CN102007911B

CN102007911B - 一种用于棉花田除草的活性组合物及其除草剂

Info

Publication number: CN102007911B
Application number: CN 201010558830
Authority: CN
Inventors: 陈杰; 徐小燕; 台文俊; 董德臻; 郁季平
Original assignee: Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co Ltd; Sinochem Lantian Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co Ltd; Sinochem Lantian Co Ltd
Priority date: 2010-11-25
Filing date: 2010-11-25
Publication date: 2013-09-25
Anticipated expiration: 2030-11-25
Also published as: CN102007911A

Abstract

本发明公开了一种用于棉花田除草的活性组合物，包括N－苯基－[2－氯－6－（4，6－二甲氧基嘧啶－2－氧基）]苄胺和二甲戊乐灵。本发明还公开了一种棉花田除草剂，包括上述活性组合物、农药上可接受的载体以及助剂。与现有棉花田除草剂相比，本发明提供的活性组合物或除草剂具有以下优点：杀草谱广、除草活性高；作物安全性高；无拮抗作用；作用特性的互补；杂草无抗性。

Description

一种用于棉花田除草的活性组合物及其除草剂

技术领域

本发明涉及一种用于棉花田除草的活性组合物，尤其是由嘧啶苄胺类除草剂和二硝基苯胺类除草剂复配的防治棉花田杂草的除草剂组合物及其应用。

背景技术

我国是世界上最大的棉花生产国，目前棉花种植面积和总产量约占世界1/4。棉花田所用的除草剂主要包括播前和播后苗前土壤处理剂和茎叶处理剂两大类。茎叶处理剂用药普遍成本较高，因此我国棉花田除草主要以土壤处理剂为主。常用的三大棉花田土壤封闭处理剂为二甲戊乐灵、乙草胺和氟乐灵，二甲戊乐灵使用成本过高；乙草胺杀草谱窄，持效期短，且对土壤墒情要求较高；氟乐灵属长残效除草剂，容易引起后茬药害，且使用时必须混土，费工耗时，用后还会引起棉根肿大。同时由于在生产中长期使用除草剂，杂草群落发生了很大变化，在某些地区，耐药性强的已趋上升。

因此需要开发一种新的棉花田除草剂，能够扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性，降低成本。

ZJ1835是由我们发现的2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类除草剂。它可能成为我国自主创制的高效棉花田专用除草剂，不仅具有合成原料易得、合成简单等特点，而且具有高效、安全、杀草谱较广等优点，与目前市场上的棉花田除草剂相比具有一定的技术优势。因此，开发ZJ1835的复配制剂以扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性，降低成本等是实现其应用价值最有效的途径。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于棉花田除草的活性组合物，能够扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性和降低成本。

为达到发明目的本发明采用的技术方案是：

一种用于棉花田除草的活性组合物，含有下述结构式(I)所示的N-苯基-[2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)]苄胺和二甲戊乐灵。

式(I)所示N-苯基-[2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)]苄胺属于嘧啶苄胺类化合物，是我公司自主研发的除草剂，编号ZJ1835。

本发明所述用于棉花田除草的活性组合物中各活性组分的含量与下列因素有关：单独使用各组分时，各组分的施用量；各活性组分组合时的比例及增效作用的程度。本发明所述用于棉花田除草的活性组合物中结构式(I)所示的N-苯基-[2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)]苄胺和二甲戊乐灵的比例，原则上可以按照任何比例混合，为达到较好的技术效果，N-苯基-[2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)]苄胺和二甲戊乐灵的有效成分配比为1～12∶1～80。

本发明还提供一种棉花田除草剂，含有上述由结构式(I)所示的N-苯基-[2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)]苄胺和二甲戊乐灵组成的活性组合物、农药上可接受的载体以及助剂。

本发明对载体没有特别严格的限制，只要是农药上常用于置除草剂组合物的载体都可以使用，既可以是固体也可以是液体。

合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。

液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，己腈；植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。

本发明所述棉花田除草剂中，活性组合物的用量为除草剂总重量的5～95％，其余为载体和助剂；优选为活性组合物的用量为除草剂总重量的10～90％，其余为载体和助剂。

本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)，醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n₁₈)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯醚(n₂₀)等。市售的乳化剂包括：农乳0201B、农乳0203B、农乳100^#、农乳500^#、农乳600^#、农乳600-2^#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507^#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36^#。

本发明所述的分散剂包括：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。

本发明所述的湿润剂包括：月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

本发明所述的增稠剂，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。

本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。

本发明所述的用于棉花田除草的活性组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂等。

本发明所述的棉花田除草剂可以直接制成成品制剂形式，即可以直接用于棉花田除草而无需配置，也可以制成浓缩液或浓缩物形式，使用前在桶或罐等容器中与水配置成所需浓度的溶液。

