BR112018068696B1 - Película termoplástica para embalagem de filme a vácuo, método de embalagem e uso do mesmo - Google Patents

Película termoplástica para embalagem de filme a vácuo, método de embalagem e uso do mesmo Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se a uma película termoplástica, adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo, que compreende pelo menos uma camada vedante externa a), compreendendo pelo menos um polímero vedável e uma segunda camada a'), aderida a ela, em que camada vedante externa a) ou a camada vedante externa a) juntamente com a segunda camada a') aderida a ela, compreende mais do que 0,10% em peso de um agente de deslizamento. Vantajosamente, a película e a embalagem de filme a vácuo utilizando a película, requerem temperaturas mais baixas para uma vedação eficaz do topo para o fundo e assim evitar a deformação do suporte inferior.

Description

CAMPO DE INVENÇÃO
[001] A matéria reivindicada presentemente divulgada refere-se geralmente a películas para embalagem, mais especificamente a películas para embalagem úteis em aplicações de embalagens de filme plástico (embalagem de filme) a vácuo, método de produção de películas, embalagem de filme a vácuo, método de produção de embalagem de filme a vácuo e uso dos mesmos em aplicações de embalagem de filme a vácuo.
ANTECEDENTES
[002] Embalagem de filme a vácuo (VSP) é um processo bem conhecido na área que usa um material de embalagem termoplástico para envolver um produto alimentício. O processo de embalagem de filme a vácuo é, em um certo sentido, um tipo de processo de termoformagem em que um artigo a ser embalado serve como molde para uma rede de formação.
[003] Um artigo pode ser colocado em um suporte de fundo rígido, semirrígido ou flexível, que pode ser plano ou moldado, por exemplo, em forma de bandeja, em forma de tigela ou em forma de xícara (também chamado de rede "inferior" ou "de fundo"), e o artigo suportado é então passado para uma câmara onde uma rede "superior" ou "de topo" é primeiro puxada para cima contra uma cúpula aquecida e depois colocada sobre o artigo. O movimento da rede de topo é controlado por vácuo e/ou pressão de ar e, em uma disposição de embalagem de filme a vácuo, o interior do recipiente é subpressionado antes da soldadura final da rede superior na película de fundo.
[004] A característica distintiva de uma embalagem de filme a vácuo é que a película superior aquecida forma uma película firme em torno do artigo e é vedada na parte do suporte inferior não coberto pelo artigo, enquanto no processo de termoformagem, a película termoplástica superior é vedada apenas nas bordas tipo flange ou reborda do suporte inferior usando barras de vedação aquecidas ou equipamento similar.
[005] Embalagem de filmes a vácuo fixa com segurança o artigo entre a rede superior e o suporte inferior e podem ser abertas por vários métodos.
[006] Um método menos desejável requer o uso de tesouras, facas ou outro dispositivo de corte.
[007] Outro método permite a abertura manual, separando as duas partes, isto é, a parte superior e inferior, começando normalmente a partir de um ponto como um canto da embalagem onde a rede superior não foi propositalmente vedada para o suporte de fundo. Embalagens que podem ser abertas dessa maneira são chamadas de embalagens "fáceis de abrir" ou "EZO".
[008] Um exemplo de um mecanismo de embalagem fácil de abrir (EZO) pode ser baseado na natureza química diferente da película superior e inferior. As películas das películas superior e inferior são apenas parcialmente compatíveis e, consequentemente, a vedação falha quando uma força transversal é aplicada à embalagem na abertura.
[009] Embalagem de filme a vácuo tornou - se uma forma cada vez mais atrativa de embalar vários tipos de alimentos, em particular carnes vermelhas frescas. A embalagem final apresenta uma embalagem justa e transparente, que protege o artigo alimentar do ambiente externo.
[0010] No entanto, as exigências impostas ao material de embalagem usado na embalagem de filme a vácuo são particularmente altas, especialmente durante a fase de aquecimento na cúpula e subsequente drapejamento sobre o artigo.
[0011] Películas adequadas para aplicações VSP, por exemplo, têm que suportar as condições de aquecimento e estiramento dentro da câmara de vácuo da máquina de embalagem sem sofrer amolecimento excessivo e perfurações. O aquecimento da rede superior a temperaturas muito altas pode causar deformação do suporte inferior uma vez que a rede superior é depositada no suporte inferior. Em particular, no caso de suportes flangeados de base rígida ou semirrígida, a flange pode resultar em dobra após o ciclo de empacotamento, resultando assim em uma embalagem desagradável.
[0012] A deformação do suporte inferior é cada vez mais frequente devido a estratégias de redução de custos que reduzem a resistência térmica e de calibre dos suportes inferiores.
[0013] Seria então conveniente aquecer a rede superior a temperaturas inferiores às temperaturas típicas utilizadas convencionalmente, não só para evitar deformações, mas também para poupar energia.
[0014] Películas usadas em outras aplicações de embalagem, por exemplo, embalagem em sacos ou bolsas ou na tampa da bandeja, podem não ser adequadas para aplicações VSP, já que elas não precisam ter a alta conformabilidade e resistência térmica que as películas VSP devem ter. Tipicamente, as películas para sacos, bolsas ou tampas de bandejas são conformadas minimamente ou não são sob uso.
[0015] Adicionalmente, as películas para sacos, bolsas ou tampas de bandejas são normalmente vedadas com uma barra de vedação quente, o que torna a vedação mais forte apenas pela pressão mecânica direta aplicada na vedação. Pelo contrário, as películas para VSP são geralmente necessárias para formar vedações fortes em superfícies muito maiores sob condições mais amenas, nomeadamente sob a ação da temperatura e da pressão diferencial do ar, sem aplicação de qualquer outra pressão mecânica.
[0016] Em outras palavras, o desempenho de vedação de uma película VSP - apenas para o drapeamento e vedação peculiar em toda a superfície do suporte não coberto pelo produto sob sucção - é peculiar e mais exigente do que em outras aplicações.
[0017] Os aditivos para a rede de topo são frequentemente usados para auxiliar no processamento de películas, em particular agentes de deslizamento que são conhecidos por atuarem como lubrificantes.
[0018] Os agentes de deslizamento reduzem de fato a resistência, conhecida como arrasto de superfície de película, que as películas encontram quando são puxados através de peças de máquinas. Essa resistência, que é expressa como coeficiente de fricção (COF), é prejudicial ao processamento de película de alta velocidade.
[0019] Entretanto, a adição de agentes de deslizamento em películas termoplásticas deve ser cuidadosa, pois os agentes de deslizamento podem afetar negativamente a ligação interfacial e a resistência da vedação térmica. Além disso, a adição de quantidades muito elevadas de agentes de deslizamento - por exemplo, acima de um nível de 750 ppm de erucamida - na camada vedante foi em geral desencorajada pois a película pode tornar - se muito escorregadio para processar eficientemente.
[0020] Geralmente, a fim de alcançar os efeitos de deslizamento desejados e evitar o enfraquecimento da força da vedação, camadas de vedação de películas para embalagem de filme a vácuo da técnica anterior incluem agentes de deslizamento em quantidade menor que 0,1% em peso com relação ao peso da camada vedante. US2006/210742AA1 (Cryovac) não se refere a películas VSP, mas a películas esterelizáveis para bolsas fabricadas com o uso de máquinas verticais de vedação de preenchimento de formas.
[0021] WO2006/43957A2 (Cryovac) não se refere a películas VSP, mas a películas orietáveis, termocontráteis, usados na fabricação de sacos e bolsas para embalar produtos exsudativos líquidos. Este documento enfrenta o problema de vedação por contaminação, que pode resultar em vedações fracas e, consequentemente, vazamentos nas embalagens. A fim de melhorar a capacidade de vedação contra contaminantes, este documento sugere a incorporação de alta quantidade de agentes de deslizamento na camada vedante dos referidos películas que reduziria a afinidade química entre as resinas de vedação e os contaminantes e permitiria que o contaminante fosse mais facilmente esmagado ou eliminado da área da vedação. Em ambos os documentos, as películas são vedados com barras de vedação a quente sob a ação combinada de altas temperaturas e pressões diretas nas áreas de vedação.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0022] A matéria atualmente divulgada é uma melhoria na embalagem de filme a vácuo mencionada acima, oferecendo a adição de uma agente de deslizamento em alta carga para películas utilizadas na película superior da embalagem de filme a vácuo para reduzir a temperatura de vedação necessária para vedar a embalagem. A película e a subsequente embalagem de filme a vácuo utilizando a película proporcionam uma embalagem que requer menor aquecimento para vedar a embalagem, o que resulta em economia de energia e evita a deformação do suporte de fundo, mesmo com suportes inferiores finos. Surpreendentemente, a adição de agente de deslizamento à camada vedante com carga elevada (por exemplo, 3500 ppm), desencorajada pela técnica anterior, resultou em uma diminuição da temperatura de vedação da película sem afetar negativamente o processamento (nenhum deslizamento excessivo) e a resistência de vedação da ligação.
[0023] Um primeiro objeto presentemente divulgado é assim direcionado para uma película termoplástica não orientada adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo, compreendendo pelo menos - uma camada vedante externa a), compreendendo um ou mais polímeros vedáveis e um ou mais agentes de deslizamento: - uma segunda camada a') aderente, opcionalmente compreendendo um ou mais polímeros vedáveis e um ou mais agentes de deslizamento, em que o teor total do agente de deslizamento, na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a') e na segunda camada a') aderida a ela, é maior do que 0,10% em peso em relação à camada a) em peso ou à camada a) e segunda camada a') em peso total, respectivamente.
[0024] Uma segunda matéria reivindicada presentemente divulgada é direcionada a um método para preparar uma película termoplástica não orientada adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo, o referido método compreendendo i) misturar um ou mais polímeros vedáveis com um ou mais agentes de deslizamento para formar uma camada vedante externa a), ii) opcionalmente, misturar um ou mais polímeros vedáveis com um ou mais agentes de deslizamento para formar uma segunda camada a') a ser aderida à camada vedante externa a) em que a camada vedante externa a) ou a camada vedante externa a) juntamente com a segunda camada a') aderida a ela, compreendem mais de 0,10% em peso de agentes de deslizamento, iii) coextrudar a camada vedante externa a), a segunda camada a') aderida a ela e, opcionalmente, uma ou mais de uma camada de violação externa b), uma camada de volume interna c), uma camada de ligação interna d) ou uma camada de barreira interna e) e iv) opcionalmente, reticulação da película, proporcionando assim a película termoplástica adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo.
[0025] Uma terceira matéria reivindicada presentemente divulgada é direcionada a uma embalagem de filme a vácuo, compreendendo - um suporte inferior compreendendo uma primeira camada vedante externa, - um artigo carregado no topo do suporte inferior, e - uma película termoplástica superior não orientada, de acordo com a primeira matéria reivindicada divulgada, a película compreendendo uma segunda camada vedante externa a),
[0026] a película superior substancialmente se conformando com ambas uma superfície superior do artigo e uma porção do suporte inferior não coberto pelo artigo,
[0027] em que a segunda camada vedante externa a) é vedada na primeira camada vedante externa do suporte inferior na porção não coberta pelo artigo.
[0028] Uma quarta matéria reivindicada atualmente divulgada é direcionada a um método de fabricação de uma embalagem de filme a vácuo. O método inclui fornecer um suporte inferior incluindo uma primeira camada vedante externa. O suporte inferior tem, preferivelmente, uma espessura inferior a 800 mícrons. O método inclui ainda a colocação de um artigo no topo do suporte inferior. O método inclui ainda o fornecimento de uma película termoplástica superior não orientada sobre o suporte inferior tendo o artigo nela. A película termoplástica superior é uma película de acordo com a primeira matéria reivindicada divulgada, a película compreendendo uma segunda camada vedante externa a). A segunda camada vedante externa a) da película superior está voltada para o suporte inferior. A película superior não orientada compreende pelo menos uma camada vedante externa a), compreendendo pelo menos um polímero vedável e uma segunda camada a') aderente, compreendendo pelo menos o mesmo polímero vedável ou diferente, em que a camada vedante externa a) ou a camada vedante externa a) juntamente com a segunda camada a') aderida a ela, compreende mais do que 0,10% em peso de um agente de deslizamento.
[0029] O método inclui aquecer a película termoplástica superior não orientada a um ponto de amolecimento para produzir uma película termoplástica superior moldável. O método inclui ainda evacuar a atmosfera de uma região entre o suporte inferior e a película termoplástica superior. O método inclui ainda drapear uma película termoplástica superior não orientada, moldável, e conformável sobre ambas uma superfície superior do artigo e uma porção de uma superfície superior do suporte inferior não coberta pelo artigo. O método também inclui a vedação da primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa a) em uma região na qual as primeiras e segundas camadas vedantes externas entram em contato direto umas com as outras, por pressão de ar diferencial, sem que o suporte inferior sofra substancial distorção como resultado da vedação da primeira camada vedante externa do suporte inferior à segunda camada vedante externa a) da película superior. Em particular, o método para fabricar uma embalagem de filme a vácuo compreende as etapas de: a. proporcionar um suporte inferior incluindo uma primeira camada vedante externa; b. colocar um artigo no topo do suporte inferior c. proporcionar uma película termoplástica superior não orientada incluindo uma segunda camada vedante a) de acordo com a presente invenção - sobre o suporte inferior tendo o artigo sobre a mesma, em que a segunda camada vedante a) da película superior fica voltada para o suporte inferior; d. aquecer a película termoplástica superior até um ponto de amolecimento para produzir uma película termoplástica superior amolecida e conformável; e. evacuar a atmosfera de uma região entre o suporte inferior e a película termoplástica superior; f. estender a película termoplástica superior amolecida e conformável sobre uma superfície superior do artigo e uma porção de uma superfície superior do suporte inferior não coberta pelo artigo; e g. vedar a primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa a) em uma região na qual as primeiras e segundas camadas vedantes externas entram em contato direto uma com a outra, por pressão diferencial de ar.
[0030] Um quinto objeto atualmente divulgado é direcionado para o uso da película termoplástica não orientada da invenção como uma película termoplástica superior para aplicações de embalagem de filme a vácuo.
FIGURAS
[0031] As Figuras 1A e 1B ilustram possíveis defeitos de vedação de produtos VSP e delineiam a pontuação em um teste de conformabilidade.
[0032] A Figura 2 ilustra possível defeito de vedação para fissure circular sobre os produtos VSP.
[0033] A Figura 3 é uma vista superior do bloco usado no presente teste de resistência à implosão. O desenho é em escala, ou seja, a proporção das partes é mantida, e as medidas dos furos relatados são as dimensões reais em mm.
[0034] A Figura 4 (desenho não em escala) ilustra a preparação dos corpos de prova para a medição da resistência à vedação das películas da invenção e das películas comparativas como descrito na presente seção experimental.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0035] A matéria reivindicada presentemente divulgada é direcionada a uma película termoplástica em que pelo menos a camada vedante externa compreende um agente de deslizamento adicionado a alta carga e a embalagens de filme a vácuo que usam a película termoplástica como uma película superior.
Definições
[0036] Acredita - se que enquanto os termos que se seguem são bem compreendidos por um especialista na técnica, as seguintes definições são apresentadas para facilitar a explicação da matéria reivindicada presentemente divulgada.
[0037] Salvo definido em contrário, todos os termos técnicos e científicos aqui usados têm o mesmo significado que o normalmente entendido por um especialista na técnica ao qual pertence a matéria reivindicada presentemente divulgada.
[0038] Seguindo uma convenção de lei de patentes de longa data, os termos "a/o", e "uma/um" referem-se a "um ou mais" quando usados na aplicação do objeto, incluindo as reivindicações. Assim, por exemplo, a referência a "uma composição" inclui uma pluralidade de tais composições e assim por diante.
[0039] Salvo indicação em contrário, todos os números que expressam quantidades de componentes, condições de reação, etc., usados na descrição e nas reivindicações devem ser entendidos como modificativos em todas as instâncias pelo termo "cerca de". Consequentemente, a menos que indicado em contrário, os parâmetros numéricos estabelecidos no presente estudo e reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas que se pretende obter pelo objeto presentemente divulgado.
[0040] Como aqui usado, o termo "cerca de", quando se refere a um valor ou a uma quantidade de massa, peso, tempo, volume, concentração, percentagem e semelhantes, pode abranger variações e, em algumas modalidades, ± 20%, em algumas modalidades ± 10%, em algumas modalidades ± 5%, em algumas modalidades ± 1%, em algumas modalidades ± 0,5%, e em algumas modalidades ± 0,1%, a partir da quantidade especificada, pois tais variações são apropriadas na embalagem divulgada e métodos.
[0041] Como aqui usado, o termo "composição" refere-se a qualquer solução, composto, formulação ou mistura com pelo menos dois ingredientes.
[0042] Os ingredientes podem ser, por exemplo, químicas, substâncias, moléculas ou composições.
