NITRILOS ALFA, BETA INSATURADOS COMO FRAGANCIAS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con el uso de alq-2-ennitrilos como ingredientes de perfume y con composiciones saborizantes y fragantes que los comprenden. En la industria de las fragancias hay una demanda constante de nuevos compuestos que mejoran y exacerban las notas de olor. Los alq-2-ennitrilos de cadena corta son conocidos en la técnica anterior. Sin embargo, para un mejor conocimiento, la técnica anterior no describe completamente sus propiedades organolépticas o cualquier uso de esta clase de compuestos en el campo de la perfumería. Los únicos nitrilos de cadena corta apropiados en el campo de la perfumería descritos en la literatura son 3-butennitrilo y 4-pentennitrilo que poseen notas de olor similares a mostaza picante y similar a cebolla respectivamente (6th Int. Congr . Essent. Oils 1974, 73, W. S. Brud et al . ) . De manera sorprendente, los inventores encontraron que algunos alq-2-ennitrilos de cadena corta poseen notas de olor frutales, frescas muy interesantes. Por lo tanto, la presente invención se refiere en uno de sus aspectos al uso como un ingrediente fragante o REF. : 200608
saborizante de un compuesto de la fórmula (I) :
(I ) en donde R se selecciona de alquilo C3-4 y cicloalquilo C3-4 lineal, ramificado, tales como propilo, prop-2-ilo, butilo, 1-metilprop-l-ilo , 2-metilprop-l-ilo y ciclopropilo ; y el doble enlace está en la configuración E o Z; o una mezcla de los mismos. Mientras que los isómeros (Z) y (E) muestran perfiles olfatorios similares, el umbral de olor del isómero (Z) comparado con su isómero (E) correspondiente es mayor. Por lo tanto, se prefiere el uso del isómero (E) puro. Sin embargo, también puede usarse una mezcla de ambos isómeros, de preferencia enriquecidos en el isómero (E) , que está fácilmente disponible sintéticamente. El término "enriquecido" se usa en la presente para describir los compuestos de la presente invención que tienen una pureza isomérica mayor de 1:1 en favor del isómero (E) . Se prefieren particularmente los compuestos que tienen una pureza isomérica de 1.5:1 (E:Z), más preferentemente 2:1 (E:Z) ó 3:1 (E:Z), y más preferentemente 5:1 (E:Z) o mayor. Los compuestos de acuerdo con la presente invención pueden contener un estereocentro , y como tales existen como mezclas de estereoisómeros . Pueden usarse como mezclas
estereoisoméricas , o pueden resolverse en la forma diastereomérica y/o enantioméricamente pura. La resolución de los estereoisómeros se adiciona a la complejidad de manufactura y purificación de estos compuestos, y de esta manera, se prefiere usar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros simplemente por razones económicas. Sin embargo, si se desea preparar los estereoisómeros individuales, esto puede lograrse de acuerdo con la metodología conocida en la técnica, por ejemplo, HPLC preparativa y GC o mediante las síntesis estereoselectivas . En particular, las modalidades son el uso como un ingrediente saborizante o fragante de los compuestos de la fórmula (I) seleccionados de la lista que consiste de hex-2-ennitrilo, hept-2 -ennitrilo , 4- metilhex-2 -ennitrilo , 5-metilhex-2-ennitrilo , 4-metilpent-2 -ennitrilo y 3-ciclopropilacrilonitrilo , enriquecidos de preferencia en sabor de su isómero (E) . Los compuestos de la fórmula (I) pueden usarse solos, como mezclas de los mismos, o en combinación con un material de base. Como se usa en la presente, el "material de base" incluye todos las moléculas aromatizantes conocidas seleccionadas de la extensa gama de productos naturales y las moléculas sintéticas actualmente disponibles, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehidos y cetonas, éteres y acétales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos y/o
