BR112018001482B1

BR112018001482B1 - Partículas de limpeza, método de produção de partículas de poliamida termoplásticas, composição de limpeza e uso de partículas de poliamida termoplásticas

Info

Publication number: BR112018001482B1
Application number: BR112018001482-6A
Authority: BR
Inventors: Simon Kniesel; Philipp KLOKE; Martina Schomer; Shyam Sundar Sathyanarayana
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2015-07-29
Filing date: 2016-07-28
Publication date: 2022-05-24
Also published as: PL3328979T3; WO2017017176A1; CA2993786A1; US10865364B2; IL256933B; IL256933A; US20180208880A1; EP3328979B1; AU2016298616A1; ZA201801211B; MX2018001265A; RU2018107240A; BR112018001482A2; KR20180033254A; PH12018500219A1; AU2016298616B2; JP6968052B2; JP6968052B6; RU2718644C2; ES2745030T3

Abstract

USO DE PELO MENOS UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE, PARTÍCULAS, MÉTODO, COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA E USO. Esta invenção refere-se a partículas de limpeza, métodos para a sua preparação, composições de limpeza e a seu uso para a limpeza de substratos sujos.

Description

[0001] Esta invenção refere-se a partículas de limpeza, métodos para a sua preparação, composições de limpeza e ao seu uso para a limpeza de roupa de substratos sujos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] O uso de partículas de polímero em métodos de limpeza é conhecido no estado da técnica. Por exemplo, a publicação de patente PCT WO 2007/128962 descreve um método para limpar um substrato sujo usando uma multiplicidade de partículas poliméricas. Outras publicações de patente PCT que têm divulgações semelhantes em relação aos métodos de limpeza incluem os seguintes documentos de patente: WO2012 / 056252, WO2014 / 006424; WO2015 / 0004444; WO2014 / 06425, WO 2012/035343 e WO2012 / 167545.

[0003] Estes documentos do estado da técnica descrevem um método para limpar um substrato sujo que oferece várias vantagens em relação aos métodos convencionais de lavagem incluindo: desempenho de limpeza melhorado e / ou consumo reduzido de água e / ou consumo reduzido de detergente e / ou temperatura mais baixa (e, portanto, mais eficiência energética) de limpeza.

[0004] O documento de patente EP-B-2 262 884 descreve um agente de lavagem contendo uma poliamida particulada com um tamanho de partícula na faixa de 1 μm a 500 μm e uma outra faixa de pirrolidona, vinil- limidazol ou polímero de N-óxido de vinil-piridina.

[0005] Dito isto, os presentes inventores envidaram seus esforços para alcançar características de desempenho ainda melhores. Em particular, os presentes inventores desejavam resolver um ou mais dos seguintes problemas técnicos: I .prover um desempenho de limpeza melhorado; II .prover um desempenho de limpeza bom ou melhorado em conjunto com quantidades menores e / ou formulações de detergentes simplificadas; III .prover um desempenho de limpeza que fosse mais repetitivo e / ou confiável; IV .inibir o corante (especialmente o pigmento), transferindo de um substrato e depositando em outro; V .manter as cores dos produtos têxteis mais brilhantes por mais tempo e inibir o desvanecimento da cor que muitas vezes tende a ocorrer com a limpeza repetida; VI .inibir a sujeira limpa de um substrato sujo, redepositando-a no tecido têxtil; VII .prover uma solução técnica que ofereça uma ou mais das vantagens acima em vários ciclos de limpeza.

[0006] Sem ser limitado por qualquer teoria, observou-se, surpreendentemente, que quando as partículas de limpeza compreendiam uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico, pelo menos uma parte da qual está localizada dentro da partícula de limpeza, os problemas técnicos acima poderiam ser, pelo menos em parte, resolvidos. Isto foi particularmente surpreendente para os inventores porque não era de todo previsível que um material hidrofílico exibisse qualquer efeito desejável quando presente em uma matriz de poliamida termoplástica. Além disso, não era de todo previsível que o material hidrofílico exibisse efeitos desejáveis ao longo de muitos ciclos de lavagem. O material hidrofílico alivia o peso das partículas de poliamida, sua distribuição no líquido de lavagem e a transferência de manchas de materiais têxteis ou roupas para partículas de poliamida. Além disso, a transferência de corantes de um material têxtil para outro material têxtil é reduzida pela absorção melhor de corantes lixiviados.

DESCRIÇÃO

[0007] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, são providas partículas de limpeza compreendendo uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico, pelo menos uma parte do qual está localizado dentro da partícula de limpeza, tendo as referidas partículas de limpeza um tamanho de partícula médio de 1 a 100 mm ou uma composição de limpeza compreendendo: partículas de limpeza compreendendo uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico, pelo menos uma parte do qual está localizado dentro da partícula de limpeza, tendo as referidas partículas de limpeza um tamanho médio de partícula de 1 a 100 mm e um líquido, preferivelmente aquoso, meio que pode ser utilizado em um método para limpar um substrato que é ou compreende um material têxtil, compreendendo o método a agitação do substrato e uma composição de limpeza compreendendo: i.partículas de limpeza compreendendo uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico pelo menos uma parte do qual está localizado dentro da partícula de limpeza, tendo as referidas partículas de limpeza um tamanho médio de partícula de 1 a 100 mm; e ii.um meio líquido.

[0008] Preferivelmente, este método provê a limpeza de várias cargas de lavagem, em que uma carga de lavagem compreende pelo menos um substrato que é ou compreende um material têxtil, o método compreendendo a agitação de uma primeira carga de lavagem e uma composição de limpeza compreendendo: i.partículas de limpeza compreendendo uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico pelo menos uma parte do qual está localizado dentro da partícula de limpeza, tendo as referidas partículas de limpeza um tamanho médio de partícula de 1 a 100 mm; e ii. um meio líquido, sendo que o referido método compreende ainda as etapas de (a) recuperar as referidas partículas de limpeza compreendendo a referida poliamida termoplástica e o referido material hidrofílico pelo menos uma parte do qual está localizado dentro da referida partícula de limpeza; (b) agitar uma segunda carga de lavagem compreendendo pelo menos um substrato e uma composição de limpeza compreendendo as partículas de limpeza recuperadas da etapa (a), em que o referido substrato é ou compreende um material têxtil; e (c) repetir opcionalmente as etapas (a) e (b) para a (s) lavagem (ns) subsequente (s) compreendendo pelo menos um substrato que é ou compreende um material têxtil.

[0009] A limpeza de uma carga de lavagem individual compreende tipicamente as etapas de agitar a carga de lavagem com a referida composição de limpeza em um aparelho de limpeza para um ciclo de limpeza. Um ciclo de limpeza normalmente compreende uma ou mais etapas de limpeza discretas e, opcionalmente, uma ou mais etapas (s) de tratamento pós-limpeza, opcionalmente uma ou mais etapas de enxague, opcionalmente uma ou mais etapas de separação das partículas de limpeza da carga de lavagem limpa, opcionalmente uma ou mais etapas de secagem e, opcionalmente, a etapa de remoção da carga de lavagem limpa para fora do aparelho de limpeza.

[0010] As etapas (a) e (b) podem ser repetidas pelo menos 1 vez, preferivelmente pelo menos 2 vezes, preferivelmente pelo menos 3 vezes, preferivelmente pelo menos 5 vezes, preferivelmente pelo menos 10 vezes, preferivelmente pelo menos 20 vezes, preferivelmente pelo menos 50 vezes, preferivelmente pelo menos 100 vezes, preferivelmente pelo menos 200 vezes, preferivelmente pelo menos 300 vezes, preferivelmente pelo menos 400 pelo menos ou preferivelmente pelo menos 500 vezes.

[0011] Preferivelmente, a carga de lavagem compreende pelo menos um substrato sujo.

[0012] Preferivelmente, o meio líquido é um meio aquoso.

[0013] Como observado acima, é surpreendente que as partículas de limpeza aqui definidas retenham o material hidrofílico quando usado para limpar várias cargas de lavagem de substrato sujo em um meio aquoso. Note que que a recuperação e reutilização das partículas de limpeza de acordo com o método da presente invenção para limpar várias cargas de lavagem não requer a reintrodução ou re-aplicação de material hidrofílico na ou sobre a partícula de limpeza, que compreende a poliamida termoplástica. Assim, de acordo com a presente invenção, o material hidrofílico não precisa ser reintroduzido ou re-aplicado nas partículas de limpeza compreendendo a poliamida termoplástica entre as cargas de lavagem, isto é, antes da reutilização da partícula de limpeza para limpar uma carga lavagem de lavagem subsequente.

SUBSTRATO

[0014] O substrato é preferivelmente um substrato sujo. A sujeira pode estar na forma, por exemplo, de pó, sujidade, alimentos, bebidas, produtos de origem animal, como suor, sangue, urina, fezes, materiais vegetais, como grama e tintas e tintas gráficas.

MATERIAIS TÊXTEIS

[0015] O material têxtil pode ser na forma de um item de vestuário, como um casaco, jaqueta, calça, camisa, saia, vestido, pulôver, roupa de baixo, chapéu, cachecol, macacão, shorts, roupas de banho, meias e ternos. O material têxtil também pode ser na forma de um saco, cinto, cortinas, tapete, cobertor, lençol ou uma cobertura de móveis. O material têxtil também pode ser na forma de um painel, lâmina ou rolo de material que mais tarde é usado para preparar o item ou itens finalizados.

[0016] O material têxtil pode ser ou compreender uma fibra sintética, uma fibra natural ou uma combinação destas. O tecido pode compreender uma fibra natural que sofreu uma ou mais modificações químicas.

[0017] Exemplos de fibras naturais incluem pelo (por exemplo, lã), seda e algodão. Exemplos de fibras têxteis sintéticas incluem Nylon (por exemplo, Nylon 6,6), acrílico, poliéster e suas misturas.

[0018] O material têxtil é preferivelmente pelo menos parcialmente colorido, mais preferivelmente pelo menos parcialmente tingido.

[0019] O material têxtil pode ser tingido com pigmento IVA, mais preferivelmente um pigmento azul VAT e especialmente um corante Azul Indigo. Verificou-se que a presente invenção é especialmente adequada para impedir a transferência de pigmento e / ou o desvanecimento de cor de materiais têxteis tingidos com estes pigmentos. Um material têxtil que é muitas vezes tingido com estes pigmentos (por exemplo, tintura Indigo) é o Denim.

[0020] O material têxtil pode ser tingido com um corante direto. Exemplos de corantes diretos incluem Direct Blue 71, Direct Black 22, Direct Red 81.1 e Direct Orange 39.

[0021] O material têxtil pode compreender um ou mais itens com cores diferentes em diferentes áreas do item e / ou quando dois ou mais materiais têxteis estão sendo limpos em conjunto, os materiais têxteis podem compreender itens com cores diferentes.

[0022] O corante pode estar ligado quimicamente ao material têxtil. Exemplos de ligação química incluem ligação covalente, ligação de hidrogênio e ligação iônica. Alternativamente, o corante pode ser adsorvido fisicamente no material têxtil.

[0023] Um ou mais produtos têxteis podem ser limpos simultaneamente. O número exato de materiais têxteis dependerá do tamanho dos materiais têxteis e da capacidade do aparelho de limpeza utilizado.

[0024] O peso total de têxteis secos limpos ao mesmo tempo é tipicamente de 1 a 200 Kg, mais tipicamente de 1 a 100Kg, ainda mais tipicamente de 2 a 50 Kg e especialmente de 2 a 30 Kg.

PARTÍCULAS DE LIMPEZA

[0025] As partículas de limpeza podem apresentar uma massa média de cerca de 1 mg a cerca de 1000 mg, de cerca de 1 mg a cerca de 700 mg, desde cerca de 1 mg até cerca de 500 mg, desde cerca de 1 mg até cerca de 300 mg, de cerca de 1 mg a cerca de 150 mg, de cerca de 1 mg a cerca de 70 mg, de cerca de 1 mg a cerca de 50 mg, de cerca de 1 mg a cerca de 35 mg, de cerca de 10 mg a cerca de 30 mg, de cerca de 12 mg a cerca de 25 mg, de cerca de 10 mg a cerca de 800 mg, de cerca de 50 mg a cerca de 700 mg, ou de cerca de 70 mg a cerca de 600 mg ou de cerca de 20 mg a cerca de 700 mg ou cerca de cerca de cerca de 20 mg a cerca de 600 mg.

