BR112019022339A2

BR112019022339A2 - composição de mástique sililado baixo módulo

Info

Publication number: BR112019022339A2
Application number: BR112019022339A
Authority: BR
Inventors: Sanz Federico; Becquet Jérémy
Original assignee: Bostik Sa
Priority date: 2017-05-23
Filing date: 2018-05-22
Publication date: 2020-05-19
Also published as: EP3630878A1; FR3066765B1; FR3066765A1; JP2020521034A; JP7265485B2; CN110637051B; EP3630878B1; WO2018215463A1; CN110637051A; US20200095377A1; US11104803B2

Abstract

a presente invenção refere-se a uma composição compreendendo: - de 0,68% a 1,00% em peso de pelo menos um silsesquioxano (a) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi; - pelo menos um polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano, preferivelmente de 3% a 80% de pelo menos um polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano; e pelo menos 25% em peso de pelo menos uma carga carbonatada, as porcentagens em peso sendo expressas em relação ao peso total da referida composição, bem como sua utilização como mástique, notadamente como mástique de construção.

Description

“COMPOSIÇÃO DE MÁSTIQUE SILILADO BAIXO MÓDULO” DOMÍNIO DA INVENÇÃO

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição adaptada para a preparação de mástique sililado baixo módulo.

[0002] A presente invenção refere-se igualmente à utilização de pelo menos um silsesquioxano para preparar uma composição de mástique baixo módulo.

FUNDAMENTOS TÉCNICOS

[0003] Os mástiques são amplamente utilizados no domínio da construção, notadamente montagem de substratos - por juntas de dilatação - por exemplo, de concreto ou de aço, e permitir, em virtude de suas propriedades mecânicas e, em particular, elásticas, obter uma junta estável às variações dimensionais induzidas, notadamente, pelas mudanças de temperatura.

[0004] Entre as propriedades desejáveis de um mástique de construção, pode-se mencionar, entre outros, sua capacidade de aderir a uma variedade de substratos, sua resistência às condições climáticas (UV, ozônio, água), sua elasticidade, etc. A capacidade de movimento é uma propriedade intimamente relacionada com o módulo de elasticidade. O módulo de elasticidade pode permitir prever as propriedades de extensão ou de compressão de um mástique. O módulo é tipicamente a razão entre a força (“stress” em inglês) necessária para estirar um mástique (“strain” em inglês) a um determinado ponto, tipicamente a 100%. O alongamento é o comprimento no qual o mástique pode se alongar, expresso em uma porcentagem de seu tamanho inicial. O módulo tem um efeito direto sobre a capacidade de alongamento, pois quanto menor for resistência à tração, mais facilmente o mástique pode ser estirado.

[0005] Os mástiques baixo módulo tendem a ter uma capacidade de deformação e de resiliência (recuperação elástica) grande, os quais são capazes de se adaptar a movimentos significativos sem gerar uma tensão muito elevada sobre o mástique ou o substrato. Os mástiques baixo módulo, em particular, são mais flexíveis e estirados com mais facilidade ainda. Tipicamente, os mástiques alto módulo têm uma capacidade de deformação menor e são mais recomendados para utilizações com poucos movimentos esperados, onde são necessárias forças de tração elevadas. Os

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2/33 mástiques alto módulo são tão resistentes que eles geram uma forte tensão sobre as juntas adesivas ou nos substratos. No caso de substratos como o concreto, essa tensão pode ser suficiente para danificar os substratos e/ou a junta.

[0006] Existe, notadamente, uma necessidade para novas composições adaptadas para a preparação de mástique baixo módulo, apresentando, em particular. Um bom compromisso entre boas propriedades mecânicas, boas propriedades elásticas (alongamento e recuperação elástica) e boas propriedades de adesão, preferivelmente sem utilização de revestimento primário.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0007] A presente invenção refere-se a uma composição compreendendo:

- de 0,68% a 1,00% em peso de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi;

- pelo menos um polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano, preferivelmente de 3% a 80% de pelo menos um polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano; e

- pelo menos 25% em peso de pelo menos uma carga carbonatada, as porcentagens em peso sendo expressas em relação ao peso total da referida composição.

Silsesquioxano (A)

[0008] Os silsesquioxanos são tipicamente compostos organossiliconados podendo adotar uma estrutura poliédrica ou uma estrutura polimérica, com ligações Si-O-Si. Eles tem tipicamente a estrutura geral seguinte:

[RSiO3/2]t em que R, de natureza idêntica ou diferente, representa um radical orgânico, e t sendo um número inteiro podendo variar de 6 a 12, preferivelmente t tendo o valor 6, 8, 10 ou 12.

[0009] De acordo com uma modalidade, o silsesquioxano (A) tem uma estrutura poliédrica (ou POSS para « Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane >> em inglês).

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[0010] Preferivelmente, o silsesquioxano (A) responde à fórmula geral (I) seguinte:

(I)

[0011] em que cada um de R'¹ a R'⁸ representa, independentemente uns dos outros, um grupo escolhido entre:

- um átomo de hidrogênio,

- um radical escolhido entre o grupo constituído de um radical alcóxi linear ou ramificado em C1-C4, um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, um radical alcenila compreendendo de 2 a 30 átomos de carbono, um radical aromático compreendendo de 6 a 30 átomos de carbono, um radical alila compreendendo de 3 a 30 átomos de carbono, um radical cíclico alifático compreendendo de 3 a 30 átomos de carbono, um radical acila compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, e

- um grupo -OSiR'⁹R'¹⁰ no qual R'⁹ e R'¹⁰ representa cada, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical escolhido no grupo constituído das alquilas lineares ou ramificadas em C1-C4, alcóxis lineares ou ramificados em C1-C4, alcenilas em C2-C4, uma fenila, um radical alila em C3-C6, um radical alifático cíclico em C3Cs, e um radical acila em

[0012] desde que:

- pelo menos um radical entre os radicais R'¹ a R'⁸ seja um radical alcóxi em C1-C4; e

- pelo menos um radical entre os radicais R'¹ a R'⁸ seja um radical fenila.

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[0013] Preferivelmente, na fórmula (I) acima mencionada, cada um de R'¹ a R'⁸representa, independentemente uns dos outros, um grupo escolhido entre:

- um átomo de hidrogênio,

- um radical escolhido entre o grupo constituído de um radical alcóxi linear ou ramificado em C1-C4, um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 1 a 12 átomos de carbono, preferivelmente de 1 a 8 átomos de carbono, e por exemplo de 1 a 5 átomos de carbono, um radical aromático compreendendo de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 6 a 12 átomos de carbono, e

- um grupo -OSiR'⁹R'¹⁰ no qual R'⁹ e R'¹⁰ representam cada, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical escolhido entre as alquilas lineares ou ramificados em C1-C4, por exemplo, metila ou etila, preferivelmente a metila,

[0014] desde que:

- pelo menos um radical entre os radicais R'¹ a R'⁸ seja um radical fenila. [0015] Preferivelmente, na fórmula (I) acima mencionada, R'¹ a R'⁸ representam, cada, independentemente uns dos outros, um radical escolhido no grupo constituído de fenila, metila, e metóxi, desde que pelo menos um radical seja um radical alcóxi em C1-C4, e que pelo menos um outro radical seja um radical fenila.

[0016] De acordo com a invenção, 0 silsesquioxano (A), preferivelmente de fórmula (I), pode compreender de 10% a 20% em peso, preferivelmente de 12% a 20% em peso, preferivelmente de 15% a 18% em peso de grupamento alcóxi, preferivelmente metóxi, em relação ao peso total do referido silsesquioxano (A).

[0017] De acordo com uma modalidade, 0 silsesquioxano (A), preferivelmente de fórmula (I), compreende pelo menos um grupamento metila. Preferivelmente, 0 silsesquioxano (A) compreende uma razão ponderai grupamento(s) fenila: grupamento(s) metila indo de 1:10 a 10:1, preferivelmente de 1:5 a 5:1, com vantagem

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5/33 de 1:4 a 4:1, em particular de 1:2 a 2:1 . Por exemplo, a razão ponderai de grupamento(s) fenila: grupamento(s) metila é de 1:1 ou de 0,25:1 .

