BR112018070753B1

BR112018070753B1 - Material compósito, curativo para feridas e método de produção de um material compósito

Info

Publication number: BR112018070753B1
Application number: BR112018070753-8A
Authority: BR
Inventors: Eric S. Gardiner; Magnus Paledzki
Original assignee: Molnlycke Health Care Ab
Priority date: 2016-04-08
Filing date: 2017-03-20
Publication date: 2022-08-09
Also published as: CN109069688B; EP3439705A1; EP3228330A1; AU2017247881B2; WO2017174332A1; US11980693B2; US10894109B2; US20210138103A1; KR20180135455A; EP3439705B1; JP2019519391A; AU2017247881A1; KR102292492B1; CN109069688A; US20190160197A1; BR112018070753A2; JP7264336B2; JP2022017379A; DK3439705T3; CA3019418A1

Abstract

A presente invenção refere-se a um material compósito, que é especialmente útil no tratamento de feridas, e a um método para produzir o mesmo material compósito. O referido material compósito inclui um material de espuma hidrofílica de poliuretano compreendendo um primeiro polímero de poliuretano; um material de fibras hidrofílicas incluindo um segundo polímero, em que o referido segundo polímero não é um polímero de poliuretano e em que o referido material de fibras é capaz de absorver e reter um líquido. No material compósito de acordo com a presente invenção, o referido primeiro polímero é unido por ligações covalentes ao referido segundo polímero.

Description

Campo técnico da invenção

[001] A presente invenção refere-se a um material compósito, que é especialmente útil no tratamento de feridas, e a um método para produzir o mesmo material compósito.

Fundamentos da invenção

[002] Os curativos são utilizados para cicatrização e proteção das feridas. A capacidade do curativo para absorver e reter o exsudato proveniente da ferida é de extrema importância para o processo de cicatrização. A capacidade de movimentação de líquidos de um curativo também afeta a frequência de mudanças do curativo, o que deve ser minimizado para promover a cicatrização da ferida. Especificamente, materiais hidrofílicos são usados em curativos para absorver e reter os líquidos de feridas, ainda mais especialmente espumas hidrofílicas como espumas hidrofílicas de poliuretano de células abertas. As fibras hidrofílicas, como fibras celulósicas hidrofílicas, são também conhecidas, em princípio, por serem úteis no tratamento de feridas, e também podem ser utilizadas no controle de fluidos/movimentação de líquidos.

[003] Para aperfeiçoar a capacidade de controle de líquidos, a compressa de feridas em um curativo pode incluir, de preferência, um desenho de camadas múltiplas, em que cada camada, preferivelmente, é de um diferente material, dotado, assim, de capacidades e funcionalidade distintas. Na medida em que tais desenhos de camadas múltiplas são conhecidos na técnica, as camadas são laminadas por meio de um adesivo e/ou por laminação mecânica. Essa laminação é associada com diversas desvantagens. Especificamente, os materiais absorventes, por exemplo, espumas hidrofílicas, podem expandir durante o uso e, assim, aumentarem de volume ao absorverem um líquido, provocando, com isso, tensão na união entre as camadas e/ou aumentando a espessura, o que pode resultar em deformação, por exemplo, ondulações ou depressões, do curativo e delaminação das camadas, especialmente no estado úmido, ou seja, enquanto o curativo está em uso.

[004] A Patente U.S. 7,759,537 descreve um curativo de camadas múltiplas incluindo, entre outras, uma camada em contato com a ferida e uma camada central absorvente, em que uma “camada keying” (essencial) formada por uma tela de poliamida, que é um adesivo fundido a quente (hot melt), é fornecida sobre a camada central absorvente para ligar a camada central absorvente à camada de contato com a ferida. Do mesmo modo, a Patente EP 2 659 865 diz respeito a um curativo de camadas múltiplas para feridas, incluindo, entre outras, uma camada de não tecido disposta entre duas camadas de espuma, em que todas as camadas podem ser unidas por telas ativadas pelo calor. A Patente EP 2 498 829 revela um componente absorvente incluindo uma camada de contato com a ferida compreendendo fibras formando um gel, ligadas a uma camada de espuma, em que a camada de espuma é ligada diretamente à camada de contato com a ferida por uma camada adesiva polimérica fundida por junção por chama ou por ultrassom.

[005] Contudo, o uso de adesivos ou telas unidas por calor pode prejudicar o transporte de líquidos do curativo e reduzir a flexibilidade, absorção e capacidade de controle de líquidos do curativo. Além disso, a colagem mecânica e adesiva de camadas requer etapas adicionais de produção e/ou material em seu processo de produção.

[006] Consequentemente, há necessidade na técnica de prover um curativo para feridas com diferentes áreas, especialmente camadas, de funcionalidades que mantenham a funcionalidade das camadas durante o uso, em particular, durante o uso como curativo, e que evite ou minimize pelo menos uma das desvantagens discutidas acima.

Sumário da invenção

[007] Em vista das desvantagens mencionadas acima e outras da técnica anterior, a presente invenção tem por objeto prover um material com durabilidade melhorada e sustentabilidade no momento da utilização, especialmente no tratamento de feridas, e um método para produzir o mesmo, em que este material, especificamente, curativo para feridas, não sofre das desvantagens descritas acima, ou pelo menos minimiza as desvantagens.

[008] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, esses e outros objetos são alcançados por um material compósito compreendendo: um material de espuma hidrofílica de poliuretano incluindo um primeiro polímero de poliuretano; um material de fibras hidrofílicas incluindo um segundo polímero, em que o referido segundo polímero não é um polímero de poliuretano; em que o referido material de fibras é capaz de absorver e reter um líquido, em que o referido material de espuma hidrofílica de poliuretano é ou compõe uma camada de espuma, e o referido material de fibras hidrofílicas é ou compõe uma camada de fibras, em que a espessura da referida camada de espuma e/ou da referida camada de fibras é, independentemente, pelo menos 100 μm, e em que o referido primeiro polímero é unido por ligações covalentes ao referido segundo polímero.

[009] Nas reivindicações, os termos "compreendendo" e “compreende(m)” não excluem outros elementos ou etapas, e o artigo indefinido "um" ou "uma" não exclui uma pluralidade de elementos ou etapas. Por exemplo, o material de espuma hidrofílica de poliuretano compreendendo um primeiro polímero hidrofílico pode compreender polímeros adicionais, especialmente outro polímero de poliuretano e/ou outro polímero (adicional) que não seja um polímero de poliuretano.

[0010] O simples fato de que certas medidas são recitadas em reivindicações dependentes mutuamente diferentes não indica que uma combinação dessas medidas não possa ser usada como vantagem.

[0011] O conceito geral subjacente a presente invenção baseia- se na percepção de que um material de fibras hidrofílicas pode ser unido por ligações covalentes a um material de espuma hidrofílica de poliuretano in situ, utilizando o processo de formação do referido material de espuma de poliuretano. Especificamente, um material de fibras hidrofílicas, com grupos reativos como grupos hidroxila ou amina, pode ser unido por ligações covalentes a um material de espuma de poliuretano, adicionando-se o referido material de fibras hidrofílicas a uma composição aquosa pré-polímero incluindo grupos isocianato, de modo que os grupos funcionais do material de fibras hidrofílicas reajam com os grupos isocianato, formando, assim, ligações covalentes, na interface (crescente) dos referidos dois materiais, enquanto produzindo ao mesmo tempo a espuma hidrofílica de poliuretano.

[0012] De acordo com a presente invenção, o termo “hidrofílico” deve ser entendido como definido no IUPAC: Compendium of Chemical Terminology, 2a ed. (o "Gold Book"), compilado por A. D. McNaught e A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997), ISBN 0-9678550-9-8, conforme geralmente referindo-se à capacidade de uma entidade molecular ou de um substituinte para interagir com solventes polares, especialmente com água, ou com outros grupos polares. De preferência, o termo “hidrofílico” refere-se à propriedade de permeabilidade à água de um material ou a propriedade de atrair água de uma molécula. No contexto de um material com poros (como, por exemplo, espumas de células abertas) ou materiais com furos passantes, tal um material é “hidrofílico” se o material absorve água. No contexto de um material sem poros ou quaisquer furos passantes, tal material é considerado “hidrofílico” se essencialmente não resistir ao fluxo de água penetrando ou atravessando o material. De acordo com a presente invenção, tanto o material de espuma de poliuretano como o material de fibras são “hidrofílicos” como definidos acima.

