BR112019015055B1 - Cobertura de multicamadas, luva e método para produzir uma cobertura de multicamadas - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a uma cobertura de látex de multicamadas, particularmente uma luva, compreendendo um corpo principal e um rebordo. O corpo principal compreende uma camada de látex externa, uma camada de látex interna e uma camada intermediária compreendendo partículas. O rebordo consiste essencialmente nas camadas de látex externa e interna aglutinadas. As partículas na camada intermediária são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos. Antes da funcionalização, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio ó 100 óm e uma superfície compreendendo grupos OH expostos. A invenção refere-se adicionalmente a um método de produção da cobertura de multicamadas, compreendendo as etapas de fornecer um formador e imergir sequencialmente em uma primeira solução coagulante, uma primeira dispersão de látex, uma suspensão de partículas e uma segunda dispersão de látex.

Description

[001] A presente invenção refere-se a luvas descartáveis de multicamadas e a um método para produzir as mesmas.

Fundamentos

[002] As luvas descartáveis precisam atender a muitas demandas diferentes, às vezes até conflitantes. Luvas usadas por profissionais de saúde, laboratórios e pessoal de emergência proporcionam uma barreira física que cobre a mão nua como medida de proteção de higiene e contaminação. As luvas devem proteger o usuário do contato direto da pele com substâncias nocivas e agentes infecciosos. Elas têm que ser duráveis, mas flexíveis e provêm uma boa pega, sem comprometer muito o sentido do tato. As luvas também devem ser não irritantes para a pele. Certas luvas, em particular luvas cirúrgicas, têm de ser esterilizadas e embaladas individualmente. Como as luvas são frequentemente substituídas, é necessário que elas sejam relativamente baratas e ainda exibam alta qualidade.

[003] Uma certa porcentagem de luvas fabricadas em produção em massa exibe defeitos no furo. Reduzir a porcentagem de luvas com defeitos de furos é um desafio importante. Os furos podem também ocorrer após o processo de produção através de adulteração não autorizada ou por acidentes durante o uso da luva, por exemplo, através de danos por bisturis ou agulhas. Infelizmente, esses furos geralmente não são facilmente visíveis e, portanto, não são percebidos imediatamente. Para aumentar a segurança, uma abordagem comum é vestir duas luvas, uma acima da outra. Isso, no entanto, cria outros problemas, como deslizamento e decaimento da luva externa.

[004] Luvas de camada dupla podem fornecer a mesma barreira física que usar duas luvas sem as desvantagens mencionadas. Uma característica muito relevante de tal luva de dupla camada pode ser uma função indicadora que notifica imediatamente o usuário de um furo em uma das camadas, por exemplo, por um sinal visível.

[005] Luvas usualmente consistem em várias camadas aglutinadas. Estas resultam de vários processos de mergulho e não podem ser distinguidas de uma única camada mais espessa. No entanto, existem modificações. EP 0 561 651 A1 (também publicado como US5438709 e US6280673) reivindica um processo de mergulho eficiente para um revestimento de álcool polivinílico para obter propriedades de superfície de lubrificação das luvas. US 2003/0124354 A1 descreve o mergulho do formador em várias etapas, mergulhando no mesmo material ou em um material diferente, ou mergulhando em banhos de látex de cor diferente. Este e qualquer outro documento de patente US citado no presente relatório descritivo são aqui incorporados por referência.

[006] A integração de um indicador de perfuração, que avisa o usuário em caso de violação, requer a separação espacial das camadas de polímero. Os métodos de produção de luvas com duas camadas separadas são usualmente complexos e caros. Abordagens para produzir tais artigos de látex em um único processo são exemplificativamente descritos em US5965276. Aqui, partículas, tal como violeta de genciana, são aplicadas em uma etapa de mergulho adicional entre as camadas, de modo a separar as camadas interna e externa adjacentes. Em um outro exemplo, propõe-se o mergulho intermediária no estearato de zinco, alegando o mesmo resultado. Um problema é que este processo requer fazer outro mergulho em um coagulante. Um outro problema é que essas substâncias são prejudiciais à saúde. Como não estão quimicamente ligados à camada de látex, essas substâncias podem ser removidas ou eliminadas por rinsagem. Em caso de violação da luva, ela pode entrar em contato com a pele e abrir na cirurgia e colocar os pacientes em risco.

[007] Em uma outra abordagem para conseguir a indicação de perfuração, são empregadas microcápsulas tingidas em uma camada intermediária (US 2011/0287553). WO2007068873 propõe o uso de partículas de sílica para formar a camada intermediária. Enquanto um procedimento usando partículas de sílica produz o efeito desejado de separar as camadas, ele não consegue realizar o comportamento de qualidade dos sistemas de colocação de luva dupla. Uma aplicação controlada da sílica é difícil, as partículas não são ligadas às camadas de látex e a sua ligeira hidrofilicidade não suporta a estabilização em uma suspensão para mergulho, nem permite aplicar homogeneamente as partículas às camadas de látex hidrofóbicas.

[008] Com base no estado da técnica acima mencionado, o objetivo da presente invenção é fornecer um método rentável, rápido e confiável para produzir luvas duráveis, resistentes a danos, compreendendo uma função indicadora de violação. Este problema é resolvido pelo objeto das reivindicações independentes.

Descrição da invenção

[009] O termo “látex” no contexto do presente relatório descritivo refere-se a um polímero de borracha. Exemplos não limitativos de borracha de látex incluem borracha natural, borracha da Índia, poli-isopreno, polímeros contendo nitrila, borracha nitrílica e policloropreno.

[0010] O termo “dispersão de látex” refere-se a uma dispersão aquosa de polímero de um dos látexes acima mencionados, que podem ser solidificados.

Cobertura de multicamadas

[0011] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é provida uma cobertura de multicamadas. Em modalidades particulares, a cobertura tem a forma semelhante a uma mão humana e pode servir como uma luva. A cobertura de multicamadas compreende um corpo principal e um rebordo. O corpo principal compreende uma camada de látex externa e uma camada de látex interna distinta, separada, mas adjacente à camada externa, em um lado interno da cobertura, onde a cobertura é em forma de luva. Uma camada intermediária compreendendo partículas separa a camada externa e a camada interna. O rebordo consiste essencialmente na primeira e na segunda camadas de látex aglutinadas (Fig. 1). No estado não funcionalizado, as partículas são caracterizadas por - um diâmetro médio £ 100 μm e - uma superfície compreendendo grupos OH expostos.

[0012] Na camada intermediária, as partículas são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos.

Partículas

[0013] Em certas modalidades, as partículas são micropartículas. Em certas modalidades, as partículas são nanopartículas.

[0014] Em certas modalidades, as partículas são partículas orgânicas. Em certas modalidades, as partículas são partículas orgânicas compreendendo ou consistindo essencialmente em um material selecionado de poliestireno, polilactídeos (PLA), poliglicolídeos (PGA), poli(lactídeo- co-glicolídeos) (PLGA), polianidridos, poliortoésteres, policianoacrilatos, policaprolactona, poli(ácido glutâmico), poli(ácido málico), poli(N-vinil pirrolidona), poli(metacrilato de metila), poli(álcool vinílico), poli(ácido acrílico), poliacrilamida, poli(etilenoglicol) e poli(ácido metacrílico).

[0015] Em certas modalidades, as partículas são partículas inorgânicas. Em certas modalidades, as partículas são partículas inorgânicas que compreendem ou consistem essencialmente em um material selecionado de sílica, dióxido de titânio, dióxido de zircônio, óxido de ferro, ouro, prata, gadolínio, fluoreto de magnésio, fluoreto de estrôncio ou fluoretos semelhantes.

[0016] Em certas modalidades, as partículas compreendem ou consistem essencialmente em sílica, dióxido de titânio ou dióxido de zircônio. Em certas modalidades, as partículas compreendem ou consistem essencialmente em sílica.

[0017] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio £ 10 μm. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio £ 1 μm. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio £ 0,1 μm.

[0018] Em certas modalidades, as partículas são partículas de resina de melamina. Em certas modalidades, as partículas são partículas de poliestireno. Em certas modalidades, as partículas são partículas de polimetilmetacrilato. Em certas modalidades, as partículas são estruturas zeolíticas de imidazolato (ZIFs). As ZIFs são compostas por íons de metais de transição coordenados de maneira tetraédrica (por exemplo Fe, Co, Cu, Zn) conectados por ligantes de imidazolato. Em certas modalidades, as partículas são nanotubos de carbono. Em certas modalidades, as partículas são partículas de grafeno.

