingredientes esfoliantes.

[066] Ingredientes cosméticos funcionais particularmente úteis in- cluem, entre outros, polímeros hidrofóbicos, tais como alquildimetil- siloxanos, polimetilsilesquioxanos, polietileno, poli-isobutileno, copolí- meros em bloco de estireno-etileno-estireno e estireno-butileno-estireno e similares; óleos minerais, tais como isoparafinas hidrogenadas, óleos de silicone e similares; óleos vegetais, tais como óleo de argan, óleo de jojoba, óleo de aloe vera e similares; ácidos graxos e álcoois graxos e seus ésteres; glicolipídeos; fosfolípidos; esfingolipídeos, como cerami- das; esteróis e esteróides; terpenos, sesquiterpenos, triterpenos e seus derivados; óleos essenciais, como óleo de Arnica, óleo de Artemisia, óleo de casca de árvore, óleo de folha de bétula, óleo de calêndula, óleo de canela, óleo de Echinacea, óleo de eucalipto, óleo de ginseng, óleo de jujuba, óleo de Helianthus, óleo de jasmim, óleo de lavanda, óleo de semente de lótus, óleo de perilla, óleo de alecrim, óleo de madeira de sândalo, óleo de tea tree, óleo de tomilho, óleo de valeriana, óleo de absinto, óleo de Ylang Ylang, óleo de Yucca e similares.

[067] Em uma modalidade, o ingrediente cosmético funcional pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em óleo de madeira de sandália, tal como óleo de semente de Fusanus Spicatus; Triacetato de pantenilo (número CAS: 94089-18-6); acetato de tocoferol; Tocoferol; Naringinina; Linoleato de etila; Acetato de farnesila; Farnesol; Crotonato de citronelilmetila (número CAS: 20770-40-5); Ceramida-2 (1-estearoi- il-C18-Sfingosina, número CAS: 100403-19-8); e suas misturas.

[068] Se um agente de suspensão for empregado para suspender estavelmente as microcápsulas em uma pasta, hidrocoloides adequa- dos podem ser empregados. Hidrocoloides adequados incluem amido e derivados de amido, tais como amido modificado, dextrina, maltodex- trina; gomas, tais como goma arábica ou goma arábica, goma xantana, goma tragacanta, goma karaya, goma guar; celulose e derivados de ce- lulose, tais como carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxietil celulose / lauril-dimetilamônio epóxi condensado, hidroxipopil celulose, celulose catiônica (por exemplo, poliquatérnio-4), goma de celulose; carragenina; ágar-ágar; pectinas e ácido péctico; gelatina; hidrolisados de proteínas; polímeros e copolímeros de monômeros de vinila e alila, como polivinilpirrolidona; poli(vinil-pirrolidona-co-vinilacetato); poli(vinil álcool-co-vinil acetato), mais particularmente polivinilacetatos hidrolisa- dos tendo um grau de hidrólise entre 85 e 92%; homopolímeros e copo- límeros de vinil éster, tais como acetato de vinila, pivalato de vinila, ver-

satato de vinila; poli (vinil metil éter), poli(vinil alquil aminas), como poli- vinilmetilamina; polivinil alquil aminas quaternizadas, vinil piridina e vinil piridina quaternizada, vinil imidazolina, vinil imidazol, vinil imidazolinio, cloreto de dimetildialil amônio; e homopolímeros e copolímeros de sul- fonato de vinila; poliaminas e poli-iminas; poliaminas etoxiladas; políme- ros, copolímeros e polímeros cruzados derivados de monômeros de (met) acriloíla, tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, acri- lato de 2-etil-hexila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, acrilato de alquila C10-C30 e semelhantes, (met) acrilato de hidroxialquila, tais como acrilato de 2-hidroxipropila e metacrilato de 2-hidroxipropila e se- melhantes; taurato de acrilamidodimetila; (met) acrilatos de arila, como acrilato de fenila e acrilato de benzila, ácidos (met) acrílicos e seus sais, como (met) acrilatos de sódio e potássio, acrilildimetiltaurato de sódio; (met) acrilamidas; N-alquil (met) acrilamidas, tais como N,N-dimetilami- noalquilmetacrilato; N-alquil (met) acrilamidas quaternizadas, tais como cloreto de metacrilamidopropil-trimetilamônio; cloreto de acrilamidoe-tri- trimônio; cloreto de acrilamidolauriltrimetilamônio; e (met) acrilamido al- quil sulfonatos poli (anidrido maleico) e poli (anidrido maleico-co-vinil éter) e seus hidrolisados; copolímero poli (ácido acrílico-ácido co-ma- leico); poli (alquileno óxido); poliuretanos e poliureias, como poliureta- nos aniônicos, catiônicos não iônicos e anfotéricos e poliureias; copolí- meros mistos dos mesmos; e mistura dos mesmos.

