BR112019009808B1

BR112019009808B1 - Composição de produto de petróleo tratada, composição concentrada, método para reduzir incrustação em uma ou mais correntes de processo de petróleo, e, uso de um ou mais polímeros anti-incrustação

Info

Publication number: BR112019009808B1
Application number: BR112019009808-9A
Authority: BR
Inventors: Kailash Sawhney; Abuzar Syed
Original assignee: Ecolab Usa Inc
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2017-12-06
Publication date: 2022-07-19
Also published as: CN109963926A; CN113831438A; CA3044269A1; BR112019009808A2; US10704000B2; AR110322A1; EP3551732A1; EP3551732B1; KR20190092385A; WO2018106773A1; KR102527286B1; US20180155644A1; SA519401900B1

Abstract

São aqui divulgados métodos e composições para reduzir incrustação por incrustantes naturais e sintéticos que tendem a precipitar durante a coleta, o processamento, o transporte e o armazenamento de petróleo. O método inclui aplicar um ou mais polímeros anti-incrustação a um produto de petróleo para formar um produto de petróleo tratado, em que a incrustação do produto de petróleo tratado é reduzida e uma dispersão estável é formada através de uma ampla faixa de condições de processamento. Os um ou mais polímeros anti-incrustação incluem os resíduos polimerizados de uma ou mais a-olefinas e anidrido maleico, ainda em que os resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária. Os concentrados dos polímeros anti-incrustação em solventes são estáveis e derramáveis a temperaturas de 0ºC a -40ºC.

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A invenção é dirigida a dispersantes poliméricos para produtos de petróleo e usos dos mesmos.

FUNDAMENTOS

[002] Plantas de processamento de hidrocarbonetos, de refinarias a plantas petroquímicas, sofrem de incrustação como um resultado de deposição de subprodutos de hidrocarbonetos depositados em trocadores de calor, fornos, circuitos de reciclagem de água, colunas de destilação, vasos, linhas, equipamentos aéreos e outros equipamentos de processamento. Estes subprodutos incluem uma variedade de hidrocarbonetos que podem estar presentes em petróleo bruto, bem como os subprodutos de processos de refino de hidrocarbonetos. Incrustação das superfícies internas de equipamento de processamento ocorre durante um período de tempo que pode variar de meses a anos, dependendo da unidade sendo considerada.

[003] Deposição de asfalteno é um mecanismo de incrustação comum observado em redes de trocadores de calor de refinaria. Asfaltenos ocorrem naturalmente em petróleo bruto, em que frações de óleo e petróleo em operações de transporte, separação de refinaria e outras operações de processamento frequentemente contêm asfaltenos. Asfaltenos são geralmente definidos como uma classe de solubilidade de hidrocarbonetos polidispersos de alto peso molecular que são insolúveis em solventes não polares. Eles são solúveis em líquidos tendo uma tensão superficial acima de 25 dinas/cm, tal como piridina, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono e benzeno; e insolúveis em líquidos não polares tendo uma tensão superficial mais baixa, tal como nafta de petróleo de baixa ebulição, éter de petróleo, gases de petróleo liquefeitos (por exemplo, metano, etano, propano), pentano, isopentano, hexano e semelhantes. Mais informações a respeito de asfaltenos podem ser encontradas em Speight, The Chemistry and Technology of Petroleum, 2a ed., Nova Iorque: Marcel Dekker, Inc., pp. 96-97, e 404-451 que é por meio deste incorporada por referência aqui.

[004] Acredita-se que existem partículas de asfalteno na forma de uma dispersão coloidal estabilizada por outros componentes do petróleo bruto. Estas dispersões que ocorrem naturalmente podem ser desestabilizadas por uma variedade de condições mecânicas, térmicas e químicas envolvidas na produção e no processamento de petróleo. A mistura de óleos crus incompatíveis também pode resultar em desestabilização de asfaltenos. Esta desestabilização pode resultar em agregação, precipitação e eventual deposição de asfalteno de um resíduo de alcatrão no equipamento de processamento. Outros incrustantes de hidrocarboneto de alto peso molecular incluem óleo pesado, alcatrões, hidrocarbonetos aromáticos polinucleares e coque; polímeros formados a partir da polimerização de subprodutos vinílicos de processamento de petróleo, tal como estireno, butadieno, ciclopentadieno e semelhantes; hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos tendo uma densidade inferior àquela da água, comumente referidos como óleo leve; hidrocarbonetos oxidados; e produtos de decomposição térmica resultantes da degradação de moléculas maiores, tal como um dos incrustantes listados acima, sejam sozinhos ou combinados com um ou mais outros compostos presentes em uma mistura de petróleo. Todos esses incrustantes são de preocupação para os operadores de plantas de processamento de hidrocarbonetos.

[005] Asfaltenos e incrustantes relacionados são um problema reconhecido no processamento de petróleo e são conhecidos por causarem problemas relacionados à incrustação em vários tipos de equipamentos onde estes compostos entram em contato com superfícies internas dos mesmos. A menos que dissolvidos e/ou efetivamente dispersos, asfaltenos e outros incrustantes podem se acumular e precipitar sobre qualquer uma ou mais superfícies contatadas dentro do equipamento de processamento ou recipientes de armazenamento, causando incrustação. A incrustação causa uma infinidade de problemas em uma faixa de operações de processamento de petróleo.

[006] Em um exemplo ilustrativo dos problemas anteriores, os sistemas de vapor de diluição utilizados em processos de pirólise, tal como processos de produção de etileno, sofrem frequentemente de incrustação devido a aromáticos polinucleares (PNA) e incrustantes relacionados. Se não verificados, estes incrustantes podem se depositar em superfícies internas do sistema de vapor de diluição, reduzindo o fluxo dentro do sistema ou mesmo obstruindo linhas e caminhos de fluxo; interferir com equipamentos internos de medição, tal como termopares, etc., usados para monitorar o fluxo de processo; e reduzir a eficiência do caminho de processamento. Limpezas regulares para remover incrustantes das superfícies internas de sistemas de vapor de diluição são uma fonte principal de tempo de inatividade de planta de pirólise.

[007] Outro exemplo ilustrativo é incrustação durante hidrotratamento. O hidrotratamento é um processo de hidrogenação catalisado que leva à conversão de contaminantes contendo nitrogênio e enxofre em sulfeto de hidrogênio e amônia. Ele também é usado para converter aromáticos e olefinas em saturados. O processamento de correntes de hidrocarbonetos reativas durante hidrotratamento leva à formação de incrustantes sintéticos sob várias condições de polimerização térmica e oxidativa de compostos olefínicos. Os incrustantes formados, ou sintetizados, durante tais processos aderem à superfície do equipamento de processamento, tal como trocadores de pré-aquecimento, resultando na redução do rendimento da unidade e queda de pressão através dos tubos do trocador de calor.