[0018] De acordo com uma modalidade, o silsesquioxano (A), preferivelmente de fórmula (I), tem uma viscosidade a 23°C indo de 10 a 200 mPa.s, preferivelmente de 14 a 180 mPa.s, com vantagem indo de 90 a 150 mPa.s, preferivelmente de 110 a 130 mPa.s. Em particular, o silsequioxano (A) tem uma viscosidade a 23°C de 14 mPa.s, e preferivelmente uma massa molecular média em número indo de 800 g/mol a 1 300 g/mol. Em particular, o silsesquioxano (A) tem uma viscosidade a 23°C de 120 mPa.s, e preferivelmente uma massa molecular média em número indo de 1 000 g/mol a 1 500 g/mol.

[0019] De modo geral, a viscosidade pode ser medida de modo bem conhecida do técnico versado. Em particular, a viscosidade pode ser medida com um viscosímetro Brookfield, escolhendo a agulha e a velocidade do módulo de modo apropriado, em função da faixa de viscosidade a medir.

[0020] De acordo com uma modalidade, o silsesquioxano (A), preferivelmente de fórmula (I), tem uma massa molecular média em número indo de 500 g/mol a 3 000 g/mol, preferivelmente de 800 g/mol a 2 000 g/mol, com vantagem, de 800 g/mol a 1 500 g/mol. Por exemplo, o silsesquioxano (A) tem uma massa molar média em peso indo de 800 g/mol a 1 300 g/mol ou de 1 000 a 1 500 g/mol.

[0021] As massas molares médias em número e em peso dos silsesquioxanos podem ser medidas por métodos bem conhecidos do técnico versado, por exemplo, por cromatografia de exclusão estereo-química utilizando padrões de tipo poliestireno. [0022] A composição acima mencionada pode compreender um silsesquioxano (A) ou uma mistura de silsesquioxanos (A) de naturezas diferentes.

[0023] De acordo com uma modalidade, um teor em silsesquioxano (A) na composição acima mencionada é escolhido entre um dos teores ponderais seguintes: de 0,68% a 1,00%, de 0,69% a 1,00%, de 0,70% a 1,00%, de 0,71 % a 1,00%, de 0,72% a 1,00%, de 0,73% a 1,00%, de 0,74% a 1,00%, de 0,75% a 1,00%, de 0,76% a 1,00%, de 0,77% a 1,00%, de 0,78% a 1,00%, de 0,79% a 1,00%, de 0,80% a 1,00%, de 0,81 % a 1,00%, de 0,82% a 1,00%, de 0,83% a 1,00%, de 0,84% a 1,00%, de

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0,85% a 1,00%, de 0,86% a 1,00%, de 0,87% a 1,00%, de 0,88% a 1,00%, de 0,89% a 1,00%, de 0,90% a 1,00%, de 0,91 % a 1,00%, de 0,92% a 1,00%, de 0,93% a 1,00%, de 0,94% a 1,00%, ou de 0,95% a 1,00% em peso, em relação ao peso total da referida composição.

[0024] A título de exemplo de silsesquioxano (A), é possível citar os tendo um dos números CAS seguintes: [68440-65-3], [68957-04-0], [68957-06-2], [121 1908-05-2], [0025] Por exemplo, é possível citar o DC 3074® ou o DC 3037® comercializados por DOW CORNING.

Polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano

[0026] De acordo com uma modalidade, o polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano é um polímero compreendendo pelo menos um, preferivelmente pelo menos dois grupamentos de fórmula (V):

-Si(R⁴)p(OR⁵)3-p (V)

[0027] em que:

- R⁴ e R⁵, idênticos ou diferentes, representam cada um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 4 átomos de carbono;

- p é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2.

[0028] Preferivelmente, os polímeros sililados comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano são escolhidos entre os poliuretanos sililado, os poliéteres sililado, e suas misturas.

[0029] O polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano pode apresentar uma massa molecular média em número indo de 500 a 50 000 g/mol, mais preferivelmente indo de 700 a 20 000 g/mol.

[0030] A massa molecular média em número dos polímeros pode ser medida por métodos bem conhecidos do técnico versado, por exemplo por cromatografia de exclusão estereo-química utilizando padrões de tipo polietileno glicol.

[0031] De acordo com uma modalidade, o polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano é escolhido entre os polímeros de fórmulas (II), (III) ou (IV) como as definidas abaixo, e suas misturas:

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7/33 .5 4. . G . .2. δ .4..5.

(R O)x.p(R JpSí - R - (OR ]_n - R - Si(R )p(OR (II)

(R OJj.-.pfR ^Sí - R - NH - C - [OR 0	O - C - MH II 0	1 2 -R' -NH-C-JOR V II o	J O 0=0	NH - R - Sí
(III) 5 - 3 1					4 ç.
(R OWR LSI - R - N - C - NH - R “ * 1 II R^s 0	I rc 0=0	VX - O - C - NH - R¹ II 0	NH - C II 0	- N - R ’ - Si( 1	R )p(OR

(IV)

[0032] em que

- R¹ representa um radical divalente hidrocarboneto compreendendo de 5 a 15 átomos de carbono que pode ser aromático ou alifático, linear, ramificado ou cíclico,

- R° representa um radical divalente alquileno linear ou ramificado compreendendo de 3 a 6 átomos de carbono,

- R³ representa um radical divalente alquileno linear ou ramificado compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente R3 representando metileno ou n-propileno,

- R² representa um radical divalente alquileno linear ou ramificado compreendendo de 2 a 4 átomos de carbono,

- R⁴ e R⁵, idênticos ou diferentes, representam cada um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente R⁴ e R⁵ representando metila,

- R⁶ representa um átomo de hidrogênio, um radical fenila, um radical alquila linear, ramificado ou cíclico compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono, ou um radical 2-succinato de fórmula:

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R⁷—O(O>C— CH₂—CH—C(O)O- R⁷ em que R⁷ é um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono,

- n é um número inteiro tal que a massa molecular média em número do bloco poliéter de fórmula -[OR2]n- está na faixa de 300 g/mol a 40 000 g/mol nos polímeros de fórmulas (II), (III) e (IV),

- rm é zero ou um número inteiro,

- n e rm são tais que a massa molecular média em número do polímero de fórmula (III) está na faixa de 500 g/mol a 50 000 g/mol, preferivelmente de 700 g/mol a 20 000 g/mol,

- m é um número inteiro diferente de zero,

-nem são tais que a massa molecular média em número do polímero de fórmula (IV) está na faixa de 500 g/mol a 50 000 g/mol, preferivelmente de 700 g/mol a 20 000 g/mol,

- p é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, p sendo preferivelmente 0 ou 1.

[0033] Preferivelmente, o radical R1 das fórmulas (II), (III) e (IV) é escolhido entre um dos radicais divalentes seguintes cujas fórmulas abaixo mostram as 2 valências livres:

- a) o radical divalente derivado do isoforona diisocianato (IPDI):

- b) o radical divalente derivado dos 4,4'- e 2,4'-diciclohexilmetano diisocianato (HMDI):

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- c) o radical derivado de 2,4- θ 2,6-tolueno diisocianato (TDI):

- d) o radical derivado do 4,4'- e 2,4'-difenilmetano diisocianato (MDI)

- e) o radical derivado de m-xilileno diisocianato (m-XDI):

- f) o radical derivado de hexametileno diisocianato (HDI)

-(CH₂)6[0034] Preferivelmente, o radical R¹ das fórmulas (II), (III) e (IV) é o radical divalente derivado de isoforona diisocianato ou do xilileno diisocianato.

[0035] Os polímeros de fórmula (III) podem ser obtidos de acordo com um processo descrito nos documentos EP 2336208 e WO 2009/106699.