[069] Caso se deseje empregar conservantes para evitar contami- nação microbiana, os conservantes adequados para a finalidade in- cluem, entre outros, compostos quaternários, compostos de biguanida (número CAS: 32289-58-0 / 27083-27-8 / 28757-47-3 / 133029-32-0), poliaminopropil biguanidina, Hexetidina, para-cloro-meta-cresol, mete- namina, 3-Bis(hidroximetil)-5,5-dimetilimidazolidina-2,4-diona, Quater- nário-15, ácido benzóico, salicílico ácido, ácido undec-10-enóico, ácido fórmico, bifenil-2-ol e seus sais, ácido 4-hidroxibenzóico e seus ésteres e sais; ácido sórbico e seus sais, isotiazolinonas, Bronopol (2-bromo-2- nitro-1,3-propanodiol), 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, tiabendazona, car- bamato de benzimidazol, triclocarban; 3-iodo-2-propinilbutilcarbamato de tiomersal; Triclosan, álcool diclorobenzílico, cloroxilenol, imidazoli- dinilureia, fenoxietanol, álcool benzílico; e mistura dos mesmos.

[070] Em uma modalidade, a quitosana é usada como conservante biológico e a pasta está substancialmente livre de qualquer conservante biológico adicional.

[071] A pasta também pode conter outros adjuvantes comumente empregados. O termo "adjuvantes" refere-se a ingredientes que podem afetar o desempenho de uma pasta, além do desempenho hedônico. Por exemplo, um adjuvante pode ser um ingrediente que atua como um auxiliar no processamento de uma composição de perfume ou produto de consumo contendo a referida composição, ou pode melhorar o ma- nuseio ou o armazenamento de uma composição de perfume ou produto de consumo. Também pode ser um ingrediente que fornece benefícios adicionais, como conferir cor ou textura. Também pode ser um ingredi- ente que confere resistência à luz ou estabilidade química a um ou mais ingredientes contidos em uma composição de perfume ou produto de consumo. Uma descrição detalhada da natureza e tipo de adjuvantes comumente usados em composições de perfume ou produtos de con- sumo não pode ser exaustiva, mas esses ingredientes são bem conhe- cidos de um especialista na técnica. Exemplos de adjuvantes incluem solventes, ceras, óleos, pigmentos, corantes e matérias corantes; dilu- entes, preenchedores e agentes de reforço; estabilizadores contra efei- tos prejudiciais do calor e da luz, agentes de volume, acidulantes, agen- tes tamponantes e antioxidantes.

[072] Se desejar isolar as microcápsulas na forma de pó seco, uma pasta pode ser seca por pulverização em uma etapa posterior. Antes da etapa de secagem por pulverização, pode ser desejável adicionar um auxiliar de fluxo, como sílica ou similar à pasta, para garantir a realiza- ção de microcápsulas em pó finas e de fluxo livre com óleo de perfume de baixa superfície.

[073] A pasta resultante de microcápsulas pode ser seca por pul- verização em uma torre de secagem por pulverização convencional, usando um bico de dois fluidos, ou seca por centrifugação em um seca- dor por centrifugação convencional. Se desejado, pelo menos um hidro- coloide pode ser adicionado à pasta da microcápsula, como tal, ou na forma de uma solução aquosa. Hidrocoloides típicos incluem amido, amido modificado como dextrina modificada com anidrido de octenil suc- cinato e goma arábica. Opcionalmente, maltodextrinas e álcoois de açú- car, como sorbitol, manitol ou maltitol também podem ser adicionados. O hidrocoloide pode ele próprio conter um ingrediente funcional. Este ingrediente funcional pode ser igual ou diferente da cápsula. Isso é con- seguido executando a etapa de (1) emulsificar um segundo ingrediente funcional em solução aquosa de hidrocoloide, opcionalmente compre- endendo maltodextrinas e açúcares ou álcoois de açúcar para formar uma segunda pasta (2) misturando a segunda pasta com uma pasta de microcápsulas compreendendo uma primeira pasta funcional ingredi- ente e (3) secagem desta mistura. Tal processo é descrito no WO 2007137441 A1, Exemplo 5, que é tomado neste documento como re- ferência.

[074] Em uma modalidade específica, o meio de suspensão com- preendendo as microcápsulas de invólucro de núcleo de acordo com a presente invenção é uma matriz hidrofílica compreendendo um ou mais hidrocoloides, opcionalmente uma ou mais maltodextrinas e opcional- mente um ou mais ingredientes funcionais que podem ser idênticos, se- melhantes ou diferentes do ingrediente funcional encapsulado nas mi- crocápsulas de invólucro de núcleo.

