BR112018012669B1 - métodos para reduzir incrustação, águas de processo tratadas, uso de composições, composições, e, uso de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol para reduzir a incrustação - Google Patents
métodos para reduzir incrustação, águas de processo tratadas, uso de composições, composições, e, uso de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol para reduzir a incrustação Download PDFInfo
- Publication number
- BR112018012669B1 BR112018012669B1 BR112018012669-1A BR112018012669A BR112018012669B1 BR 112018012669 B1 BR112018012669 B1 BR 112018012669B1 BR 112018012669 A BR112018012669 A BR 112018012669A BR 112018012669 B1 BR112018012669 B1 BR 112018012669B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- weight
- water
- pygas
- process water
- polymer
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 273
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 202
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 158
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 56
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 205
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims abstract description 93
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 78
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 61
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 47
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 23
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 16
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 22
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 25
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- -1 piperylenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000013520 petroleum-based product Substances 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000463 Poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
- C02F2103/365—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds from petrochemical industry (e.g. refineries)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/20—Prevention of biofouling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/22—Eliminating or preventing deposits, scale removal, scale prevention
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/34—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts
- C10G9/36—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts with heated gases or vapours
-
- C11D2111/20—
Abstract
Divulgados neste documento são métodos para reduzir incrustação causada por água de processo presente dentro de um circuito de reciclagem de água de uma planta de pirólise. A água de processo inclui água, um pygas e em alguns casos subprodutos de pygas. Incrustação é causada por separação de fase e acumulação de materiais da água de processo em superfícies de equipamentos. O método inclui aplicar um total de cerca de 5 ppm a 500 ppm de um ou mais polímeros anti- incrustantes à água de processo para formar uma água de processo tratada. Os um ou mais polímeros anti-incrustantes são selecionados do grupo consistindo em copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico; copolímeros de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com ácido acrílico e/ou acrilamida; copolímeros de etileno glicol e propileno glicol; e misturas de dois ou mais dos mesmos.
Description
[001] Este pedido reivindica prioridade do Pedido de Patente US N.° de Série 62/271.667, depositado em 28 de dezembro de 2015, cuja divulgação é incorporada neste documento por referência na sua totalidade.
[002] A invenção é dirigida ao uso de dispersantes poliméricos nos sistemas de vapor de diluição de plantas de produção de etileno, tal como craqueadores a vapor.
[003] Na produção de petroquímicos, água é frequentemente usada para controlar várias reações químicas, por exemplo, transferindo calor de correntes de processo para reações de extinção. Quando tal água é submetida a contato íntimo com uma corrente de processo, ela é comumente referida como água de processo. Em plantas de fabricação de etileno, vapor é contatado com o estoque de alimentação de processo para controlar o processo de pirólise (craqueamento) baixando a pressão parcial do estoque de alimentação de hidrocarboneto, melhorando a eficiência da reação de conversão. A jusante dos reatores de pirólise, uma torre de extinção de água é ainda empregada para resfriar o gás que deixa um fracionador primário ou um trocador de linha de transferência.
[004] Em processos de pirólise incluindo processos de produção de etileno, o "Sistema de Vapor de Diluição" (DSS) tipicamente consiste em uma série de dispositivos conectados de forma fluida, incluindo uma torre de água de extinção, um separador de óleo/água, um separador de água de processo e um gerador de vapor de diluição. Juntos, os dispositivos DSS em conexão de fluido representam um circuito de reciclagem de água. O vapor do gerador de vapor de diluição é enviado para o forno de pirólise e é recuperado como água na torre de extinção. As temperaturas na base da torre de água de extinção podem se aproximar de 100°C, por exemplo, cerca de 60°C a 100°C ou cerca de 80°C a 90°C.
[005] O circuito de reciclagem de água pode experimentar uma variedade de problemas devido a condições e compostos presentes na torre de água de extinção. Quantidades significativas de pygas, pytar e vários outros contaminantes formados como resultado do processo de pirólise podem se concentrar na água de processo da torre de água de extinção. Se não verificados, estes contaminantes podem levar a incrustação de equipamento, isto é, deposição em superfícies internas do sistema de vapor de diluição. A falta de separação efetiva de gasolina/água em uma torre de água de extinção (QWT) ou sedimentador de água de extinção (QWS) leva a pygas, pytar e subprodutos reagidos ou reativos destes circulando através do DSS. O potencial de incrustação é devido à presença de espécies reativas, tal como compostos polimerizáveis presentes no pygas ou pygas/pytar, remoção de calor por "bombeamentos" e uma mistura de hidrogênio, vapor e condições geralmente duras presentes durante a operação do circuito de reciclagem de água. Por exemplo, em alguns casos estes contaminantes ou subprodutos reagidos dos mesmos acumulam em superfícies de troca de calor ou mesmo prosseguem para a caldeira, onde eles devem ser separados da água reciclável e descartados como "purga". Em algumas modalidades, tanto quanto 5% a 10% do volume total de água no sistema são purgados. Uma vez que a água de purga também é empregada para pré-aquecer a água entrante dentro do circuito de reciclagem, a água de purga é resfriada e isto, por sua vez, pode resultar em precipitação e acumulação adicional de sólidos em superfícies do dispositivo.
[006] Os subprodutos associados à incrustação incluem oligômeros e polímeros, incluindo os resíduos de um ou mais estirenos, indeno, isopreno e similares, bem como co-oligômeros e copolímeros incorporando resíduos de uma variedade de outros compostos polimerizáveis presentes em pygas. Os subprodutos associados à incrustação incluem ainda compostos aromáticos polinucleares (também conhecidos como aromáticos policíclicos), tal como alcatrões, coque e materiais semelhantes a coque decorrentes de reações químicas de outras espécies presentes dentro do sistema de vapor de diluição.
[007] Devido à presença de pygas dentro da torre de água de extinção (QWT) ou sedimentador de água de extinção (QWS) de tais plantas de pirólise, acoplada a condições severas incluindo altas temperaturas, subprodutos se formam e subsequentemente podem ser transportados juntamente com a água de processo para o separador de água de processo (PWS). A título de exemplo, a captura de estireno na torre de água de extinção exacerba a incrustação, proporcionando condições favoráveis à sua polimerização, levando eventualmente a deposição dos produtos estirênicos em superfícies de equipamentos. Isto causa incrustações não só no fundo do PWS, mas também nos pré-aquecedores do gerador de vapor de diluição (DSG). Isto, por sua vez, leva a uma eficiência energética fraca e, nos piores casos, a paradas de plantas devido a incrustação cumulativa. O DSG também incrusta devido ao transporte de subproduto e a QWT também pode sofrer incrustação. Para plantas que empregam saturadores de alimentação em vez de geradores de vapor de diluição, incrustação análoga e resultados deletérios também ocorrem.
[008] Assim, existe uma necessidade na indústria para reduzir incrustação dentro dos sistemas de vapor de diluição de plantas produtoras de etileno ou outras plantas de pirólise. Menos incrustação melhora a eficiência energética do sistema, evita redução da produtividade da planta e evita problemas de qualidade de produto na água de processo devido ao uso de água de processo reciclada como água de extinção.
[009] É aqui divulgado um método para reduzir incrustação causada por água de processo compreendendo água e um pygas presente dentro de um circuito de reciclagem de água de um processo industrial, o método compreendendo aplicar um total de cerca de 5 ppm a 500 ppm de um ou mais polímeros anti-incrustação à água de processo para formar uma água de processo tratada, os um ou mais polímeros anti-incrustação são selecionados do grupo que consiste em copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico; copolímeros de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com ácido acrílico e/ou acrilamida; copolímeros de etileno glicol e propileno glicol; e misturas de dois ou mais dos mesmos; e contatar a água de processo tratada com uma superfície interna dentro do circuito de reciclagem de água.
[0010] Em algumas modalidades, os um ou mais polímeros anti- incrustantes são selecionados do grupo que consiste em copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico; e copolímeros de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com acrilamida. Em algumas dessas modalidades, os um ou mais polímeros anti-incrustantes são aplicados a uma razão de cerca de 25:75 a 75:25 em peso do copolímero de ácido gordo de tall oil, dietilenotriamina e ácido acrílico ao copolímero de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com acrilamida. Em algumas dessas modalidades, os polímeros anti-incrustantes são aplicados à água de processo a uma concentração total de cerca de 10 ppm a 1.000 ppm.
[0011] Em algumas modalidades, os copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico compreendem pelo menos cerca de 50% em peso de ácido graxo de tall oil. Em algumas modalidades, os copolímeros de ácido graxo insaturado, diamina e ácido acrílico compreendem dietilenotriamina. Em algumas modalidades, o polímero anti- incrustante compreende, consiste essencialmente em, ou consiste em um copolímero tendo 50% em peso a 90% em peso de teor de ácido graxo de tall oil, 5% em peso a 40% em peso de teor de dietilenotriamina e 5% em peso a 35% em peso de teor de ácido acrílico com base no peso do polímero.
[0012] Em algumas modalidades, o processo industrial é pirólise e o circuito de reciclagem de água está presente dentro de uma planta de pirólise. Em algumas modalidades, a aplicação é a jusante de um coalescedor na planta de pirólise. Em algumas modalidades, a aplicação é realizada de forma contínua. Em algumas modalidades durante a aplicação, a água de processo está presente a uma temperatura de cerca de 60°C a 110°C. Em algumas modalidades, a água de processo compreende ainda subprodutos de pygas.
[0013] Vantagens adicionais e novas características da invenção serão estabelecidas em parte na descrição que se segue e, em parte, se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica mediante exame do seguinte, ou podem ser aprendidas através de experimentação de rotina mediante prática da invenção.
[0014] A FIG. 1 é um gráfico que mostra massa de deposição de poliestireno e turbidez para os Exemplos 4-9C.
[0015] A FIG. 2 é um gráfico que mostra massa de deposição de poliestireno para o Exemplo 12.
