BR112017011667B1 - Compostos bicíclicos como agentes de controle de pragas - Google Patents

Compostos bicíclicos como agentes de controle de pragas Download PDF

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Abstract

compostos bicíclicos como agentes de controle de pragas. o presente requerimento está relacionado a novos compostos bicíclicos, a composições que compreendem esses compostos, a seu uso para controlar pragas animais e a processos e intermediários para sua preparação.

Description

[001] O presente requerimento está relacionado a novos compostos bicíclicos, a composições que compreendem esses compostos, a seu uso para controlar pragas animais e a processos e intermediários para sua preparação.
[002] Recentemente, foram revelados compostos bicíclicos com propriedades inseticidas (WO 2015/038503 A1).
[003] O documento WO 2003/090751 A1 descreve a preparação e a utilização farmacêutica de inibidores de metaloproteinase seletivos para MMP-13 contendo, inter alia, um fragmento 4- [ [2- (piridin-3-il)-2H-indazolil-5-il]oxi].
[004] As composições modernas de proteção à plantação precisam atender muitas demandas, por exemplo, em relação à amplitude, persistência e espectro de ação e uso possível. Questões de toxicidade e de combinação com outros compostos ativos ou outros auxiliares de formulação desempenham uma função e fazem a pergunta sobre gastos que a síntese de um composto ativo requer. Além disso, podem ocorrer resistências. Por todos esses motivos individuais, a busca por novas composições de proteção à plantação não pode ser considerada completa e há uma necessidade constante de novos compostos com propriedades melhoradas comparados aos compostos conhecidos pelo menos em relação aos aspectos individuais.
[005] É objetivo da presente invenção fornecer compostos que ampliam o espectro dos pesticidas sob vários aspectos.
[006] O objetivo e outros objetivos adicionais que não são explicitamente explicados, mas que podem ser distinguidos ou derivados das conexões discutidas aqui, são alcançados pelos compostos da fórmula (I)
Figure img0001
em que
[007] A representa um radical do grupo que consiste em (A-b) a (A-f)
Figure img0002
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I) e
[008] B2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, alquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi e em cada caso cicloalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos,
[009] R1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, alcóxi e ciano,
[010] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0003
Figure img0004
(B-33) (B-34) (B-35) (B-36) em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[011] R2 b) representa um radical do grupo que consiste em (D-1)
Figure img0005
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[012] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0006
[013] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0007
[014] R2 e) representa um radical do grupo que consiste em (F-1) a (F-11)
Figure img0008
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono na fórmula (I) ou
[015] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em haloalquil, carboxil e amino, em que
[016] G2 representa hidrogênio ou um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, alquilamino, haloalquilamino, dialquilamino, alquil, haloalquil, cicloalquil saturado ou insaturado que é opcionalmente substituído e opcionalmente interrompido por um ou mais heteroátomos, cicloalquilalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alcóxialquil halogenado, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, bis(alcóxi)alquil, bis(haloalcóxi)alquil, alcóxi(alquilsulfanil)alquil, alcóxi(alquilsulfinil)alquil, alcóxi(alquilsulfonil)alquil, bis(alquilsulfanil)alquil, bis(haloalquilsulfanil)alquil, bis(hidróxialquilsulfanil)alquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alfa-hidróxiiminoalcóxicarbonilalquil, alfa-alcóxiimino-alcóxicarbonilalquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, alquiltio, alquilsulfinil, alquilsulfonil, haloalquiltio, haloalquilsulfinil, haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, dihidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, di-hidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem ser substituídos por alquil, haloalquil, alcóxi e alcóxialquil), fenil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, alquil e haloalquil), os radicais de heteroaril, piridil, piridil N- óxido, pirimidil, imidazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno, nitro, alquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alquiltio, alquiltioalquil e cicloalquil) e os radicais de heteroarilalquil, triazolilalquil, piridilalquil, pirimidilalquil e oxadiazolilalquil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno e alquil), ou
[017] G2 representa um radical C do grupo que consiste em (C-1) a (C-9)
Figure img0009
em que a linha tracejada representa a ligação aos radicais B,
[018] X representa oxigênio ou enxofre,
[019] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, alquil, haloalquil, cicloalquil, alcóxi e haloalcóxi,
[020] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[021] L representa oxigênio ou enxofre,
[022] V-Z representa R24CH-CHR25 ou R24C=CR25,
[023] n representa 1 ou 2,
[024] m representa 1, 2, 3 ou 4,
[025] R representa NR18R19 ou representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, alcóxialquil, alquil-S-alquil, alquil-S(O)-alquil, alquil-S(O)2-alquil, R18-CO-alquil, NR18R19-COalquil, cicloalquil, cicloalquenil, cicloalquilalquil, cicloalquenilalquil, heterociclil, heterociclilalquil, fenil, fenilalquil, hetaril e hetarilalquil,
[026] R3 representa hidrogênio ou alquil,
[027] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxialquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, aril, arilalquil e hetarilalquil,
[028] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxialquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alquiltioalquil, aril, arilalquil e hetarilalquil, ou
[029] R3 e R4 juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão conectados formam um anel que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre ou
[030] R3 e R5 juntos com os átomos de nitrogênio aos quais estão conectados formam um anel,
[031] R6 representa hidrogênio ou alquil,
[032] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alquiltioalquil, aril, arilalquil e hetarilalquil, ou
[033] R6 e R7 juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão conectados formam um anel que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre,
[034] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alcóxi, haloalcóxi, alquenil, alcóxialquil, em cada caso opcionalmente alquilcarbonil e alquilsulfonil substituído por halógeno, opcionalmente alcóxicarbonil substituído por halógeno opcionalmente cicloalquilcarbonil substituído por halógeno, alquil, alcóxi, haloalquil e ciano ou um cátion ou opcionalmente íon de amônio substituído por alquil ou arilalquil,
[035] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, alquil, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil opcionalmente substituído, cicloalquilalquil e cicloalquenil, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[036] R8 e R9 nos radicais (C-1) e (F-1) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[037] R10 representa hidrogênio ou alquil,
[038] R8 e R10 nos radicais (C-2) e (F-2) podem também representar, juntamente com os átomos de nitrogênio ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter pelo menos um heteroátomo adicional do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[039] R9 e R10 nos radicais (C-2) e (F-2) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[040] R11 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquil, cicloalquilóxi, cicloalquenilóxi, cicloalquilalcóxi, alquiltio, alqueniltio, fenóxi, feniltio, benzilóxi, benziltio, heteroarilóxi, heteroariltio, heteroarilalcóxi e heteroarilalquiltio,
[041] R12 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquil, cicloalquilóxi, cicloalquenilóxi, cicloalquilalcóxi, alquiltio, alqueniltio, fenóxi, feniltio, benzilóxi, benziltio, heteroarilóxi, heteroariltio, heteroarilalcóxi e heteroarilalquiltio,
[042] R8 e R12 nos radicais (C-3) e (F-3), podem também formar, em conjunto com o átomo de fósforo ao qual estão conectados, um anel de 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e enxofre,
[043] R13 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil,
[044] R14 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil,
[045] R15 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, alquil, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil opcionalmente substituído, cicloalquilalquil e cicloalquenil, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[046] R8 e R15 nos radicais (C-6) e (F-6) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[047] R16 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, em cada caso, alquil, alcóxi, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil, cicloalquilalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[048] R8 e R16 nos radicais (C-7) e (F-7) podem também formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[049] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, alquil, alcóxi, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil, cicloalquilalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[050] R8 e R17 nos radicais (C-8) e (F-8) podem também formar, em conjunto com o grupo N-C(X) ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[051] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi, em cada caso, alquil, alcóxi, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, alquilcarbonil, alcóxicarbonil, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil opcionalmente substituído, cicloalquilalquil, cicloalquenil e cicloalquenilalquil, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, arilalquil, heteroaril e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[052] R19 representa um radical do grupo de hidrogênio, representa um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso ou representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4-alquil ou representa um radical de alquil, alcóxi, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil e alquilsulfonilalquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano,
[053] Y1 e Y2 independentemente um do outro representam C=O ou S(O)2,
[054] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, alquil, cicloalquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi e NR20R21,
[055] W representa um radical do grupo que consiste em O, S, SO e SO2,
[056] R22 representa um radical do grupo que consiste em alquil, opcionalmente cicloalquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquiloxi, alquiltio, alquilsulfinil, alquilsulfonil, haloalquiltio, haloalquilsulfinil, haloalquilsulfonil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, alquiltioalquilóxi, alquilsulfinilalquilóxi, alquilsulfonilalquilóxi, haloalquiltioalquil, haloalquilsulfinilalquil, haloalquilsulfonilalquil, alquiltioalquenil, alquilsulfinilalquenil, alquilsulfonilalquenil, alqueniltioalquil, alquenilsulfinilalquil, alquenilsulfonilalquil, alquilcarbonilalquil, haloalquilcarbonilalquil, alcóxialquil, haloalcóxialquil, alcóxicarbonilalquil, haloalcóxicarbonilalquil, di(alquilamino)sulfonil substituído por halógeno, tiocarbamoil ou ciano ou no caso R2 = d),
[057] R22 também representa aril opcionalmente substituído ou representa um radical do grupo que consiste em E-1 a E-51
Figure img0010
Figure img0011
Figure img0012
[058] R20 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi e, em cada caso alquil, alquenil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquilóxi, alquilcarbonilóxi, alquenilcarbonilóxi, alquinilcarbonilóxi, cicloalquilcarbonilóxi, alcóxi-carbonilóxi, alquilsulfonilóxi, alquilamino, alquenilamino, alquinilamino, cicloalquilamino, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, cicloalquiltio, alquilsulfinil, alquilsulfonil, alquilcarbonil, alcóxiiminoalquil, alcóxicarbonil, aminocarbonil, alquilaminocarbonil, dialquilaminocarbonil, aminotiocarbonil, alquilaminosulfonil, alquilsulfonilamino, alquilcarbonilamino, alquenilcarbonilamino, alquinilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcóxicarbonilamino, alquiltiocarbonilamino, bicicloalquil, aril, arilóxi, heteroaril e heteroarilóxi opcionalmente substituídos, em que os substituintes são independentemente uns dos outros, selecionados do grupo que consiste em halógeno, ciano, nitro, hidróxi, amino, alquil e haloalquil,
[059] R21 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, cicloalquil, haloalquil, alquenil, alquinil, cicloalquilalquil, cianoalquil, alquilcarbonil, alquenilcarbonil, haloalquilcarbonil, haloalquenilcarbonil, alcóxialquil, alcóxicarbonil, alquilsulfonil e haloalquilsulfonil,
[060] R23 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, alquenil, alquinil, cicloalquil, cicloalquenil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquilóxi, alquiltioalquil, alqueniltioalquil, cianoalquil, alcóxialquil e R24 representa hidrogênio ou, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil e
[061] R25 representa hidrogênio ou, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil,
[062] R27 representa hidrogênio ou alquil e
[063] R26 representa hidrogênio, alquil, haloalquil, alquenil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil ou cianoalquil e compostos da fórmula (I) na qual
[064] A representa o radical A (A-a)
Figure img0013
[065] G1 representa N ou C-B1,
[066] B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, alquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi e em cada caso cicloalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos,
[067] B2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, alquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi e em cada caso cicloalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos,
[068] T representa oxigênio ou um par de elétrons,
[069] R1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, alcóxi e ciano,
[070] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0014
Figure img0015
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I), em que
[071] G2 representa hidrogênio ou um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, alquilamino, haloalquilamino, dialquilamino, alquil, haloalquil, alcóxicarbonilalquil, cicloalquil saturado ou insaturado que é opcionalmente substituído e opcionalmente interrompido por um ou mais heteroátomos, cicloalquilalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alcóxialquil halogenado, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, bis(alcóxi)alquil, bis(haloalcóxi)alquil, alcóxi(alquilsulfanil)alquil, alcóxi(alquilsulfinil)alquil, alcóxi(alquilsulfonil)alquil, bis(alquilsulfanil)alquil, bis(haloalquilsulfanil)alquil, bis(hidróxialquilsulfanil)alquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alfa-hidróxiimino-alcóxicarbonilalquil, alfa-alcóxiimino-alcóxicarbonilalquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, alquiltio, alquilsulfinil, alquilsulfonil, haloalquiltio, haloalquilsulfinil, haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di-hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, di- hidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem ser substituídos por alquil, haloalquil, alcóxi e alcóxialquil), fenil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, alquil e haloalquil), os radicais de heteroaril, piridil, piridil N-óxido, pirimidil, imidazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno, nitro, alquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alquiltio, alquiltioalquil e cicloalquil) e os radicais de heteroarilalquil, triazolilalquil, piridilalquil, pirimidilalquil e oxadiazolilalquil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno e alquil) ou
[072] R2 aa) representa um dos radicais B abaixo
Figure img0016
Figure img0017
(B-33) (B-35) (B-36) em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I), em que
[073] G2 representa um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, alquilamino, haloalquilamino, dialquilamino, cicloalquil saturado ou insaturado que é opcionalmente substituído e opcionalmente interrompido por um ou mais heteroátomos, cicloalquilalquil, haloalcóxi, alcóxialquil, alcóxialquil halogenado, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, haloalquiltioalquil, haloalquilsulfinilalquil, haloalquilsulfonilalquil, bis(alcóxi)alquil, bis(haloalcóxi)alquil, alcóxi(alquilsulfanil)alquil, alcóxi(alquilsulfinil)alquil, alcóxi(alquilsulfonil)alquil, bis(alquilsulfanil)alquil, bis(haloalquilsulfanil)alquil, bis(hidróxialquilsulfanil)alquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alfa-hidróxiimino- alcóxicarbonilalquil, alfa-alcóxiimino-alcóxicarbonilalquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, alquiltio, alquilsulfinil, alquilsulfonil, haloalquiltio, haloalquilsulfinil, haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di- hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, di-hidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem, por sua vez, ser substituídos por alquil, haloalquil, alcóxi e alcóxialquil), fenil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, alquil e haloalquil), os radicais de heteroaril, imidazolil, pirazolil, oxazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno, nitro, alquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alquiltio, alquiltioalquil e cicloalquil) e os radicais de heteroarilalquil, triazolilalquil, piridilalquil, pirimidilalquil e oxadiazolilalquil (que por sua vez podem ser substituídos por halógeno e alquil) ou
[074] G2 se R2 representar um dos radicais listados em a) ou aa), também representará um radical C do grupo que consiste em
Figure img0018
em que a linha tracejada representa a ligação aos radicais B ou
[075] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0019
[076] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0020
ou
[077] e) representa um radical F do grupo que consiste em
Figure img0021
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono na fórmula (I) ou
[078] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em haloalquil, carboxil e amino,
[079] X representa oxigênio ou enxofre,
[080] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[081] L representa oxigênio ou enxofre,
[082] V-Z representa R24CH-CHR25 ou R24C=CR25,
[083] n representa 1 ou 2,
[084] m representa 1, 2, 3 ou 4,
[085] R3 representa hidrogênio ou alquil,
[086] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxialquil, alcóxicarbonil,
[087] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxialquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alquiltioalquil, aril, arilalquil e hetarilalquil, ou
[088] R3 e R4 juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão conectados formam um anel que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre ou
[089] R3 e R5 juntos com os átomos de nitrogênio aos quais estão conectados formam um anel,
[090] R6 representa hidrogênio ou alquil,
[091] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxi, haloalcóxi, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, alcóxicarbonil, alcóxicarbonilalquil, alquiltioalquil, aril, arilalquil e hetarilalquil, ou
[092] R6 e R7 juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão conectados formam um anel que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre,
[093] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, haloalquil, cianoalquil, alcóxi, haloalcóxi, alquenil, alcóxialquil, em cada caso opcionalmente alquilcarbonil e alquilsulfonil substituído por halógeno, opcionalmente alcóxicarbonil substituído por halógeno opcionalmente cicloalquilcarbonil substituído por halógeno, alquil, alcóxi, haloalquil e ciano ou um cátion ou opcionalmente íon de amônio substituído por alquil ou arilalquil,
[094] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, alquil, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil opcionalmente substituído, cicloalquilalquil e cicloalquenil, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[095] R10 representa hidrogênio ou alquil,
[096] R8 e R10 nos radicais (C-2) e (F-2) podem também representar, juntamente com os átomos de nitrogênio ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter pelo menos um heteroátomo adicional do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[097] R9 e R10 nos radicais (C-2) e (F-2) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[098] R11 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquil, cicloalquilóxi, cicloalquenilóxi, cicloalquilalcóxi, alquiltio, alqueniltio, fenóxi, feniltio, benzilóxi, benziltio, heteroarilóxi, heteroariltio, heteroarilalcóxi e heteroarilalquiltio,
[099] R12 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquil, cicloalquilóxi, cicloalquenilóxi, cicloalquilalcóxi, alquiltio, alqueniltio, fenóxi, feniltio, benzilóxi, benziltio, heteroarilóxi, heteroariltio, heteroarilalcóxi e heteroarilalquiltio,
[100] R8 e R12 nos radicais (C-3) e (F-3), podem também formar, em conjunto com o átomo de fósforo ao qual estão conectados, um anel de 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e enxofre,
[101] R13 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil,
[102] R14 representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil,
[103] R15 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, alquil, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil opcionalmente substituído, cicloalquilalquil e cicloalquenil, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[104] R8 e R15 nos radicais (C-6) e (F-6) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[105] R16 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, em cada caso, alquil, alcóxi, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil, cicloalquilalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[106] R8 e R16 nos radicais (C-7) e (F-7) podem também formar, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[107] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, alquil, alcóxi, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil, cicloalquilalquil e cicloalquenil opcionalmente substituídos, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, arilalquil e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[108] R8 e R17 nos radicais (C-8) e (F-8) podem também formar, em conjunto com o grupo N-C(X) ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou mais heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[109] Y1 e Y2 independentemente um do outro representam C=O ou S(O)2,
[110] R22 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0022
em que a linha tracejada representa a ligação com o átomo de nitrogênio no radical c) ou com o átomo de carbono no radical d),
[111] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, alquil, haloalquil, cicloalquil, alcóxi e haloalcóxi,
[112] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, alquil, cicloalquil, haloalquil, alcóxi, haloalcóxi e NR20R21,
[113] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2 e
[114] R representa NR18R19 ou representa, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, alcóxialquil, alquil-S-alquil, alquil-S(O)-alquil, alquil-S(O)2-alquil, R18-CO-alquil, NR18R19-CO- alquil, cicloalquil, cicloalquenil, cicloalquilalquil, cicloalquenilalquil, heterociclil, heterociclilalquil, fenil, fenilalquil, hetaril e hetarilalquil,
[115] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi, em cada caso, alquil, alcóxi, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil, alquilcarbonil, alcóxicarbonil, alquenil e alquinil opcionalmente substituídos, em cada caso, cicloalquil opcionalmente substituído, cicloalquilalquil, cicloalquenil e cicloalquenilalquil, nos quais os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (em que os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, arilalquil, heteroaril e heteroarilalquil opcionalmente substituídos e um grupo de amino opcionalmente substituído,
[116] R19 representa um radical do grupo de hidrogênio, representa um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso ou representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4-alquil ou representa um radical de alquil, alcóxi, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil e alquilsulfonilalquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano,
[117] R20 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi e, em cada caso alquil, alquenil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquilóxi, alquilcarbonilóxi, alquenilcarbonilóxi, alquinilcarbonilóxi, cicloalquilcarbonilóxi, alcóxi-carbonilóxi, alquilsulfonilóxi, alquilamino, alquenilamino, alquinilamino, cicloalquilamino, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, cicloalquiltio, alquilsulfinil, alquilsulfonil, alquilcarbonil, alcóxiiminoalquil, alcóxicarbonil, aminocarbonil, alquilaminocarbonil, dialquilaminocarbonil, aminotiocarbonil, alquilaminosulfonil, alquilsulfonilamino, alquilcarbonilamino, alquenilcarbonilamino, alquinilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcóxicarbonilamino, alquiltiocarbonilamino, bicicloalquil, aril, arilóxi, heteroaril e heteroarilóxi opcionalmente substituídos, em que os substituintes são independentemente uns dos outros, selecionados do grupo que consiste em halógeno, ciano, nitro, hidróxi, amino, alquil e haloalquil,
[118] R21 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, cicloalquil, haloalquil, alquenil, alquinil, cicloalquilalquil, cianoalquil, alquilcarbonil, alquenilcarbonil, haloalquilcarbonil, haloalquenilcarbonil, alcóxialquil, alcóxicarbonil, alquilsulfonil e haloalquilsulfonil ou
[119] R22 representa um radical do grupo que consiste em E-1 a E- 51
Figure img0023
Figure img0024
Figure img0025
[120] R23 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, alquil, alquenil, alquinil, cicloalquil, cicloalquenil, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalquilóxi, alquiltioalquil, alqueniltioalquil, cianoalquil, alcóxialquil,
[121] R24 representa hidrogênio ou, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil e
[122] R25 representa hidrogênio ou, em cada caso, opcionalmente um radical substituído do grupo que consiste em alquil, alquenil, alquinil, fenil e fenilalquil,
[123] R27 representa hidrogênio ou alquil e
[124] R26 representa hidrogênio, alquil, haloalquil, alquenil, alquinil, cicloalquil, cicloalquilalquil, alcóxialquil, alquiltioalquil, alquilsulfinilalquil, alquilsulfonilalquil ou cianoalquil.