[0026] O volume médio das partículas de limpeza pode estar na faixa de cerca de 5 a cerca de 500 mm3, de cerca de 5 a cerca de 275 mm3, de cerca de 8 a cerca de 140 mm3, ou de cerca de 10 a cerca de 120 mm3 ou de cerca de 40 a cerca de 500 mm3, ou de cerca de 40 a cerca de 275 mm3.

[0027] As partículas de limpeza preferivelmente apresentam um tamanho de partícula médio de pelo menos 1 mm, mais preferivelmente pelo menos 2 mm e especialmente pelo menos 3 mm.

[0028] As partículas de limpeza apresentam preferivelmente um tamanho de partícula médio não superior a 70 mm, mais preferivelmente não mais de 50 mm, ainda mais preferivelmente não mais de 40 mm, ainda mais preferivelmente não mais de 30 mm, ainda mais preferivelmente não mais de 20 mm e mais preferivelmente não mais do que 10mm.

[0029] Preferivelmente, as partículas de limpeza apresentam um tamanho de partícula médio de 1 a 20 mm, mais preferivelmente de 1 a 10 mm.

[0030] As partículas de limpeza que oferecem uma eficácia especialmente prolongada em vários ciclos de lavagem são aquelas com um tamanho médio de partícula de pelo menos 5 mm, preferivelmente de 5 a 10 mm.

[0031] Os tamanhos de partículas acima mencionados proporcionam um desempenho de limpeza especialmente bom, ao mesmo tempo que permitem que as partículas de limpeza sejam facilmente separáveis do substrato no final do método de limpeza.

[0032] O tamanho médio de partícula é preferivelmente uma média numérica. A determinação do tamanho médio de partícula é preferivelmente realizada medindo o tamanho de partícula de pelo menos 10, mais preferivelmente pelo menos 100 partículas de limpeza e especialmente pelo menos 1000 partículas de limpeza.

[0033] O tamanho é, preferivelmente, a maior dimensão linear (comprimento). Para uma esfera isso equivale ao diâmetro. O tamanho é preferivelmente determinado usando calibradores Vernier.

[0034] As partículas de limpeza compreendem uma poliamida termoplástica. Um termoplástico tal como aqui utilizado significa preferivelmente um material que se torna macio quando aquecido e duro quando arrefecido. Isto deve ser distinguido dos termoendurecidos (por exemplo, borrachas) que não amolecem no aquecimento. Um termoplástico mais preferido é aquele que pode ser usado na intercalação por fusão a quente e extrusão.

[0035] A poliamida termoplástica preferivelmente é ou compreende uma poliamida alifática ou aromática, mais preferivelmente é ou compreende uma poliamida alifática.

[0036] As poliamidas preferidas são aquelas que compreendem cadeias alifáticas, especialmente cadeias alifáticas C4-C16, C4-C12 ou C4-C10.

[0037] As poliamidas termoplásticas preferidas são ou compreendem Nylons. Os Nylon preferidos incluem Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 6,10 e copolímeros ou suas misturas.

[0038] A poliamida pode ser cristalina ou amorfa ou uma sua mistura.

[0039] Podem estar presentes outros polímeros além da poliamida.

[0040] A poliamida pode ser linear, ramificada ou parcialmente reticulada (desde que a poliamida seja ainda de natureza termoplástica), mais preferivelmente a poliamida é linear.

[0041] As partículas de limpeza preferivelmente apresentam uma densidade média superior a 1g / cm3, mais preferivelmente superior a 1,1 g / cm3 e ainda mais preferivelmente superior a 1,2 g / cm3 e especialmente preferivelmente superior a 1,3 g / cm3.

[0042] As partículas de limpeza preferivelmente apresentam uma densidade média não superior a 3g / cm3 e especialmente não superior a 2,5g / cm3.

[0043] Preferivelmente, as partículas de limpeza apresentam uma densidade média de 1,2 a 3 g / cm3.

[0044] Estas densidades são vantajosas para melhorar ainda mais o grau de ação mecânica que auxilia no processo de limpeza, o que pode ajudar a permitir uma melhor separação das partículas de limpeza do substrato após a limpeza.

[0045] Preferivelmente, as partículas de limpeza compreendem um enchimento. O enchimento está preferivelmente presente na partícula de limpeza em uma quantidade de pelo menos 5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 10% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 20% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 30% em peso e especialmente pelo menos 40% em peso em relação ao peso total da partícula de limpeza. O enchimento está tipicamente presente na partícula de limpeza em uma quantidade não superior a 90% em peso, mais preferivelmente não mais do que 85% em peso, ainda mais preferivelmente não mais do que 80% em peso, ainda mais preferivelmente não mais de 75% em peso, especialmente não mais de 70 % em peso , mais especialmente não mais de 65% em peso e, sobretudo, não mais do que 60% em peso em relação ao peso total da partícula de limpeza.

[0046] A porcentagem em peso de enchimento é preferivelmente estabelecida por incineração. Os métodos de incineração preferidos incluem as normas ASTM D2584, D5630 e ISO 3451, e preferivelmente o método de teste é conduzido de acordo com a norma ASTM D5630. Para quaisquer padrões referidos na presente invenção, a menos que especificado de outra forma, a versão definitiva do padrão é a versão mais recente que precede a data de depósito de prioridade deste pedido de patente.

[0047] As partículas de limpeza podem ser substancialmente esféricas, elipsoidais, cilíndricas ou cubóides. Também são possíveis partículas de limpeza com formas que são intermediárias entre essas formas.

[0048] Os melhores resultados para desempenho de limpeza e desempenho de separação (separando o substrato das partículas de limpeza após as etapas de limpeza) em combinação são tipicamente observados com partículas elipsoidais. As partículas esféricas tendem a separar melhor, mas não a limpar tão efetivamente. Por outro lado, as partículas cilíndricas ou cuboides possuem baixo desempenho de separação mas limpam de forma eficaz.

[0049] Preferivelmente, as partículas de limpeza não são perfeitamente esféricas. Preferivelmente, as partículas de limpeza apresentam uma relação de aspecto média superior a 1, mais preferivelmente superior a 1,05, ainda mais preferivelmente superior a 1,07 e especialmente superior a 1,1. Preferivelmente, as partículas de limpeza apresentam uma relação de aspecto média inferior a 5, mais preferivelmente inferior a 3, ainda mais preferivelmente inferior a 2, ainda mais preferivelmente inferior a 1,7 e especialmente inferior a 1,5. A média é, preferivelmente, uma média numérica. A média é preferivelmente realizada em pelo menos 10, mais preferivelmente pelo menos 100 partículas de limpeza e especialmente pelo menos 1000 partículas de limpeza. A relação de aspecto para cada partícula é preferivelmente dada pela razão da maior dimensão linear dividida pela menor dimensão linear. Isso é preferivelmente medido usando calibradores de Vernier.

[0050] Um equilíbrio particularmente bom de desempenho de limpeza e cuidado do substrato pode ser alcançado quando a razão de aspecto média se situa dentro dos valores acima mencionados. Quando as partículas de limpeza apresentam uma razão de aspecto muito baixa (por exemplo, partículas de limpeza altamente esféricas ou em forma de esfera), observa-se que as partículas de limpeza não proporcionam uma ação mecânica suficiente para desenvolver boas características de limpeza. Quando as partículas de limpeza apresentam uma razão de aspecto que é muito alta, observa-se que a remoção das partículas do tecido torna-se mais difícil e / ou a abrasão no material têxtil pode tornar-se muito elevada, levando a danos indesejados ao material têxtil.

[0051] A presente invenção utiliza preferivelmente uma multiplicidade (grande número) de partículas de limpeza. Normalmente, o número de partículas de limpeza não é inferior a 1000, mais tipicamente não inferior a 10.000, ainda mais tipicamente não inferior a 100.000. Os presentes inventores consideram que o grande número de partículas de limpeza é particularmente vantajoso na prevenção de vincos e / ou para melhorar a uniformidade de limpeza do material têxtil.

[0052] Preferivelmente, a razão de partículas de limpeza para substrato seco é de pelo menos 0,1, especialmente pelo menos 0,5 e mais especialmente pelo menos 1: 1 p / p. Preferivelmente, a razão de partículas de limpeza para substrato seco não é superior a 30: 1, mais preferivelmente não superior a 20: 1, especialmente não superior a 15: 1 e mais especialmente não mais de 10: 1 p / p.

[0053] Preferivelmente, a proporção das partículas de limpeza para o substrato seco é de 0,1: 1 a 30: 1, mais preferivelmente de 0,5: 1 a 20: 1, especialmente de 1: 1 a 15: 1 p / p e mais especialmente de 1: 1 a 10: 1p/p.

MEIO LÍQUIDO

[0054] O meio líquido é preferivelmente aquoso (isto é, o meio líquido é ou compreende água). Por ordem preferivelmente crescente, o meio líquido compreende pelo menos 50% em peso, pelo menos 60% em peso, pelo menos 70% em peso, pelo menos 80% em peso, pelo menos 90% em peso, pelo menos 95% em peso e pelo menos 98% em peso de água.

[0055] O meio líquido pode opcionalmente compreender um ou mais líquidos orgânicos, incluindo, por exemplo, álcoois, glicóis, éteres de glicol, amidas e ésteres. Preferivelmente, a soma total de todos os líquidos orgânicos presentes no meio líquido não é superior a 10% em peso, mais preferivelmente não superior a 5% em peso, ainda mais preferivelmente não superior a 2% em peso, especialmente não mais de 1% e mais especialmente o meio líquido é substancialmente livre de líquidos orgânicos.

[0056] O meio líquido preferivelmente apresenta um pH de 3 a 13, mais preferivelmente de 4 a 12, ainda mais preferivelmente de 5 a 10, especialmente 6 a 9 e mais especialmente de 7 a 9. Estas condições de pH são especialmente amáveis ao tecido.

[0057] Também pode ser desejável limpar um substrato em condições de pH elevado. Tais condições oferecem desempenho de limpeza melhorado, mas podem ser menos amáveis para alguns substratos. Assim, pode ser desejável que o meio líquido tenha um pH de 7 a 13, mais preferivelmente de 7 a 12, ainda mais preferivelmente de 8 a 12 e especialmente de 9 a 12.

[0058] De modo a obter os valores de pH acima mencionados, é vantajoso que a composição de limpeza compreenda adicionalmente um ácido e / ou uma base. Preferivelmente, o pH acima mencionado é mantido durante pelo menos uma parte da duração, mais preferivelmente por toda a duração da agitação.

[0059] De modo a evitar que o pH do meio líquido derive durante a limpeza é vantajoso que a composição de limpeza compreenda um tampão.

[0060] Os presentes inventores descobriram que é possível usar quantidades surpreendentemente pequenas de meio líquido enquanto ainda conseguem um bom desempenho de limpeza. Isso apresenta benefícios ao meio ambiente em termos de uso de água, tratamento de águas residuais e a energia necessária para aquecer ou arrefecer a água até a temperatura desejada.

[0061] Preferivelmente, a razão em peso do meio líquido para o substrato seco não é superior a 20: 1, mais preferivelmente não superior a 10: 1, especialmente não superior a 5: 1, mais especialmente não superior a 4,5: 1 e ainda mais especialmente, não mais do que 4: 1 e mais especialmente não mais do que 3: 1. Preferivelmente, a razão em peso do meio líquido para o substrato seco é pelo menos 0,1: 1, mais preferivelmente pelo menos 0,5: 1 e especialmente pelo menos 1: 1.

MATERIAL HIDROFÍLICO

[0062] O material hidrofílico preferivelmente é ou compreende um material que é solúvel ou intumescível em água, mais preferivelmente solúvel em água. O material hidrofílico é ou compreende um material que é preferivelmente pelo menos 1% em peso solúvel, ainda mais preferivelmente 5% em peso solúvel e especialmente pelo menos 10% em peso solúvel em água. Quando o material hidrofílico é intumescível em água, absorve preferivelmente pelo menos 30% em peso, mais preferivelmente pelo menos 50% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 70% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 100% em peso de água em relação ao peso do material hidrofílico.

[0063] A temperatura para qualquer medida de solubilidade ou capacidade de intumescimento é preferivelmente 25°C. O pH para a medida de solubilidade ou capacidade de intumescimento é preferivelmente 7. Quando o material hidrofílico possui grupos iônicos estes são preferivelmente na forma de sal. Para grupos aniônicos estes são preferivelmente na forma de sal de sódio, para grupos catiônicos estes são preferivelmente na forma de cloreto. Uma vez que a dissolução e o intumescimento podem levar algum tempo, as medições acima são preferivelmente feitas após 24 horas de contato do material hidrofílico com água.

