BR112017013186B1

BR112017013186B1 - Métodos de separação de lactilato

Info

Publication number: BR112017013186B1
Application number: BR112017013186-2A
Authority: BR
Inventors: Bastiaan Jeroen Victor Verkuijl; Andre Banier De Haan
Original assignee: Purac Biochem B.V.
Priority date: 2014-12-22
Filing date: 2015-12-22
Publication date: 2021-03-23
Also published as: EP3237368A1; US20170349525A1; JP2017538752A; EP3237368B1; CN107207399A; BR112017013186A2; PL3237368T3; JP6535095B2; US10023517B2; CA2971311A1; MX2017008175A; WO2016102625A1; CA2971311C; CN107207399B

Abstract

a presente invenção refere-se a um método para a separação de ácido graxo a partir de uma mistura compreendendo ácido graxo, o lactilato de acila e ácido lático correspondentes, o dito método compreendendo as etapas de: a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar; b) ajustar a mistura de dispersão a um ph de 5 a 9; e c) extrair o ácido graxo da mistura de veículo de dispersão para um solvente imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo. o veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis. o refinado aquoso pode ser ainda processado por: i) acidificar o dito refinado até um ph de 0 a 3; e, ou ii) a) permitir que o dito refinado acidificado se separe em duas camadas e separe a camada aquosa inferior da camada residual de lactilato de acila, ou ii) b) extrair o lactilato de ácido graxo do refinado acidificado em um segundo solvente que é imiscível com o dito refinado aquoso, obtendo assim uma solução de lactilato de acila.

Description

MÉTODOS DE SEPARAÇÃO DE LACTILATO

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção refere-se a um processo para a separação e a purificação de lactilatos de acila sintetizados, também conhecidos como lactilatos de ácido graxo. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um processo para a separação e a purificação independentes de lactilato de acila e o correspondente ácido graxo a partir de uma mistura compreendendo o dito lactilato, o dito ácido graxo e ácido lático, onde o dito processo compreende a extração com solventes orgânicos.

Antecedente da Invenção

[0002] O termo “lactilato de acila” refere-se a um composto tendo um grupo acila a partir de um ácido graxo ligado a uma molécula de ácido lático (monolactilatos) ou a várias moléculas de ácido lático (dilactilatos e lactilatos superiores) e um próton (H+) ou outro cátion ligado ao carboxilato terminal. Um lactilato de acila representativo pode possuir a estrutura geral:
RCO-(O-CHCH3-CO)n-OH

[0003] onde RCO é o radical acila de um ácido graxo, R tendo tipicamente de 3 a 35 átomos de carbono, e n é um número inteiro de 1 a 10. A cadeia de hidrocarboneto (R) pode ser linear ou ramificada, pode ser saturada ou não saturada e pode ser substituída por um ou mais grupos hidroxila.

[0004] Tais lactilatos são aditivos alimentares comuns: vários tipos de lactilato podem funcionar como emulsificantes ou humectantes em itens alimentares, tais como produtos cozidos, cereais, gomas de mascar e sobremesas. Um exemplo de tal utilização é descrito por Boutte e outros, Stearoil-2-lactylates and oleoyl lactilates, Páginas 206 a 225, Emulsifiers in Food Technology, R. J. Whitehurst ed., Blackwell Publishing Ltd., Oxford, Reino Unido (2004).

[0005] Outros lactilatos encontram uso como tensoativos, modificadores de viscosidade, emulsificantes, reforçadores de espuma e estabilizadores em aplicações de cuidados pessoais: os lactilatos de acila podem servir para melhorar a sensação na pele, a suavidade da pele e a hidratação e reduzir a aderência durante uma transição de molhado para seco após a aplicação do produto.

[0006] Osipow, e outros, Fatty Acid Lactylates, pág. 1 a 12 (1969) descrevem a utilização de ácido estearoil lactílico e seu sal de sódio como um agente gelificante cosmético. Curiosamente, essa citação também ensina que o lactilato de caproíla e o lauroil lactilato de sódio não são tóxicos e podem exibir atividade antimicrobiana. Desenvolvendo este conceito, EP 2 082 739 A1 (Purac Biochem BV) descreve o uso de lactilatos para prevenir ou tratar infecções causadas por bactérias gram-positivas em animais.

[0007] Para aproveitar a utilidade em aplicações reguladas, tais como cosméticos e produtos nutricionais funcionais, estará evidente que os lactilatos de acila precisam ser de alta pureza. A presente aplicação é dirigida à purificação de lactilatos de acila sintetizados.

[0008] A Patente US No. 2.733.252 (Thompson e outros) descreve um processo para a preparação de lactilatos de acila onde o ácido lático e um ácido graxo são submetidos à esterificação direta a uma temperatura de 100°C a 250°C na presença de um catalisador alcalino. A Patente US No. 2.789.992 (Thompson e outros) descreve um processo para sintetizar lactilatos de acila por reação de ácido lático com um cloreto ácido de ácido graxo. WO2014/167069 (Purac Biochem BV) descreve um processo para a preparação de um sal de um éster de ácido graxo de, entre outros, ácido lático, que compreende o aquecimento de um óleo, que compreende um éster de ácido graxo de triglicerídeo em mistura com um catalisador e um sal de ácido lático a uma temperatura igual ou superior à temperatura de fusão do ácido lático e submeter a mistura ao intercâmbio de éster.

[0009] Os produtos de reação obtidos pelos processos mencionados acima geralmente contêm uma quantidade considerável tanto de ácido lático quanto de ácido graxo, derivado dos materiais de partida, além do éster de ácido graxo desejado de ácido lático. Assim, o produto final da reação pode ser considerado como uma mistura do produto desejado lactilato de acila, lactatos de ordem superior, ácido lático e ácido graxo livre ou seus sais. Estas espécies podem estar presentes na mistura como sais, tipicamente sais de metal alcalino, amônio ou amina.