[008] Os incrustantes que se acumulam e precipitam em tais superfícies de processamento de petróleo, como demonstrado acima - bem como muitos outros exemplos - são notoriamente difíceis de remover. Consequentemente, existe uma necessidade contínua de novos métodos e composições para dispersar eficazmente asfalteno e incrustantes naturais e sintéticos em sistemas de processamento de petróleo a fim de evitar interrupções para limpeza, proteger equipamentos a jusante e aumentar a eficiência global de processamento de petróleo.

[009] Comer et al., Patente US 5.214.224, descreve copolímeros de anidrido maleico olefínico úteis para anti-incrustação de correntes de hidrocarbonetos. No entanto, estes polímeros funcionais de anidrido são reativos em direção a condições hidrolíticas, sofrendo adição de abertura de anel de água para as funcionalidades anidrido. O polímero de anidrido hidrolisado não tem propriedades anti-incrustação e sendo insolúvel em hidrocarboneto pode potencialmente ser um incrustante em si. Assim, os polímeros funcionais de anidrido são inadequados para uso em processamento de correntes contaminadas com água. Além disso, a hidrólise de funcionalidades de anidrido pode ocorrer lentamente ao longo do tempo, mesmo em um produto de petróleo substancialmente seco, em que água é uma impureza do produto de petróleo. Adicionalmente, os copolímeros de anidrido maleico olefínico tendem a precipitar de produtos de petróleo ou formar misturas viscosas mesmo solidificadas com os mesmos a baixas temperaturas, tal como temperaturas encontradas no campo durante operações de processamento de petróleo de inverno.

[0010] Existe uma necessidade de proporcionar dispersões estáveis de incrustantes naturais e/ou sintéticos em correntes de processo de petróleo durante uma ou mais operações de processamento de petróleo. Existe uma necessidade adicional de formar dispersões estáveis de incrustantes naturais e/ou sintéticos em produtos de petróleo em ambientes de alta temperatura existentes durante os processos de refino. Existe uma necessidade adicional de proporcionar concentrados de composições anti-incrustação que sejam dispersões estáveis e sejam bombeáveis ou derramáveis a temperaturas de cerca de 0°C a -40°C.

SUMÁRIO

[0011] São aqui divulgadas composições incluindo um incrustante e um ou mais polímeros anti-incrustação, os um ou mais polímeros anti- incrustação incluindo, consistindo essencialmente em, ou consistindo nos resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, adicionalmente em que 80% em mol% a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações. O incrustante é um asfalteno, outro incrustante natural, um incrustante sintético, ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos. Em modalidades, os polímeros anti-incrustação são caracterizados pela ausência substancial de frações anidrido ou frações imida. Em modalidades, os polímeros anti-incrustação são caracterizados por uma ausência substancial de frações anidrido e imida. Os polímeros anti-incrustação são dispersíveis em um produto de petróleo líquido ou em uma corrente de processo de petróleo líquida que inclui um incrustante, em que a combinação é um produto de petróleo líquido tratado ou uma corrente de processo de petróleo líquido tratada tendo o incrustante disperso na mesma. Em modalidades, o produto de petróleo líquido tratado ou a corrente de processo de petróleo líquido tratada é uma dispersão estável a temperaturas de cerca de 20°C a 400°C.

[0012] Também é divulgado aqui um concentrado compreendendo, consistindo essencialmente em, ou consistindo em uma combinação de um ou mais polímeros anti-incrustação como descrito acima e um solvente, em que o polímero anti-incrustação está presente a cerca de 15% em peso a 90% em peso no solvente e o concentrado é bombeável ou derramável a uma temperatura entre cerca de 0°C a -40°C. Em modalidades, o solvente tem uma constante dielétrica de 15 ou menos. Além disso, os polímeros anti- incrustação são hidroliticamente estáveis e, assim, são adequados para incluir em concentrados, produtos de petróleo e correntes de processo de petróleo contaminadas com água, tal como cerca de 1% em peso de água ou menos.

[0013] Também é aqui divulgado produto de petróleo tratado incluindo, consistindo essencialmente em, ou consistindo em um produto de petróleo e cerca de 1 ppm a 1.000 ppm de um ou mais polímeros anti- incrustação, os polímeros anti-incrustação incluindo, consistindo essencialmente em, ou consistindo nos resíduos polimerizados de um ou mais α-olefinas e anidrido maleico e ainda em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais dessas frações. Em modalidades, o produto de petróleo tratado é um produto de petróleo líquido tratado. Os produtos de petróleo líquidos tratados são dispersões estáveis entre cerca de 20°C e 400°C, em que os polímeros anti-incrustação são termoliticamente estáveis e reduzem ou evitam incrustação dentro dos produtos de petróleo líquidos tratados durante uma ou mais operações de processamento de petróleo. Além disso, os polímeros anti-incrustação não são suscetíveis a hidrólise e, portanto, são adequados para uso e são estáveis em correntes de processamento de petróleo contaminadas com água, tal como cerca de 1% em peso de água ou menos.

[0014] Em algumas modalidades, os produtos de petróleo tratados são correntes de processo de petróleo tratadas. As correntes de processo de petróleo tratadas causam de 50% a 100% menos de incrustação de equipamentos de processo de petróleo durante um primeiro período de tempo, em comparação com incrustação de uma corrente de processo de petróleo (isto é, a corrente de processo de petróleo não tratada) durante o mesmo período de tempo. Em algumas modalidades, os produtos de petróleo tratados são dispersões estáveis, além disso, em que a estabilidade da dispersão é mantida durante uma ou mais operações de processamento de petróleo, dentro de uma ou mais correntes de processo de petróleo ou durante o descarte da composição dentro de um ou mais aparelhos de processamento de petróleo.

[0015] Também é aqui divulgado um método para reduzir incrustação em uma ou mais correntes de processo de petróleo, o método incluindo, consistindo essencialmente em, ou consistindo na aplicação de cerca de 1 ppm a 1.000 ppm em peso ou em volume de um ou mais polímeros anti- incrustação a uma corrente de processo de petróleo para formar uma corrente de processo de petróleo tratada, em que os um ou mais polímeros anti- incrustação incluem, consistem essencialmente em, ou consistem nos resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, adicionalmente em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações. Em modalidades, os um ou mais polímeros anti-incrustação são adicionados à corrente de processo de petróleo antes da disposição do produto de petróleo em equipamento de processo de petróleo; em outras modalidades, os um ou mais polímeros anti-incrustação são adicionados diretamente à corrente de processo de petróleo enquanto a corrente de processo de petróleo é disposta dentro do equipamento de processo de petróleo: isto é, a adição e a disposição são contemporâneas. Em modalidades, o método inclui submeter a corrente de processo tratada a temperaturas de cerca de 20°C a 400°C, em que a corrente de processo tratada é uma dispersão estável.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0016] Embora a presente divulgação forneça referências a modalidades preferidas, os versados na técnica reconhecerão que mudanças podem ser feitas na forma e nos detalhes sem afastamento do espírito e escopo da invenção. A referência a várias modalidades não limita o escopo das reivindicações anexadas a este documento. Adicionalmente, quaisquer exemplos estabelecidos neste relatório descritivo não se destinam a ser limitativos, e meramente estabelecem algumas das muitas modalidades possíveis para as reivindicações anexadas.

