BR112019022855A2

BR112019022855A2 - composição detergente livre de fosfato, uso de pelo menos um copolímero solúvel em água e não sulfonado e método de limpeza

Info

Publication number: BR112019022855A2
Application number: BR112019022855A
Authority: BR
Inventors: Suau Jean-Marc; Kensicher Yves
Original assignee: Coatex Sas
Priority date: 2017-06-16
Filing date: 2018-06-13
Publication date: 2020-05-19
Also published as: CN110741070A; RU2020101125A; CA3066070A1; FR3067718A1; US20200181538A1; AU2018284025A1; EP3638761A1; WO2018229430A1; US11091724B2; KR20200019614A; CN110741070B; FR3067718B1; MX2019013403A

Abstract

a invenção refere-se ao campo de composições detergentes, em particular composições detergentes para lavagem automática, em particular para lavagem automática de louça. por conseguinte, a invenção proporciona uma composição detergente livre de fosfato que compreende pelo menos um composto tensoativo não iônico e não sulfonado, e um copolímero solúvel em água não sulfonado preparado por reação de polimerização, na presença de pelo menos um composto compreendendo pelo menos uma função álcool, ácido acrílico ou metacrílico e um composto de fórmula (i): (i) a invenção também se refere ao uso deste copolímero solúvel em água não sulfonado como agente anti-incrustação ou agente anti-manchas e um método de limpeza.

Description

“COMPOSIÇÃO DETERGENTE LIVRE DE FOSFATO, USO DE PELO MENOS UM COPOLÍMERO SOLÚVEL EM ÁGUA E NÃO SULFONADO E MÉTODO DE LIMPEZA”

Descrição

[001] A invenção refere-se ao campo de composições detergentes, em particular composições detergentes para lavagem automática, em particular para lavagem automática de louça. Assim, a invenção fornece uma composição detergente sem fosfato compreendendo pelo menos um composto tensoativo não iônico e não sulfonado e um copolímero solúvel em água e não sulfonado, preparado em particular por reação de polimerização na presença de pelo menos um composto compreendendo pelo menos um grupo álcool, ácido acrílico ou ácido metacrílico e um composto de fórmula (I):

R¹

[002] A invenção também se refere ao uso deste copolímero solúvel em água e não sulfonado como um agente anti-incrustante ou agente anti-mancha e a um método de limpeza.

[003] As composições detergentes do estado da técnica apresentam um certo número de problemas. Em particular, a presença de fosfatos nas composições detergentes leva a problemas ambientais.

[004] Existem composições livres de fosfato para lavagem automática de louça. Em particular, existem composições que, no entanto, compreendem copolímeros solúveis em água preparados a partir de monômeros de fosfato. A presença de resíduos de fosfato nesses copolímeros pode, portanto, ser problemática.

[005] Além da presença de tais resíduos de fosfato em copolímeros usados em composições detergentes conhecidas, essas composições detergentes nem sempre fornecem melhorias significativas no

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2/19 desempenho da lavagem, em particular no desempenho da lavagem da louça. Tais composições detergentes, portanto, nem sempre impedem a formação de incrustações ou manchas de água na louça, particularmente no caso da lavagem automática da louça. Tais problemas devem ser evitados, principalmente ao lavar copos ou louças de vidro.

[006] Embora a formação de depósitos de incrustação e o aparecimento de manchas de água na louça levem a problemas estéticos, também pode levar a outros problemas associados ao uso subsequente da louça.

[007] Existem composições detergentes livres de fosfato ou com baixo teor de fosfato compreendendo copolímeros com resíduos sulfonados. Não é possível obter desempenhos completamente satisfatórios com essas composições detergentes, em comparação com as composições detergentes de fosfato. Em particular, essas composições detergentes, que são consideradas livres de fosfato e compreendem copolímeros com resíduos sulfonados, apresentam deficiências ao lavar a louça, em termos de eficácia na lavagem e na capacidade de evitar manchas de água ou incrustação.

[008] As substâncias geralmente usadas como substitutos do fosfato nas composições detergentes, portanto, não dão resultados aceitáveis ou satisfatórios.

[009] Além disso, materiais insolúveis ou pouco solúveis que levam à formação de depósitos de incrustação em louças, em particular de carbonates ou silicatos de magnésio ou cálcio, também causam problemas ao lavar roupa.

[0010] Por exemplo, o documento US 4,797,223 divulga genericamente uma composição detergente compreendendo um tensoativo e um polímero solúvel em água, mas não fornece nenhuma indicação de eficácia inibidora de incrustações, em particular no campo da lavagem automática de

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3/19 louça. O documento EP 1 182 217 descreve um terpolímero solúvel em água à base de um ácido dicarboxílico e a sua utilização como um agente inibidor de incrustação. O documento 2620240 descreve uma formulação de detergente para máquinas de lavar louça compreendendo um agente complexante e um terpolímero à base de ácido acrílico, ácido metacrílico e um monômero de fórmula (I).