[0010] O fornecimento de tal mistura está, obviamente, em desacordo com o requisito comercial de produtos de lactilato de acila de maior pureza. Por conseguinte, é um objetivo da presente invenção fornecer um processo comercialmente viável pelo qual os componentes destas misturas podem ser separados.

[0011] Problematicamente, tanto o ácido graxo quanto o lactilato de acila possuem a mesma cadeia longa de ácidos graxos que é fortemente hidrofóbica. Por conseguinte, seria esperado que estes produtos, e mais particularmente produtos com grupos acila superiores, não poderiam ser separados fazendo uso de um procedimento de extração líquido-líquido: as extrações clássicas líquido-líquido utilizam o princípio de que a solubilidade de dois compostos difere em duas fases diferentes que não podem ser misturadas.

[0012] Além disso, sabe-se que a mistura de ácidos graxos e lactilatos de acila tem propriedades emulsificantes fortes. Uma pessoa versada na técnica consideraria que essas propriedades tornariam difícil separar as fases no procedimento de extração líquido-líquido.

Declaração da Invenção

[0013] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para a separação de ácido graxo a partir de uma mistura compreendendo ácido graxo, o lactilato de acila e o ácido lático correspondentes, o dito método compreendendo as etapas de:

a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 9; e,
c) extrair o ácido graxo da mistura de veículo de dispersão para um solvente imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo,

onde o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis.

[0014] Este método inesperadamente permite o uso de um procedimento de extração líquido-líquido simples para remover o ácido graxo de uma mistura que compreende ainda um lactilato de acila com o mesmo grupo acila hidrofóbico.

[0015] A eficácia da etapa c) na extração de ácido graxo da mistura inicial pode ser melhorada executando-se a etapa c) como extração em múltiplos estágios. Em escala industrial ou comercial, uma extração de múltiplos estágios contracorrente.

[0016] Quando necessário, a solução de ácido graxo derivada pode ser processada adicionalmente para recuperar o ácido graxo a partir da mesma. Ao menos uma porção e, opcionalmente, todo o solvente removido da solução de ácido graxo por destilação ou similar pode, vantajosamente, ser reciclada para a etapa de extração c). O próprio ácido graxo pode ser reutilizado como um reagente na formação do lactilato de acila correspondente. Isso apresenta uma importante vantagem econômica na produção de lactilatos de acila, pois o custo do ácido graxo - que é impulsionado pelos preços das matérias-primas do ácido - tende a ser alto e volátil.

[0017] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecido um método para separar lactilato de acila de uma mistura compreendendo o dito lactilato, o ácido graxo e o ácido lático correspondentes, o dito método compreendendo as etapas de:

a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 9;
c) extrair o ácido graxo da mistura de veículo de dispersão para um primeiro solvente que é imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo;
d) acidificar o dito refinado com um pH de 0 a 3; e,
e) permitir que o dito refinado acidificado se separe em duas camadas e separar a camada aquosa inferior da camada residual de lactilato de acila,

onde o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis. Conforme observado acima, a eficácia da etapa c) na extração de ácido graxo a partir da mistura inicial pode ser melhorada executando-se a etapa c) como extração em múltiplos estágios.

[0018] De acordo com um terceiro aspecto da invenção, é fornecido um método para separar o lactilato de acila de uma mistura compreendendo o dito lactilato, o ácido graxo e o ácido lático correspondentes, o dito método compreendendo as etapas de:
a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 9;
c) extrair o ácido graxo da mistura de veículo de dispersão para um primeiro solvente imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo;
d) acidificar o dito refinado a um pH de 0 a 3; e,
f) extrair o lactilato de ácido graxo a partir do refinado acidificado em um segundo solvente que é imiscível com o dito refinado aquoso, obtendo assim uma solução de lactilato de acila,

[0019] onde o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis.

[0020] O primeiro e o segundo solventes empregados neste terceiro aspecto da invenção podem ser iguais ou diferentes, mas o primeiro é preferencial. Além disso, aqui é preferencial que ao menos uma e otimamente tanta a etapa c) quanto a etapa f) seja uma extração de múltiplos estágios. Na última modalidade, o processo específico para a extração em múltiplos estágios pode ser selecionado independentemente para cada uma das etapas c) e f).

[0021] Em cada um dos aspectos acima da invenção, é preferencial para os solventes que eles sejam imiscíveis com o veículo polar (etapa c)) e o refinado aquoso (etapa f)) tenha um ponto de ebulição inferior a 120°C em pressão atmosférica. Isso reduz os custos energéticos da evaporação desses solventes para recuperar respectivamente o ácido graxo e o lactilato de acila da solução. E os solventes destilados a partir das respectivas soluções podem ser reciclados para as etapas c) e f), conforme desejado.

[0022] A presente invenção encontra utilidade particular na separação de ácidos graxos saturados ou insaturados tendo um grupo acila de 8 a 24 átomos de carbono da mistura e, quando aplicável, a subsequente separação dos lactilatos de acila correspondentes a partir de um refinado que compreende o dito lactilato e láctico ácido. A cadeia de hidrocarboneto de tais ácidos graxos pode ser linear ou ramificada e pode ser substituída por um ou mais grupos hidroxila.

[0023] Ao referir-se a ácidos graxos saturados ou insaturados - e os correspondentes lactilatos - como tendo um grupo acila de 8 a 24 átomos de carbono, nenhuma limitação é destinada no comprimento da cadeia individual e os subfaixas para o número de átomos de carbono no dito grupo acila. Por exemplo, o grupo acila pode ter um comprimento de cadeia com um limite inferior de 8, 10 ou 12 átomos de carbono para um limite superior de 24, 22, 20, 18, 16, 14 ou 12 átomos de carbono. As faixas exemplificativas incluem de 8 a 18 átomos de carbono, 8 a 16 átomos de carbono e 10 a 14 átomos de carbono. Foram obtidos bons resultados com ácidos graxos C8 a C18, em particular ácidos graxos C12 a C14 e, mais particularmente com ácido láurico C12.