[0017] Vantagens adicionais e novas características da invenção serão estabelecidas em parte na descrição que se segue e em parte se tornarão aparentes para os versados na técnica mediante exame do seguinte ou podem ser aprendidas por experimentação de rotina mediante prática da invenção.

DEFINIÇÕES

[0018] Como usado aqui, o termo “incrustação” significa separação de fase por precipitação de um produto de petróleo, ainda em que o precipitante contata e adere a uma ou mais superfícies internas de um equipamento de processo de petróleo. Recitações relativas a incrustação relativa ou quantitativa, anti-incrustação, redução de incrustação e termos semelhantes se referem a resultados obtidos permitindo que um produto de petróleo repouse por 2 horas a cerca de 20°C (em seguida a qualquer mistura com um não solvente, tal como hexano ou heptano, e/ou aquecimento, etc. necessários para obter uma mistura de teste), seguido de determinação volumétrica do precipitado do produto. Tal resultado pode ser relatado como uma mudança percentual na incrustação quando os produtos de petróleo tratados e não tratados são comparados no mesmo teste.

[0019] Como usado aqui, o termo “incrustante” significa qualquer uma ou mais espécies que estão presentes em um produto de petróleo e são capazes de precipitação do mesmo. Incrustantes incluem um ou mais incrustantes naturais, um ou mais incrustantes sintéticos ou combinações dos mesmos, conforme determinado pelo contexto. Em modalidades, um ou mais incrustantes estão presentes como dispersos em um produto de petróleo líquido; em algumas dessas modalidades a dispersão é uma dispersão coloidal.

[0020] Como usado aqui, o termo “incrustante natural” significa qualquer uma ou mais espécies incrustantes inerentemente presentes em óleo cru. Em modalidades, incrustantes naturais incluem asfalteno, óleo pesado, alcatrões e hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos tendo uma densidade menor que aquela da água, comumente referidos como óleo leve. “Asfalteno” é um termo empregado na indústria de petróleo e se refere a um produto de petróleo polidisperso de alto peso molecular que é insolúvel em líquidos tendo uma tensão superficial abaixo de 25 dinas/cm. Asfaltenos podem incluir uma ou mais frações policíclicas, um ou mais heteroátomos, um ou mais metais em quantidades de traço e combinações de dois ou mais destes.

[0021] Como usado aqui, o termo “incrustante sintético” significa qualquer uma ou mais espécies incrustantes que são subprodutos de processos de refino de petróleo. Em várias modalidades, incrustantes sintéticos podem incluir qualquer um ou mais de: hidrocarbonetos aromáticos polinucleares, coque, hidrocarbonetos oxidados, polímeros formados a partir de polimerização de subprodutos vinílicos de processamento de petróleo, tal como estireno, butadieno, ciclopentadieno e semelhantes; e produtos de decomposição térmica resultantes da degradação de moléculas maiores, tal como um dos materiais listados acima e combinações dos mesmos.

[0022] Como aqui utilizado, o termo “produto de petróleo” e termos semelhantes significam qualquer produto de hidrocarboneto obtido de um reservatório subterrâneo, qualquer produto derivado do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos. Exemplos não limitativos de produtos de petróleo incluem, mas não estão limitados a, petróleo bruto, petróleo bruto reduzido, destilado bruto, óleo pesado ou betume, óleo hidrotratado, óleo refinado, subprodutos de processamento de produto de petróleo, tal como pirólise, hidrotratamento ou separação de fase, ou misturas de dois ou mais destes.

[0023] Como aqui utilizado, o termo “produto de petróleo líquido” e termos semelhantes significam um produto de petróleo que é substancialmente um líquido a 20°C.

[0024] Como aqui utilizado, o termo “corrente de processo de petróleo” e termos semelhantes significam qualquer produto de petróleo disposto dentro do equipamento de processo de petróleo em contato de fluido com uma sua superfície interna do mesmo, em que a corrente de processo inclui um incrustante. A corrente de processo pode ser substancialmente estática, tal como um produto de petróleo disposto dentro de um sedimentador (separador) ou recipiente de armazenamento. A corrente de processo pode ser substancialmente dinâmica, tal como um produto de petróleo líquido disposto dentro de um tubo durante o transporte do produto de um primeiro local para um segundo local. Em algumas modalidades, a corrente de processo inclui um ou mais componentes adicionais relativos ao processamento de petróleo; tais componentes não são particularmente limitados.

[0025] Como usado aqui, os termos “equipamento de processo de petróleo”, “aparelho de processo de petróleo” e termos semelhantes significam um item artificial tendo uma superfície interna incluindo um metal, adicionalmente em que um ou mais produtos de petróleo são contatados fluidamente com o metal por qualquer período de tempo e a qualquer temperatura. Equipamento de processo de petróleo inclui itens para remover produtos de petróleo de um reservatório subterrâneo, para transportar um ou mais produtos de petróleo de um primeiro local para um segundo local, ou para separar, refinar, tratar, isolar, destilar, reagir, dosar, aquecer, resfriar ou conter um ou mais produtos de petróleo.

[0026] Como usados aqui, os termos “bombeamento”, “bombeável”, “derramamento”, “derramável”, ou termos semelhantes se referem, conforme determinado pelo contexto, a “ponto de fluidez” de acordo com ASTM D-97A, ou alternativamente a um produto de petróleo tendo uma viscosidade suficientemente baixa para bombear ou derramar usando equipamento de coleta, refino, transporte e armazenamento de óleo convencional ou, alternativamente, para o seguinte sumário do teste estabelecido na ASTM D-97A. O teste indicado por ASTM D-97A inclui o procedimento de baixar a temperatura de uma composição em 3°C/minuto, em que a temperatura à qual nenhum movimento do concentrado é observável é denominada o ponto de fluidez da composição.

[0027] Como usado aqui, os termos “dispersão”, “emulsão”, “dispersível”, “dispersibilidade”, “disperso”, “emulsificado” e termos semelhantes se referem a um material que é insolúvel em um meio líquido, mas não sofre separação de fase bruta dele. Estes termos podem ser usados relativamente, isto é, em que a dispersibilidade de um material é elevada ou diminuída, como determinado pelo contexto, para significar que mais de menos do material indicado está presente como disperso vs. separado; ou em que a estabilidade de dispersão é aumentada ou diminuída, conforme determinado pelo contexto. Uma dispersão ou emulsão é instável ou estável em várias modalidades como determinado pelo contexto, ainda em que “estável” e termos semelhantes significam cineticamente estáveis, termodinamicamente estáveis, hidroliticamente estáveis, estável a cisalhamento, estável termoliticamente, ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos e “instável” se refere a uma observação de uma ou mais de fase de separação e viscosificação.

