BR112019025941B1 - Composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (sbc), métodos de preparação de uma composição de sbc e para produzir um artigo de imersão, película fina, e, artigo de fabricação - Google Patents
Composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (sbc), métodos de preparação de uma composição de sbc e para produzir um artigo de imersão, película fina, e, artigo de fabricação Download PDFInfo
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Abstract
Composições de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) são providas. As composições compreendem um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs, as composições de copolímero em bloco sendo ambas física e quimicamente reticuladas, onde a reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC e a reticulação física compreende uma interação não covalente entre blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica. As composições de copolímero em bloco são úteis na formação de artigos de imersão tais como luvas cirúrgicas.
Description
[001] A presente invenção refere-se a copolímeros em bloco estirênicos que são ambos física e quimicamente reticulados. Os copolímeros encontram uso vantajoso na fabricação de artigos imergidos elásticos, por exemplo, luvas e preservativos.
[002] Os artigos imergidos elásticos de parede fina são feitos tradicionalmente de borracha natural (NR), policloropreno (CR), poliisopreno (IR), poliuretano (PU), borracha de nitrila butadieno (NBR), copolímeros em bloco estirênicos (SBC), misturas dos mesmos ou laminações dos mesmos.
[003] A borracha natural é usada em tais aplicações, já que ela é um produto natural que oferece desempenho excepcional. Entretanto, a presença de proteínas sensibilizantes que são responsáveis por hipersensibilidade do tipo imediata (alergias do tipo I) restringiu o seu uso. Para solucionar este inconveniente, materiais sintéticos foram desenvolvidos como alternativas.
[004] As películas elásticas de parede fina são usualmente moldadas para aplicação pretendida (luva, preservativo, etc.) por imersão de uma forma de um formato apropriado em uma mistura líquida do polímero, que pode ser uma dispersão em água (látex) ou uma solução em um ou mais solventes apropriados. Uma película sólida é formada seguindo a evaporação de água ou outros solventes.
[005] Desempenho melhorado em termos de propriedades mecânicas e químicas, elasticidade e durabilidade do material é obtido por um mecanismo de reticulação. A vulcanização é o tradicional mecanismo de reticulação química para a maioria dos materiais elastoméricos tais como NR ou IR. A vulcanização cria ligações covalentes de enxofre que ligam uma cadeia de polímero a outra. Entretanto, uma vez que a vulcanização com enxofre sozinho requer condições de reação que são muito longas e requerem temperaturas muito altas, aditivos químicos tais como “aceleradores” são adicionados. Os aceleradores podem ser de muitos tipos e são usualmente classificados dentro das seguintes famílias: tiazóis, carbamatos, guanidinas, tioureia e tiuramas. É prática comum o uso de uma mistura de diferentes aceleradores selecionados a partir das diferentes famílias para otimizar a velocidade de vulcanização e o desempenho.
[006] Entretanto, enquanto o enxofre é integrado na rede de polímero através de ligação covalente, os aceleradores não são. Uma formulação de luvas típica feita de poliisopreno pode compreender até 2% de aceleradores. As moléculas do acelerador têm solubilidade insuficiente em água e não podem ser removidas da luva por lavagem. Também, elas podem “aflorar” na superfície da película ao longo do tempo, devido a sua compatibilidade limitada com a borracha. Os aceleradores são também sensibilizadores de pele forte e podem causar dermatite alérgica de contato (hipersensibilidade retardada, tipo IV).
[007] A combinação particular de materiais, condições de composição e processo de transformação em uma película de parede fina usualmente define o desempenho do produto resultante.
[008] NR, CR, IR e NBR são os elastômeros mais comuns e são todos transformados em películas de parede fina partindo de dispersões em água, também conhecidas como látex. Entretanto, películas de parede fina produzidas a partir de látex têm a desvantagem de que os produtos resultantes são, algumas vezes, propensos a terem pequenos orifícios. Estes pequenos orifícios, frequentemente da ordem de micrômetros de diâmetro, podem ser o resultado de baixos níveis de impurezas no látex que são difíceis de filtrar, e ao fato de que o processo converte um sistema heterogêneo (dispersão) em uma película. Há alguma microporosidade intrínseca presente na borracha, que pode ser atribuída à falha de todas as partículas de látex, fazendo com que uma película típica coalesça completamente uma com a outra e forme uma película contínua livre de vazios intersticiais. Proteínas nativas (presentes em NR) e produtos químicos (tensoativos, principalmente no caso de polímeros sintéticos) usados para a estabilização de látex e no processo de fabricação são propensos a inibir a coalescência.
[009] Vantajosamente, alguns outros polímeros sintéticos podem ser dissolvidos em solventes, tais como solventes de hidrocarboneto, para formar uma solução verdadeira. Consequentemente, a tecnologia de moldagem com solvente é atrativa para a produção de películas com requisitos de qualidade extremamente alta e quase nenhuma microporosidade. Os pequenos orifícios também são muito menos prováveis de estarem presentes.
[0010] Copolímeros baseados em borracha multibloco, e especialmente copolímeros em bloco estirênicos (SBCs), são particularmente adequados para serem usados para a moldagem com solvente, já que eles podem formar soluções com viscosidades aceitáveis que podem ser utilizadas para a imersão.
[0011] SBCs são classificados como elastômeros termoplásticos, que possuem as propriedades mecânicas das borrachas e as características de processamento de termoplásticos. Estas propriedades resultam de sua estrutura molecular. SBCs consistem de pelo menos três blocos, geralmente dois blocos de extremidade de poliestireno duros e um macio, bloco médio elastomérico (polibutadieno, poliisopreno-hidrogenado ou não). Os SBCs mais comuns compreendem copolímeros em tribloco lineares tais como estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS), estireno-butadieno-estireno (SBS) e estireno-isopreno-estireno (SIS), mas outras arquiteturas (por exemplo, copolímeros compostos por mais de 3 blocos) e outras estruturas (em estrela ou radial) também são possíveis.
[0012] Os blocos duros e macios são imiscíveis, de modo que, em uma escala microscópica, os blocos de poliestireno formam domínios separados na matriz de borracha. Portanto, SBCs exibem duas temperaturas de transição vítrea (Tg) que são características do respectivo homopolímero (bloco de extremidade de poliestireno, 90-100°C e bloco médio borrachoso a cerca de -90°C no caso de polibutadieno, por exemplo).