[125] Foi adicionalmente constatado que os compostos de fórmula (I) e também os compostos listados na Tabela 1 que não são abrangidos pela fórmula (I) têm boa eficácia como pesticidas, por exemplo contra artrópodes e especialmente insetos e também têm geralmente muito boa compatibilidade com plantas, especialmente plantas de cultivo e/ou têm propriedades toxicológicas favoráveis e/ou favoráveis ao meio ambiente.
[126] Variação preferencial (1): É dado preferência aos compostos da fórmula (I) na qual
[127] A representa um radical A do grupo que consiste em (A-b) e (A-f)
Figure img0026
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I) e
[128] B2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, C1-C6-alquil e C1-C4-haloalquil,
[129] R1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil e C1-C6-alcóxi,
[130] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0027
Figure img0028
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[131] R2 b) representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0029
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[132] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0030
[133] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0031
[134] R2 e) representa um radical do grupo que consiste em (F- 1), (F-8), (F-10) e (F-11)
Figure img0032
[135] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em C1- C6-haloalquil, carboxil e amino em que
[136] G2 representa hidrogênio ou representa um radical do grupo de halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4- alquilamino, di-(C1-C4-alquil)-amino, C1-C4-alquil, halo-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C3- C6-cicloalquenil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil halogenado, bis(C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4- alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)-C1-C4-alquil, bis(C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alquilsulfanil)-C1- C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, alfahidróxiimino-C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, alfa-C1-C4- alcóxiimino-C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, dihidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, di-hidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem, por sua vez, ser substituídos por C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1- C4-alquil), os radicais de heteroaril, piridil, piridil N-óxido, pirimidil, imidazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxiC1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil e C3-C6- cicloalquil) e os radicais de heteroaril-C1-C4-alquil, triazolilC1-C4-alquil, piridil-C1-C4-alquil, pirimidil-C1-C4-alquil e oxadiazolil-C1-C4-alquil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno e C1-C4-alquil) ou
[137] G2 representa um radical do grupo que consiste em (C-1) e (C-6) a (C-9)
Figure img0033
[138] X representa oxigênio ou enxofre,
[139] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, C1-C6-alquil, C1-C6- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi,
[140] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[141] V-Z representa R24CH-CHR25 ou R24C=CR25,
[142] n representa 1 ou 2,
[143] R representa NR18R19 ou representa C1-C6-alquil, C3-C6- alquenil, C3-C6-alquinil, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil- S-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil-S(O)-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil-S(O)2- C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou dissubstituído por halógeno, oxigênio (leva a C=O) ou ciano, representa R18-CO-C1-C4-alquil, representa NR18R19-CO-C1-C4-alquil, representa C3-C6-cicloalquil que é opcionalmente substituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C8-cicloalquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C8-cicloalquenil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3- C6-cicloalquenil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4- haloalquil ou representa fenil, fenil-C1-C4-alquil, hetaril e hetaril-C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por halógeno, ciano, C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi,
[144] R3 representa hidrogênio ou (C1-C6)-alquil,
[145] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4-alquil,
[146] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4-alquil ou
[147] R3 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[148] R6 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquil,
[149] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4- alquiltio-C1-C4-alquil, aril, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4- alquil ou
[150] R6 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[151] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-alquenil, C1-C6-alcóxi-C1-C6- alquil, em cada caso, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alquilsulfonil opcionalmente substituídos por halógeno, C1-C6-alcóxicarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C3-C6-cicloalquilcarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C3-C6-cicloalquilcarbonil substituído por C1-C6-haloalquil e ciano ou representa um cátion ou um íon de amônio opcionalmente substituído por C1-C6-alquil ou aril-C1-C6-alquil,
[152] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil e C2-C6-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil e C1-C6-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C6-alquil e C3-C6-cicloalquenil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi no qual um membro do anel pode ser substituído por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio (e aqui particularmente representam
Figure img0034
em que a seta em cada caso denota a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-1) e no radical (F-1), em cada caso é aril, heteroaril, aril-C1-C6-alquil, heteroaril-C1-C6-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C6-alcóxi-, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1- C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, amino, C1-C6- alquilamino, di(C1-C6-alquil)amino-, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6-alcóxicarbonilamino, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquil, C1-C6- haloalcóxi-C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6- cicloalquil-C1-C6-alquil-, C1-C6-alquilcarbonil-, C1-C6- alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' são independentemente um radical do grupo de hidrogênio, C1-C6- alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquilcarbonil e C1-C6-alcóxicarbonil,
[153] R8 e R9 no (C-1) radical e no (F-1) radical podem também formar, juntamente com o grupo N-S(O)n ao qual estão ligados, um anel com 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi que pode conter um ou dois heteroátomos do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um e preferencialmente um grupo de carbonil; em particular, R8 e R9 juntamente com o grupo N-S(O)n ao qual estão ligados podem representar um radical do grupo que consiste em
Figure img0035
[154] R15 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil e C2-C6-alquinil opcionalmente substituído por metil, ciano, carbamoil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C2-alquil e C3-C6- cicloalquenil opcionalmente substituído por metil, trifluorometil, halógeno, ciano ou carbamoil, em que os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não deve estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso arIl, heteroaril, aril-C1-C4-alquil e heteroaril-C1-C2-alquil substituído por C1-C4-alquil-, C1-C4-haloalquil-, C1-C4-alcóxi-, C1-C4-haloalcóxi-, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)-amino-, halógeno, nitro ou ciano e um grupo de amino opcionalmente substituído por C1-C4-alquil, C1-C4- alquilcarbonil, C1-C4-alquil-C1-C4-alcóxicarbonil ou C1-C4- alquilsulfonil,
[155] R8 e R15 no radical (C-6) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio e enxofre não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[156] R16 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, em cada caso, C1-C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C2-C4- alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por metil, ciano, carbamoil ou carboxil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C6-cicloalquenil opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro, C1-C6-alquil, C1-C6- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1- C6-alquiltio-, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6- haloalquilsulfinil-, C1-C6-alquilsulfonil-, C1-C6- haloalquilsulfonil, amino-, C1-C6-alquilamino-, di-(C1-C6- alquil)amino-, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6- alcóxicarbonilamino, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil ou C1-C6- alquilcarbonil no qual os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, aril-C1- C2-alquil e heteroaril-C1-C2-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro-, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1- C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, amino-, C1-C6- alquilamino, di-(C1-C6-alquil)amino-, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6-alcóxicarbonilamino, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil ou C1-C6- alquilcarbonil e um grupo de amino opcionalmente substituído por C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil ou C1-C6- alquilcarbonil,
[157] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenil e C2-C6- alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio-, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil ou C1-C6-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C6-alquil e C3-C6-cicloalquenil, N-pirrolidinil, N- piperidinil, N-morfolinil, N-tiomorfolinil, N-tiomorfolinil 1- óxido, N-tiomorfolinil 1,1-dióxido, N-piperazinil, N-1- metilpiperazinil ou N-2-oxo-1-metilpiperazinil substituído por halógeno C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6-alcóxi ou C1-C6- haloalcóxi, em cada caso, aril, heteroaril, aril-C1-C6-alquil, heteroaril-C1-C6-alquil e NR'R'' opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C6- alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, amino, C1-C6-alquilamino-, di(C1-C6- alquil)amino, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6- alcóxicarbonilamino, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquil, C1-C6-haloalcóxi- C1-C6-alquil-, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil- C1-C6-alquil, C1-C6-alquilcarbonil, C1-C6-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alcóxicarbonil,
[158] R8 e R17 no radical (C-8) e no radical (F-8), podem também formar, juntamente com o grupo N-C(X) ao qual estão ligados, um anel com 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi que pode conter um ou dois outros heteroátomos do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou um grupo de carbonil; em particular, R8 e R17 juntamente com o grupo N-C(X) ao qual estão ligados podem representar um radical do grupo que consiste em
Figure img0036
(em que a seta em cada caso representa a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-8) e no radical (F-8)),
[159] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi de C1-C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1- C4-alquil, C1-C6-alquil-S-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil-S(O)-C1-C4- alquil, C1-C6-alquil-S(O)2-C1-C4-alquil, C1-C6-alquilcarbonil, C1- C6-alcóxicarbonil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C3-C6- cicloalquil-C1-C3-alquil, C3-C6-cicloalquenil-C1-C3-alquil, heterociclil, heterociclil-C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano e fenil, fenil-C1-C3-alquil, hetaril e hetaril-C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C3-C6-cicloalquil, halógeno ou ciano,
[160] R19 representa hidrogênio, um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso ou representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4-alquil ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C1- C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquil-S-C1-C4-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C4-alquil e C1-C4-alquil-S(O)2-C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano,
[161] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3- C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi e NR20R21,
[162] W representa um radical do grupo que consiste em O, S, SO e SO2,
[163] R22 representa um radical do grupo que consiste em C1-C6- alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquilóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquiltio-C1- C4-alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfonil- C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquilóxi, C1-C4- alquilsulfinil-C1-C4-alquilóxi, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4- alquilóxi, C1-C4-haloalquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilsulfonil-C1-C4- alquil, C1-C4-alquiltio-C2-C4-alquenil, C1-C4-alquilsulfinil-C2-C4- alquenil, C1-C4-alquilsulfonil-C2-C4-alquenil, C2-C4-alqueniltio- C1-C4-alquil, C2-C4-alquenilsulfinil-C1-C4-alquil, C2-C4- alquenilsulfonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilaminosulfonil, di(C1-C4-alquil)aminosulfonil opcionalmente substituído por halógeno, carbamoil, tiocarbamoil ou ciano, no caso R2 = d),
[164] R22 também representa aril opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil-, C1-C6- haloalquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3- C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi carbonilóxi, C1-C6-alquilamino, C3-C6-alquenilamino, C3-C6-alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C6-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C3-C6-alqueniltio, C3-C6- alquiniltio, C3-C6-cicloalquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C6- alquilcarbonil, aminocarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di-(C1- C6)-alquilaminocarbonil, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6- alquilamino ou di-(C1-C6-alquil)-amino ou representa um radical do grupo que consiste em E-1 a E-51
Figure img0037
Figure img0038
Figure img0039
[165] R20 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6- alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C3- C6-cicloalquilóxi, C1-C6-alquilcarbonilóxi, C2-C6- alquenilcarbonilóxi, C2-C6-alquinilcarbonilóxi, C3-C6- cicloalquilcarbonilóxi, C1-C6-alcóxi carbonilóxi, C1-C6- alquilsulfonilóxi, C1-C6-alquilamino, C3-C6-alquenilamino, C3-C6- alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C6-alquiltio, C1-C6- haloalquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-C6-alquiniltio, C3-C6- cicloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6- alquilcarbonil, C1-C6-alcóxiimino-C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxicarbonil, aminocarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di-(C1- C6)-alquilaminocarbonil, aminotiocarbonil, C1-C6- alquilaminosulfonil, C1-C6-alquilsulfonilamino, C1-C6- alquilcarbonilamino, C1-C6-alquiltiocarbonilamino de fenil, fenóxi, piridinil e piridinilóxi, cada um dos quais é opcionalmente substituído por um radical do grupo que consiste em halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil e C1-C6- haloalquil,
[166] R21 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C3- C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquil, ciano- C1-C6-alquil, C1-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C1-C6- haloalquilcarbonil, C2-C6-haloalquenilcarbonil, C1-C6-alcóxi-C1- C6-alquil, C1-C6-alcóxicarbonil, C1-C6-alquilsulfonil e C1-C6- haloalquilsulfonil,
[167] R23 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6- cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, C3-C6-cicloalquilóxi, C1-C4-alquiltio-C1-C4- alquil, C2-C4-alqueniltio-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil e C1-C4- alcóxi-C1-C4-alquil,
[168] R24 representa hidrogênio ou representa, em cada caso, um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C2-C6-alquenil, C2- C6-alquinil fenil e fenil-C1-C2-alquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano,
[169] R25 representa hidrogênio ou representa, em cada caso, um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C2-C6-alquenil, C2- C6-alquinil fenil e fenil-C1-C2-alquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano,
[170] R27 representa hidrogênio ou C1-C4-alquil e
[171] R26 representa hidrogênio, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4- alquiltio-C1-C2-alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C2-alquil, C1-C4- alquilsulfonil-C1-C2-alquil ou ciano-C1-C4-alquil e compostos da fórmula (I) na qual
[172] A representa o radical A
Figure img0040
(A-a) em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I) e
[173] G1 representa N ou C-B1,
[174] B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, C1-C6-alquil e C1-C4-haloalquil,
[175] B2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, C1-C6-alquil e C1-C4-haloalquil,
[176] T representa oxigênio ou um par de elétrons,
[177] R1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil e C1-C6-alcóxi,
[178] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0041
Figure img0042
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I), em que
[179] G2 representa hidrogênio ou representa um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4-alquilamino, C1-C4-dialquilamino, C1-C4-alquil, halo-C1- C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-cicloalquenil, C1-C4- cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4- alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1- C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1- C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, alfa-hidróxiimino-C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, alfa-C1-C4-alcóxiimino-C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di-hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, dihidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem ser substituídos por C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1- C4-alquil), os radicais de heteroaril, piridil, piridil N-óxido, pirimidil, imidazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxiC1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil e C3-C6- cicloalquil) e os radicais de heteroaril-C1-C4-alquil, triazolilC1-C4-alquil, piridil-C1-C4-alquil, pirimidil-C1-C4-alquil e oxadiazolil-C1-C4-alquil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno e C1-C4-alquil) ou
[180] R2 aa) representa um dos radicais B abaixo
Figure img0043
Figure img0044
[181] G2 representa um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4- alquilamino, C1-C4-dialquilamino, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquenil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-(C1-C4-alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfonil)-C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4- alquil, bis(halo-C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi- C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, alfa-hidróxi-imino-C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, alfa-C1-C4-alcóxi-imino-C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1- C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di-hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, di- hidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem ser substituídos por C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1- C4-alquil), os radicais de heteroaril imidazolil, pirazolil, oxazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquiltio-C1-C4- alquil e C3-C6-cicloalquil) e os radicais de heteroaril-C1-C4- alquil triazolil-C1-C4-alquil, piridil-C1-C4-alquil, pirimidil-C1- C4-alquil e oxadiazolil-C1-C4-alquil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno e C1-C4-alquil) ou se R2 representar um dos radicais listados em a) ou aa),
[182] G2 também representará um radical do grupo que consiste em
Figure img0045
em que a linha tracejada representa a ligação aos radicais B ou
[183] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0046
ou
[184] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0047
ou
[185] R2 e) representa um radical F do grupo que consiste em em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono na fórmula (I) ou
Figure img0048
[186] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em C1- C6-haloalquil, carboxil e amino,
[187] X representa oxigênio ou enxofre,
[188] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[189] V-Z representa R24CH-CHR25 ou R24C=CR25,
[190] n representa 1 ou 2,
[191] R3 representa hidrogênio ou (C1-C6)-alquil,
[192] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4-alquil,
[193] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4-alquil ou
[194] R3 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[195] R6 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquil,
[196] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C4-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4- alquiltio-C1-C4-alquil, aril, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4- alquil ou
[197] R6 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[198] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-alquenil, C1-C6-alcóxi-C1-C6- alquil, em cada caso, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alquilsulfonil opcionalmente substituídos por halógeno, C1-C6-alcóxicarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C3-C6-cicloalquilcarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C3-C6-cicloalquilcarbonil substituído por C1-C6-haloalquil e ciano ou representa um cátion ou um íon de amônio opcionalmente substituído por C1-C6-alquil ou aril-C1-C6-alquil,
[199] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil e C2-C6-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil e C1-C6-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C6-alquil e C3-C6-cicloalquenil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi no qual um membro do anel pode ser substituído por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio (e aqui particularmente representam
Figure img0049
em que a seta em cada caso denota a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-1) e no radical (F-1), em cada caso é aril, heteroaril, aril-C1-C6-alquil, heteroaril-C1-C6-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C6-alcóxi-, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1- C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, amino, C1-C6- alquilamino, di(C1-C6-alquil)amino-, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6-alcóxicarbonilamino, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquil, C1-C6- haloalcóxi-C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6- cicloalquil-C1-C6-alquil-, C1-C6-alquilcarbonil-, C1-C6- alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' são independentemente um radical do grupo de hidrogênio, C1-C6- alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquilcarbonil e C1-C6-alcóxicarbonil ou
[200] R15 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil e C2-C6-alquinil opcionalmente substituído por metil, ciano, carbamoil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C2-alquil e C3-C6- cicloalquenil opcionalmente substituído por metil, trifluorometil, halógeno, ciano ou carbamoil, em que os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não deve estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso arIl, heteroaril, aril-C1-C4-alquil e heteroaril-C1-C2-alquil substituído por C1-C4-alquil-, C1-C4-haloalquil-, C1-C4-alcóxi-, C1-C4-haloalcóxi-, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)-amino-, halógeno, nitro ou ciano e um grupo de amino opcionalmente substituído por C1-C4-alquil, C1-C4- alquilcarbonil, C1-C4-alquil-C1-C4-alcóxicarbonil ou C1-C4- alquilsulfonil,
[201] R8 e R15 no radical (C-6) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio e enxofre não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[202] R16 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, em cada caso, C1-C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C2-C4- alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por metil, ciano, carbamoil ou carboxil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C6-cicloalquenil opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro, C1-C6-alquil, C1-C6- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1- C6-alquiltio-, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6- haloalquilsulfinil-, C1-C6-alquilsulfonil-, C1-C6- haloalquilsulfonil, amino-, C1-C6-alquilamino-, di-(C1-C6- alquil)amino-, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6- alcóxicarbonilamino, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil ou C1-C6- alquilcarbonil no qual os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio, em cada caso aril, heteroaril, aril-C1- C2-alquil e heteroaril-C1-C2-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro-, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1- C6-haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, amino-, C1-C6- alquilamino, di-(C1-C6-alquil)amino-, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6-alcóxicarbonilamino, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil ou C1-C6- alquilcarbonil e um grupo de amino opcionalmente substituído por C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil ou C1-C6- alquilcarbonil,
[203] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenil e C2-C6- alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquiltio-, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil ou C1-C6-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C6-alquil e C3-C6-cicloalquenil, N-pirrolidinil, N- piperidinil, N-morfolinil, N-tiomorfolinil, N-tiomorfolinil 1- óxido, N-tiomorfolinil 1,1-dióxido, N-piperazinil, N-1- metilpiperazinil ou N-2-oxo-1-metilpiperazinil substituído por halógeno C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6-alcóxi ou C1-C6- haloalcóxi, em cada caso, aril, heteroaril, aril-C1-C6-alquil, heteroaril-C1-C6-alquil e NR'R'' opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C6- alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquilsulfinil, C1-C6-haloalquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-haloalquilsulfonil, amino, C1-C6-alquilamino-, di(C1-C6- alquil)amino, C1-C6-alquilcarbonilamino, C1-C6- alcóxicarbonilamino, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquil, C1-C6-haloalcóxi- C1-C6-alquil-, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil- C1-C6-alquil, C1-C6-alquilcarbonil, C1-C6-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alcóxicarbonil,
[204] R8 e R17 no radical (C-8) e no radical (F-8), podem também formar, juntamente com o grupo N-C(X) ao qual estão ligados, um anel com 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi que pode conter um ou dois outros heteroátomos do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou um grupo de carbonil; em particular, R8 e R17 juntamente com o grupo N-C(X) ao qual estão ligados podem representar um radical do grupo que consiste em
Figure img0050
(em que a seta em cada caso representa a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-8) e no radical (F-8)),
[205] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi de C1-C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1- C4-alquil, C1-C6-alquil-S-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil-S(O)-C1-C4- alquil, C1-C6-alquil-S(O)2-C1-C4-alquil, C1-C6-alquilcarbonil, C1- C6-alcóxicarbonil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C3-C6- cicloalquil-C1-C3-alquil, C3-C6-cicloalquenil-C1-C3-alquil, heterociclil, heterociclil-C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano e fenil, fenil-C1-C3-alquil, hetaril e hetaril-C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C3-C6-cicloalquil, halógeno ou ciano,
[206] R19 representa hidrogênio, um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso ou representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4-alquil ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C1- C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquil-S-C1-C4-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C4-alquil e C1-C4-alquil-S(O)2-C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano,
[207] R22 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0051
em que a linha tracejada representa a ligação com o átomo de nitrogênio no radical c) ou com o átomo de carbono no radical d),
[208] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, C1-C6-alquil, C1-C6- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi,
[209] R representa NR18R19 ou representa C1-C6-alquil, C3-C6- alquenil, C3-C6-alquinil, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C6-alquilS-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil-S(O)-C1-C4-alquil, C1-C6-alquil-S(O)2- C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente substituído por halógeno, oxigênio (leva a C=O) ou ciano, representa R18-CO-C1-C4- alquil, representa NR18R19-CO-C1-C4-alquil, representa C3-C6- cicloalquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C8-cicloalquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C8-cicloalquenil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3- C6-cicloalquenil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva aC=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4- haloalquil ou representa fenil, fenil-C1-C4-alquil, hetaril e hetaril-C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por halógeno, ciano, C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi,
[210] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C3- C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi e NR20R21,
[211] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2, ou
[212] R22 representa um radical E do grupo que consiste em
Figure img0052
Figure img0053
Figure img0054
[213] R20 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6- alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C3- C6-cicloalquilóxi, C1-C6-alquilcarbonilóxi, C2-C6- alquenilcarbonilóxi, C2-C6-alquinilcarbonilóxi, C3-C6- cicloalquilcarbonilóxi, C1-C6-alcóxi carbonilóxi, C1-C6- alquilsulfonilóxi, C1-C6-alquilamino, C3-C6-alquenilamino, C3-C6- alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C6-alquiltio, C1-C6- haloalquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-C6-alquiniltio, C3-C6- cicloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6- alquilcarbonil, C1-C6-alcóxiimino-C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxicarbonil, aminocarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di-(C1- C6)-alquilaminocarbonil, aminotiocarbonil, C1-C6- alquilaminosulfonil, C1-C6-alquilsulfonilamino, C1-C6- alquilcarbonilamino, C1-C6-alquiltiocarbonilamino de fenil, fenóxi, piridinil e piridinilóxi, cada um dos quais é opcionalmente substituído por um radical do grupo que consiste em halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil e C1-C6- haloalquil,
[214] R21 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C3- C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquil, ciano- C1-C6-alquil, C1-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C1-C6- haloalquilcarbonil, C2-C6-haloalquenilcarbonil, C1-C6-alcóxi-C1- C6-alquil, C1-C6-alcóxicarbonil, C1-C6-alquilsulfonil e C1-C6- haloalquilsulfonil,
[215] R23 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6- cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, C3-C6-cicloalquilóxi, C1-C4-alquiltio-C1-C4- alquil, C2-C4-alqueniltio-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-C1-C4-alquil,
[216] R24 representa hidrogênio ou representa, em cada caso, um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C2-C6-alquenil, C2- C6-alquinil fenil e fenil-C1-C2-alquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano,
[217] R25 representa hidrogênio ou representa, em cada caso, um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C2-C6-alquenil, C2- C6-alquinil fenil e fenil-C1-C2-alquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano,
[218] R27 representa hidrogênio ou C1-C4-alquil e
[219] R26 representa hidrogênio, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4- alquiltio-C1-C2-alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C2-alquil, C1-C4- alquilsulfonil-C1-C2-alquil ou ciano-C1-C4-alquil.