[0043] Como aqui usado, o termo "película" é usado em um sentido genérico para incluir uma rede plástica, independentemente de se tratar de uma película ou folha. As películas de e usadas na presente invenção podem ter uma espessura de até 2000 mícrons ou mais.
[0044] Como usado aqui, a frase "uma película termoplástica adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo" e similares se refere a uma película termoplástica que é adequada para uso em um processo VSP, nomeadamente uma película capaz de suportar as condições de aquecimento e estiramento dentro da câmara de vácuo da máquina de embalagem sem sofrer perfurações e amolecimento excessivo e, depois, capaz de aderir firmemente à superfície do suporte. Preferivelmente, uma película para uso como uma película superior em embalagem VSP é caracterizada por elevada resistência à implosão, conformabilidade e capacidade de vedação como definido e avaliado de acordo com a presente descrição.
[0045] Como aqui usado, o termo "não orientado" refere-se a películas que não foram submetidas a qualquer processo de orientação, também conhecido como "películas rígidas".
[0046] Como aqui usado, o termo "processo de orientação" refere- se ao estiramento da fita ou tubo coextrudado em pelo menos uma ou em duas direções perpendiculares, tipicamente a direção longitudinal ou da máquina (MD) e a direção transversal ou cruzada (TD), a uma temperatura maior do que a Tg mais alta das resinas que compõem as camadas de película e menor que o ponto de fusão mais alto de pelo menos um polímero das camadas de película, ou seja, a uma temperatura onde as resinas, ou pelo menos algumas das resinas, não estão em estado fundido.
[0047] Como aqui usado, o termo película não orientada, não temorretrátil refere-se a uma película que não foi orientada por estiramento sob condições de temperatura, como indicado acima. Após o reaquecimento subsequente, a película não orientada e não temorretrátil não irá, ou irá minimamente, encolher na busca de recuperar seu estado dimensional original como uma película orientável, temorretrátil.
[0048] Como usado aqui, o termo "não termocontrátil" refere-se a uma película com uma percentagem de retração livre (a 160 °C em óleo) tanto na máquina como nas direções transversais inferior a 15%, preferivelmente inferior a 10% ou inferior a 5%. Os termos "embalagem de filme a vácuo" ou "VSP" tal como aqui usado indica um processo de embalagem em que o artigo é embalado sob vácuo e o espaço que contém o artigo é evacuado dos gases na embalagem. A película flexível superior é também referida como película "formadora de filme" ou "filme".
[0049] Como aqui usado, o termo "embalagem" refere-se a materiais de embalagem usados na embalagem de um artigo.
[0050] Como aqui usado, o termo "homopolímero" refere-se a um polímero resultante da polimerização de um único monômero, isto é um polímero consistindo essencialmente em um único tipo de unidade de repetição.
[0051] Como aqui usado, o termo "copolímero" refere-se a polímeros formados pela reação de polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. O termo copolímero também inclui terpolímeros.
[0052] Como aqui usado, o termo "polímero vedável" refere-se a polímeros termoplásticos geralmente usados como componentes de camadas vedantes externas de películas VSP pela sua capacidade de vedação sob condições VSP.
[0053] Em particular, os polímeros vedáveis são caracterizados por um ponto de fusão inferior a 180 °C, preferivelmente inferior a 160 °C, mais preferivelmente inferior a 140 °C, de um modo particularmente preferido inferior a 120 °C. Preferivelmente, o ponto de fusão é superior a 60 °C.
[0054] No caso de polímero (s) amorfo (s), os polímeros vedáveis são caracterizados por uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 120 °C, preferivelmente inferior a 100 °C, mais preferivelmente inferior a 80 °C. Tg e Tm podem ser medidas de acordo com ASTM D 3418 utilizando um Calorímetro de Varrimento Diferencial.
[0055] Os polímeros vedáveis preferidos são poliolefinas como aqui definido abaixo.
[0056] Como aqui usado, o termo "poliolefina" refere-se a qualquer olefina polimerizada, que pode ser linear, ramificada, cíclica, alifática, aromática, substituída ou não substituída. Mais especificamente, incluídos no termo "poliolefina" são homopolímeros de olefina, copolímeros de olefinas, copolímeros de uma olefina e um comonômero não olefínico copolimerizável com a olefina, tais como monômeros de vinila, polímeros modificados dos mesmos, um semelhantes. Exemplos específicos incluem homopolímero de polietileno, homopolímero de polipropileno, polibuteno, copolímero de etileno / alfa-olefina, copolímero de propileno / alfa-olefina, copolímero de buteno / alfa- olefina, copolímero de etileno - acetato de vinila (EVA), copolímero de etileno insaturado e copolímero de ácido insaturado de etileno [especialmente copolímero de etileno / acrilato de butila, etileno / acrilato de metila, copolímero de etileno - ácido acrílico (EAA), copolímero de etileno / ácido metacrílico (EMAA)], resinas poliolefínicas modificadas, resinas de ionômero, polimetilpenteno, etc.
[0057] O termo "copolímero de etileno" é aqui usado para se referir a copolímeros de etileno / alfa-olefina. Copolímeros de etileno / alfa- olefina incluem geralmente copolímeros de etileno e um ou mais comonômeros selecionados a partir de alfa-olefinas tende de 4 a 12 átomos de carbono, tais como 1 - buteno, 1 - penteno, 1 - hexeno, 1 - octeno, 4-metil - 1 - penteno e semelhantes. "Copolímero de etileno - alfa-olefina" e "copolímero de etileno / alfa-olefina", referem-se a materiais heterogêneos como polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e polietileno de densidade muito baixa e ultra baixa (VLDPE e ULDPE) e polímeros homogêneos tais como resinas de copolímeros de etileno / alfa-olefina lineares EXACTTM catalisadas com metaloceno obteníveis a partir das resinas de copolímero de etileno - alfa-olefina homogêneas lineares da Exxon Chemical Company e TAFMERTM. Estes materiais incluem geralmente copolímeros de etileno com um ou mais comonômeros selecionados a partir de C4 a C10alfa-olefinas, tais como buteno - 1 (isto é, 1 - buteno), hexeno - 1, octeno - 1, etc., em que as moléculas dos copolímeros compreendem cadeias longas com relativamente poucas ramificações de cadeia lateral ou estrutura reticulada. Esta estrutura molecular deve ser contrastada com polietilenos convencionais de baixa ou média densidade, que são mais altamente ramificados do que suas respectivas contrapartes. Os copolímeros de alfa-olefina têm geralmente uma densidade na faixa de cerca de 0,86 g/cm3 a cerca de 0,94 g/cm3. O termo polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) é geralmente entendido como incluindo o grupo de copolímeros etileno / alfa-olefina que se situam na faixa de densidades de cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,94 g/cm3 e particularmente cerca de 0,915 g/cm3 a cerca de 0,925 g/cm3. Às vezes o polietileno linear na faixa de densidade de cerca de 0,926 g/cm3 a cerca de 0,94 g/cm3 é referido como polietileno de densidade média linear (LMDPE). Copolímeros de etileno / alfa-olefina de densidade mais baixa podem ser referidos como polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) e polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE). Os copolímeros de etileno / alfa-olefina podem ser obtidos por processos de polimerização heterogêneos ou homogêneos. Outros copolímeros de etileno / alfa olefina tais como copolímeros de etileno / alfa olefina homogêneos ramificados de cadeia longa disponíveis da Dow Chemical Company, conhecidos como resinas AFFINITY™, também estão incluídos como outro tipo de copolímero de etileno - alfa olefina homogêneo.
[0058] Como usado aqui, o termo "ionômero" (Io) refere-se à forma ionizada ou parcialmente ionizada de um copolímero de etileno com um monômero de ácido carboxílico etilenicamente insaturado copolimerizável selecionado de ácido acrílico e ácido metacrílico em que o cátion neutralizante pode ser qualquer íon metálico adequado, por exemplo, um íon de metal alcalino, um íon de zinco ou outros íons metálicos multivalentes.
[0059] Como aqui usado, o termo "poliamidas" inclui homo ou copoliamidas alifáticas, normalmente referidas como, por exemplo, poliamida 6, poliamida 69, poliamida 610, poliamida 612, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6/12, poliamida 6/66, poliamida 66/610, modificações e misturas das mesmas. O referido termo também inclui poliamidas cristalinas ou parcialmente cristalinas, aromáticas ou parcialmente aromáticas, tais como poliamida 6I/6T ou poliamida MXD6.
[0060] Como aqui usado, o termo "poliésteres" refere-se a polímeros obtidos pela reação de policondensação de ácidos dicarboxílicos com álcoois di-hidróxi. Ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6- naftalenodicarboxílico e semelhantes. Álcoois di-hidróxi adequados são, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,4- ciclohexanodimetanol e semelhantes. Exemplos de poliésteres úteis incluem poli (etileno 2,6-naftalato), poli (tereftalato de etileno) e copoliésteres obtidos por reação de um ou mais ácidos dicarboxílicos com um ou mais álcoois di-hidróxi, tais como PETG que é um copoliéster amorfo de ácido tereftálico com ácido etilenoglicol e 1,4- ciclohexanodimetanol.
[0061] Como aqui usado, a frase "diretamente aderido" ou "diretamente aderente", como aplicado a camadas de película, é definida como a adesão da camada de película em questão à camada de película de objeto, sem uma camada de ligação, adesivo ou outra camada entre elas.
[0062] Como aqui usado "contíguo", quando referido a duas camadas, pretende referir - se a duas camadas que estão diretamente coladas umas às outras. Em contraste, como usado aqui, a palavra "entre", como aplicada a uma camada de película expressa como estando entre duas outras camadas especificadas, inclui aderência direta da camada em questão às outras duas camadas se encontram, bem como a falta de aderência direta a uma ou a ambas as outras duas camadas em que a camada em questão se encontra, ou seja, uma ou mais camadas adicionais podem ser impostas entre a camada em questão e uma ou mais das camadas em que a camada em questão se encontra.
[0063] Como aqui usado, o termo "extrusão" é usado com referência ao processo de formação de formas contínuas forçando um material plástico fundido através de uma matriz, seguido de arrefecimento. Imediatamente antes da extrusão através da matriz, o material polimérico de viscosidade relativamente alta é alimentado em um parafuso rotativo de passo variável, isto é, uma extrusora, que força o material polimérico a atravessar a matriz.
[0064] Como usado aqui, o termo "coextrusão" refere-se ao processo de extrusão de dois ou mais materiais através de uma única matriz com dois ou mais furos dispostos de modo que os extrudados se fundem e soldam em uma estrutura laminar antes de resfriar, ou seja, arrefercer.
[0065] Como usado aqui, a expressão "camada externa" ou "camada de película" refere-se a qualquer camada de película tendo somente uma de suas principais superfícies diretamente aderida a outra camada da película.
[0066] Como usado aqui, a frase "camada interna" refere-se a qualquer camada tendo suas duas superfícies diretamente aderidas a outra camada da película.
[0067] Como usado aqui, os termos "núcleo" e "camada núcleo" referem-se a qualquer camada interna tendo uma função primária diferente de servir como um adesivo ou compatibilizador para aderir duas camadas uma à outra.
[0068] Como usado aqui, a frase "camada de ligação" refere-se a qualquer camada interna que tenha como principal finalidade a adesão de duas camadas uma à outra.
[0069] Como aqui usado, a expressão "camada de volume" refere- se a qualquer camada interna que tenha como principal finalidade melhorar as propriedades mecânicas. Por exemplo, uma camada de volume melhora a resistência à violação ou perfuração da película ou apenas para fornecer a espessura desejada.
[0070] Como usado aqui, as frases "camada vedante", "camada vedante", "camada vedante térmica" e "camada vedante", refere-se a uma camada externa de uma película ou de um suporte inferior envolvido em uma etapa de vedação na fabricação de uma embalagem de filme a vácuo.
[0071] Como usado aqui o termo "camada de barreira" refere-se a uma camada de barreira a gás ou, preferivelmente a uma camada de barreira a oxigênio, e é usado para identificar camadas ou estruturas caracterizadas por uma Taxa de Transmissão de Oxigênio (avaliada a 23 °C e 0% RH de acordo com ASTM D-3985 e medida usando um instrumento OX-TRAN da Mocon) de 500 cm3/m2/dia atm. Os materiais termoplásticos adequados que proporcionam tais propriedades de barreira a gases são PVDC, poliamidas, EVOH, poliésteres, e suas misturas, preferivelmente EVOH.
[0072] Como aqui usado, PVDC é qualquer copolímero de cloreto de vinilideno em que uma quantidade principal do copolímero compreende cloreto de vinilideno e uma pequena quantidade do copolímero compreende um ou mais monômeros insaturados copolimerizáveis com estes, tipicamente cloreto de vinila e acrilatos ou metacrilatos de alquila (por exemplo, acrilato ou metacrilato de metila) e as suas misturas em diferentes proporções. Geralmente, uma camada de barreira de PVDC conterá plastificantes e/ou estabilizadores como conhecido na técnica.
[0073] Como aqui usado, EVOH é o produto saponificado de copolímeros etileno - vinil éster, geralmente de copolímeros de etileno - acetato de vinila, em que o teor de etileno é tipicamente compreendido entre 20 e 60% por mol e o grau de saponificação geralmente superior a 85% preferivelmente superior a 95%.
[0074] Como usado aqui, o termo "amido termoplástico" ou "TPS" significa um amido nativo ou um derivado de amido que foi processado desestruturado e tornado termoplástico por tratamento com um ou mais plastificantes, com pelo menos um plastificante ainda remanescente. As composições de amido termoplástico são bem conhecidas e divulgadas em várias patentes, por exemplo: Pat. U.S. 5,280,055; 5,314,934; 5,362,777; 5,844,023; 6,214,907; 6,242,102; 6,096,809; 6.218.321;6,235,815; 6,235,816; e 6.231.970.
[0075] Como aqui usado, o termo "suporte inferior" significa a parte inferior da embalagem VSP na qual o artigo é acomodado e sobre a qual a película superior é vedada para a parte que não é coberta pelo artigo. O suporte inferior pode ser plano ou moldado, isto é, em forma de bandeja, rígido, semirrígido ou flexível. O suporte inferior pode ser termoformado in-line no fundo ou uma bandeja pré - fabricado fora de linha, opcionalmente perfurado.
[0076] Como aqui usado, o termo "vedação" refere-se a qualquer vedação de uma primeira região de uma superfície de suporte inferior a uma segunda região de uma superfície de película superior, em que a vedação é formada aquecendo as regiões até pelo menos as respectivas temperaturas de iniciação de vedação. O aquecimento pode ser fornecido por qualquer uma ou mais de uma ampla variedade de maneiras, como usar uma barra aquecida, ar quente, radiação infravermelha, cúpula aquecida, etc. Por exemplo, o aquecimento durante um processo VSP geralmente é realizado somente na película superior e geralmente feito contatando a película superior com uma cúpula aquecida. A película superior é totalmente aquecida enquanto mantida por sucção em contato com o teto aquecido e as paredes da cúpula, enquanto o tipicamente o suporte inferior é apenas aquecido indiretamente pela película superior aquecida, ao drapeá -la sobre ele.
[0077] Como usado aqui, o termo "temperatura de vedação" refere-se à temperatura da cúpula do equipamento VSP, sobre o qual a película superior é aplicada por sucção e pelo qual é aquecida durante o ciclo VSP.
[0078] Como usado aqui, os termos mistura ou camada "fácil de abrir" ou "EZO" ou de "fácil abertura" referem-se a uma mistura de polímeros ou uma camada compreendendo a referida mistura de polímeros que facilmente falha quando forças contrárias são aplicadas.
[0079] Como usado aqui, o termo "embalagem de abertura fácil" significa uma embalagem que mostra uma força de abertura, medida utilizando o método aqui descrito, de 150 a 900 g / 2,54 cm, preferivelmente 250 a 800 g / 2,54 cm, ainda mais preferivelmente de 300 a 700 g / 2,54 cm.
[0080] Como usado aqui, a frase "falha coesiva" refere-se a qualquer sistema em que a característica de abertura fácil é alcançada por ruptura interna de uma camada, que durante a abertura da embalagem quebra ao longo de um plano paralelo à própria camada.
[0081] Como usado aqui, os termos "mistura de falha coesiva" ou "mistura frangível" referem-se a uma mistura de polímeros com uma natureza química diferente. Os polímeros são apenas parcialmente compatíveis e consequentemente o material falha quando uma força transversal é aplicada.
[0082] Como aqui usado, as frases "resistência de abertura" ou "força de abertura" referem-se à força requerida para abrir a embalagem medida de acordo com o método descrito na seção experimental da presente descrição.
[0083] Como aqui usado, a frase "pressão diferencial de ar" refere-se á diferença na pressão entre a pressão atmosférica no exterior e o vácuo no interior da embalagem.