[0036] Entre os polímeros respondendo à fórmula (III), por exemplo, é possível citar:

- GENIOSIL® STP-E10 (disponível de Wacker): poliéter compreendendo

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10/33 dois grupamentos (V) de tipo dimetóxi (ΓΤΗ igual a 0, p igual a 1 e R⁴ e R⁵ representam um grupamento metila) apresentando uma massa molecular média em número de cerca de 8 889 g/mol onde R³representa um grupamento metileno; GENIOSIL® STP-E30 (disponível de Wacker): poliéter compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo dimetóxi (mi igual a 0, p igual a 1 e R4 e R5 representam um grupamento metila) apresentando uma massa molecular média em número de cerca de 14 493 g/mol onde R³ representa um grupamento metileno;

- SPUR+® 1050MM (disponível de MOMENTIVE): poliuretano compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo trimetóxi (mi diferente de 0, p igual a 0 e R⁵ representa um grupamento metila) apresentando uma massa molecular média em número de cerca de 21000 g/mol onde R³ representa um grupamento n- propileno;

- SPUR+® Y-19116 (disponível de MOMENTIVE): poliuretano compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo trimetóxi (mi diferente de 0 e R⁵ representa um grupamento metila) apresentando uma massa molecular média em número indo de 15 000 a 17 000 g/mol onde R³ representa um grupamento n- propileno;

- DESMOSEAL® S XP 2636 (disponível de BAYER): poliuretano compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo trimetóxi (mi diferente de 0, p igual a 0 e R⁵ representa um grupamento metila) apresentando uma massa molecular média em número de cerca de 15 038 g/mol onde R³ representa um grupamento n-propileno.

[0037] A título de exemplo de polímero sililado de fórmula (III), é possível igualmente citar o GENIOSIL® XB502, produto comercial disponível de WACKER. Este produto GENIOSIL® XB502 compreende uma mistura de dois produtos (B) e (C) onde

[0038] (B) é um polímero de fórmula (III) de massa molecular média em número de cerca de 14 000 g/mol onde rm é igual a zero, p é igual a 1, R⁵ e R⁴ representam

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11/33 cada um grupamento metila, R³ representa um grupamento metileno, e o grupamento -[OR²]n- se origina de um polipropileno glicol;

[0039] (C) é um silsesquioxano (A) de massa molecular média em número de cerca de 800 g/mol terminado por grupamentos metóxi (CAS 121 1908-05-2),

[0040] os produtos (B) e (C) estando presentes em uma razão em massa (B)/(C) de cerca de 30)/(70-75).

[0041] Os polímeros de fórmula (II) podem ser obtidos par hidrossililação de poliéter dialil éter de acordo com um processo descrito, por exemplo, no documento EP 1829928.

[0042] Entre os polímeros respondendo à fórmula (II), é possível citar:

- MS POLYMER™ S303H (disponível de KANEKA) correspondendo a um poliéter compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo dimetóxi (p é igual a 1 e R⁴ representa um grupamento metila) tendo uma massa molecular média em número de cerca de 22 000 g/mol e uma viscosidade de 12,5 Pa.s a 23°C;

- MS POLYMER™ S227 (disponível de KANEKA) correspondendo a um poliéter compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo dimetóxi (p é igual a 1, R⁵ e R⁴ representam cada um grupamento metila) tendo uma massa molecular média em número de cerca de 27000 g/mol, e uma viscosidade de 34 Pa.s a 23°C.

[0043] Os polímeros de fórmula (IV) podem ser obtidos de acordo com o processo seguinte:

a) reação de um poliéter poliol de fórmula seguinte:

HO—OR

OH com um excesso estequiométrico de diisocianato de fórmula seguinte: NCO-R¹-NCO para formar um bloco poliuretano-poliéter tendo pelo menos dois grupos terminais -NCO, o referido bloco compreendendo preferivelmente de 1,5% a 1,9% em peso de grupamento - NCO, e então

b) reação entre um bloco obtido na etapa precedente com uma quantidade

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12/33 estequiométrica ou um leve excesso de um α-, β- ou γ-aminossilano tendo a fórmula seguinte:

(R⁵O)₃-p(R⁴)pSi-R³-NHR⁶

[0044] Um tal processo é por exemplo descrito em WO 2013/136108.

[0045] Entre os polímeros respondendo à fórmula (IV), é possível citar:

- o SPUR+ 1050 MM (disponível de MOMENTIVE) correspondendo a poliuretano poliéter compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo trimetóxi (p é igual a 0, R⁵ representa um grupamento metila) tendo uma massa molecular em número de cerca de 20 000 g/mol e uma viscosidade de 35 Pa a 23°C;

- o SPUR+ 1015 LM (disponível de MOMENTIVE) correspondendo a um poliuretano poliéter compreendendo dois grupamentos de fórmula (V) de tipo trimetóxi (p é igual a 0, R⁵ representa um grupamento metila) tendo uma massa molecular em número de cerca de 25 000 g/mol e uma viscosidade de 50 Pa a 23°C.

[0046] A composição de acordo com a invenção pode compreender um polímero de fórmula (II) acima mencionada ou uma mistura de polímeros diferentes de fórmula (II) acima mencionada.

[0047] A composição de acordo com a invenção pode compreender um polímero de fórmula (III) acima mencionada ou uma mistura de polímeros diferentes de fórmula (III) acima mencionada.

[0048] A composição de acordo com a invenção pode compreender um polímero de fórmula (IV) acima mencionada ou uma mistura de polímeros diferentes de fórmula (IV) acima mencionada.

[0049] A composição de acordo com a invenção pode compreender:

- pelo menos um polímero de fórmula (II) acima mencionada, e pelo menos um polímero de fórmula (III) acima mencionada;

- pelo menos um polímero de fórmula (II) acima mencionada, e pelo menos um polímero de fórmula (IV) acima mencionada;

- pelo menos um polímero de fórmula (III) acima mencionada, e pelo menos

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13/33 um polímero de fórmula (IV) acima mencionada; ou

- pelo menos um polímero de fórmula (II) acima mencionada, pelo menos um polímero de fórmula (III) acima mencionada, e pelo menos um polímero de fórmula (IV) acima mencionada.

[0050] De acordo com uma modalidade, a composição acima mencionada compreende pelo menos um polímero de fórmula (II) acima mencionada, e pelo menos um polímero de fórmula (III) acima mencionada em uma razão em peso de polímero(s) de fórmula (ll)/polímero(s) de fórmula (III) compreendida entre 1/10 e 10/1, preferivelmente entre 1/5 e 5/1, preferivelmente entre 2/5 e 5/2, com vantagem entre 2/5 e 3/5.

[0051] De acordo com uma modalidade, a composição de acordo com a invenção compreende:

• pelo menos um polímero sililado de fórmula (II), em que:

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 1,

- R° representa um radical divalente n-propileno,

- R⁴ e R⁵ representa cada um grupamento metila,

- a massa molecular média em número do referido polímero indo de 5 000 a 30 000 g/mol, preferivelmente de 10 000 a 20 000 g/mol.

[0052] e/ou • pelo menos um polímero sililado de fórmula (III), em que:

- rm é um número inteiro igual ou diferente de 0,

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 0,

- R⁴ e R⁵ representam cada um radical metila,

- R³ representa um radical divalente metileno ou n-propileno,

- a massa molecular média em número do referido polímero indo de 5 000 a 30 000 g/mol, preferivelmente de 10 000 a 20 000 g/mol, em particular de 14 000 a 16 000 g/mol,

[0053] De acordo com uma modalidade, a composição de acordo com a invenção compreende:

• pelo menos um polímero sililado de fórmula (III), em que:

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- rm é um número inteiro igual ou diferente de 0,

-P = 0,

- R⁴ e R⁵ representam cada um radical metila,

- R³ representa um radical divalente n-propileno,

[0054] e/ou • pelo menos um polímero sililado de fórmula (III), em que:

- rm é um número inteiro igual a 0,

-P = 1,

- R⁴ e R⁵ representam cada um radical metila,

- R³ representa um radical divalente metileno,

- a massa molecular média em número do referido polímero indo de 5 000 a 30 000 g/mol, preferivelmente de 10 000 a 20 000 g/mol, em particular de cerca de 14 000 g/mol,

[0055] e/ou • pelo menos um polímero sililado de fórmula (II), em que:

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 1,

- R° representa um radical divalente n-propileno,

- R⁴ e R⁵ representa cada um grupamento metila,

[0056] De acordo com uma modalidade, a composição de acordo com a invenção compreende de 3% a 80% em peso, preferivelmente de 5% a 60% em peso, preferivelmente de 5% a 50% em peso, com vantagem de 10% a 50%, por exemplo de 10% a 40% em peso, com vantagem de 20% a 30%, em particular de 22% a 24% em peso de pelo menos um polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano, preferivelmente escolhido entre os polímeros de fórmulas (II), (III), (IV) acima mencionadas e suas misturas, em relação ao peso total da referida

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15/33 composição.

