BR112017016660B1 - Papel de base decorativa pré-impregnado para materiais de revestimento decorativo, método para produção do mesmo e material de revestimento decorativo - Google Patents
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Abstract
papel de base decorativa pré-impregnado para materiais de revestimento decorativo, método para produção e material de revestimento decorativo. um papel de base decorativa pré-impregnado para materiais de revestimento compreendendo nanopartículas de biopolímero.
Description
[0001] A presente invenção diz respeito a um papel de base decorativa pré-impregnado, também conhecido como "prepreg" ou "prip" e materiais de revestimento decorativo obtidos a partir disso.
[0002] Em geral, papéis decorativos são utilizados para cobrir superfícies na fabricação de móveis e em encaixes de interiores.
[0003] Existem duas categorias de papéis decorativos. Por um lado, papéis para laminados de alta pressão (HPL) ou laminados para baixa pressão (LPL) e, por outro lado, papéis pré-impregnados para aplicações de papéis laminados.
[0004] Papéis para HPL ou LPL são papéis decorativos feitos em uma máquina de papel, impressos e impregnados fora de linha.
[0005] Os laminados de alta pressão são laminados que são formados pela pressão de vários papéis impregnados, empilhados um sobre o outro. Em geral, esses tipos de laminados de alta pressão são constituídos por uma sobreposição transparente mais elevada que produz resistência de superfície, papel decorativo impregnado de resina e um ou mais papéis kraft impregnados de resina fenólica. A subjacência é, por exemplo, de aglomerado de madeira, chipboad de madeira ou até mesmo de madeira compensada.
[0006] No caso de laminados para baixa pressão, o papel decorativo impregnado com resina sintética é pressionado diretamente em uma subjacência, por exemplo, de aglomerado de madeira, usando baixa pressão.
[0007] Em HPL ou LPL, o conteúdo de resina de papel impregnado é relativamente alto, aproximadamente o mesmo peso de resina que o papel e a resina são de uso para a adesão entre os papéis impregnados ou na subjacência.
[0008] Prepegs devem ser distinguidos destes papéis impregnados para HPL ou LPL, pois o papel é impregnado com resina na linha na máquina de papel, em seguida, impressa e lacada.
[0009] Em papéis pré-impregnados, o conteúdo de resina não é tão alto quanto em papéis impregnados para HPL ou LPL e uma cola deve ser usada para fazer o papel aderir à subjacência.
[0010] A impregnação de papéis para fazer papéis pré- impregnados é realizada em ambas as faces do papel de maneira simétrica. A face superior é a que vai ser impressa e lacada e a face inferior é a que vai ser colada na subjacência.
[0011] Um bom e lacagem requer que a laca permaneça principalmente na superfície do papel, a fim de se obter uma superfície lisa e lustrosa.
[0012] Pelo contrário, a colagem requer que a cola penetre mais profundamente no papel, a fim de alcançar alta resistência à delaminação.
[0013] De modo geral, a fim de se obter uma boa resistência à laca, uma superfície fechada é desejável e, para se obter uma boa colagem é desejável uma estrutura aberta.
[0014] Por conseguinte, pré-impregnados devem atender a essas duas exigências opostas, de maneira satisfatória. Normalmente, isso é atingido pelo uso de uma composição pré-impregnante que tem um componente de copolímero de látex e um componente solúvel em água.
[0015] Além disso, os pré-impregnante devem satisfazer preferencialmente outras propriedades desejáveis para papéis decorativos em geral. Tais propriedades incluem alta opacidade para melhorar a cobertura da subjacência, formação da folha uniforme e de gramatura da folha para absorção uniforme de resina, alta solidez à luz, alta pureza e uniformidade de cor para boa reprodutibilidade da estampa a ser impressa, alta resistência à umidade para um procedimento de impregnação regular, uma absorvência adequada, a fim de se obter o grau necessário de saturação de resina e resistência a seco, o que é importante em operações de rebobinagem na máquina de papel e para a impressão na máquina de impressão, para boa ligação interna, boa printabilidade e o papel não deve desfiar durante as etapas de processamento, tais como serragem ou perfuração.