[0019] Em certas modalidades, as partículas são partículas de sílica, particularmente partículas de sílica tendo um diâmetro médio £ 50 μm, particularmente partículas de sílica tendo um diâmetro médio de £ 25 μm, mais particularmente partículas de sílica tendo um diâmetro médio £ 15 μm. Em certas modalidades, as partículas de sílica têm um diâmetro médio de 0,01 μm £ d £ 1 μm. Em certas modalidades, as partículas de sílica são uma mistura de partículas menores (0,01 μm £ d £ 1 μm) e partículas maiores (5 μm £ d £ 25 μm).

[0020] As partículas atuam como “espaçadores” entre as camadas de látex e, assim, garantem a separação entre as duas camadas (Fig. 3). Uma outra vantagem das partículas é que elas podem adicionar proteção contra redução de comprimento ou cortes, uma vez que são significativamente mais duras que o látex. As partículas cobrem a superfície do primeiro formador coberto com látex até a profundidade de imersão d3.

[0021] Em certas modalidades, as partículas, independentemente do material, têm um diâmetro médio £ 15 μm. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio £ 10 μm. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio de 0,01 μm £ d £ 0,1 μm. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio de 0,1 μm £ d £ 1 μm. Em certas modalidades, as partículas são uma mistura de partículas menores (0,1 μm £ d £ 1 μm) e partículas maiores (5 μm £ d £ 25 μm). Um diâmetro de partícula < 10 μm aumenta a estabilidade de partículas em suspensão.

[0022] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio de £ 100 μm. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio de 10 μm a 100 μm. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por um diâmetro médio de 20- 50 μm. Em certas modalidades, as partículas têm um diâmetro médio de £ 25 μm. As partículas dos tamanhos mencionados na faixa de 1 a 100 μm, particularmente de 20 a 50 μm, podem trazer vantagens em certas modalidades criando cavidades maiores entre as camadas, facilitando o fluxo de líquido entre as camadas no caso de uma violação.

[0023] Em certas modalidades, as partículas são coloridas. As partículas coloridas aumentam a visibilidade de uma perfuração da camada externa (função indicadora).

[0024] O termo “diâmetro médio” em relação às partículas refere-se particularmente à média aritmética ou à mediana da distribuição de diâmetro das partículas. Tal tamanho médio pode ser determinado por métodos conhecidos da pessoa qualificada, tal como, por exemplo, por microscopia por varredura eletrônica, dispersão de luz estática ou dinâmica (SLS, DLS) ou cromatografia por exclusão por tamanho. Se nenhum outro método for explicitamente mencionado, os tamanhos de partícula dados aqui para definir a invenção são considerados para serem determinados pela dispersão de luz dinâmica.

[0025] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 1 a 10/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2 a 5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2,2 a 2,5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2,2/nm2.

[0026] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos SiOH (silanol) expostos tendo uma densidade de 2 a 5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos SiOH expostos tendo uma densidade de 2,2 a 2,5/nm2.

[0027] Grupos silanol livres podem ser quantificados por vários métodos. A título de exemplo não limitativo, os métodos para determinação da concentração de SiOH são: cloração =SiOH, reação de =SiOH com haletos de fenil-lítio, diazometano e alquilmagnésio, reagindo =SiOH com B2H6, reagindo =SiOH com LiAlH4, espectroscopia na região do infravermelho. Um método preciso e direto de quantificar a concentração de SiOH na superfície da partícula é reagir com LiAlH4 de acordo com a seguinte equação na presença de diglima: 4 SiOH + LiAlH4 ^ LiOSi + Al(OSí)s + 4 H2

[0028] Este método envolve medir a pressão para determinar a quantidade de hidrogênio formado e, portanto, a densidade do grupo silanol. Como o íon hidreto, atuando como um agente agressivo, é muito pequeno e altamente reativo, todos os grupos silanóis da superfície são detectados, incluindo os com ponte. Salvo indicação em contrário, as densidades de Si-OH aqui indicadas são determinadas por este método.

Funcionalização de partículas

[0029] As partículas são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos ou grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Partículas funcionalizadas podem estar na forma de partículas monofuncionais (funcionalizadas com um grupo hidrofóbico específico), partículas multifuncionais (funcionalizadas com diferentes grupos hidrofóbicos ou hidrofóbicos e hidrofílicos), ou podem ser providas como uma mistura de partículas compreendendo diferentes partículas monofuncionais.

[0030] A funcionalização com grupos hidrofóbicos/com uma camada hidrofóbica permite/auxilia a aderência ao primeiro formador coberto com látex durante a aplicação das partículas e ancoragem/acoplamento ao látex durante a vulcanização subsequente. Em certas modalidades, isto é efetuado pela formação de ligações covalentes entre partículas funcionalizadas e látex.

[0031] A ligação das partículas ao látex garante que, no caso de violação de uma camada de látex, a integridade estrutural do produto seja garantida e as partículas não sejam liberadas.

[0032] Em certas modalidades, as partículas são funcionalizadas com um composto compreendendo grupos insaturados ou enxofre, em particular com um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5- hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, tris(2- metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3- (aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinil silano, 3- trimetoxissililpropano-1-tiol, bis[3- (trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, 3-(metacril oxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida.

[0033] Em certas modalidades, as partículas funcionalizadas têm uma superfície de partícula hidrofóbica.

[0034] Em certas modalidades, as partículas são adicionalmente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofílicos. Em certas modalidades, as partículas são adicionalmente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofílicos selecionados de polietileno glicol, N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida e/ou 3-[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano.

[0035] A funcionalização com grupos hidrofílicos/com uma camada hidrofílica melhora a dispersabilidade das partículas em água e estabiliza as partículas em uma suspensão aquosa. Também atua como um agente coagulante durante o mergulho subsequente do látex, facilitando uma aplicação uniforme da camada de látex no topo.

[0036] A funcionalização com grupos hidrofílicos/com uma camada hidrofílica também melhora a função indicadora da camada intermediária. Uma superfície de partícula hidrofílica permite o influxo de líquidos aquosos na camada intermediária, de modo que a camada intermediária atue como um reservatório de líquido em caso de violação. Ao aumentar a umectabilidade na água, a água (ou a umidade do ambiente) é sugada para a camada intermediária de forma mais eficiente e, portanto, o ponto visível aumenta mais rapidamente e se espalha para uma área maior. O nível de enchimento do reservatório de líquido torna-se mais aparente, quando a camada interna é de cor escura.

[0037] Usando as instruções de medição descritas na seção de exemplos, o efeito de partículas modificadas diferentemente na camada intermediária sobre a eficácia do indicador de perfuração pode ser avaliado. Se uma área visivelmente discernível, indicando violação por mudança de cor de 50 mm2, for formada dentro de 100 segundos, isso é considerado um bom indicador de perfuração (Fig. 9).

[0038] Em certas modalidades, as partículas funcionalizadas têm uma superfície de partículas anfifílicas.

[0039] Uma superfície de partícula anfifílica tem vantagens tanto de uma superfície de partícula hidrofóbica como de uma superfície de partícula hidrofílica. Permite a estabilização ou estabilização suficiente das partículas em uma suspensão aquosa, aderência ao primeiro formador coberto com látex, serve como agente de coagulação para aplicação da segunda cobertura de látex, e auxilia a ligação química à cobertura de látex durante a vulcanização. Partículas anfifílicas permitem um influxo de líquidos aquosos em caso de violação, de modo que a camada intermediária atua como um reservatório de líquido.

[0040] Em certas modalidades, as partículas funcionalizadas são funcionalizadas com pelo menos duas substâncias diferentes.

[0041] A primeira substância é selecionada de substâncias adequadas para produzir uma superfície hidrofóbica. Em certas modalidades, a primeira substância é selecionada de substâncias contendo grupos insaturados ou enxofre, mais particularmente uma substância selecionada de 7-octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3- mercaptopropiltrimetoxissilano, 3- (aminopropil)trietoxissilano, tris(2metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3- (aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3- trimetoxissililpropano-1-tiol, bis[3- (trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, 3- (metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida.

[0042] A segunda substância é selecionada de substâncias adequadas para produzir uma superfície hidrofílica. Em certas modalidades, a segunda substância é selecionada de polietileno glicol e N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida ou 3- [metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano.

