BR112019012116A2 - processo para produzir uma película funcional solúvel em água, e, película solúvel em água. - Google Patents

processo para produzir uma película funcional solúvel em água, e, película solúvel em água. Download PDF

Info

Publication number
BR112019012116A2
BR112019012116A2 BR112019012116-1A BR112019012116A BR112019012116A2 BR 112019012116 A2 BR112019012116 A2 BR 112019012116A2 BR 112019012116 A BR112019012116 A BR 112019012116A BR 112019012116 A2 BR112019012116 A2 BR 112019012116A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
film
acid
mixtures
water
layer
Prior art date
Application number
BR112019012116-1A
Other languages
English (en)
Inventor
Schmidt-Hansberg Benjamin
Esper Claudia
Witteler Helmut
Detering Juergen
Schmitt Marcel
De Moragas Maria
Meise Markus
fuchs Yannick
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BR112019012116A2 publication Critical patent/BR112019012116A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/32—Making multilayered or multicoloured articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/20—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/22—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F120/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2071/00—Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/26—Cellulose ethers
    • C08J2301/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2401/08—Cellulose derivatives
    • C08J2401/26—Cellulose ethers
    • C08J2401/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

a presente invenção refere-se a um processo para produzir películas solúveis em água, em que a película solúvel em água compreende pelo menos uma camada s1) compreendendo ou consistindo em uma composição polimérica p1), a qual pode ser obtida por polimerização via radicais livres de uma composição monomérica m1) compreendendo pelo menos um monômero a) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos a,beta-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos a,beta-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos a,beta-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um componente poliéter pe) selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol, mono e di(c1-c6-alquil) éteres de tais polieteróis, tensoativos contendo grupos poliéteres, e misturas dos mesmos, em que o filme pode também compreender camadas adicionais e em que as camadas são moldadas sobre um material de suporte.

Description

PROCESSO PARA PRODUZIR UMA PELÍCULA FUNCIONAL SOLÚVEL EM ÁGUA, E, PELÍCULA SOLÚVEL EM ÁGUA [001] A presente invenção refere-se a um processo para produzir películas solúveis em água, em que a película solúvel em água compreende pelo menos uma camada Sl) compreendendo ou consistindo em uma composição polimérica Pl), a qual pode ser obtida por polimerização via radicais livres de uma composição monomérica Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um componente poliéter PE) selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol, mono e di(Ci-C6-alquil) éteres de tais polieteróis, tensoativos contendo grupos poliéteres, e misturas dos mesmos, em que a película pode também compreender camadas adicionais, e em que as camadas são moldadas sobre um material de suporte.
[002] Sabe-se que películas solúveis em água de álcool polivimlico podem ser utilizadas em embalagens de composições para lavagem e limpeza e também para formulações agroquímicas em forma líquida, de gel e sólida em porções. A película de álcool polivinílico dissolve no início o processo de lavagem e limpeza e libera as composições para lavagem e limpeza e, assim, estas podem exibir seu efeito. As vantagens das composições para lavagem e limpeza embaladas em porções (denominadas doses unitárias únicas ou mono unidades da dose) para o consumidor são múltiplas. Estas incluir doses incorretas evitadas, facilidade de manuseio e o fato de que o consumidor não entra em contato físico com os constituintes das composições para lavagem e limpeza. As vantagens incluem ainda aspectos estéticos que levam a uma preferência pelas composições para lavagem e limpeza embaladas em porções. As formas de dosagem atuais podem compreender um grande
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 14/135
2/104 número de ingredientes ativos formulados separadamente que são liberados individualmente no processo de limpeza. Tais sistemas multicâmaras permitem, por exemplo, a separação de constituintes incompatíveis e, consequentemente, a criação de novos conceitos de formulação. A proporção da película de álcool polivimlico na massa total da porção da composição para lavagem ou limpeza (dose unitária) é entre 2% e 20% em massa, de acordo com a aplicação.
[003] Uma desvantagem das películas de álcool polivinílico é que elas servem simplesmente como material de embalagem e que não contribuem em nada para o desempenho de lavagem e limpeza. Há, portanto, necessidade de películas poliméricas ativas para lavagem e para limpeza.
[004] Lev Bromberg descreve, no Journal of Physical Chemistry B (1998), 102, 11, 1956-1963, um material com formação de gel termorreversível, cuja produção envolve a polimerização de ácido acrílico na presença de um copolímero em bloco de PEO-PPO-PEO. A reação prossegue na ausência de solventes externos a fim de que seja alcançada uma proporção elevada de ramificações e reticulações nos produtos resultantes. Estes não são solúveis em água nem transparentes. Os possíveis campos de utilização mencionados para esses polímeros são apenas suplementos farmacêuticos e alimentares muito genéricos (p. 1956, coluna à esquerda, “Introduction”).
[005] Lev Bromberg descreve, em Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 37, 4267-4274, ácidos poliacrílicos, modificados com poliéteres, especificamente pela polimerização de ácido acrílico parcialmente neutralizado na presença de um copolímero em bloco de PEO-PPO-PEO.
[006] WO 2005/012378 descreve dispersões aquosas de polímeros solúveis em água de monômeros aniônicos e o seu uso como espessantes de sistemas aquosos. Para produzi-los, monômeros aniônicos são polimerizados na presença de dois polímeros solúveis em água de classes diferentes, os quais podem ser também, entre outros, polialquileno glicóis. O Exemplo 4 (página
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 15/135
3/104
19, linhas 14-27) refere-se à polimerização de ácido acrílico na presença de dois polipropilenoglicóis diferentes e de maltodextrina. As dispersões são usadas, entre outros, em produtos de cuidados pessoais e em composições para lavagem e limpeza. Não há descrição de uso na forma de películas.
[007] WO 2015/000969 descreve o uso de uma composição polimérica em forma de gel, que pode ser obtida por um processo no qual:
a) é provida uma composição monomérica Ml) que consiste em:
A) pelo menos um ácido α,β-etilenicamente insaturado e
B) 0% a 0,1% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml), de monômeros reticulantes tendo duas ou mais ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula,
b) a composição monomérica Ml) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização via radicais livres na presença de pelo menos um componente poliéter PE), selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol e os seus mono e di(CiCó-alquil éteres), tensoativos contendo grupos poliéteres e de misturas dos mesmos.
em formulações para lavagem de louças em máquinas. Mais uma vez, não há descrição de uso na forma de películas.
[008] WO 2015/000971 descreve o uso de uma composição polimérica em forma de gel, como descrito em WO 2015/000969, para utilizações adicionais, mas não na forma de películas.
[009] WO 2015/000971 descreve um processo para produção de uma composição polimérica sólida, especialmente na forma de uma película ou na forma de um revestimento sólido sobre um substrato ou em forma de partícula, no qual:
a) é provida uma composição monomérica Ml) que compreende:
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 16/135
4/104
A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e
B) menos de 0,1% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml), de monômeros reticulantes tendo duas ou mais ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, e
b) a composição monomérica Ml) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização via radicais livres na presença de pelo menos um componente poliéter PE), selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol e os seus mono e di(CiCó-alquil éteres), tensoativos contendo grupos poliéteres e de misturas dos mesmos.
[0010] O documento WO 01/00781 descreve uma embalagem de ingredientes ativos em porções, compreendendo pelo menos um preparado ativo para lavagem, limpeza ou lavagem de louças e um envelope envolvendo total ou parcialmente o preparado ativo para lavagem, limpeza e lavagem de louças, em que o envelope é solúvel nas condições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças e compreende pelo menos um componente individual do preparado ativo para lavagem, limpeza ou lavagem de louças em forma ligada. Não é declarado que o material do envelope em si participa ativamente na operação de lavagem ou limpeza.
[0011] O documento EP 16160745.2 refere-se a uma película polimérica ativa monolaminada para lavagem e limpeza, compreendendo ou consistindo em uma composição polimérica Pl) que pode ser obtida por polimerização via radicais livres de uma composição monomérica Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um (C8-Ci8-alquil)polioxialquileno éter com, em média, 3 a 12 unidades de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 17/135
5/104 alquileno óxido por molécula. Além disso, são descritos um processo para produção de tal película polimérica ativa para lavagem e limpeza, o uso de tal película polimérica e um invólucro ou revestimento para uma porção da composição para lavagem ou limpeza, compreendendo ou consistindo em tal película polimérica. Não há descrição de películas poliméricas multilaminados.
[0012] Sabe-se que é possível prover películas multicamadas construídas com camadas compostas por pelo menos duas lâminas de película.
[0013] O documento WO 2010/069553 descreve uma película multicamada compreendendo pelo menos uma construção de camada termoplásticayZwsWVe (descartável via descarga) composta por:
A) pelo menos uma camada que pode pelo menos ser decomposta pela ação de água e é resistente à água fria ou que pode ser ali dissolvida de modo relativamente lento, à base de pelo menos um acetato de polivinila pelo menos parcialmente hidrolisado e
B) pelo menos uma camada solúvel em água fria à base de pelo menos um acetato de polivinila ao menos parcialmente hidrolisado e pelo menos uma substância reforçadora da solubilidade em água, selecionada a partir do grupo que compreende polímeros biodegradáveis, tensoativos, pigmentos inorgânicos e materiais de preenchimento.
[0014] Por construção de camada flushable, entende-se que as embalagens resultantes não obstruirão sistemas de escoamento no caso de descarga com água, por exemplo, uma descarga em sanitários. Essas embalagens servem de embalagem protetora para uma ampla variedade de mercadorias diferentes, tais como composições para lavagem ou composições para lavagem de louças, embaladas em porções individuais (por exemplo, na forma de separadores), e para artigos de higiene tais como tampões ou absorventes higiênicos que são utilizados junto com a embalagem flushable.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 18/135
6/104
Após ser retirada para uso desses artigos, a embalagem pode ser descartada e removida simplesmente pela água puxada com a ajuda da descarga em um vaso sanitário.
[0015] O documento US 7 727 946 descreve um processo de produção de filmes funcionalizados para produtos de limpeza, em que um filme solúvel em água é revestido com uma composição que exerce uma determinada função. Para tanto, uma solução aquosa de um material funcional é aplicada em etapas sobre ao menos um lado do filme solúvel em água, a fim de produzir um revestimento multicamada sobre o filme. Para esse efeito, cada camada aplicada é deixada secar pelo menos parcialmente antes que a camada seguinte seja aplicada. Cada camada pode compreender materiais funcionais diferentes com propriedades de limpeza, propriedades de barreira e/ou propriedades modificadoras da solubilidade. Além disso, a solução aquosa compreende um agente que reduz temporariamente a solubilidade do filme solúvel em água, de tal modo que ainda que umedecido, ele não dissolve nem expande. As camadas individuais são aplicadas, de preferência, por um método de impressão tal como impressão flexográfica. Os polímeros adequados mencionados para formação do filme são álcoois polivinílicos, polivinilpirrolidonas, óxidos de polialquileno, poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos, celulose, éteres celulósicos, ésteres celulósicos, amidas de celulose, acetatos de polivinila, ácidos policarboxílicos e seus sais, poliaminoácidos, poliamidas, poliacrilamidas, copolímeros de ácido maleico/acrílico, polissacarídeos e misturas dos mesmos. E dada preferência particular ao uso de filmes de álcool polivinílico disponíveis comercialmente sob o nome Monosol M8630, por exemplo. Os agentes usados que reduzem temporariamente a solubilidade do filme solúvel em água são sais, tais como sulfato de sódio, citrato de sódio, etc. Não há descrição de aplicação dos materiais funcionais junto com polímeros formadores de filme.
[0016] A técnica anterior não revela a provisão ou produção de uma
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 19/135
7/104 película com uma composição polimérica funcional formadora de filme que disponha de propriedades dispersantes, inibidoras de filme, emulsificantes e/ou tensoativas e, consequentemente, que contribua para o desempenho de lavagem e limpeza e seja adequada para formulação com armazenamento estável. Nem há qualquer revelação de um processo eficiente para produção de tal película.
[0017] As desvantagens evidentes da técnica anterior são solucionadas pela matéria da invenção ora descrita e definida nas reivindicações.
[0018] A presente invenção refere-se a um processo para produção de uma película funcional solúvel em água, em que a película solúvel em água compreende pelo menos uma camada Sl) compreendendo ou consistindo em uma composição polimérica Pl) que pode ser obtida por polimerização via radicais livres de uma composição monomérica Ml) na presença de pelo menos um componente poliéter PE), em que Ml) compreende pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um componente poliéter PE) selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol, mono e di(Ci-C6-alquil) éteres de tais polieteróis, tensoativos contendo grupos poliéteres e misturas dos mesmos, em que o processo compreende as seguintes etapas:
(a) preparar uma solução aquosa a partir da composição polimérica Pl), onde a solução aquosa pode compreender, além de ou no lugar de água, álcool tal como 2-propanol, entre outros, (b) moldar a composição polimérica aquosa Pl) da etapa (a) em um filme para um material de suporte,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 20/135
8/104 (c) opcionalmente secar o filme depois da aplicação de Sl) ao material de suporte, (d) opcionalmente aplicar uma camada S2), em que a camada S2) compreende pelo menos um polímero P2) ou consiste em pelo menos um polímero P2), o qual é diferente da composição polimérica Pl) e é selecionado dentre:
- polissacarídeos naturais e modificados,
- homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vimlicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos,
- homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil-
4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos,
- homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos,
- copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, sais e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado dentre Ci-Cs-alquil ésteres de ácido (met)acrílico, C2-C10 olefinas, estireno e a-metilestireno,
- copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma C2-C8 olefina
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 21/135
9/104 copolimerizada,
- homo e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida,
- poliaminoácidos,
- poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água,
- polialquileno glicóis, mono ou diéteres de polialquileno glicóis,
- óxidos de polialquileno, por exemplo, óxido de polietileno, e
- misturas dos mesmos, (e) opcionalmente secar o filme depois da aplicação de S2) ao material de suporte, (f) opcionalmente aplicar uma ou mais camadas adicionais Sl) e/ou S2), (g) opcionalmente secar o filme depois da aplicação de uma ou mais camadas adicionais Sl) e/ou S2) ao material de suporte em (f), secar a película depois da aplicação de todas as camadas Sl) e S2) ao material de suporte, em que as camadas Sl) e/ou S2) podem ser aplicadas em uma sequência escolhida livremente ou então simultaneamente e, em cada caso, opcionalmente ser secas após cada aplicação de uma ou mais camadas.
[0019] Ci-Có alquila, no mono e di(Ci-C6-alquil) éter aqui definidos para PE), representa alquilas com 1 a 6 átomos de carbono que forma alquilas lineares ou ramificados.
[0020] Em uma modalidade da presente invenção, a camada S2), após a secagem do filme depois da aplicação de S2) ao material de suporte (etapa (e)), é combinada com um segunda película bilaminada à maneira de uma laminação.
[0021] A segunda película bilaminada pode ser produzida simultaneamente nas etapas (a) a (d) de antemão ou em uma usina paralela. Se a mesma composição tiver sido utilizada para as lâminas das duas películas
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 22/135
10/104 que estão em contato, a película multilaminada produzida por laminação consiste, dessa maneira, em três lâminas quimicamente diferentes.
[0022] Em uma modalidade adicional da presente invenção, a película bilaminada produzida nas etapas (a) a (d) é cortada no meio no sentido longitudinal da máquina; subsequentemente, as duas metades da película obtida são laminadas.
[0023] Nessa modalidade, é também possível laminar as interfaces quimicamente idênticas uma à outra a fim de obter efetivamente três lâminas quimicamente diferentes.
[0024] A vantagem das duas modalidades mencionadas acima da presente invenção é a secagem distintamente acelerada, resultante da reduzida espessura das camadas, a qual se correlaciona diretamente com taxa elevada de produção. Sem, com isso, ficar restrito à teoria, a transferência de massa do solvente através do filme com um coeficiente de difusão constante é proporcional a 1/espessura do filme.
[0025] Em uma modalidade da presente invenção, a película não compreende reticuladores.
[0026] De acordo com a invenção, no entanto, é possível também que todas as camadas SI) e S2) da película a serem produzidas de acordo com a invenção compreendam também plastificantes conhecidos pelos técnicos no assunto. Os plastificantes adequados incluem, por exemplo, alquilenoaminas, alcanolaminas, polióis tais como alquileno glicóis e oligoalquileno glicóis, p. ex., 2-metilpropano-l,3-diol, 3-metilpentano-l,5-diol, hidroxipropilglicerol, neopentil glicol, glicerol alcoxilado (por exemplo, Voranol® da Dow Chemicals), polióis poliésteres solúveis em água (por exemplo, TriRez da Geo Specialty Chemicals) e misturas dos mesmos. Os plastificantes adequados são também os polióis poliéteres disponíveis sob o nome Lupranol® da BASF SE. O termo “alquilenoaminas” refere-se aos produtos de condensação de alcanolaminas com amônia ou aminas primárias; por
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 23/135
11/104 exemplo, etilenoaminas são obtidas pela reação de monoetanolamina com amônia na presença de um catalisador. A reação resulta nos seguintes principais componentes: etilenodiamina, piperazina, dietilenotriamina e aminoetiletanolamina.
[0027] De preferência, os plastificantes são selecionados a partir de glicerol, diglicerol, propilenoglicóis com massa molecular ponderai média de até 400, etilenoglicol, polietilenoglicóis com massa molecular ponderai média de até 400, dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, álcoois de açúcares tais como sorbitol, manitol, xilitol, isomalte, lactitol, isopentildiol, neopentil glicol, trimetilolpropano, dietilenotriamina, trietilenopentamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina e misturas dos mesmos.
[0028] Para que as películas a serem produzidas de acordo com a invenção se tomem mais resistentes a ingredientes agressivos (por exemplo, compostos liberadores de cloro como os utilizados no campo da desinfecção de água, etc.), é adicionalmente possível também, no contexto da presente invenção, adicionar aquilo que se chamam “sequestrantes” (moléculas de captura) à película, de tal modo que estes estejam presentes em Sl) e/ou S2). Os sequestrantes adequados incluem, por exemplo, poliaminas, poliaminas poliméricas, tais como polietilenoiminas, poli(amidoaminas) e poliamidas. Além disso, é possível também usar sulfato de amônio, aminas primárias e secundárias com baixa pressão de vapor, tais como etanolaminas, aminoácidos e seus sais e também poliaminoácidos e seus sais, aminas graxas, glicosaminas e outros açúcares aminados. E ainda possível utilizar agentes redutores sulfitos, bissulfitos, tiossulfitos, tiossulfatos, iodetos, nitritos e antioxidantes tais como carbamatos, ascorbatos e misturas dos mesmos.
[0029] As camadas Sl e/ou S2 das películas a serem produzidas de acordo com a invenção podem também compreender, além de plastificantes e/ou sequestrantes como os descritos a título de exemplo, polímeros adicionais, modificadores da permeabilidade a gases e da permeabilidade ao
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 24/135
12/104 vapor de água, antiestáticos, lubrificantes, agentes deslizantes, auxiliares de dissolução, corantes, pigmentos, enzimas, inibidores de corrosão, antiespumantes, fragrâncias, espessantes, solubilizantes, solventes, ajustadores de pH, agentes antirredeposição, branqueadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de transferência de corantes, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, absorventes de UV, agentes antiamarelamento, substâncias amargas (p. ex., Bitrex®) e/ou misturas dos mesmos.
[0030] Em geral, a etapa de dissolução da composição polimérica Pl) em água também inclui a água já presente na composição polimérica e, assim, não há obrigatoriamente necessidade de adicionar água se já houver água presente na composição polimérica, preferivelmente água suficiente para dissolver a composição polimérica.
[0031] Os termos “película” e “filme” são usados como sinônimos a seguir, desde que cada um descreva uma extensão bidimensional de uma composição compreendendo a composição polimérica Pl), embora o termo “película” inclua adicionalmente durabilidade mecânica, a qual não precisa necessariamente existir no caso do termo “filme”, especialmente não antes da secagem apropriada.
[0032] Foi descoberto, no contexto da presente invenção, que uma composição polimérica Pl) que pode ser obtida por polimerização via radicais livres de uma composição monomérica Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um componente poliéter (PE), selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol, mono e di(Ci-C6-alquil) éteres de tais polieteróis, tensoativos contendo grupos poliéteres e misturas
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 25/135
13/104 dos mesmos, é adequada quando moldada sobre um material de suporte adequado para formar uma película (ou um filme inicialmente) que possui não só durabilidade mecânica, mas, por causa de sua composição, em particular, propriedades funcionais, tais como propriedades dispersantes, inibidores de filme, complexantes, emulsificantes, modificadoras da superfície e/ou tensoativas. Uma vantagem adicional da presente invenção é que a película pode ser elaborada como uma película multicamada por moldagem de camadas múltiplas e opcionalmente diferentes, por exemplo, SI) e/ou S2) como aqui descritas e definidas, uma por cima da outra. O que é notável e surpreendente aqui é que tal película multicamada pode ser moldada sem a necessidade de secagem da respectiva camada abaixo intermediária. Assim, é possível também moldar duas ou mais camadas simultaneamente, por exemplo, por meio de uma matriz multislot, ou moldar inicialmente uma ou mais camadas e, a seguir, sem secagem ativa intermediária, moldar uma ou mais camadas adicionais por cima. No entanto, as etapas de secagem intermediária podem ser conduzidas a fim de aumentar a viscosidade da(s) camada(s) a ser(em) seca(s).
[0033] As películas a serem utilizadas de acordo com a invenção são especialmente adequados para o uso em composições para lavagem e limpeza. Para tanto, componentes individuais de uma composição para lavagem ou limpeza ou então uma composição completa para lavagem ou limpeza pode ser formulada na forma de película multicamada. Uma composição para lavagem ou limpeza na forma de película multicamada dissolve no início e/ou no decorrer do respectivo uso (por exemplo, na água de lavar ou na de enxaguar), libera, assim, os constituintes da composição para lavagem e limpeza e, em forma dissolvida, por causa das propriedades dispersantes, inibidoras de filme, formadora de complexos, emulsificantes e/ou tensoativas da composição polimérica Pl) presente, contribui consideravelmente para o desempenho de lavagem e limpeza.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 26/135
14/104 [0034] As películas a serem utilizadas de acordo com a invenção são também adequados para embalagem de composições para lavagem e limpeza em forma líquida, de gel e sólida em porções. As películas dissolvem no início e/ou no decorrer do respectivo uso (por exemplo, na água de lavar ou de enxaguar), libera, assim, os constituintes da composição para lavagem e limpeza e, em forma dissolvida, por causa das propriedades dispersantes, inibidoras de filme, formadoras de complexo, emulsificantes e/ou tensoativas da composição polimérica Pl) presente, contribuem consideravelmente para o desempenho de lavagem e limpeza.