[0024] Para completar, exemplos de ácidos graxos incluem ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido alfa linolênico, ácido ricinoleico, ácido petroselínico, ácido araquídico e ácido behênico.

[0025] A presente invenção é também dirigida aos produtos separados e purificados obtidos a partir dos métodos definidos acima. Ao seguir o segundo e o terceiro aspectos da invenção, partindo de uma mistura compreendendo, em peso da mistura, de 10 a 40% em peso de ácido graxo, de 30 a 70% em peso do lactilato de acila correspondente e, de 10 a 30% em peso de ácido lático, os lactilatos de ácidos graxos podem ser preparados com uma pureza de ao menos 90% e geralmente ao menos 95%.

Definições

[0026] O termo “compreender”, tal como aqui utilizado, será entendido como significando que a lista seguinte não é completa e pode ou não incluir quaisquer outros itens adequados adicionais, por exemplo, uma ou mais funcionalidade(s) adicionais, componente(s), ingrediente(s) e/ou substituinte(s) conforme apropriado.

[0027] Sem a intenção de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada valor numérico que expressa a temperatura, o pH e a quantidade de um ingrediente como mencionado aqui deveria ao menos ser interpretado face ao número de dígitos significativos relatados e pela aplicação de técnicas de arredondamento comuns.

[0028] Tal como aqui utilizado, o uso dos termos “lactilato de acila”, “ácido graxo” e “ácido lático” inclui os seus sais de metal alcalino, amônio ou amina, a menos que especificado de outra forma. É preferencial que as porções de ácido relevantes do lactilato de acila, ácido graxo e ácido lático sejam neutralizadas ao menos parcialmente e o sódio (Na+) e potássio (K+) sejam os cátions preferenciais nesse aspecto. Os sais podem estar presentes na mistura inicialmente fornecida. Alternativamente ou adicionalmente, sais tais como NaCl, KCl, Na2SO4 ou K2SO4, podem ser adicionados à mistura na formação da dispersão (etapa a).

[0029] A água, para utilização como um (co-)solvente ou veículo aqui, pretende significar água de baixo teor de sólidos como seria entendido por uma pessoa versada na técnica. A água pode, por exemplo, ser água destilada, água desmineralizada, água desionizada, água de osmose reversa, água condensada em caldeira ou água de ultrafiltração. A água da torneira pode ser tolerada em determinadas circunstâncias.

[0030] Tal como aqui utilizado, “solventes” são definidos de acordo com German Technical Rules for Dangerous Substances (TRGS) 610 como compostos com um ponto de ebulição abaixo de 200° C em pressão atmosférica e que são utilizados para dissolver outros materiais. O termo “solvente alcoólico” abrange tais solventes que são quaisquer monoálcoois, dióis ou polióis solúveis em água que são líquidos a 25°C em pressão atmosférica.

[0031] Tal como aqui utilizado, “imiscível” refere-se a dois materiais fluidos que, quando posicionados em contato uns com os outros, formam uma interface que possui fases de diferentes composições em cada lado da dita interface. Sem ser assim limitado, a energia interfacial pode tipicamente ser de 0,2 mN/m a 30 mN/m.

[0032] Se um produto líquido orgânico tiver uma região de ponto de ebulição, então o início (a menor temperatura) da faixa de ponto de ebulição em pressão atmosférica é tomado como o ponto de ebulição nominal. Quando necessário, qualquer medida do ponto de ebulição inicial para materiais deveria ser conduzida de acordo com o Método de Teste Padrão ASTM D1078-95, ou sua versão mais atual.

Descrição Detalhada da Invenção

[0033] A presente invenção refere-se à separação de lactilato de ácido graxo (lactilato de acila) a partir de uma mistura compreendendo o dito lactilato, o ácido graxo e o ácido lático correspondentes; como mencionado acima, esta mistura é geralmente derivada como o produto direto dos processos da técnica anterior para a preparação de lactilatos de acila. A presença de lactilatos de ordem superior em tais misturas é comum e não é prejudicial para a presente invenção. Além disso, a presente invenção é aplicável a misturas que compreendem uma pluralidade de ácidos graxos e uma pluralidade de lactilatos de acila correspondentes, permitindo que os ditos ácidos e lactilatos sejam separados.

[0034] As misturas como derivadas nas Patentes US. Nos. 2.733.252 e 2.789.992 (ambas de Thompson e outros) são lipoidais ou pastosas: para conduzir cada reação descrita até a sua conclusão, temperaturas elevadas são utilizadas, quando aplicável, com água sendo removida por destilação ou o cloreto de hidrogênio sendo desenvolvido.

[0035] Uma mistura exemplificativa derivável da técnica mencionada acima pode ser caracterizada por compreender, em peso da mistura: de 10 a 40% em peso de ácido graxo; de 30 a 70% em peso do lactilato de acila correspondente; e, de 10 a 30% em peso de ácido lático.

Etapas a) e b)

[0036] As etapas a) a c) dos processos delineados acima citam a separação do(s) ácido(s) graxo(s) constituinte(s) a partir da mistura fornecida.

[0037] O veículo polar utilizado na etapa a) compreende, em peso do veículo, ao menos 70% em peso, de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis. Em uma modalidade preferencial da presente invenção, o veículo polar compreende ao menos 80% em peso, de preferência ao menos 90% em peso e mais preferencialmente ao menos 95% em peso, do veículo, de água. Um veículo polar que consista apenas de água também pode ser útil.

[0038] Quando os cossolventes miscíveis estão incluídos no veículo polar, o componente polar (δp) do Parâmetro de Solubilidade Total de Hansen (δt) para cada cossolvente adicionado e/ou o componente polar médio ponderado (δp) do Parâmetro de Solubilidade Total de Hansen (δt) para uma mistura adicionada de cossolventes deveria ser ≥ 5 MPa1/2 conforme determinado a 25°C em pressão atmosférica. A descrição de Hansen Solubility Parameters, A User's Handbook, 2ª edição, Charles M. Hansen, CRC Press (2007) é incorporada aqui por referência. Alternativamente ou adicionalmente, os cossolventes polares miscíveis adicionados deveriam ser caracterizados por um ponto de ebulição de 25°C a 190°C em pressão atmosférica.