[0016] Embora a presente divulgação forneça referências a modalidades preferidas, os especialistas na técnica reconhecerão que mudanças podem ser feitas em forma e detalhes sem se afastar do espírito e escopo da invenção. Várias modalidades serão descritas em detalhes com referência aos desenhos, em que numerais de referência semelhantes representam partes e conjuntos semelhantes ao longo das várias vistas. A referência a várias modalidades não limita o escopo das reivindicações anexadas a este. Adicionalmente, quaisquer exemplos estabelecidos neste relatório descritivo não se destinam a ser limitativos e estabelecem meramente algumas das muitas modalidades possíveis para as reivindicações anexas.
[0017] Como aqui utilizado, o termo "subproduto de pirólise" significa pygas, pytar, outro material ou combinação de dois ou mais do mesmos formada como um subproduto de um procedimento de pirólise.
[0018] Como aqui utilizado, o termo "pygas" é um termo da arte e abreviação para" gasolina de pirólise". Pygas é um subproduto de pirólise que é menos denso do que água e é uma mistura de produtos à base de petróleo que condensa junto com água na torre de água de extinção de um sistema de vapor de diluição de uma planta de processamento industrial, tal como uma planta de pirólise. Pygas é uma mistura variável de hidrocarbonetos e outros subprodutos, em que os componentes e as quantidades de mistura são determinados pelo estoque de alimentação e pelas condições empregadas na pirólise. Conforme determinado pelo contexto e/ou a menos que especificado de outro modo, pygas inclui um ou mais compostos aromáticos e uma mistura de alcanos e alquenos tendo pelo menos 5 carbonos, em que uma maioria (isto é, mais de 50% em peso) do componente de alcano/alqueno é de C5-C12. Em algumas modalidades, pygas é rico em benzeno (por exemplo, 20% em peso a 45% em peso). Em algumas modalidades, o pygas contém quantidades apreciáveis de olefinas e diolefinas altamente reativas tais como estireno, isopreno, piperilenos, ciclopentadienos e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, pygas ainda inclui componentes tais como ácidos orgânicos C1-C5 . Em algumas modalidades, pygas inclui cerca de 0,01% em peso a cerca de 20% em peso de pytar com base no peso total de uma mistura pygas-pytar, em que a quantidade de pytar depende dos equipamentos individuais empregados para craquear o estoque de alimentação.
[0019] Salvo indicação em contrário, ou no contexto, "pygas" inclui tanto pygas quanto misturas de pygas-pytar. Em misturas de pygas-pytar, um pytar é codissolvido ou codispersado dentro de um pygas ou uma mistura de pygas com água de extinção, resultando em um perfil de densidade e viscosidade altamente variável de tais misturas.
[0020] Como aqui utilizado, o termo "pytar" é um termo de arte e abreviatura para "alcatrão de pirólise". Pytar é um subproduto de pirólise que é mais denso do que água e é uma mistura de produtos à base de petróleo que condensa junto com água na torre de água de extinção de um sistema de vapor de diluição de uma planta de pirólise. O termo indica uma mistura de alcanos/alquenos > C12 e/ou hidrocarbonetos poliaromáticos > C10 incluindo, por exemplo, antraceno, fenantreno, pireno, criseno, fluoranteno e outros, bem como misturas de dois ou mais dos mesmos e com compostos semelhantes juntamente com variantes que têm uma distribuição aleatória de substituintes, tal como substituintes de metil, etil e alquil ou alquenil superiores.
[0021] Como aqui utilizado, o termo "subproduto de pygas" significa qualquer um ou mais compostos formados como o produto de uma reação química de um ou mais componentes de pygas (incluindo misturas de pygas/pytar) em que a reação ocorre dentro de um sistema de vapor de diluição de uma planta de pirólise, ainda em que a reação resulta num aumento do peso molecular de um ou mais dos componentes reagidos. Em algumas modalidades, um subproduto de pygas inclui um resíduo oligomerizado ou polimerizado de estireno e/ou um ou mais componentes insaturados e polimerizáveis radicalmente do pygas. O termo não é limitado quanto ao grau de polimerização; em várias modalidades, os subprodutos de pygas incluem dímeros, trímeros e similares, bem como oligômeros e polímeros superiores. O termo "subprodutos de pygas" também inclui compostos aromáticos polinucleares, "alcatrão", "coque" e outros subprodutos que são o produto da reação, por exemplo, de componentes de pytar ou componentes presentes em uma mistura de pygas e pytar.
[0022] Como aqui utilizado, o termo "incrustação" significa separação de fase de componentes de pygas ou subprodutos de pygas de uma água de processo. Em algumas modalidades, incrustação é ainda acoplada a acumulação mensurável de componentes de pygas ou subprodutos de pygas em uma ou mais superfícies internas sólidas de um dispositivo, em que o dispositivo é disposto em conexão de fluido dentro de um sistema de vapor de diluição. "Mensurável" neste contexto significa que a acumulação é visível ou quantificável por pesagem ou usando um ou mais métodos analíticos. "Interna" neste contexto significa uma superfície sólida em contato de fluido com pelo menos uma água de processo durante a operação de um circuito de reciclagem de água de uma planta de processamento industrial. .
[0023] Como aqui utilizado, os nomes químicos de espécies polimerizáveis (tal como, por exemplo, ácido acrílico, estireno e semelhantes) são utilizados para significar ou a própria espécie química ou o resíduo polimerizado da mesma em um ou mais polímeros, conforme determinado pelo contexto.
[0024] Como aqui utilizado, o termo "peso molecular" como aplicado a um polímero significa peso molecular médio ponderal, a menos que indicado de outra forma ou determinado pelo contexto. Quando um polímero obtido comercialmente é divulgado, o peso molecular é relatado conforme divulgado pelo vendedor.
[0025] A menos que especificamente indicado de outra forma, quaisquer grupos carboxilato presentes dentro de qualquer polímero aqui descrito se destinam a indicar o ácido carboxílico livre, uma base conjugada do mesmo (carboxilato) ou uma combinação de ambos como resíduos dentro de um único polímero. As bases conjugadas não estão limitadas quanto ao contraíon presente e associado com as mesmas. Em algumas modalidades, o contraíon é sódio, mas em outras modalidades é outro cátion mono ou divalente. Exemplos de contraíons adequados incluem amônio, alquilamônio, lítio, potássio, cálcio, zinco e semelhantes, ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos, conforme selecionado pelo usuário, para uso em uma ou mais aplicações como aqui descrito.
[0026] Como aqui utilizado, o termo "opcional" ou "opcionalmente" significa que o evento ou a circunstância subsequentemente descrita pode, mas não precisa, ocorrer e que a descrição inclui exemplos em que ocorre o evento ou a circunstância e exemplos nos quais eles não ocorrem.
[0027] Como aqui usado, o termo "cerca de" modificando, por exemplo, a quantidade de um ingrediente em uma composição, concentração, volume, temperatura de processo, tempo de processo, rendimento, taxa de fluxo, pressão e valores semelhantes e faixas dos mesmos, empregado na descrição das modalidades da divulgação, se refere à variação na quantidade numérica que pode ocorrer, por exemplo, através de procedimentos típicos de medição e manuseio utilizados para fazer compostos, composições, concentrados ou formulações de uso; através de erro inadvertido nestes procedimentos, através de diferenças na fabricação, fonte ou pureza de materiais de partida ou ingredientes usados para realizar os métodos e considerações próximas similares. O termo "cerca" abrange também quantidades que diferem devido ao envelhecimento de uma formulação com uma concentração ou mistura inicial particular e quantidades que diferem devido à mistura ou a processamento de uma formulação com uma concentração ou mistura inicial particular. Quando modificadas pelo termo "cerca de", as reivindicações anexas incluem equivalentes a estas quantidades. Além disso, quando "cerca de" é empregado para descrever qualquer faixa de valores, por exemplo, "cerca de 1 a 5", a recitação significa "1 a 5" e "cerca de 1 a cerca de 5" e "1 a cerca de 5" e "cerca de 1 a 5 ", a menos que especificamente limitado pelo contexto.
[0028] Como aqui usado, o termo "substancialmente" modificando, por exemplo, o tipo ou a quantidade de um ingrediente em uma composição, uma propriedade, uma quantidade mensurável, um método, uma posição, um valor ou uma faixa, empregado na descrição das modalidades da divulgação, se refere a uma variação que não afeta a composição recitada global, a propriedade, a quantidade, o método, a posição, o valor ou a faixa. Exemplos de propriedades pretendidas incluem, unicamente por meio de exemplos não limitativos das mesmas, flexibilidade, coeficiente de partição, taxa, solubilidade, temperatura e semelhantes; valores pretendidos incluem espessura, rendimento, peso, concentração e semelhantes. O efeito nos métodos que são modificados por "substancialmente" incluem os efeitos causados por variações em tipo ou quantidade de materiais usados em um processo, variabilidade em ajustes de máquina, os efeitos de condições de ambiente em um processo e similares, onde a maneira ou o grau do efeito não nega uma ou mais propriedades pretendidas ou resultados; e considerações próximas similares. Quando modificadas pelo termo "cerca de", as reivindicações anexas a este incluem equivalentes a estes tipos e estas quantidades de materiais. Discussão
[0029] Divulgados neste documento são métodos de prevenir ou reduzir incrustação devido a pygas e/ou subprodutos de pygas presentes dentro de um circuito de reciclagem de água de um sistema de processamento industrial. Em algumas modalidades, o sistema de processamento é uma planta de pirólise. Em algumas modalidades, a planta de pirólise é um planta de fabricação de etileno. Em algumas modalidades, o circuito de reciclagem de água é fornecido por operação de um sistema de vapor de diluição dentro de uma planta de pirólise. Os métodos incluem aplicar um ou mais polímeros anti-incrustação a um circuito de reciclagem de água dentro de um sistema de processamento industrial. Divulgados aqui são métodos para reduzir incrustação em um circuito de reciclagem de água de um processo industrial compreendendo água de processo contendo pygas ou subprodutos de pygas, em que os métodos incluem aplicar um ou mais polímeros anti-incrustação à água de processo para formar uma água de processo tratada e contatar a água de processo tratada com uma superfície interna dentro do circuito de reciclagem de água. Os métodos são eficazes para reduzir ou prevenir incrustação das superfícies contatadas.
