BR112018007330B1 - Composição para a destruição de microalgas ou musgos, e método de destruição de microalgas ou musgos - Google Patents

Composição para a destruição de microalgas ou musgos, e método de destruição de microalgas ou musgos Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO PARA A DESTRUIÇÃO DE MICROALGAS OU MUSGOS, E MÉTODO DE DESTRUIÇÃO DE MICROALGAS OU MUSGOS. A presente revelação refere-se a uma composição para a destruição de microalgas ou musgos. A composição para a destruição de microalgas ou musgos pode suprimir o crescimento e a proliferação de microalgas quando tratadas em instalações de cultivo de musgos, em instações de cultivo de microalgas marinhas, em áreas nas quais a maré verde ou vermelha está ocorrendo, ou em áreas nas quais se espera que ocorra a maré verde ou vermelha, prevenindo assim danos causados pela maré verde ou vermelha.

Description

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
[001] A presente revelação refere-se a uma composição para destruição de microalgas ou musgos.
TÉCNICA ANTERIOR
[002] Microalgas como organismos unicelulares aquáticos fotossintéticos são comumente referidos como fitoplâncton. Atualmente, esforços ativos estão em curso em todo o mundo para utilizar microalgas industrialmente. Microalgas podem ser usadas para tratamento de água poluída, imobilização de dióxido de carbono e similar, devido a suas habilidades diversas, e foram usadas para produção de materiais úteis como materiais combustíveis, cosméticos, alimentação, materiais para coloração de alimentos, e matérias-primas medicinais, enquanto seus campos de aplicação foram ampliados devido à contínua descoberta de materiais úteis de valor agregado de microalgas.
[003] Microalgas, como um recurso biológico que é livre de crítica no uso de recursos alimentares para produção de energia, podem gerar biocombustíveis tendo propriedades físicas similares para diesel de petróleo. Um processo de conversão de energia para produção de biodiesel a partir de microalgas envolve a produção e colheita de biomassa de microalgas, um processo de extração de óleo a partir da biomassa de microalgas, e uma reação de transesterificação do óleo extraído. Em particular, o processo de extração de óleo a partir de microalgas, que é controverso devido a seu alto custo, é considerada como um gargalo na alta produtividade de lipídio e produção de biodiesel. Consequentemente, um aparelho e método de extração de óleo eficiente são necessários antes da produção de biodiesel a partir de microalgas.
[004] Por outro lado, as microalgas também incluem algas nocivas que resultam em proliferação anormal de algas, tais como aquelas de um fenômeno da maré verde ou da maré vermelha. A maré verde refere-se a um fenômeno no qual a cor da água se torna em uma cor verde proeminente devido à superproliferação e agregação de algas flutuantes, isto é, fitoplâncton, na superfície da água de um lago eutrófico ou um rio com um fluxo lento. Em geral, essa maré verde ocorre apenas em água doce, e pode ser causada pela entrada de vários poluentes da terra, tais como efluentes industriais, esgoto doméstico, fertilizantes, pesticidas e estrume humano e de gado, em um rio ou lago, em que esses poluentes são depositados na porção inferior do corpo de água e decompostos pelas bactérias em matéria orgânica, que então gera nitrogênio e fósforo que é alimentado no plâncton, causando assim a maré verde na água do mar e água doce. Tal maré verde pode reduzir oxigênio reduzido em água, e gerar algas tóxicas e vários plânctons verdes, matando os peixes e organismos aquáticos. Além disso, os metais pesados depositados no fundo das águas podem fluir nas águas para, dessa forma, contaminar a água doce e envenenar os peixes, causando assim outros problemas, tais como destruição ambiental e dano à estética natural. Os organismos que causam a maré verde são algas verdes, diatomáceas, algas azul-verde e fitomastigofora. Desses organismos, as algas azul-verde são a principal causa de maré verde. Por outro lado, a maré vermelha refere-se a um fenômeno no qual a cor da água do mar se torna vermelha, marrom avermelhada, castanha, verde, amarelo-verde ou amarela devido à proliferação anormal de plâncton causada por entradas maciça de contaminantes orgânicos, nitrogênio, fósforo, e similares da terra. Os organismos que causam tal maré vermelha são principalmente flagelados e diatomáceas.
[005] Tal maré verde e maré vermelha causada pelas algas nocivas podem levar rapidamente a uma condição deficiente de oxigênio no mar, devido à depleção de oxigênio dissolvido na água, que consequentemente resulta na morte em massa de peixes e mariscos. O plâncton superproliferado pode aderir às guelras do peixe de modo a sufocar o peixe. Os flagelados, tais como Cochlodinium podem gerar toxinas nocivas que matam os peixes. Atualmente, cerca de 50% das proteínas animais consumidas por cerca de dois bilhões da população mundial são fornecidos a partir do mar. Consequentemente, a destruição do ecossistema marinho pela maré vermelha pode ter um sério impacto sobre esses recursos alimentares, deteriorando o valor de utilidade das águas, e elevando assim questões ambientais mais sérias além dos valores econômicos.
[006] Conforme descrito acima, as microalgas podem não apenas gerar bioenergia, mas também podem mitigar problemas ambientais nocivos. Para utilizar tais microalgas, é necessário um processo de extração de óleo para destruição das membranas de célula de microalgas para aumentar o rendimento de lipídios intracelulares extraídos. Os métodos de extração de óleo típicos usados até agora são um método de extração de solvente (Chiara Samori et al., Bioresource Technology, 101:3274, 2010), um método de extração de Soxhlet (Ayhan Demirbas a and M. Fatih Demirbas, Energy Conversion and Management, 52(2011):163, 2011), um método de extração supercrítica (Mohamed El Hattab et al., Journal of Chromatography A, 1143:1, 2007), um método de impacto osmótico (Jae-Yon Lee et al., Bioresource Technology, 101:575, 2010), uma onda eletromagnética e método de extração sônica (Choi I et al., Journal of Fooe Processing and Preservation, 30(4):40, 2010), um método de craqueamento ou hidrocraqueamento (Zecchina A et al., Chem A Eur J, 13:2440, 2007), e um método de pirólise (Miao X and Wu Q, J Biotechnol, 110:85, 2004).
[007] Entretanto, esses métodos têm inconvenientes, tais como baixo rendimento de extração, altos custos de operação, complexidade e similar. Consequentemente, para extração de óleo eficiente a partir de microalgas, é necessário desenvolver um método de pré-tratamento mais simples, mais eficiente.
[008] Para musgos, vários compostos de nitrogênio podem ser gerados a partir de musgos mortos e a proliferação em massa de musgos também pode causar a maré verde. Os musgos podem aderir ao vidro ou paredes, causando desagrado estético em um aquário, um hall de exibição e similar, enquanto deteriora a qualidade da água e funcionalidade de um tanque de água para uso doméstico ou instalações industriais, tais como um grande tanque de água, um tanque de armazenamento de água ou uma aquacultura. Portanto, também é necessário gerenciar musgos a fim de prevenir e eliminar musgos.
[009] Consequentemente, os inventores da presente revelação descobriram que um composto de benzilamina, um composto de benzamida, e/ou um composto de fenilpropenona, cada tendo um substituinte específico, pode ter um efeito de destruição das membranas celulares das microalgas, completando assim a presente invenção.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO
[010] A presente revelação fornece uma composição para destruir microalgas ou musgos, e um método de destruição de microalgas ou musgos através do uso da composição, em que a composição inclui um composto de benzilamina, um composto de benzamida e/ou um composto de fenilpropenona, cada tendo um efeito de destruição de microalgas ou musgos destruição.
SOLUÇÃO AO PROBLEMA
[011] De acordo com um aspecto da presente revelação, é provida uma composição para a destruição de microalgas ou musgos,
[012] em que a composição inclui um composto representado por uma das Fórmulas 1 a 3 ou um sal deste como um composto ativo. <Fórmula 1>
Figure img0001
<Fórmula 2>
Figure img0002
<Fórmula 3>
Figure img0003
[013] em que, nas Fórmulas 1 a 3,
[014] A1 a A3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, - N(R11)(R12), um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alcoxi C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila C3-C10 substituído ou não substituído, um grupo heterocicloalquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo cicloalquenila C3-C10 substituído ou não substituído, um grupo heterocicloalquenila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo arila C6-C60 substituído ou não substituído, e um grupo heteroarila C1-C60 substituído ou não substituído,
[015] R1 a R3, R11, e R12 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, - F, -Cl, -Br, -I, -OH, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo amidino, um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinila C2-C10 substituído ou não substituído, e um grupo alcoxi C1-C10 substituído ou não substituído,
[016] b1 a b3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre um número inteiro de 0 a 5, em que pelo menos dois R1s são iguais ou diferentes entre si quando b1 for igual a 2 ou mais, pelo menos dois R2s são iguais ou diferentes entre si quando b2 for igual a 2 ou mais, e pelo menos dois R3s são iguais ou diferentes entre si quando b3 for igual a 2 ou mais,
[017] n1 a n3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre um número inteiro de 0 a 10, e
[018] pelo menos um substituinte do grupo alquila C1-C10 substituído, do grupo alquenila C2-C10 substituído, do grupo alquinila C2-C10 substituído, do grupo alcoxi C1-C10 substituído, do grupo cicloalquila C3-C10 substituído, do grupo heterocicloalquila C1-C10 substituído, do grupo cicloalquenila C3-C10 substituído, do grupo heterocicloalquenila C1-C10 substituído, do grupo arila C6-C60 substituído, e do grupo heteroarila C1-C60 substituído é selecionado entre deutério, -F, -Cl, -Br, -I, -OH, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo amidino, e um grupo alquila C1-C10.
[019] De acordo com outro aspecto da presente revelação, é provido um método de destruição de microalgas ou musgos, o método incluindo tratar uma instalação de cultivo de musgos, uma instalação de cultivo de microalgas marinhas, uma área na qual a maré verde ou vermelha está ocorrendo, ou uma área na qual se espera que ocorra a maré verde ou vermelha, com a composição descrita acima para destruir microalgas ou musgos.
