BR112019017448A2 - compostos de tiazol e herbicida - Google Patents

Abstract

um objetivo da presente invenção é fornecer um composto de tiazol e um herbicida contendo o composto de tiazol. a presente invenção refere-se a um composto de tiazol representado pela fórmula geral (1): [quím. 1] em que r1 e r2 são idênticos ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila que pode ter um substituinte, r3 e r4 são idênticos ou diferentes e representam, por exemplo, um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, ou um átomo de halogênio, r5, r6, r7, r8 e r9 são idênticos ou diferentes e representam por exemplo, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo hidroxila, pelo menos um entre r5, r6, r7, r8 ou r9 representa um grupo hidroxila, um grupo ocor12, um grupo cor13, ou um grupo oso2r14, r10, r11, r12, r13 e r14 representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte, ou um grupo arila que pode ter um substituinte, e n representa 0, 1 ou 2.

Description

COMPOSTOS DE TIAZOL E HERBICIDA

ANTECEDENTES [001] A presente invenção refere-se a um composto de tiazol e um herbicida contendo o composto de tiazol.

[002] Um grande número de compostos que tem um anel de tiazol é conhecido. Por exemplo, a publicação de patente não examinada japonesa N°. 2003-096059 divulga um composto de tiazol representado pela fórmula (A) mostrada abaixo, e uma composição herbicida que inclui o composto de tiazol como um ingrediente ativo.

Quím. 1

[003] Entretanto, enquanto divulga o composto de tiazol que inclui, em um anel benzeno, o grupo X que é um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C4, um grupo haloalquila C1-C4, um grupo alcóxicarbonila C1-C4 ou um grupo nitro, a publicação de patente não examinada japonesa N°. 2003-096059 não descreve nenhum composto de tiazol do qual o grupo X seja um grupo como um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila, um grupo sililóxi, um grupo ciano, um grupo amino, um grupo alcóxi, um grupo arilóxi, um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído ou um grupo OSO2R¹⁴.

SUMÁRIO [004] É um objetivo da presente invenção fornecer um composto de dose baixa que tenha um espectro amplo de controle de erva daninha para, em particular, ervas daninhas de arrozais, e que seja suficientemente ativo de modo

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2/76 herbicida contra ervas daninhas anuais em geral, como Echinochloa sp. e Monochoria vaginalis em idade avançada de folha, e ervas daninhas perenes em geral como Schoenoplectus sp. (Hotarui). A presente invenção também tem como objetivo fornecer um herbicida que inclui o composto de tiazol como um ingrediente ativo.

[005] Como resultado de estudos intensos para obter o objetivo acima, os presentes inventores fizeram as seguintes descobertas: um composto de tiazol mostrado abaixo, que tem um substituinte tal como um grupo alcóxi em um anel benzeno (a seguir também mencionado como o composto de tiazol) fornece, em uma dose baixa, um espectro amplo de controle de erva daninha. A presente invenção foi feita com base nessas descobertas.

[006] Especificamente, a presente invenção refere-se a um composto de tiazol mostrado abaixo e um herbicida contendo o composto de tiazol.

Item 1:

[007] Um composto de tiazol representado pela fórmula geral (1):

Quím. 2

ou um sal do mesmo, em que R¹ e R² são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila que pode ter um substituinte,

R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, um átomo de halogênio, um grupo alquila

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3/76 que pode ter um substituinte, um grupo COR¹⁰ ou um grupo COOR¹¹,

R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila que pode ter um substituinte, um grupo sililóxi que pode ter um substituinte, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte, um grupo alquila que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴, pelo menos um entre R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ ou R⁹ representa um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila que pode ter um substituinte, um grupo sililóxi que pode ter um substituinte, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ e R¹⁴ são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte, ou um grupo arila que pode ter um substituinte, e n representa 0, 1 ou 2.

Item 2:

[008] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com o item 1, em que R¹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo alquila não substituído.

Item 3:

[009] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que R² é um átomo de halogênio ou um grupo haloalquila.

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4/76

Item 4:

[0010] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e são um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, um átomo de halogênio, um grupo alquila não substituído, um grupo COCH3, ou um grupo COOCH3.

Item 5:

[0011] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que de R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹, pelo menos um entre R⁵ ou R⁹ é um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo silila que pode ter um substituinte, um grupo sililóxi que pode ter um substituinte, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴.

Item 6:

[0012] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que pelo menos um entre R⁵ ou R⁹ é um grupo alcóxi não substituído ou um grupo haloalcóxi.

Item 7:

[0013] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que R⁷ é um átomo de hidrogênio, um grupo alcóxi não substituído, ou um grupo haloalcóxi.

Item 8:

[0014] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que R⁷ é um grupo alcóxi não substituído ou um grupo haloalcóxi.

Item 9:

[0015] O composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer

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5/76 um dos itens anteriores, em que R⁷ é um átomo de hidrogênio.

Item 10:

[0016] Um herbicida contendo o composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9.

Item 11:

[0017] Um herbicida de arrozal contendo o composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9.

Item 12:

[0018] Um herbicida contendo o composto de tiazol ou um sal do mesmo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 9, e utilizável para Monocoria vaginalis, Schoenoplectus sp. (Hotarui), Echinochloa sp., e/ou Digitaria ciliaris.

[0019] A presente invenção fornece uma composição herbicida que tem um alto efeito herbicida para ervas daninhas de arrozais em geral e ervas daninhas de campo de terras altas.

[0020] Exemplos não limitantes das ervas daninhas de arrozais contra as quais a composição herbicida da presente invenção é altamente eficaz em termos herbicida incluem: ervas daninhas anuais de folhas largas como Echinochloa sp. e Monochoria vaginalis; e Schoenoplecuts sp. (Hotarui). Exemplos não limitantes das ervas daninhas de campo de terras altas contra as quais a composição herbicida da presente invenção é altamente eficaz em termos herbicida incluem Digitaria ciliaris.

[0021] A presente invenção torna possível obter um composto de dose baixa que tem um amplo espectro de controle de erva daninha para, em particular, ervas daninhas de arrozais, e que é suficientemente ativa de modo herbicida contra não somente ervas daninhas anuais em geral como Echinochloa sp. e Monochoria vaginalis em idade de folha avançada, mas também ervas daninhas perenes em geral como Schoenoplectus sp. (Hotarui). De acordo com a

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6/76 presente invenção, um herbicida que inclui o composto de tiazol como um ingrediente ativo também pode ser obtido.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0022] A figura 1 é uma fotografia mostrando os estados de plantas de Echinochloa cus-galli (L.) P. Beauv. var. formosensis Ohwi (ECHDG) em um estágio de folha de 2 a 2.5 que foram respectivamente tratados com um composto (1C-38) de um exemplo da presente invenção, um composto comparativo A, e um composto comparativo B, no dia 21 após o tratamento.

DESCRIÇÃO DETALHADA [0023] Um composto de tiazol da presente invenção e um herbicida contendo o composto de tiazol serão descritos abaixo em detalhe.

1. Composto de tiazol [0024] Um composto de tiazol ou um sal do mesmo representado pela fórmula geral (1) acima (a seguir, também mencionado como o composto de tiazol (1), o composto de tiazol da presente invenção, ou o composto da presente invenção) abrange um composto de sulfeto (IA) mostrado abaixo e correspondendo à fórmula geral (1) em que n é 0, um composto de sulfóxido (1B) mostrado abaixo e correspondendo à fórmula geral (1) em que n é 1, e um composto de sulfona (1C), mostrado abaixo e correspondendo à fórmula geral (1) em que n é 2.

Quím. 3

em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais àqueles descritos acima.

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Quím. 4

em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais àqueles descritos acima.

Quím. 5

MO) em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais àqueles descritos acima.

[0025] O composto de sulfóxido (1B) inclui um composto de sulfóxido representado pela fórmula geral (1B-S) mostrada abaixo, ou um composto de sulfóxido representado pela fórmula geral (1B-R) mostrada abaixo.

Quím. 6

em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais aqueles descritos acima.

Quím. 7

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8/76

em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais aqueles descritos acima.

[0026] Exemplos específicos de cada um dos grupos descritos aqui são como a seguir.

[0027] Exemplos de átomos de halogênio incluem um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo e um átomo de iodo.

[0028] Exemplos de grupo alquila incluem, porém não são limitados a, grupos alquila C1-C4 de cadeia linear ou cadeia ramificada como um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo sec-butila, e um grupo terc-butila. Nesse relatório descritivo, n- significa normal, see- significa secundário e terc- significa terciário.

[0029] Exemplos de grupo alcóxi incluem, porém não são limitados a, grupos alcóxi C1-C4 de cadeia linear ou cadeia ramificada como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-propóxi, um grupo isopropóxi, um grupo n-butóxi, um grupo isobutóxi, um grupo sec-butóxi e um grupo terc-butóxi.

[0030] Exemplos de grupo arila incluem, porém não são limitados a grupos arila C6-C14 como um grupo fenila, um grupo naftila, e um grupo antrila.

[0031] Exemplos de substituinte ou substituição para um grupo silila que pode ter um substituinte(s), um grupo sililóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo alquila que pode ter um substituinte(s), um grupo amino que pode ter um substituinte(s), um grupo alcóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo arilóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído e um grupo sulfonila substituído incluem, porém não são limitados a, um átomo de halogênio, um

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9/76 grupo alquila, um grupo alcóxi, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, e um grupo alcóxicarbonila. Se o grupo tiver o(s) substituinte(s), o número dos substituintes não é particularmente limitado, e é normalmente de 1 a 10, preferivelmente de 1 a 5, e mais preferivelmente de 1 a 4.

[0032] Exemplos de grupo silila que pode ter um substituinte(s) incluem, porém não são limitados a, grupos silila substituídos ou não substituídos que tem um número de carbono que varia de 0 a 20, como um grupo trimetilsilila, um grupo trietilsilila, um grupo triisopropilsilila, um grupo dimetilisopropilsilila, um grupo dietilisopropilsilila, um grupo dimetilhexilsilila, um grupo tbutildimetilsilila, um grupo t-butildifenilsilila, um grupo difenilmetilsilila, um grupo tribenzilsilila, grupo tri-p-xililsilila, um grupo trifenilsilila e um grupo tbutilmetóxifenilsilila. Exemplos preferíveis dos mesmos incluem um grupo trimetilsilila e um grupo t-butildimetilsilila.

[0033] Exemplos de grupo sililóxi que pode ter um substituinte(s) incluem, porém não são limitados a, grupos sililóxi substituído ou não substituído que tem um número de carbono que varia de 0 a 20, como um grupo sililóxi, um grupo trimetilsililóxi, um grupo t-butildimetilsililóxi, e um grupo difenilmetilsililóxi.

[0034] Exemplos de grupo alquila que pode ter um substituinte(s) incluem, porém não são limitados a: um grupo alquila não substituída; e um grupo alquila substituído como um grupo haloalquila e um grupo alcóxi alquila.

[0035] O exemplo de grupo haloalquila inclui, porém não é limitado a, grupos haloalquila C1-C4 como um grupo fluorometila, um grupo clorometila, um grupo bromometila, um grupo iodometila, um grupo difluorometila, um grupo trifluorometila, um grupo 2-fluoroetila, um grupo 2-cloroetila, um grupo 1fluoroetila, um grupo 1-fluoropropila, um grupo 2-cloropropila, um grupo 3fluoropropila, um grupo 3-cloropropila, um grupo 1-fluorobutila, um grupo 1

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10/76 clorobutila, e grupo 4-fluorobutila. O número dos átomos de halogênio é normalmente de 1 a 5, preferivelmente de 1 a 4, e mais preferivelmente de 1 a 3.

[0036] Exemplos de grupo alcóxialquila incluem, porém não são limitados a, grupos alquila C1-C4 alcóxi C1-C4 como um grupo 2-metóxietila, um grupo 2etóxietila, um grupo 3-metóxipropila, um grupo 3-etóxipropila, um grupo 4metóxibutila, e um grupo 4-etóxibutila. O grupo alcóxi pode ter um substituinte(s) como um átomo de halogênio.

[0037] Exemplos de grupo amino que pode ter um substituinte(s) incluem, porém não são limitados a, um grupo amino não substituído (NH2), um grupo monoalquilamino, e um grupo dialquilamino.

[0038] Exemplos de grupo monoalquil amino incluem, porém não são limitados a, grupos mono C1-C4 alquilamino como um grupo metilamino, um grupo etilamino, um grupo propilamino, e um grupo isopropilamino.

[0039] Exemplos de grupo dialquil amino incluem, porém não são limitados a grupos di C1-C4 alquilamino como um grupo dimetilamino, um grupo dietilamino, um grupo etilmetilamino, um grupo dipropilamino e um grupo diisopropilamino.

[0040] Exemplos de grupo alcóxi que pode ter um substituinte(s) incluem, porém não são limitados a um grupo alcóxi não substituído; e um grupo alcóxi substituído como um grupo haloalcóxi, um grupo alcóxi, um grupo arilalcóxi, um grupo carbóxialcóxi, e um grupo alcóxicarbonilalcóxi.

[0041] Exemplos de grupo haloalcóxi incluem, porém não são limitados a grupos nos quais o grupo alcóxi é subsistido com um átomo de halogênio como um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo e um átomo de iodo. Exemplos específicos dos mesmos incluem grupos de haloalcóxi Ci-Ce de cadeia linear ou cadeia ramificada como um grupo monofluorometóxi, um grupo

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11/76 difluorometóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupo difluoroetóxi, um grupo trifluoroetóxi, um grupo tetrafluoroetóxi, um grupo pentafluoroetóxi, um grupo trifluoropropoxila, e um grupo nonafluorobutóxi. 0 grupo haloalcóxi pode incluir ainda um substituinte(s).

[0042] Exemplos de grupo alcóxi incluem, porém não são limitados a, grupos alcóxi C1-C4 alcóxi C1-C4 como um grupo metóximetóxi, um grupo 2metóxietóxi, um grupo etóximetóxi, um grupo 2-etóxietóxi, um grupo 3metóxipropóxi, um grupo 3-etóxipropóxi, grupo 4-metóxibutóxi e um grupo 4etóxibutóxi. O grupo alcóxialcóxi pode incluir ainda um substituinte(s).

[0043] Exemplos de grupo arilalcóxi incluem, porém não são limitados a, grupos aril C6-C14 alcóxi C1-C4 como um grupo fenilmetóxi (grupo benzilóxi), e um grupo naftilóxi. O grupo arilalcóxi pode incluir ainda um substituinte(s).

[0044] Exemplos de grupo carboxi alcóxi incluem, porém não são limitados a um grupo carbóxi C1-C4 alcóxi como um grupo carboximetóxi (grupo HOOCCH2O), um grupo carboxietóxi (grupo HOOCCH2CH2O), e um grupo carboxidifluorometóxi (grupo HOOCCF2O). o grupo carboxialcóxi pode incluir ainda um substituinte.

[0045] Exemplos de grupo alcóxi carbonil alcóxi incluem, porém não são limitados a grupos alcóxicarbonil C1-C4 alcóxi como um grupo etóxicarbonilmetóxi (grupo EtOOCCFLO), um grupo etóxicarboniletóxi (grupo EtOOCChLO), e um grupo etóxicarbonildifluorometóxi (grupo EtOOCCF2O). O grupo alcóxicarbonilalcóxi pode ter ainda um substituinte.

[0046] Exemplos de grupo sulfeto substituído incluem, porém não são limitados a, um grupo alquiltio que pode ter um substituinte(s), um grupo ariltio que pode ter substituinte(s), e um grupo alcóxisulfeto. Os exemplos específicos do grupo alquiltio que podem ter um substituinte(s) incluem um grupo metanossulfeto, um grupo etanossulfeto, e um grupo trifluorometanossulfeto.

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Exemplos específicos do grupo ariltio que podem ter um substituinte(s) incluem grupos ariltio substituído ou não substituído tendo um número de carbono que varia de 6 a 14, como um grupo benzenossulfeto (grupo feniltio), um grupo ptoluenossulfeto (grupo 4-metil feniltio), um grupo 2-metóxibenzenossulfeto (grupo 2-metóxifeniltio), um grupo 4-clorobenzenossulfeto (grupo pclorofeniltio), um grupo 4-nitrobenzenossulfeto (grupo 4-nitrofeniltio). Exemplos específicos do grupo alcóxi sulfeto incluem um grupo metóxissulfeto e um grupo etóxissulfeto.

[0047] Exemplos de grupo sulfinila substituído incluem, porém não são limitadas a: um grupo alquilsulfinila como um grupo metanossulfinila, um grupo etanossulfinila, um grupo trifluorometanossulfinila; um grupo arilssulfinila como um grupo benzenossulfinila, um grupo p-toluenossulfinila, um grupo metóxibenzenossulfinila, e um grupo clorobenzenossulfinila; e um grupo alcóxissulfinila como um grupo metóxissulfinila e um grupo etóxissulfinila.

[0048] Exemplos de grupo sulfonila substituída incluem, porém não são limitados a: um grupo alquil sulfonila que pode ter um substituinte(s); como um grupo metanossulfonila, um grupo etanossulfonila, e um grupo trifluorometanossulfonila; um grupo arilssulfonila que pode ter um substituinte(s), como um grupo benzenossulfonila, um grupo ptoluenossulfonila, um grupo metóxibenzenossulfonila, e um grupo clorobenzenossulfonila; um grupo alcóxisulfonila que pode ter um substituinte(s), como um grupo metóxisulfonila e um grupo etóxisulfonila; um grupo sulfamoíla que pode ter um substituinte(s), como um grupo sulfamoíla, um grupo Ν,Ν-dimetil sulfamoíla, e um grupo N-fenil sulfamoíla.

[0049] Exemplos de grupo COR¹⁰ e grupo COR¹³ incluem, porém não são limitados a, um grupo formila; e um grupo acila que pode ter um substituinte(s), como um grupo acetila, um grupo pivaloíla, um grupo metóxi acetila, um grupo

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13/76 trifluoroacetila, um grupo cloroacetila, um grupo benzoíla, um grupo p-metóxi benzila, e um grupo p-nitrobenzoíla. Os exemplos de R¹⁰ e R¹³ incluem um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte(s), e um grupo arila que pode ter um substituinte(s), como descrito acima.