[220] Variação preferencial (2): É dado preferência particular aos compostos da fórmula (I) na qual
[221] A representa um radical A do grupo que consiste em
Figure img0055
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I),
[222] B2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, C1-C6-alquil e C1-C4-haloalquil,
[223] R1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil e C1-C4-alcóxi,
[224] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0056
Figure img0057
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[225] R2 b) representa um radical do grupo que consiste em (D-1)
Figure img0058
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[226] R2 c) representa um radical da fórmula X II R 22
Figure img0059
[227] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0060
[228] R2 e) representa um radical do grupo que consiste em (F- 1), (F-8) e (F-10)
Figure img0061
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono na fórmula (I) ou
[229] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em C1- C6-haloalquil, carboxil e amino, em que
[230] G2 representa hidrogênio ou um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)-amino, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxiC1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4- alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1- C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di-hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, dihidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem, por sua vez, ser substituídos por C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1-C4-alquil), os radicais de heteroaril imidazolil,pirazolil, oxazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquinil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1- C4-alquil), os radicais de heteroaril piridil, piridil N-óxido, pirimidil, imidazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem, opcionalmente, ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4- alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio, C1-C4- alquiltio-C1-C4-alquil e C3-C6-ciclo-C1-C4-alquil) e os radicais de heteroaril-C1-C4-alquil triazolil-C1-C4-alquil, piridil-C1-C4- alquil, pirimidil-C1-C4-alquil e oxadiazolil-C1-C4-alquil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno e C1-C4- alquil), ou
[231] G2 representa um radical do grupo que consiste em (C-1), (C-6) e (C-9)
Figure img0062
[232] X representa oxigênio,
[233] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, C1-C4- alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4- haloalcóxi,
[234] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[235] n representa 2,
[236] R representa NR18R19 ou representa C1-C6-alquil, C3-C6- alquenil, C3-C6-alquinil, C1-C4-alcóxi-C1-C3-alquil, C1-C4-alquilS-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil-S(O)2- C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- aheptassubstituído por halógeno, mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O) ou mono- ou dissubstituído por ciano, representa R18-CO-C1-C2-alquil, representa NR18R19-CO-C1-C2-alquil, representa C3-C6-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C8- cicloalquenil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C6-cicloalquil-C1-C4- alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1- C4-haloalquil, representa C3-C6-cicloalquenil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil ou representa fenil, fenil-C1-C4-alquil, hetaril e hetaril-C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por halógeno, ciano, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi,
[237] R3 representa C1-C4-alquil,
[238] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[239] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[240] R6 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquil,
[241] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril-C1-C4-alquil ou hetaril-C1-C4- alquil ou
[242] R6 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[243] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-alquenil, C1-C6-alcóxi-C1-C6- alquil, em cada caso, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alquilsulfonil opcionalmente substituídos por halógeno, C1-C6-alcóxicarbonil opcionalmente substituído por halógeno e C3-C6- cicloalquilcarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C1- C6-alquil, C1-C6-alcóxi, C3-C6-cicloalquilcarbonil substituído por C1-C6-haloalquil e ciano ou representa um cátion ou um íon de amônio opcionalmente substituído por C1-C6-alquil ou aril-C1-C6- alquil,
[244] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil opcionalmente substituído por C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4-alcóxi, C1- C4-haloalcóxi em que um ou dois membros do anel podem ser substituídos por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio (e aqui em particular representam
Figure img0063
em que a seta em cada caso representa a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-1) e no radical (F-1), em cada caso é aril, heteroaril, aril-C1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C4- cicloalquil, C1-C4-alcóxi-, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1- C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino, C1-C4- alquilamino, di(C1-C4-alquil)amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4-alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalcóxi-C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil-, C1-C4-alquilcarbonil-, C1-C4- alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil ou
[245] R8 e R9 no (C-1) radical e no (F-1) radical podem também formar, juntamente com o grupo N-S(O)n ao qual estão ligados, um anel com 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi que pode conter um ou dois heteroátomos do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um e preferencialmente exatamente um grupo de carbonil; em particular, R8 e R9 juntamente com o grupo N-S(O)n ao qual estão ligados podem representar um radical do grupo que consiste em
Figure img0064
(no qual a seta em cada caso representa a ligação com o grupo C(X)),
[246] R15 representa um radical do grupo que consiste em C1-C6- alquil, C2-C6-alquenil e C2-C6-alquinil, em cada caso, opcionalmente substituído por metil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C2-alquil e C3-C6-cicloalquenil, opcionalmente substituído por metil, halógeno, ciano ou carbamoil,
[247] R8 e R15 no radical (C-6) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio e enxofre não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[248] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil, N-pirrolidinil, N- piperidinil, N-morfolinil, N-tiomorfolinil, N-tiomorfolinil 1- óxido, N-tiomorfolinil 1,1-dióxido, N-piperazinil, N-1- metilpiperazinil e N-2-oxo-1-metilpiperazinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, em cada caso, aril, heteroaril, aril- C1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4- alquil-, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino-, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)-amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4- alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxi- C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1- C4-alquil-, C1-C4-alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R' ' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil,
[249] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi de C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1- C4-alquil, C1-C4-alquil-S-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C3- alquil, C1-C4-alquil-S(O)2-C1-C3-alquil, C1-C4-alquilcarbonil, C1- C4-alcóxicarbonil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C3- alquil, heterociclil, heterociclil-C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano e de fenil, benzil, piridil, pirimidil, tiazolil, oxazolil, pirazolil, tienil, furanil, piridinilmetil e tiazolilmetil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por C1-C4-alquil, C1-C3- haloalquil, C1-C3-alcóxi, C1-C3-haloalcóxi, ciclopropil, flúor, cloro, bromo ou ciano,
[250] R19 representa hidrogênio, representa um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso ou representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4- alquil ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil-S-C1- C2-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C2-alquil e C1-C4-alquil-S(O)2-C1- C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano,
[251] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalcóxi,
[252] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2,
[253] R22, se R2 representa o radical c), um radical do grupo que consiste em C1-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C1- C6-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquilóxi, C1-C4- alquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquilóxi, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquilóxi, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4- alquilóxi, C1-C4-haloalquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilsulfonil-C1-C4- alquil, C1-C4-alquiltio-C2-C4-alquenil, C1-C4-alquilsulfinil-C2-C4- alquenil, C1-C4-alquilsulfonil-C2-C4-alquenil, C2-C4-alqueniltio- C1-C4-alquil, C2-C4-alquenilsulfinil-C1-C4-alquil, C2-C4- alquenilsulfonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilaminosulfonil, di(C1-C4-alquil)aminosulfonil opcionalmente substituído por halógeno, carbamoil, tiocarbamoil ou ciano,
[254] R23, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil,
[255] R23, se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C1-C6- alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, C3-C6- cicloalquilóxi, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, ou no caso em de R2 = d),
[256] R22 também representa fenil opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil, C1-C6- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1- C6-alcóxi carbonilóxi, C1-C6-alquilamino, C1-C6-alquiltio, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C6- alquilcarbonil, aminocarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di-(C1- C6)-alquilaminocarbonil, C1-C6-alquilcarbonilamino ou representa um radical E do grupo que consiste em
Figure img0065
[257] R27 representa hidrogênio ou C1-C4-alquil e
[258] 26 representa hidrogênio, C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2- C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1- C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C2-alquil, C1-C4- alquilsulfinil-C1-C2-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C2-alquil ou ciano-C1-C4-alquil e compostos da fórmula (I) na qual
[259] A representa o radical A
Figure img0066
[260] G1 representa N ou C-B1,
[261] B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, C1-C6-alquil e C1-C4-haloalquil,
[262] B2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, halógeno, C1-C6-alquil e C1-C4-haloalquil,
[263] T representa oxigênio ou um par de elétrons,
[264] R1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil e C1-C4-alcóxi,
[265] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0067
Figure img0068
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I), em que
[266] G2 representa hidrogênio ou um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4-alquilamino, C1-C4-dialquilamino, C1-C4-alquil, halo-C1- C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4-alcóxi)-C1- C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil, dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di-hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, dihidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem ser substituídos por C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1- C4-alquil), os radicais de heteroaril imidazolil, pirazolil, oxazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, nitro,C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquinil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1-C4-alquil), os radicais de heteroaril piridil, piridil N-óxido, pirimidil, imidazolil, pirazolil, oxazolil, tiazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem, opcionalmente, ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4- alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4- alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil e C3-C6-ciclo-C1-C4-alquil) e os radicais de heteroaril-C1-C4- alquil triazolil-C1-C4-alquil, piridil-C1-C4-alquil, pirimidilC1-C4-alquil e oxadiazolil-C1-C4-alquil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno C1-C4-alquil) ou
[267] R2 aa) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0069
Figure img0070
[268] G2 representa um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4- alquilamino, C1-C4-dialquilamino, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxiC1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4- alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1- C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, os radicais de heterociclil dioxanil, dioxolanil, dioxepanil, dioxocanil, oxatianil, oxatiolanil, oxatiepanil, oxatiocanil, ditianil, ditiolanil, ditiepanil, ditiocanil, óxido de oxatianil, óxido de oxatiolanil, óxido de oxatiepanil, óxido de oxatiocanil, dióxido de oxatianil, dióxido de oxatiolanil, dióxido de oxatiepanil, dióxido de oxatiocanil, morfolinil, triazolinonil, oxazolinil, di-hidrooxadiazinil, di-hidrodioxazinil, di-hidrooxazolil, dihidrooxazinil e pirazolinonil (que para sua parte podem, ser substituídos por C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil), fenil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, ciano, nitro, C1-C4-alquil e halo-C1- C4-alquil), os radicais de heteroaril imidazolil, pirazolil, oxazolil, furanil, tienil, triazolil, tetrazolil, oxadiazolil, tiadiazolil, pirazinil, triazinil, tetrazinil e isoquinolinil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno, nitro, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi,C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquiltio-C1-C4- alquil e C3-C6-ciclo-C1-C4-alquil) e os radicais de heteroaril-C1- C4-alquil triazolil-C1-C4-alquil, piridil-C1-C4-alquil, pirimidilC1-C4-alquil e oxadiazolil-C1-C4-alquil (que para sua parte podem ser substituídos por halógeno C1-C4-alquil), ou se R2 representa um dos radicais listados em a) ou aa),
[269] G2 também representa um radical C do grupo que consiste em (C-6) e (C-9)
Figure img0071
em que a linha tracejada representa a ligação aos radicais B ou
[270] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0072
[271] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0073
[272] R2 e) representa um radical F do grupo que consiste em (F- 8) e (F-10)
Figure img0074
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono na fórmula (I) ou
[273] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em C1- C6-haloalquil, carboxil e amino,
[274] X representa oxigênio,
[275] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[276] n representa 2,
[277] R3 representa C1-C4-alquil,
[278] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[279] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[280] R6 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquil,
[281] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4- alquil ou
[282] R6 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[283] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-alquenil, C1-C6-alcóxi-C1-C6- alquil, em cada caso, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alquilsulfonil opcionalmente substituídos por halógeno, C1-C6-alcóxicarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C3-C6-cicloalquilcarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C3-C6-cicloalquilcarbonil substituído por C1-C6-haloalquile ciano ou representa um cátion ou um íon de amônio opcionalmente substituído por C1-C6-alquil ou aril-C1-C6-alquil,
[284] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil opcionalmente substituído por C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4-alcóxi, C1- C4-haloalcóxi em que um ou dois membros do anel podem ser substituídos por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio (e aqui em particular representam
Figure img0075
[285] R15 representa um radical do grupo que consiste em C1-C6- alquil, C2-C6-alquenil e C2-C6-alquinil, em cada caso, opcionalmente substituído por metil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C2-alquil e C3-C6-cicloalquenil, opcionalmente substituído por metil, halógeno, ciano ou carbamoil ou
[286] R8 e R15 no radical (C-6) podem também formar, em conjunto com o grupo N-S(O)n ao qual estão conectados, um anel de 4 a 8 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio e enxofre não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um grupo de carbonil,
[287] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil, N-pirrolidinil, Npiperidinil, N-morfolinil, N-tiomorfolinil, N-tiomorfolinil 1- óxido, N-tiomorfolinil 1,1-dióxido, N-piperazinil, N-1- metilpiperazinil ou N-2-oxo-1-metilpiperazinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, em cada caso, aril, heteroaril, arilC1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4- alquil-, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino-, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)-amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4- alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxiC1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1- C4-alquil-, C1-C4-alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR´R´´ em que R´ e R´´ independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil,
[288] R22 representa um radical D do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0076
[289] R representa NR18R19 ou representa C1-C6-alquil, C3-C6- alquenil, C3-C6-alquinil, C1-C4-alcóxi-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil- S-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil-S(O)2- C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a heptassubstituído por halógeno, mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O) ou mono- ou dissubstituído por ciano, representa R18-CO-C1-C2-alquil, representa NR18R19-CO-C1-C2-alquil, representa C3-C6-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C8- cicloalquenil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4- alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa C3-C6-cicloalquil-C1-C4- alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1- C4-haloalquil, representa C3-C6-cicloalquenil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil, representa heterociclil-C1-C4-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por oxigênio (leva a C=O), C1-C4-alquil, C3-C6- cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalquil ou representa fenil, fenil-C1-C4-alquil, hetaril e hetaril-C1-C4-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por halógeno, ciano, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4- alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi,
[290] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, C1-C4- alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4- haloalcóxi,
[291] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi e C1-C4-haloalcóxi,
[292] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2,
[293] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi de C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1- C4-alquil, C1-C4-alquil-S-C1-C3-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C3- alquil, C1-C4-alquil-S(O)2-C1-C3-alquil, C1-C4-alquilcarbonil, C1- C4-alcóxicarbonil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C3- alquil, heterociclil, heterociclil-C1-C3-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano e de fenil, benzil, piridil, pirimidil, tiazolil, oxazolil, pirazolil, tienil, furanil, piridinilmetil e tiazolilmetil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por C1-C4-alquil, C1-C3- haloalquil, C1-C3-alcóxi, C1-C3-haloalcóxi, ciclopropil, flúor, cloro, bromo ou ciano,
[294] R19 representa hidrogênio, representa um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso ou representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4- alquil ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil-S-C1- C2-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C2-alquil e C1-C4-alquil-S(O)2-C1- C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou polissubstituído por halógeno ou mono- ou dissubstituído por ciano,
[295] R23, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil,
[296] R23, se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C1-C6- alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, C3-C6- cicloalquilóxi, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, ou no caso em de R2 = d),
[297] R22 também representa um radical E do grupo que consiste em
Figure img0077
Figure img0078
[298] R27 representa hidrogênio ou C1-C4-alquil e
[299] R26 representa hidrogênio, C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2- C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1- C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C2-alquil, C1-C4- alquilsulfinil-C1-C2-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C2-alquil ou ciano-C1-C4-alquil.
[300] Variação preferencial (3): É dado preferência muito particular aos compostos da fórmula (I) na qual
[301] A representa um radical A do grupo que consiste em (A-b)
Figure img0079
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico,
[302] B2 representa hidrogênio,
[303] R1 representa hidrogênio,
[304] R2 a) representa um radical B do grupo que consiste em
Figure img0080
Figure img0081
(B-27) (B-28) em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[305] R2 b) representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0082
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[306] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0083
ou
[307] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0084
ou
[308] R2 e) representa um radical do grupo que consiste em (F-
Figure img0085
em que a linha tracejada representa nitrogênio na fórmula (I) ou
[309] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em C1- C6-haloalquil, carboxil e amino em que
[310] G2 representa hidrogênio ou um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)-amino, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxiC1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4- alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1- C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, ou
[311] G2 representa um radical C (C-1) ou (C-9)
Figure img0086
em que a linha tracejada denota a ligação aos radicais B,
[312] X representa oxigênio,
[313] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metil, etil, trifluorometil, metóxi, etóxi, difluorometóxi e trifluorometóxi,
[314] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH,
[315] n representa 2,
[316] R representa NR18R19 ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C3-C4-alquenil, C3-C4-alquinil, C1-C2- alcóxi-C1-C2-alquil e C1-C2-alquil-S-C1-C2-alquil, C1-C2-alquil- S(O)-C1-C2-alquil, C1-C2-alquil-S(O)2-C1-C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono-, di-, tri-, tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro ou mono- ou dissubstituído por ciano, representa R18-CO-C1-C2-alquil, representa NR18R19-CO- C1-C2-alquil, representa C3-C6-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2- haloalquil ou por um átomo de oxigênio (leva a C=O), representa C3-C6-cicloalquenil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil ou por um átomo de oxigênio (leva a C=O), representa C3-C6-cicloalquil-C1-C2- alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2- alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil, representa C3-C6- cicloalquenil-C1-C2-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil, representa heterociclil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil, representa heterociclil-C1-C2-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil ou representa fenil, benzil, piridil, pirimidil, tiazolil, oxazolil, pirazolil, tienil, furanil, piridinilmetil ou tiazolilmetil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, metil, etil, difluorometil, trifluorometil, metóxi, etóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi,
[317] R3 representa C1-C4-alquil,
[318] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[319] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[320] R6 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquil,
[321] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4- alquil ou
[322] R6 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[323] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-alquenil, C1-C6-alcóxi-C1-C6- alquil, em cada caso, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alquilsulfonil opcionalmente substituídos por halógeno, C1-C6-alcóxicarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C3-C6-cicloalquilcarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C3-C6-cicloalquilcarbonil substituído por C1-C6-haloalquil e ciano ou representa um cátion ou um íon de amônio opcionalmente substituído por C1-C6-alquil ou aril-C1-C6-alquil,
[324] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil opcionalmente substituído por C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4-alcóxi, C1- C4-haloalcóxi em que um ou dois membros do anel podem ser substituídos por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio (e aqui em particular representam
Figure img0087
em que a seta em cada caso marca a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-1) e no radical (F-1), em cada caso é aril, heteroaril, aril-C1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C4- cicloalquil, C1-C4-alcóxi-, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1- C4-haloalquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino, C1-C4- alquilamino, di(C1-C4-alquil)amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4-alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalcóxi-C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil-, C1-C4-alquilcarbonil-, C1-C4- alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil ou
[325] R8 e R9 no radical (C-1) e no radical (F-1) podem também formar, juntamente com o grupo N-S(O)n ao qual estão ligados, um anel com 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi que pode conter um ou dois heteroátomos do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem ser diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio e/ou pelo menos um e preferencialmente um grupo de carbonil; em particular, R8 e R9 juntamente com o grupo N-S(O)n ao qual estão ligados podem representar um radical do grupo que consiste em
Figure img0088
(no qual a seta em cada caso representa a ligação com o grupo C(X)).