[0035] No contexto da presente invenção, entende-se que os termos “porção da composição para lavagem” e “porção da composição para limpeza” signifiquem uma quantidade de uma composição para lavagem ou composição para limpeza suficiente para uma operação de lavagem ou limpeza que acontece em fase aquosa. Esta operação pode, por exemplo, pode ser de lavagem em máquina como conduzidas em máquinas comerciais de lavar. De acordo com a invenção, entende-se que esse termo também significa uma porção de ingrediente ativo para uma operação de lavagem com as mãos ou uma operação de limpeza conduzida manualmente (como conduzida, por exemplo, em um tanque de lavagem manual ou vasilhame). As películas multicamadas ativas para lavagem e limpeza da invenção são preferivelmente utilizadas para produção de porções de ingredientes ativos para operações de lavagem em máquina ou de limpeza.
[0036] A película para uso de acordo com a invenção tem a grande vantagem de ser de caráter funcional por si só, ou seja, de não transmitir simplesmente estabilidade mecânica como as películas de álcool polivimlico usados como padrão, por exemplo, em bolsas, cartuchos ou os semelhantes, uma vez que a camada Sl) da película já inclui constituintes funcionais tais como polímeros e tensoativos em particular. E adicionalmente também parte da presente invenção que pode haver muitas camadas adicionais que
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 27/135 / 104 compreendem constituintes funcionais adicionais (por exemplo, reforçadores (builders), polímeros, enzimas, etc.) e/ou que transmitem estabilidade mecânica adicional (por exemplo, polivinila e (PVA ou PVOH a seguir) ou outros como aqui descritos). E possível também que as diferentes camadas tenham cada qual capacidades distintas de dissolução; por exemplo, a solubilidade em água das camadas individuais da película a ser produzida de acordo com a invenção pode ser ajustada segundo os requisitos de desempenho. A solubilidade diferente pode, portanto, variar, por exemplo, dependendo da temperatura (diferentes conjunturas na operação de lavagem ou enxágue) e/ou do pH.
[0037] Em uma modalidade preferida, as camadas individuais das películas multicamadas da invenção são solúveis em água ou dispersíveis em água. De acordo com o campo de utilização das películas multicamadas da invenção, pode ser vantajoso que as camadas individuais tenham uma determinada solubilidade em água. Por exemplo, pode ser desejável que camadas diferentes tenham solubilidade em água diferente. Pode também ser desejável, por exemplo, que uma camada superficial externa tenha menor grau de solubilidade em água a fim de evitar o bloqueio e/ou a dissolução parcial em caso de umidade elevada no ar e/ou alta umidade ao contato (p. ex., umidade da mão). Altemativamente, pode também ser desejável que uma camada superficial externa tenha alta solubilidade em água para que um ingrediente ativo presente dentro ou envolvido pela camada seja rapidamente liberado no contato com a água. Em campos de utilização específicos, pode ser recomendável, por motivos de segurança, permitir a liberação no contato com a água em menos de 30 segundos para impedir a dissolução na boca no caso de ingestão inadvertida ou indesejada. Estes ou limites semelhantes são também estipulados legalmente em vários países de vem ser correspondentemente reconhecidos. Tal película pode então contra com uma embalagem externa insolúvel em água para impedir o contato indesejado com
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 28/135
16/104 água.
[0038] De acordo com o campo de utilização das películas multicamadas da invenção, pode também ser vantajoso que as camadas individuais tenham uma solubilidade em água dependente da temperatura.
[0039] Na moldagem da composição polimérica Pl) em um material de suporte adequado, como aqui descrito e definido, não é absolutamente necessário que a composição polimérica Pl) já tenha se polimerizado totalmente quando moldada. Pelo contrário, é igualmente possível, no contexto da presente invenção, que a composição polimérica Pl), quando moldada sobre o material de suporte como aqui descrito e definido, tenha se polimerizado apenas parcialmente, se tiver, e que se polimerize totalmente apenas durante a moldagem e/ou depois da moldagem. Em uma modalidade da presente invenção, a composição polimérica aquosa Pl) já se polimerizou totalmente quando moldada sobre o material de suporte.
[0040] Como já declarado, a composição polimérica Pl), de acordo com a invenção, antes de ser moldada sobre um material de suporte, é dissolvida em água ou já se dissolveu depois do processo de preparo. A dissolução em água é idealmente efetuada de tal maneira a não haver formação de fases múltiplas na composição polimérica aquosa Pl). Esse fato é conhecido pelo técnico no assunto e, especialmente, pode ser conseguido por uma taxa de dissolução reduzida (adição de água à composição polimérica Pl) ou vice-versa) e mistura suave (tal como baixa velocidade de mistura, por exemplo, baixa taxa de rotação no caso de mistura por meio de um impulsor). De acordo com a invenção, a concentração da composição polimérica aquosa Pl) antes da moldagem é pelo menos cerca de 40% m/m, pelo menos 45% m/m, pelo menos 50% m/m ou pelo menos 55% m/m, com base, em cada caso, na massa total da composição polimérica Pl) e água, de preferência com base na massa total da proporção de composição polimérica Pl) não volátil e água. A temperatura da solução deve ser escolhida de modo a não se
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 29/135 / 104 formarem bolhas. Esse fato é conhecido pelo técnico no assunto e pode ser conseguido, por exemplo, aplicando-se uma temperatura máxima não acima de 90 °C, por exemplo, entre cerca de 40 e 90 °C ou 60 e 90 °C. A formação de bolhas pode também resultar, por exemplo, da pressão reduzida e desgaseificação simultânea ou subsequente da solução e pode ser correspondentemente evitada. Em uma modalidade, a temperatura à qual a composição polimérica aquosa Pl) é moldada sobre o material de suporte pode ser entre cerca de 40 e 90 °C ou então mais baixa, por exemplo, no máximo cerca de 90 °C, no máximo cerca de 60 °C ou no máximo cerca de 40 °C. A concentração da composição polimérica aquosa Pl) e a temperatura podem ser variadas para que seja obtida uma viscosidade desejada da composição polimérica aquosa Pl). No contexto da presente invenção, a viscosidade da composição polimérica aquosa Pl) é preferivelmente ajustada antes da moldagem de modo que esta possa ser moldada facilmente sem deixar o material de suporte (ou seja, acabar o material de suporte) depois da moldagem e, ao mesmo tempo, permite a distribuição homogênea da película sobre o material de suporte e secagem fácil intermediária ou final da película formada. A viscosidade desejada é depende especialmente também da maneira na qual a composição polimérica Pl) é moldada sobre o material de suporte, por métodos incluindo através de uma matriz, por exemplo, matriz em fenda (slot die), matriz em cascata, revestimento por cortina ou outros, em que a matriz em fenda pode ter também fendas múltiplas (p. ex., 1, 2 ou 3 fendas) a fim de permitir a moldagem simultânea de múltiplas camadas. No contexto da presente invenção, por exemplo, na moldagem por meio de uma matriz em fenda, uma viscosidade da composição polimérica aquosa Pl) de no máximo cerca de 30 Pa*s, no máximo 20 Pa*s ou no máximo 10 Pa*s pode ser vantajosa (de acordo com o amanho da abertura da matriz também), especialmente quando apenas uma camada está sendo moldada por vez. Na moldagem em cascata, ou seja, quando duas ou mais camadas são aplicadas
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 30/135
18/104 simultaneamente, no contexto da presente invenção, uma viscosidade da composição polimérica aquosa Pl) de apenas aproximadamente 1 Pa*s, no máximo 500 mPa*s ou no máximo 350 mPa*s pode ser vantajosa. O técnico no assunto será capaz de variar, nesse caso, a viscosidade apropriadamente (através da concentração e temperatura da composição polimérica aquosa Pl) entre outros; vide acima), para que se adaptem aos parâmetros adicionais, como metodologia da moldagem, secagem subsequente e finalidade da película. Métodos para testar a viscosidade são conhecidos pelos técnicos no assunto e incluem, por exemplo, reometria entre placas planas segundo a norma DIN 53019, por exemplo, a uma temperatura próxima a 25 °C e taxa de cisalhamento de 1/100 s1, ou por reometria capilar de alta pressão de acordo com a norma DIN 54811.
[0041] A película multilaminada pode ser aplicada a uma fita ou um rolo de aço aquecido via moldagem mono ou multilaminada ou por ferramentas de revestimento, por exemplo, matriz em fendas ou com barras de revestimento, via revestimento por cortina, moldagem em cascata, etc. E possível, nesse caso, aplicar uma ou mais lâminas simultaneamente e as demais lâminas, se desejado, em uma posição diferente sobre a fita ou o rolo de aço. Em uma execução adicional, um laminado a mais pode ser aplicado em uma etapa adicional de secagem por cima do filme exposto após este desprender-se do de suporte (fita ou rolo de aço). Métodos de revestimento com base em rolos são especialmente adequados para essa operação de revestimento adicional.
[0042] Em uma execução adicional, é possível também combinar sistemas secadores múltiplos de fita ou rolo de aço de tal modo que duas películas multilaminadas produzidas separadamente são unidas uma à outra diretamente após em uma etapa de laminação. Essa etapa pode também ser conduzida com uma película previamente produzida ou disponível comercialmente. A etapa de laminação das películas pode ser conduzida antes
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 31/135
19/104 que uma película tenha sido extraída, imediatamente após a película ter sido extraída e antes da secagem adicional da película exposta, durante a secagem adicional da película exposta ou depois da secagem adicional, mas antes do enrolamento da película. A laminação conduzida separadamente de duas películas é possível também. Em todas as suas variantes, a laminação é possível exclusivamente através do ajuste controlado do teor de umidade residual na película e cargas correspondentemente escolhidas nas linhas. [0043] De acordo com a invenção, a moldagem da composição polimérica aquosa pode ser efetuada por técnicas diferentes, incluindo por meio de matrizes, por exemplo, matriz em fenda, matriz em cascata, revestimento por cortina ou outros, em que a matriz em fenda pode ter também múltiplas fendas (p. ex., 1, 2 ou 3 fendas) a fim de permitir a moldagem simultânea moldagem de múltiplas camadas. A própria matriz pode também ser aquecida para que a temperatura desejada da composição polimérica aquosa Pl) seja mantida na conjuntura de moldagem no material de suporte. De acordo com a invenção, nesse caso, as temperaturas preferidas são no máximo próximas a 90 °C, preferivelmente no máximo próxima a 60 ou 40 °C. Materiais adequados nos quais a matriz consiste ou dos quais a matriz compreende, no contexto da presente invenção, incluem ligas de aço (p. ex., aço austenítico, aço inoxidável, aço passivado (Rõmpp Online, Version 3.5, Georg Thieme Verlag 2009), ligas de aço, por exemplo, de acordo com AISI/SAE/DIN EN 10088; por exemplo, aço compreendendo entre aproximadamente 10% e 22% (ou 12% a 20%, 13% a 17%) em massa de cromo, por exemplo, 0,02% a 0,2% (ou 0,05% a 0,15% ou 0,05% a 0,12%) em massa de carbono e/ou entre aproximadamente 9% e 15% em massa de níquel, opcionalmente incluindo também manganês, molibdênio, vanádio e/ou titânio), ligas de titânio, carbeto de tungstênio, ligas resistentes à corrosão (p. ex., MAT com aproximadamente 19-22% em massa de níquel, 18-20% em massa de molibdênio, 1-2% em massa e titânio) e/ou Hastelloy.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 32/135
20/104 [0044] A moldagem de um polímero P2) para formar uma camada S2) pode em geral ser efetuada analogamente à maneira descrita acima para a moldagem da composição polimérica Pl) para formar a camada Sl).
[0045] O material de suporte sobre o qual a composição polimérica aquosa Pl) é moldada, no contexto da presente invenção, consiste em um material que permita a formação de película e, opcionalmente, a polimerização e, opcionalmente, a secagem da película. O material de suporte pode ser disposto como uma fita contínua ou esteira rolante que se move para diante debaixo do aparelho de moldagem (por exemplo, a matriz como aqui descrita e mostrada a título de exemplo) no decorrer da operação de moldagem a fim de acomodar a composição polimérica aquosa Pl) moldada como película. Tais configurações são aqui mostradas também a título de exemplo e nas figuras. E possível também moldar o composição polimérica aquosa Pl) no material de suporte sob condições de pressão reduzida em comparação à pressão ambiente do aparelho de moldagem (por exemplo, bico), por exemplo, em que uma câmara com pressão reduzida está conectada a montante (upstream) do bico de tal maneira que menos ar é arrastado para a operação de moldagem, conforme também descrito e mostrado a título de exemplo na Figura 10.
[0046] Por “material de suporte”, em conexão com a invenção, entende-se que o material sobre o qual a composição polimérica aquosa Pl) é moldada. E possível também que o material de suporte esteja em cima de outro material, porém, um que, de acordo com a invenção, não entre em contato com a composição polimérica aquosa Pl). Por exemplo, pode ser o caso em que a composição polimérica aquosa Pl) é moldada sobre uma camada de álcool polivimlico, a qual esteja sobre uma fita de aço contínuo. O material de suporte no contexto da presente invenção nesse último caso seria a camada de álcool polivimlico.
[0047] Os materiais de suporte adequados no contexto da presente
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 33/135 / 104 invenção podem ser, por exemplo, materiais de suporte metálicos, uma camada S2) e/ou então uma camada Sl) precedente conforme descrito mais detalhadamente a seguir, não tecidos e/ou outros polímeros. Os “materiais de suporte metálicos” compreendem ou consistem, por exemplo, em alumínio, ligas de ferro tais como aço (p. ex., aço austenítico, aço inoxidável, aço passivado (Rõmpp Online, Version 3.5, Georg Thieme Verlag 2009), ligas de aço, por exemplo, de acordo com AISI/SAE/DIN EN 10088; por exemplo, aço compreendendo entre cerca de 10% e 22% (ou 12% a 20%, 13% a 17%) em massa de cromo, por exemplo, 0,02% a 0,2% (ou 0,05% a 0,15% ou 0,05% a 0,12%) em massa de carbono e/ou entre aproximadamente 9% e 15% em massa de níquel, opcionalmente incluindo também manganês, molibdênio, vanádio e/ou titânio). Os “materiais de suporte metálicos” são preferivelmente sem ferrugem ou muito substancialmente sem ferrugem (aço inoxidável). Os polímeros como materiais de suporte podem compreender ou consistir, por exemplo, naqueles já descritos como camada S2) ou então Sl). Os materiais de suporte pode também compreender ou consistir, entre outros, em polipropileno orientado (PP), polietileno (PE), poliestireno (PS), polialquileno glicol (PAG; por exemplo, polietilenoglicol PEG), poliolefinas, tereftalato de polietilenos (PET), cloretos de polivinila (PVC), politetrafluoroetileno (PTFE), álcoois polivinílicos (PVA ou PVOH, usados como sinônimos no presente) e/ou óxido de polietileno (por exemplo, com Mw entre pelo menos cerca de 70.000 e 1.000.000). PVOH pode ser também utilizado em várias variantes, por exemplo, com nível de hidrólise entre 75%% mol e 98% mol e/ou solução 4% em água segundo a norma DIN 53015, por exemplo, de 1 mPa*s a 60 mPa*s, e/ou PVOH compreendendo monômeros copolimerizados adicionais tais como metacrilato de metila, acrilato de metila, ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido maleico e/ou ácido itacônico; do mesmo modo e também, por exemplo, copolímeros de PVOH com o nome de marca Nichigo® G-Polymer do Nippon Gohsei Group, e misturas dos
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 34/135
22/104 mesmos. O material de suporte sobre o qual a composição polimérica aquosa Pl) é moldada de acordo com a invenção constitui intrinsicamente também uma camada e é, portanto, em geral aqui referido como “camada de material de suporte”.
[0048] A camada de material de suporte pode, no contexto da presente invenção, ser também revestida adicionalmente por agentes ou substâncias que facilitam o desprendimento posterior da composição polimérica Pl) moldada sobre a mesma. Os exemplos dos mesmos incluem agentes e substâncias dotados de efeito antiadesivo, por exemplo, talco, tensoativos, tensoativos contendo silicone (incluindo Zonil-FSP), películas poliméricas (por exemplo, de poliolefina, polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila, poliestireno, silicone) e/ou camadas cerosas.
[0049] De acordo com a invenção, a composição polimérica aquosa Pl), depois da moldagem no material de suporte ou na camada de material de suporte, forma a camada Sl) como constituinte do solúvel em água funcional a ser produzido de acordo com a invenção.
[0050] No contexto da presente invenção, é possível também que uma ou mais camadas do material de suporte adequado, como aqui descrito, não se tome parte da película a ser produzida de acordo com a invenção, porém sirva, por exemplo, para melhorar a capacidade de remoção da película moldada do material de suporte. Por exemplo, o polímero Pl) pode ser moldado sobre um material de suporte adequado, como aqui descrito, a fim de formar uma camada Sl), a fim de, a seguir (por exemplo, após a secagem de
51) ) desenrolar a camada Sl) e opcionalmente as camadas adicionais Sl) e/ou
52) moldadas sobre o mesmo, retirando-as da camada de suporte. Exemplos adicionais e elucidações a esse respeito podem ser encontrados nas figuras e nos exemplos. Por exemplo, no contexto da presente invenção, esses materiais de suporte que são insolúveis ou apenas fracamente solúveis em água não se tomam parte da película a ser produzida. Estes incluem, por exemplo,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 35/135 / 104 polipropileno (orientado) (PP), tereftalato de polietileno, cloreto de polivinila (PVC), poliestireno, politetrafluoroetileno e outros.
[0051] No contexto da presente invenção, é possível também que uma ou mais do material de suporte adequado, conforme aqui descrito, também se tomem parte da película a ser produzida de acordo com a invenção, em que estas são unidas ao longo de uma porção significativa (pelo menos cerca de 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95% ou 98%) da área da camada Sl) conforme detalhado e descrito no presente. A união é efetuada especialmente por forças de adesão entre as camadas individuais, em que a coalescência das camadas individuais deve evitada muito substancialmente, caso o objetivo seja a separação funcional das camadas tendo por base os diferentes constituintes funcionais e/ou a solubilidade diferente (por exemplo, em diferentes temperaturas, valores de pH, etc.). Entretanto, uma coalescência mínima das películas pode ser tolerada ou desejada, por exemplo, para que a adesão das camadas individuais aumente ainda mais. A adesão ou tendência à adesão (por exemplo, incluindo a coalescência) das camadas individuais pode ser conseguida ou variada pelo técnico no assunto por métodos padrão, por exemplo, controlando o teor de umidade residual, a viscosidade, densidade e/ou hidrofobicidade das camadas. Tal qual será apresentado mais detalhadamente a seguir, é possível, no contexto da presente invenção, moldar camadas da película a ser produzida seja individual e sucessivamente (com ou sem secagem intermediária; moldagem sucessiva, por exemplo, por meio de uma barra de revestimento, também mostrada nos exemplos e nas figuras incluindo 2, 13 e 14) ou então simultaneamente, por exemplo, por meio de uma matriz com múltiplas fendas ou moldagem em cascata ou revestimento por cortina ou uma combinação de moldagem mono e multilaminada (vide, por exemplo, as Figuras 8 e 9). Os materiais de suporte adequados, que são adequados nesse contexto como constituinte da película a ser produzida de acordo com a invenção, compreendem especialmente substâncias solúveis em
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 36/135
24/104 água, por exemplo, uma camada S2) conforme descrito mais detalhadamente a seguir, não tecidos ou polímeros (especialmente solúveis em água) tais como, entre outros, polialquileno glicol (PAG; por exemplo, polietilenoglicol PEG) e/ou álcoois polivinílicos (PVA e/ou PVOH, usados como sinônimos no presente) e/ou óxido de polietileno (por exemplo, com Mw entre cerca de 70.000 e 1.000.000). PVOH pode também ser utilizado em várias variantes, por exemplo, com nível de hidrólise entre 75% mol e 98% mol e/ou uma solução 4% em água segundo a norma DIN 53015, por exemplo, de 1 mPa*s a 60 mPa*s, e/ou PVOH consistindo em comonômeros adicionais tais como metacrilato de metila, acrilato de metila, ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico, ácido maleico e/ou ácido itacônico; do mesmo modo e também, por exemplo, copolímeros de PVOH com o nome de marca Nichigo® G-Polymer do Nippon Gohsei Group, e misturas dos mesmos. As camadas de PVOH, por exemplo, podem servir para estabilização mecânica adicional da película funcional solúvel em água a ser produzida de acordo com a constituição e podem, portanto, ser parte da película. Aqueles materiais de suporte, que são aqui detalhados e listados a título de exemplo no presente e são adequados como constituinte da película a ser produzida de acordo com a invenção, são também referidos no presente em geral como “materiais de suporte passíveis de inclusão”. Tais materiais de suporte passíveis de inclusão podem, em princípio, ser também aplicados como uma camada intermediária ou camada final e integrarem a película a ser utilizada de acordo com a invenção, por exemplo, pelo fato de que são aplicadas (p. ex., moldadas ou laminadas) sobre uma camada Sl) ou uma camada adicional sobre a mesma conforme apresentado mais detalhadamente a seguir, quer com tempo de espera ou simultaneamente com a camada subjacente. Uma camada final adequada da película a ser produzida de acordo com a invenção é especialmente de PVOH, conforme aqui descrito, uma vez que esta pode resultar em durabilidade mecânica elevada com baixa higroscopicidade. A
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 37/135 / 104 moldagem de tais camadas poliméricas é conhecida pelos técnicos no assunto e é também descrita acima como parte da técnica anterior.
[0052] Uma espessura e/ou superfície homogêneas da camada intermediária ou camada final da película a ser produzida de acordo com a invenção podem ser conseguidas por medidas conhecidas na técnica anterior, por exemplo, por meio de uma lâmina raspadora doctor blade (por exemplo, BTG, Norcross Ga) ou barras de revestimento como descrito acima, as quais são preferivelmente revestidas cada qual com cerâmica.
[0053] A impressão ou gravação da película a ser produzida de acordo com a invenção é também possível, por exemplo, utilizando rolos de gravuras ou rolos flexográficos com padronagens, motivos ou inscrições desejados, conforme descrito, por exemplo, nos documentos US 5 458 590 ou US 7 727 946. A película a ser utilizada aqui de acordo com a invenção é particularmente adequada para a finalidade, especialmente porque pode, com as camadas múltiplas, atingir ainda uma espessura que permite gravações particularmente profundas e, consequentemente, estáveis. No caso de impressão da película como aqui descrita, é preferível aplicar camadas finais com durabilidade mecânica a película da invenção, por exemplo, PVOH, como aqui descrito, mais especialmente como material inicial passível de inclusão.
[0054] A película multicamada da invenção pode, como declarado, ser impresso finalmente ou em uma etapa intermediária durante a construção da multicamada. Essa etapa de impressão pode seguir diretamente a produção em linha da película, em um processo separado de impressão ou conversão ou em linha com a produção do cartucho. Os métodos adequados de impressão são impressão a jato de tinta e também impressão em baixo relevo (intaglio) e de superfície tal como impressão flexográfica, impressão em gravura ou impressão offset.