[0050] Exemplos de grupo COOR¹¹ incluem, porém não são limitados a: um grupo alquil éster que pode ter um substituinte(s) como um grupo metil éster, um grupo etil éster, um grupo n-propil éster, um grupo isopropil éster, um grupo n-butil éster, um grupo terc-butil éster, um grupo ciclopentil éster, um grupo ciclohexil éster, e um grupo benzil éster; e um grupo aril éster que pode ter um substituinte(s), como um grupo fenil éster e um grupo naftil éster. Os exemplos de R¹¹ incluem um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte(s), e um grupo arila que pode ter um substituinte(s), como descrito acima.

[0051] Exemplos de grupo OCOR¹² incluem, porém não são limitados a: um grupo formilóxi; um grupo alquilcarboniloxi que pode ter um substituinte(s), como um grupo metilcarboniloxi e um grupo etilcarboniloxi; e um grupo arilcarboniloxi que pode ter um substituinte(s), como um grupo fenilcarboniloxi e um grupo naftilcarboniloxi. Os exemplos de R¹² incluem um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte(s), e um grupo arila que pode ter um substituinte(s), como descrito acima.

[0052] Exemplos de grupo OSO2R¹⁴ incluem, porém não são limitados a: um grupo alquilsulfonilóxi que pode ter um substituinte(s), como um grupo metanossulfonilóxi, um grupo etanossulfonilóxi, um grupo trifluorometanossulfonilóxi, e um grupo pentafluoroetanossulfonilóxi; e um grupo arilssulfonilóxi que pode ter um substituinte(s), como um grupo benzenossulfonilóxi e um grupo toluenossulfonilóxi. Os exemplos de R¹⁴ incluem um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte(s), e

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14/76 um grupo arila que pode ter um substituinte(s), como descrito acima.

[0053] Em uma modalidade preferida, no composto tiazol (1) da presente invenção,

R¹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila não substituído,

R² é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila que pode ter um substituinte (s),

R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes, e são um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, um átomo de halogênio, um grupo alquila não substituída, um grupo COR¹⁰, ou um grupo COOR¹¹,

R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são idênticos ou diferentes, e são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila que pode ter um substituinte(s), um grupo sililóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte(s), um grupo alquila que pode ter um substituinte(s), um grupo alcóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo arilóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído ou um grupo OSO2R¹⁴, pelo menos um de R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ ou R⁹ é um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila que pode ter um substituinte(s), um grupo sililóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte(s), um grupo alcóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo arilóxi que pode ter um substituinte(s), um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴,

R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ e R¹⁴ são idênticos ou diferentes, e são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte(s) ou um grupo arila

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15/76 que pode ter um substituinte(s), e n é 0, 1 ou 2.

[0054] Em uma modalidade mais preferida, no composto tiazol,

R¹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila não substituído,

R² é um átomo de halogênio ou um grupo haloalquila,

R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e são um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, um átomo de halogênio ou um grupo alquila C1-C4 não substituído,

R⁵ é um grupo alcóxi não substituído, um grupo haloalcóxi, ou um grupo alquilóxi C1-C4 alcóxi não substituído, e pelo menos um entre R⁶, R⁷, R⁸ ou R⁹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila, um grupo haloalquila, um grupo alcóxi ou um grupo haloalcóxi.

[0055] Em uma modalidade ainda mais preferida, no composto tiazol,

R¹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila C1-C4 não substituído,

R² é um átomo de halogênio ou um grupo halo C1-C4 alquila,

R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila não substituído,

R⁵ é um grupo alcóxi C1-C4 não substituído, um grupo halo C1-C4 alcóxi, ou um grupo C1-C4 alquilóxi C1-C4 alcóxi; e pelo menos entre R⁶, R⁷, R⁸ ou R⁹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C4 não substituído, um grupo halo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 alcóxi não substituído ou um grupo halo C1-C4 alcóxi.

[0056] Em uma modalidade particularmente preferida, no composto de tiazol,

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R¹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila não substituído,

R² é um átomo de halogênio ou um grupo halo C1-C4 alquila,

R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C4 não substituído,

R⁵ é um grupo alcóxi C1-C4 não substituído ou um grupo halo C1-C4 alcóxi, pelo menos um entre R⁶, R⁷ ou R⁸ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C4 não substituído, um grupo halo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 alcóxi não substituído, ou um grupo halo C1-C4 alcóxi, e

R⁹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila não substituída, um grupo halo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 alcóxi não substituído, ou um grupo halo C1-C4 alcóxi.

Método para a produção de composto de tiazol [0057] O composto de tiazol (1) da presente invenção pode ser produzido por vários métodos. Por exemplo, um composto de tiazol representado pela fórmula geral (1A-1) pode ser produzido por um método representado pela fórmula de reação -1 mostrada abaixo.

Quím. 8

Fórmula de reação 1

[0058] Em que Rl, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R9 são iguais àqueles descritos acima, e R2+ representa um átomo de halogênio.

[0059] De acordo com a fórmula de reação 1, um composto de tiazol

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17/76 representado pela fórmula geral (1A-2) é deixado reagir com um agente de halogenação em um solvente apropriado, desse modo produzindo o composto de tiazol representado pela fórmula geral (1A-1) da presente invenção [o composto IA: o composto de tiazol representado pela fórmula geral (1) em que n é 0 e R² é um átomo de halogênio].

[0060] Um solvente que é inerte a essa reação pode ser usado como o solvente para essa reação. Os exemplos do solvente incluem: hidrocarbonetos como hexano, cicloexano, e heptano; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, clorobenzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metileno, dicloroetano, clorofórmio, e tetracloreto de carbono; ésteres como acetato de etila e acetato de metila; éteres como éter dietila, tetrahidrofurano (THF), e dioxano; nitrilas como acetonitrila e propionitrila; álcoois como metanol, etanol, e isopropil álcool; amidas como N,Ndimetilformamida (DMF) e Ν,Ν-dietilformamida; e sulfóxidos como dimetilsulfóxido (DMSO). Além disso, um solvente misturado contendo pelo menos duas dessas substâncias pode ser usado. Cada um desses solventes e o solvente misturado é usado adequadamente em uma quantidade de aproximadamente 0.05 L a 500 L e preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 0.5 L a 20 L, com relação a 1 kg do composto de tiazol representado pela fórmula geral (1A-2).

[0061] Os exemplos do agente de halogenação incluem, porém não são limitados a gás cloro, bromo, cloreto de sulfurila, N-clorosuccinimida (NCS), Nbromosuccinimida (NBS) e N-iodosuccinimida (NIS).

[0062] Para causar essa reação, o composto de tiazol da fórmula geral (1A2) e o agente de halogenação podem ser usados em qualquer razão. Entretanto, é preferível usar 0,8 a 1,5 mol do agente de halogenação com relação a 1 mol do composto da fórmula geral (1A-2). Essa reação é preferivelmente causada em

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18/76 uma faixa de temperatura de -20°C até o ponto de ebulição do solvente em uso, e normalmente concluída em um período de aproximadamente 0,5 a 24 horas.

[0063] O composto de tiazol representado pela fórmula geral (1A-2) e usado na fórmula de reação -1 pode ser produzido, por exemplo, por um método representado pela fórmula de reação 2 mostrada abaixo.

Quím. 9

Fórmula de reação 2

[0064] Em que R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais aqueles descritos acima.

[0065] De acordo com a fórmula de reação 2, 2-aminotiazol (4) é deixado reagir com um agente de diazotização e um composto de dissulfeto de benzila representado pela fórmula geral (3), desse modo produzindo o composto de tiazol representado pela fórmula geral (1A-2).

[0066] Um solvente que é inerte a essa reação pode ser usado como o solvente para essa reação. Os exemplos do solvente incluem: hidrocarbonetos como hexano, cicloexano, e heptano; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, clorobenzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metileno, dicloroetano, clorofórmio, e tetracloreto de carbono; ésteres como acetato de etila e acetato de metila; éteres como éter de dietila, THF, e dioxano; nitrilas como acetonitrila e propionitrila; álcoois como metanol, etanol e isopropil álcool; amidas como DMF e Ν,Ν-dietilformamida; e sulfóxidos

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19/76 como DMSO. Além disso, um solvente misturado contendo pelo menos uma dessas substâncias e água pode ser usada. Cada um desses solventes e os solventes misturados é usado adequadamente em uma quantidade de aproximadamente 0.05 L a 500 L, e preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 0.5 L a 20 L, com relação a 1 kg de 2-aminotiazol (4).

[0067] Os exemplos do agente de diazotização incluem, porém não são limitados a: ésteres nitrosos como nitrito de isoamila; e nitritos como nitrito de sódio.

[0068] Para causar essa reação, 2-aminotiazol (4), um composto de dissulfeto de benzila representado pela fórmula geral (3) e o agente de diazotização podem ser usados em qualquer razão. Entretanto, é preferível usar 0,8 - 3 mol do composto de dissulfeto de benzila representado pela fórmula geral (3) e 0,8 - 4 mol do agente de diazotização, com relação a 1 mol de 2aminotiazol (4). Essa reação é preferivelmente causada em uma faixa de temperatura de -20°C até o ponto de ebulição do solvente em uso, e normalmente concluída em um período de aproximadamente 0,1 a 40 horas.

[0069] O material de partida, isto é, 2-aminotiazol (4), é um composto conhecido e comercialmente disponível. O composto de dissulfeto de benzila (3) é comercialmente disponível. Alternativamente, é possível preparar o composto por um método descrito em um documento (por exemplo, Tetrahedron, 35, 2329 (1979)).

[0070] O composto de sulfona (1C) mostrado abaixo pode ser produzido pelo método representado pela fórmula de reação 3 mostrada abaixo.

Quím. 10

Fórmula de reação 3

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(ΙΑ)

[0071] Em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais aqueles descritos acima.

[0072] Um composto de tiazol representado pela fórmula geral (IA) (a seguir, também mencionado como o composto de sulfeto (IA) ou o composto de tiazol (IA) é deixado reagir com um oxidante, desse modo produzindo o composto de tiazol representado pela fórmula geral (1B) da presente invenção [o composto de sulfóxido (1B) ou o composto de tiazol (1B); o composto de tiazol da fórmula geral (1) em que n é 1], e/ou o composto de tiazol representado pela fórmula geral (1C) da presente invenção [o composto de sulfona (1C) ou o composto de tiazol (1C): o composto de tiazol da fórmula geral (1) em que n é 2]· [0073] Um solvente que é inerte a essa reação pode ser usado como o solvente para essa reação. Os exemplos do solvente incluem: hidrocarbonetos como hexano, cicloexano, e heptano; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, clorobenzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metileno, dicloroetano, clorofórmio, e tetracloreto de carbono; ésteres como acetato de etila e acetato de metila; éteres como éter de dietila, THF, e dioxano; nitrilas como acetonitrila e propionitrila; amidas como DMF e

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Ν,Ν-dietilformamida; sulfóxidos como DMSO; ácidos carboxílicos como ácido acético; e água. Além disso, um solvente misturado contendo pelo menos duas dessas substâncias pode ser usado. Cada um desses solventes e o solvente misturado é adequadamente usado em uma quantidade de aproximadamente 0,05 L a 500 L e preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 0,5 L a 20 L, com relação a 1 kg do composto de sulfeto (IA).

[0074] Os exemplos do oxidante usável nessa reação incluem, porém não são limitados a, ácido metacloroperbenzóico (mCPBA), peróxido de hidrogênio, ácido peracético, permanganato, hidroperóxido, peroxisulfato de potássio, perborato de sódio, metaperiodato de sódio, óxido de ósmio, óxido de rutênio, ácido nítrico, ácido crômico, dicromato de sódio, halogênio, hipoclorito de sódio, dicloreto de iodobenzeno, ozônio e oxigênio singleto.

[0075] O oxidante pode ser usado em uma quantidade estequiométrica ou mais com relação à quantidade do composto de sulfeto (IA) ou o composto de sulfóxido (1B). Entretanto, é preferível usar o oxidante em uma quantidade aproximadamente de 0,8 a 5 vezes. Normalmente, essa reação é preferivelmente causada em uma faixa de temperatura de -20 °C até o ponto de ebulição do solvente em uso, e normalmente concluída em um período de aproximadamente 0,5 a 24 horas.

[0076] Observe que o composto de sulfona (1C) pode ser produzido do composto de sulfeto (IA) não somente em uma etapa única, mas também em duas etapas.

[0077] Um composto de sulfona (1C-3) tendo o grupo R³ e o grupo R⁴ pode ser produzido pelo método representado pela fórmula de reação 4 mostrada abaixo.

Quím. 11

Fórmula de reação 4

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(1O1)

[0078] Em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais aqueles descritos acima.

[0079] De acordo com a fórmula de reação 4, um composto de tiazol representado pela fórmula geral (1C-1) da presente invenção (a seguir também mencionado como o composto de tiazol (1C-1)) reage, em um solvente, com um agente de alquilação, um agente de benzilação, ou um agente de deuteração na presença de uma base, desse modo obtendo um composto de tiazol representado pela fórmula geral (1C-2) (a seguir também mencionado como o composto de tiazol (1C-2)) e/ou um composto de tiazol representado pela fórmula geral (1C-3) (a seguir também mencionado como o composto de tiazol (1C-3)).

[0080] Em uma modalidade preferida, a reação para produzir o composto de tiazol (1C-3) da presente invenção é causada do seguinte modo. Os exemplos do solvente usável incluem: hidrocarbonetos alifáticos como hexano, heptano, e pentano; hidrocarbonetos alicíclicos como cicloexano; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno, e xileno; hidrocarbonetos halogenados como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano, 1,1,1-tricloroetano, tetracloroetileno, tricloroetileno, tetracloreto de carbono, clorobenzeno, e o

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23/76 diclorobenzeno; álcoois como metanol, etanol, e isopropanol; éteres como éter de dietila, éter de isopropila, THF, dioxano, e monoglima; ésteres como formato de metila, acetato de metila, acetato de etila, acetato de butila, e propionato de metila; amidas como DMF, Ν,Ν-dimetilacetamida, e 1,3-dimetilimidazolidinona; nitrilas como acetonitrila; sulfóxidos como DMSO; água; e um solvente misturado contendo pelo menos duas das substâncias acima.

[0081] Cada desses solventes e o solvente misturado é adequadamente usado em uma quantidade de aproximadamente 0,05 L a 500 L e preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 0,5 L a 20 L, com relação a 1 kg do composto de tiazol (Cl-1).

[0082] Os exemplos do agente de alquilação usável nessa reação incluem, porém não são limitados a haletos de alquila como iodeto de metila, brometo de metila, e brometo de etila; e ésteres sulfúricos como sulfato de dimetila e metanossulfonato de etila.

[0083] Os exemplos do agente de benzilação usável nessa reação incluem, porém não são limitados a cloreto de benzila e brometo de benzila.

[0084] Os exemplos do agente de deuteração usável nessa reação incluem, porém não são limitados a compostos próticos incluindo hidrogênio pesado. Exemplos específicos dos mesmos incluem água pesada, deuteroálcoois como deuterometanol e deuteroetanol, cloreto de deutério e deutério de álcali. Para acelerar a reação de deuteração, um aditivo como trimetilamina, trietilamina, apatita de vanadato de metal (por exemplo, apatita de vanadato de cálcio) pode ser adicionado à solução de reação. O agente de alquilação, o agente de benzilação, ou o agente de deuteração é adequadamente usado em uma quantidade de 0,8 a 1,6 equivalentes, e preferivelmente de 1 a 1,1 equivalentes com relação ao composto de tiazol (1C-1).

[0085] Em uma modalidade preferida, essa reação ocorre na presença de

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24/76 uma base. Os exemplos da base usável incluem: alcóxidos de metal alcalino como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio; hidróxidos de metal alcalino como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidretos de metal alcalino como hidreto de sódio, bases orgânicas como trietil amina, piridina, e diazabicicloundeceno (DBU); e sais de lítio como butil lítio, diisopropilamida de lítio e bistrimetilsililamida de lítio. Um tipo dessas bases pode ser usado individualmente, ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. A base é adequadamente usada em uma quantidade de 0,8 a 5 equivalentes, e preferivelmente de 1 a 1,1 equivalentes, com relação ao composto de tiazol (1C-1). Uma temperatura para essa reação pode ser arbitrariamente definida na faixa de -100°C até o ponto de ebulição do solvente em uso. O tempo de reação não é particularmente limitado, e está em geral na faixa aproximadamente de 10 minutos a 24 horas, que é suficiente para a reação.

[0086] Para a reação pela qual o composto de tiazol (1C-3) é produzida a partir do composto de tiazol (1C-2) produzido pela reação acima, o tipo e quantidade do solvente a ser usado, o tipo e quantidade do agente de alquilação a ser usado, o agente de benzilação ou agente de deuteração a ser usado, o tipo e quantidade da base a ser usada, e a temperatura de reação e tempo são adequadamente definidos como sendo idênticos como aqueles da reação pela qual o composto de tiazol (1C-2) é produzido a partir do composto de tiazol (1C1). Observe que o composto de tiazol (1C-3) pode ser produzido a partir do composto de tiazol (1C-1) não somente em uma etapa única, mas também em duas etapas.

[0087] O composto de sulfeto (IA) pode ser produzido pela reação representada pela fórmula de reação 5 mostrada abaixo.

Quím. 12

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Fórmula de reação 5

[0088] Em que R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são iguais aqueles descritos acima, e R¹⁴ representa um grupo alquila que pode ter um substituinte(s).

[0089] De acordo com a fórmula de reação 5, um composto de tiazol sulfona representado pela fórmula geral (5) é permitido reagir, em um solvente, com um composto de ácido carbamimidotióico representado pela fórmula (6) ou um sal do mesmo na presença de uma base, desse modo obtendo o composto de sulfeto (IA).