[020] Conforme usado aqui, o termo “área” pode se referir a uma região sob o ambiente onde a maré verde ou maré vermelha igualmente ocorre, incluindo quaisquer ambientes aquáticos incluindo tanto a água do mar quanto água doce. O termo “tratando” ou “tratamento” pode se referir ao contato de microalgas ou musgos com a composição de acordo com uma ou mais realizações, e pode incluir adição da composição de acordo com uma ou mais realizações para água incluindo microalgas ou musgos de modo a fazer a composição entrar em contato com a composição. A adição da composição pode incluir a pulverização da composição na superfície da água ou uma etapa de agitação, que pode opcionalmente ser realizada enquanto se desloca sobre a superfície da água.
[021] Em algumas realizações, o método pode usar um método de tratamento fora da água. O termo “método de tratamento fora da água” pode se referir à extração de água de um sistema de água, tratando a água com a composição para destruir as microalgas ou musgos para remover as microalgas ou musgos, e então descartar a água tratada de volta para o sistema de água. O termo “sistema de água” pode se referir a uma fonte de fornecimento de água, por exemplo, sistemas de água natural, tais como reservatórios de água, lagos, rios e similares, e sistemas de água artificial, tais como aquaculturas, pontos de pesca, instalações de cultivo, zona de água em campos de golfe, tanques de armazenamento de água e similares. Por exemplo, o método pode incluir: extração de água bruta incluindo microalgas ou musgos de um sistema de água; tratamento da água bruta com a composição de acordo com uma ou mais realizações; e descarga da água tratada de volta para o sistema de água. Para prevenir a maré vermelha ou maré verde que pode ocorrer devido aos sais nutritivos se eles forem liberados junto com a água tratada, o método de acordo com uma ou mais realizações pode ainda incluir remoção da composição restante, das microalgas ou musgos restantes, material orgânico, sais nutritivos e microalgas ou musgos mortos. A etapa de remoção pode incluir um método físico tal como precipitação, separação sólido-líquido, ou simples filtração ou um método químico usando sulfato de cobre, material à base de cloro, raios ultravioletas, ozônio ou similares.
[022] O método de acordo com uma ou mais realizações pode ainda incluir, antes do tratamento com a composição de acordo com uma ou mais realizações, o tratamento de água bruta com um floculante para flocular as algas. O agregado resultante produzido pelo floculantes pode ser removido pela flutuação do mesmo usando bolhas de ar ou por precipitação, e então a água (sobrenadante) a partir do qual o agregado foi removido pode ser tratada com a composição de acordo com uma ou mais realizações, que pode ter vantagens em termos de custo, uma vez que a quantidade mais baixa da composição pode ser usada, e prevenção dos efeitos colaterais que pode igualmente ocorrer a partir da liberação de uma alta concentração da composição. Exemplos do floculante podem ser sulfato de alumínio, sulfato férrico, cloreto férrico, cloreto de polialumínio, sulfato de polialumínio silicato, cloreto de poli-hidróxi alumínio silicato ou poliaminas. Um floculante auxiliar, por exemplo, alginato de sódio, silicato de sódio, bentonita, ou caulim, podem ser usados. Por exemplo, um ajustador de pH ácido ou alcalino pode ser usado.
[023] Em algumas outras realizações, o método de acordo com uma ou mais realizações pode usar um método de tratamento na água. O termo “método de tratamento na água” pode se referir à remoção de microalgas ou musgos pela pulverização da composição de acordo com uma ou mais realizações em um sistema de água. Uma vez que a composição de acordo com uma ou mais realizações é menos tóxica a outros organismos vivos do que às algas, a composição pode ser pulverizada em uma faixa de concentração apropriada de modo a tratar as microalgas ou musgos. A concentração da composição pode ser ajustada apropriadamente de acordo com um tipo de um sistema de água para ser tratada, um pH, uma concentração de sal, uma temperatura, uma composição, uma área, uma profundidade, um uso, ou distribuição orgânica aquática do sistema de água, tipos de microalgas ou musgos a serem tratados, uma concentração ou distribuição das microalgas ou musgos, uma finalidade de destruição das microalgas ou musgos, uma conquista direcionada da destruição, ou similar. Igual o “método de tratamento fora da água”, o “método de tratamento na água” pode incluir ainda a remoção da composição restante, das microalgas ou musgos restantes, material orgânico, sais nutritivos e microalgas ou musgos mortos. A etapa de remoção pode incluir filtração física usando um filtro tal como filtro de papel, ou pode incluir flutuação dos materiais restantes conforme descrito acima através da pulverização de um floculante ao mesmo tempo ou sequencialmente de modo a remover os materiais restantes. A etapa de remoção pode incluir a geração de bolhas de ar para fornecer oxigênio para a água, aumentar a eficiência e permitir que a floculação flutue sem se instalar.
[024] De acordo com outro aspecto da presente revelação, a composição de acordo com uma ou mais realizações pode ser usada para prevenir maré verde ou maré vermelha causada a partir de microalgas ou musgos. Nesse caso, devido à presença de uma pequena quantidade de microalgas ou musgos, e um efeito de prevenção da geração de microalgas ou musgos da composição de acordo com uma ou mais realizações restantes após o uso, a quantidade da composição pode ser mais ainda reduzida. Entretanto, microalgas ou musgos mortos podem funcionar como sais nutritivos contribuindo para a ocorrência de maré verde ou maré vermelha. Consequentemente, junto com o método de tratamento na água ou fora da água, uma filtração física, tratamento químico ou etapa de geração de bolhas de ar podem ainda ser incluídos.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[025] Conforme descrito acima, quando uma instalação de cultivo de musgos, uma instalação de cultivo de microalgas marinhas, uma área na qual a mare verde ou vermelha está ocorrendo, ou uma área na qual se espera que ocorra a maré verde ou vermelha é tratada com a composição para destruição de microalgas ou musgos, de acordo com uma ou mais realizações, crescimento e proliferação de microalgas pode ser inibido e o dano da maré vermelha e/ou maré verde pode ser prevenido. BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[026] A Figura 1 mostra a proporção de células viáveis de quatro tipos de microalgas de Chattonella Marina, Heterosigma circularisquama, Cochlodinium Polykrikoides, e Heterosigma em relação ao tempo, quando soluções de cultura das quatro microalgas foram, cada uma, tratadas com o Composto 35 do Exemplo 1 no Exemplo de Avaliação 2.
[027] A Figura 2 mostra as imagens microscópicas como resultados do tratamento das quatro microalgas com o Composto 35 no Exemplo de Avaliação 2, em que (a), (b), (c) e (d) representam Cochlodinium Polykrikoides, Heterosigma, Heterosigma circularisquama, e Chattonella Marina, respectivamente; e (a)-1, (a)-3, (b)-1, (c)-1, e (d)-1 representam grupos de controle das microalgas não tratadas com o Composto 35.
[028] A Figura 3 mostra as contagens de células viáveis de Microcystis com relação a tempo quando Microcystis foi tratado com o Composto 2 na Avaliação 2.
[029] A Figura 4 mostra um resultado de um teste de toxicidade realizado em Daphnia magna de acordo com o Exemplo de Avaliação 3 usando os Compostos 33 e 35.
[030] A Figura 5 mostra um resultado de um teste de toxicidade realizado em Danio rerio de acordo com o Exemplo de Avaliação 4 usando os Compostos 33 e 35.
DESCRIÇÃO DAS REALIZAÇÕES
[031] De acordo com um aspecto da revelação, uma composição para a destruição de microalgas ou musgos inclui um composto representado por uma das Fórmulas 1 a 3 ou um sal deste como um composto ativo: <Fórmula 1>
Figure img0004
<Fórmula 2>
Figure img0005
<Fórmula 3>
Figure img0006
[032] Nas Fórmulas 1 a 3, A1 a A3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, -N(R11)(R12), um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alcoxi C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila C3-C10 substituído ou não substituído, um grupo heterocicloalquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo cicloalquenila C3-C10 substituído ou não substituído, um grupo heterocicloalquenila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo arila C6-C60 substituído ou não substituído, e um grupo heteroarila C1-C60 substituído ou não substituído, e
[033] R11 e R12 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, - F, -Cl, -Br, -I, -OH, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo amidino, um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinila C2-C10 substituído ou não substituído, e um grupo alcoxi C1-C10 substituído ou não substituído.
[034] Por exemplo, nas Fórmulas 1 a 3, A1 a A3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre - N(R11)(R12), um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alcoxi C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila C3-C10 substituído ou não substituído, um grupo arila C6-C10 substituído ou não substituído, e um grupo heteroarila C1-C10 substituído ou não substituído. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas.
[035] Em algumas realizações, nas Fórmulas 1 a 3, A1 a A3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre os grupos representados pelas Fórmulas 4-1 a 4-16. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas:
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[036] Nas Fórmulas 4-1 a 4-16, * é um sítio de ligação a um átomo vizinho.
[037] Nas Fórmulas 4-1 a 4-16, R11 a R14, e R21 cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, -F, -Cl, -Br, -I, -OH, e um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído.
[038] Por exemplo, nas Fórmulas 4-1 a 4-16, R11 a R14 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre
[039] um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, e um grupo terc-butila; e
[040] um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, e um grupo terc-butila, sendo cada um substituído por um grupo -OH, e
[041] R21 pode ser selecionado entre hidrogênio, deutério, -F, -Cl, -Br, -I, e -OH. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas.
[042] Nas Fórmulas 4-1 a 4-16,
[043] b11 pode ser um número inteiro de 0 a 2,
[044] b12 pode ser um número inteiro de 0 a 3,
[045] b13 pode ser um número inteiro de 0 a 4,
[046] b14 pode ser um número inteiro de 0 a 5,
[047] b15 pode ser um número inteiro de 0 a 6, e
[048] b16 pode ser um número inteiro de 0 a 7,
[049] em que b11 indica o número de R21s. Por exemplo, quando b11 for igual a 2 ou mais, pelo menos dois dos R21s podem ser iguais ou diferentes entre si. Os significados de b12 a b16 também podem ser entendidos com base na descrição de b11 e das estruturas das Fórmulas 4-1 a 4-16.