[0055] Após a secagem da segunda camada S2) e antes da etapa de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 38/135
26/104 laminação como detalhada, por exemplo, na variante do processo de acordo com a Figura 6, as padronagens ou informações podem ser impressas em uma das interfaces que ficarão na parte interna posteriormente. Por estar em uma face interna, o objeto impresso ficará protegido de influências externas, por exemplo, arranhaduras, umidade ambiental, contato com superfícies pegajosas ou contato com outras influências ambientais. Os métodos adequados de impressão incluem métodos de impressão em baixo relevo e de superfície, por exemplo, impressão flexográfica, impressão em gravura, impressão offset e impressão a jato de tinta.
[0056] Uma opção adicional é a aplicação de um encarte ou etiqueta a uma das interfaces internas antes da etapa de laminação. Nesse caso, o encarte é envolvido na operação de laminação e fixado na interface interna. Uma vantagem desse método é a estabilidade dimensional no último processamento da película, por exemplo, durante a termoformação na produção de cápsulas, bolsas, cartuchos e os semelhantes de dose unitária. Nessa etapa de processamento, a imagem impressa é distorcida, o que pode prejudicar a legibilidade, por exemplo, de mensagens de perigo.
[0057] De acordo com a invenção, a película pode também ser produzida por um processo de laminação. A laminação envolve a colagem de duas ou mais camadas da película multicamada uma à outra ao longo da área das camadas. Se a película for produzida exclusivamente por laminação, todas as camadas da película são coladas umas às outras ao longo das áreas das camadas. A laminação pode ser efetuada sucessivamente (camada por camada), ou laminados já consistindo em duas ou mais camadas são colados uns aos outros. A película pode também ser produzida por um método de aplicação úmido sobre úmido. Além disso, a película pode ser produzida utilizando combinações dos métodos de produção mencionados acima.
[0058] Depois da aplicação da camada Sl) ao material de suporte, pode haver opcionalmente uma etapa de secagem na qual o teor de umidade
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 39/135 / 104 residual da composição polimérica é reduzido visando acelerar a formação do filme e aumentar a resistência à ruptura (estabilidade mecânica). Tal operação de secagem pode ser efetuada por medidas conhecidas pelos técnicos no assunto. Por exemplo, a composição polimérica pode permanecer no material de suporte após a moldagem até que tenha sido atingido um nível desejado de secagem. Por exemplo, a composição polimérica Pl) pode ser moldada sobre uma esteira rolante (quer diretamente, com a esteira rolante como material de suporte, ou indiretamente sobre um material de suporte presente direta ou indiretamente na esteira rolante) que tenha um comprimento corrido suficiente para que a composição colorida disponha de tempo suficiente para secar (por exemplo, por meio de uma corrente de ar sobre a superfície a ser seca) antes que a composição seja desprendida e, após secagem opcional adicional, enrolada (vide, por exemplo, a Figura 5). Outros métodos adequados de secagem incluem por radiação infravermelha (ou outras técnicas de secagem radioativa) e/ou o enrolamento da camada Sl) formada por moldagem da composição polimérica em um tambor aquecido ou um cilindro de aquecimento (vide, por exemplo, a Figura 7). De acordo com a invenção, a umidade residual permite a aplicação e opcionalmente a colagem a uma ou mais camadas adicionais ou o enrolamento da película contendo Sl) para uso posterior. Em uma modalidade, o teor de umidade residual após a etapa de secagem é no máximo próximo a 15% ou 10%, com base na massa total da camada. Se a película a ser produzida de acordo com a invenção for separada do material de suporte, a película pode ser submetida à secagem adicional como uma película exposta por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto (p. ex., matriz em fenda ou secadores com circulação de ar). O teor de umidade residual pode ser medido através de métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, por exemplo, por gravimetria ou via determinação em linha do teor de água segundo a norma DIN EN ISO 15512, por exemplo, por determinação na região do infravermelho próximo (NIR), determinação na
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 40/135 / 104 região do visível/infravermelho próximo (VIS/NIR), determinação por ressonância de micro-ondas; ou então fora de linha ou por titulação pelo método de Karl Fischer, e calibração dos resultados dos métodos de teste mencionados com base na norma DIN EN ISO 15512, sendo dada preferência aos métodos em linha.
[0059] Tal qual detalhado no presente, é também opcionalmente possível aplicar uma ou mais camadas adicionais à camada Sl), por exemplo, aquelas aqui descritas como camada Sl) (ou composição polimérica Pl)), como materiais de suporte passíveis de inclusão ou como camada S2 ((ou polímero P2)), ou então aquelas aqui descritas como camada de material de suporte, a qual, nesse caso, não precisa necessariamente permanecer parte da película a ser produzida de acordo com a invenção.
[0060] De acordo com a invenção, a aplicação opcional da camada S2) é efetuada de maneira adequada como conhecida pelos técnicos no assunto (vide acima), por exemplo, também exatamente como descrito acima para a moldagem da composição polimérica Pl) na formação da camada Sl). E possível também uma camada S2) ser inicialmente aplicada a um material adequado, como descrito acima de modo análogo para Sl), como material de suporte, e, nesse caso, a própria camada S2) serve como material de suporte para a camada Sl). A invenção, aqui apresentada, permite escolher livremente a sequência das camadas aplicadas. No entanto, a película funcional solúvel em água a ser produzida de acordo com a invenção, conforme descrito, compreende pelo menos uma camada Sl).
[0061] Tal qual também como após a aplicação da camada Sl) ao material de suporte, pode haver opcionalmente uma etapa de secagem depois da aplicação da camada S2) na qual o teor de umidade residual da composição polimérica é reduzido visando acelerar a formação da película e aumentar a resistência à ruptura (estabilidade mecânica). Tal operação de secagem pode ser efetuada por medidas conhecidas pelos técnicos no assunto, por exemplo,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 41/135 / 104 por meio de uma corrente de ar sobre a superfície a ser seca. Por exemplo, a composição polimérica pode permanecer no material de suporte após a moldagem até que tenha sido atingido um nível desejado de secagem. Por exemplo, o polímero P2) pode ser moldado sobre uma esteira (quer diretamente, com a esteira rolante como material de suporte, ou indiretamente sobre um material de suporte (vide a Figura 5, por exemplo,) presente direta ou indiretamente na esteira rolante) que tenha um comprimento corrido suficiente para que a composição colorida disponha de tempo suficiente para secar antes de ser desprendida e, após secagem opcional adicional, enrolada. Outros métodos adequados de secagem incluem por radiação IR ou outras técnicas de secagem radioativa e/ou o enrolamento da camada formada por moldagem da composição polimérica em um tambor aquecido ou um cilindro de aquecimento (vide, por exemplo, a Figura 7). De acordo com a invenção, a umidade residual permite a aplicação a uma ou mais camadas adicionais ou o enrolamento da película contendo S2) para uso posterior. Em uma modalidade, o teor de umidade residual após a etapa de secagem é no máximo próximo a 15% ou 10%, com base na massa total da camada.
[0062] Subsequentemente, se necessário, uma ou mais camadas adicionais podem ser aplicadas, por exemplo, uma ou mais camadas Sl), S2), e/ou materiais de suporte passíveis de inclusão, em cada caso, opcionalmente com uma etapa de secagem entre a aplicação das camadas. Se necessário, as camadas podem ser aplicadas em qualquer sequência, simultânea ou sucessivamente, com ou sem uma etapa intermediária de secagem, conforme aqui descrito para as camadas Sl), S2). A moldagem simultânea de múltiplas camadas Sl), S2) e/ou de camadas de suportes passíveis de inclusão é também possível, em princípio, por exemplo, por meio de matriz com multifendas ou sistemas em cascata conforme descrito acima. O revestimento nos dois lados é igualmente possível (vide, por exemplo, as Figuras 11 e 12). [0063] Uma vez todas as camadas abrangidas pela película funcional
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 42/135
30/104 solúvel em água a ser produzida de acordo com a invenção tenham sido aplicadas, a película é seca conforme descrito (a menos que já tenha sido realizado antes para as camadas individuais), de preferência diminuindo o teor de umidade residual até no máximo próximo a 15% ou 10%, com base na massa total da película. A intenção, entre outras, é aumentar a resistência à ruptura e permitir o enrolamento da película.
[0064] A película funcional solúvel em água produzida de acordo com a invenção compreende pelo menos uma camada Sl), conforme aqui detalhada, mas pode também compreender múltiplas camadas, por exemplo, uma ou mais camadas SI), S2) e/ou materiais de suporte passíveis de inclusão. Em uma modalidade da presente invenção, a película compreende pelo menos 2 ou 3 camadas. Em uma modalidade da presente invenção, a película compreende pelo menos uma camada Sl), uma camada S2) e uma camada mais selecionada a partir do grupo que consiste em Sl, S2 e materiais de suporte passíveis de inclusão.
[0065] A espessura da camada Sl) simples, conforme aqui detalhada, pode variar se necessário. Por exemplo, uma camada mais espessa pode naturalmente compreender mais constituintes funcionais e dispõe de maior estabilidade mecânica. Em uma modalidade, a camada Sl) da película a ser produzida de acordo com a invenção tem uma espessura entre cerca de 10 e 200 pm, preferivelmente 20-80 pm, em cada caso medida após a secagem a um teor de umidade residual próximo a no máximo 15%, medido pela massa total da camada Sl). Além disso, a espessura da película a ser produzida é pequena em relação ao comprimento e à largura em uma modalidade. De preferência, a espessura da película é menor do que o comprimento do maior eixo longitudinal por um fator de pelo menos 10, mais preferivelmente pelo menos 20, particularmente pelo menos 50, especialmente pelo menos 100, mais especialmente de pelo menos 500. Tal qual também detalhado no presente, é igualmente possível que múltiplas camadas da película possam
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 43/135 / 104 também ser sobrepostas uma em cima da outra e, opcionalmente, coladas visando obter camadas ainda mais espessas globalmente através de camadas múltiplas, por exemplo, quando empregadas como invólucro ou película, ou bolsa ou cartucho. A capacidade de impressão da película a ser produzida de acordo com a invenção, como aqui descrito, também melhora com a espessura.
[0066] A espessura da película a ser produzida de acordo com a invenção é preferivelmente abaixo de 3 mm, abaixo de 1 mm, abaixo de 500 pm, abaixo de 300 pm, abaixo de 200 pm ou abaixo de 100 pm. No caso de produção de uma película compreendendo múltiplas camadas com uma multiplicidade de constituintes funcionais, incluindo diferentes constituintes funcionais, a espessura de toda a película a ser produzida de acordo com a invenção pode também ser muito maior, por exemplo, na forma de um invólucro ou película, ou bolsa ou cartucho, consistindo predominantemente na película a ser produzida de acordo com a invenção.
[0067] A composição polimérica Pl) da película a ser produzida de acordo com a invenção possui propriedades vantajosas. Sem a intenção de prender-se à teoria, ligações de hidrogênio podem se formar entre o polímero em crescimento e o componente poliéter, e estas influenciam as propriedades da composição polimérica resultante. Assim, é possível obter composições poliméricas Pl) com alto teor do componente poliéter; estas não podem ser preparadas misturando o polímero preparado separadamente com o componente poliéter. A degradação do polímero por radicais livres vantajosamente não ocorre nesse caso.
[0068] Para produção das películas multicamadas da invenção, é dada preferência a utilizar composições poliméricas Pl) com baixa temperatura de transição vítrea Tg. De preferência, as composições poliméricas Pl) utilizadas para produção das películas multicamadas da invenção têm uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa entre 0 e 80 °C, preferivelmente entre 0 e 60
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 44/135
32/104 °C, 0 e 45°C, especialmente 0 e 30°C.
[0069] As temperaturas de transição vítrea (Tg) descritas no contexto desta invenção podem ser determinadas por meio de calorimetria diferencial de varredura (DSC) e são de conhecimento comum do técnico no assunto.
[0070] A massa molecular ponderai média Mw pode ser determinada por meio de métodos que são de conhecimento comum do técnico no assunto, por exemplo, por meio de GPC conforme conhecido pelo técnico no assunto e aqui descrito a título de exemplo.
[0071] Em uma modalidade preferida, as composições poliméricas Pl) utilizadas para produção das películas poliméricas ativas para lavagem e limpeza da invenção assumem a forma de uma película transparente. Monômero A [0072] Conforme já descrito, a composição polimérica Pl) é preparada por polimerização via radicais livres da composição monomérica Ml) na presença de pelo menos um componente poliéter PE), em que a composição monomérica Ml) utilizada compreende pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[0073] Em uma modalidade específica, a composição monomérica Ml) consiste exclusivamente em ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[0074] O ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado é selecionado preferivelmente a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido acloroacrílico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico e ácido aconítico. Os sais adequados dos ácidos mencionados
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 45/135 / 104 acima são especialmente os sais de sódio, potássio e amônio e os sais com aminas ou amino álcoois. Os monômeros A) podem ser utilizados como tais ou como misturas de um com outro. Todas as proporções em massa declaradas referem-se à forma de ácido.
[0075] De preferência, pelo menos um ácido carboxílico α,βetilenicamente insaturado é utilizado em forma não neutralizada para polimerização. Se os ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados forem utilizados para polimerização em forma parcialmente neutralizada, os grupos ácidos são neutralizados até no máximo 50% mol, mais preferivelmente até no máximo 30% mol.
[0076] Mais preferivelmente, o monômero A) é selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, os sais dos ácidos carboxílicos mencionados acima e misturas dos mesmos.
[0077] Mais particularmente, o monômero A) é selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, sais de ácido acrílico, sais de ácido metacrílico e misturas dos mesmos.
[0078] Em uma modalidade específica, é utilizado exclusivamente ácido acrílico como monômero A).
[0079] De preferência, o monômero A) é utilizado em uma quantidade entre 50% e 100% em massa, mais preferivelmente entre 60% e 100% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml).
[0080] Em uma modalidade preferida, a composição monomérica Ml) consiste em uma extensão em pelo menos 50% em massa, preferivelmente pelo menos 80% em massa e especialmente pelo menos 90% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml), de ácido acrílico e/ou sais de ácido acrílico.
Monômero B) [0081] A composição monomérica Ml) pode, além dos monômeros
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 46/135
34/104
A), compreender pelo menos um monômero B) selecionado dentre ácidos sulfônicos insaturados, sais de ácidos sulfônicos insaturados, ácido fosfônico insaturado, sais de ácidos fosfônicos insaturados e misturas dos mesmos. [0082] O monômero B) é preferivelmente selecionado dentre ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, sulfoetil acrilato, sulfoetil metacrilato, sulfopropil acrilato, sulfopropil metacrilato, ácido 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilsulfônico, ácido 2hidroxi-3-metacriloiloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, sais dos ácidos mencionados acima e misturas dos mesmos.
[0083] Um monômero B) preferido é o ácido 2-acrilamido-2metilpropano ssulfônico.
[0084] Os sais adequados dos ácidos mencionados acima são especialmente os sais de sódio, potássio e amônio e os sais com aminas. Os monômeros B) podem ser utilizados como tais ou como misturas de um com outro. Todas as proporções em massa declaradas referem-se à forma de ácido. [0085] De preferência, a composição monomérica Ml), nesse caso, consiste em uma extensão em pelo menos 50% em massa, mais preferivelmente pelo menos 80% em massa e especialmente pelo menos 90% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml), de monômeros A) e B). Quando a composição monomérica Ml) compreende pelo menos um monômero B), este é preferivelmente utilizado em uma quantidade entre 0,1% e 50% em massa, mais preferivelmente 1% a 25% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml).
Monômeros C) [0086] A composição monomérica Ml) pode compreende adicionalmente pelo menos um monômero a mais além dos monômeros contendo grupos ácidos e sais dos mesmos (= monômero C).
[0087] A composição monomérica Ml) pode, assim, ter as seguintes
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 47/135 / 104 composições monoméricas: A) ou A) + B) ou A) + C) ou A) + B) + C).
[0088] De preferência, a composição monomérica Ml) compreende adicionalmente pelo menos um monômero C) selecionado dentre:
Cl) heterociclos nitrogenados com uma ligação dupla α,βetilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres,
C2) compostos das Fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
R1 O
I II 2
H2C=C—C—X—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|—R (I.a)
R1
I
H2C=C--(CH2)x—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.b) nos quais, a sequência das unidades do óxido de alquileno é como desejada, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, em que a soma de k e 1 é pelo menos 2, de preferência pelo menos 5,
R1 é hidrogênio ou Ci-Cg-alquila,
R2 é hidrogênio, Ci-Cso-alquila, Ci-Cso-alquenila ou C5-C8cicloalquila e
X é O ou um grupo da fórmula NR3 na qual R3 é H, alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila;
C3) vinil-aromáticos,
C4) hidrocarbonetos insaturados selecionados a partir de C2C10 mono-olefinas e hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas,
C5) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 48/135
36/104 insaturados com Ci-Cso-alcanóis,
C6) compostos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres e pelo menos um grupo cationogênico e/ou catiônico por molécula,
C7) ésteres de álcool vinílico ou álcool alrlico com ácidos CiCso-monocarboxílicos,
C8) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com Ci-Cso-alcanodióis, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com C2-C30 amino álcoois contendo um grupo amino primário ou secundário,
C9) monômeros contendo outros grupos amida além de I.a), C6) e C8);
CIO) nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas,
Cll) haletos de vinila, haletos de vinilideno,
Cl2) monômeros etilenicamente insaturados com grupos ureia, e misturas de dois ou mais que dois dos monômeros Cl) a Cl2) mencionados acima.
Monômero Cl) [0089] Os heterociclos nitrogenados com uma ligação dupla α,βetilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres Cl) preferidos são selecionados a partir de 1-vinilimidazol (N-vinilimidazol), heterociclos nitrogenados substituídos com vinila e alila, diferentes de 1-vinilimidazol, e misturas dos mesmos.
[0090] Os nitrogênios de aminas dos compostos mencionados acima podem ser utilizados para produzir grupos catiônicos com carga seja por protonação com ácidos ou por quatemização com agentes alquilantes. Os monômeros Cl) adequados são também os compostos obtidos por protonação ou quatemização de 1-vinilimidazol e de diferentes heterociclos nitrogenados substituídos com vinila e alila. Os ácidos adequados para a protonação são,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 49/135 / 104 por exemplo, ácidos carboxílicos, tal como ácido láctico, ou os ácidos minerais tal como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico. Os agentes alquilantes adequados para quatemização são haletos de Ci-C4-alquila ou di(Ci-C4-alquil) sulfatos, tal como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. A protonação ou quatemização pode geralmente preceder ou seguir-se à polimerização. De preferência, a protonação ou quatemização segue-se à polimerização. Os exemplos de tais monômeros Cl) com carga são vinilimidazóis quatemizados, em particular cloreto de 3-metil-lvinilimidazólio, metossulfato e etossulfato.
[0091] Os monômeros Cl) preferidos são também heterociclos nitrogenados substituídos com vinila e alila além dos vinilimidazóis, selecionados a partir de 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4alilpiridina, 2-vinilpiperidina, 4-vinilpiperidina e os sais dos mesmos obtidos por protonação ou por quatemização.
[0092] Mais especialmente, a composição monomérica Ml) compreende pelo menos um comonômero Cl) selecionado dentre 1vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4-alilpiridina e os seus sais obtidos por protonação ou por quatemização. Especificamente, a composição monomérica Ml) compreende 1-vinilimidazol como comonômero Cl).
Monômero C2) [0093] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C2) selecionado dentre compostos das Fórmulas gerais (I.a) e (I.b), conforme definidas acima.
[0094] Nas fórmulas I.a) e I.b), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 500, mais preferivelmente 2 a 400, especialmente 3 a 250. De preferência, 1 é um número inteiro de 0 a 100.
[0095] De preferência, R1 na fórmula I.a) é hidrogênio, metila, etila,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 50/135 / 104 n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila, especialmente hidrogênio, metila ou etila.
[0096] De preferência, R2 nas fórmulas I.a) e I.b) é n-octila, 1,1,3,3tetrametilbutila, etil-hexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, tridecila, miristila, pentadecila, palmitila, heptadecila, octadecila, nonadecila, araquinila, berrenila, lignocerila, cerotila, melissila, palmitolerla, olerla, linolerla, linolenila, estearila, laurila.
[0097] De preferência, X na fórmula I.a) é O ou NH, especialmente O.
[0098] Mais preferivelmente, a composição monomérica Ml) compreende pelo menos um monômero C2) selecionado dentre compostos das Fórmulas gerais (I.al) e (I.bl):
R1 O
I II
H2C=C—C—O (CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.al)
R1
I
H2C=C—(CH2)x—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.bl) nas quais:
a sequência das unidades do óxido de alquileno é como desejada, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, em que a soma de k e 1 é pelo menos 2, de preferência pelo menos 5,
R1 é hidrogênio ou metila,
R2 é hidrogênio, Ci-C4-alquila.
[0099] Nas fórmulas I.al) e I.bl), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 100, mais preferivelmente 2 a 50, especialmente 3 a 30. De
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 51/135
39/104 preferência, 1 é um número inteiro de 0 a 50.
[00100] De preferência, R2 nas fórmulas I.al) e I.bl) é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou terc-butila.
[00101] Na fórmula I.bl), x é preferivelmente 1 ou 2.
[00102] Os acrilatos de poliéteres I.a) ou I.al) adequados são, por exemplo, Os produtos de policondensação dos ácidos mono e/ou dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados mencionados acima e os cloretos ácidos, amidas ácidas e anidridos ácidos dos mesmos com polieteróis. Polieteróis adequados podem ser preparados facilmente reagindo óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloridrina com uma molécula iniciadora tal como água ou um álcool de cadeia curta R2-OH. Os óxidos de alquileno podem ser utilizados individualmente, em sucessão alternadamente ou como uma mistura. Os acrilatos de poliéteres I.al) podem ser utilizados isoladamente ou em misturas para preparar os polímeros utilizados de acordo com a invenção.
[00103] Os alcoxilatos I.b) ou I.bl) adequados de álcool alílico são, por exemplo, os produtos da eterificação de cloreto de alila com polieteróis apropriados. Polieteróis adequados podem ser preparados facilmente reagindo óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloridrina com um álcool iniciador R2-OH. Os óxidos de alquileno podem ser utilizados individualmente, em sucessão alternadamente ou como uma mistura. Os alcoxilatos I.b) de álcool alílico podem ser utilizados isoladamente ou em misturas para preparar os polímeros utilizados de acordo com a invenção.
[00104] Os monômeros C2) utilizados são especialmente metil acrilato de diglicol, metil metacrilato de diglicol, etil acrilato de diglicol ou etil metacrilato de diglicol. E dada preferência a etil acrilato de diglicol. Monômero C3) [00105] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C3) selecionado dentre vinil
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 52/135
40/104 aromáticos. Os vinil-aromáticos C3) preferidos são estireno, 2-metilestireno, 4-metilestireno, 2-(n-butil)estireno, 4-(n-butil)estireno, 4-(n-decil)estireno e misturas dos mesmos. E dada particular preferência a estireno e 2metilestireno, especialmente estireno.
Monômero C4) [00106] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um hidrocarboneto insaturado C4) selecionado dentre C2-C10 mono-olefinas e hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas.
