BR112019015055A2 - Luvas resistentes a dano com função indicadora de violação - Google Patents
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Abstract
a presente invenção refere-se a uma cobertura de látex de multicamadas, particularmente uma luva, compreendendo um corpo principal e um rebordo. o corpo principal compreende uma camada de látex externa, uma camada de látex interna e uma camada intermediária compreendendo partículas. o rebordo consiste essencialmente nas camadas de látex externa e interna aglutinadas. as partículas na camada intermediária são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos. antes da funcionalização, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio ¿ 100 ¿m e uma superfície compreendendo grupos oh expostos. a invenção refere-se adicionalmente a um método de produção da cobertura de multicamadas, compreendendo as etapas de fornecer um formador e imergir sequencialmente em uma primeira solução coagulante, uma primeira dispersão de látex, uma suspensão de partículas e uma segunda dispersão de látex.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: LUVAS RESISTENTES A DANO COM FUNÇÃO INDICADORA DE VIOLAÇÃO [001] A presente invenção refere-se a luvas descartáveis de multicamadas e a um método para produzir as mesmas.
Fundamentos [002] As luvas descartáveis precisam atender a muitas demandas diferentes, às vezes até conflitantes. Luvas usadas por profissionais de saúde, laboratórios e pessoal de emergência proporcionam uma barreira física que cobre a mão nua como medida de proteção de higiene e contaminação. As luvas devem proteger o usuário do contato direto da pele com substâncias nocivas e agentes infecciosos. Elas têm que ser duráveis, mas flexíveis e provêm uma boa pega, sem comprometer muito o sentido do tato. As luvas também devem ser não irritantes para a pele. Certas luvas, em particular luvas cirúrgicas, têm de ser esterilizadas e embaladas
| individualmente. | Como as luvas | são | frequentemente |
| substituídas, é | necessário que elas | se j am | relativamente |
| baratas e ainda | exibam alta qualidade. | ||
| [003] Uma | certa porcentagem de | luvas | fabricadas em |
produção em massa exibe defeitos no furo. Reduzir a porcentagem de luvas com defeitos de furos é um desafio importante. Os furos podem também ocorrer após o processo de produção através de adulteração não autorizada ou por
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2/54 acidentes durante o uso da luva, por exemplo, através de danos por bisturis ou agulhas. Infelizmente, esses furos geralmente não são facilmente visíveis e, portanto, não são percebidos imediatamente. Para aumentar a segurança, uma abordagem comum é vestir duas luvas, uma acima da outra. Isso, no entanto, cria outros problemas, como deslizamento e decaimento da luva externa.
[004] Luvas de camada dupla podem fornecer a mesma barreira física que usar duas luvas sem as desvantagens mencionadas. Uma característica muito relevante de tal luva de dupla camada pode ser uma função indicadora que notifica imediatamente o usuário de um furo em uma das camadas, por exemplo, por um sinal visível.
[005] Luvas usualmente consistem em várias camadas aglutinadas. Estas resultam de vários processos de mergulho e não podem ser distinguidas de uma única camada mais espessa. No entanto, existem modificações. EP 0 561 651 Al (também publicado como US5438709 e US6280673) reivindica um processo de mergulho eficiente para um revestimento de álcool polivinílico para obter propriedades de superfície de lubrificação das luvas. US 2003/0124354 Al descreve o mergulho do formador em várias etapas, mergulhando no mesmo material ou em um material diferente, ou mergulhando em banhos de látex de cor diferente. Este e qualquer outro documento de patente US citado no presente relatório
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3/54 descritivo são aqui incorporados por referência.
[006] A integração de um indicador de perfuração, que avisa o usuário em caso de violação, requer a separação espacial das camadas de polímero. Os métodos de produção de luvas com duas camadas separadas são usualmente complexos e caros. Abordagens para produzir tais artigos de látex em um único processo são exemplificativamente descritos em US5965276. Aqui, partículas, tal como violeta de genciana, são aplicadas em uma etapa de mergulho adicional entre as camadas, de modo a separar as camadas interna e externa adjacentes. Em um outro exemplo, propõe-se o mergulho intermediária no estearato de zinco, alegando o mesmo resultado. Um problema é que este processo requer fazer outro mergulho em um coagulante. Um outro problema é que essas substâncias são prejudiciais à saúde. Como não estão quimicamente ligados à camada de látex, essas substâncias podem ser removidas ou eliminadas por rinsagem. Em caso de violação da luva, ela pode entrar em contato com a pele e abrir na cirurgia e colocar os pacientes em risco.
[007] Em uma outra abordagem para conseguir a indicação de perfuração, são empregadas microcápsulas tingidas em uma camada intermediária (US 2011/0287553). W02007068873 propõe o uso de partículas de silica para formar a camada intermediária. Enquanto um procedimento usando partículas de silica produz o efeito desejado de
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4/54 separar as camadas, ele não consegue realizar o comportamento de qualidade dos sistemas de colocação de luva dupla. Uma aplicação controlada da silica é difícil, as partículas não são ligadas às camadas de látex e a sua ligeira hidrofilicidade não suporta a estabilização em uma suspensão para mergulho, nem permite aplicar homogeneamente as partículas às camadas de látex hidrofóbicas.
[008] Com base no estado da técnica acima mencionado, o objetivo da presente invenção é fornecer um método rentável, rápido e confiável para produzir luvas duráveis, resistentes a danos, compreendendo uma função indicadora de violação. Este problema é resolvido pelo objeto das reivindicações independentes.
Descrição da invenção [009] O termo látex no contexto do presente relatório descritivo refere-se a um polímero de borracha. Exemplos não limitativos de borracha de látex incluem borracha natural, borracha da índia, poli-isopreno, polímeros contendo nitrila, borracha nitrílica e policloropreno.
[0010] O termo dispersão de látex refere-se a uma dispersão aquosa de polímero de um dos látexes acima mencionados, que podem ser solidificados.
Cobertura de multicamadas [0011] De acordo com um primeiro aspecto da invenção,
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5/54 é provida uma cobertura de multicamadas. Em modalidades particulares, a cobertura tem a forma semelhante a uma mão humana e pode servir como uma luva. A cobertura de multicamadas compreende um corpo principal e um rebordo. 0 corpo principal compreende uma camada de látex externa e uma camada de látex interna distinta, separada, mas adjacente à camada externa, em um lado interno da cobertura, onde a cobertura é em forma de luva. Uma camada intermediária compreendendo partículas separa a camada externa e a camada interna. 0 rebordo consiste essencialmente na primeira e na segunda camadas de látex aglutinadas (Fig. 1) . No estado não funcionalizado, as partículas são caracterizadas por
- um diâmetro médio < 100 μη e
- uma superfície compreendendo grupos OH expostos.
[0012] Na camada intermediária, as partículas são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos. Partículas [0013] Em certas modalidades, as partículas são micropartícuias. Em certas modalidades, as partículas são nanopartícuias.
[0014] Em certas modalidades, as partículas são partículas orgânicas. Em certas modalidades, as partículas são partículas orgânicas compreendendo ou consistindo
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6/54 essencialmente em um material selecionado de poliestireno, polilactideos (PLA), poliglicolideos (PGA), poli(lactideoco-glicolídeos) (PLGA), polianidridos, poliortoésteres, policianoacrilatos, policaprolactona, poli(ácido glutâmico), poli(ácido málico), poli(N-vinil pirrolidona), poli(metacrilato de metila), poli(álcool vinilico), poli(ácido acrílico), poliacrilamida, poli(etilenoglicol) e poli(ácido metacrílico).
| [0015] | Em | certas modalidades, | as partículas | são |
| partículas | inorgânicas. Em certas | modalidades, | as | |
| partículas | são | partículas inorgânicas | que compreendem | ou |
| consistem | essencialmente em um mater | ial selecionado | de | |
| silica, dióxido | de titânio, dióxido de | zircônio, óxido | de |
ferro, ouro, prata, gadolínio, fluoreto de magnésio, fluoreto de estrôncio ou fluoretos semelhantes.
[0016] Em certas modalidades, as partículas compreendem ou consistem essencialmente em silica, dióxido de titânio ou dióxido de zircônio. Em certas modalidades, as partículas compreendem ou consistem essencialmente em silica.
[0017] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio < 10 μη. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio < 1 μη. Em certas modalidades, as partículas
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7/54 são caracterizadas por um diâmetro médio <0,1 pm.
[0018] Em certas modalidades, as partículas são partículas de resina de melamina. Em certas modalidades, as partículas são partículas de poliestireno. Em certas modalidades, as partículas são partículas de polimetilmetacrilato. Em certas modalidades, as partículas são estruturas zeolíticas de imidazolato (ZIFs). As ZIFs são compostas por ions de metais de transição coordenados de maneira tetraédrica (por exemplo Fe, Co, Cu, Zn) conectados por ligantes de imidazolato. Em certas
| modalidades, as partículas são nanotubos | de carbono. | Em |
| certas modalidades, as partículas são | partículas | de |
| grafeno. | ||
| [0019] Em certas modalidades, as | partículas | são |
partículas de silica, particularmente partículas de silica tendo um diâmetro médio < 50 pm, particularmente partículas de silica tendo um diâmetro médio de < 25 pm, mais particularmente partículas de silica tendo um diâmetro médio < 15 pm. Em certas modalidades, as partículas de silica têm um diâmetro médio de 0,01 pm < d < 1 pm. Em certas modalidades, as partículas de silica são uma mistura de partículas menores (0,01 pm < d < 1 pm) e partículas maiores (5 pm < d < 25 pm).