[0013] De acordo com a presente invenção, o termo “material compósito” deve ser entendido como definido no IUPAC: Compendium of Chemical Terminology, 2a ed. (o "Gold Book"), compilado por A. D. McNaught e A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997), ISBN 0-9678550-9-8, como geralmente referindo-se a um material multicomponente incluindo múltiplos domínios de fases diferentes (não gasosos), em que pelo menos um domínio de fase é uma fase contínua, de preferência em que ambos os domínios de fase são uma fase contínua. De acordo com a presente invenção, o material compósito compreende pelo menos um material de espuma de poliuretano e pelo menos um material de fibras.

[0014] De acordo com a presente invenção, o termo “fibra” deve ser entendido como geralmente referindo-se a fios ou estruturas do tipo filamento.

[0015] O material compósito de acordo com a invenção exibe propriedades superiores de união entre pelo menos dois materiais distintos (espuma e fibra), em comparação a técnicas conhecidas de laminação. Especificamente, os inventores demonstraram que o material compósito, por exemplo, quando o material compósito é desenvolvido como uma camada de espuma unida por ligações covalentes a uma camada de fibras, exibe alta resistência à descamação entre as referidas camadas, mesmo em estado umedecido. Os inventores também perceberam que a formação de ligações covalentes entre uma camada de espuma hidrofílica e uma camada de fibras hidrofílicas acomoda a expansão de uma ou de ambas as camadas hidrofílicas.

[0016] Em modalidades da invenção, o primeiro polímero é unido por ligações covalentes ao segundo polímero por pelo menos uma ligação uretano ou ligação ureia, em que a ligação uretano ou a ligação ureia deriva de uma reação entre pelo menos um grupo hidroxila ou pelo menos um grupo amina, respectivamente, do segundo polímero do material de fibras hidrofílicas e pelo menos um grupo isocianato de um pré-polímero, conforme usado para obter o primeiro polímero de poliuretano do material de espuma hidrofílica.

[0017] De acordo com a presente invenção, o termo “ligação covalente” deve ser entendido como definido no IUPAC: Compendium of Chemical Terminology, 2a ed. (o "Gold Book"), compilado por A. D. McNaught e A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997), ISBN 0-9678550-9-8, conforme geralmente referindo-se a uma região de densidade eletrônica relativamente alta entre núcleos que surge pelo menos parcialmente do compartilhamento de elétrons e que dá origem a uma força de atração e distância internuclear característica.

[0018] Uma “camada”, conforme usada de acordo com a presente invenção, deve ser entendida como ter uma extensão contínua em um plano (direção x e y) e uma espessura perpendicularmente ao referido plano (direção z).

[0019] Em modalidades da invenção, o material de espuma hidrofílica é ou compõe uma camada de espuma, e o material de fibras hidrofílicas é ou compõe uma camada de fibras, em que a espessura da referida primeira camada e/ou do referido segunda camada é, independentemente, pelo menos 250 μm, de preferência pelo menos 1 mm.

[0020] Em modalidades da invenção, a camada de fibras e/ou a camada de espuma compreende(m) uma primeira subcamada e uma segunda subcamada.

[0021] Em modalidades da invenção, o material de fibras hidrofílicas pode consistir inteiramente ou compreender um material de não tecido.

[0022] De acordo com a presente invenção, o termo “não tecido” deve ser entendido como geralmente referindo-se a qualquer rede de fibras que são mantidas juntas por entrelaçamento ou ligação, especialmente por meio químico (solvente) ou térmico, e por meio de ser tecido ou tricotado.

[0023] Em modalidades da invenção, a resistência à descamação entre a camada de fibras e a camada de espuma no material compósito é pelo menos 200 g/cm, de preferência pelo menos 300 g/cm, mais preferivelmente pelo menos 400 g/cm ou pelo menos 500 g/cm, conforme medida pelo método padrão ASTM D6862-11 (11a revisão).

[0024] Em modalidades da invenção, uma profundidade de penetração física na interface entre a de espuma e a camada de fibras, em cuja interface o referido primeiro polímero de poliuretano é unido por ligações covalentes ao referido segundo polímero, é inferior a 200 μm, de preferência inferior a 100 μm, como inferior a 50 μm. Em modalidades da invenção, a profundidade de penetração física na interface entre a camada de espuma e a camada de fibras, em cuja interface o referido primeiro polímero de poliuretano é unido por ligações covalentes ao referido segundo polímero, situa-se na faixa de 25 a 200 μm, preferivelmente 25 a 100 μm.

[0025] A ligação covalente entre o primeiro material e o segundo material pode ser alcançada com emaranhamento físico mínimo do primeiro com o segundo material, em comparação às técnicas de laminação da técnica anterior, como colagem adesiva e mecânica, em que a interação física no volume de interação é o real mecanismo da união. Minimizar a profundidade de penetração física é vantajoso, pois a absorção e/ou capacidade de reter dos materiais pode ser prejudicada no volume de interação física.

[0026] O termo “volume de interação física”, neste relatório descritivo, significa um volume na região interfacial entre a camada de espuma e a de fibras, em que esse volume compreende o material de espuma hidrofílica e o material de fibras hidrofílicas, em que esses materiais são unidos por ligações covalentes pela referida pelo menos uma ligação uretano ou ligação ureia. O termo “profundidade de penetração física” significa a profundidade do volume de interação física no sentido da espessura das camadas.

[0027] Em modalidades da invenção, o material compósito é caracterizado por capacidade de absorção de expansão livre, correspondente à capacidade máxima de absorção, de pelo menos 3 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 137261:2002.

[0028] Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas é ou compreende pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo constituído por álcool polivinílico (PVA), de preferência álcool polivinílico reticulado, polissacarídeos como celulose e seus derivados. O termo “reticulado” é usado neste relatório descritivo para descrever um material incluindo uma pluralidade de moléculas poliméricas que são interligadas por uma ligação química, especificamente, uma ligação covalente ou uma ligação iônica, ou por uma reticulação física, por exemplo, em elastômeros termoplásticos.

[0029] Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas é ou compreende álcool polivinílico reticulado ou carboximetilcelulose (CMC). Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas é ou compreende álcool polivinílico reticulado. Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas é ou compreende carboximetilcelulose.

[0030] Em modalidades da invenção, o álcool polivinílico (PVA) é reticulado, de preferência por tratamento térmico.

[0031] Em modalidades da invenção, o material de fibras hidrofílicas é caracterizado por capacidade de retenção de líquidos de pelo menos 30%, de preferência pelo menos 40% ou pelo menos 50%, mais preferivelmente pelo menos 60% ou pelo menos 70%, em que a capacidade de retenção de líquidos é definida como a capacidade do material de fibras hidrofílicas de reter a Solução A, tendo primeiramente absorvido uma quantidade máxima de Solução A de acordo com EN 13726-1:2002, quando exposto a uma pressão de 40 mmHg por dois minutos. A capacidade de retenção de líquidos fornecida em porcentagem (%) corresponde à quantidade de umidade residual dividida pela absorção máxima, conforme determinada de acordo com EM 137261:2002.

[0032] A Solução A, conforme definida em EN 13726-1, consiste em uma solução de cloreto de sódio e cloreto de cálcio contendo 142 mmol de íons sódio e 2,5 mmol de íons cálcio nos sais cloretos. Essa solução possui uma composição iônica comparável ao soro humano ou ao exsudato de feridas. A referida solução é preparada dissolvendo 8,298 g de cloreto de sódio e 0,368 g de cloreto de cálcio di-hidratado em água deionizada até a marca de “1 L” em um balão volumétrico.