[0084] Como aqui usado, o termo "teor de gel" refere-se ao teor de gel do material dentro de um material polimérico. O teor de gel está relacionado com a extensão da reticulação dentro de um material polimérico. O teor de gel é expresso como uma percentagem relativa (em peso) do polímero que formou ligações carbono - carbono insolúveis entre polímeros e pode ser determinada pelo método descrito na parte experimental. Todas as percentagens de composição aqui utilizadas são apresentadas em uma base "em peso", a menos que seja designado de outro modo.
[0085] Como aqui usado, a abreviatura "mic." refere-se a mícrons.
[0086] Embora a maioria das definições acima sejam substancialmente como entendidas pelos especialistas na técnica, uma ou mais das definições acima podem ser definidas de uma maneira diferente do significado como normalmente compreendido pelos especialistas na técnica, devido à presente descrição particular da matéria reivindicada presentemente divulgada.
A Película Termoplástica Divulgada
[0087] A película termoplástica não orientada presentemente divulgada adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo, compreende pelo menos
[0088] - uma camada vedante externa a), compreendendo um ou mais polímeros vedáveis e um ou mais agentes de deslizamento;
[0089] - uma segunda camada a') aderida, opcionalmente compreendendo um ou mais polímeros vedáveis e um ou mais agentes de deslizamento,
[0090] em que o teor total do agente de deslizamento, na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a) e na segunda camada a') aderida a ela, é superior a 0,10% em peso em relação à camada a) em peso ou à camada a) e segunda camada a') em peso total, respectivamente.
[0091] A camada vedante externa a) das presentes películas compreende pelo menos "um polímero vedável", nomeadamente um polímero geralmente usado para o efeito vedante na técnica de películas VSP, tipicamente pelo menos uma poliolefina caracterizada por baixos valores de Tg e/ou Tm.
[0092] Polímeros vedáveis adequados para a camada vedável por calor podem ser homo- ou copolímeros de etileno, como LDPE, copolímeros de etileno / alfa-olefina, copolímeros de etileno / ácido acrílico, copolímeros de etileno / ácido metacrílico, copolímeros de etileno / acetato de vinila ou ionômeros.
[0093] Materiais preferidos para a camada vedada por calor são LDPE, copolímeros de etileno / alfa-olefina, ionômeros, copolímeros de etileno - acetato de vinila e suas misturas, mais preferidos ionômeros, LDPE, copolímeros de etileno / alfa-olefina, mais preferidos ionômeros e LLDPE.
[0094] A camada vedante pode compreender uma poliolefina.
[0095] A camada vedante pode compreender 80% a menos de 100%, preferivelmente 80 a 99,9% em peso de uma poliolefina. Em algumas modalidades, a camada vedante pode compreender 90% a 95% de uma poliolefina. Em outras modalidades, a camada vedante pode compreender 93% de uma poliolefina.
[0096] A poliolefina, pode ter uma densidade inferior a cerca de 0,94 g/cm3. A poliolefina pode ser um polietileno de baixa densidade com uma densidade de 0,91 g/cm3 a 0,925 g/cm3. A poliolefina pode ser um polietileno linear de baixa densidade com uma densidade de 0,900 g/cm3 a 0,94 g/cm3. Em algumas modalidades, a camada vedante pode ter 93% em peso de um polietileno de baixa densidade linear.
[0097] Exemplos de resinas adequadas para a camada externa a) são copolímero de etileno - propileno VERSIFY 3000 (DOW), copolímero de etileno - acetato de vinil ESCORENE ULTRA FL00909 (Exxon Mobil), polietileno de baixa densidade tal como LD259 ou LD158BW (Exxon Mobil), polietileno de muito baixa densidade QUEO 2M131 Borealis, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) como Exceed 4518PA pela Exxon Mobil ou ionômero Surlyn 1702 (DuPont).
[0098] Preferivelmente, a camada a) compreende pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 99% ou 99,9% em peso em relação à camada a) em peso de um ou mais dos polímeros vedáveis acima.
[0099] A camada vedante externa compreende pelo menos um agente de deslizamento.
[00100] Agentes de deslizamentos preferidos incluídos na camada vedante externa a) da película da presente invenção são, por exemplo, surfactantes não iônicos e outros agentes lubrificantes bem conhecidos.
[00101] Em particular, o agente de deslizamento pode ser selecionado a partir de amidas, ácidos carboxílicos e suas misturas.
[00102] Amidas que são preferidas são as amidas de ácidos carboxílicos tendo pelo menos cinco átomos de carbono, tais como behenamida, linolenamida, araquidamida, ricinolamida, palmitamida, miristamida, linoleamida, lauramida, capramida, perlargonamida, caprilamida, oleamida, estearamida, N,N' - etileno bisoleamida e o agente de deslizamento mais preferido, erucamida e semelhantes, e suas misturas.
[00103] Preferivelmente, o agente de deslizamento é uma amida de ácido graxo, mais preferivelmente uma amida de ácido graxo insaturado. A amida de ácido graxo pode ser selecionada a partir de erucamida, oleamida, estearamida e suas combinações. A amida de ácido graxo pode ser erucamida. Mais preferivelmente, é erucamida.
[00104] As amidas adequadas são comercialmente designadas por ceras de amida.
[00105] Os ácidos carboxílicos que são agentes de deslizamento úteis incluem aqueles que têm pelo menos quatro átomos de carbono, por exemplo, butírico, caproico, caprílico, cáprico, láurico, lauroleico, mirístico, miristoleico, pentadecanoico, palmítico, palmitoleico, margárico, esteárico, oleico, linoleico, linolênico, ricinoleico, 2,3 - di- hidroxistárico, 12 - hidroxiesteárico, beênico, eleosteárico, araquídico, 2 - ecosenoico, 2,4-eicosadienoico, 2 - docosenoico, 2 - tetracosenoico, 2,4,6 - tetracosatrienoico e similares.
[00106] A camada vedante externa a) e, opcionalmente, a segunda camada a') aderida a ela pode conter um ou mais dos agentes de deslizamento mencionados acima. O teor total de agente de deslizamento na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a) e na segunda camada a') aderida, é preferivelmente superior a 0,15%, 0,20%, 0,25%, 0,30%, 0,33% em peso em relação à camada a) em peso ou camada a) e segunda camada a') em peso total, respectivamente.
[00107] O teor total de agente de deslizamento na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a) e na segunda camada a') aderida a ela, é preferivelmente inferior a 1,5%, 1,0%, 0,9 %, 0,8%, 0,7%, 0,6%, 0,5% em peso em relação à camada a) em peso ou camada a) e segunda camada a') em peso total respectivamente.
[00108] O teor total de agente de deslizamento, preferivelmente erucamida, na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a) e na segunda camada a') aderida a ela pode variar de 0,10% a 1,5%, preferivelmente de 0,15 a 1,0%, mais preferivelmente de 0,15 a 0,8%, de 0,2 a 0,8%%, de 0,25 a 0,5%%, ainda mais preferivelmente de 0,3 a 0,4% em peso em relação à camada a) em peso ou a camada a) e segunda camada a') em peso total, respectivamente.
[00109] Em outras modalidades, o teor total de agente de deslizamento na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a) e na segunda camada a') pode ser de 0,35% em peso de agente de deslizamento, preferivelmente de erucamida.
[00110] Em modalidades preferidas, o agente de deslizamento está contido apenas na camada vedante externa a) da película termoplástica da presente invenção, mais preferivelmente o agente de deslizamento não está presente em qualquer outra camada da película.
[00111] Em outras modalidades, parte do agente de deslizamento está contida na segunda camada a') aderida à camada vedante externa a).
[00112] Preferivelmente, a segunda camada a') compreende menos de 70%, 60%, 50%, 40%, 30%, 20%, 10% ou 5% da quantidade total de agente de deslizamento, mais preferivelmente todo o agente de deslizamento está contido na camada vedante externa a).
[00113] Quando o agente de deslizamento também está contido na segunda camada a'), ele pode contribuir para diminuir a temperatura de iniciação de vedação da camada vedante externa a) migrando para a camada vedante externa a) ou impedindo que os agentes de deslizamento migrem para trás da primeira camada vedante externa a) para a mesma segunda camada a').
[00114] A camada vedante externa a) pode ter uma espessura de 2 mic. a 20 mic. Em algumas modalidades, a camada vedante pode ter uma espessura de uma faixa de 2 mic. a 15 mic., preferivelmente de 2 mic. a 12 mic., mais preferivelmente de 5 mic. a 10 mic. Em outras modalidades, a camada vedante externa pode ter uma espessura de 8 mic. A camada vedante externa pode ter uma espessura de 10 mic.
[00115] A presente película compreende pelo menos uma segunda camada a') aderida à camada vedante externa a).
[00116] A segunda camada a') aderida à camada vedante externa a) pode ser uma camada de violação externa b), uma camada de volume interna c), uma camada de ligação interna d) ou uma camada de barreira interna e) como descrito abaixo.
[00117] Quando compreende o agente de deslizamento, a segunda camada a') também compreende um ou mais polímero vedáveis como definido para a camada vedante externa a) acima. Nesse caso, a segunda camada a') pode compreender o mesmo polímero(s) vedável(is) ou diferente da camada vedante externa a); preferivelmente, a segunda camada a') tem a mesma composição da camada vedante externa a).
[00118] Uma camada de violação externa b) é a camada da película não orientada que estará em contato com a cúpula aquecida da câmara de vácuo no processo VSP.
[00119] A camada de violação externa b) compreende um ou mais polímeros selecionados a partir do grupo consistindo em poliolefinas e seus copolímeros, poliamidas, poliésteres e polímeros à base de estireno.
[00120] A camada de violação externa b) compreende um ou mais polímero (s) selecionado a partir do grupo consistindo em poliolefinas e seus copolímeros, poliamidas, poliésteres e polímeros à base de estireno em uma quantidade de pelo menos 50% em peso do peso total da camada c), ainda mais preferivelmente pelo menos 65%, menos 80%, pelo menos 90%.
[00121] Na modalidade preferida, a camada de violação externa b) consiste em um ou mais polímeros selecionados a partir de poliolefinas e seus copolímeros, poliamidas, poliésteres e polímeros à base de estireno.
[00122] Poliolefina refere-se a qualquer olefina polimerizada ou copolimerizada que pode ser linear, ramificada ou cíclica, substituída ou não substituída e possivelmente modificada. Resinas tais como polietileno, copolímeros de etileno - alfa - (C4-C8)olefina, copolímeros de etileno - propileno, terpolímeros de etileno - propileno - alfa - (C4- C8)olefina, copolímero de propileno - buteno, polibuteno, poli(4-metil) - penteno - 1), borracha de etileno - propileno, borracha de butila, bem como copolímeros de etileno (ou uma olefina superior) com um comonômero que não é uma olefina e em que predomina o monômero de etileno (ou olefina superior), tal como copolímeros de etileno - acetato de vinila, copolímeros de etileno - ácido acrílico, copolímeros de etileno - acrilato de alquila, copolímeros de etileno - ácido metacrílico, copolímeros de etileno - metacrilato de alquila, copolímeros de etileno - acrilato de alquila - anidrido maleico, ionômeros, bem como as suas misturas em quaisquer proporções. Também estão incluídas as poliolefinas modificadas, em que o termo "modificado" se refere à presença de grupos polares na estrutura do polímero. As resinas de poliolefinas acima podem ser "heterogêneas" ou "homogêneas", em que estes termos referem-se condições de catálise empregues e como consequência da distribuição particular do peso molecular, tamanho e distribuição das cadeias ramificadas ao longo da cadeia principal do polímero, como conhecido na técnica.
[00123] As resinas preferidas para a camada de violação externa b) da película de acordo com o primeiro objeto da presente invenção são poliolefinas como aqui definidas, particularmente homo- e copolímeros de etileno, homo- e copolímeros de propileno e ionômeros, ou poliamidas ou (co) poliésteres, isto é, PET-G, ou polímero à base de estireno e suas misturas.
[00124] A camada b) compreende preferivelmente ionômeros, MDPE e HDPE, mais preferivelmente HDPE. Geralmente, os pontos de fusão adequados são superiores a 108 °C, preferivelmente superiores a 120 °C.
[00125] As resinas de HDPE adicionais para a camada de violação externa são RIGIDEX HD6070FA da Ineos, Surpass HPs667-AB da Nova Chemicals, HDPE antibloqueio de classe 102804 da Ampacet.
[00126] MDPE adequado DOWLEX SC2108G da Dow.
[00127] Ionômeros exemplares são Surlyn 1601 e o Surlyn 1650 (DuPont).
[00128] Copolímero de polipropileno adequado é de classe RB307MO da Borealis.
[00129] O termo "poliamidas" inclui homo ou copoliamidas alifáticas comumente referidas como, por exemplo, poliamida 6, poliamida 69, poliamida 610, poliamida 612, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6/12, poliamida 6/66, poliamida 66/610, modificações e misturas das mesmas. O referido termo também inclui poliamidas cristalinas ou parcialmente cristalinas, aromáticas ou parcialmente aromáticas, tais como poliamida 6I/6T ou poliamida MXD6.
[00130] As poliamidas cristalinas para a película da presente invenção são aquelas poliamidas cujo ponto de fusão estápreferivelmente na faixa de cerca de 130 a 230 °C, mais preferivelmente de cerca de 160 a 220 °C, ainda mais preferivelmente de cerca de 185 a 210 °C. Poliamidas cristalinas adequadas compreendem homo- poliamidas cristalinas e co- (ou ter-) poliamidas, preferivelmente selecionadas entre PA6; PA6,6; PA6,66; PA66,6; PA6,12; PA6.66.12; PA12; PA11; PA6,9; PA6,69; PA6.10; PA10.10; PA66.610; PA MXD6/MXDI, mais preferivelmente selecionadas entre PA6; PA6,66; PA66,6; PA6,12; PA6.66.12; PA12; PA11; PA6,9; PA MXD6/MXDI,ainda mais preferivelmente entre PA6; PA6,66; PA6,12; PA6.66.12; PA12; PA11, mais preferivelmente sendo a referida poliamida cristalina PA6.66, e suas misturas.
[00131] Poliamidas adequadas são ULTRAMID C33 L 01 fornecidas pela BASF (PA6/66), Terpalex (PA6/66/12) e Grilon CF6S fornecidas pela EMS (PA 6/12).
[00132] O termo "poliésteres" para a camada de violação externa refere-se a polímeros obtidos pela reação de policondensação de ácidos dicarboxílicos com álcoois di-hidróxi. Ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6- naftalenodicarboxílico e semelhantes. Álcoois di-hidróxi adequados são, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,4-ciclo- hexanodimetanol e semelhantes. Exemplos de poliésteres úteis incluem poli (2,6-naftalato de etileno), poli (tereftalato de etileno) e copoliésteres obtidos por reação de um ou mais ácidos dicarboxílicos com um ou mais álcoois di-hidróxi, tais como PETG que é um copoliéster amorfo de ácido tereftálico com ácido com etilenoglicol e 1,4-ciclo-hexanodimetanol.
[00133] Poliésteres adequados são Ramapet N180 e Ramapet N1 da Indorama ou Artenius PET Geral da Artenius ou Eastar PETG 6763 por Eastman. Como aqui usado, a frase "polímero à base de estireno" refere-se a pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo consistindo em poliestireno, copolímero de estireno - etileno - butileno - estireno, copolímero de estireno - butadieno - estireno, copolímero de estireno - isopreno - estireno, copolímero de estireno - etileno - butadieno - estireno e copolímero de estireno - (borracha de etileno - propileno) - estireno. Como aqui usado, o uso de um "traço" (isto é, o "- ") em uma fórmula de polímero à base de estireno, inclui tanto copolímeros em bloco como copolímeros aleatórios. Mais particularmente, a frase "polímero à base de estireno" inclui ambos os copolímeros nos quais (i) todos os monômeros nomeados estão presentes como um bloco, ou (ii) qualquer subconjunto dos monômeros nomeados está presente como um bloco com os monômeros restantes sendo dispostos aleatoriamente ou (iii) todos os monômeros nomeados são dispostos aleatoriamente.
[00134] O termo "poliestireno", como aqui usado, refere-se a homopolímeros e copolímeros de estireno e seus análogos e homólogos, incluindo - metil - estireno e estirenos substituídos no anel, tais como por exemplo estirenos metilados em anel. Este termo "polímero de poliestireno" é usado para identificar polímeros únicos ou misturas de diferentes polímeros de poliestireno como indicado acima.
[00135] Resinas de poliestireno particularmente preferidas são Styrolux 684D da BASF e Polystyrol 143E da BASF ou "resina K KR53" da "Chevron Phillips Chemicals" que podem pode ser usadas isoladamente ou em mistura.
[00136] A camada de violação externa pode ter uma espessura de uma faixa de 5 mic. a 20 mic. Em algumas modalidades, a camada de violação externa pode ter uma espessura de uma faixa de 5 mic. a 10 mic. Em outras modalidades, a camada de violação externa pode ter uma espessura de 7 mic. A camada de violação externa pode ter uma espessura de 10 mic.