[0013] Além das vantagens de serem processadas da solução verdadeira, SBCs são capazes de formar películas elásticas com alto desempenho mecânico sem o uso de qualquer reticulação química tal como enxofre e aceleradores, já que ambas as extremidades de cada bloco borrachoso são terminadas por segmentos de poliestireno e estes domínios rígidos atuam como pontos de junção multifuncionais para produzir uma rede elastomérica reticulada “fisicamente”, similar em muitos aspectos àquela de uma borracha vulcanizada convencional (“reticulação química”).
[0014] Finalmente, estes elastômeros podem ser vantajosamente formulados com plastificantes adequados para prover uma combinação desejável de resistência à tração, elasticidade e tactilidade, tal como é requerido, por exemplo, para luvas cirúrgicas.
[0015] A força final na ruptura e resistência à tração são fatores importantes na avaliação do desempenho de películas extensíveis de parede fina, tais como preservativos ou luvas, que devem ser avaliadas seguindo padrões internacionais. Também, uma luva cirúrgica deve prover uma alta sensibilidade enquanto que ao mesmo tempo ela não comprime a mão do usuário durante um período de tempo prolongado. Para prevenir a compressão da mão, é preferido um módulo a 100% de alongamento abaixo de 1,0 MPa, e idealmente abaixo de 0,7 MPa.
[0016] Adequadamente formulados com plastificante, SBCs podem atender a todos os padrões internacionais e podem alcançar, e em muitos casos de modo superior, flexibilidade e propriedades mecânicas comparáveis àquelas de outros elastômeros tais como NRL, CR, IR. Isto significa que o material pode funcionar mecanicamente de uma maneira comparável ou superior a outros elastômeros, ao mesmo tempo em que se evita as deficiências dos elastômeros à base de látex tais como aceleradores e pequenos orifícios.
[0017] Em resumo, SBCs são particularmente adequados para uso em aplicações de película de parede fina tais como luvas médicas que provêm excelentes propriedades incluindo borracha sintética livre de proteínas de borracha natural, livres de acelerador, maciez, bem como películas com qualidade extremamente alta sem quase nenhum pequeno orifício e nenhuma hidratação.
[0018] Composições adequadas de SBCs para uso em luvas cirúrgicas são descritas em EP0488021 que descreve uma combinação de dois ou mais copolímeros em bloco S-EB-S, e EP1472315 que descreve uma combinação de um copolímero em bloco S-EB-S e um copolímero em bloco S-EP-S-EP.
[0019] Os produtos feitos a partir de SBCs, conforme descrito nas patentes referidas acima, possuem uma maior deficiência. À medida que a rede é feita somente de reticulações físicas, ao invés de reticulações químicas, os domínios de poliestireno vítreo amolecem e perdem a sua coesão quando contatados com certos solventes orgânicos.
[0020] Por exemplo, luvas cirúrgicas feitas de SBCs são destruídas quando colocadas em contato direto com solventes orgânicos. Vários solventes orgânicos e produtos químicos “agressivos” podem ser usados no campo médico. Um exemplo é monômero de metacrilato de metila (MMA) que está presente em cimento ósseo não curado usado em artroplastia. O MMA tem um parâmetro de solubilidade Hansen de 17,9 MPa1/2, que é próximo àquele do PS (18,6). Um outro exemplo é éter dietílico que é usado como um solvente em algumas preparações, tal como colódio. A fraca resistência química a estes solventes é uma maior limitação desta família de elastômeros para luvas para uso cirúrgico.
[0021] É possível fortalecer a rede física pela adição de uma rede química através de ligações covalentes permanentes que se ligam junto às cadeias da fase elastomérica para dar um material insolúvel. Um exemplo é descrito em Decker et al, Journal of Applied Polymer Science (vol. 77, 1902-1912, 2000) utilizando copolímeros em tribloco SBS e SIS comerciais reticulados por radiação UV na presença de um fotoiniciador do tipo radical. O processo de reticulação pode ser marcadamente acelerado pela adição de moléculas orgânicas multifuncionais tais como monômeros de acrilato ou tiol que podem copolimerizar com insaturações de polibutadieno ou poliisopreno.
[0022] Entretanto, este processo de reticulação química leva a uma diminuição dramática das propriedades mecânicas da película, já que a coexistência de duas redes (uma “física” e uma “química”) diminui a resistência mecânica e aumenta a rigidez do material.
[0023] Tais materiais não podem, por exemplo, alcançar os padrões internacionais para o caso de luvas cirúrgicas, tais como a resistência à tração mínima conforme descrita no ASTM D3577.
[0024] Portanto, seria desejável prover composições de SBC alternativas e métodos para a sua preparação que tratam de um ou mais dos problemas e deficiências destacados acima.
[0025] A referência neste relatório descritivo a qualquer publicação anterior (ou informação derivada da mesma), ou a qualquer matéria que é conhecida, não é, e não deve ser considerada como um conhecimento ou admissão ou qualquer forma de sugestão de que a publicação anterior (ou informação derivada da mesma) ou matéria conhecida forma parte do conhecimento geral comum no campo de esforços ao qual este relatório descritivo se refere.
[0026] Em um aspecto, a presente invenção provê uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita composição de copolímero em bloco é tanto física quanto quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC e; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica.
[0027] Em um outro aspecto, a presente invenção provê uma mistura de polímeros miscíveis compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita mistura de polímeros miscíveis é fisicamente e quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC e; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica.
[0028] As composições ou misturas únicas aqui descritas, que compreendem copolímeros em bloco de estireno reticulados fisicamente e quimicamente, encontram uso, por exemplo, na fabricação de artigos mergulhados de paredes finas, tais como preservativos e luvas médicas. As composições ou misturas únicas superam a deficiência da resistência química nos SBCs atualmente disponíveis, enquanto mantêm um alto nível de resistência mecânica e flexibilidade.
[0029] Em um outro aspecto, a presente invenção provê uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico compreendendo: (a) um ou mais SBCs; (b) um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e (c) um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs.
[0030] Em um outro aspecto, é provido um método de preparação de uma composição de SBC compreendendo a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs.
[0031] As composições ou misturas podem compreender adicionalmente um ou mais plastificantes e/ou flexibilizantes compatíveis com o bloco médio elastomérico de um ou mais SBCs.