[0033] Em modalidades da invenção, o primeiro polímero de poliuretano do material de espuma de poliuretano é obtido a partir de um pré-polímero que compreende ou é um poliol terminado (capped) com isocianato ou é um poliuretano terminado com isocianato.

[0034] Em modalidades da invenção, o referido poliol é selecionado a partir do grupo constituído por polióis poliéster, polióis poliacrilato, polióis poliuretano, polióis, policarbonato, polióis, poliéter, polióis poliéster- poliacrilato, polióis poliuretano-poliacrilato, polióis poliuretano-poliéster, polióis poliuretano-poliéter, polióis poliuretano-policarbonato, e polióis poliéster-policarbonato, entre outros, especialmente policondensados de di ou, opcionalmente, tri e tetraóis, bem como ácidos di ou, opcionalmente, tri e tetracarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos ou lactonas.

[0035] Os dióis exemplares adequados são etilenoglicol, butilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, polialquileno glicóis como polietilenoglicol, e também 1,2- propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol e isômeros, neopentilglicol ou hidroxipivalato de neopentilglicol. Além disso, polióis como trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenzeno ou tris-hidroxietil-isocianurato são abrangidos também pelo âmbito da presente invenção.

[0036] Em modalidades da invenção, o referido poliol é um polietilenoglicol (óxido de polietileno). Assim, em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um polietilenoglicol terminado com isocianato.

[0037] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre o referido poliol e um composto diisocianato selecionado a partir do grupo constituído por diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de difenilmetileno (MDI) ou diisocianato de isoforona (IPDI), ou qualquer mistura destes.

[0038] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre o referido poliol e um composto diisocianato alifático. Em modalidades da invenção, o composto diisocianato é ou compreende diisocianato de hexametileno (HDI). Assim, em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um poliol terminado com isocianato de hexametileno ou poliuretano terminado com isocianato de hexametileno.

[0039] Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um polietilenoglicol terminado com isocianato de hexametileno.

[0040] Em modalidades da invenção, o teor do composto diisocianato, na mistura de reação entre o composto diisocianato e o poliol para o pré-polímero, é pelo menos 15% (p/p) (em relação ao peso total do diisocianato e do poliol na mistura de reação para o pré-polímero). Em modalidades da invenção, o teor do composto diisocianato, na mistura de reação entre o composto diisocianato e o poliol para o pré- polímero, é 15-60%, preferivelmente 20-50% (p/p).

[0041] Em modalidades da invenção, o material de espuma hidrofílica de poliuretano é uma espuma hidrofílica porosa de células abertas com densidade de 60 a 180 kg/m3, conforme medida de acordo com o método padrão ISO 845:2006.

[0042] Neste relatório descritivo, o termo “célula aberta” refere-se à estrutura do poro da espuma, em que os poros em uma estrutura de poros de célula aberta são conectados entre si e formam uma rede interconectada.

[0043] De acordo com um segundo aspecto da invenção, o objeto mencionado acima e outros são alcançados por um curativo para feridas que compreende o material compósito de acordo com a invenção.

[0044] Em modalidades da invenção, o curativo compreende o material de espuma hidrofílica como uma camada de espuma e o material de fibras hidrofílicas como uma camada de fibras, de preferência na forma de uma sequência de camadas, em que o curativo compreende ainda pelo menos uma camada adicional, de preferência um reforço e/ou uma camada adesiva ou revestimento, preferivelmente duas ou mais dessas camadas adicionais.

[0045] Em modalidades da invenção, o curativo compreende o material de espuma hidrofílica como uma camada de espuma e o material de fibras hidrofílicas como uma camada de fibras, e em que o curativo compreende ainda uma camada de reforço disposta sobre um lado de cima da camada de fibras, sendo a referido lado de cima do lado oposto ao lado unido por ligações covalentes à referida camada de espuma. Deste modo, a camada de espuma pode ter uma face voltada para a ferida e, assim, funcionar como uma camada em contato direto ou indireto com a ferida, para absorver e/ou reter o exsudato da ferida e/ou transportar o exsudato desde a ferida até a camada de fibras acima.

[0046] Em modalidades da invenção, o curativo compreende o material de espuma hidrofílica como uma camada de espuma e o material de fibras hidrofílicas como uma camada de fibras, e em que o curativo compreende ainda uma camada de reforço disposta sobre o lado de cima da camada de espuma, sendo a referido lado de cima do lado oposto ao lado unido por ligações covalentes à referida camada de fibras. Deste modo, a camada de fibras pode ter uma face voltada para a ferida e, assim, funcionar como uma camada em contato direto ou indireto com a ferida para absorver e reter o exsudato da ferida e/ou transportar o exsudato desde a ferida até a camada de espuma acima.

[0047] De acordo com um terceiro aspecto da invenção, o objeto mencionado acima e outros são alcançados por um método para produção de um material compósito que compreende as etapas de: (i) preparar uma mistura aquosa compreendendo um pré- polímero; (ii) moldar a referida mistura aquosa da etapa (i) sobre um material transportador; (iii) aplicar, antes que a referida mistura aquosa esteja essencial e completamente curada, uma camada de um material de fibras, capaz de absorver e reter um líquido, em cima da referida mistura aquosa, moldada sobre o referido material transportador; (iv) permitir a cura essencialmente completa da referida mistura aquosa, produzindo, assim, um material compósito incluindo uma camada de espuma unida por ligações covalentes à referida camada do material de fibras; (v) ) opcionalmente, secar o referido material compósito.

[0048] Como já exposto acima, o termo "compreendendo" não exclui a presença de outras etapas ou elementos. Especificamente, a mistura aquosa pode compreender pré- polímeros adicionais e/ou outros componentes que não sejam pré-polímeros.

[0049] De acordo com a presente invenção, o termo “pré- polímero” deve ser entendido conforme definido no IUPAC: Compendium of Chemical Terminology, 2a ed. (o "Gold Book"), compilado por A. D. McNaught e A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997), ISBN 0-9678550-9-8, como geralmente referindo-se a um polímero ou oligômero cujas moléculas são capazes de ingressar, através de grupos reativos, em polimerização adicional e, assim, contribuir com mais uma unidade estrutural para pelo menos um tipo de cadeia do polímero final.

[0050] De acordo com a presente invenção, o termo “material transportador” refere-se a qualquer material, especialmente substrato, de preferência camada (como definida acima), que pode acomodar e servir de apoio para a mistura aquosa que foi fundida acima.

[0051] O termo “cura”, conforme usado de acordo com a presente invenção, significa a formação de ligações cruzadas entre os polímeros do pré-polímero na mistura aquosa, em particular, a ligação cruzada é ou compreende uma ligação uretano formada através da reação entre um grupo hidroxila em um primeiro polímero e um grupo isocianato (NCO) em um segundo polímero, ou uma ligação ureia formada através da reação entre um grupo amina em um primeiro polímero e um grupo isocianato (NCO) em um segundo polímero.

[0052] Em modalidades da invenção, a etapa (i) de preparo de uma mistura aquosa compreendendo um pré-polímero inclui a etapa de mistura do referido pré-polímero com água.

[0053] Em modalidades da invenção, o grau de cura da referida mistura aquosa é inferior a 80%, de preferência inferior a 50%, no estágio de aplicação da referida camada de um material de fibras na etapa (iii).

[0054] O termo “grau de cura”, neste relatório descritivo, significa a porcentagem de grupos isocianato que reagiram, conforme medido por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), ou seja, 100% de grau de cura significam que essencialmente todos os grupos isocianato (NCO) reagiram, enquanto 0% de grau de cura significa que essencialmente nenhum grupo isocianato (NCO) reagiu. A quantidade de grupos NCO e, assim, o grau de cura correspondente, em diferentes estágios do método de produção do material compósito pode ser monitorado por FTIR (o número de grupos NCO correspondente a 0% grau de cura é medido antes que a composição do pré-polímero seja misturada com água, ou seja, antes da etapa (i)). Os termos “completamente curados” e “cura completamente”, conforme usados de acordo com a presente invenção, significam um grau de cura de 90-100%.