[00137] A espessura da camada de violação externa em percentagem relativa vs. espessura de películas inteiras pode variar de 2 a 25%, preferivelmente de 3% a 20%, mais preferivelmente 4 a 15%, ainda mais preferivelmente de 5 a 12%.
[00138] A quantidade da resina da camada de violação na película de acordo com a presente invenção é de pelo menos 3% em peso, preferivelmente pelo menos 5% em peso, ainda mais preferível em pelo menos 6% peso do peso total da película.
[00139] Caso a camada de violação externa b) seja a segunda camada a') aderida à camada externa a) e compreenda o agente de deslizamento, ela também pode compreender um ou mais polímeros vedáveis como previamente definidos, preferivelmente uma ou mais poliolefinas, particularmente homo- e copolímeros de etileno, homopolímeros e copolímeros de propileno, copolímeros de etileno - acetato de vinila e ionômeros.
[00140] A pelo menos uma camada de volume interna c) ou camada "estrutural", se presente, compreende geralmente polímeros usados para melhorar a resistência à violação ou perfuração da película, para proporcionar a espessura desejada e especificamente para conferir formabilidade. Os polímeros adequados para estas camadas são tipicamente homo- e copolímeros de etileno, por exemplo, polietileno de baixa densidade, copolímeros de etileno - acetato de vinila, polietilenos lineares de baixa densidade, polietilenos de densidade muito baixa lineares e ionômeros, preferivelmente ionômeros e copolímeros de etileno - acetato de vinila, mais preferivelmente copolímeros de etileno - acetato de vinila.
[00141] Preferivelmente a pelo menos uma camada de volume interna não consiste em polipropileno(s), mais preferivelmente não compreende polipropileno(s), ainda mais preferivelmente não compreende polipropileno(s) isotáctico.
[00142] Exemplos de resinas adequadas para a camada de volume c) são ESCORENE ULTRA FL00119 (Exxon Mobil), ELVAX 3165 (DuPont), Surlyn 1601 (DuPont).
[00143] A pelo menos uma camada de volume interna c) pode ter uma espessura de uma faixa de 10 mic. a 40 mic. Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada de volume interna pode ter uma espessura de uma faixa de 20 mic. a 30 mic. Em outras modalidades, a pelo menos uma camada de volume interna pode ter uma espessura de 27 mic. A pelo menos uma camada de volume interna pode ter uma espessura de 30 mic.
[00144] Em algumas modalidades, a película termoplástica pode ter 2 camadas de volume internas.
[00145] Em outras modalidades, a película termoplástica pode ter 4 camadas de volume internas.
[00146] Preferivelmente, as películas da presente invenção compreendem duas camadas de volume c) posicionadas nos lados opostos em relação a uma camada de barreira, compreendendo as referidas camadas de volume preferivelmente os mesmos polímeros, mais preferivelmente copolímeros de etileno - acetato de vinila.
[00147] A espessura da camada (s) de volume c) na estrutura geral dependerá principalmente da espessura total desejada para a película. A referida espessura pode ser expressa como uma percentagem da espessura total da presente película, e geralmente varia de 30 a 80%, preferivelmente de 35 a 70%, mais preferivelmente de 40 a 60%.
[00148] Preferivelmente, a espessura total da camada(s) de volume c) na estrutura geral é de pelo menos 30%, 35%, 40%, 45%, 50% ou 60%.
[00149] No caso a camada de volume c) é a segunda camada a') aderida à camada externa a) e compreende o agente de deslizamento, pode também compreender outros um ou mais polímeros vedáveis como previamente definido, preferivelmente uma ou mais poliolefinas, particularmente homo- e copolímeros de etileno e ionômeros.
[00150] A pelo menos uma camada de ligação interna d) de acordo com a presente invenção, se presente, pode compreender camadas adesivas que são empregadas para melhor aderir uma camada à outra na estrutura geral. Em particular, a película pode incluir camada(s) de ligação d) diretamente aderida (isto é, diretamente adjacente) a um ou ambos os lados da camada de barreira interna e) ou a um ou ambos os lados da camada de volume adjacente c). Camadas de ligação adicionais podem também ser utilizadas para aderir melhor a(s) referida(s) camada(s) de volume c) à camada vedante adjacente a) e/ou à camada de violação externa b).
[00151] As camadas podem incluir polímeros tendo grupos polares enxertados de modo que o polímero é capaz de ligação covalente a polímeros polares, tais como EVOH ou poliamidas. Polímeros úteis para camadas de ligação incluem copolímeros de etileno - ácido insaturados, copolímeros de etileno - éster insaturado, poliolefinas modificadas com anidrido, poliuretano e suas misturas. Os polímeros preferidos para camadas de ligação incluem um ou mais polímeros termoplásticos tais como copolímeros de etileno - acetato de vinila com elevado teor de acetato de vinila (por exemplo, 18 - 28% em peso ou mais), copolímeros de etileno (met) acrílico, homopolímeros de etileno ou copolímeros, modificados com funcionalidades de anidrido ou ácido carboxílico, misturas destas resinas ou misturas de qualquer uma das resinas acima com um homo- ou copolímero de etileno e as resinas conhecidas semelhantes.
[00152] Exemplos de resinas de ligação adequadas são OREVAC 18303 e OREVAC 18300 (Arkema).
[00153] As camadas são de espessura suficiente para proporcionar a função de aderência, como é conhecido na técnica. Cada camada de ligação pode ter uma composição e/ou espessura substancialmente semelhantes ou diferentes.
[00154] A pelo menos uma camada de ligação interna pode ter uma espessura na faixa de 2 mic. a 20 mic. Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada de ligação interna pode ter uma espessura na faixa de 3 mic. a 10 mic. Em outras modalidades, a pelo menos uma camada de ligação interna pode ter uma espessura na faixa de 5 mic. a 10 mic. Em outras modalidades, a pelo menos uma camada de ligação interna pode ter uma espessura de 9 mic. A pelo menos uma camada de ligação interna pode ter uma espessura de 10 mic.
[00155] Em algumas modalidades, a película termoplástica pode ter duas camadas de ligação internas. No caso da camada de ligação d) ser a segunda camada a) aderida à camada externa a) e compreende o agente de deslizamento, também pode compreender um ou mais polímeros vedáveis como anteriormente definido, preferivelmente uma ou mais poliolefinas, particularmente homo- e copolímeros de etileno, homopolímeros e copolímeros de propileno e ionômeros.
[00156] A pelo menos uma camada de barreira interna e) de acordo com a presente invenção, se presente, pode compreender PVDC poliamidas, tais como PA MXD6/MXDI, EVOH, poliésteres, e suas misturas, preferivelmente EVOH, opcionalmente EVOH misturado com poliamidas.
[00157] A espessura da camada de barreira a gases e) será estabelecida de modo a proporcionar a folha multicamada com a Taxa de Transmissão de Oxigênio (OTR) ideal, inferior a 500 cm3/m2/dia atm, preferivelmente inferior a 100, mais preferivelmente inferior a 10, ainda mais preferivelmente inferior a 7, quando medida a 23 °C e 0% de umidade relativa (avaliada seguindo o método descrito em ASTM D3985 e utilizando um instrumento OX-TRAN da Mocon).
[00158] Preferivelmente, o EVOH é usado como o único componente da camada de barreira. Exemplos de resinas adequadas para a camada de barreira e) são SOARNOL AT4403 ou SOARNOL ET3803 ou SOARNOL GH3804B (Nippon Gohsei), Eval E171B, (EVALCA/Kuraray), EVAL F101B (EVALCA/Kuraray).
[00159] A camada de barreira e) pode ser a "camada núcleo" da película termoplástica. A pelo menos uma camada de barreira interna pode ter uma espessura de uma faixa de 5 mic. a 20 mic. Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada de barreira interna pode ter uma espessura de uma faixa de 8 mic. a 15 mic. Em outras modalidades, a pelo menos uma camada de barreira interna pode ter uma espessura de 13 mic. A pelo menos uma camada de barreira interna pode ter uma espessura de 15 mic. Em algumas modalidades, a película termoplástica pode ter uma camada de barreira interna.
[00160] Tipicamente, quando EVOH usado como o único material de barreira a gases, isto geralmente é alcançado com uma espessura entre 3 e 14 mic, preferivelmente entre 4 e 12 mic., mais preferivelmente entre 5 e 10 mic. Camadas mais espessas podem ser utilizadas, se desejado, ou se for necessário uma OTR inferior.
[00161] A camada de barreira interna e) pode ser a segunda camada a') das presentes películas, mas, tipicamente, não compreende o agente de deslizamento.
[00162] Preferivelmente, quando a camada de barreira interna e) é a segunda camada a') das presentes películas, o agente de deslizamento está apenas contido na camada vedante externa a).
[00163] Preferivelmente, a camada de barreira e) não compreende polímeros vedáveis.
[00164] No caso, a camada de barreira e) é a segunda camada a') aderida à camada externa a) a fim de conseguir uma adesão suficiente, a primeira camada externa a) compreende preferivelmente uma ou mais poliolefina(s) modificada(s), tais como aquelas usadas na camada de ligação d) como definido acima.
[00165] No caso da camada de barreira e) ser a única camada núcleo, a adesão com a camada de violação externa b) pode ser obtida da mesma forma misturando o polímero(s) da camada de violação externa com uma ou mais poliolefina(s), tais como as utilizadas na camada de ligação d) como definido acima.
[00166] No caso de a camada de barreira e) estar diretamente aderida à uma ou mais camadas de volume c) a adesão com as referidas camadas pode ser conseguida de forma semelhante misturando o(s) polímero(s) da(s) camada(s) de volume com uma ou mais poliolefina(s) modificada (s), como as utilizadas na camada de ligação d) conforme definido acima.
[00167] As películas da presente invenção podem ainda compreender pelo menos uma camada de poliamida aderida à referida camada de barreira e) ou duas camadas aderidas às superfícies opostas da camada de barreira e). As referidas pelo menos uma ou, preferivelmente, duas camadas, são preferivelmente diretamente aderidas à camada de barreira e), isto é, sem qualquer camada de ligação interposta.
[00168] A camada de poliamida absorvida compreende principalmente poliamidas cristalinas, geralmente em quantidade superior a 60% em peso da referida composição de camada, preferivelmente superior a 80%, mais preferivelmente superior a 90%, ainda mais preferivelmente superior a 95%. Mais preferivelmente, a referida camada de poliamida consiste apenas em poliamidas cristalinas.
[00169] Com poliamidas cristalinas, uma única poliamida cristalina ou uma mistura ou duas ou mais poliamidas cristalinas são pretendidas, preferivelmente uma poliamida cristalina única.
[00170] O equilíbrio para 100% em peso da composição da(s) referida(s) camada(s) de poliamida pode ser representado por materiais termoplásticos ou aditivos adequados, tais como, por exemplo, ionômero - liga de náilon produzidos pela Du Pont e comercializados sob o nome comercial Surlyn AM7927, e preferivelmente poliamidas amorfas.
[00171] Poliamidas cristalinas de acordo com presente invenção são aquelas poliamidas cujo ponto de fusão está preferivelmente na faixa de cerca de 130 a 230 °C, mais preferivelmente de cerca de 160 a 220 °C, ainda mais preferivelmente de cerca de 185 a 210 °C.
[00172] Poliamidas cristalinas de acordo com a presente invenção compreendem homopoliamidas cristalinas e co-(ou ter-) poliamidas, preferivelmente selecionadas entre PA6; PA6,6; PA6,66; PA66,6;PA6,12; PA6.66.12; PA12; PA11; PA6,9; PA6,69; PA6.10; PA10.10; PA66.610; PA MXD6/MXDI, mais preferivelmente selecionadas entre PA6; PA6,66; PA66,6; PA6,12; PA6.66.12; PA12; PA11; PA6,9; PA MXD6/MXDI, ainda mais preferivelmente entre PA6; PA6,66; PA6,12; PA6.66.12; PA12; PA11, mais preferivelmente a referida poliamida cristalina PA6.66, e suas misturas.
[00173] As poliamidas cristalinas de acordo com a presente invenção são, preferivelmente, selecionadas dentro das poliamidas listadas acima, de um modo mais preferido dentro daquelas poliamidas listadas acima possuindo pontos de fusão dentro da faixa preferivelmente de cerca de 140 a 230 °C, mais preferivelmente de cerca de 160 a 220 °C, ainda mais preferivelmente de cerca de 185 a 210 °C.
[00174] A espessura da referida pelo menos uma camada de poliamida está geralmente entre 2 e 14 mic, preferivelmente entre 3 e 10 mic, ainda mais preferivelmente entre 4 e 6 mic. Na modalidade preferida compreendendo duas camadas de poliamida diretamente aderidas às superfícies opostas da camada de barreira e) a espessura de cada camada está geralmente entre 1 e 7 mic, preferivelmente entre 1,5 e 6 mic, ainda mais preferivelmente entre 2 e 5 mic.
[00175] Preferivelmente, na presente película termoplástica não orientada, a camada vedante externa a) e/ou a camada de violação externa b) e/ou uma camada central, não contêm amidos termoplásticos. Mais preferivelmente, a película da presente invenção não contém amido termoplástico em nenhuma das camadas. A presente película compreende uma camada vedante externa a), uma camada de violação externa b) e, opcionalmente, uma ou mais de pelo menos uma camada de volume interna c), pelo menos uma camada de ligação interna d) ou pelo menos uma camada de barreira interna e).
[00176] A presente película compreende pelo menos uma camada vedante externa a) e uma segunda camada a') aderida a ela. A presente película pode ter pelo menos 2 camadas, pelo menos 3 camadas, pelo menos 4 camadas, pelo menos 5 camadas, pelo menos 6 camadas, pelo menos 7 camadas, pelo menos 8 camadas, pelo menos 9 camadas, pelo menos 10 camadas, pelo menos 11 camadas, pelo menos 12 camadas e pelo menos 13 camadas. Em algumas modalidades, a película pode ter 2 camadas. Em outras modalidades, a película pode ter 7 camadas. Preferivelmente, a presente película pode ter de 2 a 9 camadas, de 3 a 7 camadas, de 5 a 7 camadas.
[00177] As modalidades preferidas da presente película termoplástica podem compreender: a) uma camada vedante externa e b) uma camada de violação externa; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa e c) pelo menos uma camada de volume interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, c) pelo menos uma camada de volume interna, e d) pelo menos uma camada de ligação interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, d) pelo menos uma camada de volume interna, d) pelo menos uma camada de ligação interna, e e) pelo menos uma camada de barreira interna;
[00178] As modalidades preferidas da presente película termoplástica podem consistir em: a) uma camada vedante externa e b) uma camada de violação externa; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa e c) uma camada de volume interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa e d) uma camada de ligação interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, e e) uma camada interna de barreira, a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, c) uma camada de volume interna, e d) uma camada de ligação interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, c) uma camada de volume interna, d) uma camada de ligação interna, e e) uma camada interna de barreira; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, c) duas camadas de volume internas, d) duas camadas de ligação internas, e e) uma camada de barreira interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, c) duas camadas de volume internas, e e) uma camada de barreira interna; ou a) uma camada vedante externa, b) uma camada de violação externa, d) duas camadas de ligação internas, e e) uma camada de barreira interna.
[00179] A presente película pode ser disposta de modo que as camadas sejam geralmente selecionadas entre: a/b (2 camadas), a/c/b, a/d/b, a/e/b (3 camadas) a/c/d/b, a/d/c/b, a/d/e/b, a/e/d/b, a/c/e/b, a/e/c/b (4 camadas), a/d/c/d/b, a/c/e/d/b, a/d/e/d/b, a/c/e/c/b, a/c/d/c/d/b, a/d/c/e/c/d/b, (5 camadas), a/c/d/e/d/c/b, a/c/d/c/d/c/b (7 camadas),a/c/c/d/e/d/c/c/b, a/c/d/e/e/e/d/c/b, (9 camadas), e todas as sequências possíveis que resultam da introdução nas referidas estruturas de 2 a 13 camadas.
[00180] A sequência a/c/d/e/d/c/b é particularmente preferida.
[00181] Onde as sequências de película multicamada representadas acima incluem a mesma letra mais de uma vez, cada ocorrência da letra pode representar a mesma composição ou uma composição diferente dentro da classe que desempenha uma função semelhante.
[00182] A película da presente invenção pode ter qualquer espessura total, desde que a película forneça as propriedades desejadas (por exemplo, abertura total, formabilidade, violação, resistência à perfuração, maquinabilidade, força de vedação, etc.) para uso como película superior VSP.
[00183] A espessura total da película de acordo com a presente invenção pode estar na faixa de 50 mic. a 150 mic, preferivelmente 50 mic. a 100 mic., mais preferivelmente 75 mic. a 100 mic. a película pode ter uma espessura de 50 mic., 60 mic., 70 mic., 80 mic., 90 mic., 100 mic., 110 mic., 120 mic., 125 mic., 150 mic. e qualquer faixa entre esses valores. Em algumas modalidades, a película pode ter uma espessura de 100 mic.