[0011] Existe assim uma necessidade de uma composição detergente polimérica livre de fosfato com propriedades melhoradas. Em particular, existe a necessidade de uma composição detergente livre de fosfato que permita a prevenção de depósitos de incrustações e tendo eficácia de formação de filme ou a redução ou remoção de manchas de água na lavagem automática de louça.

[0012] A invenção toma possível fornecer uma solução para alguns ou todos os problemas encontrados com composições detergentes poliméricas livres de fosfato do estado da técnica. Em particular, a invenção toma possível impedir a nucleação e o crescimento de cristais que levam à formação de incrustações.

[0013] A invenção fornece, assim, uma composição detergente livre de fosfato, que compreende:

pelo menos um copolímero solúvel em água e não sulfonado preparado por reação de polimerização na presença de pelo menos um composto compreendendo pelo menos um grupo álcool:

a) de 65 a 98% em peso de pelo menos um ácido escolhido a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, misturas dos mesmos e sais dos mesmos, e

b) de 2 a 35% em peso de pelo menos um composto de fórmula (I):

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R¹

em que:

R¹ e R², idênticos ou diferentes, representam, independentemente, H ou CH3,

L¹ representa, independentemente, um grupo escolhido a partir de C(O), CH₂, CH2CH2 e O-CH2-CH2-CH2-CH2,

L² representa, independentemente, um grupo escolhido a partir de (CH₂CH₂O)x, (CH2CH(CH3)O)_y, (CH(CH3)CH2O)z e combinações dos mesmos, e x, y e z, idênticos ou diferentes, representam independentemente um número inteiro ou decimal compreendido entre 0 e 150, x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150, e pelo menos um composto tensoativo não iônico e não sulfonado.

[0014] Particularmente vantajoso para a composição de acordo com a invenção, os monômeros (a) e (b) utilizados na preparação do copolímero e do composto tensoativo são, portanto, compostos não sulfonados.

[0015] O copolímero solúvel em água e não sulfonado utilizado de acordo com a invenção resulta do uso de dois tipos de monômeros, nomeadamente os monômeros (a) e (b) que diferem um do outro. Este copolímero é diferente de um copolímero HASE. O copolímero utilizado de acordo com a invenção é solúvel em água, em particular em meio ácido.

[0016] Este copolímero solúvel em água e não sulfonado também pode ser caracterizado por sua massa molecular em peso (Mw). De um modo preferido, tem uma massa molecular em peso que varia de 2000 g/ mol a 100000 g/ mol, ou a partir de 5000 g/ mol a 50000 g/ mol, ou mesmo a partir de 7000 g/

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5/19 mol a 20000 g/ mol. É dada particular preferência a tais copolímeros com um Mw de 8000 g/ mol, 9000 g/ mol, 10000 g/ mol, 11000 g/ mol ou 12000 g/ mol. De acordo com a invenção, o peso molecular dos copolímeros é determinado por Cromatografia por Exclusão de Tamanho (SEC), também conhecida como “Cromatografia de Permeação em Gel” (GPC). Esta técnica utiliza um instrumento de cromatografia líquida Waters equipado com um detector. Este detector é um detector de índice de refração de Waters. Este instrumento de cromatografia líquida está equipado com uma coluna de exclusão de tamanho para separar os diferentes pesos moleculares dos copolímeros analisados. A fase de eluição líquida é uma fase aquosa ajustada a pH 9,00 por meio de 1N de soda contendo 0,05 M de NaHCOs, 0,1 M NaNOs, 0,02 M de trietanolamina e 0,03% de NaN₃.

[0017] De acordo com uma primeira etapa, a solução de copolímero é diluída a 0,9% a seco no solvente de dissolução SEC, que corresponde à fase de eluição líquida da SEC e à qual é adicionada dimetilformamida 0,04%, que serve como marcador de fluxo ou padrão interno. É então passado através de um filtro de 0,2 pm. 100 pL são então injetados no instrumento de cromatografia (eluente: uma fase aquosa ajustada a pH 9,00 por meio de 1N de hidróxido de sódio contendo 0,05 M de NaHCOs, 0,1 M de NaNOs, 0,02 M de trietanolamina e 0,03% de NaNs).

[0018] O instrumento de cromatografia líquida contém uma bomba isocrática (Waters 515), cuja vazão é ajustada para 0,8 mL/ min. O instrumento de cromatografia também compreende um forno que, por sua vez, compreende, em série, o seguinte sistema de colunas: uma pré-coluna Waters Ultrahydrogel Guard Column de 6 cm de comprimento e com um diâmetro interno de 40 mm e uma coluna linear Waters Ultrahydrogel de 30 cm de comprimento e com um diâmetro interno de 7,8 mm. O sistema de detecção consiste em um detector de índice de refração Rl Waters 410. O forno é aquecido a 60 °C e o refratômetro é

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6/19 aquecido a 45 °C.