[326] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil, N-pirrolidinil, N- piperidinil, N-morfolinil, N-tiomorfolinil, N-tiomorfolinil 1- óxido, N-tiomorfolinil 1,1-dióxido, N-piperazinil, N-1- metilpiperazinil e N-2-oxo-1-metilpiperazinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, em cada caso, aril, heteroaril, aril- C1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4- alquil-, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino-, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)-amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4- alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxi- C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1- C4-alquil, C1-C4-alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou representa NR'R'' em que R' e R' ' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil,
[327] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi , representa C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, C1- C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquil-S-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil- S(O)-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil-S(O)2-C1-C2-alquil, C1-C4- alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C3-alquil, heterociclil e heterociclil-C1-C3- alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- di-, tri-, tetra ou pentassubstituído por flúor, cloro ou mono- ou dissubstituído por ciano e de fenil, benzil, piridil, pirimidil, tiazolil, oxazolil, pirazolil, tienil, furanil, piridinilmetil e tiazolilmetil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por C1-C4-alquil, C1-C3-haloalquil, C1-C3-alcóxi, C1-C3-haloalcóxi, ciclopropil, flúor, cloro, bromo ou ciano,
[328] R19 representa hidrogênio, representa um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4- alquil ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil-S-C1- C2-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C2-alquil e C1-C4-alquil-S(O)2-C1- C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- di-, tri-, tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro ou mono- ou dissubstituído por ciano,
[329] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2,
[330] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metil, etil, trifluorometil, metóxi, etóxi, difluorometóxi e trifluorometóxi,
[331] R22, se R2 representa o radical c), um radical do grupo que consiste em C1-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C1- C6-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C6-alquilóxi, C1-C4- alquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquilóxi, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquilóxi, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4- alquilóxi, C1-C4-haloalquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilsulfonil-C1-C4- alquil, C1-C4-alquiltio-C2-C4-alquenil, C1-C4-alquilsulfinil-C2-C4- alquenil, C1-C4-alquilsulfonil-C2-C4-alquenil, C2-C4-alqueniltio- C1-C4-alquil, C2-C4-alquenilsulfinil-C1-C4-alquil, C2-C4- alquenilsulfonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilaminosulfonil, di(C1-C4-alquil)aminosulfonil opcionalmente substituído por ciano,
[332] R23, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil,
[333] R22, se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, opcionalmente C3-C6- cicloalquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4- alquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4-alquil, C1- C4-haloalquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquilsulfinil-C1-C4- alquil, C1-C4-haloalquilsulfonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C2- C4-alquenil, C1-C4-alquilsulfinil-C2-C4-alquenil, C1-C4- alquilsulfonil-C2-C4-alquenil, C2-C4-alqueniltio-C1-C4-alquil, C2- C4-alquenilsulfinil-C1-C4-alquil, C2-C4-alquenilsulfonil-C1-C4- alquil, C1-C4-alquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalquilcarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4- haloalcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilaminosulfonil, di- (C1-C4-alquil)-aminosulfonil substituídos por ciano,
[334] R23 se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C1-C6- alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, C3-C6- cicloalquilóxi, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil e no caso R2 = d),
[335] R22 também representa fenil opcionalmente substituído por halógeno, ciano, nitro, amino, hidróxi, C1-C6-alquil, C1-C6- haloalquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi-, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-alcóxi carbonilóxi, C1-C6-alquilamino, C3-C6-alquenilamino, C3-C6-alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C1-C6-alquiltio, C1- C6-haloalquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-C6-alquiniltio, C3-C6- cicloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6- alquilcarbonil, aminocarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di-(C1- C6-alquil)-aminocarbonil, C1-C6-alquilcarbonilamina ou representa um dos radicais E abaixo
Figure img0089
Figure img0090
[336] R27 representa hidrogênio ou metil e
[337] R26 representa hidrogênio, metil, 2,2,2-trifluoroetil, 2,2- difluoroetil, propenil, propargil, ciclopropil, ciclopropilmetil, metóximetil, metiltioetil, metilsulfinil etil, metilsulfonil etil ou cianometil e compostos da fórmula (I) na qual
[338] A representa o radical A
Figure img0091
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I),
[339] G1 representa N ou C-B1,
[340] B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e flúor,
[341] T representa oxigênio ou um par de elétrons,
[342] R1 representa hidrogênio,
[343] R2 a) representa um radical do grupo que consiste em
Figure img0092
Figure img0093
(B-27) (B-28) em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I), em que
[344] G2 representa hidrogênio ou um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4-alquilamino, C1-C4-dialquilamino, C1-C4-alquil, halo-C1- C4-alquil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4-alcóxi)-C1- C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1- C4-haloalquilsulfinil e C1-C4-haloalquilsulfonil, ou
[345] R2 aa) representa um radical do grupo que consiste em
Figure img0094
Figure img0095
[346] G2 representa um radical do grupo que consiste em halógeno, nitro, amino, ciano, C1-C4-alquilamino, halo-C1-C4- alquilamino, C1-C4-dialquilamino, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi- C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil halogenado, bis(C1-C4- alcóxi)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1-C4-alcóxi)-C1-C4-alquil, C1-C4- alcóxi-(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4- alquilsulfinil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-(C1-C4-alquilsulfonil)- C1-C4-alquil, bis(C1-C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(halo-C1- C4-alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, bis(hidróxi-C1-C4- alquilsulfanil)-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C(X2)NR3R4, NR6R7, C1-C4-alquiltio, C1- C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1- C4-haloalquilsulfinil e C1-C4-haloalquilsulfonil ou
[347] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0096
[348] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0097
[349] R2 e) representa um radical do grupo que consiste em (F-8) e (F-10)
Figure img0098
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio na fórmula (I) ou
[350] R2 f) representa um radical do grupo que consiste em C1- C6-haloalquil, carboxil e amino, ou
[351] G2 representa o radical C
Figure img0099
em que a linha tracejada representa a ligação aos radicais B,
[352] X representa oxigênio,
[353] X2 representa oxigênio, enxofre, NR5 ou NOH;
[354] n representa 2,
[355] R3 representa C1-C4-alquil,
[356] R4 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[357] R5 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquil-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4- alcóxicarbonil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil,
[358] R6 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquil,
[359] R7 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil, halo-C1-C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alcóxi, halo-C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxicarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, aril-C1-C4-alquil e hetaril-C1-C4- alquil ou
[360] R6 e R4 em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um anel de 4 a 7 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre (onde átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si),
[361] R8 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C1-C6-haloalquil, ciano-C1-C6-alquil, C1- C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-alquenil, C1-C6-alcóxi-C1-C6- alquil, em cada caso, C1-C6-alquilcarbonil e C1-C6-alquilsulfonil opcionalmente substituídos por halógeno, C1-C6-alcóxicarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C3-C6-cicloalquilcarbonil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil, C1-C6- alcóxi, C3-C6-cicloalquilcarbonil substituído por C1-C6-haloalquil e ciano ou representa um cátion ou um íon de amônio opcionalmente substituído por C1-C6-alquil ou aril-C1-C6-alquil,
[362] R9 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil opcionalmente substituído por C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4-alcóxi, C1- C4-haloalcóxi em que um ou dois membros do anel podem ser substituídos por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (no qual os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio (e aqui em particular representam
Figure img0100
em que a seta em cada caso representa a ligação ao átomo de enxofre no radical (C-1), em cada caso é aril, heteroaril, arilC1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4- alquil, C1-C4-haloalquil, C3-C4-cicloalquil, C1-C4-alcóxi-, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino, C1-C4-alquilamino, di(C1-C4- alquil)amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4- alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxiC1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1- C4-alquil-, C1-C4-alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou é NR'R'' em que R' e R'' independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil,
[363] R17 representa um radical do grupo que consiste, em cada caso, em C1-C4-alquil, C2-C4-alquenil e C2-C4-alquinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil e C1-C4-haloalquilsulfonil, em cada caso, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C4-alquil e C3-C4-cicloalquenil, N-pirrolidinil, Npiperidinil, N-morfolinil, N-tiomorfolinil, N-tiomorfolinil 1- óxido, N-tiomorfolinil 1,1-dióxido, N-piperazinil, N-1- metilpiperazinil e N-2-oxo-1-metilpiperazinil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C4-alquil, C1-C4-haloalquil, C1-C4- alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, em cada caso, aril, heteroaril, arilC1-C4-alquil e heteroaril-C1-C4-alquil opcionalmente substituído por halógeno, ciano (também na parte de alquil), nitro-, C1-C4- alquil-, C1-C4-haloalquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-haloalquilsulfonil, amino-, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4- alquil)-amino-, C1-C4-alquilcarbonilamino, C1-C4- alcóxicarbonilamino, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-haloalcóxiC1-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil-C1- C4-alquil-, C1-C4-alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil ou aminocarbonil ou representa NR´R´´ em que R´ e R´´ independentemente um do outro representam um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C4-alquil,
[364] R22 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0101
[365] R representa NR18R19 ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-alquil, C3-C4-alquenil, C3-C4-alquinil, C1-C2- alcóxi-C1-C2-alquil e C1-C2-alquil-S-C1-C2-alquil, C1-C2-alquil- S(O)-C1-C2-alquil, C1-C2-alquil-S(O)2-C1-C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono-, di-, tri-, tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro ou mono- ou dissubstituído por ciano, representa R18-CO-C1-C2-alquil, representa NR18R19-CO- C1-C2-alquil, representa C3-C6-cicloalquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2- haloalquil ou por um átomo de oxigênio (leva a C=O), representa C3-C6-cicloalquenil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil ou por um átomo de oxigênio (leva a C=O), representa C3-C6-cicloalquil-C1-C2- alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2- alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil, representa C3-C6- cicloalquenil-C1-C2-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil, representa heterociclil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil, representa heterociclil-C1-C2-alquil que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por C1-C2-alquil, C1-C2-alcóxi ou C1-C2-haloalquil ou representa fenil, benzil, piridil, pirimidil, tiazolil, oxazolil, pirazolil, tienil, furanil, piridinilmetil ou tiazolilmetil, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, metil, etil, difluorometil, trifluorometil, metóxi, etóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi,
[366] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metil, etil, trifluorometil, metóxi, etóxi, difluorometóxi e trifluorometóxi,
[367] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2,
[368] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metil, etil, trifluorometil, metóxi, etóxi, difluorometóxi e trifluorometóxi,
[369] R18 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi , representa C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi, C1- C4-alcóxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alquil-S-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil- S(O)-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil-S(O)2-C1-C2-alquil, C1-C4- alquilcarbonil, C1-C4-alcóxicarbonil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6- cicloalquil-C1-C3-alquil, heterociclil e heterociclil-C1-C3- alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- di-, tri-, tetra ou pentassubstituído por flúor, cloro ou mono- ou dissubstituído por ciano e de fenil, benzil, piridil, pirimidil, tiazolil, oxazolil, pirazolil, tienil, furanil, piridinilmetil e tiazolilmetil, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por C1-C4-alquil, C1-C3-haloalquil, C1-C3-alcóxi, C1-C3-haloalcóxi, ciclopropil, flúor, cloro, bromo ou ciano,
[370] R19 representa hidrogênio, representa um íon de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, representa um íon de amônio que é opcionalmente mono- a tetrassubstituído por C1-C4- alquil ou representa um radical do grupo que consiste em C1-C4- alquil, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquil, C1-C4-alquil-S-C1- C2-alquil, C1-C4-alquil-S(O)-C1-C2-alquil e C1-C4-alquil-S(O)2-C1- C2-alquil, cada um dos quais é opcionalmente mono- di-, tri-, tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro ou mono- ou dissubstituído por ciano ou
[371] R23, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil,
[372] R23 se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C6-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil, C1-C6- alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, C3-C6- cicloalquilóxi, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C2-C4-alqueniltio-C1- C4-alquil, ciano-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil e no caso R2 = d),
[373] R22 também representa um dos radicais E abaixo
Figure img0102
Figure img0103
[374] R27 representa hidrogênio ou metil e
[375] R26 representa hidrogênio, metil, 2,2,2-trifluoroetil, 2,2- difluoroetil, propenil, propargil, ciclopropil, ciclopropilmetil, metóximetil, metiltioetil, metilsulfinil etil, metilsulfonil etil ou cianometil.
[376] Variação preferencial (4): Um grupo particular de compostos da fórmula (I) é aquele no qual
[377] A representa um radical do grupo que consiste em (A-a), (A-b) e (A-f)
Figure img0104
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico,
[378] G1 representa N ou C-B1,
[379] B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e flúor,
[380] B2 representa hidrogênio,
[381] T representa um par de elétrons,
[382] R1 representa hidrogênio,
[383] R2 a) representa um dos radicais abaixo
Figure img0105
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I) ou
[384] R2 b) representa o radical (D-2)
Figure img0106
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de carbono do sistema bicíclico da fórmula (I), ou
[385] R2 c) representa o radical da fórmula
Figure img0107
ou
[386] R2 f) representa C1-C6-haloalquil no qual
[387] G2 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4-alquil e halo-C1-C4-alquil,
[388] X representa oxigênio,
[389] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro e bromo,
[390] R representa C1-C4-alquil, opcionalmente mono-, di-, tri- , tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro,
[391] R3 representa C1-C4-alquil,
[392] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2,
[393] Y3 representa metil ou etil,
[394] R22 representa um radical do grupo que consiste em C1-C6- alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6-haloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C4- alquilsulfonil e di(C1-C4-alquilamino)sulfonil opcionalmente substituídos por ciano e
[395] R23 representa hidrogênio ou C1-C6-alquil.
[396] Variação preferencial (5): Um outro grupo particular de compostos da fórmula (I) é aquele no qual
[397] A representa um radical A do grupo que consiste em (A-b) e (A-f)
Figure img0108
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I),
[398] B2 representa hidrogênio,
[399] R1 representa hidrogênio,
[400] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0109
[401] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0110
[402] X representa oxigênio,
[403] R3 representa C1-C4-alquil,
[404] R22, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em C1-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C1-C6- haloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-alquiltio-C1- C4-alquil, di-(C1-C4-alquil)aminosulfonil opcionalmente substituído por ciano,
[405] R23, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C6-alquil,
[406] R22, se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-haloalquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4- alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquilsulfonil- C1-C4-alquil,
[407] R23, se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C6-alquil e no caso R2 = d),
[408] R22 também representa fenil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil e C1-C6-haloalquilsulfinil e compostos da fórmula (I) na qual
[409] A representa o radical A
Figure img0111
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I),
[410] G1 representa N ou C-B1,
[411] B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e flúor,
[412] T representa um par de elétrons,
[413] R1 representa hidrogênio,
[414] R2 aa) representa um radical do grupo que consiste em
Figure img0112
Figure img0113
em que
[415] G2 representa um radical do grupo que consiste em halógeno, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4- alquilsulfonil, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1- C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquiltio-C1-C4-alquil, C1-C4- alquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4-alquil ou
[416] R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0114
ou
[417] R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0115
ou
[418] R2 f) representa haloalquil,
[419] X representa oxigênio,
[420] R22 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3)
Figure img0116
[421] R representa C1-C4-alquil, em cada caso, opcionalmente mono-, di-, tri-, tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro,
[422] X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metil e etil,
[423] W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2,
[424] Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metil e etil,
[425] Quando enxofre e/ou nitrogênio ocorrem em anéis nas definições acima, por exemplo em expressões como "em que os anéis podem conter pelo menos um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio e enxofre não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio" ou "em que um ou dois membros de anel podem em cada caso ser substituídos por um heteroátomo do grupo que consiste em enxofre, oxigênio (onde os átomos de oxigênio não devem estar diretamente adjacentes entre si) e nitrogênio", exceto se indicado de outra forma, o enxofre também pode estar presente na forma de SO ou SO2; o nitrogênio, se não estiver na forma de -N=, bem como NH, pode também estar presente na forma de N-alquil (especialmente N-C1-C6-alquil).
[426] Nas definições preferenciais cuja combinação forma a variação de preferência (1), exceto se determinado de outra forma, cátion representa um íon de metal alcalino selecionado do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio, rubídio, césio, de preferência do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio ou um íon de metal alcalino terroso selecionado do grupo que consiste em berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, de preferência do grupo que consiste em magnésio e cálcio, halógeno é selecionado do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo e iodo, de preferência, por sua vez, do grupo que consiste em flúor, cloro e bromo, aril (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, arilalquil) é selecionado do grupo que consiste em fenil, naftil, antril, fenantrenil e, de preferência, por sua vez, representa fenil, hetaril (sinônimo com heteroaril, incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, hetarilalquil) é selecionado do grupo que consiste em furil, tienil, pirrolil, pirazolil, imidazolil, 1,2,3-triazolil, 1,2,4-triazolil, oxazolil, isoxazolil, tiazolil, isotiazolil, 1,2,3-oxadiazolil, 1,2,4-oxadiazolil, 1,3,4-oxadiazolil, 1,2,5- oxadiazolil, 1,2,3-tiadiazolil, 1,2,4-tiadiazolil, 1,3,4- tiadiazolil, 1,2,5-tiadiazolil, piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, 1,2,3-triazinil, 1,2,4-triazinil, 1,3,5- triazinil, benzofuril, benzoisofuril, benzotienil, benzoisotienil, indolil, isoindolil, indazolil, benzotiazolil, benzoisotiazolil, benzoxazolil, benzisoxazolil, benzimidazolil, 2,1,3-benzoxadiazole, quinolinil, isoquinolinil, cinolinil, ftalazinil, quinazolinil, quinoxalinil, naftiridinil, benzotriazinil, purinil, pteridinil e indolizinil, heterociclil representa um anel saturado com 4, 5 ou 6 membros contendo 1 ou 2 átomos de nitrogênio e/ou um átomo de oxigênio e/ou um átomo de enxofre, por exemplo, azetidinil, azolidinil, azinanil, oxetanil, oxolanil, oxanil, dioxanil, tietanil, tiolanil, tianil, tetra-hidrofuril, piperazinil, morfolinil.
[427] Nas definições particularmente preferenciais cuja combinação forma a variação de preferência (2), exceto se determinado de outra forma, cátion representa um íon de metal alcalino selecionado do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio, rubídio, césio, de preferência do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio ou um íon de metal alcalino terroso selecionado do grupo que consiste em berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, de preferência do grupo que consiste em magnésio e cálcio, halógeno é selecionado do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo e iodo, de preferência, por sua vez, do grupo que consiste em flúor, cloro e bromo, aril (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, arilalquil) é selecionado do grupo de fenil, naftil, antril, fenantrenil e, de preferência, por sua vez, representa fenil, hetaril (sinônimo com heteroaril, também como parte de uma unidade maior, como, por exemplo, hetarilalquil) é selecionado do grupo que consiste em pirazolil, imidazolil, 1,2,3-triazolil, 1,2,4-triazolil, oxazolil, isoxazolil, tiazolil, isotiazolil, piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, 1,2,3-triazinil, 1,2,4- triazinil, 1,3,5-triazinil, heterociclil é selecionado do grupo que consiste em azetidinil, azolidinil, azinanil, oxetanil, oxolanil, oxanil, dioxanil, tietanil, tiolanil, tianil, tetra- hidrofuril, piperazinil, morfolinil.
[428] Nas definições muito particularmente preferenciais e nas definições especialmente preferenciais cuja combinação forma a variação de preferência (3), exceto se determinado de outra forma, cátion representa um íon de metal alcalino do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio, rubídio, césio, de preferência do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio ou um íon de metal alcalino terroso do grupo que consiste em berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, de preferência do grupo que consiste em magnésio e cálcio, heterociclil representa oxetanil, tietanil, tetra-hidrofuril e morfolinil.
[429] Aril representa fenil, hetaril (sinônimo com heteroaril, incluindo como parte de uma unidade maior, como, por exemplo, hetarilalquil) representa um radical do grupo que consiste em piridil, pirimidil, pirazinil, piridazinil, tiazolil e pirazolil.
[430] Nas definições que formam a variação de preferência (4), halógeno representa flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente, por sua vez, flúor, cloro e bromo.
[431] Os radicais substituídos por halógeno, por exemplo, haloalquil, são mono- ou poli-halogenados, até o número máximo de possíveis substituintes. No caso de poli-halogenação, os átomos halógenos podem ser idênticos ou diferentes. Neste caso, halógeno representa flúor, cloro, bromo ou iodo, em particular, flúor, cloro ou bromo.
[432] Os radicais de hidrocarboneto saturados ou insaturados, como alquil ou alquenil, podem ser cada um de cadeia reta ou ramificada, se possível, incluindo em combinação com heteroátomos, como, por exemplo, em alcóxi.
[433] Exceto se determinado de outra maneira, os radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituídos, onde os substituintes no caso das polissubstituições podem ser iguais ou diferentes.
[434] Se T no radical A da fórmula (A-a)
Figure img0117
representa um par de elétrons, o radical está presente como um derivado de piridina da fórmula
Figure img0118
[435] Se T no radical A da fórmula (A-a)
Figure img0119
representa oxigênio, o radical está presente como um derivado de N-óxido da fórmula
Figure img0120
[436] Aqui, as mudanças formais (+ no nitrogênio e - no oxigênio) foram omitidas da ilustração.
[437] As definições radicais ou elucidações apresentadas em termos gerais ou listadas nas variações de preferência aplicam- se de maneira correspondente a produtos finais e a materiais iniciais e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si, conforme desejado, isto é, incluir combinações entre as respectivas faixas preferenciais.
[438] De acordo com a invenção, é dado preferência a compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo preferenciais (intervalo de preferência (1)).
[439] De acordo com a invenção, é dado preferência particular a compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo particularmente preferenciais (intervalo de preferência (2)).
[440] De acordo com a invenção, é dado preferência muito particular a compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo muito particularmente preferenciais (intervalo de preferência (3)).