[00184] As películas de acordo com a presente invenção não são termocontráteis, nomeadamente têm uma contração térmica linear não restringida (percentagem de contração livre) a 160 °C (em óleo) em ambas direções transversais e de máquina de menos de 15%, preferivelmente menos de 10% ou mais de 5%, medidas de acordo com o método de ensaio ASTM D-2732, que é aqui incorporado por referência na sua totalidade.
[00185] Preferivelmente, a presente película é reticulada.
[00186] A presente película é preferivelmente caracterizada por: - um teor de gel calculado em relação à película completa ou àquela porção da película feita de polímeros que são solúveis em tolueno quando não reticulados, de pelo menos 25%, preferivelmente não menos de 40%, mais preferivelmente não menos de 60% em peso, de acordo com o método de teste relatado na descrição e/ou - um índice de fluidez (MFI) de toda a película medido em 230, 21,6 kg, de acordo com ASTM D-1238 (que aqui incorporado por referência na sua totalidade), não superior a 4 g/10 min, não superior a 3 g/10 min, preferivelmente não superior a 2 g/10 min, mais preferivelmente não superior a 1 g/10 min, ainda mais preferivelmente de cerca de 0 g/10 min e/ou - um índice de fluidez (MFI) de toda a película medido a 230 °C, 2,16 kg, de acordo com ASTM D-1238 (que é aqui incorporado por referência na sua totalidade), não superior a 2 g/10 min, preferivelmente não superior a 1 g/10 min, ainda mais preferivelmente cerca de 0 g/10 min.
[00187] A presente película tem uma resistência à implosão, medida de acordo com o método de teste aqui fornecido (parte experimental), de pelo menos 6 mm, preferivelmente pelo menos 8 mm, ainda mais preferivelmente pelo menos 10 mm.
[00188] A presente película tem uma boa formabilidade, em particular, tal película exibe uma pontuação de formabilidade tanto para o tecido como para a fissura (longitudinal, transversal e circular) medida seguindo o método de teste aqui fornecido (parte experimental) de pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 2,5, ainda mais preferivelmente pelo menos 2,8.
[00189] Finalmente, as películas de acordo com a presente invenção podem ser impressas por qualquer método comum conhecido na técnica.
Métodos para Preparar a Película Divulgada
[00190] Uma película termoplástica não orientada adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo pode ser preparada de acordo com um método compreendendo i) mistura de um ou mais polímeros vedados com um ou mais agentes de deslizamento para formar uma camada vedante externa a), ii) opcionalmente, misturar um ou mais polímeros vedados com um ou mais agentes de deslizamento (s) para formar uma segunda camada a') para aderir à camada vedante externa a), em que a camada vedante externa a) ou a camada vedante externa a) juntamente com a segunda camada a') aderida a ela, compreendem mais do que 0,10% em peso; iii) coextrudar a camada vedante externa a), a segunda camada a') aderida a ela, e, opcionalmente, uma ou mais de uma camada de violação externa b), uma camada de volume interna c), uma camada de ligação interna d) ou uma camada de barreira interna e), e iv) opcionalmente, reticular a película, proporcionando assim a película termoplástica não orientada adequada para uso como uma película superior em embalagem de filme a vácuo.
[00191] O método para preparar as presentes películas não inclui uma etapa de orientação.
[00192] Uma ou mais das características preferidas listadas anteriormente para a película da invenção são preferidas no método para a fabricação das mesmas em conformidade.
[00193] Preferivelmente, o teor total de agentes de deslizamento na camada vedante externa a) ou na camada vedante externa a) e na segunda camada a') aderida a ela, é maior do que 0,15%, 0,20%, 0,25%, 0,30%, 0,33% em peso em relação à camada a) em peso ou a camada a) e segunda camada a') em peso total respectivamente.
[00194] Em algumas modalidades, o agente de deslizamento pode ser erucamida.
[00195] Em algumas modalidades, a poliolefina pode ser LLDPE.
[00196] A camada vedante externa a) pode ser coextrudida com uma camada de violação externa b). Em algumas modalidades, a camada vedante externa a) pode ser coextrudada com uma camada de violação externa b), pelo menos uma camada de volume interna c), pelo menos uma camada de ligação interna d), e pelo menos uma camada de barreira interna e).
[00197] Em outras modalidades, a camada vedante pode ser coextrudada com uma camada de violação externa, duas camadas de volume internas, duas camadas de ligação internas e uma camada de barreira interna.
[00198] A película termoplástica preparada pode ser coextrudada ou laminada.
[00199] As películas da presente invenção podem ser feitas por um processo de coextrusão como descrito na Pat. 4.287.151 que envolve a coextrusão através de uma matriz de extrusão redonda, sendo esse processo o preferido.
[00200] As presentes películas também podem ser fabricadas por um processo de coextrusão de fundição plana através de uma matriz de extrusão plana. A coextrusão em multicamadas de folha plana ou redonda adequada para coextrusão das películas da invenção são bem conhecidas na técnica.
[00201] Preferivelmente, para uso como a película superior de uma embalagem VSP, a película da presente invenção é não orientada.
[00202] As películas presentes são, preferivelmente, reticuladas por qualquer método químico, baixa ou alta radiação ou combinação dos mesmos. O método preferido de reticulação é por irradiação por feixe de elétrons e é bem conhecido na técnica. Um versado na técnica pode determinar prontamente o nível de exposição à radiação adequado para uma aplicação particular. Geralmente, contudo, são aplicadas dosagens de radiação até cerca de 250 kGy, tipicamente de 80 a 240 kGy, com uma dosagem preferida de 90 a 230 kGy, e mais preferida de 110 a 220 kGy.
[00203] Como conhecido na técnica, o nível de reticulação também depende da natureza química dos polímeros termoplásticos, que podem fornecer películas total ou parcialmente reticuladas. A reticulação proporciona à película propriedades particularmente vantajosas em aplicações VSP.
[00204] Em particular, a presente película, preferivelmente pelo menos parcialmente reticulada, é caracterizada por: - um teor de gel calculado em relação à película completa ou àquela porção da película feita de polímeros que são solúveis em tolueno quando não reticulados, não inferior a 25%, preferivelmente não inferior a 40%, mais preferivelmente não inferior a 60% em peso, de acordo com o método de ensaio descrito na descrição e/ou - um índice de fluidez (MFI) de toda a película medido a 230 °C, 21,6 kg, de acordo com ASTM D-1238 (que é aqui incorporado por referência na sua totalidade), não superior a 4 g/10 min, não superior a 3 g/10 min, preferivelmente não superior a 2 g/10 min, mais preferivelmente não superior a 1 g/10 min, ainda mais preferivelmente de cerca de 0 g/10 min e/ou - um índice de fluidez (MFI) de toda a película medido a 230 °C, 2,16 kg, de acordo com ASTM D-1238 (que é aqui incorporado por referência na sua totalidade), não superior a 2 g/10 min, preferivelmente não superior a 1 g/10 min, ainda mais preferivelmente de cerca de 0 g/10 min.
Embalagem de Filme a Vácuo Usando a Película Divulgada e Embalagens de Filme a Vácuo
[00205] Uma embalagem de filme a vácuo é um processo bem conhecido, onde um material de embalagem termoplástico, por exemplo, uma película, é usado para fechar um artigo.
[00206] Uma embalagem de filme a vácuo por incluir uma película superior não orientada com uma camada vedante externa a) (daqui em diante a segunda camada vedante a) na presente embalagem), um suporte inferior com uma camada vedante externa ou uma superfície vedante (daqui em diante referida como a primeira camada vedante na presente embalagem) e um artigo embalado na mesma.
[00207] A embalagem de filme a vácuo compreende como película termoplástica superior a presente película termoplástica não orientada como descrito acima.
[00208] A película termoplástica superior pode estar substancialmente em conformidade com ambas as superfícies superiores do artigo e com uma parte do suporte inferior não coberta pelo artigo.
[00209] A película termoplástica superior compreende a segunda camada vedante, nomeadamente a camada vedante externa a), que compreende, pelo menos em parte, um ou mais agentes de deslizamento.
[00210] A segunda camada vedante a) pode incluir uma poliolefina com uma densidade inferior a cerca de 0,94 g/cm3 e superior a 0,1% em peso de um agente de deslizamento. A quantidade de agente de deslizamento na película termoplástica superior pode ser baseada no peso da camada. A segunda camada vedante a) pode compreender LLDPE e 0,35% em peso de erucamida.
[00211] Em particular, a presente embalagem de filme a vácuo compreende - um suporte inferior que compreende uma primeira camada vedante externa, - um artigo carregado no topo do suporte inferior e - como película superior a presente película termoplástica não orientada, como anteriormente descrito, compreendendo uma segunda camada vedante externa a),
[00212] a película superior substancialmente em conformidade com ambas uma superfície superior do artigo e uma porção do suporte inferior não coberto pelo artigo, e em que a segunda camada vedante externa de película superior a) é vedada à primeira camada vedante externa do suporte inferior na porção não coberta pelo artigo.
[00213] A película superior da presente embalagem de filme a vácuo é caracterizada por uma ou mais das características da presente película, tal como descrito acima, tomadas isoladamente ou em combinação.
[00214] O suporte inferior pode consistir em - uma película termoplástica monocamada ou multicamada ou de - uma película termoplástica mono ou multicamada inferior aderida a um elemento de suporte.
[00215] Em algumas modalidades, o suporte inferior pode ser uma película termoplástica. Em outras modalidades, o suporte inferior pode ser uma bandeja termoformada.
[00216] O suporte inferior pode ser plano ou em forma de bandeja, por exemplo, em forma de bandeja, em forma de tigela ou em forma de taça. Se for moldado, o suporte inferior pode ser termoformado em uma bandeja pré-fabricada in-line ou off-line.
[00217] O suporte inferior pode ser rígido, semirrígido ou flexível.
[00218] Em algumas modalidades, o suporte inferior é feito apenas de uma película termoplástica de monocamada inferior. Em tal caso, a capacidade de vedação e aderência pode ser melhorada através de tratamentos adequados da superfície de suporte conhecidos na técnica, tal como o tratamento de coroa.
[00219] Em algumas modalidades, o suporte inferior é feito apenas de uma película termoplástica de multicamadas inferior. Preferivelmente, a película termoplástica multicamada inferior compreende pelo menos uma camada vedável por calor e uma camada externa resistente à violação.
[00220] Preferivelmente, a película termoplástica multicamada inferior compreende uma camada vedante e uma ou mais outras camadas, tais como camadas de barreira, camadas de volume, camadas de ligação, e uma camada de resistência à violação externa.
[00221] Preferivelmente, a camada vedável por calor compreende um ou mais dos polímeros anteriormente listados para a camada externa da película superior a), tais como poliolefinas modificadas ou não modificadas, como homo- ou copolímeros de etileno, homo- ou copolímeros de propileno, copolímeros de etileno / acetato de vinila, copolímeros de etileno - ácido acrílico, copolímeros de etileno - acrilato de alquila, copolímeros de etileno - ácido metacrílico, copolímeros de etileno - metacrilato de alquila, copolímeros de etileno - acrilato de alquila - anidrido maleico, ionômeros e suas misturas. Preferivelmente, a camada vedável por calor compreende um ou mais polímeros selecionados a partir do grupo compreendendo copolímero de etileno / alfa-olefina, LLDPE, VLDPE, LDPE, MDPE, EAA, EMAA, EVA ou ionômero, ainda mais preferivelmente, compreende ionômero, LLDPE, EVA ou suas misturas.
[00222] As camadas vedantes adequadas também podem incluir misturas destacáveis para facilitar a abertura da embalagem.
[00223] Preferivelmente, a película termoplástica multicamada inferior compreende, além de uma camada vedável por calor para permitir a soldagem da película superior à parte do suporte inferior não coberto pelo artigo, pelo menos uma camada de volume para proporcionar boas propriedades mecânicas. A película multicamada inferior, além da camada vedável, geralmente compreende pelo menos uma camada de volume, preferivelmente compreendendo um ou mais polímeros tais como polietileno, poliestireno, poliéster, poli (cloreto de vinila (PVC), polipropileno ou poliamidas.
[00224] Em várias aplicações, o suporte inferior é também requerido para ter propriedades de barreira a gases, em particular propriedades de barreira ao oxigênio. Assim, além de pelo menos uma camada de volume e uma camada vedante externa, a rede de multicamada inferior é provida de pelo menos uma camada de barreira interna. A espessura da camada de barreira será tipicamente ajustada de modo a proporcionar à película uma taxa de transmissão de oxigênio inferior a 30, inferior a 15, preferivelmente inferior a 10 cm3/m2/d atm (avaliada a 23 °C e 0% RH por seguinte método descrito na norma ASTM D-3985 e utilizando um instrumento OX-TRAN da Mocon).
[00225] Em uma modalidade preferida, a camada inferior consiste apenas em uma camada vedante e uma camada de volume. Preferivelmente, a camada de vedação é uma camada à base de polietileno e a camada de volume é uma camada à base de poliéster ou polipropileno.
[00226] Em uma modalidade preferida, a película inferior consiste apenas em uma camada vedante, uma camada de barreira e uma camada de volume. Preferivelmente, a camada vedante é uma camada à base de polietileno, a camada de barreira é uma camada à base de EVOH e a camada de volume é uma camada à base de poliéster ou polipropileno.
[00227] Os polímeros de polipropileno usados nos presentes suportes inferiores incluem homopolipropileno, co-polipropilenos e suas misturas.
[00228] Em uma modalidade preferida, o suporte inferior é feito de uma rede flexível inferior. Em algumas modalidades, o suporte inferior é feito de uma rede flexível tendo a mesma composição da película superior.
[00229] Preferivelmente, a rede flexível inferior inclui adicionalmente uma camada de abertura fácil (EZO) compreendendo uma mistura de falha coesiva como definida anteriormente.
[00230] Em uma modalidade preferida, o suporte inferior compreende uma camada de EZO que compreende uma mistura de falha coesiva de polímeros, tais como as misturas binárias divulgadas na EP192131B1 ou as misturas ternárias melhoradas de WO99/54398A1.
[00231] Este sistema baseia-se na natureza química diferente dos componentes. Os polímeros são apenas parcialmente compatíveis e consequentemente o material falha quando uma força transversal é aplicada a esta camada abrindo assim a embalagem.
[00232] Preferivelmente, a película de fundo tem uma espessura menor do que 1000 mic., do que 800 mic., do que 600 mic., do que 500 mic., do que 400 mic., do que 300 mic. Preferivelmente, a película inferior tem uma espessura de 50 a 1000 mic., mais preferivelmente de 80 a 500 mic., ainda mais preferivelmente de 150 a 350 mic. Em algumas modalidades, a espessura do suporte inferior pode ser de 280 mic. Em uma modalidade preferida, a película inferior é a presente película superior como definido anteriormente. Em outras modalidades, o suporte inferior é uma bandeja rígida com uma espessura total menor do que 1000 mic., do que 800 mic., do que 600 mic., do que 500 mic., do que 400 mic., do que 300 mic.
[00233] Como alternativa, o suporte de fundo pode incluir uma película termoplástica mono ou multicamada inferior aderida a um elemento de suporte. Neste caso, a película termoplástica é também chamada de "revestimento" e pode consistir em uma monocamada de polímero (s) vedável ou em uma película multicamada inferior, como descrito anteriormente, compreendendo pelo menos uma camada externa vedável e uma camada de volume.
[00234] A adesão entre a película termoplástica inferior e o elemento de suporte é geralmente efetuada por laminação a quente ou cola, revestimento e semelhantes.
[00235] O elemento de suporte pode ser feito de materiais termoplásticos e/ou não termoplásticos. Em algumas modalidades, o elemento de suporte é uma monocamada de material termoplástico relativamente espesso, preferivelmente feito de polipropilenos, poliésteres, PVC ou HDPE.
[00236] Em algumas modalidades, o membro de suporte compreende ou é feito de materiais não termoplásticos, como por exemplo, cartão ou alumínio.
[00237] Em algumas modalidades, o suporte inferior compreende um elemento de suporte feito de uma única folha de material não plástico - tal como, por exemplo, um cartão ou alumínio - adequadamente laminado ou revestido com uma película de monocamada inferior feita apenas de uma camada vedável), que melhora a soldadura entre a película superior e o suporte inferior.
[00238] Em algumas modalidades, o suporte inferior compreende um elemento de suporte feito de uma única folha de material não plástico tal como, por exemplo, cartão ou alumínio adequadamente laminado ou revestido com uma película termoplástica multicamada como descrito acima. Nesse caso, preferivelmente, a película inferior não inclui uma camada de volume; mais preferivelmente, consiste em uma camada vedante e, opcionalmente, apenas em uma camada de barreira.