[0019] O instrumento de cromatografia é calibrado usando padrões de poliacrilato de sódio em pó de diferentes massas moleculares certificadas pelo fornecedor: Polymer Standards Service ou American Polymers Standards Corporation.

[0020] Durante a preparação do copolímero não sulfonado da composição detergente de acordo com a invenção, a reação de polimerização utiliza pelo menos um composto compreendendo pelo menos um grupo álcool. É dada preferência à utilização de um único composto compreendendo um grupo álcool.

[0021] Mais preferencialmente, o composto que compreende pelo menos um grupo álcool é um composto que compreende um grupo álcool secundário.

[0022] Ainda mais preferencialmente, o composto compreendendo pelo menos um grupo álcool é escolhido a partir de propan-2-ol, butan-2-ol e glicerol. O composto mais preferido é o propan-2-ol.

[0023] De acordo com a invenção, o composto compreendendo pelo menos um grupo álcool é vantajosamente utilizado na ausência de outros co-solventes. Pode preferencialmente ser utilizado em mistura com um cosolvente, de preferência em mistura com água. Também é dada preferência à implementação do composto compreendendo pelo menos um grupo álcool na forma de uma mistura com água compreendendo pelo menos 15% em peso ou pelo menos 20% em peso de composto compreendendo um grupo álcool.

[0024] De preferência para a invenção, o ácido (a) é ácido acrílico ou um sal de ácido acrílico. Também de preferência para a invenção, o copolímero é preparado por reação de 70 a 98% em peso, preferencialmente de 75 a 98% em peso, mais preferencialmente de 80 a 98% em peso de ácido (a), particularmente ácido acrílico ou sal de ácido acrílico.

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[0025] A reação de polimerização é então implementada na ausência de ácido metacrílico e na ausência de um sal de ácido metacrílico.

[0026] De preferência para a invenção, o copolímero é também preparado por reação de 2 a 30% em peso, preferencialmente de 2 a 25% em peso ou de 2 a 20% em peso do composto (b).

[0027] De acordo com a invenção, um composto (b) de fórmula (I) preferido para a preparação do copolímero solúvel em água e não sulfonado é um composto no qual:

R¹ e R² representam H ou CH3 ou

L¹ representa um grupo escolhido a partir de C(O) e CH2 ou

L² representa um grupo que combina (ChhChkOJx e (CH₂CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH₂O)z ou x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, x representa de preferência um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 140 ou y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa preferencialmente um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 135 ou x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

[0028] De acordo com a invenção, um composto (b) de fórmula (I) também preferido para a preparação do copolímero não sulfonado, solúvel em água é um composto em que R² representa H.

[0029] De acordo com a invenção, um composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ e R² representa H, L¹ representa um grupo escolhido a partir de C(O) e CH2, L² representa um grupo combinando (CH2CH2O)_X e (CH₂CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número

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8/19 inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

[0030] De acordo com a invenção, um composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ representa CH3, R² representa H, L¹representa um grupo C(O), L² representa um grupo combinando (CH2-CH2O)_X e (CH₂CH(CH3)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

[0031] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ representa CH3, R²representa CH3, L¹ representa um grupo C(O), L² representa um grupo combinando (CH2-CH2O)_X e (CH2CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH2O)z, x representa um número inteiro ou um decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número inteiro ou um decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

[0032] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ e R² representam H, L¹representa C(O), L² representa (ChhChhOJx e x representa 1.

[0033] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ e R² representa H, L¹representa C(O), L² representa (CH2CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH2O)z e y + z representa 1.

[0034] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa C(O), L² representa um grupo (CH2-CH2O)_X e x representa 1.

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[0035] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa C(O), L² representa um grupo CH2CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH2O)z e y + z representa 1.

[0036] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa CH2, L² representa um grupo combinando (CH2CH₂O)_x e (CH2)CH(CH₃)O)y ou (CH(CH3)CH2O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

[0037] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa CH2, L² representa (CH2CH2O)_X, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140.

[0038] De acordo com a invenção, um outro composto mais preferido (b) de fórmula (I) é um composto em que R¹ e R² representam H, L¹representa O-CH2-CH2-CH2-CH2, L² representa (CH2CH2O)_X, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140.

[0039] O composto (c) da fórmula (I) é particularmente preferencialmente um composto no qual:

x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 140, y representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 135 e z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 135 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é

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10/19 compreendida entre 10 e 150.

[0040] Mais preferencialmente, o composto (b) é um composto de fórmula (I) em que x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 80 e y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 65, preferencialmente um composto de fórmula (I) em que x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 30 e 65 e y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 40, em particular um composto da fórmula (I) em que x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 40 e 60 e y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 20 e 30, por exemplo, um composto de fórmula (I) em que x representa 50 e y representa 25.