[0090] Os materiais de partida, isto é, o composto de tiazol sulfona (5) e o composto de ácido carbamimidotióico (6) ou um sal do mesmo são comercialmente disponíveis. Alternativamente, os materiais de partida podem ser facilmente preparados por um método descrito em um documento (por exemplo, Publicação internacional no. 2006/123088).

[0091] Os exemplos dos sais do composto de ácido carbamimidotióico incluem, porém não são limitados a cloridrato e ácido bromídrico.

[0092] Em uma modalidade preferida, a reação para produzir o composto de tiazol representado pela fórmula geral (IA) da presente invenção é causada do seguinte modo. Os exemplos do solvente usável incluem: hidrocarbonetos alifáticos como hexano, heptano, e pentano; hidrocarbonetos alicíclicos como cicloexano; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados como diclorometano, clorofórmio, 1,2dicloroetano, 1,1,1-tricloroetano, tetracloroetileno, tricloroetileno, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno; álcoois como metanol, etanol, e

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26/76 isopropanol; éteres como éter de dietila, éter de isopropila, THF, dioxano e monoglima; ésteres como formato de metila, acetato de metila, acetato de etila, acetato de butila, e propionato de metila; amidas como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetil acetamida, e 1,3-dimetil imidazolidinona; nitrilas como acetonitrila; sulfóxidos como DMSO; água; e um solvente misturado contendo pelo menos duas das substâncias acima.

[0093] Cada desses solventes e o solvente misturado é adequadamente usado em uma quantidade de aproximadamente 0,05 L a 500 L e preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 0,5 L a 20 L, com relação a 1 kg do composto de tiazol sulfona representado pela fórmula geral (5).

[0094] Em uma modalidade preferida, essa reação ocorre na presença de uma base. Os exemplos da base usável incluem, porém não são limitadas a: alcóxidos de metal alcalino como metóxido de sódio, etóxido de sódio e tercbutóxido de potássio; hidróxidos de metal alcalino como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidretos de metal alcalino como hidreto de sódio, bases orgânicas como trietilamina, piridina, e DBU; e sais de lítio como butil lítio, diisopropilamida de lítio, bistrimetilsililamida de lítio. Um tipo dessas bases pode ser usado individualmente, ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. A base é adequadamente usada em uma quantidade de 0,8 a 10 equivalentes, e preferivelmente de 2 a 8 equivalentes, com relação ao composto de tiazol representado pela fórmula geral (5).

[0095] Para essa reação, um meio incluindo tanto água como o solvente orgânico (em particular, um solvente orgânico hidrofóbico) pode ser usado. Um catalisador de transferência de fase pode estar presente para acelerar a reação entre substâncias de duas fases diferentes.

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27/76 [0096] Os exemplos do catalisador de transferência de fase incluem, porém não são limitados a: sais de amônio quaternário como brometo de tetrabutil amônio (TBAB), brometo de trimetil benzil amônio, brometo de trietil benzil amônio, e cloreto de trioctil metil amônio (TOMAC); sais de fosfônio como cloreto de tetrabutil fosfônio (TBPC); e éteres coroa como 15-coroa-5 e 18coroa-6. Adicionalmente, substâncias conhecias como sais de alquil amônio, carboxilatos, e sais de ácido sulfônico de alquila podem ser usados como o catalisador de transferência de fase. Entre essas substâncias, os sais de amônio quaternário são preferíveis. Por exemplo, TBAB, TOMAC, ou Aliquat 336® pode ser adequadamente usado.

[0097] Se usado, o catalisador de transferência de fase é adicionado em uma quantidade de 0,05% a 10% em peso, preferivelmente de 0,08% a 5% em peso, com relação ao peso da água usada como o meio.

[0098] Uma temperatura para essa reação pode ser arbitrariamente definida na faixa de -100°C até o ponto de ebulição do solvente em uso. O tempo de reação não é particularmente limitado, e está em geral na faixa aproximadamente de 10 minutos a 24 horas, que é suficiente para a reação.

[0099] Os compostos obtidos pelas reações descritas acima são facilmente isolados das misturas de reação respectivas por um método de isolamento comum, como extração de solvente orgânico e cromatografia, e purificados por um método de purificação/isolamento comumente usado como recristalização.

2. Herbicida [00100] O composto de tiazol da presente invenção e um herbicida incluindo o composto de tiazol como um ingrediente ativo atuam eficazmente sobre ervas daninhas que causam vários problemas agrícolas e de horticultura, e em particular, são altamente ativos de modo herbicida contra: ervas daninhas de arrozais como Cyperus difformis (umbrela sedge), Schoenoplectus sp.

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28/76 (Hotarui) (por exemplo, Scirpus juncoides), Lindernia procumbens, Monochoria vaginalis, Potamogeton distinctus (planta aquática), Rotala indica var. uliginosa, e Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. Var. formosensis Ohwi; e ervas daninhas de campo de terras altas como Cyperus microiria, Amaranthus viridis, Abutilon theophrasti, Lolium multiflorum Lam. (azevém italiano), Setaria viridis e Digitaria ciliaris.

[00101] Uma composição herbicida incluindo o composto de tiazol da presente invenção como um ingrediente ativo é eficaz também quando usado para um tratamento de folhagem e/ou um tratamento de solo, e fornece um efeito herbicida particularmente alto quando usado para um tratamento de inundação. Um mecanismo de ação do composto da presente invenção é desconhecido. Entretanto, é assumido que o composto da presente invenção traz uma ação totalmente diferente em comparação com compostos ou composições usadas em herbicidas conhecidos porque o composto da presente invenção não exibe efeitos rápidos, nem causa escurecimento em porções de plantas em contato com o herbicida da presente invenção, os efeitos rápidos e o escurecimento sendo únicos para herbicidas dependentes de luz.

[00102] O composto da presente invenção pode ser usado individualmente como um herbicida, sem adicionar quaisquer outros componentes. Entretanto, o composto da presente invenção é normalmente misturado com, por exemplo, um líquido, sólido ou veículo gasoso. Além disso, um tensoativo e/ou outros adjuvantes de formulação são adicionados ao composto conforme necessário. Desse modo, o composto pode ser formulado e usado em várias formas, como uma emulsão, um pó molhável, uma formulação fluida seca, uma formulação de fluir, uma formulação solúvel em água, uma formulação de grânulo, uma formulação de grânulo fino, uma formulação minúscula, uma formulação de pó, uma formulação de revestimento, uma formulação de pulverização, uma

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29/76 formulação de aerossol, uma formulação de microcápsula, uma formulação fumegante, e uma formulação de fumaça.

[00103] Nessas formulações, o teor do composto da presente invenção que é o ingrediente ativo pode ser apropriadamente selecionado de uma ampla gama de acordo com várias condições como a forma da formulação e o lugar onde a formulação é usada. Normalmente, o teor do composto da presente invenção é aproximadamente 0,01% a 95% em peso, e preferivelmente 0,1% a 50% em peso. Os exemplos do veículo sólido usável para a preparação da formulação incluem: argila como argila caulim, terra diatomácea, bentonita, argila Fubasami, e argila de ácido japonês; talco; cerâmica; minerais inorgânicos como cerite, quartzo, enxofre, carvão ativado, carbonato de silica e silica hidratada; pó fino como um fertilizante químico; e uma substância granular.

[00104] Os exemplos do veículo líquido incluem: água; álcoois; cetonas como acetona e metil etil cetona; hidrocarbonetos como hexano, cicloexano, querosene, e óleo leve; hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno, xileno e naftaleno; ésteres como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas como acetonitrila e isobutironitrila; éteres como éter de diisopropila e dioxano; amidas de ácido como DMF e Ν,Ν-dimetilacetamida; hidrocarbonetos halogenados como diclorometano, tricloroetano e tetracloreto de carbono; DMSO; e óleos vegetais como óleo de soja e óleo de semente de algodão.

[00105] O veículo gasoso é usado em geral como um propelente e exemplos do mesmo incluem gás butano, gás liquefeito de petróleo, éter de dimetila e gás de ácido carbônico.

[00106] Exemplos específicos do tensoativo incluem: tensoativos não iônicos como éter de alquila polioxietileno, éster de alquila polioxietileno e éster de alquila sorbitano polietileno; e tensoativos aniônicos como sulfonato de alquil benzeno, sulfossuccinato de alquila, sulfato de alquila, sulfato de polioxietileno

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30/76 alquila, sulfonato de alila e sulfito de lignina.

[00107] Os exemplos dos adjuvantes de formulação incluem um agente aderente, um agente de dispersão, e um estabilizante. Os exemplos do agente aderente e/ou do agente de dispersão incluem caseína, gelatina, polissacarídeos (como amidos, goma arábica, derivados de celulose e ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, sacarídeos, e polímeros solúveis em água sintéticos (como álcool polivinílico, polivinilpirrolidona e ácidos poliacrílicos). Os exemplos do estabilizador incluem fosfato de ácido de isopropila (PAP), 2,6-di-terc-butil-4metilfenol (BHT), uma mistura (BHA) de 2-terc-butil-4-metóxifenol e 3-terc-butil4-metóxifenol, óleos vegetais, óleos minerais, tensoativos, ácidos graxos e ésteres dos mesmos. Essas formulações podem ser coloridas com um corante orgânico ou inorgânico.

[00108] As formulações desse modo obtidas podem ser usadas como se encontram ou diluídas com, por exemplo, água antes do uso. Entretanto, por exemplo, a formulação de grânulo e a formulação de pó são em geral usadas como se encontram sem diluição. Se a emulsão, o pó molhável e a formulação fluida forem diluídas antes do uso, a diluição é realizada de modo que o ingrediente ativo normalmente tenha uma concentração aproximadamente de 0,0001% a 100% em peso, e preferivelmente tem uma concentração aproximadamente 0,001% a 10% em peso.

[00109] Antes da formulação, o composto de tiazol da presente invenção pode ser misturado, antecipadamente, com outro herbicida, um inseticida, um nematicida, um acaricida, um bactericida, um agente de regulagem de crescimento de planta, um sinergista (por exemplo, butóxido de piperonila), um condicionador de solo, ou qualquer outro produto químico. Alternativamente, as formulações da presente invenção e os produtos químicos e agentes descritos acima podem ser usadas em combinação.

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31/76 [00110] Se o composto da presente invenção for usado como um herbicida, a quantidade de aplicação do composto não é particularmente limitada, porém é apropriadamente selecionada de uma ampla gama, de acordo com várias condições como a forma da formulação, o método, tempo e local de aplicação, as espécies de uma cultura plantada no lugar de aplicação, e a espécie de uma erva daninha a ser destruída. Por exemplo, em um caso onde um tratamento de folhagem, um tratamento de solo, ou um tratamento de inundação é executado, a quantidade de aplicação é definida de modo que a quantidade do ingrediente ativo normalmente varie aproximadamente de 1 g a 4000 g, e preferivelmente aproximadamente de 10 g a 1000 g, com relação a uma área de 10000 m².

Exemplos [00111] A presente invenção será descrita agora em detalhe com referência a exemplos de trabalho, exemplos de referência, exemplos de formulação e exemplos de teste. Observe que a presente invenção não é limitada aos exemplos a seguir.

Exemplo 1 (Rota 1)

Síntese de 5-cloro-2-[(2,5-difluor-4-etóxifenil)(metanossulfanil)]-l,3-tiazol (composto 1A-97)

Quím. 13

F (1A-97) [00112] Em um balão para rotaevaporador, 2-mercaptotiazol (1,44 g, 12,3 mmol) foi dissolvido em DMF (30 mL). N-clorossuccinida (a seguir também mencionado como NCS) (4,94 g, 37,0 mmol) foi adicionado à solução sob resfriamento de gelo e a solução foi agitada por 1 hora. Posteriormente, K2CO3

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32/76 (5,11 g, 37,0 mmol) foi adicionado à solução de reação, e então, a solução foi agitada por 5 minutos. Subsequentemente, brometo de 5-difluor-4-etóxi benzila (3,10 g, 12,3 mmol) foi adicionado. Após a temperatura ser elevada até a temperatura ambiente, a solução foi agitada por 17 horas e 40 minutos. A reação foi parada por adição de água à solução de reação e a extração foi realizada usando acetato de etila. A solução de acetato de etila obtida foi lavada com água e lavada com uma solução salina saturada. Uma fase orgânica obtida foi seca sob sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução obtida, o filtrado foi concentrado em pressão reduzida. Um produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna de silica gel (acetato de etila:hexanos = 20:1), desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1A-97) como um óleo amarelo (0,93 g, 23%).

Exemplo 2

Síntese de 5-cloro-2[(2,5-difluor-4-etóxifenil)(metanossulfonil)-l,3-tiazol (Composto 1C-101)

Quím. 14

[00113] Em um balão para rotaevaporador, o composto produzido no Exemplo 1 descrito acima (1A-97; 0,93 g, 2,89 mmol) foi dissolvido em diclorometano (15 mL). Sob resfriamento de gelo, mCPBA (1,79 g, 7,22 mmol) foi adicionado à solução obtida. Posteriormente, a temperatura da solução foi elevada até a temperatura ambiente e então, a solução foi agitada por 22 horas. A reação foi parada pela adição de uma solução aquosa de NazSOs à solução de

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33/76 reação obtida, e a extração foi realizada usando acetato de etila. Uma fase orgânica obtida foi lavada com um 1M solução aquosa de NaOH, água e uma solução salina saturada e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Um resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de silica gel (acetato de etila:hexano = 3:1), desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1C-101) como um sólido branco (0,65 g, 64%).

Exemplo de referência 1

Síntese de brometo de 2-difluorometóxi-6-fluor benzila

Quím. 15

O “ O [00114] Em um balão para rotaevaporador, álcool de 2-difluorometóxi-6fluorobenzila (1,87 g, 9,74 mmol) foi dissolvido em diclorometano (30 mL). CBr4 (3,88 g, 11,7 mmol) e PPhs (3,07 g, 11,7 mmol) foram adicionados à solução sob resfriamento de gelo. Posteriormente, a temperatura foi elevada até a temperatura ambiente, e então, a agitação foi realizada por 1 hora e 15 minutos. Após o término da reação, a solução de reação foi concentrada sob pressão reduzida. Um resíduo foi suspenso em uma solução contendo hexano e acetato de etila em uma razão de 10:1, e então filtrado. O filtrado obtido foi concentrado sob pressão reduzida, desse modo obtendo 2,98 g de brometo de 2difluorometóxi-6-fluorobenzila como um óleo incolor (bruto).

Exemplo de referência 2

Síntese de brometo de 2-difluorometóxi-6-fluorofenilmetila de ácido

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34/76 carbamimidotióico

Quím. 16

NHs .¾ *

[00115] Em um balão para rotaevaporador, 2,98 g (bruto) de brometo de 2-difluorometóxi-6-fluorobenzila obtido no Exemplo de referência 1 foram dissolvidos em acetona (30 mL), e tiouréia (0,82 g, 10,7 mmol) foi adicionada. Refluxo térmico foi realizado por 4 horas e 45 minutos. Acetona contida na solução foi evaporada, desse modo obtendo brometo de 2-difluorometóxi-6fluorofenilmetil de ácido carbamimidotióico como um sólido branco (bruto), que foi usado na reação seguinte.

Exemplo 3 (Rota 2)

Síntese de 5-cloro-2-{[2-(difluorometóxi)-6-fluorofenil][metanossulfanil]}1,3-tiazol (Composto 1A-40)

Quím. 17

[00116] Em um balão para rotaevaporador, uma solução aquosa de NaOH a 1M (30 mL) foi adicionada à brometo de 2-difluorometóxi-6-fluorofenilmetil de ácido carbamimidotióico (bruto) obtido no Exemplo de referência 2, e a mistura foi agitada por 1 hora e 10 minutos em temperatura ambiente. Posteriormente, tolueno (30 mL), brometo de tetrabutil amônio (TBAB) (1,57 g, 4,87 mmol) e 2

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35/76 metilssulfonil-5-clorotiazol (1,93 g, 9,74 mmol) foram adicionados à solução de reação, e a solução foi agitada por 22 horas em temperatura ambiente. Após término da reação, uma fase de tolueno foi lavada com água e uma solução salina saturada, e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Um resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de silica gel (acetato de etila:hexano=9:l), desse modo obtendo 1,67 g do composto de tiazol em questão (1A-40) como um óleo amarelo (bruto).

Exemplo 4 (rota 2)

Síntese de 5-cloro-2-{[2-(difluorometóxi)-6-fluorofenil][metanossulfonil]}1,3-tiazol (Composto 1C-41)

Quím. 18

(1A-40) (10-41) [00117] Em um balão para rotaevaporador, o composto de tiazol (1A-40; 1,67 g, bruto) obtido no Exemplo 3 foi dissolvido em um diclorometano (20 mL). Sob resfriamento de gelo, mCPBA (3,16 g, 12,8 mmol) foi adicionado à solução. Posteriormente, a temperatura da solução de reação foi elevada até a temperatura ambiente, e então, a solução foi agitada por 24 horas e 45 minutos. A reação foi então parada por adição de uma solução aquosa de NazSCb à solução de reação e a extração foi realizada usando acetato de etila. Uma fase orgânica foi lavada com uma solução aquosa de NaOH a 1M, água e uma solução salina saturada, e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução resultante, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Um resíduo foi purificado por cromatografia em coluna (acetato de etila:hexano=3:l), desse

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36/76 modo obtendo o composto de tiazol em questão (1C-41) como um sólido branco (1,57 g, 4 etapas, 47%).

Exemplo 5

Síntese de 5-cloro-2-{[3-(trifluorometóxi)fenil][metanossulfanil]}-l,3-tiazol (Composto 1A-81)

Quím. 19 (1A-148) (1A-81) [00118] Em um balão para rotaevaporador, 2-{[3trifluorometóxi)fenil][metanossulfanil]}-l,3-tiazol (1A-148; 1,0 g, 3,43 mmol) foi dissolvido em DMF (10 mL), e NCS (690 mg, 5,15 mmol) foi adicionado em temperatura ambiente. A solução foi agitada adicionalmente por 1 hora e 50 minutos em temperatura ambiente. A reação foi parada por adição de uma solução aquosa de sulfato de sódio à solução de reação, e extração foi realizada usando acetato de etila. Uma fase orgânica foi lavada com água e uma solução salina saturada, e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Um resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de silica gel (acetato de etila:hexano=20:l), desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1A81) como um óleo amarelo pálido (240 mg, 21%).