[0039] Os cossolventes polares miscíveis adequados incluem, mas não estão limitados a: solventes alcoólicos tais como metanol, etanol, isopropanol, 1,2-hexanodiol, propileno glicol e glicerol; poliglicóis tais como polietileno glicol; formamidas tais como formamida, n-metil formamida, dimetilformamida, nitrato de etilamônio; glicerol ésteres tais como triacetato de glicerila (triacetina), tripropionato de glicerila (tripropionina) e gliceril tributriato (tributirina); carbonato de etileno; anilina; tetra-hidrofurano (THF); acetona; acetonitrilo; ácido acético; etilenodiamina; trimetil fosfato; dimetil sulfóxido; e combinações desses. É considerado que outros solventes polares com um componente de polaridade de Hansen similar (δp) aos solventes mencionados acima também são adequados.

[0040] De acordo com o método de separação da invenção, a mistura de lactilato(s) de acila, o(s) ácido(s) graxo(s) correspondente(s) e ácido lático é primeiro disperso no veículo polar, tipicamente sob agitação. A quantidade do veículo polar por quilograma de mistura bruta só precisa ser suficiente para formar uma dispersão. Normalmente, a quantidade será de 0,5 a 100 litros e, de preferência, de 5 a 15 litros de veículo polar por kg da mistura bruta: isto garante que a dispersão tenha uma viscosidade tal que possa ser facilmente bombeada.

[0041] O pH da dispersão formada é então ajustado de 5 a 9, de preferência de 5 a 8 ou de 5 a 7, pela adição de ácidos e/ou bases à mesma. Os ácidos adequados incluem ácidos minerais tais como HCl e bases adequadas incluem hidróxidos de metais alcalinos, carbonatos e hidrogênio carbonatos, por exemplo, NaOH. Outros compostos adequados para ajustar o pH da dispersão serão evidentes para uma pessoa versada na técnica. Para misturas que contêm lactilatos de acila C10 ou C12 a C14, em particular, o pH final preferencial da dispersão é de 5,5 a 6,5, por exemplo, 6.

[0042] Ao baixar o pH, a dispersão torna-se turva.

Etapa c)

[0043] Na etapa c), o ácido graxo presente na dispersão da etapa b) é extraído em solvente imiscível, formando assim uma solução de ácido graxo, como o extrato, e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo. O solvente ou mistura de solventes introduzido na etapa de extração c) deve ser imiscível com o veículo polar e deve ser um solvente para ácidos graxos. O solvente imiscível deveria ser capaz de dissolver ácido graxo em uma quantidade de ao menos 5% em peso e de preferência ao menos 10% em peso com base no peso do solvente.

[0044] Exemplos de solventes imiscíveis adequados incluem, mas não estão limitados a: pentano; hexano; heptano; ciclo-hexano; diclorometano; 1,2-diclorometano; triclorometano; tetraclorometano; acetato de etila; acetato de butila; metil etil cetona (MEK); metilisobutil-cetona; dietil éter; metil-t-butil éter; di-iso-propil éter; aromáticos tais como benzeno, tolueno, o-xileno, p-xileno, clorobenzeno e nitrobenzeno; e suas combinações. O éter de petróleo pode ser mencionado como uma combinação exemplificativa de tais solventes imiscíveis. É preferencial que o solvente ou a mistura de solventes tenha um ponto de ebulição inferior a 120°C em pressão atmosférica. E foram obtidos bons resultados, em particular, onde o solvente imiscível é selecionado a partir de diclorometano; pentano; hexano; e suas combinações.

[0045] O solvente imiscível e o veículo polar são colocados em contacto em um extrator adequado, tipicamente sob mistura ou turbulência, de modo a permitir a transferência de massa entre os dois líquidos. Como é conhecido na técnica, as quantidades de quaisquer líquidos adicionados e removidos do extrator podem ser monitoradas de forma volumétrica ou em peso. Por volume, a quantidade contatada de solvente imiscível e do veículo polar será geralmente igual. Após o contato, as fases são permitidas a coalescer e se separar: o refinado aquoso, contendo o lactilato de acila e o ácido lático, é então dividido a partir do extrato do ácido graxo dissolvido no solvente imiscível.

[0046] O propósito da etapa c) é maximizar a partição dos ácidos graxos no extrato. Mais particularmente, o objetivo é maximizar o coeficiente de distribuição de ácidos graxos (FA), definido como [FA]Extrato/[FA]Refinado. Deixando de lado o pH da mistura de dispersão, reconhecer-se-á que a escolha do cossolvente no veículo polar, a escolha do solvente imiscível, a temperatura de extração e o tempo de permanência no extrator podem resultar em variáveis efetivas na maximização DFA para um dado ácido graxo: estes podem ser adaptados por uma pessoa versada na técnica. Para reduzir os custos energéticos, o procedimento de extração c) geralmente deve ser conduzido a uma temperatura de 20 a 40°C.

[0047] O parágrafo acima à parte, será reconhecido que um único procedimento de extração - que é uma única etapa c) - não pode, em todas as circunstâncias, ser suficiente para produzir a desejada separação de ácidos graxos dos lactilatos de acila.

[0048] Em uma modalidade da invenção, portanto, o refinado de lactilato de acila pode ser adicionalmente purificado repetindo-se as etapas anteriores de dispersão e extração de solvente orgânico. Mais particularmente, o refinado pode ser novamente disperso em água (a)), o pH da dispersão ajustado de 5 a 9 (b)) e colocado em contato com um solvente imiscível (c)), solvente que pode ser igual ou diferente ao anteriormente empregado. O refinado dessa etapa de extração deveria, portanto, conter menos ácido graxo livre contaminante, que novamente passou no extrato para extrair ou sifonar. Quando o nível de ácido graxo livre dentro do refinado ainda é considerado muito alto, as etapas podem ser repetidas.

