BR112019023793B1 - Composição de fragrância, artigo perfumado e método para aprimorar as características frutadas de ésteres - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a composições de fragrância compreendendo ciclo-hexanoato de etila.

Description

[001] Esta descrição refere-se a composições de fragrância e a um método para aprimorá-las.

[002] As composições de fragrância são geralmente misturas de ingredientes individuais voláteis, naturais e sintéticos, cuidadosamente misturados por perfumistas qualificados para realçar um caráter hedônico geral desejado. Os ingredientes individuais são selecionados para aumentar esse caráter específico desejado.

[003] Uma classe muito comum de ingrediente de fragrância é o éster. Os ésteres são encontrados nos óleos essenciais de muitas plantas e são conhecidos por seu odor doce e frutado. Como resultado, eles são uma escolha popular para composições de fragrância. Exemplos típicos de ésteres de fragrância populares incluem acetato de benzila, acetato de bornil (acetato de 1,7,7-trimetilbiciclo[2,2,1]heptan- 2-ila)), acetato de 2-terc-butilciclo-hexilacetato (AgrumexTM) e ácido octa-hidro-4,7-metano-3aH-indeno-3a-carboxílico, éster etílico (FruitateTM) e ácido 1,3-ciclo-hexadieno-1-carboxílico, 2,6,6-trimetil-, éster etílico (Safranato de EtilTM). Todos estes são conhecidos por terem odores agradáveis e desejáveis.

[004] Verificou-se agora que a adição de um ingrediente particular pode aprimorar as características desejáveis de composições de fragrância contendo éster. Portanto, é provida uma composição de fragrância compreendendo uma mistura de ingredientes de fragrância, pelo menos um dos quais é um éster, a composição compreendendo adicionalmente até 1% em peso de ciclo-hexanoato de etila.

[005] O ciclo-hexanoato de etila, às vezes chamado de ciclo- hexilcarboxilato de etila (CAS 3289-28-9), tem um odor descrito como "frutado, de queijo, de vinho" no banco de dados da Good Scents Company, um recurso bem conhecido para sabores e fragrâncias. Sabe-se que ele está contido em vários óleos naturais, por exemplo, no óleo de oliva virgem (ver, por exemplo, Reiners et al., J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 2754-2763) e rum (see Franitza et al., J. Agric. Food Chem. 2016, 64, 637-645). No entanto, embora conhecido e caracterizado, ele nunca foi produzido como um material de fragrância comercial e não há descrição de composições de fragrância que compreendem o dito composto.

[006] Verificou-se que ele aprimora de maneira única as características de odor dos ésteres; ele não tem um efeito perceptível em outra classe de ingredientes de fragrância, como álcoois, cetonas ou aldeídos.

[007] Além disso, verificou-se que, para alcançar esse efeito desejável, a proporção de ciclo-hexanoato de etila deve ser usada dentro de limites estritos - pequena e não haverá efeito aprimorador, grande e haverá um odor indesejável de "queijo". O ciclo-hexanoato de etila deve, portanto, ser usado em concentrações de até 1% em peso, preferencialmente de 0,000001 a 0,05% em peso, por exemplo, entre 0,00001 - 0,1% em peso, o que inclui 0,0001 - 0,02% em peso (por exemplo, 0,0005% ou 0,001%), com base na composição de fragrância. No entanto, as quantidades de ciclo-hexanoato de etila presentes em uma composição de fragrância podem variar, dependendo dos outros ingredientes de fragrância presentes. Em um aspecto adicional da presente invenção, a razão de ciclo-hexanoato de etila para éster deve ser preferencialmente usada dentro de limites estritos para evitar que o odor indesejável "de queijo" seja reconhecido. O ciclo-hexanoato de etila deve, portanto, ser utilizado com uma razão em peso de 1: 10.000.000 a 1: 100 (tal como 1: 5.000.000 a 1: 500, que inclui 1: 1.000.000 a 1: 1.000) do componente éster da composição de fragrância (ciclo-hexanoato de etila:éster(es)).