[0030] Em algumas modalidades, os polímeros anti-incrustantes são aplicados a um dispositivo disposto em conexão de fluido dentro do circuito de reciclagem de água, em que o dispositivo compreende, consiste essencialmente em ou consiste em uma torre de água de extinção (QWT), um sedimentador de água de extinção (QWS), um separador de água de processo (PWS), um gerador de vapor de diluição (DSG), um saturador de alimentação (FS) ou dois ou mais dos mesmos. Cada dispositivo é fluidamente conectado a um ou mais dispositivos de uma maneira que facilite a reciclagem da água dentro do circuito de reciclagem de água. Quando esses dispositivos estão presentes como parte do circuito de reciclagem de água de uma planta de pirólise, cada tal dispositivo é fluidamente contatado dentro do interior do mesmo por uma ou mais misturas de água de processo, pygas e subprodutos de pygas.
[0031] Em algumas modalidades, pygas inclui cerca de 0,01% em peso até tanto quanto cerca de 20% em peso de pytar, onde a quantidade de pytar depende do equipamento individual empregado para realizar a pirólise e do estoque de alimentação. Em algumas dessas modalidades, o estoque de alimentação de uma planta de fabricação de etileno compreende, consiste essencialmente em ou consiste em nafta, etano, propano, butano ou uma combinação dos mesmos. Em modalidades, o pygas na emulsão inclui cerca de 0,05% em peso a 20% em peso de pytar, ou cerca de 0,1% em peso a 20% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a 20% em peso, ou cerca de 1% em peso a 20% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a 15% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a 10% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a 5% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a 3% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a 1% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a 3% em peso de pytar com base no peso do pygas na emulsão de pygas. Os métodos da invenção são adequados para tratar de toda a faixa de razões de pygas-pytar conhecidas por aqueles versados, além de tratar dos subprodutos de pygas que também se formam a partir de tais misturas dentro do circuito de reciclagem de água.
[0032] De acordo com os métodos da invenção, uma quantidade eficaz de um ou mais polímeros anti-incrustação é aplicada a um circuito de reciclagem de água de um sistema de processamento industrial. Em algumas modalidades, o sistema de processamento industrial é uma planta de pirólise. Em algumas modalidades, uma solução ou dispersão dos polímeros anti- incrustantes é formada inicialmente, então, a solução ou dispersão é aplicada para processar a água presente dentro de um dispositivo disposto em conexão de fluido dentro do circuito de reciclagem de água. Uma vez que os polímeros anti-incrustantes são totalmente solúveis ou dispersíveis em água, essas soluções são facilmente feitas e aplicadas ao dispositivo misturando com a água de processo presente no dispositivo. A presença de um ou mais polímeros anti-incrustantes evita ou reduz a quantidade de incrustação de superfícies que contatam a água de processo dentro do circuito de reciclagem de água. Polímeros Anti-incrustantes.
[0033] As estruturas poliméricas distintas são empregadas como polímeros anti-incrustantes nos métodos da invenção. Como será discutido em mais detalhes, os polímeros são aplicados de modo útil a um circuito de reciclagem de água individualmente ou em combinação para resultar em propriedades anti-incrustantes dentro do circuito de reciclagem. Coletivamente, os três polímeros individualmente ou em combinações de dois ou mais dos mesmos são aqui referidos coletivamente como "polímeros anti- incrustantes". Os três polímeros são os seguintes e são referidos aqui como Polímero 1, Polímero 2 e Polímero 3.
[0034] Polímero 1: compreende, consiste essencialmente em, ou consiste em copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico. Os ácidos graxos insaturados compreendem ácidos de cadeia longa mono ou polinsaturados de fontes compreendendo, consistindo essencialmente em ou consistindo em tall oil (ácidos graxos de tall oil, ou TOFA), óleo de coco, óleo de canola, óleo de semente de palma e semelhantes. TOFA é obtido por destilação fracionada e outros processos de purificação realizados em tall oil. Tall oil, ou tallol, é obtido como um subproduto do processo Kraft de fabricação de polpa de madeira, principalmente de árvores coníferas de polpação. Tall oil cru contém breu, ácidos graxos e alcoóis graxos, esteróis e outros derivados de hidrocarboneto alquil. O componente de maioria de TOFA (isto é, após purificação de tall oil cru) é ácido oelico. As diaminas primárias compreendem, consistem essencialmente em, ou consistem em compostos tendo pelo menos dois grupos de amina primária e incluem poliaminas, tal como dietilenotriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA), tetraetilenopentamina (TEPA) e outros tais compostos.
[0035] Em modalidades, a quantidade de ácido graxo insaturado no Polímero 1 é de cerca de 50% em peso a 90% em peso do peso do Polímero 1, ou cerca de 60% em peso a 90% em peso, ou cerca de 70% em peso a 90% em peso, ou cerca de 50% em peso a 85% em peso ou cerca de 50% em peso a 80% em peso, ou cerca de 50% em peso a 75% em peso, ou cerca de 60% em peso a 85% em peso, ou cerca de 70% em peso a 80% em peso do peso do Polímero 1. Em modalidades, o peso de diamina primária no Polímero 1 é de cerca de 5% em peso a 40% em peso do peso do Polímero 1, ou cerca de 5% em peso a 35% em peso, ou cerca de 5% em peso a 30% em peso, ou cerca de 5% em peso a 25% em peso ou cerca de 5% em peso a 20% em peso, ou cerca de 5% em peso a 40% em peso, ou cerca de 7% em peso a 40% em peso, ou cerca de 10% em peso a 40% em peso, ou cerca de 15% em peso a 40% em peso, ou cerca de 10% em peso a 30% em peso, ou cerca de 10% em peso a 25% em peso, ou cerca de 10% em peso a 20% em peso, ou cerca de 10% em peso a 15% em peso do peso do Polímero 1. Em modalidades, o peso do ácido acrílico no Polímero 1 é cerca de 5% em peso a 35% em peso do peso do Polímero 1, ou cerca de 5% em peso a 30% em peso, ou cerca de 5% em peso a 25% em peso, ou cerca de 5% em peso a 20% em peso ou cerca de 5% em peso a 15% em peso, ou cerca de 7% em peso a 25% em peso, ou cerca de 10% em peso a 25% em peso, ou cerca de 12% em peso a 25% em peso, ou cerca de 15% em peso a 25% em peso, ou cerca de 10% em peso a 20% em peso, ou cerca de 12% em peso a 20% em peso, ou cerca de 10% em peso a 15% em peso do peso do Polímero 1.
[0036] Em modalidades, o peso molecular médio ponderal do Polímero 1 varia de cerca de 200 g/mol a 20.000, g/mol, por exemplo, cerca de 300 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 400 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 500 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 600 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 700 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 800 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 900 g/mol a 20.000 g/mol, ou 1.000 g/mol a 20.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 15.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 10.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 9.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 8.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 7.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 6.000 g/mol, ou 200 g/mol a 5.000 g/mol , ou cerca de 200 g/mol a 4.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 3.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 2.000 g/mol, ou cerca de 200 g/mol a 1000 g/mol, ou cerca de 300 g/mol a 5.000 g/mol, ou 400 g/mol a 2500 g/mol, ou cerca de 500 g/mol a 1000 g/mol. Em uma modalidade representativa, o Polímero 1 é um copolímero de ácido graxo de tall oil, dietileno triamina e ácido acrílico a uma razão molar de 2,1:1,0:1,1 (TOFA:DETA:AA).
[0037] Polímero 2: copolímeros de ácido acrílico (AA) e/ou acrilamida (AM) com cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio (MAPTAC). Aos copolímeros AM/MAPTAC é atribuído o número CAS 58627-30-8. Em modalidades, a razão molar de AA para AM no Polímero 2 é de 0:1 a 1:0 e o AA/AM é copolimerizado com MAPTAC em uma razão molar de cerca de 10:90 a 99:1 AA/AM:MAPTAC. Em um exemplo representativo, o Polímero 2 compreende, consiste essencialmente em ou consiste em 45% em mol de AA, 10% em mol de AM, 45% em mol de MAPTAC. Em outro exemplo representativo, o Polímero compreende, consiste essencialmente em ou consiste em cerca de 97,5% em peso de AM e 2,5% de MAPTAC.
[0038] Em modalidades, o peso molecular médio do Polímero 2 é de cerca de 50.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, por exemplo, cerca de 100.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 200.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 300.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 400.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 500.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 600.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 700.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 800.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 900.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 1.000.000 g/mol a 3.000.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 2.500.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 2.000.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.900.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.800.000 g/mol, ou 50.000 g/mol a 1.700.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.600.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.500.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.400.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.300.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.200.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.100.000 g/mol, ou cerca de 50.000 g/mol a 1.000.000 g/mol, ou cerca de 500.000 g/mol a 2.000.000 g/mol, ou cerca de 500.000 g/mol a 1.500.000 g/mol, ou cerca de 800.000 g/mol a 1.200.000 g/mol. Em modalidades, o peso molecular é medido para o Polímero 2 a um pH entre 1 e 2,5; em outras modalidades, o peso molecular é medido para o Polímero 2 a um pH entre cerca de 2,5 e 6, onde contraíons de sódio estão presentes; em ainda outras modalidades o peso molecular é medido para o Polímero 2 a um pH maior que 6, onde contraíons de sódio estão presentes.