[0032] As composições ou misturas podem compreender adicionalmente um ou mais compatibilizadores que melhoram a miscibilidade entre blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis. Tais compatibilizadores podem ser, por exemplo, tensoativos e particularmente tensoativos poliméricos tais como copolímeros de di-bloco compreendendo um segmento PS, ou um polímero ou resina de baixo peso molecular tendo um parâmetro de solubilidade apropriado.
[0033] O um ou mais SBCs podem ter um bloco médio elastomérico totalmente insaturado ou parcialmente insaturado ou pode ter um bloco médio elastomérico totalmente saturado.
[0034] O um ou mais SBCs podem ser selecionados do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos.
[0035] Preferencialmente, o SBC é composto de uma ou uma mistura de SBCs de peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol. Preferencialmente, o bloco médio elastomérico de pelo menos uma SBC compreende funcionalidades reativas, tais como ligações duplas, por exemplo, ligações duplas de carbono-carbono, para habilitar a reticulação química.
[0036] O polímero miscível com os blocos de extremidade de poliestireno pode ser um polímero capaz de formar, até um certo ponto, uma mistura íntima no nível molecular com os blocos de extremidade de poliestireno. O polímero miscível pode ser um polímero que é miscível com poliestireno, isto é, o SBC e o polímero miscível podem formar uma mistura homogênea, seja por similaridade química e/ou por interações específicas, tais como entre ligações π em anéis de areno. As interações podem ser de natureza não covalente. As interações não podem incluir ligações covalentes entre o SBC e o polímero miscível.
[0037] Preferencialmente, o peso molecular médio numérico do polímero miscível (Mn) está abaixo de 10.000 g/mol e, mais preferencialmente, abaixo de 3.000 g/mol.
[0038] Preferencialmente, o polímero miscível tem um amplo índice de polidispersidade de peso molecular, por exemplo, maior do que 2,0, ou maior do que 3,0, ou maior do que 4,0, ou maior do que 5,0. O polímero miscível tem, preferencialmente, uma polaridade similar à do poliestireno.
[0039] Em uma forma de realização preferida, os polímeros miscíveis são selecionados a partir de copolímeros de baixo peso molecular de monômeros de alquil-areno.
[0040] O polímero miscível pode ser selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos.
[0041] O agente de reticulação pode ser selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos.
[0042] O agente de reticulação também pode ser um sal de metal, um reticulador de amina selecionado do grupo que consiste em amina orgânica, diamina orgânica e poliamina orgânica ou um poliol.
[0043] A reticulação química pode também ser realizada através da chamada “vulcanização”, e neste caso o agente de reticulação pode ser selecionado a partir de enxofre convencional, óxidos metálicos e aceleradores comumente utilizados para vulcanização de borracha em películas elásticas de parede fina tais como preservativos e luvas. A vulcanização não é considerada como uma via de reticulação preferida em relação à presente invenção, porque os aceleradores, que são sensibilizadores de pele forte, não são integrados na rede química e podem aflorar na superfície.
[0044] Em uma forma de realização preferida, a reação de reticulação é uma reação de tiol-eno. Uma reação de tiol-eno é uma reação assim chamada “clique” que pode ocorrer como uma reação de adição mediada por radical.
[0045] Preferencialmente, o reticulador é selecionado a partir de, por exemplo, moléculas de di-tiol, tri-tiol e tetra-tiol contendo grupos éter ou éster em sua cadeia principal.
[0046] Vantajosamente, a reação de reticulação pode ser acionada por radiação, por exemplo, radiação ultravioleta (UV), radiação gama, raio-X ou por feixe de elétrons. A radiação oferece múltiplas vantagens: a energia é alta o suficiente para criar radicais a partir dos produtos químicos existentes, há menos risco de efeitos de sombreamento, como pode ser observado com a cura por UV, e a tecnologia também oferece um controle bom e preciso da dose. Deve ser notado também que a maioria das luvas cirúrgicas são esterilizadas por radiação (ou por feixe de elétrons ou radiação gama), portanto, a reticulação pode ocorrer vantajosamente durante o mesmo processo que a própria esterilização das luvas.
[0047] Em uma outra forma de realização, a reação de reticulação pode ser iniciada ou melhorada por uma ou uma mistura de fotoiniciadores do tipo radical.
[0048] Quando usado, o fotoiniciador é preferencialmente selecionado a partir daqueles compostos que oferecem amplo espectro de absorção de UV e produção eficaz de radicais reativos quando da irradiação, combinados com boa solubilidade em sistemas de resina, bem como boa tolerância quando em contato com a pele humana. O fotoiniciador pode, por exemplo, ser selecionado do grupo que consiste em óxidos de acilfosfina, por exemplo, óxidos de monoacilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, óxido de 2,4,6- trimetilbezoildifenilfosfina ou outros, tais como 2-hidróxi-metil-1- fenilpropanona, metilbenzoilformato, e metil éster de ácido fenilglioxílico.
[0049] O plastificante pode aumentar o alongamento e a flexibilidade das composições de SBC e misturas de polímeros aqui descritas. Preferencialmente, o plastificante consiste em um líquido ou uma mistura de poliolefinas saturadas líquidas compatíveis com o bloco médio (bloco elastomérico) do SBC. Mais preferencialmente, o referido plastificante pode ser selecionado a partir de compostos que têm um ponto de fluidez menor do que ou igual a 35°C. No contexto da presente invenção é preferível usar óleos plastificantes, preferencialmente óleos plastificantes minerais e especialmente óleos minerais formados a partir de uma mistura purificada de hidrocarbonetos saturados líquidos formados a partir de compostos de natureza parafínica ou naftênica ou misturas dos mesmos em proporções variáveis.
[0050] Os óleos minerais plastificantes preferidos são produtos brancos aquosos cristalinos que não contêm impurezas tóxicas e nenhum MOAH (hidrocarboneto aromático de óleo mineral) e de acordo com o USA FDA 21 CFR 178.3620(a), óleo mineral branco, US Pharmacopeia, European Pharmacopeia (parafina líquida) bem como a Europe Regulation (EU) 10/2011 em material plástico e artigos destinados a entrarem em contato com alimento, óleo mineral branco. Um óleo mineral preferido é um óleo branco medicinal que tem uma gravidade específica de 0,85-0,90 a 15°C.