[050] Por exemplo, nas Fórmulas 4-1 a 4-16, b11 a b16 podem ser, cada um, independentemente 0 ou 1.
[051] Em algumas realizações, nas Fórmulas 1 a 3, A1 a A3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre os grupos representados pelas Fórmulas 5-1 a 5-23. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas:
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[052] Nas Fórmulas 5-1 a 5-23, * é um sítio de ligação a um átomo vizinho.
[053] Nas Fórmulas 1 a 3, R1 a R3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, -F, -Cl, -Br, -I, -OH, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo amidino, um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenila C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinila C2-C10 substituído ou não substituído, e um grupo alcoxi C1-C10 substituído ou não substituído.
[054] Por exemplo, nas Fórmulas 1 a 3, R1 a R3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, -F, -Cl, -Br, -I, -OH, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo amidino, e um grupo alquila C1-C10 substituído ou não substituído. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas.
[055] Por exemplo, nas Fórmulas 1 a 3, R1 a R3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre hidrogênio, deutério, -F, -Cl, -Br, -I, e -OH.
[056] Nas Fórmulas 1 a 3, b1 a b3 podem ser, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 5. Quando b1 for igual a 2 ou mais, pelo menos dois dos R1s podem ser iguais ou diferentes entre si. Quando b2 for igual a 2 ou mais, pelo menos dois dos R2s podem ser iguais ou diferentes entre si. Quando b3 for igual a 2 ou mais, pelo menos dois dos R3s podem ser iguais ou diferentes entre si.
[057] Por exemplo, nas Fórmulas 1 a 3, b1 a b3 podem ser, cada um, independentemente 0, 1, ou 2.
[058] Em algumas realizações, nas Fórmulas 1 a 3, R1 a R3 podem ser -Br ou -OH quando b1 a b3 forem, cada um, igual a 1; e R1 a R3 podem ser -Cl quando b1 a b3 forem, cada um, igual a 2.
[059] Em algumas realizações, nas Fórmulas 1 a 3, dois R1s, dois R2s, e dois R3s podem estar em uma posição para quando b1 a b3 forem, cada um, igual a 2.
[060] Nas Fórmulas 1 a 3, n1 a n3 podem ser, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 10.
[061] Por exemplo, nas Fórmulas 1 a 3, n1 a n3 podem ser, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 3. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas.
[062] Em algumas realizações, a composição para a destruição de microalgas ou musgos pode incluir pelo menos um dos compostos representados pelas Fórmulas 1-1 a 1-6, 2-1 a 2-6, e 3-1 a 3-6 ou um sal deste como um composto ativo. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas:
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[063] Nas Fórmulas 1-1 a 1-6, nas Fórmulas 2-1 a 2-6, e nas Fórmulas 3-1 a 3-6, A1 a A3, e n1 a n3 podem ter as mesmas definições que aquelas descritas acima.
[064] Por exemplo, nas Fórmulas 1-1 a 1-6, nas Fórmulas 2-1 a 2-6, e nas Fórmulas 3-1 a 3-6, A1 a A3 podem ser, cada um, independentemente selecionados entre os grupos representados pelas Fórmulas 5-1 a 5-23.
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[065] Nas Fórmulas 5-1 a 5-23, * é um sítio de ligação a um átomo vizinho; e n1 a n3 podem ser, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 3.
[066] Em algumas realizações, a composição para desconstruir microalgas ou musgos pode incluir pelo menos um dos compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 ou um sal deste como um composto ativo. Entretanto, as realizações não estão limitadas a elas:
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[067] Um efeito de destruição das microalgas ou musgos, e em particular, algas nocivas causando maré verde ou maré vermelha, é influenciado pela estrutura química de um substituinte químico de um composto incluído na composição para destruir microalgas ou musgos. Consequentemente, para aumentar o efeito de destruição das microalgas ou musgos, é necessário um substituinte tendo boa atividade algicida. A composição para destruição das microalgas ou musgos pode precisar ter boa atividade algicida que seja forte o suficiente para destruir as algas quando uma pequena quantidade da composição for usada, sem causar contaminação secundária.
[068] Os inventores da presente revelação descobriram que um composto representado pela Fórmula 1 incluindo um grupo benzilamina, um composto representado pela Fórmula 2 incluindo um grupo benzamida e um composto representado pela Fórmula 3 incluindo um grupo fenil profenona têm boa atividade algicida.
[069] Conforme usado aqui, um grupo alquila C1 C10 pode se referir a um grupo hidrocarboneto alifático linear ou ramificado monovalente tendo de 1 a 10 átomos de carbono. Exemplos não limitantes do grupo alquila C1-C10 são um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo pentila e um grupo hexila.
[070] Conforme usado aqui, um grupo alcóxi C1-C10 pode se referir a um grupo monovalente representado por -OA101 (em que A101 é um grupo alquila C1-C10 conforme descrito acima. Exemplos não limitantes do grupo alcóxi C1-C10 são um grupo metóxi, um grupo etóxi e um grupo propóxi.
[071] Conforme usado aqui, um grupo alquenila C2 C10 pode se referir a um grupo hidrocarboneto incluindo pelo menos uma ligação dupla de carbono no meio ou no terminal do grupo alquila C2-C10. Exemplos não limitantes do grupo alquenila C2-C10 são um grupo etenila, um grupo profenila e um grupo butenila.
[072] Conforme usado aqui, um grupo alquinila C2 C10 pode se referir a um grupo hidrocarboneto incluindo pelo menos uma ligação tripla de carbono no meio ou no terminal do grupo alquila C2-C10. Exemplos não limitantes do grupo alquinila C2-C10 são um grupo etinila e um grupo propinila.
[073] Conforme usado aqui, um grupo cicloalquila C3-C10 pode se referir a um grupo hidrocarboneto saturado monocíclico, monovalente, tendo de 3 a 10 átomos de carbono. Exemplos não limitantes do grupo cicloalquila C3-C10 são um grupo ciclopropila, um grupo ciclobutila, um grupo ciclopentila, um grupo ciclo-hexila e um grupo ciclo-heptila.
[074] Conforme usado aqui, um grupo heterocicloalquila C1-C10 pode se referir a um grupo monocíclico monovalente tendo de 1 a 10 átomos de carbono em que pelo menos um heteroátomo selecionado dentre N, O, P e S está incluído como um átomo de formação de anel. Exemplos não limitantes do grupo heterocicloalquila C1-C10 são o grupo tetra-hidrofuranila e um grupo tetra-hidrotiofenila.
[075] Conforme usado aqui, um grupo cicloalquenila C3-C10 pode se referir a um grupo monocíclico monovalente tendo de 3 a 10 átomos de carbono e incluindo pelo menos uma ligação dupla no anel, mas não tendo aromaticidade. Exemplos não limitantes do grupo cicloalquenila C3-C10 são um grupo ciclopentenila, um grupo ciclo-hexenila e um grupo ciclo- heptenila.
[076] Conforme usado aqui, um grupo heterocicloalquenila C1-C10 pode se referir a um grupo monocíclico monovalente tendo de 1 a 10 átomos de carbono, incluindo pelo menos um heteroátomo selecionado dentre N, O, P e S como um átomo de formação de anel, e tendo pelo menos uma ligação dupla no anel. Exemplos não limitantes do grupo heterocicloalquenila C1-C10 são um grupo 2,3-di-hidrofuranila e um grupo 2,3-di-hidrotiofenila.
[077] Conforme usado aqui, um grupo arila C6-C60 pode se referir a um grupo carbocíclico aromático, monovalente tendo de 6 a 60 átomos de carbono. Exemplos não limitantes do grupo arila C6-C60 são um grupo fenila, um grupo naftila, um grupo antracenila, um grupo fenantrenila, um grupo pirenila e um grupo crisenila. Quando o grupo arila C6-C60 inclui pelo menos dois anéis, os anéis podem ser fundidos um no outro.
[078] Conforme usado aqui, um grupo heteroarila C1-C60 pode se referir a um grupo carbocíclico aromático monovalente tendo de 1 a 60 átomos de carbono e incluindo pelo menos um heteroátomo selecionado dentre N, O, P e S como um átomo de formação de anel. Exemplos não limitantes do grupo heteroarila C1-C60 são um grupo piridinila, um grupo pirimidinila, um grupo pirazinila, um grupo piridazinila, um grupo triazinila, um grupo quinolinila e um grupo isoquinolinila. Quando a heteroarila C1-C60 inclui pelo menos dois anéis, os anéis podem ser fundidos um no outro.
[079] Pelo menos um substituinte do grupo alquila C1-C10 substituído, o grupo alquenila C2-C10 substituído, o grupo alquinila C2-C10 substituído, o grupo alcóxi C1-C10 substituído, o grupo cicloalquila C3-C10 substituído, o grupo heterocicloalquila C1-C10 substituído, o grupo cicloalquenila C3-C10 substituído, o grupo heterocicloalquenila C1-C10 substituído, o grupo arila C6-C60 substituído, e o grupo heteroarila C1-C60 substituído pode ser selecionado dentre deutério, -F, -Cl, -Br, -I, -OH, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, um grupo amidino e um grupo alquila C1-C10.