Exemplo 6

Síntese de 5-cloro-2-{[3-(trifluorometóxi)fenil][metanossulfonil]}-l,3 tiazol (Composto 1C-85)

Quím. 20

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37/76

(10-85) (1A-81) [00119] Em um balão para rotaevaporador, o composto de tiazol (1A-81) obtido no exemplo 5 (240 mg, 0,737 mmol) foi dissolvido em clorofórmio (5 mL). Em temperatura ambiente, mCPBA (450 mg, 1,84 mmol) foi adicionado à solução, e a solução foi agitada por 21 horas. A reação foi parada por adição de uma solução aquosa de sulfato de sódio à solução de reação.

[00120] A solução de reação obtida foi extraída usando acetato de etila. Uma fase orgânica obtida foi lavada com uma solução aquosa de hidróxido de sódio, água e uma solução salina saturada, e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Um resíduo foi suspenso em hexano e a suspensão foi filtrada, desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1C-85) como um sólido branco (180 mg, 76%).

Exemplo 7

Síntese de 5-bromo-2-{[2-(2,2,2-trifluoroetóxi)-6clorofenil)[metanossulfanil]}-l,3-tiazol (Composto 1A-127)

Quím. 21

(1A-149)

(1A-127) [00121] Em um balão para rotaevaporador, 2-{[2-(2,2,2-trifluoroetóxi)-6clorofenil][metanossulfanil]}-l,3-tiazol (1A-149; 690 mg, 2,03 mmol) foi

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38/76 dissolvido em DMF (15 mL). Sob resfriamento de gelo, NBS (430 mg, 2,44 mmol) foi adicionado à solução. A temperatura foi elevada até a temperatura ambiente, e então, a solução foi agitada por 65 horas. A reação foi parada por adição de uma solução aquosa de sulfato de sódio à solução de reação, e a extração foi realizada usando acetato de etila. Uma fase orgânica obtida foi lavada com água e uma solução salina saturada, e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. Um resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de silica gel (acetato de etila:hexano = 7:1), desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1A-127) como um sólido branco (670 mg, 79%).

Exemplo 8

Síntese de 5-bromo-2-{[2-(2,2,2-trifluoroetóxi)-6clorofenil][metanossulfonil]}-l,3-tiazol (Composto 1C-161)

Quím. 22

(10181) [00122] Em um balão para rotaevaporador, o copmosto de tiazol (1A-127; 210 mg, 0,5 mmol) obtido no Exemplo 7 foi dissolvido em cloroformio (20 mL). Em temperatura ambiente, mCPBA (310 mg, 1,25 mmol) foi adicionado à solução e a solução foi agitada por 18 horas. A reação foi parada por adição de uma solução aquosa de sulfato de sódio à solução de reação, e extração foi realizada usando acetato de etila. Uma fase organica obtida foi lavada com uma solução aquosa de bicarbonato de sódio saturado, água, e uma solução salina saturada e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução, o filtrado

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39/76 foi concentrado em pressão reduzida, desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1C-161) como um sólido branco (230 mg, quant.).

Exemplo 9

5-cloro-2-{[2-etóxi-5,6-diclorofenil][dideutério (metanossulfonil)]}-l,3 tiazol (composto 1C-130)

Quím. 23

Cl (1C-33)

(10-130) [00123] Em um balão para rotaevaporador, 5-cloro-2-[(2-etóxi-5,6diclorofenil)(metanossulfonil)]-l,3-tiazol (1C-33; 3 g, 7,76 mmol) foi dissolvido em THF (20 mL) e D2O (20 mL) em uma atmosfera de nitrogênio. Apatita de vanadato de cálcio (80 mg) foi adicionado à solução em temperatura ambiente, e então, a solução foi agitada a 50 °C por 23 horas. Após a solução de reação atingir a temperatura ambiente novamente, a reação foi parada por adição de água e extração foi realizada usando acetato de etila. Uma fase orgânica obtida foi lavada com uma solução salina saturada, e seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução obtida, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida, desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1C-130) como um sólido branco (3,1 g, quant.).

Exemplo 10

Síntese de 5-cloro-2-{[2-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)-6(fluorofenil][etanossulfonil]-l,3-tiazol (composto 1C-148)

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40/76

Quím. 24

(1C-60) (10-148) [00124] Em um balão para rotaevaporador, 5-cloro-2-{[2-(2,2,3,3tetrafluoropropoxi)-6-fluorofenil](metanossulfonil]}-l,3-tiazol (1C-60; 250 mg, 0,536 mmol) foi dissolvido em THF (5,36 mL). NaH (47 mg, 1,18 mmol) e CH3I (152 mg, 1,07 mmol) foram adicionados à solução sob resfriamento de gelo e a solução foi agitada por 15 minutos. A reação foi parada por adição de uma solução de cloreto de amônio saturada à solução de reação e extração foi realizada usando acetato de etila. A solução de acetato de etila obtida foi lavada com água e lavada com uma solução salina saturada. Uma fase orgânica obtida foi seca usando sulfato de magnésio anidro. Após filtração da solução obtida, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida e um produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna de silica gel (acetato de etila:hexano=3:l), desse modo obtendo o composto de tiazol em questão (1C-148) como um óleo branco (200 mg, 78%).

[00125] Os compostos da presente invenção listados nas Tabelas 1-1 a 1-5, Tabelas 2-1 a 2-4, e Tabela 3 foram produzidos por qualquer um dos métodos dos Exemplos descritos acima.

[00126] Os símbolos que aparecem nesse relatório descritivo representam os respectivos grupos, como indicado abaixo.

[00127] H: hidrogênio, D: hidrogênio pesado, F: flúor, Cl: cloro, Br: bromo, Me: metila, OMe: metóxi, OEt: etóxi, OnPr: propoxi normal, OiPr: isopropóxi, OnBu: n-butóxi, OCHF2: difluorometóxi, OCF3: trifluorometóxi, OCH2CHF2:

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41/76 difluoroetóxi, OCF2CHF2: tetrafluoroetóxi, OCH2CH2CF3: trifluoropropoxi, OCFLOMe: metóximetóxi, OBn: benziloxi, OH: grupo hidroxila, OCOMe: acetiloxi, OPh: fenoxi, CN: ciano, CF3: trifluorometila, ΝΜθ2: dimetilamino, O: átomo de oxigênio.

Tabela 1-1

R® R³

No,	R’	R3	R3	R1	R3	R6	R7	Rc	R8
1C“1	H	H	H	H	F	H	OMe	Η	Η
1C-2	H	a	H	H	OMe	H	Η	Η	Η
1C-3	H	Oi	H	H	OMe	H	F	Η	Η
1C~4	H	Cf	H	H	OMe	H	CI	Η	Η
1C-5	H	Cl	H	H	OMe	H	Η	Η	F
1C-6	H	ct	H	H	OMe	H	Η	Η	CI
1C-7	H	Cl	H	H	OMe	H	Η	Η	cf3
10-8	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	Η	Η
1G-9	H	Cl	H	H	OEt	F	Η	Η	Η
to-10	H	Cl	H	H	OEt	Cl	Η	Η	Η
1C-11	H	Cl	H	H	OEt	Me	Η	Η	Η
1G-12	H	Cl	H	H	OEt	H	F	Η	Η
1C-13	H	Cl	H	H	OEt	H	Me	Η	Η
1C-14	H	Cl	H	H	OEt	H	CF,	Η	Η
1C-15	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	F	Η
10-16	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	01	Η
10-17	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	Br	Η
1C-18	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	Me	Η
10-19	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	Η	F
10-20	H	Cl	H	H	OEt	H	H	Η	CI
10-21	H	Cl	H	H	OEt	F	Η	F	Η
10-22	H	Cl	H	H	OEt	Gi	Η	F	Η
10-23	H	Cf	H	H	OEt	Cl	Η	CI	Η
10-24	H	Cl	H	H	OEt	Br	Η	CI	Η
10-25	H	Cl	H	H	OEt	Me	Η	F	Η
10-26	H	Cl	H	H	OEt	Me	Η	CI	Η
10-27	H	Cl	H	H	OEt	F	Η	Η	F
10-28	H	Cl	H	H	OEt	Me	Η	Η	Me
10-29	H	Cf	H	H	OEt	Η	F	F	Η
10-30	H	Cl	H	H	OEt	Η	Me	CI	Η
10-31	H	Cl	H	H	OEt	Η	F	Η	F
10-32	H	Cf	H	H	OEt	Η	Η	01	F
10-33	H	Cl	H	H	OEt	Η	Η	GI	CI
10-34	H	Cl	H	H	OEt	G1	Η	CI	CI
10-35	H	Cf	H	H	OEt	Η	Me	CI	Me
10-36	H	Cl	H	H	O/-Pr	Η	Η	Η	Η
10-37	H	Cl	H	H	OCHjOMe	Η	Η	Η	F
10-38	H	Cf	H	H	OCHFs	Η	Η	Η	Η

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42/76

Tabela 1-2

No.	R!	fv	R3	R3	R5	R(1	R;	R8	R9
1 C“3S	H	Oi	H	H	OCHFs	H	H	Cl	H
1C-40	H	Cl	H	H	OCHF?	H	H	Br	H
1C-41	H	Cl	H	H	OCHF2	H	H	H	F
1C-42	H	Cl	H	H	OCHFs	H	H	H	01
10-43	H	Cl	H	H	OCHFs	F	H	H	F
10-44	H	Cl	H	H	OCHFj	H	F	H	F
1C-45	H	Cl	H	H	OCHFs	H	H	Cl	F
10-46	H	Cl	H	H	ocf3	H	H	H	H
10-47	H	Cl	H	H	ocf5	H	H	Br	H
10-48	H	01	H	H	OCFr,	H	H	H	F
10-49	H	01	H	H	ocf3	H	H	H	Gí
10-50	H	Cl	H	H	OCHsCHFz	H	H	H	F
10-51	H	Cl	H	H	OCHjCHF,	H	H	H	Cí
10-52	H	Cl	H	H	OCHjCHFz	H	H	H	CF;t
10-53	H	Cl	H	H	OCHíCFs	H	H	H	H
10-54	H	G!	H	H	OCHíCFj	H	H	H	F
10-55	H	Cl	H	H	OCHjCRj	H	H	H	Cí
10-56	H	Cl	H	H	OCHíOFs	H	H	H	OFj
10-57	H	Cl	H	H	OCFjCHFs	H	H	H	H
10-58	H	cs	H	H	OCH2CH2CF3	H	H	H	F
10-59	H	Cl	H	H	OGH2CH2CF3	H	H	H	Gí
10-60	H	Cl	H	H	OCHjCFíCHFz	H	H	H	F
10-61	H	Cl	H	H	OCHsCFíCFs	H	H	H	F
10-62	H	C!	H	H	OCH2CF2CF3	H	H	H	Gí
10-63	H	Cl	H	H	OCHzCHjCHgCFs	H	H	H	F
10-64	H	Cl	H	H	OCFíCOOEt	H	H	H	Cí
10-65	H	C!	H	H	H	OMe	H	H	H
10-66	H	Cl	H	H	Cl	OMe	H	H	H
10-67	H	cs	H	H	Me	OMe	H	H	H
10-68	H	Cl	H	H	H	OMe	Me	H	H
10-69	H	cs	H	H	H	ÕMe	H	H	F
10-70	H	Cl	H	H	H	OMe	H	H	Cí
10-71	H	Cl	H	H	F	OMe	H	H	Cí
10-72	H	Cl	H	H	Cí	OMe	H	H	F
10-73	H	Cl	H	H	Cl	OMe	H	H	Cl
10-74	H	Cl	H	H	F	OMe	F	F	H
10-75	H	01	H	H	F	OEt	H	H	H
10-76	H	Cl	H	H	H	OEt	F	H	H
10-77	H	Cl	H	H	H	OEt	Cí	H	H
10-78	H	Cl	H	H	H	OEt	H	01	H
10-79	H	Cl	H	H	H	OEt	H	cf3	H
10-80	H	Cl	H	H	H	OEt	H	H	Cl

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43/76

Tabela 1-3

No,	R	R?	R3	R”	Rs	R«	R7	R8	R8
1C-8I	H	Cl	H	H	F	OEt	F	H	H
10-82	H	Cl	H	H	F	OEt	H	H	F
1C-83	H	0!	H	H	H	OEt	F	F	H
10-84	H	01	H	H	H	OCHFj	H	H	H
10-85	H	Cl	H	H	H	ocf3	H	H	H
1C-86	H	01	H	H	H	OPh	F	H	H
10-87	H	Cl	H	H	H	H	OMe	H	H
10-88	H	Cl	H	H	F	H	OMe	H	H
10-89	H	01	H	H	H	Cl	OMe	H	H
10-90	H	Cl	H	H	F	H	OMe	H	F
10-91	H	Cl	H	H	Cl	H	OMe	H	Cl
10-92	H	0!	H	H	Cl	H	OEt	H	H
10-93	H	C!	H	H	Me	H	OEt	H	H
10-94	H	Cl	H	H	CFS	H	OEt	H	H
10-95	H	0!	H	H	H	F	OEt	H	H
10-96	H	Cl	H	H	H	01	OEt	H	H
10-97	H	C!	H	H	H	Me	OEt	H	H
10-98	H	Cl	H	H	H	CFS	OEt	H	H
10-99	H	Cl	H	H	F	F	OEt	H	H
10-100	H	Cl	H	H	Cl	Cí	OEt	H	H
10-101	H	Cí	H	H	F	H	OEt	F	H
10-102	H	Cl	H	H	OI	H	OEt	Cl	H
10-103	H	Cl	H	H	F	H	OEt	H	F
10-104	H	Cl	II	H	H	F	OEt	F	H
10-105	H	Cí	H	H	H	Ci	OEt	F	H
10-106	H	0!	H	H	H	Cí	OEt	Cl	H
1C-107	H	Cl	H	H	H	Me	OEt	Ma	H
10-108	H	Cí	H	H	F	F	OEt	F	F
10-109	H	Cl	H	H	F	H	On-Pr	H	F
10-110	H	Cí	H	H	01	H	On-Pr	H	Cl
10-111	H	Cl	H	H	F	H	OrPr	H	F
10-112	H	Cl	H	H	F	H	On-Bu	H	F
10-113	H	Cí	H	H	01	H	On-Bu	H	Cl
10-114	H	C!	H	H	H	H	OGHFz	H	H
10-115	H	Cí	H	H	H	H	OCF;	H	H
10-116	H	Cí	H	H	H	H	OCFjOHFj	H	H
10-117	H	Cl	H	H	F	H	OCHíGHsCFs	H	F
10-118	H	Cí	H	H	F	H	OCHsOMe	H	F
1C-Í19	H	Cí	H	H	Cl	H	OCHjOMe	H	Cl
10-120	H	C!	H	H	H	H	OBn	H	H

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 194/235

44/76

Tabela 1-4

No.	R’	v	! R1	R4	R5	R6	R’	Rs	ί-Λ* Ft
1C -121	H	Cl	H	H	F	H	OH	H	F
10-122	H	01	1 H	H	C!	M Π	OH	H	Cl
10-123	H	Cl	1 h	H	F	M Π	OCOMe	H	F
10-124	H	Cl	! H	H	OMe	OMe	H j H	H
10-125	H	ci	H	H	OMe	H	OMe	H	H
10-126	H	G!	H	H	OMe	u	H	OMe	H
1C-127	H	Cl	1 H	H	OMe	H	H j H	OMe
1C-128	H	Cl	í H	H	H	OMe	OMe	OMe	H
1C-129	H	01	j H	H	OCHjCHFz	H	H j H	OCHsCHFz
10-130	H	Cl	| D	D	OEt	H	H j Cl	Cl
10-131	H	01	1 D	D	OCHFz	H	H j H	F
10-132	H	01	1 D	D	OCHFz	0 Π	H	H	0Í
1C-133	H	Cl	D	D	OOF:·	LJ H	H I H	Cl
10-134	H	01	D	D	OCHaCF3	H	H j H	H
10-135	H	01	0	D	OCHiCFs	H	H	H	01
10-136	H	Cl	□	D	F	OMe	H j H	Cl
10-137	H	Cl	I D	D	Ci	OMe	H	H	01
10-138	H	01	í F	F	OEt	M Π	H	Cl	H
10-139	F	01	j F	F	OEt	H	H j Cl	H
10-140	H	Cl	| Me	H	OOHFj	H	H	H	F
10-141	H	01	j Me	Me	OCHF;	0 Π	H j H	F
10-142	H	ci	Me	H	OCHiCHFs	H	H j H	F
10-143	H	01	1 Me	Me	OCH.:OHF;	H	H j H	F
10-144	H	01	j Me	H	OCHsCHFi	Í-J π	H	H	OCHiCHFz
10-145	H	01	COOMe	H	OCHFz		H j H	F
10-146	H	Cl	COMe	H	OCHFz	H	H	H	F
10-147	H	01	| COMe	COMe	OCHFz	Π	H	H	F
10-148	H	01	Me	H	OOHzCFzOHFi	π	H j H	F
10-149	H	Cl	| Me	H	OCHzCFzCFs	H	H j H	F
10-150	H	01	| Me	H	OCHsCFjCFs	Π	H	H	cs
10-151	H	Sr	H	H	OMe	H	H	H	Cl
1 C 152	H	Sr	j H	H	OCHFz	H	H	H	H
10-153	H	8r	H	H	OGHF..	Li Π	H j H	F
10-154	H	Sr	H	H	OCHFz	u Π	Η 1 H	Cl
10-155	H	Sr	H	H	OCHFz	F	H j H	F
10-156	H	Sr	H	H	OCHF?	H	F	H	F
10-157	H	Sr	| H	H	oohf2	u Π	H	Cl	F
10-158	H	8r	| H	H	OCR.	u π	H j H	F
10-159	H	8r	i H	H	OOF3	H	H	H	01
10-160	H	8r	1 13	H	OCHzCHFi	H	H	H	CF3