[441] De acordo com a invenção, é dado preferência especial a compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo especiais (intervalo de preferência (4)).
[442] De acordo com a invenção, é dado preferência especial a compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo especiais (intervalo de preferência (5)).
[443] Uma representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que A representa o radical da fórmula (A-a)
Figure img0121
[444] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que A representa piridin-3-il.
[445] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que A representa 5-fluoropiridin- 3-il.
[446] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que A representa pirimidin-5-il.
[447] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que A representa piridazin-4-il.
[448] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 tem os significados apresentados em a).
[449] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 tem os significados apresentados em b).
[450] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 tem os significados apresentados em c).
[451] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 tem os significados apresentados em d).
[452] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 tem os significados apresentados em e).
[453] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 tem os significados apresentados em f).
[454] Uma outra representação preferencial da invenção refere-se a compostos da fórmula (I) em que R2 representa o radical (D-2)
Figure img0122
[455] As definições de radical ou elucidações apresentadas acima em termos gerais ou dentro de áreas preferenciais aplicam-se de maneira correspondente aos produtos finais (incluindo os compostos das fórmulas (I-A) a (I-N) mostrados mais adiante) e aos materiais iniciais e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si, conforme desejado, isto é, incluir combinações entre as respectivas faixas preferenciais.
[456] Em uma representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-A)
Figure img0123
[457] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-B)
Figure img0124
[458] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-C)
Figure img0125
[459] Em uma outra representação preferencial, a invenção relacionada a compostos da fórmula (I-D)
Figure img0126
[460] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-E)
Figure img0127
[461] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-F)
Figure img0128
[462] Em uma outra representação preferencial, a invenção relacionada a compostos da fórmula (I-G)
Figure img0129
[463] Em uma representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-H)
Figure img0130
[464] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-I)
Figure img0131
[465] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-J)
Figure img0132
[466] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-K)
Figure img0133
[467] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-L)
Figure img0134
[468] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-M)
Figure img0135
[469] Em uma outra representação preferencial, a invenção está relacionada a compostos da fórmula (I-N)
Figure img0136
[470] Nas fórmulas (I-A) a (I-N), as variáveis têm os significados citados anteriormente.
[471] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção e seus sais de adição de ácido e complexos de sais metálicos são altamente ativos, em particular, no controle de pragas de animais, inclusive artrópodes e particularmente insetos.
[472] Os compostos de fórmula (I) podem também possivelmente, dependendo da natureza dos substituintes, estar na forma de estereoisômeros, isto é, na forma de isômeros geométricos e/ou óticos ou misturas de isômeros de composições variadas. Esta invenção proporciona ambos os estereoisômeros puros e quaisquer misturas desejadas desses isômeros, embora seja geralmente apenas compostos da fórmula (I) que são discutidos aqui.
[473] A invenção está relacionada, portanto, tanto aos enantiômeros e diastereômeros puros como a misturas destes para o controle de pragas animais, incluindo artrópodes e particularmente insetos.
[474] No entanto, de acordo com a invenção, é preferida a utilização das formas estereoisoméricas oticamente ativas dos compostos da fórmula (I) e de seus sais.
[475] Os sais adequados dos compostos da fórmula (I) que podem ser citados são os sais não tóxicos habituais, isto é, sais com bases apropriadas e sais com ácidos adicionados. É dado preferência aos sais com bases inorgânicas, como sais de metal alcalino, por ex., sais de sódio, potássio ou césio, sais de metal alcalino terroso, por ex., sais de cálcio ou magnésio, sais de amônio ou sais com bases orgânicas e com aminas orgânicas, por exemplo, sais de trietilamônio, diciclohexilamônio, N,N'-dibenziletilenidiamônio, piridínio, picolinium ou etanolamônio, sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, hidrocloretos, hidrobrometos, di-hidrosulfatos, tri- hidrosulfatos ou fosfatos), sais com ácidos carboxílicos orgânicos ou ácidos orgânicos sulfônicos, por exemplo, formatos, acetatos, trifluoroacetatos, maleatos, tartratos, metanosulfonatos, benzenosulfonatos ou paratoluenosulfonatos, sais com aminoácidos básicos, por exemplo, arginatos, aspartatos ou glutamatos e similares.
[476] Além disso, foi também constatado que os compostos da fórmula (I) e também os compostos na Tabela 1 não abrangidos pela fórmula (I) podem ser preparados pelos processos descritos abaixo.
[477] Compostos da fórmula (I) na qual o heterociclo A representa opcionalmente pirimidin-5-il (A-a; G1 = N), piridin-3- il (A-a; G1 = C-B1), pirazin-2-il (A-b), piridazin-3-il (A-c), tiazol-5-il (A-d), isotiazol-4-il (A-e) e pirazol-4-il (A-f) substituído por B2 podem, por exemplo, ser preparados de acordo com o Esquema de Reação I em duas etapas. Esquema de Reação I
Figure img0137
[478] No Esquema de Reação I, A, R1 e R2 têm os significados citados acima, exceto se indicado de outra maneira.
[479] Por exemplo, os 2-nitrobenzaldeídos da fórmula (A-1) podem reagir com os heterociclos substituídos por 3-amino da fórmula (A-2) na presença de auxiliares de reação acídica em uma primeira etapa da reação para produzir compostos da fórmula (A3) que em uma segunda etapa da reação são submetidos depois à ciclização redutiva na presença de um reagente de fósforo(III) adequado, por exemplo, trietil fosfito, com formação dos compostos (A-4).
[480] Se, no processo, de acordo com a invenção para o preparo do composto da fórmula (I), o composto da fórmula (A-1) empregado for 2-nitro-5-(trifluorometil)benzaldeído (R1 = H, R2 = CF3) e o composto da fórmula (A-2) empregado for 3-piridineamina (A = piridin-3-il), inicialmente o N- [(2-nitro-5- trifluorometilfenil)metileno]-3-piridineamina (A = piridin-3-il, R1 = H, R2 = CF3) será formado. A redução subsequente e a ciclização leva a 5-trifluorometil-2-(piridin-3-il)-2H-indazole (A-4, A = piridin-3-il, R1 = H, R2 = CF3) (cf. Exemplos de Preparação 6 e 16).
[481] Os derivados de azometina ou, como também são conhecidos, "bases Schiff" de heterociclos substitutos de amino têm várias aplicações (eles formam, por exemplo, complexos de metal ou são biologicamente ativos) e podem ser obtidos por processos habituais (cf. também V. Shama, et al., Intern. J. Univ. Pharm. Bio Science 2013, 2, 241-57 e a literatura citada neste material).
[482] Alguns dos compostos da fórmula (A-1) são conhecidos e estão comercialmente disponíveis e/ou podem ser preparados pelos processos de preparação conhecidos em princípio (para R1 = H, R2 = Br; 5-bromo-2-nitrobenzaldeído (WO 2014/121416 A1); para R1 = OCH3, R2 = Br; 5-bromo-4-metóxi-2-nitrobenzaldeído (WO 2008/079988 A2); para R1 = H, R2 = COOCH3; metil 3-formil-4- nitrobenzoato (WO 2007/087129 A2); para R1 = OCH3, R2 = NH2; 5- amino-4-metóxi-2-nitrobenzaldeído (X. Han et al., Chem. Eur. J. 2007, 13(28), 7957-7964).
[483] Por exemplo, 2-nitro-5-trifluorometilbenzaldeído (R1 = H, R2 = CF3) podem ser sintetizados a partir da reação de 2-metil-1- nitro-4-trifluorometilbenzeno via N,N-dimetilformamida O,O- dimetil acetal e oxidação subsequente de periodato de sódio de acordo com o Esquema de Reação II (cf. o exemplo de preparação). Esquema de Reação II
Figure img0138
[484] Alguns dos compostos da fórmula (A-2) são conhecidos e encontram-se comercialmente disponíveis e/ou podem ser preparados de preparação conhecidos em princípio, cf., por exemplo,, para A = 5-fluoropiridin-3-il (A-a; B2 = H, G1 = C-F; T = par de elétrons) (WO 2011/ 123751 A2); pirazin-2-il (A-b; B2 = H) (WO 2012/ 151567 A1); piridazin-4-il (A-c; B2 = H) (WO 2011/038572 A1); tiazol-5-il (A-d; B2 = H) (JP 4600 6049 B4); isotiazol-4-il (A-e; B2 = H) (US 2839529) ou 1-metil-1H-pirazol- 4-il (A-f; B2 = H, R3 = CH3).
[485] Os compostos da fórmula (A-3) podem ser obtidos na Etapa 1 do processo de preparação citados ou pelos métodos de síntese conhecidos em princípio, cf., por exemplo, para A = piridin-3-il (A-a; B2 = H, G1 = CH; T = par de elétrons; R1, R2 = H) (S. Ostrowski, A. M. Wolniewicz, Chem. Het. Compd. (New York) (Transl. Khim. Geterotsikl. Soedin.) 2000, 36(6), 705-713) ou para A = pirimid-2-il (A-b; B2, R1, R2 = H) (A. L. El-Ansary et al., Egito. J. Chem. 1991, 33(2), 129-145).
[486] Por fim, os compostos da fórmula (I) podem ser obtidos pela Etapa 2 do processo de preparação citado por ciclização redutiva dos orto-iminonitrobenzenos da fórmula geral (A-3), por exemplo, pela síntese de Candogan na presença de trietil fosfito (cf. J. I. G. Candogan et al., J. Chem. Soc. 1965, 4831).
[487] Como alternativa, é possível usar também as condições de reação de ciclização redutiva de Candogan et al. empregar condições de reação alternativas, por exemplo, a ciclização redutiva catalisada por metal de transição de iminonitroaromáticos e a ciclização catalisada por metal de transição de 2-azidoiminas (cf. N. E. Genung et al., Org. Lett. 2014, 16, 3114-3117 e a literatura citada neste documento).
[488] Além disso, uma determinada quantidade de outros métodos: como, por exemplo, ciclizações redutivas de orto- nitrobenzilaminas (F. Sun et al. Tetrahedron 2012, 68, 3851), reações de aminação intramolecular (J. J. Song, N. K. Yee, Org. Lett. 2000, 2, 519) ou ciclizações de azobenzeno aciladas (H. Li, et al., Chem. Commun. 2013, 49, 9170) também se tornaram conhecidas. No entanto, estes métodos são de utilização limitada a temperaturas elevadas, em relação à largura, à utilização de catalisadores de metais de transição e intermediários, alguns dos quais são de alta energia.
[489] Na presença do reagente de fósforo(III), inicialmente o grupo de nitro no substrato (A-3) é reduzido com formação de um grupo de nitro que forma subsequentemente um nitreno ou um intermediário semelhante a nitreno que causa a ciclização intramolecular (cf. N. E. Genung et al., Org. Lett. 2014, 16, 3114-3117). Além disso, estudos confirmaram que, além de trietil fosfito, também é possível usar triciclohexilfosfino, tri-(n- butil)fosfino ou tri-(tert-butil)fosfino (M.-A. Armour et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1975, 1185-1189; N. E. Genung et al., Org. Lett. 2014, 16, 3114-3117) como reagentes de fósforo(III) alternativos.
[490] Os compostos da fórmula (I) em que A, R1 têm o significado citado acima e R2 representa um radical do grupo que consiste em (B-1) a (B-34) podem ser preparados, por exemplo, dos compostos da fórmula (I) nos quais R2 preferencialmente representa o halógeno do grupo que consiste em bromo e iodo, por métodos conhecidos de modo geral (Method A: cf. J. C. Antilla et al., J. Org. Chem. , 2004, 69, 5578-5587 e Method B: cf. H. Dong et al., Org. Lett. , 2011, 13, 2726 - 2729; Ch. O. Ndubaku et al., J. Med. Chem., 2013, 56, 4597 - 4610; T. Furuya et al., J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 3793-3807).
[491] Os compostos da fórmula (I) na qual R2 representa halógeno, por exemplo, bromo e iodo, podem ser obtidos de acordo com o Esquema de Reação I de 2-nitrobenzaldeídos halogenados de maneira correspondente (A-1).
[492] Por exemplo, os compostos da fórmula (I) na qual R2 representa um radical (B-2), (B-21) ou (B-23) podem ser obtidos de acordo com o Esquema de Reação III (cf. também os exemplos de preparação para (I-B-2)/Método A: A = piridin-3-il; R1 = H, G2 = CF3, Exemplo 55 e (I-B-21)/Método B: A = piridin-3-il; R1, G2 = H; Exemplo 59). Esquema de Reação III
Figure img0139
[493] No Esquema de Reação III, os compostos (I-e) e (B-21) nos quais G2 tem o significado citado acima têm um grupo de saída nucleofúgico LG que é opcionalmente gerado in situ.
[494] A preparação dos compostos da fórmula (I) na qual R2 representa um radical (B-1), (B-2), (B-10), (B-29) ou (B-30) pode ser executada de maneira análoga ao Método A, que é conhecido na literatura, preferencialmente na presença de iodo de cobre (I) e auxiliares de reação básica, por exemplo trans- N,N‘-dimetilciclohexano-1,2-diamina e carbonato de potássio em um solvente ou diluente adequado. Os solventes ou diluentes úteis incluem todos os solventes orgânicos inertes, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos.
[495] É dado preferência ao uso de hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno.
[496] A preparação dos compostos da fórmula (I) na qual R2 representa um radical (B-3) a (B-9), (B-11) a (B-28) e (B-31) a (B-33) pode ocorrer de maneira similar aos Métodos B e C mostrados no Esquema de Reação III.
[497] Por exemplo, os compostos (B-3) a (B-9), (B-11) a (B-28) e (B-31) a (B-33) que têm um grupo de saída adequado (LG = B(OH)2) ou éster (hetero)arilborônico (LG = B(OR)2) podem reagir com os compostos apropriados da fórmula (I-a) de acordo com os métodos conhecidos (cf. Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483; Tetrahedron 2002, 58, 9633-9695; Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (Eds.: A. de Meijere, F. Diederich), 2a ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2004) na presença de catalisadores adequados do grupo dos sais de metal de transição para produzir os compostos da fórmula (I-B-3) a (I-B-9), (I-B-11) a (I-B-28) e (I-B-31) a (I B-33).
[498] Alguns dos compostos (B-3) a (B-9), (B-11) a (B-13) e (B- 21) a (B-33) que têm um grupo de saída adequado (LG = B(OH)2) ou éster (hetero)arilborônico (LG = B(OR)2) são conhecidos e/ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos: por ex., 1- (metil-1H-pirazol-4-il)ácido borônico [(B-3), LG = B(OH)2, G2 = hidrogênio, WO 2009/155527], 2-fenil-4-(4,4,5,5-tetrametil- 1,3,2-dioxaborolan-2-il)oxazole [(B-6), LG = B(OCMe2)2, G2 = fenil, WO 2010/094755]; ácido tiazol-2-il borônico [(B-7), LG = B(OH)2, G2 = hidrogênio, US 6310095 B1]; ácido 5-fenil-1,2,4- tiadiazol-3-ilborônico [(B-13), LG = B(OH)2, G2 = fenil, DE 19710614 A1], ácido piridin-3-il borônico [(B-21) vs (B-22), LG = B(OH)2, G2 = hidrogênio, WO 2013/186089]; ácido 1,3,5-triazin- 2-il borônico [(B-28), LG = B(OH)2, G2 = hidrogênio, Korean Kongkae Taeho Kongbo (2011), KR 2011/079401].
[499] Como alternativa, os compostos de fórmula (I-a) podem inicialmente ser convertidos por métodos conhecidos na literatura em compostos da fórmula (I-e), os quais subsequentemente reagem posteriormente com heterociclos de acordo com o Esquema de Reação III pelo Método C [cf. T. Ishiyama et ai., J. Org. Chem. , 1995, 60, 7508 - 7510; WO 2010/151601); (cf. exemplos de preparação (I-B-23)/Método C: A = piridin-3-il; R2 = pirimidin-2-il; R1, G2 = H; Exemplo 60).
[500] Alguns compostos ativados por halógeno (B-3) a (B-9), (B- 11) a (B-13) e (B-21) a (B-33) são conhecidos e/ou podem ser preparados por métodos geralmente conhecidos: por ex., 3-bromo- 4,5-di-hidro-1-fenil-1H-pirazole [(B-18), LG = Br, G2 = fenil, J. Elguero et al., Bull. Soc. Chim. França 1996, 5, 1683-1686].
[501] A preparação de compostos da fórmula (I) em que R2 representa um radical (B-21) ou (B-23) pode ser realizada de forma semelhante aos Métodos B e C, que são conhecidos na literatura e apresentados no Esquema de Reação III, de preferência na presença de catalisadores de acoplamento adequados, auxiliares de reação básicos e em um solvente ou diluente adequado. Os solventes ou diluentes úteis incluem todos os solventes orgânicos inertes, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos.
[502] É dado preferência ao uso de hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno.
[503] A preparação dos compostos da fórmula (I) na qual R2 representa um radical (B-3) a (B-9), (B-11) a (B-28) e (B-31) a (B-33) pode ser executada de maneira semelhante aos Métodos B e C, que são apresentados no Esquema de Reação III, de preferência na presença de catalisadores de acoplamento adequados, auxiliares de reação básicos e em um solvente ou diluente adequado.
[504] Exemplos de catalisadores de acoplamento preferenciais incluem catalisadores de paládio, como [1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II) ou tetraquis(trifenilfosfino)paládio.
[505] Os auxiliares de reação básicos adequados usados para executar os processos de acordo com o Esquema de Reação III são preferencialmente carbonatos de sódio ou potássio.
[506] Preferencialmente, os diluentes usados são nitrilas, como acetonitrila, benzonitrila, particularmente acetonitrila ou éteres, como éter dietílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2- dimetóxietano, particularmente 1,2-dimetóxietano em combinação com água.
[507] Os compostos de fórmula (I) em que R2 representa um radical do grupo que consiste em (C-1) a (C-9) ou representa C (X)NR22R23 podem ser preparados, por exemplo, dos compostos da fórmula (I) em que R2 representa um grupo de carboxil após a ativação adequada (isto é, LG representa um grupo de saída nucleofúgico opcionalmente gerado in situ) por métodos conhecidos.
[508] Por exemplo, os compostos da fórmula (I) na qual R2 representa um radical (C-1), ou representa C(X)NR22R23 podem ser obtidos de acordo com o Esquema de Reação IV (cf. também os exemplos de preparação para (I-C-1): A = piridin-3-il ou N- metilpirazol-4-il; R1, R8 = H, R9 = N(CH3)2, n = 2; Exemplos 5 e 42 ;(Id): A = piridin-3-il ou pirimidin-5-il; R1 = H, R22, R23 = CH3, Exemplos 1 e 27). Esquema de Reação IV
Figure img0140
[509] Os compostos da fórmula (I) na qual R2 representa carboxil podem ser obtidos de acordo com o Esquema de Reação I a partir de alquil 3-formil-4-nitrobenzoatos correspondentes (A-1; R2 = COOR). A hidrólise subsequente de éster pelos métodos habituais leva depois aos compostos da fórmula (I-b).
[510] Os agentes de condensação adequados para ativar os ácidos carboxílicos da fórmula (I-b) são todos os agentes de condensação habitualmente usados para tais reações de amidação. Exemplos incluem formadores de haleto de ácido, como fosgênio, derivados de fosgênio, como carbonildiimidazole (CDI), tricloreto fosforoso, cloreto de oxalil ou cloreto de tionil; carbodiimidas, como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) e 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida (EDCI) ou outros agentes de condensação habituais, como pentóxido fosforoso, ácido polifosfórico, N,N'-carbonildiimidazole, 2-cloropiridina 1- metoiodeto (reagente de Mukaiyama), 2-etóxi-N-etóxicarbonil-1,2- di-hidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloreto de carbono, bromotripirrolidinofosfônio hexafluorofosfato (BROP), O-(1H-benzotriazol-1-ilóxi)tris(dimetilamino)fosfônio hexafluorofosfato (BOP), bis(2-oxo-3-oxazolidinil)cloreto fosfínico (BOP-Cl) N,N,N',N'-bis(tetrametileno)clorourônio tetrafluoroborato, O-(1H-benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'- tetrametilurônio hexafluorofosfato (HBTU), O-(1H-benzotriazol-1- il)- N,N,N',N'-bis(tetrametileno)urônio hexafluorofosfato, O-(1H- benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametilurônio tetrafluoroborato (TBTU) , O- (1H-benzotriazol-1-il) -N,N,N',N'- bis(tetrametileno)urônio tetrafluoroborato, O-(7- azabenzotriazol-1-il)- N,N,N',N'-tetrametilurônio hexafluorofosfato (HATU), 1-hidróxibenzotriazole (HOBt) e 4- (4,6-dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)-4-sal de metilmorfolínio (DMT.MM), normalmente disponível como cloreto. Esses reagentes podem ser usados separadamente ou, se apropriado, combinados.
[511] No entanto, para a ativação direcionada dos compostos da fórmula (I-b) é também possível usar anidridos mistos (LG = COOR), que conduzem à preparação de compostos da fórmula (I-C-1) e (I-d) (cf. G. W. Anderson et al. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5012-5017). Vários ésteres clorofórmicos podem ser empregados nesse processo, como, por exemplo, isobutil cloroformato (LG = COOR em que R = isobutil) e isopropil cloroformato (LG = COOR em que R = isopropil). É possível utilizar igualmente cloreto de dietilacetil, cloreto de trimetilacetil e similares para esta finalidade.