Carga carbonatada

[0057] De acordo com uma modalidade, a carga carbonatada é escolhida entre os carbonatos de metais alcalino ou alcalino-terroso e suas misturas, preferivelmente a carga carbonatada é o carbonato de cálcio.

[0058] O carbonato de cálcio pode ser tornado hidrofóbico, por exemplo com estearato de cálcio ou um análogo permitindo conferir uma hidrofobia parcial ou total às partículas do carbonato de cálcio. O caráter mais ou menos hidrofóbico do carbonato de cálcio pode ter um impacto sobre a reologia da composição. Além disso, o revestimento hidrofóbico pode permitir impedir que o carbonato de cálcio não absorva os constituintes da composição e tornando os mesmos ineficazes. O revestimento hidrofóbico do carbonato de cálcio pode representar de 0,1 % a 3,5% em peso, em relação ao peso total de carbonato de cálcio.

[0059] O carbonato de cálcio que pode ser utilizado na presente invenção tem preferivelmente uma granulometria indo de 0,1 a 400 pm, mais preferivelmente de 1 a 400 pm, preferivelmente de 10 a 350 pm, mais preferivelmente de 50 a 300 pm.

[0060] A título de exemplo de carbonato de cálcio, é possível citar o MIKHART® 1T (disponível da empresa PROVENÇALE).

[0061] A composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos 25% em peso de pelo menos uma carga carbonatada, preferivelmente pelo menos 30% em peso, preferivelmente pelo menos 40% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0062] A composição de acordo com a invenção compreende preferivelmente de 25% a 80% em peso, preferivelmente de 40% a 60% em peso, em particular de 45% a 55% em peso de pelo menos uma carga carbonatada, por exemplo de carbonato de cálcio, em relação ao peso total da composição.

Composição

[0063] A composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um catalisador. Preferivelmente, a composição compreende pelo menos um catalisador.

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[0064] O catalisador pode ser qualquer catalisador conhecido do especialista para a condensação de silanol. É possível citar como exemples de tais catalisadores:

- os aminossilanos como o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetóxissilano (comercialmente disponível sob a denominação SILQUEST® A-1 120 junto à empresa MOMENTIVE) ou o 3-aminopropiltrimetóxissilano,

- os derivados orgânicos de titânio como o acetil acetonato de titânio (comercialmente disponível sob a denominação TYZOR® AA75 junto à empresa DU PONT DE NEMOURS),

- alumínio como o quelato de alumínio (comercialmente disponível sob a denominação K-KAT® 5218 junto à empresa KING INDUSTRIES),

- aminas como o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) ou o 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), o éter dietílico -2,2'-morfolina (DMDEE), o 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO),

- os catalisadores a base de estanho como, por exemplo, o NEOSTANN®

S-1 ou TIB- KAT® 216 (disponível respectivamente junto a KANEKA ou TIB CHEMICALS). Estes catalisadores a base de estanho são particularmente apropriados para os polímeros sililados de fórmula (II).

[0065] O ou os catalisadores representam preferivelmente de 0,1 % a 1 % em peso, preferivelmente de 0,1 % a 0,6% em peso, com vantagem de 0,3% a 0,6% em peso do peso total da composição.

[0066] De acordo com uma modalidade, a composição compreende adicionalmente pelo menos um aditivo escolhido entre os plastificantes, os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os absorvedores de umidade, os estabilizantes UV (ou antioxidantes), as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, as cargas diferentes das cargas carbonatadas, e suas misturas.

[0067] De acordo com uma modalidade, a composição de acordo com a invenção compreende:

- de 3% a 80% em peso, preferivelmente de 5% a 50% em peso, preferivelmente de 10% a 50% em peso, com vantagem de 10% a 40%

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17/33 em peso de pelo menos um polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano, como definido acima,

- de 0,1 % a 1 % em peso, preferivelmente de 0,1 % a 0,6% em peso, de pelo menos um catalisador, como definido acima,

- de 25% a 80% em peso, preferivelmente de 40% a 60% em peso, de pelo menos uma carga carbonatada, preferivelmente de carbonato de cálcio,

- de 0% a 30% em peso, em particular de 0,1 % a 30% em peso, preferivelmente de 0,5% a 20% em peso, preferivelmente de 0,5% a 15% em peso de pelo menos um aditivo escolhido entre os plastificantes, os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os absorvedores de umidade, os estabilizantes UV (ou antioxidantes), as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, as cargas diferentes das cargas carbonatadas, e suas misturas; e

- de 0,68% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,69% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,75% a 1,00% em peso e, com vantagem, de 0,80% a 1,00% em peso de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi, como definido acima, as porcentagens em peso sendo expressas em relação ao peso total da composição.

[0068] No quadro da invenção, entende-se por “carga diferente da carga carbonatada” ou ainda “carga”, uma carga que não é uma carga carbonatada.

[0069] A carga pode ser escolhida entre as cargas orgânicas, as cargas inorgânicas e suas misturas.

[0070] A título de carga(s) orgânico(s), é possível utilizar qualquer ou quaisquer carga(s) orgânica(s) e notadamente polimérica(s) tipicamente utilizada(s) no domínio das composições de mástique.

[0071] É possível utilizar, por exemplo, policloreto de vinila (PVC), poliolefinas, borracha, etileno vinil acetato (EVA), fibras aramidas como Kevlar®.

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[0072] É possível utilizar igualmente microesferas ocas de polímero termoplástico expansíveis ou não expansíveis. É possível citar notadamente microesferas ocas de cloreto de vinilideno/acrilonitrila.

[0073] O tamanho médio de partícula da (das) carga(s) utilizável(s) é preferivelmente inferior ou igual a 10 microns, mais preferivelmente inferior ou igual a 3 microns, a fim de evitar sua sedimentação na composição de acordo com a invenção durante seu armazenamento.

[0074] O tamanho médio de partícula é medido para uma distribuição granulométrica em volume e correspondendo a 50% em volume da amostra de partículas analisadas. Quando as partículas são esféricas, o tamanho médio de partícula corresponde ao diâmetro mediano (D50 ou Dv50) que corresponde ao diâmetro de tal modo que 50% das partículas em volume têm um tamanho inferior ao dito diâmetro. No presente pedido, este valor é expresso em micrometros e determinados de acordo com a Norma NF ISO 13320-1 (1999) por difração laser em uma parelho de tipo MALVERN.

[0075] Preferivelmente, a carga é uma carga inorgânica.

[0076] As cargas inorgânicas podem se apresentar sob a forma de partículas de geometria diversa. Elas podem ser por exemplo esféricas, fibrosas, ou apresentar uma forma irregular.

[0077] De acordo com uma modalidade, a carga é escolhida entre a areia, as esferas de vidro, vidro, quartzo, barita, alumina, mica ou talco. Preferivelmente, a carga é escolhida entre areia e esferas de vidro.

[0078] A areia que pode ser utilizada na presente invenção tem preferivelmente uma granulometria indo de 0,1 a 400 pm, preferivelmente de 1 a 400 pm, mais preferivelmente de 10 a 350 pm, mais preferivelmente de 50 a 300 pm.

[0079] As esferas de vidro que podem ser utilizadas na presente invenção têm preferivelmente uma granulometria indo de 0,1 a 400 pm, preferivelmente de 1 a 400 pm, mais preferivelmente de 10 a 350 pm, mais preferivelmente de 50 a 300 pm.

[0080] A ou as cargas (diferente(s) da(as) carga(s) carbonatada(s)) representa(m) preferivelmente de 0% a 30% em peso, preferivelmente de 0% a 10%, preferivelmente

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19/33 de 1 % a 10% em peso, do peso total da composição.

[0081] A composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um agente plastificante em uma proporção de 5% a 30% em peso, preferivelmente de 10% a 30% em peso, preferivelmente de 15% a 25% em peso, em relação ao peso total da referida composição.

[0082] A título de exemplo de agente plastificante utilizável, é possível utilizar qualquer agente plastificante comumente utilizado no domínio das composições de mástique.