[0064] O material hidrofílico compreende ou é pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo hidrofílico pendente, que, por exemplo, pode ser aniônico, catiônico, anfótero ou não iónico. Os materiais hidrofílicos preferidos compreendem pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo hidrofílico na estrutura molecular. Os grupos hidrofílicos podem ser iônicos (que podem ser catiônicos e / ou aniônicos) ou não iônicos.

[0065] Exemplos preferidos de grupos hidrofílicos não iônicos incluem grupos -OH, grupos pirrolidona, grupos imidazol e grupos etilenoxi.

[0066] Exemplos preferidos de grupos hidrofílicos não iônicos incluem as unidades de repetição: [CH2CH2O] n- (resíduo etilenoglicol) e - (CH2CHZ) n- em que Z é um grupo OH (resíduo álcool vinílico), um grupo amida (especialmente um resíduo acrilamida), um grupo pirrolidona (resíduo n-vinil pirrolidona) ou um grupo imidazol (resíduo n-vinil imidazol) e n tem um valor de 1 ou mais.

[0067] Exemplos preferidos de grupos hidrofílicos aniônicos incluem carboxilatos, sulfonatos, sulfatos, fosfonatos e fosfatos. Estes podem estar no ácido livre, na forma de sal ou uma sua mistura. Preferivelmente, os grupos hidrofílicos aniônicos são pelo menos parcialmente, mais preferivelmente completamente na forma de sal. Preferivelmente, a forma de sal é um metal alcalino tal como sódio, lítio ou potássio.

[0068] Os exemplos preferidos de grupos hidrofílicos catiônicos incluem grupos amônio (tais como sais de alquil e arilamônio), grupos imidazólio, grupos azetidínio, grupos piridínio, grupos morfolínio, grupos guanida e biguanida. Estes podem estar no ácido livre, na forma de sal ou uma sua mistura. Preferivelmente, os grupos hidrofílicos catiônicos são pelo menos parcialmente, mais preferivelmente totalmente na forma de sal. Preferivelmente, a forma de sal é um haleto especialmente um cloreto.

[0069] O material hidrofílico pode ser ou compreender um polímero. O polímero pode ser linear, ramificado ou reticulado. Os materiais hidrofílicos inflamáveis são frequentemente reticulados. Os materiais hidrofílicos solúveis são geralmente lineares ou ramificados. Os materiais hidrofílicos reticulados em expansão também são conhecidos no estado da técnica como aqueles capazes de formar hidrogéis.

[0070] O material hidrofílico preferivelmente é ou compreende um surfactante, um agente de inibição da transferência de corantes (DTI) ou um quelante. O material hidrofílico pode ser ou compreender um poliéter.

[0071] As partículas de limpeza podem compreender cada uma um material hidrofílico ou dois ou mais materiais hidrofílicos. Cada partícula de limpeza pode compreender dois ou mais materiais hidrofílicos selecionados dos grupos i a iii; a. surfactantes, ii. DTIs e iii. quelante. Os materiais hidrofílicos podem ser selecionados de um grupo diferente, do mesmo grupo ou suas combinações. Igualmente, as partículas de limpeza podem ser uma mistura física de duas ou mais partículas de limpeza diferentes, cada uma contendo um material hidrofílico diferente.

[0072] Preferivelmente, o material hidrofílico é termicamente estável mesmo às temperaturas de fusão a quente, por exemplo, para a mistura de fusão a quente e extrusão do Nylon. Isto é, que o material hidrofílico é preferivelmente termicamente estável a uma temperatura de 200°C, mais preferivelmente a 225°C, especialmente a 250°C, mais especialmente a 275 ° C e mais especialmente a 300 ° C.

[0073] Os presentes inventores verificaram surpreendentemente que as características de desempenho do presente método são melhoradas usando o método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção. Ainda mais surpreendente é que o desempenho é mantido mesmo após muitos ciclos de limpeza.

[0074] Em ordem preferivelmente crescente, o material hidrofílico ainda está presente nas partículas de limpeza após 2, após 3, após 5, após 10, após 20, após 50, após 100, após 200, após 300, após 400 e após 500 ciclos de limpeza. Um ciclo de limpeza termina depois que as partículas de limpeza são separadas do substrato. Um ciclo de limpeza típico é de cerca de 1 hora de duração. Uma temperatura de limpeza típica é de 25°C. Preferivelmente, por ordem preferivelmente crescente, as partículas de limpeza ainda compreendem pelo menos 1% em peso, pelo menos 5% em peso, pelo menos 10% em peso, pelo menos 20% em peso, pelo menos 30% em peso, pelo menos 40% em peso e pelo menos 50% em peso da quantidade original de material hidrofílico após os números de ciclos acima mencionados.

[0075] A quantidade de material hidrofílico restante na partícula de limpeza pode ser medida por extração e, em especial, por extração com Soxhlet. O material hidrofílico pode ser detectado e quantificado no extrato por muitos métodos, incluindo detecção por UV, detecção por RI e, especialmente, análise gravimétrica. SURFACTANTES COMO MATERIAIS HIDROPÍLICOS

[0076] O material hidrofílico pode ser ou compreender um surfactante. O surfactante pode ser um agente surfactante não iônico, catiônico, aniônico ou zwitteriônico.

[0077] Destes acima surfactantes aniônicos são preferidos. Como mencionado acima, estes podem estar no ácido livre, na forma de sal ou como uma mistura destes.

[0078] Os surfactantes preferidos são aqueles que compreendem um ou mais grupos sulfonato e / ou sulfato, de um modo mais preferido, um ou mais grupos sulfonato. Os surfactantes especialmente adequados incluem alquil sulfonatos, aril sulfonatos e alquilarilsulfonatos. Alguns exemplos de surfactantes de sulfonato adequados são sulfonatos de alquilbenzeno, sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de petróleo e sulfonatos em que o grupo hidrofóbico inclui pelo menos uma ligação que é selecionada a partir de ligações éster, ligações de amida, ligações de éter (como, por exemplo, exemplo, dialquil sulfosuccinatos, sulfonatos de amido, sulfoalquil ésteres de ácidos graxos e sulfonatos de éster de ácido graxo) e suas combinações. Alguns surfactantes de sulfato adequados incluem, por exemplo, surfactantes de sulfato de álcool, surfactantes de alquilalcool etoxilados e sulfatados, surfactantes de alquil fenol etoxilados e sulfatados, ácidos carboxílicos sulfatados, aminas sulfatadas, ésteres sulfatados e óleos ou gorduras naturais sulfatadas.

[0079] O sulfonato de dodecilbenzeno é um surfactante especialmente preferido. Este surfactante fornece um desempenho de limpeza especialmente bom e é particularmente termicamente estável. Os sais de metais alcalinos e especialmente o sal de dodecilbenzeno sulfonato de sódio são preferidos.

[0080] Os diferentes polímeros tendem a ter propriedades de barreira muito diferentes. Alguns polímeros inibem ou impedem marcadamente a difusão de um material hidrofílico e especialmente um surfactante, enquanto outros polímeros permitem que a difusão progrida tão rapidamente que não podem ser alcançados benefícios a longo prazo. Neste contexto, verificou-se surpreendentemente que o desempenho de limpeza da presente invenção foi melhorado para vários ciclos de lavagem quando o material hidrofílico era um surfactante.

[0081] Um outro benefício surpreendente da presente invenção revelou-se pelo fato de que o surfactante não foi lixiviado a partir de partículas de limpeza durante apenas um ciclo de limpeza. Desta forma, observou-se melhorias desejáveis no desempenho da limpeza durante muitos ciclos de lavagem.

[0082] O material hidrofílico pode compreender dois ou mais surfactantes. Uma mistura de surfactantes não iônicos e aniônicos pode ser especialmente vantajosa. Consequentemente, é possível utilizar partículas de limpeza, cada partícula compreendendo dois surfactantes mais diferentes, especialmente cada partícula de limpeza compreendendo um surfactante iônico (preferivelmente aniônico) e não iônico.

[0083] Também é possível utilizar uma mistura física de dois ou mais tipos diferentes de partículas de limpeza. Por exemplo, as primeiras partículas de limpeza podem compreender um surfactante iônico (especialmente aniônico) e as segundas partículas de limpeza podem compreender um surfactante não iônico. INIBIDORES DE TRANSFERÊNCIA DE CORANTES (DTIS) COMO MATERIAIS HIDROPÍLICOS

[0084] O material hidrofílico pode ser ou compreender um inibidor de transferência de corante (DTI). Um inibidor de transferência de corantes é um material que tende a se ligar ou se associar com um corante. No método de limpeza, um inibidor de transferência de corante é especialmente útil para inibir ou impedir a transferência de cor para cor, por exemplo, de um material têxtil a outro.

[0085] O material hidrofílico pode compreender dois ou mais DTIs.

[0086] Preferivelmente, o DTI é ou compreende um polímero e mais preferivelmente é ou compreende um polímero contendo nitrogênio.

[087] Os exemplos adequados de DTIs poliméricos incluem: homo- ou copolímeros de etilenoimina, (met) acrilatos contendo nitrogênio, N- vinilpirrolidona, N-vinilimidazol, N-vinilcaprolactama, 4-vinilpiridina, cloreto de dialildimentilamônio, N-vinilformamida, N-vinilacetamida , vinilamina, alilamina, acrilamida e acrilamidas N-substituídas e em que os átomos de nitrogênio são opcionalmente derivados.

[088] Os exemplos preferidos de DTI poliméricos incluem aqueles em que o polímero compreende uma ou mais unidades repetidas obtidas por polimerização de vinilpirrolidona. Mais preferivelmente, o DTI polimérico compreende as unidades repetidas obtidas por copolimerização de vinilpirrolidona e vinil imidazol. DTIs especialmente preferidos incluem Sokalan® HP, mais preferivelmente HP56, Sokalan é uma marca registrada da BASF. Também são adequados os materiais Kollidon® e especialmente Kollidon® K30 (linear) e Kollidon® CL (que é reticulado), que é obtido por polimerização de vinilpirrolidona. Kollidon é uma marca comercial da BASF. Outro polímero que se revela útil como DTI deste tipo é Divergan® HM, este é um copolímero reticulado obtido por copolimerização de vinilpirrolidona e vinilimidazol. Verificou-se que estes DTIs poliméricos preferidos proporcionam vantagens de desempenho ao longo de um número prolongado de ciclos de lavagem.

[089] Os DTIs poliméricos obtidos por polimerização de vinilpirrolidona e especialmente obtidos por copolimerização de vinil-pirrolidona e vinil imidazol foram encontrados para proporcionar uma inibição de transferência de corante e / ou inibição de desvanecimento de cor especialmente boa, principalmente quando o material têxtil é tingido com um pigmento IVA, mais especialmente quando tingido com um pigmento azul IVA e ainda mais especialmente quando o material têxtil é tingido com um corante índigo. Um material têxtil particularmente adequado é o algodão, mais especialmente o Denim. Assim, a presente invenção provê um método para limpar um material têxtil tingido com um pigmento azul IVA (especialmente corante índigo) que proporciona um desvanecimento da cor significativamente reduzido após um ou mais ciclos de limpeza de acordo com o método da presente invenção.

[090] Os DTIs poliméricos obtidos por polimerização de vinilpirrolidona e especialmente obtidos por copolimerização de vinil-pirrolidona e vinil imidazol proporcionam uma inibição de transferência de corante especialmente boa e/ou inibição de desvanecimento de cor, especialmente quando o material têxtil é tingido com um corante Direto, especialmente Direct Black 22, Direct Blue 71 ou Direct Red 83.1

[091] Os presentes inventores descobriram que a presença de um DTI na partícula de limpeza é capaz de proporcionar uma transferência de corante reduzida mesmo após muitos ciclos de lavagem. Observou-se também que a presença de um DTI melhora o brilho das cores nos materiais têxteis, especialmente após a limpeza repetida de acordo com o método do primeiro aspecto da presente invenção. Isto é, o desvanecimento da cor do tecido é inibido. Foi surpreendente como se poderia presumir ou esperar que a adsorção de corante errante para melhorar o desempenho do DTI possa ser à custa do desvanecimento da cor. Estes benefícios ao longo de muitos ciclos foram particularmente notáveis com os DTIs preferidos como mencionado acima.