[512] As reações subsequentes dos compostos ativados da fórmula (I-c) com os respectivos componentes de amina de acordo com o Esquema de Reação IV são opcionalmente executadas na presença de um auxiliar de reação adequado e na presença de um solvente ou diluente adequado.
[513] Os auxiliares da reação adequados para a realização dos processos de acordo com o Esquema de Reação IV são auxiliares de reação básicos.
[514] Exemplos que podem ser citados são hidróxidos, hidretos, óxidos e carbonatos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio e bário, além dos compostos básicos, como bases amidina ou bases de guanidina como 7-metil-1,5,7-triazabiciclo [4.4.0]dec-5-eno (MTBD); diazabiciclo [4.3.0]noneno (DBN), diazabiciclo [2.2.2]octano (DABCO), 1,8- diazabiciclo [5.4.0]undeceno (DBU), ciclohexiltetrabutilguanidina (CyTBG), ciclohexiltetrametilguanidina (CyTMG), N,N,N,N- tetrametil-1,8-naftalenodiamina, pentametilpiperidina, aminas terciárias, como trietilamina, trimetilamina, tribenzilamina, tri-isopropilamina, tributilamina, triciclohexilamina, triamilamina, trihexilamina, N,N-dimetilanilina, N,N- dimetiltoluidina, N,N-dimetil-p-aminopiridina, N- metilpirrolidina, N-metilpiperidina, N-metilimidazole, N- metilpirazole, N-metilmorfolina, N-metil-hexametilenodiamina, piridina, 4-pirrolidinopiridina, 4-dimetilaminopiridina, quinolina, α-picolina, β-picolina, isoquinolina, pirimidina, acridina, N,N,N',N'-tetrametilenodiamina, N,N,N',N'- tetraetilenodiamina, quinoxalina, N-propildi-isopropilamina, N- etildi-isopropilamina ("Base de Hünig"), N,N'- dimetilciclohexilamina, 2,6-lutidina, 2,4-lutidina ou trietildiamina.
[515] São adequados para uso como auxiliares de reação básicos para a execução dos processos de acordo com o Esquema de Reação IV todos os ligadores de ácidos adequados, por exemplo, aminas e em particular aminas terciárias e compostos de metal alcalino e metal alcalino terroso.
[516] Para preparar os compostos da fórmula (I-C-1) ou (I-d), é preferencial o uso de aminas terciárias, como N- propildiisopropilamina ou N-etildiisopropilamina (DIEA; base de Hünig).
[517] Os solventes ou diluentes adequados incluem todos os solventes orgânicos inertes, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos (como petróleo éter, tolueno), hidrocarbonetos halogenados (como clorotolueno, diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano), éteres (como dietil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano), ésteres (como etil ou metil acetato), nitrohidrocarbonetos (como nitrometano, nitroetano, nitrobenzeno), nitrilas (como acetonitrila, benzonitrila), amidas (como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona, hexametilfosforamida) e também dimetil sulfóxido ou água ou misturas dos solventes citados.
[518] É dado preferência ao uso de amidas como solventes, por exemplo N,N-dimetilformamida.
[519] Os compostos da fórmula (I) em que R2 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3) podem ser preparados, por exemplo, dos compostos da fórmula (I) nos quais R2 representa o halógeno do grupo que consiste em bromo e iodo, por métodos conhecidos.
[520] Por exemplo, os compostos da fórmula (I) na qual R2 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3) podem ser obtidos de acordo com o Esquema de Reação V pelos métodos conhecidos na literatura (cf. US2013/0267493; T. Furuya et al. , J. Am. Chem. Soc. , 2010, 132, 3793-3807) (cf. também os exemplos de preparação para (I-D-2): A = piridin-3-il; R = CH2CF3, R1 = H, W = S, X1 = 2-F, Y3 = 4-CH3). Esquema de Reação V
Figure img0141
[521] No Esquema de Reação V, os compostos (D-2) nos quais R, X1, Y3 têm o significado citado acima e W representa S, SO ou SO2 têm um grupo de saída nucleofúgico LG, que é opcionalmente gerado in situ.
[522] Por exemplo, os compostos (D-1) a (D-3) a (B-33) que têm um grupo de saída adequado (LG = B(OH)2) ou éster (hetero)arilborônico (LG = B(OR)2) podem reagir com os compostos apropriados da fórmula (I-a) de acordo com os métodos conhecidos (cf. Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483; Tetrahedron 2002, 58, 9633-9695; Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (Eds.: A. de Meijere, F. Diederich), 2a ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2004) na presença de catalisadores adequados do grupo dos sais de metal de transição para produzir os compostos da fórmula (I-D-1) a (ID-3).
[523] A preparação de compostos da fórmula (I) em que R2 representa um radical (D-1) a (D-3) pode ser realizada de forma semelhante ao Esquema de Reação V, de preferência na presença de catalisadores de acoplamento adequados, auxiliares de reação básicos e em um solvente ou diluente adequado.
[524] Exemplos de catalisadores de acoplamento preferenciais incluem catalisadores de paládio, como [1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II) ou tetraquis(trifenilfosfino)paládio.
[525] Os auxiliares de reação básicos adequados usados para executar os processos de acordo com o Esquema de Reação III são preferencialmente carbonatos de sódio ou potássio.
[526] É dado preferência ao uso de nitrilas, como acetonitrila, benzonitrila, particularmente acetonitrila ou éteres, como éter dietílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano, particularmente 1,2-dimetóxietano em combinação com água.
[527] A oxidação subsequente do enxofre nos compostos da fórmula (I-D-2) na qual A, R, R1, X1, Y3 têm o significado citado acima e W representa enxofre leva aos compostos da fórmula (I-D-2) na qual A, R, R1, X1, Y3 têm o significado citado acima e W representa SO ou SO2 (cf. Esquema de Reação V; consulte os exemplos de preparação para (I-D-2): A = piridin-3-il; R = CH2CF3, R1 = H, W = SO, X1 = 2-F, Y3 = 4-CH3; cf. Exemplo 52 ou A = piridin-3-il; R = CH2CF3, R1, X1 = H, W = SO, Y3 = 4-CH3; cf. Exemplo 53).
[528] Os compostos da fórmula (I) na qual W representa SO (sulfóxidos) ou W representa SO2 (sulfonas) podem ser preparados pela oxidação por processos conhecidos na literatura dos compostos da fórmula (I) na qual W representa S (tioéteres), por exemplo, por oxidação de um agente em um solvente ou diluente adequado. Agentes oxidantes adequados são, por exemplo, ácido nítrico diluído, peróxido de hidrogênio, Oxone® e ácidos peroxicarboxílicos, por exemplo ácido meta-cloroperbenzoico. Solventes ou diluentes adequados são solventes orgânicos inertes, geralmente acetonitrila e solventes halogenados,s como diclorometano, clorofórmio ou dicloroetano e água e alcoóis, como metanol para a reação com Oxone®.
[529] Vários métodos são adequados para a produção de sulfóxidos enantiomericamente enriquecidos, como descrito por GE O'Mahony et al., em ARKIVOC (Gainesville, FL, Estados Unidos), 2011, 1, 1-110: oxidações assimétricas catalisadas por metal de tioéteres, por exemplo, com titânio ou vanádio, como as fontes de catalisador mais utilizadas, na forma de Ti(OiPr4) ou VO(acac)2, em conjunto com um ligando quiral e um agente oxidante, como hidroperóxido de tert-butil (TBHP), 2- fenilpropan-2-il (CHP) ou peróxido de hidrogênio; oxidações assimétricas não catalisadas por metal por meio da utilização de agentes oxidantes quirais ou catalisadores quirais; oxidações assimétricas eletroquímicas ou biológicas e também resolução cinética de sulfóxidos e deslocamento nucleofílico (pelo método de Andersen).
[530] Os compostos da fórmula (I) na qual A, R1 têm o significado citado acima e R2 representa -NR23-C(X)-R22 pode ser obtido, por exemplo, de compostos da fórmula (I) na qual R2 representa -NHR23 via uma reação de N-acilação com o uso de compostos ativados da fórmula LG-CX-R22 na qual LG representa um grupo de saída nucleofúgico, que é opcionalmente gerado in situ.
[531] Estes compostos da fórmula (I) na qual R2 representa -NHR23 podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (I) em que R2 representa grupo de carboxil de acordo com o Esquema de Reação VI pelos métodos conhecidos.
Figure img0142
[532] Por exemplo, os compostos da fórmula (I-f) podem ser obtidos por degradação de Curtius como descrito, por exemplo, em Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Métodos de Química Orgânica], Volume XI/1 (Georg Thieme Verlag Stuttgart), p. 865.
[533] Aqui, os compostos da fórmula (I-b) podem, por exemplo, reagir diretamente com difenilfosforil azida (DPPA) na presença de tert-butanol para produzir compostos da fórmula (I-f).
[534] A partir dos compostos de fórmula (I-f), é possível obter os compostos da fórmula (I-g) por N-alquilação em uma primeira etapa da reação, desbloqueamento de N (isto é, clivagem do grupo Boc) em uma segunda da reação e subsequente N-acilação em uma terceira etapa da reação.
[535] Os compostos de fórmula (I-h) podem ser preparados por desbloqueamento de N (isto é, clivagem do grupo Boc) em uma primeira etapa da reação e N-acilação subsequente em uma segunda etapa da reação (cf. Exemplos 105 a 130).
[536] Em geral, para remoção do grupo de proteção, é possível usar auxiliares de reação acídicos ou básicos, de acordo com os procedimentos conhecidos na literatura. Quando os grupos de proteção do tipo de carbamato são usados, é dado preferência ao uso de auxiliares de reação acídica. Quando o grupo de proteção de tert-butilcarbamato (grupo BOC) é usado, por exemplo, são usadas misturas de ácidos minerais, como ácido clorídrico, ácido hidrobrômico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácidos orgânicos, como ácido benzoico, ácido fórmico, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido metanossulfônico, ácido benzenossulfônico ou ácido toluenossulfônico, em um diluente adequado, como água e/ou solvente orgânico, como tetra- hidrofurano, dioxano, diclorometano, clorofórmio, acetato de etila, etanol ou metanol. É dado preferência a misturas de ácido clorídrico ou ácido acético com água e/ou solvente orgânico, como acetato de etila.
[537] Se os compostos da fórmula (I) são citados a seguir, isto também inclui os compostos da Tabela 1 que não são abrangidos pela fórmula (I). Isômeros
[538] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem estar na forma de isômeros geométricos e/ou oticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. Dessa forma, a invenção abrange estereoisômeros puros e todas as misturas desses isômeros. Métodos e usos
[539] A invenção também está relacionada aos métodos para controle de pragas animais, nas quais os compostos da fórmula (I) podem atuar em pragas animais e/ou seu habitat. O controle das pragas animais é preferencialmente conduzido na agricultura e florestas e em proteção material. Isto exclui de preferência os métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.
[540] A invenção também está relacionada ao uso dos compostos da fórmula (I) como pesticidas, especialmente agentes de proteção à plantação.
[541] No contexto do presente requerimento, o termo "pesticida" sempre abrange também o termo "agente de proteção à plantação".
[542] Os compostos da fórmula (I), devido à boa tolerância da planta, toxicidade homeoterma favorável e ótima compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos da planta contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar a produção da colheita, para melhorar a qualidade do material cultivado e para controlar pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematoides e moluscos, que são encontrados na agricultura, horticultura, pecuária, culturas aquáticas, florestas, jardins e áreas de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais e no setor de higiene. Eles podem preferencialmente ser usados como pesticidas. Eles são ativos contra espécies resistentes e normalmente sensíveis e também contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento. As pragas citadas anteriormente incluem: pragas do filo do artrópode, especialmente da classe de aracnídeos, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp.g Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; da classe de quilópode, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; da ordem ou classe de Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; da classe de Diplópode, por exemplo, Blaniulus guttulatus: da classe de Insecta, por exemplo, da ordem de Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa; da ordem de Coleópteros, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., z.B. Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides; da ordem de Dermaptera, por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia; da ordem de Dípteros, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex; Toxotrypana curvicauda; da ordem de Hemípteros, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por exemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; da subordem de Heteroptera, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; da ordem de Himenópteros, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.; da ordem de Isópodos, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; da ordem dos Isópteros, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermes spp., Odontotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; da ordem dos Lepidópteros, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; da ordem de Ortópteros ou Saltatórios, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; da ordem dos Ftirápteros, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; da ordem de Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.; da ordem dos Sifonápteros, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; da ordem de Tisanópteros, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci; da ordem de Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; da classe de Symphyla, por exemplo Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata; pragas do fila de Moluscos, por exemplo, da classe de Bivalvia, em particular, Dreissena spp.; e também da classe de Gastrópodes, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; parasitas animais e humanos de filos de Platyhelminthes e Nematoda, por exemplo, Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., por exemplo, Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., por exemplo, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium spp., por exemplo, Diphyllobothrium latum, Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., por exemplo, Dracunculus medinensis, Echinococcus spp., por exemplo, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Echinostoma spp., Enterobius spp., por exemplo, Enterobius vermicularis, Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., por exemplo, Hymenolepis nana, Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., por exemplo, Loa Loa, Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp, por exemplo, Onchocerca volvulus, Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Stephanurus spp., Strongyloides spp., por exemplo, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia spp., por exemplo, Taenia saginata, Taenia solium, Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., por exemplo, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., por exemplo, Trichuris trichuria, Uncinaria spp., Wuchereria spp., por exemplo, Wuchereria bancrofti; pragas de plantas do filo Nemata, isto é, nematódeos fitoparasíticos, especialmente Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
[543] Além disso, é possível controlar, a partir do sub-reino de Protozoários, a ordem de Coccídeos, por exemplo, Eimeria spp.
[544] Os compostos da fórmula (I) podem opcionalmente, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação particulares, também ser usados como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades da planta, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos do tipo Mycoplasma) e RLO (organismos do tipo Rickettsia). Eles podem, conforme o caso, ser também utilizados como intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos. Formulações
[545] A presente invenção também está relacionada a formulações e a formas de uso preparadas como pesticidas, por exemplo, soluções de banho, gotejamento e spray, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I). Opcionalmente, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, como penetrantes, por ex., óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja ou alcanol, alcóxilatos e/ou dispersantes, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou promotores de retenção, por exemplo, dioctil sulfosuccinato ou polímeros de hidróxipropil guár e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes contendo amônio, potássio ou fósforo.
[546] As formulações habituais são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsulas (CS); esses e outros tipos possíveis de formulação são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual de desenvolvimento e uso de FAO e especificações WHO para pesticidas, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparados pelo FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I), compreendem opcionalmente outros compostos agroquimicamente ativos.
[547] É dado preferência às formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, portadores, emulsificantes, dispersantes, agentes de proteção contra congelamento, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente que aprimora o efeito biológico da formulação sem que o componente tenha qualquer efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, a propagação e a ligação à superfície da folha ou penetração.
[548] Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando-se os compostos da fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou portadores sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, surfactantes. Essas formulações são produzidas em instalações adequadas antes ou durante a aplicação.
[549] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para transmitir propriedades especiais, como propriedades determinadas físicas, técnicas e/ou biológicas, à formulação dos compostos da fórmula (I) ou às formas de uso preparadas com base nessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso, como soluções em spray ou produtos de revestimento de semente).
[550] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes de hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), alcoóis e polióis (que, se apropriados, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), cetonas (como, acetona, ciclohexanona), ésteres (inclusive gorduras e óleos) e (poli)éteres, aminas simples e substituídas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como dimetil sulfóxido).
[551] Se o extensor utilizado for água, também será possível usar, por exemplo, solventes orgânicos, como solventes auxiliares. Os solventes de líquido úteis são essencialmente: aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, alcoóis, como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetilformamida e dimetil sulfóxido e água.
[552] Em princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano, parafinas, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, alcoóis, como metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetil sulfóxido e também água.
[553] Em princípio, é possível usar todos os portadores adequados. Os portadores úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais triturados, como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e minerais sintéticos triturados, como sílica finamente dividida, alumina e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Da mesma forma, é possível usar misturas desses portadores. Os portadores úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, como calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita, dolomita e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também grânulos de material orgânico, como pó de serra, papel, cascas de coco, espigas de maís e talos de fumo.
[554] Também é possível usar extensores gasosos liquefeitos ou solventes. São especialmente adequados aqueles extensores ou portadores que são gasosos na temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes aerossóis, como hidrocarbonetos halogenados e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
[555] Exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, agentes dispersantes ou umectantes tendo propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias ativas na superfície são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados, dióxido de etileno com alcoóis graxos ou com ácidos graxos ou com aminos graxos, com fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínicos, derivados de taurina (preferencialmente alquil tauratos), ésteres fosfóricos de alcoóis ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres de alquilaril poliglicol, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores de resíduos de sulfito de lignina e metilcelulose. A presença de um surfactante será vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) e/ou um de seus portadores inertes for insolúvel em água e se a aplicação ocorre na água.
[556] Outros auxiliares que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas delas são corantes, como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e os corantes orgânicos, como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de metal ftalocianina e nutrientes e nutrientes-traço, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
[557] Componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Geradores de espuma ou antiespumantes também podem estar presentes.
[558] Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas deles também podem compreender, como auxiliares adicionais, adesivos, como carbóximetil celulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila ou fosfolipídeos naturais, como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Auxiliares extras podem ser óleos minerais e vegetais.
[559] Se apropriado, será possível para auxiliares extras estar presentes nas formulações e formas de uso derivadas deles. Exemplos desses aditivos são fragrâncias, coloides protetores, ligadores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes complexantes, umectantes e dispersantes. Em geral, os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para fins de formulação.
[560] Os promotores de retenção úteis incluem todas as substâncias que reduzem a tensão da superfície dinâmica, por exemplo, dioctil sulfosuccinato ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
[561] Os penetrantes úteis no presente contexto são todas as substâncias que geralmente são usadas para melhorar a penetração dos ingredientes agroquímicos ativos nas plantas. Os penetrantes são definidos nesse contexto pela capacidade de penetrarem da solução de aplicação (geralmente aquosa) e/ou do revestimento de spray na cutícula da planta e, assim, aumentar a mobilidade dos compostos ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Exemplos incluem alcoóis alcoxilados, como etoxilado graxo de coco (10) ou isotridecil etoxilado (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilados de amina graxa, por exemplo, amina de sebo etoxilada (15) ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
[562] As formulações compreendem preferencialmente entre 0,00000001% e 98% por peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,01% e 95% por peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,5% e 90% por peso do composto da fórmula (I), com base no peso das informações.
[563] O conteúdo do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparado com base nas formulações (particularmente pesticidas) pode variar em intervalos amplos. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso pode geralmente estar entre 0,00000001% e 95% por peso do composto da fórmula (I), preferencialmente entre 0,00001% e 1% por peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é efetuada de maneira habitual apropriada para as formas de uso. Misturas
[564] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de planta adequados para, por exemplo, abranger o espectro da ação, para prolongar o período de ação, aprimorar a taxa de ação, evitar a repelência ou evitar a evolução da resistência. Além disso, as combinações de composto ativo desse tipo podem melhorar o crescimento da planta e/ou tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas elevadas ou baixas, à seca ou ao conteúdo elevado de água ou salinidade do solo. Também é possível melhorar o desempenho do florescimento e da frutescência, otimizar a capacidade de germinação e o desenvolvimento da raiz, facilitar o cultivo e melhorar a produção, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos cultivados, prolonga o período de armazenamento e/ou melhorar a capacidade de processo dos produtos cultivados.
[565] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros compostos ativos ou semioquímicos, como atraentes, e/ou repelentes de pássaros, e/ou ativadores de plantas, e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma maneira, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em misturas com agentes para melhorar as propriedades da planta, por exemplo, crescimento, produção e qualidade do material cultivado.
[566] Em uma representação particular de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) estão presentes nas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com outros compostos, preferencialmente aqueles descritos abaixo.