[0028] Como aqui utilizado, o termo “termoliticamente estável” ou termos semelhantes aplicados a um polímero anti-incrustação significa que o polímero não sofre reações de degradação térmica substanciais quando presente numa corrente de processo de petróleo sujeita a temperaturas de cerca de 20°C a 400°C.

[0029] A menos que especificamente indicado de outro modo, quaisquer grupos carboxilato presentes dentro de qualquer polímero aqui descrito são recitados com referência ao ácido carboxílico livre (isto é, “grupos ácido” ou semelhantes), em que a referência pretende ainda abranger qualquer base conjugada do mesmo (carboxilato), ou uma combinação de ambos como resíduos dentro de um único polímero.

[0030] Tal como usado no presente documento, o termo "opcional" ou "opcionalmente" significa que o evento, ou a circunstância, descrito subsequentemente pode, mas não precisa, ocorrer, e que a descrição inclui casos em que o evento, ou a circunstância, ocorre e casos nas quais não ocorre.

[0031] Como usado no presente documento, o termo “cerca de" modificando, por exemplo, a quantidade de um ingrediente em uma composição, concentração, volume, temperatura, tempo, rendimento, taxa de fluxo, pressão e valores semelhantes e as faixas dos mesmos, empregado na descrição das modalidades da divulgação, se refere à variação na quantidade numérica que pode ocorrer, por exemplo, por meio de procedimentos de medição e manipulação típicos utilizados para produzir compostos, composições, concentrados ou formulações de uso; através de erro inadvertido nesses procedimentos; através de diferenças na fabricação, fonte ou pureza de materiais ou ingredientes de partida utilizados para realizar os métodos, e considerações aproximadas semelhantes. O termo “cerca de” também engloba quantidades que diferem devido ao envelhecimento de uma formulação com uma concentração ou mistura inicial particular e quantidades que diferem devido à mistura ou ao processamento de uma formulação com uma concentração ou mistura inicial particular. Quando modificadas pelo termo “cerca de”, as reivindicações anexas ao presente documento incluem equivalentes a estas quantidades. Além disso, quando “cerca de” for empregado para descrever uma faixa de valores, por exemplo, “cerca de 1 a 5”, a recitação significa “1 a 5” e “cerca de 1 a cerca de 5” e “1 a cerca de 5” e “cerca de 1 a 5”, a menos que especificamente limitado pelo contexto.

[0032] Como usados aqui, os termos “substancialmente” e “consistindo essencialmenente em” modificando, por exemplo, o tipo ou a quantidade de um ingrediente em uma composição, uma propriedade, uma quantidade mensurável, um método, uma posição, um valor ou uma faixa empregada na descrição das modalidades da divulgação, se referem a uma variação que não afeta a composição recitada global, propriedade, quantidade, método, posição, valor ou faixa da mesma de um modo que negue uma composição, propriedade, quantidade, método, posição, valor ou faixa pretendida. Exemplos de propriedades pretendidas incluem, apenas a título de exemplos não limitativos das mesmas, dispersibilidade, estabilidade, taxa, solubilidade e semelhantes; valores pretendidos incluem peso de um componente adicionado, concentração de componentes adicionados e semelhantes. O efeito em métodos que são modificados incluem os efeitos causados por variações no tipo ou na quantidade de materiais usados em um processo, variabilidade em ajustes de máquina, os efeitos de condições ambientais em um processo, uso de materiais, tal como solventes, ou equipamento, tal como equipamento de mistura, em que tal uso é unicamente para facilitar um processo e/ou uma reação recitados e usos similares e variações, em que a maneira ou o grau do efeito não nega uma ou mais propriedades ou resultados pretendidos; e considerações similares. Quando modificadas pelo termo “substancialmente” ou “consistindo essencialmente em”, as reivindicações anexadas ao presente documento incluem equivalentes a estes tipos e estas quantidades de materiais.

[0033] Como aqui utilizadas, quaisquer faixas de valores recitadas contemplam todos os valores dentro da faixa e serão interpretadas como suporte para reivindicações recitando quaisquer subfaixas tendo pontos extremos que sejam valores numéricos reais dentro da faixa recitada. Por meio de um exemplo ilustrativo hipotético, uma divulgação neste relatório descritivo de uma faixa de 1 a 5 será considerada para suportar reivindicações para qualquer das seguintes faixas: 1-5; 1-4; 1-3; 1-2; 2-5; 2-4; 2-3; 3-5; 3-4; e 4-5.

Discussão

[0034] Descobriu-se que incrustantes naturais e/ou sintéticos presentes nas correntes de processo de petróleo podem ser dispersos usando um polímero anti-incrustação compreendendo, consistindo essencialmente em, ou consistindo no produto da reação de um polímero precursor funcional de anidrido maleico com uma amina primária. O polímero precursor é copolímero de uma α-olefina C10-C36 e anidrido maleico. Em modalidades, a α-olefina tem 10 a 36 carbonos, ou 14 a 32 carbonos, ou 18 a 30 carbonos, ou 24 a 28 carbonos em que o número de carbonos é um número médio refletindo uma mistura de compostos ou um valor substancialmente único, conforme determinado pelo usuário. O polímero precursor compreende uma razão em peso dos resíduos de α-olefina para resíduos de anidrido maleico de cerca de 1:1 a cerca de 1:5. O peso molecular médio ponderal (Mw) do polímero precursor é de cerca de 5.000 g/mol a cerca de 100.000 g/mol, quando analisado por cromatografia de permeação em gel. O polímero precursor é sintetizado usando técnicas convencionais, por exemplo, princípios e técnicas de polimerização de adição de radical familiares àqueles versados na técnica de síntese de polímero. O polímero é ainda analisado usando metodologia convencional familiar ao químico de polímero, incluindo cromatografia de permeação em gel e análise de infravermelho, para assegurar que a estrutura alvo e o peso molecular sejam alcançados no polímero precursor. A síntese de tais polímeros precursores é também descrita em Comer et al., Patente US 5.214.224.

[0035] O polímero precursor é, então, reagido com uma amina primária C6-C30 linear ou ramificada ou uma mistura dessas aminas primárias para formar o polímero anti-incrustação correspondente. A amina primária linear ou ramificada tem 6 a 30 carbonos, ou 8 a 30, ou 10 a 30, ou 12 a 30, ou 14 a 28, ou 16 a 24, ou 16 a 20 carbonos em que o número de carbonos é um número médio refletindo uma mistura de compostos ou um valor substancialmente único, conforme determinado pelo usuário. A reação é realizado contatando o polímero precursor com uma ou mais aminas primárias a temperaturas entre cerca de 20°C e 100°C. Em modalidades, o contato é realizado usando uma razão molar de frações amina para frações de anidrido de cerca de 1:2 a 2:1, ou cerca de 1:1 a 1:2, ou cerca de 2:3 a 3:2, ou cerca de 1:1 a 2:3, ou cerca de 1:1. Em modalidades, o contato é realizado num solvente; em algumas dessas modalidades, o solvente é um solvente de petróleo, isto é, um produto de petróleo líquido ou mistura líquida do mesmo destinada a uso como um solvente. Tais solventes de petróleo incluem, por exemplo, solventes parafínicos, óleo mineral, “HAN” ou nafta aromática pesada, misturas dos mesmos e similares.