[080] Conforme usado aqui, um sal de um composto de acordo com uma ou mais realizações pode ser preparado no mesmo sistema de reação durante a separação final, purificação e processos de síntese, ou pode ser preparado separadamente pela reação com uma base inorgânica ou uma base orgânica. Quando um composto de acordo com uma ou mais realizações inclui um grupo ácido, o composto pode formar um sal com uma base. Por exemplo, esse sal pode incluir, entre outros, um sal de metal alcalino tal como sal de lítio, um sal de sódio ou um sal de potássio; um sal de metal alcalino-terroso tal como um sal de bário ou sal de cálcio; outros sais de metal, tais como sal de magnésio; um sal de base orgânica tal como um sal de diciclo-hexilamina; e um sal de um aminoácido básico tal como lisina ou arginina. Quando um composto de acordo com uma ou mais realizações inclui um grupo básico em molecular, o composto pode formar um sal de adição de ácido. Exemplos desse sal de adição de ácido podem incluir, entre outros, um sal inorgânico e, em particular, um sal de um ácido halídrico (por exemplo, ácido fluorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico ou ácido clorídrico), ácido nítrico, ácido carbônico, ácido sulfúrico, ou ácido fosfórico; um sal de um ácido alquil sulfônico baixo tal como ácido metanossulfônico, ácido trifluorometanossulfônico, ou ácido etanossulfônico; um sal de ácido benzenossulfônico ou ácido p- toluenossulfônico; um sal de um ácido carboxílico orgânico tal como ácido acético, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico, ácido maleico, ácido málico, ácido succínico, ou ácido cítrico; e um sal de um aminoácido tal como ácido glutâmico ou ácido aspártico.
[081] O composto de acordo com uma ou mais realizações pode incluir um derivado na forma de um hidrato ou um solvato do composto (J. M. Keith, 2004, Trahedron Letters, 45(13), 2739-2742).
[082] O composto de acordo com uma ou mais realizações pode ser isolado da natureza ou pode ser preparado usando um método de síntese química conhecido na técnica, por exemplo, usualmente através da reação de um composto substituinte com um solvente de reação apropriado para obter um produto intermediário e então reagir o produto intermediário em um solvente de reação adequado.
[083] O solvente de reação que pode ser usado no processo de preparação não é especificamente limitado, contanto que não esteja envolvido em uma reação. Exemplos do solvente de reação podem incluir éteres, tais como éter dietílico, tetraidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano e clorofórmio; aminas tais como piridina, piperidina e trietilamina; acetona; alquilcetonas tais como metil etil cetona e metil isobutila; álcoois tais como metanol, etanol e propanol; solventes polares apróticos tais como N, N-dimetilformamida, N, N- dimetilacetamida, acetonitrila, dimetilsulfóxido e triamida hexametilfosfórico. Em particular, dentre os solventes orgânicos não reativos geralmente usados em síntese orgânica, um solvente capaz de isolar a água durante a reação com uma armadilha Dean-Stark pode ser usado. Exemplos de tal solvente incluem benzeno, tolueno, xileno e similar. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso. A separação e a purificação de um produto de reação podem ser executadas através de um processo que é usualmente realizado tal como concentração, extração e similar. Por exemplo, a separação e a purificação podem ser realizadas através de um processo de purificação por cromatografia de coluna em sílica-gel, se necessário.
[084] A presente revelação também pode incluir qualquer modificação de métodos de preparação dos compostos de acordo com uma ou mais realizações, em que um produto intermediário obtido em qualquer etapa pode ser usado como um material de partida para as etapas restantes, em que o material de partida pode ser formado em um sistema de reação sob condições de reação, e os componentes de reação podem ser usados na forma de um sal ou um enantiômero ótico.
[085] De acordo com tipos de substituintes, os produtos intermediários e um método de preparação selecionado para preparar o composto de acordo com uma ou mais realizações, quaisquer formas de isômero possíveis, por exemplo, isômeros geométricos (cis ou trans) substancialmente puros, isômeros óticos (enantiômeros), ou racematos também podem estar dentro do escopo da presente invenção.
[086] De acordo com outro aspecto da presente revelação, é provido um método de destruição de microalgas ou musgos pelo uso da composição para destruição de microalgas ou musgos, de acordo com uma ou mais realizações. O método de destruição de microalgas ou musgos pode incluir o tratamento de uma instalação de cultivo de musgos, uma instalação de cultivo de microalgas marinhas, uma área na qual a maré verde ou maré vermelha está ocorrendo, ou uma área na qual se espera que ocorra a maré verde ou vermelha, com a composição para destruir as microalgas ou musgos, de acordo com uma ou mais realizações.
[087] As microalgas ou musgos podem ser algas ou musgos que podem provocar a maré verde ou maré vermelha ou que podem ter capacidade de produção de biodiesel. Por exemplo, as algas podem ser selecionadas de algas azul-verde, diatomáceas, algas verdes, algas euglenoides, flagelados, algas amarelo- verde, Dinophyta, Raphidophyte, e algas com uma capacidade de produção de biodiesel. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[088] Musgos refere-se a plantas que pertencem a Bryophyta ou musgos que crescem principalmente em áreas úmidas ou sombreadas. Conforme usado aqui, os musgos podem ser selecionados da classe Takakiopsida, da classe Sphagnopsida, da classe Andreaeopsida, da classe Andreaeobryopsida, da classe Oedipodiopsida, da classe Polytrichopsida, da classe Tetraphidopsida, e da classe Bryopsida. Entretanto, realizações não são limitadas a isso.
[089] As algas azul-verde podem ser selecionadas do gênero Microcystis, do gênero Anabaena, do gênero Aphanizomenon e do gênero Oscillatoria. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[090] As diatomáceas podem ser selecionadas do gênero Synedra, do gênero Asterionella, do gênero Ciclotella, do gênero Melosira, do gênero Skeletonema costatum, do gênero Chaetoceros, do gênero Thalassiosira, do gênero Leptocylindrus, do gênero Nitzschia, do gênero Cylindrotheca, do gênero Eucampia e do gênero Odontella. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[091] As algas verdes podem ser selecionadas do gênero Closterium, do gênero Pediastrum e do gênero Scenedesmus. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[092] As algas euglenoid podem ser do gênero Trachelomonas ou do gênero Euglena. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[093] Os flagelados podem ser selecionados dentre algas do gênero Peridinium, do gênero Heterosigma, do gênero Heterocapsa, do gênero Cochlodinium, do gênero Prorocentrum, do gênero Ceratium, do gênero Noctiluca, do gênero Scrippsiella, do gênero Dinophysis, do gênero Alexandrium, do gênero Eutreptiella, do gênero Pfiesteria, do gênero Chattonella, the gênero Emiliania e do gênero Gymnodinium. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[094] As algas amarelo-verde podem ser do gênero Uroglena. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[095] A Dinophyta e os Raphidophyte podem ser selecionados do gênero Heterosigma, do gênero Heterocapsa, do gênero Cochlodinium, do gênero Prorocentrum, do gênero Ceratium, do gênero Noctiluca, do gênero Scrippsiella, do gênero Dinophysis, do gênero Alexandrium, do gênero Eutreptiella, do gênero Pfiesteria, do gênero Chattonella, the gênero Emiliania e do gênero Gymnodinium. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[096] As algas com uma capacidade de produção de biodiesel podem ser selecionadas do gênero Pseudochoricystis, do gênero Botryococcus e do gênero Dunaliella. Entretanto, as realizações não são limitadas a isso.
[097] Quando a composição para destruir as microalgas ou musgos, de acordo com uma ou mais realizações, incluindo os compostos representados pelas Fórmulas 1 a 51 ou um sal deste, é usada para tratar uma instalação de cultivo de musgos, uma instalação de cultivo de microalgas marinhas, uma área na qual a maré verde ou vermelha está ocorrendo, ou uma área na qual se espera que ocorra a maré verde ou vermelha, a quantidade de uso da composição pode ser apropriadamente selecionada de modo que uma concentração final da composição restante na área tratada alcança 1 μM a 100 μM, por exemplo, cerca de 1 μM a 30 μM.
[098] Uma ou mais realizações da composição para destruir microalgas ou musgos serão agora descritas em detalhes com referência aos exemplos a seguir. Entretanto, esses exemplos são apenas para fins ilustrativos e não são destinados a limitar o escopo das uma ou mais realizações da presente revelação.
(Exemplos: Preparação de compostos).
[099] Todos os compostos utilizados para a síntese foram adquiridos da Sigma-Aldrich, TCI, Junsei, e da Merck. Os compostos sensíveis à umidade foram reagidos sob uma atmosfera de N2.
[0100] Cada composto foi analisado por Ressonância Magnética Nuclear 1H (RMN, YH300, Oxford Instruments) utilizando tetrametilsilano (TMA) em CDCl3 ou DMSO como uma amostra padrão a 300 MHz e 296 K. As alterações químicas na RMN foram expressas em partes por milhão (ppm), e as constantes de acoplamento J foram expressas em Hertz (Hz). Exemplo 1
[0101] Síntese do Composto 1 (N’-(3,4-dicloro- benzil)-N,N-dietil-etano-1,2-diamina).
[0102] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,664 g (5,714 mmol) de N,N-dietiletilenodiamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por cromatografia de camada delgada (CCD). Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de N’-(3,4-dicloro-benzil)-N,N-dietil-etano-1,2-diamina.
[0103] Rendimento: 89,5%
[0104] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,18 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,76 (s, 1H), δ 2,68 (m, 8H), δ 1,06 (t, J=6,9 Hz, 6H). Exemplo 2
[0105] Síntese do Composto 2 (N’-(3,4-Dicloro- benzil)-N,N-dietil-propano-1,3-diamina).
[0106] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,744 g (5,714 mmol) de N,N-dietil-1,3-diaminopropano foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de N’-(3,4-dicloro-benzil)-N,N-dietil- propano-1,3-diamina.
[0107] Rendimento: 90,75%
[0108] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,73 (s, 2H), δ 2,66 (t, J=6,5 Hz, 2H), δ 2,57 (m, 6H), δ 1,72 (m, J=6,5 Hz, 1H), δ 1,05 (t, J=7,3 Hz, 6H). Exemplo 3
[0109] Síntese do Composto 3 (N’-(3,4-Dicloro- benzil)-N,N-dimetil-etano-1,2-diamina).
[0110] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,503 g (5,714 mmol) de N,N-dimetiletilenodiamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de N’-(3,4-dicloro-benzil)-N,N-dimetil-etano- 1,2-diamina.
[0111] Rendimento: 93,2%
[0112] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=2,2 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 7,18 (dd, J=8,4 e 2,2 Hz, 1H), δ 3,76 (s, 2H), δ 2,68 (m, J=5,8 Hz, 2H), δ 2,45 (t, J=5,8 Hz, 2H), δ 2,21 (s, 6H), δ 2,12 (s, 1H). Exemplo 5
[0113] Síntese do Composto 5 ((3,4-Dicloro- benzil)-(2-metoxi-etil)-amina).