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 195/235

45/76

Tabela 1-5

No.	R!	R2	R3	R'f	Rs R6	R'	Rs	R9
10-161	H	Br	H	H	0CH2CFj	H	H	H	Cl
1C-162	H	8r	H	H	0CH2CFs	H	H	H	CR
1C-163	H	Br	H	H	OCFüCHFz	H	H	H	H
1C-164	H	Br	H	H	OCHíCFzCHFí	H	H	H	F
10-165	H	Br	Me	H	OCHzCFzCHFz	H	H	H	F
10-166	Me	Br	H	H	F	H	OMe	H	F
10-167	H	cf3	H	H	F	OMe	H	H	Cl
10168	H	Cl	H	H	H	H	SOjMe	H	H
10-169	H	Cl	H	H	N(Me)CHsCCH	H	H	H	F
10-170	H	Cl	H	H	Cl	NMez	H	Cl	H
10-171	H	Cl	H	H	H	CN	H	H	H
10-172	H	Cl	H	H	H	H	CN	H	H
1C-173	H	Cl	H	H	OCOOHzCI	H	H	H	F
10-174	H	Cl	H	H	SO2Et	H	H	H	F
1C-175	H	Cl	H	H	Cl	H	OCHFz	H	Cl
10-176	H	Cl	H	H	F	H	OCHFz	H	F
10-177	H	Cl	H	H	Si(CH3)3	H	H	H	F
10-178	H	Cl	H	H	OSKCHjJiCCCHsh	H	H	H	F
10-179	H	Cl	H	H	CCHzF	H	H	H	F
10-180	H	Cl	H	H	F	OCHFz	H	H	Cl
10-181	H	Cl	H	H	OOHzCOOMe	H	H	H	F
10-182	H	Cl	H	H	OCHFCOOEt	H	H	H	F
10-183	H	Cl	H	H	OCHzCOOH	H	H	H	F
10-184	H	Cl	H	H	OH	H	H	H	F
10-185	H	Cl	H	H	OSOzCFs	H	H	H	F

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 196/235

46/76

Tabela 2-1

R⁶

R^s R⁸

R⁷ (1A)

No.	R	R*	R3	R<	R*	Re	R’	R6	R$
: A-1	H	H	H	H	F	H	OMe	Η	Η
1A-2	H	Cl	H	H	OMe	H	Η	Η	Η
1A-3	H	Cí	H	H	OMe	H	F	Η	Η
1A-4	H	Cí	H	H	OMe	H	CI	Η	Η
1A-5	H	Cl	H	H	OMe	H	Η	Η	F
1A-6	H	Cí	H	H	OMe	H	Η	Η	01
1A-7	H	Cl	H	H	OMe	H	Η	Η	CFs
1A-8	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	Η	Η
1A-9	H	Cí	H	H	OEt	F	Η	Η	Η
1A-10	H	Cí	H	H	OEt	Cl	Η	Η	Η
IA-11	H	Cl	H	H	OEt	Me	Η	Η	Η
1A-12	H	Cí	H	H	OEt	H	F	Η	Η
IA—13	H	Cl	H	H	OEt	H	Me	Η	Η
1 A-14	H	Cl	H	H	OEt	H	CF,	Η	Η
1A-15	H	Cí	H	H	OEt	H	Η	F	Η
1A-16	H	Cí	H	H	OEt	H	Lí Π	CI	Η
1 A-17	H	Cl	H	H	OEt	H	π	Br	Η
1A-18	H	Cí	H	H	OEt	H	Μ Η	Me	Η
1A-19	H	Cí	H	H	OEt	H	Η	Η	F
1A-20	H	Cl	H	H	OEt	H	Η	Η	0!
1A-2J	H	Cl	H	H	OEt	F	Η	F	Η
1A-22	H	Cí	H	H	OEt	Cl	Η	F	Η
1A-23	H	Cl	H	H	OEt	Cl	Η	01	Η
1A-24	H	Cl	H	H	OEt	Br	Η	CI	Η
1A-25	H	Cí	H	H	OEt	Me	Η	F	Η
IA-26	H	Cl	H	H	OEt	Me	Η	CI	Η
1A-27	H	Cl	H	H	OEt	F	Η	Η	F
1A-28	H	Cí	H	H	OEt	Me	Η	Η	Me
1A-29	H	Cl	H	H	OEt	Η	F	F	Η
1A-30	H	Cl	H	H	OEt	Η	Me	CI	Η
1A-31	H	Cí	Lí Π	H	OEt	Η	F	Η	F
1A-32	H	Cl	H	H	OEt	Η	Η	01	F
1A-33	H	Cl	H	H	OEt	Η	Η	GI	01
1A-34	H	Cí	H	H	OEt	C1	Η	01	01
1A-35	H	Cí	H	H	OEt	Η	Me	01	Me
1A-36	H	Cl	H	H	Or-Pr	Η	Η	Η	Η
1A-37	H	Cí	H	H	OCHFí	Η	LÍ Η	Η	Η
1A-38	H	Cl	H	H	OCHFj	Η	Η	01	Η

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 197/235

47/76

Tabela 2-2

No.	R’	R2	R8	R*	R5	Rs	R7	R8	Rs
IA-39	H	Cl	H	H	OCHFj	H	H	Br	H
ÍA-40	H	Cl	H	H	OCHFs	H	H	H	F
1.A-4I	H	Cl	H	H	OCHFí	H	H	H	Cl
ÍA-42	H	Cl	H	H	OCHFí	F	H	H	F
IA-43	H	Cl	H	H	OCHFí	H	F	H	F
1A-44	H	Cl	H	H	OCHF;.	H	H	Cl	F
IA-45	H	Cl	H	H	OCF$	H	H	H	H
IA 46	H	Cl	H	H	OCFS	H	H	Br	H
IA-47	H	Cl	H	H	OCFs	H	H	H	F
IA-48	H	Cl	H	H	OGFS	H	H	H	G(
t.A-49	H	Cl	H	H	OCHjCHFí	H	H	H
1A-50	H	Cl	H	H	OCHjCHF?	H	H	H	Cl
IA-51	H	Cl	H	H	OCHjCHFs	H	H	H	cf3
IA-52	H	Cl	H	H	OCHsCFs	H	H	H	H
IA-53	H	Cl	H	H	OCHsCFs	H	H	H	F
IA-54	H	Cl	H	H	OOHfCFs	H	H	H	Cl
IA-55	H	Cl	H	H	OCHíCFs	H	H	H	CF;
1A-56	H	Cl	H	H	OCFíCHFí	H	H	H	H
IA-57	H	Cl	H	H	OCH?CF?CHFZ	H	H	H	F
IA -58	H	Cl	H	H	OGHzCF2CF3	H	H	H	F
1A-59	H	Cl	H	H	OCH2CF5CF;í	H	H	H	Cl
IA-60	H	Cl	H	H	OCFíCOOEt	H	H	H	Cl
1A-61	H	Cl	H	H	H	OMe	H	H	H
IA-62	H	Cl	H	H	Cl	OMe	H	H	H
1A-63	H	Cl	H	H	Me	OMe	H	H	H
IA-64	H	Cl	H	H	H	OMe	Me	H	H
1A-65	H	Cl	H	H	H	OMe	H	H	F
1A-66	H	Cl	H	H	H	OMe	H	H	Cl
1A-67	H	Cl	H	H	F	OMe	H	H	Cl
1A-68	H	Cl	H	H	Cf	OMe	H	H	F
1A-69	H	Cl	H	H	Cf	OMe	H	H	Cl
1A-70	H	Cl	H	H	F	OMe	F	F	H
1A-71	H	Cl	H	H	F	oet	H	H	H
1A-72	H	Cl	H	H	H	OEt	F	H	H
1A-73	H	Cl	H	H	H	OEt	Cl	H	H
1A-74	H	Cl	H	H	H	OEt	H	Cl	H
1A-75	H	Cl	H	H	H	OEt	H	GF,	H
1A-76	H	Cl	H	H	H	OEt	H	H	Cl
1A-77	H	Cl	H	H	F	OEt	F	H	H
IA” 78	H	Cl	H	H	F	OEt	H	H	F
1A-79	H	Cl	H	H	H	OEt	F	F	H
1A-80	H	Cl	H	H	H	OCHF?;	H	H	H

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 198/235

48/76

Tabela 2-3

No.	R’	R8	R3	R*	Rs	R8	R?	R8	R9
1A-81	H	Cl	H	H	H	OCF-3	H	H	H
1A-82	H	Cl	H	H	H	OPh	F	H	H
1A-83	H	Cl	H	H	H	H	OMe	H	H
1A-84	H	Cl	H	H	F	H	OMe	H	H
1A-85	H	Cl	H	H	H	Ci	OMe	H	H
1A-86	H	Cl	H	H	F	H	OMe	H	F
1A-87	H	Cl	H	H	Ci	H	OMe	H	Cl
1A-88	H	Cl	H	H	Ci	H	OEt	H
1A-39	H	Cl	H	H	Me	H ] OEt	H	H
1A-90	H	Cl	H	H	cf3	H	OEt	H	H
1A-91	H	Cl	H	H	H	F	OEt	H	H
1A-92	H	Cl	H	H	H	Cl | OEt	H	H
1A-93	H	Cl	H	H	H	Me	OEt	H	H
1A-94	H	Cl	H	H	H	OF,	OEt	H	H
1A-95	H	Cl	H	H	F	F	OEt	H	H
1A-96	H	Cl	H	H	Ci	Cl	OEt	H	H
1A-97	H	Cl	H	H	F	H | OEt	F	H
1A-98	H	Cl	H	H	Ci	H	OEt	C!	H
1A-99	H	Cl	H	H	F	H	OEt	H	F
IA-(00	H	Cl	H	H	H	F	OEt	F	H
IA-101	H	Cl	H	H	H	Cl | OEt	F	H
IA-102	H	Ci	H	H	H	Cl | OEt	Ci	H
1A-103	H	Cl	H	H	H	Me	OEt	Me	H
1A-104	H	Cl	H	H	F	F	OEt	F	F
1A-105	H	Ci	H	H	H	H	OCHFz	H	H
IA-106	H	Cl	H	H	H	H	OCF3	H	H
(A-107	H	Ci	H	H	H	H	OCF2CHF2	H	H
1A-108	H	Cl	H	H	I7	H	OCHzOMe	H	F
1A-109	H	Cl	H	H	Ci	H	OCHjOMe	H	Cl
1A-110	H	Cl	H	H	H	H	OBn	H	H
1A-111	H	Cl	H	H	OMe	OMe	H	H	H
1Α-Ί12	H	Ci	H	H	OMe	H | OMe	H	H
IA-113	H	Cl	H	H	OMe	H	H	OMe	H
1A-114	H	Ci	H	H	OMe	H | H	H	OMe
1A-115	H	Cl	H	H	H	OMe	OMe	OMe	H
1A-116	H	Ci	H	H	OCHzCHFz	H | H	H	OCHzCHFz
1A-117	H	Cl	Me	H	OCHFz	H	H	H	F
1A-118	H	Br	H	H	OMe	H | H	H	Cl
(A-( 19	H	Br	H	H	OCHFz	H | H	H	H
1A-120	H	Br	H	H	OCHFz	H | H	H	F

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 199/235

49/76

Tabela 2-4

No,	R3	Rs	R3	R4	R5	R5	R7	Rs	R9
1A-121	H	Br	H	H	OCHF2	H	H	H	Cl
1A-122	H	Br	H	H	ochf2	F	H	H	F
1A-123	H	Br	H	H	OCHFz	H	F	H	F
1A-124	H	Br	H	H	OCHF?	H	H	Cl	F
1A-125	H	Br	H	H	OCF3	H	H	H	F
1A-126	H	Br	H	H	ocf3	H	H	H	Cl
1A-127	H	Br	H	H	ochzcf3	H	H	H	Cl
1 A-128	H	Br	H	H	OCHaCFg	H	H	H	cf3
1A-129	H	Br	H	H	OCH2CHF2	H	H	H	cf3
1A-130	H	Br	H	H	OCF2CHFí	H	H	H	H
1A-131	H	Br	H	H	OCH2CFzCHF2	H	H	H	F
1 A-132	Me	Br	H	H	F	H	OMe	H	F
1A--133	H	cf3	H	H	F	OMe	H	H	Cl
1A-134	H	Cl	H	H	H	H	SMe	H	H
1A-135	H	cs	H	H	Cí	NMe2	H	Cl	H
1A-136	H	Cl	H	H	N(Me)CH2CCH	H	H	H	F
1A-137	H	Cl	H	H	H	CN	H	H	H
1 A~ 133	H	Cí	H	H	H	H	CN	H	H
1A-139	H	Cl	H	H	OCOCHaCI	H	H	H	F
1A-140	H	Cl	H	H	SOzEt	H	H	H	F
1A-141	H	Cl	H	H	Cí	H	OCHFí	H	Cl
1A-142	H	Cl	H	H	F	H	OCHFz	H	F
IA—143	H	Cl	H	H	Sí(CH3)3	H	H	H	F
1A-144	H	Cl	H	H	OSí(CH3)2C(CH3)3	H	H	H	F
1A-145	H	Cl	H	H	F	OCHR	H	H	Cl
1A-146	H	Cl	H	H	OH	H	H	H	F
1A-147	H	Cl	H	H	OSO^CFs	H	H	H	F
1A-148	H	H	H	H	H	OCF3	H	H	H
IA-149	H	H	H	H	OCHjCFa	H	H	H	Cl

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 200/235

50/76

Tabela 3

R⁵ R⁶

(1B)

No.	R1	R*	Rs	R4 | R5	R5	R7	R®	R9
1B-1	H	Cl	H	H	OMe	H	H	H	Ci
1B-2	H	Cl	H	H | OCHFg	H	H	H	H
1B-3	H	Ci	H	H	OCHFj	H	H	H	F
1B-4	H	Ci	H	H	OCHFj	H	H	H	Cl
1B-5	H	Cl	H	H	OCFs	H	H	H	F
1 B~6	H	Cl	H	H	ocf3	H	H	H	Cl
1B-7	H	Ci	H	H	OCHjCHFí	H	H	H	F
1B-8	H	Ci	H	H	OCHgCHFs	H	H	H	cf3
1B-9	H	Oi	H	H	OOFgCHFg	H	H	H	H
1B-10	H	Ci	H	H	och2cf3	H	H	H	Cl
1B-11	H	Ci	H	H	OCHzCF3	H	H	H	cf3
1B-12	H	C!	H	H	och2cf2chf2	H	H	H	F
IB-13	H	Ci	H	H	och2cf2chf3	H	H	H	F
1B-M	H	Cl	H	H	OCHsCFjCR.	H	H	H	Ci
1B-15	H	Ci	H	H	OCH2CHF2	H	H	H	OCHjCHFj
1B-16	H	Ci	Me	H	OCHFx	H	H	6	F
1B-17	H	Br	H	H	OMe	H	H	H	Cl
1B-18	H	Br	H	H	OCHFg	H	H	H	H
1B-19	H	Br	H	H	OCHFí	H	H	H	F
1B-20	H	Br	H	H	OCHFg	H	H	H	Cl
1B-21	H	Br	H	H	OCRs	H	H	H	F
18-22	H	Br	H	H	OCFa	H	H	H	Cl
1B-23	H	Br	H	H	OCFgCHFj	H	H	H	H
18-24	H	Br	H	H	OCH2CF3	H	H	H	Cl
16-25	H	Br	H	H	OCHzCF3	H	H	H	cf3
1B-26	H	Br	H	H	OCH2CF2CHF8	H	H	H	F
16-27	H	Cl	H	H	OCOCHsC!	H	H	H	F
1B-28	H	Cl	H	H	SO2Et	H	H	H	F
1B-29	H	C!	H	H	OSO2CFa	H	H	H	F

[00128] As Tabelas 4-1 a Tabela 6 mostram as propriedades físicas e outras características dos compostos. O espectro 1H-NMR foi medido usando tetrametil

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 201/235

51/76 silano (TMS) como o padrão.