[0055] Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é inferior a 40% p/p (em relação ao peso total da mistura aquosa), de preferência inferior a 30% p/p, preferivelmente inferior a 25% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é entre 5 e 40% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é entre 5 e 30% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é de 5 a 25% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é entre 5 e 20% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é entre 10 e 40% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é entre 10 e 30% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é de 10 a 25% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é entre 15 e 20% p/p.

[0056] A absorção de água pela camada de fibras, quando aplicada à mistura aquosa na etapa (iii), deve ser vantajosamente minimizada, pois tal absorção de água pode resultar em, p. ex., expansão e/ou gelificação das fibras na camada de fibras, o que, por sua vez, pode afetar negativamente a integridade física e/ou a resistência das fibras. Além disso, a absorção de água pelas fibras pode também resultar em maior profundidade de penetração física e, assim, volume aumentado de interação física, e esse volume, como discutido acima, deve preferivelmente ser minimizado, pois a absorção e/ou capacidade de retenção dos materiais no volume de interação física podem ser prejudicadas. Portanto, o teor de água na mistura aquosa pode ser vantajosamente adaptado de tal modo que seja utilizada a quantidade mínima de água necessária para produzir uma espuma. Com a adaptação do teor de água na mistura aquosa para este seja inferior a 40% p/p, preferivelmente inferior a 30% p/p, como abaixo de 25% p/p, uma quantidade substancial da água presente na mistura aquosa pode ser absorvida e retida pela espuma em expansão durante a etapa de cura (iv). Deste modo, a quantidade de água que pode ser absorvida na camada de fibras, durante o processo de fabricação do material compósito, é reduzida.

[0057] Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um poliol terminado (capped) com isocianato ou poliuretano terminado com isocianato. Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol, e um composto diisocianato selecionado a partir do grupo constituído por diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de difenilmetileno (MDI) ou diisocianato de isoforona (IPDI), ou qualquer mistura destes.

[0058] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol, como polietilenoglicol, e diisocianato de hexametileno (HDI). Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende poliol terminado com isocianato de hexametileno, preferivelmente um polietilenoglicol terminado com isocianato de hexametileno ou um poliuretano terminado com isocianato de hexametileno.

[0059] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e diisocianato de tolueno (TDI). Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um poliol terminado com isocianato de tolueno, preferivelmente polietilenoglicol terminado com isocianato de tolueno ou poliuretano terminado com isocianato de tolueno.

[0060] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e diisocianato de difenilmetileno (MDI). Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um poliol terminado com isocianato de difenilmetileno, preferivelmente polietilenoglicol terminado com isocianato de difenilmetileno ou poliuretano terminado com isocianato de difenilmetileno.

Breve descrição dos desenhos

[0061] Esses e outros aspectos da invenção serão agora mostrados detalhadamente, com referência aos desenhos anexados apresentando uma modalidade exemplar da invenção, em que:

[0062] A Figura 1 é uma visão em corte transversal de uma modalidade de um material compósito de acordo com a invenção; e

[0063] As Figuras 2a-h são visões em corte transversal de modalidades de um curativo para ferida de acordo com a invenção.

Descrição das modalidades da invenção

[0064] Na descrição a seguir, modalidades detalhadas da presente invenção são apresentadas, com referência aos desenhos anexos, os quais são ilustrações exemplares de modalidades da invenção.

[0065] A Figura 1 ilustra uma modalidade de um material compósito 1 de acordo com a invenção. O material compósito 1 compreende uma camada de espuma hidrofílica 2 de um material de espuma hidrofílica de poliuretano 7, incluindo um primeiro polímero; e uma camada de fibras hidrofílicas 3 de um material de fibras hidrofílicas 8, incluindo um segundo polímero capaz de absorver e reter um líquido, em que o segundo polímero não é um polímero de poliuretano, e em que o primeiro polímero é unido por ligações covalentes ao segundo polímero por pelo menos uma ligação uretano ou ligação ureia. Pelo menos uma ligação uretano ou ligação ureia é formada no volume de interação física 4, na interface entre a camada de espuma hidrofílica 2 e a camada de fibras hidrofílicas 3. Em modalidades da invenção, a profundidade da interação física d, que corresponde à profundidade do volume de interação física 4 na interface entre a camada de espuma 2 e a de fibras 3, é inferior a 200 μm, de preferência inferior a 100 μm, mais preferivelmente inferior a 50 μm. Por exemplo, em modalidades da invenção, a profundidade da interação física d situa-se na faixa de 10 a 200 μm, como de 50 a 200 μm ou 50 a 150 μm, ou 50 a 100 μm. Em modalidades da invenção, a profundidade da interação física d situa-se na faixa de 10 a 100 μm, como 10 a 60 μm. A ligação covalente da camada de espuma 2 e a de fibras 3 proporciona uma profundidade mínima de interação física d, quando comparada à colagem adesiva e mecânica, o que é vantajoso, pois a absorção e/ou capacidade de retenção dos materiais podem ser prejudicadas no volume de interação física 4.

[0066] Em modalidades da invenção, a resistência à descamação entre a camada de fibras 3 e a camada de espuma 2 no material compósito 1 é pelo menos 200 g/cm, de preferência pelo menos 300 g/cm e mais preferivelmente pelo menos 400 g/cm ou pelo menos 500 g/cm, conforme medida de acordo com o método padrão ASTM D6862-11.

[0067] As ligações covalentes, proporcionadas por pelo menos uma ligação uretano ou ligação ureia, entre a camada de espuma hidrofílica 2 e a camada de fibras hidrofílicas 3 fornece um material compósito 1 com alta resistência à descamação em comparação a laminados unidos por colagens adesivas e/ou mecânicas. Exibir alta resistência à descamação é vantajoso, pois a delaminação das camadas 2,3 no material compósito 1 pode ser evitada ou pelo menos minimizada, quando umedecido, especialmente quando o material compósito 1 é utilizado em um curativo.

[0068] Em modalidades da invenção, o material compósito 1 é caracterizado por capacidade de absorção de expansão livre, correspondente à capacidade máxima de absorção, de pelo menos 3 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 137261:2002, de preferência pelo menos 5 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 13726-1:2002, e mais preferivelmente pelo menos 8 vezes ou pelo menos 10 vezes, conforme medido por EN 13726-1:2002.

[0069] Em modalidades da invenção, a espessura da camada de espuma hidrofílica de poliuretano 2 é entre 1 mm e 20 mm. Em modalidades da invenção, a espessura da camada de espuma hidrofílica 2 é entre 1 mm e 15 mm. Em modalidades da invenção, a espessura da camada de espuma hidrofílica 2 é entre 1 mm e 10 mm. Em modalidades da invenção, a espessura da camada de espuma hidrofílica 2 é entre 1 mm e 8 mm. Em modalidades da invenção, a espessura da camada de espuma hidrofílica 2 é entre 1 mm e 5 mm.

[0070] Em modalidades da invenção, o material de espuma é uma espuma hidrofílica porosa de células abertas com densidade de 60 a 180 kg/m3, preferivelmente 100 a 150 kg/m3, conforme medida de acordo com o método padrão ISO 845:2006.

[0071] Em modalidades da invenção, o primeiro polímero de poliuretano do material de espuma hidrofílica de poliuretano 7 é obtido a partir de um pré-polímero que compreende ou é um poliol terminado com isocianato ou poliuretano terminado com isocianato.

[0072] Em modalidades da invenção, o referido poliol é selecionado a partir do grupo constituído por polióis poliéster, polióis poliacrilato, polióis poliuretano, polióis policarbonato, polióis poliéter, polióis poliéster- poliacrilato, polióis poliuretano poliacrilato, polióis poliuretano poliéster, polióis poliuretano poliéter, polióis poliuretano policarbonato e polióis poliéster policarbonato, entre outros, especialmente policondensados de di ou, opcionalmente, tri- e tetraóis, bem como ácidos di ou, opcionalmente, tri- e tetracarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos ou lactonas. Os dióis exemplares adequados são etilenoglicol, butilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, polialquileno glicóis, como polietilenoglicol, e também 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol e isômeros, neopentilglicol ou hidroxipivalato de neopentilglicol. Além disso, polióis como trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenzeno ou tris-hidroxietil- isocianurato são abrangidos também pelo âmbito da presente invenção. Em modalidades da invenção, o referido poliol é uma mistura de polietilenoglicol e glicerol. Em modalidades da invenção, o referido poliol é polietilenoglicol (óxido de polietileno).