[075] As composições da presente invenção podem ser usadas para perfumar todas as maneiras de produtos de consumo, incluindo detergentes para a roupa, condicionadores para a roupa, refrescantes de tecidos, composições de limpeza para cuidados pessoais, como xampus, géis para banho e chuveiro, sabonetes líquidos, barras de sa- bão e como composição de condicionamento para cuidados pessoais, como condicionadores para cuidados com os cabelos, loções para ba- nho e chuveiro, composições desodorizantes, composições antitranspi- rantes, composições para cuidados domiciliares, como produtos de lim- peza para superfícies duras, detergentes pesados e similares.

[076] Os produtos de consumo típicos abrangidos pela presente invenção incluem composições de limpeza e higienização para cuida- dos pessoais, como xampus, géis para banheira e chuveiro, sabonetes líquidos, barras de sabão e similares, produtos para lavagem de roupas, como detergentes e produtos para limpeza doméstica, como tal produ- tos de limpeza de superfícies duras.

[077] Os produtos de consumo de acordo com a presente inven- ção podem ser utilizados para o tratamento de substratos, como tecidos, pele, cabelo, superfícies animadas e inanimadas, superfícies duras e similares, em que a ação de tratar um substrato inclui lavar, limpar, ama- ciar, cuidar, acabamento, aroma e/ou desodorização deste substrato.

[078] Em um aspecto da invenção, um produto de consumo con- tém as composições de acordo com a presente invenção, de preferência a um nível de cerca de 0,02 a 5% em peso, mais particularmente de cerca de 0,1 a 2% em peso e ainda mais particularmente de cerca de 0,2 a 1% em peso do produto de consumo.

[079] Em muitos casos, os produtos de consumo abrangidos pela presente invenção contêm tensoativos, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, anfotéricos ou não iônicos.

[080] Os produtos de consumo abrangidos pela presente invenção podem conter ácidos ou bases, ou substâncias que fornecem acidez ou alcalinidade, também denominadas fontes de acidez ou fontes de alca- linidade.

[081] Os produtos de consumo envolvidos na presente invenção podem conter construtores para reduzir a dureza da água, como fosfa- tos, polifosfatos, policarboxilatos, citrato de sódio, carbonato de sódio, silicato de sódio, aluminossilicato de sódio (zeólito) e similares.

[082] Em muitos casos, os produtos de consumo abrangidos pela presente invenção são líquidos e podem conter outros aditivos, como solventes, cargas, agentes de texturização, como espessantes e auxili- ares reológicos, auxiliares de distribuição, agentes antirrempostos, con- servantes, desodorizantes, ingredientes cosméticos, agentes intensifi- cadores de superfície.

[083] O produto de consumo contendo microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos um solvente selecionado a partir dos solventes solúveis em água ou solventes insolúveis em água ou parci- almente solúveis em água.

[084] O produto de consumo contendo microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos um agente de textura e/ou estabilizador colóide, selecionado a partir de modificadores de reologia, espessante, agentes de formação de gel, agentes tixotrópicos e agentes de disper- são.

[085] O produto de consumo contendo microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos um silicone, selecionado a partir de, mas não limitado a dimeticona, poli (dimetilsiloxabedimetilsiloxano), amino-silicone, como amodimetiocona, sais de trialquilamônio-silicone, silicones etoxilados e similares.

[086] O produto de consumo contendo microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos um ingrediente cosmético sel São protegidos, mas não limitados a, emolientes, agentes hidratantes, agen- tes antirrugas, agentes esfoliantes, filtros solares, corantes, pigmentos,

talco, agentes condicionantes, agentes de penteados e agentes antifer- rugem.

[087] O produto de consumo contendo microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos um agente intensificador de tecido, selecionado a partir dentre, mas não limitado a, agentes amaciadores, branqueadores ópticos e agentes antiestáticos.

[088] O produto de consumo contém microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos um conservante selecionado a partir de, mas não limitado a, hidroxianisol butilado (BHA), hidroxitolueno bu- tilado (BHT), tiodipropionato de dilauril, alquil parabeno, tocoferóis e si- milares. Em outra modalidade, um conservante adequado inclui uma combinação de benzisotiazolona (BIT), metilisotiazolona (MIT) e/ou lau- rilamina dipropilenodiamina (BDA), e suas misturas, e misturas dos mesmos, e misturas de N, N'-di-hidroximetilureia e 1,6-di-hidróxi-2,5- dioxo-hexano.

[089] O produto de consumo que contém microcápsulas da pre- sente invenção pode conter pelo menos um agente desodorizante sele- cionado a partir de, mas não limitado a, derivados de zinco, óleos es- senciais, undecilenato de sódio, undecilenato de metila, 2-hidroxipropil beta ciclodextrina, etossulfato de soja-etil de morfolínio, crotonatos e fu- maratos, e carbonatos de alquileno.