[0016] Um exemplo de um papel de base decorativa pré- impregnado é divulgado em 8 349 464 B2. Ele compreende um papel base que é impregnado com uma resina de impregnação compreendendo pelo menos um látex de copolímero e uma solução de amido degradado térmica ou oxidativamente com uma distribuição de peso molecular específica e um índice de polidispersidade Mw/Mn de 6 a 23.
[0017] Outros papéis de base decorativa pré-impregnados são divulgados no EP 0 648 248 B1, em que a composição de impregnação compreende uma dispersão de copolímero de acrilato de butila e estireno etila e uma composição aquosa de um aglutinante escolhido dentre álcool polivinílico (PVOH), acetato de polivinila (PVAc), gelatina e amido. Uma composição preferencial compreende 50 partes em peso de uma solução de álcool polivinílico a entre 5 a 15% e 50 partes em peso de uma dispersão de copolímero de acrilato de butila e estireno etila.
[0018] O amido é um polímero de carboidrato complexo que é insolúvel em água, na sua forma nativa. Deve ser solubilizado para atuar como aglutinante nas aplicações de papel pré-impregnado. Pode ser na forma nativa de alto peso molecular (mas, então, géis em concentrações muito baixas) ou, preferencialmente na forma modificada, onde o peso molecular é normalmente reduzido de maneira significativa. Um exemplo comum são os amidos etilados que contêm um determinado baixo nível de funcionalidades hidroxietil e amidos resultantes e têm peso molecular bastante reduzido. Outros amidos modificados são conhecidos, incluindo fosfato, ácido diluído e amidos modificados termicamente. Esses amidos nativos e modificados devem ser cozidos, a fim de fornecer uma solução de amido solúvel. Alguns amidos altamente modificados ou pré-gelatinizados (usando em aplicações alimentícias) podem ser pelo menos parcialmente solúveis a frio, enquanto que a maioria dos amidos comerciais modificados devem ser cozidos para prover uma solução de amido. O amido é muitas vezes encontrado nos frutos, sementes ou tubérculos de plantas. Os quatro principais recursos para a produção de amido são milho, batata, trigo e arroz.
[0019] O amido é uma mistura de dois carboidratos poliméricos (polissacarídeos) chamados amilose e amilopectina.
[0020] O conteúdo relativo de amilose e amilopectina varia entre as espécies.
[0021] O amido fragmentado é descrito no EP 1 360 209 B1.
[0022] N° 6,677,386 divulga um processo para a produção de nanopartículas de biopolímeros, em que o biopolímero é plastificado com forças de cisalhamento, um agente de reticulação, preferencialmente sendo adicionados durante o processamento. Depois do dito processamento, as nanopartículas de biopolímeros podem ser dispersas em um meio aquoso a uma concentração entre 4 e 40% em peso. Isso resulta nos nanopartículas de biopolímeros que são tipicamente caracterizados por um tamanho de partícula médio menor do que 400 nm. Em uma modalidade dessa invenção, o biopolímero é o amido. Alguns usos das nanopartículas da patente norteamericana N° 6 677 386 podem ser encontrados em: (i) a patente norteamericana N° 7,160,420 que descreve o uso de nanopartículas de biopolímeros como um aditivo úmido final na fabricação de pasta de polpa ou aplicadas à superfície do papel como um agente superfície de dimensionamento do agente; (ii) a patente norteamericana N° 6,825,252 que descreve o uso de nanopartículas de biopolímeros em um aglutinante em uma composição de revestimento de papel pigmentada; (iii) a patente norteamericana N° 6,921,430 descreve o uso de nanopartículas de biopolímeros em adesivos benéficos ao meio ambiente e, (iv) o pedido de patente dos EUA N° 2004/0241382 descreve o uso de nanopartículas de biopolímeros em um adesivo para a produção de papelão ondulado.