[00107] Os exemplos de C2-C10 mono-olefinas are eteno, buteno, but1-eno, but-2-eno, isobuteno, pent-l-eno, pent-2-eno, 2-metil-but-l-eno, 2metil-but-2-eno, 3-metil-but-l-eno, 3-metil-but-2-eno, 2,2-dimetilprop-l-eno, hex-l-eno, hex-2-eno, hex-3-eno, hept-l-eno, hept-2-eno, hept-3-eno, oct-1eno, oct-2-eno, oct-3-eno, oct-4-eno, non-l-eno, non-2-eno, non-3-eno, non4-eno, dec-l-eno, dec-2-eno, dec-3-eno, dec-4-eno, dec-5-eno e os seus isômeros de posição, e também oligômeros com terminação insaturada e polímeros das olefinas mencionadas acima, especialmente das oc-olefinas (eteno, buteno, but-l-eno, pent-l-eno, hex-l-eno, hept-l-eno, oct-l-eno, nonl-eno, dec-l-eno).
[00108] Hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas referem-se a hidrocarbonetos alifáticos e cicloalifáticos insaturados com pelo menos duas ligações duplas conjugadas. Os hidrocarbonetos cicloalifáticos insaturados com pelo menos duas ligações duplas conjugadas são aqueles que não compreendem o número máximo de ligações duplas C-C conjugadas definidas pelo tamanho do anel ou aqueles que não compreendem o número máximo de ligações duplas C-C conjugadas definidas pelo tamanho do anel, mas que não satisfazem a regra de Hückel, seja porque a molécula é homoaromática, antiaromática ou um polieno não aromático.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 53/135 / 104 [00109] Os hidrocarbonetos alifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas em geral compreendem 4 a 20 átomos de carbono. Os exemplos de hidrocarbonetos alifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas são 1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, isopreno, 1,3-hexadieno, 2,4hexadieno, 1,3,5-hexatrieno, 1,3-heptadieno, 2,4-heptadieno, 1,3,4heptatrieno, 1,3-octadieno, 2,4-octadieno, 3,5-octadieno, 1,3,5-octatrieno, 2,4,6-octatrieno, 1,3,5,7-octatetraene e os semelhantes.
[00110] Os hidrocarbonetos cicloalifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas em geral compreendem 4 a 20 átomos de carbono como membros do anel. Os exemplos são 1,3-ciclopentadieno, 1,3ciclohexadieno, 1,3-cicloheptadieno, 1,3,5-cicloheptatrieno, 1,3ciclooctadieno, 1,3,5-ciclooctatrieno, 1,3,5,7-ciclooctatetraene e os semelhantes.
[00111] Os monômeros C4) preferidos são eteno, buteno, buteno, isobuteno, diisobuteno, isopreno, 1,3-butadieno e misturas dos mesmos. Monômero C5) [00112] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C5) selecionado dentre ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com C1-C30alcanóis.
[00113] Os ésteres adequados ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com Ci-Cso-alcanóis are, por exemplo, (met)acrilato de metila, etacrilato de metila, (met)acrilato de etila, etacrilato de etila, (met)acrilato de n-propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, etacrilato de terc-butila, (met)acrilato de n-pentila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de n-heptila, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, (met)acrilato de etil-hexila, (met)acrilato de n-nonila, (met)acrilato de ndecila, (met)acrilato de n-undecila, (met)acrilato de tridecila, (met)acrilato de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 54/135
42/104 miristila, (met)acrilato de pentadecila, (met)acrilato de palmitila, (met)acrilato de heptadecila, (met)acrilato de nonadecila, (met)acrilato de araquinila, (met)acrilato de berrenila, (met)acrilato de lignocerila, (met)acrilato de cerotila, (met)acrilato de melissila, (met)acrilato de palmitoleila, (met)acrilato de oleila, (met)acrilato de linoleila, (met)acrilato de linolenila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de laurila e misturas dos mesmos.
Monômero C6) [00114] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C6) selecionado dentre compostos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres e pelo menos um grupo cationogênico e/ou catiônico por molécula.
[00115] O grupo cationogênico e/ou catiônicos dos monômeros C6) são preferivelmente grupos contendo nitrogênio tais omo grupos amino primários, secundários e terciários e grupos de amônio quaternário. De preferência, os grupos contendo nitrogênio são grupos amino terciários ou grupos de amônio quaternário. Grupos catiônicos com carga podem ser produzidos a partir dos nitrogênios de aminas quer por protonação ou por quatemização com ácidos ou agentes alquilantes. Os exemplos dos mesmos incluem ácidos carboxílicos, tais como ácido láctico, ou os ácidos minerais tais como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico, e os exemplos de agentes alquilantes incluem haletos ou sulfatos de Ci-C4-alquila, tais ncomo cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Uma protonação ou quatemização pode em geral preceder ou seguir-se à polimerização.
[00116] De preferência, os monômeros C6) são selecionados a partir de ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois que podem ser mono ou dialquilados no nitrogênio da amina, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 55/135 / 104 diaminas contendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário, N,Ndialilamina, N,N-dialil-N-alquilaminas e derivados dos mesmos e misturas dos mesmos.
[00117] Os ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois que podem ser mono ou dialquilados no nitrogênio da amina, de preferência, derivam de C2-C12 amino álcoois mono ou di-Ci-Cs-alquilados no nitrogênio da amina. Os componentes ácidos adequados desses ésteres são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, anidrido maleico, maleato de monobutila e misturas dos mesmos. Os componentes ácidos utilizados são preferivelmente ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos.
[00118] Os monômeros C6) preferidos são (met)acrilato de Nmetilaminoetila, (met)acrilato de N-etilaminoetila, (met)acrilato de N-(npropil)aminoetila, (met)acrilato de N-(terc-butil)aminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminometila, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dietilaminometila, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila, (met)acrilato de N,Ndietilaminopropila e (met)acrilato de N,N-dimetilaminociclohexila.
[00119] Os monômeros C6) adequados são adicionalmente as amidas dos ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados mencionados acima com diaminas contendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário. E dada preferência a diaminas contendo um grupo amino terciário e um grupo amino primário ou secundário.
[00120] Os exemplos de monômeros C6) preferidos são N-[tercbutilaminoetil](met)acrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil]acrilamida, N-[2(dimetilamino)etil] metacrilamida, N- [ 3 - (dimetilamino)propil] acrilamida, N[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2-(dietilamino)etil]acrilamida,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 56/135
44/104
N- [4-(dimetilamino)ciclohexil]acrilamida e N- [4-(dimetilamino)ciclohexil] metacrilamida.
Monômero C7) [00121] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C7) selecionado dentre compostos ésteres de álcool vinílico ou álcool alílico com ácidos C1-C30 monocarboxílicos.
[00122] Os ésteres adequados de álcool vinílico com ácidos C1-C30 monocarboxílicos são, por exemplo, éster metil vinílico, éster etil vinílico, éster n-propil vinílico, éster isopropil vinílico, éster n-butil vinílico, éster tercbutil vinílico, éster n-pentil vinílico, éster n-hexil vinílico, éster n-heptil vinílico, éster n-octil vinílico, éster 1,1,3,3-tetrametilbutil vinílico, éster etilhexil vinílico, éster n-nonil vinílico, éster n-decil vinílico, éster n-undecil vinílico, éster tridecil vinílico, éster miristil vinílico, éster pentadecil vinílico, éster palmitil vinílico, éster heptadecil vinílico, éster octadecil vinílico, éster nonadecil vinílico, éster araquinil vinílico, éster berrenil vinílico, éster lignoceril vinílico, éster cerotil vinílico, éster melissil vinílico, éster palmitoleil vinílico, éster oleil vinílico, éster linoleil vinílico, éster linolenil vinílico, éster estearil vinílico, éster lauril vinílico e misturas dos mesmos. Monômero C8) [00123] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C8) selecionado dentre ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com C2-C30alcanodióis e amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com C2-C30 amino álcoois contendo um grupo amino primário ou secundário.
[00124] Os ésteres adequados de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados com C2-C3o-alcanodióis são, por exemplo, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, etacrilato de 2-hidroxietila,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 57/135 / 104 acrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de 3hidroxipropila, metacrilato de 3-hidroxipropila, acrilato de 3-hidroxibutila, metacrilato de 3-hidroxibutila, acrilato de 4-hidroxibutila, metacrilato de 4hidroxibutila, acrilato de 6-hidroxi-hexila, metacrilato de 6-hidroxi-hexila, acrilato de 3-hidroxi-2-etil-hexila, metacrilato de 3-hidroxi-2-etil-hexila, etc. [00125] As amidas adequadas de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados com C2-C30 amino álcoois contendo um grupo
amino primário ou secundário são 2-hidroxietilacrilamida, 2-
hidroxietilmetacrilamida, 2-hidroxietiletacrilamida, 2-
hidroxipropilacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida, 3-
hidroxipropilacrilamida, 3 -hidroxipropilmetacrilamida, 3-
hidroxibutilacrilamida, 3 -hidroxibutilmetacrilamida, 4-hidroxibutilacrilamida, 4-hidroxibutilmetacrilamida, 6-hidroxi-hexilacrilamida, 6-hidroxihexilmetacrilamida, 3-hidroxi-2-etil-hexilacrilamida e 3-hidroxi-2-etilhexilmetacrilamida.
Monômero C9) [00126] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C9) selecionado dentre monômeros contendo outros grupos amida além de I.a, C6) e C8).
[00127] Os monômeros C9) adequados contendo grupos amida são compostos da Fórmula geral (V)
Figure BR112019012116A2_D0001
onde, um dos radicais R6 a R8 é um grupo da fórmula CH2=CR9onde R9 = H ou Ci-C4-alquila e os outros radicais R6 a R8 são cada qual independentemente H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 58/135 / 104 hetarila, em que R6 e R7, junto com o grupo amida ao qual estão ligados, podem ser também um lactama com 5 a 8 átomos no anel, em R7 e R8, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem também ser um heterociclo de cinco a sete membros.
[00128] De preferência, os monômeros C9) são selecionados a partir de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, N-vinilamidas de ácidos monocarboxílicos saturados, N-vinil-lactamas, Nalquil e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[00129] Os monômeros C9) preferidos são N-vinil-lactamas e seus derivados que podem ter, por exemplo, um ou mais substituintes Ci-Cóalquila tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, tercbutila, etc. Estes incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidona, N - vinilcaprolactama, N - vinil-5 -metil-2-pirrolidona, N-vinil-5 -etil - 2pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, Nvinil-7-metil-2-caprolactama, N-vinil-7-etil-2-caprolactama, etc.
[00130] E dada preferência particular a usar-se N-vinilpirrolidona e/ou N-vinilcaprolactama.
[00131] Os monômeros C9) adequados são também acrilamida e metacrilamida.
[00132] N-alquil e Ν,Ν-dialquilamidas adequadas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados são, por exemplo, metil(met)acrilamida, metiletacrilamida, etil(met)acrilamida, etiletacrilamida, n-propil(met)acrilamida, isopropil(met)acrilamida, n-butil(met)acrilamida, terc-butil(met)acrilamida, terc-butiletacrilamida, n-pentil(met)acrilamida, nhexil(met)acrilamida, n-heptil(met)acrilamida, n-octil(met)acrilamida, 1,1,3,3tetrametilbutil(met)acrilamida, etil-hexil(met)acrilamida, nnonil(met)acrilamida, n-decil(met)acrilamida, n-undecil(met)acrilamida,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 59/135 / 104 tridecil(met)acrilamida, miristil(met)acrilamida, pentadecil(met)acrilamida, palmitil(met)acrilamida, heptadecil(met)acrilamida, nonadecil(met)acrilamida, araquinil(met)acrilamida, berrenil(met)acrilamida, lignoceril(met)acrilamida, cerotil(met)acrilamida, melissil(met)acrilamida, palmitoleil(met)acrilamida, oleil(met)acrilamida, linolil(met)acrilamida, linolenil(met)acrilamida, estearil(met)acrilamida, lauril(met)acrilamida, Nmetil-N-(n-octil)(met)acrilamida, N,N-di(n-octil)(met)acrilamida e misturas dos mesmos.
[00133] Compostos V-vinilamida de cadeia aberta, adequados como monômeros C9), são, por exemplo, N-vinilformamida, N-vinil-Nmetilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-Netilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida, Nvinilbutiramida e misturas dos mesmos. E dada preferência a usar-se Nvinilformamida.
Monômero CIO) [00134] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C10) selecionado dentre nitrilas a,3aetilenicamente insaturadas.
[00135] Nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas adequadas são acrilonitrila ou metacrilonitrila.
Monômero Cll) [00136] A composição monomérica Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero Cll) selecionado dentre haletos de vinila e haletos de vinilideno.
[00137] Haletos de vinila e haletos de vinilideno adequados são cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila e fluoreto de vinilideno e misturas dos mesmos.
Monômero Cl2) [00138] A composição monomérica Ml) pode compreender
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 60/135 / 104 adicionalmente pelo menos um monômero Cl2) selecionado dentre monômeros etilenicamente insaturados com grupos ureia.
[00139] Os monômeros C12) adequados contendo grupos ureia são N-vinilureia, N-alilureia ou derivados de imidazolidin-2-ona. Estes incluem N-vinil e N-alilimidazolidin-2-ona, N-viniloxietilimidazolidin-2-ona, N-(2-(met)acrilamidoetil)imidazolidin-2-ona, N-(2-(met)acriloiloxietil) imidazolidin-2-ona (ou seja, 2-ureído(met)acrilato), N-[2((met)acriloiloxiacetamido)etil]imidazolidin-2-ona, etc.
[00140] Em uma modalidade específica, a composição monomérica Ml) compreende ácido acrílico e opcionalmente pelo menos um comonômero selecionado dentre ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados (por exemplo, ácido metacrílico) e outros ácidos dicarboxílicos além de ácido acrílico, sais, anidridos, ésteres e amidas de tais ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados além de ácido acrílico, ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados (por exemplo, ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico AMPS), sais de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, C2-C10 monoolefinas, hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas, vinil-aromáticos, N-vinil-lactamas e misturas dos mesmos.
[00141] Em uma modalidade específica, a composição monomérica Ml) compreende ácido acrílico e opcionalmente pelo menos um comonômero selecionado dentre eteno, buteno, isobuteno, diisobuteno, isopreno, 1,3butadieno, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico, N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, estireno e misturas dos mesmos.
[00142] Em uma modalidade muito específica, a composição monomérica Ml) compreende ácido acrílico e opcionalmente pelo menos um comonômero selecionado dentre ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico misturas dos mesmos.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 61/135 / 104 [00143] Mais particularmente, a composição monomérica Ml) consiste em uma extensão em pelo menos 80% em massa, de preferência pelo menos 90% em massa e especialmente pelo menos 95% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml), de ácido acrílico.
[00144] A composição monomérica Ml) pode compreender de cada um dos monômeros Cl) a Cl2) adicionais, de preferência, uma quantidade entre 0% a 30% em massa, mais preferivelmente entre 0% e 20% em massa e especialmente entre 0% e 10% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml). Quando compreender pelo menos um monômero selecionado dentre Cl) a C12), a composição monomérica Ml) o faz, em cada caso, de preferência em uma quantidade entre 0,1% e 30% em massa, mais preferivelmente entre 1% e 20% em massa e especialmente entre 1,5% e 10% em massa, com base na massa total da composição monomérica Ml).
[00145] Em uma modalidade específica, a composição monomérica Ml) não compreende quaisquer comonômeros adicionados exceto os monômeros A) e B).
[00146] Ainda mais especificamente, a composição monomérica não compreende quaisquer comonômeros adicionados além de ácido acrílico.
[00147] A composição polimérica Pl) compreende essencialmente polímeros não reticulados. Assim, a composição monomérica Ml) utilizada para produção da composição polimérica da invenção não compreende especialmente quaisquer monômeros reticulantes adicionados. No contexto da invenção, monômeros reticulantes são compostos com duas ou mais de duas ligações duplas polimerizáveis etilenicamente insaturadas por molécula.
[00148] De preferência, a composição monomérica Ml), com base na massa total, compreende menos de 0,1% em massa, mais preferivelmente menos de 0,05% em massa e especialmente menos de 0,001% em massa de monômeros reticulantes com duas ou mais de duas ligações α,β
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 62/135
50/104 etilenicamente insaturadas polimerizáveis por radicais livres por molécula. [00149] Em uma modalidade específica, a composição monomérica Ml) não compreende quaisquer monômeros reticulantes com duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.
Componente poliéter PE) [00150] Os componentes poliéter PE) adequados são polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol e os seus monos e di(Ci-C6-alquil éteres).
[00151] Os polieteróis adequados e os seus monos e di(Ci-C6-alquil éteres) podem ser lineares ou ramificados, de preferência lineares Os polieteróis e os seus monos e di(Ci-C6-alquil éteres) adequados em geral exibem massa molecular numérica média na faixa entre cerca de 200 e 100.000, de preferência entre 300 e 50.000, mais preferivelmente entre 500 e 40.000. Os polieteróis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água contendo unidades repetidas de óxido de alquileno. De preferência, a proporção de unidades repetidas de óxido de alquileno é pelo menos 30% em massa, com base na massa total do composto. Os polieteróis adequados são polialquileno glicóis, tais como polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros de óxidos de alquileno. Os óxidos de alquileno adequados para preparar os copolímeros de óxidos de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloridrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros de óxidos de alquileno podem compreender as unidades copolimerizadas de óxido de alquileno distribuídas de forma aleatória ou na forma de blocos. De preferência, a proporção de unidades repetidas derivadas de óxido de etileno
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 63/135
51/104 nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é entre 40% e 99% em massa. Os componentes poliéter PE) especialmente preferidos são homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00152] Os componentes poliéter PE) adequados são adicionalmente os monos e di(Ci-C2-alquil éteres) dos polieteróis descritos acima. E dada preferência a éteres monometílicos de polialquileno glicol e éteres dimetílicos de polialquileno glicol.
[00153] Os componentes poliéter PE) adequados são adicionalmente tensoativos contendo grupos poliéteres. Em geral, são adequados tensoativos não iônicos e iônicos com pelo menos um grupo não polar e pelo menos um grupo polar e compreendendo um grupo poliéter.
[00154] Os tensoativos PE) contendo grupos poliéteres são preferivelmente selecionados a partir de alquil éteres de polioxialquileno, aril éteres de polioxialquileno, alquilaril éteres de polioxialquileno, gorduras e/ou óleos alcoxilados de origem animal e/ou vegetal, alcoxilatos de aminas graxas, alcoxilatos de amidas de ácidos graxos, alcoxilatos de dietanolamina de ácidos graxos, ésteres de polioxietileno sorbitana de ácidos graxos, de alquil poliéter sulfatos, aril poliéter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, alquil poliéter sulfonatos, aril poliéter sulfonatos, alquilaril poliéter sulfonatos, alquil poliéter fosfatos, aril poliéter fosfatos, alquilaril poliéter fosfatos, gliceril éter sulfonatos, gliceril éter sulfatos, sulfatos de monoglicerídeo (éter), éter sulfatos de amidas de ácidos graxos, ésteres de polioxialquileno sorbitana de ácidos graxos e misturas dos mesmos.
[00155] Os tensoativos não iônicos PE) contendo grupos poliéteres preferidos incluem, por exemplo:
- alquil éteres de polioxialquileno que derivam de C3-C6 álcoois ou de C7-C30 álcoois graxos de baixa massa molecular. O componente éter, nesse caso, pode ser derivado de unidades de óxido de etileno, unidades
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 64/135
52/104 de óxido de propileno, unidades de óxido de 1,2-butileno, unidades de óxido de 1,4-butileno e copolímeros aleatórios e copolímeros em blocos dos mesmos. Os tensoativos não iônicos adequados compreendem, entre outros, tensoativos da fórmula geral (VI):
R10-O-(CH2CH2O)x-(CHR11CH2O)y-R12 (VI) na qual R10 é um radical alquila linear ou ramificado com 6 a átomos de carbono,
R11 e R12 são cada qual independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono ou H, onde R12 é preferivelmente metila, e x e y são cada qual independentemente 0 a 300. De preferência, x = 1 a 100 ey = 0 a 30.
[00156] Estes também incluem especialmente alcoxilatos de álcoois graxos e alcoxilatos de oxo álcoois, como éteres de polioxietileno de álcool isotridecílico e éteres de polioxietileno de álcool oleílico.
- tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII): R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)t-(CH2CH2CH2CH2O)u-(CH2CHR14O)vCH2CH(OH)R15 (VII), onde a sequência das unidades do óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VII) é conforme desejada, s, t, u e v são independentemente um número inteiro de 0 a 500, em que a soma de s, t, u e v é > 0,
R13 e R15 são independentemente um radical Ci-C4o-alquila saturado de cadeia linear ou de ramificada ou um radical C2-C4o-alquenila mono ou poli-insaturado, e
R14 é selecionado dentre metila, etila, n-propila, isopropila e nbutila.
[00157] Nos compostos da Fórmula geral (VII), a soma de s, t, u e v é
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 65/135 / 104 preferivelmente um valor entre 10 e 300, mais preferivelmente entre 15 e 200 e especialmente entre 20 e 150.
[00158] De preferência, teu são 0. Nesse caso, a soma de s e v é preferivelmente um valor entre 10 e 300, mais preferivelmente entre 15 e 200 e especialmente entre 20 e 150.
[00159] Nos compostos da Fórmula geral (VII), R13 e R15 são, de preferência, independentemente um radical C2-C3o-alquila saturado de cadeia linear ou de ramificada. Ao mesmo tempo, R13 e R15 podem também ser misturas de radicais alquila diferentes.
[00160] Nos compostos da Fórmula geral (VII), R14 é preferivelmente metila ou etila, especialmente metila.
[00161] Uma modalidade preferida é tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII. 1):
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH(CH3)O)v-CH2CH(OH)R15 (VII. 1), onde a sequência das unidades -(CH2CH2O)- e (CH2CH(CH3)O)- é conforme desejada, s e v são cada qual independentemente um número inteiro de 0 a 500, em que a soma de s e v é > 0, e
R13 e R15 são independentemente um radical Ci-Cso-alquila saturado de cadeia linear ou um radical Cs-Cso-alquila saturado ramificado radical ou um radical C2-C3o-alquenila mono ou poli-insaturado.
[00162] Nos compostos da Fórmula geral (VII. 1), a soma de s e v é preferivelmente um valor entre 10 e 300, mais preferivelmente entre 15 e 200 e especialmente entre 20 e 150.
[00163] O grupo desses tensoativos não iônicos inclui, por exemplo, hidróxi éteres mistos da fórmula geral (C6-22-alquil)-CH(OH)CH2O-(EO)20-i20(C2-26-alquila).
- ésteres polioxialquileno de álcoois da fórmula geral (VIII):
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 66/135
54/104
R16-O-(CH2CH2O)p-(CH2CHR17O)q-C(=C))R18 (VIII), onde a sequência das unidades do óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VIII) é conforme desejada, p e q são independentemente um número inteiro de 0 a 500, em que a soma de p e q é > 0,
R16 e R18 são independentemente um radical Ci-Czto-alquila saturado de cadeia linear ou de ramificada ou um radical C2-C4o-alquenila mono ou poli-insaturado, e
R17 é selecionado dentre metila, etila, n-propila, isopropila e nbutila.