[092] O material hidrofílico pode ser ou compreender um polímero. Um polímero preferido é um que é ou compreende um poliéter, mais preferivelmente o polímero é um que é ou compreende uma poliamida de bloco de poliéter. O bloco de poliéter é preferivelmente polietileno-oxi. Preferivelmente, os segmentos do bloco de poliéter do copolímero são flexíveis e os segmentos do bloco de poliamida são rígidos no copolímero em bloco. Um grau especialmente preferido de poliamida de polietileno é aquele vendido pela Arkema sob o nome comercial Pebax e especialmente Pebax MH1657. Verificou-se que estes tipos de materiais hidrofílicos são particularmente eficazes para a inibição da transferência de corantes e / ou a redução da desvanecimento da cor com corantes têxteis com corantes diretos, principalmente Direct Orange 39. Além disso, esses tipos de materiais hidrofílicos também podem auxiliar na redução do encolhimento de vestuário que às vezes ocorre durante a limpeza.

[093] A combinação de um material hidrofílico que é um DTI obtido por polimerização de vinil-pirrolidona (especialmente obtida por copolimerização de vinil-pirroldiona e vinil imidazol) e um material hidrofílico que é um poliéter (especialmente uma poliamida em bloco de poliéter) revelou- se especialmente vantajosa para melhorar a inibição da transferência de corantes e / ou a redução de desvanecimento de cor do material têxtil. Deste modo, a faixa de corantes que são efetivamente inibidos quanto à transferência pode ser estendida e as quantidades de corantes transferidos podem ser reduzidas sinergicamente.

[094] Como antes, os materiais hidrofílicos podem estar presentes nas mesmas partículas de limpeza ou as partículas de limpeza podem ser de dois ou mais tipos que são fisicamente misturados. Uma partícula de limpeza compreendendo um DTI obtido por polimerização de vinilpirrolidona e outra partícula de limpeza compreendendo um poliéter.

[095] Quando o material hidrofílico é um polímero, o polímero também pode ser um polímero poliéster, policarbonato ou poliuretano hidrofílico, tipicamente que compreende um ou mais grupos hidrofílicos, especialmente um ou mais grupos polietilenoxi.

[096] Os presentes inventores descobriram que as partículas de limpeza que compreendem blocos de poliéter e poliamida proporcionaram benefícios em relação à inibição da transferência de corantes e / ou à retenção a longo prazo de cor têxtil melhorada. Isso foi surpreendente, dado que os blocos polieter- poliamida são normalmente vendidos por sua respirabilidade ou caráter antiestático. Para os propósitos da presente invenção, os poliéteres e especialmente os blocos poliéter-poliamida devem ser considerados DTI's.

QUELANTES COMO MATERIAL HIDROFÍLICO

[097] O material hidrofílico pode ser ou compreender um quelante. Os quelantessão compostos químicos que suavizam a água, tipicamente removendo catiões (especialmente catiões de cálcio e magnésio).

[098] Os quelantesadequados incluem os sais de metais alcalinos, amônio e alcanolamônio de polifosfatos, silicatos de metais alcalinos, aluminossilicatos, compostos de policarboxilato, hidroxipoliocarboxilatos de éter, copolímeros de anidrido maleico com ácido acrílico, etileno ou éter vinil metilico, 1, 3, 5-trihidroxibenzeno -2,4,6-trisulfónico e ácido carboximetil- oxisuccínico, vários sais de metais alcalinos, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos tais como ácido etilenodiamina tetraacético e ácido nitrilotriacético, bem como policarboxilatos tais como ácido mellítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benzeno 1, 3,5- tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico e seus sais.

[099] Preferivelmente, o quelanteé ou compreende um polímero possuindo grupos ácido carboxílico ou seus sais. Os sais preferidos são os metais alcalinos (por exemplo, sódio e potássio), especialmente o sódio.

[0100] Preferivelmente, o quelanteé ou compreende um polímero compreendendo unidades repetidas obtidas da polimerização de um ou mais dos monômeros selecionados a partir de ácido maléico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido itacônico, 2-carboxi acrilato de etila e ácido crotônico que podem estar na forma do ácido livre ou um seu sal, mais preferivelmente um ou mais monômeros selecionados ácido acrílico, ácido metacrílico e maleico que pode estar na forma do ácido livre ou sal deste.

[0101] Mais preferivelmente, o quelanteé ou compreende um polímero ou copolímero de ácido maléico, ainda mais preferivelmente o quelanteé ou compreende um copolímero de ácido acrílico co- ácido maleico que pode estar na forma do ácido livre ou um seu sal. Um exemplo preferido disso é o Sokalan® CP5 disponível pela BASF que, para os propósitos desta invenção, é considerado um quelante.

[0102] Os presentes inventores encontraram melhorias no desempenho de limpeza quando as partículas de limpeza compreendiam um quelantemesmo após vários ciclos de lavagem.

[0103] Dois ou mais quelantespodem estar presentes. Esses quelantespodem estar nas mesmas partículas de limpeza ou em diferentes partículas de limpeza que são então fisicamente misturadas.

QUANTIDADES DE MATERIAL HIDROFÍLICO

[0104] O material hidrofílico está preferivelmente presente em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso, mais preferivelmente pelo menos 0,1% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 0,5% em peso e especialmente pelo menos 1% em peso em relação ao peso total das partículas de limpeza.

[0105] Em ordem preferivelmente crescente, o material hidrofílico está presente em uma quantidade não superior a 90% em peso, não superior a 80% em peso, não superior a 70% em peso, não superior a 60% em peso, nem superior a 50% em peso, não mais do que 40% em peso, não mais do que 30% em peso, não mais de 25% em peso, não mais de 20% em peso, não mais de 15% em peso e não mais de 10% em peso em relação ao peso total das partículas de limpeza.

[0106] Preferivelmente, o material hidrofílico está presente em uma quantidade de 0,1 a 15% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 10% em peso e especialmente de 1 a 10% em peso em relação ao peso total das partículas de limpeza.

[0107] As quantidades descritas imediatamente acima são preferidas para materiais hidrofílicos diferentes dos poliéteres (especialmente blocos polieter-poliamida) aqui descritos.

[0108]Quando o material hidrofílico é ou compreende um poliéter (mais preferivelmente é ou compreende um bloco poliéter- poliamida), em ordem preferivelmente crescente, a quantidade de poliéter presente é pelo menos 1% em peso, pelo menos 2% em peso, pelo menos 5% em peso, pelo menos 10% em peso, pelo menos 15% em peso e pelo menos 20% em peso em relação ao peso total da partícula de limpeza. Quando o material hidrofílico é ou compreende um poliéter (mais preferivelmente é ou compreende um bloco poliéter-poliamida), em ordem preferivelmente crescente, a quantidade de poliéter presente não é superior a 95% em peso, não superior a 90% em peso, não mais de 80% em peso, não mais de 70% em peso, não mais de 60% em peso e não mais de 50% em peso em relação ao peso total das partículas de limpeza. Preferivelmente, a quantidade de poliéter (mais preferivelmente bloco poliéter-poliamida) presente é de 1 a 50% em peso, mais preferivelmente de 5 a 50% em peso em relação ao peso total da partícula de limpeza.

LOCALIZADO DENTRO DAS PARTÍCULAS DE LIMPEZA

[0109] Pelo menos uma parte do material hidrofílico deve estar presente dentro das partículas. Assim, apenas a adsorção ou deposição de materiais hidrofílicos sobre a superfície das partículas de limpeza não está dentro do âmbito da presente invenção. Por exemplo, a adsorção de um surfactante sobre uma partícula de poliamida termoplástica não está dentro do âmbito da presente invenção porque o surfactante não está localizado dentro da partícula de limpeza.

[0110] Por “localizado dentro, entende-se preferivelmente que o material hidrofílico está por baixo da superfície da partícula de limpeza, tipicamente por baixo da poliamida termoplástica ou de outros componentes opcionais. Tipicamente, o material hidrofílico é disperso em toda a poliamida termoplástica. Uma porção do material hidrofílico pode ser adsorvida na superfície das partículas de enchimento opcionais.

[0111] Em ordem preferivelmente crescente pelo menos 5% em peso, pelo menos 10% em peso, pelo menos 20% em peso, pelo menos 30% em peso, pelo menos 40% em peso, pelo menos 50% em peso, pelo menos 60% em peso, pelo menos, 70% em peso, pelo menos 80% em peso, pelo menos 90% em peso e pelo menos 95% em peso do material hidrofílico está localizado dentro da partícula de limpeza. O restante do material hidrofílico (isto é, para totalizar 100% em peso) está presente na superfície da partícula de limpeza.

[0112] Existem vários métodos para quantificar a quantidade do material hidrofílico dentro da partícula de limpeza e a quantidade na superfície.

[0113] Para estabelecer a quantidade do material hidrofílico na superfície, um método preferido é lavar as partículas de limpeza com água a 20°C e determinar a quantidade de material hidrofílico na água. Preferivelmente, um peso igual das partículas de limpeza e da água são misturados durante 10 minutos a 20°C. A água utilizada para lavar as partículas de limpeza é preferivelmente pura e sem solutos. Preferivelmente, a água foi purificada por meio de osmose reversa, desionização, destilação ou uma combinação destes. A água destilada é especialmente adequada. As partículas de limpeza são removidas por filtração, deixando um filtrado que contém o material hidrofílico a partir da superfície das partículas de limpeza. Uma amostra do filtrado é então tomada e a quantidade do material hidrofílico no filtrado é estabelecida por métodos tais como análise gravimétrica, espectroscopia UV-visível ou medição de viscosidade, mas mais preferivelmente por medições de índice de refração. Uma quantidade conhecida do filtrado também pode ser seca e a quantidade de material hidrofílico pode então ser estabelecida gravimetricamente. Em qualquer caso, a quantidade total de material hidrofílico é então simplesmente a concentração no filtrado multiplicada pela quantidade total de filtrado. Mais preferivelmente, a concentração de material hidrofílico no filtrado é determinada por GPC equipado com um detector de índice de refracção. As respostas do detector do índice de refracção são preferivelmente calibradas utilizando concentrações conhecidas do material hidrofílico na água. Uma vez que a concentração do material hidrofílico é conhecida no filtrado, a multiplicação da quantidade total do filtrado proporciona a quantidade total de material hidrofílico na superfície das partículas de limpeza.

[0114] Alternativamente, o peso das partículas de limpeza antes e depois da lavagem com água a 20 ° C pode ser usado para calcular gravimetricamente a quantidade de material hidrofílico na superfície da partícula. Os pesos das partículas de limpeza antes e depois das etapas de lavagem / filtração podem ser medidos após a etapa de condicionamento das partículas de limpeza a 70% de umidade relativa a 20 ° C durante um período de 3 dias. As partículas de limpeza obtidas após a filtração são preferivelmente parcialmente secas por um método de secagem por gotejamento que permite que as partículas de limpeza gotejem água por um período de 10 minutos antes do condicionamento.

[0115] Para estabelecer a quantidade total de material hidrofílico (localizado dentro e na superfície), podem ser utilizadas técnicas tais como espectroscopia de massa, espectroscopia de absorção atômica, espectroscopia de infravermelho, UV e RMN, mas é preferível estabelecer a quantidade total de material hidrofílico extraindo o material hidrofílico através do refluxo de água sobre as partículas de limpeza. A qualidade da água utilizada para extração é preferida para lavagem das partículas de limpeza como mencionado acima. A extração é preferivelmente feita a uma temperatura de 100°C. A extração é preferivelmente realizada durante 16 horas, mais preferivelmente 24 horas e especialmente 48 horas. A quantidade de material hidrofílico pode ser estabelecida por análise gravimétrica, tipicamente pesando as partículas de limpeza antes e depois da extração. O peso das partículas de limpeza é preferivelmente obtido após a etapa passo de condicionamento acima mencionado. O método de gotejamento seco anteriormente mencionado é preferivelmente utilizado para as pérolas extraídas antes do passo de condicionamento. Mais preferivelmente, no entanto, a concentração de material hidrofílico no extrato é determinada por GPC equipado com um detector de índice de refracção. As respostas do detector do índice de refracção são preferivelmente calibradas utilizando concentrações conhecidas do material hidrofílico na água. Uma vez que a concentração do material hidrofílico é conhecida no extrato, em seguida, a multiplicação disso pela quantidade total do extrato fornece a quantidade total de material hidrofílico extraído das partículas de limpeza (dentro e na superfície das partículas de limpeza).