[0023] Existe uma necessidade de melhorar ainda mais os papéis de base decorativa pré-impregnados, a fim de diminuir a quantidade de resina sintética na composição de impregnação, preferencialmente enquanto mantém boa printabilidade, boa lacagem, boa colagem e outras propriedades desejadas ou para evitar a necessidade de um aglutinante solúvel em água, ou ambos.
[0024] A invenção visa satisfazer a esta necessidade resultando um papel de base decorativa pré-impregnado para materiais de revestimento decorativo, compreendendo biopolímeros com base em nanopartículas.
[0025] Um novo papel de base decorativa pré-impregnado descrito aqui é obtido pela impregnação de um papel base decorativo com uma composição de impregnação, que é um látex compreendendo 1) partículas de polímero à base de petróleo e, 2) nanopartículas de biopolímeros. O polímero à base de petróleo é selecionado dentre o grupo que consiste de polímeros de látex, incluindo, mas não limitado a copolímeros de estireno, copolímeros de estireno acrilato, copolímeros de estireno-acrilato de butila, copolímeros de acrilonitrila-estireno-acrilato de butila e copolímeros de vinil acrílico e suas misturas. As nanopartículas de biopolímeros são, preferencialmente, selecionados dentre aqueles da patente N° 6,677,386 e publicações relacionadas, conforme descrito acima. As nanopartículas de biopolímeros são opcionalmente caracterizadas por um ou mais atributos, tais como dispersão em água de baixa viscosidade e alto teor de sólidos, com intervalo de tamanho dominante menor do que 400 nm, com um índice de polidispersidade (Mw/Mn) menor ou igual a 2, conforme determinado pela Cromatografia de Permeação em Gel (GPC) ou com um peso molecular de 1.000.000 Da ou mais. Em algumas modalidades da presente invenção, o biopolímero é o amido. A análise GPC foi conduzida utilizando um sistema PL220 GPC equipado com um refratômetro diferencial e detector de dispersão de luz (medidas de dispersão de luz em 90o e 15o). A GPC foi equipado com as seguintes colunas (em série): 1 protetor de coluna, 1 High MW coluna de mistura (intervalo de separação 500 Da-10,000,000 Da) Agilent PLgel 10 μm Misto B. A fase móvel foi de 0,05 M LiBr em DMSO a 70 °C. Para a calibração do sistema, o refratômetro diferencial e os detectores de dispersão de luz foram calibrados usando um padrão Pullulan 110K adquirido de American Polymer Standards. Os dados foram coletados e analisados usando o software Cirrus Multi versão 3.4.1. Porcentagem baixo de "X"K foi calculado como: (∑ da resposta de concentração menor do que “X” K de LogM / ∑ de resposta concentração da amostra recuperada) x 100%. O exemplo de protocolo de preparação a seguir foi usado: As amostras foram dissolvidas na fase móvel em uma concentração de 1,0 mg/mL, aquecida durante a noite a 65 °C, filtrada através de um filtro de membrana de Teflon de 0.45 mícron e injeções de 100 μL foram realizadas em triplicata para cada amostra. Para a análise, cálculos do peso molecular foram baseados em dn/dc = 0.066, a valor na literatura para amilopectina em DMSO.
[0026] O papel de base decorativa pré-impregnado conforme a invenção pode ser de custo mais baixo, mais fácil de preparar ou fornecer alternativas ambientalmente mais responsáveis à produção por causa da presença do biopolímero à base de nanopartículas na composição de impregnação, o que permite reduzir a quantidade de aglutinante de látex de polímero à base de petróleo na composição de impregnação ou a quantidade de coaglutinantes solúveis em água ou à base de petróleo ou ambos.