[090] O produto de consumo contendo microcápsulas da presente invenção pode conter pelo menos uma ciclodextrina solubilizada e solú- vel em água, selecionada a partir de, mas não limitada a alfa-ciclodex- trina, beta-ciclodextrina, gama ciclodextrina e/ou seus derivados e/ou mistura dos mesmos.

[091] Em outra modalidade da presente invenção, o produto de consumo contendo as microcápsulas da presente invenção é um xampu contendo tipicamente de cerca de 3% a 25% em peso, por exemplo, de cerca de 12% a cerca de 20% em peso ou cerca de 14% a 18% em peso de um ou mais tensoativos aniônicos; de cerca de 0,5% a cerca de 20% em peso, por exemplo, de cerca de 1% a 10% em peso de tensoativos zwitteriônicos e/ou anfotéricos; de 0% a cerca de 10% em peso em ten- soativos não iônicos; de cerca de 20% a cerca de 90% em peso de uma fase aquosa, compreendendo solventes opcionalmente solúveis em água; de cerca de 0,0001 a cerca de 0,5% em peso, de preferência de cerca de 0,0003 a cerca de 0,1% em peso de um ou mais conservantes; e opcionalmente beneficiam agentes, tais como hidratantes, emolientes, espessantes, agentes anticaspa, agentes promotores de crescimento capilar, vitaminas, nutrientes, corantes, corantes capilares e similares.

[092] Outros ingredientes de formulação típicos para uso em xampu com nossas microcápsulas sem podem ser encontrados, por exemplo, em EP 0191564 A2 ou WO 1997023194 A1.

[093] Em um aspecto da invenção, um produto de consumo con- tém as composições de acordo com a presente invenção, de preferência a um nível de cerca de 0,02 a 5% em peso, mais particularmente de cerca de 0,1 a 2% em peso e ainda mais particularmente de cerca de 0,2 a 1% em peso da composição do xampu.

[094] Em outra modalidade da presente invenção, o produto de consumo contendo as microcápsulas da presente invenção é uma barra de sabão contendo tipicamente de cerca de 20 a cerca de 75% em peso, mais particularmente de cerca de 35 a cerca de 60% em peso de tenso- ativos. Os tensoativos típicos para uso em barras de sabão incluem, entre outros, tensoativos aniônicos, como sulfonatos alifáticos, como sulfonatos de alcano primário (por exemplo, C8-C22), sulfonatos primá- rios, alcano primário (por exemplo, C8-C22) dissulfonatos, C8-C22 al- queno sulfonatos, C8-C22 hidroxialcano sulfonatos ou sulfonatos de éter de alquilgliceril (AGS); sulfonatos aromáticos, tais como alquilben- zeno sulfonato; C12-C18 alquil sulfato, sulfato de alquil éter, como sul- fatos de alquil gliceril éter; C8-C18 alquil e C8-C18 alquenil éter com mais de 1 unidade de óxido de etileno. Os cátions incluem sódio, potás- sio, amônio ou amônio substituído. São preferidos os sulfatos de lauril éter de amônio e sódio. O aniônico também pode ser alquilsulfossucci- natos (incluindo mono e dialquil, por exemplo, sulfossuccinatos C8- C22); tauratos de alquila e acila, sarcosinatos de alquila e acila, sulfoa- cetatos, C8-C22 fosfatos de alquila e fosfatos, fosfato de alquil ésteres e alquilfosfato de alcoxil alquil ésteres, lactatos de acila, C8-C22 mono- alquil succinatos e maleatos, sulfatoacetatos, glicosídeos de alquila e C8-C20 acil isetionatos tendo a fórmula geral R1COOC(R2)HCH2- (OCH(R3)CH2)xSO3M, em que R1 é uma porção C8-C20 alquila, R2 é H ou porção C1-C4 alquila, R2 é H ou porção C1-C4 alquila, x é um nú- mero inteiro com o valor 0, 1, 2, 3 ou 4, e M é o cátion; taurato de alquila, tendo a fórmula geral R1CONR2CH2CH2SO3, em que R1 é uma porção C8-C20 alquila e R2 é uma porção C1-C4 alquila e M é o cátion; e suas misturas.

[095] A barra de sabão tipicamente também contém sabões de áci- dos graxos a um nível de cerca de 4 a cerca de 20% em peso, de pre- ferência de cerca de 6 a cerca de 12% em peso da composição final da barra. Os sabões típicos para uso em sabão contêm sais de metais al- calinos de ácidos naturais de ácidos alifáticos sintéticos (alcanóicos ou alcenóicos) com cerca de 12 a 22 átomos de carbono, de preferência de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono, e suas misturas.

[096] A barra de sabão tipicamente também contém ácidos graxos livres a um nível de cerca de 4 a cerca de 30% em peso, de preferência de cerca de 10 a cerca de 25% em peso da composição final da barra. Sabões típicos para uso em sabão incluem ácidos graxos C8-C22 e suas misturas.