本发明所述的由结构式(I)所示的N-苯基-[2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)]苄胺和二甲戊乐灵组成的活性组合物可用于棉花田防除禾本科杂草和阔叶杂草。

本发明所述用于棉花田除草的活性组合物和棉花田除草剂与现有棉花田除草剂相比，具有以下优点：

(1)杀草谱广，除草活性高

有效成分ZJ1835对目前棉花田主要杂草均有防效，对阔叶杂草防效优异，有效成分二甲戊乐灵主要防除棉花田禾本科杂草及部分阔叶杂草。二种有效成分组合产生协同增效作用，有效提高杀草谱和防除效果。

(2)作物安全性高

本发明选择的有效成分ZJ1835和二甲戊乐灵都是高效或超高效、低毒、环境友好的除草剂，复配后的产品经大量试验和应用，表明对有棉花安全。通过组合复配，降低了ZJ1835和二甲戊乐灵的用量，避免了ZJ1835对棉花生长初期的抑制，也避免了二甲戊乐灵在土壤墒情差的条件下对棉花药害的发生。本发明的除草剂组合物对棉花安全性提高，且对后茬作物安全。

(3)无拮抗作用

本发明所提供的除草剂组合物的室内配方筛选及生物测定结果表明：两种有效成分之间的组合对试验杂草的除草活性为相加作用，无拮抗作用。

(4)作用特性的互补

本发明中有效成分ZJ1835的药效发挥对土壤墒情要求不高，同时对阔叶杂草效果较好，而二甲戊乐灵对土壤墒情要求高，且禾本科杂草防效高于阔叶杂草，两者复配可以有优势互补。

(5)杂草无抗性

本发明中有效成分ZJ1835为新型棉花田除草剂，缓解了目前棉花田杂草对常规品种的抗性问题。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

所有实施例配比中的百分比均为重量百分比。

(一)悬乳剂的配制

按照配方要求，将二甲戊乐灵用溶剂溶解并添加乳化剂配成油相，将ZJ835，润湿剂，分散剂，水混合砂磨配成水悬浮剂。然后将配置好的油相，水悬浮剂和其它组份剪切分散均匀，制成悬乳剂。

实施例1：20％悬乳剂配方

ZJ1835 4％

二甲戊乐灵 16％

农乳500^# 3％

农乳700^# 2％

木质素磺酸钠 2.5％

150#溶剂油 10％

乙二醇 2.5％

消泡剂 0.3％

水补足至100％

实施例2：40％悬乳剂配方

ZJ1835 8％

二甲戊乐灵 32％

SOPA-270 3％

木质素磺酸钠 5％

150#溶剂油 15％

乙二醇 5％

消泡剂 0.3％

水补足至100％

(二)水乳剂的配制

将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。如实施例3～4配方。

实施例3：40％水乳剂配方

ZJ1835 8％

二甲戊乐灵 32％

农乳500^# 6％

农乳NP-10 4％

150#溶剂油 15％

乙二醇 5％

山梨醇 0.8％

水补足至100％

实施例4：20％水乳剂配方

ZJ1835 4％

二甲戊乐灵 16％

农乳2201 2.5％

农乳OX-622 2.5％

150#溶剂油 10％

丙二醇 2.5％

十四烷醇 0.8％

水补足至100％

对以上除草剂组合物进行温室盆栽活性测定试验，比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性。结果表明：除草剂组合物在适宜剂量下对供试杂草表现出较高的防效，与单剂相比，提高了除草活性，加快了药效发挥速度，扩大了杀草谱，降低了使用成本。

除草剂组合物配方筛选试验根据下列方法进行：

试验用土为配制的砂壤土，除草活性试验用盆钵直径为9.5cm。

温室盆栽法进行芽前试验处理。在播种后一天进行土壤表面喷雾处理，处理的药液为各单剂的制剂加水稀释为需要剂量。

处理的盆钵静置1天后，放入温室，定期浇水，14～21天后目测法观察记录化合物的每个重复除草活性，求平均除草活性。

以植物受害症状(抑制、畸形、黄化、白化)表现程度目测化合物的除草活性，0表示没有除草效果或对作物安全，100％表示完全杀死杂草或作物。除草活性和作物安全性目测法评价标准见表1，选择的生物活性测定试验靶标见表2。

表1除草活性和作物安全性目测法评价标准

表2生物活性测定试验用的杂草种类

中文名	英文名	科学名称
			马唐	Common Crabgrass	Digitaria sanguinalis
狗尾草	Green Bristlegrass	Setaria viridis
			稗草	Barngrass	Echinochloa crusgalli
反枝苋	Redroot Amaranth	Amaranthus retroflexus
			芥菜	Leaf mustard	Brassica juncea
醴肠	White eclipta	Eclipta prostrata