[0027] Os papéis pré-impregnados feitos de acordo com a invenção atendem de forma satisfatória dois requisitos muito diferentes e, com frequência, opostos para boa colagem e lacagem, enquanto mantém boa coesão interna. Além disso, pelo menos alguns papéis pré- impregnados feitos de acordo com a invenção atendem satisfatoriamente todos os requisitos de qualidade, mesmo quando o componente de aglutinante solúvel, tal como PVOH, é eliminado. Em relação à fórmula preferencial em EP0648248, a substituição do aglutinante de látex opcional parcial à base de petróleo parcial opcional pelas nanopartículas de biopolímeros, combinada com a substituição total do aglutinante de PVOH, produz bons resultados, especialmente pelo fato de que o PVOH é conhecido por ter duas vezes mais resistência à aglutinação quando comparado ao aglutinante de látex à base de petróleo.
[0028] A relação de peso seco de nanopartículas de biopolímeros para o(s) polímero(s) à base de petróleo fica, preferencialmente, dentro do intervalo de 20:80 a 80:20, mais preferencialmente, de 40:60 a 70:30.
[0029] Além disso, as modalidades exemplares da invenção mostram boa rigidez resultante da inclusão do nanopartículas de biopolímeros. Uma maior rigidez é particularmente vantajosa para laminados em folhas e não em rolos.
[0030] Durante o processo, o risco de acumulação de sujeira é reduzido após a secagem da composição de impregnação, por causa do conteúdo de nanopartícula de biopolímero de conteúdo da composição de impregnação. Essa é outra vantagem significativa da presente invenção.
[0031] As nanopartículas são feitas a partir de um biopolímero, incluindo, mas não se limitando a, amido ou amido modificado, proteínas, outros materiais biológicos ou suas misturas.
[0032] As nanopartículas de biopolímeros são preferencialmente produzidas por um processo de extrusão reativa, conforme descrito nas patentes norteamericanas 6,677,386 e 2011042841.
[0033] Em uma modalidade da presente invenção, o biopolímero é o amido. O amido é, preferencialmente, amido nativo. O amido pode ser modificado anteriormente, por exemplo, com grupos catiônicos, grupos carboximetil, por acilação, fosforilação, hidroxialquilação, oxidação e afins. As misturas dos amidos podem ser usadas, ou a misturas do amido com outros biopolímeros, aqueles que contêm pelo menos amido 50% sendo preferencial. Especialmente preferencial é o amido de alta amilopectina tal como o amido de baixa amilose, isto é, amido com um conteúdo de pelo menos 75%, especialmente pelo menos 90% de amilopectina, tal como o amido ceroso.
[0034] O amido pode ser selecionado a partir de amidos de tubérculo e raiz, bem como de amidos de milho, farinha de tubérculos, farinha de raiz e farinha de milho. O amido de tubérculo ou raiz pode ser selecionado dentre o grupo que consiste de amido de batata e amido de tapioca. O amido pode ser selecionado dentre o grupo que consiste de amido de milho e amido de trigo.
[0035] O tamanho médio D50 no número de nanopartículas de biopolímeros é, preferencialmente, menor ou igual a 1000 nm, mais preferivelmente, menor do que ou igual a 400 nm, conforme medido por Análise de Rastreamento de Nanopartículas (NTA). A NTA foi realizada utilizando uma unidade NanoSight LM20 equipada com um microscópio, uma câmera digital, um laser azul e o software NanoSight NTA 2.3 . A concentração alvo usada para dispersões das amostras foi 0.01% (p/p). Normalmente, um vídeo clipe de no mínimo 30 a 60 segundos é suficiente para a análise de amostras, mas tempos mais longos podem ser usados para aumentar a precisão. O microscópio NTA fornece um método de visualização, monitoramento e análise de uma amostragem de partículas individuais (ao contrário das respostas globais médias típicas, como, por exemplo, em espalhamento de luz dinâmico), correlacionando o seu movimento Browniano (a velocidade real do que se relaciona com o tamanho da partícula, isto é, mais rápido igual a partículas menores) e calcular seus coeficientes de difusão, a fim de fornecer o tamanho de partícula e distribuição de tamanho para aquela amostragem de partículas. As partículas contidas na dispersão são visualizadas pela luz que é dispersa quando iluminadas por uma fonte de luz laser. A dispersão de luz é capturada pela câmera digital e o movimento de cada partícula é acompanhado quadro por quadro pelo software. O tamanho de partícula (esfera equivalente ao raio hidrodinâmico) é calculado pela substituição da taxa de movimento de partícula através da equação Stokes-Einstein.