[00164] Nos compostos da Fórmula geral (VIII), a soma de p e q é preferivelmente um valor entre 10 e 300, mais preferivelmente entre 15 e 200 e especialmente entre 20 e 150.
[00165] Nos compostos da Fórmula geral (VIII), R16 e R18 são, de preferência, cada qual independentemente, um radical C4-C3o-alquila saturado de cadeia linear ou de ramificada. Ao mesmo tempo, R16 e R18 podem também ser misturas de radicais alquila diferentes.
[00166] Nos compostos da Fórmula geral (VIII), R17 é preferivelmente metila ou etila, especialmente metila.
[00167] Estes incluem, por exemplo, lauril álcool de polioxietileno acetato.
- alquilaril álcool de éteres de polioxietileno, p. ex., éteres de octilfenol polioxietileno,
- gorduras e/ou óleos alcoxilados de origem animal e/ou vegetal, por exemplo, etoxilatos de óleo de milho, etoxilatos de óleo de rícino, etoxilatos de gordura de sebo,
- alcoxilatos de alquilfenol, por exemplo, éter de isooctil, octil ou nonilfenol etoxilado, éter de tributilfenol polioxietileno,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 67/135 / 104
- alcoxilatos de aminas graxas, alcoxilatos de amidas de ácidos graxos e de dietanolamida de ácidos graxos, especialmente os sens etoxilatos,
- ésteres de polioxialquileno sorbitano de ácidos graxos. [00168] Um exemplo de um alquil poliéter sulfato é dodecil poli(oxietileno) sulfato de sódio (lauril éter sulfato de sódio, SLES). Um éter de poliglicol de álcool graxo modificado preferido disponível comercialmente é um óxido de polietileno CxH2X+i/CyH2y+i-terminado em qualquer extremidade e tendo um grupo OH livre e x, y = 6 - 14.
[00169] Como já detalhado, a película a ser produzida de acordo com a invenção compreende opcionalmente ou de preferência pelo menos uma camada S2) adicional compreendendo pelo menos um polímero P2) ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado dentre:
- polissacarídeos naturais e modificados,
- homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vimlicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos,
- homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos,
- homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos,
- copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, ácido
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 68/135
56/104 metacrílico, sais e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado dentre Ci-Cs-alquil ésteres de ácido (met)acrílico, C2-C10 olefinas, estireno e a-metilestireno,
- copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma C2-C8 olefina copolimerizada,
- homo e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida,
- poliaminoácidos,
- poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água,
- polialquileno glicóis, mono ou diéteres de polialquileno glicóis, e
- misturas dos mesmos.
[00170] A película a ser produzida de acordo com a invenção compreende mais preferivelmente pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado dentre:
- éteres celulósicos e ésteres celulósicos,
- homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vimlicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos,
- polímeros selecionados a partir de homopolímeros de polivinilpirrolidona, homopolímeros de polivinilimidazol, copolímeros compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados, N-óxido de polivinilpiridina, haletos de poli-N-carboximetil-4-vinilpiridínio,
- misturas dos mesmos.
[00171] A película a ser produzida de acordo com a invenção compreende especialmente pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 69/135 / 104 dentre derivados celulósicos, de preferência carboxialquil celuloses e seus sais, sulfoalquil celuloses e seus sais, sais de ácidos sulfúrico de ésteres celulósicos, alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses e misturas de dois ou mais desses derivados celulósicos.
[00172] Os polissacarídeos adequados como polímeros P2) são polissacarídeos naturais, por exemplo, celulose, hemicelulose, glicogênio, amido (amilose e amilopectina), dextrano, pectinas, inulina, xantana, quitina, calo se e amido resultante de degradação térmica, hidrolítica ou enzimática, p. ex., maltodextrina etc.
[00173] Os polissacarídeos modificados preferidos são, por exemplo, éteres celulósicos, ésteres celulósicos, amidas de celulose, etc.
[00174] Os éteres celulósicos são derivados de celulose que surgem através da substituição parcial ou completa dos átomos de hidrogênio nos grupos hidroxila da celulose. Éteres celulósicos resultantes da reação de celulose com mais de um agente de eterificação são também referidos como éteres celulósicos mistos.
[00175] Os éteres celulósicos preferidos são selecionados a partir de alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses, carboxialquil celuloses e seus sais, carboxialquil alquil celuloses e seus sais, carboxialquil hidroxialquil celuloses e seus sais, carboxialquil hidroxialquil alquil celuloses e sais, sulfoalquil celuloses e seus sais.
[00176] Os radicais carboxialquila preferidos são o radical carboximetila e o radical carboxietila. Um radical carboxialquila especialmente preferido é o radical carboximetila. Os radicais sulfoalquila preferidos são o radical sulfometila e o radical sulfoetila. Um radical sulfoalquila preferido é o radical sulfometila. Os sais preferidos são os sais de sódio, potássio, cálcio e amônio.
[00177] Os éteres celulósicos especialmente preferidos são selecionados a partir de carboximetilcelulose, carboxietilcelulose,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 70/135 / 104 metilcelulose, etilcelulose, n-propilcelulose, etilmetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxibutilcelulose, hidroxietilmetilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, hidroxietiletilcelulose, hidroxipropiletilcelulose, carboximetilmetilcelulose, carboximetiletilcelulose, carboximetilhidroxietilcelulose, carboximetilhidroxietilmetilcelulose, carboximetilhidroxietiletilcelulose, sulfometilcelulose e sulfoetilcelulose. Os radicais carboxialquila e os radicais sulfoalquila podem estar também em forma de sal.
[00178] Esteres celulósicos são derivados de celulose que se formam como resultado da esterificação dos grupos hidroxila com ácidos. E dada preferência aos ésteres sulfúricos de celulose. Em uma modalidade específica, o ácido sulfúrico é submetido somente a uma esterificação parcial, tal que os ésteres sulfúricos resultantes ainda dispõem de grupos ácidos livres ou seus sais. E dada preferência particular a usarem-se os sais de ácido sulfúrico de ésteres celulósicos. Estes são notáveis por seu efeito inibidor de acinzentamento.
[00179] Os polissacarídeos modificados preferidos são selecionados a partir de metilcelulose, etilcelulose, propilcelulose, metil/etilcelulose, etil/propilcelulose, carboximetilcelulose, sais de carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxietilmetilcelulose, hidroxietiletilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, hidroxipropiletilcelulose, etc.
[00180] Em mais uma modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vinílicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos.
[00181] Os ésteres vinílicos (acilatos de vinila) adequados são em geral os ésteres de álcool vinílico com ácidos C1-C15 carboxílicos, de preferência ácidos Ci-Cs carboxílicos, mais preferivelmente ácidos C1-C4 carboxílicos. Os
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 71/135
59/104 acilatos de vinila preferidos são acetato de vinila, n-propionato de vinila, nbutirato de vinila, 2-etil-hexanoato de vinila, laurato de vinila, etc. E dada preferência particular ao acetato de vinila.
[00182] Acetatos de polivinila parciais ou totalmente hidrolisados (PVAs) são em geral referidos como “álcool polivinílico (PVOH ou PVA)”. Acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados são obtidos por hidrólise incompleta de acetatos de polivinila, significando que o polímero parcialmente hidrolisado contém grupos éster e grupos hidroxila. A hidrólise dos acetatos de polivinila pode ser efetuada de maneira por si mesma conhecida sob condições alcalinas ou ácidas, ou seja, com a adição de ácido ou base.
[00183] As propriedades de desempenho de álcoois polivinílicos são determinadas por fatores que incluem o nível de polimerização e o nível de hidrólise (nível de hidrólise). Aumentando-se o nível de hidrólise, a solubilidade em água diminui. Álcoois polivinílicos com níveis de hidrólise de até aproximadamente 90% mol são geralmente solúveis em água fria. Álcoois polivinílicos com níveis de hidrólise entre aproximadamente 90 e 99,9% mol em geral não são mais solúveis em água fria, mas são solúveis em água quente.
[00184] Os álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) apresentam, de preferência, um nível hidrólise entre 50 e 99,9% mol, mais preferivelmente entre 70 e 99% mol, especialmente entre 80 e 98% mol.
[00185] Os álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) apresentam, de preferência, uma massa molecular ponderai média entre 10.000 e 300.000 g/mol, mais preferivelmente entre 15.000 e 250.000 g/mol.
[00186] Os álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) de preferência indicam uma viscosidade entre 2 e 120 mPa s, mais preferivelmente entre 7 e 70 mPa s e especialmente entre 15 e 60 mPa s, medida segundo a norma DIN 53015 em uma solução 4% em água.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 72/135
60/104 [00187] Em mais uma modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos.
[00188] N-Vinilimidazol, 2-vinilpiridina e 4-vinilpiridina podem ser convertidos nos sais correspondentes por protonação ou quatemização. Os ácidos adequados são, por exemplo, ácidos minerais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico e ácido fosfórico, e ácidos carboxílicos. Os agentes alquilantes adequados para a quatemização são haletos de Ci-C4-alquila ou sulfatos de Ci-C4-alquila, como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila.
[00189] E dada preferência a homopolímeros e copolímeros de polivinilpirrolidona compreendendo N-vinilpirrolidona copolimerizada e outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizado diferente. Os copolímeros adequados de N-vinilpirrolidona são de forma muito geral polímeros sem carga, aniônicos, catiônicos e anfotéricos.
[00190] Copolímeros de N-vinilpirrolidona especialmente preferidos são selecionados a partir de:
copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e propionato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona, acetato de vinila e propionato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e acrilato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona, metacrilato de etila e ácido metacrílico, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol e seus derivados obtidos por protonação e/ou quatemização,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 73/135 / 104 copolímeros de N-vinilpirrolidona e metacrilato de dimetilaminoetila e os seus derivados obtidos por protonação e/ou quatemização, copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama e Nvinilimidazol e os seus derivados obtidos por protonação e/ou quatemização. [00191] Em mais uma modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico.
[00192] Em uma primeira modalidade específica dos homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) utilizado é um homopolímero de ácido acrílico. Os homopolímeros de ácido acrílico P2) preferivelmente têm uma massa molecular numérica média na faixa entre 800 e 70.000 g/mol, mais preferivelmente entre 900 e 50.000 g/mol, particularmente entre 1000 e 20.000 g/mol e especialmente entre 1000 e 10.000 g/mol. Nesse contexto, o termo “homopolímero de ácido acrílico” também abrange polímeros nos quais os grupos de ácido carboxílico estão em forma parcial ou totalmente neutralizada. Estes incluem homopolímeros de ácido acrílico nos quais os grupos de ácido carboxílico estão presentes parciais ou complemente na forma de sais de metais alcalinos ou sais de amônio. E dada preferência aos homopolímeros de ácido acrílico nos quais os grupos de ácidos carboxílicos são protonados ou estão parciais ou completamente na forma de sais de sódio. Os homopolímeros de ácido acrílico, especialmente adequados como polímeros P2), são os das marcas Sokalan ® PA da BASF SE.
[00193] Em uma segunda modalidade específica dos homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) utilizado é um copolímero compreendendo pelo menos um monômero de ácido acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 74/135
62/104 dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos. Estes têm, de preferência, uma massa molecular numérica média na faixa entre 2500 e 150.000 g/mol, mais preferivelmente entre 2800 e 70.000 g/mol, particularmente entre 2900 e 50.000 g/mol e especialmente entre 3000 e 30.000 g/mol. Estão também incluídos, nesse caso, os copolímeros nos quais os grupos de ácido carboxílico estão em forma parcial ou totalmente neutralizada. Para tanto, é possível utilizar monômeros em forma de sal para polimerização ou para que o copolímero resultante seja submetido à neutralização parcial ou completa. E dada preferência aos copolímeros nos quais os grupos de ácido carboxílico são protonados ou que estão parciais ou completamente na forma de sais de metais alcalinos ou sais de amônio. Os sais de metais alcalinos preferidos são os sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.
[00194] Os polímeros P2) preferidos são copolímeros de ácido maleico (ou monômeros maleicos) e ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) em razão da massa de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em razão da massa de 30:70 a 90:10.
[00195] Os polímeros P2) preferidos são também terpolímeros de ácido maleico (ou monômeros maleicos), ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) e um éster vimlico de um ácido C1-C3 carboxílico em razão da massa de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster vimlico) a 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + éster vimlico). A razão da massa ácido acrílico/éster vinílico está preferivelmente dentro de uma faixa de30:70a70:30.
[00196] Os polímeros P2) especialmente adequados à base de monômeros acrílicos e monômeros maleicos são as marcas correspondentes Sokalan ® CP da BASF SE.
[00197] Em uma terceira modalidade específica dos homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) utilizado é um copolímero compreendendo pelo menos um monômero de ácido
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 75/135 / 104 (met)acrílico selecionado dentre ácido (met)acrílico, sais (met)acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico. O monômero hidrofóbico é selecionado especialmente a partir de Ci-Q-alquil ésteres de ácido (met)acrílico, por exemplo, os éteres metílico, etrlico, n e isopropílico, n-butílico e 2-etil-hexílico de ácido (met)acrílico e C2-C10 olefinas, por exemplo, eteno, buteno, 1,2-buteno, isobuteno, diisobuteno, estireno e ametilestireno.
[00198] Em mais uma modalidade preferida, o polímero P2) utilizado é um copolímero de pelo menos um monômero maleico selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos com pelo menos uma C2-C8 olefina. São também adequados copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma C2-C8 olefina copolimerizada e pelo menos outro comonômero copolimerizado diferente.
[00199] E dada preferência particular a copolímeros que compreendem pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma C2-C8 olefina copolimerizada como os únicos monômeros. Estes têm, de preferência, uma massa molecular numérica média na faixa entre 3000 e 150.000 g/mol, mais preferivelmente entre 5000 e 70.000 g/mol, particularmente entre 8000 e 50.000 g/mol e especialmente entre 10.000 e 30.000 g/mol. Nesse caso, estão incluídos também copolímeros nos quais os grupos de ácido carboxílico estão em forma parcial ou totalmente neutralizada. Para tanto, é possível utilizar sais maleicos para polimerização ou para que o copolímero resultante seja submetido à neutralização parcial ou completa. E dada preferência a copolímeros nos quais os grupos de ácido carboxílico são protonados ou estão parciais ou completamente na forma de sais de metais alcalinos ou sais de amônio. Os sais de metais alcalinos
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 76/135
64/104 preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.
[00200] Uma modalidade específico é copolímeros de ácido maleico com C2-C8 olefinas em razão molar de 40:60 a 80:20, sendo dada preferência particular a copolímeros de ácido maleico com etileno, propileno, isobuteno, diisobuteno ou estireno. Compostos especialmente adequados que contêm grupos de ácido carboxílico e são à base de olefinas e ácido maleico são igualmente as marcas correspondentes Sokalan ® CP da BASF SE.
[00201] Mais uma modalidade preferida é aquela de copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma C2-C8 olefina copolimerizada e pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos.
[00202] Mais uma modalidade preferida é aquela de copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma C2-C8 olefina copolimerizada e pelo menos um éster de ácido (met)acrílico copolimerizado. Nesse caso, o éster de ácido (met)acrílico é especialmente selecionado dentre Ci-Cs-alquil ésteres de ácido (met)acrílico, por exemplo, os ésteres metílico, etílico, n- e isopropílico, nbutílico e 2-etil-hexílico de ácido (met)acrílico.
[00203] Em mais uma modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre acrilamida, metacrilamida e misturas dos mesmos. Esses polímeros P2) são preferivelmente solúveis em água ou dispersíveis em água. Esses polímeros P2) são especialmente solúveis em água.
[00204] Em uma modalidade específica, os polímeros P2) são selecionados a partir de homopolímeros de acrilamida ou metacrilamida.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 77/135 / 104 [00205] Em mais uma modalidade específica, os polímeros P2) são selecionados a partir de copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida. Estes compreendem pelo menos um comonômero copolimerizado selecionado dentre outros monômeros hidrofílicos (Al) além de acrilamida e metacrilamida, monômeros anfifílicos monoetilenicamente insaturados (A2) e outros monômeros etilenicamente insaturados (A3).
[00206] Os monômeros hidrofílicos monoetilenicamente insaturados (Al) adequados são monômeros sem carga como N-metil(met)acrilamida, N,N'-dimetil(met)acrilamida ou N-metilol(met)acrilamida, monômeros compreendendo grupos hidroxila e/ou éter, por exemplo, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila, álcool alílico, éter etil hidróxivinílico, éter propil hidroxivinílico, éter butil hidróxivinílico, (met)acrilato de polietilenoglicol, N-vinilformamida, N-vinilacetamida, Nvinilpirrolidona ou N-vinilcaprolactama, e ésteres vinílicos, por exemplo, formato de vinila ou acetato de vinila. Após a polimerização, derivados Nvimlicos podem ser hidrolisados a unidades de vinilamina, e ésteres vinílicos a unidades de álcool vinílico. Os monômeros hidrofílicos monoetilenicamente insaturados (Al) adequados são também monômeros compreendendo pelo menos um grupo ácido ou sais dos mesmos. Estes incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 2-acrilamidobutanossulfônico, ácido 3-acrilamido-3metilbutanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, ácidos N(met)acrilamidoalquilfosfônicos, ácidos (met)acriloiloxialquilfosfônicos e sais e misturas dos mesmos. Os monômeros hidrofílicos monoetilenicamente insaturados adicionais podem ser monômeros hidrofílicos catiônicos. Os monômeros catiônicos (Ale) adequados incluem especialmente monômeros
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 78/135
66/104 com grupos de amônio, especialmente derivados de amônio de N-(coaminoalquil)(met)acrilamidas ou (met)acrilatos de co-aminoalquila.
[00207] Os monômeros anfifílicos (A2) são monômeros monoetilenicamente insaturados com pelo menos um grupo hidrofílico e pelo menos um grupo hidrofóbico, de preferência terminal.
[00208] Os monômeros (A3) podem ser, por exemplo, monômeros monoetilenicamente insaturados que são de caráter mais hidrofóbico do que os monômeros hidrofílicos (Al) e são, assim, solúveis em água somente em grau mínimo. Os exemplos de tais monômeros incluem N-alquil- e N,N'dialquil(met)acrilamidas, em que o número de átomos de carbono nos radicais alquila juntos é pelo menos 3, de preferência pelo menos 4. Os exemplos de tais monômeros incluem N-butil(met)acrilamida, N-ciclohexil(met)acrilamida ou N-benzil(met)acrilamida.
[00209] Em mais uma modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de poliaminoácidos. Os poliaminoácidos adequados são, em princípio, compostos compreendendo pelo menos um aminoácido copolimerizado tal como ácido aspártico, ácido glutâmico, lisina, glicina, etc. Os poliaminoácidos também incluem os derivados que podem ser obtidos por reação análoga do polímero, tal como esterificação, amidação, etc. Os poliaminoácidos preferidos são ácido poliaspártico, derivados do ácido poliaspártico, ácido poliglutâmico, derivados do ácido poliglutâmico e misturas dos mesmos.
[00210] Ácido poliaspártico pode ser preparado, por exemplo, por hidrólise alcalina de polissuccinimida (PSI, ácido poliaspártico anidro). Polissuccinimida pode ser preparada por condensação térmica de ácido aspártico ou a partir de amônia e ácido maleico. O ácido poliaspártico pode ser utilizado, por exemplo, como um agente de complexação e co-reforçador (cobuilder) biodegradável em composições para lavagem e limpeza.
[00211] Poliaminoácidos com propriedades tensoativas podem ser
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 79/135 / 104 obtidos convertendo-se pelo menos parcialmente os grupos de ácido carboxílico livre do ácido poliaspártico ou ácido poliglutâmico em Nalquilamidas e/ou em ésteres. Poliaspartamidas podem também ser preparadas pela reação de polissuccinimida com aminas. Para preparar hidroxiletilaspartamidas, a abertura de anel da polissuccinimida pode ser conduzida com etanolamina. DE 37 00 128 A e EP 0 458 079 A descrevem a esterificação subsequente de tais derivados hidroxietila com derivados de ácido carboxílico. Esteres poliaspárticos copoliméricos podem ser obtidos conforme descrito em DE 195 45 678 A por condensação de monoalquil ésteres de ácido maleico ou fumárico com adição de amônia. DE 195 45 678 A declara ainda ser possível obter ésteres poliaspárticos copoliméricos pela reação de polissuccinimida com álcoois, opcionalmente seguida por hidrólise. De acordo com o nível de esterificação e hidrofobicidade do componente alcóolico, os ésteres poliaspárticos, além da sua biodegradabilidade, são notáveis por suas excelentes propriedades como estabilizantes para emulsões óleo em água (O/W) e água em óleo (W/O), como cotensoativo estabilizador de espuma e reforçador de espuma em composições para lavagem e limpeza, e como agente complexante para cátions metálicos.
[00212] Em mais uma modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de polialquileno glicóis e mono ou diéteres de polialquileno glicóis. Os polialquileno glicóis preferidos têm uma massa molecular numérica média na faixa entre 1000 e 4.000.000 g/mol, mais preferivelmente entre 1500 e 1.000.000 g/mol.
[00213] Os polialquileno glicóis e os seus monos e diéteres adequados podem ser lineares ou ramificados. De preferência, lineares. Os polialquileno glicóis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água com unidades repetidas de óxido de alquileno. De preferência, a proporção de unidades repetidas de óxido de alquileno é pelo menos 30% em massa, de preferência pelo menos 50% em massa e
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 80/135 / 104 especialmente pelo menos 75% em massa, com base na massa total do composto. Os polialquileno glicóis adequados são polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros de óxidos de alquileno. Os óxidos de alquileno adequados para preparar os copolímeros de óxidos de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloridrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Os exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros de óxido de alquileno podem compreender as unidades copolimerizadas do óxido de alquileno em forma de distribuição aleatória ou na forma de blocos. De preferência, a proporção de unidades repetidas derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é de 40% a 99% em massa. E dada preferência particular aos homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00214] Os monos e diéteres de polialquileno glicóis adequados são os mono(Ci-Ci8-alquil éteres) e di(Ci-Ci8-alquil éteres). Os monos e diéteres preferidos de polialquileno glicóis são os mono(Ci-C6-alquil éteres) e di(CiCó-alquil éteres). São especialmente preferidos os mono-(Ci-C2-alquil éteres) e di-(Ci-C2-alquil éteres). São especialmente preferidos os éteres monometílicos de polialquileno glicol e os éteres dimetílicos de polialquileno glicol.
[00215] Misturas de polímeros são adequadas, por exemplo, para ajustar as propriedades mecânicas e/ou propriedades de dissolução das películas multicamadas da invenção. Os polímeros utilizados na mistura polimérica podem diferir em termos da sua composição química e/ou em termos das suas propriedades físico-químicas.