[0083] Preferivelmente, são utilizados:

- o diisodecil ftalato, tal como comercializado sob o nome PALATINOL™

DIDP pela empresa BASF,

- um éster de ácido alquilsulfônico e fenol, tal como comercializado sob o nome MESAMOLL® pela empresa LANXESS,

- o diisononil-1,2-ciclohexanodicarboxilato, tal como comercializado sob o nome HEXAMOLL DINCH® pela empresa BASF,

- o tetravalerado de pentaeritritol, tal como comercializado sob o nome

PEVALEN™ pela empresa PERSTORP.

[0084] A composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um agente de reologia.

[0085] A título de exemplo de agente(s) de reologia utilizável(eis), é possível citar qualquer agente de reologia comumente utilizado no domínio das composições de mástique.

[0086] Preferivelmente, é utilizado um ou vários agentes de reologia escolhidos entre os agentes tixotrópicos, e mais preferivelmente entre:

- os plastisóis de PVC, correspondendo uma suspensão de PVC em um agente plastificante miscível com o PVC, obtido in situ por aquecimento em temperaturas indo de 60°C a 80°C. Estes plastisóis podem ser os descritos, notadamente na publicação « Polyurethane Sealants », Robert M. Evans, ISBN 087762-998-6,

- uma silica pirogenada,

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- derivados de ureia resultantes da reação de um monômero diisocianato aromático de tal modo que o 4,4'-MDI com uma amina alifática, como uma butilamina. A preparação de tais derivados de ureia é descrita notadamente no pedido FR 1591172.

- ceras de amido micronizado, tal como CRAYVALLAC SLX comercializado par Arkema.

[0087] O teor total em agente(s) de reologia (s) podendo ser utilizada(s) pode variar de 1 % a 30% em peso, preferivelmente de 5% a 30 % em peso, mais preferivelmente de 10% a 25% em peso, em relação ao peso total da composição de acordo com a invenção.

[0088] O solvente é preferivelmente um solvente volátil em temperatura ambiente (temperatura da ordem de 23°C). O solvente volátil pode, por exemplo, ser escolhido entre álcoois voláteis em temperatura ambiente, como etanol ou isopropanol. O solvente volátil permite, por exemplo, reduzir a viscosidade da composição e facilitar a aplicação da composição. O caráter volátil do solvente permite que a junta, obtida após endurecimento da composição, não contenha mais solvente. Assim, o solvente não tem, por exemplo, influência negativa sobre a dureza da junta.

[0089] Quando um solvente, em particular um solvente volátil, está presente na composição, seu teor é preferencialmente inferior ou igual a 5% em peso, mais preferencialmente inferior ou igual a 3% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0090] Preferivelmente, o teor em solvente(s) na composição está compreendida entre 0% e 5% em peso.

[0091] Quando um pigmento está presente na composição, seu teor é preferivelmente inferior ou igual a 3% em peso, mais preferivelmente inferior ou igual a 2% em peso, em relação ao peso total da composição. Quando ele está presente, o pigmento pode por exemplo representar de 0,1 % a 3% em peso ou de 0,4% a 2% em peso do peso total da composição.

[0092] Os pigmentos podem ser pigmentos orgânicos ou inorgânicos.

[0093] Por exemplo, o pigmento é TIO2, em particular KRONOS® 2059

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21/33 comercializado pela empresa KRONOS.

[0094] O absorvedor de umidade, se estiver presente, pode ser escolhido entre o viniltrimetoxissilano (VTMO), o viniltrietoxissilano (VTEO), os alcoxiarilsilanos, tal como o GENIOSIL® XL 70 disponível da empresa WACKER.

[0095] Quando um absorvedor de umidade está presente na composição, seu teor é preferivelmente inferior ou igual a 3% em peso, mais preferivelmente inferior ou igual a 2% em peso, em relação ao peso total da composição. Quando está presente o absorvedor de umidade pode por exemplo representar de 0,5% a 3% em peso ou de 1 % a 2% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0096] Entre os estabilizantes UV ou antioxidantes, é possível citar os benzotriazóis, as benzofenonas, as aminas ditas “impedidas, como bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)sebaçato, e suas misturas.

[0097] Por exemplo, é possível citar os produtos TINUVIN® 328 ou TINUVIN™ 770 comercializados por BASF.

[0098] De acordo com uma modalidade, a composição de acordo com a invenção compreende:

- de 15% a 80% em peso, preferivelmente de 15% a 50% em peso de pelo menos um polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano, como definido acima,

- de 25% a 55% em peso, preferivelmente de 40% a 55% em peso, de pelo menos uma carga carbonatada, como definida acima,

- de 10% a 30% em peso de pelo menos um plastificante, como definido acima,

- de 0,1 % a 3% em peso de pelo menos um absorvedor de umidade, como definido acima,

- de 0,1 % a 10% em peso de pelo menos uma carga diferente da(as) carga(s) carbonatada(es) tal como definida(s) acima;

- de 0,1 % a 20% em peso, preferivelmente de 0,1 % a 10% em peso de

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22/33 pelo menos um aditivo escolhido entre os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os estabilizantes UV (ou antioxidantes), as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, e suas misturas;

- de 0,68% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,69% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,75% a 1,00% em peso e, com vantagem, de 0,80% a 1,00% em peso de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi, como definido acima.

[0099] Preferivelmente, a composição de acordo com a invenção compreende (preferivelmente é constituída em):

- de 15% a 80% em peso, preferivelmente de 15% a 50%, com vantagem de 10% a 40% em peso:

o de pelo menos um polímero sililado de fórmula (III), em que:

- rm é um número inteiro igual ou diferente de 0,

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 0,

- R⁴ e R⁵ representam cada um radical metila,

- R³ representa um radical divalente metileno ou n-propileno,

[00100] e/ou

[00101] o de pelo menos um polímero sililado de fórmula (II), em que:

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 1,

- R° representa um radical divalente n-propileno,

- R⁴ e R⁵ representa cada um grupamento metila,

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- de 25% a 55% em peso, preferivelmente de 40% a 55% em peso de carbonato de cálcio,

- de 10% a 30% em peso de pelo menos um plastificante, como definido acima,

- de 0,1 % a 10% em peso de pelo menos uma carga diferente da(as) carga(s) carbonatada (s) tal como definido(s) acima;

- de 0,1 % a 20% em peso, preferivelmente de 0,1 % a 10% em peso de pelo menos um aditivo escolhido entre os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os estabilizantes UV (ou antioxidantes), as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, e suas misturas;

- de 0,68% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,69% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,75% a 1,00% em peso e, com vantagem, de 0,80% a 1,00% em peso de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi, como definido acima, o referido silsesquioxano (A) respondendo preferivelmente ao composto de fórmula (I).

[00102] De acordo com uma modalidade, a composição compreende de 2 a 5, preferivelmente de 3 a 4,5, e preferivelmente de 3 a 4,4 partes em peso de silsesquioxano (A), como definido acima, para 100 partes em peso de polímero(s) sililado(s), como definido acima.

[00103] Preferivelmente, a composição compreende:

-100 partes em peso de pelo menos um polímero sililado compreendendo pelo menos um grupamento alcoxissilano, como definido acima;

- de 2 a 5, preferivelmente de 3 a 4,5, e preferivelmente de 3 a 4,4 partes em peso de silsesquioxano (A), como definido acima;

- de 100 a 300, preferivelmente de 200 a 250 partes em peso de pelo menos uma carga carbonatada.

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[00104] Preferivelmente, a composição compreende:

- de 2 a 5, preferivelmente de 3 a 4,5, e preferivelmente de 3 a 4,4 partes em peso de silsesquioxano (A), como definido acima,

- de 100 a 300 partes em peso de pelo menos uma carga carbonatada, como definido acima,

- de 0,6 a 1,2, preferivelmente de 0,5 a 1,0 partes em peso de pelo menos um catalisador, como definido acima,

- de 0,6 a 100, em particular de 1 a 50, preferivelmente de 1,5 a 40 partes em peso de pelo menos um aditivo escolhido entre os plastificantes, os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os absorvedores de umidade, os estabilizantes UV (ou antioxidantes), as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, as cargas diferentes das cargas carbonatadas, e suas misturas.