[0116] Um método mais preferido para estabelecer a quantidade total de material hidrofílico (localizado dentro e na superfície) dissolve completamente as partículas em um solvente para a poliamida termoplástica. Exemplos de solventes adequados incluem ácido fórmico, fenóis, cresóis e ácido sulfúrico. Destes o ácido fórmico é especialmente preferido. Preferivelmente, as partículas de limpeza são deixadas se dissolverem no ácido fórmico a uma temperatura de 25 ° C. Uma vez que a solução é obtida, a quantidade do material hidrofílico pode então ser estabelecida por, por exemplo, HPLC ou GPC, especialmente usando um detector de índice de refração. Este método tem a vantagem de funcionar mesmo com os materiais hidrofílicos que extraem menos rapidamente na água.

[0117] Os métodos semi-quantitativos para estabelecer que o material hidrofílico não está meramente na superfície incluem secionar as partículas de limpeza e explorar o interior das partículas usando métodos tais como microscopia visível ou mais preferivelmente microscopia eletrônica de varredura (SEM). Regiões ou áreas do material hidrofílico podem já ter um contraste suficiente para serem visíveis ou o contraste pode ser aprimorado por técnicas de coloração. No caso da SEM, também é possível usar espectroscopia de raios-X de dispersão de energia de modo a ajudar a identificar os locais onde reside o material hidrofílico. O microscópio de força atômica (AFM) também pode ser usado. A vantagem desses métodos semi- quantitativos seria a visualização de gradientes de concentração.

[0118] O material hidrofílico pode estar localizado dentro de cada partícula de limpeza em áreas discretas, o material hidrofílico pode ser dissolvido molecularmente na matriz de poliamida termoplástica ou o material hidrofílico pode existir em ambos os estados em diferentes partes das partículas de limpeza.

[0119] Preferivelmente, o material hidrofílico é disperso ao longo de cada partícula de limpeza. Preferivelmente, o material hidrofílico é disperso substancialmente uniformemente ao longo de cada partícula de limpeza.

[0120] Preferivelmente, em qualquer partícula de limpeza, substancialmente não existem domínios de separação de fase do material hidrofílico, tendo qualquer dimensão linear que seja maior do que 1 mm, mais preferivelmente maior que 0,5 mm e especialmente maior do que 0,2 mm. O método preferido para estabelecer o tamanho do domínio das regiões hidrofílicas é o corte transversal das partículas de limpeza, seguido de deformação e, então, a investigação por microscopia eletrônica de varredura ou tomografia computadorizada.

PREPARAÇÃO DE PARTÍCULAS DE LIMPEZA

[0121] As partículas de limpeza podem ser preparadas por qualquer número de métodos adequados, desde que o resultado seja que pelo menos alguns dos materiais hidrofílicos estejam localizados dentro das partículas resultantes. Preferivelmente, as partículas de limpeza são preparadas por um processo que compreende a extrusão, especialmente a extrusão de uma mistura compreendendo a poliamida termoplástica e o material hidrofílico juntamente com quaisquer materiais opcionais. Preferivelmente, a extrusão é realizada a temperaturas elevadas de modo que a mistura seja fluida. A extrusão é tipicamente realizada forçando a mistura da poliamida termoplástica e do material hidrofílico através de uma matriz que apresenta um ou mais orifícios.

[0122] O material extrudado é preferivelmente cortado ao tamanho desejado usando um ou mais cortadores.

[0123] A combinação de extrusão e corte é geralmente denominada peletização. É especialmente preferido que a peletização seja uma pelotização sub-líquida (especialmente sob-água), por exemplo como descrito na publicação de patente PCT WO2004 / 080679.

[0124] Preferivelmente, a extrusão é realizada de tal modo que o material extrudado entra em uma câmara de corte contendo um líquido refrigerante. O agente refrigerante preferivelmente é ou compreende água. A câmara de corte pode estar a pressão atmosférica ou pressão elevada. Preferivelmente, o corte é realizado à medida que o material extrudado entra na câmara de corte contendo um líquido refrigerante líquido. O agente refrigerante preferivelmente apresenta uma temperatura de 0 a 130 ° C, mais preferivelmente de 5 a 100 ° C, ainda mais preferivelmente de 5 a 98 ° C. O agente refrigerante também pode apresentar uma temperatura de 10 a 70 ° C ou de 20 a 50 °.

[0125] Ao preparar partículas de limpeza contendo um ou mais surfactantes, é preferido que o agente refrigerante líquido compreenda um ou mais agentes antiespumantes (às vezes também chamados agentes anti- espumação). Sem agentes antiespumantes, os inventores observaram problemas significativos com a produção excessiva de espuma durante a preparação das partículas de limpeza que compreendem um ou mais surfactantes.

[0126] Exemplos de agentes antiespumantes incluem agentes antiespumantes à base de óleo, de pó, de água, de silício, polialquileno e a base de polialcocil acrilato. A palavra "à base de", tal como aqui utilizada, possui o mesmo significado que a composição. Assim, a base de silício também significa um agente antiespumante que compreende silício.

[0127] Os agentes antiespumantes à base de óleo adequados incluem óleo mineral, óleo vegetal e óleo branco.

[0128] Os agentes antiespumantes à base de energia adequados incluem, por exemplo, sílica particulada, a sílica é frequentemente dispersa em uma composição compreendendo um agente antiespumante à base de óleo.

[0129] Os agentes antiespumantes à base de água adequados são tipicamente agentes antiespumantes à base de óleo, ceras, ácidos gordos ou ésteres que são dispersos em água.

[0130] Os agentes anti-espuma à base de silício preferidos são aqueles que compreendem silicone (ligações -Si-O) e especialmente polialquilsiloxanos tais como polidimetilsiloxano (PDMS). Estes também podem opcionalmente compreender átomos de flúor (fluoro siloxanos).

[0131] Os agentes antiespumantes à base de polialquileno adequados incluem aqueles que compreendem unidades repetidas de etilenooxi e propilenoxi (EO / PO), que podem ser distribuídas aleatoriamente ou mais tipicamente distribuídas em blocos.

[0132] Os agentes antiespumantes preferidos são os estearatos e especialmente os agentes antiespumantes à base de silício como mencionado acima.

[0133] A quantidade de agente antiespumante presente no líquido refrigerante é tipicamente bastante pequena, por exemplo, menos de 5%, mais preferivelmente menos de 2%, ainda mais preferivelmente menos de 1% e, em alguns casos, menos de 0,1% em peso em relação ao peso do agente refrigerante. A quantidade de agente antiespumante presente no agente refrigerante líquido é preferivelmente pelo menos 0,0001%, mais preferivelmente pelo menos 0,001% em peso em relação ao peso do agente refrigerante.

[0134] A câmara de corte pode ser pressurizada para uma pressão de até 10 bar, mais preferivelmente até 6 bar, ainda mais preferivelmente de 1 a 5 bar, ainda mais preferivelmente de 1 a 4 bar, especialmente preferivelmente de 1 a 3 bar e mais especialmente de 1 a 2 bar.

[0135] A câmara de corte pode estar à pressão atmosférica.

[0136] O corte é preferivelmente realizado por uma ou mais cabeças de faca que tipicamente podem girar a velocidades de 300 a 5000 rotações por minuto.

[0137] O tempo entre o extrudado que sai da matriz e que está sendo cortado é tipicamente na ordem de milissegundos. Os tempos preferidos não são superiores a 20, mais preferivelmente não mais de 10 e, em especial, não são mais de 5 milissegundos.

[0138] A temperatura do material extrudado à medida que sai da matriz é tipicamente de 150 a 380 ° C, mais preferivelmente de 180 a 370 ° C e ainda mais especialmente de 250 a 370 ° C. Preferivelmente, a temperatura do extrudado no momento do corte não é 20 ° C abaixo das temperaturas de saída mencionadas acima.

[0139] Antes da extrusão, é tipicamente vantajoso misturar homogeneamente a poliamida termoplástica e o material hidrofílico juntamente com quaisquer aditivos opcionais. A mistura é preferivelmente realizada em misturadores tais como extrusores de parafuso, extrusoras de rosca dupla, misturadores Brabender, misturadores Banbury e aparelhos de amassar. Tipicamente, a mistura é realizada a altas temperaturas, tipicamente de 240 a 350 ° C, mais tipicamente de 245 a 310 ° C. O tempo necessário para a mistura é tipicamente de 0,2 a 30 minutos. Os tempos de mistura mais longos podem ser vantajosos para promover domínios menores do material hidrofílico dentro da poliamida termoplástica. Também pode ser vantajoso re-extrudar as partículas de limpeza. Isso pode ser feito uma ou mais vezes. Por exemplo, as partículas de limpeza podem ser extrudadas 2, 3 ou 4 vezes no total.

[0140] O material hidrofílico e outros componentes opcionais (por exemplo, enchimento) podem ser adicionados à poliamida termoplástica em um misturador, misturados e depois extrudados.

[0141] Algumas extrusoras comercialmente disponíveis operam com diferentes zonas de alimentação para alimentação dos materiais até o termoplástico. São preferidas as extrusoras com 2 ou mais zonas de alimentação, especialmente as que têm de 2 até 30 zonas de alimentação, mais preferivelmente de 2 a 15 zonas de alimentação, ainda mais preferivelmente de 2 a 12 zonas de alimentação ou de 2 a 9 zonas de alimentação. As extrusoras tipicamente compreendem um ou mais parafusos que agem para misturar os materiais e encaminhá-los para a matriz. Mais distante da matriz (zona 1 ou 2), a temperatura nessa zona é, preferivelmente, mais fria e mais próxima da matriz (por exemplo, zona 4 ou 5), a temperatura nessa zona é, preferivelmente, mais quente. No processo de extrusão, o material hidrofílico pode ser alimentado à poliamida em qualquer uma ou mais das diferentes zonas de alimentação. Isto é, para proporcionar partículas de limpeza com uma eficácia mais prolongada ao longo de muitos ciclos de lavagem, verificou-se que seria preferível adicionar o material hidrofílico à poliamida em uma zona de alimentação anterior (mais distante da matriz). Este procedimento às vezes é conhecido como "extrusão de alimentação a frio". O material hidrofílico é preferivelmente alimentado na extrusora na zona 1, 2 ou 3, mais preferivelmente na zona 1 ou 2 e especialmente na zona 1. Ao alimentar o material hidrofílico desta forma, o material hidrofílico e a poliamida são distribuídos mais homogeneamente. Isso, por sua vez, resultou em lixiviação mais lenta do material hidrofílico e, portanto, em um efeito duradouro. Em particular, as partículas de limpeza preparadas por extrusão alimentadas a frio proporcionaram os seus benefícios (por exemplo, desempenho de limpeza ou melhorias de DTI) para um maior número de ciclos de limpeza.

[0142] Para melhorar ainda mais a eficácia a longo prazo das esferas de limpeza durante muitos ciclos de lavagem, é preferível utilizar uma extrusora com uma relação comprimento / diâmetro do cilindro de pelo menos 5: 1, mais preferivelmente pelo menos 10: 1, ainda mais preferivelmente pelo menos 30: 1 mais preferivelmente pelo menos 40: 1.

[0143] O processo de extrusão pode ser lógico ou contínuo.

[0144] As partículas de limpeza podem compreender aditivos opcionais. Os aditivos opcionais adequados incluem: estabilizadores, lubrificantes, agentes de liberação, corantes e polímeros que não sejam poliamidas termoplásticas.

[0145] Os estabilizadores podem ser estabilizadores térmicos (por exemplo, antioxidantes) e / ou estabilizadores UV.

[0146] Após a preparação, as partículas de limpeza podem ser secas por qualquer método adequado, incluindo o ar, o forno e a secagem em leito fluidizado.

[0147] As partículas de limpeza podem compreender um agente antiespumante. É preferido que as partículas de limpeza apenas compreendam quantidades relativamente pequenas de agente antiespumante. Preferivelmente, o agente antiespumante está presente de 0,001 a 5% em peso, mais preferivelmente de 0,001 a 3% em peso e especialmente de 0,01 a 2% em peso. A presença de um agente antiespumante é particularmente vantajosa quando o material hidrofílico é ou compreende um ou mais surfactantes (especialmente surfactantes aniônicos).

COMPOSIÇÃO DETERGENTE

[0148] A composição de limpeza preferivelmente também compreende iii. uma composição detergente.

[0149] A composição detergente pode compreender qualquer um ou mais dos seguintes componentes: surfactantes, inibidores de transferência de corantes, quelantes, enzimas, agentes quelantes de metais, biocidas, solventes, estabilizadores, ácidos, bases e tampões.