[0073] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e um composto diisocianato selecionado a partir do grupo constituído por diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de difenilmetileno (MDI), diisocianato de isoforona (IPDI) ou qualquer mistura destes.

[0074] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e um composto diisocianato alifático. Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e a composto diisocianato que é ou compreende diisocianato de hexametileno (HDI).

[0075] Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e um composto diisocianato aromático. Em modalidades da invenção, o pré-polímero deriva de uma reação entre um poliol e um composto diisocianato que é ou compreende diisocianato de tolueno (TDI) ou diisocianato de difenilmetileno (MDI).

[0076] Em modalidades da invenção, o teor do composto diisocianato, na mistura de reação entre o composto diisocianato e o poliol para o pré-polímero, é 15-60% (p/p) (em relação ao peso total do composto diisocianato e do poliol), preferivelmente 20-50% (p/p).

[0077] Em modalidades da invenção, o primeiro polímero de poliuretano do material de espuma hidrofílica de poliuretano 7 é obtido a partir de um pré-polímero obtido reagindo diisocianato de hexametileno (HDI) com um ou mais polióis, como polietilenoglicol e/ou glicerol. Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende polietilenoglicol terminado com isocianato de hexametileno.

[0078] Em modalidades da invenção, o material de espuma hidrofílica de poliuretano 7 é caracterizado por capacidade de absorção de expansão livre, correspondendo à capacidade máxima de absorção, de pelo menos 3 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 13726-1:2002, de preferência pelo menos 5 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 137261:2002, e mais preferivelmente pelo menos 8 vezes ou pelo menos 10 vezes, conforme medido por EN 13726-1:2002.

[0079] Em modalidades da invenção, a camada de fibras hidrofílicas 3 tem um peso base entre 10 e 600 g/m2. Em modalidades da invenção, a camada de fibras hidrofílicas 3 tem um peso base entre 50 e 400 g/m2.

[0080] Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas 8 pode compreender fibras gelificantes capazes de absorver e reter um líquido pela formação de um hidrogel. O termo “hidrogel”, conforme usado de acordo com a presente invenção, deve ser entendido como relacionado a uma rede polimérica não fluida, especialmente uma rede formada por um polímero reticulado ou por polimerização não linear, em que essa rede é expandida por um líquido ocupando todo o seu volume.

[0081] Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas 8 é ou compreende pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo constituído por álcool polivinílico, preferivelmente álcool polivinílico reticulado (PVA), polissacarídeos como celulose e seus derivados. Por exemplo, o segundo polímero pode ser um polímero de celulose a partir do grupo constituído por carboximetilcelulose, carboxietilcelulose, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose; quitosana ou quitina desacetilada, além de polissacarídeos de algas.

[0082] Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas 8 é ou compreende álcool polivinílico reticulado ou carboximetilcelulose. Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas 8 é ou compreende álcool polivinílico reticulado. Em modalidades da invenção, o segundo polímero do material de fibras hidrofílicas 8 é ou compreende carboximetilcelulose.

[0083] Em modalidades da invenção, o material de fibras hidrofílicas 8 é caracterizado por capacidade de retenção de líquidos de pelo menos 30%, de preferência pelo menos 40% ou pelo menos 50%, mais preferivelmente pelo menos 60% ou pelo menos 70%, em que a capacidade de retenção de líquidos é definida como a capacidade do material de fibras de reter a Solução A, tendo primeiramente absorvida uma quantidade máxima de Solução A de acordo com EM 13726-1:2002, quando exposto a uma pressão de 40 mmHg por dois minutos. A capacidade de retenção de líquidos, fornecida em porcentagem (%), corresponde à quantidade de umidade residual dividida pela absorção máxima, conforme determinada de acordo com EM 137261:2002. Em modalidades da invenção, o material de fibras hidrofílicas 8 é caracterizado por capacidade de retenção de líquidos de pelo menos 80% ou pelo menos 90%. Alta capacidade de retenção é, entre outros, útil se o material compósito for utilizado como ou em um curativo, especialmente se o material compósito estiver em contato direto com a ferida, uma capacidade de retenção alta do material de fibras hidrofílicas reduz o risco de vazamento e, p. ex., maceração da pele, pois mais líquido fica contido dentro do material compósito mesmo quando submetido a uma pressão.

[0084] Em modalidades da invenção, o material de fibras hidrofílicas 8 é caracterizado por capacidade de absorção de expansão livre, correspondente à capacidade máxima de absorção, de pelo menos 3 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 13726-1:2002, de preferência pelo menos 5 vezes o seu próprio peso, conforme medido por EN 13726-1:2002, e mais preferivelmente pelo menos 8 vezes ou pelo menos 10 vezes, conforme medido por EN 13726-1:2002.

[0085] As Figuras 2a-h ilustram modalidades exemplares de curativos 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, compreendendo o material compósito 1, conforme produzido na forma de uma sequência de camadas, de acordo com a invenção. Os curativos 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, mostrados nas Figuras 2a-h, compreendem, assim, o material de espuma hidrofílica de poliuretano 7, como uma camada de espuma 2, e o material de fibras hidrofílicas 8 como uma camada de fibras 3.

[0086] Em modalidades da invenção, conforme ilustradas nas Figuras 2a-b e Figuras 2e-f, os curativos 20, 30, 60, 70 compreendem ainda uma camada de reforço 21, 23 disposta sobre um lado de cima 22 da camada de espuma 2, em que o lado de cima 22 está em sentido oposto ao lado unido por ligações covalentes à camada de fibras 3. Deste modo, a camada de fibras 3 possui uma face voltada para a ferida 25 que pode funcionar como uma camada em contato direto ou indireto com a ferida, para absorver e reter o exsudato da ferida e/ou transportar o exsudato desde a ferida até a camada de espuma acima 2. Nessa configuração, em que a camada de espuma 2 não está voltada para a ferida, a camada de espuma 2 pode também ter como função acomodar e, assim, proteger a ferida contra pressão física externa sobre o curativo.

[0087] Em modalidades da invenção, conforme mostradas nas Figuras 2c-d e Figuras 2g-h, os curativos 40, 50, 80, 90 compreendem ainda a camada de reforço 21, 23 disposta sobre um lado de cima 31 da camada de fibras 3, em que o lado de cima 31 está em sentido oposto ao lado unido por ligações covalentes à camada de espuma 2. Deste modo, a camada de espuma 2 possui uma face voltada para a ferida 35 que pode funcionar como uma camada em contato direto ou indireto com a ferida para absorver e reter o exsudato da ferida e/ou transportar o exsudato desde a ferida até a camada de fibras 3 acima. Nessa configuração, em que a camada de espuma 2 está voltada para a ferida, a camada de espuma pode ser adaptada para proporcionar absorção rápida de exsudato da ferida.

[0088] Em modalidades da invenção, conforme mostrado nas Figuras 2a-d, a camada de reforço 21 estende-se para fora da porção periférica das camadas do material compósito, definindo uma porção de borda 40 da camada de reforço, portanto, rodeando, a porção periférica das camadas do material compósito e, com isso, fornecendo um assim chamado curativo com compressa central (island.).

[0089] Em modalidades da invenção, a camada de reforço 21, 23 é de preferência permeável a vapor. A camada de reforço 21, 23 pode ser um filme de plástico, por exemplo, compreendendo ou consistindo em poliuretano, polietileno ou polipropileno. Em modalidades da invenção, a camada de reforço 21, 23 é um filme de poliuretano com espessura na faixa de 10-100 μm, por exemplo, 10-80 μm, como 10-50 μm.

