CN105123728B - 一种含氯胺嘧草醚和敌草隆的活性组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氯胺醚草醚和敌草隆的活性组合物，且氯胺醚草醚与敌草隆的质量配比为0.5～30:1～120。本发明提供的活性组合物，适合用于棉花田除草，具有杀草谱广、除草活性高、作物安全、杂草无抗性等优点。

Description

一种含氯胺嘧草醚和敌草隆的活性组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药领域，涉及一种含氯胺嘧草醚和敌草隆的活性组合物及其应用。

背景技术

我国是世界上最大的棉花生产国，目前棉花种植面积和总产量约占世界1/4。棉花田所用的除草剂主要包括播前和播后苗前土壤处理剂和茎叶处理剂两大类。茎叶处理剂用药普遍成本较高，因此我国棉花田除草主要以土壤处理剂为主。常用的三大棉花田土壤封闭处理剂为二甲戊乐灵、乙草胺和氟乐灵，目前有以下不足：(1)二甲戊乐灵使用成本过高；(2)乙草胺杀草谱窄、持效期短，且对土壤墒情要求较高；(3)氟乐灵属长残效除草剂，容易引起后茬药害，且使用时必须混土、费工耗时，用后还会引起棉根肿大。同时由于在生产中长期使用前述除草剂，棉花田杂草群落已经发生了很大变化，在某些地区，耐药性强的杂草已趋上升，单一品种除草剂很难解决棉花田所有杂草的防治。

现有技术开发了一些复配的棉花田土壤处理除草剂，主要是乙草胺、丁草胺、异丙甲草胺、敌草胺、扑草净、氟乐灵、二甲戊乐灵、仲丁灵、噁草酮、异噁草松、乙氧氟草醚等传统除草剂的复配品种，尚不足以解决棉花田所有杂草的防治。

因此需要开发一种新的棉花田除草剂，能够扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性，降低成本。

发明内容

发明人在对现有的除草剂进行研究的基础上，将两种除草作用机理不同的除草剂氯胺嘧草醚和敌草隆复配成活性组合物，用于棉花田除草，可以扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性和降低成本。其中：

(1)氯胺嘧草醚

氯胺嘧草醚为2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类除草剂，具有以下结构式(I)，简称ZJ1835，是由浙江省化工研究院有限公司开发的具有自主知识产权的除草剂新品种。

(2)敌草隆

敌草隆(diuron)为脲类选择性内吸传导型除草剂，药剂主要通过杂草根部吸收，在导管内随水分向上传导到叶片，在叶片绿色细胞内通过抑制光合作用而发挥药效。该药剂可应用在棉花、玉米、花生、甘蔗、果树、茶树和橡胶树等旱地作物田，防除马唐、旱稗、狗尾草、蓼、藜、莎草等一年生杂草和部分多年生杂草。

本发明提供一种活性组合物，含有氯胺嘧草醚和敌草隆，且氯胺嘧草醚与敌草隆的质量配比为0.5～30:1～120。

本发明根据：单独使用各组分时各组分的施用量和各活性组分组合时杂草防效及增效作用的程度来确定活性组分氯胺嘧草醚与敌草隆的质量配比。作为优选的方式，所述氯胺嘧草醚与敌草隆的质量配比优选为3～12:60～120；并进一步优选为6～9:90～120。

本发明还提供上述活性组合物的应用，其适合被用于棉花田除草，特别使用被用于防治棉花田防除禾本科杂草和阔叶杂草。当被用于棉花田除草时，所述活性组合物的用量优选为30～120:600～1200(g a.i./ha)；并进一步优选为60～90:900～1200。

本发明所述的活性组合物可以进一步地被配制成除草剂，当被配制成除草剂时，所述除草剂除含有活性组合物外，还可以进一步的含有农药上可接受的载体和助剂。所述活性组合物在除草剂中的质量百分含量优选为5～95％，并进一步优选为10～90％。

本发明所述的除草剂可以被配制成液剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。

本发明对载体没有特别严格的限制，只要是农药上常用于除草剂组合物的载体都可以使用，既可以是固体也可以是液体。

合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类例如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类例如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。

液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，已腈。植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。

本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、粘合剂、消泡剂、氧化剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)，醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等。市售的乳化剂包括：农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#。