组合物联合作用类型评价方法如下：

Gowing法是1960年提出的一种除草剂混用联合作用类型评价方法。具体步骤是先测定单剂及混剂对靶标杂草的防效，通过单剂的实测防效计算出混剂的理论防效，再将其与混剂的实测防效相比来评价联合作用类型。

理论防效计算公式为：E₀＝X+Y-XY/100。式中X、Y分别为两单剂的实测防效值(％)，E为实测防效值(％)，E₀为理论防效值(％)。

ZJ1835和二甲戊乐灵混用不同配比的芽前除草活性结果见表3：结果表明，ZJ1835和二甲戊乐灵混用对芥菜、反枝苋、狗尾草和稗草的实测防效(E)均大于理论防效(E₀)。表明ZJ1835和二甲戊乐灵混用后的杂草防效高于两个单剂，除草活性有所提高。

表3 ZJ1835和二甲戊乐灵混用不同配比芽前处理实测防效与理论防效(％)

组合物制剂的温室盆栽试验结果见表4。

试验处理为：

A.80％的水乳剂EW(有效成分为ZJ1835和二甲戊乐灵，质量比为1∶4)：50ml/亩；

B.二甲戊乐灵 32％乳油：100ml/亩；

C.ZJ1835 10％乳油：80ml/亩；

D.空白对照：CK

试验结果表明：ZJ1835和二甲戊乐灵除草组合物在50ml/亩剂量下对供试杂草供试杂草表现出85％以上较高的防效，与二甲戊乐灵和ZJ1835单剂相比，提高了除草活性，扩大了杀草谱。根据表4结果显而易见，本发明组合物不只是嘧啶苄胺类化合物与二甲戊乐灵活性的总和，而是具有一种较强的协同除草活性。而且，该组合物在推荐剂量下能选择性地控制杂草对象，同时对目标作物安全。

表4组合物与单剂的芽前除草活性测定结果

组合	亩用量	马唐	狗尾草	稗草	芥菜	反枝苋	醴肠
								A	50ml	85	85	85	85	90	85
B	100ml	70	70	60	10	60	60
								C	80ml	60	50	50	75	70	70

根据上述结果显而易见，本发明组合物不只是嘧啶苄胺类化合物与上述现有技术中已知除草剂各个活性的总和，而是具有一种较强的协同除草活性。而且，该组合物在推荐剂量下能有效控制杂草生长，同时对目标作物安全。

Claims

1.一种用于棉花田除草的活性组合物，其特征在于由下述结构式（I）所示N－苯基－[2－氯－6－（4，6－二甲氧基嘧啶－2－氧基）]苄胺和二甲戊乐灵组成，

所述结构式（I）所示N－苯基－[2－氯－6－（4，6－二甲氧基嘧啶－2－氧基）]苄胺和二甲戊乐灵的重量配比为1～12：1～80。

2.一种棉花田除草剂，其特征在于由权利要求1所述的活性组合物、农药上可接受的载体以及助剂组成。

3.按照权利要求2所述的棉花田除草剂，其特征在于所述活性组合物的用量为除草剂总重量的5～95%。

4.按照权利要求3所述的棉花田除草剂，其特征在于所述活性组合物的用量为除草剂总重量的10～90%。

5.按照权利要求2所述的棉花田除草剂，其特征在于所述载体为固体载体或液体载体，固体载体包括矿物类、植物类、合成填料类和无机盐类，所述矿物类选自硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类和氧化物类，所述植物类选自柑橘渣、玉米棒芯、谷壳粉、稻壳、大豆秸粉、烟草粉、胡桃壳或锯木粉，所述合成填料类选自沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙或白炭黑，所述无机盐类选自氯化钾或氯化钠，液体载体包括水和有机溶剂，所述有机溶剂选自芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮类、特种溶剂、植物油或甲基化植物油，所述特种溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇或己腈。

6.按照权利要求5所述的棉花田除草剂，其特征在于所述硅酸盐类选自高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石或滑石，所述碳酸盐类选自碳酸钙或白云石，所述硫酸盐类选自硫酸铵、硫酸钠或硫酸钙，所述氧化物类选自生石灰、镁石灰或硅藻土，所述芳烃选自苯、二甲苯、甲苯、烷基萘或氯代芳烃，所述氯代脂肪烃选自氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或多氯乙烷，所述脂肪烃选自石油馏分、环己烷、轻质矿物油或石蜡，所述醇类选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇或丙三醇，所述醚类选自甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚或石油醚，所述酮类选自丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮或N-甲基-吡咯烷酮。

7.按照权利要求2所述的棉花田除草剂，其特征在于所述助剂包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。

8.按照权利要求1所述的用于棉花田除草的活性组合物，其特征在于活性组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。

9.一种除草的方法，包括将有效量的权利要求1所述的活性组合物用于棉花田防除禾本科杂草和阔叶杂草。