[0020] As partículas atuam como espaçadores entre as
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8/54 camadas de látex e, assim, garantem a separação entre as duas camadas (Fig. 3). Uma outra vantagem das partículas é que elas podem adicionar proteção contra redução de comprimento ou cortes, uma vez que são significativamente mais duras que o látex. As partículas cobrem a superfície do primeiro formador coberto com látex até a profundidade de imersão ds.
[0021] Em certas modalidades, as partículas, independentemente do material, têm um diâmetro médio < 15 μιπ. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio < 10 μιπ. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio de 0,01 μη < d < 0,1 μη. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio de 0,1 μη < d < 1 μιπ. Em certas modalidades, as partículas são uma
| mistura de | partículas menores (0,1 | μιπ | < d < 1 μιπ) | e |
| partículas | maiores (5 μη < d < 25 | μη) | Um diâmetro | de |
| partícula < | 10 μιπ aumenta a estabilidade | de partículas | em | |
| suspensão. [0022] | Em certas modalidades, | as | partículas | são |
| caracterizadas por um diâmetro médio | de < | 100 μη. Em certas |
modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio de 10 μη a 100 μη. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio de 20
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9/54 pm. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio de < 25 pm. As partículas dos tamanhos mencionados na faixa de 1 a 100 pm, particularmente de 20 a 50 pm, podem trazer vantagens em certas modalidades criando cavidades maiores entre as camadas, facilitando o fluxo de líquido entre as camadas no caso de uma violação.
[0023] Em certas modalidades, as partículas são coloridas. As partículas coloridas aumentam a visibilidade de uma perfuração da camada externa (função indicadora).
[0024] O termo diâmetro médio em relação às partículas refere-se particularmente à média aritmética ou à mediana da distribuição de diâmetro das partículas. Tal tamanho médio pode ser determinado por métodos conhecidos da pessoa qualificada, tal como, por exemplo, por microscopia por varredura eletrônica, dispersão de luz estática ou dinâmica (SLS, DLS) ou cromatografia por exclusão por tamanho. Se nenhum outro método for explicitamente mencionado, os tamanhos de partícula dados aqui para definir a invenção são considerados para serem determinados pela dispersão de luz dinâmica.
[0025] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 1 a 10/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma
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10/54 superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2 a 5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2,2 a 2,5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2,2/nm2.
[0026] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos SiOH (silanol) expostos tendo uma densidade de 2 a 5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos SiOH expostos tendo uma densidade de 2,2 a 2,5/nm2.
[0027] Grupos silanol livres podem ser quantificados por vários métodos. A título de exemplo não limitativo, os métodos para determinação da concentração de SiOH são: cloração ^siOH, reação de ^siOH com haletos de fenil-lítio, diazometano e alquilmagnésio, reagindo ^siOH com EUHg, reagindo ^siOH com LÍAIH4, espectroscopia na região do infravermelho. Um método preciso e direto de quantificar a concentração de SiOH na superfície da partícula é reagir com LÍAIH4 de acordo com a seguinte equação na presença de diglima:
SiOH + L1AIH4 LiOSi + Al(OSi)3 + 4 H2 [0028] Este método envolve medir a pressão para
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11/54 determinar a quantidade de hidrogênio formado e, portanto, a densidade do grupo silanol. Como o ion hidreto, atuando como um agente agressivo, é muito pequeno e altamente reativo, todos os grupos silanóis da superfície são detectados, incluindo os com ponte. Salvo indicação em contrário, as densidades de Si-OH aqui indicadas são determinadas por este método.
Funcíonalízação de partículas [0029] As partículas são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos ou grupos hidrofóbicos e hidrof1licos. Partículas funcionalizadas podem estar na forma de partículas monofuncionais (funcionalizadas com um grupo hidrofóbico específico), partículas multifuncionais (funcionalizadas com diferentes grupos hidrofóbicos ou hidrofóbicos e hidrofílicos), ou podem ser providas como uma mistura de partículas compreendendo diferentes partículas monofuncionais.
[0030] A funcíonalízação com grupos hidrofóbicos/com uma camada hidrofóbica permite/auxilia a aderência ao primeiro formador coberto com látex durante a aplicação das partículas e ancoragem/acoplamento ao látex durante a vulcanização subsequente. Em certas modalidades, isto é efetuado pela formação de ligações covalentes entre partículas funcionalizadas e látex.
[0031] A ligação das partículas ao látex garante que,
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12/54 no caso de violação de uma camada de látex, a integridade estrutural do produto seja garantida e as partículas não sejam liberadas.
[0032] Em certas modalidades, as partículas são funcionalizadas com um composto compreendendo grupos insaturados ou enxofre, em particular com um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, tris(2metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinil silano, 3trimetoxissililpropano-l-tiol, bis[3(trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, 3-(metacril oxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3trietoxissililpropil)gluconamida.
[0033] Em certas modalidades, as partículas funcionalizadas têm uma superfície de partícula hidrofóbica.
[0034] Em certas modalidades, as partículas são adicionalmente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofílicos. Em certas modalidades, as partículas são adicionalmente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofílicos selecionados de polietileno glicol, N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida
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13/54 e/ou 3-[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano.
[0035] A funcionalização com grupos hidrof1licos/com uma camada hidrofílica melhora a dispersabilidade das partículas em água e estabiliza as partículas em uma suspensão aquosa. Também atua como um agente coagulante durante o mergulho subsequente do látex, facilitando uma aplicação uniforme da camada de látex no topo.
[0036] A funcionalização com grupos hidrofílicos/com uma camada hidrofílica também melhora a função indicadora da camada intermediária. Uma superfície de partícula hidrofílica permite o influxo de líquidos aquosos na camada intermediária, de modo que a camada intermediária atue como um reservatório de líquido em caso de violação. Ao aumentar a umectabilidade na água, a água (ou a umidade do ambiente) é sugada para a camada intermediária de forma mais eficiente e, portanto, o ponto visível aumenta mais rapidamente e se espalha para uma área maior. O nível de enchimento do reservatório de líguido torna-se mais aparente, quando a camada interna é de cor escura.
[0037] Usando as instruções de medição descritas na seção de exemplos, o efeito de partículas modificadas diferentemente na camada intermediária sobre a eficácia do indicador de perfuração pode ser avaliado. Se uma área visivelmente discernível, indicando violação por mudança de cor de 50 mm2, for formada dentro de 100 segundos, isso é
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14/54 considerado um bom indicador de perfuração (Fig.
9) .
[0038] Em certas modalidades, partículas funcionalizadas têm uma superfície de partículas anfifílicas.
[0039] Uma superfície de partícula anfifílica tem vantagens tanto de uma superfície de partícula hidrofóbica como de uma superfície de partícula hidrofílica. Permite a estabilização ou estabilização suficiente das partículas em uma suspensão aquosa, aderência ao primeiro formador coberto com látex, serve como agente de coagulação para aplicação da segunda cobertura de látex, e auxilia a ligação química à cobertura de látex durante a vulcanização. Partículas anfifílicas permitem um influxo de líquidos aquosos em caso de violação, de modo que a camada intermediária atua como um reservatório de líquido.
[0040] Em certas modalidades, as partículas funcionalizadas são funcionalizadas com pelo menos duas substâncias diferentes.
[0041] A primeira substância é selecionada de substâncias adequadas para produzir uma superfície hidrofóbica. Em certas modalidades, a primeira substância é selecionada de substâncias contendo grupos insaturados ou enxofre, mais particularmente uma substância selecionada de 7-octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3mercaptopropiltrimetoxissilano, 3Petição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 35/95
15/54 (aminopropil)trietoxissilano, tris (2metoxietoxi) (vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3trimetoxissililpropano-l-tiol, bis [3(trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, 3(metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3trietoxissililpropil)gluconamida.
[0042] A segunda substância é selecionada de substâncias adequadas para produzir uma superfície hidrofílica. Em certas modalidades, a segunda substância é selecionada de polietileno glicol e N-(3trietoxissililpropil)gluconamida ou 3[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano.
[0043] Em certas modalidades, as partículas compreendem um revestimento de superfície de alquilssilano. No contexto do presente relatório descritivo, o termo silanos refere-se a compostos químicos saturados consistindo em uma estrutura esquelética de átomos de silício (esqueleto de silício) e hidrogênio. Os átomos de silício são ligados uns aos outros como os centros tetraédricos de múltiplas ligações simples. Cada átomo de silício tem quatro ligações (ligações Si-H ou Si-Si), e cada átomo de hidrogênio é unido a um átomo de silício (ligações H-Si) . Os silanos comercialmente disponíveis são
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16/54 derivados sinteticamente. No contexto do presente relatório descritivo, o termo alquilssilanos refere-se a compostos químicos derivados de silanos contendo um ou mais grupos alquila. Exemplos não limitativos de alquilssilanos são metilssilano, trimetil(trifluormetil)silano, trimetilssilanocarbonitrila, dimetilssilano, trimetilssilano, trietilssilano, tetrametilssilano e hexametildissilano.