[0150] A composição detergente pode estar livre do material hidrofílico presente na partícula de limpeza. A composição detergente pode estar livre de qualquer quelantequando o material hidrofílico for um quelante, pode estar livre de qualquer DTI quando o material hidrofílico for um DTI ou pode ser livre de qualquer adjuvante quando o material hidrofílico for um adjuvante. Se não estiver completamente isento destes materiais, a composição detergente pode compreender menos de 1% em peso, mais preferivelmente menos de 0,5% em peso e especialmente menos de 0,1% em peso destes materiais.

DEPLEÇÃO LENTA DO MATERIAL HIDROFÍLICO

[0151] Em alguns casos, o material hidrofílico é lentamente depletado das partículas de limpeza após muitos ciclos de lavagem. Esta depleção pode ser retardada quando a presente invenção usa uma composição de limpeza que compreende um detergente em que o detergente compreende o mesmo material hidrofílico que está presente nas partículas de limpeza. Assim, a título de exemplo quando o material hidrofílico for um surfactante, o detergente pode compreender um surfactante, quando o material hidrofílico for um DTI, o detergente pode compreender um DTI e, quando o material hidrofílico for um quelante, o detergente pode compreender um quelante. Assim, por exemplo, um detergente que compreende dodecilbenzeno sulfonato de sódio (SDBS) pode ser utilizado em combinação com partículas de limpeza compreendendo SDBS. Do mesmo modo, um detergente compreendendo um polímero compreendendo unidades repetidas de polivinilpirrolidona é preferivelmente usado em combinação com partículas de limpeza compreendendo um polímero compreendendo unidades repetidas de polivinilpirrolidona.

MÉTODO

[0152] O método de limpeza utilizado para as partículas de limpeza ou composições de limpeza da presente invenção agita o substrato na presença da composição de limpeza. A agitação pode ser sob a forma de sacudidas, agitação, jateamento e tombamento. Destes, o tombamento é especialmente preferido. Preferivelmente, o substrato e a composição de limpeza são colocados em uma câmara de limpeza rotativa que é rodada de modo a provocar o tombamento. A rotação pode ser de modo a proporcionar uma força centrípeta de 0,05 a 1G e especialmente de 0,05 a 0,7G. Quando a limpeza é realizada em um aparelho de limpeza compreendendo uma câmara de limpeza que é um tambor, a força centrípeta é preferivelmente calculada nas paredes internas do tambor mais afastadas do eixo de rotação.

[0153] A agitação pode ser contínua ou intermitente. Preferivelmente, o método é realizado durante um período de 1 minuto a 10 horas, mais preferivelmente de 5 minutos a 3 horas e ainda mais preferivelmente de 10 minutos a 2 horas.

[0154]Preferivelmente, as partículas de limpeza são capazes de contatar o substrato, mais preferivelmente as partículas de limpeza são capazes de se misturar com o substrato durante a agitação. Isto é , também podem ser obtidos resultados de lavagem vantajosos mesmo quando as partículas de limpeza não conseguem misturar e / ou entrar em contato com o substrato. É possível realizar a limpeza em que as partículas de limpeza são ou não retidas em um recipiente preferivelmente que permite a entrada e saída do meio líquido, mas que não permite a entrada e a saída das partículas de limpeza. O recipiente pode ser flexível ou rígido. Um recipiente flexível preferido é um saco de malha com orifícios que são menores do que o tamanho médio das partículas de limpeza. Preferivelmente, o recipiente tem furos com um tamanho não superior a 4mm, mais preferivelmente não mais de 3mm, ainda mais preferivelmente não mais de 2mm e especialmente não mais de 1mm. Os orifícios no recipiente são preferivelmente pelo menos 0,01 mm. Com o uso de tais recipientes é possível realizar a limpeza mesmo utilizando aparelhos de lavagem convencionais. O recipiente evita que as partículas de limpeza interajam negativamente com qualquer dos componentes da máquina de lavar convencional. Ao usar um recipiente, o substrato têxtil é preferivelmente adicionado também dentro do recipiente juntamente com as partículas de limpeza. Isso permite o contato e a mistura preferidos do substrato e partículas de limpeza.

[0155]O método de limpeza é preferivelmente realizado a uma temperatura de 5 a 95 ° C, mais preferivelmente de 10 a 90 ° C, ainda mais preferivelmente de 15 a 70 ° C, e vantajosamente de 15 a 50 ° C, 15 a 40 ° C ou 15 a 30 ° C. Tais temperaturas mais leves permitem que as partículas de limpeza utilizadas no método da presente invenção proporcionem os benefícios (tais como, por exemplo, desempenho de limpeza melhorado ou inibição de desbotamento de cor) em números maiores de ciclos de limpeza. Preferivelmente, quando várias cargas de lavagem são limpas, todo ciclo de limpeza é realizado a uma temperatura não superior a 95 ° C, mais preferivelmente não mais de 90 ° C, ainda mais preferivelmente mais de 80 ° C, especialmente não mais de 70 ° C, mais especialmente não mais de 60 ° C e mais especialmente não mais de 50 ° C. Estas temperaturas mais baixas novamente permitem que as partículas de limpeza proporcionem os benefícios para um maior número de ciclos de lavagem.

[0156] O método é preferivelmente um método de limpeza de roupa.

[0157] O método pode compreender adicionalmente uma ou mais das etapas que incluem: separar as partículas de limpeza do substrato limpo; enxaguando o substrato limpo; removendo o substrato e secando o substrato limpo.

[0158] Preferivelmente, as partículas de limpeza são reutilizadas em procedimentos de limpeza adicionais. Por ordem preferivelmente crescente, as partículas de limpeza podem ser reutilizadas para pelo menos 2, pelo menos 3, pelo menos 5, pelo menos 10, pelo menos 20, pelo menos 50, pelo menos 100, pelo menos 200, pelo menos 300 , pelo menos 400 e pelo menos 500 procedimentos de limpeza.

[0159]Será apreciado que as condições de duração e temperatura descritas acima estejam associadas à limpeza de uma carga de lavagem individual compreendendo pelo menos um dos referidos substrato (s). A limpeza de uma carga de lavagem individual compreende tipicamente as etapas de agitar a carga de lavagem com a referida composição de limpeza em um aparelho de limpeza para um ciclo de limpeza. Um ciclo de limpeza normalmente compreende uma ou mais etapas de limpeza discretas e, opcionalmente, uma ou mais etapas (s) de tratamento pós-limpeza, opcionalmente uma ou mais etapas de enxague, opcionalmente uma ou mais etapas de separação de partículas de limpeza da carga de lavagem limpa, opcionalmente uma ou mais etapas de secagem e, opcionalmente, a etapa de remoção da carga de lavagem limpa do aparelho de limpeza. Será apreciado que a agitação da carga de lavagem com a referida composição de limpeza ocorra adequadamente na dita uma ou mais etapas de limpeza discretas do ciclo de limpeza acima mencionado. Assim, as condições de duração e temperatura descritas acima estão preferivelmente associadas à etapa de agitação da carga de lavagem compreendendo pelo menos um dos referidos substrato (s) com a composição de limpeza, isto é, uma ou mais etapas de limpeza discretas do ciclo de limpeza acima mencionado.

[0160] É preferido que o método compreenda adicionalmente: separar as partículas de limpeza do substrato limpo. Preferivelmente, as partículas limpas são armazenadas em um tanque de armazenamento de partículas para uso no próximo procedimento de limpeza.

[0161]O método pode compreender a etapa adicional de enxague do substrato limpo. O enxágue é preferivelmente realizado pela adição de um meio líquido de enxague ao substrato limpo. O meio líquido de enxague preferivelmente é ou compreende água. Os aditivos pós- limpeza opcionais que podem estar presentes no meio líquido de enxague incluem agentes de avivamento óptico, fragrâncias e amaciantes de tecidos.

APARELHO

[0162] O aparelho adequado para a realização do método compreende uma câmara de limpeza rotativa e um tanque de armazenamento de partículas contendo as partículas de limpeza como definido no primeiro aspecto da presente invenção.

[0163] A câmara de limpeza rotativa é preferivelmente um tambor que é preferivelmente provido de perfurações que permitem que as partículas de limpeza passem através do tambor.

[0164] O aparelho compreende preferivelmente adicionalmente uma bomba para transferir as partículas de limpeza para dentro da câmara de limpeza.

[0165] O aparelho preferido é como descrito no documento de patente WO2011 / 098815, em que a segunda câmara inferior contém as partículas de limpeza.

USO

[0166] As partículas de limpeza são usadas para limpar um substrato que é ou compreende um material têxtil.

GENERALIDADES

[0167] Na presente invençção, as palavras "um" e "uma" significam um ou mais. Assim, a título de exemplo, um material têxtil significa um ou mais materiais têxteis, igualmente uma poliamida termoplástica significa uma ou mais poliamidas termoplásticas e um material hidrofílico significa um ou mais materiais hidrofílicos.

EXEMPLOS

[0168] A invenção será agora ilustrada adicionalmente, embora sem limitar de modo algum o seu alcance, com referência aos seguintes exemplos.

1. MATERIAIS

[0169] Os seguintes materiais foram utilizados para preparar as partículas de limpeza de poliamida termoplástica compreendendo materiais hidrofílicos.

[0170] Ultramid® B40 é uma poliamida termoplástica (Nylon-6) obtida da BASF SE com um índice de viscosidade de 250 ml / g.

[0171] Ultramid® A34 é uma poliamida termoplástica (Nylon-6,6) obtida da BASF SE com um índice de viscosidade de 190-220 ml / g.

[0172] [0206] Os índices de viscosidade foram medidos de acordo com a norma DIN ISO307 em todos os casos. O solvente é preferivelmente 96% de ácido sulfúrico.

[0173] O enchimento é um enchimento mineral inorgânico.

[0174] O SDBS é um surfactante que é dodecilbenzeno sulfonato de sódio.

[0175] Sokalan® HP56 é um inibidor de transferência de corante da BASF, é um copolímero obtido por polimerização de vinilpirrolidona e vinilimidazol.

[0176] Kollidon® K30 atua como um inibidor de transferência de corante, é obtido da BASF e é um polímero que compreende polivinilpirrolidona.

[0177] O Pebax® MH1657 é um bloco poliéter- poliamida de Arkema, e é aqui utilizado como um inibidor de transferência de corante.

[0178] Sokalan® CP5 age como quelante, é obtido da BASF e é um sal de sódio de um copolímero de ácido maléico e ácido acrílico.

2. COMPOSIÇÕES DE PARTÍCULAS DE LIMPEZA E CONDIÇÕES DE EXTRUSÃO

[0179] Tabelas 1a e 1b: Componentes usados para preparar as partículas de limpeza. TABELA 1A

[0189] Velocidade da extrusão em rpm; M -produtividade em Kg / hora; Tfusão - Temperatura da massa fundida na matriz em °C e temperatura de Tw - água em °C.

[0190] Os componentes como tabulados na Tabela 1a e 1b foram misturados e extrudados utilizando uma extrusora de rosca dupla a uma temperatura de fusão de 270 a 350 ° C. A extrusora tinha no total 9 zonas de alimentação. O enchimento foi medido usando uma alimentação lateral com um balanço de medição gravimétrica. A extrusora de rosca dupla foi utilizada para extrudar a massa fundida em uma câmara de corte contendo água como agente refrigerante líquido. As velocidades de corte e as pressões de extrusão foram ajustadas para obter o tamanho de partícula médio desejado de cerca de 4 mm ou cerca de 6 mm (medido como aqui descrito). O método de extrusão foi como descrito no documento de patente WO2004 / 080679 no Exemplo 1. As condições utilizadas para o processo de extrusão foram como indicado na Tabela 1a e 1b.

3. TESTES DE LIMPEZA - DESEMPENHO DE LIMPEZA

[0191] Foram realizados testes de desempenho de limpeza para as seguintes partículas de limpeza: Exemplo Comparativo 1, Exemplo 1 - SDBS e Exemplo 5 - CP5.

[0192] Os testes de limpeza foram triplicados para cada partícula de limpeza usando um aparelho de lavagem Xeros como descrito na publicação de patente PCT WO 2011/098815 com uma carga de roupa seca recomendada de 25 kg. O ciclo de lavagem foi realizado com 20 kg de lastros de utensílios planos têxtil de algodão. O ciclo de lavagem foi executado durante 60 minutos a uma temperatura de 20 ° C utilizando 250 g de formulação de limpeza Pack 1 fornecida pela Xeros Ltd. Foram utilizados 69 mm de superfície de partículas de limpeza em todos os casos. O meio líquido era água. As partículas de limpeza foram recicladas através do aparelho de limpeza durante o ciclo de lavagem durante 10 minutos do ciclo de lavagem.