[0051] O plastificante pode também ser um oligômero ou outro elastômero que possua uma compatibilidade suficiente com os blocos médio borrachosos e, neste caso, pode ser considerado mais como um “flexibilizante” Um tal flexibilizante pode ser selecionado a partir da família de polibutadieno, poliisopreno, poliisobuteno, copolímeros de poliolefina amorfa de propileno e etileno, borracha butílica e outros polímeros conhecidos como tendo uma compatibilidade suficiente com o bloco borrachoso. Flexibilizantes funcionalizados ou reativos tais como polibutadieno modificado com acrílico ou hidroxila também podem ser usados. Estes flexibilizantes reativos podem participar na rede quimicamente reticulada.
[0052] As composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis de acordo com as formas de realização da presente invenção são expressas em PCB (por centena de borracha) com borracha sendo um ou mais SBCs. Faixas exemplares para os componentes nas composições incluem: • polímero miscível: 0,25 a 100 pcb, preferencialmente 5 a 50 pcb • plastificante/flexibilizante: 0 a 200 pcb, preferencialmente 20 a 75 pcb • agente de reticulação: 0,01 a 5 pcb, preferencialmente 0,05 a 1 pcb • fotoiniciador: 0 a 5 pcb, preferencialmente 0 a 2 pcb.
[0053] Em um outro aspecto, é provido um método para a produção de um artigo de imersão de pelo menos uma composição de SBC ou mistura de polímeros miscíveis, conforme aqui descrito, em que um molde com um contorno externo que corresponde àquele do artigo de imersão a ser produzido é imerso por um período de tempo pré-especificável em uma solução de imersão compreendendo a uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis, e onde subsequentemente o artigo de imersão é removido da solução e seco.
[0054] O artigo, particularmente o artigo seco, pode subsequentemente ser exposto à radiação, por exemplo, radiação por feixe de elétrons, gama, UV ou raios-X.
[0055] Em um outro aspecto, é provida uma película fina compreendendo uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis em que a dita película fina tem uma resistência à tração maior do que 17 MPa medida de acordo com ASTM 3577 e em que a dita película fina é substancialmente insolúvel em um solvente orgânico.
[0056] Por “substancialmente insolúvel” pode-se mencionar, por exemplo, que pelo menos 80% da película fina é insolúvel, ou pelo menos 95% da película é insolúvel em solventes orgânicos que podem ser usados no campo médico tal como metacrilato de metila (MMA) ou éter dietílico.
[0057] Em um outro aspecto, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico ou mistura de polímeros miscíveis em que a dita composição tem uma resistência à tração de pelo menos 17 MPa e em que a dita composição é substancialmente insolúvel em um solvente orgânico.
[0058] Por “substancialmente insolúvel” pode-se mencionar, por exemplo, que pelo menos 80% da composição é insolúvel, ou pelo menos 95% da composição é insolúvel em solventes orgânicos que podem ser usados em campos médicos, tais como metacrilato de metila (MMA) ou éter dietílico.
[0059] Em um outro aspecto, é provida uma película fina que compreende uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis de acordo com qualquer uma das formas de realização aqui descritas.
[0060] Em qualquer uma das formas de realização aqui descritas, a película fina pode ter uma espessura entre cerca de 10 mícrons e cerca de 500 mícrons ou entre cerca de 150 mícrons e cerca de 250 mícrons.
[0061] Em qualquer uma das formas de realização aqui descritas, a película fina pode ter uma espessura menor do que 500 mícrons, ou menor do que 400 mícrons ou menor do que 300 mícrons ou menor do que 200 mícrons.
[0062] Em um outro aspecto, é provida uma película de múltiplas camadas, a dita película de múltiplas camadas compreendendo uma ou mais camadas ou películas finas, a dita uma ou mais camadas ou películas finas compreendendo as composições de SBC descritas aqui ou misturas de polímeros miscíveis.
[0063] Em um outro aspecto, é provida uma película de múltiplas camadas, a dita película de múltiplas camadas compreendendo uma ou mais camadas ou películas finas, a dita uma ou mais camadas ou películas finas compreendendo composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis, em que a dita composição ou mistura de polímeros miscíveis tem uma resistência à tração de pelo menos 17 MPa e em que a dita composição ou mistura de polímeros miscíveis é substancialmente insolúvel em um solvente orgânico.
[0064] A película de múltiplas camadas pode ser obtida por superposição de várias camadas finas feitas a partir da mesma composição de SBC, ou diferentes composições de SBC. Diferentes composições de SBC conforme aqui descritas podem ser combinadas em diferentes camadas. Também, pelo menos uma camada tendo as composições presentemente descritas pode ser combinada com outro(s) elastômero(s) selecionado(s) do grupo que consiste em borracha natural, polibutadieno, poliisopreno, policloropreno, borracha butílica, poliuretano, polímeros e copolímeros acrílicos, elastômeros de silicone, outros SBCs, copolímeros em bloco cíclicos (CBC) e misturas dos mesmos. É entendido que a natureza do(s) elastômero(s) que constitui cada uma das ditas camadas pode ser idêntica a ou diferente uma da outra.
[0065] De acordo com a presente invenção, SBS, SEBS e borracha butílica são constituintes preferidos de uma película de múltiplas camadas. Em uma forma de realização, uma luva de múltiplas camadas compreendendo camadas superpostas feitas a partir das composições descritas aqui e borracha butílica oferece resistência aumentada à permeação de produtos químicos tais como monômero de metacrilato de metila. Tais luvas podem compreender, por exemplo, uma fina camada de borracha butílica na camada externa e/ou intercalada no meio de outras camadas compreendendo a composição presentemente descrita de SBC.
[0066] Cada uma das camadas compreendendo a película elástica de parede fina também pode compreender outros adjuvantes convencionalmente usados na indústria de polímeros e especificamente na indústria de luvas, tais como, por exemplo, lubrificantes e agentes antiaderentes, agentes antiestáticos, antioxidantes primários e secundários, corantes, agentes de processamento e assim por diante.
[0067] Em um outro aspecto, é provido um artigo de fabricação que compreende uma ou mais das composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis conforme aqui descrito.
[0068] O artigo de manufatura pode ser um dispositivo médico, tal como uma luva médica, um preservativo ou equipamento de proteção pessoal, tal como luvas de laboratório ou luvas industriais de limpeza.
[0069] A película ou película de múltiplas camadas também pode incluir substâncias químicas ativas.