[0043] Em certas modalidades, as partículas compreendem um revestimento de superfície de alquilssilano. No contexto do presente relatório descritivo, o termo “silanos” refere-se a compostos químicos saturados consistindo em uma estrutura esquelética de átomos de silício (esqueleto de silício) e hidrogênio. Os átomos de silício são ligados uns aos outros como os centros tetraédricos de múltiplas ligações simples. Cada átomo de silício tem quatro ligações (ligações Si-H ou Si-Si), e cada átomo de hidrogênio é unido a um átomo de silício (ligações H-Si). Os silanos comercialmente disponíveis são derivados sinteticamente. No contexto do presente relatório descritivo, o termo “alquilssilanos” refere-se a compostos químicos derivados de silanos contendo um ou mais grupos alquila. Exemplos não limitativos de alquilssilanos são metilssilano, trimetil(trifluormetil)silano, trimetilssilanocarbonitrila, dimetilssilano, trimetilssilano, trietilssilano, tetrametilssilano e hexametildissilano.

[0044] Em certas modalidades, silanos com grupos hidrofóbicos longos e ligações insaturadas, tais como, tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, 7- octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano ou aliltrimetoxissilano são usados para obter hidrofobicidade das partículas. O grupo vinila é usado para a ligação covalente das partículas à cadeia poli-isoprênica durante a vulcanização.

[0045] Em certas modalidades, os silanos compreendendo uma porção tiol (-SH), por exemplo, 3- mercaptopropiltrimetoxissilano, são usados para conseguir a hidrofobicidade das partículas. A porção tiol (mercapto) é usada para ligação covalente das partículas à cadeia de poli-isopreno durante a vulcanização.

[0046] Em certas modalidades, as partículas são partículas de sílica.

[0047] Em certas modalidades, as partículas de sílica compreendem um revestimento de superfície de alquilssilano.

[0048] Um protocolo de exemplo para a funcionalização de partículas de sílica com tris(2- metoxietoxi)(vinil)silano como silano é dado na seção de exemplos abaixo.

[0049] Em certas modalidades, diferentes partículas de sílica monofuncional são aplicadas subsequentemente ou simultaneamente (como uma mistura).

[0050] Um protocolo de exemplo para a funcionalização de partículas de sílica com PEG ou silanos é dado na seção de exemplos abaixo.

[0051] Em certas modalidades, as partículas de sílica monofuncional hidrofílicas (funcionalizadas com um grupo hidrofílico específico) são adicionalmente funcionalizadas com silanos hidrofóbicos, resultando em partículas multifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos.

[0052] Em certas modalidades, as partículas de sílica funcionalizadas com PEG, N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida ou 3- [metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano (hidrofílicas) são adicionalmente funcionalizadas com silanos hidrofóbicos, particularmente com um silano hidrofóbico selecionado de metilssilano, trimetil(trifluorometil)silano, trimetilssilanocarbonitrila, dimetilssilano, trimetilssilano, trietilssilano, tetrametilssilano, hexametildissilano, tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, 7- octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3- mercaptopropiltrimetoxissilano e/ou aliltrimetoxissilano. Esta segunda funcionalização resulta em partículas multifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos.

[0053] Em certas modalidades, as partículas são partículas multifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Em certas modalidades, as partículas são partículas bifuncionais que são funcionalizadas com grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Em certas modalidades, as partículas são partículas multifuncionais ou bifuncionais funcionalizadas com PEG e silanos, particularmente com PEG e um silano selecionado de metilssilano, trimetil(trifluorometil)silano, trimetilssilanocarbonitrila, dimetilssilano, trimetilssilano, trietilssilano, tetrametilssilano, hexametildissilano, tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, 7- octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3- mercaptopropiltrimetoxissilano, bis[3- (trietoxissilil)propil]tetassulfeto e/ou aliltrimetoxissilano (Fig. 8).

[0054] Em certas modalidades, as partículas de sílica são funcionalizadas com PEG e um silano hidrofóbico, em particular vinilssilano.

[0055] Um protocolo de exemplo para a funcionalização de partículas de sílica com PEG e silanos é dado na seção de exemplos abaixo.

[0056] Em certas modalidades, o PEG tem um peso molecular de 200. Em certas modalidades, o PEG tem um peso molecular de 2000. Em certas modalidades, o PEG tem um peso molecular de 10.000. Em certas modalidades, o PEG tem um peso molecular de 20.000. Em certas modalidades, o PEG tem um peso molecular de mais de 20.000. Em certas modalidades, é usada uma mistura de PEG com diferentes pesos moleculares. Em certas modalidades, o PEG é um PEG monodisperso (mdPEG).

[0057] Em certas modalidades, o silano é tris(2- metoxietoxi)(vinil)silano. Em certas modalidades, o silano é aliltrimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é 3- (aminopropil)trietoxissilano. Em certas modalidades, o silano é hexadeciltrimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é viniltrimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é trietoxivinilssilano. Em certas modalidades, o silano é 3-trimetoxissililpropano-1-tiol. Em certas modalidades, o silano é bis[3- (trietoxissilil)propil]tetrassulfeto. Em certas modalidades, o silano é 3- (metacriloxipropil)trimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é 3-[metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano. Em certas modalidades, o silano é N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida.

[0058] Em certas modalidades, partículas funcionalizadas com silano são quimicamente ligadas à primeira camada de látex. O formador coberto com a primeira camada de látex é mergulhado na suspensão de partículas preparada. As partículas aderem ao látex. A aderência é aumentada devido à hidrofobicidade das partículas revestidas com silano. Subsequentemente, os grupos funcionais na superfície exterior das partículas são removidos por mergulho do látex e do formador coberto com partículas em uma solução de hidróxido de sódio (1 mol l- 1). Para limpar a superfície coberta com partículas da solução, ela é mergulhada em uma solução de lavagem, que pode ser água ou etanol ou uma mistura dos mesmos. Uma amostra com uma superfície de látex similarmente tratada é mostrada na Fig. 6. Como resultado, a superfície das partículas de sílica é coberta com grupos Si-O-H e, desse modo, recupera a sua hidrofilicidade no lado externo. A funcionalização da superfície externa das partículas é apagada. Ao mergulhar na segunda dispersão de látex, a pegajosidade e a aderência das partículas à segunda camada de látex é evitada. O resultado é uma cobertura de multicamadas com partículas ligadas à primeira camada de látex.

[0059] Em certas modalidades, as partículas multifuncionais são quimicamente ligadas à primeira ou segunda camada de látex (interna e/ou externa). As partículas são ligadas à face do látex voltada para a camada interna (intermediária). O formador coberto com a primeira camada de látex é mergulhado na suspensão de partículas preparada. As partículas aderem ao látex e são quimicamente ligadas ao látex durante a vulcanização. Devido às suas funcionalidades hidrofílicas, as partículas otimizam a superfície para umectabilidade. Dessa forma, uma boa indicação de perfuração é garantida. O ângulo de contato com a água para superfícies de látex tratadas é mostrado na Fig. 10. Um ângulo de contato < 90° é necessário para o indicador de perfuração funcionar; menores ângulos de contato de < 45° são desejáveis. Para que o indicador de perfuração se realize dentro de um período de tempo razoável, os referidos ângulos de contato devem ser alcançados dentro de um pequeno intervalo de tempo, isto é, 10 s.

[0060] Em certas modalidades, as partículas de sílica são quimicamente ligadas à segunda camada de látex usando silanos com grupos hidrofóbicos. Em certas modalidades, estes silanos são tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano ou 7- octeniltrimetoxissilano. Em certas modalidades, as partículas de sílica são quimicamente ligadas à segunda camada de látex usando ligações insaturadas. Em certas modalidades, as partículas de sílica contêm grupos amina para ligação química.

[0061] Em certas modalidades, as partículas revestidas com (3-aminopropil)trietoxissilano são covalentemente ligadas à superfície do látex em uma etapa extra. Usando radiação UV, o n-hidroxissuccinimida éster do ácido 5- azido-2-nitrobenzóico é foto-reticulado às ligações insaturadas do poli-isopreno. O tal poli-isopreno funcionalizado é exposto às partículas revestidas, resultando na formação de ligações entre o n- hidroxissuccinimida éster do ácido 5-azido-2-nitrobenzóico e o grupo amina.

[0062] Resumindo, partículas arrastadas por camadas de elastômero fabricadas via revestimento por imersão de modo ideal - são estabilizadas em uma suspensão preferencialmente aquosa para aplicação inicial em uma camada de látex, - aderem à camada de látex durante o revestimento por imersão, - agem como um coagulante durante o mergulho subsequente do látex, - ligam ao látex para fins de segurança, e - suportam o fluxo de líquido dentro da camada de partículas e permitir um indicador de perfuração.