[0114] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,429 g (5,714 mmol) de 2-metoxietilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de 3,4-dicloro-benzil)-(2-metoxi-etil)-amina.
[0115] Rendimento: 92,1%
[0116] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,45 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,18 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,76 (s, 2H), δ 3,52 (t, J=5,1 Hz, 2H), δ 3,35 (s, 3H), δ 2,79 (t, J=5,3 Hz, 2H). Exemplo 6
[0117] Síntese do Composto 6 ((3,4-Dicloro- benzil)-(4,4-dimetoxi-butil)-amina).
[0118] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,761 g (5,714 mmol) de 4-aminobutiraldeídodimetilacetal foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de (3,4-dicloro-benzil)-(4,4- dimetoxi-butil)-amina.
[0119] Rendimento: 87,15%
[0120] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 4,38 (t, J=5,49 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 3,31 (s, 6H), δ 2,64 (t, 2H), δ 1,69 (m, 4H). Exemplo 7
[0121] Síntese do Composto 7 ((3,4-Dicloro- benzil)-(3-metil-butil)-amina)).
[0122] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,498 g (5,714 mmol) de isoamilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-(3-metil-butil)-amina.
[0123] Rendimento: 94%
[0124] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=2,19 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 2,19 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 2,63 (t, 2H), δ 1,70 (m, J=6,9 Hz, 1H), δ 1,42 (m, J=6,9 Hz, 2H), δ 1,28 (b, 1H), δ 0,90 (d, 6H). Exemplo 8
[0125] Síntese do Composto 8 (N’-(3,4-Dicloro- benzil)-N,N-dimetil-propano-1,3-diamina).
[0126] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,583 g (5,714 mmol) de N,N-dimetil-1,3-propanodiamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de N’-(3,4-dicloro-benzil)-N,N- dimetil-propano-1,3-diamina.
[0127] Rendimento: 89,9%
[0128] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,4 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 2,66 (t, J=6,9 Hz, 2H), δ 2,34 (t, J=6,9 Hz, 2H), δ 2,22 (s, 6H), δ 1,72 (m, J=6,9 Hz, 3H). Exemplo 9
[0129] Síntese do Composto 9 (3,4-Dicloro-N-(2- dietilamino-etil)-benzamida).
[0130] Depois que 1 g (4,774 mmol) de cloreto de 3,4-diclorobenzoíla foi dissolvido em 20 mL de tetrahidrofurano (THF), 0,621 g (4,774 mmol) de N,N- dietiletilenodiamina foi adicionado a ele, e 1 mL (7,161 mmol) de trietilamina foi lentamente adicionado e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída três vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de 3,4-dicloro-N-(2-dietilamino-etil)-benzamida.
[0131] Rendimento: 94,1%
[0132] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,90 (d, J=2,1 Hz, 1H), δ 7,62 (dd, J=8,0 e 2,1 Hz, 1H), δ 7,51 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,1 (b, 1H), δ 3,51 (m, J=5,1 Hz, 2H), δ 2,69 (t, J=5,1 Hz, 2H), δ 2,63 (m, J=6,9 Hz, 4H), δ 1,08 (t, J=6,9 Hz, 6H). Exemplo 10
[0133] Síntese do Composto 10 (3,4-Dicloro-N-(2- dimetilamino-etil)-benzamida).
[0134] Depois que 1 g (4,774 mmol) de cloreto de 3,4-diclorobenzoíla foi dissolvido em 20 mL de THF, 0,420 g (4,774 mmol) de N,N-dietiletilenodiamina foi adicionado a ele, e 1 mL (7,161 mmol) de trietilamina foi lentamente adicionado e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída três vezes 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um sólido amarelo de 3,4-dicloro-N-(2-dimetilamino-etil)- benzamida.
[0135] Rendimento: 95%
[0136] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,91 (d, J=2,2 Hz, 1H), δ 7,65 (dd, J=8,0 e 2,2 Hz, 1H), δ 7,52 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 6,96 (b, 1H), δ 3,55 (m, J=5,8 Hz, 2H), δ 2,58 (t, J=5,8 Hz, 2H), δ 2,30 (s, 6H). Exemplo 12
[0137] Síntese do Composto 12 (3,4-Dicloro-N-(3- dimetilamino-propil)-benzamida).
[0138] Depois que 1 g (4,774 mmol) de cloreto de 3,4-diclorobenzoíla foi dissolvido em 20 mL de THF, 0,487 g (4,774 mmol) de dimetil-1,3-propanodiamina foi adicionado a ele, e 1 mL (7,161 mmol) de trietilamina foi lentamente adicionado e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída três vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um sólido vermelho de 3,4-dicloro-N-(3-dimetilamino- propil)-benzamida.
[0139] Rendimento: 97,6%
[0140] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 9,02 (b, 1H), δ 7,88 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,65 (dd, J=8,4 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,51 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 3,59 (m, J=5,8 Hz, 2H), δ 2,61 (t, J=5,8 Hz, 2H), δ 2,37 (s, 6H), δ 1,84 (m, J=5,8 Hz, 2H). Exemplo 13
[0141] Síntese do Composto 13 (3,4-Dicloro-N-(3- dietilamino-propil)-benzamida).
[0142] Depois que 1 g (4,774 mmol) de cloreto de 3,4-diclorobenzoíla foi dissolvido em 20 mL de THF, 0,621 g (4,774 mmol) de N,N-dietil-1,3-diaminopropano foi adicionado a ele, e 1 mL (7,161 mmol) de trietilamina foi lentamente adicionado e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída três vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um sólido amarelo claro de 3,4-dicloro-N-(3- dietilamino-propil)-benzamida.
[0143] Rendimento: 91,2%
[0144] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 9,31 (b, 1H), δ 7,89 (d, J=2,1 Hz, 1H), δ 7,68 (dd, J=8,4 e 2,1 Hz, 1H), δ 7,51 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 3,59 (m, J=5,4 Hz, 2H), δ 2,68 (m, 6H), δ 1,81 (m, J=5,4 Hz, 2H), δ 1,09 (t, J=6,9 Hz, 6H). Exemplo 17
[0145] Síntese do Composto 17 ((3,4-Dicloro- benzil)-etil-amina).
[0146] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,257 g (5,714 mmol) de etilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de (3,4-dicloro-benzil)-etil-amina.
[0147] Rendimento: 95,4%
[0148] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=2,1 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,4 e 2,1 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 2,69 (m, J=6,9, 2H), δ 1,28 (b, 1H), δ 1,15 (t, J=6,9 Hz, 3H). Exemplo 18
[0149] Síntese do Composto 18 ((3,4-Dicloro- benzil)-propil-amina).
[0150] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,337 g (5,714 mmol) de propilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de (3,4-dicloro-benzil)-propil-amina.
[0151] Rendimento: 94,3%
[0152] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,45 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,4 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,73 (s, 2H), δ 2,58 (t, J=7,3 Hz, 2H), δ 1,58 (m, J=7,3 Hz, 2H), δ 1,42 (b, 1H), δ 0,94 (t, J=7,3 Hz, 3H). Exemplo 19
[0153] Síntese do Composto 19 ((3,4-Dicloro- benzil)-fenil-amina).
[0154] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,532 g (5,714 mmol) de anilina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-fenil-amina.
[0155] Rendimento: 87%
[0156] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,45 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,2 (m, 3H), δ 6,76 (tt, J=7,3 e 1,0 Hz, 1H), δ 6,59 (dt, J=7,3 e 1,0 Hz, 2H), δ 4,29 (s, 2H), δ 4,10 (b, 1H). Exemplo 20
[0157] Síntese do Composto 20 (Butil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0158] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,417 g (5,714 mmol) de butilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de butil-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0159] Rendimento: 93,4%
[0160] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=2,1 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 2,1 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 2,62 (t, J=6,9 e 7,3 Hz, 2H), δ 1,53 (m, J= 6,9 Hz, 4H), δ 1,25 (b, 1H), δ 0,93 (t, J=7,32 Hz, 3H). Exemplo 21
[0161] Síntese do Composto 21 ((4-Cloro-fenil)- (3,4-dicloro-benzil)-amina).
[0162] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,728 g (5,714 mmol) de 4-cloroanilina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (4-cloro-fenil)-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0163] Rendimento: 89%
[0164] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,41 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,19 (dd, J= 8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,13 (dt, J=9,8 e 2,2 Hz, 2H), δ 6,52 (dt, J=9,8 e 2,2 Hz, 2H), δ 4,28 (s, 2H), δ 4,14 (b, 1H). Exemplo 22
[0165] Síntese do Composto 22 (3-(3,4-Dicloro- fenil)-1-fenil-propenona).
[0166] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 20 mL de etanol, 0,686 g (5,714 mmol) de acetofenona foi adicionado a ele e completamente dissolvido. Enquanto a mistura resultante era agitada a cerca de 0 °C ou menos, 1,2 mL de NaOH 4M era lentamente adicionado por gotejamento a ele e agitado em temperatura ambiente durante cerca de 3 horas. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando os materiais de partida não foram mais detectados, o produto de reação resultante foi lavado com etanol frio e, então, filtrado. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um sólido branco de 3-(3,4-dicloro-fenil)-1-fenil-propenona.
[0167] Rendimento: 73,2%
[0168] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,04 (dt, 2H), δ 7,74 (d, J=1,83 Hz, 1H), δ 7,68 (s, 1H), δ 7,64 (tt, 1H), δ 7,55 (m, 5H). Exemplo 23
[0169] Síntese do Composto 23 ((3,4-Dicloro- benzil)-(4-fluor-fenil)-amina).
[0170] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,640 g (5,714 mmol) de 4-fluoranilina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-(4-fluor- fenil)-amina.