[0039] Polímero 3: copolímeros de etileno glycol (EG) e propileno glicol (PG). A tais polímeros é atribuído o n.° CAS 9003-11-6. Em modalidades, o Polímero 3 compreende, consiste essencialmente em ou consiste em um copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco EG e a um bloco PG. Em modalidades, o Polímero 3 compreende, consiste essencialmente em ou consiste em um copolímero em bloco tendo pelo menos dois blocos EG e um bloco PG. Em modalidades, o Polímero 3 compreende, consiste essencialmente em ou consiste em um copolímero em bloco tendo dois blocos EG e um bloco PG. Em modalidades, o Polímero 3 compreende, consiste essencialmente em ou consiste em um copolímero em bloco tendo pelo menos dois blocos EG e dois blocos PG. Em modalidades, a razão molar de EG:PG no Polímero 3 é de cerca de 10:90 a 50:50, por exemplo, cerca de 15:85 a 50:50, ou cerca de 20:80 a 50:50, ou cerca de 25:75 a 50:50, ou cerca de 30:70 a 50:50, ou cerca de 35:65 a 50:50 ou cerca de 40:60 a 50:50, ou cerca de 45:55 a 50:50, ou cerca de 10:90 a 45:55, ou cerca de 10:90 a 40:60, ou cerca de 10:90 a 35:65, ou cerca de 10:90 a 30:70, ou cerca de 10:90 a 25:75, ou cerca de 10:90 a 20:80, ou cerca de 10:90 a 15:85, ou cerca de 20:80 a 40:60 ou cerca de 25:75 a 40:60, ou cerca de 25:75 a 35:65. Em modalidades, o peso molecular do Polímero 3 é de cerca de 1.000 g/mol a 10.000 g/mol, por exemplo, cerca de 2.000 g/mol a 10.000 g/mol, ou cerca de 3.000 g/mol a 10.000 g/mol, ou cerca de 4.000 g/mol a 10.000 g/mol ou cerca de 1.000 g/mol a 9.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 8.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 7.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 6.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 5.000 g/mol, ou cerca de 1.000 g/mol a 4.000 g/mol ou cerca de 2.000 g/mol a 8.000 g/mol, ou cerca de 3.000 g/mol a 7.000 g/mol ou cerca de 3.000 g/mol a 6.000 g/mol. Exemplos de polímeros anti- incrustantes úteis do tipo de Polímero 3 são mostrados na Tabela 1. Tabela 1. Polímeros anti-incrustantes úteis do tipo de Polímero 3.
[0040] De acordo com os métodos da invenção, uma quantidade eficaz de um ou mais polímeros anti-incrustantes conforme descrito acima é aplicada a um circuito de reciclagem de água de um sistema de processamento industrial. Os polímeros anti-incrustantes utilmente são adicionados ao circuito de reciclagem de água em qualquer local dentro do circuito, como será apreciado por aqueles versados na técnica. No entanto, em algumas modalidades os um ou mais polímeros anti-incrustantes vantajosamente são adicionados ao separador de água de processo (PWS), a jusante da torre de água de extinção (QWT) de uma planta de pirólise, onde subprodutos de pirólise são inicialmente condensados mediante contato dos gases de pirólise quentes com a água de extinção e ainda a jusante do separador de água de extinção (QWS) que proporciona separação bruta de fases de óleo e água. É bem sabido por aqueles versados na técnica que o QWS não resolve completamente as fases e que subprodutos de pirólise e subprodutos de pygas permanecem arrastados dentro da fase de água como dispersos ou emulsionados. Assim, a fase de água tendo subprodutos de pirólise e subprodutos de pygas arrastados é aplicada ao PWS. Concluímos que a adição dos um ou mais polímeros anti-incrustantes no PWS reduz ou evita a incrustação das superfícies posteriormente contatadas pela água carregando os subprodutos de pirólise e subprodutos de pygas ao longo do circuito de reciclagem de água da planta pirólise.
[0041] Em algumas modalidades, uma solução ou dispersão aquosa dos polímeros anti-incrustantes é formada inicialmente, então, a solução ou dispersão é aplicada à água de processo presente dentro de um dispositivo disposto em conexão de fluido dentro do circuito de reciclagem de água. Uma vez que os polímeros anti-incrustantes são totalmente solúveis ou dispersíveis em água, tais soluções são feitas facilmente e aplicadas ao dispositivo através de mistura com a água de processo presente no dispositivo. Assim em algumas modalidades, uma solução ou dispersão aquosa dos um ou mais polímeros anti-incrustantes é formada como um concentrado, em que uma quantidade de alvo do concentrado é aplicada ao circuito de reciclagem de água para atingir uma concentração alvo final do polímero. A concentração dos um ou mais polímeros anti-incrustantes em um concentrado é, por exemplo, de cerca de 1% em peso a 70% em do peso total do polímero com base no peso do concentrado, ou cerca de 1% em peso a 60% em peso ou cerca de 1% em peso a 50% em peso, ou cerca de 5% em peso a 70% em peso, ou cerca de 10% em peso a 70% em peso, ou cerca de 15% em peso a 70% em peso, ou cerca de 20% em peso a 70% em peso, ou cerca de 10% em peso a 60% em peso, ou cerca de 15% em peso a 50% em peso dos um ou mais polímeros anti-incrustantes em um concentrado.
[0042] Um ou mais componentes adicionais são opcionalmente adicionados ao concentrado ou de outro modo juntamente com os um ou mais polímeros anti-incrustantes aplicados ao circuito de reciclagem de água. Os um ou mais componentes adicionais incluem incluem solventes solúveis ou miscíveis em água, tal como C1-C6 álcoois, glicerol, C1-C8 glicóis, tal como etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol e trietileno glicol, éteres de tais glicóis, tal como dietileno glicol monobutil éter, C1-C4 cetonas e aldeídos e similares; e misturas de dois ou mais dos mesmos. A concentração de um ou mais solventes em uma solução dos um ou mais polímeros anti-incrustantes não é particularmente limitada, exceto quanto às limitações de solubilidade de polímero ou estabilidade de dispersão. Em algumas modalidades, a concentração de um ou mais solventes em uma solução (incluindo concentrados) dos um ou mais polímeros anti-incrustantes é de cerca de 10% em peso a 50% em peso, por exemplo, cerca de 20% em peso a 50% em peso, ou cerca de 30% em peso a 50% em peso, ou cerca de 10% em peso a 40% em peso, ou cerca de 10% em peso a 30% em peso, ou cerca de 20% em peso a 40% em peso, ou cerca de 30% em peso a 40% em peso.
[0043] Em algumas modalidades, o polímero anti-incrustante ou uma solução ou dispersão aquosa do mesmo são vantajosamente aplicados ao PWS. Em tais modalidades, a concentração do polímero anti-incrustante na água processo é determinada medindo um peso médio de materiais presentes na torre de água de extinção e adicionando uma quantidade selecionada do polímero anti-incrustante ou de uma solução ou dispersão aquosa do mesmo à torre de água de extinção para formar uma água processo tratada na mesma. Não é necessário adicionar o polímero anti-incrustante ou uma solução ou dispersão aquosa do mesmo à torre de água de extinção; o polímero anti- incrustante ou uma solução ou dispersão aquosa do mesmo é facilmente adicionada em qualquer ponto dentro do circuito de reciclagem de água para fornecer propriedades anti-incrustantes à água de processo tratada formada no mesmo.
[0044] Os polímeros anti-incrustantes ou soluções ou dispersões aquosas dos mesmos vantajosamente são adicionados a um circuito de reciclagem de água para atingir cerca de 1 ppm a 1.000 ppm, ou cerca de 5 ppm a 500 ppm com base no fluxo de massa aplicado ao gerador de vapor de diluição, ou cerca de 10 ppm a 500 ppm, ou cerca de 20 ppm a 500 ppm, ou cerca de 30 ppm a 500 ppm ou cerca de 40 ppm a 500 ppm, ou cerca de 50 ppm a 500 ppm, ou cerca de 60 ppm a 500 ppm ou cerca de 70 ppm a 500 ppm, ou cerca de 80 ppm a 500 ppm, ou cerca de 90 ppm a 500 ppm, ou cerca de 100 ppm a 500 ppm ou cerca de 5 ppm a 450 ppm, ou cerca de 5 ppm a 400 ppm, ou cerca de 5 ppm a 350 ppm, ou cerca de 5 ppm a 300 ppm, ou cerca de 5 ppm a 250 ppm, ou cerca de 5 ppm a 200 ppm, ou cerca de 5 ppm a 150 ppm, ou cerca de 5 ppm a 100 ppm, ou cerca de 10 ppm a 300 ppm, ou cerca de 10 ppm a 250 ppm ou cerca de 50 ppm a 250 ppm, ou cerca de 50 ppm a 200 ppm, ou cerca de 100 ppm a 200 ppm com base no fluxo de massa aplicado ao gerador de vapor de diluição. Em algumas modalidades, o polímero anti-incrustante é adicionado ao circuito de reciclagem de água a jusante das uma ou mais unidades de coalescimento.
[0045] A aplicação do polímero anti-incrustante ou de uma solução ou dispersão aquosa do mesmo ao circuito de reciclagem de água é facilmente executada utilizando técnicas familiares ao versados na técnica. Assim, o polímero anti-incrustante é facilmente adicionado em forma sólida a uma abertura no circuito de reciclagem de água, ou como uma solução ou dispersão concentrada pré-formada que é pulverizada, gotejada ou derramada em uma abertura dentro do circuito de reciclagem de água. Embora não se limitando a isso, é geralmente preferido pela facilidade de uso empregar os polímeros anti-incrustantes como uma solução ou dispersão dos mesmos. Isto é devido tanto a facilidade de aplicação da solução ou dispersão a um circuito de reciclagem de água quanto a provisão de um polímero anti-incrustante pre- hidratado ao sistema, pelo que ao usuário versado na técnica é assegurado que incrustação ou precipitação adicional não será nucleada pela aplicação de um polímero sólido ao circuito de reciclagem de água.
[0046] A presença dos um ou mais polímeros anti-incrustantes dentro da água de processo de um circuito de reciclagem de água de uma planta de etileno reduz ou evita a incrustação de superfícies contatando água de processo dentro do circuito de reciclagem de água. Assim, em algumas modalidades, um método de tratar uma água de processo inclui aplicar à água de processo presente em uma planta de produção de etileno um ou mais polímeros anti-incrustantes ou uma solução ou dispersão aquosa dos mesmos, para formar uma água de processo tratada. A água de processo tratada prossegue a jusante do local de aplicação dentro do circuito de reciclagem de água. Em algumas modalidades, a água de processo tratada coletada a jusante no circuito de reciclagem de água do local da aplicação inclui uma quantidade de subprodutos da pirólise dispersos e/ou subprodutos de pygas que é maior que a quantidade de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas em água de processo coletada a jusante do local quando nenhum polímero anti-incrustante é aplicado.