[567] Se um dos compostos citados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, esses formas também serão incluídas mesmo que não sejam citadas explicitamente em cada caso. Inseticidas/acaricidas/nematicidas
[568] Os ingredientes ativos especificados neste documento com seus nomes comuns são conhecidos e descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual" [Manual de Pesticidas], 16ª ed., British Crop Protection Council 2012 ou podem ser pesquisadas na Internet (por ex., http://www.alanwood.net/pesticides). (1) Os inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por ex., alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butóxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimethacarb, XMC e xililcarb; ou organofosfatos, por ex., acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos-metil, cadusafos, cloretóxifos, clorfenvinfos, clormefos, cloropirifos, cloropirifos-metil,coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazate, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O- (metoxiaminotiofosforil) salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paration, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metil, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridaphention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion. (2) Antagonistas de canal de cloreto de portão GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordane e endosulfano ou fenilpirazoles (fiproles), por ex., etiprole e fipronil. (3) Moduladores de canal de sódio/bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, piretroides, por ex., acrinatrin, alletrin, d-cis-trans aletrin, d-trans aletrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin S-ciclopentenil isômero, bioresmetrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, lambda-ci-halotrin, gama-ci-halotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, teta-cipermetrin, zetacipermetrin, cifenotrin [(1R)-transisômeros], deltametrin, empentrin [(EZ)-(1R) isômeros], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, taufluvalinato, halfenprox, imiprotrin, kadetrin, momfluorotrin, permetrin, fenotrin [(1R)-transisômero], praletrin, piretrins (piretrum), resmetrin, silafluofen, teflutrin, tetrametrin, tetrametrin [(1R) isômeros)], tralometrin e transflutrin ou DDT ou metóxiclor. (4) Agonistas do receptor acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por ex., neonicotinoides, por ex., acetamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona.(5) Ativadores alostéricos do receptor acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por ex., espinetoram e espinosad. (6) ativadores de canal de cloreto, por exemplo, avermectinas,/milbemicinas, por ex., abamectina, benzoato de emamectia, lepimectina e milbemectina. (7) Imitadores de hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por ex., hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenóxicarb ou piripróxifen. (8) Compostos ativos com mecanismos não conhecidos ou não específicos de ação, por exemplo, haletos de alquil, por ex., metil brometo e outros haletos de alquil; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfuril ou borax ou tártaro emético. (9) Antialimentadores seletivos, por ex., pimetrozina ou flonicamid. (10) Inibidores de crescimento de ácaro, por ex., clofentezina, hexitiazox e diflovidazin ou etoxazole. (11) Interruptores microbianos da membrana do intestino do inseto, por ex., Bacillus thuringiensis subespécies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécies aizawai, Bacillus thuringiensis subespécies kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécies tenebrionis, e proteínas da planta BT: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1. (12) Inibidores oxidativos de fosforilação, interruptores de ATP, por exemplo diafentiuron ou compostos de horanotin, por ex., azociclotin, cihexatin e óxido de fenbutatin ou propargite ou tetradifon. (13) Desacopladores de fosforilação oxidante que interrompem o gradiente de próton H, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramid. (14) Antagonistas do receptor acetilcolina nicotinérgico, por exemplo, bensultap, cartap hidrocloreto, tiociclam e tiosultapsódico.(15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron. (16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezin. (17) Inibidores de muda (especialmente para Dípteros, ou seja, que têm duas asas), por exemplo ciromazina. (18) Agonistas do receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metóxifenozida, tebufenozida. (19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores de transporte de elétron do Complexo III, por exemplo, hidrametilnon ou acequinocil ou fluacripirim. (21) Inibidores de transporte de elétron do Complexo I, por exemplo, acaricidas METI, por ex., fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad e tolfenpirad ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo indoxacarb ou metaflumizona. (23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por ex., derivados de ácido tetrônico e trâmico, por ex., espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramat. (24) Inibidores de transporte de elétron do Complexo IV, por exemplo, fosfinos, por ex., fosfídeo de alumínio, fosfídeo de cálcio, fosfina e fosfídeo de zinco ou cianida. (25) Inibidores de transporte de elétron do Complexo II, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno. (28) Efeitos do receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por ex., clorantraniliprole, ciantraniliprole e flubendiamida.
[569] Além disso, os compostos ativos que têm um mecanismo desconhecido ou pouco claro de ação, por exemplo, afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, ciclaniliprole, cicloxaprid, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, diflovidazin, flometoquin, fluensulfona, flufenerim, flufenoxiestrobina, flufiprole, fluhexafon, fluopirame,fluralaner, fufenozida, guadipir, heptaflutrin, imidaclotiz, iprodiona, meperflutrin, paicongding, piflubumida, piridalil, pirifluquinazon, piriminoestrobina, tetrametilflutrin, tetraniliprole, tetraclorantraniliprole, tioxazafen, triflumezopirim e iodometano; e adicionalmente preparações à base de Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos ativos conhecidos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4- triazole-5-amina (conhecido no documento WO2006/043635), {1'- [(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluorospiro[indol-3,4'- piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecido no documento WO2003/106457), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4- clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4- (trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido no documento WO2006/003494), 3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8- diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido no documento WO2009/049851), 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1,8- diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-iletil carbonato (conhecido no documento WO2009/049851), 4-(but-2-in-1-ilóxi)-6-(3,5- dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido no documento WO2004/099160), 4-(but-2-in-1-ilóxi)-6-(3- clorofenil)pirimidina (conhecido no documento WO2003/076415), PF1364 (CAS Reg.No. 1204776-60-2), metil 2-[2-({[3-bromo-1-(3- cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-cloro-3- metilbenzoil]-2-metil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento WO2005/085216), metil 2-[2-({[3-bromo-1-(3- cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3- metilbenzoil]-2-etil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento WO2005/085216), metil 2-[2-({[3-bromo-1-(3- cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3- metilbenzoil]-2-metil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento WO2005/085216), metil 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1- (3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2- etil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento WO2005/085216), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6- metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazole-5-carboxamida (conhecido no documento CN102057925), 8-cloro-N-[(2- cloro-5-metóxifenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2- a]piridina-2-carboxamida (conhecido no documento WO2010/129500), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-3-il]-2-metil-N-(1-óxidotietan-3-il)benzamida (conhecido no documento WO2009/080250), N-[(2E)-1-[(6-cloropiridin-3- il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,-3-trifluoroacetamida (conhecido no documento WO2012/029672), 1-[(2-cloro-1,3-tiazol- 5-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-1-ium-2- olato (conhecido no documento WO2009/099929), 1-[(6- cloropiridin-3-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2- a]pirimidin-1-ium-2-olato (conhecido no documento WO2009/099929), 4-(3-{2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloroprop-2-en-1- il)óxi]fenóxi}propóxi)-2-metóxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido no documento CN101337940), N-[2-(tertbutilcarbamoil)-4-cloro-6-metilfenil]-1-(3-cloropiridin-2-il)-3- (fluorometóxi)-1H-pirazole-5-carboxamida (conhecido no documento WO2008/134969, 3-[benzoil(metil)amino]-N-[2-bromo-4-[1,2,2,2- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-2- fluorobenzamida (conhecido no documento WO 2010018714), butil [2-(2,4-diclorofenil)-3-oxo-4-oxaspiro[4.5]dec-1-en-1- il]carbonato (conhecido no documento CN 102060818), 4-[5-(3,5- diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[(Z)- metóxi-iminometil]-2-metilbenzamida (conhecido no documento WO2007/026965), 3E)-3-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2- piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido no documento WO2013/144213, N-(metilsulfonil)-6-[2-(piridin-3-il)- 1,3-tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida (conhecido no documento WO2012/000896), N-[3-(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1-metil-3- (pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazole-5-carboxamida (conhecido no documento WO2010/051926). Fungicidas
[570] Os ingredientes ativos especificados neste documento por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, no "Manual de Pesticidas" ou podem ser pesquisados na internet (por ex., http://www.alanwood.net/pesticides).
[571] Todos os componentes de mistura fungicida listados nas classes (1) a (15) poderão opcionalmente formar sais com bases ou ácidos correspondentes se estiverem presentes grupos funcionais adequados. Além disso, os componentes de mistura fungicida listados nas classes (1) a (15) também incluirão formas tautoméricas se o tautomerismo for possível. 1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo (1.01) aldimorfo, (1.02) azaconazol, (1.03) bitertanol, (1.04) bromuconazol, (1.05) ciproconazol, (1.06) diclobutrazol, (1.07) difenoconazol, (1.08) diniconazol, (1.09) diniconazol-M, (1.10) dodemorfo, (1.11) dodemormof acetato, (1.12) epoxiconazol, (1.13) etaconazol, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazol, (1.16) fenhexamida, (1.17) fenpropidina, (1.18) fenpropimorfo, (1.19) fluquinconazol, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazol, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazol, (1.24) furconazol-cis, (1.25) hexaconazol, (1.26) imazalil, (1.27) imazalil sulfato, (1.28) imibenconazol, (1.29) ipconazol, (1.30) metconazol, (1.31) myclobutanil, (1.32) naftifina, (1.33) nuarimol, (1.34) oxpoconazol, (1.35) paclobutrazol, (1.36) pefurazoato, (1.37) penconazol, (1.38) piperalin, (1.39) procloraz, (1.40) propiconazol, (1.41) protioconazol, (1.42) piributicarb, (1.43) pirifenox, (1.44) quinconazol, (1.45) simeconazol, (1.46) spiroxamina, (1.47) tebuconazol, (1.48) terbinafin, (1.49) tetraconazol, (1.50) triadimefon, (1.51) triadimenol, (1.52) tridemorfo, (1.53) triflumizol, (1.54) triforin, (1.55) triticonazol, (1.56) uniconazol, (1.57) uniconazol-p, (1.58) viniconazol, (1.59) voriconazol, (1.60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, (1.61) 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazole-5-metil éster ácido carboxílico, (1.62) N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3- (trimetilsilil)propóxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1,63) N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3- (trimetilsilil)propóxi]fenil}imidoformamida, (1,64) O-[1-(4- metóxi fenóxi)-3,3-dimetilbutan-2-il] 1H-imidazol-1-carbotioato, (1,65) Pirisoxazole, (1,66) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole3-tiona, (1,67) 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- iltiocianato, (1.68) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazole, (1,69) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]- 2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (1,70) 2-{[rel(2R,3S)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (1,71) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazole-3-tiona, (1,72) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4- triazol-5-iltiocianato, (1,73) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- iltiocianato, (1,74) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4- triazole, (1,75) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4- triazole, (1,76) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,77) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,78) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,79) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,80) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,81) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,82) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,83) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazole-3- tiona, (1,84) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1,85) 2-[4-(4-clorofenóxi)- 2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,86) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1,87) 2-[2-cloro-4-(4- clorofenóxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,88) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenóxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)propan-2-ol, (1,89) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,90) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1,91) (2S)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol, (1,92) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4- [(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol, (1,93) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil- 1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1,94) (1R,2S,5S)- 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1,95) 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)- 2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol. 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo (2.01) bixafen, (2.02) boscalid, (2.03) carboxina, (2.04) diflumetorim, (2.05) fenfuram, (2.06) fluopiram, (2.07) flutolanil, (2.08) fluxapiroxad, (2.09) furametpir, (2.10) furmeciclox, (2.11) isopirazam (mistura de racemado sinepimérico 1RS,4SR,9RS e racemados antiepiméricos 1RS,4SR,9SR), (2.12) isopirazam (racemado antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemado sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.18) mepronil, (2.19) oxicarboxin, (2.20) penflufen, (2.21) pentiopirad, (2.22) sedaxano, (2.23) tifluzamida, (2.24) 1- metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-3-(trifluorometil)- 1H-pirazole-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N- [2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3- hexafluoropropóxi)fenil]-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metóxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.28) 5,8- difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amin, (2.29) benzovindiflupir, (2.30) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4- metanonaftalin-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazole-4- carboxamida, (2.31) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4- tetra-hidro-1,4-metanonaftalin-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (2.32) 3-(difluorometil)-1-metil-N- (1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazole-4- carboxamida, (2.33) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.34) 1-metil- 3-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4- il)-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.35) 1-metil-3- (trifluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4- il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.36) 1-metil-3- (trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4- il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.37) 3-(difluorometil)-1-metilN-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazole- 4-carboxamida, (2.38) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.39) 1,3,5-trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1Hinden-4-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.40) 1,3,5-trimetil-N- [(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazole-4- carboxamida, (2.41) benodanil, (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)pyridine-3-carboxamida, (2.43) isofetamid, (2.44) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.45) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazole- 4-carboxamida, (2.46) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.47) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1Hpirazole-4-carboxamida, (2.48) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1- metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.49) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1Hpirazole-4-carboxamida, (2.50) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop- 1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.51) 2-cloro-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.52) 3- (difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1- metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.53) N-[4'-(3,3-dimetilbut-1- in-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazole-4- carboxamida, (2.54) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2-il)- 1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.55) N-(4'-etinilbifenil-2- il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.56) 2- cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)nicotinamida, (2.57) 2-cloro-N- [4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.58) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]- 1,3-tiazole-5-carboxamida, (2.59) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidróxi-3- metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazole-4- carboxamida, (2.60) 2-cloro-N-[4'-(3-hidróxi-3-metilbut-1-in-1- il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.61) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3- metóxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazole-4- carboxamida, (2.62) 5-fluoro-N-[4'-(3-metóxi-3-metilbut-1-in-1- il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.63) 2-cloro-N-[4'-(3-metóxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2- il]nicotinamida, (2.64) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.65) 1,3- dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1Hpirazole-4-carboxamida, (2.66) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.67) 3-(difluorometil)-N-metóxi-1-metil-N-[1-(2,4,6- triclorofenil)propan-2-il]-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.68) 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1Hinden-4-il)-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.69) 3- (difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1Hinden-4-il]-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (2.70) 3- (difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1Hinden-4-il]-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida. 3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3.01) ametoctradin, (3.02) amisulbrom, (3.03) azoxistrobin, (3.04) ciazofamid, (3.05) coumetóxistrobin, (3.06) coumoxystrobin, (3.07) dimoxystrobin, (3.08) enoxastrobin, (3.09) famoxadone, (3.10) fenamidone, (3.11) flufenoxystrobin,(3.12) fluoxastrobin, (3.13) kresoxim-metil, (3.14) metominostrobin, (3.15) orysastrobin, (3.16) picoxystrobin, (3.17) pyraclostrobin, (3.18) pyrametostrobin, (3.19) pyraoxystrobin, (3.20) pyribencarb, (3.21) triclopyricarb, (3.22) trifloxystrobin, (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2- metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxi-imino)- N-metilacetamida, (3.24) (2E)-2-(metóxi-imino)-N-metil-2-(2- {[({(1E)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)óxi]metil}fenil)acetamida, (3.25) (2E)-2-(metóxi-imino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3- (trifluorometil)fenil]etóxi}imino)metil]fenil}acetamida, (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2- fenilvinil]óxi}fenil)etilideno]amino}óxi)metil]fenil}-2-(metóxiimino)-N-metilacetamida, (3.27) Fenaminostrobin, (3.28) 5- metóxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)óxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (3.29) (2E)-2-{2- [({ciclopropil[(4-metóxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}- 3-metil éster de ácido metóxi acrílico (3.30) N-(3-etil-3,5,5- trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidróxibenzamida, (3.31) 2-{2- [(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N-metilacetamida, (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-Nmetilacetamida, (3.33) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol- 3-il]óxi}-2-(metóxi-imino)-N,3-dimetilpent-3-enamida. 4) Inibidores da mitose e da divisão celular, por exemplo, (4.01) benomil, (4.02) carbendazim, (4.03) clorfenazol, (4.04) dietofencarb, (4.05) etaboxam, (4.06) fluopicolida, (4.07) fuberidazol, (4.08) pencicuron, (4.09) tiabendazol, (4.10) tiofanato-metil, (4.11) tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5- cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, (4.14) 3-cloro- 5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina. 5) Os compostos capazes de ter uma ação multilocal, por exemplo, (5.01) mistura Bordeaux, (5.02) captafol, (5.03) captan, (5.04) clorotalonil, (5.05) hidróxido de cobre, (5.06) naftenato de cobre, (5.07) óxido de cobre, (5.08) óxicloreto de cobre, (5.09) sulfato de cobre(2+), (5.10) diclofluanida, (5.11) ditianon, (5.12) dodina, (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam, (5.15) fluorofolpet, (5.16) folpet, (5.17) guazatina, (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina, (5.20) iminoctadina albesilato, (5.21) iminoctadina triacetato, (5.22) mancopper, (5.23) mancozeb, (5.24) maneb, (5.25) metiram, (5.26) metiram zinco, (5.27) oxina-cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propineb, (5.30) enxofre e preparações de enxofre que incluem polissulfeto de cálcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanid, (5.33) zineb, (5.34) ziram, (5.35) anilazina. 6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.01) acibenzolar-S-metil, (6.02) isotianil, (6.03) probenazol, (6.04) tiadinil, (6.05) laminarin. 7) Inibidores de biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo (7.01) andoprim, (7.02) blasticidin-S, (7.03) ciprodinil, (7.04) kasugamicin, (7.05) kasugamicin hidrocloreto hidrato, (7.06) mepanipirim, (7.07) pirimetanil, (7.08) 3-(5- fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1- il)quinolina, (7.09) oxitetraciclina, (7.10) estreptomicin. 8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo, (8.01) acetato de fentina, (8.02) cloreto de fentina, (8.03) hidróxido de fentina, (8.04) siltiofam. 9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, (9.01) bentiavalicarb, (9.02) dimetomorfo, (9.03) flumorfo, (9.04) iprovalicarb, (9.05) mandipropamid, (9.06) polioxinas, (9.07) polioxorim, (9.08) validamicin A, (9.09) valifenalate, (9.10) polioxin B, (9.11) (2E)-3-(4-tert-butilfenil)-3-(2-cloropiridin- 4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.12) (2Z)-3-(4-tertbutilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en- 1-ona. 10) Inibidores da síntese de lipídeo e membrana (10.01) bifenil, (10.02) cloroneb, (10.03) dicloran, (10.04) edifenfos, (10.05) etridiazol, (10.06) iodocarb, (10.07) iprobenfos, (10.08) isoprotiolano, (10.09) propamocarb, (10.10) propamocarb hidrocloreto, (10.11) protiocarb, (10.12) pirazofos, (10.13) quintozeno, (10.14) tecnazeno, (10.15) tolclofos-metil. 11) Inibidores de biossíntese de melanina, por exemplo, (11.01) carpropamid, (11.02) diclocimet, (11.03) fenoxanil, (11,04) ftalida, (11.05) piroquilon, (11.06) triciclazol, (11,07) 2,2,2- trifluoroetil {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2- il}carbamato. 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.01) benalaxil, (12.02) benalaxil-M (kiralaxil), (12.03) bupirimato, (12.04) clozylacon, (12.05) dimetirimol, (12.06) etirimol, (12.07) furalaxl, (12.08) himexazole, (12.09) metalaxil, (12.10) metalaxil-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixil, (12.13) ácido oxolínico, (12.14) octilinona. 13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.01) clozolinato, (13.02) fenpiclonil, (13.03) fludioxonil, (13.04) iprodiona, (13.05) procimidona, (13.06) quinoxifeno, (13.07) vinclozolina, (13.08) proquinazid. 14) Compostos capazes de atuar como um desacopladores, por exemplo, (14.01) binapacril, (14.02) dinocap, (14.03) ferimzona, (14.04) fluazinam, (14.05) meptildinocap. 15) Outros compostos, por exemplo, (15.001) bentiazol, (15.002) betoxazin, (15.003) capsimicin, (15.004) carvone, (15.005) quinometionato, (15.006) piriofenona (clazafenona), (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) dazomet, (15.012) debacarb, (15.013) diclorofeno, (15.014) diclomezina, (15.015) difenzoquat, (15.016) difenzoquat metilsulfato, (15.017) difenilamina, (15.018) ecomate, (15.019) fenpirazamina, (15.020) flumetover, (15.021) fluoroimida, (15.022) flusulfamida, (15.023) flutianil, (15.024) fosetil-alumínio, (15.025) fosetil-cálcio, (15.026) fosetil-sódio, (15.027) hexaclorobenzeno, (15.028) irumamicin, (15.029) metasulfocarb, (15.030) metil isotiocianato, (15.031) metrafenona, (15.032) mildiomicin, (15.033) natamicin, (15.034) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.035) nitrotal-isopropil, (15.036) oxamocarb, (15.037) óxifentiin, (15.038) pentaclorofenol e sais, (15.039) fenotrina, (15.040) ácido fosforoso e seus sais, (15.041) propamocarb-fosetilato, (15.042) propanosina sódica, (15.043) pirimorfo, (15.044) pirrolnitrina, (15.045) tebufloquin, (15.046) tecloftalam, (15.047) tolnifanida, (15.048) triazóxido, (15.049) triclamida, (15.050) zarilamid, (15.051) 2-ácido metilpropanoico (3S,6S,7R,8R)-8- benzil-3-[({3-[(isobutirilóxi)metóxi]-4-metóxipiridin-2- il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il éster, (15.052) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.053) 1-(4-{4- [(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3- tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-1-il]etanona, (15.054) Oxatiapiprolin, (15.055) 1Himidazole-1-ácido carboxílico 1-(4-metóxi fenóxi)-3,3- dimetilbutan-2-il éster, (15.056) 2,3,5,6-tetra-cloro-4- (metilsulfonil)piridina, (15.057) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3- d]pirimidin-4(3H)-ona, (15.058) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrole-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.059) 2- [5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5- fenil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1- il)etanona, (15.060) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1- il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3- tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, (15.061) 2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, (15.062) 2-butóxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.063) 2- cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metóxifenil)-4-metil-1Himidazol-5-il]piridina, (15.064) 2-fenilfenol e sais, (15.065) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1- il)quinolina, (15.066) 3,4,5-tricloropiridina-2,6-nitrila de ácido dicarboxílico, (15.067) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6- difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.068) 4-(4-clorofenil)-5- (2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.069) 5-amino- 1,3,4-tiadiazole-2-tiol, (15.070) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2- in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15.071) 5-fluoro-2-[(4- fluorobenzil)óxi]pirimidin-4-amina, (15.072) 5-fluoro-2-[(4-metilbenzil)óxi]pirimidin-4-amina, (15.073) 5-metil-6- octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15,074) (2Z)-3- amino-2-ciano-3-etil éster ácido fenilacrílico, (15.075) N'-(4- {[3-(4-clorobenzil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]óxi}-2,5-dimetilfenil)- N-etil-N-metilimidoformamida, (15.076) N-(4-clorobenzil)-3-[3- metóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanamida, (15.077) N-[(4- clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1- ilóxi)fenil]propanamida, (15.078) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2- il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.079) N-[1-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.080) N-[1- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodonicotinamida, (15.081) N-{(E)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)- 2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.082) N-{(Z)- [(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3- difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.083) N'-{4-[(3-tertbutil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)óxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etilN-metilimidoformamida, (15.084) N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N- (1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)-1,3-tiazole-4-carboxamida, (15.085) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1- il]-1,3-tiazole-4-carboxamida, (15.086) N-metil-2-(1-{[5-metil- 3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N- [(1S)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il]-1,3-tiazole-4- carboxamida, (15.087) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}óxi)metil]piridin-2-il}ácido carbâmico pentil éster, (15.088) fenazina-1-ácido carboxílico, (15.089) quinolin-8-ol, (15.090) quinolin-8-ol sulfato (2:1), (15.091) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}óxi)metil]piridin-2-il}ácido carbâmico tert-butil éster, (15.092) (5-bromo-2-metóxi-4-metilpiridin-3- il)(2,3,4-trimetóxi-6-metilfenil)metanona, (15.093) N-[2-(4-{[3- (4-clorofenil)prop-2-in-1-il]óxi}-3-metóxifenil)etil]-N2- (metilsulfonil)valinamida, (15.094) 4-oxo-4-[(2- feniletil)amino]ácido butanoico, (15.095) {6-[({[(Z)-(1-metil- 1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}óxi)metil]piridin-2-il}ácido carbâmico but-3-in-1-il éster, (15.096) 4-amino-5- fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5- fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.097) 3,4,5-ácido tri-hidróxi benzoico propil éster, (15.098) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5- (2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.099) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)- 1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.100) (R)-[3-(4-cloro- 2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (15.101) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)benzamida, (15.102) 2-(6- benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15.103) 2-[6-(3-fluoro-4- metóxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.104) 3-(4,4- difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.105) ácido abscísico, (15.106) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidro- 1H-inden-2-ilóxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.107) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5- difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.108) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5- difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.109) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.110) N'-{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.111) N'-{5-bromo-6-[(trans-4- isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.112) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.113) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.114) N-(2-tert-butylbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)- 5-fluoro-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.115) N-(5-cloro- 2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.116) N-(5-cloro-2- isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.117) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-1-metil-1Hpirazole-4-carboxamida, (15.118) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.119) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropil-5-fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.120) N-(2-ciclopentil-5- fluorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.121) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.122) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1Hpirazole-4-carboxamida, (15.123) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbenzil)-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.124) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.125) N-(2-tert-butil-5- metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil- 1H-pirazole-4-carboxamida, (15.126) N-[5-cloro-2- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.127) Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.128) N- [2-cloro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.129) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazole-4- carboxamida, (15.130) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil- 4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazole-4-carboxamida, (15.131) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazole-4-carbotioamida, (15.132) N'-(2,5-dimetil-4-fenóxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.133) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5- dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.134) N-(4-cloro- 2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1Hpirazol-5-amina, (15.135) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3- il)-2,3-di-hidro-1,4-benzoxazepina, (15.136) 2-{2-fluoro-6-[(8- fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.137) 2-2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6- fluorofenil}propan-2-ol, (15.138) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N- (2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.139) 4-(2- cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1Hpirazol-5-amina, (15.140) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro- 6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.141) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1Hpirazol-5-amina, (15.142) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro- 4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.143) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (15.144) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.145) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-chlorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (15.146) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.147) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)- N-(2-chlorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.148) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1Hpirazol-5-amina, (15.149) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.150) N'-(4-{3- [(difluorometil)sulfanil]fenóxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.151) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2- tetrafluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.152) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.153) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3- tetrafluoropropil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.154) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(pentafluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.155) N'-(4-{[3- (difluorometóxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.156) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2- tetrafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.157) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2- trifluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.158) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3- tetrafluoropropóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.159) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.160) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1Hpirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.161) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5- [2-fluoro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3- il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.162) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop- 2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2- il)piperidin-1-il]etanona, (15.163) 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3- tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanossulfonato, (15.164) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-il}-3-chlorofenilmetanossulfonato, (15.165) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-(prop-2- in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2- il)piperidin-1-il]etanona, (15.166) 2-[3,5-bis(difluorometil)- 1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]- 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1- il]etanona, (15.167) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]- 1-[4-(4-{(5S)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.168) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4- {(5R)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.169) 2- [3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2- cloro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}- 1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.170) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-cloro-6- (prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3- tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.171) 2-{(5S)-3-[2-(1- {[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)- 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- il}fenilmetanossulfonato, (15.172) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3- tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanossulfonato, (15.173) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-il}-3-chlorofenilmetanossulfonato, (15.174) 2-{(5R)-3- [2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin- 4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenilmetanossulfonato.