[0044] Em certas modalidades, silanos com grupos hidrofóbicos longos e ligações insaturadas, tais como, tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, 7octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano ou aliltrimetoxissilano são usados para obter hidrofobicidade das partículas. O grupo vinila é usado para a ligação covalente das partículas à cadeia poli-isoprênica durante a vulcanização. [0045] Em certas modalidades, os silanos compreendendo uma porção tiol (-SH), por exemplo, 3mercaptopropiltrimetoxissilano, são usados para conseguir a hidrofobicidade das partículas. A porção tiol (mercapto) é usada para ligação covalente das partículas à cadeia de poli-isopreno durante a vulcanização.
[0046] Em certas modalidades, as partículas são partículas de silica.
[0047] Em certas modalidades, as partículas de silica
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17/54 compreendem um revestimento de superfície de alquilssilano.
[0048] Um protocolo de exemplo para a funcionalização de partículas de silica com tris(2metoxietoxi)(vinil)silano como silano é dado na seção de exemplos abaixo.
[0049] Em certas modalidades, diferentes partículas de silica monofuncional são aplicadas subsequentemente ou simultaneamente (como uma mistura).
[0050] Um protocolo de exemplo para a funcionalização de partículas de silica com PEG ou silanos é dado na seção de exemplos abaixo.
[0051] Em certas modalidades, as partículas de silica monofuncional hidrofílicas (funcionalizadas com um grupo hidrofílico específico) são adicionalmente funcionalizadas com silanos hidrofóbicos, resultando em partículas multifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos.
[0052] Em certas modalidades, as partículas de silica funcionalizadas com PEG, N-(3trietoxissililpropil)gluconamida ou 3[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano (hidrofílicas) são adicionalmente funcionalizadas com silanos hidrofóbicos, particularmente com um silano hidrofóbico selecionado de metilssilano, trimetil(trifluorometil)silano,
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18/54 trimetilssilanocarbon!trila, dimetilssilano, trimetilssilano, trietilssilano, tetrametilssilano, hexametildissilano, tris (2-metoxietoxi) (vinil)silano, 7octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3mercaptopropiltrimetoxissilano e/ou aliltrimetoxissilano. Esta segunda funcionalização resulta em partículas multifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos.
[0053] Em certas modalidades, as partículas são partículas multifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Em certas modalidades, as partículas são partículas bifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Em certas modalidades, as partículas são partículas multifuncionais ou bifuncionais funcionalizadas com PEG e silanos, particularmente com PEG e um silano selecionado de metilssilano, trimetil(trifluorometil)silano, trimetilssilanocarbonitrila, dimetilssilano, trimetilssilano, trietilssilano, tetrametilssilano, hexametildissilano, tris(2-metoxietoxi) (vinil)silano, 7octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3mercaptopropiltrimetoxissilano, bis[3(trietoxissilil)propil]tetassulfeto e/ou aliltrimetoxissilano (Fig. 8).
[0054] Em certas modalidades, as partículas de silica
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19/54 são funcionalizadas com PEG e um silano hidrofóbico, em particular vinilssilano.
[0055] Um protocolo de exemplo para a funcionalização de partículas de silica com PEG e silanos é dado na seção de exemplos abaixo.
[0056] Em certas modalidades, o PEG tem um peso
| molecular | de | 200 . | Em | certas | modalidades, o | PEG | tem | um | peso |
| molecular | de | 2000 | . Em | certas | modalidades, o | PEG | tem | um | peso |
| molecular | de | 10 . ( | 300 . | Em certas modalidades | , ο | PEG | tem um |
peso molecular de 20.000. Em certas modalidades, o PEG tem um peso molecular de mais de 20.000. Em certas modalidades, é usada uma mistura de PEG com diferentes pesos moleculares. Em certas modalidades, o PEG é um PEG monodisperso (mdPEG).
[0057] Em certas modalidades, o silano é tris(2metoxietoxi)(vinil)silano. Em certas modalidades, o silano é aliltrimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é 3(aminopropil)trietoxissilano. Em certas modalidades, o silano é hexadeciltrimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é viniltrimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é trietoxivinilssilano. Em certas modalidades, o silano é 3-trimetoxissililpropano-l-tiol. Em certas modalidades, o silano é bis[3(trietoxissilil)propil]tetrassulfeto. Em certas
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20/54 modalidades, o silano é 3(metacriloxipropil)trimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é 3-[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é N-(3trietoxissililpropil)gluconamida.
[0058] Em certas modalidades, partículas funcionalizadas com silano são quimicamente ligadas à primeira camada de látex. O formador coberto com a primeira camada de látex é mergulhado na suspensão de partículas preparada. As partículas aderem ao látex. A aderência é aumentada devido à hidrofobicidade das partículas revestidas com silano. Subsequentemente, os grupos funcionais na superfície exterior das partículas são removidos por mergulho do látex e do formador coberto com partículas em uma solução de hidróxido de sódio (1 mol 1~ -1) . Para limpar a superfície coberta com partículas da solução, ela é mergulhada em uma solução de lavagem, que pode ser água ou etanol ou uma mistura dos mesmos. Uma amostra com uma superfície de látex similarmente tratada é mostrada na Fig. 6. Como resultado, a superfície das partículas de silica é coberta com grupos Si-O-H e, desse modo, recupera a sua hidrof ilicidade no lado externo. A funcionalização da superfície externa das partículas é apagada. Ao mergulhar na segunda dispersão de látex, a pegajosidade e a aderência das partículas à segunda camada
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21/54 de látex é evitada. 0 resultado é uma cobertura de multicamadas com partículas ligadas à primeira camada de látex.
[0059] Em certas modalidades, as partículas multifuncionais são quimicamente ligadas à primeira ou segunda camada de látex (interna e/ou externa). As partículas são ligadas à face do látex voltada para a camada interna (intermediária) . O formador coberto com a primeira camada de látex é mergulhado na suspensão de partículas preparada. As partículas aderem ao látex e são quimicamente ligadas ao látex durante a vulcanização. Devido às suas funcionalidades hidrofílicas, as partículas otimizam a superfície para umectabilidade. Dessa forma, uma boa indicação de perfuração é garantida. O ângulo de contato com a água para superfícies de látex tratadas é mostrado na Fig. 10. Um ângulo de contato < 90° é necessário para o indicador de perfuração funcionar; menores ângulos de contato de < 45° são desejáveis. Para que o indicador de perfuração se realize dentro de um período de tempo razoável, os referidos ângulos de contato devem ser alcançados dentro de um pequeno intervalo de tempo, isto é, 10 s.
[0060] Em certas modalidades, as partículas de silica são quimicamente ligadas à segunda camada de látex usando silanos com grupos hidrofóbicos. Em certas modalidades,
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22/54 estes silanos são tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano ou 7octeniltrimetoxissilano. Em certas modalidades, as partículas de silica são quimicamente ligadas à segunda camada de látex usando ligações insaturadas. Em certas modalidades, as partículas de silica contêm grupos amina para ligação química.
[0061] Em certas modalidades, as partículas revestidas com (3-aminopropil)trietoxissilano são covalentemente ligadas à superfície do látex em uma etapa extra. Usando radiação UV, o n-hidroxissuccinimida éster do ácido 5azido-2-nitrobenzóico é foto-reticulado às ligações insaturadas do poli-isopreno. O tal poli-isopreno funcionalizado é exposto às partículas revestidas, resultando na formação de ligações entre o nhidroxissuccinimida éster do ácido 5-azido-2-nitrobenzóico e o grupo amina.
[0062] Resumindo, partículas arrastadas por camadas de elastômero fabricadas via revestimento por imersão de modo ideal
- são estabilizadas em uma suspensão preferencialmente aquosa para aplicação inicial em uma camada de látex,
- aderem à camada de látex durante o revestimento por imersão, agem como um coagulante durante o mergulho subsequente do látex,
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- ligam ao látex para fins de segurança, e suportam o fluxo de líquido dentro da camada de partículas e permitir um indicador de perfuração.
Geral [0063] Em certas modalidades, a cobertura de multicamadas é caracterizada por uma espessura de 100 μη a 800 μη que se estende uniformemente através de suas dimensões totais.
[0064] Juntas, a camada de látex externa e a camada de látex interna têm uma espessura de pelo menos 100 μη, estendendo-se através de todas as dimensões da cobertura de multicamadas. Em certas modalidades, as camadas de látex externa e interna são ambas caracterizadas por uma espessura de 50 μη que se estendem uniformemente através das suas dimensões totais. Em certas modalidades, as camadas de látex externa e interna são ambas caracterizadas por uma espessura de 30 μη a 70 μη, em particular 40 μη a 60 μη, estendendo-se uniformemente através de suas dimensões totais, enquanto juntas, exibem uma espessura de pelo menos 100 μη. Em certas modalidades, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de 40 μη que se estende uniformemente através de suas dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de 60 μη que se estende uniformemente através de suas
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24/54 dimensões totais. Em certas modalidades, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de 60 μη que se estende uniformemente através de suas dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de 40 pm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais.