[0036] Em modalidades, o contato não resulta na formação de frações imida e como resultado em algumas modalidades os polímeros anti- incrustação são caracterizados pela ausência substancial de frações imida. Tal contato inclui contato a temperaturas entre cerca de 20°C e 100°C, por exemplo, cerca de 30°C a 90°C, ou cerca de 40°C a 80°C, ou cerca de 50°C a 70°C. A ausência substancial de frações imida é adequadamente determinada, por exemplo, por análise de infravermelho. Em modalidades, os polímeros anti-incrustação são caracterizados pela ausência substancial de frações de anidrido. Em modalidades, o polímero anti-incrustação inclui 0% em mol a cerca de 20% em mol de frações de anidrido não reagidas, ou 0% em mol a cerca de 18% em mol, ou 0% em mol a cerca de 16% em mol, ou 0% em mol a cerca de 14% em mol, ou 0% em mol a cerca de 12% em mol, ou 0% em mol a cerca de 10% em mol, ou 0% em mol a cerca de 8% em mol, ou 0% em mol a cerca de 6% em mol, ou 0% em mol a cerca de 4% em mol, ou 0% em mol a cerca de 2% em mol, ou 0% em mol a cerca de 1% em mol, ou 0% em mol a cerca de 0,5% em mol, ou 0% em mol a cerca de 0,1% em mol de frações de anidrido não reagidas quando comparadas, por exemplo, por análise de infravermelho com o polímero precursor.

[0037] Verificamos que estes polímeros anti-incrustação são termoliticamente estáveis sob condições comumente empregadas ou encontradas dentro de correntes de processo de petróleo, assim, podem ser adequadamente adicionados a uma ou mais correntes de processamento de petróleo antes de submeter a corrente de processamento a um ou mais processos termoliticamente desafiadores, tal como hidrotratamento. Verificamos que estes polímeros anti-incrustação como uma classe são termoliticamente estáveis dentro de correntes de processo de petróleo submetidas a condições convencionais dentro de equipamento de processo de petróleo. Isto é, os polímeros anti-incrustação retêm suas propriedades anti- incrustação durante processamento de petróleo a temperaturas de cerca de 20°C a 400°C ou, por exemplo, em correntes de processo de petróleo incluindo correntes de processo de hidrotratamento, em que o produto de petróleo tratado pode atingir temperaturas de 400°C. Além disso, verificamos que os polímeros anti-incrustação são hidroliticamente estáveis - isto é, não suscetíveis a hidrólise - e, portanto, são adequados para uso em correntes de processamento de petróleo contaminadas com água, tal como cerca de 1% em peso ou menos de água.

[0038] Em algumas modalidades, é aqui fornecido um concentrado anti-incrustação incluindo, consistindo essencialmente em, ou consistindo em um ou mais polímeros anti-incrustação e um ou mais solventes. Os polímeros anti-incrustação são solúveis em solventes não polares, isto é, solventes tendo uma constante dielétrica de cerca de 15 ou menos, e facilmente formar concentrados anti-incrustação tendo cerca de 15% em peso a 90% em peso de polímero anti-incrustação num solvente não polar. Em modalidades, os um ou mais polímeros anti-incrustação são adicionados a um solvente para formar um concentrado seguido pela adição do concentrado a uma ou mais correntes de processo de petróleo para formar uma ou mais correntes de processo de petróleo tratadas. O solvente empregado para formar um concentrado pode ser um solvente de petróleo, isto é, um produto de petróleo líquido ou mistura líquida do mesmo destinada a uso como um solvente. Tais solventes de petróleo incluem, por exemplo, solventes parafínicos, óleo mineral, “HAN” ou nafta aromática pesada, misturas dos mesmos e similares. Tais solventes incluem aqueles tendo uma constante dielétrica de cerca de 15 ou menos.

[0039] Em modalidades, o concentrado anti-incrustação inclui cerca de 15% em peso a 90% em peso dos um ou mais polímeros anti-incrustação, ou cerca de 15% em peso a 85% em peso, ou cerca de 15% em peso a 80% em peso, ou cerca de 15% em peso a 75% em peso, ou cerca de 15% em peso a 70% em peso, ou cerca de 15% em peso a 65% em peso, ou cerca de 15% em peso a 60% em peso, ou cerca de 15% a 55% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 50% em peso, ou cerca de 15% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 15% em peso a 40% em peso, ou cerca de 15% em peso a 35% em peso, ou cerca de 15% em peso a 30% em peso, ou cerca de 15% em peso a 25% em peso, ou cerca de 20% em peso a 80% em peso, ou cerca de 30% em peso a 50% em peso, ou cerca de 50% em peso a 90% em peso, ou cerca de 50% em peso a 80% em peso, ou cerca de 30% em peso a 70% em peso, ou cerca de 40% em peso a 70% em peso.

[0040] Os concentrados anti-incrustação são estáveis a temperaturas de cerca de 60°C a - 40°C, em que os concentrados são bombeáveis ou derramáveis ao longo da faixa e ainda não formam um precipitado observável na mesma. A extremidade inferior desta faixa reflete a natureza vantajosa e estável dos concentrados anti-incrustação. Assim, os concentrados anti- incrustação são caracterizados como bombeáveis ou derramáveis a temperaturas de cerca de 0°C até tão baixas quanto -40°C, conforme medido por ASTM D-97, ou cerca de 0°C a -40°C, ou cerca de -10°C a -40°C, ou cerca de -15°C a -40°C, ou cerca de -20°C a -40°C, ou cerca de -20°C a - 30°C, como determinado por ASTM D-97 , que inclui o procedimento de abaixar a temperatura de uma composição em 3°C/minuto e registrar a temperatura à qual nenhum movimento do concentrado é observável como o ponto de fluidez da composição.

[0041] Em algumas modalidades, é aqui fornecido um produto de petróleo tratado que é um produto de petróleo incluindo cerca de 1 ppm a 1.000 ppm em peso ou em volume de um ou mais dos polímeros anti- incrustação como descrito acima. Também é fornecida aqui uma corrente de processo de petróleo tratada com, que é uma corrente de processo de petróleo incluindo um produto de petróleo tratado. Os produtos de petróleo tratados são pelo menos um de cineticamente estável, termodinamicamente estável, hidroliticamente estável, estável ao cisalhamento, termoliticamente estável, ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos durante uma ou mais ações humanas que de outro modo fariam a instabilidade surgir. Tais ações humanas incluem, mas não estão limitadas a, remover um ou mais produtos de petróleo de um reservatório subterrâneo, transportar um ou mais produtos de petróleo de um primeiro local para um segundo local, contatar um ou mais produtos de petróleo com equipamento de processo de petróleo e/ou separar, refinar, tratar, isolar, destilar, reagir, dosar, aquecer, resfriar e conter um ou mais produtos de petróleo.