en mezcla con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente en conjunto con los aromatizantes en las composiciones fragantes, por ejemplo, materiales de vehículo y otros agentes auxiliares usados comúnmente en la técnica, por ejemplo, solventes, tales como dipropilenglicol (DPG) , miristato de isopropilo (IPM) y citrato de trietilo (TEC) . La siguiente lista comprende los ejemplos de las moléculas aromatizantes conocidas, que pueden combinarse con los compuestos de la presente invención: - aceites esenciales y extractos, por ejemplo, alcohol de mosto de árbol, aceite de albahaca, aceites de frutas, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, aceite de mirto, aceite de pachulí, aceite de pepitas, aceite de jazmín, aceite de rosa, aceite de sándalo, aceite de ajenjo, aceite de lavanda o aceite ilang-ilang; alcoholes, por ejemplo, alcohol cinámico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol®, eugenol, farnesol, geraniol, Super Muguet®, linalol, mentol, nerol , alcohol feniletílico , rodinol, Sandalore®, terpineol o Timberol®; - aldehidos y cetonas, por ejemplo, anisaldehído, a-amilcinamaldehído , Georgywood™, hidroxicitronelal , Iso E® Super, Isoraldeine®, Hedione®, Lilial®, maltol, etil cedril cetona, metilionona, verbenona o vainillina; - éteres y acétales, por ejemplo, Ambrox®, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene;
- ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, ?-decalactona, Helvetolide®, ?-undecalactona o acetato de vetivenilo; - macrociclos, por ejemplo, Ambrettolide , brasilato de etileno o Exaltolide®; - heterociclos , por ejemplo, isobutilquinolina . Los compuestos de acuerdo con la fórmula (I) pueden usarse en una amplia gama de aplicaciones de fragancia, por ejemplo, en cualquier campo de la perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos caseros, productos de lavandería, productos para el cuidado personal y cosméticos. Los compuestos pueden emplearse en cantidades ampliamente variadas, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes aromatizantes. La proporción es típicamente de 0.001 a 20 por ciento en peso de la aplicación. En una modalidad, los compuestos de la presente invención pueden emplearse en un suavizante de telas en una cantidad de 0.001 a 0.05 por ciento en peso. En otra modalidad, los compuestos de la presente invención pueden usarse en la perfumería fina en cantidades de 0.1 a 20 por ciento en peso, más preferentemente entre 0.1 y 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan sólo a manera de ejemplo, dado que la persona experta que realiza los perfumes
también puede obtener efectos o puede crear nuevos acuerdos con concentraciones menores o mayores. Los compuestos como se describió anteriormente pueden emplearse en la aplicación fragante simplemente mezclando directamente la composición fragante con la aplicación fragante o, en una etapa previa, pueden arrastrarse con un material de arrastre, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas , liposomas, formadores de película, absorbentes, tales como carbono o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o pueden enlazarse químicamente a sustratos, que se adaptan para liberar la molécula de fragancia una vez que se aplica a un estímulo externo, tal como luz, enzima o similares y después se mezclan con la aplicación. De esta manera, la invención proporciona además un método de manufacturación de una aplicación fragante, que comprende la incorporación de un compuesto de la presente invención, como un ingrediente fragante, ya sea mezclando directamente el compuesto a la aplicación o mezclando una composición fragante que comprende un compuesto de la fórmula (I), que después puede mezclarse a una aplicación fragante, usando las técnicas y los métodos convencionales. Como se usa en la presente, "aplicación fragante" significa cualquier producto, tal como perfumería fina, por