[0065] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de 100 pm a 500 pm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de 80 pm a 300 pm que se estende uniformemente suas dimensões totais. Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de aproximadamente 200 pm uniformemente estendendo-se por todas as dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de aproximadamente 100 pm uniformemente estendendo-se por suas dimensões totais.
[0066] No escopo da presente invenção estão também coberturas de látex que são fortificadas em certas posições, tais como - nos casos em que a cobertura de látex é uma luva - as superfícies interna e externa dos dedos com ou sem as pontas ou a eminência tenar (a área na base do polegar), e/ou na palma da mão. Nestas posições, a
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25/54 espessura das camadas de látex, em particular da camada de látex externa, pode exceder a espessura que se estende através das dimensões restantes da cobertura de látex. Em certas modalidades, a espessura nestas áreas fortificadas é de aproximadamente l,5x a espessura em outras partes. Em certas modalidades, a espessura nestas áreas fortificadas é de aproximadamente duas vezes a espessura em outras partes. Em certas modalidades, o aumento da espessura em determinadas posições é conseguido pela aplicação local de uma quantidade adicional de solução de látex. Em certas modalidades, o aumento da espessura é conseguido pela aplicação local de uma solução coagulante com uma concentração maior de coagulante do que o referido primeiro (ou referido segundo) líquido coagulante, o que leva à
| formação | de | uma camada de látex mais espessa (comparar |
| diagrama | A) . | A aplicação da solução coagulante pode ser |
| aplicada | ou | removida em um processo de mergulho e com |
tecido/escova.
[0067] Em certas modalidades, a camada externa e a camada de látex interna são aglutinadas em regiões discretas. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 1 mm2 a 5 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 4 mm2 a 2,5 cm2. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 9 mm2 a 1 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas
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26/54 modalidades, as regiões discretas são regiões de aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.
[0068] Em certas modalidades, as regiões discretas formam padrões, sinais, caracteres ou números para indicar o tamanho das luvas, o número de lote, a data de produção ou expiração, rótulos de autoridades ou logotipos de empresas.
[0069] Em certas modalidades, a camada intermediária compreende uma pluralidade de camadas. A pluralidade de camadas dentro da camada intermediária compreende pares de uma camada de partículas e uma camada de látex. A camada de partículas compreende partículas que quimicamente funcionalizaram com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos. Antes da sua funcionalização, as partículas têm um diâmetro médio < 100 qm e uma superfície compreendendo grupos OH expostos.
[0070] Em certas modalidades, a camada intermediária compreende uma pluralidade de camadas duplas, como descrito no parágrafo anterior, e a camada de látex interna, ou a camada de látex interna e as camadas de látex adjacentes da camada intermediária são intencionalmente perfuradas. Isso resulta em um reservatório capaz de absorver líquido aquoso. Nos casos em que a cobertura de multicamadas é uma luva, uma camada de látex interna perfurada oferece a vantagem de que a umidade (por exemplo, suor) pode ser
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27/54 transportada da pele para a camada intermediária da luva através de ação capilar. Isso evita o escorregamento da luva e, assim, melhora a segurança e a segurança da pega de todas as ações realizadas durante o uso da luva. A pessoa qualificada está ciente de que tal luva tem apenas uma perfuração indicando função quando compreende duas camadas de látex intactas separadas por uma camada intermediária compreendendo partículas.
[0071] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a cobertura de multicamadas compreende um meio para indicação de violação (uma função indicadora de violação). A função indicadora de violação notifica o usuário da cobertura de multicamadas (por exemplo, a pessoa que usa uma luva de látex de camada dupla de acordo com a invenção) de uma perfuração em uma das camadas de látex, usualmente a camada externa. A título de exemplo não limitativo, a função indicadora de violação pode ser desencadeada pela ação capilar entre as camadas de látex externa e interna após a perfuração de uma camada. A ocorrência de uma violação pode ser comunicada na forma de um efeito visível (aglutinação das camadas de látex externa e interna, descrita acima) ou na forma de um sinal acústico (habilitado pela tecnologia de RFID, ver abaixo).
[0072] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a cobertura de multicamadas compreende um meio
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28/54 para o rastreamento da posição. Os meios para rastreamento da posição notificam o usuário da cobertura de multicamadas (por exemplo, a pessoa que usa uma luva de látex de camada dupla de acordo com a invenção) se a cobertura de multicamadas estiver localizada fora de uma área predeterminada. Isso pode ser comunicado na forma de um sinal acústico (ativado pela tecnologia de RFID, ver abaixo).
[0073] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a camada intermediária compreende uma etiqueta de RFID (identificação por radiofrequência). No contexto do presente relatório descritivo, uma etiqueta de RFID é um dispositivo que pode fornecer informações sobre um objeto (ao qual a etiqueta é afixada) a um leitor de RFID usando campos eletromagnéticos. O leitor de RFID transmite um sinal de rádio codificado para interrogar a etiqueta. A etiqueta de RFID recebe a mensagem e responde com sua identificação e informações específicas. No contexto do presente relatório descritivo, uma etiqueta de RFID pode ser usada para obter informações sobre a perfuração da camada de látex externa (função indicadora de violação) . A etiqueta também pode ser usada para obter informações sobre a posição da cobertura de látex de proteção. Isto é importante nos casos em que uma certa cobertura de látex (por exemplo, uma luva cirúrgica usada durante uma
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29/54 operação) não pode deixar uma certa área (por exemplo, uma zona estéril). 0 usuário pode ser notificado sobre uma mudança de posição ou uma perfuração por um sinal acústico. Isto pode ser uma vantagem se for menos provável notar um sinal óptico (por exemplo, luvas sujas).
[0074] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a referida camada externa e a referida camada de látex interna são aglutinadas em regiões discretas, em particular em regiões de aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.
Luva [0075] De acordo com um segundo aspecto, a invenção provê uma luva compreendendo ou consistindo essencialmente em uma cobertura de multicamadas de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
Método [0076] De acordo com um terceiro aspecto, a invenção provê um método de produção de uma cobertura de multicamadas. O método compreende as etapas de:
a. Fornecer um formador. O formador é o negativo da cobertura de látex que deve ser produzida, e se assemelha em forma ao objeto ou parte do corpo a ser coberta pela cobertura de látex quando esta é empregada na prática. Em certas modalidades, o formador é feito de cerâmica vitrificada ou não vitrificada.
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b. Imergir o formador em um primeiro liquido coagulante a uma profundidade de imersão di, assim retraindo e secando o formador. As diferentes profundidades de imersão durante o processo de mergulho estão ilustradas na Fig. 1.
c. Imergir o formador em uma primeira dispersão de látex para uma profundidade de imersão d2, assim retraindo e secando o formador. Esta etapa produz um primeiro formador coberto com látex. A camada de látex estabelecida nesta etapa é a primeira camada de látex (Fig. 2: número 3) .
d. Aplicar partículas quimicamente funcionalizadas ao primeiro formador coberto com látex a uma profundidade de imersão ds. Esta etapa produz um formador tratado com partículas. As partículas são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos.
No estado não funcionalizado, as partículas são caracterizadas por
- um diâmetro médio < 100 μη e
- uma superfície compreendendo grupos OH expostos.
Em certas modalidades, o formador coberto com látex é imerso em uma suspensão de partículas funcionalizadas até uma profundidade de imersão ds, depois é retraído e seco. Em certas modalidades, o formador coberto com látex é subsequentemente imerso em duas ou mais suspensões de
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31/54 partículas diferentes até uma profundidade de imersão ds, depois é retraído e seco. Cada uma destas diferentes suspensões de partículas pode compreender partículas de diferentes materiais e/ou tamanho, ou partículas funcionalizadas com vários grupos. Em certas modalidades, a suspensão de partículas compreende 9,4% (em v/v) de partículas em água ou etanol ou uma mistura de água e etanol. Em certas modalidades, a imersão na suspensão de partículas é realizada durante 1 a 10 segundos, em particular 2 a 3 segundos em temperatura ambiente.
Em certas modalidades, o processo de mergulho na suspensão é repetido, com ou sem aquecimento intermediário.
Em certas modalidades, o formador coberto com látex é imerso em um segundo líquido coagulante para uma profundidade de imersão ds, depois é retraído, as partículas são aplicadas na superfície imersa, e o formador tratado com partículas é seco.
e. Imergir o formador tratado com partículas na segunda dispersão de látex para uma profundidade de imersão d4, assim retraindo e secando o formador tratado com partículas. Esta etapa produz um segundo formador coberto com látex. A camada de látex estabelecida nesta etapa é a segunda camada de látex (Fig. 2: número 5).