[0090] Conforme ilustrado esquematicamente nas Figuras 2a-d e nas Figuras 2f-h, os curativos 20, 30, 40, 50, 70, 80, 90 incluem uma camada adesiva ou um revestimento 41, 42, 43 para aderir o curativo a uma ferida e/ou à superfície cutânea ao redor. Em modalidades da invenção, a camada adesiva ou o revestimento pode ser um adesivo à base de silicone ou um adesivo à base de acrílico, sendo a camada adesiva ou o revestimento preferivelmente um adesivo à base de silicone. O termo “revestimento” deve ser entendido, de acordo com a presente invenção, como pelo menos uma camada contínua sobre uma superfície, ou uma cobertura descontínua sobre uma superfície, p. ex., uma pluralidade de partículas distribuídas sobre uma área de uma superfície.

[0091] Conforme mostrado na Figura 2b, Figura 2d, Figura 2f e na Figura 2h, os curativos 30, 50, 70, 90 incluem uma camada perfurada 44, por exemplo, feita de filme de poliuretano, em que é provido um revestimento adesivo 42 sobre as partes não perfuradas da camada perfurada 44. A camada perfurada 44 inclui uma pluralidade de aberturas 45 (ou furos passantes) de qualquer tamanho e formato desejável. A forma e o tamanho das aberturas 45 podem ser adaptados para alcançar um transporte desejável de líquido desde a ferida até as camadas acima do material compósito 1.

[0092] Em modalidades da invenção, conforme ilustrado na Figura 2b e na Figura 2d, a camada perfurada 44 com o revestimento adesivo 42 pode ser fornecida sobre a superfície voltada para a ferida 25, 35 da camada de espuma 2 ou da camada de fibras 3, respectivamente, em que a camada perfurada 44 estende-se para fora da porção periférica das camadas do material compósito 1 e é presa à porção de borda 40 da camada de reforço 21.

[0093] Em modalidades alternativas, conforme mostrado na Figura 2f e na Figura 2h, um rastro (footprint) da camada perfurada 44 corresponde ao rastro do material compósito 1. Em modalidades da invenção, conforme mostrado na Figura 2g, o revestimento adesivo 43 é fornecido diretamente sobre a superfície voltada para a ferida 35 da camada de espuma 2. Em modalidades da invenção, conforme mostrado na Figura 2a e na Figura 2c, um revestimento adesivo 41 é fornecido sobre um filme contínuo de plástico 46, por exemplo, um filme de poliuretano como discutido acima, em que esse filme contínuo de plástico 46 está disposto ao de uma porção periférica das camadas do material compósito 1, em que o filme contínuo 46 estende-se, afastando-se da referida porção periférica, e é presa à porção de borda 40 da camada de reforço 21. Em modalidades adicionais (não mostradas), pode haver um revestimento adesivo fornecido diretamente sobre uma superfície voltada para a pele da porção de borda 40 da camada de reforço 21.

[0094] Em modalidades da invenção, a camada de fibras 3 e/ou a camada de espuma 2 compreende(m) uma primeira subcamada e uma segunda subcamada (não mostradas). Por exemplo, a camada de fibras 3 pode incluir uma primeira subcamada de uma camada absorvente de não tecido e uma segunda subcamada compreendendo fibras ou partículas absorventes. Por exemplo, a primeira subcamada pode ser uma camada de não tecido unida por ligações covalentes à camada de espuma 2 e a segunda subcamada pode compreender uma mistura de fibras superabsorventes e/ou partículas superabsorventes e/ou fibras não absorventes, em que essa mistura pode ser disposta por fluxo de ar (airlaid), p. ex., por pulverização, agulhagem ou cardagem, sobre um lado da primeira subcamada, oposto ao lado unido à camada de espuma.

[0095] Os termos "fibras superabsorventes" ou "partículas superabsorventes", conforme usados de acordo com a presente invenção, são geralmente entendidos serem materiais inorgânicos ou orgânicos expansíveis em água, insolúveis em água, capazes de absorver pelo menos cerca de 20 vezes os seus próprios pesos, conforme medidos por EN 13726-1:2002. Os materiais orgânicos adequados para uso como material superabsorvente, de preferências, incluem materiais naturais como polissacarídeos (inclusive polissacarídeos modificados como carboximetilcelulose (CMC)), polipeptídeos e os semelhantes, bem como materiais sintéticos como polímeros hidrogéis sintéticos. Tais polímeros hidrogéis incluem, por exemplo, os sais de metais alcalinos de ácidos poliacrílicos, poliacrilamidas, álcool polivinílico, poliacrilatos, polivinil piridinas.

[0096] Em modalidades da invenção, o material de espuma hidrofílica de poliuretano 7 e/ou o material de fibras hidrofílicas 8 compreendem um agente antimicrobiano. Em modalidades da invenção, o agente antimicrobiano compreende prata. Em modalidades da invenção, a prata é prata metálica. Em modalidades da invenção, a prata é um sal de prata. Em modalidades da invenção, o sal de prata é sulfato de prata, cloreto de prata, nitrato de prata, sulfadiazina de prata, carbonato de prata, fosfato de prata, lactato de prata, brometo de prata, acetato de prata, citrato de prata, CMC de prata, óxido de prata. Em modalidades da invenção, o sal de prata é sulfato de prata. Em modalidades da invenção, o agente antimicrobiano inclui uma monoguanida ou biguanida. Em modalidades da invenção, a monoguanida ou biguanida é digluconato de clorexidina, diacetato de clorexidina, dicloridrato de clorexidina, polihexametilenobiguanida (PHMB), ou um de seus sais, ou polihexametilenomonoguanida (PHMG) ou um de seus sais. Em modalidades da invenção, a biguanida é PHMB ou um de seus sais. Em modalidades da invenção, o agente antimicrobiano inclui um composto de amônio quaternário. Em modalidades da invenção, o composto de amônio quaternário é cloreto de cetilpiridínio, cloreto de benzetônio ou poli- DADMAC. Em modalidades da invenção, o agente antimicrobiano inclui triclosana, hipoclorito de sódio, cobre, peróxido de hidrogênio, xilitol ou mel.

[0097] O material compósito de acordo com a invenção é produzido por um método que compreende as etapas de: (i) preparar uma mistura aquosa compreendendo um pré-polímero; (ii) moldar a mistura aquosa da etapa (i) sobre um material transportador; (iii) aplicar, antes que a referida mistura aquosa esteja essencial e completamente curada, uma camada de um material de fibras, capaz de absorver e reter um líquido, em cima da referida mistura aquosa, moldada sobre o material transportador; (iv) permitir a cura essencialmente completa da referida mistura aquosa, produzindo, assim, um material compósito compreendendo uma camada de espuma unida por ligações covalentes à referida camada de material de fibras; e (v) opcionalmente secar o referido material compósito.

[0098] Em modalidades da invenção, o grau de cura da mistura aquosa é inferior a 80%, preferivelmente inferior a 50%, no estágio de aplicação da camada de um material de fibras na etapa (iii). As etapas (i)-(iii) são vantajosamente realizadas em etapas sequenciais imediatas para assegurar baixo grau de cura na mistura aquosa quando a camada de fibras é aplicada, garantindo, com isso, reatividade o bastante na mistura aquosa para conseguir uma quantidade suficiente de ligações covalentes (ligações uretano ou ureia) entre a espuma e o material de fibras.

[0099] Em modalidades da invenção, o teor de água da mistura aquosa é inferior a 40% p/p (em relação ao peso total da mistura aquosa), de preferência inferior a 30% p/p, preferivelmente inferior a 25% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é de 10 a 40% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é 10 a 30% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é 10 a 25% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é 15 a 20% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é 5 a 30% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é 5 a 25% p/p. Em modalidades da invenção, o teor de água da referida mistura aquosa é 5 a 20% p/p.