[00216] Em uma modalidade específica, a película multicamada da invenção compreende pelo menos uma camada compreendendo uma mistura
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 81/135
69/104 de 2 ou mais polímeros. As misturas adequadas podem compreender 2 ou mais composições poliméricas Pl) diferentes ou pelo menos uma composição polimérica Pl) e pelo menos um polímero P2) ou 2 ou mais polímeros P2) diferentes.
[00217] Em uma primeira modalidade, é utilizada uma mistura polimérica compreendendo 2 ou mais polímeros que diferem em termos de suas composições químicas. Em uma segunda modalidade, é utilizada uma mistura polimérica compreendendo 2 ou mais polímeros que diferem em termos de suas massas moleculares. De acordo com essa segunda modalidade, por exemplo, é utilizada uma mistura polimérica compreendendo pelo menos dois polímeros P2) compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vimlico.
[00218] A película a ser produzida de acordo com a invenção possui, conforme descrito, pelo menos uma camada Sl) compreendendo ou consistindo em uma composição polimérica Pl).
[00219] De preferência, a composição polimérica Pl) é produzida:
A) provendo uma composição monomérica Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos,
B) submetendo a composição monomérica Ml) provida na etapa A) a uma polimerização via radicais livres na presença de pelo menos um componente poliéter PE) selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol, seus mono e di(Ci-C6alquil) éteres, tensoativos contendo grupos poliéteres e misturas dos mesmos, opcionalmente na presença de pelo menos um aditivo.
[00220] Em relação à composição monomérica provida na etapa A), é feita referência plena aos monômeros A) adequados e preferidos mencionados
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 82/135
70/104 acima e aos comonômeros B) e C) opcionais.
[00221] A polimerização via radicais livres da composição monomérica Ml) na etapa B) é preferivelmente conduzida pelo método de alimentação. Este pode em geral envolver medir pelo menos os monômeros em forma líquida na mistura de reação. Os monômeros líquidos nas condições da adição medida podem ser introduzidos na mistura de reação sem adicionar um solvente SL1), caso contrário os monômeros são utilizados como solução em um solvente adequado SL1). E possível também utilizar os monômeros que estão em forma sólida.
[00222] A polimerização via radicais livres para produção da composição polimérica Pl) pode ser efetuada na presença de um solvente SL1) selecionado dentre água, Ci-Có-alcanóis, outros polióis além de PE) e os monos e dialquil éteres e misturas dos mesmos. Os polióis adequados e os monos e dialquil éteres dos mesmos também incluem mono(Ci-C4-alquil) éteres de alquileno glicóis, di(Ci-C4-alquil) éteres de alquileno glicóis, oligoalquileno glicóis e mono(Ci-C4-alquil) éteres e di(Ci-C4-alquil) éteres dos mesmos.
[00223] O solvente SL1) é preferivelmente selecionado dentre água, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etilenoglicol, mono(CiC4-alquil) éteres de etilenoglicol, di(Ci-C4-alquil) éteres de etilenoglicol, 1,2propilenoglicol, mono(Ci-C4-alquil) éteres de 1,2-propilenoglicol, di(Ci-C4alquil) éteres de 1,2-propilenoglicol, glicerol, poligliceróis, oligoalquileno glicóis com massa molecular numérica média inferior a 1000 g/mol e misturas dos mesmos.
[00224] Oligoetilenoglicóis adequados estão disponíveis comercialmente sob os nomes CTFA PEG-6, PEG-8, PEG-12, PEG-6-32, PEG-20, PEG-150, PEG-200, PEG-400, PEG-7M, PEG-12M e PEG-115M. Estes incluem especificamente as marcas Pluriol E® da BASF SE. Alquil polialquileno glicóis adequados são as marcas correspondentes Pluriol
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 83/135 / 104
A...E® da BASF SE.
[00225] O solvente SL1) é selecionado mais preferivelmente a partir de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, 1,2-dipropilenoglicol e misturas dos mesmos.
[00226] Em uma modalidade específica, o solvente SL1) utilizado é selecionado dentre água e uma mistura de água e pelo menos outro solvente SL1) diferente de água, selecionado dentre etanol, n-propanol, isopropanol, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, 1,2dipropilenoglicol e misturas dos mesmos.
[00227] Em uma modalidade específica, a polimerização via radicais livres na etapa B) é efetuada na presença de um solvente SL1) que consiste em pelo menos 50% em massa, de preferência por pelo menos 75% em massa e especialmente por menos 90% em massa, com base na massa total da o solvente SL1), de massa. Mais particularmente, a polimerização via radicais livres na etapa B) é efetuada na presença de um solvente SL1) que consiste inteiramente em água.
[00228] De preferência, a polimerização via radicais livres na etapa B) é efetuada em modo de alimentação e, nesse caso, as correntes de alimentação compreendendo pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado não compreendem solvente SL1).
[00229] As taxas de medição de(a) corrente(s) de alimentação de monômeros e de quaisquer correntes adicionais (iniciador, agente de transferência de cadeia, etc.) são selecionadas preferivelmente de tal modo que a polimerização seja mantida com a taxa de conversão desejada. A adição das correntes individuais, nesse caso, pode ser contínua, periódica, com taxa de medição constante ou variável, essencialmente simultânea ou em tempos diferentes. De preferência, a adição de todas as correntes alimentadas à mistura de reação é contínua.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 84/135
72/104 [00230] De preferência, para a polimerização via radicais livres, a composição monomérica Ml) e o componente poliéter PE) são utilizados em uma razão da massa de 0,5:1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,7:1 a 3:1.
[00231] Se a composição polimérica for produzida utilizando um solvente SL1), a razão da massa componente poliéter PE)/ componente Sl) situa-se preferivelmente na faixa entre 0,1:1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,5:1 a3:l.
[00232] De preferência, a polimerização via radicais livres na etapa B) é efetuada a uma temperatura na faixa entre 20 e 95 °C, mais preferivelmente entre 30 e 90 °C, especialmente entre 40 e 80 °C.
[00233] A polimerização via radicais livres na etapa B) pode acontecer na presença de pelo menos um aditivo. Os aditivos adequados são, por exemplo, inibidores de corrosão, antiespumantes, corantes, fragrâncias, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, absorventes de UV, agentes antiamarelecimento, substâncias amargas (p. ex., Bitrex®) e misturas dos mesmos.
[00234] De preferência, a polimerização via radicais livres na etapa B) do processo compreende:
Bl) prover uma carga inicial compreendendo pelo menos uma parte do componente poliéter PE), opcionalmente pelo menos uma parte do agente de transferência de cadeia CTA) e, se a polimerização for efetuada na presença de um solvente SL1), opcionalmente pelo menos uma parte de SL1);
B2) adicionar a composição monomérica Ml) em uma ou mais correntes de alimentação e adicionar uma corrente compreendendo o iniciador de radicais livres FRI), dissolvida em uma parte de pelo menos um componente poliéter PE) e/ou do solvente SL1) e, opcionalmente, adicionar uma corrente compreendendo a quantidade do agente de transferência de cadeia CTA) que não é utilizada na carga inicial;
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 85/135 / 104
B3) pós-polimerização opcional da mistura de reação da etapa B2).
[00235] Tipicamente, a carga inicial é aquecida até a temperatura de polimerização antes que as correntes de alimentação sejam adicionadas com agitação.
[00236] De preferência, os reagentes individuais são adicionados simultaneamente em correntes separadas, sendo as vazões das correntes mantidas muito substancialmente constantes ao longo do período de adição.
[00237] De preferência, a quantidade de componente poliéter PE) na carga inicial (etapa Bl)) é de 30% a 100% em massa, mais preferivelmente 65% a 100% em massa e especialmente 80% a 100% em massa, com base na massa total do componente poliéter PE) utilizado para polimerização.
[00238] De preferência, o teor de solvente SL1) na carga inicial não é superior a 70% em massa, com base na massa total das matérias-primas no forerun (período precedente). De preferência, o teor de solvente no forerun é de no máximo 40% em massa, especialmente no máximo 35% em massa, com base na massa total das matérias-primas no forerun. A quantidade de solvente em geral altera somente em alguns percentuais em massa no transcorrer de todo o processo. Tipicamente, são utilizados solventes SL1) com ponto de ebulição em pressão padrão (1 bar) abaixo de 240 °C.
[00239] Em uma variante específica, a carga inicial não compreende qualquer solvente. Este é adicionado somente na etapa B2) através de pelo menos uma das correntes de alimentação. Em uma variante muita específica, nenhum solvente está incluído na carga inicial nem é adicionado ao longo de todo o processo.
[00240] Em mais uma variante específica, o solvente é totalmente carregado no início.
[00241] Em mais uma variante específica, a carga inicial não compreende qualquer agente de transferência de cadeia. Se um agente de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 86/135
74/104 transferência de cadeia for utilizado, este é adicionado somente na etapa B2) via pelo menos uma das correntes de alimentação.
[00242] A adição das correntes de alimentação na etapa B2) acontece ao longo de um período que é selecionado vantajosamente de tal modo que o calor da reação formado durante a reação exotérmica de polimerização possa ser dissipado sem complexidade técnica relativamente grande, p. ex., sem o uso de um condensador de refluxo. Tipicamente, as correntes de alimentação são adicionadas ao longo de um período entre 1 e 10 horas. De preferência, as correntes de alimentação são adicionadas ao longo de um período entre 2 e 8 horas, mais preferivelmente ao longo de 2 a 6 horas.
[00243] Em uma modalidade alternativa, a polimerização via radicais livres na etapa B) do processo é contínua. Nesse caso, a composição monomérica Ml), o componente poliéter PE), pelo menos um iniciador, opcionalmente pelo menos um agente de transferência de cadeia CTA) e opcionalmente pelo menos um solvente SL1) são adicionados ao reator na forma de uma corrente líquida ou, de preferência, pelo menos duas correntes líquidas. Em geral, a corrente compreendendo o iniciador em geral não compreende o agente de transferência de cadeia também. Se pelo menos duas correntes líquidas forem utilizadas, estas são tipicamente misturadas para obter a mistura de reação. A polimerização pode ser efetuada em um estágio ou em dois ou mais de dois, ou seja, in 2, 3, 4, 5 ou mais estágios. Em uma modalidade adequada, no caso de polimerização em múltiplos estágios, pelo menos uma corrente adicional é misturada entre pelo menos dois estágios da polimerização. Esta pode ser uma corrente contendo monômero, corrente contendo iniciador, corrente contendo solvente, corrente contendo agente de transferência de cadeia, uma mistura destas e/ou qualquer outra corrente de matéria.
[00244] Durante a polimerização via radicais livres, o solvente opcionalmente utilizado e/ou qualquer produtos de condensação que se
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 87/135 / 104 formem em geral não são removidos. Em outras palavras, durante a polimerização, tipicamente, a transferência de massa com o ambiente é muito insignificante, se qualquer, no âmbito das opções técnicas.
[00245] A polimerização pode ser geralmente ser efetuada em pressão ambiente ou pressão reduzida ou elevada. De preferência, a polimerização é conduzida em pressão ambiente.
[00246] A polimerização é geralmente efetuada à temperatura constante, mas esta pode ser variada durante a polimerização, se necessário. De preferência, a temperatura de polimerização é mantida tão constante quanto possível ao longo de todo o período de reação, ou seja, as etapas B2) e B3). De acordo com as matérias-primas que são utilizadas no processo da invenção, a temperatura de polimerização varia tipicamente dentro da faixa entre 20 e 95 °C. De preferência, a temperatura de polimerização varia dentro da faixa entre 30 e 90 °C e especialmente dentro da faixa entre 40 e 80 °C. Se a polimerização não for conduzida sob pressão elevada e pelo menos um solvente Sl) opcional tenha sido adicionado à mistura de reação, o solvente ou mistura de solventes determina a temperatura de reação máxima em virtude das temperaturas de ebulição correspondentes.
[00247] A polimerização pode ser efetuada na ausência ou presença de um gás inerte. Tipicamente, a polimerização é conduzida na presença de um gás inerte. Por gás inerte, entende-se geralmente um gás que, sob as dadas condições de reação, não entra em qualquer reação com os reagentes envolvidos na reação, reagentes, solventes ou os produtos que se formam.
[00248] Se a polimerização for conduzida na presença de um solvente, este é selecionado a partir dos solventes SL1) descritos acima.
[00249] Para preparar os polímeros, os monômeros podem ser polimerizados com o auxílio de iniciadores formadores de radicais livres, também referidos a seguir como iniciadores de radicais livres ou iniciadores. Os iniciadores de radicais livres úteis para a polimerização via radicais livres
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 88/135
76/104 são, em princípio, todos os iniciadores de radicais livres que são essencialmente solúveis no meio de reação, existentes na ocasião em que são adicionados, e que disponham de atividade suficiente para iniciar a polimerização nas dadas temperaturas de reação. E possível introduzir um iniciador individual de radicais livres ou uma combinação de pelo menos dois iniciadores de radicais livres no processo da invenção. No último caso, pelos menos dois iniciadores de radicais livres podem ser utilizados em uma mistura ou, de preferência, de modo separado, simultâneo ou sucessivo, por exemplo, em momentos diferentes no decorrer da reação.
[00250] Os iniciadores de radicais livres que podem ser utilizados para a polimerização via radicais livres são os compostos peroxo e/ou azo costumeiros para essa finalidade, por exemplo, peróxido de hidrogênio, peroxodissulfatos de metais alcalinos ou de amônio (por exemplo, peroxodissulfato de sódio), peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de succinila, peróxido de di-terc-butila, peroxibenzoato de tercbutila, peroxipivalato de terc-butila, peroxineodecanoato de terc-butila, peroxi-2-etil-hexanoato de terc-butila, peroximaleato de terc-butila, hidroperóxido de cumeno, peroxidicarbamato de diisopropila, peróxido de bis(o-tolila), peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peroctoato de terc-butila, peróxido de dilauroíla, perisobutirato de terc-butila, peracetato de terc-butila, peróxido de di-terc-amila, hidroperóxido de terc-butila, 2,2'azobisisobutironitrila, dicloridrato de 2,2’-azobis(2-amidinopropano) (= dicloridrato de azobis(2-metilpropionamidina)), azobis(2,4dimetilvaleronitrila) ou 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila).
[00251] São também adequadas as misturas de iniciadores ou os sistemas iniciadores do tipo redox, tais como, por exemplo, ácido ascórbico/sulfato de ferro (II)/peroxodisulfato de sódio, hidroperóxido de terc-butila/dissulfito de sódio, hidroperóxido de tercbutila/hidroximetanossulfinato de sódio e H2O2/CU1.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 89/135 / 104 [00252] No processo da invenção, a quantidade utilizada de sistema de iniciadores (iniciador) varia dentro da faixa entre 0,01 e 10 pphm, de preferência dentro da faixa entre 0,1 e 5 pphm, mais preferivelmente dentro da faixa entre 0,2 e 2 pphm e especialmente dentro da faixa entre 0,3 e 1,5 pphm (partes por centena de monômero = partes em massa por centena de partes em massa de monômero).
[00253] No processo da invenção, o iniciador de radicais livres é geralmente provido na forma de uma solução em um solvente compreendendo pelo menos um dos solventes SL1) mencionados acima e, opcionalmente, pelo menos um poliéter do componente poliéter PE).
[00254] A polimerização pode ser efetuada sem utilizar um agente de transferência de cadeia (agente de transferência de cadeia para a polimerização) ou na presença de pelo menos um agente de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia em geral referem-se aos compostos com altas constantes de transferência que aceleram reações de transferência de cadeia e, consequentemente, promovem uma redução no grau de polimerização dos polímeros resultantes. Os agentes de transferência de cadeia podem ser divididos em agentes de transferência de cadeia mono, bi e polifuncionais, de acordo com o número de grupos funcionais na molécula que pode levar a uma ou mais reações de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia adequados são descritos detalhadamente, por exemplo, por K. C. Berger e G. Brandrup em J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, 3a edição, John Wiley & Sons, New York, 1989, p. II/81-II/141.
[00255] Os agentes de transferência de cadeia adequados são, por exemplo, aldeídos tais como formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, nbutiraldeído, isobutiraldeído.
[00256] Agentes de transferência de cadeia adicionais que podem ser utilizados são ácido fórmico e seus sais ou ésteres, tais como formato de amônio, 2,5-difenil-l-hexeno, sulfato de hidroxiamônio e fosfato de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 90/135 / 104 hidroxiamônio.
[00257] Agentes de transferência de cadeia adequados adicionais são compostos alílicos, por exemplo, álcool alílico, éteres alílicos funcionalizados, tais como alil etoxilatos, alquil alil éteres ou glicerol monoalil éter.
[00258] Os agentes de transferência de cadeia utilizados são, de preferência, compostos compreendendo enxofre em forma ligada. Os compostos desse tipo são, por exemplo, hidrogenossulfitos, dissulfitos e ditionitos inorgânicos ou sulfetos, dissulfetos, polissulfetos orgânicos, sulfóxidos e sulfonas. Estes incluem sulfeto de di-n-butila, sulfeto de di-noctila, sulfeto de difenila, tiodiglicol, etiltioetanol, dissulfeto de diisopropila, dissulfeto de di-n-butila, dissulfeto de di-n-hexila, dissulfeto de diacetila, sulfeto de dietanol, trissulfeto de di-t-butila, dimetilsulfóxido, dialquil sulfeto, dialquil dissulfeto e/ou diaril sulfeto. Os agentes de transferência de cadeia adequados são também tióis (compostos compreendendo enxofre na forma de grupos SH, também referidos como mercaptanas). Os agentes de transferência de cadeia preferidos são mercaptanas mono, bi e polifuncionais, mercaptoálcoois e/ou ácidos mercaptocarboxílicos. Os exemplos desses compostos são alil tioglicolatos, etil tioglicolato, cisteína, 2-mercaptoetanol, 1,3-mercaptopropanol, 3-mercaptopropano-l ,2-diol, 1,4-mercaptobutanol, ácido mercaptoacético, ácido 3-mercaptopropiônico, ácido mercaptossuccínico, tioglicerol, ácido tioacético, tioureia e alquil mercaptanas tais como n-butil mercaptana, n-hexil mercaptana ou n-dodecil mercaptana. Os exemplos de agentes de transferência de cadeia bifuncionais compreendendo dois átomos de enxofre em forma ligada são tióis bifuncionais, por exemplo, ácido dimercaptopropanossulfônico (sal de sódio), ácido dimercaptossuccínico, dimercapto-1-propanol, dimercaptoetano, dimercaptopropano, dimercaptobutano, dimercaptopentano, dimercaptohexano, etilenoglicol bistioglicolatos de etilenoglicol e
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 91/135 / 104 bistioglicolato de butanodiol. Os exemplos de agentes de transferência de cadeia polifuncionais são compostos compreendendo mais de dois enxofres em forma ligada. Exemplos dos mesmos são mercaptanas trifuncionais e/ou tetrafuncionais.
[00259] O agente de transferência de cadeia é selecionado mais preferivelmente a partir de mercaptoetanol, ácido mercaptoacético, ácido mercaptopropiônico, tioglicolato de etil-hexila e hidrogenossulfito de sódio.
[00260] Os agentes de transferência de cadeia preferidos são também ácido hipofosforoso (ácido fosfínico) e sais do ácido hipofosforoso. Um sal preferido do ácido hipofosforoso é o sal de sódio.
[00261] Se um agente de transferência de cadeia for utilizado no processo da invenção, a quantidade é tipicamente 1 a 40 pphm (“partes por centena de monômero”, ou seja, partes em massa com base em cem partes em massa de composição monomérica). De preferência, a quantidade utilizada de agente de transferência de cadeia no processo da invenção está na faixa entre 3 e 30 pphm, sendo particularmente preferido na faixa entre 5 e 25 pphm. E possível também conduzir a polimerização sem adicionar um agente de transferência de cadeia.
[00262] Tipicamente, o agente de transferência de cadeia é adicionado continuamente à mistura de polimerização na etapa B2) inteiramente através de uma das correntes de alimentação. No entanto, é possível também adicionar o agente de transferência de cadeia inteiramente à carga inicial, ou seja, antes da real polimerização, ou somente algum do agente de transferência de cadeia é incluído na carga inicial e o restante é adicionado continuamente à mistura de polimerização na etapa B2) via uma das correntes de alimentação. O agente de transferência de cadeia pode ser adicionado aqui, em cada caso, sem ou com solvente SL1).
[00263] A quantidade de agente de transferência de cadeia e a maneira em que este é adicionado à mistura de reação exercem uma influência
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 92/135
80/104 importante na massa molecular média da composição polimérica. Se nenhum agente de transferência de cadeia ou apenas uma quantidade pequena de agente de transferência de cadeia for utilizado e/ou se a adição preceder predominantemente a polimerização, isso em geral leva a massas moleculares médias maiores do polímero formado. Se, por outro lado, uma quantidade relativamente grande de agente de transferência de cadeia for utilizada e/ou se a adição do agente de transferência de cadeia ocorrer, sobretudo, durante a polimerização (etapa B2)), isso geralmente leva a uma massa molecular média menor.
[00264] De preferência, as composições poliméricas obtidas após o final da polimerização (etapa B3)) são transferidas para vasos adequados e, opcionalmente, resfriadas diretamente até a temperatura ambiente (20 °C).
[00265] As composições poliméricas Pl) obtidas dessa maneira são vantajosamente adequadas para produção de películas multicamadas, por exemplo, para uso como uma composição para lavagem ou limpeza ou como um invólucro para uma composição líquida de lavagem ou limpeza. A produção de películas multicamadas e de invólucros à base das películas é descrita detalhadamente a seguir.
[00266] A massa molecular ponderai média Mw da composição polimérica Pl) da invenção pode ser determinada, por exemplo, por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) em solução aquosa utilizando ácido poliacrílicos neutralizado como padrão polimérico, conforme é de conhecimento comum para o técnico no assunto. Esse tipo de determinação de massas moleculares abrange os componentes da composição polimérica que compreendem os monômeros Ml) em forma copolimerizada. A composição polimérica Pl) de preferência exibe uma massa molecular ponderai média entre 2.000 e 100.000 g/mol, preferivelmente entre 3.000 e 80.000 g/mol.
[00267] A composição polimérica Pl) possui uma temperatura de transição vítrea Tg suficientemente baixa adequada para formação de película.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 93/135 / 104
De preferência, as composições poliméricas Pl) têm uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa entre 0 e 80 °C, mais preferivelmente entre 0 e 60 °C, especialmente entre 0 e 30 °C.
[00268] Antes de ser utilizada para produção de película (ou seja, antes de passar por uma operação de secagem), a composição polimérica Pl) possui, de preferência, um teor de grupos ácidos acima de 1 mmol/g, mais preferivelmente acima de 1,3 mmol/g. Antes de ser utilizada para produção de película, a composição polimérica Pl) possui, de preferência, um teor de grupos ácidos de no máximo 15 mmol/g. Antes de ser utilizada para produção de película, a composição polimérica Pl) possui especialmente um teor de grupos ácidos de 1,5 mmol/g a 10 mmol/g.