[0193] Depois de cada ciclo de limpeza, a carga de lavagem foi enxaguada e o aparelho de lavagem realizou um ciclo de separação por um período de 30 minutos (ciclos de enxague e separação).

[0194] Para testar as lâminas de teste de mancha têxtil 5x WFK (Ref No PCMS-55 05-05x05), foram utilizadas placas de teste de manchas têxteis obtidas da WFK Testgewebe GmbH para cada tipo de partículas de limpeza em cada uma das experiências de limpeza triplicadas. Após cada teste de lavagem, as folhas de mancha foram removidas e secas por suspensão à temperatura ambiente. Os valores de L *, a *, b * de cada mancha foram medidos antes e após a limpeza usando um espectrofotômetro Konica Minolta CM-3600A. Para as folhas de manchas obtidas com cada tipo de partícula de limpeza, o valor médio delta E foi calculado de acordo com CIE76. TABELA 2: RESULTADOS DE LIMPEZA PARA O EXEMPLO 1 E EXEMPLO COMPARATIVO 1

[0196] Av delta E -delta E médio ; AL - todas manchas; GD - Detergência Geral; Manchas branqueáveis B; Manchas responsivas com A- Amilase; Manchas sensíveis a P-Protease; S-Sebum; OG - manchas de óleo e graxa.

[0197] Os valores de Delta E médios superiores correspondem a uma melhor limpeza.

[0198] Como pode ser visto, os resultados da limpeza foram marcadamente melhores quando o método da presente invenção foi realizado usando as partículas de limpeza contendo um surfactante como o SDBS. TABELA 3: RESULTADOS DE LIMPEZA PARA O EXEMPLO COMPARATIVO 1 E EXEMPLO 5 - CP5

[0199] Av Delta E - Delta médio E; AL - Todas as manchas; GD - Detergência geral; B-manchas branqueáveis; Manchas responsivas com A- Amilase; Manchas sensíveis a P-Protease; S-Sebum; OG - manchas de óleo e graxa.

[0200] Como pode ser visto, os resultados da limpeza foram superiores quando o método da presente invenção foi realizado utilizando as partículas de limpeza que contêm um quelantetal como Poli (ácido acrilico- ácido maleico) sob a forma de Sokalan® CP5. Os resultados de limpeza foram especialmente bons para manchas enzimáticas, tais como amilase e protease.

4. TESTES DE LIMPEZA - INIBIÇÃO DE TRANSFERÊNCIA DE CORANTE.

[0201] Os testes de desempenho da inibição da transferência de corantes foram realizados para as seguintes partículas de limpeza: Exemplo Comparativo 1, Exemplo 2 - HP56, Exemplo 3 - K30 e Exemplo 4 - Pebax.

[0202] Os testes de inibição de transferência de corantes (DTI) foram duplicados para cada partícula de limpeza usando uma máquina doméstica Beko 5Kg. Foram utilizados 1 kg de lastro de têxtil de poliéster para cada teste. O lastro compreende quadrados de poliéster de 25x25cm. Área de superfície de 2.8m2 de partículas de limpeza foi utilizada em cada caso. Quatro amostras de têxteis de algodão branco de 20x20cm foram adicionados a cada teste para determinar a quantidade de corante errante depositado.

[0203] Os materiais têxteis doadores de corantes foram obtidos da Swissatest Testmaterialien AG. Cada material doador de corante foi cortado em quadrados de 20x20mm. O tipo de corante e o número de quadrados utilizados em cada teste DTI foram tal como mostrado na tabela 4. TABELA 4: MATERIAIS DOADORES DE CORANTE

[0204] Os itens para cada carga de lavagem foram colocados em um saco de malha líquido. As partículas de limpeza foram cuidadosamente misturadas com os materiais de tecido. O saco de malha foi lavado em uma máquina de lavar doméstica Beko usando um ciclo de algodão de 40 ° C com 12,5 g de detergente Xeros Pack I e a velocidade de rotação ajustada para 1200 rpm. No final do ciclo de lavagem, os quadrados brancos de algodão foram recuperados, secos por suspensão à temperatura ambiente.

[0205] Foi utilizado um espectrofotômetro Konica Minolta CM- 3600A para obter valores de L *, a * e b * das amostras brancas de algodão após cada teste DTI. Para amostras obtidas com cada tipo de partícula de limpeza, o valor médio delta E foi calculado de acordo com CIE76. As amostras de algodão branco lavadas com nenhum material de doador de corante foram usadas como controle para calcular o deltaE para cada teste DTI. TABELA 5 :RESULTADOS DE DTI

[0206] Os valores mais baixos para os valores de delta E correspondem a menos corante tendo sido depositado nas amostras brancas de algodão do material doador de corante. Estes resultados mostraram que as partículas de limpeza que contêm materiais de transferência de corantes hidrofílicos proporcionaram melhorias acentuadas na inibição da transferência de corante.

4. TESTES DE LIMPEZA - INIBIÇÃO DE TRANSFERÊNCIA DE CORANTE (PEBAX VS. HP56)

[0207] Os testes de desempenho de inibição da transferência de corantes foram realizados para as seguintes partículas de limpeza: Exemplo Comparativo 2, Exemplo 6 - HP56 e Exemplo 4 - Pebax.

[0208] Os testes de inibição de transferência de corantes (DTI) foram duplicados para cada partícula de limpeza usando uma máquina doméstica Beko 5Kg. Foram utilizados 250 g de lastro de polipropileno para cada teste. O lastro compreendeu lâmina têxtil de polipropileno cortada em quadrados medindo aproximadamente 20x20cm. Uma área superficial de 1,4 ml de partículas de limpeza (1,5 kg) foi utilizada em cada caso. Quatro amostras de têxteis de algodão branco de 20x20cm foram adicionadas a cada teste para determinar a quantidade de corante errante depositada.

[0209] Os materiais doadores de corantes foram obtidos da Swissatest Testmaterialien AG. Cada material doador de corante foi cortado em quadrados de 20x20mm. O tipo de corante e o número de quadrados utilizados em cada teste DTI foram tal como mostrado na tabela 4. Cada tipo de corante foi testado separadamente. O lastro, as amostras e um dos materiais doadores de corantes para cada carga de lavagem foram colocados em um saco de malha de rede. As partículas de limpeza foram completamente misturadas com o conteúdo do saco de malha. O saco de malha foi lavado em uma máquina de lavar doméstica Beko 5Kg usando um ciclo de algodão de 40 ° C com 12,5 g de detergente Xeros Pack I e a velocidade de rotação ajustada para 1200 rpm. No final do ciclo de lavagem, as amostras de materiais têxteis de algodão branco foram recuperadas, secas por suspensão à temperatura ambiente.

[0210] Foi utilizado um espectrofotômetro Konica Minolta CM- 3600A para obter valores de L *, a * e b * das amostras brancas de algodão após cada teste DTI. Para amostras obtidas utilizando cada tipo de partícula de limpeza, o valor médio delta E foi calculado de acordo com CIE76. Amostras de algodão branco limpas sem material de dente de corante foram utilizadas como controle para calcular o DE para cada teste DTI. TABELA 6: RESULTADOS DE DTI

[0211] Os valores mais baixos para os valores de delta E correspondem a menos corante tendo sido depositado nas amostras brancas de algodão do material doador de corante e, assim, para melhor desempenho DTI. Esses resultados mostraram que o desempenho de partículas de limpeza contendo DTI hidrofílicos diferentes varia significativamente dependendo do tipo de corante. HP56 nas partículas de limpeza do Exemplo 6 é particularmente eficaz como DTI com materiais têxteis tingidos com Direct Black 22, Direct Blue 71 ou Direct Red 83.1. Em contrapartida, Pebax nas partículas de limpeza do Exemplo 4 é particularmente eficaz como DTI com materiais têxteis tingidos com Direct Orange 39. Ao misturar fisicamente 50% em peso das partículas de limpeza do Exemplo 6 - HP56 e 50% em peso das partículas do Exemplo 4 Pebax foram observadas melhorias no desempenho DTI de corantes têxteis com uma faixa mais ampla de corantes. Além disso, os materiais têxteis tingidos com Direct Blue 71 e Direct Red 83.1 mostraram melhor desempenho DTI com a mistura de partículas de limpeza 50:50 do que com cada DTI contendo partículas de limpeza isoladas. Isso mostrou que ter partículas de limpeza com duas ou mais DTIs diferentes é especialmente vantajoso e sinérgico.

5. TESTE DE VIDA OPERACIONAL DTI

[0212] Foram realizados testes de vida operacional para as seguintes partículas de limpeza: Exemplo Comparativo 2 e Exemplo 6 - HP56.

[0213] Os testes DTI foram realizados utilizando um aparelho de lavagem Xeros como descrito na publicação de patente PCT WO 2011/098815 com uma carga recomendada de roupa seca de 25 kg. O ciclo de lavagem foi realizado com 20 kgs de lastro de utensílios planos têxtil de algodão. O ciclo de lavagem foi executado durante 60 minutos a uma temperatura de 40 ° C utilizando 250 g de formulação de limpeza Pack 1 fornecida pela Xeros Ltd. Foram utilizados 69 mm de superfície de partículas de limpeza em todos os casos. As partículas de limpeza foram o Exemplo 6 - HP56 e o Exemplo Comparativo 2 e era tal como fabricadas, isto é, as partículas de limpeza nunca passaram por um ciclo de limpeza (virgem). O meio líquido era água. As partículas de limpeza foram recicladas através do aparelho de limpeza durante o ciclo de lavagem durante 20 minutos do ciclo de limpeza.

[0214] Depois de cada ciclo de limpeza, a carga de lavagem foi enxaguada e o aparelho de lavagem realizou um ciclo de separação por um período de 30 minutos (ciclos de enxague e separação).

[0215] [0263] Além do lastro, a lavagem também continha: 5 amostras brancas de algodão Whaley para avaliar o desempenho do DTI. O corante errante foi fornecido por meio de novas roupas têxteis: xxl camisetas vermelhas da marca “fruit of the loom” t, 2 pares de jeans Primark, 1x ladies Black, 1x Men’s Blue, 2 tops Primark 1x laranja e 1x amarelo.

[0216] Foram realizados 5 ciclos de limpeza. Após cada ciclo de limpeza, as amostras brancas de algodão foram removidas e secas em um secador de vapor Danúbio durante 5 minutos a 75 ° C e deixadas arrefecer até à temperatura ambiente. Um espectrofotômetro Konica Minolta CM-3600A foi utilizado para obter valores de L *, a * e b * das amostras brancas de algodão antes de serem devolvidos à máquina para os próximos 5 ciclos de limpeza. Para amostras de cada tipo de partícula de limpeza, o valor médio delta E foi calculado de acordo com CIE76.

[0217] Após o teste de desempenho DTI inicial começando com as partículas de limpeza virgens HP 56 do exemplo 6, as partículas foram lavadas em vários ciclos para simular o uso prolongado.

[0218] Os ciclos de limpeza foram realizados durante 45 minutos a uma temperatura de 20 ° C utilizando 100 g de formulação de limpeza Pack 1 fornecida pela Xeros Ltd. Foram utilizados 69 m2 de área superficial de partículas de limpeza em todos os casos. O meio líquido era água. As partículas de limpeza foram recicladas através do aparelho de limpeza durante o ciclo de lavagem durante 15 minutos do ciclo de lavagem.

[02 19] Após cada ciclo de limpeza, a carga de lavagem foi enxaguada e o aparelho de lavagem realizou um ciclo de separação por um período de 25 minutos (ciclos de enxague e separação).

[0220] Isto foi repetido até as partículas de limpeza terem sido utilizadas durante 500 ciclos. O teste de desempenho DTI foi então repetido. TABELA 7: EXEMPLO 6 - RESULTADOS DO TESTE DE VIDA OPERACIONAL HP56

[0221] Os valores mais baixos para os valores do delta E correspondem a menos corante tendo sido depositado sobre as amostras brancas de algodão das peças de doador de corante. Estes resultados mostraram que as partículas de limpeza do Exemplo 6 - HP56 proporcionaram melhorias significativas na inibição da transferência de corantes. Os resultados mostraram apenas uma pequena diferença entre o desempenho DTI das partículas de limpeza do Exemplo 6 (virgem) e do Exemplo 6 (após 500 ciclos), sendo a média de +0,07. Assim, as partículas de limpeza que contêm um DTI retêm surpreendentemente benefícios desejáveis ao longo de muitos ciclos. Seria esperado que o material hidrofílico simplesmente fosse dissolvido ou perdido das partículas de limpeza após o primeiro ciclo de lavagem e não se esperava que isso proporcionasse benefício nos ciclos de lavagem subsequentes.