[0049] Alternativamente, a etapa c) pode ser constituída por uma extração de múltiplos estágios. Mais particularmente, vários procedimentos de extração, tal como distribuição contracorrente (CCD), distribuição contracorrente de camada delgada, distribuição contracorrente de gravidade melhorada, cromatografia de coluna de partição, cromatografia contracorrente, extrator líquido-líquido centrífugo, extratores de corrente cruzada de múltiplos estágios e extratores contracorrente podem ser utilizados. As descrições instrutivas a este respeito incluem: Walter e outros, The Theory and Practic of Cross-Current and Counter-Current Extraction in Liquid Extraction, R. Treybal Ed. McGraw Hill, 1963; e, Schweitzer, P.A. Handbook of Separation Techniques for Chemical Engineers, terceira edição, McGrawHill, 1997.

[0050] O extrato contendo o(s) ácido(s) graxo(s) dissolvido(s) no solvente imiscível pode então ser posteriormente processado para separar o(s) ácido(s) graxo(s). Em certas modalidades, o solvente imiscível pode simplesmente ser destilado a partir da solução, sob condições adequadas de temperatura e pressão e, opcionalmente, reciclado. Alternativamente, a solução pode ser submetida a um ou mais ciclos de aquecimento para concentrar a solução por evaporação de uma porção do solvente, seguido de resfriamento para precipitar o ácido graxo. Esta última técnica pode ser apropriada, por exemplo, onde o grupo acila do ácido graxo é insaturado - como conversões cistrans podem ser evitadas - ou quando também é desejado separar os ácidos graxos saturados, monoinsaturados e di-insaturados a partir da solução. A tabela aparece em Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª Edição, Vol. 4, Pág. 827 (1978) pode ser instrutiva aqui à medida que mostra a diferença na solubilidade de vários ácidos graxos em diferentes temperaturas em tolueno e n-heptano.

[0051] O(s) ácido(s) graxo(s) obtido(s) pode(m) ser reciclado(s) para a síntese do lactilato de acila.

Etapa d)

[0052] A fase aquosa separada ou o refinado que compreende o lactilato de acila no veículo polar é acidificada utilizando uma solução de ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou, de preferência, ácido clorídrico. Esta acidificação é realizada para obter um pH de 0 a 3, de preferência de 0,5 ou 1,5: normalmente será realizado a uma temperatura de 10°C a 90°C, de preferência de 20° C a 60°C.

[0053] A concentração e a quantidade do ácido devem ser suficientes para converter o lactilato de acila na sua forma de ácido livre, mas deveria estar abaixo do que pode resultar em carbonização ou decomposição dos produtos de equilíbrio de reação normais. Tipicamente, os ácidos clorídrico, sulfúrico ou fosfórico aquosos conterão de 10 a 40% em peso do respectivo ácido.

Etapa e)

[0054] Em uma primeira modalidade alternativa, a mistura acidificada resultante da etapa d) pode simplesmente ser deixada separar em duas camadas. A camada inferior ou aquosa (extrato) pode ser extraída ou sifonada deixando a camada residual de lactilato de acila. O lactilato de acila pode então ser lavado, por exemplo, por agitação em uma solução aquosa fraca de 1 a 8% em peso de sulfato de sódio, seguida de sedimentar, extração e descarte da solução de lavagem, e repetição com uma solução fresca se desejado. Alternativamente, uma solução fraca de 0,05 a 0,1% em peso de ácido sulfúrico pode ser usada para lavagem.

Etapa f)

[0055] Em uma modalidade alternativa, a mistura reacional acidificada resultante da etapa d) é submetida a uma etapa de extração colocando a dita mistura em contato – em um extrator adequado e tipicamente sob mistura ou agitação – com um solvente que é imiscível com o refinado aquoso (isto é, água) e em que a forma de ácido livre do lactilato de acila é solúvel. Este solvente pode ser o mesmo ou diferente do empregado em cada etapa de extração c). O solvente imiscível deveria ser capaz de dissolver o lactilato de acila em uma quantidade de ao menos 5% em peso e de preferência ao menos 10% em peso com base no peso do solvente.

[0056] Exemplos de solventes imiscíveis adequados incluem, mas não estão limitados a: pentano; hexano; heptano; ciclo-hexano; diclorometano; 1,2-diclorometano; triclorometano; tetraclorometano; éter de petróleo; acetato de etila; acetato de butila; metil etil cetona (MEK); metil-isobutil-cetona; dietil éter; metil-t-butil éter; di-iso-propil éter; aromáticos tais como benzeno, tolueno, o-xileno, p-xileno, clorobenzeno e nitrobenzeno; e suas combinações. O éter de petróleo pode ser mencionado como uma combinação exemplificativa de tais solventes imiscíveis. É novamente preferencial que o solvente ou a mistura de solventes tenha um ponto de ebulição inferior a 120°C em pressão atmosférica.

[0057] Conforme observado anteriormente, as quantidades do refinado acidificado e do solvente imiscível adicionado e removido do extrator podem ser monitoradas de forma volumétrica ou em peso e adequadamente ajustados pelo versado na técnica. Após o contato, as fases aquosa e orgânica são permitidas a coalescer e se separar: o refinado aquoso, que contém ácido lático, é então dividido a partir do extrato do lactilato de acila dissolvido no solvente imiscível. Para obter o lactilato de acila, o solvente imiscível pode simplesmente ser removido por destilação da solução, sob condições adequadas de temperatura e pressão. Alternativamente, a solução pode ser submetida a um ou mais ciclos de aquecimento para concentrar a solução por evaporação de uma porção do solvente seguido de resfriamento para precipitar o lactilato de acila.