[00269] Em uma modalidade preferida, os grupos ácidos da composição polimérica de acordo com a invenção estão em forma não neutralizada.
[00270] A presente invenção refere-se ainda a uma película funcional solúvel em água produzível ou que é produzido por um processo conforme detalhado e descrito no presente.
[00271] Neste relatório descritivo, as formas no singular “um”, “uma”, “o” ou “a” incluem também as formas no plural a menos que explicitamente detalhado o contrário.
[00272] A representação das conjunções “e/ou”, neste relatório descritivo, inclui, em cada caso, os significados individuais “e” e “ou” e o significado “todos ou quaisquer combinações individuais” da respectiva enumeração.
[00273] A expressão “cerca de”, neste relatório descritivo, deve ser entendida como sinônimo de “mais ou menos” ou “aproximadamente”, inclui faixas de 20%, preferivelmente 15%, 10%, 5%, 3%, 2% ou 1%, em cada caso acima e abaixo do valor declarado. A expressão “cerca de” inclui igualmente o valor exato especificado em cada caso.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 94/135
82/104 [00274] A expressão “incluindo” ou “compreendendo” (e suas formas) inclui a opção da presença de constituintes ou formas adicionais, mas também, em cada caso, inclui a forma “consistindo em”, na qual, constituintes ou formas adicionais estão excluídos.
[00275] A expressão “produzível por” inclui todos os produtos produzíveis pelo processo mencionado, independentemente de estes terem sido produzidos diretamente pelo processo designado. Os últimos produtos são identificados no presente pela expressão “produzido por”. Porém, a expressão “produzível por”, neste relatório descritivo, também abrange, como uma forma restrita, a expressão mais estreita: “produzido por” e pode ser substituída pela mesma.
[00276] As figuras mostram:
Figura 1: 1. unidade agitadora; 2. entrada/saída; 3. tanque jaquetado; 4. bomba; 5. circulação com bomba; 6. unidades de filtração; 7. tanque
Figura 2: 1. desenrolamento do rolo com material de suporte;
2. rolo de apoio; 3. aplicador em caixa; 4. corrente líquida de alimentação (corrente de alimentação); 5. medição em linha da gramatura. 6./7./8. secador convectivo (T diferente e fluxo de ar); 9. enrolamento do material de suporte revestido
Figura 3: 1. desenrolamento do rolo com material de suporte;
2. rolo de apoio; 3. matriz em fenda para aplicação da composição polimérica;
4. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (corrente de alimentação);
5. /6./7. secador convectivo (T diferente e fluxo de ar); 8.enrolamento do material de suporte revestido
Figura 4: 1. desenrolamento do rolo com material de suporte;
2. rolo de apoio; 3. matriz bilaminada com fenda para aplicação simultânea de duas composições poliméricas; 4. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de fundo); 5. corrente líquida alimentada à matriz em fenda
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 95/135 / 104 (camada de cima); 6./7./8. secador convectivo (T diferente e fluxo de ar); 9. enrolamento do material de suporte revestido
Figura 5: 1. matriz bilaminada com fenda para aplicação simultânea de duas composições poliméricas; 2. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de fundo); 3. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de cima); 4. fita de aço como material de suporte (corrida sobre os dois rolos em circulação); 5./6. zonas convectivas de secagem (T diferente e fluxo de ar); 7. remoção da película bilaminada da fita de aço; 8. película separada; 9./10. secagem adicional da película bilaminada separada (T diferente e fluxo de ar); 11. rolo de resfriamento (opcional); 12. enrolamento da película bilaminada
Figura 6: 1. desenrolamento do rolo com material de suporte;
2. rolo de apoio; 3. Bico pulverizador; 4. corrente líquida de alimentação (corrente de alimentação); 5./6. secador convectivo (T diferente e fluxo de ar);
7. desenrolamento de película de laminação; 8. rolo de apoio; 9. rolo de contato; 10. enrolamento do compósito de películas unidas (laminado)
Figura 7: 1. matriz bilaminada com fenda para aplicação simultânea de duas composições poliméricas; 2. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de fundo); 3. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de cima); 4. cilindro de aquecimento; 5. remoção da película bilaminada da fita de aço; 6. película separada; 7./8. secagem adicional da película bilaminada separada (T diferente e fluxo de ar); 9. rolo de resfriamento (opcional); 10. enrolamento da película bilaminada
Figura 8: 1. matriz bilaminada com fenda para aplicação simultânea de duas composições poliméricas; 2. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de fundo); 3. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de cima); 4. fita de aço como material de suporte (corrida sobre os dois rolos em circulação); 5./6. zonas convectivas de secagem (T diferente e fluxo de ar); 7. remoção da película bilaminada da fita de aço; 8.
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 96/135
84/104 película separada; 9./12. secagem adicional da película bilaminada separada (T diferente e fluxo de ar); 10. matriz em fenda para aplicação de uma lâmina adicional da composição polimérica; 11. corrente líquida alimentada à matriz em fenda; 13. rolo de resfriamento (opcional); 14. enrolamento da película bilaminada
Figura 9: 1. matriz bilaminada com fenda para aplicação simultânea de duas composições poliméricas; 2. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de fundo); 3. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (camada de cima); 4. fita de aço como material de suporte (corrida sobre os dois rolos em circulação); 5./6. zonas convectivas de secagem (T diferente e fluxo de ar); 7. remoção da película bilaminada da fita de aço; 8. película separada; 9./13. secagem adicional da película bilaminada separada (T diferente e fluxo de ar); 10. rolo aplicador para aplicação de uma lâmina adicional da composição polimérica; 11. câmara para composição polimérica;
12. corrente líquida de alimentação (corrente de alimentação); 14. rolo de resfriamento (opcional); 15. enrolamento da película bilaminada.
Figura 10: 1. material de suporte; 2. rolo de apoio; 3. matriz em fenda para aplicação da composição polimérica (mono ou multilaminada);
4. corrente líquida alimentada à matriz em fenda (corrente de alimentação); 5. caixa de vácuo; 6. ventilador gerador de pressão reduzida; 7. material de suporte revestido
Figura 11:1. filme/substrato; 2. rolos aplicadores; 3. aplicador de câmara; 4. duto/alimentação de solução de revestimento; 5. fluxo de retorno para o vaso com reservatório
Figura 12: 1. filme /substrato; 2. rolos aplicadores; 3. matriz em fendas; 4. duto/alimentação de solução de revestimento.
Figura 13: 1. lâmina raspadora; 2. filme /substrato; 3. rolo guia/rolo de contato; 4. rolo aplicador; 5. reservatório da solução de revestimento
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 97/135 / 104
Figura 14: 1. reservatório da solução de revestimento; 2. rolo;
3. lâmina raspadora; 4. rolo aplicador; 5. filme /substrato; 6. rolo de apoio/rolo de contato; 7. rolo.
[00277] A presente invenção é elucidada e ilustrada detalhadamente pelos exemplos que se seguem sem que representem restrições às modalidades e características ali detalhadas.
Exemplos
Elaboração das soluções [00278] Preparo da composição polimérica Pl-1)
Tabela 1
Matéria-prima Quantidade (% em massa) Teor (%)
Carga inicial Oxo álcool C13C15 com 7 EO 24,40 100,00
Águaa) 18,40 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 48,80 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,34 100,00
Águaa) 3,89 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,33 55,00
Águaa) 2,42 100,00
a) água desmineralizada;
b) dicloridrato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00279] A carga inicial foi aquecida até 75 °C enquanto agitada a 100 rpm. Em seguida, as alimentações 1, 2 e 3 foram medidas dentro de 4 horas e a mistura de reação foi polimerizada por mais uma hora. A mistura foi deixada então resfriar para a temperatura ambiente. A composição polimérica é obtida na forma de uma solução transparente e viscosa. A massa molecular ponderai média Mw da composição polimérica Pl-6) obtida era 12.100 g/mol.
[00280] A massa molecular ponderai média Mw da composição polimérica Pl-1) obtida foi determinada por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) em solução aquosa utilizando ácido poliacrílico neutralizado como padrão de polímero. Nesse tipo de determinação de massa molecular, os componentes da composição polimérica que compreendem os monômeros M) mencionados acima em forma copolimerizada são verificados.
[00281] Padrão: ácido poliacrílicos neutralizado. A calibração foi
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 98/135
86/104 realizada com padrões de Na-PAA de distribuição estreita da PSS (Polymer Standards Service GmbH) com massas moleculares de M = 1250 a M = 1.100.000 g/mol. Além disso, foram utilizados os padrões de PAA da American Polymer Standards Corporation com massa molecular M = 1770 e M = 900 g/mol. Os valores fora dessa faixa de eluição foram extrapolados. [00282] Eluente: tampão fosfato 0,01 mol/L, pH=7,4 em água destilada com NaNi 0,01 M
Vazão: 0,8 mL/minuto
Volume de injeção: 100 pL Concentração: 1,5 mg/mL [00283] As soluções de amostra foram filtradas através do filtro Millipore IC Millex-LG (0,2 pm).
[00284] Nome da coluna: TSKgel GMPWXL
Anexo da coluna: 2 colunas de separação (comprimento = 30 cm cada), limite de exclusão 1.000-8.000.000 g/mol
Detector: DRI Agilent 1200 UV Agilent 1200 VWD [260nm] Produção de uma solução A para aplicação (para camadas de álcool polivinílico da película) [00285] 18 g de álcool polivinílico sólido (Poval® 26-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5%) foram dissolvidos em 82 g de água deionizada a 60 °C com agitação. 1,8 g de glicerol (>99,5%, Sigma Aldrich) e 0,18 g de um oxo álcool C13C15 com 7 EO foram adicionados a 100 g da solução com álcool polivinílico assim preparada. A solução foi aquecida até 80 °C. A solução A de álcool polivinílico para aplicação foi misturada bem e aquecida a 80 °C até que o ar agitado tivesse escapado completamente.
Produção de uma solução B para aplicação (para camadas de composição polimérica Pl-1 da película) [00286] A 397,30 g da composição polimérica Pl-1) descrita acima, são adicionados, com agitação a 80 °C, inicialmente 29,00 g de glicerol
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 99/135 / 104 (>99,5%, Sigma Aldrich) e finalmente 26,80 g de água deionizada. A solução B para aplicação foi misturada bem e aquecida a 80 °C até que o ar agitado tivesse escapado completamente.
Produção de uma solução C para aplicação (para camadas de carboximetilcelulose da película) [00287] 4 g de carboximetilcelulose sódica (WALOCEL® CRT 2000
PA da Dow Wolff Cellulosics, teor de sólidos: 92%) foram dissolvidos em 96 g de água deionizada a 60 °C com agitação. 1 g de glicerol (>99,5%, Sigma Aldrich) foi adicionado a 100 g da solução de carboximetilcelulose assim preparada. A solução foi aquecida até 80 °C. A solução B de carboximetilcelulose para aplicação foi misturada bem e aquecida a 80 °C até que o ar agitado tivesse escapado completamente.
Produção de uma solução D para aplicação (para camadas da película compreendendo um copolímero que atua como inibidor de transferência de corante (DTI)) [00288] 51,55 g de um copolímero de 1-vinilpirrolidona e 1vinilimidazol (Sokalan® HP 56 grânulos da BASF SE, teor de sólidos: 97%) foram dissolvidos em 48,45 g de água deionizada com agitação. 12,5 g de glicerol (>99,5%, Sigma Aldrich) foram adicionados a 100 g da solução preparada do inibidor de transferência de corante. Subsequentemente, com a adição de água deionizada, a concentração do polímero na solução foi ajustada para 35,0% em massa. A solução D para aplicação do polímero foi misturada bem e aquecida a 80 °C até que o ar agitado tivesse escapado completamente.
[00289] As soluções aquosas das camadas S1-S2, se estas forem camadas passíveis de inclusão, são produzidas em tanques agitados, aquecíveis (Figura 1). Esses tanques consistem ou são revestidos com materiais resistentes à corrosão. Estes incluem tanques esmaltados ou aqueles feitos de aços conforme descritos acima em geral. Os agitadores a serem
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 100/135 / 104 utilizados devem ser projetados de tal modo a assegurar boa mistura da solução (p. ex., Intermig, agitadores tipo âncora, etc.), com minimização da introdução de ar na solução, por exemplo, por imersão completa das unidades agitadoras na solução ou velocidade ajustada do agitador. Para preparar a e solução, carrega-se inicialmente água (em geral água deionizada) e o polímero apropriado é adicionado à temperatura ambiente com agitação. A mistura é então aquecida por vapor direto adicionado ou via aquecimento de jaqueta. Quando se utiliza vapor direto, a quantidade de água introduzida pelo vapor é incluída no balanço global de massa. Além disso, os polímeros podem também ser misturados e/ou dissolvidos com a água diretamente através de misturados com velocidade controlada (misturadores dinâmicos). As soluções poliméricas podem ser ajustadas para a temperatura do processamento ou reguladas para essa temperatura mais adiante no processo. Misturas com agentes adicionais como plastificantes, cargas, substâncias ativas (enzimas, fragrâncias, etc.) podem ser carregadas no início junto com a água de diluição, ou ser adicionadas depois de preparada a solução ou durante o transporte da solução. Correntes alimentadas de misturas adicionais e bicos são projetados seja para que a temperatura da solução permaneça constante ou de tal modo que caia até uma temperatura desejada. Alguns desses canais foram projetados para que a solução possa ser parcial ou inteiramente circulada, o que significa que é possível controlar a temperatura de soluções e canais no início de processos ou no caso de interrupções ou rendimento reduzido, e para impedir a formação de gel etc. Além disso, há pelo menos uma unidade filtrante na dita zona do canal, na qual impurezas presentes e partículas de gel são removidas. A unidade filtrante é opcionalmente retrolavável. As soluções poliméricas transportadas são opcionalmente bombeadas antes da moldagem em um vaso com reservatório, cuja entrada e saída estão na base do vaso. A entrada pode opcionalmente também estar montada no lado ou na parte de cima do vaso. Pode haver opcionalmente mais uma
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 101/135
89/104 unidade agitadora no dito vaso com reservatório. O vaso deve ser configurado de tal modo que a introdução de ar na solução seja minimizada. A incorporação de um vaso com reservatório permite amortecer a produção descontínua da solução, e a moldagem contínua do filme é assegura. Há opcionalmente uma unidade de filtração adicional a jusante do vaso com reservatório. Os vasos e filtros devem ser projetados para minimizar qualquer queda de temperatura na solução.
Produção da película [00290] Todas as camadas formadas a partir das soluções A a D para aplicação podem compreender adicionalmente também, entre outros, plastificantes como aqui descritos em termos gerais.
[00291] A composição de camadas da película corresponde à composição da película multicamada após a secagem. As soluções aplicadas são descritas na seção geral “Elaboração das soluções”.
Medição da espessura e determinação da gramatura [00292] As espessuras do filme foram determinadas por um medidor digital (Medidor Mitutoyo Absolute Digimatic, modelo ID-H) com um estilete circular, plano com diâmetro de 5 mm. A espessura foi medida em uma média de 10 posições por película. As variações na espessura das camadas estão dentro de uma faixa de ± 10%. A gramatura foi determinada pelo método gravimétrico em uma área de 80 mm x 80 mm.
Exemplo 1.1: Película bilaminada A-B: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1) [00293] Para a produção da película multicamada, em um sistema de revestimento da Mathis AG com um aplicador em caixa como aplicador (Figura 2). A solução A para aplicação (produção como descrita acima) é carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada a uma velocidade da esteira de 0,5 m/minuto a uma película de poliéster siliconizada (espessura da película: 36 pm, Hostaphan® RN 2PRK) como material de suporte. Por meio
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 102/135
90/104 de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 10 g/m2. Subsequentemente, o filme é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a segunda lâmina no mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução B para aplicação é carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada ao material de suporte já revestido com A a uma velocidade da esteira de 1 m/minuto. Por meio de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 70 g/m2. Subsequentemente, o filme é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do revestimento bilaminado A-B como película solúvel em água separada, a película bilaminada precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 80 g/m2 e compreende B a cerca de 70 g/m2.
Exemplo 1.2: Película bilaminada A-B: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1) [00294] Para a produção da película multicamada, a matriz em fenda da TSE Troller AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de revestimento da Mathis AG (Figura 3). A seringa inicialmente carregada com
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 103/135 / 104 a composição polimérica de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é aplicada, por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 4,2 mL/min e velocidade da esteira de 0,5 m/minuto, a uma película de poliéster siliconizada (espessura da película: 36 pm, Hostaphan® RN 2PRK) como material de suporte e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a segunda lâmina no mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução B para aplicação é aplicada, por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 16,2 mL/min e velocidade da esteira de 1 m/minuto, ao material de suporte já revestido com A e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do revestimento bilaminado A-B como película solúvel em água separada, a película bilaminada precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 80 g/m2 e compreende B a cerca de 70 g/m2.
Exemplo 1.3: Película bilaminada A-B: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1) [00295] Para a produção da película multicamada, a matriz bilaminada com fenda da TSE Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de revestimento da Mathis AG (Figura 4). As duas seringas inicialmente carregadas com as composições poliméricas de fácil escoamento,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 104/135
92/104 a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é alimentada à fenda dianteira no sentido do revestimento através de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 4,2 mL/min. A solução B para aplicação é alimentada à fenda traseira no sentido do revestimento através de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 8,1 mL/min e velocidade da esteira de 0,5 m/minuto. Assim, por operação paralela das duas bombas, ambas as composições poliméricas são aplicadas simultaneamente ao material de suporte e, a seguir, submetidas à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem são 120, 110 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do revestimento bilaminado A-B como película solúvel em água separada, a película de suporte precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 80 g/m2 e compreende B a cerca de 70 g/m2.
Exemplo 1.4: Película bilaminada A-B: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1) [00296] Para a produção da película multicamada, a matriz bilaminada com fenda da TSE Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de moldagem de película com uma fita de aço contínua (aço de CrNi, comprimento: 16 m) (Figura 5). Os dois vasos com reservatório inicialmente carregados com as composições poliméricas de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é alimentada à fenda dianteira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MAA/6-19 da Gather) a 16,7 mL/min. A solução B para aplicação é alimentada à
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 105/135 / 104 fenda traseira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 27,7 mL/min e velocidade da esteira de 1 m/minuto. Assim, por operação paralela das duas bombas, ambas as composições poliméricas são aplicadas simultaneamente ao material de suporte, nesse caso, uma fita de aço CrNi e, a seguir, submetidas à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas, 150 °C na parte superior e 60°C na parte inferior, e a saída do ventilador nas zonas de secagem são escolhidas de modo que o teor de umidade de água seja <15% em massa quando a película é removida da fita de aço. Após a separação de fita de aço e película, a película é submetida subsequentemente, de forma separada, à secagem adicional em um secador convectivo a 60 °C. Antes do enrolamento, a película é resfriada até a temperatura ambiente por meio de um rolo de resfriamento, e a superfície é tratada com talco como agente separador. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 140 g/m2 e compreende B a cerca de 120 g/m2.
Exemplo 2.1: Película trilaminado A-B-A: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de álcool polivinílico [00297] Para a produção de uma película multicamada trilaminada, em um sistema de revestimento da Mathis AG com um aplicador em caixa como aplicador (Figura 2). De maneira análoga ao Exemplo 1.2, um revestimento bilaminado A-B é produzido sobre a película de suporte de antemão. A solução A para aplicação é, a seguir, carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada no material de suporte duplamente revestido a uma velocidade da esteira de 1 m/minuto. Por meio de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 10 g/m2. Subsequentemente, o revestimento trilaminado é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 106/135
94/104 comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do revestimento trilaminado A-B-A como película solúvel em água separada, a película de suporte precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 90 g/m2 e compreende B em média a cerca 70 g/m2.
Exemplo 2.2:Película trilaminado A-B-A: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de álcool polivinílico [00298] Para a produção do trilaminada película multicamada, a matriz em fenda da TSE Troller AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de revestimento da Mathis AG (Figura 3). De maneira análoga ao Exemplo 1.2, um revestimento bilaminado A-B é produzido sobre a película de suporte. Subsequentemente, a solução A para aplicação é aplicada mais uma vez por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 8,3 mL/min e velocidade da esteira de 1 m/minuto ao material de suporte já duplamente revestido e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. Nesse caso também, a seringa inicialmente carregada com a composição polimérica de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento. O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do revestimento trilaminado AB-A como película solúvel em água separada, a película de suporte precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 107/135 / 104 exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 90 g/m2 e compreende B em média a cerca de 70 g/m2.
Exemplo 2.3: Película trilaminado A-B-A: Ia camada de álcool polivimlico, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de álcool polivimlico [00299] Para a produção da película multicamada trilaminada, de maneira análoga ao Exemplo 1.2, um revestimento bilaminado A-B é produzido sobre a película de suporte. Subsequentemente, uma película de PVOH (película de álcool polivimlico, Monosol M8630 da Kuraray, 76 pm) é laminado (por meio de colagem térmica) ou revestido (por meio de um adesivo) sobre a película de suporte bilaminado revestido em um sistema de revestimento da Kroenert (Figura 6). Para tanto, a uma velocidade da esteira de 5 m/minuto, a superfície da composição polimérica é umedecida com água por um bico de ultrassom (WideTrack da SonoTek Corporation, frequência do bico: 48 kHz) a uma taxa de bombeamento de 18,0 mL/min (Nexus 6000 de Chemyx). No módulo de revestimento, sob uma pressão de 4 bar, a película A e a película de suporte multilaminado revestido umedecido são colados por um rolo emborrachado (Dureza Shore: 80). O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do compósito trilaminado A-B-A como película solúvel em água separada, a película de suporte precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 156 g/m2 e compreende B em média a cerca de 70 g/m2. Película tetralaminada
Exemplo 3.1: Película tetralaminada C-B-D-A: Ia camada de carboximetilcelulose, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de inibidor de transferência de corante, 4a camada de álcool polivinílico
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 108/135
96/104 [00300] Para a produção da película multicamada, em um sistema de revestimento da Mathis AG com um aplicador em caixa como aplicador (Figura 2). A solução C para aplicação é carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada a uma velocidade da esteira de 0,5 m/minuto a uma película de poliéster siliconizada (espessura da película: 36 pm, Hostaphan® RN 2PRK) como material de suporte. Por meio de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 10 g/m2. Subsequentemente, o filme é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00301] O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a segunda lâmina no mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução B para aplicação é carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada ao material de suporte já revestido com A a uma velocidade da esteira de 1 m/minuto. Por meio de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 70 g/m2. Subsequentemente, o filme é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00302] O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a terceira lâmina sobre o mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução D para aplicação é carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada ao material de suporte já revestido com C e B a uma velocidade da esteira de 0,5 m/minuto. Por meio de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 109/135 / 104
GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 40 g/m2. Subsequentemente, o filme é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00303] O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a quarta lâmina sobre o mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução A para aplicação é carregada inicialmente no aplicador em caixa e aplicada ao material de suporte já revestido com C, B e D a uma velocidade da esteira de 0,5 m/minuto. Por meio de medição em linha sem contato da espessura da camada com base na absorção de ultrassom (MeSys GmbH, USM-200), a abertura da lâmina raspadora é variada até que atingida a gramatura desejada de 10 g/m2. Subsequentemente, o filme é submetido à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00304] O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do compósito tetralaminado C-B-D-A como película solúvel em água separada, a película de suporte precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 130 g/m2 e compreende C a cerca de 10 g/m2, B a cerca de 70 g/m2 e D a cerca de 40 g/m2.