[0047] Os componentes dispersos da água de processo tratada incluem pygas, bem como subprodutos de pygas, como esses termos são definidos neste documento. Em algumas modalidades, a água de processo tratada é coletada para uso posterior, tal reciclagem no circuito de reciclagem de água de uma planta de produção de etileno. Em algumas modalidades, a água de processo tratada inclui cerca de 0,001% em peso a 200% em peso de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas, quando medido a jusante de um local onde o polímero anti-incrustante é aplicado ao circuito de reciclagem de água do que a quantidade de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas em água de processo coletada a jusante do mesmo local, quando nenhum polímero anti-incrustante é aplicado, por exemplo, cerca de 0,01% em peso a 200% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a 200% em peso, ou cerca de 1% em peso a 200% em peso, ou cerca de 5% em peso a 200% em peso, ou cerca de 10% em peso a 200% em peso, ou cerca de 20% em peso a 200% em peso, ou cerca de 30% em peso a 200% em peso, ou cerca de 40% em peso a 200% em peso, ou cerca de 50% em peso a 200% em peso, ou cerca de 60% em peso a 200% em peso, ou cerca de 70% em peso a 200% em peso, ou cerca de 80% em peso a 200% em peso, ou cerca de 90% em peso a 200% em peso, ou cerca de 100% em peso a 200% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 150% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 100% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 50% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 25% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 10% em peso, ou cerca de 0,001% em peso a 1% em peso de pygas mais disperso e/ou subprodutos de pygas que a quantidade de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas em água de processo coletada a jusante do local quando nenhum polímero anti-incrustante é aplicado.
[0048] Após a aplicação do polímero anti-incrustante ao circuito de reciclagem de água, água de processo tratada é observada para incluir mais pygas e/ou subprodutos de pygas que a água de processo obtida sem adição do polímero anti-incrustante. Afirmado de forma diferente, menos incrustação do equipamento pela precipitação de pygas e/ou subprodutos de pygas é observada na água de processo tratada do que em água de processo sem adição do polímero anti-incrustante. Incrustação no circuito de reciclagem de água é evidenciada pela mudança de pressão operacional (ΔP) no PWS, e/ou perda de transferência de calor no refervedor DSG, que necessita de fluxo de calor mais alto da fonte de aquecimento ou resulta em uma produção reduzida de vapor de diluição quando a incrustação ocorre.
[0049] Uma técnica útil para monitorar a incrustação é suspender um peça de metal tarada dentro do circuito de reciclagem de água, em que o peso de incrustação (materiais depositados na placa) é vantajosamente medido sob demanda removendo a(s) peça(s) e a(s) pesando. Equipamentos projetados para análise quantitativa de incrustação são também úteis para tais medições. Por exemplo, um estimulador de incrustação de água de processo (PWFS) útil contém um recipiente de vidro incluindo água desmineralizada e um cupom de metal de aço de carbono tarado. O cupom é imerso na água de modo que as bordas do cupom não toquem o vidro. O conteúdo do recipiente é aquecido até, por exemplo, 80°C a 110°C e, em seguida, um polímero anti-incrustante é aplicado ao recipiente em uma quantidade selecionada. Em seguida, estireno e um iniciador (um composto conhecido por iniciar polimerização de radical em temperaturas de cerca de 50°C e mais altas) são adicionados ao recipiente. A mistura é agitada por uma hora e, em seguida, o cupom é removido do recipiente. O cupom é seco e pesado. Desta forma, a quantidade de pygas/subprodutos de pygas depositada no cupom - isto é, a quantidade de incrustação - é determinada pela massa do cupom em relação à massa inicial do cupom. A redução da incrustação é determinada por diferenciação entre a massa do cupom obtida após uso do polímero anti-incrustante e a massa do cupom obtida após nenhum polímero anti-incrustante ser usado. Usando tais medições, a incrustação por pygas e/ou subprodutos de pygas é reduzida em pelo menos cerca de 50% em peso em comparação com incrustação de pygas ou pytar sem os polímeros anti-incrustantes, por exemplo, cerca de 50% em peso a 100% em peso (onde 100% em peso de redução de incrustação é eliminação de incrustação), ou cerca de 50% em peso a 95% em peso, ou cerca de 50% em peso a 90% em peso, ou cerca de 50% em peso a 85% em peso, ou cerca de 50% em peso a 80% em peso, ou cerca de 50% em peso a 75% em peso, ou cerca de 50% em peso a 70% em peso, ou cerca de 55% em peso a 100% em peso, ou cerca de 60% em peso a 100% em peso, ou cerca de 65% em peso a 100% em peso, ou cerca de 70% em peso a 100% em peso, ou cerca de 60% em peso a 95% em peso, ou cerca de 70% em peso a 95% em peso, ou cerca de 60% em peso a 90% em peso, ou cerca de 70% em peso a 90% em peso.
[0050] Em algumas modalidades, a quantidade de incrustação é determinada por medições de turbidez. Usando tais medições, a turbidez normalizada da água tratada é aumentada em cerca de 5X (5 vezes) a 10X, ou cerca de 6X a 10X, ou cerca de 7X a 10X, ou cerca de 8X a 10X, ou cerca de 9X a 10X, ou cerca de 5X a 9X, ou cerca de 5X a 8X.
[0051] A razão relativa dos três polímeros anti-incrustantes quando aplicados como uma mistura a um circuito de reciclagem de água não é particularmente limitada. A razão em peso de Polímero 1: Polímero 2: Polímero 3 aplicada ao circuito de reciclagem de água varia de 0:0:1 a 0:1:0 a 1:0:0 e todas as razões entre as mesmas sem limitação. Em modalidades representativas, razões úteis incluem 0,25:0,75:0, ou 0,125:0,75:,0,125. Assim, um, dois ou todos os três dos polímeros anti-incrustantes utilmente são empregados em diferentes razões a fim de tratar de vários subprodutos de pirólise e subprodutos de pygas dentro de várias plantas de pirólise.
[0052] Em algumas modalidades, as misturas de Polímero 1 e Polímero 2 são aplicadas a um circuito de reciclagem de água, em que a mistura de Polímero 1 e Polímero 2 resulta em menos incrustação do que pode ser obtido na água de processo tratada usando o mesmo peso total de qualquer do Polímero 1 ou Polímero 2 sozinhos. Em tais modalidades, a razão em peso de Polímero 1: Polímero 2 aplicada a um circuito de reciclagem de água varia de cerca de 90:10 a 5:95, por exemplo, cerca de 80:20 a 5:95, ou cerca de 70:30 a 5:95, ou cerca de 60:40 a 5:95, ou cerca de 50:50 a 5:95, ou cerca de 90:10 a 10:90, ou cerca de 90:10 a 20:80, ou cerca de 90:10 a 30:70, ou cerca de 90:10 a 40:60, ou cerca de 90:10 a 50:50. Em tais modalidades, qualquer razão em peso de Polímero 1: Polímero 2 dentro da faixa declarada de razões fornece uma quantidade maior de componentes dispersos - isto é, menos incrustação - na água de processo tratada do que pode ser obtido na água de processo tratada com o mesmo total peso de qualquer um do Polímero 1 ou Polímero 2 sozinho.
[0053] Em algumas modalidades, as misturas de Polímero 1 e Polímero 3 são aplicadas a um circuito de reciclagem de água de uma planta de fabricação de etileno, em que a mistura de Polímero 1 e Polímero 3 resulta em menos incrustação do que pode ser obtido em água de processo tratada usando o mesmo peso total de qualquer um do Polímero 1 ou Polímero 3 sozinho. Em tais modalidades, a razão em peso de Polímero 1: Polímero 3 varia de cerca de 90:10 a 10:90. Em tais modalidades, qualquer razão em peso de Polímero 1: Polímero 3 dentro da faixa declarada de razões fornece uma quantidade maior de componentes dispersos na água de processo tratada do que pode ser obtida em água de processo tratada com o mesmo peso total de Polímero 1 ou Polímero 3 sozinho.
[0054] Em algumas modalidades, misturas de Polímero 2 e Polímero 3 são aplicadas a um circuito de reciclagem de água de uma planta de fabricação de etileno, em que a mistura de Polímero 2 e Polímero 3 resulta em menos incrustação do que pode ser obtido na água de processo tratada usando o mesmo peso total de qualquer Polímero 2 ou Polímero 3 sozinho. Em tais modalidades, a razão em peso de Polímero 2: Polímero 3 varia de cerca de 90:10 a 10:90. Em tais modalidades, qualquer razão em peso de Polímero 2: Polímero 3 dentro da faixa declarada de razões fornece uma quantidade maior de componentes dispersos na água de processo tratada do que pode ser obtido na água de processo tratada com o mesmo peso total de qualquer Polímero 2 ou Polímero 3 sozinho.
[0055] Uma solução ou dispersão de polímero anti-incrustante é aplicada ao circuito de reciclagem de água em um ponto a jusante do coalescedor, ou a jusante do QWS, por exemplo, entre o QWS e o PWS, ou no PWS, usando qualquer um ou mais dos vários métodos familiares aos versados na técnica e/ou como ainda discutido acima. Em algumas modalidades uma solução ou dispersão de polímero anti-incrustante é aplicada ao circuito de reciclagem de água a jusante da unidade coalescedora, por exemplo, usando uma entrada separada perto da base da mesma ou como um spray perto da porção superior de uma ou mais das mesmas, de modo a solução ou dispersão de polímero anti-incrustante após uma separação inicial de pygas e/ou subprodutos de pygas da água de processo. Em algumas modalidades, a solução ou dispersão de polímero anti-incrustante é aplicada ao circuito de reciclagem de água depois que a água de processo entra no PWS. Em algumas modalidades, a solução ou dispersão de polímero anti- incrustante é adicionada à fase de água após a separação bruta em uma unidade de separação de óleo/água primária (QWS). Em algumas modalidades, a solução ou dispersão de polímero anti-incrustante é aplicada em bateladas ao circuito de reciclagem de água. Em algumas modalidades, a solução ou dispersão de polímero anti-incrustante é aplicada continuamente ao circuito de reciclagem de água. Em algumas modalidades, a aplicação da solução ou dispersão de polímero anti-incrustante é manual; em outras modalidades, a aplicação é automatizada.