[008] Também é provido um método para aprimorar a qualidade de fragrância de uma composição de fragrância contendo pelo menos um éster, compreendendo a adição na mesma de até 1% em peso (por exemplo, 0,000001, 0,00001, 0,00005, 0,0001, 0,0005, 0,001, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5% em peso) de ciclo-hexanoato de etila.

[009] Em uma modalidade adicional, é provido um método para aprimorar as características de odor dos ésteres, em particular dos ésteres que proveem características de odor frutado. Por "aprimorar o caráter frutado", entende-se que a adição de ciclo-hexano-carboxilato de etila resulta em características de odor que são conservadas como mais suculência e caráter geral mais natural. Assim, é provido um método para aprimorar as características frutadas dos ésteres, em particular os ésteres de fórmula (I) como aqui abaixo definidos, compreendendo a etapa de adição de ciclo-hexanocarboxilato de etila a uma composição de sabor ou fragrância. Por exemplo, ele aprimora a sensação de suculência e frutas maduras, como toranja, manga, frutas cítricas, laranja e similares.

[0010] Por "aprimorar" entende-se que as qualidades hedônicas do éster e da composição de fragrância na qual ele é incorporado são melhoradas do ponto de vista de serem não apenas mais agradáveis, mas também mais equilibradas, mais naturais e/ou mais intensas. O efeito hedônico geral é muito aprimorado e mais desejável, e em geral mais preferido em comparação com composições isentas de ciclo- hexanoato de etila.

[0011] Por "éster" entende-se um composto de hidrocarboneto compreendendo pelo menos um grupo éster (-C(O)O-). Lactonas, tais como y-decalactona (6-pentiltetra-hidro-2H-piran-2-ona); y- undecalactona (5-heptiloxolan-2-ona), que são ésteres cíclicos, também estão incluídas. Opcionalmente, o composto de hidrocarboneto pode compreender outro(s) grupo(s) funcional(is) (por exemplo, um, dois ou três), como álcool (-OH), carbonil (-C(O)-) e éter (-O-). O éster com um peso molecular de até 300 PM, preferencialmente entre 130 e 250 PM.

[0012] Em uma modalidade preferida, o éster é um composto de fórmula (I) o R2 R1 (I) tendo um peso molecular de até 300 (por exemplo, 130 a 250) e em que

[0013] i) R1 é selecionado a partir de metila, etila, C3 a C6 alquila e C2 a C6 alquenila (por exemplo, hexenila, prop-2-enila) e

[0014] R2 é um radical hidrocarboneto contendo até 14 átomos de C (por exemplo 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11 átomos de C), opcionalmente compreendendo um, dois ou três grupos funcionais selecionados a partir de -OH (álcool), -C(O)- (carbonila) e éter (-O-); ou

[0015] ii) R1 é um radical hidrocarboneto contendo até 14 átomos de C (por exemplo 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11 átomos de C), opcionalmente compreendendo um, dois ou três grupos funcionais selecionados a partir de -OH (álcool), -C(O)- (carbonila) e éter (-O-), e

[0016] R2 é selecionado a partir de metila, etila, C3 a C6 alquila ou C2 a C6 alquenila (por exemplo, hexenila, prop-2-enila); ou

[0017] iii) R1 e R2 formando juntos com os átomos aos quais eles estão ligados um éster cíclico contendo 5 ou 6 átomos no anel, em que o anel é opcionalmente substituído por um, dois ou mais grupos selecionados a partir de alquila e alquenila.

[0018] Como usado em relação aos compostos de fórmula (I), a menos que indicado de outra forma, o "radical hidrocarboneto" inclui alquila linear, ramificado, mono-, bi- ou tríclico, alquenila linear, ramificado, mono-, bi- ou tricíclico (compreendendo um ou mais ligações duplas) e arila, em que o anel (como alquila cíclico, alquenila cíclico, arila) é opcionalmente substituído por alquila.