[0041] O copolímero solúvel em água e não sulfonado utilizado de acordo com a invenção é de preferência preparado por reação dos monômeros (a) e (b) sozinhos ou por reação das misturas dos monômeros (a) e dos monômeros (b). Contudo, o copolímero solúvel em água e não sulfonado utilizado de acordo com a invenção pode opcionalmente ser preparado por reação de polimerização na qual também é usado um monômero (c).

[0042] De acordo com a invenção, o monômero (c) é preferencialmente escolhido a partir de ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, misturas dos mesmos e sais dos mesmos. Também é dada preferência à implementação do monômero (c) em uma quantidade em peso variando de 1/20 a 1/3 em relação à quantidade de monômero (a).

[0043] O copolímero preparado de acordo com a invenção é, portanto, obtido por uma reação de polimerização. Esta reação pode ser uma reação de polimerização de radical, por exemplo uma reação de polimerização em emulsão, em dispersão ou em solução. A polimerização pode ser realizada na presença de pelo menos um composto iniciador. Exemplos de compostos

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11/19 iniciadores incluem sais de persulfato, em particular persulfato de amônio, persulfato de sódio, persulfato de potássio.

[0044] De acordo com a invenção, as quantidades de copolímero solúvel em água e não sulfonado e composto tensoativo não iônico e não sulfonado, podem variar substancialmente. A composição detergente de acordo com a invenção compreende preferencialmente de 1 a 15% em peso, preferencialmente de 2 a 10% em peso, de copolímero solúvel em água e não sulfonado. Mais preferencialmente, compreende de 4 a 8% em peso, por exemplo 6% em peso, de copolímero solúvel em água e não sulfonado.

[0045] De acordo com a invenção, as quantidades de monômeros utilizadas, particularmente as quantidades de monômeros (a) e (b), são expressas em porcentagem em peso em relação à quantidade total de monômeros utilizados na preparação de copolímero solúvel em água e não sulfonado.

[0046] Além do copolímero específico solúvel em água e não sulfonado, a composição detergente de acordo com a invenção também compreende pelo menos um composto tensoativo não iônico que é não sulfonado. O composto tensoativo não iônico compreende preferencialmente cadeias etoxiladas ou cadeias propoxiladas ou combina cadeias etoxiladas e cadeias propoxiladas. O copolímero é mais preferencialmente um copolímero em bloco compreendendo cadeias etoxiladas e cadeias propoxiladas.

[0047] O composto tensoativo não iônico presente na composição detergente de acordo com a invenção é preferencialmente um copolímero em bloco, que é não iônico e não espumante. Este composto tensoativo é não sulfonado.

[0048] Exemplos de compostos tensoativos não iônicos e não sulfonados são etoxilatos de álcool sintético, etoxilatos de álcool natural, etoxilatos de tributilfenol, etoxilatos de nonilfenol, polímeros em bloco de óxido

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12/19 de etileno e óxido de propileno, adutos de álcoois etoxilados/ propoxilados, etoxilatos de ácidos graxos, etoxilatos de amina graxa, etoxilatos de óleo de rícino, etoxilatos de tristirilfenol, alquil poliglicosídeos. Um grupo preferido de compostos tensoativos não iônicos e não sulfonados compreende polímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno compreendendo 10% de óxido de etileno, adutos de álcoois graxos C10-C12 etoxilados-propoxilados, adutos de álcoois graxos C12-C14 etoxilados-propoxilados, adutos de álcoois oxo C12-C15 etoxilados-propoxilados, adutos de álcoois oxo C12-C18 etoxilados-propoxilados, etoxilatos de álcoois graxos C12-C14 compreendendo 10 grupos de óxidos de etileno e com grupos terminais butila, etoxilatos de álcoois graxos C12-C18 compreendendo 5 grupos de óxido de etileno e com grupos terminais butila, etoxilatos de álcoois graxos C12-C18 compreendendo 10 grupos de óxido de etileno e com grupos terminais butila, etoxilatos de álcoois oxo C12-C15 compreendendo 8 grupos de óxido de etileno, etoxilatos de álcoois oxo C12-C15 que compreendem 10 grupos de óxido de etileno, poli(C6-hexil-glicosídeos), poli(alquil Cs-glicosídeos).

[0049] A composição detergente de acordo com a invenção compreende preferencialmente de 0,3 a 30% em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 20% em peso ou de 1 a 8% em peso, de composto tensoativo não iônico.

[0050] De acordo com a invenção, a composição detergente também pode compreender pelo menos um construtor ou uma ou mais substâncias escolhidas a partir de:

pelo menos uma carga, em particular uma carga sólida, por exemplo uma carga de zeólita, um agente branqueador ou desodorante, um catalisador ou ativador de branqueamento, uma enzima,

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13/19 um agente inibidor de corrosão do vidro, uma fragrância e um agente de lavagem para comprimidos.