[00105] De acordo com uma modalidade, a composição compreende de 0,7 a 1,00 partes em peso de silsesquioxano (A), como definido acima, para 100 partes em peso da soma dos outros constituintes da referida composição, a soma dos outros constituintes sendo preferivelmente dividida do seguinte modo:

- de 15 a 80 partes em peso, preferivelmente de 15 a 50 partes em peso de pelo menos um polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano, como definido acima,

- de 0,01 a 1 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 0,5 partes em peso, de pelo menos um catalisador, como definido acima,

- de 25 a 55 partes em peso, preferivelmente de 40 a 55 partes em peso, de pelo menos uma carga carbonatada, como definido acima,

- de 10 a 30 partes em peso de pelo menos um plastificante, como definido acima,

- de 0,1 a 3 partes em peso de pelo menos um absorvedor de umidade, como definido acima,

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- de 0,1 a 10 partes em peso de pelo menos uma carga diferente da(as) carga(s) carbonatada(s) tal como definida(s) acima;

- de 0,1 a 20 partes em peso, preferivelmente de 0,1 a 10 partes em peso de pelo menos um aditivo escolhido entre os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os estabilizantes UV (ou antioxidantes), as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, e suas misturas.

[00106] De acordo com uma modalidade, a composição acima mencionada é tal que a razão em peso polímero(s) sililado(s)/silsesquioxano (A) está compreendida entre 33 e 22, preferivelmente entre 32,9 e 22,5, preferivelmente entre 32,85 e 22,97. [00107] A composição de acordo com a invenção pode estar sob forma monocomponente, isto é, que todos os componentes são condicionados em um mesmo compartimento.

[00108] A composição é preferivelmente pronta para uso, isto é, que o usuário (particular ou profissional) pode aplicar diretamente a composição para produzir a junta, sem precisar efetuar uma mistura prévia.

[00109] A composição pode ser preparada misturando o ou os polímeros sililados e o material de carga(s) (carbonato e outras cargas) a uma temperatura indo de 5°C a 80°C, preferivelmente sob uma atmosfera inerte. O ou os catalisadores podem ser adicionados ao mesmo tempo ou em uma segunda etapa após a mistura do(s) polímero(s) e da(s) carga(s). O silsesquioxano (A) também pode ser adicionado ao mesmo tempo ou em uma segunda etapa após a mistura do(s) polímero(s) e da(s) carga(s). Os outros aditivos são introduzidos na composição de acordo com os usos normais.

[00110] As composições de acordo com a invenção compreendem um polímero sililado reticulável por umidade, cuja estrutura química é dotada de grupos reativos terminais, do tipo alcoxissilano, e também um silsesquioxano (A) compreendendo grupos reativos. A reação de todo o conjunto destes grupos reativos com a água proveniente da umidade do ar ou do substrato (denominada reação de reticulação) permite, notadamente, após a introdução do mástique no interstício entre os dois

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26/33 substratos a serem montados, a criação de uma rede polimérica tridimensional maciça, que confere à junta adesiva, assim criada, as propriedades mecânicas desejadas. A obtenção efetiva destas propriedades mecânicas é atingida quando a totalidade da quantidade de mástique introduzida é reticulada, o que pode precisar vários dias.

[00111] Esta reação, dita de reticulação, conduz, após a conclusão, à formação de uma junta adesiva entre os 2 substratos que é constituída pelo polímero e o silsequioxano (A) reticulados em uma rede tridimensional formada por cadeias poliméricas ligadas entre si por ligações de tipo siloxano. Esta junta assegura, notadamente, a solidez da montagem dos 2 substratos assim obtidos.

[00112] A composição de acordo com a invenção é, com vantagem, uma composição de mástique, em particular uma composição de mástique elástico.

[00113] A composição de acordo com a invenção apresenta, com vantagem, as características seguintes após a reticulação:

- um módulo a 100% de alongamento inferior ou igual a 0,40 MPa; e

- uma recuperação elástica superior ou igual a 70%,

[00114] Estas características são típicas das composições de mástique baixo módulo. Assim, a composição de acordo com a invenção é com vantagem uma composição de mástique baixo módulo, isto é, que ela conduz a um mástique baixo módulo após a reticulação.

[00115] De acordo com a invenção, o módulo a 100% de alongamento é o módulo a 100% de alongamento a 23°C. Trata-se, notadamente, do módulo a 100% de alongamento para um substrato de concreto.

[00116] No quadro da invenção, o “módulo a 100% de alongamento” é definido como uma tensão a 100% de alongamento. Ele permite tipicamente medir as forças que se desenvolvem no mástique quando ele é esticado.

[00117] No quadro da invenção, a “recuperação elástica” é definida como a capacidade de um material de retomar sua forma inicial após o alongamento. Ela é notadamente expressa em % em relação ao seu comprimento inicial representando 100%.

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[00118] Quando se remove a carga que provocou o alongamento, o corpo de prova de mástique pode retornar mais ou menos completamente a seu comprimento original. Um bom mástique elastomérico deve retornar, preferivelmente, o mais possível para seu comprimento original, de modo a suportar numerosos ciclos de tração/compressão durante sua duração de vida útil.

[00119] A composição de mástique de acordo com a invenção é com vantagem classificada 25LM de acordo com a norma ISO1 1600 de 2002. Seguindo esta norma, a classificação 25LM requer notadamente:

- um módulo a 100% de alongamento inferior ou igual a 0,40 MPa; e

- uma recuperação elástica superior ou igual a 70%.

[00120] No quadro da presente invenção, o “módulo a 100% de alongamento” é determinado de acordo com o teste que aparece na norma ISO1 1600 de 2002, que se refere à norma ISO 8339 de 2005.

[00121] No quadro da presente invenção, a “recuperação elástica” é determinada de acordo com o teste que aparece na norma ISO1 1600 de 2002, que se refere à norma ISO7389 de 2002.

[00122] A composição de acordo com a invenção é com vantagem uma composição de mástique baixo módulo, apresentando em particular um bom compromisso entre propriedades mecânicas, propriedades elásticas, e propriedades de adesão. A composição de acordo com a invenção é com vantagem útil no domínio da construção. [00123] A composição de acordo com a invenção permite, com vantagem, uma boa aderência entre os substratos e permite, com vantagem, evitar a utilização de revestimento primário de adesão, notadamente para substratos de concreto.

[00124] Todas as modalidades descritas acima podem ser combinadas entre si. Em particular, os diferentes constituintes acima mencionados, e especialmente os modos preferidos, da composição podem ser combinados entre si.

Utilizações

[00125] A presente invenção refere-se igualmente ao uso de uma composição, como definido acima, como adesivo, mástique ou revestimento, preferivelmente como mástique, por exemplo como mástique de construção.

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[00126] A composição pode em particular servir para formar juntas de vedação e de dilatação nos edifícios, notadamente entre substratos concreto/concreto.

[00127] A presente invenção refere-se também à utilização de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi, como definido acima, para preparar uma composição, em particular uma composição de mástique, tendo após reticulação:

- um módulo a 100% de alongamento inferior ou igual a 0,40 MPa; e

- uma recuperação elástica superior ou igual a 70%,

[00128] O teor de silsequioxano (A) na composição indo de 0,68% a 1,00% em peso, em relação ao peso total da referida composição.

[00129] Em particular, a invenção refere-se à dita composição compreendendo:

[00130] Os ingredientes e características descritos acima para a composição se aplicam igualmente para a utilização acima mencionada.

[00131] No quadro da invenção, por “compreendido entre x e y”, ou “indo de x a y”, entende-se um intervalo no qual os limites x e y são incluídos. Por exemplo, a faixa “compreendida entre 0,68% e 1,00%” inclui, notadamente, os valores 0,68% e 1,00%. [00132] Os exemples seguintes ilustram a invenção sem, no entanto, limitar a mesma.