[0019] Exemplos não limitativos de ésteres são compostos de fórmula (I) em que R1 ou R2 não é alquila.

[0020] Além disso, exemplos não limitativos de ésteres são compostos de fórmula (I) em que o radical hidrocarboneto compreende 5 a 10 átomos de C.

[0021] Além disso, exemplos não limitativos de ésteres são compostos de fórmula (I) em que R1 e R2 formando juntamente com os átomos aos quais estão ligados um éster cíclico contendo 5 ou 6 átomos no anel, em que o anel é substituído por uma C1-C12 alquila linear (por exemplo, C3, C4, C5, C6, C7, Cβ, C9 alquila) ou uma C3 - C10 alquenila linear (compreendendo uma ou mais ligações duplas, por exemplo, C4, C5, C6 alquenila).

[0022] Além disso, exemplos não limitativos de ésteres são compostos de fórmula (I) em que R1 e R2 formando juntamente com os átomos aos quais estão ligados um éster cíclico contendo 5 ou 6 átomos no anel, em que o anel é substituído por metila e uma C1-C12 alquila linear (por exemplo, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 alquila) ou por metila e um C3 - C10 alquenila linear (compreendendo uma ou mais ligações duplas, por exemplo, C4, C5, C6 alquenila).

[0023] Exemplos adicionais específicos de ésteres conhecidos de acordo com a fórmula (I) são: acetato de cedril (acetato de (1S,6R,8aR)- 1,4,4,6-tetrametilocta-hidro-1H-5,8a-metanoazulen-6-il); Helvetolide® (propionato de 2-(1-(3,3-dimetilciclo-hexil)etóxi)-2-metilpropil); acetato de 4,8-dimetil-2-(propan-2-ilideno)-1,2,3,3a,4,5,6,8a-octa-hidroazulen- 6-ila; acetato de 4-(terc-butil)ciclo-hexila; 2-metilpentanoato de etil (Manzanato); salicilato de hexila; 3-oxo-2-pentilciclopentanocetato de metila (Hediona); Acetato de 2-terc-butil-ciclo-hexila (AgrumexTM); ácido octa-hidro-4,7-metano-3aH-indeno-3a-carboxílico, éster etílico (FruitateTM); e ácido 1,3-ciclo-hexadieno-1-carboxílico, 2,6,6-trimetil-, éster etílico (Safranato de EtilTM). Ésteres específicos adicionais de acordo com a fórmula (I) são 2,4-di-hidróxi-3,6-dimetilbenzoato de metila (CAS 4707-47-5); heptanoato de alila (CAS 142-19-8); acetato de dimetilbenzilcarbinila (CAS 151-05-3); butirato de dimetilbenzilcarbinila (CAS 10094-34-5); 2-metilbutanoato de etila (CAS 7452-79-1); propionato de 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-1H-4,7-metanoinden-6-ila (CAS 68912-13-0); e acetato de (Z)-hex-3-en-1-ila (CAS 3681-71-8).

[0024] Os ésteres podem ser ingredientes sintéticos ou podem estar presentes em óleos de fragrâncias naturais. Os ésteres individuais presentes em um óleo de fragrância natural conhecido podem ser encontrados por referência a periódicos comumente usados por aqueles versados na técnica, como "Perfume and Flavourist" ou "Journal of Essential Oil Research", ou listados em textos de referência, como o livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA e, mais recentemente, republicado pela Allured Publishing Corporation Illinois (1994).