[0058] A presente invenção não impede que a etapa de extração f) seja uma extração de múltiplos estágios. Além disso, o lactilato de acila obtido pode ser adicionalmente purificado por outros métodos incluindo, mas não limitados à lavagem, recristalização, filtração, sucção ou extração.

Modalidade Exemplificativa da Invenção

[0059] Uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção implica na separação de um ou mais lactilatos de acila C12- C14 a partir de uma mistura compreendendo o(s) dito(s) lactilato(s), o(s) ácido(s) graxo(s) C12-C14 correspondentes e o ácido lático, o dito método de separação compreendendo as etapas de:
a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 7;
c) extrair o ácido graxo da mistura de veículo de dispersão para um primeiro solvente imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo;
d) acidificar o dito refinado até um pH de 0,5 a 1,5 utilizando uma solução de ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou, de preferência, ácido clorídrico;
f) extrair o lactilato de ácido graxo a partir do refinado acidificado em um segundo solvente que é imiscível com o dito refinado aquoso, obtendo assim uma solução de lactilato de acila; e,
g) destilar a dita solução de lactilato de acila para recuperar o dito lactilato de acila e reciclar ao menos uma porção do dito segundo solvente destilado a partir da dita solução de lactilato de acila para a etapa f)
onde no dito método:
o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 80 a 100% em peso de água e de 0 a 20% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis;
o dito primeiro solvente e o dito segundo solvente são iguais ou diferentes, mas cada um tem um ponto de ebulição inferior a 120° C em pressão atmosférica; e,
ao menos uma das etapas c) e f) compreende uma extração de múltiplos estágios contracorrente.

Descrição dos Desenhos

[0060] A Figura 1 ilustra uma modalidade da presente invenção em que o ácido láurico é separado de uma mistura inicial que compreende ainda lauroil lactilato de sódio e lactatos de ordem superior, laurato de sódio e sais de ácido lático.

[0061] A Figura 2 ilustra uma modalidade da presente invenção em que um processo de extração de múltiplos estágios contracorrente é utilizado.

[0062] A Figura 2 anexada neste documento ilustra um processo de acordo com uma modalidade preferencial da invenção em que ambas as etapas de extração (c) e f)) são realizadas e são independentemente constituídas por esquemas de extração de múltiplos estágios contracorrente. Tal processo pode, vantajosamente, ser facilmente operável em uma escala comercial ou industrial.

[0063] A etapa de processo c) da presente invenção é representada como n estágios (St1, St2, St3 ... Stn) em que o solvente orgânico, imiscível com o veículo polar – aqui água – entra nesse estágio (Stn) ou no final do extrator mais longe do ponto de alimentação (St1) da dispersão aquosa acidificada: as fases aquosa e orgânica passam então contracorrente entre si. O objetivo é retirar o(s) ácido(s) graxo(s) da dispersão de alimentação aquosa para a fase orgânica.

[0064] O refinado aquoso emergindo do no estágio é acidificado e entra em um processo de extração de múltiplos estágios contracorrente (W1..Wm), realizado sobre o mesmo usando um solvente orgânico imiscível com o dito refinado e que entra no extrator no estágio Wm. As fases aquosa e orgânica correm novamente contracorrente entre si e o lactilato de acila é removido do refinado aquoso acidificado na fase orgânica.

[0065] Dependendo da pureza desejada e do rendimento do produto final: n será tipicamente de 1 a 20 e mais geralmente de 3 a 10; e m será tipicamente de 1 a 10 e, mais geralmente, será de 2 a 5. Cada caixa (St1-n; W1-m) da Figura 2 pode ser independentemente constituída por um dispositivo selecionado a partir de: um misturador; um decantador; um contator em coluna; um contator centrífugo, tal como um contator CINC; e, um contator Podbielniak.

[0066] O extrato de ácido graxo removido no ciclo de fase orgânica dos estádios St1-n é submetido à destilação onde o solvente imiscível obtido é reciclado para o estágio n (Stn). De forma análoga, o lactilato de acila é aqui submetido a uma destilação que permite que o solvente separado seja reciclado para o estágio W1-m.

[0067] A presente invenção será ainda ilustrada pelos seguintes Exemplos, sem ser limitada a esses.

Exemplos Exemplo 1: Síntese de Lauroil Lactilato de Sódio (SLL)

[0068] O ácido lático (88%, 80 g) e o ácido láurico (140 g) são colocados em um recipiente de reação equipado com uma instalação de destilação. NaOH (50%; 55 g) é adicionado por gotejamento e a temperatura é aumentada para condições de refluxo. A água é removida por destilação e a temperatura é aumentada para 190° C. Quando o valor do ácido é aproximadamente 70 mg KOH/g, a reação é deixada resfriar até a temperatura ambiente, produzindo uma pasta esbranquiçada (210 g).

[0069] O material produzido (a seguir SSL) é uma mistura do lauroil lactilato de sódio (42%) juntamente com lactatos de ordem superior (5%) e os materiais de partida da síntese, laurato de sódio (33%) e sais de ácido lático (18%).

Exemplo 2: Purificação de Lauroil Lactilato de Sódio

[0070] Foram preparadas duas soluções estoque. Em primeiro lugar, SLL preparado de acordo com o Exemplo 1 foi disperso em água (100 mg/10 mL), a dispersão resultante tendo um pH de 6,5. Em segundo lugar, para fornecer um padrão interno, o laurato de metila (ML) foi dissolvido em diclorometano (dcm) (100 mg/10 mL).

[0071] A solução estoque SLL foi agitada com heptano em quantidades equivolumétricas (2/2 mL). Após agitação durante 30 minutos, as camadas foram deixadas decantar e foram separadas. A camada orgânica foi evaporada in vácuo e um produto com predominantemente ácido graxo foi recuperado.

[0072] A camada de água foi acidificada com 0,5 mL de HCl a 1 N (aq) até um pH de 1,0, após o que ocorreu a precipitação. Esta suspensão foi extraída com a solução estoque ML/dcm e a solução resultante foi submetida à análise de Cromatografia Gasosa.