PARTE EXPERIMENTAL

Preparação das composições A a F

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[00133] Os produtos seguintes foram utilizados para a fabricação das composições de mástique de acordo com a invenção:

- os polímero sililados seguintes:

GENIOSIL® XB502 (disponível de WACKER);

MS POLYMER® S 227 (disponível de KANEKA);

DESMOSEAL® SXP2636 (disponível de BAYER);

- SILQUEST® A-1120: catalisador de tipo N-(beta-aminoetil)-gama- aminopropiltrimetóxissilano, disponível da emprega MOMENTIVE;

- MIKHART® 1T: carbonato de cálcio apresentando uma densidade de 2,7 e uma massa volúmica aparente solta de 0,7 g/cm3 e compactada de 1 g/cm3, disponível da empresa PROVENÇALE;

- DC 3074® (Número CAS: 68957-04-0): dimetil, metóxi fenil, fenil silsesquioxanos terminados por metóxi, disponíveis da empresa DOW CORNING;

- DC 3037® (Número CAS: 68957-04-0): dimetil, metóxi fenil, fenil silsesquioxanos terminados por metóxi, disponíveis da empresa DOW CORNING;

- DBU: catalisador de reticulação diazabicicloundeceno, disponível de

SIGMA-ALDRICH;

- MESAMOLL®: plastificante éster de ácido alquilsulfônico e de fenol, disponível da empresa LANXESS;

- KRONOS® 2059: pigmento TiO2, disponível da empresa KRONOS;

- CRAYVALLAC® SLX: aditivo reológico, disponível da empresa ARKEMA;

- TINUVIN™ 770: antioxidante de tipo bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)sebaçato, disponível da empresa BASF;

- TINUVIN® 328: absorvedor de UV de tipo benzotriazol, disponível da empresa BASF;

- DYNASYLAN® VTMO: absorvedor de umidade viniltrimetóxissilano, disponível da empresa EVONIK.

[00134] As composições A a F foram preparadas de acordo com o seguinte

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Tabela 1 - Composição A a F

	A (comparativo)	B (comparativo)	C	D	E	F (comparativo)
MS® S 227	70,0	70,0	70,0	70,0	70,0	70,0
Desmoseal® SXP2636	159,7	159,7	159,7	159,7	159,7	159,7
Mesamoll®	192,8	192,8	192,8	192,8	192,8	192,8
Kronos® 2059	19,8	19,8	19,8	19,8	19,8	19,8
Tinuvin® T770	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Tinuvin® 328	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Crayvallac SLX	35,0	35,0	35,0	35,0	35,0	35,0
Mikhart® 1T	497,0	497,0	497,0	497,0	497,0	497,0
VTMO	14,8	14,8	14,8	14,8	14,8	14,8
Silquest® A1120	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9
DBU	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Geniosil® XB- 502			10,0
DC® 3074		5,0		8,0	10,0	15,0

Nesta tabela 1, as proporções indicadas são em partes em peso.

[00135] As composições A, B e E são composições comparativas, em que o teor em silsequioxano (A) é:

- igual a 0 (composição A);

- inferior a 0,5% em peso, em relação ao peso total da composição (composição B), ou

- superior a 1,4% em peso, em relação ao peso total da composição (composição E).

Propriedades das composições reticuladas

[00136] As propriedades obtidas das composições de mástique A a F são resumidas na tabela 2 seguinte:

Tabela 2

	A (comparativo)	B (comparativo)	C	D	E	F (comparativo)
Tempo de formação de	40	50	30	65	40	60

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pele (em min)
Reticulação 24 h (mm)	3,5	3,5	3,5	3,5	3	2,5
Velocidade extrusão (em g/min)	85	180	60	133	65	176
Alongamento na ruptura (em %) (substrato de concreto)	133	228	182	207	213	252
Módulo a 100% alongamento (substrato de concreto) (em MPa)	0,50	0,42	0,40	0,38	0,31	0,23
Recuperação elástica (em %)	80	75	76	72	70	50
Ruptura observada durante teste de recup. elástica	1	0	0	0	0	0

[00137] O tempo de formação de pele (ou “skinning time” em inglês) foi medido em uma atmosfera controlada a uma temperatura de 20°C e uma umidade relativa de cerca de 60%.

[00138] A composição foi aplicada com a ajuda uma espátula de madeira e na forma de uma película fina com uma espessura de cerca de 0,5 mm a uma lâmina de vidro com um comprimento de 76 mm e uma largura de 26 mm. Imediatamente após a aplicação do referido filme, um cronômetro foi iniciado e foi examinado a cada minuto, com a ajuda de uma pressão suave com o dedo, se o filme estiver seco ou se um resíduo de composição for transferido para o dedo. O tempo de formação de pele é o tempo no final do qual o filme de composição está seco e para o qual não há mais transferência de resíduos de cola no dedo. O resultado é expresso em minutos.

[00139] A medição da resistência e de alongamento na ruptura (ou “elongation at break” em inglês) por um teste de tração foi realizada de acordo com o protocolo descrito abaixo.

[00140] O princípio da medição consiste em estirar, em uma máquina de tração,

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32/33 cuja mandíbula móvel se desloca a uma velocidade constante igual a 100 mm/minuto, um corpo de prova padrão que consiste na composição reticulada e em registrar, no momento onde se produz a ruptura do corpo de prova, o esforço de tração aplicado (em MPa) bem como o alongamento do corpo de prova (em %). O corpo de prova padrão tem o formato de um haltere, como ilustrado na norma internacional ISO 37. A parte estreita do haltere utilizado tem um comprimento de 20 mm, uma largura de 4 mm e uma espessura de 500 μιτι.

[00141] A reticulação após 24h (“cure 24 h” em inglês) consiste em solicitar, em descamação em ângulo reto, um cordão plano do produto a examinar, de largura constante e de espessura crescente. Este cordão foi obtido preenchendo uma calha calibrada, de largura de 10 mm e profundidade variando linearmente de 0 a 10 mm. A montagem foi realizada de PTFE. Após aplicação durante 24 h em recinto climatizado a 23°C e 50% de UR, foi registrado, com a ajuda de graduações, o nível em que o produto, ainda pastoso (não polimerizado sobre a espessura), fica colado na montagem.

[00142] O módulo a 100% de alongamento foi medido de acordo com o teste que aparece na norma ISO1 1600 de 2002, que se refere à norma ISO8339 de 2005.

[00143] A recuperação elástica foi determinada de acordo com o teste que aparece na norma ISO1 1600 de 2002, que se refere à norma ISO7389 de 2002.

[00144] Os resultados da tabela 2 mostram que as composições de acordo com a invenção C, D e E conduzem, com vantagem, a mástiques elásticas baixo módulo, na medida em que:

- o módulo a 100% de alongamento é inferior ou igual a 0,40 MPa; e

- a recuperação elástica é superior ou igual a 70%.

[00145] Ao contrário, as composições comparativas A, B e F não apresentam características de mástique baixo módulo. As composições comparativas A e B têm notadamente um módulo a 100% de alongamento superior a 0,40 MPa, enquanto que a composição comparativa F apresenta uma recuperação elástica inferior a 70%.

[00146] As composições C, D e E, de acordo com a invenção, conduzem a mástiques apresentando, com vantagem, um bom compromisso entre boas

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33/33 propriedades mecânicas, propriedades elásticas e adesão. As composições C, D e E apresentam, notadamente, uma boa adesão sobre substratos de concreto.

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender:

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o silsesquioxano (A) tem a fórmula geral (I) seguinte:

R'¹

em que cada um de R'¹ A R'⁸ representa, independentemente uns dos outros, um grupo escolhido entre:

- um átomo de hidrogênio,

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- um grupo -OSiR'⁹R'¹⁰ no qual R'⁹ e R'¹⁰ representam, cada, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical escolhido no grupo constituído pelas alquilas lineares ou ramificadas em C1-C4, alcóxis lineares ou ramificados em C1-C4, alcenilas em C2-C4, uma fenila, um radical alila em C3-C6, um radical alifático cíclico em C3-C8, e um radical acila em C1-C4;

desde que:

- pelo menos um radical entre os radicais R'¹ a R'⁸ seja um radical alcóxi em C1- C4; e

- pelo menos um radical entre os radicais R'¹ a R'⁸ seja um radical fenila.