[0070] A natureza desta substância ativa pode ser escolhida como uma função das propriedades que são desejadas. Esta substância química ativa pode ser escolhida especialmente a partir de agentes anticorrosivos, lubrificantes, marcadores químicos, produtos de mudança de fase, desaceleradores de partículas energéticas (radiação), agentes com energia de desinfecção, agentes odoríferos ou umectantes, tinturas para detecção de cortes, partículas metálicas e misturas dos mesmos.
[0071] Quando a substância química ativa é um produto com energia desinfetante, ela é preferencialmente escolhida de substâncias capazes de causar uma desnaturação virtualmente instantânea de proteínas por contato simples, por reação química ou por um efeito físico-químico tal como uma modificação da tensão superficial. Entre tais substâncias, menção pode ser feita especialmente de biocidas, tais como de amônio quaternário e mais particularmente cloreto de dimetildidecilamônio e cloreto de benzalcônio, biguanidas tais como sais solúveis em água de cloroexidina, por exemplo, digluconato de clorexidina, ftalaldeído, derivados fenólicos tais como hexaclorofeno ou derivados benzílicos, formaldeído, tensoativos não iônicos compreendendo pelo menos uma sequência de polioxietileno tal como octoxinol (Triton® X100), hexamidina, compostos de polivinil pirrolidona iodados, tensoativos não iônicos com atividade virucida, dicromatos e hipocloritos de sódio e potássio, e misturas dos mesmos.
[0072] A presente invenção refere-se a composições compreendendo SBCs capazes de formar artigos elásticos de parede fina química e fisicamente reticulados com propriedades mecânicas melhoradas.
[0073] Antes que as presentes composições, componentes, artigos e/ou métodos sejam descritos e divulgados, deve ser entendido que a menos que de outro modo indicado, esta invenção não está limitada a composições específicas, componentes, artigos, métodos, ou similares, já que tais podem variar, a menos que especificado de outra forma. Deve ser também entendido que a terminologia usada aqui é para a finalidade de descrever formas de realização particulares apenas e não se destina a ser limitativa.
[0074] Deve-se notar também que, conforme usado no relatório descritivo e nas reivindicações anexas, as formas singulares “um”, “uma”, “o” e “a” incluem referentes plurais, a menos que especificado de outra forma. Assim, por exemplo, a referência a um “SBC” pode incluir mais de um SBC, e similares.
[0075] São aqui descritas composições de SBC vantajosas e misturas de polímeros miscíveis e métodos para a sua preparação.
[0076] Em uma forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita composição de copolímero em bloco é tanto física quanto quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos.
[0077] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita composição de copolímero em bloco é tanto física quanto quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0078] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita composição de copolímero em bloco é tanto física quanto quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0079] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita composição de copolímero em bloco é tanto física quanto quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de alfa metil estireno, copolímeros de monômeros de alquil areno, tais como alfa metil estireno e para metil estireno e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0080] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma mistura de polímeros miscíveis compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita mistura de polímeros miscíveis é tanto física como quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos.
[0081] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma mistura de polímeros miscíveis compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita mistura de polímeros miscíveis é tanto física como quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0082] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma mistura de polímeros miscíveis compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita mistura de polímeros miscíveis é tanto física como quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0083] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma mistura de polímeros miscíveis compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs; em que a dita mistura de polímeros miscíveis é tanto física como quimicamente reticulada; em que a dita reticulação química compreende ligações covalentes entre cadeias de SBC; em que a dita reticulação física compreende uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de alfa metil estireno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0084] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico compreendendo: (a) um ou mais SBCs; (b) um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e (c) um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos; e em que o um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos.
[0085] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico compreendendo: (a) um ou mais SBCs; (b) um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e (c) um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos; e em que o um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0086] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico compreendendo: (a) um ou mais SBCs; (b) um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e (c) um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos; e em que o um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0087] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico que compreende: (a) um ou mais SBCs; (b) um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e (c) um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de alfa metil estireno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno e misturas dos mesmos; e em que um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0088] Em uma outra forma de realização exemplar, as camadas compreendendo a película elástica de parede fina também podem compreender outros adjuvantes convencionalmente usados na indústria de polímeros e especificamente na indústria de luvas, tais como, por exemplo, lubrificantes, agentes antiaderentes, agentes antiestáticos, antioxidantes primários e secundários, corantes, agentes de processamento e assim por diante.
[0089] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico compreendendo: (a) um ou mais SBCs; (b) um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e (c) um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS ou SBS ou misturas dos mesmos; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de alfa metil estireno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno e misturas dos mesmos; e em que um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0090] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um método de preparação de uma composição de SBC compreendendo a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos; e em que o um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos.
[0091] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um método de preparação de uma composição de SBC compreendendo a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que o um ou mais SBCs é selecionado do grupo que consiste em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tais como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina ou misturas dos mesmos; em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos; e em que um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0092] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um método de preparação de uma composição de SBC compreendendo a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos; e em que um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0093] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um método de preparação de uma composição de SBC compreendendo a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de alfa metil estireno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, e misturas dos mesmos; e em que um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em monômeros aromáticos, alifáticos e heteroatômicos e oligômeros contendo pelo menos duas ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo: acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0094] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um método de preparação de uma composição de SBC compreendendo a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que pelo menos um SBC compreende, em seu bloco médio elastomérico, funcionalidades reativas, tais como duplas ligações, para habilitar a reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo que consiste em resina de poliestireno, resina de alfa metil estireno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, e misturas dos mesmos; e em que um ou mais agentes de reticulação é selecionado do grupo que consiste em tióis funcionais, tais como 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris-3, tetracis-3- mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, e misturas dos mesmos, os referidos SBCs tendo um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol e os referidos polímeros miscíveis tendo um peso molecular (Mn) menor do que 10.000 g/mol.
[0095] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um método para produzir um artigo de imersão a partir de pelo menos uma composição de SBC ou mistura de polímeros miscíveis, conforme descrito em qualquer uma das formas de realização exemplares aqui descritas, nas quais um molde com um contorno externo que corresponde àquele do artigo de imersão a ser produzido é imerso por um período de tempo pré- especificável em uma solução de imersão compreendendo a uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis e onde subsequentemente o artigo de imersão é removido da solução e seco.
[0096] O artigo, particularmente o artigo seco, pode subsequentemente ser exposto à radiação, por exemplo, radiação por feixe de elétrons, gama, UV ou raios-X.