Geral

[0063] Em certas modalidades, a cobertura de multicamadas é caracterizada por uma espessura de 100 μm a 800 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais.

[0064] Juntas, a camada de látex externa e a camada de látex interna têm uma espessura de pelo menos 100 μm, estendendo-se através de todas as dimensões da cobertura de multicamadas. Em certas modalidades, as camadas de látex externa e interna são ambas caracterizadas por uma espessura de 50 μm que se estendem uniformemente através das suas dimensões totais. Em certas modalidades, as camadas de látex externa e interna são ambas caracterizadas por uma espessura de 30 μm a 70 μm, em particular 40 μm a 60 μm, estendendo-se uniformemente através de suas dimensões totais, enquanto juntas, exibem uma espessura de pelo menos 100 μm. Em certas modalidades, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de 40 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de 60 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais. Em certas modalidades, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de 60 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de 40 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais.

[0065] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de 100 μm a 500 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de 80 μm a 300 μm que se estende uniformemente suas dimensões totais. Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a camada de látex externa é caracterizada por uma espessura de aproximadamente 200 μm uniformemente estendendo-se por todas as dimensões totais e a camada de látex interna é caracterizada por uma espessura de aproximadamente 100 μm uniformemente estendendo-se por suas dimensões totais.

[0066] No escopo da presente invenção estão também coberturas de látex que são fortificadas em certas posições, tais como - nos casos em que a cobertura de látex é uma luva - as superfícies interna e externa dos dedos com ou sem as pontas ou a eminência tenar (a área na base do polegar), e/ou na palma da mão. Nestas posições, a espessura das camadas de látex, em particular da camada de látex externa, pode exceder a espessura que se estende através das dimensões restantes da cobertura de látex. Em certas modalidades, a espessura nestas áreas fortificadas é de aproximadamente 1,5x a espessura em outras partes. Em certas modalidades, a espessura nestas áreas fortificadas é de aproximadamente duas vezes a espessura em outras partes. Em certas modalidades, o aumento da espessura em determinadas posições é conseguido pela aplicação local de uma quantidade adicional de solução de látex. Em certas modalidades, o aumento da espessura é conseguido pela aplicação local de uma solução coagulante com uma concentração maior de coagulante do que o referido primeiro (ou referido segundo) líquido coagulante, o que leva à formação de uma camada de látex mais espessa (comparar diagrama A). A aplicação da solução coagulante pode ser aplicada ou removida em um processo de mergulho e com tecido/escova.

[0067] Em certas modalidades, a camada externa e a camada de látex interna são aglutinadas em regiões discretas. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 1 mm2 a 5 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 4 mm2 a 2,5 cm2. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 9 mm2 a 1 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.

[0068] Em certas modalidades, as regiões discretas formam padrões, sinais, caracteres ou números para indicar o tamanho das luvas, o número de lote, a data de produção ou expiração, rótulos de autoridades ou logotipos de empresas.

[0069] Em certas modalidades, a camada intermediária compreende uma pluralidade de camadas. A pluralidade de camadas dentro da camada intermediária compreende pares de uma camada de partículas e uma camada de látex. A camada de partículas compreende partículas que quimicamente funcionalizaram com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos. Antes da sua funcionalização, as partículas têm um diâmetro médio £ 100 μm e uma superfície compreendendo grupos OH expostos.

[0070] Em certas modalidades, a camada intermediária compreende uma pluralidade de camadas duplas, como descrito no parágrafo anterior, e a camada de látex interna, ou a camada de látex interna e as camadas de látex adjacentes da camada intermediária são intencionalmente perfuradas. Isso resulta em um reservatório capaz de absorver líquido aquoso. Nos casos em que a cobertura de multicamadas é uma luva, uma camada de látex interna perfurada oferece a vantagem de que a umidade (por exemplo, suor) pode ser transportada da pele para a camada intermediária da luva através de ação capilar. Isso evita o escorregamento da luva e, assim, melhora a segurança e a segurança da pega de todas as ações realizadas durante o uso da luva. A pessoa qualificada está ciente de que tal luva tem apenas uma perfuração indicando função quando compreende duas camadas de látex intactas separadas por uma camada intermediária compreendendo partículas.

[0071] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a cobertura de multicamadas compreende um meio para indicação de violação (uma função indicadora de violação). A função indicadora de violação notifica o usuário da cobertura de multicamadas (por exemplo, a pessoa que usa uma luva de látex de camada dupla de acordo com a invenção) de uma perfuração em uma das camadas de látex, usualmente a camada externa. A título de exemplo não limitativo, a função indicadora de violação pode ser desencadeada pela ação capilar entre as camadas de látex externa e interna após a perfuração de uma camada. A ocorrência de uma violação pode ser comunicada na forma de um efeito visível (aglutinação das camadas de látex externa e interna, descrita acima) ou na forma de um sinal acústico (habilitado pela tecnologia de RFID, ver abaixo).

[0072] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a cobertura de multicamadas compreende um meio para o rastreamento da posição. Os meios para rastreamento da posição notificam o usuário da cobertura de multicamadas (por exemplo, a pessoa que usa uma luva de látex de camada dupla de acordo com a invenção) se a cobertura de multicamadas estiver localizada fora de uma área predeterminada. Isso pode ser comunicado na forma de um sinal acústico (ativado pela tecnologia de RFID, ver abaixo).

[0073] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a camada intermediária compreende uma etiqueta de RFID (identificação por radiofrequência). No contexto do presente relatório descritivo, uma etiqueta de RFID é um dispositivo que pode fornecer informações sobre um objeto (ao qual a etiqueta é afixada) a um leitor de RFID usando campos eletromagnéticos. O leitor de RFID transmite um sinal de rádio codificado para interrogar a etiqueta. A etiqueta de RFID recebe a mensagem e responde com sua identificação e informações específicas. No contexto do presente relatório descritivo, uma etiqueta de RFID pode ser usada para obter informações sobre a perfuração da camada de látex externa (função indicadora de violação). A etiqueta também pode ser usada para obter informações sobre a posição da cobertura de látex de proteção. Isto é importante nos casos em que uma certa cobertura de látex (por exemplo, uma luva cirúrgica usada durante uma operação) não pode deixar uma certa área (por exemplo, uma zona estéril). O usuário pode ser notificado sobre uma mudança de posição ou uma perfuração por um sinal acústico. Isto pode ser uma vantagem se for menos provável notar um sinal óptico (por exemplo, luvas sujas).

[0074] Em certas modalidades deste aspecto da invenção, a referida camada externa e a referida camada de látex interna são aglutinadas em regiões discretas, em particular em regiões de aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.

Luva

[0075] De acordo com um segundo aspecto, a invenção provê uma luva compreendendo ou consistindo essencialmente em uma cobertura de multicamadas de acordo com o primeiro aspecto da invenção.