[Tabela 4-1]

	Estado	iH-m<Gsõ w, το, Gpps·)
1C-1	Sólido branco	8.06 (d, 18}, 7.11 l-d, 1.8} , 7.15 (t, 1.8}, 65 isi, 1.8} , 6.0 ídd, 18), 4.85 {s, 3S) , 3.78 (S, 38}
102 0-3	Õleo amarelo pálido Sólido branco	7.34 id, 1H) , 7.33 (O, 18·, 7..23 idd, .18;., 6.94 {dá, 18), 6.S2 (d, 18) , 4.72 (S, :38),- 3.65 (s, 38) 7 05 is, 18}/ 7.20 (ddj 18}”, TS (dt/ lH)/ í. 55 idd, 18}, 3.87 (3, 2.8)., 3.66 is, 38}
0-4	íOidn branco	7.86 ís, 18}, 7.15 ld, 18), 6.95 idd, 18), 8.31 íd, 18), 4.87 is, 38) , 3.66 is., 38}
O- ;	!>ko amarelo pálido	7.86 (s, 18), 7.31 ídt, 18}, 6.72 it, IS), 5.65 (d, 18), 4.77 is, 28}, 309 is, 28}
1C-8	Ô!eo bege	7.88 is, 18), 7.23 it, 18), 7.03 idd, 18}, t.'O id, 18), 4.98 is, 28), 3.69 is, 38}
.i.C·** 7	Sólido bràtico	7.87 is, IB), 7.47 id, 1.8} , 7.33 (d, 18} , 7.88 id, 18), 5.05 is, 28), 3.79 is, 38}
0-8	Sólido branco	7.83 is, 18), 7.33-7.22 O, 28) , 6.93 it, 18), 8.79 d, IS), 4.73 {s, 38), 3.87 (dd, 28), 1.31.-t, 38)
105	ôíeo amarelo pálido	7.87 is, 18) , 7.10 (bi, 18), 6.99-8.93 in;, 28), 4,75 is, 28?, 4.17 O, .18), 1.38 ids, 38}
10-10	Ôlec· aniaréio pá lida	7.36 is, 18}, 7.39 <dd, 18}, 7.28 idd, 18), 7.0 it, 18),- 4 <73 is, 28}, 4.09 <q, 28?. 1.40 {t, 38)
10-11	Óleo incolor	7.87 u, 18), 7.19 idd, 18}, 7.07 idd, 18), 8.99 it, 18), 4 <75 (s, 28), 3.86 (q, 28), 2.25 is, 38), 1.36 {t, 38)
0-0	Solido branco	7.83 {s, 1H), 7.20 (dd, 18}, 6.65 <dt, 18), 6.53 (dd, 18), 4.67 is, 28), 3..85 ;q, 28}, 1.33 it, 38)
0-13	Sólido branco	7.82 is, IB), 7.09 id, 18} , 6.74 id, 1.8} , 6.60 is, 1H) < 4.68 is, 28}, 3.84 ib< 28}, 2.33 is, 38}, 1.30 (t, 38)
0-14	Sólido branco	7.84 is, 18? , 7.37 (d, IS), 7.20 idd, 18), 7.02 is, 18), 4.76 is, 28), 3.95 (q, 28), 1.36 (t, 38)
0-15	Sólido branco	7.83 18} , 7.04-6.90 {tá, 28}, 8.7 3 iddd, I’d, 4.70 is, 28}, 3.85 id, 2H), 1.31 it, 38}
0-16	Sólido branco	7.34 is, 18), 7.28 idd, 18), 7.20 id, 18), 6.73 (d, 18?, 4.68 (s, 28), 3.88 (q, 2K), 1.32 it, 38)
0-17	Sólido branco	2.95 {s, 18), 7.40 idd, 18?, 7..31 (d, IS), 6.69 {d, 18), 4.67 .(a, 2H), 3.87 (q, 2E) , 1.32 (0, 38)
0-18	Sólido branco	7,32 is, 18), 7.09 (dd, 18), 7,.05 (d, IS), 6.67 id, 18} , 4,67 is, 28}, 3.81 id, 28}, 2.26 (s, 38}, ' . ) i t, 38}
10-10	Sólido :·! tttO>	7.35 (a, 18) , 7.29 {?·, 18) , 5,70 (t, 18) , 5.83 {d, 18}, 4.78 {S, 28), 3.92 (q, 28}, 1,32 it, 38}
10-0	óleo 'Uiior· lo polido	7.8S {a, IB), 7.25 (dd, 18}, 6.99 <dd, 18), 8.77 id, 18), 4.97 (s, 28), 3.94 (q, 28), 1.33 it, 38}
0-21	Solido bXHi lOO	7.OS is, 18), 6.88 (ddd, 18}, 8.79 iddd, IS), 4.72 is, 28.?, 4.11 (dq, 28} , 1.38 (dt, 38}
10-22	Sólido ______ branco	7.39 is, 18}, 7.18 ictd, 18), 6.99 idd, 18}, 4.70 (S> 28), 4.05 iq, 28), 1.48 it, 38}

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 202/235

52/76 [ Tabela 4-2]

80 .	Estado	te-tete (4 04 tez, C22.Cs, ®psd
ic-23	Sólido branco	7.te (s, te), 7. te is, te?. 7.19 te, 18} , 4.68 te, .te), 4.55 te. te), :.te ít, te?
1.2-24	Sol ··.;<.· ......b'tete'1......	7.5T (/·;, lá, 7.57 te, ter, 7.35 ite, ted}, 4.69 -te, .....................................
te-te	bióiv-o	7.55 te, te:·, 6.91. te, te), 5,33 ted, te), 4.57
.te-te	Solido braia o	' i > , ' - a , .te , te), 3.83 te, .te), tete .te:, te, .22
12-27	ók-n iti· objr	-.89 ts, te), '.’,.>3 iai:!, 18·, 6.71 te1 1H>, 4.te Çss? 25 j, 5,.23 (si, 3H), 1. <37 tete 3:8?
3/-<<	Óleo ittcok·!·	7.54 (s, te), /. te te, te? , 6.32 te, Ite, 4,74 te, 25), 3.71 (q, 25). 2.42 te, 38), 2.25 te, 385, :..))8 te, 3«>
l.Ç-2 9	Póíte·· i >rat ι< o	7.44 is, te? . '.12 tete ite , 4.52 «», 13), 4.55 is, .te?, 3.33 (q, 25}, 1.31: te, 33)
te-te	Soíido branco	7.84 i7,:/1 i , 3.54 '3, 14 , 4.54 (s, .2HÍ, 3.54 (q, 28), 2.34 (s, 33! , X.30 (te 3H>
12- 31	Õieo niü.') s-eio pàhdc	7,55 is, te , 4. 45 id·:, ISi, 5,43 tete 15). 4.71 í-te 3H), 3.90 tq, 25), 1,33 te. 3d)
.17-82	Solido brau-o	.86 te, tete tete te: te!, 4.53 'd, 15), 4.te it;, 23?f 3.92 io. 22), IteJ te, 33>
17-33	Sõli/ic· brain. i»	•'teO tete 7.42 31; tete, «,’te iti, 'tete, 3te; iti, te!,3,95 (q, 22),1.34 te- 33)
te-34	Sólido branco	7.33 ía, l.R> , 7,35 (s, lite, 4.99 (s, 22) , 4.13 (q, 23? f 1.19 {r, 3??)
.1 ?: :5	Solido branco	7.5-3 te, 1K), 5.55 te, tete, 4te), .;s, tq, Ate, 2.43 ií>, 3?;}, 2.37 (.5, .o·.:, . te te, ;·.?
te-35	ôlco ani tk’ó	' i , , . -.- , , . - ' , 5.80 Μ, rte) , 4 <71 te , 211) , 4.45 W, 1H), 2.2 3 (àr. 6-H:)
1C-37	Sonde b? .sn 2>	7.57 (s, 1H), 7,35 (m, Ite) , 5.94 te, lí;}, 4.73 (t, tete , 5.22 te, Ute, 4.81 te, 28;, 3.48 is, 3te
is-ss	Sõiido branco	7.87 (s, Ute, 7.41 i;??, 25? , 7.32 t?s, 29), 8.47 ?t, 12), 4.75 te, 3«)
:2-/2	Sòhdo bra nrcj	7. «3 te, ΪΗ), 7.39-7.32 te:, 1:4), 7.12 (ò, tete, 8.4;: it, 18?, 4. te is, ?R)
7 2-40	Solido branco	7.83 ís, Ite) , 7.53 ted, 1H), 7,44 íte, ΪΗΙ, 7.35 tete, 18), 8.45 te, 18?, 4.88 -4 SH)
1C-41.	Sólido í >;;:!! K.O	7,87 te, líi), 7.42 tete, 13), 6.99 te, 28? , 8.5; (t:, Itei, 4.80 te, W>
32-42	óte> incolor	7.85 (ti, 12} , 7.38 te, 18) , 7.28 ít, 13) , 7.14 (a, 1H), «.52 11, Ite, 4.93 te, 28}
12-te	Óleo branco	7.83 te, 121} , 7,23 18? , 7/02 te, 281, S<83 te, 18), 4.82 ($, 281
12-44	Oleo in color	7.88 te, 11} , 8.75 íEK, 38), 8,50 18), 4.7,3 («, 2bi.................................................................................................................................
12-45	Sólido .branco	7.8 3 is;, Xte , 7.48 te, 1H1, 8-99 te, 38) , 6.33 te, 18?, 4.80 te, 281
12—4 5	Sólido branco	'' te, 7.42 te, , 7/29 i®, U-Π , 7.23 te, 18), 4.7.3 Is, 26)
te-47	Solido branco	7.88 te, 1713, 7.84 fe 28?, 7.12 te, , 4.67 te.
12-45	Sólido branco	< 1H} , 7.44 te, 1H) , 7.08 te, 2B , 4.7 9 (d,
12-4 3	Sólido branco	7.88 ü;t 18}, 7.88 te, W, 7.22 te, 47), 4.97
te-50	óleo incolor	7,85 te, 181, 7.33 ídd, ite, Í.78 te, 15}, 8.7}. te, te), 6.09 (tá, te), 4.79 (s, 22), 4.28 (dt, 28}
12-51	Solido branco	;'teó <·;, te,·, 7.51 te, te), 7.08 (d, te), 8.84 (d, te), »-13 te/·, te), 4.9? ís, te), o.?/, /at, te)

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 203/235

53/76 [Tabela 3]

So.	Estado	lá-SSR(4S0 MHs, 7571 „ oppm) |
iC-52	Sólido branco	7.86 18}, 7.51 <t, Iii; , 7.41. (d, 18}, 7.17 (d, 18}, 8,18 (tt, 1H), 107 (s, 28}, 4,87 At, 78}
12-53	Sólido branco	7.54 íc, lí:?, 7.88 (;r, 1.8}, 7.23 fn, 18), 7.05 it, 18}, 5.S7 íd, 1.8} , 4.75 ís, 28}, 4.32 (<t, 38} [
15-34	Sõiido branco	7.35 (s, A;, 7.37 (Ai, 18), 5.84 ít, 18}, 0.7} .-.. A>, 4. 30 >, A}< 4.38 A, 28}_________________________
1C-55	Sólido branco	7.55 IA 7.-?5 ra, ·>·) , pp ra-à, 18), 6A7 d, 1H), 4.38 (s, 28}, 4.40 {q, 28)
12-55	Sólido branco	7.0-5 ):-:). 7.53 (t, 18}, 7.48 < 1, 18.: . 7.19 ,3. Ill), 3,:-8 ·, 28), i . A .8:
| Sólido !.....' [ braiicu	-.85 >c, iiil. : ra, A’ , ?.e3-;,28 28}, 5.35 itt, 183, 4.83 ira 28)
12-58	Óleo amarelo pálido	7.88 (ra 18}, 7.33 Ad, 18), 5.72 -n. 28}, 4.'?7 ít. 28), 4.1$ 28), 2.54 0», 28}
12-5$	Ôlec> amarelo	< , 18}, 7.30 (m, 18}, 7.05 it, 1HJ , 6.83 , 1.33 is, 38}, 4.21 it, 38},' 3.57 fm, 35} |
10- so	Sólido branco	< 18}, 7,41-7.35 üã, Ui? , 6.31 it, 15),1 c ra, 38), 6,25 18} , 4.77 (d, 28), .............)......i.........................................i..................
15-81	Sólido branco	t 18}, 7.57 ídv-, 18), 6.33(-:., 18), 8.74 1 1 , 4.70 ra, 28}, 4.48-4.42 3», 28) |
10-51	Sólido , < 1J0, 7.3-4 (1, 18}, 7.14-7A2 A, IHi , | branco , 1H) > 4 AS (s, 2M'}, 4,53-4.45 A, 2K) |
) 1-A	Sólido branco	, < f XKí f / -. 31,. (.-5½ 1H} t 6. -3-0 vrsjf :2Hí f 4..//6 j * ítP 2H; y 3.38 ί?Γ:,· 23 04 íru 2H) |
15-64	Õlco branco Jeitoso	?.SJ ts, 18), 7.34 i®, 28} , 7.25 (x», 18), 4.$3 Is, 28), 4.42 ra, 38}, 1.41 ít, 38}
15-85	Uieo atnat elo pálido	7.86 is, 15), 7.23 liti, 28} , 6.63 (ir., 15} , 8.75 • st, 3.8}, 4.5$ is, 22), 3.76 is, 38}
IC'-’-e.iy	Sólido branco	7.55 (s, 181, 7,23 <811, 1H3 , 7.06-6.03 w, 28) ,1 4.8'í is, 281, 3.89 (sr 3«)
15-57	Ôleo laranja	7.87 is, 15), 7.00 (t, 18}, 6.S4 íd, 18), 8.68 (d, 18}, 4.72 ra, 28}, 3.82 {3, 38}, 2.21 ís, 38} |
1O-5O	Ôlets atnareio	7.87 í-i, 18), 7.04 id, 1.8), 6.62 í.-, 26), 4.53 1 28), 3,77 ft, 38} , 3.16 ira 38)
12-89	Sólido branco	7.87 (s, 18), 8.36 ft, 18}, 8.87 (ádõ, 18), 6.78 iddci, 18), 4.55 (m, 28} , 3.7ç 13, 38} [
IE-70	Sólido branco	7.87 -í. 18), 7.1'5 fd, 28}, 6.22 (d, 15), 6.67 (dd, 15}, 4.7$ ís, 28), 3.78 (s, 38)
10-71	Sólido branco	7.87 (s, 15}, 7.15 rad, 18), 5.35 (t, 18), 4.8S1 •<J, 2:-:), 3.-:.: f-i, 38?
ikl” ./.<	Óleo incolor	VO: lip, 7.::3 ! v , 28;, 6.94 :--1./. 18}, 4 . 23 j ...Cs.e...2H)..f....lA.Bjs,.....38}.......................................................................]
1-):-7 3	Sólido Ei at r.x·	7.85 is, 15) , 7.32: fd, 18} , 6 A3 <d, 15) f 5.13 1 ft, A>, 3.80 (ra 3:í) {
10-74	Sólido branco	7.8$ ira A5, 6A7 (add, 18}, 4.62 (s, lip, 4.00 :ra 35)
12-75	Sólido branco	7.07 (ra 18} , 7A4 01, 18} , 6A7 Ara 18} , 8.82 iddd, 18), 4.70 (st, 2.8), 4.2-7 25), 1,43 (t, 38) ''
10--75	Sólido branco	7A7 (s, 18), 6,$$ (fid, IS), 6 AS fc-l, 18), 8.60 1 Add, 18), 4.56 is, 25), 4.05 (q, 28), 1.44 (t, 38; j

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 204/235

54/76

TcíIXÒlH

4-4]

íte.	r. 31a d o	Iri-HHSiOÇÕ bllz, Ci'< •rapirá
ic-77	Sc-h-k» branco	7.8? 18: , 28 i-;, lio, 1.81 A , g.S7 ídd. IHj, 4.58 í«r 28} , 4.05 ?<s, 28} , 1.45 ít, 38}
10-78 .10-79	SÓHdc branco Sóíick, branco	7.89 ís, 1H), 8.87 it, 13), 8.74 ít, 13}, 8.88 ít, _ 7.89 A, 13), 7.10 ís-, 13), 7.00 is, 13), 8.88 (s, 13},. 4.33 ÍS, 28}, 4.03 23}, 1.43 ít, 33}
ic-mi	Sõlkk> branco	7.66 is, 13), 7.24 (á< 13), 8.91 (S, 13), '6.84 ít, 13}, 4.77 it, 23}, 3.39 (ckí, 23}, 1.43 ít, 33}
1081 10-82	Sólido bra! i< o Sólídc branco	7.87 ís, 13), 8.94 í.~, 23), 4.84 (s, 23),-4.15 íct, 1^2^^1^.33}____________________ 7.83 (s, 18), 8.98 18) , 8.82 (m, 18), 4.75 is, 23?, 4.05 íq, 23), 1.42 (O, 33)
10-83	Sólido blO’PU	7.88 f.s, 13;, 8.84 23}, 4,53 is, OH}, 4.88 idd, 2(0.,...1.,.44.....(1,....33)..........................................................................................
1.0-84	Sólido b; iü< n	7.87 is, 18), 7.34 lt, 13), 7.13 (ra, 23), 5.95 ís, 13), 8.47 ít, 13), 4.82 is, 23)
1085	Sóãdo brant o	7.87 (s, 18), 7.3» ít, 18), 7.23 (re, 38), 7.32 is, 13)-.,.. 4.84 . ís, 23)..................................................
. ;.C iHi 10-87	Sc-hO hr-BK.O Sólido br.i :!'<>	-7..78 is, 13), 7.35 ÍSi, 23), 7.15 (rs., 38), 7.02 (ri, 13), 6.31 i:x 23), 6.80 ídd, 13), 4.53 (S, 23) 7.85 ís, 13), 7,12 {dt, 23), 8.83 (dt, 28), 4.57 ÍS, 28;, 3.72 (f, 38;
1088	Sólido branco	7.88 is, 18' , 7.18 f t, 18;, 6.69 ídt, IH), £.59 tdd, 18), 4.82 ÍS, 2'0, 3.80 is, 38)
108«	Sólido bran·· o	7.58 is, 18), 7.21 is, 13), 2.12 ítd, 13}, 8.87 (d, 13) , 4. IO is, .18), 3.90 ís, 28)
IO 90	Sólido hrai ·< o	7.58 i, 18>, --.47 ri, .T.}, 4.1» is, 28}, 3.81 (5, 53)
10 81	Sólido branco	7.58 is, 18}, 8.51 is, 28), S.02 ís, 28), 3.82 (s, 38)
30-92	Sólido branco	7.88 (s, 13), 7.29 íü, 13), 8.29 íd, 13} , 8.90 {dd, 18), 4.75 ís, 28), 4.01 -o, 18), 1.42 (t, 38)
1083	Sólido branco	7.87 (s, 13), 8.97 (d, 18), 5.'?3 íd, 13) < 8.85 {dd, 18), 4.62 {s, 28), 4.00 {q, 28} , 2.33 is, 3.8), 1.40 ít, 38;
1C · 9 4	Sólido branco	7.35 3, 'id;, 7.22 d-, 18}, 'dl 8 íc, 18), 'd '7 ii3d, 18), 4.78 ís, 28), 4.08 íq, SH) , 1.44 ít, 38)
1095	Sòíkk. branco	7.87 (s, 18), 5.83 (;-s, 28), 4.88 U, 25), 4.09 (q, >8), 1.48 ít, 38)
10 95	Sólido branco	7.88 (s, 18;, 7.15 id, 1H), 7.08 (dd, 18), 6.84 ld, 18), 4.5? ís, ·;.)), ídr, 281, -.4 7 ir, 38)
1097	Sólido branco	7.871 is, li-i>, 71.94 ón, 25), f;. 71 id, 18), 4.82 (S, 28.) , 4,0.1 ídd, 28) , 2,1.8 (s, 38), 1.42 (>:, 38)
10-9$	Sólido branco	7.88 (sf Ui), 7.40 ídd, Ui), 7.25 (d, 13}, 6.95 (d, 18), 4.5$ ís, 28), 4.12 íq, 28), 1.46 r, 38)
10-99	Sólido branco	7.87 (s, 13), 8.88 {dt, 10}, 6.?3 (ddd, 13), 4.7)4 ís, .28 > , 4.12 t<}, 28), 1.46 (, 311)
10-180	Sóíkk· bra ncx·	7.87! 7.27 (d, 18), 6. Ui íd, 18), 4.81 ÍS, 28), 4.-.5 íq, 28), 1.49 ít, .$31
' 101	Sólida branco	7.88 ís, 18), 7.00 (dd, 13), 6.65 (dd, 1H), 4.88 ís, 211} , 4 >87 to, 2ii; , 1,47 Ít, OH)
.ÍV“	iO	Sòli-lc,· branco	7,88 (S, 1.8), 7,34 is, 18), 5.90 ís, 13), 4,7.2 ÍS, 28! , O. - ír;, 28), -.47 ít, 38;
103	Sôlidr, branco	7,38 (s, 28), 8.48 id, 28), 4.58 i s, 28), 4,00 icj, 28), 1.42 (t, 38)