[0073] A análise revelou que o produto final continha 95% em peso de lactilatos, com base na forma de ácido livre. A principal impureza foi o ácido graxo (4%, porcentagem de área GC).

Exemplo 3: Purificação de Lauroil Lactilato de Sódio

[0074] Três soluções estoque foram preparadas dispersando-se três amostras de SLL preparadas de acordo com o Exemplo 1 em água (100 mg/10 mL) sob agitação. O pH das dispersões resultantes foi ajustado para 6,5, 5,8 e 5,8, respectivamente, utilizando ácido lático ou hidróxido de sódio, conforme registado na Tabela 1 abaixo.

[0075] As três soluções estoque de SLL foram independentemente agitadas com heptano em quantidades equivolumétricas (2/2 mL). Após agitação durante 30 minutos, as camadas foram deixadas decantar e foram separadas. Uma pequena quantidade de cloreto de sódio foi adicionada a cada amostra e cada amostra foi então centrifugada durante 1 hora a 8000 rpm – utilizando uma Centrífuga Beckman Coulter Avanti JE – para facilitar a separação de fases. A camada orgânica de cada uma das três amostras foi evaporada in vácuo e os produtos com predominantemente ácido graxo foram recuperados e submetidos à análise de Cromatografia Gasosa. A pureza do ácido graxo recuperado é relatada na Tabela 1 abaixo com base na definição 100*(% em peso de ácido graxo)/(% em peso de ácido graxo + % em peso de lactilato), onde a % em peso de lactilato é baseada no forma de ácido livre.

[0076] Cada camada de água das três amostras foi acidificada com HCl a 1N (aq) com os valores de pH mostrados na Tabela 1 abaixo, após o que ocorreu a precipitação. Estas suspensões foram contatadas em uma relação em volume de 1:1 com diclorometano e agitadas a partir de 30 minutos em temperatura ambiente antes de serem deixadas decantar e se separar. A camada de diclorometano de cada amostra foi submetida à análise de Cromatografia Gasosa. A pureza do lactilato recuperado é relatada na Tabela 1 abaixo com base na definição 100*(% em peso de lactilato)/(% em peso de ácido graxo + % em peso de lactilato), onde a % em peso de lactilato é baseada na forma de ácido livre.

[0077] Os resultados das análises são apresentados na Tabela 1 aqui abaixo. A principal impureza no lactilato extraído, quando aplicável, foi o ácido graxo.

Exemplo 4: Extração em Larga Escala de Lauroil Lactilato de Sódio

[0078] O ácido lático (88%, 14,0 kg) foi carregado em um reator. Depois disso, foram adicionados NaOH (4,4 kg) e ácido láurico (aproximadamente 11,5 kg). A mistura reacional foi aquecida gradualmente até 190°C e, enquanto isso, a água foi separada por destilação. Após a reação prosseguir suficientemente, a mistura foi deixada resfriar até a temperatura ambiente e coletada como um sólido esbranquiçado (22 kg).

[0079] 2,5 kg da mistura de lauroil lactilato de sódio /ácido graxo foram carregados em um recipiente de reação. Foram adicionados água (30L) e éter de petróleo 50-70 (25 L). A mistura foi agitada mecanicamente e uma dispersão foi formada. O pH da dispersão foi medido em 5,9. Foi adicionado NaOH a 50% (aq, 60 g) e o pH foi medido a 6,3. A dispersão foi agitada durante 1 hora e deixada decantar até formar duas camadas. As camadas foram separadas e a camada orgânica foi evaporada para fins de reciclagem.

[0080] A camada aquosa foi submetida a um processo iterativo quádruplo de ajuste de pH e extração. Depois disso, um lote de éter de petróleo (25 kg) foi adicionado à camada aquosa. A mistura foi agitada e HCl a 37% (aq, 1 L) foi adicionado para atingir um pH de 1,0. A dispersão foi agitada durante 1 hora e deixada decantar até formar duas camadas. A camada superior foi coletada e evaporada até a secura, produzindo o lactilato como um óleo amarelo. A cromatografia gasosa revelou que este óleo tinha 94% de pureza.

Exemplo 5: Purificação de Caproil Lactilato de Sódio

[0081] O caproil lactilato de sódio foi fornecido como uma mistura do caproil lactilato de sódio (˂ 50% em peso) juntamente com lactilatos de ordem superior e os materiais de partida da síntese, caprilato de sódio e sais de ácido lático.

[0082] Duas soluções estoque foram preparadas independentemente dispersando 100 mg do SCL em 10 mL de água. O pH das dispersões resultantes foi ajustado para 4,8 e 6,6, respectivamente, utilizando ácido lático ou hidróxido de sódio, conforme registrado na Tabela 2 abaixo.

[0083] As duas soluções estoque de SCL foram independentemente agitadas com heptano em quantidades equivolumétricas (2/2 mL). Após agitação durante 30 minutos, as camadas foram deixadas decantar e foram separadas. A camada orgânica de cada uma das duas amostras foi evaporada in vácuo e os produtos com predominantemente ácido graxo foram recuperados e submetidos à análise de Cromatografia Gasosa.

[0084] Cada camada de água das duas amostras foi acidificada com HC1 a 1N (aq) com os valores de pH mostrados na Tabela 2 abaixo, após o que ocorreu a precipitação. Estas suspensões foram contatadas em uma relação de volume de 1:1 com diclorometano e agitadas a partir de 30 minutos em temperatura ambiente antes de serem deixadas decantar e se separar. A camada de diclorometano de cada amostra foi submetida à análise de Cromatografia Gasosa.

[0085] Os resultados das análises são apresentados na Tabela 2 aqui abaixo. A principal impureza no lactilato extraído, quando aplicável, foi o ácido graxo.

Exemplo 6: Purificação de Palmitoil Lactilato de Sódio

[0086] O palmitoil lactilato de sódio (SPL) foi fornecido como uma mistura do palmitoil lactilato de sódio (˂ 50% em peso) juntamente com lactatos de ordem superior e os materiais de partida da síntese, palmitato de sódio e sais de ácido lático.