[097] A barra de sabão pode ainda conter precursores de cátions divalentes a um nível de cerca de 10 a cerca de 12% em peso da com- posição final da barra. Os precursores de cátions divalentes incluem,

por exemplo, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, cloreto de cálcio e cloreto de magnésio e suas misturas. A quantidade de precur- sores de cátions divalentes deve ser tal que seja disponibilizado cátion suficiente para garantir que a maior parte do sabão solúvel esteja ligada aos cátions para que se torne insolúvel. Mais detalhes sobre o uso de precursores de cátions divalentes podem ser encontrados no docu- mento WO 2002012430 A1, que é incluído neste documento como re- ferência.

[098] A barra de sabão pode ainda conter tensoativos anfotéricos compreendendo a porção C7-C18 alquila ou alquenila, um grupo funci- onal ácido e um grupo funcional nitrogênio quaternário. O nível de ten- soativo anfotérico é tipicamente de cerca de 1 a cerca de 10% em peso da composição final da barra.

[099] Outros tensoativos não iônicos e/ou catiônicos também po- dem ser utilizados opcionalmente em níveis de cerca de 0,01 a cerca de 10% em peso da composição da barra.

[100] Uma lista abrangente de ingredientes particularmente úteis em barra de sabão pode ser encontrada no documento WO 2002012430 A1, que é incluído neste documento como referência.

[101] Em um aspecto da invenção, um produto de consumo con- tém as composições de acordo com a presente invenção, de preferência a um nível de cerca de 0,02 a 5% em peso, mais particularmente de cerca de 0,1 a 2% em peso e ainda mais particularmente de cerca de 0,2 a 1% em peso da composição da barra de sabão.

[102] Em outra modalidade da presente invenção, o produto de consumo compreendendo microcápsulas de invólucro de núcleo da pre- sente invenção é um sabão líquido compreendendo um ou mais tenso- ativos aniônicos e outros tensoativos que podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em misturas de ácidos graxos e ácidos gra-

xos neutralizados ácidos, tensoativos aminóxidos, tensoativos não iôni- cos, tensoativos zwitteriônicos e sua mistura; eletrólitos; um ou mais conservantes; e opcionalmente beneficiam agentes que podem ser se- lecionados a partir do grupo que consiste em agentes de controle de pH, agentes de tratamento da pele, hidratantes, emolientes, espessantes, vitaminas, nutrientes, corantes e similares.

[103] As composições de sabão líquido típicas compreendem até 25% em peso, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 18% em peso de uma mistura de ácidos graxos compreendendo de cerca de 70 a cerca de 95% em peso da mistura de ácidos graxos C12 e C14 e de cerca de 5 a cerca de 30% em peso da mistura de ácido graxo C16-C20, em que de cerca de 60 a cerca de 90% em mol da mistura de ácidos graxos estão disponíveis na forma neutralizada; até 25% em peso de tensoati- vos zwitteriônicos, de cerca de 1 a cerca de 25% em peso de tensoativo aniônico; até 40% em peso de tensoativo de óxido de amina ou mistura dos mesmos com a fórmula geral R1R2R3N → O, tal como onde R1 e R2 são iguais ou diferentes e são selecionados a partir de metila ou etila e R3 é um grupo alquila saturado ou insaturado de cadeia linear com de cerca de 6-24 átomos de carbono.

[104] Outros ingredientes típicos da formulação para uso em sa- bões líquidos podem ser encontrados, por exemplo, em CA 2812137 A1 e US 20030050200.

[105] Em um aspecto da invenção, um produto de consumo con- tém as composições de acordo com a presente invenção, de preferência a um nível de cerca de 0,02 a 5% em peso, mais particularmente de cerca de 0,1 a 2% em peso e ainda mais particularmente de cerca de 0,2 a 1% em peso da composição de sabão líquido.

[106] Em outra modalidade da presente invenção, o produto de consumo compreendendo microcápsulas de invólucro de núcleo e qui- tosana da presente invenção é um gel de banho que compreende um ou mais tensoativos aniônicos e outros tensoativos que podem ser se- lecionados a partir do grupo que consiste em misturas de ácidos graxos e ácidos graxos neutralizados, tensoativos de aminóxido, tensoativos não iônicos, tensoativos zwitteriônicos e sua mistura; eletrólitos, como um ou mais conservantes; e opcionalmente beneficiam agentes que po- dem ser selecionados a partir do grupo que consiste em espessantes, agentes de controle de pH; agentes de cuidados da pele, hidratantes, emolientes, espessantes, vitaminas, nutrientes, corantes e similares.