[00100] O teor de água na mistura aquosa pode ser vantajosamente adaptado de tal modo que a quantidade mínima de água necessária para produzir uma espuma seja utilizada. Minimizar o uso de água na mistura aquosa é vantajoso, entre outros, na etapa de secagem (v) do método, pois uma quantidade baixa de água no material compósito significa menor encolhimento das camadas no compósito durante a etapa de secada, reduzindo, assim, o estresse sobre as ligações covalentes entre as camadas. Minimizar a quantidade de água na mistura aquosa fornece uma mistura aquosa com maior viscosidade, o que é vantajoso para minimizar a penetração da mistura aquosa na camada de espuma.

[00101] Em modalidades da invenção, a etapa (i) de preparo de uma mistura aquosa, compreendendo um pré-polímero, inclui a etapa de mistura da composição do referido pré-polímero com água.

[00102] Em modalidades da invenção, o pré-polímero é ou compreende um poliol terminado com isocianato ou poliuretano terminado com isocianato. Em modalidades da invenção, o pré- polímero deriva de uma reação entre um poliol, e um composto diisocianato selecionado a partir do grupo constituído por diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de difenilmetileno (MDI) ou diisocianato de isoforona (IPDI), ou qualquer mistura destes. Em modalidades da invenção, o composto de diisocianato é diisocianato de hexametileno (HDI). Em modalidades da invenção, o composto de diisocianato é diisocianato de tolueno (TDI). Em modalidades da invenção, o composto de diisocianato é diisocianato de difenilmetileno (MDI). Em modalidades da invenção, o poliol é polietilenoglicol.

[00103] Em modalidades da invenção, a mistura aquosa compreende ainda pelo menos um tensoativo, de preferência um tensoativo não iônico.

[00104] As vantagens da invenção foram demonstradas nos exemplos a seguir.

Exemplos Métodos para preparar materiais compósitos

[00105] Materiais compósitos de acordo com modalidades da invenção foram preparados, em condições laboratoriais padrão, (à temperatura ambiente a menos que indicado o contrário).

Exemplo 1

[00106] Um primeiro material compósito foi preparado seguindo as etapas (1-6): (1) preparou-se uma mistura aquosa, constituída pelas seguintes substâncias químicas (disponibilizada comercialmente pela BASF): bicarbonato de sódio 1,5% p/p, Pluronic® L62 0,01% p/p e ácido cítrico 0,002% p/p; (2) a mistura aquosa foi misturada com Baymedix FP-505 (uma composição de pré-polímero à base de HDI disponibilizada comercialmente pela Covestro) a uma razão 1:5 em peso (ou seja, 1 parte da mistura aquosa para 5 partes de pré-polímero à base de HDI) para fornecer uma mistura de emulsão; (3) a mistura de emulsão foi despejada sobre e espalhada em um papel de suporte (20x30 cm); (4) um curativo Exufiber® (20x30 cm; 260 gsm, incluindo fibras de PVA reticulado, disponibilizado comercialmente pela Molnlycke Health Care) foi aplicado em cima da emulsão; (5) permitiu-se que o produto curasse em condição padrão (à temperatura ambiente) para fornecer uma espuma com espessura de aproximadamente 3 mm (a espessura da espuma é controlada adaptando a espessura de espalhamento da mistura de emulsão na etapa (3)); e (6) o produto compósito resultante foi seco no forno a 40 °C por 10 minutos para cada lado. As etapas 1 a 4 foram realizadas em etapas sequenciais imediatas, em que as etapas 2-4 devem preferivelmente ser completadas em menos de 4 minutos, assegurando, assim, baixo grau de cura (restando reatividade suficiente) na mistura de emulsão quando a etapa 4 é iniciada. Um corpo de prova (protótipo A) foi preparado por corte e estampagem do produto compósito seco para um tamanho de aproximadamente 10x10 cm.

Exemplo 2

[00107] Um segundo material compósito foi preparado em uma Linha de Produção Piloto automática pelas seguintes etapas (16): (1) preparou-se uma mistura aquosa utilizando Pluronic® L- 62 (disponibilizado comercialmente pela BASF) a uma concentração de 0,14% em peso; (2) a mistura aquosa foi então medida e misturada com Trepol® B-1 (um pré-polímero à base de TDI disponibilizado comercialmente pela Rynel Inc.) a uma razão de 1:3,2 em peso (ou seja, 1 parte de mistura aquosa para 3,2 partes de pré-polímero à base de TDI), utilizando um misturador padrão do tipo Pin para fornecer uma mistura de emulsão; (3) quando completamente misturada, a emulsão (produzida na etapa 2) foi alimentada através de um molde de cabide e fundida sobre um papel de suporte siliconizado; (4) um material do curativo Exufiber® foi alimentado por um rolo e aplicado em cima da emulsão em cura; (5) permitiu-se que o produto curasse em condição padrão (à temperatura ambiente) para fornecer uma espuma com espessura de aproximadamente 2,5 mm (a espessura da espuma é controlada adaptando a espessura de espalhamento da mistura de emulsão na etapa 3); e (6) o produto compósito resultante foi transportado, enquanto secava (a 40 °C por 20 minutos) para um rolo de rebobinagem. As etapas 1 a 4 foram realizadas em etapas sequenciais imediatas, em que as etapas 2-4 devem preferivelmente ser completadas em menos de 2 minutos, assegurando, assim, baixo grau de cura (restando reatividade suficiente) na mistura de emulsão quando a etapa 4 é iniciada.

Exemplo 3

[00108] O método do Exemplo 1 foi também empregado para preparar um terceiro material compósito, em que um curativo Aquacel® (incluindo fibras de CMC; disponibilizado comercialmente pela ConvaTec) foi aplicado na etapa 4 (em vez do curativo Exufiber® acima).

Método e resultado da medição de profundidade de penetração

[00109] A profundidade de penetração foi medida utilizando um microscópio estereoscópico com escala micrométrica, ou seja, o volume de interação física entre a camada de espuma e a de fibras foi identificado utilizando o microscópio, e a profundidade de penetração, correspondendo à profundidade do volume de interação física no sentido da espessura das camadas/ material compósito, foi medida utilizando a escala micrométrica. A penetração do Protótipo A, conforme medida dessa forma, foi estimada em cerca de 50 μm.

Método e resultado da medição de resistência à descamação

[00110] A resistência à descamação foi medida utilizando o método padrão ASTM D6862-11 (11a revisão, ensaio de resistência à descamação a 90 graus). O ensaio de resistência à descamação na compressa para ferida Aquacel® Foam, a qual inclui uma camada em contato com a ferida de fibras absorventes de não tecido coladas mecanicamente a uma camada de espuma, resultou na delaminação das duas camadas a uma força de aproximadamente 60-100 g/cm (a faixa indicando diferentes resistências da colagem nas superfícies laminadas das camadas). Em contraste, o ensaio de resistência à descamação no Protótipo A resultou em falha de material (quebra de material) na camada de espuma (ou seja, não na interface entre a camada de espuma e a de fibras) a uma força de aproximadamente 500 g/cm. Portanto, pode-se concluir que a resistência à descamação entre a camada de fibra e a camada de espuma no material compósito do Protótipo A é superior a 500 g/ cm. Deste modo, demonstrando a resistência superior da colagem entre as camadas do material compósito, fornecida pela ligação covalente, em comparação à resistência da colagem entre camadas coladas mecanicamente da compressa para ferida Aquacel® Foam.

Estudo comparativo da estabilidade do material quando da absorção

[00111] O Protótipo A, como preparado acima, e a compressa para ferida Aquacel® Foam que inclui uma camada em contato com a feria de fibras absorventes de não tecido coladas mecanicamente a uma camada de espuma, foram testados quanto à capacidade de absorção de expansão livre, correspondente à capacidade máxima de absorção, conforme medida por EN 137261:2002, contudo com os seguintes desvios: usou-se água em vez da Solução A de EN 13726-1:2002 e as amostras foram drenadas por 5 minutos em vez dos 30 segundos especificados em EN 13726-1:2002. A absorção medida dessa forma foi 11,6 g/g, para o Protótipo A, e 15,8 g/g para a compressa para ferida Aquacel® Foam. Quando da adição da compressa para ferida Aquacel® Foam à água, como parte dos testes de absorvência, os laminados da compressa descolaram dentro de um minuto. A compressa também não expandiu, ao ponto em que o componente de espuma do curativo o fez, ajudando mais ainda no descolamento dos dois componentes. Dessa forma, o valor para absorção da compressa para ferida Aquacel® Foam, fornecido acima, é o total dos dois componentes delaminados depois da drenagem. Em contraste, o Protótipo A exibiu elevada estabilidade do material e manteve sua estrutura compósita durante o ensaio de absorção, demonstrando claramente, com isso, a forte colagem alcançada através das ligações covalentes.