As profundidades de imersão durante o processo de mergulho são especificadas como di > d2 > da e di > d/ > ds
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32/54 (Fig. 1).
di > cb: A superfície formadora completa a ser imersa na primeira dispersão de látex é pré-tratada com o primeiro líquido de coagulação. Isto suporta o endurecimento homogêneo do látex e (uma vez que o líquido de coagulação compreende um agente de liberação de formador) assegura uma remoção (futura) fácil da cobertura de multicamadas do formador.
d2 > ds e d4 > ds: Apenas parte da primeira camada de látex é tratada com partículas de silica. A primeira camada de látex completa - compreendendo uma área tratada e uma área não tratada - é imersa na segunda dispersão de látex. Na área tratada, a aglutinação da primeira e a segunda camadas de látex é evitada, resultando em duas camadas de látex separadas (círculo inferior na Fig. 2) . Na área não tratada, a primeira e a segunda camadas de látex aglutinamse e formam uma única camada de látex (círculo superior na Fig. 2).
rebordo é definido pelas profundidades de mergulho de d2, ds e d4. No caso de d2 = d4, o rebordo consiste exclusivamente em camadas aglutinadas. Áreas aglutinadas e separadas também são ilustradas na Fig. 4.
No caso de d2 > d4, o referido rebordo é prolongado por uma única camada de látex, resultante do mergulho na primeira dispersão de látex. No caso de d2 < d4, o referido
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33/54 rebordo é prolongado por uma única camada de látex, resultante do mergulho na segunda dispersão de látex. No caso de d2 Φ d4, a referida camada de látex simples tem a cor da respectiva dispersão.
f. Aplicar um revestimento ao segundo formador coberto com látex, produzindo um formador revestido. Esta etapa permite a fácil colocação da cobertura de látex que é produzida pelo método da invenção. A título de exemplo não limitative, esta etapa compreende procedimentos selecionados da aplicação de pó de talco, aplicação de amido, revestimento com um polímero ou realização de uma etapa de cloração suave. 0 revestimento com um polímero compreende a adição de uma fina camada de polímero que lubrifica a cobertura de látex. A cloração compreende a exposição do segundo formador coberto com látex a cloro (como uma mistura de ácido clorídrico ou gás cloro) para tornar o látex mais duro e mais escorregadio.
g. Remover as camadas aplicadas do formador revestido, transformando assim a primeira camada de látex na camada de látex externa e a segunda camada de látex na camada de
| látex interna | Esta | etapa produz a | cobertura | de |
| multicamadas de | acordo | com a invenção. | ||
| [0077] Em | certas | modalidades, as | partículas | são |
| caracterizadas | por uma | superfície compreendendo grupos | OH |
expostos tendo uma densidade de 2 a 5/nm2. Em certas
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34/54 modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2,2 a 2,5/nm2.
[0078] Em certas modalidades, a etapa d é efetuada imergindo o primeiro formador coberto com látex em uma suspensão aquosa compreendendo partículas quimicamente funcionalizadas até uma profundidade de imersão ds. Em certas modalidades, a concentração de partículas quimicamente funcionalizadas na suspensão aquosa é de 0,5% em mol.
[0079] Em certas modalidades, as partículas quimicamente funcionalizadas são aplicadas na etapa d a partir de uma suspensão aquosa com uma concentração de 0,2 e 7 mol/L, particularmente aproximadamente 1 mol/L por adição de uma dispersão de látex (40-80% em peso, particularmente 60% em peso de teor de sólidos) com uma razão volumétrica de suspensão para dispersão de látex menor que 1:20. O látex, que faz parte da suspensão de partículas, pode ajudar a facilitar a aderência das partículas durante a etapa de imersão.
[0080] Em certas modalidades, nas etapas b, c e e, a imersão é realizada durante 5 a 10 minutos cada, a uma temperatura entre 50°C e 70°C. Em certas modalidades, a imersão é realizada durante 5 a 10 minutos cada, a aproximadamente 60°C.
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35/54 [0081] Em certas modalidades, a secagem compreende a secagem em um forno a 60°C a 80°C durante 2 a 20 minutos. Em certas modalidades, a secagem é realizada durante 5 a 15 minutos. Em certas modalidades, a secagem é realizada durante aproximadamente 10 minutos.
[0082] Em certas modalidades, uma etapa de cloração, na qual a cobertura de látex é exposta a cloro, é realizada após a remoção da cobertura de multicamadas do formador. Nesta etapa, os resíduos do líquido coagulante são removidos da superfície externa da cobertura de látex e a superfície externa é alisada.
[0083] Em certas modalidades, o formador é em forma de mão.
[0084] Em certas modalidades, o formador é préaquecido até aproximadamente 60°C antes da etapa b.
[0085] Em certas modalidades, as partículas são préaquecidas até aproximadamente 60°C antes da sua aplicação.
[0086] Em certas modalidades, o líquido coagulante compreende cloreto de sódio como coagulante. Em certas modalidades, o líquido coagulante compreende ácido acético, cloreto de cálcio, nitrato de cálcio, ácido fórmico, nitrato de zinco ou uma mistura dos mesmos como um coagulante.
[0087] Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de Ca(NC>3)2. Em certas modalidades, o
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36/54 liquido coagulante é uma solução aquosa de NaCl. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de KNaC4H40s. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de KNaC4H40s. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de MgSC>4.
[0088] No contexto do presente relatório descritivo, a concentração de nitrato de cálcio e carbonato de cálcio é dada em % (em v/v) . A massa das substâncias pesadas em (Ca (NO3) 2*4H2O ou CaCOs) foi convertida em volume, levando em conta a densidade das substâncias.
[0089] Em certas modalidades, a concentração de nitrato de cálcio no líquido coagulante varia de 0,14% a 18,3% (em v/v (sendo a parte de cálcio calculada com base em Ca(NO3) 2*4H2O) . 10 mmol/1 a aproximadamente 1,4 mol/1. Em certas modalidades, a concentração de Ca(NO3) 2*4H2O varia de 0,5% a 3% (em v/v) . Em certas modalidades, a concentração de Ca (NO3) 2*4H2O é de aproximadamente 2,3% (em v/v) . Foi demonstrado que é preferível uma concentração de nitrato de cálcio de 2,3% (em v/v).
[0090] Em certas modalidades, o líquido coagulante compreende um agente de liberação de formador. No contexto do presente relatório descritivo, o termo agente de liberação de formador refere-se a uma substância que impede que o látex adira permanentemente ao formador e habilita/facilita a remoção da cobertura de multicamadas do
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37/54 formador no final do processo de produção. 0 agente de liberação de formador também impede a conglutinação da cobertura de látex protetora após a remoção do formador.
[0091] Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é carbonato de magnésio. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é cloreto de sódio. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é polidimetilssiloxano. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é um dietilpolissiloxano modificado com óxido de polialquileno. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é um ácido esteárico ou estearato. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é selecionado de ácidos graxos, óxidos de metal, em particular, óxido de zinco, etilenos, em particular etilenobisolamida, glicóis, em particular, polietileno glicóis e polialquileno glicóis, sais de amônio de alquil fosfato, polietilenos, glicerina, polipropileno amorfo e álcoois não ramificados.
[0092] Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é carbonato de cálcio. Em certas modalidades, a concentração de carbonato de cálcio no líquido coagulante é de aproximadamente 10% (em v/v). Isso equivale a uma concentração de aproximadamente 2,7 mol/1. Em certas modalidades, o carbonato de cálcio está na forma de partículas de carbonato de cálcio tendo um diâmetro médio
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38/54 de < 30 μη.
[0093] Em certas modalidades, a primeira e segunda dispersões de látex compreendem 25% a 70% (em v/v) de látex. O látex pode ser látex natural ou sintético.
[0094] Em certas modalidades, o teor de látex da segunda dispersão de látex é menor que o teor de látex da primeira dispersão de látex. Isso resulta em uma segunda camada de látex que é mais fina que a primeira camada de látex. Em certas modalidades, a primeira dispersão de látex compreende aproximadamente 60% (em v/v) e a segunda dispersão de látex compreende aproximadamente 30% (em v/v) de látex. Em geral, o uso de dispersões de látex com alta concentração de látex resulta em uma melhor separação entre a primeira e a segunda camadas. As concentrações de látex podem ser menores que as indicadas acima, se as etapas c e f são repetidas, isto é, realizadas duas ou três vezes. Se a etapa c é repetida duas vezes, a primeira dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 30% (em v/v). Se a etapa c é repetida três vezes, a primeira dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 20% (em v/v). Se a etapa f é repetida duas vezes, a segunda dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 15% (em v/v). Se a etapa c é repetida três vezes, a segunda dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 10% (em v/v).
[0095] Em certas modalidades, a primeira e a segunda
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39/54 dispersões de látex compreendem 0,2% a 5% (em v/v) de NH3. Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex compreendem aproximadamente 3% (em v/v) de NH3.
[0096] Em certas modalidades, a segunda dispersão de látex compreende um agente colorante. Em certas modalidades, a primeira dispersão de látex compreende um agente colorante. Em certas modalidades, o agente colorante é Uranina ou Heliogen Blue. No contexto da presente descrição, o termo Uranina refere-se à forma de sal dissódico do composto fluoresceína (CAS N° de fluoresceína: 2321-07-5). Uranina também é conhecido como D&C Yellow no. 8. No contexto do presente relatório descritivo, o termo Heliogen Blue refere-se a um agente colorante com base no composto especificado pela fórmula molecular C32H16CUN8-4 (PubChem CID: 54609463). Exemplos não limitantes de tais agentes colorantes são Heliogen Blue 7560, Heliogen Blue 7800, Heliogen Blue D 7490, Heliogen Blue D 7560, Heliogen Blue D 7565, Heliogen Blue G, Heliogen Blue L 7460, Heliogen Blue L 7560 e Heliogen Blue LG.