Método

[0076] De acordo com um terceiro aspecto, a invenção provê um método de produção de uma cobertura de multicamadas. O método compreende as etapas de: a. Fornecer um formador. O formador é o negativo da cobertura de látex que deve ser produzida, e se assemelha em forma ao objeto ou parte do corpo a ser coberta pela cobertura de látex quando esta é empregada na prática. Em certas modalidades, o formador é feito de cerâmica vitrificada ou não vitrificada. b. Imergir o formador em um primeiro líquido coagulante a uma profundidade de imersão d1, assim retraindo e secando o formador. As diferentes profundidades de imersão durante o processo de mergulho estão ilustradas na Fig. 1. c. Imergir o formador em uma primeira dispersão de látex para uma profundidade de imersão d2, assim retraindo e secando o formador. Esta etapa produz um primeiro formador coberto com látex. A camada de látex estabelecida nesta etapa é a primeira camada de látex (Fig. 2: número 3). d. Aplicar partículas quimicamente funcionalizadas ao primeiro formador coberto com látex a uma profundidade de imersão d3. Esta etapa produz um formador tratado com partículas. As partículas são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos. No estado não funcionalizado, as partículas são caracterizadas por - um diâmetro médio £ 100 μm e - uma superfície compreendendo grupos OH expostos. Em certas modalidades, o formador coberto com látex é imerso em uma suspensão de partículas funcionalizadas até uma profundidade de imersão d3, depois é retraído e seco. Em certas modalidades, o formador coberto com látex é subsequentemente imerso em duas ou mais suspensões de partículas diferentes até uma profundidade de imersão d3, depois é retraído e seco. Cada uma destas diferentes suspensões de partículas pode compreender partículas de diferentes materiais e/ou tamanho, ou partículas funcionalizadas com vários grupos. Em certas modalidades, a suspensão de partículas compreende 9,4% (em v/v) de partículas em água ou etanol ou uma mistura de água e etanol. Em certas modalidades, a imersão na suspensão de partículas é realizada durante 1 a 10 segundos, em particular 2 a 3 segundos em temperatura ambiente. Em certas modalidades, o processo de mergulho na suspensão é repetido, com ou sem aquecimento intermediário. Em certas modalidades, o formador coberto com látex é imerso em um segundo líquido coagulante para uma profundidade de imersão d3, depois é retraído, as partículas são aplicadas na superfície imersa, e o formador tratado com partículas é seco. e. Imergir o formador tratado com partículas na segunda dispersão de látex para uma profundidade de imersão d4, assim retraindo e secando o formador tratado com partículas. Esta etapa produz um segundo formador coberto com látex. A camada de látex estabelecida nesta etapa é a segunda camada de látex (Fig. 2: número 5). As profundidades de imersão durante o processo de mergulho são especificadas como di > d2 > d3 e di > d4 > d3 (Fig. 1). di > d2: A superfície formadora completa a ser imersa na primeira dispersão de látex é pré-tratada com o primeiro líquido de coagulação. Isto suporta o endurecimento homogêneo do látex e (uma vez que o líquido de coagulação compreende um agente de liberação de formador) assegura uma remoção (futura) fácil da cobertura de multicamadas do formador. d2 > d3 e d4 > d3: Apenas parte da primeira camada de látex é tratada com partículas de sílica. A primeira camada de látex completa - compreendendo uma área tratada e uma área não tratada - é imersa na segunda dispersão de látex. Na área tratada, a aglutinação da primeira e a segunda camadas de látex é evitada, resultando em duas camadas de látex separadas (círculo inferior na Fig. 2). Na área não tratada, a primeira e a segunda camadas de látex aglutinam- se e formam uma única camada de látex (círculo superior na Fig. 2). O rebordo é definido pelas profundidades de mergulho de d2, d3 e d4. No caso de d2 = d4, o rebordo consiste exclusivamente em camadas aglutinadas. Áreas aglutinadas e separadas também são ilustradas na Fig. 4. No caso de d2 > d4, o referido rebordo é prolongado por uma única camada de látex, resultante do mergulho na primeira dispersão de látex. No caso de d2 < d4, o referido rebordo é prolongado por uma única camada de látex, resultante do mergulho na segunda dispersão de látex. No caso de d2 ± d4, a referida camada de látex simples tem a cor da respectiva dispersão. f. Aplicar um revestimento ao segundo formador coberto com látex, produzindo um formador revestido. Esta etapa permite a fácil colocação da cobertura de látex que é produzida pelo método da invenção. A título de exemplo não limitativo, esta etapa compreende procedimentos selecionados da aplicação de pó de talco, aplicação de amido, revestimento com um polímero ou realização de uma etapa de cloração suave. O revestimento com um polímero compreende a adição de uma fina camada de polímero que lubrifica a cobertura de látex. A cloração compreende a exposição do segundo formador coberto com látex a cloro (como uma mistura de ácido clorídrico ou gás cloro) para tornar o látex mais duro e mais escorregadio. g. Remover as camadas aplicadas do formador revestido, transformando assim a primeira camada de látex na camada de látex externa e a segunda camada de látex na camada de látex interna. Esta etapa produz a cobertura de multicamadas de acordo com a invenção.

[0077] Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2 a 5/nm2. Em certas modalidades, as partículas são caracterizadas por uma superfície compreendendo grupos OH expostos tendo uma densidade de 2,2 a 2,5/nm2.

[0078] Em certas modalidades, a etapa d é efetuada imergindo o primeiro formador coberto com látex em uma suspensão aquosa compreendendo partículas quimicamente funcionalizadas até uma profundidade de imersão d3. Em certas modalidades, a concentração de partículas quimicamente funcionalizadas na suspensão aquosa é de 0,5% em mol.

[0079] Em certas modalidades, as partículas quimicamente funcionalizadas são aplicadas na etapa d a partir de uma suspensão aquosa com uma concentração de 0,2 e 7 mol/L, particularmente aproximadamente 1 mol/L por adição de uma dispersão de látex (40-80% em peso, particularmente 60% em peso de teor de sólidos) com uma razão volumétrica de suspensão para dispersão de látex menor que 1:20. O látex, que faz parte da suspensão de partículas, pode ajudar a facilitar a aderência das partículas durante a etapa de imersão.

[0080] Em certas modalidades, nas etapas b, c e e, a imersão é realizada durante 5 a 10 minutos cada, a uma temperatura entre 50oC e 70oC. Em certas modalidades, a imersão é realizada durante 5 a 10 minutos cada, a aproximadamente 60oC.

[0081] Em certas modalidades, a secagem compreende a secagem em um forno a 60oC a 80oC durante 2 a 20 minutos. Em certas modalidades, a secagem é realizada durante 5 a 15 minutos. Em certas modalidades, a secagem é realizada durante aproximadamente 10 minutos.

[0082] Em certas modalidades, uma etapa de cloração, na qual a cobertura de látex é exposta a cloro, é realizada após a remoção da cobertura de multicamadas do formador. Nesta etapa, os resíduos do líquido coagulante são removidos da superfície externa da cobertura de látex e a superfície externa é alisada.

[0083] Em certas modalidades, o formador é em forma de mão.

[0084] Em certas modalidades, o formador é pré- aquecido até aproximadamente 60oC antes da etapa b.

[0085] Em certas modalidades, as partículas são pré- aquecidas até aproximadamente 60oC antes da sua aplicação.

[0086] Em certas modalidades, o líquido coagulante compreende cloreto de sódio como coagulante. Em certas modalidades, o líquido coagulante compreende ácido acético, cloreto de cálcio, nitrato de cálcio, ácido fórmico, nitrato de zinco ou uma mistura dos mesmos como um coagulante.

[0087] Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de Ca(NO3)2. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de NaCl. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de KNaC4H4O6. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de KNaC4H4O6. Em certas modalidades, o líquido coagulante é uma solução aquosa de MgSO4.

[0088] No contexto do presente relatório descritivo, a concentração de nitrato de cálcio e carbonato de cálcio é dada em % (em v/v). A massa das substâncias pesadas em (Ca(NO3)2*4H2O ou CaCO3) foi convertida em volume, levando em conta a densidade das substâncias.

[0089] Em certas modalidades, a concentração de nitrato de cálcio no líquido coagulante varia de 0,14% a 18,3% (em v/v (sendo a parte de cálcio calculada com base em Ca(NO3)2*4H2O). 10 mmol/l a aproximadamente 1,4 mol/l. Em certas modalidades, a concentração de Ca(NO3)2*4H2O varia de 0,5% a 3% (em v/v). Em certas modalidades, a concentração de Ca(NO3)2*4H2O é de aproximadamente 2,3% (em v/v). Foi demonstrado que é preferível uma concentração de nitrato de cálcio de 2,3% (em v/v).

[0090] Em certas modalidades, o líquido coagulante compreende um agente de liberação de formador. No contexto do presente relatório descritivo, o termo “agente de liberação de formador” refere-se a uma substância que impede que o látex adira permanentemente ao formador e habilita/facilita a remoção da cobertura de multicamadas do formador no final do processo de produção. O agente de liberação de formador também impede a conglutinação da cobertura de látex protetora após a remoção do formador.

[0091] Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é carbonato de magnésio. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é cloreto de sódio. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é polidimetilssiloxano. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é um dietilpolissiloxano modificado com óxido de polialquileno. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é um ácido esteárico ou estearato. Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é selecionado de ácidos graxos, óxidos de metal, em particular, óxido de zinco, etilenos, em particular etilenobisolamida, glicóis, em particular, polietileno glicóis e polialquileno glicóis, sais de amônio de alquil fosfato, polietilenos, glicerina, polipropileno amorfo e álcoois não ramificados.

[0092] Em certas modalidades, o agente de liberação de formador é carbonato de cálcio. Em certas modalidades, a concentração de carbonato de cálcio no líquido coagulante é de aproximadamente 10% (em v/v). Isso equivale a uma concentração de aproximadamente 2,7 mol/l. Em certas modalidades, o carbonato de cálcio está na forma de partículas de carbonato de cálcio tendo um diâmetro médio de < 30 μm.

[0093] Em certas modalidades, a primeira e segunda dispersões de látex compreendem 25% a 70% (em v/v) de látex. O látex pode ser látex natural ou sintético.