[0097] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma película fina compreendendo uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis, conforme descrito em qualquer uma das formas de realização exemplares aqui descritas, em que a dita película fina tem uma resistência à tração maior do que 17 MPa, medida de acordo com o ASTM 3577 e em que a dita película fina é substancialmente insolúvel em um solvente orgânico.
[0098] Em uma outra forma de realização exemplar, é provida uma película fina compreendendo uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis de acordo com qualquer uma das formas de realização preferidas aqui descritas.
[0099] Em qualquer uma das formas de realização exemplares aqui descritas, a película fina pode ter uma espessura entre cerca de 10 mícrons e cerca de 500 mícrons ou entre cerca de 150 mícrons e cerca de 250 mícrons.
[00100] Em qualquer uma das formas de realização exemplares aqui descritas, a película fina pode ter uma espessura menor do que 500 mícrons, ou menor do que 400 mícrons ou menor do que 300 mícrons ou menor do que 200 mícrons.
[00101] Em uma outra forma de realização exemplar, é provido um artigo de manufatura, tal como uma luva ou um preservativo, o referido artigo de fabricação compreendendo uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis, conforme descrito em qualquer uma das formas de realização exemplares aqui descritas.
[00102] As composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis de acordo com a presente invenção podem ter um módulo a 100% de alongamento abaixo de 1,0 MPa ou abaixo de 0,70 MPa.
[00103] Os artigos elásticos de parede fina de acordo com a presente invenção podem ter um módulo a 100% de alongamento abaixo de 1,0 MPa ou abaixo de 0,70 MPa.
[00104] Os artigos elásticos de parede fina, de acordo com a presente invenção, podem ter uma força de ruptura de acordo com EN455-2 e ISO10282, isto é, acima de 9N (medida em película não envelhecida).
[00105] Os artigos elásticos de parede fina de acordo com a presente invenção podem ter uma resistência à tração de acordo com ASTMD3577, isto é, acima de 17 MPa (película não envelhecida).
[00106] As composições de SBC, ou misturas de polímeros miscíveis ou artigos elásticos de parede fina podem ter qualquer combinação das propriedades mecânicas descritas acima.
[00107] As composições de acordo com as formas de realização da presente invenção são expressas em PCB (por centena de borracha) com borracha sendo um ou mais SBCs. Faixas exemplares para os componentes nas composições incluem: • polímero miscível: 0,25 a 100 pcb, preferencialmente 5 a 50 pcb • plastificante/flexibilizante: 0 a 200 pcb, preferencialmente 20 a 75 pcb • agente de reticulação: 0,01 a 5 pcb, preferencialmente 0,05 a 1 pcb • fotoiniciador: 0 a 5 pcb, preferencialmente 0 a 2 pcb.
[00108] Artigos imergidos elásticos de parede fina, por exemplo, luvas, particularmente luvas médicas, e preservativos, conforme aqui descritos, podem ter uma espessura na faixa entre cerca de 10 e cerca de 500 mícrons, ou de cerca de 150 até cerca de 250 mícrons.
[00109] Os artigos imergidos podem compreender uma única camada ou podem ser de múltiplas camadas. Os artigos de múltiplas camadas podem compreender camadas compreendendo a mesma composição de polímero ou diferentes composições de polímero.
[00110] Os seguintes Exemplos descrevem as composições de acordo com a presente invenção e destinam-se a ilustrar a invenção. Os Exemplos não devem ser interpretados como limitativos de forma alguma do escopo da presente invenção.
[00111] Deve ser entendido que embora a presente invenção tenha sido descrita em conjunto com as suas formas de realização específicas, a descrição precedente é destinada a ilustrar e não limitar o escopo da invenção. Outros aspectos, vantagens e modificações serão evidentes para aqueles versados na técnica à qual a invenção pertence. Portanto, os exemplos são apresentados de modo a prover a aqueles versados na técnica com uma invenção completa e descrição de como fazer e usar as composições descritas, e não se destinam a limitar o escopo da invenção.
[00112] O seguinte exemplo demonstra o desempenho melhorado (propriedades mecânicas e resistência química) de uma composição de acordo com a presente invenção.
[00113] Copolímero de estireno-butadieno-estireno (SBS) com uma viscosidade em tolueno (10% de concentração) de 150 mPa.s a 25°C, polímero miscível com base em estireno e estirenos substituídos (Mn = 800 g/mol, índice de polidispersidade = 2,8), plastificante como um óleo mineral branco com uma viscosidade de 68 mPa.s a 40°C, e um agente de reticulação como tris(3-mercaptopropionato) de trimetilpropano foram dissolvidos em uma mistura de metilciclohexano e tolueno (8:2) para formar uma solução tendo 18% de conteúdo sólido em peso.
[00114] Quantidades diferentes de agentes de reticulação bem como polímero miscível (“P”) foram usadas conforme indicado na Tabela abaixo.
[00115] A quantidade de plastificante foi de 50 pcb e 1 pcb de antioxidante polifenólico foi adicionado à solução de polímero.
[00116] A solução foi armazenada em temperatura ambiente em um vaso apropriado coberto para previnir a evaporação do solvente. As películas foram obtidas após a evaporação do solvente após a imersão de um molde de porcelana na solução utilizando um robô de imersão com velocidades de imersão controladas. A película foi seca a 70°C por 1 hora antes da extração e, então, uma secagem final a 50°C durante 6 horas foi realizada para remover quantidades de traço de solvente residual.
[00117] A película foi então exposta à radiação por feixe de elétrons em uma dose de 25 ± 2 kGy.
[00118] A resistência química da película irradiada foi avaliada por meios diferentes. Idealmente, o método de teste deve reproduzir as condições de exposição real ao produto químico.
[00119] No presente exemplo, a composição de SBC se destina a ser usada para uma luva, de modo que os seguintes testes foram empregados para avaliar a resistência química da película: 1) teste de mecha: 0,5 g de monômero de metacrilato de metila puro foi depositado sobre uma mecha de algodão que foi então aplicada sobre uma película previamente trazida sob ligeira tensão. O tempo de contato foi de 10 segundos, sob leve pressão. O teste foi repetido três vezes e então a resistência da película foi verificada. 2) teste de intumescimento: um disco de diâmetro de 25 mm foi cortado da película e colocado em um béquer contendo 20 ml de MEK por 5 minutos sob leve agitação. Após 5 minutos, o disco foi removido, suas superfícies externas foram limpas com um tecido e o diâmetro do disco medido. A taxa de intumescimento foi medida como 100 * (diâmetro após o intumescimento em mm-25)/25. As propriedades mecânicas foram medidas de acordo com ASTM 3577 para luvas cirúrgicas. Para material do tipo II sintético não envelhecido, o limite mínimo de resistência à tração é de 17 MPa. Os resultados são apresentados na seguinte Tabela:
[00120] Estes resultados indicam que as películas de SBS podem ser quimicamente reticuladas de forma eficiente com tris(3- mercaptopropionato) de trimetilolpropano.