[0042] Descobrimos que os polímeros anti-incrustação são eficazes para formar dispersões estáveis de incrustantes quando adicionados a uma corrente de processo de petróleo em uma quantidade correspondente a cerca de 1 ppm a 1.000 ppm de polímero anti-incrustação total em peso ou em volume a uma corrente de processo de petróleo, ou cerca de 5 ppm a 500 ppm, ou cerca de 10 ppm a 100 ppm, ou cerca de 1 ppm a 100 ppm, ou cerca de 1 ppm a 90 ppm, ou cerca de 1 ppm a 80 ppm, ou cerca de 1 ppm a 70 ppm, ou cerca de 1 ppm a 60 ppm, ou cerca de 1 ppm a 50 ppm, ou cerca de 1 ppm a 40 ppm, ou cerca de 1 ppm a 30 ppm, ou cerca de 1 ppm a 20 ppm, ou cerca de 5 ppm a 50 ppm, ou cerca de 10 ppm a 30 ppm.

[0043] Em modalidades, os produtos de petróleo tratados e as correntes de processo de petróleo tratadas são termoliticamente estáveis a temperaturas de cerca de 20°C a 400°C, por exemplo, cerca de 100°C a 400°C, ou cerca de 100°C a 350°C, ou cerca de 100°C a 300°C, ou cerca de 100°C a 250°C, ou cerca de 100°C a 200°C, ou cerca de 100°C a 150°C. Em modalidades, os polímeros anti-incrustação formam dispersões estáveis com incrustantes durante operações de processamento de petróleo nas quais a corrente de processo de petróleo tratada é submetida a temperaturas de cerca de 20°C a 400°C, por exemplo cerca de 100°C a 400°C, ou cerca de 100°C a 350°C, ou cerca de 100°C a 300°C, ou cerca de 100°C a 250°C, ou cerca de 100°C a 200°C, ou cerca de 100°C a 150°C.

[0044] Em algumas modalidades, é aqui fornecido um método para reduzir incrustação em uma ou mais correntes de processo de petróleo, o método incluindo, consistindo essencialmente em, ou consistindo na aplicação de cerca de 1 ppm a 1.000 ppm em peso ou em volume de um ou mais polímeros anti-incrustação a um produto de petróleo líquido presente em uma corrente de processo de petróleo para formar uma corrente de processo de petróleo tratada, em que os um ou mais polímeros anti-incrustação incluem, consistem essencialmente em, ou consistem nos resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, adicionalmente em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações. Em modalidades, os polímeros anti-incrustação são caracterizados pela ausência substancial de frações imida. Em modalidades, os polímeros anti-incrustação são caracterizados por uma ausência substancial de frações anidrido ou imida.

[0045] Descobrimos que os um ou mais polímeros anti-incrustação retêm propriedades anti-incrustação durante uma ou mais operações de processamento de petróleo. Consequentemente, os métodos aqui divulgados incluem, em algumas modalidades, submeter uma corrente de processo de petróleo tratada a uma temperatura de cerca de 20°C a 400°C. Tais métodos incluem, em uma ou mais modalidades, hidrotratamento. As correntes de processo de petróleo tratadas, que em modalidades são produtos de petróleo líquidos tratados dispostos em contato de fluido com uma superfície interna de equipamento de processamento de petróleo, resultam em redução ou eliminação de incrustação da superfície interna contatada.

[0046] Os um ou mais polímeros anti-incrustação ou uma dispersão dos mesmos são aplicados a uma corrente de processo de petróleo em batelada, continuamente ou semicontinuamente. Em algumas modalidades, a aplicação do polímero anti-incrustação ou da dispersão do mesmo é manual; em outras modalidades, a aplicação é automatizada. Em modalidades, a quantidade de um ou mais polímeros anti-incrustação aplicados sobre uma unidade de tempo selecionada é variada com uma composição variável da corrente de processo de petróleo associada.

[0047] Em modalidades, o produto de petróleo presente nas uma ou mais correntes de processo de petróleo é óleo cru, óleo cru reduzido, óleo cru destilado, óleo pesado, betume, carga de coqueificador, influente hidrotratador, óleo cru inflamado, óleo de ciclo leve, ou uma corrente de refinaria de diesel ou nafta. Em modalidades, o equipamento de processo de petróleo é qualquer equipamento convencionalmente associado com a coleta, o processamento, o transporte ou o armazenamento de um ou mais de óleo cru, óleo cru reduzido, cru destilado, óleo pesado, betume, carga de coqueificador, influente hidrotratador, cru inflamado, óleo de ciclo leve ou uma corrente de refinaria de diesel ou nafta, incluindo tubos e infraestrutura associados usados para conectar fluidamente itens de equipamento de processo juntos para facilitar o processamento de uma corrente de processo disposta nos mesmos.

[0048] Em modalidades, a corrente de processo tratada compreende uma mistura de dois dos mais polímeros em que um primeiro polímero é um polímero anti-incrustação ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos, como descrito acima, e um segundo polímero inclui, consiste essencialmente em, ou consiste em um polímero líquido de fenol-formaldeído alquil substituído, um polímero vinílico hidrofílico-lipofílico ou uma mistura dos mesmos. Em algumas dessas modalidades, o polímero líquido de fenol-formaldeído alquil substituído compreende polímero de nonil fenol/formaldeído ou t-butil fenol/- formaldeído. Em modalidades, o polímero vinílico hidrofílico-lipofílico compreende um copolímero de hidroxietilmetacrilato/lauril acrilato. Em outras modalidades, a corrente de processo tratada é caracterizada pela ausência do segundo polímero.

[0049] Os polímeros anti-incrustação ou as dispersões dos mesmos são vantajosamente adicionados a um produto de petróleo ou a uma corrente de processo de petróleo (seja ou não de um concentrado anti-incrustação) para atingir cerca de 1 ppm a 1.000 ppm, ou cerca de 5 ppm a 500 ppm com base no peso do produto de petróleo ou da corrente de processo de petróleo, conforme selecionado pelo usuário. A quantidade difere dependendo de qual tipo de equipamento de processo de petróleo é tratado. Em modalidades, ou cerca de 10 ppm a 500 ppm, ou cerca de 20 ppm a 500 ppm, ou cerca de 30 ppm a 500 ppm, ou cerca de 40 ppm a 500 ppm, ou cerca de 50 ppm a 500 ppm, ou cerca de 60 ppm a 500 ppm ou cerca de 70 ppm a 500 ppm, ou cerca de 80 ppm a 500 ppm, ou cerca de 90 ppm a 500 ppm, ou cerca de 100 ppm a 500 ppm, ou cerca de 5 ppm a 450 ppm, ou cerca de 5 ppm a 400 ppm, ou cerca de 5 ppm a 350 ppm, ou cerca de 5 ppm a 300 ppm, ou cerca de 5 ppm a 250 ppm, ou cerca de 5 ppm a 200 ppm, ou cerca de 5 ppm a 150 ppm, ou cerca de 5 ppm a 100 ppm, ou cerca de 10 ppm a 300 ppm, ou cerca de 10 ppm a 250 ppm, ou cerca de 50 ppm a 250 ppm, ou cerca de 50 ppm a 200 ppm, ou cerca de 100 ppm a 200 ppm, ou cerca de 10 ppm a 100 ppm, ou cerca de 1 ppm a 100 ppm, ou cerca de 1 ppm a 90 ppm, ou cerca de 1 ppm a 80 ppm, ou cerca de 1 ppm a 70 ppm, ou cerca de 1 ppm a 60 ppm, ou cerca de 1 ppm a 50 ppm, ou cerca de 1 ppm a 40 ppm, ou cerca de 1 ppm a 30 ppm, ou cerca de 1 ppm a 20 ppm, ou cerca de 5 ppm a 50 ppm, ou cerca de 10 ppm a 30 ppm de um ou mais polímeros anti-incrustação são adicionados ao produto de petróleo ou a uma corrente de processo de petróleo.