3. Composição de acordo com qualquer a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que 0 silsesquioxano (A) compreende de 10% a 20% em peso, preferivelmente de 12% a 20% em peso, preferivelmente de 15% a 18% em peso de grupamento alcóxi, preferivelmente metóxi.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que 0 silsesquioxano (A) compreende pelo menos um grupamento metila.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que 0 silsesquioxano (A) compreende uma razão ponderai grupamento(s) fenila: grupamento(s) metila indo de 1:10 a 10:1, preferivelmente de 1:5 a 5:1, com vantagem de 1:4 a 4:1, em particular de 1:2 a 2:1, e preferivelmente a referido razão é de 1:1 ou de 0,25:1 .

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que 0 silsesquioxano (A) tem uma viscosidade a 23°C indo de 10 a 200 mPa.s, preferivelmente indo de 90 a 150 mPa.s, preferivelmente de 110 a 130 mPa.s.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que 0 silsesquioxano (A) tem uma massa molar média em peso indo de 500 g/mol a 3 000 g/mol, preferivelmente de 800 g/mol a 2 000 g/mol, com vantagem, de 800 g/mol a 1 500 g/mol, por exemplo de 800 g/mol a 1 300 g/mol ou de 1 000 g/mol a 1 500 g/mol.

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8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o teor em silsesquioxano (A) na referida composição é escolhido entre um dos teores ponderais seguintes: de 0,68% a 1,00%, de 0,69% a 1,00%, de 0,70% a 1,00%, de 0,71 % a 1,00%, de 0,72% a 1,00%, de 0,73% a 1,00%, de 0,74% a 1,00%, de 0,75% a 1,00%, de 0,76% 1,00%, de 0,77% a 1,00%, de 0,78% 1,00%, de 0,79% a 1,00%, de 0,80% 1,00%, de 0,81 % a 1,00%, de 0,82% 1,00%, de 0,83% a 1,00%, de 0,84% 1,00%, de 0,85% a 1,00%, de 0,86% 1,00%, de 0,87% a 1,00%, de 0,88% 1,00%, de 0,89% a 1,00%, de 0,90% 1,00%, de 0,91 % a 1,00%, de 0,92% 1,00%, de 0,93% a 1,00%, de 0,94% 1,00%, ou de 0,95% a 1,00%.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a razão ponderai polímero(s) sililado(s)/silsesquioxano (A) está compreendida entre 33 e 22, preferivelmente entre 32,9 e 22,5, preferivelmente entre 32,85 e 22,97.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que ela compreende de 2 a 5, preferivelmente de 3 a 4,5, e preferivelmente de 3 a 4,4 partes em peso de silsesquioxano (A) para 100 partes em peso de polímero(s) sililado(s).

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano é escolhido entre os polímeros de fórmulas (II), (III) ou (IV) como as definidas abaixo, e suas misturas:

5 4 2 G 4 5 (R O)^(R )pS - R - [OR - R - Si(R )p(OR (H) (R^O^ÍR^Si - R^S - NH - c - [OR²]„. · O - C - NH - R¹ o 0

S 4 5

O - C - NH - R‘ - Si(R )p(OR )₃._p

O

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4/8 (Η Ο)^.ρ(Η )_pSt - R - N - C - NH - R

3 4 5

NH - C - N - R - Si(R }p(GK )₃._ρ

-iffl (iv) em que:

- R³ representa um radical divalente alquileno linear ou ramificado compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente R³ representando metileno ou n-propileno,

- R⁴ e R⁵, idênticos ou diferentes, representam cada um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente R⁴ e R⁵representando metila,

- R⁶ representa um átomo de hidrogênio, um radical fenila ou um radical alquila linear, ramificado ou cíclico, compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono, um radical 2-succinato de fórmula r⁷—occnc—ch ?—cH-ao)o- r⁷

- I em que R⁷ é um radical alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono,

- n é um número inteiro tal que a massa molecular média em número do bloco poliéter de fórmula -[OR²]n- está na faixa de 300 g/mol a 40 000 g/mol,

- rm é zero ou um número inteiro,

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- m é um número inteiro diferente de zero,

- p é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, p sendo preferivelmente 0 ou 1.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende:

- pelo menos um polímero de fórmula (II), e pelo menos um polímero de fórmula (III); ou

- pelo menos um polímero de fórmula (II), e pelo menos um polímero de fórmula (IV); ou

- pelo menos um polímero de fórmula (III), e pelo menos um polímero de fórmula (IV); ou

- pelo menos um polímero de fórmula (I I), pelo menos um polímero de fórmula (I I I), e pelo menos um polímero de fórmula (IV).

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizada pelo fato de que o polímero de fórmula (II I) é tal que:

- rm é um número inteiro igual ou diferente de 0,

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 0,

- R⁴ e R⁵ representam cada um radical metila,

- R³ representa um radical divalente metileno ou n-propileno,

- a massa molecular média em número do referido polímero está na faixa de 5 000 a 30 000 g/mol, preferivelmente de 10 000 a 20 000 g/mol, em particular de 14 000 a 1 6 000 g/mol.

14. Composição de acordo com uma das reivindicações 11 a 13, caracterizada pelo fato de que o polímero de fórmula (I I) é tal que:

- p = 0 ou 1, preferivelmente p = 1,

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6/8

- R° representa um radical divalente n-propileno,

- R⁴ e R⁵ representam cada um grupamento metila,

- a massa molecular média em número do referido polímero está na faixa de 5 000 a 30 000 g/mol, preferivelmente de 10 000 a 20 000 g/mol.

15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que compreende:

- de 3% a 80% em peso, preferivelmente de 5% a 50% em peso, preferivelmente de 10% a 50% em peso, com vantagem de 10% a 40% em peso de pelo menos um polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano,

- de 0,1 % a 1 % em peso, preferivelmente de 0,1 % a 0,6% em peso, de pelo menos um catalisador,

- de 25% a 80% em peso, preferivelmente de 40% a 60% em peso, de pelo menos uma carga carbonatada,

- de 0% a 30% em peso, em particular de 0,1 % a 30% em peso, preferivelmente de 0,5% a 20% em peso, preferivelmente de 0,5% a 15% em peso de pelo menos um aditivo escolhido entre os plastificantes, os solventes, os pigmentos, promotores de aderência, os absorvedores de umidade, os estabilizantes UV, as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, as cargas diferentes das cargas carbonatadas, e suas misturas; e

- de 0,68% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,69% a 1,00% em peso, preferivelmente de 0,75% a 1,00% em peso e, com vantagem, de 0,80% a 1,00% em peso de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi.

16. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que compreende:

- de 15% a 80% em peso, preferivelmente de 15% a 50% em peso de pelo menos um polímero sililado comportando pelo menos um grupamento alcoxissilano,

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- de 25% a 55% em peso, preferivelmente de 40% a 55% em peso, de pelo menos uma carga carbonatada,

- de 10% a 30% em peso de pelo menos urn plastificante,

- de 0,1 % a 3% em peso de pelo menos um absorvedor de umidade,

- de 0,1 % a 10% em peso de pelo menos uma carga diferente da(as) carga(s) carbonatada(s);

- de 0,1 % a 20% em peso, preferivelmente de 0,1 % a 10% em peso de pelo menos um aditivo escolhido entre os solventes, os pigmentos, os promotores de aderência, os estabilizantes UV, as lâminas finas brilhantes, os materiais fluorescentes, os aditivos reológicos, e suas misturas; e

17. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que a carga carbonatada é escolhida entre os carbonatos de metais alcalino ou alcalino-terroso e suas misturas, preferivelmente a carga carbonatada é o carbonato de cálcio.

18. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que ela apresenta as características seguintes após reticulação:

- um módulo a 100% de alongamento inferior ou igual a 0,4 MPa; e

-uma recuperação elástica superior ou igual a 70%.

19. Uso de uma composição, do tipo definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que ser como adesivo, mástique ou revestimento, preferivelmente como mástique, por exemplo como mástique de construção.

20. Uso de pelo menos um silsesquioxano (A) compreendendo pelo menos um grupamento fenila e pelo menos um grupamento alcóxi, caracterizado pelo fato de que ser para preparar uma composição tendo após reticulação:

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8/8

- um módulo a 100% de alongamento inferior ou igual a 0,4 MPa; e -uma recuperação elástica superior ou igual a 70%, o teor em silsequioxano (A) na composição indo de 0,68% a 1,00% em peso, em relação ao peso total da referida composição.