[0025] Uma composição de fragrância como descrita acima pode, além de pelo menos um éster, conter qualquer um dos outros ingredientes naturais ou sintéticos conhecidos na técnica como úteis em composições de fragrância. Exemplos não limitativos de tais composições incluem

[0026] - óleos e extratos essenciais, por exemplo, castóreo, óleo de raiz de costus, absoluto de musgo de carvalho, óleo de gerânio, absoluto de musgo de árvore, óleo de manjericão, óleos de frutas, como óleo de bergamota e óleo de tangerina, óleo de murta, óleo de palmarosa, óleo de patchouli, óleo de petitgrain, óleo de jasmim, óleo de rosa, óleo de sândalo, óleo de absinto, óleo de lavanda e/ou óleo de ylang-ylang;

[0027] - álcoois, por exemplo, álcool cinâmico ((E)-3-fenilprop-2-en- 1-ol); cis-3-hexenol ((Z)-hex-3-en-1-ol); citronelol (3,7-dimetiloct-6-en-1- ol); di-hidro-mircenol (2,6-dimetiloct-7-en-2-ol); EbanolTM ((E)-3-metil- 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-en-1-il)pent-4-en-2-ol); eugenol (4-alil-2- metoxifenol); etil linalol (E)-3,7-dimetilnona-1,6-dien-3-ol); farnesol ((2E,6Z)-3,7,11-trimetildodeca-2,6,10-trien-1-ol); geraniol ((E) -3,7- dimetilocta-2,6-dien-1-ol); Super MuguetTM ((E)-6-etil-3-metiloct-6-en- 1-ol); linalol (3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol); mentol (2-isopropil-5- metilciclo-hexanol); Nerol (3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol); álcool feniletílico (2-feniletanol); RhodinolTM (3,7-dimetiloct-6-en-1-ol); SandaloreTM (3-metil-5- (2,2,3-trimetilciclopent-3-en-1-il)pentan-2-ol); terpineol (2-(4-metilciclo-hex-3-en-1-il)propan-2-ol); ou TimberolTM (1- (2,2,6-trimetilciclo-hexil)hexan-3-ol); 2,4,7-trimetilocta-2,6-dien-1-ol e/ou [1-metil-2(5-metil-hex-4-en-2-il)ciclopropil]-metanol;

[0028] - aldeídos e cetonas, por exemplo, anisaldeído (4- metoxibenzaldeído); aldeído alfa-amil cinâmico (2-benzilideno- heptanal); GeorgywoodTM (1-(1,2,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octa- hidronaftalen-2-il)etanona); Hidroxicitronelal (7-hidroxi-3,7- dimetiloctanal); Iso E Super® (1-(2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octa- hidronaftalen-2-il)etanona); Isoraldeine® ((E)-3-metil-4-(2,6,6- trimetilciclo-hex-2-en-1-il)but-3-en-2-ona); 3-(4-isobutil-2- metilfenil)propanal; maltol; metil-cedril-cetona; metilionona; verbenona; e/ou vanilina;

[0029] - éter e acetais, por exemplo, Ambrox® (3a,6,6,9a-tetrametil- 2,4,5,5a,7,8,9,9b-octa-hidro-1H-benzo[e][1]benzofurano); éter geranilmetílico ((2E)-1-metoxi-3,7-dimetilocta-2,6-dieno); óxido de rosa (4-metil-2-(2-metilprop-1-en-1-il)tetra-hidro-2H-pirano); e/ou Spirambrene® (2',2',3,7,7-pentametilespiro[biciclo[4,1,0]heptano-2,5'- [1,3]dioxano]);

[0030] - macrociclos, por exemplo, Ambrettolide ((Z)-oxaciclo- heptadec-10-en-2-ona); brassilato de etileno (1,4-dioxaciclo- heptadecano-5,17-diona); e/ou Exaltolide® (16-oxaciclo-hexadecan-1- ona); e

[0031] - heterociclos, por exemplo, isobutilquinolina (2- isobutilquinolina).