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56/76

: .	toado		to-todto MB&, CbCÀs, sppsd
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ί.............	Solido branco oltt ok j r> lo , l »to>	9 ,. 9 c , U < $ 55.1	-I:*.· bl· íd, \<i (dd? 11;? 2,94 (d, 1K) ? 4,11 i<b 35} x 7.59 (17,. 330, 9.91 ί7·1< '?£). r ·>. i 1 b?.,- 2H? . 1. b (''·,
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: 79^143	Cleo casiafííio cíare	ΧΗΪ /	05,- IB;: f 7,13-7.23 <&,. U?> f 5.73-5,55 25:.,. 5113 <11, 3,13 H?.. 7<b2,13 {$·;. <2b
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ΐ 12-139	Sõlído branco ..... aífiftí eb		M j'ú í j ·'5’ 2 a b'i ·;7 ’1' í 3 jíM i t-· b, uSi \ itX- i •ot ·ί·>Ί í1 í
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: 19-135	í >ÍC‘T amarelo	: . χ'·4	1$, to, 7.to 7. to, i.ii-toli to toil·, ¢,2-4 ia, to 1 3.57 3:, 3.5-í inc, to, -i.Si i<to to, i-.Sl id, to
!	SôKdo branco	i a·,	<S« 11?;a· 7,-? to. 13jγ 7.93 9:1x1 Hl , 4.79 (dv , -3.114 3: x 3.9? i.K,· -J3?
	Sólido branco	15 V f	(S, 3:0 f ?.,<:·; · . 4to -- -41 by 11· , .- .71 1.,, :5) ,. <1.7· ><0
;”κ, ’ £ />	Sólido branco	35Ϊ	is, lid, 7,47 to IS}, to-4 to 23!, ¢.50 to to , 3.SO is,
! Ík.‘'α Ϊ·ι	Sólido branco	• ,Hj t	is. lai, 7,35 to to, 7,to id, Ito , 2,12 to, Id}, ¢..23 to,
! Αχ. ··.>. <'·..·	Sólido branco	7. as :i>6	is, Ito, 7.23 to, -to, 7-.,22 to, to, 5.62 to Is-1, 4.82 is,
: 11-1 ο	GlúíJ invçwr	A 17	ίώ, 1Í0., 4x75 b-, 2i’H 6/9G O-b ·1«* - -1.73 bs, 25-
: 32·· 13·'7	Sólido branco	7 . ·)% 2HI	<s, Ito, 7-46 ir, 13!, s.dS (d, ito, 6.57 to IB}, 4.74 is,
: Ό—Ό	Sóiido branco , Sólido branco	7 . 37	!í>, 19)/ 7.43 Ir.,· 19.)/ 7.93 bà/ 15)/ 9.73 91/ 7.5} IHbi· 7-3¾ 12-x lib-, 7.22 IMx 4-15 {s, 2>9
• 32-155	Sólido branco	7.9? V-B ,	;s, toi, 7,53 to 1H} , 7. SI. (s, IS), 7.26 id. It:}, 6.1.7 (to.
: Λχ-“Λ 0.1	SóJidc· branco	7.94	is, 15} , 7.33 ¢9, 13}, 7,14 (dd.> 11· ? 4.37 (¢1.. 1'7 , 4.39 λ; < 4- 33 <-.j< 157

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57/76 [Tabela 4-7]

lis.	Estado	16-®® (400 Hfls, CDClj, rppí.)
12-162	SõMo bíar-ca	7., 95 :. . 1.	is, 1® f 7.55 1® , 7,93 id, 1®, 7,13 kl, 1®, : S, 2® , 4 . ® ;
1®·163	®>:i®	;	s;:, LSI , •.•io ®, ,:®> > 7,29 í::-, 3® , 5,98 t®;, i® ,
branca	1 .	is, l:®
IC~184	Sólido branco	,® i®,	<s, i® .. 7.40-7,35 ®, 1®, 6.81 (t, 1® , 8.73 í® 5.25 Wt, 1®F 4,.77 (s., 3® f 4,41-4.33 ®f 3®
	Õie»	7.93	is, 1®, 7.38-7.32 {;.·;. 1®, 8.81 (®?t, 1®, S.?6
1&-265	atnarcín	(br d	1®, 8.30 ®rt, 1® , 5,38 :®·® 15}, 4.47-4.24 fe,
	pálido	25},	1.89-1,87 (®, 3®
IG-lóó	Sóiídn branco	®47	í® 3®, ®Õ4 (s, 2’H), 5®1 (® .3«'}, 2.51 (® 3®
1C-1&7	Óleo •tiViorcio	9.34	is, 1® , 7.17 ® , 2® , fe . 97 çty 1® , 4.93 1® 3® f
pàíidc	dd 88	d., 3®
10-169	Sólicií.. branco	7.94 3.06	(® 2H>, 7,89 (3, 3®, 7,50 (d, 2®. 4,72 2®, í® 3®
1(1-1®	Oleo amarelo	7,3 o ® ®	ξ® 1® f 7,32 ®f 1® f 7.347Í® .1®, ® ® i® 1® , ;®. 2®, 7.® 2®, 2.38 (s> 3®, 2,27 (3, ,j®
ie-170	S<J;tdí>	7 . 7S	('Sr 2® .. 7.05 ®, 1® , 6.92 i® 1® , 4.34 id, 1® ,
branco	4.,34	id, ®;, 3.79 {a, ®;
10-171	Sólido	7 , '89	(s, 1®, 7®7 (t, 1®, 7®Õ~7.49 ®, 3® , 4,30 {s,
.branco	2S)
w-®'®	Sólido branco	7:. 8'8	ÍX, 1®, 7,64 í® 2®, 7.39 (d, 2H® 4.39 («5, 78;
1O-.173	Óleo amarelo	K >? / ”.C ;	•7, }®. 7,.18-7,4^ (8b 12® 7,17-7,® i.® ; 4,?:: ®. i®, 4.7<. ií·, .??··, 4,3'· (.=., .2®
10-174	Óleo incolor	7,45 3®	¢:::, i®. 7.87 S , 1®, / , >:· í - '; , 8 >.' ®, 1 3 , -7,48 (js, 1®, 8.53 (d, 2®, 3,54 íq, 2®, 1.39 (t.
®-:®5	Sólido branco	78 9	ís, 1®, 7.13 is, 2®, 6.55 (t, 1®, 5.06 (s, 2®
1G -1?6:	Sólido Ufstnco	7,99	:.s, 1®, 6.75 i® ®1® 6.54 (® 1®, 4,78 í®, 2®
10-177		·”
1C-17R	Qíéo amRtélo	7.85	(s, 1®, 7,25 C®, 1® , 8.38: ®, 2®, 4.75 ®, 2® ,
	çíúido	9.99	®, ó®, 0.25 (3ta, 8®
lo-r®	Óleo viscoso	7,87	is., 18.® 7.46-7.34 ®, .1®, 6.99 {d, 1® , 6,97 (t,
laranja	1H} f	5.® í® 2®, 4,.79 ®, 2®
10—189	Óleo lerãrya	71,89	í® 1® f 7,27 j®, 2®, 6,53 (t, 1®, 4,90 (S, 2®
IG-lOl	Ótes intralor	7,84 1®: f	(s., 1®, 7.24-7.28 í® 1®, 6.78 (t, 1® , 6.57 (d, 4.82 ;s. 2®, 4.58 is, 2®, 3,73 ís, 3®
	Óleo laraiijs.	7.84	í® 1®, 7.43-7.3? ®, 1®, 7,63: (® 1.® t 8.® it?
io-W	1® , 1.48	5.38 id, lH)f 4,88-4.78 2®., 4,42-4.38 i® 2®, it, '3®
10-103	Srilido i'j.íf:arY*]ò.	7... <í 7	is·, 1®, 7.36 (n, 1® , 8.36 (® 1®, &. 68 (® 1® ,
	pálido	4.98	is, i·:®, 4.85 (s, 2®·
10-184	Sob d o	•; a .	ifers, 1® , g®fi í.s. 2®, 7,25-7.19 ir, 2® ,
brancc·	5.69	-® 63 (mr 3®, 4.7 8 is, 2.8;
xo·· iso	f.leo irtcolor	7,39 O®....	is, 1® t 7.55-7.49: 1® , 7.28-7.15 l® 2® , 4.36 2®

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58/76

[ &>,.	Estado	X-8-HHR(4íí8 fcj 8-8(51$,·
	Sol;do branco	7,73 -;s, 1H}, ?.2δ 1)1) , '7.32 (», 111? , δ.61 <m, lift·, 4.42 (s,. 2:8:), 3.7 3 (S, 38}
	-	),-)7 is, 181. 7,17 (dd, 181, $.5* (m, 28-.· 4.35 (s,· 28), 3.34 ?'$, 38 i
	ôteo íwiiatéio	1,11 (ϊ, 18}, 7.7:2 (St, 181, 7, $8 (Bs, 28), 4.42 (d, 2H) , 3.82 {'3, 32} 4,52. 1K), l.U (·:, ).·;?. ?\0ΰ: (ckL Ui.·.? í>.’?2 (h, Uh, -4.55· í A j> ! 5 , C ·.' 1 'f .!
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1AU	Sólido Aiii-xféic pálida	;.-4'? í §·, í.H.) f 3,3:.-7.32 U 3rí} , 5W7 *Uh 22'U 4,4'j. (,$f 2H) , 4.22 hv 2H?Z 1,42 U) 31h
1 ΙΑ-9	Óhc< Γ:Ί$3 ΓfÚ'?A aina:2’j	4 U§ U Uh í 7,30 kU 12} > (á,· Uh j ^37 v4í 12U 4U5 (.$, 2·β > 4.4.2 UI) r 1 ,.-.-.4-0 ύ f Uh________________________________________________ ?>44 {s,.- 12',· 7>12 U< Uh λ 5<U> Uú 12· γ 4.45 í.-Sc Uh < US'3 ürh 2H) , hU' iu -?-Ú
i 1A--12	óieo ύΐβίϊί ·®1<5 Who íUixiLl do pà&dry .Ne·*.· ΑΙΪ1&ΪΧί1ΐί	7,47 {s, 1.81, 7.22 ím, 1K!, 6.5? {> 211?, 4.3β is, .28), ¢.24 (cj, '1, .1.8), 7.Ô5 is, 18? , 4.42 {«< 281, 1.12 (q, 28),. 1.-:)3 ít.
1 7 | 7	srrwifkÍ' pálido	UT U? un, 7U4 Ui, U, 5U1..{<&.,· Uh: ídch. UU 4.37 íiSí 2-1) f 4.0’1 (·..;< 25.) f .1 ,--11 {5.,- 321 7.41 (5, 18}, ·’,.};} ;.d, ;.>·;, ').:') r-p;, 18}, S.7 (ílf IS:) , 3,33 ís, 28), ,4..04 is, 28);r.. 1.-41 ltf 3.E)
		7.47 <a, 18}, 7.32 (S, .18), 7.22 (dd, .18} , «.?.'} (íí, 1.8), 4.38 is, 3.Í31, 4.03 (q, 28} , 1.13:9 (8,1.38)
	SõlkiÓ amarelo pálido	4.5'1 (Sv· 15) t 7,12 (<51'< 1.5? < 2.55^5,25 (Jis, 2H) r 4,-12 <d? 2H) ? 4.52 {Kb 25} Λ í. 3Í (r... 22} i
	·'·	7,51 is, 18}, 7,17 (e, 13), $.95 {dd, .18- . $.75 (d» 18), 1.5S ís. 211}·, O1 (8, 28} f 1,:37 (t,, 38):
	àieo marícm	7. -12 (s, 18}, 5,87 ím, 18) , $.73 {?:, 18?, 5.33 (s, 28}, 3.18 (8, 28), )..33 ids, 38} :
í .1£ í ?L Α *ά' A	ÕÍíís amarelo pálida	7.,7-5 U< X5h < 7,rU‘UQ2 (??, Uo 4-..-42 ÍU 22) , 4-,25 .22)· * U 2H)' ' '
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	Uh-iR eraoreR pálido··	7,52. is, 18), Í,S8 18), s . 71 {Ss, Ui), <. ¢3 (cl, 2:1} , 4.23 (rs., 28), 1,38: {dl,· 38· “τ75νϊ247ΓΓΤ5372Ι272277227Τ727?77η7222ΐΓ 28) , 2,3» (ss, 18} , 2.2$: ís,r 28) , l.$2 is, 38}
[	RôMr. mwçk* P&üJlGa?	7,75 is, 13}, 7.14 (dd, 18), 5, $7 {», 18}, 4.33 (-s, 28}y 4.01 («, 28), 1,-32 idt, 38 i
	&3WS1G pãiidt?	i ?>25 (s, 1H} < íhTl (íR 12? 4,33 $$< 25) > 4,0-3 Uh - 35? y 1.4:4 <t. 3>·;
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59/76 (Tabela 5-2]

1 No. | 13-0	5ολ·'.-ΐ5'3 ôico incolor	g í, 70 Mi’.s, esc;·.·,, cyptsJ 7.23 {«, íh:>, . ' , , IHj , S.JjS tdd,, i£>, á-43 {d, 2.6/ , 4.-72 (q, 2K1 . '., 2Cj
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1	Oleo ísasíar	7*51. is, 13), 6,73 f®, 23), 6.52 (t, 18?, 3.33 is, 2K>
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	*	7.43 í®, 23) , 7.46: (a, Wi , 7.3S-7.20 {ts, ÔHj, 4.,)0 (<Sf 5»)
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60/76 [Tabela 5-3]

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61/76 [Tabela 5~4]

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62/76 [ Tabeia 5-5]

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14-137	Ofes hxXr	7.43-7.43 {is, 25), 7.37-7.55 tn, 3H), 4.40 {s, 2R)
1Α-Ί38	Stotoo brnnr»	7.60 m, 20), 7,45 (ís, 3d), 4.41 (s, 2H)
1A-13S	Gjfío	7.4,9 (s,. IHí , 7.35-7.23 {Oi, 1.4) , 7,03-3.98 ím, 2H) , 4.40 {d, 2R), 4.34 (s, 2Hj
IA-140	Ôiert mvçlev	7.33-7.34 (is, IR), 7.53 <S. 13) , 7.53-7.48 {&, 10) < 7,.39 (t, 1H1, 4.94 3, 2H), 3.37 (o, 2R), 2.32 it, 30)
1A-141	5 P	7,54 (d, Id), 7,14 is, 23), 6.51 (t. Ids, 4,54 is, 2X1
1A-I43	Oleo	7.70 (x, 2H}, S.79 (dó, 2H1, 3.50 {dt, 1H), 4.3; i-U 3Hi____________________________________________________________________________________________________________________________
13-1.43	-
1A-144	Ôfeo amarelo	7.49 (S, 13), 7.11 (m, 101, 6.65 (w 23), 4,42 fs, 2R) , 0,95 {a, 93}, 3.24 (si, 6H)
13-145	Ô-» aromelo	7,§4 is, 13), 7,05 Xi, 23} , 5.51 13), 4.52 (s, 23)
1A-14S	...	...
1A-347	óleo incolor	7.53 (S, Id), 7,41-7.35 (to, 13), 7.17-7.11 (to, 23; , 4.43 id, 23;
1A-14S	--	7.70 id, 13), 7.30. Uu, 231, ’X23 id, 23), 7.10 id, J. 51 < 4.4 3 is, 24)
ΪΑ-049	-	7.72 id, IX, V.OS-V.li 23; , / ,)) idd, 13), 5, A? id, 13), 4,54 (S, 23), 4.35 id, 23·

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63/76 [ Tabela 6 ]

[00129] Exemplos de formulação serão descritos a seguir.

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64/76

Exemplo de formulação 1 (emulsão) [00130] Dez partes de cada um dos compostos da presente invenção foram dissolvidas em 45 partes de SOLVESSO 150 e 35 partes de N-metilpirrolidona. Dez partes de um emulsionante (nome comercial: Sorpol 3005X, fabricante: TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) foram adicionados à mistura resultante. A mistura foi agitada e misturada junta, desse modo obtendo uma emulsão a 10% para cada composto.

Exemplo de formulação 2 (pó molhável) [00131] Vinte partes de cada um dos compostos da presente invenção foram adicionados a uma mistura contendo 2 partes de lauril sulfato de sódio, 4 partes de lignosulfonato de sódio, 20 partes de pó fino de óxido de silício hidratado sintético e 54 partes de argila. A mistura foi então agitada e misturada junta usando um mixer de suco, desse modo obtendo um pó molhável a 20%.

Exemplo de formulação 3 (formulação de grânulo) [00132] Duas partes de dodecilbenzeno sulfonato de sódio, 10 partes de bentonita e 83 partes de argila foram adicionadas a 5 partes de cada um dos compostos da presente invenção, e a mistura resultante foi agitada e misturada junta suficientemente. Após adição de uma quantidade apropriada de água, a mistura foi agitada adicionalmente. A mistura foi então formada em grânulos usando granulador, e os grânulos obtidos foram secos por ar forçado, desse modo obtendo uma formulação de grânulo a 5%.