6. TESTE DE VIDA OPERACIONAL DE LIMPEZA

[0222] Foram realizados testes de desempenho de limpeza para as seguintes partículas de limpeza: Exemplo Comparativo 2, Exemplo 7 - SDBS.

[0223] Os testes de limpeza foram realizados usando um aparelho de lavagem Xeros como descrito na publicação de patente PCT WO 2011/098815 com um carregamento recomendado de roupa seca de 25 kg. O ciclo de lavagem foi realizado com 20 kg de lastro de utensílios planos têxtil de algodão. O ciclo de lavagem foi executado durante 60 minutos a uma temperatura de 20 ° C utilizando 250 g de formulação de limpeza Pack 1 fornecida pela Xeros Ltd. Foram utilizados 69 mm de superfície de partículas de limpeza em todos os casos. As partículas de limpeza do Exemplo 7-SDBS e do Exemplo Comparativo 2 era tal como fabricadas, isto é, que não tinham passado anteriormente por quaisquer ciclos de limpeza. O meio líquido era água. As partículas de limpeza foram recicladas através do aparelho de limpeza durante o ciclo de lavagem durante 15 minutos do ciclo de lavagem.

[0224] Após cada ciclo de limpeza, a carga de lavagem foi enxaguada e o aparelho de lavagem realizou um ciclo de separação por um período de 30 minutos (ciclos de enxague e separação).

[0225] Para testar as lâminas de teste de mancha têxtil 5x WFK (Ref No PCMS-55 05-05x05), foram utilizadas placas de teste de manchas têxteis obtidas da WFK Testgewebe GmbH para cada tipo de partícula de limpeza em cada um dos testes de limpeza triplicados. Após cada teste de lavagem, as lâminas de mancha foram removidas e secas por suspensão à temperatura ambiente. Os valores de L *, a *, b * de cada mancha foram medidos antes e após a limpeza usando um espectrofotômetro Konica Minolta CM-3600A. Para lâminas de manchas usadas com cada tipo de partícula de limpeza, o valor médio delta E foi calculado de acordo com CIE76.

[0226] Após o ensaio inicial de desempenho de limpeza do Exemplo 7 - SDBS virgem, as partículas de limpeza foram utilizadas para ciclos de lavagem repetidos.

[0227] Os ciclos de lavagem foram realizados durante 45 minutos a uma temperatura de 20 ° C utilizando 100 g de formulação de limpeza Pack 1 fornecida pela Xeros Ltd. Foram utilizados 69 mm de superfície de partículas de limpeza em todos os casos. O meio líquido era água. As partículas de limpeza foram recicladas através do aparelho de limpeza durante o ciclo de lavagem durante 15 minutos do ciclo de lavagem.

[0228] Depois de cada ciclo de limpeza, a carga de lavagem foi enxaguada e o aparelho de lavagem realizou um ciclo de separação durante um período de 25 minutos.

[0229] Isto foi repetido até as partículas de Limpeza terem sido utilizadas durante 50 ciclos. O teste de desempenho de limpeza foi então repetido.

[0230] Para testar as lâminas de teste de manchas têxteis 5x WFK (Ref No PCMS-55 05-05x05), foram utilizadas para cada tipo de partículas de limpeza em cada um dos testes de limpeza triplicados. Após cada teste de lavagem, as lâminas de mancha foram removidas e secas por suspensão à temperatura ambiente. Os valores de L *, a *, b * de cada mancha foram medidos antes e após a limpeza usando um espectrofotômetro Konica Minolta CM-3600A. Para lâminas de manchas usadas com cada tipo de partícula de limpeza, o valor médio delta E foi calculado de acordo com CIE76.

[0231] Após o ensaio inicial de desempenho de limpeza do Exemplo 7 - SDBS virgem, as partículas de limpeza foram utilizadas para ciclos de lavagem repetidos.

[0232] Os ciclos de lavagem foram realizados durante 45 minutos a uma temperatura de 20 ° C utilizando 100 g de formulação de limpeza Pack 1 fornecida por Xeros Ltd. Foram utilizados 69 mm de área superficial de partículas de limpeza em todos os casos. O meio líquido era água. As partículas de limpeza foram recicladas através do aparelho de limpeza durante o ciclo de lavagem durante 15 minutos do ciclo de lavagem.

[0233] Depois de cada ciclo de limpeza, a carga de lavagem foi enxaguada e o aparelho de lavagem realizou um ciclo de separação por um período de 25 minutos.

[0234] Isto foi repetido até as partículas de limpeza terem sido utilizadas durante 50 ciclos. O teste de desempenho de limpeza foi então repetido. TABELA 8: EXEMPLO 7 - RESULTADOS DE TESTE DE VIDA OPERACIONAL DE LIMPEZA

[0236] Av Delta E - Delta E médio; AL - Todas as manchas; GD - Detergência geral; B-manchas branqueáveis; Manchas responsivas com A- Amilase; Manchas sensíveis a P-Protease; S-Sebum; OG - manchas de óleo e graxa.

[0237] Maiores valores de delta E médio correspondem a melhor desempenho de limpeza.

[0238] Como pode ser visto, os resultados da limpeza foram marcadamente melhores quando o método da presente invenção foi realizado utilizando as partículas de limpeza contendo um surfactante tal como SDBS. Também foi demonstrado que há uma diferença mínima no desempenho de limpeza após 50 ciclos. Isso mostra que as partículas de limpeza que contêm um surfactante fornecem surpreendentemente benefícios de limpeza mesmo após muitos ciclos.

7. TESTES DE EXTRAÇÃO HP56

[0239] As partículas de limpeza preparadas acima contendo Sokalan HP56 (Exemplos 6, 8 e 9) foram pesadas (W1) e extraídas em um extrator soxhlet usando água destilada como líquido de extração a uma temperatura de 100 ° C. As partículas de limpeza nos exemplos 6, 8 e 9 inicialmente continham 2% em peso. % Sokalan HP 56. A extração foi continuada durante 5, 24 ou 48 horas.

[0240] Após a extração, a concentração (c) de Sokalan HP56 no extrato foi determinada por cromatografia de permeação por Gel com um detector de índice de refracção. O método GPC foi utilizado como um método quantitativo com a ajuda de uma calibração usando concentrações conhecidas de Sokalan HP 56 em água. O peso extraído de Sokalan HP 56 (W2) foi calculado a partir da quantidade total de extrato de água (V) e a concentração derivada da medida GPC quantitativa descrita acima. (W2 = c x V)

[0241] A porcentagem relativa de material extraído (HP56) em relação ao HP56 total inicialmente incorporado foi calculada para ser (W1-W2) / W1x100/0.02. A porcentagem relativa é tal que o porcentual relativo 100% corresponde a uma extração completa de todos os HP56 que estavam presentes nas partículas de limpeza iniciais. TABELA 9: PORCENTAGEM RELATIVA DE MATERIAL EXTRAÍDO DOS EXEMPLOS 6, 8 E 9

[0243] Verificou-se claramente que as partículas de limpeza utilizadas no método da presente invenção preparadas por um processo em que o material hidrofílico foi alimentado na zona anterior (fria) da extrusora apresentaram uma liberação marcadamente mais lenta do material hidrofílico ( HP56) em comparação com partículas de limpeza preparadas por um processo em que o material hidrofílico foi alimentado na zona posterior (quente). Além disso, evidenciou-se que as partículas de limpeza de um tamanho de partícula médio maior, por exemplo, 5-10mm liberaram mais lentamente o material hidrofílico em comparação com as partículas de limpeza com um tamanho médio de partícula de 1 para apenas menos de 5mm. Embora não seja limitado a qualquer teoria particular, os inventores consideram que a adição de zona fria do material hidrofílico conduz a uma inclusão mais homogênea do material hidrofílico na matriz de poliamida. A difusão do material hidrofílico a partir de uma mistura mais homogênea é considerada mais lenta, o que resulta em uma eficácia mais prolongada das partículas de limpeza no método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção. Além disso, a difusão do material hidrofílico a partir de uma partícula maior é considerada mais lenta quando comparada a uma partícula menor por causa do maior trajeto de difusão, resultando em uma eficácia mais prolongada das partículas de limpeza no método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.

Claims

1. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, caracterizadas por compreenderem uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico, compreendendo pelo menos um composto que possui pelo menos um grupo hidrofílico pendente, pelo menos parte do qual está localizado dentro da partícula de limpeza, em que referidas partículas de limpeza possuem um tamanho médio de partícula de 1 a 100 mm, em que o material hidrofílico é ou compreende um surfactante, um agente de inibição da transferência de corantes, um quelante ou um poliéter.

2. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo material hidrofílico ser ou compreender um surfactante, preferivelmente aniônico, que preferivelmente tem um grupo sulfonato e/ou sulfato, sendo que o surfactante aniônico é mais preferivelmente dodecil benzeno sulfonato.

3. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo material hidrofílico ser ou compreender um inibidor de transferência de corante (DTI) que preferivelmente é um polímero, em que o polímero compreende preferivelmente unidades repetidas obtidas pela polimerização de vinilpirrolidona, ou em que o material hidrofílico é ou compreende um quelante, que preferivelmente é ou compreende um polímero que preferivelmente compreende grupos de ácidos carboxílicos ou seus sais, ou em que o polímero preferivelmente é um bloco poliéter-poliamida.

4. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com a reivindicação 3, caracterizadas pelo polímero compreender unidades repetidas obtidas por copolimerização de vinilpirrolidona e vinil imidazol, ou em que o polímero compreende unidades repetidas obtidas da polimerização de um ou mais dos monômeros selecionados a partir de ácido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido itacônico, 2-carboxi etil acrilato e ácido crotônico que pode estar na forma do ácido livre ou seu sal, e preferivelmente compreende as unidades repetidas obtidas por polimerização de um ou mais dos monômeros selecionados a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido maléico, mais preferivelmente compreendendo um copolímero de ácido acrílico co-ácido maleico que pode estar na forma do ácido livre ou um sal do mesmo.

5. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo material hidrofílico ser ou compreender um poliéter que preferivelmente é ou compreende bloco poliéter-poliamida.

6. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo material hidrofílico estar presente em uma quantidade de 0,01 a 70% em peso, preferivelmente 0,1 a 15% em peso, mais preferivelmente 1 a 10% em peso, com base no peso total da partícula de limpeza.

7. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pela poliamida termoplástica ser ou compreender uma poliamida alifática ou aromática, e preferivelmente ser ou compreender nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10 ou um copolímero ou uma mistura desses.

8. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas pelas partículas de limpeza compreenderem adicionalmente um enchimento, preferivelmente um enchimento inorgânico particulado.

9. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pelas partículas de limpeza apresentarem uma densidade média de pelo menos 1,3 g/cm3 e/ou em que as partículas de limpeza apresentam um tamanho médio de partícula de 1 a 10 mm e/ou em que as partículas de limpeza são elipsoidais, esféricas, cilíndricas ou cuboides.

10. PARTÍCULAS DE LIMPEZA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadas pelo material hidrofílico ser disperso ao longo da partícula de limpeza.

11. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE PARTÍCULAS DE POLIAMIDA TERMOPLÁSTICAS, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por ser pela extrusão dos ingredientes e subsequentemente moldagem.

12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela moldagem ser uma peletização, preferivelmente peletização subaquática, em que, preferivelmente, o líquido refrigerante no sistema de peletização subaquática ser água contendo um agente antiespumante.

13. COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA, caracterizada por compreender: partículas de limpeza compreendendo uma poliamida termoplástica e um material hidrofílico, pelo menos uma parte do qual está localizado dentro da partícula de limpeza, sendo que as referidas partículas de limpeza possuem um tamanho médio de partícula de 1 a 100 mm e um meio líquido, preferivelmente aquoso, em que o material hidrofílico é ou compreende um surfactante, um agente de inibição da transferência de corantes, um quelante ou um poliéter.

14. USO DE PARTÍCULAS DE POLIAMIDA TERMOPLÁSTICAS, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou de uma composição de limpeza, conforme definida na reivindicação 13, caracterizado por ser para processos de lavagem.

15. USO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelos materiais têxteis sujos serem limpos agitando os materiais têxteis na presença de uma composição de limpeza compreendendo as partículas de poliamida, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e um meio líquido, ou na presença de uma composição de limpeza, conforme definida na reivindicação 13.