[0032] A composição de fragrância compreendendo ciclo- hexanoato de etila e pelo menos um éster, como descrito acima, pode ser usada em uma ampla gama de artigos perfumados, por exemplo, em qualquer campo de perfumaria fina e funcional, como perfumes, produtos de limpeza do ar, produtos de limpeza, produtos de lavanderia, produtos para cuidados com o corpo e cosméticos. A composição pode ser utilizada em quantidades amplamente variáveis, dependendo da aplicação específica e da natureza e quantidade de outros ingredientes odoríferos. A proporção é tipicamente de 0,1 a 20 por cento em peso da aplicação. Em uma modalidade, a composição da presente invenção pode ser utilizada em um amaciante de roupas ou xampu em uma quantidade de 0,2 a 1,5% em peso (por exemplo, 0,8-1% em peso). Em outra modalidade, a composição de fragrância compreendendo ciclo- hexanoato de etila e pelo menos um éster pode ser usado na perfumaria fina em quantidades de 5 a 20% em peso (por exemplo, até cerca de 30% em peso). No entanto, esses valores são dados apenas a título de exemplo, pois o perfumista experiente também pode obter efeitos ou criar novos acordos com concentrações mais baixas ou mais altas.

[0033] Além disso, verificou-se que o desempenho do odor é aprimorado quando um artigo perfumado compreendendo uma composição de fragrância como descrita acima, é diluído com água. Assim, é provido como uma modalidade específica, o uso de uma composição de fragrância compreendendo ciclo-hexanoato de etila e pelo menos um éster, como descrito acima, em produtos para enxágue, como xampu e gel de banho, mas também em altas diluições em água, como detergentes para lavagem de roupa a mão (líquidos ou em pó) ou produtos de limpeza de chão de multiuso.

[0034] Também foi observado que o ciclo-hexanocarboxilato de etila reduz significativamente um odor ruim percebido, como o odor ruim de cozinha, odor ruim de banheiro, odor ruim doce e similares. Assim, pode-se citar como um exemplo adicional produtos de limpeza do ar aos quais o ciclo-hexanocarboxilato de etila pode ser misturado.

[0035] A composição de fragrância, conforme descrito acima, pode ser utilizada em uma base de produto de consumo simplesmente misturando diretamente a composição de fragrância com a base de produto de consumo, ou pode, em uma etapa anterior, ser aprisionada com um material de aprisionamento, por exemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas e nanocápsulas, lipossomas, formadores de película, absorventes como carbono ou zeólitos, oligossacarídeos cíclicos e misturas dos mesmos.

[0036] Todas as porcentagens e razões aqui utilizadas estão em peso, salvo indicação em contrário.

[0037] A invenção é agora adicionalmente descrita com referência aos seguintes exemplos não limitativos. Estes exemplos são apenas para fins ilustrativos e entende-se que variações e modificações podem ser feitas por um especialista na técnica. Exemplo 1: Síntese de ciclo-hexanoato de etila

[0038] Ácido ciclo-hexanocarboxílico (64 g, 0,50 mol) e ácido p- toluenossulfônico (1,0 g, 0,01 mol) em ciclo-hexano (64 g) foram aquecidos a 73°C. Foi adicionado etanol (64 g, 1,39 mol) durante 90 minutos e a mistura reacional foi agitada em refluxo durante mais 90 minutos enquanto a fase aquosa foi gradualmente eliminada ao longo do tempo. Depois de resfriar a mistura reacional até a t.a., a fase orgânica foi lavada com H2O, solução aquosa de Na2CO3 4% aq. e H2O. A fase orgânica foi concentrada e destilada para produzir 73 g (93%) de ciclo-hexanocarboxilato de etila como um óleo incolor.

[0039] RMN 1H (CDCI3, 400 MHz): □ = 4,09 (q, J = 7,1 Hz, 2H), 2,25 (tt, J = 11,3, 3,7 Hz, 1H), 1,90-1,83 (m, 2H), 1,78-1,70 (m, 2H), 1,64-1,58 (m, 1H), 1,46-1,36 (m, 2H), 1,31-1,17 (m, 3H), 1,22 (t, J = 7,1 Hz, 3H) ppm.

[0040] RMN 13C (CDCI3, 100 MHz): δ = 176,0 (s), 59,9 (t), 43,2 (d), 29,0 (2t), 25,7 (t), 25,4 (2t), 14,2 (q) ppm.