[0094] Em certas modalidades, o teor de látex da segunda dispersão de látex é menor que o teor de látex da primeira dispersão de látex. Isso resulta em uma segunda camada de látex que é mais fina que a primeira camada de látex. Em certas modalidades, a primeira dispersão de látex compreende aproximadamente 60% (em v/v) e a segunda dispersão de látex compreende aproximadamente 30% (em v/v) de látex. Em geral, o uso de dispersões de látex com alta concentração de látex resulta em uma melhor separação entre a primeira e a segunda camadas. As concentrações de látex podem ser menores que as indicadas acima, se as etapas c e f são repetidas, isto é, realizadas duas ou três vezes. Se a etapa c é repetida duas vezes, a primeira dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 30% (em v/v). Se a etapa c é repetida três vezes, a primeira dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 20% (em v/v). Se a etapa f é repetida duas vezes, a segunda dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 15% (em v/v). Se a etapa c é repetida três vezes, a segunda dispersão de látex pode ser tão baixa quanto 10% (em v/v).

[0095] Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex compreendem 0,2% a 5% (em v/v) de NH3. Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex compreendem aproximadamente 3% (em v/v) de NH3.

[0096] Em certas modalidades, a segunda dispersão de látex compreende um agente colorante. Em certas modalidades, a primeira dispersão de látex compreende um agente colorante. Em certas modalidades, o agente colorante é Uranina ou Heliogen Blue. No contexto da presente descrição, o termo “Uranina” refere-se à forma de sal dissódico do composto fluoresceína (CAS N° de fluoresceína: 2321-07-5). Uranina também é conhecido como “D&C Yellow no. 8". No contexto do presente relatório descritivo, o termo “Heliogen Blue” refere-se a um agente colorante com base no composto especificado pela fórmula molecular C32H16CUN8-4 (PubChem CID: 54609463). Exemplos não limitantes de tais agentes colorantes são Heliogen Blue 7560, Heliogen Blue 7800, Heliogen Blue D 7490, Heliogen Blue D 7560, Heliogen Blue D 7565, Heliogen Blue G, Heliogen Blue L 7460, Heliogen Blue L 7560 e Heliogen Blue LG.

[0097] Se ocorrer uma perfuração na camada de látex exterior, a umidade prevalecente, por exemplo, de um ambiente úmido ou do ar circundante, entrará pela perfuração e se acumulará entre as camadas de látex externa e interna, em outras palavras, a água/umidade se acumularão na camada intermediária (partícula). Através da ação capilar, as camadas externa e interna de látex aglutinará/colará visivelmente e a cor percebida será a da camada interna. Esse efeito visível é mais pronunciado se o contraste entre as camadas de látex externa e interna for alto. Nos casos em que é desejada uma função indicadora de violação é, portanto, benéfico incluir agentes colorantes nas camadas de látex exterior e/ou interior e/ou partículas. É óbvio para a pessoa qualificada que nos casos em que é desejada uma função indicadora de violação, as camadas de látex interna e externa têm de ser inicialmente impermeáveis ao ar e a líquido e só se tornam permeáveis se forem perfuradas, por exemplo, acidentalmente ou por adulteração.

[0098] Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex compreendem um sistema de vulcanização. A adição de um sistema de vulcanização melhora o endurecimento do látex e provê proteção contra possíveis deteriorações futuras do látex. Durante a vulcanização, o látex é modificado pela formação de reticulações entre cadeias poliméricas individuais. Em certas modalidades, o sistema de vulcanização é um sistema de cura de enxofre. Em certas modalidades, o sistema de vulcanização compreende enxofre, óxido de zinco, substâncias conservantes e antioxidantes. Nos casos em que é usado um sistema de vulcanização, é realizado uma etapa de vulcanização após a retração do formador tratado com partículas a partir da segunda dispersão de látex na etapa e. A etapa de vulcanização é realizada a uma temperatura entre 120oC e 200oC, em particular a aproximadamente 140oc.

[0099] Um aspecto alternativo da invenção refere-se ao método descrito acima, em que a segunda dispersão de látex compreende bolhas, produzindo assim uma segunda camada perfurada/camada de látex interna. É óbvio para a pessoa qualificada que nos casos em que uma camada de látex interna perfurada é desejada, uma função indicadora de violação, dependendo da ação capilar, não é mais possível.

[00100] Alternativamente, o método é conduzido como descrito acima, e uma terceira camada de látex é adicionada. Em certas modalidades, a terceira camada de látex é aplicada usando uma solução de látex compreendendo bolhas.

[00101] Em certas modalidades, o método compreende as etapas adicionais e2 e e3 subsequentemente à etapa e e antes da etapa f: e2. Imergir o segundo formador coberto com látex em um líquido coagulante para uma profundidade de imersão d3, assim retraindo e secando o segundo formador coberto com látex. e3. Imergir o segundo formador coberto com látex em uma terceira dispersão de látex compreendendo bolhas, até uma profundidade de imersão d2, assim retraindo e secando a segundo formador coberto com látex, produzindo um terceiro formador coberto com látex.

[00102] Nestes casos, o método produz uma cobertura de látex de multicamadas, compreendendo uma camada de látex interna perfurada e uma camada de látex intermediária e externa não perfurada, as duas últimas suportando a função indicadora de violação. Na etapa f, a palavra “segundo” deve ser substituída por “terceiro".

[00103] Em certas modalidades, as etapas d. e e são repetidas várias vezes, produzindo uma cobertura de látex de multicamadas com três ou mais camadas de látex. A camada de látex interna ou a camada de látex interna e as camadas de látex adjacentes podem ser intencionalmente perfuradas.

[00104] Em certas modalidades, o método compreende uma etapa d2 subsequentemente à etapa d e anterior à etapa e, em que a etapa d2 compreende limpar/remover regiões discretas das referidas partículas (e, nos casos em que foi usado um segundo líquido coagulante, do referido segundo líquido coagulante ou restos secos do mesmo).

[00105] Em certas modalidades, uma cobertura adesiva é aplicada ao formador após o primeiro mergulho com látex, cobrindo regiões discretas e a referida cobertura adesiva é destacada após a aplicação das partículas.

[00106] Ambas as abordagens resultam em regiões discretas, por exemplo, as pontas dos dedos, que são livres de partículas.

[00107] As regiões livres de partículas discretas evitam localmente a separação das camadas de látex e as camadas de látex aglutinam nestas regiões discretas (Fig. 6). A aglutinação das camadas evita o escorregamento e melhora o sentido tátil da pessoa que usa a luva.

[00108] Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 1 mm2 a 5 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 4 mm2 a 2,5 cm2. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de 9 mm2 a 1 cm2 em cada ponta do dedo. Em certas modalidades, as regiões discretas são regiões de aproximadamente 25 mm2 em cada ponta do dedo.

[00109] Em certas modalidades, as regiões discretas formam padrões, sinais, caracteres ou números.

[00110] Em certas modalidades, a primeira e a segunda dispersões de látex e as partículas quimicamente funcionalizadas compreendem um sistema de vulcanização. Após a retração do formador tratado com partículas a partir da segunda dispersão de látex na etapa e, uma etapa de vulcanização é realizada a uma temperatura entre 100oC e 200oC, em particular a aproximadamente 140oc.

[00111] Em certas modalidades, as etapas d e e são repetidas várias vezes, produzindo uma cobertura de látex de multicamadas tendo mais que duas camadas de látex.

[00112] Em certas modalidades, as partículas de sílica são empregadas como partículas, particularmente nas faixas de tamanhos dadas anteriormente como modalidades particulares do formador.

[00113] Em certas modalidades, as partículas são funcionalizadas por ligação covalente à superfície de um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5- hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-(aminopropil)trietoxissilano, tris(2- metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3- (aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3- trimetoxissilil-propano-1-tiol, bis[3-(trietoxi silil)propil]tetrassulfeto, 3- (metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida.

[00114] Em certas modalidades, as partículas são adicionalmente funcionalizadas por ligação covalente de um segundo composto selecionado de polietileno glicol, poliglicerol, N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida e 3- [metoxi(polietileno oxi)propil]trimetoxissilano.

[00115] A pessoa qualificada compreende que os silanos mencionados irão formar, dependendo das condições de reação, predominantemente ligações únicas, mas também duplas ou até triplas, à superfície de partículas de sílica (ou outro sólido) compreendendo porções OH.

[00116] Sempre que as alternativas para características únicas separáveis são apresentadas aqui como “modalidades", deve ser entendido que tais alternativas podem ser combinadas livremente para formar modalidades discretas da invenção aqui descrita.