ejemplo, perfume y agua de tocador; productos caseros, por ejemplo, detergente para lavar trastes, limpiador superficial; productos de lavandería, por ejemplo, suavizante, blanqueador, detergente; productos para el cuidado personal, por ejemplo, champú, gel de baño y cosméticos, por ejemplo, desodorante, crema limpiadora que comprende un odorante. Esta lista de productos se proporciona a manera de ilustración y no se considera que sea de ninguna manera limitante. Los nitrilos ,ß insaturados de acuerdo con la fórmula (I) pueden prepararse convenientemente por la reacción de Wittig de aldehidos saturados con ( tr i feni 1 f os forani 1 i den ) ac etoni tri 1 o bajo condiciones conocidas para las personas expertas. La invención se describe ahora además con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Estos ejemplos son solamente para el propósito de ilustración y se entiende que pueden hacerse variaciones y modificaciones por un experto en la técnica. Ejemplo 1: Hex-2-ennitrilo Una mezcla de ( trifenilfosforaniliden) acetonitrilo (5 g, 16.6 mmol), butiraldehído destilado (1.2 g, 16.6 mmol) y éter dibencílico destilado (15 mi) se calentó 4 h a 80°C. La mezcla de reacción (E/Z 70:30) después se enfrió y se destiló usando un aparato de Kugelrohr (aparato de destilación
rotatoria bola a bola) a 40 mbar hasta 220°C. La fracción principal (1.59 g) después se microdestiló en presencia de 1.6 g de parafina (15 mbar, temperatura del baño de aceite: 120°C) para dar una mezcla 63:37 de (E/Z ) -hex-2-ennitrilo (0.6 g, 38%) que tiene un punto de ebullición de 79 °C a 15 mbar . Descripción del olor (E/Z) -hex-2-ennitrilo : a fruta, fresco, cítrico. Datos de (E) -hex-2-ennitrilo : 1H-RM (400 MHz, CDCI3) : d 6.72 {dt, J = 6.9, 16.4, H- C(3)), 5.33 (dt, J = 1.7, 16.4, H-C(2)), 2.21 (qd, J = 1.7,
7.2, H-C(4)), 1.49 (sext., J = 7.3, H-C(5)), 0.94 (t, J =
7.3, MeCH2) . 13C-RMN (100 MHz, CDCI3) : d 155.91 (d, C(3)), 117.55 (s, CN) , 99.78 {d, C(2)), 35.22 (t, C(4)), 20.90 (t, C(5)), 13.41 (q, C(6) ) . MS (El): 95 (3), 94 (1), 80 (3), 68 (4), 67 (22), 66 (7), 65 (3), 64 (5), 63 (3), 62 (1), 55 (14), 54 (100), 53 (12), 52 (9), 51 (7), 50 (4), 43 (3), 42 (8), 41 (28), 40 (9), 39 (23), 38 (6), 29 (15), 28 (3), 27 (15). IR: vmáx 2964, 2935, 2876, 2223, 1633, 1461 , 1437, 1382, 1341, 1309, 1053, 967, 795 cm"1. Datos de (Z) -hex-2-ennitrilo : """H-RM (400 MHz, CDC13): d 6.49 (dt, J = 7.7, 10.9, H-C(3)), 5.32 (dt, J = 1.4, 10.9, H-C(2)), 2.41 (qd, J - 1.3,
7.4, H-C(4)), 1.50 (sext., J = 7.3, H-C(5)), 0.97 {t, J = 7.3, MeCH2) . 13C-RM (100 MHz, CDCl3): d 154.97 (d, C(3))( 115.97 (s, CN) , 99.63 (d, C(2)), 33.72 (t, C(4)), 21.52 (t, C(5)), 13.46 (q, C(6) ) . MS (EI) : 95 (2), 94 (2), 80 (4), 68 (4), 67 (33), 66 (5), 65 (3), 64 (4), 63 (2), 62 (1), 55 (11), 54 (100), 53 (13), 52 (9), 51 (7), 50 (4), 43 (2), 42 (7), 41 (35), 40 (9), 39 (23), 38 (6), 29 (12), 28 (3), 27 (14). IR: vmáx 2964, 2935, 2875, 2220, 1621, 1461, 1381, 1338,
1241, 1210, 1075, 1044, 1003, 970, 916, 874, 852, 735 cnf1. Ejemplo 2: Hept-2 -ennitrilo Valeraldehído destilado (1.43 g, 16.6 mmol) se adicionó gota a gota a una suspensión de ( tri f eni 1 f o s f orani 1 i den ) ac et oni tri 1 o (5 g, 16.6 mmol) en pentano destilado (15 mi) . Después de someter a reflujo durante 8 h, la mezcla de reacción se enfrió, se filtró y se concentró (rotavapor a 50°C sin vacío) . El residuo (E:Z 70:30) después se destiló usando un aparato de Kugelrohr (aparato de destilación rotatoria bola a bola) a 10 mbar y 81°C para dar dos fracciones de ( E / Z ) - hep t - 2 - enni t ri 1 o (primera fracción: 1.04 g, 58%, E:Z 64:36; segunda fracción: 0.45 g, E:Z 84:16, 25%) que tiene un punto de ebullición de 81°C a 10 mbar.