[0051] Um construtor geralmente combina várias propriedades, como a remoção ou quelação dos íons Ca²⁺ e Mg²⁺ presentes na água de lavagem e nos itens a serem lavados, alcalinizando o meio, melhorando o desempenho dos compostos tensoativos, absorvendo manchas e mantendo-as em suspensão no meio de limpeza. De acordo com a invenção, a composição detergente compreende preferencialmente pelo menos um construtor orgânico ou inorgânico livre de fosfato. É mais preferencialmente escolhido a partir de sal de sódio de ácido nitrilotriacético (NTA), aluminossilicatos de sódio ou zeólito A, carbonates como carbonatas de sódio, citrates como citrates de sódio, em particular tricitrato de sódio, silicates como silicates de sódio, ácido glucônico e seus sais, em particular os seus sais de sódio, ácido glutâmico e seus sais, sal tetrassódico do ácido A/,A/-diacético, EDTA (ácido etilenodiaminotetracético), MGDA (diacetato de metilglicina), EDDS (ácido etilenodiamina-A/_;/\/disuccínico), IDSA (ácido iminodisuccínico)), sal de sódio do ácido iminodisuccínico e misturas dos mesmos.

[0052] A invenção também proporciona preferencialmente uma composição detergente para lavagem automática de louça que compreende pelo menos uma composição detergente de acordo com a invenção. Esta composição detergente para lavagem automática de louça também pode compreender:

pelo menos uma carga sólida que não seja zeólito, um agente de branqueamento ou descoloração, opcionalmente combinado com um catalisador ou ativador de branqueamento, uma enzima, um agente de lavagem para comprimidos e opcionalmente, um agente inibidor de corrosão de vidro ou

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14/19 uma fragrância.

[0053] Estas substâncias adicionais presentes na composição detergente de acordo com a invenção são conhecidas como tal. Elas podem ser escolhidas com base em suas propriedades conhecidas e podem ser usadas em condições e em quantidades conhecidas como tais.

[0054] A composição detergente de acordo com a invenção pode ter formas diferentes. Pode ser um sólido, um líquido ou um gel. É preferencialmente um sólido, por exemplo, na forma de pó, grânulos ou comprimidos, por exemplo comprimidos de multicamadas. A composição detergente para lavagem automática de louça de acordo com a invenção é preferencialmente na forma de pó, grânulos ou comprimidos, por exemplo comprimidos de multicamadas.

[0055] A invenção também se refere ao uso de pelo menos um copolímero solúvel em água e não sulfonado definido para a composição detergente de acordo com a invenção como um agente anti-incrustante. A invenção também se refere ao uso de pelo menos um copolímero solúvel em água e não sulfonado definido para a composição detergente de acordo com a invenção como um agente anti-mancha. A invenção também se refere ao uso de pelo menos um copolímero solúvel em água e não sulfonado definido para a composição detergente de acordo com a invenção como um agente antiincrustante e anti-manchas.

[0056] A invenção refere-se preferencialmente a tais usos em uma composição detergente também compreendendo pelo menos um composto tensoativo não sulfonado e não iônico.

[0057] A invenção também se refere a um método de limpeza que compreende o uso de pelo menos uma composição detergente de acordo com a invenção. O método de limpeza de acordo com a invenção compreende preferencialmente o uso de água e de pelo menos uma composição detergente

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15/19 de acordo com a invenção. O método de limpeza compreende preferencialmente:

lavagem com água e pelo menos uma composição detergente de acordo com a invenção, enxágue e secagem.

[0058] O método de limpeza de acordo com a invenção é vantajosamente usado para lavar ou limpar, escolhido a partir de lavar um veículo, em particular um carro; detergência, em especial detergência doméstica; lavagem de roupas, em particular lavagem automática de roupas; lavagem ou limpeza de louça, em especial lavagem ou limpeza automática de louça; auxiliares de lavagem; limpeza de superfícies. O método de limpeza de acordo com a invenção é preferencialmente utilizado para a lavagem ou limpeza automática de louças.

[0059] As características específicas, vantajosas ou preferidas do copolímero da composição detergente de acordo com a invenção permitem a definição dos usos e métodos de limpeza e lavagem específicos, vantajosos ou preferidos de acordo com a invenção.

[0060] Os exemplos a seguir ilustram os vários aspectos da invenção.

Exemplos

[0061] Um copolímero P1 não sulfonado de acordo com a invenção é preparado.