[00112] Assim, a resistência à descamação do Protótipo A é tão elevada que a falha de material que ocorre tipicamente na interface entre camadas laminadas em estruturas multicamadas conhecidas, especialmente quando a estrutura multicamada global está úmida, especialmente quando líquido é retido dentro da estrutura multicamada, não é observada para o Protótipo A.

Determinação de capacidade de retenção de líquidos

[00113] De acordo com a invenção, a “capacidade de retenção de líquidos” é determinada primeiramente medindo a absorção máxima de acordo com EN 13726-1:2002. Um molde rígido, cujo tamanho é aproximadamente igual ao da amostra com equivalente de massa a 40 mmHg (543,6 g/100cm2), é aplicado subsequentemente à amostra (agora encharcada com a Solução A de acordo com EN 13726-1:2002). Após 2 minutos, o molde rígido é removido e, mais uma vez, mede-se o peso da amostra e a quantidade de umidade residual é calculada. A capacidade de retenção de líquidos (fornecida em %) é calculada dividindo-se a quantidade de umidade residual pela absorção máxima conforme determinada de acordo com EN 13726-1:2002. O valor para retenção de um curativo Exufiber® (260 gsm, incluindo fibras de PVA reticulado, disponibilizado comercialmente pela Molnlycke Health Care) foi determinado de acordo como sendo aproximadamente 95%.

[00114] A Solução A, conforme definida em EN 13726-1, consiste em uma solução de cloreto de sódio e cloreto de cálcio contendo 142 mmol de íons sódio e 2,5 mmol de íons cálcio como os sais cloreto. Essa solução possui uma composição iônica comparável à do soro humano ou do exsudato de feridas. A referida solução é preparada dissolvendo 8,298 g de cloreto de sódio e 0,368 g de cloreto de cálcio di-hidratado em água deionizada até a marca de “1 L” em um balão volumétrico.

Claims

1. Material compósito (1) caracterizado por compreender: um material de espuma hidrofílica de poliuretano (7) incluindo um primeiro polímero de poliuretano; um material de fibras hidrofílicas (8) incluindo um segundo polímero, em que o referido segundo polímero não é um polímero de poliuretano; em que o referido material de fibras é capaz de absorver e reter um líquido, em que o referido material de espuma hidrofílica de poliuretano é ou compõe uma camada de espuma (2), e o referido material de fibras hidrofílicas é ou compõe uma camada de fibras (3), em que a espessura da referida camada de espuma e/ou da referida camada de fibras, independentemente, é pelo menos 100 μm, e em que o referido primeiro polímero de poliuretano é unido covalentemente ao referido segundo polímero.

2. Material compósito (1), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido primeiro polímero ser unido covalentemente ao referido segundo polímero por pelo menos uma ligação uretano ou pelo menos um ligação ureia, em que a referida ligação uretano ou a referida ligação ureia deriva de uma reação entre pelo menos um grupo hidroxila ou pelo menos um grupo amina, respectivamente, do referido segundo polímero do referido material de fibras hidrofílicas (8) e pelo menos um grupo isocianato de um pré-polímero, conforme usado para obter o referido primeiro polímero de poliuretano do referido material de espuma hidrofílica de poliuretano (7).

3. Material compósito (1), de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizado por o referido material de fibras hidrofílicas (8) ser ou compreender um material não tecido.

4. Material compósito (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a espessura da referida camada de espuma (2) e/ou da referida camada de fibras (3), independentemente, ser pelo menos 250 μm, respectivamente, preferencialmente pelo menos 1 mm.

5. Material compósito (1), de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a referida camada de fibras (3) e/ou a referida camada de espuma (2) compreender uma primeira subcamada e uma segunda subcamada.

6. Material compósito (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por o segundo polímero do referido material de fibras hidrofílicas (8) ser ou compreender pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo consistindo em álcool polivinílico e polissacarídeos tais como celulose e seus derivados, preferencialmente em que o referido segundo polímero do referido material de fibras hidrofílicas é ou compreende álcool polivinílico reticulado ou carboximetilcelulose.

7. Material compósito (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por o referido primeiro polímero de poliuretano do referido material de espuma hidrofílica de poliuretano (7) ser obtido a partir de um pré- polímero que compreende ou é um poliol terminado com isocianato ou poliuretano terminado com isocianato.

8. Material compósito (1), de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o referido poliol ser selecionado a partir do grupo consistindo em polióis poliéster, polióis poliacrilato, polióis poliuretano, polióis policarbonato, polióis poliéter, polióis poliéster-poliacrilato, polióis poliuretano poliacrilato, polióis poliuretano poliéster, polióis poliuretano poliéter, polióis poliuretano policarbonato e polióis poliéster policarbonato, em particular policondensados de di, ou opcionalmente tri-, e tetraóis, bem como ácidos di, ou opcionalmente tri-, e tetracarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos ou lactonas.

9. Material compósito (1), de acordo com a reivindicação 7 ou reivindicação 8, caracterizado por o referido pré-polímero derivar de uma reação entre um poliol e um composto diisocianato selecionado a partir do grupo consistindo em diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de difenilmetileno (MDI), diisocianato de isoforona (IPDI) ou qualquer mistura destes.

10. Material compósito (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado por o referido pré-polímero derivar de uma reação entre um poliol e um composto diisocianato que é alifático, preferencialmente que é ou compreende diisocianato de hexametileno (HDI).

11. Material compósito (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado por o teor do referido composto diisocianato na mistura de reação do pré-polímero do referido composto diisocianato e o referido poliol ser pelo menos 15% p/p, preferencialmente 15 a 60% p/p, em relação ao peso total do referido composto diisocianato e o referido poliol na referida mistura de reação do pré-polímero.

12. Curativo para feridas (20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90) caracterizado por compreender um material compósito (1) conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

13. Curativo para feridas (20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90), de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o referido curativo compreender o referido material de espuma hidrofílica (7) como uma camada de espuma (2), e o referido material de fibras hidrofílicas (8) como uma camada de fibras (3), em que o referido curativo compreende ainda pelo menos uma camada adicional, preferencialmente uma camada de reforço (21, 23) e/ou uma camada adesiva ou um revestimento (41, 42, 43), preferencialmente duas ou mais dessas camadas adicionais.

14. Método de produção de um material compósito (1) caracterizado por compreender as etapas de: (i) preparar uma mistura aquosa incluindo um pré-polímero, em que o referido pré-polímero é ou compreende um poliol terminado com isocianato ou poliuretano terminado com isocianato; (ii) moldar a referida mistura aquosa da etapa (i) sobre um material transportador; (iii) aplicar, antes que a referida mistura aquosa esteja essencial e completamente curada, uma camada de um material de fibras (3), capaz de absorver e reter um líquido, em cima da referida mistura aquosa, moldada sobre o referido material transportador; (iv) permitir a cura essencialmente completa da referida mistura aquosa, produzindo, assim, um material compósito (1) compreendendo uma camada de espuma (2) unida covalentemente à referida camada de material de fibras (3); (v) opcionalmente secar o referido material compósito.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o teor de água da referida mistura aquosa ser inferior a 40% p/p, preferencialmente inferior a 30% p/p, preferencialmente inferior a 25% p/p, em relação ao peso total da referida mistura aquosa.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por o grau de cura da referida mistura aquosa ser inferior a 80%, preferencialmente inferior a 50%, no estágio de aplicação da referida camada de um material de fibras (3) na etapa (iii).