Exemplo 3.2: Película tetralaminada C-B-D-A: Ia camada de carboximetilcelulose, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de inibidor de transferência de corante, 4a camada de álcool polivinílico [00305] Para a produção da película multicamada, a matriz em fenda
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 110/135 / 104 da TSE Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de revestimento da Mathis AG (Figura 3). A seringa inicialmente carregada com a composição polimérica de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução C para aplicação é aplicada por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 18,8 mL/min a uma velocidade da esteira de 0,5 m/minuto a uma película de poliéster siliconizada (espessura da película: 36 pm, Hostaphan® RN 2PRK) como material de suporte e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem, cada qual com 1 m de comprimento, são 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00306] O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a segunda lâmina no mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução B para aplicação é aplicada por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 16,2 mL/min e velocidade da esteira de 1 m/minuto ao material de suporte já revestido com C, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem are 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00307] O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a terceira lâmina sobre o mesmo. Nessa etapa subsequente, a solução D para aplicação é aplicada por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 7,5 mL/min a uma velocidade da esteira de 0,5 m/minuto ao material de suporte já revestido com C e B, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem are 100, 80 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00308] O rolo rebobinado é removido do rebobinador e montado no desenrolador a fim de revestir a quarta lâmina sobre o mesmo. Nessa etapa
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 111/135
99/104 subsequente, a solução A para aplicação é aplicada por meio de uma bomba de seringa (Nexus 6000 da Chemyx) a 4,2 mL/min e velocidade da esteira de 0,5 m/minuto ao material de suporte já revestido com C, B e D, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas das 3 zonas de secagem are 150, 110 e 60 °C em sequência no sentido do revestimento.
[00309] O material de suporte pode permanecer parte do rolo para armazenamento ou transporte e serve como separador. Antes do uso posterior do revestimento tetralaminado C-B-D-A como película solúvel em água separada, a película de suporte precisa ser removida. Isso pode ser efetuado em uma etapa separada (rebobimento do rolo para uma nova bobina) ou na própria etapa de processamento, por exemplo, na produção de bolsas. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 130 g/m2 e compreende C a cerca de 10 g/m2, B a cerca de 70 g/m2 e D a cerca de 40 g/m2.
Exemplo 3.3: Película tetralaminada A-B-D-A: Ia camada de álcool polivimlico, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de inibidor de transferência de corante, 4a camada de álcool polivinílico [00310] Para a produção da película multicamada, a matriz bilaminada com fenda da TSE Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de moldagem de película com uma fita de aço contínua (aço CrNi, comprimento: 16 m) (Figura 5). As duas seringas inicialmente carregadas com as composições poliméricas de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é alimentada à fenda dianteira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 32,2 mE/min. A solução B para aplicação é alimentada à fenda traseira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 16,7 mE/min e velocidade da
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 112/135
100/104 esteira de 2 m/min. Assim, por operação paralela das duas bombas, ambas as composições poliméricas são aplicadas simultaneamente ao material de suporte, nesse caso uma fita de aço CrNi, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas, 150 °C na parte superior e 60 °C na parte inferior, e a saída do ventilador nas zonas de secagem são escolhidas de modo que o teor de umidade de água seja <15% em massa quando a película é removida da fita de aço. Após a separação de fita de aço e película, a película é submetida subsequentemente, de forma separada, à secagem adicional em um secador convectivo a 60 °C. Antes do enrolamento, a película é resfriada até a temperatura ambiente por meio de um rolo de resfriamento.
[00311] Em uma etapa adicional, a matriz bilaminada em fenda da TSE
Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de moldagem de película com uma fita de aço contínua (aço CrNi, comprimento: 16 m) (Figura 5). As duas seringas inicialmente carregadas com as composições poliméricas de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é alimentada à fenda dianteira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 12,5 mL/min. A solução D para aplicação é alimentada à fenda traseira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 22,5 mL/min e velocidade da esteira de 1,5 m/min. Assim, por operação paralela das duas bombas, ambas as composições poliméricas são aplicadas simultaneamente ao material de suporte, nesse caso uma fita de aço CrNi, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas, 150 °C na parte superior e 60 °C na parte inferior, e a saída do ventilador nas zonas de secagem são escolhidas de modo que o teor de umidade de água seja <15% em massa quando a película é removida da fita de aço. Após a separação de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 113/135
101/104 fita de aço e película, a película é submetida subsequentemente, de forma separada, à secagem adicional em um secador convectivo a 60 °C. Antes do enrolamento, a película é resfriada até a temperatura ambiente por meio de um rolo de resfriamento.
[00312] Subsequentemente, a película D-A produzido na segunda etapa é laminado ou revestido sobre a película bilaminada A-B produzido na primeira etapa em um sistema de revestimento da Kroenert (Figura 6). Para tanto, a uma velocidade da esteira de 5 m/min, a superfície B é umedecida com água por um bico de ultrassom (WideTrack da SonoTek Corporation, frequência do bico: 48 kHz) a uma taxa de bombeamento de 18,0 mF/min (Bomba de engrenagem P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather). No módulo de revestimento, sob uma pressão de 4 bar, as duas películas são colados por um rolo emborrachado (Dureza Shore: 80) que une as camadas B e D. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 130 g/m2 e compreende, em média, B a cerca de 70 g/m2 e D a cerca de 40 g/m2.
Exemplo 3.4: Película tetralaminada A-B-C-A: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição polimérica Pl-1), 3a camada de carboximetilcelulose, 4a camada de álcool polivinílico [00313] Para a produção da película multicamada, a matriz bilaminada com fenda da TSE Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de moldagem de película com uma fita de aço contínua (aço CrNi, comprimento: 16 m) (Figura 5). Os dois vasos com reservatório inicialmente carregados com as composições poliméricas de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é alimentada à fenda dianteira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MAA/6-19 da Gather) a 32,2 mE/min. A solução B para aplicação é alimentada à fenda traseira no sentido do revestimento através de uma bomba de
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 114/135
102/104 engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 16,7 mL/min e velocidade da esteira de 2 m/min. Assim, por operação paralela das duas bombas, ambas as composições poliméricas são aplicadas simultaneamente ao material de suporte, nesse caso uma fita de aço CrNi, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas, 150 °C na parte superior e 60 °C na parte inferior, e a saída do ventilador nas zonas de secagem são escolhidas de modo que o teor de umidade de água seja <15% em massa quando a película é removida da fita de aço. Após a separação de fita de aço e película, a película é submetida subsequentemente, de forma separada, à secagem adicional em um secador convectivo a 60 °C. Antes do enrolamento, a película é resfriada até a temperatura ambiente por meio de um rolo de resfriamento.
[00314] Em uma etapa adicional, uma matriz bilaminada com fenda da TSE Trailer AG com largura de 150 mm é utilizada em um sistema de moldagem de película com uma fita de aço contínua (aço CrNi, comprimento: 16 m) (Figura 5). Os dois vasos com reservatório inicialmente carregados com as composições poliméricas de fácil escoamento, a corrente líquida de alimentação e o bico estão a uma temperatura controlada de 40 °C. A solução A para aplicação é alimentada à fenda dianteira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 16,7 mL/min. A solução C para aplicação é alimentada à fenda traseira no sentido do revestimento através de uma bomba de engrenagem (P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather) a 37,5 mL/min e velocidade da esteira de 1 m/minuto. Assim, por operação paralela das duas bombas, ambas as composições poliméricas são aplicadas simultaneamente ao material de suporte, nesse caso uma fita de aço CrNi, e, a seguir, submetida à secagem convectiva em um secador com matriz em fenda. As temperaturas, 150 °C na parte superior e 60 °C na parte inferior, e a saída do ventilador nas zonas de secagem são escolhidas de modo que o teor de umidade de água seja <15%
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 115/135
103 / 104 em massa quando a película é removida da fita de aço. Após a separação de fita de aço e película, a película é submetida subsequentemente, de forma separada, à secagem adicional em um secador convectivo a 60 °C. Antes do enrolamento, a película é resfriada até a temperatura ambiente por meio de um rolo de resfriamento.
[00315] Subsequentemente, a película C-A produzida na segunda etapa é laminado (por meio de colagem térmica) ou revestido (por meio de um adesivo) sobre a película bilaminada A-B produzida na primeira etapa em um sistema de revestimento da Kroenert (Figura 6). Para tanto, a uma velocidade da esteira de 5 m/min, a superfície da composição polimérica é umedecida com água por um bico de ultrassom (WideTrack da SonoTek Corporation, frequência do bico: 48 kHz) a uma taxa de bombeamento de 18,0 mL/min (Bomba de engrenagem P64627/71023201/1MA-A/6-19 da Gather). No módulo de revestimento, sob uma pressão de 4 bar, as duas películas são coladas por um rolo emborrachado (Dureza Shore: 80) que une as camadas B e C. A película produzida dessa maneira tem uma gramatura de aproximadamente 110 g/m2 e compreende, em média, B a cerca de 70 g/m2 e C a cerca de 10 g/m2.
Pós-tratamento do filme [00316] Filmes que consistem em Sl) e opcionalmente S2), quando concluída a secagem ou a secagem parcial, podem ser submetidos a mais etapas do processo. O estiramento do filme (orientação) pode ser efetuado durante a secagem ou posteriormente; durante a operação, o teor de água e a temperatura do filme são monitorados e controlados de acordo com o grau de deformação. A orientação do filme é pelo menos uniaxial, e isso pode ser produzido por métodos padrão como rolos ou pinças tensoras, por exemplo, em sistemas disponíveis comercialmente como Andritz Biax (descrito em DE 3939721 Al), por exemplo. Por meio de geometrias alteradas de rolos, é possível também produzir filmes estirados não uniformemente. Filmes
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 116/135
104 / 104 estirados exibem maior resistência à tração mecânica quando comparados a seus filmes comparativos não estirados. Sem, com isso, ficar restrito à teoria, isso resulta do alinhamento e maior interação das cadeias do polímero.
[00317] Quando concluída a secagem ou a secagem parcial, antes do enrolamento, a superfície pode ser tratada com talco ou outras substâncias como agentes separadores.
[00318] Além disso, filmes que consistem em Sl) e opcionalmente por S2), após a secagem, orientação etc., podem ser impressos; os filmes, nesse caso, são enrolados por meio de roletes ao longo de um rolo com cor e gravura em relevo; o rolo transfere a cor para o filme na padronagem desejada. Esse processo pode ser efetuado nos dois lados, se desejado. E possível também transferir suspensões não contendo pigmento, mas camadas bidimensionais de uma solução. Essas soluções podem compreender substâncias que, após secagem, constituem uma camada de barreira contra o conteúdo da embalagem (p. ex., tensoativos, reforçadores, solventes, etc.) ou então diminuir a solubilidade em água do filme. O ultimo pode assegurar, entre outros, que os ditos filmes não entrem em solução prematuramente e que liberem já o conteúdo da embalagem durante o manuseio da embalagem.

Claims (16)

1. Processo para produzir uma película funcional solúvel em água, caracterizado pelo fato de que a película solúvel em água compreende pelo menos uma camada Sl) compreendendo ou consistindo em uma composição polimérica Pl) que pode ser obtida por polimerização via radicais livres de uma composição monomérica Ml) na presença de pelo menos um componente poliéter PE), em que Ml) compreende pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um componente poliéter PE) selecionado dentre polieteróis com massa molecular numérica média de pelo menos 200 g/mol, mono e di(Ci-C6-alquil) éteres de tais polieteróis, tensoativos contendo grupos poliéteres e misturas dos mesmos, em que o processo compreende as seguintes etapas:
(a) preparar uma solução aquosa a partir da composição polimérica Pl), em que a solução aquosa pode compreender, além de ou no lugar de água, álcool tal como 2-propanol, entre outros, (b) moldar a composição polimérica aquosa Pl) de (a) como um filme sobre um material de suporte, (c) opcionalmente secar o filme depois da aplicação de Sl) ao material de suporte, (d) aplicar uma camada S2), em que a camada S2) compreende pelo menos um polímero P2) ou consiste em pelo menos um polímero P2) que é diferente da composição polimérica Pl) e é selecionado dentre:
- polissacarídeos naturais e modificados,
- homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 130/135
2/5 derivam de álcool vinílico, ésteres vimlicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos,
- homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos,
- homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos,
- copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, sais e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado dentre Ci-Cs-alquil ésteres de ácido (met)acrílico, C2-C10 olefinas, estireno e a-metilestireno,
- copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma C2-C8 olefina copolimerizada,
- homo e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida,
- poliaminoácidos,
- poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água,
- polialquileno glicóis, mono ou diéteres de polialquileno glicóis,
- óxidos de polialquileno, por exemplo, óxido de polietileno e
- misturas dos mesmos,
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 131/135
3/5 (e) opcionalmente secar o filme depois da aplicação de S2) ao material de suporte, (f) opcionalmente aplicar uma ou mais camadas adicionais Sl) e/ou S2), (g) opcionalmente secar o filme depois da aplicação de uma ou mais camadas adicionais Sl) e/ou S2) ao material de suporte em (f), (h) secar a película depois da aplicação de todas as camadas Sl) e S2) ao material de suporte, em que as camadas Sl) e/ou S2) podem ser aplicadas em uma sequência escolhida livremente ou então simultaneamente e, em cada caso, opcionalmente ser secas após cada aplicação de uma ou mais camadas.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma das camadas compreende pelo menos um aditivo, preferivelmente selecionado dentre plastificantes, sequestrantes, polímeros adicionais, modificadores da permeabilidade a gases e a vapor de água, antiestáticos, lubrificantes, agentes deslizantes, auxiliares de dissolução, corantes, pigmentos, enzimas, inibidores de corrosão, antiespumantes, fragrâncias, espessantes, solubilizantes, solventes, ajustadores de pH, agentes antirredeposição, branqueadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de transferência de corantes, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, absorventes de UV, agentes antiamarelamento, substâncias amargas e misturas dos mesmos.
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que, na etapa (a), a composição polimérica Pl) é dissolvida em água de modo a fornecer uma solução com pelo menos aproximadamente 55% em massa de composição polimérica, medido pela massa total da composição polimérica Pl) e água.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a solução é moldada sobre um
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 132/135
4/5 material de suporte na etapa (b) por meio de um método de pré-dosagem, por exemplo, uma matriz em fenda.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o material de suporte da etapa (b) consiste em um material selecionado a partir do grupo que consiste em liga de ferro, não tecido, álcool polivinílico, polipropileno (orientado), polietileno, tereftalato de polietileno, cloreto de polivinila, poliestireno, politetrafluoroetileno e polialquileno glicol.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica Pl) é moldada sobre o material de suporte na etapa (b) no estado de polimerizada como uma solução aquosa.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada Sl) é seca até um teor de umidade residual igual ou inferior a 15% em massa, medido pela massa total da camada Sl) aplicada.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a moldagem na etapa (b) sobre o material de suporte é efetuada em pressão reduzida em relação à pressão ambiente do dispositivo de moldagem.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o material de suporte da etapa (b) foi revestido com uma composição compreendendo talco, tensoativo, cera, poliolefina, polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila, poliestireno ou silicone.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que duas ou mais das camadas Sl) e opcionalmente S2) são aplicadas simultaneamente ao material de suporte na etapa (b).
Petição 870190054571, de 13/06/2019, pág. 133/135
5/5
11. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a aplicação de múltiplas camadas é conduzida simultaneamente por um método de pré-dosagem de multicamada, por exemplo, uma matriz multifenda, ou na forma de moldagem em cascata.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o material de suporte da etapa (b) é selecionado a partir do grupo que consiste em não tecido, polivinila, tereftalato de polietileno, cloreto de polivinila e polialquileno glicol, e o material de suporte, após a secagem de todas as camadas Sl) e opcionalmente S2) aplicadas, permanece ligado à película funcional solúvel em água.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o teor de umidade residual da película funcional solúvel em água não é acima de 15% em massa, com base na massa total da película, e de que esse teor de umidade residual é atingido somente depois da aplicação de todas as camadas Sl) e S2).
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a película funcional solúvel em água compreende pelo menos uma camada Sl), pelo menos uma camada S2) e, no total, pelo menos 3 camadas.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada Sl), com teor de umidade residual de no máximo 15% em massa, tem uma espessura de 10 a 200 pm.
16. Película solúvel em água, caracterizado pelo fato de poder ser produzido de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.
BR112019012116-1A 2016-12-16 2017-12-07 processo para produzir uma película funcional solúvel em água, e, película solúvel em água. BR112019012116A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16204803 2016-12-16
PCT/EP2017/081801 WO2018108687A1 (de) 2016-12-16 2017-12-07 Verfahren zur herstellung funktioneller wasserlöslicher folien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112019012116A2 true BR112019012116A2 (pt) 2019-11-05

Family

ID=57796115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112019012116-1A BR112019012116A2 (pt) 2016-12-16 2017-12-07 processo para produzir uma película funcional solúvel em água, e, película solúvel em água.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20200079922A1 (pt)
EP (1) EP3555182B1 (pt)
JP (1) JP2020517418A (pt)
KR (1) KR20190094216A (pt)
CN (1) CN110325570A (pt)
BR (1) BR112019012116A2 (pt)
CA (1) CA3047026A1 (pt)
MX (1) MX2019007132A (pt)
RU (1) RU2019122123A (pt)
WO (1) WO2018108687A1 (pt)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220127488A1 (en) * 2019-02-06 2022-04-28 Monosol, Llc Water-soluble coatings for substrate surfaces
DK180828B1 (en) * 2020-06-25 2022-05-06 Mlmc Therapeutics Aps Method for manufacturing a multi-layered film structure and method for manufacturing multi-layered microstructures
EP4188694A1 (en) 2020-07-30 2023-06-07 The Procter & Gamble Company Recycable paper barrier laminate
US20220033158A1 (en) * 2020-07-30 2022-02-03 The Procter & Gamble Company Biodegradable paper barrier laminate
EP4225993A1 (en) 2020-10-09 2023-08-16 The Procter & Gamble Company Methods of producing biodegradable and recyclable barrier paper laminate
CN116157268A (zh) 2020-10-09 2023-05-23 宝洁公司 可生物降解且可回收的阻隔纸层合体
CN113072724A (zh) * 2021-03-16 2021-07-06 浙江农林大学 一种洗衣凝珠生产用的塑封薄膜及其制备方法和应用
WO2023215381A1 (en) * 2022-05-03 2023-11-09 Monosol, Llc Multilayered polyvinyl alcohol films and methods for making same
CN115112560B (zh) * 2022-08-29 2022-11-29 杭州瑞睫医疗科技有限公司 一种栓塞剂体外模拟装置及使用方法
CN116747341B (zh) * 2023-06-12 2024-01-09 佛山市中柔日用品有限公司 一种泡沫芯体及其制备方法及应用的卫生巾

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3700128A1 (de) 1987-01-03 1988-07-14 Hoechst Ag Biologisch abbaubare poly- (hydroxyalkyl)- aminodicarbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben fuer depotzubereitungen mit kontrollierter wirkstoffabgabe
DE3939721C2 (de) 1988-12-05 2002-08-01 Nippon Synthetic Chem Ind Polyvinylalkohol-Stärke-Film
US5137928A (en) 1990-04-26 1992-08-11 Hoechst Aktiengesellschaft Ultrasonic contrast agents, processes for their preparation and the use thereof as diagnostic and therapeutic agents
US5458590A (en) 1993-12-20 1995-10-17 Kimberly-Clark Corporation Ink-printed, low basis weight nonwoven fibrous webs and method
DE19545678A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Goldschmidt Ag Th Copolymere Polyaminosäureester
WO2001000781A1 (de) 1999-06-25 2001-01-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wirkstoffportionspackung
BRPI0412844A (pt) 2003-07-25 2006-09-26 Basf Ag dispersão aquosa, processo para a preparação da mesma, e, uso de uma dispersão aquosa
EP1879949B2 (en) 2005-05-13 2015-03-04 The Procter and Gamble Company Functionalized films
DE102008063520A1 (de) 2008-12-18 2010-07-01 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Spülbare Mehrschichtfolie
JP2016530349A (ja) 2013-07-03 2016-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 自動食器洗浄のための配合物における、ポリエーテル化合物の存在下で酸基含有モノマーを重合することによって得ることができるゲル様ポリマー組成物の使用の方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20200079922A1 (en) 2020-03-12
KR20190094216A (ko) 2019-08-12
WO2018108687A1 (de) 2018-06-21
RU2019122123A (ru) 2021-01-18
CN110325570A (zh) 2019-10-11
MX2019007132A (es) 2019-09-04
CA3047026A1 (en) 2018-06-21
EP3555182B1 (de) 2020-10-14
EP3555182A1 (de) 2019-10-23
JP2020517418A (ja) 2020-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112019012116A2 (pt) processo para produzir uma película funcional solúvel em água, e, película solúvel em água.
EP3555153B1 (de) Mehrschichtfolien, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
WO2015000970A1 (de) Feste polymerzusammensetzung, erhalten durch polymerisation eines säuregruppenhaltigen monomers in gegenwart einer polyetherverbindung
WO2009016258A1 (de) Wässrige polymerdispersion auf basis von n, n-diethylaminoethylmethacrylat, deren herstellung und verwendung
WO1997000282A1 (en) Water-soluble films
WO2011107440A1 (en) Anionic associative rheology modifiers
EP3555155B1 (de) Wasch- und reinigungsaktive mehrschichtfolien, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
KR102083155B1 (ko) 비닐 락탐 중합체의 수용액 및 그 분말의 제조 방법
WO2019048474A1 (en) ACTIVE WASHING AND CLEANING POLYMER FILMS, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND USE THEREOF
DE10149143A1 (de) Wasserlöslicher Behälter mit umlaufendem Rand
KR101344857B1 (ko) 유효성분 전달 수용성 필름
KR101349887B1 (ko) 유효성분 전달 수용성 포장체
WO2004037650A2 (de) Pralle waschmittelformkörper
DE10244803B4 (de) Geschrumpfte Waschmittelformkörper
WO2020224962A1 (en) Water-soluble films with three-dimensional topography
DE10305799B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Waschmittelkörpers
TW202402842A (zh) 改性乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、丸粒、多層結構體、改性乙烯-乙烯醇系共聚物組成物之製造方法及多層結構體之製造方法
CN115066376A (zh) 用于液体洗涤剂包装胶囊的水溶性薄膜
WO2003025111A1 (de) Portionierte wasch-, spül- oder reinigungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 4A ANUIDADE.

B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: EM VIRTUDE DO ARQUIVAMENTO PUBLICADO NA RPI 2648 DE 05-10-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDO O ARQUIVAMENTO DO PEDIDO DE PATENTE, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.