[0062] 286,81 g de água e 122,05 g de propan-2-ol são carregados em um reator de 1000 mL equipado com um agitador mecânico, um sistema de aquecimento em banho de óleo, e um sistema de medição para controle da temperatura. Três bombas peristálticas permitem a injeção simultânea dos seguintes reagentes:

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16/19 mistura 1, em um primeiro tanque:

o 252,24 g de ácido acrílico (M1), o 52,84 g de monômero de fórmula (I), (M2) (metacrilato de polialquileno glicol de Mw de 3000 g/ mol e composto por 70% em massa de unidades derivadas de cicloadição do óxido de etileno e de 30% em massa de unidades derivadas da cicloadição de óxido de propileno), mistura 2, em um segundo tanque, que é uma solução que consiste em:

o 6,53 g de persulfato de sódio e o 63,04 g de água e mistura 3, em um terceiro tanque, que é uma solução que consiste em:

o 1,04 g de bissulfito de sódio em solução aquosa a uma concentração de 40% e o 5 g de água.

[0063] O reator de polimerização é aquecido a 85 ± 1 °C e as 3 misturas são injetadas por um período de duas horas. A temperatura é mantida a 85 ± 1 °C durante a injeção.

[0064] As bombas são então enxaguadas com água e a mistura é cozida a 85 ± 1 °C por 30 min.

[0065] A solução é então arrefecida a 60 °C e adicionam-se 3,05 g de peróxido de hidrogênio a 35% e, em seguida, é adicionado hidróxido de sódio em solução aquosa a uma concentração de 50% em peso para levar o pH a 4,4.

[0066] A solução de polímero é então coletada e analisada por SEC; tem as seguintes características: Mw = 10345 g/ mol e Ip = 3,6.

[0067] A eficácia do copolímero de acordo com a invenção é então comparada com a dos polímeros de referência conhecidos.

[0068] Um primeiro polímero de referência PC1 é preparado.

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[0069] 277,5 g de água são adicionados a um reator de 1000 mL equipado com um agitador mecânico, um sistema de aquecimento em banho de óleo, e um sistema de medição para controle da temperatura. Três bombas peristálticas permitem a injeção simultânea dos seguintes reagentes:

mistura 1, em um primeiro tanque:

o 416,5 g de ácido acrílico (M1), o 73,5 g de monômero de fórmula (I), (M2) (metacrilato de polialquileno glicol com Mw de 3000 g/ mol e composto por 70% em massa de unidades derivadas de cicloadição do óxido de etileno e de 30% em massa de unidades derivadas da cicloadição de óxido de propileno), mistura 2, em um segundo tanque, que é uma solução que consiste em:

o 3,65 g de persulfato de sódio e o 60 g de água e mistura 3, em um terceiro tanque, que é uma solução que consiste em:

o 55,8 g de bissulfito de sódio em solução aquosa a uma concentração de 40% e o 10 g de água.

[0070] O reator de polimerização é aquecido a 85 ± 1 °C e as 3 misturas são injetadas por um período de duas horas. A temperatura é mantida a 85 ± 1 °C durante a injeção.

[0071] As bombas são então enxaguadas com água e a mistura é cozida a 85 ± 1 °C por 30 min.

[0072] A solução é então arrefecida a 60 °C e 8,9 g de peróxido de hidrogênio a 35% são adicionados, depois é adicionado hidróxido de sódio em solução aquosa a uma concentração de 50% em peso para levar o pH a 4,4.

[0073] A solução de polímero é então coletada e analisada por

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SEC; tem as seguintes características: Mw = 10500 g/ mol e Ip = 3,8.

[0074] 0 segundo polímero de referência PC2 é um copolímero acrílico sulfonado parcialmente neutralizado com sódio (Acusol 588 G, Rohm e Haas); sua massa molecular em peso (Mw) é de 12000 g/ mol.

[0075] São utilizados vários polímeros para preparar composições detergentes na forma de um pó para lava-louças que compreende citrato de sódio, metassilicato de sódio, um composto tensoativo não espumante e não iônico e 1 g do polímero a ser testado na forma seca e granulada.

[0076] O desempenho dos polímeros foi avaliado com base em testes de lavagem de louças feitas de placas de vidro, placas de cerâmica vitrificada, placas de baquelite, bem como talheres de vidro e aço inoxidável. Máquinas de lavar louça da marca Miele modelo G4920SC e um ciclo de lavagem intensivo a uma temperatura maior ou igual a 75 °C foram utilizados para os testes. As resinas de troca iônica utilizadas pelas máquinas de lavar louça para suavizar a lavagem e água de enxágue foram previamente saturadas com sais de cálcio, a fim de tomá-las inoperantes. Sais de regeneração de resina não foram utilizados para as lavagens.

[0077] A máquina de lavar louça foi carregada com louça e o ciclo de lavagem intensivo foi então selecionado. O ciclo começou com uma lavagem com água fria por 10 minutos. Após este enxágue, uma dose de 50 g de mancha padronizada e 17 g de pó de lavagem compreendendo o polímero a ser testado em particular foram adicionados à mão à máquina de lavar louça. A lavagem foi continuada por uma hora; a temperatura subiu para 75 °C após 30 min.