[0171] Rendimento: 86%
[0172] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,46 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,41 (d, J= 8,0 Hz, 1H), δ 7,21 (dd, J= 8,0 e 1,8 Hz 1H), δ 6,91 (m, 2H), δ 6,53 (m, 2H), δ 4,26 (s, 2H), δ 4,01 (b, 1H). Exemplo 24
[0173] Síntese do Composto 24 (1-(4-Cloro-fenil)- 3-(3,4-dicloro-fenil)-propenona).
[0174] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 20 mL de etanol, 4- 0,883 g (5,714 mmol) de cloroacetofenona foi adicionado a ele e completamente dissolvido. Enquanto a mistura resultante era agitada a cerca de 0 °C ou menos, 1,2 mL de NaOH 4M foi lentamente adicionado por gotejamento a ele e agitado em temperatura ambiente durante cerca de 3 horas. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando os materiais de partida não foram mais detectados, o produto de reação resultante foi lavado com etanol frio e, então, filtrado. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um sólido branco de 3-(3,4-dicloro-fenil)-1-fenil-propenona.
[0175] Rendimento: 75,8%
[0176] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,99 (dt, 2H), δ 7,74 (d, J=1,83 Hz, 1H), δ 7,68 (s, 1H), δ 7,52 (m, 5H). Exemplo 25
[0177] Síntese do Composto 25 ((4-Bromo-fenil)- (3,4-dicloro-benzil)-amina).
[0178] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,982 g (5,714 mmol) de 4-bromoanilina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (4-bromo-fenil)-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0179] Rendimento: 30,5%
[0180] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,41 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,26 (tt, 2H), δ 7,19 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 6,48 (tt, 2H), δ 4,29 (d, 2H), δ 4,16 (b, 1H). Exemplo 26
[0181] Síntese do Composto 26 ((3,4-Dicloro- benzil)-piridin-2-ilmetil-amina).
[0182] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,617 g (5,714 mmol) de 2-picolilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido vermelho de (3,4-dicloro-benzil)-piridin-2-ilmetil-amina.
[0183] Rendimento: 73,3%
[0184] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,57 (d, 1H), δ 7,68 (td, J=7,6 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,48 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,40 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,30 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,21 (m, 2H), δ 3,90 (s, 2H), δ 3,79 (s, 2H), δ 2,16 (b, 1H). Exemplo 27
[0185] Síntese do Composto 27 ((3,4-Dicloro- benzil)-piridin-3-ilmetil-amina).
[0186] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,617 g (5,714 mmol) de 3-icolilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila, n-hexano, e metanol como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-piridin-3-ilmetil-amina.
[0187] Rendimento: 69,8%
[0188] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,57 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 8,53 (dd, J=4,7 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,72 (d, J=7,7 Hz, 1H), δ 7,47 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,41 (d, J=8,43 Hz, 1H), δ 7,30 (m, 1H), δ 7,20 (dd, J=8,4 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,80 (s, 2H), δ 3,77 (s, 2H), δ 2,04 (b, 1H). Exemplo 28
[0189] Síntese do Composto 28 ((3,4-Dicloro- benzil)-piridin-4-ilmetil-amina).
[0190] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,617 g (5,714 mmol) de 4-picolilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila, n-hexano, e metanol como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-piridin-4-ilmetil-amina.
[0191] Rendimento: 72%
[0192] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,57 (dd, 2H), δ 7,47 (d, J=1,83 Hz, 1H), δ 7,42 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,29 (dd, 2H), δ 7,20 (dd, J=8,0 e 1,83 Hz, 1H), δ 3,81 (s, 2H), δ 3,76 (s, 2H), δ 1,75 (b, 1H). Exemplo 29
[0193] Síntese do Composto 29 (Benzil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0194] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,612 g (5,714 mmol) de benzilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo claro de benzil-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0195] Rendimento: 89,1%
[0196] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,47 (d, J=2,2 Hz, 1H), δ 8,74 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 8,73 (m, 5H), δ 7,20 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,79 (s, 2H), δ 3,76 (s, 2H), δ 1,60 (b, 1H). Exemplo 30
[0197] Síntese do Composto 30 ((3,4-Dicloro- benzil)-(2-piridin-4-il-etil)-amina).
[0198] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,698 g (5,714 mmol) de 4-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila, n-hexano, e metanol como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-(2- piridin-4-il-etil)-amina.
[0199] Rendimento: 76,7%
[0200] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,53 (d, 2H), δ 7,39 (m, 2H), δ 7,15 (m, 3H), δ 3,76 (s, 2H), δ 2,91 (m, 2H), δ 2,83 (m, 2H), δ 2,37 (b, 1H). Exemplo 31
[0201] Síntese do Composto 31 ((3,4-Dicloro- benzil)-(2-piridin-3-il-etil)-amina).
[0202] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,698 g (5,714 mmol) de 3-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila, n-hexano, e metanol como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-(2- piridin-3-il-etil)-amina.
[0203] Rendimento: 62,24%
[0204] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,48 (s, 2H), δ 7,54 (dt, 1H), δ 7,39 (m, 2H), δ 7,26 (m, 1H), δ 7,13 (dd, J=8,4 e 2,1 Hz, 1H), δ 3,76 (s, 2H), δ 2,90 (m, 4H). Exemplo 32
[0205] Síntese do Composto 32 ((3,4-Dicloro- benzil)-(2-piridin-2-il-etil)-amina).
[0206] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,698 g (5,714 mmol) de 2-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila, n-hexano, e metanol como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo escuro de (3,4-dicloro-benzil)-(2- piridin-2-il-etil)-amina.
[0207] Rendimento: 37,3%
[0208] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,55 (d, 1H), δ 7,64 (td, J=7,6 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,41 (d, J=1,8 Hz 1H), δ 7,37 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,18 (m, 3H), δ 3,78 (s, 2H), δ 3,01 (m, 4H). Exemplo 33
[0209] Síntese do Composto 33 (Ciclopentil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0210] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,486 g (5,714 mmol) de ciclopentilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. Então, 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo claro de ciclopentil-(3,4-dicloro-benzil)- amina.
[0211] Rendimento: 96%
[0212] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,72 (s, 2H), δ 3,12 (m, J=6,5 Hz, 1H), δ 1,87 (m, 8H). Exemplo 34
[0213] Síntese do Composto 34 ((3,4-Dicloro- benzil)-fenetil-amina).
[0214] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,692 g (5,714 mmol) de 2-feniletilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de (3,4-dicloro-benzil)-fenetil-amina.
[0215] Rendimento: 87,4%
[0216] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,38 (m, 7H), δ 7,12 (dd, J=8,4 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 2,89 (m, 4H). Exemplo 35
[0217] Síntese do Composto 35 (Ciclohexil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0218] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,566 g (5,714 mmol) de ciclohexilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo de ciclohexil-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0219] Rendimento: 70,2%
[0220] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,76 (s, 2H), δ 2,47 (m, 1H), δ 1,91 (m, 10H). Exemplo 36
[0221] Síntese do Composto 36 (Cicloheptil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0222] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,646 g (5,714 mmol) de cicloheptilamina foi adicionada a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido de cicloheptil-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0223] Rendimento: 64%
[0224] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,44 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,4 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,76 (s, 2H), δ 2,47 (m, 1H), δ 1,91 (m, 12H). Exemplo 37
[0225] Síntese do Composto 37 (Benzil-(2-piridin- 2-il-etil)-amina).
[0226] Depois que 1 g (9,423 mmol) de benzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 1,151 g (9,423 mmol) de 2- (2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido vermelho claro de benzil-(2-piridin-2-il-etil)-amina.
[0227] Rendimento: 87%
[0228] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,53 (d, 1H), δ 7,61 (td, J=7,6 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,31 (m, 7H), δ 3,83 (s, 2H), δ 3,08 (m, 4H). Exemplo 38
[0229] Síntese do Composto 38(2-[(2-Piridin-2-il- etilamino)-metil]-fenol).
[0230] Depois que 1 g (8,189 mmol) de salicilaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 1,000 g (8,189 mmol) de 2-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,46 g (12.28 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de 2-[(2-piridin-2-il-etilamino)-metil]-fenol.
[0231] Rendimento: 52,5%
[0232] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,53 (d, 1H), δ 7,64 (td, J=7,7 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,17 (m, 3H), δ 7,00 (d, 1H), δ 6,82 (m, 2H), δ 4,01 (s, 2H), δ 3,13 (m, 4H). Exemplo 39
[0233] Síntese do Composto 39 ((2-Bromo-benzil)- (2-piridin-2-il-etil)-amina).
[0234] Depois que 1 g (5,405 mmol) de 2- bromobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,660 g (5,405 mmol) de 2-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,30 g (8,10 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido vermelho claro de (2-bromo-benzil)-(2-piridin-2-il- etil)-amina.
[0235] Rendimento: 31,8%
[0236] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,54 (m, 1H), δ 7,62 (td, J=7,6 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,53 (dd, J=8,0 e 1,1 Hz, 1H), δ 7,38 (dd, J=7,6 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,29 (td, 1H), δ 7,1 (d, J=7,6 Hz, 1H), δ 7,14 (m, 2H), δ 3,90 (s, 2H), δ 3,07 (m, 4H), δ 2,08 (b, 1H). Exemplo 40
[0237] Síntese do Composto 40 ((3-Bromo-benzil)- (2-piridin-2-il-etil)-amina).
[0238] Depois que 1 g (5,405 mmol) de 3- bromobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,660 g (5,405 mmol) de 2-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,30 g (8,10 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo claro de (3-bromo-benzil)-(2-piridin-2-il- etil)-amina.
[0239] Rendimento: 40,5%
[0240] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,54 (d, J=4,3 Hz, 1H), δ 7,63 (td, J=7,7 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,46 (s, 1H), δ 7,37 (d, J=7,7 Hz, 1H), δ 7,23 (m, 4H), δ 3,79 (s, 2H), δ 3,06 (m, 4H). Exemplo 41
[0241] Síntese do Composto 41 ((4-Bromo-benzil)- (2-piridin-2-il-etil)-amina).
[0242] Depois que 1 g (5,405 mmol) de 4- bromobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,660 g (5,405 mmol) de 2-(2-aminoetil)piridina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,30 g (8,10 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido vermelho claro de (4-bromo-benzil)-(2-piridin-2-il- etil)-amina.