[00117] A invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos e figuras, a partir dos quais outras modalidades e vantagens podem ser desenhadas. Estes exemplos destinam-se a ilustrar a invenção, mas não a limitar o seu escopo.

Breve descrição das figuras

[00118] A figura 1 ilustra a profundidade de imersão durante o processo de mergulho. 1: formador, 2: primeiro líquido coagulante, 3: primeira dispersão de látex/primeira camada de látex, 4: suspensão de partículas, 5: segunda dispersão de látex/segunda camada de látex, d1 - d4: profundidade de imersão.

[00119] A Fig. 2 mostra uma luva de látex de camada dupla em um formador no final do processo de mergulho. As diferentes camadas da luva são indicadas nos círculos da esquerda. 1: formador, 2: camada coagulante, 3: primeira camada de látex, 4: camada de partícula, 5: segunda camada de látex. O círculo superior mostra uma região da luva na qual a primeira e a segunda camadas de látex são aglutinadas. O círculo inferior mostra uma região da luva na qual a primeira e a segunda camadas de látex são separadas.

[00120] A Fig. 3 mostra partículas de sílica que estão posicionadas entre as camadas de látex interna e externa. As partículas são ancoradas na camada de látex interna.

[00121] A Fig. 4 mostra um catre de dedo de dupla camada. As setas indicam as regiões aglutinadas e separadas (a) e a seção transversal (camadas externa e interna, b).

[00122] A Fig. 5 mostra uma camada de látex, que foi revestida por mergulho com partículas de sílica funcionalizadas e lavada com uma mistura de água-etanol. As partículas aderem à camada de látex. Este estado é uma etapa intermediária para a produção de um sistema de dupla camada com partículas quimicamente ligadas a uma das camadas. Posteriormente, esta matriz de moldagem é posteriormente processada por mergulho na segunda dispersão de látex, secagem e vulcanização.

[00123] A Fig. 6 mostra um catre de dedo de dupla camada com uma ponta do dedo aglutinada.

[00124] Fig. 7 mostra os diagramas referidos no Exemplo 1.

[00125] A Fig. 8 mostra espectros de infravermelhos medidos usando Espectroscopia por Transformada de Fourier por Refletância Difusa no Infravermelho (em pastilhas de KBr) de i) partículas de sílica funcionalizadas com trietoxivinilssilano (VTES) e PEG2000 e ii) partículas de sílica apenas com VTES. Bandas de VTES (cinza) e PEG2000 (branco) são marcadas no espectro de IV.

[00126] A Fig. 9 mostra coberturas de multicamadas revestidas por mergulho compreendendo duas camadas de borracha natural e uma camada intermediária de partículas de sílica funcionalizadas. a) Influxo dependente do tempo de uma gotícula de água (2 s, 10 s, 20 s, 30 s, 40 s, 50 s, 60 s, 120 s, 180 s após perfuração) mostrado para coberturas contendo partículas de sílica funcionalizadas com VTES + PEG2000. b) Eficácia do indicador de perfuração (PIE, área efetiva de mudança de cor ao longo do tempo) na dependência da funcionalização da superfície das partículas de sílica (trietoxivinilssilano (VTES) + PEG2000, VTES, 3- (aminopropil)trietoxissilano (APTES)). c) Imagens de microscopia de luz da seção transversal das coberturas mostrando a camada externa (1), a camada interna (2) e a camada intermediária de partículas de sílica funcionalizadas com VTES + PEG2000, VTES e APTES.

[00127] A Fig. 10 mostra exemplificativamente gotas de água em superfícies de borracha natural cobertas com partículas de sílica funcionalizadas e o ângulo de contato resultante em dependência da funcionalização da superfície de partículas de sílica (trietoxivinilssilano (VTES) + PEG2000, VTES, 3-(aminopropil)trietoxissilano (APTES).

Exemplos Exemplo 1A: Otimização de concentração de nitrato de cálcio (diagrama Fig. 7 A)

[00128] O efeito da concentração de nitrato de cálcio [% (em v/v), calculado com base em Ca(NO3)2*4H2O] na espessura de uma única camada de látex foi analisado. Látex: 60% (em v/v); carbonato de cálcio: 10% (em v/v).

Exemplo 1B: Otimização da concentração de carbonato de cálcio (diagrama Fig. 7 B)

[00129] O efeito da concentração de carbonato de cálcio [% (em v/v)] na espessura de uma única camada de látex foi analisado. Látex: 60% (em v/v); nitrato de cálcio: 2,3% (em v/v).

Exemplo 1 C: Otimização da dispersão de látex (diagrama Fig. 7 C)

[00130] O efeito da concentração de látex [% (em v/v)] na espessura de uma única camada de látex foi analisado. Carbonato de cálcio: 10% (em v/v); nitrato de cálcio: 2,3% (em v/v). Protocolo padrão para produção de luvas de acordo com a invenção 1) Coagulante com solução de agente de liberação, exemplificamente: - 1,5 l de água - 110 g de nitrato de cálcio - 600 g de carbonato de cálcio (CaCO3) 2) Concentração de Látex 1: 30% 3) Suspensão de partículas de sílica 4) Concentração de Látex 2: 60% Funcionalização de partículas com silanos (exemplificativamente descrito para 1 g de partículas e tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano como silano) 1. As partículas de sílica são colocadas em suspensão em 30 ml de etanol e 30 ml de solução de NaOH (1 mol/l-1) e tratadas por ultra-sons. 2. Adicionam-se 10 ml de etanol, 10 ml de solução de NaOH (1 mol 1-1) e 5 ml de silano. 3. A solução é agitada durante 2 h em temperatura ambiente. 4. As partículas foram centrifugadas e lavadas por duas vezes com etanol. 5. A suspensão foi seca a 30oC durante 12 horas. 6. As partículas foram mecanicamente ameaçadas para obter um pó. 7. As partículas são colocadas em suspensão em uma mistura de 70% de água e 30% de álcool.

Funcionalização de partículas com PEG ou silanos

[00131] As partículas de SiO2 foram colocadas em suspensão em água e misturadas com a quantidade apropriada de silano ou PEG. O pH foi ajustado para 9-10 e a suspensão foi agitada a 75OC durante cerca de 2-4 h. A dispersão foi então seca a 75OC durante várias horas para remover o solvente. O pó foi então lavado duas vezes, cada um com H2O e EtOH e centrifugado. As partículas resultantes foram secas a 75OC durante várias horas para obter o produto final.

Funcionalização de partículas com PEG e silanos

[00132] Como PEG, PEG200, PEG2000, PEG10000, PEG20000 e outros foram usados. Como silanos, um dos seguintes foi empregado: tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, aliltrimetoxissilano, 3-(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinil silano, 3-trimetoxissililpropano-1-tiol, bis[3-(trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, 3- (metacriloxipropil)trimetoxissilano, 3- [metoxi(polietilenoxi)propil]trimetoxissilano, N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida. A reação foi realizada da seguinte forma:

[00133] Uma quantidade correspondente de silano (10% em mol ou acima) foi adicionada a uma suspensão de partículas de sílica em H2O/EtOH (1:1 em v/v). Após ajustar o pH a 9 - 10 (NaOH ou NH4OH), a suspensão foi agitada durante 5 min. Depois PEG (entre 10 e 70% em mol) foi adicionado e a mistura reacional foi agitada até PEG ser dissolvido. A mistura foi então agitada a 75OC durante 8 h. Após remoção do solvente, as partículas foram lavadas com H2O e EtOH várias vezes para remover os compostos não reagidos. As partículas foram então secas a 70OC durante 24 h para obter o produto final. Instruções de medição para eficácia do indicador de perfuração (PIE) 1. Colocar uma cobertura de camada dupla sobre um formador colorido 2. Perfurar com agulha 3. Colocar a gota de água no topo da perfuração (excesso de água) 4. Disparar fluxo de entrada de água pela aplicação de ligeira tensão mecânica paralela às camadas (deformação da perfuração) 5. Tirar fotos com uma escala de comprimento definida para calibração e depois por um período de tempo definido (2s, 10s, 20s, 30s, 40s, 50s, 60s, 120s, 180s após as perfurações) 6. Quantificar o PIE medindo a área afetada com processamento de imagem, por exemplo, com a ajuda do software ImageJ (Schneider, C. A.; Rasband, W. S.; Eliceiri, K. W. (2012), Nature methods 9(7):671-675). Certificar-se de considerar apenas a água entre as camadas, não entre o látex e o formador.