[0056] Em algumas modalidades, a água de processo tratada inclui cerca de 1% a 25% mais de teor de carbono orgânico total do que uma água de processo na qual nenhum polímero anti-incrustante foi adicionado à emulsão. Em algumas modalidades, uma água de processo tratada inclui cerca de 1% a 20% mais de teor de carbono orgânico total que a água de processo coletada de uma emulsão resolvida onde nenhum polímero anti-incrustante foi adicionado à água de processo, ou cerca de 1% a 15% mais alta ou cerca de 1% a 10% mais alta, ou cerca de 1% a 8% mais alta, ou cerca de 1% a 6% mais alta, ou cerca de 2% a 25% mais alta, ou cerca de 5% a 25% mais alta ou cerca 10% a 25% mais alta de teor de carbono orgânico total do que água de processo coletada de uma emulsão resolvida em que nenhum polímero anti- incrustante foi adicionado à água de processo.
[0057] A aplicação de um ou mais polímeros anti-incrustantes a uma água de processo, mesmo em temperaturas de água de processo de cerca de 60°C a 110°C, ou cerca de 70°C a 110°C, cerca de 80°C a 110°C, ou cerca de 60°C a 100°C ou cerca de 60°C a 90°C não leva à formação de espuma, viscosificação ou incrustação do equipamento dentro do circuito de reciclagem de água. Isto é, a combinação de água de processo e dos um ou mais polímeros anti-incrustantes - a água de processo tratada - não leva a espumação ou viscosificação observável no circuito de reciclagem de água e a incrustação é também reduzida ou eliminada na água de processo tratada em comparação com a água de processo não tratada.
[0058] Em modalidades, os métodos da invenção incluem permitir que um período de tempo decorra entre aplicar os um ou mais polímeros anti- incrustantes ao circuito de reciclagem de água, por exemplo, a jusante de uma ou mais unidades coalescedoras e coletar uma água de processo tratada do mesmo para quantificação de redução ou eliminação de incrustação. Tal período de tempo é fornecido para permitir que o pygas e/ou subprodutos de pygas fiquem dispersos na presença dos um ou mais polímeros anti- incrustantes. Em outras palavras, a eficácia dos polímeros anti-incrustantes é medida em algum ponto no tempo após a aplicação do mesmo, a fim de medir a quantidade de incrustação ocorrendo posteriormente no circuito de reciclagem de água. Incrustação é medida ou como um aumento relativo na retenção de sólidos dentro da água de processo tratada em comparação com a retenção de sólidos em água de processo não tratada durante o mesmo período de tempo; ou como turbidez aumentada da água de processo tratada em relação a água de processo não tratada durante o mesmo período de tempo (indicando teor de carbono mais alto na água); ou como deposição diminuída de sólidos em equipamento de processo contatado com a água de processo tratada em comparação com a deposição de sólidos no equipamento de processo contatado com a água de processo não tratada durante o mesmo período de tempo.
[0059] Em algumas dessas modalidades, o período de tempo entre a formação de uma água de processo tratada e um aumento observado na retenção de sólidos dentro da água de processo tratada ou um aumento na turbidez da água de processo tratada para tratamento de incrustação entrante (isto é, incrustação que é gerada substancialmente contemporaneamente com a formação de água de processo tratada) é de cerca de 10 segundos (s) a cerca de 60 minutos (min.), por exemplo cerca de 20 s a 60 min., ou cerca de 30 s a 60 min., ou cerca de 40 s a 60 min., ou cerca de 50 s a 60 min., ou cerca de 1 min. a 60 min., ou cerca de 5 min. a 60 min. ou cerca de 10 min. a 60 min., ou cerca de 20 min. a 60 min., ou cerca de 30 min. a 60 min., ou cerca de 40 min. a 60 min. ou cerca de 10 s a 55 min., ou cerca de 10 s a 50 min., ou cerca de 10 s a 45 min., ou cerca de 10 s a 40 min., ou cerca de 10 s a 30 min., ou cerca de 5 min. a 45 min., ou cerca de 10 min. a 45 min., ou cerca de 10 min. a 30 min., ou cerca de 15 min. a 45 min., ou cerca de 15 min. a 30 min. ou cerca de 20 min. a 45 min., ou cerca de 20 min. a 30 min. Em outras modalidades, o período de tempo entre a formação de uma água de processo tratada e a medição de sólidos ou turbidez é mais longo que as faixas acima indicadas, porque o tratamento é aplicado a sistemas onde a incrustação anteriormente foi depositada. Assim, por exemplo, a incrustação depositada antes da formação da água de processo tratada pode levar várias horas, vários dias ou mesmo várias semanas para tratamento de depósitos que se formaram ao longo da duração prolongada antes da formação da água de processo tratada. Quanto mais longo o período de incrustação antes da formação da água de processo tratada, mais longo o período de tempo entre a formação de uma água de processo tratada e o aumento observado na retenção de sólidos dentro da água de processo tratada ou um aumento na turbidez da água de processo tratada.
[0060] Os exemplos a seguir se destinam a mostrar modalidades experimentais da invenção. As modalidades não são limitantes do escopo das reivindicações anexas a este. Será reconhecido que várias modificações e mudanças podem ser feitas sem seguir as modalidades experimentais descritas neste documento, ainda sem afastamento do escopo das reivindicações.
[0061] Soluções dos materiais da Tabela 2, incluindo Polímero 1, nas quantidades dadas na Tabela 2, foram feitas em água deionizada a um pH que variou de 6 a 10. Dez mililitros de cada solução foram colocados individualmente em um tubo de teste e todos os tubos de teste foram colocados juntos em um banho de água a 80°C até as soluções equilibrarem à temperatura do banho de água. Depois do equilíbrio, um subproduto de pygas conforme definido na seção [021], foi adicionado em solução a cada tubo de teste na mesma quantidade, variando de 0,1 mL a 0,5 mL de volume. Os tubos de teste foram, então, agitados ou mecanicamente ou à mão para misturar cuidadosamente o conteúdo do tubo de teste. Os tubos de teste foram deixados repousar, sem perturbação, numa posição vertical em um topo de bancada. Eles foram inspecionados imediatamente após a mistura e posteriormente em intervalos de 15 minutos quando eles resfriaram até a temperatura ambiente. A aparência da mistura em cada tubo de teste foi classificada, tipicamente depois de um total de 60 minutos, por uma escala visual em que uma classificação de "1" indica uma mistura completamente transparente e "5" indica uma mistura completamente opaca. Todas as amostras foram mantidas contra um fundo branco para a classificação. Uma classificação mais alta - isto é, opacidade mais alta - indica que materiais mais dispersos estão presentes na mistura de água de processo e, assim a incrustação é reduzida ou eliminada. A Tabela 2 fornece as classificações atribuídas para as misturas de água de processo. Tabela 2. Materiais adicionados à água de processo e classificações de transparência resultantes.
[0062] O Exemplo 1 foi repetido exceto por empregar um material de Polímero 2 que é um copolímero de acrilamida (AM) e cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio (MAPTAC) em uma razão molar de 39:1 AM:MAPTAC. Os resultados são apresentados na Tabela 3. Tabela 3. Materiais adicionados à água de processo e classificações de transparência resultantes.
[0063] O Exemplo 1 foi repetido exceto por empregar um Polímero 3, um copolímero tribloco PEO-PPO-PEO tendo um peso molecular relatado de 4.200. Os resultados são mostrados na Tabela 4. Tabela 4. Materiais adicionados à água de processo e classificações de transparência resultantes.
[0064] Uma simulação de água de processo de incrustação de estireno foi realizada. Um frasco de fundo redondo de vidro de 500 mL foi preenchido com 400 mL de água desmineralizada à qual NaCl e monoetanolamina foram adicionados em quantidade suficiente para fornecer um pH de 9-9,5 e uma condutivida de cerca de 215 μS/cm. Um cupom de metal de aço de carbono tarado (dimensões: 30 mm x 15 mm x 2 mm, pesando aproximadamente 7 g) estava imerso na água, de modo que as bordas do cupom não tocassem o vidro. O conteúdo do recipiente foi purgado com nitrogênio por cerca de 20 minutos, então, 110 ppm de um polímero anti-incrustante ou mistura do mesmo foram adicionados ao recipiente. O recipiente foi imerso em um banho de óleo de 100°C e a temperatura do conteúdo do frasco foi deixada chegar a uma temperatura constante. Então, 8 mL de estireno desinibido, incluindo 7.000 ppm de azobisisobutironitrila (AIBN) foram adicionados ao recipiente através de uma seringa em uma taxa de 60 mL/h.
[0065] Após adição de estireno estar completa, o conteúdo do frasco foi agitado por 1 hora adicional, então, o cupom e uma amostra do conteúdo do frasco foram removidos do recipiente. O cupom foi seco durante a noite a 35°C sob vácuo e pesado. A amostra do conteúdo do frasco foi deixada esfriar até a temperatura de laboratório ambiente e foi, então, analisada usando um turbidímetro EUTECH TN-100 (obtido de Thermo Fisher Scientific de Waltham, MA).
[0066] O procedimento foi repetido com vários polímeros anti- incrustantes e misturas dos mesmos; um exemplo de controle também foi gerado em que nenhum polímero anti-incrustante foi adicionado ao frasco. Cada teste foi realizado em duplicata e resultados mediados; o exemplo de controle sem polímero anti-incrustante foi realizado em triplicata. A Tabela 5 mostra o tipo e a quantidade de um ou mais polímeros anti-incrustantes adicionados diretamente ao frasco nos experimentos (isto é, os polímeros foram adicionados como estão e não como uma solução ou dispersão). O Polímero 1 é um copolímero de ácido graxo de tall oil (TOFA), dietileno triamina (DETA) e ácido acrílico (AA) com uma razão molar de 2,1:1,0:1,1 (TOFA:DETA:AA). O Polímero 2 é um copolímero de acrilamida (AM) e cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio (MAPTAC) em uma razão molar de 39:1 AM:MAPTAC. Tabela 5. Tipo e quantidade de polímeros anti-incrustantes empregados nos exemplos indicados.