本发明所述的分散剂包括：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。

本发明所述的湿润剂包括：月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

本发明所述的增稠剂，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。

本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、C10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。

本发明所述的棉花田除草剂可以直接制成成品制剂形式，即可以直接用于棉花田除草而无需配置，也可以制成浓缩液或浓缩物形式，使用前在桶或罐等容器中与水配置成所需浓度的溶液。

本发明所述的活性组合物相比现有技术，具有以下优点：

(1)杀草谱广，除草活性高

氯胺嘧草醚对目前棉花田主要杂草均有防效，对阔叶杂草防效优异，有效成分敌草隆主要防除棉花田一年生和多年生杂草。两者属不同类别、不同作用机制的除草剂，二种有效成分组合能有效提高杀草谱和防除效果。

(2)作物安全性高

本发明选择的有效成分氯胺嘧草醚和敌草隆都是高效或超高效﹑低毒、环境友好的除草剂，复配后的产品经大量试验和应用，表明对棉花安全。通过组合复配，降低了氯胺嘧草醚和敌草隆的用量，避免了氯胺嘧草醚对棉花生长初期的抑制和对后茬作物的影响，也避免了敌草隆对棉花生长初期药害的发生。本发明的除草剂组合物对棉花安全性提高，且对后茬作物安全。

(3)无拮抗作用

本发明所提供的除草剂组合物的室内配方筛选及生物测定结果表明：两种有效成分之间的组合对试验杂草的除草活性为相加作用，无拮抗作用。

(4)杂草无抗性

本发明中有效成分氯胺嘧草醚为新型棉花田除草剂，缓解了目前棉花田杂草对常规品种的抗性问题。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

在以下实施实例中，除另有说明外，所有百分比均为质量百分比。

一、活性组合物除草活性测定

为进一步了解复配除草组合物对杂草的联合作用类型，本发明人对复配组合物进行了室内配方筛选试验。通过温室盆栽活性测定试验，比较组合物不同配比间，以及组合物与单剂之间的除草活性。

试验靶标：狗尾草(Setaria viridis)和反枝苋(Amaranthus retroflexus)，杂草种子均为田间采集，种子室内保存。

药液配置：准确称一定质量氯胺嘧草醚和敌草隆原药，用DMF溶解，加入含有0.1％吐温80乳化剂的清水，搅拌均匀，配置成一定浓度溶液备用。

组合物配方筛选试验方法：采用盆栽处理法。在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵中，覆细土0.5～1cm后置于温室内培养，24小时后进行土壤喷雾处理。每处理重复4次，以不含药处理为对照。处理后置于温室中培养，定期观察靶标杂草的生长情况及存活情况，处理后30天目测综合除草活性，并称取地上部分鲜重，计算鲜重抑制率％，评价药剂对靶标杂草的除草活性。

除草活性评价方法：以植物受害症状(抑制、畸形、黄化、白化)表现程度目测化合物的除草活性，0表示没有除草效果或对作物安全，100％表示完全杀死杂草或作物。除草活性和作物安全性目测法评价标准见表1。

表1除草活性和作物安全性目测法评价标准

活性组合物联合作用类型评价方法如下：

Gowing法评价，Gowing法是1960年提出的一种除草剂混用联合作用类型评价方法。具体步骤是先测定单剂及混剂对靶标杂草的防效，通过单剂的实测防效计算出混剂的理论防效，再将其与混剂的实测防效相比来评价联合作用类型。Gowing法混配效应计算公式为：E₀＝X+Y–XY/100，式中，X表示用量为P时除草剂A的杂草防效；Y表示用量为Q时除草剂B的杂草防效；E₀表示除草剂用量为(P+Q)时除草剂(A+B)的理论防效。按Gowing法，当E-E₀>10％时，说明混配除草剂产生增效作用；当E-E₀<-10％时，说明混配除草剂产生拮抗作用；当E-E₀值介于±10％时，说明混配除草剂产生相加作用，公式中E表示各处理的实测防效％。。