[0050] As correntes de processo tratadas, que são produtos de petróleo líquidos tratados dispostos em contato de fluido com uma superfície interna de equipamento de processamento de petróleo, resultam em redução ou eliminação de incrustação da superfície interna contatada. Em modalidades, as correntes de processo tratadas sofrem 50% a 100% de redução em incrustação em comparação com a corrente de processo correspondente (isto a corrente de processo não tratada), ou cerca de 60% a 100%, ou cerca de 70% a 100%, ou cerca de 80% a 100%, ou cerca de 90% a 100%, ou cerca de 95% a 100%, ou cerca de 97% a 100%, ou cerca de 98% a 100% de redução em incrustação mensurável das superfícies internas do equipamento de processo de petróleo comparada com a corrente de processo correspondente. Em modalidades, a redução percentual em incrustação é determinada pelo seguinte teste. Um volume selecionado de produto de petróleo líquido tratado é adicionado a hexano ou heptano para formar uma solução a 1% a 100% do produto de petróleo e o produto diluído é deixado repousar por 2 horas a cerca de 20°C; o precipitado que se forma é, então, medido volumetricamente e relatado como uma percentagem do precipitado observado na amostra de controle, que é o correspondente produto de petróleo não tratado.

[0051] Em modalidades, a incrustação é medida como um aumento relativo na retenção de sólidos dentro do produto de petróleo tratado em comparação com a retenção de sólidos no produto de petróleo não tratado ao longo do mesmo período de tempo. Em modalidades, a incrustação é medida como uma diminuição relativa no peso ou volume de precipitado surgindo de um período de contato selecionado de uma corrente de processo de petróleo tratada num equipamento de processo de petróleo associado, relativamente ao mesmo período de contato do equipamento de processo de petróleo com a correspondente corrente de processo de petróleo não tratada. Dito de forma diferente, uma redução em incrustação é uma diminuição relativa no peso ou volume medido de sólidos depositados ou precipitados de equipamento de processo de petróleo contatado com a corrente de processo de petróleo tratada durante um período de tempo selecionado, quando comparada ao peso ou volume de sólidos depositados ou precipitados de uma corrente de processo de petróleo não tratada durante o mesmo período de tempo.

Experimental

[0052] Os exemplos a seguir se destinam a mostrar modalidades experimentais da invenção. As modalidades não são limitativas do escopo das reivindicações anexas. Será reconhecido que várias modificações e mudanças podem ser feitas sem seguir as modalidades experimentais descritas no presente documento, adicionalmente sem afastamento do escopo das reivindicações.

Exemplo 1

[0053] Um copolímero de α-olefina C24-C28 com anidrido maleico (CAS N° 68459-79-0) foi obtido de acordo com os procedimentos delineados em Comer et al., Patente US 5.214.224. Em seguida, 50 g do polímero foram dispersos em 100 g de HAN (nafta aromática pesada) e a dispersão foi aquecida até 60-65°C com agitação constante. Em seguida, 20 g de oleil amina (20 g) foram lentamente carregados na mistura ao longo de um período de 30 minutos. A temperatura da mistura de reação foi observada aumentar até cerca de 80°C. A mistura foi agitada por 2 horas adicionais, embora mantendo a temperatura a 60-65°C. A reação foi monitorada por infravermelho quanto ao desaparecimento de picos de anidrido (1.780 e 1.711 cm-1) e aparecimento do pico de amida (1679 cm-1). Não foram observados picos associados a grupos imida durante a reação.

[0054] Quando a reação foi determinada estar completa, um adicional de 100 g de HAN foi adicionado à mistura e a mistura foi agitada por um adicional de 30 minutos. Em seguida, a mistura foi deixada resfriar até a temperatura ambiente e filtrada para remover quantidades de traço de material insolúvel no vaso de reação. O produto foi observado como sendo de 26% em peso de sólidos em HAN e foi empregado como “Exemplo 1” abaixo.

Exemplo 2

[0055] Incrustação de um produto de petróleo na presença do polímero do Exemplo 1 foi determinada utilizando o procedimento de teste seguinte. A precipitação como medida por este procedimento é preditiva de comportamento relativo de incrustação nas correntes de processo de petróleo.

[0056] O equipamento utilizado no experimento incluiu tubos de centrífuga graduados cônicos de 12,5 mL; um temporizador e uma caixa de luz e/ou lanterna para facilitar a visualização do precipitado presente em líquidos de petróleo mais escuros. Em cada teste, um tubo de centrífuga foi carregado com uma mistura de qualquer um de Óleo Cru A (obtido da Tesoro Refinery em Anacortes, WA) ou Óleo Cru B (obtido da Total Refinery in Port Arthur, TX) tendo 15 ppm do polímero anti-incrustação do Exemplo 1; as misturas foram formadas misturando a quantidade correspondente da dispersão 26% em peso de sólidos do Exemplo 1 com a amostra de óleo bruto, depois adicionando 10 mL desta mistura a um tubo de centrífuga. O conteúdo dos tubos foi deixado repousar por 2 horas a 20°C. Depois de repousar, o volume de sedimento no fundo do tubo foi medido. Sempre que necessário, a caixa de luz ou lanterna foi usada para retroiluminar os tubos a fim de visualizar mais facilmente o volume de precipitação nos mesmos.

[0057] O procedimento foi repetido com os seguintes aditivos, em que 15 ppm de sólidos dos seguintes Produtos A, B ou C, foram adicionados a qualquer um de Óleo Cru A ou Óleo Cru B. Produto A: succinato de polialquenila, 20-25% em HAN; Produto B: resina de alquil fenol/formaldeído, 35-40% em HAN; Produto C: copolímero de alfa olefina/ anidrido maleico, 15-20% em HAN.