Descripción del olor: fresco, a fruta, cítrico, grasoso. Datos de (E) -hept-2-ennitrilo : XH-RMN (400 MHz, CDCl3) : d 6.73 (dt, J = 7.0, 16.3, H-C(3)), 5.33 (dt, J = 1.8, 16.3, H-C(2)), 2.23 (qd, J = 1.6, 7.2, H-C(4)), 1.51-1.29 (m, 4H) , 0.92 (t, J = 7.3, MeCH2) .
13C-RMN (100 MHz, CDCI3) : d 156.14 (d, C(3)), 117.57 (s, CN) , 99.59 (d, C(2)), 32.97 (t, C(4)), 29.66 (t, C(5)), 22.02 (t, C(5) ) , 13.67 (g, C(7) ) . MS (El) : 109 (1), 108 (2), 94 (5), 81 (4), 80 (5), 69 (10), 68 (11), 67 (32), 66 (7), 65 (3), 64 (4), 57 (4), 56 (100), 55 (10), 54 (54), 53 (14), 52 (10), 51 (8), 50 (4), 43 (41 ), 42 (10), 41 (73), 40 (7), 39 (28), 38 (4), 29 (5), 28 (5) , 27 (20) . Datos de (Z) -hept-2-ennitrilo : 1H-RMN (400 MHz , CDCI3) : d 6.49 (dt, J = 7.8, 10.9, H- C(3)), 5.31 (dt, J = 1.3, 10.9, H-C(2)), 2.43 (qd, J = 1.3, 7.3, H-C(4)), 1.51-1.29 (m, 4H) , 0.93 (t, J = 6.8, MeCH2) . 13C-RM (100 MHz, CDCI3 ) : d 155.23 (d, C(3)), 116.96 (s, CN) , 99.40 (d, C(2)), 31.55 (t, C(4)), 30.26 (t, C(5)), 22.09 (t, C(5) ) , 13.70 (q, C(7) ) . MS (El) : 109 (1), 108 (3), 94 (7), 81 (6), 80 (7), 69 (12), 68 (13), 67 (76), 66 (6), 65 (4), 64 (4), 57 (4), 56 (100), 55 (9), 54 (55), 53 (18), 52 (13), 51 (10), 50 (5), 43 (49), 42 (12), 41 (82), 40 (8), 39 (30), 38 (5), 29 (6), 28 (6) , 27 (23) .