[0036] O índice de polidispersidade do peso molecular Mw/Mn das nanopartículas é, preferencialmente, menor ou igual a 2, conforme determinado pela GPC. O peso molecular médio de nanopartículas de biopolímeros é, preferencialmente, pelo menos 1,000,000 Da.
[0037] A fim de se obter as nanopartículas, um material com base de amido pode ser processado, preferencialmente extrudido, a uma temperatura de entre 40°C e 200°C, por exemplo, entre 100°C e 200°C, um agente de reticulação, preferivelmente estando presente durante o processamento. O material com base de amido, preferivelmente sendo dissolvido ou dispersado em um solvente hidroxílico durante o processamento; o material com base de amido sendo submetido a forças de cisalhamento durante o processamento, preferencialmente correspondendo a uma entrada de energia mecânica de pelo menos 100J/g de material com base em amido, mais preferencialmente, pelo menos 400 J/g de material com base em amido, preferivelmente com um conteúdo de substância seca durante o processamento de pelo menos 50% em peso. O agente de reticulação pode ser, por exemplo, um dialdeído ou polialdeído, tal como glioxal. As patentes norteamericanas Nos 6,677,386 e Nos 2011042841, cujos conteúdos são incorporados aqui por referência, divulgam um processo para produzir nanopartículas de biopolímeros usado de acordo com a invenção.
[0038] Outro objeto da presente invenção é um método para a produção de papel de base decorativa pré-impregnado da invenção, como definido acima, compreendendo a impregnação de um papel de base decorativa com uma composição de impregnação que compreende uma dispersão de nanopartículas de biopolímeros.
[0039] Uma composição de impregnação exemplar tem uma viscosidade relativamente baixa e um conteúdo sólido relativamente alto. Apesar dos elevados conteúdos sólidos, outra vantagem desta modalidade é a sua boa operabilidade na máquina de papel decorativo.
[0040] O papel de base decorativa tem, preferencialmente antes da impregnação, uma porosidade Bendsten variando de 100 a 1500 mL/min, preferencialmente de 300 a 1000. A porosidade é medida de acordo com NF ISO 5636-3.
[0041] A composição de impregnação é, preferencialmente, uma composição aquosa e, preferencialmente compreende um aglutinante de látex de polímero à base de petróleo e nanopartículas de biopolímeros. O polímero à base de petróleo é preferencialmente selecionado dentre o grupo que consiste de polímeros de látex, incluindo mas não se limitando a: copolímeros de estireno, copolímeros de estireno acrilato, copolímeros de estireno acrilato e butil, copolímeros de acrilonitrila estireno acrilato de butil e copolímeros derivados de estireno acrílicos e suas misturas. A relação de peso seco de nanopartículas de biopolímeros para o(s) polímero(s) à base de petróleo fica, preferencialmente, no intervalo de 20:80 a 80:20 e, mais preferencialmente, de 40:60 a 70:30.
[0042] A solução de impregnação é preferencialmente obtida pela mistura de uma dispersão aquosa de nanopartículas de biopolímeros com um aglutinante de látex de polímero à base de petróleo. O conteúdo sólido da dispersão de nanopartículas de biopolímeros é preferencialmente de 15 a 35% do peso total da dita dispersão aquosa, mais preferencialmente, de 25 a 35%. A dita dispersão aquosa é preferencialmente preparada pela adição de 4 a 6% de ureia em peso de nanopartículas de biopolímeros.
[0043] A viscosidade da composição de impregnação a 23 °C é preferencialmente 150 mPa.s ou menos, preferencialmente de cerca de 40 a cerca de 100 mPa.s nos sólidos de 25% medidos com um viscosímetro Brookfield a 100 RPM e usando sensor de cisalhamento N° 2.
[0044] Os conteúdos sólidos secos da composição de impregnação variam preferencialmente de 20 a 40%, preferencialmente de 25 a 35%.
[0045] O papel de base decorativa é tratado com a composição de impregnação, de maneira que o peso seco da composição de impregnação varie de 10 a 25% do peso do papel de base decorativa, preferencialmente de cerca de 15 a cerca de 20%.
[0046] Outro objeto da invenção é um material de revestimento decorativo que compreende o papel de base decorativa pré-impregnado da invenção ou produzido pelo método, conforme descrito acima.
[0047] Os exemplos a seguir ilustram a invenção e não pretendem a limitar de maneira alguma. De fato, várias modificações da invenção, além daquelas apresentadas e descritas nesse documento, se tornarão óbvias para aqueles versados na técnica por causa da descrição acima. Os exemplos a seguir se enquadram no escopo das reivindicações anexadas. Os testes foram realizados para avaliar as propriedades dos papéis de base decorativa pré-impregnados conforme a invenção, em comparação com exemplos comparativos.
[0048] A laca utilizada é a 5364.1 misturada com o endurecedor 9021.2 ambos obtidos da empresa Plantag.
[0049] Esse papel pré-impregnado é feito de acordo com o instrução de PE 0,648,248 B1 usando um sistema aglutinante à base de petróleo todo sintético, incluindo um aglutinante de látex principal e um coaglutinante de álcool polivinílico (PVOH) solúvel em água.
[0050] Esse papel pré-impregnado é feito de acordo com a instrução da patente norteamericana No 8,349,464 com a referência de amido 07311 da empresa CARGILL. O amido é preparado com 25% em peso de conteúdo sólido.
[0051] O relação de peso seco de amido/látex de polímero nesse exemplo é de 60:40.
[0052] Esse papel pré-impregnado é feito de acordo com a instrução da patente norteamericana No 8,349,464 com a referência de amido 07325 pela empresa CARGILL. O amido é preparado com 25% em peso de conteúdo sólido.
[0053] O relação de peso seco de amido/látex de polímero nesse exemplo é de 60:40.
[0054] Os exemplos de 1 a 4 são feitos de acordo com a invenção, com respectivas relações de 80:20, 60:40, 40:60 e 20:80 de nanopartículas de biopolímeros (fornecidas pela empresa EcoSynthetix Corporation) em relação ao látex de polímero. A dispersão aquosa de látex de nanopartículas de biopolímeros é preparada com 35.7% em peso de conteúdo sólido.
[0055] Para todos os exemplos, os detalhes da composição de impregnação são dados na tabela abaixo.
[0056] As proporções são de proporções de peso, a menos que especificado de outra forma.
[0057] O papel de base é feito de uma composição fibrosa da polpa de eucalipto 100% ou compreende no máximo 20% de fibras longas de 58 gsm. O refinamento é de cerca de 30°SR e é ajustado de modo a ter, antes da impregnação, uma porosidade de Bendsten de 100 a 1000 mL/min. O dióxido de titânio é adicionado até 23% de conteúdo de cinzas e um agente de resistência a úmido, tal como a epicloridrina é adicionado entre 0,3% e 1% seco em relação ao papel base.
[0058] Esse papel de base é tratado na linha, com a composição de impregnação aplicada usando uma prensa de colagem e, então, é seca a 120 °C até um nível da umidade de 2,5%.
[0059] (1) As nanopartícula de amido, grade DuraBind™ 3356,foram obtida (1) As nanopartícula de amido, grade DuraBind™ 3356, s da empresa EcoSynthetix Corporation.
[0060] (2) Dispersão aquosa com 50% de peso de conteúdo sólido de um copolímero de reticulação por calor de acrilato de n-butila estireno vendidos com a referência Acronal S305D pela empresa BASF.
[0061] (3) O álcool polivinílico da empresa KURARAY, vendido sob a referência Mowiol 4/98, com 10% de peso de conteúdos sólidos.
[0062] O exemplo 2 mostra o exemplo de controle B e C que, com conteúdos similares de látex de polímero, a ligação interna é melhora significativamente.
[0063] O exemplo 1 mostra o exemplo de controle B e C que, com ligação interna parecida, a quantidade de látex de polímero pode ser reduzida significativamente.
[0064] Os exemplos feitos de acordo com a invenção apresentam melhor colagem em relação ao Exemplo de controle A.
[0065] Os exemplos feitos de acordo com a invenção também mostram viscosidade aceitável para o processamento.
[0066] Os testes mostram que o p pré-impregnados decorativa de papel de base de acordo papel de base decorativa pré-impregnado apresenta bons resultados para colagem, lustrosidade e a ligação interna. Pela utilização de nanopartículas de biopolímeros, pode-se obter um excelente desempenho entre as duas principais propriedades opostas, que são a colagem e a lacagem. Além disso, o alto nível de substituição de aglutinante de látex à base de petróleo pelas nanopartículas de biopolímeros, combinou com a eliminação total do copolímero PVOH. Isso é muito interessante, pois o PVOH é conhecido por ter duas vezes mais resistência à aglutinação do aglutinante de látex à base de petróleo. Além disso, esses resultados demonstram que esse desempenho não é alcançado usando amidos solúveis em água.
[0001] A invenção não é limitada às modalidades divulgadas. Por exemplo, outras nanopartículas de biopolímeros diferentes daquelas feitas conforme a patente norteamericana N° 6677386 podem ser usadas.
Claims (16)
1. Papel de base decorativa pré-impregnado para materiais de revestimento decorativo, caracterizado pelo fato de que compreende nanopartículas de biopolímero.
2. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o papel de base decorativa pré-impregnado é obtido pela impregnação de um papel de base decorativa com uma composição de impregnação compreendendo um aglutinante de látex de polímero à base de petróleo e nanopartículas de biopolímero.
3. Papel de base pré-impregnado de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o aglutinante de látex é selecionado dentre o grupo de copolímeros de estireno acrilato de butil, copolímeros de acrilonitrila estireno acrilato de butil, copolímeros derivados de estireno acrílicos e suas misturas.
4. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as nanopartículas de biopolímeros são compostas por menos de 50% de amido.
5. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo fato de que a relação de peso seco de nanopartículas de biopolímeros para o(s) polímero(s) à base de petróleo fica no intervalo de 20:80 a 80:20, preferencialmente de 40:60 a 70:30.
6. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o tamanho médio D50 em número de nanopartículas de biopolímeros é menor ou igual a 1000 nm, conforme medido por Análise de Rastreamento de Nanopartículas e, preferencialmente, em que o tamanho médio D50 em número de nanopartículas de biopolímeros seja menor ou igual a 400 nm, conforme medido por Análise de Rastreamento de Nanopartículas.
7. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o amido é processado, preferencialmente extrudido, em uma temperatura de entre 40°C e 200°C, um agente de reticulação estando presente durante o processo e o amido preferencialmente sendo dissolvido ou dispersado em um solvente hidroxílico durante o processo, o amido sendo submetido às forças de cisalhamento durante o processo, preferencialmente correspondente a uma entrada de energia mecânica de pelo menos 100J/g de material à base de amido, o material à base de amido preferencialmente com um conteúdo de substância seca durante o processo de pelo menos 50% em peso.
8. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o índice de polidispersidade de peso molecular Mw/Mn de nanopartículas de biopolímeros é menor ou igual a 2, conforme medido por Cromatografia de Permeação em Gel, preferencialmente com um peso molecular médio de, pelo menos, 1,000,000 Da.
9. Papel de base decorativa pré-impregnado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que as nanopartículas de biopolímero compreendem um ou mais tipos de amido e, preferencialmente, o amido compreende amido de milho nativo, em particular amido de milho ceroso nativo, ou em que o amido compreende um amido de tubérculo selecionado dentre o grupo que consiste de amido de batata e amido de tapioca, ou em que o amido compreende um amido modificado quimicamente.
10. Método para a produção de papel de base decorativa pré- impregnado definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende a impregnação de um papel de base decorativa com uma composição de impregnação compreendendo um látex à base de petróleo e uma dispersão de nanopartículas de biopolímeros.
11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que antes da impregnação o papel de base decorativa tem uma porosidade Bendsten variando de 100 a 1500 mL/min, o papel de base decorativa preferencialmente tem uma porosidade Bendsten variando de 300 a 1000 mL/min antes da impregnação.
12. Método de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que a composição de impregnação é, preferencialmente, uma composição aquosa e compreende um aglutinante de látex de polímero à base de petróleo e nanopartículas de biopolímeros, o polímero à base de petróleo é selecionado dentre o grupo que consiste de polímeros de látex incluindo os copolímeros de estireno, copolímeros de estireno acrilato, copolímeros estireno acrilato e butil, copolímeros de acrilonitrila estireno acrilato de butil e derivados de estireno acrílicos e suas misturas, em que a relação de peso seco de nanopartículas de biopolímeros para o(s) polímero(s) à base de petróleo fica, preferencialmente, no intervalo de 20:80 a 80:20 e, mais preferencialmente, em que a relação de peso seco de nanopartículas de biopolímeros para polímero(s) à base de petróleo fica no intervalo de 40:60 a 70:30, a solução impregnante preferencialmente sendo obtida pela mistura de uma dispersão aquosa de nanopartículas de biopolímeros com o aglutinante de látex de polímero à base de petróleo, o conteúdo sólido de nanopartículas de biopolímeros é de 15 a 35% do peso total da dita dispersão aquosa, dita dispersão aquosa preferencialmente sendo preparada pela adição de 4% a 6% de ureia em peso de nanopartículas de biopolímeros, a solução impregnante mais preferivelmente sendo obtida pela mistura de uma dispersão aquosa de nanopartículas de biopolímero com o aglutinante de látex de polímero à base de petróleo, o conteúdo sólido de nanopartículas de biopolímeros sendo de 25 a 35% em peso total da dita dispersão aquosa, dita dispersão aquosa preferencialmente sendo preparada pela adição de 4% a 6% de ureia em peso de nanopartículas de biopolímeros.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que a viscosidade da composição impregnante a 23°C é de 150 mPa.s ou menos e, preferencialmente, a viscosidade da composição impregnante a 23°C é de 40 a cerca de 100 mPa.s.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que os conteúdos de sólido seco da composição impregnante variam de 20 a 40% e, preferencialmente, os conteúdos de sólido seco da composição impregnante variam de 25 a 35%.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo fato de que o papel de base decorativa é tratado com uma quantidade da composição impregnante, de modo que o peso seco da composição impregnante varie de 10 a 25% do peso do papel de base decorativa e, preferencialmente, em que o papel de base decorativa seja tratado com uma quantidade da composição impregnante de modo que o peso seco da composição impregnante varie de 15 a 20% do peso do papel de base decorativa.
16. Material de revestimento decorativo, caracterizado pelo fato de que compreende o papel de base decorativa pré-impregnado definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9 ou compreende o papel de base decorativa pré-impregnado produzido pelo método definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 15.
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