[0097] Se ocorrer uma perfuração na camada de látex exterior, a umidade prevalecente, por exemplo, de um ambiente úmido ou do ar circundante, entrará pela perfuração e se acumulará entre as camadas de látex externa e interna, em outras palavras, a água/umidade se acumularão na camada intermediária (partícula). Através da ação
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40/54 capilar, as camadas externa e interna de látex aglutinará/colará visivelmente e a cor percebida será a da camada interna. Esse efeito visível é mais pronunciado se o contraste entre as camadas de látex externa e interna for alto. Nos casos em que é desejada uma função indicadora de violação é, portanto, benéfico incluir agentes colorantes nas camadas de látex exterior e/ou interior e/ou partículas. É óbvio para a pessoa qualificada que nos casos em que é desejada uma função indicadora de violação, as camadas de látex interna e externa têm de ser inicialmente impermeáveis ao ar e a líquido e só se tornam permeáveis se forem perfuradas, por exemplo, acidentalmente ou por adulteração.
[0098] Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex compreendem um sistema de vulcanização. A adição de um sistema de vulcanização melhora o endurecimento do látex e provê proteção contra possíveis deteriorações futuras do látex. Durante a vulcanização, o látex é modificado pela formação de reticulações entre cadeias poliméricas individuais. Em certas modalidades, o sistema de vulcanização é um sistema de cura de enxofre. Em certas modalidades, o sistema de vulcanização compreende enxofre, óxido de zinco, substâncias conservantes e antioxidantes. Nos casos em que é usado um sistema de vulcanização, é realizado uma etapa de vulcanização após a
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41/54 retração do formador tratado com partículas a partir da segunda dispersão de látex na etapa e. A etapa de vulcanização é realizada a uma temperatura entre 120°C e 200°C, em particular a aproximadamente 140°C.
[0099] Um aspecto alternativo da invenção refere-se ao método descrito acima, em que a segunda dispersão de látex compreende bolhas, produzindo assim uma segunda camada perfurada/camada de látex interna. É óbvio para a pessoa qualificada que nos casos em que uma camada de látex interna perfurada é desejada, uma função indicadora de violação, dependendo da ação capilar, não é mais possível.
[00100] Alternativamente, o método é conduzido como descrito acima, e uma terceira camada de látex é adicionada. Em certas modalidades, a terceira camada de látex é aplicada usando uma solução de látex compreendendo bolhas.
[00101] Em certas modalidades, o método compreende as etapas adicionais e2 e e3 subsequentemente à etapa e e antes da etapa f:
e2. Imergir o segundo formador coberto com látex em um líquido coagulante para uma profundidade de imersão ds, assim retraindo e secando o segundo formador coberto com látex.
e3. Imergir o segundo formador coberto com látex em
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42/54 uma terceira dispersão de látex compreendendo bolhas, até uma profundidade de imersão d2, assim retraindo e secando a segundo formador coberto com látex, produzindo um terceiro formador coberto com látex.
[00102] Nestes casos, o método produz uma cobertura de látex de multicamadas, compreendendo uma camada de látex interna perfurada e uma camada de látex intermediária e externa não perfurada, as duas últimas suportando a função indicadora de violação. Na etapa f, a palavra segundo deve ser substituída por terceiro.
[00103] Em certas modalidades, as etapas d. e e são repetidas várias vezes, produzindo uma cobertura de látex de multicamadas com três ou mais camadas de látex. A camada de látex interna ou a camada de látex interna e as camadas de látex adjacentes podem ser intencionalmente perfuradas.
[00104] Em certas modalidades, o método compreende uma etapa dz subsequentemente à etapa d e anterior à etapa e, em que a etapa dz compreende limpar/remover regiões discretas das referidas partículas (e, nos casos em que foi usado um segundo líquido coagulante, do referido segundo líquido coagulante ou restos secos do mesmo).
[00105] Em certas modalidades, uma cobertura adesiva é aplicada ao formador após o primeiro mergulho com látex, cobrindo regiões discretas e a referida cobertura adesiva é destacada após a aplicação das partículas.
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43/54 [00106] Ambas as abordagens resultam em regiões discretas, por exemplo, as pontas dos dedos, que são livres de partículas.
[00107] As regiões livres de partículas discretas evitam localmente a separação das camadas de látex e as camadas de látex aglutinam nestas regiões discretas (Fig. 6) . A aglutinação das camadas evita o escorregamento e melhora o sentido tátil da pessoa que usa a luva.
[00108] Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 1 mm2 a 5 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 4 mm2 a 2,5 cm2. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 9 mm2 a 1 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.
[00109] Em certas modalidades, as regiões discretas formam padrões, sinais, caracteres ou números.
[00110] Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex e as partículas quimicamente funcionalizadas compreendem um sistema de vulcanização. Após a retração do formador tratado com partículas a partir da segunda dispersão de látex na etapa e, uma etapa de vulcanização é realizada a uma temperatura entre 100°C e 200°C, em particular a aproximadamente 140°C.
[00111] Em certas modalidades, as etapas d e e são
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44/54 repetidas várias vezes, produzindo uma cobertura de látex de multicamadas tendo mais que duas camadas de látex.
[00112] Em certas modalidades, as partículas de silica são empregadas como partículas, particularmente nas faixas de tamanhos dadas anteriormente como modalidades particulares do formador.
[00113] Em certas modalidades, as partículas são funcionalizadas por ligação covalente à superfície de um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-(aminopropil)trietoxissilano, tris(2metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3trimetoxissilil-propano-l-tiol, bis[3-(trietoxi silil)propil]tetrassulfeto, 3(metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3trietoxissililpropil)gluconamida. [00114] Em certas modalidades, as partículas são adicionalmente funcionalizadas por ligação covalente de um segundo composto selecionado de polietileno glicol, poliglicerol, N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida e 3[metoxi(polietileno oxi)propil]trimetoxissilano. [00115] A pessoa qualificada compreende que os silanos mencionados irão formar, dependendo das condições
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45/54 de reação, predominantemente ligações únicas, mas também duplas ou até triplas, à superfície de partículas de silica (ou outro sólido) compreendendo porções OH.
[00116] Sempre que as alternativas para características únicas separáveis são apresentadas aqui como modalidades, deve ser entendido que tais alternativas podem ser combinadas livremente para formar modalidades discretas da invenção aqui descrita.
[00117] A invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos e figuras, a partir dos quais outras modalidades e vantagens podem ser desenhadas. Estes exemplos destinam-se a ilustrar a invenção, mas não a limitar o seu escopo.
Breve descrição das figuras [00118] A figura 1 ilustra a profundidade de imersão durante o processo de mergulho. 1: formador, 2: primeiro líquido coagulante, 3: primeira dispersão de látex/primeira camada de látex, 4: suspensão de partículas, 5: segunda dispersão de látex/segunda camada de látex, di - d4: profundidade de imersão.
[00119] A Fig. 2 mostra uma luva de látex de camada dupla em um formador no final do processo de mergulho. As diferentes camadas da luva são indicadas nos círculos da esquerda. 1: formador, 2: camada coagulante, 3: primeira camada de látex, 4: camada de partícula, 5: segunda camada
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46/54 de látex. 0 circulo superior mostra uma região da luva na
| qual a primeira e a segunda camadas | de látex | são |
| aglutinadas. 0 círculo inferior mostra uma | região da | luva |
| na qual a primeira e a segunda camadas | de látex | são |
| separadas. | ||
| [00120] A Fig. 3 mostra partículas | de silica | que |
estão posicionadas entre as camadas de látex interna e
| externa. As | partículas | são | ancoradas na | camada | de | látex |
| interna. [00121] | A Fig. 4 | mostra um catre | de dedo | de | dupla | |
| camada. As setas indicam | as | regiões aglutinadas e | separadas |
(a) e a seção transversal (camadas externa e interna, b).
[00122] A Fig. 5 mostra uma camada de látex, que foi revestida por mergulho com partículas de silica funcionalizadas e lavada com uma mistura de água-etanol. As partículas aderem à camada de látex. Este estado é uma etapa intermediária para a produção de um sistema de dupla camada com partículas quimicamente ligadas a uma das camadas. Posteriormente, esta matriz de moldagem é posteriormente processada por mergulho na segunda dispersão de látex, secagem e vulcanização.
[00123] A Fig. 6 mostra um catre de dedo de dupla camada com uma ponta do dedo aglutinada.
[00124] Fig. 7 mostra os diagramas referidos no Exemplo 1.
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47/54 [00125] A Fig. 8 mostra espectros de infravermelhos medidos usando Espectroscopia por Transformada de Fourier por Refletância Difusa no Infravermelho (em pastilhas de KBr) de i) partículas de silica funcionalizadas com trietoxivinilssilano (VTES) e PEG2000 e ii) partículas de silica apenas com VTES. Bandas de VTES (cinza) e PEG2000 (branco) são marcadas no espectro de IV.