[107] As composições típicas de gel de banho compreendem de cerca de 3 a cerca de 10% em peso de tensoativo aniônico de sulfato etoxilado de alquil, até 10% em peso de anfotérico; até cerca de 3% em peso, em peso de um tensoativo N-acilaminoácido, ou sal do mesmo, até 5% em peso de tensoativos aminóxidos, até 2% em peso de álcool graxo C8 a C20, até 5% em peso de C14-C22 ácido graxo; até 3% em peso de espessante polimérico que pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em espessantes à base de celulose, tais como hi- droxipropilmetil celulose, carboximetil celulose de sódio, hidroxietil celu- lose, HEC hidrofobicamente modificado, hidroxipropil celulose; gomas naturais e seus derivados goma xantana, goma carragenina, goma ge- lana, goma guar e guars catiônicos; polímeros reticulados acrílicos, car- bômeros, poliuretanos etoxilados hidrofobicamente modificados e sua mistura.

[108] Outros ingredientes de formulação típicos para uso em gel de banho podem ser encontrados, por exemplo, nos documentos US 5607678 A e US 20120263668 A1.

[109] Em um aspecto da invenção, um produto de consumo con- tém as composições de acordo com a presente invenção, de preferência a um nível de cerca de 0,02 a 5% em peso, mais particularmente de cerca de 0,1 a 2% em peso e ainda mais particularmente de cerca de 0,2 a 1% em peso da composição do gel de banho.

[110] Uma vez depositadas no substrato, as microcápsulas do in- vólucro do núcleo são capazes de liberar seu material de núcleo por difusão através do invólucro da microcápsula ou após a ruptura mecâ- nica do invólucro da microcápsula. A ruptura mecânica pode seguir uma ação mecânica, como esfregar, espremer, pentear, lavar e afins ou aquecer, por exemplo, usando um secador de cabelo.

[111] A liberação mediada por difusão é particularmente desejada se o material de núcleo for uma composição de perfume, porque, neste caso, um cheiro agradável pode ser percebido por um longo período de tempo, por exemplo, várias horas após a aplicação das microcápsulas no substrato. Por outro lado, uma ruptura mecânica pode provocar um aumento surpreendente e agradável do odor.

[112] A fim de ilustrar ainda mais a presente invenção e as vanta- gens da mesma, são dados os seguintes exemplos específicos e exem- plo comparativo, entendendo-se que os mesmos se destinam apenas como ilustrativos e não limitativos.

EXEMPLOS Exemplo 1: Síntese de Cápsulas

[113] Uma série de microcápsulas foi preparada de acordo com métodos conhecidos na técnica, usando os reagentes e emulsificantes mostrados na Tabela 1. Os poli-isocianatos foram dissolvidos no óleo de perfume para formar uma fase oleosa, que foi emulsificada em uma fase aquosa contendo o emulsificante (s), usando um dissolvente. As poliaminas foram adicionadas à emulsão de uma só vez ou durante um tempo predefinido, dependendo do regime de alimentação escolhido.

[114] Para a amostra A, foi utilizado o método divulgado no docu- mento WO2007/004166. A fase aquosa foi preparada misturando 1,4 Mowiol 3-96 (álcool polivinílico, PVA) em 139 g de água deionizada e aquecida por 15 min a 60ºC para dissolver o PVA. Uma fase oleosa é preparada dissolvendo 4,2 g de Desmosdur N3300 (ex. Bayer, CAS

28182-81-2), em 60 g de perfume. A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa usando um Ultra Turrax (5 min @ 11000 rpm). Em seguida, foi adicionado carbonato de guanidina (ex. Fluka, CAS 593-85- 1) à emulsão que foi então aquecida a 70ºC. A emulsão foi mantida a esta temperatura por 10 horas sob agitação, a fim de obter uma pasta de microcápsulas.

[115] Os dados da amostra B são os divulgados em US9271905B2, Exemplo 1.

[116] Para a amostra C a F, foi utilizado o método divulgado em EP 2399667 A1, Exemplo 1, com níveis modificados de poli-isocianatos, poliaminas e emulsificantes, conforme relatado na Tabela 1.

[117] Nas amostras D e F, foi adicionada quitosana não protonada de uma só vez à pasta, uma vez atingida a temperatura de reação de 80ºC.

[118] As amostras A, B, C e E são exemplos comparativos da téc- nica anterior. As microcápsulas das amostras A e B são baseadas em poli-isocianatos aromáticos, enquanto as das amostras C, D, E e F são baseadas em poli-isocianatos alifáticos.

[119] Tabela 1 Reagentes e ingredientes envolvidos na síntese das amostras de microcápsulas A a F e seu nível em porcentagem em peso da pasta.