[0243] Rendimento: 68,3%
[0244] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,53 (d, J=4,7 Hz, 1H), δ 7,62 (td, J=7,7 e 1,8 Hz, 1H), δ 7,43 (d, 2H), δ 7,19 (m, 4H), δ 3,78 (s, 2H), δ 3,06 (m, 4H). Exemplo 42
[0245] Síntese do Composto 42 (Benzil- cicloheptil-amina).
[0246] Depois que 1 g (9,423 mmol) de benzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 1,066 g (9,423 mmol) de cicloheptilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,53 g (14,13 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido amarelo claro de benzil-cicloheptil-amina.
[0247] Rendimento: 73,2%
[0248] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,37 (m, 5H), δ 3,77 (s, 2H), δ 2,69 (m, 1H), δ 1,89 (m, 12H). Exemplo 43
[0249] Síntese do Composto 43 (Benzil-ciclohexil- amina).
[0250] Depois que 1 g (9,423 mmol) de benzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,934 g (9,423 mmol) de ciclohexilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,53 g (14.13 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de benzil- ciclohexil-amina.
[0251] Rendimento: 61,8%
[0252] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,32 (m, 5H), δ 3,77 (s, 2H), δ 3,16 (m, 1H), δ 1,90 (m, 10H). Exemplo 45
[0253] Síntese do Composto 45 ((3,4-Dicloro- benzil)-indan-1-il-amina).
[0254] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,761 g (5,714 mmol) de 1-aminoindan foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido branco de (3,4-dicloro-benzil)-indan-1-il-amina.
[0255] Rendimento: 61,2%
[0256] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,52 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,39 (m, 2H), δ 7,25 (m, 4H), δ 4,28 (t, J=6,5 Hz, 1H), δ 3,91 (m, 2H), δ 3,00 (m, 1H), δ 2,87 (m, 1H), δ 2,46 (m, 1H), δ 1,87 (m, 1H). Exemplo 46
[0257] Síntese do Composto 46 (Ciclobutil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0258] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,406 g (5,714 mmol) de ciclobutilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de ciclobutil-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0259] Rendimento: 45,7%
[0260] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=2,19 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,4 Hz, 1H), δ 7,16 (dd, J= 8,4 e 2,19 Hz, 1H), δ 3,65 (s, 2H), δ 3,30 (m, 1H), δ 2,25 (m, 2H), δ 1,73 (m, 4H). Exemplo 47
[0261] Síntese do Composto 47 (Ciclooctil-(3,4- dicloro-benzil)-amina).
[0262] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,727 g (5,714 mmol) de ciclooctilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de ciclooctil-(3,4-dicloro-benzil)-amina.
[0263] Rendimento: 73,5%
[0264] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=1,8 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,0 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=8,0 e 1,8 Hz, 1H), δ 3,72 (s, 2H), δ 2,70 (m, 1H), δ 1,80 (m, 14H). Exemplo 48
[0265] Síntese do Composto 48 (N’-(3,4-Dicloro- benzil)-N, N-dietil-propano-1,3-diamina- 2HCl).
[0266] Depois que 1 g (3,457 mmol) de N’-(3,4- diclorobenzil)-N,N-dietil-propano-1,3-diamina foi dissolvido em 20 mL de cloreto de metileno, cloreto de hidrogênio (7 mmol) foi adicionado a ele e agitado durante 10 minutos. Quando um sólido foi formado, o produto resultante foi filtrado para assim obter-se um sal de N’-(3,4-diclorobenzil)-N,N-dietil- propano-1,3-diamina- 2HCl (ou seja, um sal do Composto 1).
[0267] Rendimento: 100%
[0268] 1H RMN (300 MHz, DMSO-d6) δ 10,72 (b, 1H), δ 9,86 (b, 2H), δ 7,97 (d, J=1,47 Hz 1H), δ 7,72 (d, J=8,07 Hz 1H), δ 7,63 (dd, J=8,07 e 1,47 Hz 1H), δ 4,15 (s, 2H), δ 3,15 (m, 8H), δ 2,18 (m, 2H), δ 1,24 (t, J=6,96 Hz, 6H). Exemplo 49
[0269] Síntese do Composto 49 (N,N-Dibutil-N’- (3,4-diclorobenzil)etano-1,2-diamina).
[0270] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,984 g (5,714 mmol) de N,N-dibutiletilenodiamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de N,N-dibutil-N’-(3,4-diclorobenzil)etano- 1,2-diamina.
[0271] Rendimento: 86,3%
[0272] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=1,83 Hz, 1H), δ 7,39 (d, J=8,04 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=1,83 e 8,04 Hz, 1H), δ 3,74 (s, 2H), δ 2,62 (m, 4H), δ 2,38 (t, J=6,96 Hz, 4H), δ 1,46 (m, 8H), δ 0,92 (t, J=6,96 Hz, 6H). Exemplo 50
[0273] Síntese do Composto 50 (N,N-Dibutil-N’- (3,4-diclorobenzil)propano-1,3-diamina).
[0274] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 1,064 g (5,714 mmol) de 3-(dibutilamino)propilamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de N,N-dibutil-N’-(3,4-diclorobenzil)propano- 1,3-diamina.
[0275] Rendimento: 70,4%
[0276] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,43 (d, J=1,83 Hz, 1H), δ 7,38 (d, J=8,07 Hz, 1H), δ 7,17 (dd, J=1,83 e 8,07 Hz, 1H), δ 3,72 (s, 2H), δ 6,65 (t, J=6,6 Hz, 2H), δ 2,46 (m, 6H), δ 1,69 (m, 2H), δ 1,45 (m, 10H), δ 0,93 (t, J=7,32 Hz, 1H). Exemplo 51
[0277] Síntese do Composto 51 (2-[[3-(3,4- Diclorobenzilamino)propil]-(2-hidroxietil)amino]etanol).
[0278] Depois que 1 g (5,714 mmol) de 3,4- diclorobenzaldeído foi dissolvido em 10 mL de metanol, 0,926 g (5,714 mmol) de N-(3-aminopropil)dietanolamina foi adicionado a ele e reagido em temperatura ambiente durante 1 hora. 0,32 g (8,45 mmol) de borohidreto de sódio foi lentamente adicionado a ele e agitado durante 1 hora. O grau de progresso da reação foi confirmado por CCD. Quando a reação deixou de ocorrer, 40 mL de água foram adicionados à mistura e a mistura foi extraída duas vezes com 30 mL de cloreto de metileno. Os extratos foram combinados, secos com sulfato de magnésio anidro para remover a água e, então, destilados sob pressão reduzida. O produto de reação resultante foi separado utilizando uma coluna preenchida com sílica gel com um solvente misto de acetato de etila e n-hexano como uma fase móvel, para assim obter-se um líquido incolor de 2-[[3-(3,4- diclorobenzilamino)propil]-(2-hidroxietil)amino]etanol.
[0279] Rendimento: 64,1%
[0280] 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 7,42 (m, 2H), δ 7,19 (dd, J=2,19 e 8,43 Hz, 1H), δ 3,71 (s, 2H), δ 3,63 (t, J=5,13, 4H), δ 2,73 (m, 8H), δ 1,70 (m, 2H). Exemplo de avaliação 1 (Avaliação do efeito de destruição de microalgas pela medição de IC50)
[0281] Medição da concentração inibitória semimáxima (IC50)
[0282] Para investigar se os Compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 sintetizados nos Exemplos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 tinham um efeito de extermínio de microalgas, flagelados da espécie Chattonella Marina, da espécie Heterosigma circularisquama, da espécie Cochlodinium Polykrikoides, e da espécie Heterosigma akashiwo, e algas azul-verde do gênero Microcystis foram tratados com os Compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 sintetizados nos Exemplos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51. Após o tratamento, os efeitos de destruição das microalgas dos Compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 sintetizados nos Exemplos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 foram analisados pela medição da concentração inibitória semimáxima (IC50), que representa a concentração de cada composto que érequerida para 50% de inibição de uma contagem total de célula de microalgas.
[0283] O valor de IC50 foi obtido de acordo com a Equação 1:
Figure img0016
[0284] Na Equação 1, Y representa uma atividade algicida (%) em uma concentração de inoculação de cada composto, A e D representam uma atividade algicida máxima (%) e uma atividade algicida mínima (%), respectivamente, em uma concentração de inoculação de cada composto, C representa um valor de IC50 dentro de uma faixa de concentração de inoculação, e B representa Hillslope (isto é, uma curva da curva de logística de quatro parâmetros que será descrita abaixo).
[0285] A atividade algicida de cada composto foi calculada usando a Equação 2:
[0286] <Equação 2>
[0287] Atividade algicida (%) = (1-Tt/Ct)x 100
[0288] Na Equação 2, T (grupo de tratamento) e C (grupo de controle) representam densidades de alga nas contagens de células quando cada composto foi inoculado e não foi inoculado, respectivamente, e t representa o número de dias que passaram após a inoculação.
[0289] Primeiro, as microalgas listadas acima foram cultivas em um frasco de cultura a uma temperatura de cerca de 20°C sob condições de luz e um meio usando foi meio f/2 de Guillard que é comumente usado na técnica (Guillard RRL and Keller MD. Culturing dinoflagellates. In: Spector (Ed.), Dinoflagellates. New York: Academic Press; 1984, 391442).
[0290] Depois das microalgas cultivadas serem transferidas para uma placa de 24 poços, Chattonella Marina, Heterosigma circularisquama, Cochlodinium Polykrikoides e Heterosigma akashiwo, que estavam em uma fase de crescimento exponencial, foram tratadas com os Compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 47 sintetizados nos Exemplos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 47 em concentrações de 0,1 uM, 0,2 uM, 0,5 uM, 1 uM, 2 uM, e 5 uM, e então cultivadas por 1 dia.