[0058] Finalmente, o procedimento foi repetido com Óleo Cru A e Óleo Cru B sozinhos. A Tabela 1 abaixo apresenta os resultados do Exemplo 2 como percentagens com base no volume observado de precipitado para Óleo Cru A ou Óleo Cru B sozinhos como controle.Tabela 1. Percentagem de precipitado, com base no Óleo Cru A ou no Óleo Cru B como igual a 100% de precipitado seguindo o procedimento do Exemplo 2.

[0059] Pode ser visto da Tabela 1 que o Produto B não reduziu a precipitação de qualquer um de Óleo Cru A ou Óleo Cru B. O polímero do Exemplo 1 trabalho tão bem ou melhor que o Produto A ou Produto C na redução da precipitação das amostras de óleo cru. Além disso, o polímero do Exemplo 1 proporciona desempenho mais consistente do que o Produto A e o Produto C quando a variabilidade natural dos produtos de petróleo é levada em conta. Por exemplo, o Produto A reduziu a precipitação em 98% no Óleo Cru B, mas apenas reduziu a precipitação em 68% no Óleo Cru B, uma variação de 30% no desempenho. O Produto C reduziu a precipitação em 60% no Óleo Cru B, mas apenas reduziu a precipitação em 17% no Óleo Cru A, uma variação de 43% no desempenho. Em forte contraste, o polímero do Exemplo 1 reduziu a precipitação em 92% no Óleo Cru A e 98% no Óleo Cru B - uma variação de 6% no desempenho. Este resultado foi inesperado por um versado na técnica, uma vez que a variabilidade em amostras de óleo cru é compreendida como proporcionando variabilidade na incrustação, bem como na capacidade de evitar incrustação. Aqui proporcionamos um polímero anti- incrustação adequado para tratar de incrustação através de uma faixa de produtos de petróleo e correntes de processo de petróleo, eliminando a necessidade de reformulação com diferentes polímeros anti-incrustação para diferentes produtos e/ou correntes de processo.

Exemplo 3

[0060] O ponto de fluidez dos produtos de petróleo foi determinado usando ASTM D-97, HAN como solvente. O ponto de fluidez de uma dispersão de 15% em peso de sólidos de Produto C (copolímero de alfa olefina/anidrido maleico) foi considerado ser de -12°C. O ponto de fluidez de uma dispersão de 15% em peso do polímero do Exemplo 1 em HAN foi considerado ser de -26°C. A -26°C, a dispersão do polímero do Exemplo 2 foi ainda observada estar livre de precipitado.

[0061] Pode ser entendido do anterior que o polímero do Exemplo 1 proporciona um concentrado tendo um ponto de fluidez que é suficientemente baixo para proporcionar capacidade de bombeamento e fluidez do produto no campo, mesmo sob condições de inverno comumente encontradas. Adicionalmente, o produto bombeável/derramável incluindo o polímero do Exemplo 1 permanece substancialmente uma fase única quando submetido a temperaturas tão baixas como -26°C; isto é, a dispersão é estável a esta temperatura.

[0062] A invenção divulgada aqui ilustrativamente pode ser praticada adequadamente na ausência de qualquer elemento que não seja especificamente aqui divulgado. Adicionalmente, toda e qualquer modalidade da invenção, como descrito aqui, se destina a ser usada sozinha ou em combinação com qualquer outra modalidade descrita neste documento, bem como modificações, equivalentes e alternativas da mesma. Em várias modalidades, a invenção compreende adequadamente, consiste essencialmente em, ou consiste nos elementos descritos e reivindicados no presente documento de acordo com as reivindicações. Será reconhecido que várias modificações e mudanças podem ser feitas sem seguir as modalidades e as aplicações de exemplo ilustradas e descritas neste documento, e sem afastamento do escopo das reivindicações.

Claims

1. Composição de produto de petróleo tratada, caracterizada pelo fato de que compreende um produto de petróleo compreendendo um incrustante; e um ou mais polímeros anti-incrustação, os um ou mais polímeros anti-incrustação compreendendo os resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações; ainda em que frações de imidas não são detectadas por análise de infravermelho do um ou mais polímeros anti- incrustação.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o incrustante compreende asfalteno.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende cerca de 1 ppm a 1.000 ppm de um ou mais polímeros anti-incrustação em peso com base no peso da composição.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os polímeros anti- incrustação são adicionalmente caracterizados pela ausência substancial de frações de anidrido.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição está presente a uma temperatura entre cerca de 20°C e 400°C e é distinguida como uma dispersão estável.

6. Composição concentrada, caracterizada pelo fato de que compreende um solvente; e cerca de 15% em peso a 90% em peso de um ou mais polímeros anti-incrustação, os um ou mais polímeros anti-incrustação compreendendo os resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, ainda em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações; em que frações de imidas não são detectadas por análise de infravermelho do um ou mais polímeros anti-incrustação.

7. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o solvente é nafta aromática pesada.

8. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que o concentrado está presente a uma temperatura entre cerca de 0°C e -40°C e é caracterizado como derramável ou bombeável.

9. Método para reduzir incrustação em uma ou mais correntes de processo de petróleo, o método caracterizado pelo fato de que compreende adicionar cerca de 1 ppm a 1.000 ppm em peso ou em volume de um ou mais polímeros anti-incrustação a um produto de petróleo para formar um produto de petróleo tratado; e dispor o produto de petróleo tratado dentro de equipamento de processo de petróleo para formar uma corrente de processo de petróleo, em que os um ou mais polímeros anti-incrustação compreendem os resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações; ainda em que frações de imidas não são detectadas por análise de infravermelho do um ou mais polímeros anti-incrustação.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a adição dos um ou mais polímeros anti-incrustação é realizada antes da aplicação do produto de petróleo ao equipamento de processo de petróleo; ou em que a adição e a disposição são contemporâneas.

11. Método de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que compreende ainda submeter a corrente de processo de petróleo tratada a uma temperatura de cerca de 20°C a 400°C.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que submeter compreende hidrotratamento.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de que a adição compreende bombear ou derramar um concentrado compreendendo cerca de 15% em peso a 90% em peso de um ou mais polímeros anti-incrustação e um solvente, em que adicionalmente o concentrado está presente a uma temperatura entre cerca de 0°C e -40°C.

14. Uso de um ou mais polímeros anti-incrustação, caracterizado pelo fato de que é para reduzir incrustação de uma corrente de processo de petróleo, os um ou mais polímeros anti-incrustação compreendendo os resíduos polimerizados de uma ou mais α-olefinas e anidrido maleico, ainda em que 80% em mol a 100% em mol dos resíduos de anidrido maleico são reagidos com uma amina primária definida pela fórmula R-NH2, em que R é uma fração de hidrocarboneto linear ou ramificada compreendendo 6 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de duas ou mais de tais frações, ainda em que não são detectadas frações de imidas por análise de infravermelho do um ou mais polímeros anti-incrustação.

15. Uso de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que os um ou mais polímeros anti-incrustação são utilizados em um total de 1 ppm a 1.000 ppm em peso da corrente de processo de petróleo.