REAGENTES E INGREDIENTES A B C D E F POLI-ISOCIANATO isocianato-isocianurato de Tris-N-hexameti- 1,5 leno (Desmodur N3330) Biureto de di-isocianato de hexametileno 2,1 (Desmodur N110 ) (Trimetilol propano- aduto de di-isocianato 1,0 de xilileno (Takenate D-110N) Di-isocianato de diciclo-hexilmetano (Desmo- 2 1,9 3,9 3,8 dur® W) Oligômero de di-isocianato de hexametileno 0,5 0,5 1,1 1 aniônico (Bayhydur® XP 2547)

EMULSIFICANTES Polivinilpirrolidono (PVP K90) 1,5 1,5 2,5 2,5 Polivinilálcool (Mowiol 18/4) 0,5 Polivinilálcool (Mowiol 3/96) 0,5 Cloreto de tetraetilamônio 0,4

POLIAMINA Carbonato de guanidina 0,4 0,9 Polietilenoimina (Lupasol® PR8515) 1,0 1,0 0,5 0,5 Quitosana 0,1 0,2 Óleo de perfume 21,3 39,5 30 30 30 30 Água 76,3 55,6 65 65 62 62 Total 100 100 100 100 100 100 Exemplo 2: Composição do xampu

[120] A composição do xampu usada neste trabalho é apresentada na Tabela 2. Tabela 2 Composição do xampu Porcentagem em Nome Comercial do Ingrediente Nome INCI peso no xampu PROPILENO GLICOL Porpileno glicol 1,00 Cloreto de Hidroxipropiltrimônio JAGUAR C-13S (ex RHODIA) 0,25 de Guar MARLINAT 242/28 (ex SASOL) Laureth Sulfato de Sódio 25,00 DEHYTON AB 30 (ex COGNIS) Betaína de Coco 5,00 EUPERLAN PK 3000 (ex Distearato de glicol, Laureth-4 e 0,50 COGNIS) Cocoamidopropil Betaína GLYDANT PLUS LIQ (ex LONZA) DMDM Hidantoína 0,50 CLORETO DE SÓDIO Cloreto de sódio 1,20 BC 2102 (ex BALLU CHIMIE) Emulsão de dimeticonol 2,00 MICROCÁPSULAS EX TABELA 1 0,50(*) ÁGUA DEIONIZADA QSP 100 (*) Cápsulas secas, com base no teor nominal de sólidos da pasta Exemplo 3: Determinação de vazamento no xampu

[121] 0,5% em peso de cada uma das microcápsulas da Tabela 1 foi misturado com a base de xampu do exemplo 2 e armazenado por um mês a 37ºC. O perfume que vazou das cápsulas na base durante o ar- mazenamento foi extraído com ciclo-hexano e o extrato foi analisado por cromatografia em fase gasosa equipada com um detector de ioniza- ção de chama.

[122] Tabela 3: Porcentagem da composição do perfume que foi lixiviada na base após um mês de armazenamento a 37ºC, em porcen- tagem da composição total do perfume encapsulado inicial. Amostra 3,1 3,2 3,3 3,4 3,5 3,6 Reagentes e ingredientes de A B C D E F acordo com a tabela 1 Vazamento em base de xampu 90% 28% 80% < 20% > 80% < 10%

[123] Como é evidente a partir dos resultados mostrados na Ta- bela 3, a incorporação de quitosana como parte da resina termoendure- cível derivada de um ou mais poli-isocianatos alifáticos no invólucro das microcápsulas do invólucro do núcleo confere às referidas microcápsu- las estabilidade precedente em relação a vazamentos nas bases de pro- dutos extrativos, tais como como os predominantes nos xampus. O va- zamento é ainda mais baixo do que o vazamento observado com micro- cápsulas de poliureia com base em poli-isocianatos aromáticos conhe- cidos na técnica. Além disso, os resultados confirmam que, usando a quitosana como parte da resina termoendurecível, muito menos resina pode ser usada no invólucro da microcápsula, em comparação com as microcápsulas conhecidas na técnica. Exemplo 4: Avaliação olfativa:

[124] A avaliação olfativa foi realizada em amostras de cabelo. As amostras de xampu 3.5 e 3.6 do exemplo 3 foram avaliadas após 2 se- manas de armazenamento a 37ºC. O xampu foi aplicado em amostras previamente molhadas com água da torneira a uma temperatura de 37ºC. A quantidade de xampu foi de 10% do peso das amostras. A apli- cação do xampu foi realizada massageando suavemente as amostras durante 20 segundos, aguardando 1 minuto, enxaguando as amostras com água da torneira a uma temperatura de 37ºC e removendo o ex- cesso de água deslizando cada amostra entre dois dedos verticalmente de cima para baixo.