[0041] MS (EI, tR = 4,89 min): 156 (43, [Mf), 128 (21), 115 (16), 111 (41), 110 (23), 101 (68), 88 (21), 83 (100), 82 (17), 81 (17), 73 (21), 68 (15), 67 (16), 55 (79), 54 (11), 41 (38), 39 (20), 29 (30), 27 (20).

Exemplo 2:

[0042] As seguintes soIuções foram preparadas.

[0043] (A) 0,1% em peso de ciclo-hexanoato de etila em etanol

[0044] (B) 10% em peso de ingrediente de fragrância em etanol

[0045] As duas soluções alcoólicas acima foram misturadas na razão de 1:1.

[0046] Tanto a solução B sozinha quanto a mistura de A + B foram avaliadas olfativamente em um teste triangular em uma tira perfumada em ordem aleatória. Foi solicitado ao júri treinado que descrevesse a diferença olfativa, se houver. Os resultados são resumidos na Tabela 1 abaixo.

[0047] ±: na mistura, o desempenho geral do éster (B) é claramente aprimorado e seu caráter foi ligeiramente modificado (detalhes fornecidos entre parênteses).

[0048] -/-: ambos os ingredientes são reconhecidos como individuais, não se combinam como tal e tendem a ser menos agradáveis do que o ingrediente perfumado (B) sozinho.

[0049] Como pode ser visto a partir dos resultados acima, a adição de ciclo-hexanoato de etila a um éster perfumado resulta em uma composição mais agradável, mais equilibrada, mais natural e/ou mais intensa que é mais preferida em comparação com os ésteres sozinhos. Por outro lado, esse benefício não foi observado quando o ciclo- hexanoato de etila foi adicionado a um aldeído, cetona ou álcool perfumado.

Exemplo 3:

[0050] O ciclo-hexanoato de etila (A) foi avaliado em tira perfumada em combinação com vários ésteres odoríferos, conforme indicado em diferentes concentrações. Os resultados são mostrados na Tabela 2 abaixo.

[0051] - -: animálico, desagradável e de queijo

[0052] -: torna-se animálico e de queijo,

[0053] ±: na mistura, o desempenho geral do éster (B) é claramente aprimorado e seu caráter foi ligeiramente modificado.

[0054] +: o caráter geral e o desempenho do éster (B) são levemente aprimorados

[0055] ++: o caráter geral e o desempenho do éster (B) são claramente aprimorados, e a mistura foi preferida do que o (B) sozinho. Exemplo 4: Acordo de fragrância adequado para xampu Composto / Ingrediente partes em peso 1/1000 Agrumex 40 Heptanoato de alila Acetato de benzila Citronelol 20 Ciclo-hexal 24 Delta Damascone 1 Di-hidromircenol 50 acetato de dimetilbenzilcarbinila 15 butirato de dimetilbenzilcarbinila 5 Dipropilenoglicol (DPG) 177 2-Metilbutanoato de etil a 7 Evernyl (2,4-di-hidroxi-3,6-dimetilbenzoato de metila) 8 Fixolide (1-(3,5,5,6,8,8-hexametil-5,6,7,8-tetra-hidronaftalen-2-il)etan-1- ona) 30 Florocyclene (propionato de 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-1H-4,7- metanoinden-6-ila) 20 Galaxolida (4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexa-hidro- ciclopenta[g]isocromeno) 120 cis-3-Hexen-1-ol 3 Acetato de (Z)-hex-3-en-1-ila 3 2-Benzilideno-octanal 50 Beta Ionona ((E)-4-(2,6,6-trimetilciclo-hex-1-en-1-il)but-3-en-2-ona) 60 Iso E Super 20 Lilial (3-(4-(terc-butil)fenil)-2-metilpropanal) 50 Linalol 30 Manzanato 3 Oléo de laranja 60 Peach Pure (y-undecalactona) 10 Isobutirato de 2-fenoxietila 140 Triciclal (2,4-dimetilciclohex-3-eno-1-carbaldeído) 6 Ciclo-hexanoato de etila (a uma diluição conforme indicado na Tabela 3 abaixo)3 Total: 1000