Ejemplo 3: 4-Metilhex-2-ennitrilo Una mezcla de ( trifenilfosforaniliden) acetonitrilo (5 g, 16.6 mmol), 2-metilbutiraldehído destilado (1.43 g, 16.6 mmol) y pentano destilado (15 mi) se calentó durante 18 h a reflujo, se filtró y se concentró (rotavapor a 50°C sin vacio) . FC (pentano) del producto crudo (1.2 g) dio una mezcla 85:15 de (E/Z ) -4-metilhex-2-ennitrilo (0.9 g, 50%) que tiene un punto de ebullición de 50°C a 10 mbar. Descripción del olor: fresco, ligeramente a pepino, ligeramente frutal, ligeramente grasoso-aceitoso . Datos de (E) -4-metilhex-2-ennitrilo : ^?-??? (400 MHz, CDCI3) : d 6.63 (dd, J = 7.8, 16.4, H-C(3)), 5.32 (dd, J = 1.3, 16.4, H-C(2)), 2.23 (br. hept . t, J = 1.1, 6.7, H-C(4)), 1.41 (quint., J = 7.3, 2 H-C(5)), 1.05 (d, J = 6.7, eC(4)), 0.89 (t, J = 7.4, MeC ( 5 ) ) . 13C-RM (100 MHz, CDCI3) : d 161.03 (d, C(3)), 117.64 (s, CN) , 98.25 (d, C(2)), 39.25 (d, C(4)), 28.42 (t, C(5)), 18.37 (q, MeC (A) ) , 11.37 (q, C{6) ) . MS (El): 109 (1), 108 (1), 94 (3), 81 (8), 80 (20), 69 (6), 68 (25), 67 (13), 66 (7), 65 (4), 56 (100), 54 (22), 53 (24), 52 (10), 51 (8), 42 (12), 41 (22), 39 (14), 29 (7), 28 (3) , 27 (10) . " Datos de ( Z ) -4-metilhex-2-ennitrilo : 1H-RM (400 MHz, CDCI3) : d 6.25 (t, J = 10.6, H-C(3)), 5.28 (dd, J = 0.6, 10.6, H-C(2)), 2.75-2.62 (m, H-C(4)),
1.56-1.30 (m, 2 H-C(5)), 1.07 (d, J = 6.7, MeC(4)), 0.91 (t, J = 7.3, MeC ( 5 ) ) . 13C-RMN (100 MHz, CDC13) : d 160.38 (d, C(3)), 118.41 (s, CN) , 98.17 (d, C(2)), 38.56 (d, C(4)); 29.12 (t, C(5)), 19.56 (q, MeC(A) ) , 11.55 (q, C(6) ) . MS (EI): 109 (1), 108 (1), 94 (4), 81 (16), 80 (35), 69 (7), 68 (52), 67 (16), 66 (7), 65 (5), 56 (100), 54 (37), 53 (30), 52 (13), 51 (11), 42 (20), 41 (25), 39 (18), 29 (9), 28 (4) , 27 (13) . Ejemplo 4: 5-Metilhex-2-ennitrilo Una mezcla de ( trifenilfosforaniliden) acetonitrilo (5 g, 16.6 mmol), isovaleraldehído destilado (1.43 g, 16.6 mmol), y pentano destilado (15 mi) se calentó durante 6.5 h a reflujo, se filtró y se concentró (rotavapor a 50°C sin vacío) . FC (pentano) del producto crudo (2.1 g) dio una mezcla 66:34 de (E/Z ) -5-metilhex-2-ennitrilo (1.0 g, 56%) que tiene un punto de ebullición de 64°C a 10 mbar . Descripción del olor: fresco-frutal, grasoso (isovaleriánico) . Datos de (E) -5-metilhex-2-ennitrilo : 1H-RM (400 MHz, CDCl3): d 6.70 (dt, J = 7.6, 16.3, H-C(3)), 5.33 (dt, J = 1.6, 16.3, H-C(2))# 2.12 (ddd, J = 1.5, 6.8, 7.5, 2 H-C(4)), 1.77 (non., J = 6.7, H-C(5)), 0.93 .(d, J = 6.7, 2 MeC ( 5 ) ) . 13C-RMN (100 MHz, CDCI3 ) : d 155.00 (d, C(3)), 117.46 (s,