[00121] O exemplo indica que uma composição que combina um SBC, um reticulador e um polímero miscível apresenta um maior desempenho mecânico do que: - o SBC sozinho (referência 1) - o SBC combinado com o polímero miscível sem o reticulador (referência 2) - o SBS combinado com o reticulador sem o polímero miscível (referência 4)
[00122] A referência 3 também indica uma resistência química significativamente melhorada em comparação com as referências 1 ou 2. Finalmente pode ser visto que a luva de referência 3 é a única amostra que passa pelas especificações ASTM com relação à resistência à tração. A película resultante é também muito macia (módulo a 100% de alongamento = 0,68 MPa).
[00123] Um copolímero de Estireno-Isopreno-Estireno (SIS) contendo copolímero em dibloco de Estireno-Isopreno, com uma viscosidade em tolueno (10% de concentração) de 45 mPa.s a 25°C, foi usado para substituir o copolímero de SBS usado nas referências 1 a 4.
[00124] O polímero miscível é baseado em estireno e estirenos substituídos (Mn = 800 g/mol, índice de polidispersividade = 2,8) em uma quantidade de 20 pcb, e não há plastificante nem flexibilizante. O agente de reticulação é o trimetacrilato de trimetilolpropano usado em uma quantidade de 1 pcb.
[00125] Como para as referências 1 a 4, as películas foram obtidas após a evaporação do solvente, então secadas para remover quaisquer traços de solvente residual antes da exposição à radiação por feixe de elétrons em uma dose de 50 ± 3 kGy.
[00126] As propriedades mecânicas da película são de 17,1 MPa, com excelente resistência química sobre o teste de mecha.
[00127] Uma película de múltiplas camadas foi produzida utilizando-se as seguintes combinações de polímeros: -uma primeira camada com uma espessura de 80 ± 10 μm composta de composição de copolímero em bloco de Estireno-Butadieno-Estireno descrita na referência 3 acima -uma segunda camada com uma espessura de 140 ± 20 μm, composta de um estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS)de alto peso molecular. Este SEBS tem uma estrutura radial com uma viscosidade de 75 cp em tolueno a 5% e contém 31% de poliestireno. O polímero miscível é baseado em estireno e estirenos substituídos (Mn = 800 g/mol, índice de polidispersidade = 2,8) em uma quantidade de 25 pcb e a quantidade de plastificante é de 60 pcb. O agente de reticulação é tris(3-mercaptopropionato) de trimetilpropano em uma quantidade de 0,2 pcb. A película de múltiplas camadas é exposta a feixe de elétrons a 40 kGy ± 3. A análise desta película mostrou uma resistência à tração de 20,5 MPa com uma excelente resistência no teste de mecha.
[00128] Para fins de maior brevidade, apenas certas faixas são explicitamente descritas aqui. Entretanto, as faixas de qualquer limite inferior podem ser combinadas com qualquer limite superior para citar uma faixa não explicitamente citada, bem como, as faixas de qualquer limite inferior podem ser combinadas com qualquer outro limite inferior para citar uma faixa não explicitamente citada, da mesma maneira, as faixas de qualquer limite superior podem ser combinadas com qualquer outro limite superior para citar uma faixa não declarada explicitamente.
[00129] Todos os documentos citados são aqui totalmente incorporados por referência para todas as jurisdições nas quais tal incorporação é permitida e à medida que essa descrição é consistente com a descrição da presente invenção.
Claims (16)
1. Composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico (SBC) compreendendo um ou mais SBCs e um ou mais polímeros miscíveis com blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs caracterizada por: a dita composição de copolímero em bloco ser tanto física quanto quimicamente reticulada; a dita reticulação química compreender ligações covalentes entre cadeias de SBC e; a dita reticulação física compreender uma interação não covalente entre os blocos de extremidade estirênica de um ou mais SBCs e o um ou mais polímeros miscíveis com os blocos de extremidade estirênica em que o um ou mais SBCs tem um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol; e em que o peso molecular médio numérico do polímero miscível (Mn) está abaixo de 3.000 g/mol.
2. Composição de copolímero em bloco estirênico elastomérico caracterizada por compreender: um ou mais SBCs; um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs; em que o um ou mais SBCs tem um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol; e em que o peso molecular médio numérico do polímero miscível (Mn) está abaixo de 3.000 g/mol.