[00239] Em algumas modalidades, os materiais termoplásticos podem ser usados para proporcionar uma camada de barreira no suporte inferior. Materiais termoplásticos adequados com características de baixa transmissão de oxigênio com propriedades de barreira a gases são PVDC, EVOH, poliamidas, poliésteres ou suas misturas. PVDC é qualquer copolímero de cloreto de vinilideno em que uma quantidade principal do copolímero compreende cloreto de vinilideno e uma pequena quantidade do copolímero compreende um ou mais monômeros insaturados copolimerizáveis com ele, tipicamente cloreto de vinila e acrilatos ou metacrilatos de alquila (por exemplo, acrilato ou metacrilato de metila) e misturas dos mesmos em diferentes proporções. Geralmente, uma camada de barreira de PVDC conterá plastificantes e/ou estabilizadores como conhecido na técnica. EVOH é um copolímero de etileno - acetato de vinila saponificado ou hidrolisado, e refere-se a copolímeros de álcool vinílico contendo um teor de comonômero de etileno compreendido preferivelmente de cerca de 27 a cerca de 48% em mol, mais preferivelmente de cerca de 32 a cerca de 44% em mol de etileno, e ainda mais preferivelmente, entre cerca de 36 e cerca de 42% em mole de etileno e um grau de saponificação de pelo menos 85%, preferivelmente pelo menos 90%.
[00240] Camadas adicionais, tais como camadas de ligação, para aderir melhor a camada de barreira às camadas adjacentes, podem estar presentes no material de película inferior do suporte inferior e estão preferivelmente presentes, dependendo em particular das resinas específicas utilizadas pelo menos uma camada de barreira interior.
[00241] Em caso de uma película inferior multicamada, parte pode ser espumada e parte pode ser não espumada (sólida). Por exemplo, o suporte inferior pode compreender (desde o elemento de suporte mais externo à camada de contato com o alimento mais interna) uma ou mais camadas estruturais, tipicamente de um material tal como poliestireno, poliéster, poli (cloreto de vinila), polipropileno ou cartão; uma camada de barreira a gases e uma camada vedante.
[00242] O suporte inferior para a presente embalagem pode ser baseado em poliéster, nomeadamente pode ser substancialmente feito de poliéster (s). Os poliésteres podem ser os componentes substanciais da película inferior e/ou do elemento de suporte. No caso de a resistência da vedação à película superior ser muito fraca, uma camada vedante externa (a primeira camada vedante na presente embalagem) pode ser fornecida ou a superfície pode ser submetida a um tratamento superficial adequado. O componente de suporte à base de poliéster pode ser uma estrutura de camada única ou multicamadas, adequadamente revestida com pelo menos uma camada vedante.
[00243] Os poliésteres preferidos são selecionados a partir do grupo consistindo em tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno cristalino (CPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET), PETg e suas misturas.
[00244] Suportes inferiores geralmente incluem um chamado revestimento. Tipicamente, a superfície do suporte do fundo em contato com o artigo, isto a superfície envolvida na formação do vedante com a película superior, pode compreender uma resina de poliolefina ou de poliéster, geralmente com uma resina de poliéster amorfo (APET). Por exemplo, o suporte inferior pode ser feito de papelão revestido com poliéster ou pode ser integralmente feito de uma resina de poliéster.
[00245] Exemplos de membros de suporte preferidos para a embalagem da invenção são CPET, APET, APET/CPET, quer espumados quer não espumados, isto é, suportes sólidos, de alumínio ou de cartão. Os membros de suporte a serem usados em combinação com a presente película podem ser pigmentados.
[00246] Em uma modalidade preferida, o suporte inferior inclui pelo menos um furo, em particular um furo pré-moldado ou feito in-line.
[00247] O pelo menos um furo vantajosamente permite a aspiração do ar mais rápida e eficientemente, como detalhado, por exemplo, em WO2014060507A1, WO2011/012652 e WO2014/060507 em nome do Requerente.
[00248] Opcionalmente, o suporte inferior é fornecido com um pré- corte feito na película inferior. Este pré-corte facilita a abertura da embalagem pelo consumidor, que agarra e rasga a aba assim formada e descasca a película superior.
[00249] Para aplicações de micro-ondas, o suporte inferior será feito de substancialmente materiais transparentes de micro-ondas, como por exemplo, PP, PE, CPET, preferivelmente PP ou CPET. Em particular, são preferidos suportes sólidos inferiores compreendendo um polímero com um ponto de fusão relativamente elevado tal como polipropileno, poliestireno, poliamida, 1,4-polimetilpenteno ou tereftalato de polietileno cristalizado (CPET). O polipropileno sólido é particularmente preferido devido à sua resistência, capacidade para suportar um produto alimentar, e seu ponto de fusão relativamente alto. Outros materiais serão mais ou menos desejáveis para aplicações de micro-ondas, dependendo de suas características físicas, como as descritas acima.
[00250] Na presente embalagem de filme a vácuo, em que o suporte inferior inclui um elemento de suporte, preferivelmente o suporte inferior tem uma espessura total inferior a 6000 mic, 4000 mic, 2000 mic., 1000 mic.
[00251] Preferivelmente, o suporte inferior tem uma espessura total de 100 a 6000 mic., mais preferivelmente de 150 a 4000 mic., ainda mais preferivelmente de 180 a 2000 mic., particularmente preferivelmente de 200 a 1000 mic.
[00252] A embalagem de filme a vácuo pode incluir um artigo carregado no topo do suporte inferior. O artigo pode ser um produto, preferivelmente, mas não necessariamente um produto alimentar. Na modalidade preferida, a embalagem VSP da presente invenção compreende um artigo, preferivelmente um produto alimentar tal como por exemplo carnes vermelhas frescas, carne processada, tal como salsichas, queijo, refeições prontas para consumo ou preparadas, peixe, produtos alimentícios com superfícies altamente irregulares e pontiagudas, como carne refinada, crustáceos congelados ou crustáceos e moluscos e similares.
[00253] A presente embalagem de filme a vácuo pode ser uma embalagem fácil de abrir (EZO). O recurso "EZO" permite a abertura manual, separando a película termoplástica superior e o suporte inferior, normalmente partindo de um ponto como um canto da embalagem, onde a película superior não foi vedada de propósito ao suporte inferior.
[00254] As embalagens fáceis de abrir do estado da técnica exploram essencialmente três mecanismos de abertura.
[00255] No primeiro ("abertura fácil destacável") a embalagem é aberta separando as duas redes na interface de vedação. Nesse caso, o mecanismo de abertura pode ser baseado nas diferentes resinas da película superior e do suporte inferior são parcialmente compatíveis e, consequentemente, as vedações falham quando uma força transversal é aplicada na abertura da embalagem.
[00256] No segundo mecanismo (falha adesiva), a abertura da embalagem é conseguida através da delaminação da camada vedante - da rede de fundo ou da rede superior - da(s) camada(s) restante subjacente do suporte ou do topo respectivamente. Quando a delaminação atinge a área dos produtos embalados, ocorre uma segunda quebra através da camada vedante e uma porção da camada vedante é deixada vedada à rede oposta.
[00257] O terceiro sistema é baseado em um mecanismo de "falha coesiva". Neste último sistema, a abertura fácil é conseguida por ruptura interna de uma camada compreendendo uma mistura frágil que, durante a abertura da embalagem, quebra ao longo de um plano paralelo à própria camada. Preferivelmente, a presente embalagem compreende uma camada EZO compreendendo uma mistura quebrável (mistura de falha coesiva) como aquelas descritas, por exemplo, no documento EP192131B1 ou no documento WO9954398A1. A mistura quebrável pode ser colocada na película inferior do suporte inferior ou na presente película superior, em uma disposição e com misturas falhas coesivas, como ilustrado exemplarmente no presente Exemplo 4 e no pedido de patente copendente No. EP16158986 em nome do Requerente.
[00258] A resistência à abertura da presente embalagem de EZO incluindo uma camada de uma mistura quebrável na película superior ou na película inferior do suporte inferior está tipicamente compreendida na faixa de cerca de 2,00 a cerca de 6,00 N/2,54 cm, mais preferivelmente na faixa de cerca de 2,50 a cerca de 5,00 N/2,54 cm, quando medido de acordo com ASTM F 88.
[00259] A variação% (3α) no valor médio da força de abertura fácil é inferior a cerca de 55% e geralmente inferior a 35%, resultando em embalagens EZO reproduzíveis.
Método para fabricar as presentes embalagens de filme a vácuo
[00260] A presente embalagem de filme a vácuo pode ser preparada fornecendo um suporte inferior incluindo uma primeira camada vedante externa. O suporte inferior pode, preferivelmente, ter uma espessura inferior a 8 milímetros. Um artigo pode ser colocado em cima do suporte inferior. O suporte inferior carregado com o artigo pode então ser colocado em uma câmara de vácuo. Uma película termoplástica superior não orientada, que é a presente película, pode ser proporcionada sobre o suporte inferior tendo o artigo sobre a mesma.
[00261] Em algumas modalidades, a película termoplástica superior não orientada pode ser preaquecida. A película termoplástica superior e o suporte inferior podem ser alimentados separadamente para uma estação de embalagem, onde a película termoplástica superior é posteriormente aquecida por contato com a superfície interna da chamada "cúpula", a qual é então baixada sobre o artigo suportado. A atmosfera pode ser evacuada de uma região entre o suporte inferior e a película termoplástica superior. A película termoplástica superior pode ser mantida contra a superfície interna da cúpula, por exemplo, por pressão de vácuo que é então liberada quando é desejado permitir que a película termoplástica superior seja colocada sobre o suporte inferior carregado com um artigo. A película termoplástica superior pode ser aquecida até um ponto de amolecimento para produzir uma película termoplástica superior, amoldada e conformável. A película termoplástica superior amolecida e conformável pode ser drapeada sobre uma superfície superior do artigo e uma porção de uma superfície superior do suporte inferior não coberta pelo artigo. O método pode ainda incluir vedação da primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa a) em uma região na qual as primeiras e segundas camadas vedantes externas entram em contato direto uma com a outra, por pressão diferencial de ar, vantajosamente sem o suporte inferior sofrendo distorção substancial como resultado da vedação da primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa a).
[00262] Um contato hermético pode ser formado entre a película termoplástica superior e o suporte inferior antes que o ar seja evacuado de dentro da embalagem de filme a vácuo.
[00263] Em algumas modalidades, uma barra de aquecimento adicional aquece a película termoplástica superior circunferencialmente, e a película superior é então empurrada para entrar em contato com o artigo.
[00264] Preferivelmente, o método de fabricação de uma embalagem de filme a vácuo compreende as etapas de: a. proporcionar um suporte inferior incluindo uma primeira camada vedante externa; b. colocar um artigo no topo do suporte inferior c. proporcionar uma película termoplástica superior não orientada incluindo uma segunda camada vedante a) - que é a presente película - sobre o suporte inferior tendo o artigo sobre a mesma, em que a segunda camada vedante a) da película superior fica voltada para o suporte inferior; d. aquecer a película termoplástica superior até um ponto de amolecimento para produzir uma película termoplástica superior amolecida e conformável; e. evacuar a atmosfera de uma região entre o suporte inferior e a película termoplástica superior; f. drapear a película termoplástica superior amolecida e conformável sobre uma superfície superior do artigo e uma porção de uma superfície superior do suporte inferior não coberta pelo artigo; e g. vedar a primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa a) em uma região na qual as primeiras e segundas camadas vedantes externas entram em contato direto uma com a outra por pressão diferencial de ar.
[00265] É preferível no presente método de fabricação de uma embalagem de filme a vácuo, o aquecimento da película termoplástica superior durante o ciclo da embalagem de filme a vácuo sendo efetuado a uma temperatura de cúpula inferior a 220 °C, preferivelmente inferior a 210 °C, que 200 °C, que 190 °C, que 180 °C, do que 170 °C, do que 160 °C, mesmo inferior a 150 °C, ou de 140 °C ou mesmo inferior.
[00266] Preferível no presente método de fabricação de uma embalagem de filme a vácuo, a parte da primeira camada vedante externa do suporte inferior vedada à segunda camada vedante externa a) do topo é maior que 70%, 80%, 90%, 95% da superfície vedante total do suporte inferior não coberto pelo artigo.
Uso da Película Divulgada para embalagem de filme a vácuo
[00267] A matéria reivindicada presentemente divulgada também é direcionada para o uso da película termoplástica da invenção como uma película superior para embalagem de filme a vácuo, sendo a referida película é caracterizada por uma espessura de uma faixa de 50 mic. a 150 mic, preferivelmente 50 mic. a 100 mic., mais preferivelmente 75 mic. a 100 mic. A película pode ter uma espessura de 50 mic., 60 mic., 70 mic., 80 mic., 90 mic., 100 mic., 110 mic., 120 mic., 125 mic., 150 mic. e qualquer faixa entre esses valores. Em algumas modalidades, a película pode ter uma espessura de 100 mic.
[00268] A película da invenção é preferivelmente usada em combinação com um suporte inferior tendo uma primeira camada vedante externa compreendendo poliolefinas como aqui definidas, tais como homo- ou copolímeros de etileno, homo- ou copolímeros de propileno, copolímeros de etileno / acetato de vinila, copolímeros de etileno - ácido acrílico, copolímeros de etileno - acrilato de alquila, copolímeros de etileno - ácido metacrílico, copolímeros de etileno - metacrilato de alquila, copolímeros de etileno - acrilato de alquila - anidrido maleico, ionômeros.
[00269] Mais preferivelmente, a camada vedante do suporte a ser vedado à película da presente invenção compreende homo- ou copolímeros de etileno, homo- ou copolímeros de propileno, copolímeros de etileno / acetato de vinila, copolímeros de etileno - ácido acrílico e combinações
[00270] Vantajosamente, a presente película é usada como película superior em embalagens VSP compreendendo suportes inferiores bastante finos sem resultar em embalagens distorcidas devido à vedação da primeira camada vedante externa do suporte inferior à segunda camada vedante externa a) película superior a temperaturas particularmente baixas.
PARTE EXPERIMENTAL EXEMPLOS
[00271] Os seguintes Exemplos proporcionam modalidades ilustrativas. À luz da presente divulgação e nível geral do versado na técnica, os especialistas na técnica entenderão que os Exemplos seguintes pretendem ser apenas exemplificativos e que podem ser empregues numerosas mudanças, modificações e alterações sem sair do âmbito da matéria reivindicada presentemente divulgada.
EXEMPLO 1 Teste Comparativo de Amostras 1 e 2 como Películas Superiores sobre uma Película Inferior
[00272] Duas composições de uma película termoplástica onde as composições eram as mesmas, exceto que a Amostra 1 não tinha agente de deslizamento e a Amostra 2 tinha um agente de deslizamento.
[00273] As informações para os ingredientes da camada de película incluindo nome comercial, fornecedor e características de cada uma estão incluídas na Tabela 1 abaixo:Tabela 1 Detalhes do Ingrediente da Camada
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[00274] As camadas e composições de película são descritas na Tabela 2 abaixo para ambas as amostras. Na Amostra de película 2, 7% em peso de uma formulação de lote principal (LDPE2), que continha 5% de erucamida, foi usada produzir a camada 1 com uma concentração final de erucamida de 0,35% em peso (3500 ppm). As Amostras de películas superiores 1 e 2 foram fabricadas por coextrusão de moldes redondos. As películas foram finalmente reticuladas por irradiação de feixe de elétrons a 220 Kgy.
[00275] Por razões de clareza, em cada tabela abaixo que reporta uma composição, "camada 1" é a camada vedante externa a). As películas superior e inferior foram vedadas durante os ciclos de embalagem, colocando em contato suas respectivas camadas vedantes.Tabela 2 Composição de Película Termoplástica e Espessura de Amostras 1 e 2
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SL Agente de Deslizamento
[00276] A capacidade de vedação de uma embalagem de filme a vácuo com um recurso de fácil abertura usando a Amostra 1 e a Amostra 2 como uma película superior vedada sobre uma película inferior (Botton1) foi avaliada.
[00277] A película inferior é descrita abaixo na Tabela 3:Tabela 3: Composição e Espessura de Película 1 Inferior
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[00278] As embalagens de filme a vácuo foram fabricadas com uma máquina de embalagem para filme (Multivac R570CD) na seguinte temperatura de cúpula: 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C e 190°C. Um sensor interno na máquina de embalagem de filme, que é usado para definir a temperatura da cúpula aquecida, foi usado para registrar a temperatura de vedação. O equipamento tinha uma altura de cúpula de 30 mm e o tempo de vácuo foi ajustado para 1 segundo. A película inferior foi termoformada in-line, com dimensões de fundo de 250 mm de comprimento x 135 mm de largura x 5 mm de profundidade. As amostras 1 e 2 (películas superiores) foram vedadas sobre Botton1, cuja estrutura é relatada na Tabela 3. Trinta embalagens foram fabricadas para cada película superior e temperatura. O produto embalado era uma almofada úmida de almofada de 75 mm x 150 mm de almofada Dry-Loc da Cryovac. As embalagens foram abertas manualmente por dois painelistas e a capacidade de vedação das embalagens foi classificada em diferentes áreas da embalagem: na borda externa da superfície de suporte inferior e na área principal da superfície de suporte inferior não ocupada pela almofada úmida. A classificação foi baseada nos critérios relatados na Tabela 4. Tabela 4 Capacidade de vedação da película superior à película inferior:
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[00279] A capacidade de vedação resulta das amostras 1 e 2 vedadas a vácuo em Botton1 em diferentes temperaturas de cúpula, e são mostradas na Tabela 5. O painelista estava de acordo com as classificações finais.Tabela 5 Resultados de Capacidade de Vedação para as Amostras 1 e 2 com o Botton1.