Exemplo de formulação 4 (formulação de pó) [00133] Uma parte de cada um dos compostos da presente invenção foi dissolvida em acetona. A esse produto, foram adicionadas 5 partes de pó fino de óxido de silício hidratado sintético, 0,3 partes de fosfato de ácido de isopropila (PAP), e 93,7 partes de argila. A mistura resultante foi agitada e misturada junta usando um mixer de suco e a acetona foi evaporada, desse modo obtendo uma

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65/76 formulação de pó a 1%.

Exemplo de formulação 5 (formulação fluida) [00134] Vinte partes de cada um dos compostos da presente invenção, 3 partes de polioxietileno tristirilfenil éter fosfato trietanolamina e 20 partes de água contendo 0,2 partes de um agente antiespumante à base de silicone (nome comercial: RHODORSIL®426R, fabricante: RHODIA CHIMIE) foram misturados juntos. A mistura resultante foi moída úmida por um moinho (Dyno Mill, Fabricante: Willy A Bachofen AG). A mistura moída úmida foi misturada com 60 partes de água contendo 8 partes de propilenoglicol e 0,32 partes de goma xantana, desse modo obtendo uma suspensão a 20% em água.

[00135] A seguir, será descrito abaixo a utilidade dos compostos da presente invenção como um ingrediente ativo de um herbicida. Os compostos da presente invenção são indicados por números de composto listados nas Tabelas 1 a 3.

Exemplo de teste 1 [00136] (n²l) Teste em relação a efeito Herbicida em tratamento de inundação: copos de Estirol cada um tendo um diâmetro de abertura de 8 cm (cerca de 52 cm²) foram respectivamente cheios de terra (45 mL) que tinha sido passada através de uma peneira (2 mm). Água (cerca de 115 mL) foi misturada com o solo de modo que o solo foi inundado. Após o solo permanecer parado por 24 horas, Monochoria vaginalis, Echinochloa crus-galli (L.) P. beauv. var. formosensis Ohw'\, Cyperus difformis (umbrela sedge) e Scirpus juncoides foram semeados. Cada um dos compostos da presente invenção foi dissolvido em acetona e o produto obtido foi então diluído com água contendo Tween 80®. Cada uma das soluções químicas resultantes foi derramada sobre a superfície inteira de uma seção associada das seções de tratamento, de modo que cada seção foi tratada com 1 mL da solução química respectiva (uma dose de 2 kg/ha).

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66/76

Após o tratamento, as plantas foram cultivadas em uma estufa. No dia 21, uma pesquisa foi conduzida sobre a atividade herbicida por observação visual e a avaliação foi feita de acordo com os seguintes critérios.

[00137] (n²2) Teste em relação a efeito herbicida em tratamento de inundação: Copos de Estirol tendo um diâmetro de abertura de 13 cm (cerca de 130 cm²) foram respectivamente cheios de solo lamacento (500 mL). Água (cerca de 300 mL) foi misturada com o solo de modo que o solo foi inundado. Após o solo permanecer parado por 24 horas, Echnochloa crus-galli (L.) P. Beauv. Var. formosensis Ohwi foi semeado. Quando a Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. Var. formosensis Ohwi cresceu até atingir estágio de 2-2,5 folhas, soluções químicas foram derramadas sobre a superfície inteira de seções de tratamento, de modo que cada seção é tratada com 1 mL da respectiva solução química (uma dose de 0,2 kg/ha). Cada uma das soluções químicas foi preparada por dissolver associada a um dos compostos da presente invenção em acetona, seguido por diluição com água contendo Tween 80®. Após o tratamento, as plantas foram cultivadas em uma estufa. No dia 21, uma pesquisa foi conduzida sobre a atividade herbicida por observação visual, e a avaliação foi feita de acordo com os seguintes critérios.

[00138] As Tabelas 7-1 a 7-5 e a Tabela 8 mostram os resultados.

Critérios

0: efeito de inibição de crescimento é menor que 10%.

1: efeito de inibição de crescimento é igual ou maior que 10% e menor que 30%.

2: efeito de inibição de crescimento é igual ou maior que 30% e menor que 50%.

3: efeito de inibição de crescimento é igual ou maior que 50% e menor que 70%.

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67/76

4: efeito de inibição de crescimento é igual ou maior que 70% e menor que 90%.

5: efeito de inibição de crescimento é igual ou maior que 90% ou secagem completa é obtida.

Plantas de teste

ECHDG = Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. Var. formosensis Ohwi, MONVA = Monochoria vaginalis, SCIJU = Scirpus juncoides, CYMIC = Cyperus microiria.

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68/76

Tabela 7-1

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69/76

Tabela 7-2

No.	ECHDG #1	ECHDG (2-2.5L) #2	MONVA #1	SCi JU *1	CYMIC #1
1C-39	5	5	5		5
1C-40	5	0		Z'	5
1C-41	5	5	5	0	-
1C-42	5	5	5
1C-43		5	□		...
1C-44	5	n;	5		-
1C-45	5	5	5	5
1C-46	0	£7.	-	Lr	5
1C-47	5	4	5	0	5
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1C-49	5		5	h
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1C-51	5	5	5	O
1C-52	5	s	5
1C-53	5				-
1C-54	5	5	5	5	-
1C-55		5	5	5
1C- 56	V-·	t*,;	-	□	-
1C-57	5		-	U1	-
1C-58	5	b	5	0	-
1C-59	5	4	5	5	-
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1C-61	5	5	5		-
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1C ~ 6 5	5	5	5	5	5
1C~ 66	5	4	5	o	5
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1C-75	5	4	5	5	5
1C-7 6		/	-	xJ	5

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70/76

Tabela 7-3

NO .	ECHDG «	ECHDG (2-2.51) #2	MONVA #1	SCI Jü #1	CYMIC #1
1077	5	3	5	5	5
1078	5	5	5	5	5
1079	5	9	5	5	5
1080	5	5	-	5	5
1081	5	5	5	5	5
10 82	5	5	5	5	5
1083	5	4	5	5	5
1084	5	3	-	5	5
1085	5	2		5	5
1086	5	1
1087	5	1		5	5
1C-88	5	4	5	5	5
1089	5	3		5	5
1090	5	5	-	5	5
10 91	5	5	5	5	5
10 92	5	5	—	5	5
1093	5	5	5	5	5
1C 94	5	5	5	5	5
1095	5	3	-	5	5
109 6	0·	4		5	5
10 97	5	3	-	5	5
10 98	5	1	5	5	5
1099	5	5	5	5	5
1C-100	5	5	5	5	5
10.101	s	5	Ϊ0.	s	s
1010.2	5	4	-	5	5
10103	5	5	-	5	5
10104	5	1	5	5	5
10105	5	z	5	5	5
10106	5	3		5	5
10107	5	4		5	5
10108	5	5		5	5
10109	5	4	-	5	5
101.10	5	5	5	5	5
loin	í:	5	-	5	5
10112	5	3	-	5	5
.10113	5	5		5	5
1011.4	5	1		5	5

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71/76

Tabela 7-4

No.	Ej C-jTI L/Cçf #1	ECHDG (2—2.5L) #2	MONVA #1	SCIJU #1	CYMIC #1
1C-115	5	1	-	5	5
1Ç — J. 1 b	5	3	—	5	5
10117	5	4	5	5	5
10118	0	4		5	5
10119		4	5	b	5
Q				,Λ
Ί P — ' 9 Ί		--
10122	-	-		—
ΟΙ I Η 1 í I u I	·**	—		**
10124	D	4		5	5
10125	O	5	-	5	5
10126	0	3	**	D	5
1 ; 9 “1 «A» ú. <	0	-		5	5
1012 8	%	1		4	5
10129	x--“	“·	5	Λ 4i	-
1C -13 0	5	3	D	5
10131	Ό	3	5	5
CM rQ M 1 o r-4	5	D	5	5	-
CO CO ! O <—1	3	3	5	3
10134	5	D		5	-
10135	5	5	b	D
10136	5		3	5	-
10137	0	5	5	5	-
CD D) V'*l í o ΐ—1	5	2		5
ÍO 1 1 i : GO í L0	—	1	5	5	-
1C-14Q	D	D		5
10141		4	**	3
OI í O	5		5	5
10143	5	4	5	5
10144	-	—	—	—	-
lD H 1 o	3	3	5	3	-
1014 6	3	R	5	5
10147	S	5	b	5	-
10148	r~	0	5	5	-
10149	0	4	b	5	-
10150	Γ.		5	5

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 222/235

72/76

Tabela 7-5

No.	EC.8.DG #1.	ECHDG (2-2.5L) #2	MONVA #1.	SCIJU #1	CYMIC #1
10151	5	5
10152	5		-	5
10153	5		5	5	—
.....10154.....	r		5	5
10155	r.	O	5	0
10156	5	0	5	0	-
1,015 7	5		5
10158	5	5	-		-
1015 9	5	h	-	£ u	-
10160	£ u	s		0	-
10161	5	5	-	0	-
Z L.' x v	5	0	b	r;	-
10163	5	—	-	5
10164	5		5		-
i Ί 65	5		5	0	-
i' ' 1-= í (--· <1(1 1 I ! t—* í «'< \ σ·> -J 0-f			5
10108	c		5
10169	Γ.	-	5
1017 0	5	0	-	5	0
10171	5	-,-x			0
10172	5	z		X··
10173	—	-	-	4	-
1ΟΊ74	5	4	-		...
1017 5	5	£		5
1017 6	s		-	z.	-
1017 7		-
10178	5	-
10179	5		-	$	-
10180	s	5		0
10181	5	—		4
10182	£7,	-		3
10183		3	-		-
10184	-				***
10185	5	□	-	b	-

Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 223/235

73/76

Tabela 8

Nq .	ECHDG íf Ί Tf· X	ECHDG (2”7.5L) 5 aõwu júwJc jr	MONVA	SCI JU #1
1B-1	5	d-	3	4
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1B-28	5	—	—	4
Cl'·, Cl í ω	5	5	—	5

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Exemplo de teste 2 [00139] A atividade herbicida dos seguintes compostos comparativos A e B (os compostos divulgados na publicação de patente japonesa não examinada N°. 2003-096059) foi avaliada em um modo de acordo com o Exemplo de teste 1 (n² 2).

Quím. 25

Composto Comparativo A Composto comparativo B

Resultados de teste [00140] Os resultados mostram que o composto comparativo A teve um efeito de inibição de crescimento igual ou maior que 10% e menor que 30% e o composto comparativo B teve um efeito de inibição de crescimento igual ou maior que 30% e menor que 50%.

[00141] Ao contrário, os compostos da presente invenção selecionados das Tabelas 7-1 a 7-5, isto é, os compostos 1C -6, 1C -16, 1C -19, 1C -20, 1C -21, 1C33, 1C -38, 1C -39, 1C -41, 1C -42, 1C -48, 1C -49, 1C -50, 1C -51, IC-52, 1C -54, 1C -55, 1C -56, 1C -71, 1C -91, 1C -131, 1C -132, 1C -133, 1C -134, 1C -135, 1C -140, IC-151, 1C -152, 1C -153, 1C -154, 1C -158, 1C -159, 1C -160, 1C -162, 1C-163, 1C175, 1C-176, 1C-179, 1C-180 e 1C -185 tiveram um efeito de inibição de crescimento igual ou maior que 90%, ou obtiveram secagem total.

Exemplo de teste 3 [00142] (n² 3) Teste em relação a efeito herbicida em tratamento de solo: Copos de Estirol cada um tendo um diâmetro de abertura de 8 cm (aproximadamente 52 cm²) foram respectivamente preenchidos com terra (45

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75/76 mL) que tinha sido passada através de uma peneira (2 mm). Água (aproximadamente 115 mL) foi adicionada. Posteriormente, Digitaria ciliaris foi semeada. Cada um dos compostos da presente invenção foi dissolvido em acetona, e o produto obtido foi então diluído com água contendo Tween 80®. Cada uma das soluções químicas resultantes foi derramada sobre a superfície inteira de uma seção associada das seções de tratamento, de modo que cada seção foi tratada com 1 mL da solução química respectiva (uma dose de 2 kg/ha). Após o tratamento, as plantas foram crescidas em uma estufa. No dia 21, uma pesquisa foi conduzida sobre a atividade herbicida por observação visual e a avaliação foi feita de acordo com os seguintes critérios.

[00143] A atividade herbicida dos seguintes compostos comparativos A e B (os compostos divulgados na publicação de patente japonesa não examinada N°. 2003-096059) foi avaliada.

Quím. 26

Composto Comparativo A Composto Comparativo B

Resultados de teste [00144] Os resultados mostram que os compostos comparativos A e B tiveram um efeito de inibição de crescimento igual ou maior que 30% e menor que 50%.

[00145] Ao contrário, os seguintes compostos da presente invenção tiveram um efeito de inibição de crescimento igual ou maior que 50%: os compostos 1C -2, 1C -5, 1C -8, 1C -9, 1C -12, 1C -14, 1C-15, IC-19, 1C -20, 1C -21, 1C -27, 1C -29, 1C -31, 1C -33, 1C -36, 1C -37, 1C -38, 1C-39, 1C-41, 1C -42, 1C

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43, 1C -44, 1C -46, 1C -48, 1C -49, 1C -50, 1C -51, 1C -52, 1C-53, 1C - 54, 1C -55, 1C -56, 1C-57, 1C -58, 1C -59, 1C -60, 1C -61, 1C -62, 1C -63, 1C-64, 1C-71,1C-75, 1C-76, 1C-81, 1C-82, 1C-83, 1C-95, 1C-99, 1C-101, 1C-102, 1C-103, 1C-104, 1C108, 1C-119, 1C-127, 1C-129, 1C-138, 1C-140, 1C-141, 1C-142, 1C-143, 1C-145, 1C-146, 1C-147, 1C-148, 1C-149, 1C-150, 1C - 152, 1C-153, 1C-160, 1C-161, 1C162, 1C-164, 1C-165, 1C-170, 1C -171, 1C-172, 1C-175, 1C-178, 1C-179, 1C-180, 1C-185, 1A-49, 1A-50, 1A-57, 1A- 58, 1A-59, 1A-117, 1A-140, 1A-147, IB -3, IB 5, IB -7, IB -10, IB -11, IB -12, IB -13, IB-14, IB -16 e IB -29.

[00146] Entre os mesmos, os seguintes compostos tiveram um efeito de inibição de crescimento igual ou maior que 90%, ou obtiveram total secagem: 1C-2,1C-5, 1C -8, 1C -12, 1C -14, 1C -19, 1C -20, 1C -21, 1C -27, 1C -31, 1C -33, 1C -36, 1C -37, 1C-38, 1C-41, 1C -42, 1C -43, 1C -44, 1C -46, 1C -48, 1C -49, 1C -50, 1C -51, 1C -52, 1C -53, 1C -54, 1C -55, 1C -56, 1C -57, 1C -60, 1C -61, 1C-81, 1C83, 1C-102, 1C-108, 1C-140, 1C-141, 1C-142, 1C -143, 1C-146, 1C-148, 1C-149, 1C-152, 1C-160, 1C-162, 1C-170, 1C- 175, 1C- 179, IA -49, 1A-57, IA -117, IA 140, IA -147, IB -3, IB -5, IB -7, 1B -10, 1B -11, 1B -12, 1B -13, 1B -14, 1B-16 e 1B-29.

Referência remissiva a pedido relacionado [00147] O presente pedido reivindica prioridade ao pedido de patente japonês N° 2017-034231 depositado em 26 de fevereiro de 2017, cuja divulgação na íntegra é incorporada por referência aqui.

Claims (10)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composto de tiazol, caracterizado pelo fato de ser representado pela fórmula geral (1):

   

   ou um sal do mesmo, em que R¹ e R² são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo alquila que pode ter um substituinte,

   R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, um átomo de halogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte, um grupo COR¹⁰ ou um grupo COOR¹¹,

   R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹ são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila que pode ter um substituinte, um grupo sililóxi que pode ter um substituinte, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte, um grupo alquila que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴, pelo menos um entre R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ ou R⁹ representa um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo COR¹³, um grupo silila que pode ter um substituinte, um grupo sililóxi que pode ter um substituinte, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um

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2. 2/3 grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo sulfeto substituído, um grupo sulfinila substituído, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ e R¹⁴ são idênticos ou diferentes e cada um representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila que pode ter um substituinte, ou um grupo arila que pode ter um substituinte, e n representa 0, 1 ou 2.

   2. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:

   R¹ é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo alquila não substituído.
3. 3. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que:

   R² é um átomo de halogênio ou um grupo haloalquila.
4. 4. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que:

   R³ e R⁴ são idênticos ou diferentes e são um átomo de hidrogênio, um átomo de deutério, um átomo de halogênio, um grupo alquila não substituído, um grupo COCH3, ou um grupo COOCH3.
5. 5. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que:

   de R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ e R⁹, pelo menos um entre R⁵ ou R⁹ é um grupo hidroxila, um grupo OCOR¹², um grupo silila que pode ter um substituinte, um grupo sililoxi que pode ter um substituinte, um grupo ciano, um grupo amino que pode ter um substituinte, um grupo alcóxi que pode ter um substituinte, um grupo arilóxi que pode ter um substituinte, um grupo sulfonila substituído, ou um grupo OSO2R¹⁴.
6. 6. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com qualquer uma

   Petição 870190081597, de 21/08/2019, pág. 234/235

   3/3 das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que:

   pelo menos um entre R⁵ ou R⁹ é um grupo alcóxi não substituído ou um grupo haloalcóxi.
7. 7. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que:

   R⁷ é um átomo de hidrogênio, um grupo alcóxi não substituído, ou um grupo haloalcóxi.
8. 8. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que:

   R⁷ é um grupo alcóxi não substituído ou um grupo haloalcóxi.
9. 9. Composto de tiazol, ou um sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que:

   R⁷ é um átomo de hidrogênio.
10. 10. Herbicida, caracterizado pelo fato de que contém um composto de tiazol ou um sal do mesmo definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.