氯胺嘧草醚和敌草隆混用不同配比对狗尾草和反枝苋的芽前除草活性结果见表2、表3：结果表明，氯胺嘧草醚和敌草隆混用对狗尾草和反枝苋的实测防效(E)均大于理论防效(E₀)，且部分配比E-E₀值大于10％，两者联合作用类型为增效作用；其他剩余配比E-E₀值均介于±10％，两者联合作用类型为相加作用。可见，氯胺嘧草醚和敌草隆混用后的杂草防效均高于两个单剂，除草活性有所提高，两者混配的联合作用类型为增效作用和相加作用。

表2氯胺嘧草醚、敌草隆及其混配组合对狗尾草的联合作用类型评价

表3氯胺嘧草醚、敌草隆及其混配组合对反枝苋的联合作用类型评价

二、除草剂配方

实施例1：16％悬乳剂配方

实施例2：32％水乳剂配方

实施例3：32％颗粒剂配方

实施例4：16％油悬浮剂配方

实施例5：64％可湿性粉剂配方

实施例6：32％水分散粒剂配方

三、防除棉花田杂草田间药效试验

供试药剂：实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和实施例6中6种复配除草组合物。

对照药剂：20％氯胺嘧草醚悬浮剂，80％敌草隆水分散粒剂。

供试作物：棉花，品种为中棉所14。

防治对象：棉花田主要禾本科杂草稗Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.、马唐Digitaria sanguinalis(L.)Scop.；阔叶杂草辣蓼Polygonum hydropiper L.、雀舌草Stellaria uliginosa.、稻槎菜Lapsana apogonoides Maxim.；莎草科杂草日照飘拂草Fimbristylis miliacea(L.)Vahl.、异型莎草Cyperus difformis L.、碎米莎草Cyperusiria L.。

试验方法：根据“农药田间药效试验准则(二)—GB/T 17980.128-2004除草剂防治棉花田杂草”的规定进行，棉花播后苗前土壤喷雾处理，每小区面积20平方米，4次重复，另设人工除草和空白对照。

试验调查：施药后30天调查杂草死亡情况，记录各处理残存杂草株数及测量杂草鲜重，计算株防效及鲜重防效。在药后1～20天内观察药剂对棉花生长的影响及药剂对棉花是否产生药害。

从表4和表5由试验结果可以看出，施药后30d，本发明的6种混配除草组合物对棉花田杂草的防效优异，杂草总株防效及总鲜重防效均在95％左右，对稗草、马唐、碎米莎草和辣蓼等杂草的株防效及鲜重防效也均在90％上下，混配组合物明显优于单剂氯胺嘧草醚和敌草隆，具有明显的增效作用。

表4复配除草组合物对棉花田杂草药后30天的防治效果

表5复配除草组合物对棉花田几种主要杂草药后30天的防治效果

棉花安全性结果：施药后各剂量处理区棉花出苗正常，出苗率与空白对照均无显著差异，苗后棉花生长正常，未见有叶片黄化、苗株矮化、畸形等药害症状。施药后20天棉花安全性调查结果(表6)表明，各药剂处理区的棉苗株高、株重和空白对照均无显著性差异，表明药剂对作物棉花的生长无影响，各供试药剂在棉花播后苗前施药对苗期生长安全。可见，各组合物在供试剂量范围内对棉花表现安全。

表6复配除草组合物防除棉田杂草试验对作物棉花的安全性

Claims (7)

1.一种活性组合物，其特征在于所述活性组合物含有氯胺嘧草醚和敌草隆，且氯胺嘧草醚与敌草隆的质量配比为1.5～6:60～120。

2.按照权利要求1所述的活性组合物，其特征在于所述活性组合物被用于棉花田除草，所述活性组合物的用量为15～60:600～1200(g a.i./ha)。

3.按照权利要求2所述的活性组合物，其特征在于所述活性组合物的用量为30～60:900～1200(g a.i./ha)。

4.按照权利要求2所述的活性组合物，其特征在于所述活性组合物被用于防治棉花田禾本科杂草和阔叶杂草。

5.按照权利要求1所述的活性组合物，其特征在于所述活性组合物被配制成除草剂，所述除草剂还含有活性组合物和农药上可接受的载体及助剂，所述活性组合物在除草剂中的质量百分含量为5～95％。

6.按照权利要求5所述的活性组合物，其特征在于所述活性组合物在除草剂中的质量百分含量为10～90％。

7.按照权利要求1所述的活性组合物，其特征在于所述除草剂被配制成液剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。