[0291] Microcystis aeruginosa foi tratada com os Compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 sintetizados nos Exemplos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 em concentrações de 0,1 uM, 0,2 uM, 0,5 uM, 1 uM, 2 uM, 5 uM, 10 uM, 15 uM, e 20 uM e então cultivadas por 5 dias.
[0292] Os grupos de controle não foram tratados com nenhum dos compostos sintetizados nos exemplos identificados acima. Após incubação, o número de células de cada alga foi contado usando um hemocitômetro Burker-Tukr, e valores de IC50 foram calculados de acordo com a Equação 1 usando o software SigmaPlot Versão 11.2 (curva padrão: a curva logística de quatro parâmetros). Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Figure img0017
Figure img0018
Figure img0019
Figure img0020
[0293] Com referência às Tabelas 1 e 2, foi descoberto que os Compostos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 sintetizados nos Exemplos 1 a 3, 5 a 10, 12, 13, 17 a 43, e 45 a 51 têm um efeito algicida em pelo menos um de Chattonella Marina, Heterosigma circularisquama, Cochlodinium Polykrikoides, Heterosigma akashiwo, e Microcystis aeruginosa.
[0294] Para referência, um valor de IC50 maior que 5 significa efeito de preenchimento de microalgas quase zero.
Exemplo de avaliação 2 (Avaliação de efeito de destruição de microalgas através da medição da taxa de células sobreviventes) Efeito de destruição de microalgas do Composto 35
[0295] Para investigar um efeito de destruição de microalgas do Composto 35 sintetizado no Exemplo 35, soluções de cultura de Chattonella Marina, Heterosigma Circularisquama, Cochlodinium Polykrikoides e Heterosigma akashiwo (40 mL, número de população inicial: cerca de 15X104 a 18X104 /mL) foram, cada uma, tratadas com uma solução do Composto 35 (1 μM em sulfóxido de dimetila (DMSO) e meio f/2) por cerca de 6 horas. Uma solução de cultura de microalgas não tratadas com uma solução do Composto 35 foi usada como um grupo de controle. Após o tratamento, as proporções de células viáveis das microalgas com relação ao tempo foram medidas, e também foi observado se as microalgas foram destruídas. Os resultados são mostrados nas Figuras 1 e 2.
[0296] Com referência à Figura 1, foi descoberto que as proporções de células viáveis das microalgas diminuíram com o tempo, indicando que o Composto 35 tinha um alto efeito algicida nos quatro tipos das microalgas.
[0297] A Figura 2 mostra imagens microscópicas das quatro espécies de microalga observadas após o tratamento com o Composto 35, em que (a), (b), (c), e (d) representam imagens microscópicas de Cochlodinium Polykrikoides, Heterosigma akashiwo, Heterosigma circularisquama, e Chattonella Marina, respectivamente, e (a)-1, (a)-3, (b)-1, (c)-1, e (d)-1 representam grupos de controle não tratados com o Composto 35.
[0298] Com referência à Figura 2, foi descoberto que as quatro espécies de microalga tratadas com o Composto 35 foram destruídas, como mostrado em (a)-2, (a)-4, (b)-2, (b)- 3, (c)-2, (c)-3, (d)-2, e (d)-3 da Figura 2.
Efeito de destruição de microalgas do Composto 2
[0299] Para investigar um efeito de destruição de microalgas do Composto 2 sintetizado no Exemplo 2, as soluções de cultura de Microcystis aeruginosa (40 mL; número da população inicial: 100X104 /mL) em meio DMSO e BG11 foram cada tratadas com soluções do Composto 2 em 0,5 μM, 1 μM, e 2 μM e observadas por 2 idas. Uma solução de cultura das microalgas não tratadas com uma solução do Composto 2 foi usada como um grupo de controle. Os resultados são mostrados na Figura 3
[0300] Com referência à Figura 3, foi descoberto que o Composto 2 tem um alto efeito algicida no Microcystis.
Exemplo de avaliação 3 (Teste de toxicidade aguda em Daphnia magna)
[0301] Um teste de toxicidade aguda foi realizado em Daphnia magna (pulga aquática) usando os Compostos 33 e 35 sintetizados nos Exemplos 33 e 35. Em particular, as soluções de cultura de Daphnia magna (200 mL, 30 animais) em meio DMSO e M4 foram tratadas com soluções dos Compostos 33 e 35 a 5 μM, 10 μM e 15 μM por 2 dias. Os resultados são mostrados na Figura 4.
[0302] Com referência à Figura 4, quando tratada com as soluções dos Compostos 33 e 25 mesmo em uma concentração de 5 μM, foi descoberto que as proporções de sobrevivência das microalgas são de cerca de 100% e cerca de 75%, respectivamente. Esse nível de concentração de cada solução de composto é 5 vezes 1 μM, em que 1 μM é a concentração de cada composto requerido para 50% de inibição de uma contagem de célula total dos flagelados (referem-se aos valores de IC50 na Tabela 1). Portanto, foi descoberto que usar as soluções dos Compostos 33 e 35 em uma concentração suficiente para destruir eficazmente as microalgas não foi prejudicial para a sobrevivência de Daphnia magna.
Exemplo de avaliação 4 (Teste de toxicidade aguda em Danio rerio)
[0303] Um teste de toxicidade aguda em Danio rerio (peixe-zebra) foi realizado usando os compostos 33 e 35 sintetizados nos Exemplos 33 e 35. Em particular, Danio rerio de 2 cm de tamanho, o qual teve 3 meses desde a incubação, foi aclimatado por 14 dias antes do início do experimento. O Danio rerio foi alimentado duas vezes ao dia durante o período de aclimatação. Em seguida, as soluções dos Compostos 33 e 25 foram preparadas em concentrações de 0, 5, 10, 15, 20, 25 e 30 μM. As soluções de cultura do Danio rerio (10 L, número de população inicial: 10 peixes-zebra no total (1 peixe-zebra/L)) foram tratados por 2 semanas com as soluções dos Compostos 33 e 35 em diferentes concentrações para assim realizar o teste de toxicidade aguda. Os resultados são mostrados na Figura 5.
[0304] Com referência à Figura 5, quando tratado com as soluções dos Compostos 33 e 35 mesmo em uma concentração de 15 μM, foi descoberto que proporções de sobrevivência do Danio rerio são de 100%. Esse nível de concentração de cada solução de composto é 15 vezes 1 μM, em que 1 μM é a concentração de cada composto requerida para 50% de inibição de uma contagem de célula total dos flagelados (referem-se aos valores de IC50 na Tabela 1). Portanto, foi descoberto que usar as soluções dos Compostos 33 e 35 em uma concentração que é suficiente para efetivamente destruir as microalgas não foi prejudicial para a sobrevivência do Danio rerio.
[0305] Enquanto uma ou mais realizações foram descritas com referência aos desenhos anexos, deve-se entender que as realizações descritas aqui devem ser consideradas em um sentido descritivo apenas e não para fins de limitação e que várias mudanças na forma e detalhes podem ser feitas ali sem se afastar do espírito e escopo conforme definido pelas reivindicações a seguir. Portanto, o escopo da revelação é definido não pela descrição detalhada da revelação, mas pelas reivindicações anexas e equivalentes destas.

Claims (12)

1. COMPOSIÇÃO PARA A DESTRUIÇÃO DE MICROALGAS OU MUSGOS, caracterizada por compreender o composto 2 ou um sal deste como um composto ativo:
Figure img0021
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelas microalgas serem selecionadas entre algas azul-verde, diatomáceas, algas verdes, algas euglenoides, flagelados, algas amarelo-verde, Dinophyta, Raphidophyte, e algas com uma capacidade de produção de biodiesel.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos musgos serem selecionados da classe Takakiopsida, da classe Sphagnopsida, da classe Andreaeopsida, da classe Andreaeobryopsida, da classe Oedipodiopsida, da classe Polytrichopsida, da classe Tetraphidopsida, e da classe Bryopsida.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas algas azul-verde serem selecionadas do gênero Microcystis, do gênero Anabaena, do gênero Aphanizomenon e do gênero Oscillatoria.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas diatomáceas serem selecionadas do gênero Synedra, do gênero Asterionella, do gênero Ciclotella, do gênero Melosira, do gênero Skeletonema costatum, do gênero Chaetoceros, do gênero Thalassiosira, do gênero Leptocylindrus, do gênero Nitzschia, do gênero Cylindrotheca, do gênero Eucampia, e do gênero Odontella.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas algas verdes serem selecionadas do gênero Closterium, do gênero Pediastrum, e do gênero Scenedesmus.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas algas euglenoides serem do gênero Trachelomonas ou do gênero Euglena.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelos flagelados serem selecionados do gênero Peridinium, do gênero Heterosigma, do gênero Heterocapsa, do gênero Cochlodinium, do gênero Prorocentrum, do gênero Ceratium, do gênero Noctiluca, do gênero Scrippsiella, do gênero Dinophysis, do gênero Alexandrium, do gênero Eutreptiella, do gênero Pfiesteria, do gênero Chattonella, do gênero Emiliania, e do gênero Gymnodinium.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas algas amarelo-verde serem do gênero Uroglena.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas Dinophyta e Raphidophyte serem selecionadas do gênero Heterosigma, do gênero Heterocapsa, do gênero Cochlodinium, do gênero Prorocentrum, do gênero Ceratium, do gênero Noctiluca, do gênero Scrippsiella, do gênero Dinophysis, do gênero Alexandrium, do gênero Eutreptiella, do gênero Pfiesteria, do gênero Chattonella, do gênero Emiliania, e do gênero Gymnodinium.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelas algas com uma capacidade de produção de biodiesel serem selecionadas do gênero Pseudochoricystis, do gênero Botryococcus, e do gênero Dunaliella.
12. MÉTODO DE DESTRUIÇÃO DE MICROALGAS OU MUSGOS, caracterizado por compreender o tratamento de uma instalação de cultivo de musgos, uma instalação de cultivo de microalgas marinhas, uma área na qual a maré verde ou vermelha está ocorrendo, ou uma área na qual se espera que ocorra a maré verde ou vermelha, com a composição conforme definida na reivindicação 1, para a destruição de microalgas ou musgos.
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