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[00280] A amostra 1 (Comparativa) não continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida a 180°C e 190°C. A capacidade de vedação a 170°C era uma vedação aceitável, mas tinha áreas que não estavam completamente vedadas. A amostra 2 (Invenção) continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida a 160°C, 170°C, 180°C e 190°C. Em conclusão, a partir da comparação dos resultados da embalagem Amostra 1 vs Amostra 2, parece que a adição do agente de deslizamento ajudou a reduzir a temperatura de vedação da película superior para a película inferior em 20°C.
EXEMPLO 2 Testes Comparativos das Amostras 1 e 2 como Películas Superiores nas Bandejas
[00281] A capacidade de vedação de uma embalagem de filme a vácuo com fácil abertura usando as amostras 1 e 2 como película superior em uma bandeja foi testada usando uma máquina de embalagem de filme (Mondini TRAVE E340 VG) nas seguintes configurações de temperatura da cúpula: 140°C, 150°C, 160°C e 170°C. Um sensor interno na máquina de embalagem de filme, geralmente usado para definir a temperatura da cúpula aquecida, também foi usado para registrar a temperatura de vedação. A bandeja tinha 18 cm x 26 cm (largura x comprimento) e 27 mm de profundidade, com uma espessura total de cerca de 750 mic. e foi termoformada of-line. A bandeja (Botton2) era uma monocamada de polipropileno de cerca de 700 mic. laminada com um revestimento de fácil abertura de película multicamada (Liner1, 43 mic de espessura). A composição do revestimento é mostrada na Tabela 6. A máquina operou a 6,4 ciclos / min com um vácuo <15 mbar. O equipamento perfurou o suporte (4 furos, dimensão: 3x6 mm2, formato de furo oval) para permitir uma fase de vácuo mais eficiente.
[00282] A altura da cúpula foi de 25 mm, o tempo de vácuo foi de 2,4 segundos. Trinta embalagens foram fabricadas para cada amostra e para cada temperatura. O produto embalado era uma almofada úmida: 75 mm x 150 mm de almofada Dry-Loc da Cryovac. A capacidade de vedação da embalagem foi avaliada por dois painelistas e classificada com base nos mesmos critérios relatados na Tabela 3. Os resultados de capacidade de vedação são mostrados na Tabela 7. O painelista estava de acordo com as classificações finais.Tabela 6 Composição e Espessura do Revestimento usado em Bottom2, Linerl
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Tabela 7 Resultados de Capacidade de Vedação para Amostra 1 e Amostra 2 vedadas em Bottom2
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[00283] Amostra 1 (Comparativa) não continha agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida somente a 170°C. A capacidade de vedação a 160°C era uma vedação aceitável com uma vedação completa na borda da bandeja, mas tinha áreas que não estavam completamente vedadas na área da bandeja dentro da borda. A amostra 2 (Invenção) continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida a 160°C e 170°C. A comparação das amostras 1 e 2 conclui que a adição do agente de deslizamento ajudou a reduzir a temperatura de vedação da película superior para a bandeja em 10°C.
EXEMPLO 3 Teste Comparativo das Amostras 1 e 2 como Filmes de Bandeja
[00284] Duas composições de uma película termoplástica foram preparadas onde as composições eram as mesmas, exceto que a Amostra 1 não tinha agente de deslizamento e a Amostra 2 tinha um agente de deslizamento. As camadas de película e composições são descritas anteriormente na Tabela 2 para ambas as amostras. A capacidade de vedação de uma embalagem de filme a vácuo com fácil abertura usando Amostra 1 e Amostra 2 como filme de bandeja vedado em uma bandeja foi testada usando uma máquina de embalagem Tray Skin (Multivac T200) nas seguintes configurações de temperatura da cúpula: 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 190°C e 200°C. Um sensor interno na máquina de embalagem de filme que é usado para definir a temperatura da cúpula aquecida foi usado para registrar a temperatura de vedação. A bandeja (termoformada of-line) era uma bandeja de fácil abertura de película com as seguintes dimensões: 15 cm x 20 cm (largura x comprimento) e 30 mm de profundidade, com uma espessura total de 750 mic. A bandeja (Bottom2) era uma folha de polipropileno laminada com um revestimento de fácil abertura de película multicamadas (Liner1, 43 mic de espessura). A altura da cúpula foi de 5mm, o tempo de vácuo foi de 1 segundo. Trinta embalagens foram fabricadas para cada amostra e para cada temperatura. O produto embalado era uma almofada úmida: 75 mm x 150 mm almofada Dry- Loc da Cryovac.
[00285] A capacidade de vedação da embalagem foi avaliada por dois painelistas e classificada com base nos mesmos critérios relatados na Tabela 3. Os resultados de capacidade de vedação são mostrados na Tabela 8. O painelista estava de acordo com as classificações finais. Tabela 8 Resultados de Realidade para a Amostra 1 e a Amostra 2 como um Filme de bandeja
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[00286] Amostra 1 não continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida apenas a 200°C. Os resultados de vedação a 180°C e 190°C eram "vedantes aceitáveis" com uma vedação completa na borda da bandeja, mas as embalagens tinham áreas que não estavam completamente vedadas na área da bandeja dentro da borda. A amostra 2 continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida a 180°C, 190°C e 200°C. Em conclusão, pela comparação das amostras 1 e 2, parece que a adição do agente de deslizamento ajudou a reduzir a temperatura de vedação da película termoplástica como um filme de bandeja na bandeja em 20°C.
EXEMPLO 4 Testes Comparativos das Amostras 3 e 4 como Películas Principais sobre Bandejas
[00287] A capacidade de vedação de uma embalagem de filme a vácuo com uma característica fácil de abrir usando Amostra 3 e Amostra 4 como película superior em uma bandeja foi testada usando uma máquina de embalagem de filme (Mondini TRAVE E340 VG) nas seguintes configurações de temperatura: 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C e 190°C. Um sensor interno na máquina de embalagem de filme que é usado para definir a temperatura da cúpula aquecida foi usado para registrar a temperatura de vedação. As camadas de película e composições são descritas na Tabela 9 abaixo para ambas as amostras 3 e 4. As películas superiores das Amostras 3 e 4 foram fabricadas por coextrusão de moldes redondos. As películas foram finalmente reticuladas por irradiação de feixe de elétrons a 220 Kgy. Tabela 9 Composição e Espessura de Película das Amostras 3 e 4
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[00288] A bandeja (termoformada off-line) tinha 18 cm x 26 cm (largura x comprimento) e 27 mm de profundidade, com uma espessura total de 750 mic. A bandeja era uma folha de polipropileno laminada com um revestimento multicamada (45 micra de espessura, 100% PE / EVOH / PE). A máquina operou a 6,4 ciclos / min com vácuo <15 mbar. O equipamento perfurou o suporte (4 furos, dimensão: 3x6 mm2, forma oval do furo) para permitir uma fase de vácuo mais eficiente.
[00289] A altura da cúpula foi de 25 mm, o tempo de vácuo foi de 2,4 segundos. Trinta embalagens foram fabricadas para cada amostra e cada temperatura. O produto embalado era uma almofada úmida: 75 mm x 150 mm de almofada Dry-Loc da Cryovac. Um sensor interno na máquina de embalagem de filme que é usado para definir a temperatura da cúpula aquecida foi usado para registrar a temperatura de vedação.
[00290] A capacidade de vedação da embalagem foi avaliada por dois painelistas e classificada com base nos mesmos critérios relatados na Tabela 3. Os resultados da capacidade de vedação são mostrados na Tabela 10. O painelista concordou com as classificações finais. Tabela 10 Resultados de Capacidade de Vedação para Amostras 3 e 4 com uma Bandeja
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[00291] Amostra 3 não continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida a 150°C, 160°C, 170°C, 180°C e 190°C. A amostra 4 continha um agente de deslizamento na camada vedante e os resultados mostraram que uma boa vedação sem dobras foi obtida a 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C e 190°C. Em conclusão, por comparação das amostras 3 e 4, parece que a adição do agente de deslizamento ajudou a reduzir a temperatura de vedação da película superior para a bandeja em 10°C.
[00292] Em conclusão, a adição de um agente de deslizamento a uma película que foi usada como uma película termoplástica superior em três tipos diferentes de embalagem de filme a vácuo (Exemplos 1 - 4), resultou na redução da temperatura de vedação. O agente de deslizamento reduziu a temperatura de vedação, mas não afetou o processamento da película, apesar da alta carga na camada vedante da película. Todos os exemplos também revelaram que o suporte inferior não apresentava distorção durante todos os testes. Amostras adicionais de acordo com a invenção (Amostras 6 a 10) e uma Amostra Comparativa (Amostra 5) foram fabricadas de acordo com o mesmo processo relatado acima para a fabricação das Amostras 3 e 4.
[00293] As suas composições e espessuras são mostradas nas seguintes Tabelas 10a e 10b: Tabela 10a
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Tabela 10b
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Medição da Resistência da Vedação
[00294] A resistência de vedação das películas da invenção e das películas comparativas foi medida por vedação em conjunto através das superfícies de vedação de duas amostras idênticas da película em teste e medindo a força necessária para separar as amostras vedadas.
[00295] Em particular, com referência à Figura 4, dois comprimentos retangulares (1 e 2) da película em teste (dimensão LD - comprimento - cerca de 10 cm x dimensão TD - largura - cerca de 25 cm) foram cortados, sobrepostos com as suas camadas vedantes externas a) de frente uma para a outra e alinhadas ao longo de sua LD. As amostras acopladas foram vedadas transversalmente a cerca de meio comprimento (barra de vedação ortogonal a LD das películas) por 1 segundo, a 20 psi, com uma barra de vedação (sistemas Sencorp) aquecida nas temperaturas relatadas na Tabela 10c.
[00296] A superfície de vedação (3) era um retângulo de aproximadamente 25 cm de largura (a mesma largura das películas 1 e 2) e 2,54 cm de altura (LD).
[00297] Oito corpos adjacentes (4), incluindo ambas as películas vedadas juntas, de 2,54 cm de largura e de cerca de 10 cm de comprimento, ortogonais e centradas em relação à superfície de vedação (3), foram cortadas como representado na Figura 4.
[00298] Outros oito espécimes foram preparados como descrito acima, para um total de 16 espécimes para cada película sob teste.
[00299] A medição da força de vedação foi efetuada com um dinamômetro Instron 5564, com uma velocidade de cruzeta de 300 mm/min. Cada amostra foi fixada dentro das garras: uma aba da película (por exemplo, 1) foi fixada na mandíbula superior, que é móvel durante o teste, enquanto a outra aba da película (por exemplo, 2) na mandíbula inferior, que é fixa, de tal maneira que a vedação é posicionada horizontalmente em igual distância das duas garras. A separação das garras antes de iniciar o teste foi de 2,51 cm. O teste foi então iniciado, a cruzeta subiu até que a vedação foi quebrada. O instrumento registrou a força necessária para abrir a vedação (em gramas). O valor médio, entre as 16 amostras testadas para cada película, foi calculado e relatado na Tabela 10c.Tabela 10c: forças de vedação (gf / 2,54 cm)
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SL%: % em peso do agente de deslizamento na camada a); * LLDPE3 como polímero vedante
[00300] Uma força de vedação de pelo menos 2200 gf / polegada é considerada aceitável para as presentes aplicações.
[00301] Amostras 5 (comparativas), 2, 6 e 10 foram diretamente comparáveis, pois contêm o mesmo polímero vedante na camada a) (LLDPE ) e o mesmo polímero na máster batelada deslizante (LDPE2), a amostra 7 tem uma matriz diferente para a Master Batelada (LLDPE3 em vez de LDPE2). As amostras 8 e 9 contêm outro polímero vedante (LDPE3) e devido a este outro vedante, elas têm um diferente Comportamento de vedação.
[00302] Como resulta dos dados relatados na Tabela 10c, as amostras em que as películas incluem o agente de deslizamento em quantidade superior a 0,10% em peso na camada vedante a), quando comparado com a película Amostra 5 (nenhum agente de deslizamento) apresentou melhores propriedades de vedação. De fato, as películas da invenção foram caracterizadas por temperaturas de iniciação de vedação mais baixas, com valores de resistência de vedação comparáveis ou mesmo superiores.
[00303] Em particular, pode ser visto que: - a 145 °C, ambas as películas da invenção e a película comparativa apresentam uma resistência à vedação muito baixa (vedação muito fraca), com valores que parecem não estar relacionados com o teor de deslizamento; - a 155 °C os valores das forças de vedação correspondem a vedações fortes. Comparando as películas que compreendem o mesmo polímero vedante LLDPE na camada a), nomeadamente a película comparativa 5 e as películas da invenção 2, 6, 7 e 10, resultou que o agente de deslizamento foi responsável por um aumento proporcional significativo na resistência de vedação até um patamar a 0,35% em peso do agente de deslizamento; - à medida que a temperatura de vedação aumenta, a resistência da vedação também aumenta, sendo sempre maior para as amostras, incluindo o agente de deslizamento.
[00304] A película da invenção 10, com teor mais levado do agente de deslizamento (0,5%) apresentou os maiores valores de resistência de vedação, principalmente a baixas temperaturas (ver 155 °C).
[00305] Com relação à influência do componente principal da camada vedante a) sobre a resistência da vedação, verificou-se que as películas das amostras 8 e 9 contendo LDPE3 apresentaram menor resistência à vedação do que as películas das Amostras 2 e 7, incluindo LLDPE.
[00306] Além disso, as películas de acordo com a invenção revelaram fortes ligações intercamada: de fato, durante este teste, nunca foi observada delaminação da camada vedante a) da camada adjacente. Nas conclusões, as películas de acordo com a invenção proporcionam boas vedações a partir de temperaturas de 5 a 10 °C mais baixo do que as da Amostra 5 de película comparativa (vide por exemplo a resistência de vedação a 150 °C de 2800 da Amostra 6 vs 1900 do Comparativo 5, que alcançou a resistência de vedação apenas a temperaturas superiores a 165 °C).
Medição do percentual de teor de gel
[00307] O teor de gel expressa a porcentagem de um material polimérico insolúvel em tolueno por reticulação. Ele é um índice do nível de reticulação do polímero nesse material.
[00308] O teor de gel pode ser calculado em toda a película ou em uma parte da película. Em particular, quando o material é uma película multicamada, o teste pode ser realizado em toda a película se todos os polímeros que fabricam as películas, antes da reticulação, forem solúveis em tolueno ou em algumas das suas camadas, nomeadamente sobre uma parte dela feita de polímeros os quais antes da reticulação são solúveis em tolueno, por delaminação das camadas desejadas e não submetendo-as à medição das camadas cujos polímeros não são solúveis em tolueno per se, como por exemplo EVOH ou ionômeros.
[00309] Se o teor de gel for avaliado apenas na parte solúvel em tolueno da película apenas, como explicado acima, o resultado representa um bom índice de uma irradiação bem-sucedida para toda a película, incluindo para as camadas não analisadas. De fato, como as presentes películas são geralmente preparadas por coextrusão de todas as camadas seguido de irradiação, então todas as camadas foram submetidas à mesma irradiação.
[00310] Como aqui usado, o termo "solúvel em tolueno" ou "solúvel em tolueno" refere-se a uma solubilidade de pelo menos 1,25 g/l à temperatura de ebulição do tolueno (cerca de 110 °C, à pressão padrão de 1 atm, medida após a fervura da amostra em tolueno durante 30 minutos).
[00311] Em alternativa à delaminação, o teor de gel pode ser medido usando toda a película e os resultados - que podem ser distorcidos pela presença de material de gel devido a polímeros insolúveis em tolueno per se, ou seja, mesmo se não reticulados - são corrigidos subtraindose o peso dos referidos polímeros insolúveis do peso do gel.
[00312] Basicamente, a percentagem do teor de gel apenas devido a reticulação é então calculada em relação ao peso dos polímeros que, antes da reticulação, eram solúveis em tolueno. O resultado é expresso em percentagem em peso do material não dissolvido (isto é, o material reticulado) após o tratamento com tolueno em relação ao peso total do material inicialmente solúvel em tolueno.