[00126] A Fig. 9 mostra coberturas de multicamadas revestidas por mergulho compreendendo duas camadas de borracha natural e uma camada intermediária de partículas de silica funcionalizadas.
a) Influxo dependente do tempo de uma gotícula de água (2 s, 10 s, 20 s, 30 s, 40 s, 50 s, 60 s, 120 s, 180 s após perfuração) mostrado para coberturas contendo partículas de silica funcionalizadas com VTES + PEG2000.
b) Eficácia do indicador de perfuração (PIE, área efetiva de mudança de cor ao longo do tempo) na dependência da funcionalização da superfície das partículas de silica (trietoxivinilssilano (VTES) + PEG2000, VTES, 3(aminopropil)trietoxissilano (APTES)).
c) Imagens de microscopia de luz da seção transversal das coberturas mostrando a camada externa (1), a camada interna (2) e a camada intermediária de partículas de silica funcionalizadas com VTES + PEG2000, VTES e APTES.
[00127] A Fig. 10 mostra exemplificativamente gotas
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48/54 de água em superficies de borracha natural cobertas com partículas de silica funcionalizadas e o ângulo de contato resultante em dependência da funcionalização da superficie de partículas de silica (trietoxivinilssilano (VTES) + PEG2000, VTES, 3-(aminopropil)trietoxissilano (APTES).
Exemplos
Exemplo IA: Otimização de concentração de nitrato de cálcio (diagrama Fig. 7 A) [00128] O efeito da concentração de nitrato de cálcio [% (em v/v) , calculado com base em Ca (NO3) 2MH2O] na espessura de uma única camada de látex foi analisado. Látex: 60% (em v/v); carbonato de cálcio: 10% (em v/v) .
Exemplo 1B: Otimização da concentração de carbonato de cálcio (diagrama Fig. 7 B)
| [ | 00129 | ] 0 efeito | da concentração de carbonato | de |
| cálcio | [ % | (em v/v) ] na | espessura de uma única camada | de |
| látex | foi | analisado. | Látex: 60% (em v/v); nitrato | de |
| cálcio | : 2,3 | % (em v/v). |
Exemplo 1 C: Otimização da dispersão de látex (diagrama Fig. 7 C)
| [00130] 0 efeito | da concentração | de | látex [% | (em |
| v/v)] na espessura de | uma única camada | de látex | foi | |
| analisado. Carbonato de | cálcio: 10% (em | v/V | ) ; nitrato | de |
| cálcio: 2,3% (em v/v). Protocolo padrão para produção de luvas | de acordo | com |
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49/54 a invenção
1) Coagulante com solução de agente de liberação, exemplificamente :
- 1,5 1 de água
- 110 g de nitrato de cálcio
- 600 g de carbonato de cálcio (CaCOs)
2) Concentração de Látex 1: 30%
3) Suspensão de partículas de silica
4) Concentração de Látex 2: 60%
Funcíonalízação de partículas com silanos (exemplificativamente descrito para 1 g de partículas e tris (2-metoxietoxi) (vinil)silano como silano)
1. As partículas de silica são colocadas em suspensão em 30 ml de etanol e 30 ml de solução de NaOH (1 mol/1-1) e tratadas por ultra-sons.
2. Adicionam-se 10 ml de etanol, 10 ml de solução de NaOH (1 mol l-1) e 5 ml de silano.
3. A solução é agitada durante 2 h em temperatura ambiente.
4. As partículas foram centrifugadas e lavadas por duas vezes com etanol.
5. A suspensão foi seca a 30°C durante 12 horas.
6. As partículas foram mecanicamente ameaçadas para obter um pó.
7. As partículas são colocadas em suspensão em uma
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50/54 mistura de 70% de água e 30% de álcool.
Funcionalização de partículas com PEG ou silanos [00131] As partículas de SiO2 foram colocadas em suspensão em água e misturadas com a quantidade apropriada de silano ou PEG. O pH foi ajustado para 9-10 e a suspensão foi agitada a 75°C durante cerca de 2-4 h. A dispersão foi então seca a 75°C durante várias horas para remover o solvente. O pó foi então lavado duas vezes, cada um com H2O e EtOH e centrifugado. As partículas resultantes foram secas a 75°C durante várias horas para obter o produto final.
Funcionalização de partículas com PEG e silanos [00132] Como PEG, PEG200, PEG2000, PEG10000,
PEG20000 e outros foram usados. Como silanos, um dos seguintes foi empregado: tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3-(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinil silano, 3-trimetoxissililpropano-l-tiol, bis [3- (trietoxissilil)propil]tetrassulfeto,3(metacriloxipropil)trimetoxissilano,3[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano,N-(3trietoxissililpropil)gluconamida. A reação foi realizada da seguinte forma:
[00133] Uma quantidade correspondente de silano (10% em mol ou acima) foi adicionada a uma suspensão de
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51/54 partículas de silica em tRO/EtOH (1:1 em v/v). Após ajustar o pH a 9 - 10 (NaOH ou NH4OH) , a suspensão foi agitada durante 5 min. Depois PEG (entre 10 e 70% em mol) foi adicionado e a mistura reacional foi agitada até PEG ser dissolvido. A mistura foi então agitada a 75°C durante 8 h. Após remoção do solvente, as partículas foram lavadas com H2O e EtOH várias vezes para remover os compostos não reagidos. As partículas foram então secas a 70°C durante 24 h para obter o produto final.
Instruções de medição para eficácia do indicador de perfuração (PIE)
1. Colocar uma cobertura de camada dupla sobre um formador colorido
2. Perfurar com agulha
3. Colocar a gota de água no topo da perfuração (excesso de água)
4. Disparar fluxo de entrada de água pela aplicação de ligeira tensão mecânica paralela às camadas (deformação da perfuração)
5. Tirar fotos com uma escala de comprimento definida para calibração e depois por um período de tempo definido (2s, 10s, 20s, 30s, 40s, 50s, 60s, 120s, 180s após as perfurações)
6. Quantificar o PIE medindo a área afetada com processamento de imagem, por exemplo, com a ajuda do
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52/54 software ImageJ (Schneider, C. A.; Rasband, W. S.; Eliceiri, K. W. (2012), Nature methods 9(7):671-675). Certificar-se de considerar apenas a água entre as camadas, não entre o látex e o formador.
Medições de ângulo de contato [00134] Os ângulos de contato foram determinados usando um Dropmeter Kyowa (DMs-401) eguipado com uma agulha de 32G de aço inoxidável. Gotas de 2,0 μΐ de água purificada foram colocadas em superfícies de amostra alinhadas horizontalmente (técnica de gota séssil) . Uma foto foi tirada e avaliada 10s após a deposição superficial da gota. A aquisição e análise dos dados foi realizada usando o método de meio ângulo no Software de Medição e Análise InterFACE FAMAS.
Material
Neotex FA: látex natural, amônia completa, 60% de poli-isopreno com material natural associado
ProChemie-Latex: 60%, FA, poli-isopreno com material natural associado
Vulcanizador: Suprotex L 4204-2, Weserland.eu
Carbonato de cálcio (CaCOs), CAS-N° 471-34-1, S3Chemicals
Nitrato de cálcio tetrahidratado (Ca (NO3) 2MH2O) , CASN° 13477-34-4, S3-Chemicals, 98%
Talco em pó: diacleanshop, CAS-N° 14807-96-6, EG-N°
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53/54
238-877-9
Partículas de silica: Kremer Pigmente, esféricas, < 50 μη
Partículas de silica, pirogênicas, CAS 112945-52-5,
Sigma Aldrich 0,007 μη
Partículas de silica, pirogênicas, CAS 112945-52-5,
Sigma Aldrich 0,2-0,3 μη
Partículas de silica: silica pirogênica 0X50 (Aerosil®), CAS 112 945-52-5, (ex. 7631 -86-9)
Tris (2-metoxietoxi) (vinil)silano, CAS 1067-53-4, Sigma Aldrich
Aliltrimetoxissilano, CAS 2551-83-9, ABCR
3-(Aminopropil)trietoxissilano, CAS 919-30-2, Sigma Aldrich
Hexadeciltrimetoxissilano, CAS 16415-12-06, Sigma Aldrich
Viniltrimetoxissilano, CAS 2768-02-7, Sigma Aldrich
Trietoxivinilssilano, CAS 78-08-0, Merck
3-Trimetoxissililpropano-l-tiol, CAS 4420-74-0, Evonik
Bis [3- (trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, CAS 4 037272-3, ABCR
3-(Metacriloxipropil)trimetoxissilano, CAS 2530-85-0, ABCR
3- [Metoxi(polietilenooxi)propil]trimetoxissilano, CAS
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65994-07-2, ABCR
N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida, CAS 104275-58-
3, ABCR
Heliogen® Blau: Kremer Pigmente, pigmento azul
Uranina: Kremer Pigmente, pigmento amarelo
PEG 200, PEG 2000, PEG 10000, PEG 20000, CAS 25322-683, Carl Roth
Claims (31)
- REIVINDICAÇÕES1. Cobertura de multicamadas, particularmente uma luva para uma mão humana, caracterizada por compreender um corpo principal e um rebordo, em que- referido corpo principal compreendea. uma camada de látex externab. uma camada de látex internac. uma camada intermediária compreendendo partículas, em que as referidas partículas têm1. um diâmetro médio de < 100 μη e ii. uma superfície que compreende grupos OH expostos quando em estado não funcionalizado;- e o referido rebordo consiste essencialmente nas camadas de látex externa e interna aglutinadas, em que as referidas partículas serem quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos.