Medições de ângulo de contato

[00134] Os ângulos de contato foram determinados usando um Dropmeter Kyowa (DMs-401) equipado com uma agulha de 32G de aço inoxidável. Gotas de 2,0 μl de água purificada foram colocadas em superfícies de amostra alinhadas horizontalmente (técnica de gota séssil). Uma foto foi tirada e avaliada 10s após a deposição superficial da gota. A aquisição e análise dos dados foi realizada usando o método de meio ângulo no Software de Medição e Análise InterFACE FAMAS. Material Neotex FA: látex natural, amônia completa, 60% de poli-isopreno com material natural associado ProChemie-Latex: 60%, FA, poli-isopreno com material natural associado Vulcanizador: Suprotex L 4204-2, Weserland.eu Carbonato de cálcio (CaCO3), CAS-NO 471-34-1, S3- Chemicals Nitrato de cálcio tetrahidratado (Ca(NO3)2*4H2O), CAS- NO 13477-34-4, S3-Chemicals, 98% Talco em pó: diacleanshop, CAS-NO 14807-96-6, EG-NO 238-877-9 Partículas de sílica: Kremer Pigmente, esféricas, < 50 μm Partículas de sílica, pirogênicas, CAS 112945-52-5, Sigma Aldrich 0,007 μm Partículas de sílica, pirogênicas, CAS 112945-52-5, Sigma Aldrich 0,2-0,3 μm Partículas de sílica: sílica pirogênica OX50 (Aerosil®), CAS 112 945-52-5, (ex. 7631 -86-9) Tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, CAS 1067-53-4, Sigma Aldrich Aliltrimetoxissilano, CAS 2551-83-9, ABCR 3-(Aminopropil)trietoxissilano, CAS 919-30-2, Sigma Aldrich Hexadeciltrimetoxissilano, CAS 16415-12-06, Sigma Aldrich Viniltrimetoxissilano, CAS 2768-02-7, Sigma Aldrich Trietoxivinilssilano, CAS 78-08-0, Merck 3-Trimetoxissililpropano-1-tiol, CAS 4420-74-0, Evonik Bis[3-(trietoxissilil)propil]tetrassulfeto, CAS 40372- 72-3, ABCR 3-(Metacriloxipropil)trimetoxissilano, CAS 2530-85-0, ABCR 3-[Metoxi(polietilenooxi)propil]trimetoxissilano, CAS 65994-07-2, ABCR N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida, CAS 104275-58 3, ABCR Heliogen® Blau: Kremer Pigmente, pigmento azul Uranina: Kremer Pigmente, pigmento amarelo PEG 200, PEG 2000, PEG 10000, PEG 20000, CAS 25322-68 3, Carl Roth

Claims (15)

1. Cobertura de multicamadas, particularmente uma luva para uma mão humana, compreendendo um corpo principal e um rebordo, em que - o referido rebordo consiste essencialmente nas camadas de látex externa (5) e interna (3) aglutinadas, - o referido corpo principal compreende a. uma camada de látex externa (5) b. uma camada de látex interna (3) c. uma camada intermediária (4) compreendendo partículas, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas têm i. um diâmetro médio de £ 100 μm e ii. uma superfície que compreende grupos OH expostos quando em estado não funcionalizado e em que as referidas partículas são quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos.

2. Cobertura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas compreendem ou consistem essencialmente em partículas inorgânicas, mais particularmente partículas feitas de sílica.

3. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas têm a. um diâmetro médio £ 1 μm, particularmente um diâmetro médio de £ 0,1 μm, ou b. 90% das referidas partículas tendo um diâmetro £ 1 μm, particularmente 90% das referidas partículas tendo um diâmetro £ 0,1 μm.

4. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o referido composto compreende grupos hidrofóbicos é um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5- hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-(aminopropil)trietoxissilano, tris(2-metoxietoxi)(vinil) silano, aliltrimetoxissilano, 3-(amino propil) trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinil silano, 3- trimetoxissililpropano-1-tiol, bis[3-(trietoxissilil) propil]tetrassulfeto, 3-(metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida.

5. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas são adicionalmente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofílicos, particularmente selecionados de polietileno glicol, poliglicerol e N-(3-trietoxissililpropil) gluconamida ou 3-[metoxi(polietilenoxi)propil] trimetoxissilano.

6. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a referida partícula funcionalizada ter uma superfície de partícula anfifílica.

7. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que as referidas partículas são funcionalizadas com pelo menos dois compostos diferentes.

8. Cobertura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por a. um primeiro composto é selecionado de compostos adequados para produzir uma superfície hidrofóbica, em particular, o primeiro composto é um composto compreendendo um grupo insaturado (mais particularmente uma porção CH=CH2) ou enxofre, mais particularmente um composto selecionado de 7-octeniltrimetoxissilano, 5- hexeniltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropil)trietoxissilano, tris(2-metoxietoxi)(vinil) silano, aliltrimetoxissilano, 3-(aminopropil) trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3- trimetoxissililpropano-1-tiol, bis[3-(trietoxi-silil) propil]tetrassulfeto, 3-(metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3-trietoxissililpropil)-gluconamida, e b. um segundo composto é selecionado a partir de compostos adequados para produzir uma superfície hidrofílica, em particular, uma substância selecionada de polietileno glicol, poliglicerol, N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida e 3-[metoxi(polietileno oxi)propil]trimetoxissilano.

9. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de a(s) referida(s) camada(s) de látex interna (3) e/ou externa (5) ter(em) um ângulo de contato com água de < 90°, particularmente < 45°, em uma face da camada de látex voltada para a camada intermediária (4).

10. Cobertura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a referida cobertura de multicamadas possui uma espessura de 100 μm a 800 μm que se estende uniformemente através de suas dimensões totais.

11. Luva caracterizada por compreender ou consistir essencialmente em uma cobertura de multicamadas conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

12. Método para produzir uma cobertura de multicamadas caracterizado por compreender as etapas de: a. fornecer um formador (1), particularmente um formador (1) tendo a forma de uma mão humana; b. imergir o referido formador (1) em um primeiro líquido coagulante (2), em uma profundidade de imersão d1, assim retraindo e secando o referido formador; c. imergir o referido formador (1) em uma primeira dispersão de látex (3) para uma profundidade de imersão d2, assim retraindo e secando o referido formador, produzindo um primeiro formador coberto com látex; d. aplicar partículas quimicamente funcionalizadas ao referido primeiro formador coberto com látex a uma profundidade de imersão d3; produzindo um formador tratado com partículas; em que as referidas partículas estão - em um estado não funcionalizado em que um diâmetro médio £ 100 μm e uma superfície compreendendo grupos OH expostos, particularmente a uma densidade de 2-5/nm2, mais particularmente 2,2/nm2 a 2,5/nm2, e - quimicamente funcionalizadas com um composto compreendendo grupos hidrofóbicos; e. imergir o referido formador tratado com partículas em uma segunda dispersão de látex (5) para uma profundidade de imersão d4, assim retraindo e secando o referido formador de partículas tratado; produzindo um segundo formador coberto com látex, em que di > d2 > d3 e di > d4 > d3; f. remover as camadas aplicadas do referido formador revestido, produzindo a referida cobertura de multicamadas.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que as referidas primeira (3) e segunda (5) dispersões de látex e as partículas quimicamente funcionalizadas compreenderem um sistema de vulcanização, e em que após a retração do referido formador tratado com partículas da referida segunda dispersão de látex na etapa e, uma etapa de vulcanização é realizada a uma temperatura entre 100oC e 200oC, em particular a aproximadamente 140oc.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que as referidas partículas são partículas de sílica.

15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que as referidas partículas são funcionalizadas por ligação covalente à superfície de a) um composto selecionado dentre 7- octeniltrimetoxissilano, 5-hexeniltrimetoxissilano, 3- mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-(aminopropil) trietoxissilano, tris(2-metoxietoxi)(vinil)silano, alil- trimetoxissilano, 3-(aminopropil)trietoxissilano, hexadeciltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, trietoxivinilssilano, 3-trimetoxissililpropano-1-tiol, bis[3-(trietoxi-silil)propil]tetrassulfeto, 3- (metacriloxipropil)trimetoxissilano e 3-N-(3- trietoxissililpropil)gluconamida, e b) em que as referidas partículas são adicionalmente funcionalizadas por ligação covalente de um segundo composto selecionado de polietileno glicol, poliglicerol, N-(3-trietoxissililpropil)gluconamida e 3- [metoxi(polietileno oxi)propil]trimetoxissilano.