[0056] O acordo de fragrância compreendendo 29,6% em peso de ésteres de acordo com a fórmula (I) e uma quantidade variável de ciclo- hexanoato de etila (A) em DPG, conforme indicado na Tabela 3, primeira coluna, foi avaliado por um júri treinado simples (em uma tira perfumada), em um xampu (acordo de fragrância a 0,5% em peso) e em um xampu (acordo de fragrância a 0,5% em peso) diluído com água. Os resultados são dados na Tabela 3 abaixo.

[0057] Como pode ser visto no sumário da descrição olfativa do acordo de fragrância na Tabela 3 acima, o efeito positivo do ciclo- hexanoato de etila sobre os ésteres é mais eficaz do que os achados em relação a álcoois, aldeídos e cetonas usados isoladamente, resultando em uma formulação de fragrância hedonicamente mais agradável.

Claims (3)

1. Composição de fragrância, caracterizada pelo fato de que compreende 0,0001% em peso a 0,1% em peso de ciclo- hexanocarboxilato de etila e pelo menos um éster odorífero de fórmula (I)

tendo um peso molecular de até 300 (por exemplo, 130 a 250), em que ii) R1 é selecionado a partir de metila, etila, C3 a C6 alquila e C2 a C6 alquenila, e R2 é um radical hidrocarboneto contendo até 14 átomos de C, opcionalmente compreendendo um, dois ou três grupos funcionais selecionados a partir de -OH, -C(O), e (-O-); ou iii) R1 é um radical hidrocarboneto contendo até 14 átomos de C, opcionalmente compreendendo um, dois ou três grupos funcionais selecionados a partir de -OH, -C(O), e (-O-), e R2 é selecionado a partir de metila, etila, C3 a C6 alquila e C2 a C6 alquenila; ou iv) ) R1 e R2 formando juntos com os átomos aos quais estão ligados um éster cíclico contendo 5 ou 6 átomos no anel, em que o anel é opcionalmente substituído com um, dois ou mais grupos selecionados a partir de alquila e alquenila; e em que a razão em peso entre ciclo-hexanocarboxilato de etila e o pelo menos um éster odorífero é de 1:10.000.000 a 1:100 (ciclo- hexanocarboxilato de etila:éster).

2. Artigo perfumado, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de fragrância como definida na reivindicação 1.

3. Método para aprimorar as características frutadas de ésteres, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de adição de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de ciclo-hexanocarboxilato de etila a uma composição compreendendo pelo menos um éster odorífero de fórmula (I)

tendo um peso molecular de até 300 (por exemplo, 130 a 250), em que iii) R1 é selecionado a partir de metila, etila, C3 a C6 alquila e C2 a C6 alquenila, e R2 é um radical hidrocarboneto contendo até 14 átomos de C, opcionalmente compreendendo um, dois ou três grupos funcionais selecionados a partir de -OH, -C(O), e (-O-); ou ii) R1 é um radical hidrocarboneto contendo até 14 átomos de C, opcionalmente compreendendo um, dois ou três grupos funcionais selecionados a partir de -OH, -C(O), e (-O-), e R2 é selecionado a partir de metila, etila, C3 a C6 alquila e C2 a C6 alquenila; ou iii) R1 e R2 formando juntos com os átomos aos quais estão ligados um éster cíclico contendo 5 ou 6 átomos no anel, em que o anel é opcionalmente substituído com um, dois ou mais grupos selecionados a partir de alquila e alquenila; e em que a razão em peso entre ciclo-hexanocarboxilato de etila e o pelo menos um éster odorífero é de 1:10.000.000 a 1:100 (ciclo- hexanocarboxilato de etila:éster).