[0067] Fig. 1 resume graficamente a massa de material formada nos cupons, bem como a turbidez para cada polímero anti-incrustante ou combinação do mesmo, bem como o exemplo de controle (sem polímero anti- incrustante adicionado). Tanto o Polímero 1 quanto o Polímero 2 causam uma diminuição significativa na massa de material depositado no cupom em comparação com o controle, indicando redução efetiva de potencial de incrustação em um circuito de reciclagem de água real de uma planta de pirólise. O uso de uma combinação de Polímero 1 e Polímero 2 revelam que em razões de 25:75 e 50:50 Polímero 1:Polímero 2 a massa depositada no cupom é ainda mais reduzida em comparação com o uso de qualquer polímero sozinho. As medições de turbidez mostram a deposição diminuíra no cupom se correlaciona a turbidez de água aumentada, novamente indicando que os polímeros anti-incrustantes são altamente eficazes na prevenção ou redução de incrustação de superfícies expostas a águas de processo contendo pygas e subprodutos de pygas. Exemplo 10
[0068] O processo de Exemplo 1 foi repetido com exceção das seguintes diferenças. Água de processo recentemente obtida foi decantada dos subprodutos de petróleo restantes na amostra. Em seguida 2 mL de pytars que sedimentaram no fundo da fase de água decantada foram adicionados a cada um de cinco frascos de 40 mL. Em seguida, 20 mL de água desmineralizada foram adicionados a cada um dos frascos e os frascos foram manualmente sacudidos 50 vezes. Em seguida, 50 ppm de um material indicado na Tabela 5 foram adicionados a um frasco e os frascos foram sacudidos por um adicional de 50 vezes. Então, os frascos foram colocados em um banho de água a 80°C por 3 horas. Após resfriar até a temperatura de laboratório ambiente, os frascos foram sacudidos por um adicional de 50 vezes; em seguida, o sistema de classificação descrito no Exemplo 1 foi aplicado pelo menos 1 minuto após o final da agitação. A Tabela 6 mostra a classificação atribuída para os frascos em função do tipo de dispersante. Tabela 6. Materiais e classificações usadas para Exemplos 10 e 11.
[0069] Cinco frascos de 40 ml foram preenchidos com água de processo recentemente obtida, que era a mesma água de processo usada no Exemplo 10. Decantação da fase líquida resultou em materiais residuais visivelmente aderidos às paredes do frasco. A estes frascos esvaziados, 20 ml de água desmineralizada foram adicionados. Em seguida, 50 ppm de um material, como indicado na Tabela 5, foram adicionados e o frasco sacudido manualmente 50 vezes. Então, os frascos foram colocados em um banho de água a 80°C por 3 horas. Após resfriamento até temperatura de laboratório ambiente, os frascos foram sacudidos por um adicional de 50 vezes; em seguida, o sistema de classificação descrito no Exemplo 1 foi usado para analisar o conteúdo dos frascos pelo menos um minuto após o final da agitação. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
[0070] O procedimento dos Exemplos 4-9 foi repetido, exceto que a temperatura do banho de óleo foi ajustada para 110°C e a concentração dos materiais usados foi de 10-4 mol/L. Materiais usados foram o Polímero 3 tipo: PLURONIC® 17R4, P-123 e F-68, e TETRONIC® 90R4 (todos obtidos de BASF® SE de Ludwigshafen, Germany) e SYNPERONIC® PE P105 e PE- P84 (ambos obtidos de Croda International Plc de East Yorkshire, UK).
[0071] A Fig. 2 resume graficamente a massa de material formada nos cupons para cada um dos polímeros anti-incrustantes, bem como o exemplo de controle (sem polímero anti-incrustante adicionado). Os resultados mostram que os polímeros anti-incrustantes do tipo de Polímero 3 são úteis para reduzir ou evitar incrustação devido a ambos pytar (ver Ex. 11-12) e polimerização de estireno.
[0072] A invenção ilustrativamente divulgada neste documento pode ser apropriadamente praticada na ausência de qualquer elemento que não seja especificamente divulgado neste documento. Adicionalmente, toda e qualquer modalidade da invenção, conforme descrito neste documento, se destina a ser usada ou sozinha ou em combinação com qualquer outra modalidade aqui descrita, bem como modificações, equivalentes e alternativas da mesma. Em várias modalidades, a invenção devidamente compreende, consiste essencialmente em ou consiste nos elementos descritos neste documento e reivindicados de acordo com as reivindicações. Será reconhecido que várias modificações e mudanças podem ser feitas sem seguir as modalidades e as aplicações de exemplo ilustradas e descritas neste documento e sem afastamento do escopo das reivindicações.
Claims (22)
1. Método para reduzir incrustação de uma água de processo em um circuito de reciclagem de água de um processo de pirólise industrial, a água de processo contendo pygas ou subprodutos de pygas, o método caracterizado pelo fato de que compreende: aplicar um total de cerca de 5 ppm a 500 ppm de um ou mais polímeros anti-incrustantes a uma água de processo processo contendo pygas ou subprodutos de pygas para formar uma água de processo tratada, em que os um ou mais polímeros anti-incrustantes são uma combinação de um primeiro polímero selecionado a partir de copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico e um segundo polímero selecionado a partir de copolímeros de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com ácido acrílico e/ou acrilamida; e contatar a água de processo tratada com uma superfície interna dentro do circuito de reciclagem de água.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os um ou mais polímeros anti-incrustantes compreendem uma mistura de 25:75 a 75:25 em do primeiro copolímero para o segundo copolímero.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os ácidos graxos insaturados consistem em ácidos graxos de tall oil, ou em que as diaminas primárias consistem em dietileno triamina, ou ambos.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o primeiro polímero tem 50% em peso a 90% em peso de teor de ácido graxo de tall oil, 5% em peso a 40% em peso de teor de dietilenotriamina e 5% em peso a 35% em peso de teor de ácido acrílico com base no peso do primeiro polímero.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a aplicação é a jusante de um coalescedor em uma planta de pirólise.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a água de processo está presente a uma temperatura de cerca de 60 °C a 110 °C.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o circuito de reciclagem de água compreende uma ou mais torres de água de extinção, separadores de óleo/água, separadores de água de processo, geradores de vapor de diluição ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos em conexão de fluido.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o circuito de reciclagem de água compreende um sistema de vapor de diluição.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o processo industrial compreende um processo de pirólise.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o método compreende aplicar cerca de 10 ppm a 250 ppm de um ou mais polímeros anti-incrustantes, ou aplicar cerca de 100 ppm a 200 ppm de um ou mais polímeros anti-incrustantes.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a água de processo tratada inclui cerca de 25% em peso a 200% em peso mais de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas do que a água de processo ou cerca de 1% em peso a 150% em peso mais de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas do que a água de processo.
12. Água de processo tratada, caracterizada pelo fato de que compreende: a. uma água de processo de um circuito de reciclagem de água de um processo de pirólise industrial, a água de processo compreendendo pygas ou subprodutos de pygas; e b. cerca de 5 ppm a 500 ppm de um ou mais polímeros anti- incrustantes por peso da água de processo tratada, em que os um ou mais polímeros anti-incrustantes são uma combinação de um primeiro polímero selecionado a partir de copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico e um segundo polímero selecionado a partir de copolímeros de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com ácido acrílico e/ou acrilamida, em que a água de processo tratada inclui cerca de 25% em peso de 200% em peso mais de pygas disperso e/ou subprodutos de pygas do que a água de processo.
13. Uso de uma composição de polímero, caracterizado pelo fato de ser para reduzir incrustação em uma água de processo de um processo industrial, a água de processo tendo uma temperatura de cerca de 60°C a 110°C e contendo pygas ou subprodutos de pygas, em que a composição de polímero é uma combinação de um primeiro polímero selecionado a partir de copolímeros de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico e um segundo polímero selecionado a partir de copolímeros de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio com ácido acrílico e/ou acrilamida.
14. Uso de uma composição de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser para reduzir incrustação em um circuito de reciclagem de água presente em um processo de pirólise, o circuito de reciclagem de água compreendendo um sistema de vapor de diluição.
15. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de cerca de 25:75 a 75:25 em peso de um primeiro copolímero de ácidos graxos insaturados, diaminas primárias e ácido acrílico para um segundo copolímero de cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio e acrilamida.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que os ácidos graxos insaturados consistem em ácidos graxos de tall oil ou em que as diaminas primárias consistem em dietileno triamina, ou ambos.
17. Composição de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímero compreende 50% em peso a 90% em peso de teor de ácido graxo de tall oil, 5% em peso a 40% em peso de teor de dietilenotriamina e 5% em peso a 35% em peso de teor de ácido acrílico com base no peso do primeiro copolímero.
18. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 15 a 17, caracterizado pelo fato de ser para reduzir incrustação em um circuito de reciclagem de água presente em um processo de pirólise, em que o circuito de reciclagem de água compreende um sistema de vapor de diluição.
19. Água de processo tratada, caracterizada pelo fato de que compreende: a. uma água de processo de um circuito de reciclagem de água de um processo de pirólise industrial, compreendendo a água de processo pygas ou subprodutos pygas; e b. cerca de 5 ppm a 500 ppm de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol, em que a água de processo tratada inclui cerca de 25% em peso a 200% em peso de mais subprodutos de pygas e / ou pygas dispersos do que a água de processo.
20. Água de processo tratada de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que o copolímero de etileno glicol e propileno glicol tem uma razão molar de etileno glicol: propileno glicol de cerca de 10:90 a 50:50.
21. Método para reduzir a incrustação de uma água de processo em um circuito de reciclagem de água de um processo de pirólise industrial, a água de processo contendo subprodutos pygas ou pygas, o método caracterizado pelo fato de que compreende: aplicar um total de 5 ppm a 500 ppm de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol à água do processo para formar uma água do processo tratada; e contatar a água de processo tratada com uma superfície interna dentro do circuito de reciclagem de água.