CN) , 100.56 (d, C(2)), 42.44 (t, C{4)), 27.63 (d, C(5)), 22.10 (q, 2 MeC (5) ) . MS (EI): 109 (1), 108 (1), 94 (3), 81 (1), 68 (6), 67 (100), 66 (10), 65 (4), 56 (26), 53 (4), 52 (4), 51 (4), 43 (56) , 41 (42) , 39 (21) , 27 (11) . Datos de (Z) -5-metilhex-2-ennitrilo: """H-RMN (400 MHz, CDC13): d 6.51 (dt, J = 7.8, 10.8, H-C(3)), 5.36 (dt, J = 1.4, 10.8, H-C(2)), 2.33 (ddd, J = 1.3, 6.8, 8.0, 2 H-C(4)), 1.80 (non., J = 6.7, H-C(5)), 0.96 (d, J - 6.7, 2 MeC(5) ) . 13C-RMN (100 MHz, CDCI3) : d 154.00 (d, C(3)), 116.10 (s, CN) , 100.18 (d, C(2)), 40.66 (t, C(4)), 27.98 (d, C(5)), 22.10 (q, 2 MeC (5) ) . MS (EI): 109 (1), 108 (1), 94 (2), 81 (1), 80 (1), 69 (1), 68 (5), 67 (100), 66 (6), 65 (3), 56 (6), 54 (2), 53 (3), 52 (3), 51 (3), 43 (24), 41 (28), 39 (15), 29 (1), 28 (1) , 27 (7) . Ejemplo 5: 4-Metilpent-2-ennitrilo Una mezcla de ( trifenilfosforaniliden) acetonitrilo (5 g, 16.6 mmol), isobutiraldehído destilado (1.2 g, 16.6 mmol), y pentano destilado (15 ml ) se calentó durante 18 h a reflujo, se filtró y se concentró (rotavapor a 50°C sin vacío) . El residuo (E/Z 87:13) después se destiló usando un aparato de Kugelrohr (aparato de destilación rotatoria bola a bola) a 10 mbar y 50°C para dar dos fracciones de (E/Z ) -4-metilpent-2-
ennitrilo (primera fracción: 0.16 g, 10%, E/Z 83:17; segunda fracción: 0.32 g, E/Z 91:9, 20%). Punto de ebullición: 50°C (10 mbar) . Descripción del olor: fresco, suave, frutal, ligeramente cumínico . Datos de (E) -4-metilpent-2-ennitrilo : ^-RMN (400 MHz, CDC13): d 6.71 (dd, J = 6.6, 16.4, H-C(3)), 5.28 (dd, J = 1.5, 16.4, H- C(2)), 2.48 (oct, d, J = 1.6, 6.8, H-C(4)), 1.07 (d, J = 6.8, 2 MeC ( 4 ) ) . 13C-RMN (100 MHz, CDCI3 ) : d 161.90 (d, C(3)), 117.69 (s,
CN) , 97.32 (d, C(2)), 32.05 (d, C(4)), 20.69 (q, 2 MeC(4)). MS (El): 95 (13), 94 (37), 80 (59), 68 (71), 67 (48), 55 (52), 54 (28), 53 (100), 52 (28), 51 (20), 42 (21), 41 (26), 39 (28) , 27 (16) . Datos de (Z) -4-metilpent-2-ennitrilo : """H-RMN (400 MHz, CDC13): d 6.31 (dd, J = 10.1, 10.9, H-C(3)), 5.21 (dd, J = 0.6, 10.9, H-C(2)), 2.92 (dhept. d, J = 0.5, 6.7, 10.1 H-C(4)), 1.09 (d, J = 6.6, 2 MeC(4)). 13C-RMN (100 MHz , CDCI3) : d 161.38 (d, C(3)), 117.69 (s, CN) , 96.99 (d, C(2)), 31.57 (d, C(4)), 21.70 (q, 2 MeC(4)). MS (El): 95 (12), 94 (40), 80 (60), 68 (76), 67 (48), 55 (52), 54 (30), 53 (100), 52 (29), 51 (20), 42 (23), 41 (29), 39 (31) , 27 (17) . Ejemplo 6: 5-Ciclopropilacrilonitrilo Una mezcla de ( trifenilfosforaniliden) acetonitrilo (5 g,
16.6 mmol), ciclopropancarboxaldehído destilado (1.16 g, 16.6 mmol) y pentano destilado (15 mi) se calentó durante 19 h a reflujo, se filtró y se concentró (rotavapor a 50°C sin vacío) . El residuo después se destiló usando un aparato de Kugelrohr (aparato de destilación rotatoria bola a bola) a 10 mbar y 67°C para dar dos fracciones de (E/Z) -3-ciclopropilacrilonitrilo (primera fracción: 0.27 g, 18%, E/Z 76:24; segunda fracción: 0.12 g, 8%, E/Z 85:15) que tiene un punto de ebullición de 67°C a 10 mbar. Descripción del olor: fresco, manzana, frutal, ligeramente grasoso. Datos de (E) -5-ciclopropilacrilonitrilo : 1H-RM (400 MHz, CDCl3): d 6.13 (dd, J = 10.0, 16.0, H-C(3)), 5.36 (d, J = 16.0, H-C(2)), 1.64-1.55 (m, CH-C(3)), 1.04-0.98 (m, 2H) , 0.69-0.64 (m, 2H) . 13C-RMN (100 MHz, CDC13 ) : d 159.94 (d, C(3)), 117.89 (s, CN) , 95.88 (d, C(2)), 15.49 (d, CH-C(3)), 8.91 ( t , 2 C ) . MS (El) : 94 (1) , 93 (20), 78 (2), 67 (8), 66 (100), 65 (19), 64 (6), 63 (5), 54 (4), 53 (8), 52 (6) , 51 (8), 50 (5), 41 (6), 40 (8) , 39 (18), 38 (7) , 37 (4) , 27 (6) . Datos de ( Z ) -3 -ciclopropilacrilonitrilo : 1H-RMN (400 MHz, CDC13): d 5.80 (dd, J = 10.8, 16.0, H-C(3)), 5.18 (dd, J = 0.5, 10.8, H-C(2)), 2.06-1.95 (m, CH-
C(3)), 1.10-1.05 (m, 2 H) , 0.70-0.64 (m, 2 H) . 13C-RMN (100 MHz , CDCI3 ) : d 159.25 (d, C(3)), 117.83 (s, CN) , 95.65 (d, C(2)), 14.84 (d, CH-C(3)), 8.78 (t, 2 C) . MS (EI): 94 (1), 93 (21), 78 (2), 67 (8), 66 (100), 65 (18), 64 (6), 63 (5), 54 (4), 53 (7), 52 (6), 51 (8), 50 (5), 41 (6), 40 (8), 39 (19), 38 (7), 37 (4), 27 (6).
Ejemplo 7: Composición fragante que tiene un acuerdo de manzana verde
Compuesto/Ingrediente Partes en peso 1/1000
Acetato de butilo 20 Acetato de geranilo 10 Acetato de hexenilo-3 cis 3 Acetato de hexenilo 50 Acetato de nonilo 60 Agrumex™ (acetato de 2-ter- 140 butilciclohexilo ) Cyclal C™ (2 , 4-dimetil-3-ciclohexen-l- 6 carbaldehído) Propionato de alil ciclo hexilo (3- 8 ciclohexilpropanoato de 2-propenilo) Damascona delta 2 Decalactona gama 7
Compuesto/Ingrediente Partes en peso 1/1000
Dimyrcetol™ (mezcla de 2 , 6-dimetil-7-octen-2- 30 ol y formato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo) Formato de citronelilo (formato de 3,7- 6 dimetiloct-6-enilo) Fructone™ (acetato de etil metil dioxolano) 50 Geraniol 40 Givescone® (mezcla de 2-etil-6 , 6-dimetil-2- 5 ciclohexencarboxilato de etilo & 2,3,6,6-tetrametil-2-ciclohexencarboxilato de etilo) Ionona beta 20 Labienoxima (oxima de 2 , 4 , 4 , 7-tetrametil-6 , 8- 3 nonadien-3-ona) solución al 1% en mezcla de miristato de isopropilo y citrato de trietilo Linalol ( 3 , 7 -dimetil-1 , 6-octadien-3 -ol ) 30 Malonato de dietilo 160
2-Metilbutirato de etilo 10 2-Metilbutirato de isopropilo 10 Pharaone (2-ciclohexil-l , 6-heptadien-3-ona) 10 10% en DPG Dipropilenglicol (DPG) 300
Hex-2-ennitrilo 20
En este acuerdo de manzana, 2% de hex-2-ennitrilo proporciona un volumen de manzana verde típico y lo hace más fresco-natural y agradable. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.