[0087] Duas soluções estoque foram preparadas dispersando independentemente duas amostras de SPL, tal como fornecido em água (100 mg/10 mL) sob agitação. O pH das dispersões resultantes foi ajustado para 7,5 e 6,5, respectivamente, utilizando ácido lático ou hidróxido de sódio, conforme registrado na Tabela 3 abaixo.

[0088] As duas soluções estoque de SPL foram independentemente agitadas com heptano em quantidades equivolumétricas (2/2 mL). Após agitação durante 30 minutos, as camadas foram deixadas decantar e foram separadas. Uma pequena quantidade de cloreto de sódio foi adicionada a cada amostra e cada amostra foi então centrifugada durante 1 hora a 8000 rpm – utilizando uma Centrífuga Beckman Coulter Avanti JE – para facilitar a separação de fases. A camada orgânica de cada uma das duas amostras foi evaporada in vácuo e os produtos com predominantemente ácido graxo foram recuperados e submetidos à análise de Cromatografia Gasosa.

[0089] Cada camada de água das duas amostras foi acidificada com HCl a 1N (aq) com os valores de pH mostrados na Tabela 3 abaixo, após o que ocorreu a precipitação. Estas suspensões foram contatadas em uma relação em volume de 1:1 com diclorometano e agitadas a partir de 30 minutos em temperatura ambiente antes de serem deixadas decantar e se separar. A camada de diclorometano de cada amostra foi submetida à análise de Cromatografia Gasosa.

[0090] Os resultados das análises são apresentados na Tabela 3 aqui abaixo. A principal impureza no lactilato extraído, quando aplicável, foi o ácido graxo.

[0091] Tabela 3

[0092] Estará evidente para os versados na técnica, levando em consideração a especificação, que podem ser feitas várias modificações nas modalidades descritas sem abandonar o escopo da invenção. Por conseguinte, pretende-se que as modalidades e os exemplos sejam considerados apenas ilustrativos, sendo o verdadeiro escopo da invenção indicado pelas seguintes reivindicações.

Claims

Método para separação de ácido graxo ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo a partir de uma mistura compreendendo ácido graxo, o lactilato de acila correspondente e o ácido lático ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina desses compostos, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
- (a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
- (b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 9; e,
- (c) extrair o ácido graxo ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo a partir da mistura de veículo de dispersão para um solvente imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo,
em que o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis.
Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o solvente imiscível tem um ponto de ebulição inferior a 120°C em pressão atmosférica.
Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o solvente imiscível deveria ser capaz de dissolver o dito ácido graxo em uma quantidade de ao menos 5% em peso e de preferência ao menos 10% em peso com base no peso do solvente.
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que ao menos uma porção do solvente imiscível é destilada a partir da dita solução de ácido graxo e reciclada para a etapa de extração (c).
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a etapa (c) é uma extração de múltiplos estágios, de preferência uma extração de múltiplos estágios contracorrente.
Método para separar o lactilato de acila ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo a partir de uma mistura que compreende o dito lactilato ou sal, o ácido graxo correspondente e o ácido lático ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina desses compostos, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
- (a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
- (b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 9;
- (c) extrair o ácido graxo ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo da mistura de veículo de dispersão para um primeiro solvente que é imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina desses compostos;
- (d) acidificar o dito refinado a um pH de 0 a 3; e,
- (e) permitir que o dito refinado acidificado se separe em duas camadas e separar a camada aquosa inferior da camada residual de lactilato de acila ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo.
em que o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis.
Método para separar lactilato de acila ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo a partir de uma mistura compreendendo o dito lactilato ou sal, o ácido graxo correspondente e ácido lático ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina desses compostos, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
(a) fornecer uma dispersão da dita mistura em um veículo polar;
(b) ajustar a mistura de dispersão a um pH de 5 a 9;
(c) extrair o ácido graxo ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina do mesmo da mistura de veículo de dispersão para um primeiro solvente imiscível com o dito veículo polar, obtendo assim uma solução de ácido graxo e um refinado aquoso compreendendo ácido lático e lactilato de ácido graxo ou um sal de metal alcalino, amônio ou amina desses compostos;
(d) acidificar o dito refinado com um pH de 0 a 3; e,
(f) extrair o lactilato de ácido graxo ou um sal do mesmo a partir do refinado acidificado em um segundo solvente que é imiscível com o dito refinado aquoso, obtendo assim uma solução de lactilato de acila,
em que o dito veículo polar compreende, em peso do dito veículo, de 70 a 100% em peso de água e de 0 a 30% em peso de um ou mais cossolventes polares miscíveis.
Método, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que o dito primeiro solvente tem um ponto de ebulição inferior a 120° C em pressão atmosférica.
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que ao menos uma porção do dito primeiro solvente é destilada a partir da dita solução de ácido graxo e reciclada para a etapa de extração (c).
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que o dito segundo solvente tem um ponto de ebulição inferior a 120°C em pressão atmosférica.
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que o primeiro e o segundo solventes são os mesmos.
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizado pelo fato de que ao menos uma porção do dito segundo solvente é destilada a partir da solução de lactilato de acila e reciclada para a etapa (f).
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 12, caracterizado pelo fato de que ao menos uma da etapa (c) e da etapa (f) é uma extração de múltiplos estágios, de preferência uma extração de múltiplos estágios contracorrente.
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a cadeia de ácido graxo do lactilato de acila tem um grupo acila com 8 a 18 átomos de carbono, de preferência 8 a 16 e mais preferencialmente 12 a 14 átomos de carbono.
Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o dito veículo polar compreende, em peso, do dito veículo:
de 80 a 100% em peso, de preferência de 95 a 100% em peso, de água; e,
de 0 a 20% em peso, de preferência de 0 a 5% em peso, de um ou mais cossolventes polares miscíveis.