O desempenho olfativo foi avaliado por um painel de quatro especialistas no estágio úmido e após secagem por 24 h em temperatura ambiente (pré-esfregar e pós-esfregar), e foi avaliado em uma escala de 1 a 5 (1 = quase imperceptível, 2 = fraco, 3 = médio, 4 = forte e 5 = muito forte). Os resultados estão apresentados na Tabela 4. Tabela 4: Escores de avaliação olfativa Amostra de tabela 3 Pré-esfregaço Pós-esfregaço 3,5 contendo E (exemplo comparativo sem quitosana) 0,5 0,5 3,6 contendo F (com quitosana) 2 3

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição que compreende pelo menos uma microcáp- sula de invólucro de núcleo em um meio de suspensão, caracterizada pelo fato de que as referidas microcápsulas de invólucro de núcleo com- preendem um núcleo contendo um ingrediente funcional e um invólucro compreendendo uma resina de poliureia formada pela reação de pelo menos um poli-isocianato e quitosana, em que a quitosana é adicionada ao meio de reação na forma sólida.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que o invólucro compreende ainda pelo menos uma outra poliamina que é diferente da quitosana e/ou pelo menos uma poli- imina.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o nível de porções de quitosana na resina de poliureia é de 0,1 a 20% em peso, mais particu- larmente de 0,5 a 10% em peso e ainda mais particularmente de 0,8 a 5% em peso de porções derivado da quitosana, com base no peso total da resina de poliureia.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o nível de microcápsulas na composição é de 10 a 50% em peso, mais particularmente de 25 a 48% em peso, ainda mais particularmente de 35 a 45% em peso, com base no total peso da composição.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o ingrediente funcional é hidrofóbico e o núcleo está na forma de uma fase oleosa.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o ingrediente funcional é uma composição de perfume, um ingrediente cosmético ou uma mis- tura dos mesmos.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o meio de suspensão é uma fase aquosa.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o meio de suspensão é uma matriz solúvel em água.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções anteriores, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato é um poli-isocianato alifático.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações anteriores, caracterizada pelo fato de que o poli-isocianato é se- lecionado a partir do grupo que consiste em 1,6-di-isocianatohexano (CAS No. 822-06-0), 1,5-di-isocianato-2-metilpentano (CAS no 34813- 62-2), 1,4-di-isocianato-2,3-dimetilbutano, 2-etil-1,4-di-isocianatobu- tano, 1,5-di-isocianatopentano (número CAS 4538-42-5), 1,4-di-isocia- natobutano (número CAS 4538-37-8), 1,3-di-isocianatopropano (nú- mero CAS 3753-93-3), 1,10-di-isocianatodecano (número CAS 538-39- 0), 1,2-di-isocianatociclobutano, bis(4-isocianato de ciclo-hexil)metano (número CAS 5124-30-1, disponível comercialmente sob o nome co- mercial DESMODUR® W), 3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-1-isocianato- ciclo-hexano (número CAS 4098-71 -9), diamida 2-imidodicarbônica (número CAS 4035-89-6), biureto (número CAS 108-19-0), poli-isocia- nato alifático à base de di-isocianato de hexametileno e óxido de alqui- leno, especialmente óxido de etileno, e misturas dos mesmos.

11. Processo para obter a composição de acordo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que exe- cuta as etapas de: a. Formar uma emulsão de óleo em água compreendendo uma gota de óleo de núcleo contendo ingrediente funcional dispersa em uma fase aquosa; e b. Reagir pelo menos um poli-isocianato de quitosana e, op- cionalmente, pelo menos uma poliamina que é diferente da quitosana e/ou, opcionalmente, pelo menos uma poli-imina, para formar uma mi- crocápsula de invólucro de núcleo de poliureia em torno da referida gota para formar uma microcápsula de invólucro de núcleo, em que a quito- sana é adicionada antes, durante ou após a adição da referida poliamina ou poli-imina opcional.

12. Processo para obter a composição como definida na rei- vindicação 11, caracterizado pelo fato de que a quitosana é adicionada em forma de pó ao meio de reação.

13. Uso de quitosana caracterizado pelo fato de que é para aumentar a impermeabilidade dos invólucros das microcápsulas de po- liureia.

14. Uso de uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é para produ- tos de consumo selecionados a partir do grupo que consiste em deter- gentes, composição de limpeza, xampu, condicionador, amaciante, sa- bonete líquido, barras de sabão, gel de banho, desodorante, antitrans- pirante ou limpador de superfície doméstico.

15. Produtos de consumo que compreendem uma composi- ção como definida nas reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o produto de consumo é selecionado a partir do grupo que consiste em detergentes, composição de limpeza, xampu, condicionador, amaci- ante, sabão líquido, barras de sabão, gel de banho, desodorante, anti- transpirante ou limpador de superfícies domésticas.

16. Uso de produtos de consumo, como definidos na reivin- dicação 15, caracterizado pelo fato de que é para o tratamento de teci- dos, pele, cabelos ou superfícies domésticas.