- 2. Cobertura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas compreendem ou consistem essencialmente em partículas inorgânicas, partículas feitas de silica em particular, dióxido de titânio ou dióxido de zircônio, mais particularmente partículas feitas de silica.
- 3. Cobertura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas têmPetição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 76/952/11a. um diâmetro médio < 10 μη, mais particularmente um diâmetro médio de < 1 μη, ainda mais particularmente um diâmetro médio de < 0,1 μη, oub. > 90% das referidas partículas tendo um diâmetro < 10 μη, mais particularmente 90% das referidas partículas tendo um diâmetro < 1 μη, ainda mais particularmente 90% das referidas partículas tendo um diâmetro <0,1 μη.
- 4. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas têm uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2/nm2 a 5/nm2, em particular 2,2/nm2 a 2,5/nm2.
- 5. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o referido composto compreendendo grupos hidrofóbicos é um composto compreendendoa. um grupo insaturado, particularmente uma ligação
dupla carbono-carbono insaturada, mais particularmente uma porção CHCH2, ou b. enxofre, particularmente em que o referido composto compreendendo grupos hidrofóbicos é selecionado de 7- octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3mercaptopropiltrimetoxissilano, 3Petição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 77/953/11 (aminopropil)trietoxissilano, tris(2metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3-(amino propil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinil silano, 3trimetoxissililpropano-l-tiol, bis[3(trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, 3(metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3trietoxissililpropil)gluconamida. - 6. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas funcionalizadas têm uma superfície pelo menos parcialmente hidrofóbica.
- 7. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas são adicionalmente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofílicos, particularmente selecionados de polietileno glicol, poliglicerol e N-(3trietoxissililpropil)gluconamida ou 3[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano.
- 8. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a referida partícula funcionalizada ter uma superfície de partícula anfifílica.
- 9. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquerPetição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 78/954/11 uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas são funcionalizadas com pelo menos dois compostos diferentes.
- 10. Cobertura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pora. um primeiro composto é selecionado de compostos adequados para produzir uma superfície hidrofóbica, em particular, o primeiro composto é um composto compreendendo um grupo insaturado (mais particularmente uma porção CH=CH2) ou enxofre, mais particularmente um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropil)trietoxissilano, tris(2metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3trimetoxissililpropano-l-tiol, bis[3-(trietoxisilil)propil]tetrassulfeto, 3(metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3trietoxissililpropil)-gluconamida, eb. um segundo composto é selecionado a partir de compostos adequados para produzir uma superfície hidrofílico, em particular, uma substância selecionada de polietileno glicol, poliglicerol, N-(3trietoxissililpropil)gluconamida e 3-[metoxi(polietilenoPetição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 79/955/11 oxi)propil]trimetoxissilano.
- 11. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas são quimicamente ligadas à(s) camada(s) de látex interna e/ou externa, particularmente na face da camada de látex voltada para a camada intermediária.
- 12. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de a(s) referida(s) camada(s) de látex interna e/ou externa ter (em) um ângulo de contato com água de < 90°, particularmente < 45°, em uma face da camada de látex voltada para a camada intermediária.
- 13. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, em que a referida cobertura de multicamadas é caracterizada por uma espessura de 100 pm a 800 pm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais.
- 14. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que a referida camada externa e a referida camada de látex interna são aglutinadas em regiões discretas, particularmente em regiões de 1 mm2 a 5 cm2, mais particularmente regiões de 4 mm2 a 2,5 cm2, ainda maisPetição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 80/956/11 particularmente regiões de 9 mm2 a 1 cm2, mais particularmente aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.
- 15. Cobertura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que as referidas regiões discretas formam padrões, sinais, caracteres ou números.
- 16. Cobertura de látex de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que a referida camada intermediária compreende uma pluralidade de camadas duplas compreendendo:a. partículas tendo um diâmetro médio < 100 μη e uma superfície compreendendo grupos OH expostos, em que as referidas partículas são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos, eb. uma camada de látex.
- 17. Cobertura de látex de multicamadas, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que a camada de látex interna, ou a camada de látex interna e as camadas de látex adjacentes da camada intermediária são perfuradas.
- 18. Luva caracterizada por compreender ou consistir essencialmente em uma cobertura de multicamadas conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17.
- 19. Método para produzir uma cobertura de multicamadas caracterizado por compreender as etapas de:Petição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 81/957/11a. fornecer um formador, particularmente um formador tendo a forma de uma mão humana;b. imergir o referido formador em um primeiro líquido coagulante, em uma profundidade de imersão di, assim retraindo e secando o referido formador;c. imergir o referido formador em uma primeira dispersão de látex para uma profundidade de imersão d2, assim retraindo e secando o referido formador, produzindo um primeiro formador coberto com látex;d. aplicar partículas quimicamente funcionalizadas ao referido primeiro formador coberto com látex a uma profundidade de imersão ds; produzindo um formador tratado com partículas;em que as referidas partículas estão- em um estado não funcionalizado em que um diâmetro médio < 100 μη e uma superfície compreendendo grupos OH expostos, particularmente a uma densidade de 2-5/nm2, mais particularmente 2,2/nm2 a 2,5/nm2, e quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos;e. imergir o referido formador tratado com partículas em uma segunda dispersão de látex para uma profundidade de imersão d4, assim retraindo e secando o referido formador de partículas tratado; produzindo um segundo formador coberto com látex,Petição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 82/958/11 em que di > cb > ch e di > cU > d3;f. remover as camadas aplicadas do referido formador revestido, produzindo a referida cobertura de multicamadas.
- 20. Método, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que entre as etapas e e f, uma etapa é realizada, pela qual um revestimento é aplicado ao referido segundo segundo formador coberto com látex, produzindo um formador revestido.
- 21. Método, de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracterizado por a referida etapa ser efetuada imergindo o referido primeiro formador coberto com látex em uma suspensão aquosa compreendendo partículas quimicamente funcionalizadas em uma concentração entre 0,2 e 7 mol/L, particularmente aproximadamente 1 mol/L a uma profundidade de imersão d3.
- 22. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 21, caracterizado por as referidas partículas quimicamente funcionalizadas serem aplicadas na etapa d de uma suspensão aquosa com uma concentração de 0,2 e 7 mol/L, particularmente aproximadamente 1 mol/L por adição de uma dispersão de látex (40 a 80% em peso, particularmente 60% em peso de teor de sólidos) com uma razão volumétrica de suspensão para dispersão de látex menor que 1:20.
- 23. Método, de acordo com qualquer uma dasPetição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 83/959/11 reivindicações 19 a 22, caracterizado por as regiões discretas serem limpas das referidas partículas quimicamente funcionalizadas subsequentemente à etapa d e antes da etapa e.
- 24. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 22, caracterizado pelo fato de que uma cobertura adesiva que cobre regiões discretas é aplicada ao formador subsequentemente à etapa c e antes da etapa d, e destacada após a etapa d.
- 25. Método, de acordo com a reivindicação 23 ou 24, caracterizado por as referidas regiões discretas serem regiões de 1 mm2 a 5 cm2, mais particularmente regiões de 4 mm2 a 2,5 cm2, ainda mais particularmente regiões de 9 mm2 a 1 cm2, mais particularmente aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.
- 26. Método, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por as referidas regiões discretas formarem padrões, sinais, caracteres ou números aglutinados.
- 27. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 26, caracterizado por as referida primeira e a segunda dispersões de látex e as partículas quimicamente funcionalizadas compreenderem um sistema de vulcanização, e em que após a retração do referido formador tratado com partículas da referida segunda dispersão de látex na etapa e, a etapa de vulcanização é realizada a umaPetição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 84/9510/11 temperatura entre 100°C e 200°C, em particular a aproximadamente 140°C.
- 2 8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações a 27, caracterizado pelo fato de que as etapas d e e são repetidas várias vezes produzindo uma cobertura de látex de muiticamadas tendo mais de duas camadas de látex.
- 29. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 28 caracterizado pelo fato de que as referidas partículas são partículas de silica.
- 30. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 29 caracterizado pelo fato de que as referidas partículas são funcionalizadas por ligação covalente à superfície de um composto selecionado dentre 7octeniltrimetoxissilano5-hexeniltrimetoxissilano3mercaptopropiltrimetoxissilano (aminopropil)trietoxissilano3tris(2metoxietoxi)(vinil)silano alil-trimetoxissilano3(aminopropil)trietoxissilano hexadeciltrimetoxissilano viniltrimetoxissilano trietoxivinilssilano3trimetoxissililpropano-l-tiol bis [3- (trietoxisilil)propil]tetrassulfeto3(metacriloxipropil)trimetoxissilano3-N-(3trietoxissililpropil)gluconamida.
- 31. Método, de acordo com a reivindicação 30Petição 870190069274, de 22/07/2019, pág. 85/9511/11 caracterizado pelo fato de que as referidas partículas são adicionalmente funcionalizadas por ligação covalente de um segundo composto selecionado de polietileno glicol, poliglicerol, N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida e 3[metoxi(polietileno oxi)propil]trimetoxissilano.
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