[0078] Após uma hora de lavagem, a água foi drenada automaticamente e uma primeira lavagem com água a 40 °C foi realizada, seguida por uma segunda lavagem com água a 70 °C por 15 min. A água do segundo enxágue foi então drenada e a máquina de lavar louça foi parada. A louça secou ao ar por 30 minutos depois que a máquina foi aberta.

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[0079] A lavagem foi repetida nas mesmas condições. Foi realizada uma série de 30 lavagens para cada polímero.

[0080] Após 30 lavagens, os polímeros foram comparados por inspeção visual dos vidros colocados lado a lado em uma caixa preta iluminada por luz zenital. Foi atribuída uma classificação de 0 a 10 durante cada inspeção dos vidros; 0 para um vidro totalmente opaco e 10 para um vidro novo e não lavado. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.

Tabela 1

Referência do teste, de acordo com o polímero:	Avaliação:
Vidro novo	10
Poliacrilato de sódio conhecido PC1 - Mwde 10500 g/ mol	6
Polímero sulfonado conhecido PC2 - Mw de 12000 g/ mol	9
Polímero P1 de acordo com a invenção - Mw de 10345 g/ mol	10

[0081] As lavagens feitas usando as composições de acordo com a invenção permitiram remover todas as manchas. Não foi encontrada película contínua de incrustações nas superfícies da louça lavada, particularmente na louça de vidro, em especial nos copos. Não foram visíveis manchas de água na louça lavada.

[0082] As composições de acordo com a invenção tomam possível conseguir eficácia muito maior do que a obtida usando o poliacrilato de sódio conhecido e equivalente à obtida com o polímero sulfonado conhecido.

Claims

1. COMPOSIÇÃO DETERGENTE LIVRE DE FOSFATO, caracterizada por compreender:

• pelo menos um copolímero solúvel em água e não sulfonado preparado por reação de polimerização na presença de pelo menos um composto compreendendo pelo menos um grupo álcool:

b) de 2 a 35% em peso de pelo menos um composto de fórmula (I):

R¹

em que:

R¹ e R², idênticos ou diferentes, representam, independentemente, H ou CHs,

L² representa, independentemente, um grupo escolhido a partir de (CH2CH2O)_X, (CH2CH(CH3)O)_y, (CH(CH3)CH2O)z e combinações dos mesmos, e x, y e z, idênticos ou diferentes, representam independentemente um número inteiro ou decimal compreendido entre 0 e 150, x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150, e • pelo menos um composto tensoativo não iônico e não sulfonado.

2. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com a

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2/7 reivindicação 1, caracterizada pela reação de polimerização ser implementada na presença:

• de um único composto compreendendo um grupo álcool; ou • de um composto compreendendo um grupo álcool secundário, preferencialmente um composto escolhido a partir de propan-2-ol, butan-2-ol e glicerol, mais preferencialmente propan-2-ol; ou • de pelo menos um composto compreendendo um grupo álcool na ausência de outros co-solventes; ou • de pelo menos um composto compreendendo um grupo álcool em mistura com um co-solvente, preferencialmente em mistura com água, mais preferencialmente uma mistura com água compreendendo pelo menos 15% em peso ou pelo menos 20% em peso de composto compreendendo um grupo álcool.

3. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por:

• o ácido (a) ser ácido acrílico ou um sal de ácido acrílico ou • o copolímero ser preparado por reação de 70 a 98% em peso, preferencialmente de 75 a 98% em peso, mais preferencialmente de 80 a 98% em peso de ácido (a).

4. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo copolímero ser preparado por reação de 2 a 30% em peso, de preferência de 2 a 25% em peso ou de 2 a 20% em peso de composto (b)

5. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo composto (b) de fórmula (I) ser um composto em que:

R¹ e R² representam H ou CH3 ou

R² representa H ou

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3/7

L¹ representa um grupo escolhido a partir de C(O) e CH2 ou

L² representa um grupo combinando (ChhChkOJx e (CH₂CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH₂O)z ou x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, x representa de preferência um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 140 ou y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa preferencialmente um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 135 ou x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

6. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo composto (b) de fórmula (I) ser um composto em que:

R¹ e R² representam H,

L¹ representa um grupo escolhido a partir de C(O) e CH2,

L² representa um grupo combinando (ChhChkOJx e (CH₂CH(CH3)O)_y ou (CH2(CH3)CH₂O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, x representa preferencialmente um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 140, y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa de preferência um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 135 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150.

7. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo composto (b) ser:

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4/7 • um composto de fórmula (I), em que x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 80 e y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 65, de preferência • um composto de fórmula (I), em que x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 30 e 65 e y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 15 e 40, em particular • um composto de fórmula (I), em que x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 40 e 60 e y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 20 e 30, por exemplo • um composto de fórmula (I), em que x representa 50 e y representa 25.

8. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo composto (b) ser escolhido a partir de:

• um composto de fórmula (I), em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa um grupo C(O), L² representa um grupo combinando (CH₂CH₂O)_X e (CH₂CH(CH₃)O)_y, ou (CH(CH3)CH₂O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ representa CH3, R²representa CH3, L¹ representa um grupo C(O), L² representa um grupo combinando (CH₂CH₂O)_X e (CH₂CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH₂O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ e R² representam H, L¹ representa C(O), L² representa (CH₂CH₂O)_X e x representa 1;

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5/7 • um composto de fórmula (I), em que R¹ e R² representam H, L¹ representa C(O), L² representa (CH₂CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH₂O)z e y + z representam 1;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa C(O), L² representa um grupo (CH₂CH₂O)_X e x representa 1;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa C(O), L² representa um grupo (CH₂-CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH₂O)z grupo, e y + z representa 1;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa CH2, L² representa um grupo combinando (CH2CH₂O)_x e (CH₂CH(CH3)O)_y ou (CH(CH3)CH₂O)z, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140, y + z representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140 e x é estritamente maior que y + z e a soma de x + y + z é compreendida entre 10 e 150;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ representa CH3, R²representa H, L¹ representa CH2, L² representa (CH2-CH₂O)_X, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140;

• um composto de fórmula (I), em que R¹ e R² representam H, L¹ representa O-CH2-CH2-CH2-CH2, L² representa (CH2CH₂O)_X, x representa um número inteiro ou decimal compreendido entre 10 e 140.

9. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por:

• o copolímero solúvel em água e não sulfonado ser preparado por reação de polimerização usando apenas ácido (a) e composto (b); ou • o copolímero solúvel em água e não sulfonado ser preparado por reação de polimerização também usando um monômero (c)

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6/7 escolhido a partir de ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacônico, misturas dos mesmos e sais dos mesmos, de preferência em uma quantidade em peso variando de 1/20 a 1/3 em relação à quantidade de monômero (a).

10. COMPOSIÇÃO DETERGENTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por compreender de 1 a 15% em peso, preferencialmente de 2 a 10% em peso, mais preferencialmente de 4 a 8% em peso, por exemplo 6% em peso, de copolímero solúvel em água e não sulfonado.

11. USO DE PELO MENOS UM COPOLÍMERO SOLÚVEL EM ÁGUA E NÃO SULFONADO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por ser como um agente anti-incrustação, um agente anti-mancha ou como um agente anti-incrustação e um agente antimancha, de preferência em um composição detergente também compreendendo pelo menos um composto tensoativo não iônico e não sulfonado, em particular um composto tensoativo não iônico e não sulfonado, escolhido a partir de etoxilatos de álcool sintético, etoxilatos de álcool natural, etoxilatos de tributilfenol, etoxilatos de nonilfenol, polímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, adutos de álcoois etoxilados/ propoxilados, etoxilatos de ácidos graxos, etoxilatos de amina graxa, etoxilatos de óleo de rícino, etoxilatos de tristirilfenol, alquil poliglicosídeos, de preferência escolhidos a partir de polímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno compreendendo 10% de óxido de etileno, adutos de álcoois graxos C10-C12 etoxiladospropoxilados, adutos de álcoois graxos C12-C14 etoxilados-propoxilados, adutos de álcoois oxo C12-C15 etoxilados-propoxilados, adutos de álcoois oxo C12-C18 etoxilados-propoxilados, etoxilatos de álcoois graxos C12-C14 compreendendo 10 grupos de óxidos de etileno e com grupos terminais butila, etoxilatos de álcoois graxos C12-C18 compreendendo 5 grupos de óxido de etileno e com grupos

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7/7 terminais butila, etoxilatos de álcoois graxos C12-C18 compreendendo 10 grupos de óxido de etileno e com grupos terminais butila, etoxilatos de álcoois oxo C12C15 compreendendo 8 grupos de óxido de etileno, etoxilatos de álcoois oxo C12C15 que compreendem 10 grupos de óxido de etileno, poli(C6-hexil-glicosídeos), poli(alquil Cs-glicosídeos).

12. MÉTODO DE LIMPEZA, caracterizado por compreender o uso:

de pelo menos uma composição detergente, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou de água e de pelo menos uma composição detergente, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, de preferência compreendendo:

o lavagem com água e com pelo menos uma composição detergente, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, o enxágue e o secagem.

13. MÉTODO DE LIMPEZA, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pela lavagem ou limpeza ser escolhida a partir de lavagem de um veículo, em particular um automóvel, detergência, em especial detergência doméstica, lavagem de roupas, em particular, lavagem automática de roupas, lavagem ou limpeza de louça, em particular lavagem ou limpeza automática de louça, auxiliares de lavagem, limpeza de superfícies.