22. Uso de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol, caracterizado pelo fato de que é para reduzir a incrustação em um circuito de reciclagem de água presente em um processo de pirólise, o circuito de reciclagem de água compreendendo um sistema de vapor de diluição.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201562271667P | 2015-12-28 | 2015-12-28 | |
| US62/271667 | 2015-12-28 | ||
| US62/271,667 | 2015-12-28 | ||
| PCT/US2016/068637 WO2017117085A1 (en) | 2015-12-28 | 2016-12-27 | Method to disperse byproducts formed in dilution steam systems |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112018012669A2 BR112018012669A2 (pt) | 2018-12-04 |
| BR112018012669B1 true BR112018012669B1 (pt) | 2020-12-29 |
Family
ID=59086129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112018012669-1A BR112018012669B1 (pt) | 2015-12-28 | 2016-12-27 | métodos para reduzir incrustação, águas de processo tratadas, uso de composições, composições, e, uso de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol para reduzir a incrustação |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10604431B2 (pt) |
| EP (1) | EP3397722A4 (pt) |
| JP (1) | JP6832953B2 (pt) |
| CN (1) | CN108473877B (pt) |
| BR (1) | BR112018012669B1 (pt) |
| CA (1) | CA3009069A1 (pt) |
| TW (1) | TWI711586B (pt) |
| WO (1) | WO2017117085A1 (pt) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230407196A1 (en) * | 2020-09-30 | 2023-12-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Application of surfmers to mitigate fouling in olefins plants |
| TW202328010A (zh) * | 2021-09-10 | 2023-07-16 | 美商Ｂｌ科技公司 | 用於處理稀釋蒸汽產生器系統之方法及組成物 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567623A (en) * | 1969-02-10 | 1971-03-02 | Betz Laboratories | Antifoulant agents for petroleum hydrocarbons |
| US4105540A (en) | 1977-12-15 | 1978-08-08 | Nalco Chemical Company | Phosphorus containing compounds as antifoulants in ethylene cracking furnaces |
| US4160742A (en) * | 1978-06-15 | 1979-07-10 | Calgon Corporation | Method of resolving oil-in-water emulsions |
| JPS5834889A (ja) * | 1981-08-26 | 1983-03-01 | Kurita Water Ind Ltd | 石油化学プロセスの蒸気発生装置系の汚れ防止剤 |
| US4460477A (en) * | 1982-08-25 | 1984-07-17 | Calgon Corporation | Use of a carboxylic functional polyampholyte to inhibit the precipitation and deposit of scale in aqueous systems |
| CA1225184A (en) * | 1983-11-02 | 1987-08-04 | Robert D. Lundberg | Viscosifiers for aqueous fluids based on polymer complexes |
| US4889887A (en) * | 1986-05-19 | 1989-12-26 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Gelable acid viscosifiers |
| JPH0386792A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Hakutou Kagaku Kk | エチレン製造プロセスにおける希釈水蒸気発生系の汚れ防止剤 |
| US5294347A (en) | 1992-12-16 | 1994-03-15 | Nalco Chemical Company | Dispersion polymers for ethylene quench water clarification |
| US5445743A (en) | 1994-02-10 | 1995-08-29 | Nalco Chemical Company | Methacrylate polymers as antifoulants in quench water systems |
| US5427690A (en) | 1994-02-10 | 1995-06-27 | Nalco Chemical Company | α-olefin/maleic anhydride copolymers as antifoulants in quench water systems |
| US5420194A (en) | 1994-02-14 | 1995-05-30 | Nalco Chemical Company | αolefin/maelic anhydride copolymers as antifoulants in ethylene process water stripper systems |
| US5851377A (en) * | 1997-03-10 | 1998-12-22 | The Lubrizol Corporation | Process of using acylated nitrogen compound petrochemical antifoulants |
| AU2002306473A1 (en) * | 2001-02-16 | 2002-09-19 | Stone And Webster Process Technology, Inc. | Quench water pretreat process |
| US7005087B2 (en) | 2003-12-30 | 2006-02-28 | Nalco Energy Services, L.P. | Composition and method for preventing fouling in (meth)acrylic acid processes |
| US7282136B2 (en) * | 2004-05-26 | 2007-10-16 | Nalco Company | Method of dispersing hydrocarbon foulants in hydrocarbon processing fluids |
| FR2894971B1 (fr) * | 2005-12-20 | 2008-05-16 | Rhodia Recherches & Tech | Composition pour le traitement et/ou la modification de surfaces dures, comprenant un polymere synthetique |
| CN100408154C (zh) | 2006-08-29 | 2008-08-06 | 四川省纺织工业研究所 | 一种无磷耐碱高效螯合分散稳定剂及其制备方法和应用 |
| CN101838058B (zh) | 2009-12-31 | 2012-07-18 | 上海良田化工有限公司 | 一种乙烯装置工艺水系统阻垢剂及其使用方法 |
| KR20140020265A (ko) * | 2011-02-02 | 2014-02-18 | 바스프 에스이 | 열분해 가솔린으로부터 물의 분리 방법 |
| US8728324B2 (en) | 2012-06-25 | 2014-05-20 | General Electric Company | Method of controlling scale in steam generating systems |
| CA2879998A1 (en) * | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Aquero Company, Llc | Process for reducing soluble organic content in recovered water |
| US9751789B2 (en) * | 2012-12-28 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Fluorescent monomers and tagged treatment polymers containing same for use in industrial water systems |
| US20150136660A1 (en) | 2013-11-19 | 2015-05-21 | Uop Llc | Process for removing a contaminant from coal tar |
| US9505994B2 (en) | 2014-02-05 | 2016-11-29 | Baker Hughes Incorporated | Antifoulants for use in hydrocarbon fluids |
| US11492277B2 (en) * | 2015-07-29 | 2022-11-08 | Ecolab Usa Inc. | Heavy amine neutralizing agents for olefin or styrene production |
| US10836916B2 (en) * | 2015-11-20 | 2020-11-17 | Hexion Inc. | Chemical products for surface protection |
-
2016
- 2016-12-02 TW TW105139869A patent/TWI711586B/zh active
- 2016-12-27 CN CN201680076472.2A patent/CN108473877B/zh active Active
- 2016-12-27 EP EP16882486.0A patent/EP3397722A4/en active Pending
- 2016-12-27 JP JP2018553050A patent/JP6832953B2/ja active Active
- 2016-12-27 US US15/390,987 patent/US10604431B2/en active Active
- 2016-12-27 CA CA3009069A patent/CA3009069A1/en active Pending
- 2016-12-27 BR BR112018012669-1A patent/BR112018012669B1/pt active IP Right Grant
- 2016-12-27 WO PCT/US2016/068637 patent/WO2017117085A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112018012669A2 (pt) | 2018-12-04 |
| EP3397722A4 (en) | 2020-07-22 |
| CN108473877A (zh) | 2018-08-31 |
| TWI711586B (zh) | 2020-12-01 |
| JP2019503861A (ja) | 2019-02-14 |
| CN108473877B (zh) | 2020-08-04 |
| WO2017117085A1 (en) | 2017-07-06 |
| US10604431B2 (en) | 2020-03-31 |
| TW201805244A (zh) | 2018-02-16 |
| CA3009069A1 (en) | 2017-07-06 |
| US20170183248A1 (en) | 2017-06-29 |
| EP3397722A1 (en) | 2018-11-07 |
| JP6832953B2 (ja) | 2021-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0811421B1 (pt) | Inibição da corrosão por ácido naftênico utilizando uma nova combinação sinérgica de compostos de fósforo | |
| BRPI0808579A2 (pt) | "composição inibidora e processo para inibição de crrosão provocada por ácido naftênico e/ou enxofre em alta temperatura através de compostos de enxofre organofosforado e suas combinações" | |
| BRPI0509173A2 (pt) | composição inibidora de parafina, e, método para inibir a deposição de parafina e melhorar as propriedades de fluxo do óleo | |
| BRPI0620899A2 (pt) | processo | |
| BRPI0913173B1 (pt) | "additive for inhibition of corrosion caused by acid and method of production and use of the same" | |
| JPH07216365A (ja) | ヒドロカルビルコハク酸無水物及びアミンの反応生成物を用いる製油装置の腐食防止方法 | |
| BR112018012669B1 (pt) | métodos para reduzir incrustação, águas de processo tratadas, uso de composições, composições, e, uso de um ou mais copolímeros de etileno glicol e propileno glicol para reduzir a incrustação | |
| Gunaltun et al. | Laboratory testing of volatile corrosion inhibitors | |
| BR112016019271B1 (pt) | Método para inibir a incrustação e a corrosão do equipamento em uma planta de produção de etileno ou estireno e composição de colina estabilizada | |
| WO1997007176A1 (en) | Solutions and methods for inhibiting corrosion | |
| KR102374179B1 (ko) | 석유 프로세스에 있어서의 열 교환기의 오염 방지 방법 | |
| BR112018005527B1 (pt) | Método para dissolver emulsões de pygas, uso de um oligômero catiônico, e, emulsão de pygas dissolvida | |
| ES2835253T3 (es) | Composiciones contra la formación de costras para corrientes de proceso del petróleo | |
| BR112019009808B1 (pt) | Composição de produto de petróleo tratada, composição concentrada, método para reduzir incrustação em uma ou mais correntes de processo de petróleo, e, uso de um ou mais polímeros anti-incrustação | |
| BR112019023892A2 (pt) | Prevenção da emissão de sulfeto de hidrogênio na produção de betume ou asfalto quente | |
| CN101654628B (zh) | 用于加氢装置的阻垢缓蚀剂及其合成方法 | |
| BR112019003485B1 (pt) | Método para reduzir incrustações em um circuito de reciclagem de água, composição, e, uso da água de processo tratada | |
| US20230407196A1 (en) | Application of surfmers to mitigate fouling in olefins plants | |
| US10767116B2 (en) | Method and composition for neutralizing acidic components in petroleum refining units | |
| Mohammed | Ethylated Amine Role in the Inhibition of Top of Line Corrosion in Marginally Sour Environments | |
| PL61535B1 (pt) | ||
| PL146947B1 (en) | Method of obtaining aminous corrosion inhibitor for use in petroleum refining industry | |
| BR102014020136B1 (pt) | dispositivo e processo para monitoramento de misturas de hidrocarbonetos | |
| UA54705A (uk) | Інгібітор смолопарафінистих відкладень в нафтопромисловому обладнанні |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 27/12/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |