BR112017016402B1 - Composição, métodos para a produção de esfriamento, para a produção de calor e para a detecção de um vazamento em um recipiente, método de formação de espuma, e, processos para a produção de produtos de aerossol e para a conversão de calor em energia mecânica - Google Patents
Composição, métodos para a produção de esfriamento, para a produção de calor e para a detecção de um vazamento em um recipiente, método de formação de espuma, e, processos para a produção de produtos de aerossol e para a conversão de calor em energia mecânica Download PDFInfo
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Abstract
composição, métodos para a produção de esfriamento, para a produção de calor e para a detecção de um vazamento em um recipiente, método de formação de espuma, e, processos para a produção de produtos de aerossol e para a conversão de calor em energia mecânica. a presente revelação refere-se a composições que compreendem z,1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno e compostos adicionais que podem ser úteis como refrigerantes, composições de transferência de calor, propelentes de aerossol, agentes de esponjamento, agentes de expansão, solventes, agentes de limpeza, fluidos carreadores, agentes de secagem por deslocamento, agentes abrasivos para polimento, meios de polimerização, agentes de expansão para poliolefinas e poliuretano, dielétricos gasosos, fluidos de trabalho em ciclos de energia, agentes de extinção de incêndios e agentes de supressão de fogo sob forma líquida ou gasosa.
Description
[001] A presente descrição refere-se ao campo de composições que podem ser úteis como refrigerantes, composições de transferência de calor, ciclo termodinâmico (por exemplo ciclo de aquecimento ou esfriamento), fluidos de trabalho, propelentes em aerossol, agentes de esponjamento (agentes de expansão), solventes, agentes de limpeza, fluidos carreadores, agentes de secagem por deslocamento, agentes abrasivos para polimento, meios de polimerização, agentes de esponjamento para poliolefinas e poliuretano, dielétricos gasosos, fluidos de trabalho em ciclos de energia, agentes de extinção de incêndios, agentes de supressão de fogo sob forma líquida ou gasosa.
[002] Novas leis ambientais têm levado à necessidade de novas composições para uso em refrigeração, condicionamento de ar, bomba de calor e aparelhos de ciclo de energia, e muitas outras áreas de uso. Compostos com baixo potencial de aquecimento global são de particular interesse.
[003] Os requerentes descobriram que, na preparação de tais novos compostos com baixo potencial de aquecimento global, como 1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-buteno, determinados compostos adicionais estão presentes.
[004] Portanto, de acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição que compreende Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno e ao menos um composto adicional selecionado do grupo que consiste em HFO-1243zf, HCC-40, HCFO-1223, CFC-113a, CFC-113, HFO-1429, HFC-449, HFC-365, HFO-1327, HFO-1132, HCFC-123a, clorobutano, etilbenzeno, o-xileno, m-xileno, e p-xileno. A composição pode conter menos que cerca de 1 por cento, em peso, de ao menos um composto adicional, com base no peso total da composição.
[005] Z,1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (Z-HFO-1336mzz) tem sido sugerido para uso como um refrigerante, um fluido de transferência de calor, um agente de expansão de espuma, fluido de trabalho em ciclos de energia, dentre outros usos. Descobriu-se também, vantajosamente, que o Z- HFO-1336mzz tem um baixo potencial de aquecimento global (GWP, "Global Warming Potential") como relatado por V.C. Papadimitriou, et al. em Physical Chemistry Chemical Physics, 2007, volume 9, páginas 1-13. Assim, Z-HFO- 1336mzz é um bom candidato para substituir alguns dos refrigerantes CFC (clorofluorocarboneto) saturado, HCFC (hidroclorofluorocarboneto), ou HFC (hidrofluorocarboneto) com mais alto GWP.
[006] Z,1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (também conhecido como Z-HFO-1336mzz ou cis-HFO-1336mzz e tendo a estrutura de cis- CF3CH=CHCF3), pode ser produzido por métodos conhecidos na técnica, como por hidrodescloração de 2,3-dicloro-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno, conforme descrito na publicação de pedido de patente US n° 2009/0012335 A1 US, aqui incorporada a título de referência.
[007] Em uma modalidade, a presente revelação fornece uma composição que compreende Z-HFO-1336mzz e ao menos um composto adicional selecionado do grupo que consiste em HFO-1243zf (3,3,3-trifluoropropeno), HCC- 40 (clorometano, CH3Cl), HCFO-1223 (C3HF3Cl2), CFC-113a (CF3CCl3), CFC-113 (CF2ClCCl2F), HFO-1429 (C5HF9), HFC-449 (C5H3F9), HFC-365 (C4H5F5), HFO- 1327 (C4HF7), HFO-1132 (CHFCHF), HCFC-123a (CHClFCClF2), clorobutano, etilbenzeno, o-xileno, m-xileno, p-xileno, HCFO-1334 (C4H2F4Cl2), HCFO-1333 (C4H2F3Cl3), CFC-11 (triclorofluorometano, CFCl3), e combinações dos mesmos. HFO-1243zf, HCC-40, CFC-113, CFC-113a, CFC-11, clorobutano, etilbenzeno, m- xileno e p-xileno estão comercialmente disponíveis ou podem ser produzidos por processos conhecidos na técnica. Os compostos de fluorocarboneto restantes podem ser comprados de um fornecedor de fluoroquímicos especiais, como SynQuest Laboratories, Inc. (Alachua, Flórida, EUA) ou serem produzidos por processos conhecidos na técnica.
[008] As composições da presente invenção podem compreender Z HFO-1336mzz e um composto adicional, ou dois compostos adicionais, ou três ou mais compostos adicionais.
[009] Em uma modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) na composição que compreende Z-HFO-1336mzz está na faixa de maior que zero por cento, em peso a menor que 1,0 por cento, em peso, com base no peso total da composição. Em outra modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) está na faixa de maior que zero por cento, em peso, a menor que 0,5 por cento, em peso, com base no peso total da composição. Em outra modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) está na faixa de 0,001 por cento, em peso, a cerca de 1 por cento, em peso. Em outra modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) está na faixa de 0,01 por cento, em peso, a cerca de 1 por cento, em peso. Em outra modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) está na faixa de 0,1 por cento, em peso, a cerca de 1 por cento, em peso. Em outra modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) está na faixa de 0,001 por cento, em peso, a cerca de 1 por cento, em peso. Em outra modalidade, a quantidade total de composto(s) adicional(ais) está na faixa de 0,001 por cento, em peso, a cerca de 0,5 por cento, em peso.
[010] Em uma modalidade, as composições que compreendem Z- HFO-1336mzz e outros compostos podem compreender, adicionalmente, ao menos um composto traçador. A inclusão de compostos traçadores é útil para determinar a ocorrência de diluição, adulteração ou contaminação, ou para verificar a fonte da composição. O(s) composto(s) traçador(es) pode(m) ser selecionado(s) do grupo que consiste em HFC-356 (por exemplo, HFC-356mff), HCFC-123 (2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano, CF3CHCl2), HCFC-133a (2-cloro- 1,1,1-trifluoroetano, CF3CH2Cl), HFC-143a (1,1,1-trifluoroetano, CF3CH3), HCFO-1122 (1-cloro-2,2-difluoroeteno, CF2=CHCl), HCFO-1122a (1-cloro-1,2- difluoroeteno, CFH=CFCl), HCFO-1335 (C4H2F5Cl), HFO-1345 (C4H3F5), HCFO- 1326 (C4HF6Cl), CFO-1316 (C4F6Cl2), ou combinações dos mesmos. Nesta modalidade, o(s) composto(s) traçador(es) pode(m) estar presente(s) a uma concentração de cerca de 0,01 parte por milhão (ppm) a cerca de 1.000 ppm na composição. Em uma outra modalidade, o(s) composto(s) traçador(es) pode(m) estar presente(s) a uma concentração de cerca de 0,01 ppm a cerca de 500 ppm. Em uma outra modalidade, o(s) composto(s) traçador(es) pode(m) estar presente(s) a uma concentração de cerca de 0,1 ppm a cerca de 500 ppm. Em uma outra modalidade, o(s) composto(s) traçador(es) pode(m) estar presente(s) a uma concentração de cerca de 1 ppm a cerca de 500 ppm. Em uma outra modalidade, o(s) composto(s) traçador(es) pode(m) estar presente(s) a uma concentração de cerca de 10 ppm a cerca de 500 ppm. Em uma outra modalidade, o(s) composto(s) traçador(es) pode(m) estar presente(s) a uma concentração de cerca de 10 ppm a cerca de 300 ppm.
[011] Em outra modalidade, as composições da presente invenção compreendem uma composição selecionada do grupo que consiste em: Z-HFO-1336mzz, HFO-1429 e HCFO-1335; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429 e HFO-1345; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HCFO-1335 e HFO-1345; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HCFO-1335 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HCFO-1335 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HFO-1345 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HFO-1345 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HCFO-1335, HFO-1345 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335 e HFO-1345; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335 e HCFO-1334; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335, HFO-1345 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345 e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFC-365 e HCFO-1326; Z-HFO-1336mzz, HFC-365 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf e HCFO-1122; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1122 e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf, HCFO-1122 e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, CFC-113a e HFC-365; e Z-HFO-1336mzz, CFC-113a e CFC-11.
[012] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HFO- 356 é HFO-356mff (1,1,1,4,4,4- hexafluorobutano ou CF3CH2CH2CF3).
[013] Em uma modalidade das composições aqui reveladas CFO- 1316 é E-CFO-1316mxx (E-CF3CCl=CClCF3), Z-CFO-1316mxx (Z- CF3CCl=CClCF3), ou combinações dos mesmos.
[014] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HFO-1327 é E-HFO-1327mzx (E-CF3CH=CFCF3), Z-HFO-1327mzx (Z- CF3CH=CFCF3), ou combinações dos mesmos.
[015] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HCFO-1335 é HCFO-1335mzz (CF3CH=CHCF2Cl), HCFO-1335mzx,(CF3CH=CClCF2H), ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, HCFO-1335 é e-HCFO-1335mzz, Z-HFO-1335mzz, ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, HCFO-1335 é e-HCFO-1335mzx, Z-HCFO- 1335mzx ou combinações dos mesmos.
[016] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HFO- 1345 é HFO-1345mzz (CF3CH=CHCF2H), HFO-1345cm (CF3(CH3)C=CF2), ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, HFO-1345 é HFO-1345mzz ou Z HFO-1345mzz. Em outra modalidade HFO-1345 é HFO-1345cm.
[017] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HCFO- 1326 é e-HCFO-1326mxz (E-CF3CCl=CHCF3), Z-HCFO-1326mxz (Z- CF3CCl=CHCF3), ou combinações dos mesmos.
[018] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HFO-1429 é HFO-1429mzy (CF3CH=CFCF2CF3), HFO-1429myz(CF3CF=CHCF2CF3), HFO-1429cz (CF2=CHCF2CF2CF3), HFO-1429cye (CF2=CFCHFCF2CF3), ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, HFO-1429 é HFO-1429mzy ou Z HFO-1429mzy. Em outra modalidade, HFO- 1429 é HFO-1429myz ou Z HFO-1429myz. Em outra modalidade HFO-1429 é HFO-1429cz. Em outra modalidade, HFO1429 é HFO-1429cye.
[019] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HFC-449 é HFC-449mfe(CF3CF2CHFCH2CF3), HFC-449mmzf((CF3)2CHCH2CF3), ou combinações dos mesmos. Em outra modalidade, HFC- 449 é HFC-449mfe. Em outra modalidade, HFC-449 é HFC-449mmzf.
[020] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HCFO-1223 é HCFO-1223za (CF3CH=CCl2).
[021] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HFO- 356 é HFO-356mff (1,1,1,4,4,4- hexafluorobutano ou CF3CH2CH2CF3).
[022] Em uma modalidade das composições da presente invençãoclorobutano é 1-clorobutano, 2-clorobutano, ou combinações dos mesmos.
[023] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HCFO- 1334 é e-HCFO-1334mzz (E-CF3CH=CHCFCl2), Z-HCFO-1334mzz (Z- CF3CH=CHCFCl2), ou combinações dos mesmos.
[024] Em uma modalidade das composições aqui reveladas HCFO- 1333 é E-HCFO-1333mzz (E-CF3CH=CHCCl3), Z-HCFO-1333mzz (Z- CF3CH=CHCCl3), ou combinações dos mesmos.
[025] Dessa forma, em uma outra modalidade as composições da presente invenção compreendem uma composição selecionada do grupo que consiste em: Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz e HCFO-1335mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HCFO-1335mzz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HCFO-1335mzz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HCFO-1335mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HCFO-1335mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HFO-1345mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HFO-1345cm e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HCFO-1335mzz, HFO- 1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429myz, HCFO-1335mzz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy e HCFO-1335mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HCFO-1335mzz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HCFO-1335mzz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HCFO-1335mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HCFO-1335mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HFO-1345mzz e HCFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HFO-1345cm e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HCFO-1335mzz, HFO- 1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429mzy, HCFO-1335mzz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz e HCFO-1335mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HCFO-1335mzz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HCFO-1335mzz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HCFO-1335mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HCFO-1335mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HFO-1345mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HFO-1345cm e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HCFO-1335mzz, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cz, HCFO-1335mzz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye e HCFO-1335mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HCFO-1335mzz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HCFO-1335mzz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HCFO-1335mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HCFO-1335mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HFO-1345mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HFO-1345cm e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HCFO-1335mzz, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429cye, HCFO-1335mzz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335mzz e HFO-1345mzz; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335mzz e HFO-1345cm; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335mzz, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335mzz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345mzz e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345mzz e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345cm e HCFC-123; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345cm e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFC-365mfc e HCFO-1326mxz; Z-HFO-1336mzz, HFC-365mfc e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf e HCFO-1122; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf e HCFO-1122a; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1122 e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1122a e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf, HCFO-1122 e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf, HCFO-1122a e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, CFC-113a e HFC-365mfc; e Z-HFO-1336mzz, CFC-113a e CFC-11.
[026] A presença de compostos adicionais e/ou compostos traçadores na amostra de Z-HFO-1336mzz pode ser usada para identificar o processo pelo qual o composto foi produzido. Dessa forma, os compostos adicionais e/ou compostos traçadores podem ser usados para detectar a violação de direitos de propriedade intelectual de patentes de fabricação química que reivindicam o processo pelo qual a amostra pode ter sido fabricada. Adicionalmente, os compostos adicionais e/ou compostos traçadores podem ser usados para identificar se o produto é produzido pelo detentor de patente ou por alguma outra entidade, que pode violar os direitos de propriedade intelectual de patentes relacionadas ao produto.
[027] Compostos adicionais e/ou compostos traçadores podem proporcionar melhor solubilidade aos ingredientes ativos em um aerossol ou constituintes poliméricos de uma espuma. Adicionalmente, para aplicações de refrigerantes, como uso em condicionamento de ar, bombas de calor, refrigeração e ciclos de energia (por exemplo, ciclos Rankine orgânicos), os compostos adicionais podem proporcionar melhor solubilidade com lubrificantes de refrigeração, como óleos minerais, alquilbenzenos, parafinas sintéticas, naftenos sintéticos, poli(alfa)olefinas, ésteres de poliol (POE, "polyol esters"), poli(glicóis alquilênicos) (PAG, "polyalkylene glycols"), poli(éteres vinílicos) (PVE, "polyvinyl ethers"), ou perfluoropoliéteres (PFPE) ou misturas dos mesmos.
[028] Em certas modalidades, compostos adicionais e/ou compostos traçadores que contém ao menos um átomo de cloro podem proporcionar melhor solubilidade aos ingredientes ativos em um aerossol ou constituintes poliméricos de uma espuma.
[029] Fluorocarbonetos insaturados, como Z-HFO-1336mzz, apresentam solubilidade diferente dos outros propelentes de fluorocarboneto tipicamente usados. Sua solubilidade reduzida pode dificultar a produção de formulações aquosas homogêneas de fase única de aerossol. A presença de um baixo teor de impurezas cloradas pode melhorar a misturação e facilitar as formulações e o uso de produtos de aerossol.
[030] Fluorocarbonos insaturados, como Z-HFO-1336mzz, também apresentam solubilidade diferente dos outros agentes de expansão tipicamente utilizados. Sua solubilidade reduzida pode atuar para ajudar o crescimento de pequenas células-semente durante a reação de esponjamento mas eles podem ser difíceis de misturar. A presença de um baixo teor de impurezas cloradas pode melhorar o desempenho de processamento de misturação e esponjamento sem prejudicar os benefícios da solubilidade mais baixa de HFO. Também, os compostos clorados têm, tipicamente, condutividades térmicas de vapor mais baixas e, deste modo, conferirão desempenho de isolamento melhorado ao produto isolante de espuma.
[031] Adicionalmente, para aplicações de refrigerantes, como uso em condicionamento de ar, bombas de calor, refrigeração e ciclos de energia (por exemplo, ciclos Rankine orgânicos), os compostos adicionais contendo ao menos um átomo de cloro podem proporcionar melhor solubilidade com lubrificantes de refrigeração, como óleos minerais, alquilbenzenos, parafinas sintéticas, naftenos sintéticos, poli(alfa)olefinas, ésteres de poliol (POE), poli(glicóis alquilênicos) (PAG), poli(éteres vinílicos) (PVE), ou perfluoropoliéteres (PFPE) ou misturas dos mesmos.
[032] Além disso, compostos adicionais podem servir para melhorar a capacidade de detecção de vazamento. O vazamento de refrigerantes pode resultar na perda de refrigerante de um sistema de refrigeração, aumentando, dessa forma, o custo de operação, devido à necessidade de se recarregar a carga de refrigerante. E mesmo pequena perda de refrigerante de um sistema pode influenciar a operação apropriada. Finalmente, o vazamento de refrigerante pode resultar em contaminação ambiental excessiva. Em particular, compostos clorados, mesmo em baixos teores, podem aumentar a detectabilidade de refrigerante no ponto de vazamento. Dessa forma, o sistema pode ser reparado ou reprojetado para evitar vazamento de refrigerante.
[033] Entretanto, os teores de compostos clorados precisam ser mantidos baixos, porque teores mais altos podem ocasionar problemas de compatibilidade com os materiais de construção. Em aerossóis, estes problemas de compatibilidade podem ser com o recipiente de aerossol (por exemplo latas), ou com as peças plásticas da válvula. Em espumas, estes problemas de compatibilidade podem ser com as vedações e gaxetas do equipamento. Além disso, em produtos de aerossol a interação de teores mais altos de compostos clorados pode causar instabilidade da formulação. Em produtos de espuma, os teores mais altos de compostos clorados podem amolecer a espuma resultando em instabilidade dimensional e fraca resistência da espuma.
[034] As composições reveladas aqui, que compreendem Z- HFO-1336mzz, são úteis como composições de transferência de calor com baixo potencial de aquecimento global (GWP), refrigerantes, fluidos de trabalho em ciclos de energia, propelentes de aerossol, agentes de esponjamento, agentes de expansão, solventes, agentes de limpeza, fluidos carreadores, agentes de secagem por deslocamento, agentes abrasivos para polimento, meios de polimerização, agentes de expansão para poliolefinas e poliuretano, dielétricos gasosos, agentes de extinção de incêndios e agentes de supressão de fogo sob forma líquida ou gasosa. As composições reveladas podem atuar como um fluido de trabalho usado para transferir calor de uma fonte de calor para um dissipador de calor. Tais composições de transferência de calor podem também ser úteis como um refrigerante em um ciclo em que o fluido experimenta uma mudança de fase; isto é, de uma fase líquida para uma fase gasosa e de volta ou vice-versa.
[035] Exemplos de sistemas de transferência de calor incluem, mas não se limitam a, condicionadores de ar, congeladores, refrigeradores, bombas de calor, resfriadores de água, resfriadores evaporadores inundados, resfriadores de expansão direta, câmaras frigoríficas do tipo "walk-in cooler", refrigeradores móveis, unidades condicionadoras de ar móveis e suas combinações.
[036] Em uma modalidade, as composições que compreendem Z-HFO-1336mzz são úteis em sistemas de transferência de calor móveis, incluindo aparelho ou sistemas de refrigeração, condicionadores de ar, ou bomba de calor. Em outra modalidade, as composições são úteis em sistemas de transferência de calor estacionários, incluindo aparelho ou sistemas de refrigeração, condicionadores de ar, ou bomba de calor.
[037] Como aqui usado, "sistemas de transferência de calor móveis"refere-se a qualquer aparelho de refrigeração, condicionador de ar, ou aquecedor incorporado em uma unidade de transporte para via rodoviária, via férrea, via marítima ou via aérea. Além disso, as unidades de refrigeração ou condicionadoras de ar móveis, incluem aparelhos que são independentes de qualquer transportador móvel e são conhecidas como sistemas "intermodais". Tais sistemas intermodais incluem "contêineres"(transporte marítimo/terrestre combinado) e também "contêineres móveis"["swap bodies"] (transporte rodoviário/ferroviário combinado).
[038] Como aqui usado, os sistemas de transferência de calor estacionários incluem os sistemas que estão fixos no lugar durante a operação. Um sistema de transferência de calor estacionário pode estar associado ou fixado a construções/prédios/edifícios de qualquer variedade ou pode ser dispositivos independentes localizados externamente, como uma máquina de venda de bebidas não alcoólicas. Estas aplicações estacionárias podem ser bombas de calor e de condicionamento de ar (incluindo, mas não se limitam a resfriadores, bombas de calor de alta temperatura, incluindo bombas, incluindo bombas de calor transcríticas (com temperaturas de condensador acima de 50°C, 70°C, 80°C, 100°C, 120°C, 140°C, 160°C, 180°C, ou 200°C), sistemas condicionadores de ar residenciais, comerciais ou industriais e incluindo de janela, sem dutos, com dutos, compactos terminais, resfriadores, e aqueles exteriores mas não conectados à construção/prédio/edifício como sistemas de cobertura superior externa de construção/prédio/edifício). Em aplicações de refrigeração estacionárias, as composições reveladas podem ser úteis em equipamentos de refrigeração de alta temperatura, de média temperatura e/ou de baixa temperatura incluindo refrigeradores e congeladores comerciais, residenciais ou industriais, máquinas de fabricar gelo, refrigeradores e congeladores de peça única, resfriadores evaporadores inundados, refrigeradores e congeladores dos tipos "walk-in" e "reach-in", e sistemas de combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, as composições reveladas podem ser usadas em sistemas de refrigeração de supermercados.
[039] Portanto, de acordo com a presente invenção, as composições aqui reveladas contendo Z-HFO-1336mzz podem ser úteis em métodos para produção de esfriamento, produção de aquecimento e transferência de calor.
[040] Em uma modalidade, é fornecido um método para produção de esfriamento que compreende evaporar qualquer uma das presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz na vizinhança de um corpo a ser esfriado e depois condensar a dita composição.
[041] Em outra modalidade, é fornecido um método para produção de aquecimento que compreende condensar qualquer uma das composições da presente invenção que compreendem Z-HFO-1336mzz na vizinhança de um corpo a ser aquecido e depois evaporar as ditas composições.
[042] Em outra modalidade, é revelado um método para uso das presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz como uma composição de fluido de transferência de calor. O método compreende transferir a dita composição de uma fonte de calor para um dissipador de calor.
[043] As composições aqui reveladas podem ser úteis como substituições de baixo potencial de aquecimento global (GWP - global warming potential) para refrigerantes atualmente usados, incluindo, mas não limitados a R-123 (ou HFC-123, 2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano), R-11 (ou CFC-11, triclorofluorometano), R-245fa (ou HFC-245fa, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano), R-114 (ou CFC-114, 1,2-dicloro-1,1,2,2-tetrafluoroetano), R-236fa (ou HFC- 236a, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano), R-236ea (ou HFC-236ea, 1,1,1,2,3,3- hexafluoropropano), R-124 (ou HCFC-124, 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano), dentre outros.
[044] Em muitas aplicações, algumas modalidades das presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz, são úteis como refrigerantes e fornecem desempenho de esfriamento (isto é, capacidade de esfriamento e eficiência de energia) ao menos comparáveis às do refrigerante para o qual uma substituição está sendo procurada. Adicionalmente, as composições da presente invenção fornecem desempenho de aquecimento (isto é, capacidade de aquecimento e eficiência de energia) comparável à de um refrigerante que está sendo substituído.
[045] Em outra modalidade, é fornecido um método para recarregar um sistema de transferência de calor que contém um refrigerante a ser substituído e um lubrificante, o dito método compreendendo remover o refrigerante a ser substituído do sistema de transferência de calor, mas retendo uma porção substancial do lubrificante no dito sistema, e introduzir uma das presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz no sistema de transferência de calor. Em algumas modalidades, o lubrificante no sistema é parcialmente substituído (por exemplo, substituição de uma porção do óleo lubrificante usado com, por exemplo, HCFC-123, por um lubrificante POE).
[046] Em outra modalidade, as composições da presente invenção, que compreendem Z-HFO-1336mzz, podem ser utilizadas para recarregar uma carga de refrigerante de um resfriador. Por exemplo, se um resfriador usando HCFC-123 tem desempenho reduzido devido ao vazamento de refrigerante, as composições, conforme aqui reveladas, podem ser adicionadas para retornar o desempenho para a especificação.
[047] Em outra modalidade, é fornecido um sistema de troca de calor que contém as presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz, sendo que o dito sistema é selecionado do grupo que consiste em condicionadores de ar, congeladores, refrigeradores, bombas de calor, resfriadores de água, resfriadores evaporadores inundados, resfriadores de expansão direta, refrigeradores do tipo "walk-in", bombas de calor, refrigeradores portáteis, unidades condicionadoras de ar móveis, e sistemas tendo combinações dos mesmos. Além disso, as composições que compreendem Z-HFO-1336mzz podem ser úteis em sistemas de circuito secundário em que estas composições servem como o refrigerante primário, que fornece, dessa forma, um fluido de transferência de calor secundário que, assim, esfria um local remoto.
[048] Sistemas de refrigeração por compressão de vapor, de condicionamento de ar, ou de bomba de calor, incluem um evaporador, um compressor, um condensador e um dispositivo de expansão. Um ciclo de compressão de vapor reutiliza o refrigerante em múltiplas etapas para produzir um efeito de esfriamento em uma etapa e um efeito de aquecimento em uma etapa diferente. Um ciclo pode ser descrito de modo simplificado, como a seguir. Refrigerante líquido entra em um evaporador através de um dispositivo de expansão, e o refrigerante líquido ferve dentro do evaporador, por remoção de calor do ambiente, a uma baixa temperatura para formar um vapor e produzir esfriamento. O vapor de baixa pressão entra em um compressor onde o vapor é comprimido para elevar sua pressão e sua temperatura. O refrigerante em forma de vapor de pressão mais alta (comprimido) entra, então, no condensador no qual o refrigerante se condensa e descarrega seu calor para o ambiente. O refrigerante retorna para o dispositivo de expansão através do qual o líquido se expande do nível de pressão mais alta dentro do condensador para o nível de pressão mais baixa dentro do evaporador, repetindo, dessa forma, o ciclo.
[049] Em uma modalidade, é fornecido um sistema de transferência de calor que contém qualquer uma das presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz. Em outra modalidade, é revelado um aparelho de refrigeração, de condicionamento de ar ou de bomba de calor que contém qualquer uma das presentes composições que compreendem Z-HFO- 1336mzz. Em outra modalidade, é revelado um aparelho de refrigeração ou de condicionamento de ar estacionário que contém qualquer uma das presentes composições que compreendem Z-HFO-1336mzz. Em ainda outra modalidade, é revelado um aparelho de refrigeração ou de condicionamento de ar móvel que contém uma composição conforme aqui revelada.
[050] Em outra modalidade, a presente invenção refere-se às composições de agente de expansão de espuma que compreendem Z-HFO- 1336mzz para uso na preparação de espumas. Em outras modalidades, a invenção fornece composições espumáveis e preferivelmente composições de espuma termorrígidas (como de poliuretano, de poli-isocianurato, ou fenólicas), e composições de espuma termoplásticas (como de poliestireno, de polietileno, ou de polipropileno) e um método de preparar as espumas. Em tais modalidades de espuma, uma ou mais das presentes composições que contêm Z-HFO-1336mzz são incluídas como um agente de expansão de espuma em composições espumáveis, cuja composição inclui, de preferência, um ou mais componentes adicionais capazes de reagir e/ou de misturar e de formar espuma sob condições adequadas para formar uma estrutura celular ou de espuma.
[051] A presente invenção refere-se, adicionalmente, a um método de formação de uma espuma que compreende: (a) adicionar a uma composição espumável uma composição que compreende Z-HFO-1336mzz da presente invenção; e (b) processar a composição espumável sob condições eficazes para formar uma espuma.
[052] Outra modalidade da presente invenção refere-se ao uso das composições da presente invenção que compreendem Z-HFO-1336mzz como propelentes em composições atomizáveis. Adicionalmente, a presente invenção refere-se às composições atomizáveis que compreendem Z HFO-1336mzz. O ingrediente ativo a ser atomizado juntamente com ingredientes inertes, solventes e outros materiais pode também estar presente em uma composição atomizável. Em uma modalidade, uma composição atomizável é um aerossol. As presentes composições podem ser usadas para formular uma variedade de aerossóis industriais ou outras composições atomizáveis como o limpadores de contato, espanadores, sprays lubrificantes, sprays desmoldantes, inseticidas, e similares, e aerossóis destinados ao consumidor como produtos para cuidados pessoais (como, por exemplo, fixadores para cabelo, desodorantes, e perfumes), produtos de uso doméstico (como, por exemplo, ceras, agentes de polimento, sprays para panelas/frigideiras, aromatizadores de ambiente, e inseticidas domésticos), e produtos automotivos (como, por exemplo, limpadores e polidores), e também materiais medicinais tais como medicações antiasmáticas e anti-halitose. Exemplos desta incluem inaladores de dose medida (MDIs, "metered dose inhalers") para o tratamento de asma e de outras doenças pulmonares obstrutivas crônicas, e para a liberação de medicamentos para membranas mucosas acessíveis ou intranasalmente
[053] A presente invenção refere-se, adicionalmente, a um processo para a produção de produtos de aerossol que compreende a etapa de adicionar uma composição da presente invenção que compreende Z-HFO- 1336mzz a uma formulação, incluindo ingredientes ativos em um recipiente de aerossol, em que a dita composição funciona como um propelente. Adicionalmente, a presente invenção refere-se, ainda mais, a um processo para a produção de produtos de aerossol que compreende a etapa de adicionar uma composição da presente invenção que compreende Z-HFO-1336mzz a uma embalagem de aerossol do tipo barreira (como uma bolsa-dentro-de-um-lata ou lata com pistão) em que a dita composição é mantida separada de outros ingredientes da formulação em um recipiente de aerossol, em que a dita composição funciona como um propelente. Adicionalmente, a presente invenção refere-se, ainda mais, a um processo para a produção de produtos de aerossol que compreende a etapa de adicionar apenas uma composição da presente invenção que compreende Z-HFO-1336mzz a uma embalagem de aerossol, em que a dita composição funciona como o ingrediente ativo (por exemplo, um espanador, ou um spray de esfriamento ou congelamento).
[054] É fornecido um processo para conversão de calor de uma fonte de calor em energia mecânica. O processo compreende aquecer um fluido de trabalho que compreende Z-HFO-1336mzz e ao menos um composto adicional e opcionalmente ao menos um composto traçador e, depois, expandir o fluido de trabalho aquecido. No processo, o aquecimento do fluido de trabalho usa o calor fornecido pela fonte de calor; e a expansão do fluido de trabalho aquecido gera energia mecânica à medida que a pressão do fluido de trabalho é abaixada.
[055] O processo para conversão de calor pode ser um ciclo subcrítico, um ciclo transcrítico ou um ciclo supercrítico. Em um ciclo transcrítico, o fluido de trabalho é comprimido para uma pressão acima da sua pressão crítica antes de ser aquecido, e, então, durante a expansão do fluido de trabalho, a pressão é reduzida para abaixo de sua pressão crítica. Em um ciclo supercrítico, o fluido de trabalho permanece acima de sua pressão crítica durante o ciclo completo (por exemplo, compressão, aquecimento, expansão e esfriamento).
[056] Fontes de calor incluem vapor de água de baixa pressão, calor residual industrial, energia solar, água quente geotérmica, vapor de água geotérmico de baixa pressão (arranjos primários ou secundários), ou equipamento de geração de energia distribuída que utiliza célula a combustível e máquinas motrizes como turbinas, microturbinas, ou motores de combustão interna. Uma fonte de vapor de água de baixa pressão poderia ser o processo conhecido como ciclo Rankine geotérmico binário. Grandes quantidades de vapor de água de baixa pressãopodem ser encontradas em numerosos locais, como em usinas termoelétricas. Outras fontes de calor incluem calor residual recuperado de gases de exaustão de motores de combustão interna móveis (por exemplo, motores diesel de navios, trens ou caminhões), calor residual de gases de exaustão de motores de combustão interna estacionários (por exemplo, geradores de energia a diesel estacionários), calor residual de células a combustível, calor disponível em usinas de esfriamento e aquecimento distritais ou de energia, de esfriamento e de aquecimento combinados, calor residual de motores abastecidos com biomassa, calor de queimadores de gás natural ou de gás metano ou de caldeiras aquecidas com metano ou células a combustível de metano (por exemplo em instalações de geração de energia distribuída) operadas com metano de várias fontes incluindo biogás, gás de aterro e metano de jazida de carvão, calor de combustão da casca e lignina em fábricas de papel/polpa, calor de incineradores, calor de vapor de água de baixa pressão em usinas de geração de energia a vapor de água convencionais (para conduzir ciclos Rankine na região de baixa temperatura ("bottoming")), e calor geotérmico.
[057] O processo da presente invenção é tipicamente usado em um ciclo energético Rankine orgânico. Calor disponível a temperaturas relativamente baixas em comparação com ciclos de energia (inorgânica) a vapor de água pode ser utilizado para gerar energia mecânica através de ciclos Rankine, que usam fluidos de trabalho, conforme descritos na presente invenção. No processo da presente invenção, o fluido de trabalho é comprimido antes de ser aquecido. Compressão pode ser realizada por uma bomba que bombeia o fluido de trabalho de uma unidade de transferência de calor (por exemplo, um trocador de calor ou um evaporador) onde o calor da fonte de calor é usado para aquecer o fluido de trabalho. O fluido de trabalho aquecido é então expandido, diminuindo sua pressão. Energia mecânica é gerada durante a expansão do fluido de trabalho usando um expansor. Exemplos de expansores incluem turbo-expansores ou expansores dinâmicos, como turbinas, e expansores de deslocamento positivo, como expansores de parafuso, expansores de espiral (voluta), e expansores de pistão. Exemplos de expansores incluem também expansores de palhetas rotativas.
[058] Energia mecânica pode ser usada diretamente (por exemplo, para acionar um compressor) ou ser convertida em energia elétrica através do uso de geradores de energia elétrica. Em um ciclo de energia no qual o fluido de trabalho é reutilizado, o fluido de trabalho expandido é esfriado. O esfriamento pode ser realizado em uma unidade de esfriamento a fluido de trabalho (por exemplo, um trocador de calor ou um condensador). O fluido de trabalho esfriado pode ser, então, usado em ciclos repetidos (isto é, compressão, aquecimento, expansão, etc). A mesma bomba utilizada para compressão pode ser usada para transferir o fluido de trabalho do estágio de esfriamento.
[059] Também é fornecido um método para a detecção de um vazamento de um recipiente (contêiner) que compreende tirar amostra de ar na vizinhança do recipiente (contêiner) e detectar ao menos um composto adicional ou ao menos um composto traçador com meio para detecção do vazamento, em que a composição da presente invenção que compreende HFO-1336mzz-Z está contida dentro do recipiente (contêiner).
[060] Um recipiente (contêiner) pode ser qualquer recipiente (contêiner) ou sistema ou aparelho que está cheio com HFO-1336mzz-Z. Um recipiente (contêiner) pode incluir, mas não é limitado a um recipiente (contêiner) de armazenamento, um recipiente (contêiner) de transporte, uma lata de aerossol, um sistema de extinção de incêndio, um aparelho resfriador, um aparelho de bomba de calor, um recipiente (contêiner) de transferência de calor, e um aparelho de ciclo de energia (por exemplo, um sistema de ciclo Rankine orgânico).
[061] Os meios para a detecção de um vazamento podem ser quaisquer sensores projetados para detectar vazamentos. Em particular, o meio para detecção do vazamento inclui, mas não se limita a, detectores de vazamento eletroquímicos, de descarga de corona e de espectroscopia de massa.
[062] Por "na vizinhança"do recipiente (contêiner) entende-se dentro de 30 centímetros (12 polegadas) a partir da superfície externa do recipiente (contêiner). Alternativamente, na vizinhança pode ser dentro de 15 centímetros (6 polegadas), dentro de 8 centímetros (3 polegadas) ou dentro de dois centímetros e cinco décimos de centímetro (uma polegada) a partir da superfície externa do recipiente (contêiner).
[063] Sem elaboração adicional, acredita-se que uma pessoa versada na técnica pode, usando a descrição da presente invenção, utilizar a presente invenção em sua máxima extensão. As seguintes modalidades específicas são, portanto, para serem interpretadas como meramente ilustrativas, e não limitam o restante da descrição em nenhuma maneira seja ela qual for.
[064] Para demonstrar a eficácia de compostos clorados, em baixo teor, em agente de esponjamento HFO-1336mzz-Z, amostras de espuma de poliuretano e de poli-isocianurato são preparadas por misturação manual, usando as duas formulações básicas de espuma de poliuretano descritas no Exemplo A1 e no Exemplo 1B abaixo. Os agentes de esponjamento podem ser geralmente pré-misturados com o poliol ou lado-B por conveniência. As espumas podem ser preparadas como amostras de crescimento livre ou como amostras moldadas. Para espumas de crescimento livre, a mistura de reação é vertida para dentro de um recipiente de papelão redondo aberto. Para espumas moldadas, a mistura de reação é vertida para dentro de um molde de alumínio aquecido de 6 cm x 30 cm x 38 cm (2 % polegadas x 13 polegadas x 15 polegadas).
[065] Todos os componentes, exceto o isocianato, são pré- misturados como um lado-B. O isocianato (lado-A) é então adicionado e misturado com um agitador mecânico durante 10 segundos. A mistura de reação de espuma é vertida para dentro de um molde de alumínio fechado aquecido para cerca de 38°C (100°F) e deixada expandir. Quando curada, uma amostra de 2,5 cm x 2,5 cm x 30 cm (1 polegada x 1 polegada x 12 polegadas) é cortada do núcleo da espuma moldada.
[066] Todos os componentes, exceto o isocianato, são pré- misturados como um lado-B. O isocianato (lado-A) é então adicionado e misturado com um agitador mecânico durante 10 segundos. A mistura de reação de espuma é vertida para dentro de um molde de alumínio fechado aquecido para cerca de 38°C (100°F) e deixada expandir. Quando curada, uma amostra de 2,5 cm x 2,5 cm x 30 cm (1 polegada x 1 polegada x 12 polegadas) é cortada do núcleo da espuma moldada.
[067] Fluorocarbonetos insaturados apresentam solubilidade diferente da solubilidade dos outros propelentes de fluorocarboneto tipicamente usados. Sua solubilidade reduzida pode dificultar a produção de formulações aquosas homogêneas de fase única de aerossol. A presença de compostos clorados em baixo teor pode melhorar a misturação e facilitar as formulações e o uso de produtos de aerossol.
[071] É importante que se possa identificar vazamentos emsistemas de refrigeração, para evitar o recarregamento caro de refrigerante, assegurar a operação adequada e impedir a contaminação excessiva do ambiente.
[072] As composições da presente invenção são preparadas em um recipiente adequado. Uma composição comparativa que não contém composições de traçador é também preparada. As composições são, então, vazadas na fase de vapor na presença de detector eletroquímico aquecido Ritchie Yellow Jacket® Accuprobe® portátil. A escala de leitura digital é de 0 para nenhuma detecção a 9 para detecção máxima. Os resultados são mostrados abaixo.
[073] Os dados mostram que a adição de composto/traçadoradicional melhora a capacidade do detector para detectar um vazamento de Z- HFO-1336mzz.
[074] As composições da presente invenção são preparadas em um recipiente adequado. Uma composição comparativa que não contém um traçador é também preparada. As composições são, então, vazadas na fase de vapor na presença de um detector portátil TIF Instruments 5650, do tipo descarga de corona, para vazamentos de gases contendo halogênio, e as leituras do detector são registradas com base no número de luzes vermelhas acendidas. Os resultados são mostrados abaixo.
[075] Os dados mostram que a adição de composto/traçadoradicional permite que o detector detecte a presença de um vazamento de Z-HFO- 1336mzz, mas ele é incapaz de detectar o vazamento sem o traçador presente.
Claims (18)
1. COMPOSIÇÃO para uso em processos envolvendo trocas térmicas compreendendo Z-HFO-1336mmz (1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno), caracterizada por compreender ainda ao menos um composto adicional selecionado do grupo que consiste em HCC-40, HCFO-1223, CFC-113a, CFC- 113, CFC-11, HCFC-123a, clorobutano, HCFO-1334 e HCFO-1333, em que a quantidade total do(s) composto(s) adicional(is) na composição varia(m) de maior que 0,001% em peso a menos do que 1,0% em peso, com base no peso total da composição.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender adicionalmente ao menos um composto traçador selecionado do grupo que consiste em HFC-356, HCFC-123, HCFC-133a, HFC- 143a, HCFO-1122, HCFO-1122a, CFO-1316, HCFO-1335, HFO-1345 e HCFO- 1326.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por compreender ao menos uma composição selecionada do grupo que consiste em: Z-HFO-1336mzz, HFO-1429 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HCFO-1335 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HFO-1345 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1335 e HCFO-1334; Z-HFO-1336mzz, HFO-1345 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFC-365 e CFC-11; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HCFO-1122 e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, HFO-1243zf, HCFO-1122 e HCC-40; Z-HFO-1336mzz, CFC-113a e HFC-365; e Z-HFO-1336mzz, CFC-113a e CFC-11.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por compreender adicionalmente de 1 ppm a 1.000 ppm de ao menos um composto traçador.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por CFO-1316 ser E-HFO-1316mxx, Z-HFO-1316mxx, ou combinações dos mesmos.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por HCFO-1335 ser E-HCFO-1335mzz, Z-HFO-1335mzz, E-HCFO-1335mzx, Z- HFO-1335mzx, ou combinações dos mesmos.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por compreender E-HFO-1336mzz, HFO-1429, HFO-1345, e CFC- 11 ou E-HFO-1336mzz, HFO-1345, e CFC-11; em que HFO-1345 é E-HFO- 1345mzz, Z-HFO-1345mzz, HFO-1345cm, ou combinações dos mesmos.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por HCFO-1326 ser E-HFO-1326mxz, Z-HFO-1326mxz, ou combinações dos mesmos.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por compreender Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, e CFC-11; Z-HFO- 1336mzz, HFO-1429, HCFO-1335, e CFC-11; ou Z-HFO-1336mzz, HFO-1429, HFO-1345, e CFC-11; e em que HFO-1429 é E-HFO-1429mzy, Z-HFO- 1429mzy, E-HFO-1429myz, Z-HFO-1429myz, HFO-1429cz, HFO-1429cye, ou combinações dos mesmos.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por compreender Z-HFO-1336mzz, HFC-365, e CFC-11 ou Z-HFO-1336mzz, CFC-113a, e HFC-365; e em que HFC-365 é HFC-365mfc.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por HCFO-1334 ser E-HFO-1334mzz, Z- HFO-1334mzz, ou combinações dos mesmos.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por HCFO-1333 ser E-HFO-1333mzz, Z- HFO-1333mzz, ou combinações dos mesmos.
13. MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE ESFRIAMENTO, caracterizado por compreender evaporar uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, na vizinhança de um corpo a ser esfriado, e depois condensar a dita composição.
14. MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE CALOR, caracterizado por compreender condensar uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, na vizinhança de um corpo a ser aquecido, e depois evaporar as ditas composições.
15. MÉTODO DE FORMAÇÃO DE ESPUMA, caracterizado por compreender: (a) adicionar, a uma composição espumável, uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6; e (b) processar a composição espumável sob condições eficazes para formar uma espuma.
16. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE PRODUTOS DE AEROSSOL, caracterizado por compreender a etapa de adicionar uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, a uma formulação incluindo ingredientes ativos em um recipiente de aerossol, sendo que a dita composição funciona como um propelente.
17. PROCESSO PARA A CONVERSÃO DE CALOR EM ENERGIA MECÂNICA, caracterizado por compreender a etapa de aquecer um fluido de trabalho que compreende a composição, conformedefinida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, e depois expandir o fluido de trabalho aquecido.
18. MÉTODO PARA A DETECÇÃO DE UM VAZAMENTO DE UM RECIPIENTE, caracterizado por compreender tirar amostras de ar na vizinhança do recipiente e detectar ao menos um composto adicional ou ao menos um composto traçador com meios para detectar o vazamento, em que a composição, conforme definida na reivindicação 1, está contida no recipiente.
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