[00313] O método requer o seguinte equipamento: provetas, balança analítica, placa quente, tela metálica de arame de 80 mesh, tolueno e um agitador de vidro. Todo o procedimento foi realizado sob uma coifa.
[00314] O teste foi realizado de acordo com o seguinte procedimento: Um quadrado de tela metálica de arame (80 mesh, 15 cm x 15 cm) foi cortado e limpo por submersão em um béquer contendo tolueno. Após a evaporação do solvente, a tela metálica foi dada em forma de funil e pesada (peso B). Em seguida, 120 ml de tolueno foram colocados em um copo de 200 ml e aquecidos em uma placa quente. Uma amostra do material de cerca de 150 mg (peso a) foi pesada e colocada em tolueno em ebulição durante 30 minutos, enquanto se agitava. Em seguida, a solução foi filtrada na tela de arame e o gel permaneceu na tela de arame. A tela de arame com o gel foi evaporada sob o capô por 24 horas. A tela de arame foi então pesada (peso C) após 24 horas e 48 horas até um peso constante.
[00315] O percentual de teor de gel por peso foi calculado com a seguinte fórmula: (CB)/A x 100
[00316] O valor calculado foi possivelmente corrigido conforme explicado acima se a análise foi efetuada em toda a película e se polímeros insolúveis em tolueno per se estavam presentes.
[00317] A análise foi repetida duas vezes para cada material.
[00318] Os resultados do teor de gel e avaliação MFI para as amostras 2 e 4, de acordo com os métodos de teste previamente definidos são relatados na seguinte Tabela 11:Tabela 11: teor de gel e MFI
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EXEMPLO 6 Implosão e Formabilidade
[00319] As amostras 1 - 4 foram usadas para os testes de formabilidade e implosão como películas superiores em uma embalagem de filme a vácuo. A película inferior para as Amostras 1 e 2 foi Bottom1 como mostrado na Tabela 3. A película inferior para as Amostras 3 e 4 foi PentaFood KSeal APET 300 mic./APET, 250 mic./PE 50 mic. (Bottom3).
Teste de formabilidade
[00320] O teste de formabilidade foi usado para avaliar a capacidade de uma película superior VSP ser formada sobre um artigo (por exemplo, produto). O método usa um procedimento VSP padrão e uma pontuação de 0 a 3 foi atribuída para expressar a recorrência de defeitos de vedação. Os defeitos de vedação testados foram fissuras e dobras de tecido nas embalagens VSP.
[00321] As Figuras 1A e 1B explicam de forma esquemática os defeitos de vedação sob avaliação, sua denominação e a pontuação atribuída.
[00322] Para testes de formabilidade, foi realizado um ciclo VSP convencional usando Rollstock R570CD por Multivac equipado com uma cúpula (30 mm de altura e temperatura de cúpula de 200 °C). Os produtos embalados eram blocos de plástico em paralelepípedos (105 mm de largura x 190 mm de comprimento x 30 mm de altura). Para cada tipo de embalagem (cada amostra testada, por exemplo, a amostra 1 como película superior e Bottom1 como película inferior), quinze embalagens foram fabricadas e pontuadas por dois painelistas para redes (dobras localizadas no canto) e para fissura. Uma classificação de 3 foi a melhor pontuação (sem tecidos e sem fissura) e uma classificação de 0 foi a pior pontuação. As Figuras 1A e 1B ilustram os defeitos de impermeabilização avaliados para a pontuação, em especial W (tecido), LB (fissura longitudinal) e TB (fissura transversal). A figura 2 ilustra o defeito de vedação para a fissura circular (CB). O resultado médio da avaliação para as películas da presente invenção e para as películas de referência (Amostras 1 - 4) é apresentado na Tabela 12 abaixo. As amostras 2 e 4 apresentaram pontuação muito alta para tecidos e fissuras, demonstrando assim serem altamente moldáveis.
Teste de resistência à implosão
[00323] O teste de resistência à implosão foi usado para medir a capacidade de uma película VSP de preencher cavidades sem quebrar. Um ciclo VSP convencional foi realizado, como descrito anteriormente para o teste de formabilidade, mas os artigos embalados eram blocos de plástico (100 mm de largura x 190 mm de comprimento x 25 mm de altura) tendo na superfície superior 10 furos calibrados com a mesma profundidade (20 mm), mas de diferentes diâmetros. O diâmetro do furo varia de 5 a 14 mm para películas até 100 mic., conforme a Figura 3. Além disso, para o teste de implosão, foi aplicada uma redução do diâmetro do furo de reabastecimento através de uma inserção aparafusada: o diâmetro final do bocal foi de 7 mm em vez de 25 mm para permitir uma colocação mais lenta da película sobre o suporte e o bloco de teste.
[00324] Durante os testes de empacotamento com o bloco de plástico, a película tende a sofrer uma tensão de alongamento em correspondência com os furos, que aumenta com a área do furo. A área do maior furo, antes da quebra da película, foi tomada como índice de resistência à implosão, representando o desempenho de embalagem da película. As melhores películas superiores, de espessura comparável às películas de acordo com a invenção, geralmente têm uma resistência de implosão de 8. Dois painelistas avaliaram o desempenho das películas em termos de implosão em 30 amostras para cada tipo de embalagem VSP (30 embalagens para cada combinação de topo e fundo) e o valor médio foi calculado e relatado na Tabela 12. Tabela 12 Resultados de Implosão e Formabilidade para Amostras 1 a 4
[00325] Película inferior foi Bottom1 para a Amostra 1 e Amostra 2 enquanto o Bottom3 foi usado para as amostras 3 e 4
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[00326] As amostras 2 e 4 mostraram uma excelente formabilidade, com pontuações de pelo menos 2,7, e muito boa resistência à implosão, alcançando cerca de 10 e até mais de pontuação de implosão.
Teste de maquinabilidade
[00327] A maquinabilidade das películas de acordo com a presente invenção foi avaliada durante o teste de embalagem descrito acima. "Maquinabilidade" é a capacidade geral da rede de funcionar continuamente através do ciclo da película sem qualquer inconveniente (ou seja, enrolar, telescopagem de rolo, colagem, etc.), sem considerar outros desempenhos específicos relacionados com a formulação (ou seja, violação, capacidade de vedação, implosão, etc.). Os resultados dos testes de maquinabilidade não indicaram qualquer diferença entre as amostras 1 e 2 ou entre as amostras 3 e 4 em todas as máquinas de embalagem testadas. Da mesma forma, não foram observados problemas com as Amostras 6 a 10. Não houve paradas de máquina indesejadas ou não planejadas durante as avaliações de embalagem, nenhuma quebra de película e nenhum problema de deslizamento.
[00328] Concluindo, a película da presente invenção resultou não apenas ser vedável em suportes de várias naturezas químicas a temperaturas de vedação significativamente menores, mas também é altamente moldável e muito boa na implosão. Elas eram facilmente maquináveis e mecanicamente resistentes ao ciclo VSP. Além disso, as embalagens VSP resultantes não foram distorcidas.

Claims (23)

1. Película termoplástica não orientada em embalagem de filme a vácuo adequada para uso como uma película superior, a referida película caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos: - uma camada vedante externa (a), compreendendo um ou mais polímeros vedáveis e um ou mais agentes de deslizamento; - uma segunda camada (a') aderida a ela, opcionalmente compreendendo um ou mais polímeros vedáveis e um ou mais agentes de deslizamento, em que o teor total de agentes de deslizamento, na camada vedante externa (a) ou na camada vedante externa (a) e na segunda camada (a') aderida a ela, é superior a 0,10% em peso em relação à camada (a) em peso ou a camada (a) e segunda camada (a') em peso total respectivamente; - uma camada de violação externa (b) e - pelo menos uma camada de volume interna (c) compreendendo um ou mais polímeros selecionados entre polietileno de baixa densidade, copolímeros de etileno-acetato de vinila, polietilenos de baixa densidade linear, polietilenos de densidade muito baixa linear e ionômeros, em que a espessura total da(s) camada(s) de volume (c) na estrutura geral é pelo menos 30%.
2. Película termoplástica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor total de agentes de deslizamento na camada vedante externa (a) ou na camada vedante externa (a) e na segunda camada (a') aderida a ela, é superior a 0,15%, 0,20%, 0,25%, 0,30%, 0,33% em peso em relação à camada (a) em peso ou a camada (a) e segunda camada (a’) em peso total respectivamente.
3. Película termoplástica de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polímero vedado é uma poliolefina selecionada entre homo- ou copolímeros de etileno, copolímeros de etileno / alfa-olefina, copolímeros de etileno / ácido acrílico, copolímeros de etileno / ácido metacrílico, copolímeros de etileno / acetato de vinila, ionômeros e suas misturas, preferivelmente, selecionados a partir de polietileno linear de baixa densidade, ionômeros e suas misturas.
4. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a camada vedante externa (a) compreende pelo menos 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 99% ou 99,9% em peso em relação à camada (a) em peso de um ou mais dos polímeros vedáveis acima.
5. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o agente de deslizamento é selecionado a partir de amidas, ácidos carboxílicos e suas misturas, preferivelmente a partir das amidas de ácidos carboxílicos tendo pelo menos cinco átomos de carbono tais como behenamida, linolenamida, araquidamida, ricinolamida, palmitamida, miristamida, linoleamida, lauramida, capramida, perlargonamida, caprilamida, oleamida, estearamida, N,N'-etileno bisoleamida, erucamida e suas misturas, mais preferivelmente o agente de deslizamento é erucamida.
6. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que apenas a camada vedante externa (a) compreende o agente de deslizamento.
7. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a camada vedante externa (a) tem uma espessura na faixa de 2 a 20 mícrons, preferivelmente 2 a 15 mícrons, mais preferivelmente 2 a 12 mícrons, ainda mais preferivelmente 5 a 10 mícrons.
8. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a película compreende: uma ou mais de pelo menos uma camada de ligação interna (d), ou pelo menos uma camada de barreira interna (e) e em que preferivelmente - a camada de violação externa (b) compreende um ou mais polímeros selecionados a partir de poliolefinas e seus copolímeros, poliamidas, poliésteres e polímeros à base de estireno; e/ou - a camada de ligação interna (d), se presente, compreende um ou mais polímeros selecionados a partir de copolímeros de ácido insaturado - etileno, copolímeros de etileno - éster insaturado, poliolefinas modificadas com anidrido, poliuretano e suas misturas; e/ou - a camada de barreira interna (e), se presente, compreende um ou mais polímeros selecionados a partir de PVDC, poliamidas, EVOH, poliésteres e suas misturas, preferivelmente EVOH, opcionalmente EVOH misturado com poliamidas.
9. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a película compreende, duas camadas de volume internas (c), duas camadas de ligação internas (d), e uma camada de barreira interna (e), preferivelmente a película consiste nas referidas camadas em uma sequência "a/c/d/e/d/c/b".
10. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a referida segunda camada (a’) é selecionada entre uma camada de volume interna (c), uma camada de ligação interna (d) ou uma camada de barreira interna (e).
11. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a película é reticulada.
12. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que a referida película é caracterizada pelo fato de que: - um teor de gel calculado em relação à película completa ou àquela porção da película feita de polímeros solúveis em tolueno quando não reticulados, de não inferior a 25%, preferivelmente não inferior a 40%, mais preferivelmente não inferior a 60% em peso, de acordo com o método de ensaio descrito na descrição e/ou - um índice de fluidez (MFI) de toda a película, medido em 230 °C, 21,6 kg, de acordo com ASTM D-1238, não superior a 4 g/10 min, não superior a 3 g/10 min, preferivelmente não superior a 2 g/10 min, mais preferivelmente não superior a 1 g/10 min, ainda mais preferivelmente de 0 g/10 min e/ou - um índice de fluidez (MFI) de toda a película, medido a 230 °C, 2,16 kg, de acordo com ASTM D-1238, não superior a 2 g/10 min, preferivelmente não superior a 1 g/10 min, ainda mais preferivelmente de 0 g/10 min.
13. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, a película é caracterizada pelo fato de que tem uma resistência à implosão, medida de acordo com o método de ensaio descrito na descrição, de pelo menos 6 mm, preferivelmente pelo menos 8 mm, ainda mais preferivelmente a pelo menos 10 mm e/ou - um grau de formabilidade para ambas as faixas e fissuras (longitudinal, transversal e circular) medido de acordo com o método de ensaio relatado na descrição de pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 2,5, ainda mais preferivelmente pelo menos 2,8.
14. Película termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a camada vedante externa (a) e/ou a camada de violação externa (b) e/ou qualquer camada interna, não contêm amidos termoplásticos.
15. Método para preparar uma película em embalagem de filme a vácuo termoplástica não orientada adequada para uso como uma película superior, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, o referido método caracterizado pelo fato de que compreende: i) misturar um ou mais polímeros vedados com um ou mais agentes de deslizamento para formar uma camada vedante externa (a), ii) opcionalmente, misturar um ou mais polímeros vedáveis com um ou mais agentes de deslizamento para formar uma segunda camada (a’) a ser aderida à camada vedante externa (a), em que a camada vedante externa (a) ou a camada vedante externa (a) em conjunto com a segunda camada (a’) aderida a ela, compreendem mais do que 0,10% em peso do agente de deslizamento, iii) coextrudar a camada vedante externa (a), a segunda camada (a’) aderida à mesma, a camada de violação externa (b), uma camada de volume interna (c), e opcionalmente uma ou mais de uma camada de ligação interna (d) e uma camada de barreira interna (e) e iv) opcionalmente, reticular a película, proporcionando assim a película em embalagem de filme a vácuo termoplástica adequada para uso como uma película superior, opcionalmente em que a película não é submetida a qualquer etapa de orientação.
16. Embalagem de filme a vácuo, caracterizada pelo fato de que compreende um suporte inferior compreendendo uma primeira camada vedante externa, opcionalmente em que o suporte inferior consiste em uma película termoplástica multicamada inferior, preferivelmente flexível, compreendendo pelo menos uma camada vedável por calor e uma camada externa resistente à violação, um artigo carregado no topo do suporte inferior, e uma película termoplástica superior não orientada, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, compreendendo uma segunda camada vedante externa (a), a película superior substancialmente se conformando a ambas uma superfície superior do artigo e uma porção do suporte inferior não coberta pelo artigo, em que a segunda camada vedante externa da película superior (a) é vedada à primeira camada vedante externa do suporte inferior na porção não coberta pelo artigo.
17. Embalagem de filme a vácuo de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que a película superior ou a película inferior do suporte inferior incluem uma camada EZO compreendendo uma mistura de falha coesiva.
18. Embalagem de filme a vácuo de acordo com as reivindicações 16 ou 17, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreende um elemento de suporte compreendendo um material termoplástico, preferivelmente selecionado a partir de polipropilenos, poliésteres, PVC ou HDPE e/ou um material não termoplástico, preferivelmente selecionado a partir de cartão ou alumínio.
19. Embalagem de filme a vácuo de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 18, caracterizada pelo fato de que o suporte inferior é uma bandeja com uma espessura total inferior a 1000 mícrons, a 800 mícrons, a 600 mícrons, a 500 mícrons, a 400 mícrons, a 300 mícrons.
20. Embalagem de filme a vácuo de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 19, caracterizada pelo fato de que o artigo é um produto alimentar.
21. Método para fabricar uma embalagem de filme a vácuo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a. proporcionar um suporte inferior incluindo uma primeira camada vedante externa; b. colocar um artigo no topo do suporte inferior; c. proporcionar uma película termoplástica superior não orientada, definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, incluindo uma segunda camada vedante externa (a) sobre o suporte inferior tendo o artigo no mesmo, em que a segunda camada vedante externa (a) da película superior fica voltada para o suporte inferior; d. aquecer a película termoplástica superior até um ponto de amolecimento para produzir uma película termoplástica superior amolecida e conformável, opcionalmente a uma temperatura de cúpula inferior a 220 °C, preferivelmente inferior a 210 °C, a 200 °C, a 190 °C, a 180 °C, a 170 °C, a 160 °C, ainda inferior a 150 °C, ou a 140 °C ou ainda inferior. e. evacuar a atmosfera de uma região entre o suporte inferior e a película termoplástica superior; f. drapear a película termoplástica superior amolecida e conformável sobre uma superfície superior do artigo e uma porção de uma superfície superior do suporte inferior não coberta pelo artigo; e g. vedar a primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa (a) em uma região em que as primeiras e segundas camadas de vedação externas entram em contato direto uma com a outra, por meio de pressão de ar diferencial.
22. Método de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o suporte inferior é uma bandeja tendo uma espessura total inferior a 1000 mícrons, a 800 mícrons, a 600 mícrons, a 500 mícrons, a 400 mícrons, a 300 mícrons, e preferivelmente em que o suporte inferior não sofre distorção substancial como resultado da vedação da primeira camada vedante externa à segunda camada vedante externa (a).
23. Uso de uma película termoplástica não orientada em embalagem de filme a vácuo como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que ser como uma película termoplástica de topo para aplicações de embalagem de filme a vácuo.
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