3. Método de preparação de uma composição de SBC caracterizado por compreender a etapa de: combinar um ou mais SBCs, um ou mais polímeros miscíveis com um ou mais blocos de extremidade de poliestireno de um ou mais SBCs; e um ou mais agentes de reticulação capazes de induzir ligação covalente entre cadeias de um ou mais SBCs em que o um ou mais SBCs tem um peso molecular (Mn) acima de 100.000 g/mol; e em que o peso molecular médio numérico do polímero miscível (Mn) está abaixo de 3.000 g/mol.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, ou método de acordo com a reivindicação 3, caracterizados por compreenderem adicionalmente um ou mais plastificantes e/ou flexibilizantes compatíveis com um bloco médio elastomérico de um ou mais SBCs.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 4, ou método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizados por, independentemente, o um ou mais SBCs compreenderem um bloco médio elastomérico totalmente insaturado, parcialmente insaturado ou totalmente saturado ou em que o um ou mais SBCs compreendem um bloco médio elastomérico totalmente saturado, o referido bloco médio elastomérico totalmente saturado sendo clivável quando exposto à radiação, por exemplo, radiação por feixe de elétrons.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 4 a 5, ou método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizados por o um ou mais SBCs serem selecionados do grupo consistindo em SIS, SBS, SIBS, S-isobutileno-S, SEBS, SEPS, SEEPS ou um SBC funcionalizado com grupos reativos enxertados no bloco de borracha mediano tal como, por exemplo, ácido carboxílico, amina, álcool, anidrido maleico, epóxi, grupos isocianato e aziridina e misturas dos mesmos.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 4 a 6, ou método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizados por pelo menos um SBC ter um bloco médio elastomérico contendo funcionalidades reativas, tais como ligações duplas carbono-carbono, e/ou em que o polímero miscível tem um amplo índice de polidispersidade de peso molecular, que é maior do que 2,0, ou maior do que 3,0, ou maior do que 4,0, ou maior do que 5,0.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 4 a 7, ou método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 7, caracterizados por o polímero miscível ser selecionado do grupo consistindo em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos e/ou em que pelo menos um SBC compreender, em seu bloco médio elastomérico, ligações duplas, para habilitar reticulação química; e em que o um ou mais polímeros miscíveis é selecionado do grupo consistindo em resina de poliestireno, resina de cumarona-indeno, resina de poliindeno, resina de poli(metilindeno), resina de vinil tolueno-alfa metil estireno, resina de alfa metil estireno, éter de polifenileno, copolímeros de monômeros de alquil areno tais como alfa metil estireno e para metil estireno, éster de colofônia, terpenos estirenados, politerpenos, fenólicos de terpeno e misturas dos mesmos.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 e 4 a 8 ou método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 8, caracterizados por o agente de reticulação ser selecionado do grupo consistindo em acrilatos multifuncionais, tais como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA), acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tióis funcionais, tais como 1,8- dimercapto-3,6-dioxaoctano, mercaptopropionato de trimetilolpropano-tris- 3, tetracis-3-mercaptopropionato de pentaeritritol, tri(3- mercaptopropionato) de trimetilolpropano etoxilado, bem como outros compostos multifuncionais com grupos vinila ou alila, e misturas dos mesmos, ou em que o agente de reticulação é um sal de metal, um reticulador de amina selecionado do grupo consistindo em amina orgânica, diamina orgânica e poliamina orgânica ou um poliol, ou em que o agente de reticulação é selecionado a partir de enxofre, óxidos metálicos e aceleradores convencionais comumente utilizados para vulcanização de borracha, ou em que o reticulador é selecionado a partir de moléculas de di- tiol, tri-tiol e tetra-tiol contendo grupos éter ou éster em sua cadeia principal.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 9, caracterizado por a composição ser reticulada pela aplicação de radiação, por exemplo, radiação ultravioleta (UV), por feixe de elétrons, raios gama ou raios X, e/ou em que a reação de reticulação ser iniciada ou melhorada por um ou uma mistura de foto-iniciadores do tipo radical, por exemplo, em que os foto-iniciadores de reticulação são selecionados do grupo consistindo em óxidos de acilfosfina, por exemplo, óxidos de monoacilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbezoildifenilfosfina ou outros, tais como 2-hidróxi-metil-l-fenilpropanona, metilbenzoilformato, e metil éster de ácido fenilglioxílico.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 9, ou método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 10, caracterizados por o plastificante compreender um líquido ou uma mistura de poliolefinas saturadas líquidas compatíveis com o bloco médio (bloco elastomérico) do SBC, e/ou em que o plastificante compreende óleos plastificantes, preferencialmente óleos plastificantes minerais e especialmente óleos minerais formados a partir de uma mistura purificada de hidrocarbonetos saturados líquidos formados a partir de compostos de natureza parafínica ou naftênica ou misturas dos mesmos, e/ou. em que o flexibilizante é selecionado a partir de polibutadieno, poliisopreno, poliisobuteno, copolímeros de poliolefina amorfa de propileno e etileno, borracha butílica e outros elastômeros conhecidos por terem uma compatibilidade suficiente com o bloco elastomérico, e/ou compreendendo adicionalmente outros adjuvantes convencionalmente usados na indústria de polímeros e especificamente na indústria de luvas, tais como, por exemplo, lubrificantes, agentes antiestáticos, antioxidantes primários e secundários, corantes, ou agentes de processamento.
12. Método para produzir um artigo de imersão a partir de pelo menos uma composição de SBC conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 a 9, ou 11, caracterizado por um molde com um contorno externo que corresponde àquele do artigo de imersão a ser produzido ser imerso por um período de tempo pré-especificável em uma solução de imersão compreendendo a uma ou mais composições de SBC ou misturas de polímeros miscíveis e onde subsequentemente o artigo de imersão é removido da solução e seco, opcionalmente compreendendo adicionalmente expor o artigo seco à radiação, preferencialmente radiação por feixe de elétrons.
13. Película fina caracterizada por compreender uma ou mais composições de SBC conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 a 9 ou 11, em que a película tem uma espessura entre 10 mícrons e 500 mícrons, por exemplo em que a película tem uma espessura entre 150 mícrons e 250 mícrons.
14. Película fina, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por a película fina ter uma resistência à tração maior do que 17 MPa quando avaliada de acordo com ASTM 3577 e em que a película fina é substancialmente insolúvel em um solvente orgânico, e adicionalmente em que pelo menos 80% da película fina é insolúvel, ou pelo menos 95% da película é insolúvel em um solvente orgânico.
15. Película de múltiplas camadas, a dita película de múltiplas camadas compreendendo (i) uma ou mais camadas, caracterizada por a dita uma ou mais camadas compreender composições de SBC conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 a 9 ou 11, ou (ii) dita película de múltiplas camadas compreender diversas películas finas conforme definidas nas reivindicações 13 ou 14, opcionalmente em que pelo menos uma camada é selecionada do grupo que consiste em borracha natural, polibutadieno, poliisopreno, policloropreno, borracha butílica, poliuretano, polímeros e copolímeros acrílicos, elastômeros de silicone, outros SBCs, copolímeros em bloco cíclicos (CBC) e misturas dos mesmos, ou (iii) dita película de múltiplas camadas compreender uma ou mais camadas, ditas uma ou mais camadas compreendendo composições de SBC ou misturas de polímero miscível em que dita composição ou mistura de polímero miscível tem uma resistência à tração de pelo menos 17 Mpa e em que a dita composição ou mistura de polímero miscível é substancialmente insolúvel em um solvente orgânico, e em que pelo menos 80% da película é insolúvel, ou pelo menos 95% da película é insolúvel em um solvente orgânico.
16. Artigo de fabricação caracterizado por compreender uma ou mais das composições de SBC conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1,2, 4 a 9 ou 11, por exemplo em que o artigo é um dispositivo médico, tal como luva médica, preservativo, ou equipamento de proteção pessoal, tal como luvas de laboratório ou luvas industriais de limpeza.
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