[572] Os componentes da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
[573] Os pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
[574] Os pesticidas biológicos incluem bactérias, como bactérias formadoras de esporos, bactérias colonizadoras de raiz e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas e nematicidas biológicos.
[575] Exemplos dessas bactérias que são usadas ou que podem ser usadas como pesticidas biológicos incluem: Bacillus amyloliquefaciens, grupo FZB42 (DSM 231179) ou Bacillus cereus, especialmente B. cereus grupo CNCM I-1562 ou Bacillus firmus, grupo I-1582 (Número de acesso CNCM I-1582) ou Bacillus pumilus, especialmente grupo GB34 (Número de acesso ATCC 700814) e grupo QST2808 (Número de acesso NRRL B-30087) ou Bacillus subtilis, especialmente grupo GB03 (Número de acesso ATCC SD- 1397) ou Bacillus subtilis grupo QST713 (Número de acesso NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis grupo OST 30002 (Número de acesso NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, especialmente B. thuringiensis subespécies israelensis (serótipo H-14), grupo AM65-52 (Número de acesso ATCC 1276) ou B. thuringiensis subsp. aizawai, especialmente grupo ABTS-1857 (SD-1372) ou B. thuringiensis subsp. kurstaki grupo HD-1 ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis grupo NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematódeo Rotylenchulus reniformis)-PR3 (Número de acesso ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus grupo AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus grupo AQ 6047 (Número de acesso NRRL 30232).
[576] Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou que podem ser usados como pesticidas biológicos incluem: Beauveria bassiana, em particular grupo ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular grupo CON/M/91-8 (Número de acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular grupo HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular grupo KV01, Metarhizium anisopliae, em particular grupo F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular grupo NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (novo: Isaria fumosorosea), em particular grupo IFPC 200613 ou grupo Apopka 97 (Número de acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular P. lilacinus grupo 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular grupo V117b, Trichoderma atroviride, em particular grupo SC1 (Número de acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular T. harzianum rifai T39 (Número de acesso CNCM I952).
[577] Exemplos desses vírus que são usados ou que podem ser usados como pesticidas biológicos incluem: Adoxophyes orana (tortrix de fruto) vírus-de-granulose (GV), Cydia pomonella (lagarta) vírus-de-granulose (GV), Helicoverpa armigera (lagarta de algodão) vírus de poli-hedrose nuclear(NPV), Spodoptera exigua (larva de beterraba) mNPV, Spodoptera frugiperda (lagarta-militar) mNPV, Spodoptera littoralis (lagarta do algodoeiro) NPV.
[578] Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como "inóculas" às plantas ou partes da planta ou órgãos da planta e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento e a integridade da planta. Exemplos incluem: Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecida como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp. ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.
[579] Exemplos de extratos de planta e produtos formados pelos micro-organismos que incluem proteínas e metabólitos secundários que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Allium sativum, Artemisia absinthium, azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de saponina de Chenopodium quinoa), Pyrethrum/Pyrethrins, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Inseticida Requiem ™", rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, thymol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente pó de semente de colza ou pó de mostarda. Protetores como componentes de mistura
[580] Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com protetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexil), ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazole (-etil), fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen (- etil), mefenpir (-dietil), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2- metóxi-N-({4- [(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro [4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3- oxazolidina (CAS 52836-31-4). Plantas e partes de planta
[581] Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. As plantas incluídas significam todas as plantas e populações de plantas, como plantas silvestres ou plantas de cultivo desejáveis ou indesejáveis (incluindo plantas de cultivo que ocorrem naturalmente), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), maís, feijão- de-soja, batata, beterraba-sacarina, cana-de-açúcar, tomates, pimentão e pimenta malagueta, pepino, melão, cenoura, melancia, cebola, alface, espinafre, alho-poró, feijão, Brassica oleracea (por ex., repolho), ervilhas e outras espécies de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas). As plantas de cultivo podem ser aquelas que podem ser obtidas por produção convencional e métodos de otimização ou por métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações desses métodos, incluindo plantas transgênicas e incluindo os cultivares de plantas que são protegidos ou não protegidos pelos direitos dos produtores de plantas. As plantas devem ser compreendidas como todos os estágios de desenvolvimento das plantas, por exemplo, sementes, tubérculos e plantas jovens (imaturas) até plantas amadurecidas. As partes de plantas devem ser compreendidas como todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, exemplos são folhas, talos, troncos, flores, corpos do fruto, frutas e sementes, além de raízes, tubérculos e rizomas. Partes das plantas também incluem material colhido (plantas colhidas ou partes de planta) e material de propagação vegetativo e de geração de colheita, por exemplo, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.
[582] O tratamento inventivo das plantas e partes das plantas com os compostos da fórmula (I) é efetuado diretamente ou permitindo que eles atuem nos arredores, habitat ou área de armazenamento pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, especialmente no caso de sementes, além da aplicação de um ou mais revestimentos.
[583] Como já mencionado anteriormente, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma representação preferencial, espécies de plantas silvestres e cultivares de planta ou aqueles obtidos por métodos de geração biológica, como cruzamento ou fusão protoplástica e as partes relacionadas, são tratados. Em outra representação preferencial, as plantas transgênicas e os cultivares de planta obtidos por métodos de engenharia genética, se apropriados em conjunto com os métodos tradicionais (organismos geneticamente modificados) e suas partes, serão tratados. Os termos “partes” ou “partes das plantas” ou “partes da planta” já foram explicados anteriormente. É dado preferência particular de acordo com a invenção ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de plantas comercialmente habituais ou daqueles em uso. Os cultivares de planta devem ser compreendidos como plantas que têm novas propriedades ("características") e que cresceram por meio de produção convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinantes. Eles podem ser cultivares, variedades, biótipos ou genótipos. Plantas transgênicas, tratamento de semente e eventos de integração
[584] As plantas transgênicas ou cultivares de planta (aqueles obtidos por engenharia genética) preferenciais que precisam ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, por meio de modificação genética, receberam material genético que concede propriedades ("características") particulares úteis e vantajosas a essas plantas. Exemplos dessas propriedades são crescimento melhor da planta, mais tolerância a temperaturas elevadas ou baixas, mais tolerância à seca ou a níveis de água ou salinidade do solo, desempenho de florescimento aprimorado, cultivo mais fácil, amadurecimento acelerado, produção mais elevada, maior qualidade e/ou valor nutricional dos produtos cultivados, melhor capacidade de armazenamento e/ou de processamento dos produtos cultivados. Exemplos particularmente enfatizados dessas propriedades são a resistência maior das plantas contra pragas animais e microbianas, como insetos, aracnídeos, nematoides, ácaros, lesmas e caracóis, por exemplo, contra toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também suas combinações), além de resistência maior das plantas contra fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus causados, por exemplo, pela resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexins, elicitadores e genes de resistência e proteínas e toxinas expressadas de maneira correspondente, além de maior tolerância das plantas a determinados compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato e fosfinotricina (por exemplo, o gene "PAT"). Os genes que concedem as propriedades ("características") desejadas em questão também podem estar presentes em combinações com outras nas plantas transgênicas. Exemplos de plantas transgênicas incluem as plantas de cultivo importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), maís, feijão-de-soja, batatas, beterraba- sacarina, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), com ênfase específica a maís, feijões-de-soja, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza. As propriedades ("características") que são particularmente enfatizadas são a maior resistência das plantas aos insetos, aracnídeos, nematódeos e lesmas. Proteção à plantação - tipos de tratamento
[585] As plantas e as partes da planta são tratadas com os compostos da fórmula (I) diretamente ou por ação ao seu redor, habitat ou espaço de armazenamento por meio dos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por meio de imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, emissão de pó, nebulização, transmissão, formação de espuma, pintura, disseminação, injeção, irrigação (encharcar), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular no caso de semente, além do tratamento de semente a seco, tratamento de semente com líquido, tratamento em pasta, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos etc. Também é possível aplicar os compostos da fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o composto da fórmula (I) no solo.
[586] Um tratamento direto preferencial das plantas é a aplicação foliar, isto é, os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, onde a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
[587] No caso de compostos sistematicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também penetram nas plantas pelo sistema de raízes. As plantas são tratadas depois pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por encharcamento ou mistura no solo ou na solução de nutrientes, ou seja, o local da planta (por ex., solo ou sistemas hidropônicos) é impregnado com uma forma de líquido dos compostos da fórmula (I) ou por aplicação no solo, o que significa que os compostos da fórmula (I) são introduzidos na forma sólida (por ex., na forma de grânulos) no local das plantas. No caso de arrozais, isso pode ser feito por meio da medição do composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, grânulos) em um arrozal alagado. Tratamento de semente
[588] O controle das pragas animais pelo tratamento da semente das plantas é conhecido e está sujeito a melhoramentos constantes. Entretanto, o tratamento da semente traz uma série de problemas que não podem ser sempre resolvidos de uma maneira satisfatória. Dessa forma, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta de germinação, que dispensam, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após a emergência da planta. Também é desejável otimizar a quantidade do ingrediente ativo usado de forma a oferecer proteção ideal para a semente e a planta de germinação contra ataques por pragas animais, mas sem danificar a própria planta pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente devem também responder pelas propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas das plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas a fim de obter proteção ideal da semente e da planta de germinação com um gasto mínimo com pesticidas.
[589] Portanto, a presente invenção também está relacionada, em particular, a um método para proteção da semente e plantas de germinação contra o ataque por pragas, tratando-se a semente com um dos compostos da fórmula (I). O método, de acordo com a invenção, para proteger a semente e as plantas de germinação contra o ataque de pragas compreende ainda um método no qual a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende um método no qual a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.
[590] Da mesma maneira, a invenção está relacionada ao uso dos compostos da fórmula (I) para tratamento de semente para proteção da semente e da planta resultante contra pragas animais.
[591] A invenção também está relacionada à semente que foi tratada com um composto da fórmula (I) para proteção contra pragas animais. A invenção também está relacionada à semente que foi tratada simultaneamente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção também está relacionada à semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. No caso da semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Neste caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) e um componente de mistura podem opcionalmente ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também está relacionada à semente na qual um composto da fórmula (I) e um componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada ou camadas adicionais além de um revestimento.
[592] A invenção também está relacionada à semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento de filme para evitar abrasão por poeira na semente.
[593] Uma das vantagens encontradas com um composto da fórmula (I) que atua sistematicamente é o fato de, pelo tratamento da semente, não apenas a própria semente mas também as plantas resultantes dela, serem, após a emergência, protegidas contra pragas animais. Dessa forma, o tratamento imediato da plantação no momento da semeadura ou logo após isso pode ser dispensado.
[594] Uma outra vantagem é que o tratamento da semente com um composto da fórmula (I) pode melhorar a germinação e a emergência da semente tratada.
[595] É igualmente considerado vantajoso que os compostos da fórmula (I) também podem ser especialmente usados para a semente transgênica.
[596] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser empregados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes, como, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias ou fungos endofíticos e/ou na fixação de nitrogênio otimizada.
[597] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, em estufas, em florestas ou na horticultura. Mais particularmente, isso inclui sementes de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveia) maís, algodão, feijões- de-soja, arroz, batatas, girassóis, café, tabaco, canola, colza, beterraba (por ex., beterraba-sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (por ex., tomate, pepino, feijão, vegetais crucíferos, cebola e alface), plantas frutíferas, gramado e plantas ornamentais. É importância particular o tratamento de sementes de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveia) maís, feijões-soja, algodão, canola, colza e arroz.
[598] Conforme já citado anteriormente, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) também é de importância particular. Isso envolve a semente de plantas que geralmente contêm pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo com propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem se originar, neste caso, de micro-organismos, como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de semente transgênica contendo pelo menos um gene heterólogo que se origina de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.
[599] No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é tratada em um estado em que é suficiente estável para que nenhum dano ocorra no decorrer do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada a qualquer momento entre a colheita e a semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e liberada das espigas, das cascas, dos talos, das camadas, das ramificações ou da polpa das frutas. Por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e secada para um teor de umidade que permite o armazenamento. Como alternativa, é possível também usar semente que, após a secagem, por exemplo, foi tratada com água e depois secada novamente, por exemplo, priming (hidratação da semente). No caso das sementes de arroz, é também possível utilizar sementes pré-inchadas na água até um determinado estágio (fase do peito-de-pombo), por exemplo, o que conduz a uma melhor germinação e uma emergência mais uniforme.
[600] Durante o tratamento da semente, é preciso tomar cuidado em geral para que o composto da fórmula (I) aplicado à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais ser escolhido de forma que a germinação da semente não seja adversamente afetada ou que a planta resultante não seja danificada. É preciso assegurar isso, em particular no caso de compostos ativos, que podem apresentar efeitos fitotóxicos em determinadas taxas de aplicação.
[601] Em geral, os compostos da fórmula (I) geralmente são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e os processos adequados para o tratamento de semente são conhecidos pelo especialista na arte.
[602] Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações de revestimento de sementes habituais, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para semente e também formulações de ULV.
[603] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por meio da mistura de compostos da fórmula (I) com aditivos habituais, por exemplo, extensores e também solventes ou diluentes, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.
[604] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de sementes utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os corantes habituais para essas finalidades. É possível usar pigmentos, que são moderadamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigmento Vermelho 112 e C.I. Solvente Vermelho 1.
[605] Agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem a umectação e que são habituais na formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os naftalenossulfonatos de alquil, como diisopropil ou diisobutilnaftalenossulfonatos, podem ser utilizados com preferência.
[606] Dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos habituais na formulação de ingredientes agroquímicos ativos. De preferência, podem ser usados dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos. Os dispersantes não iônicos adequados incluem em particular polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres e tristirilfenol poliglicol éteres e seus derivados fosfatados ou sulfatados. Os dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
[607] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias de inibição de espuma habituais para a formulação dos ingredientes agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e o estearato de magnésio podem ser usados com preferência.
[608] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias utilizáveis para esses propósitos nas composições agroquímicas. Exemplos incluem diclorofeno e benzil álcool hemiformal.
[609] Os espessantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias que podem ser usadas para esses propósitos nas composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argila modificada e sílica dividida finamente.
[610] Os adesivos úteis que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os ligadores habituais utilizáveis nos produtos de revestimento de semente. Exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, polivinil acetato, polivinil álcool e tilose.
[611] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, podem ser preferencialmente as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; é dada preferência particular ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel" vol. 2, Springer Verlag, 1970, págs. 401-412).
[612] As formulações de revestimento da semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente ou diretamente ou após a diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações que podem ser obtidos delas por diluição com água podem ser usadas para revestir a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia e triticale e também semente de maís, arroz, colza, ervilha, feijão, algodão, girassol, feijões-soja e beterraba ou qualquer variedade diferente de semente de vegetais. As formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção, ou suas formas de uso diluído, também podem ser usadas para revestir a semente de plantas transgênicas.
[613] Para o tratamento de semente com as formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir daí, todas as unidades de mistura utilizáveis habitualmente para o revestimento da semente são úteis. Especificamente, o procedimento no revestimento da semente é colocar a semente em um misturador em operação por lote ou contínua, para adicionar quantidade desejada particular de formulações de revestimento de semente, dessa forma ou após a diluição com água, e para misturar até a formulação ser distribuída de modo homogêneo na semente. Se apropriado, isso será seguido de uma operação de secagem.
[614] A taxa de aplicação das formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser variadas de uma maneira relativamente ampla. É orientada pelo conteúdo específico dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto da fórmula (I) geralmente estão entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferencialmente entre 0,01 e 15 g por quilograma de sementes. Saúde animal
[615] No campo de saúde animal, isto é, no campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas e endoparasitas. O termo "endoparasitas" inclui, especialmente, helmintos e protozoários, como coccidia. Os ectoparasitas normalmente e preferencialmente são artrópodes, especialmente insetos e acarídeos.
[616] No campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, com toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem na produção e criação animal, rebanhos, procriação, zoológico, laboratório, animais experimentais e domésticos. Eles são ativos contra todos os estágios (ou específicos) de desenvolvimento dos parasitas.
[617] A criação de animais inclui, por exemplo, mamíferos, como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, carneiros, cervídeos e, em particular, bois e porcos; aves domésticas, como perus, patos, gansos e, em particular, frangos; peixes e crustáceos, por ex., na aquacultura e também insetos, como abelhas.
[618] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, como hamsters, porquinho-da-índia, camundongos, ratos, chinchilas, ferrets e, particularmente, cães, gatos; aves em cativeiro, répteis, anfíbios e peixe de aquário.
[619] Em uma representação preferencial, os compostos da fórmula (I) são administrados em mamíferos.
[620] Em outra representação preferencial, os compostos da fórmula (I) são administrados em aves, entre outras, aves de cativeiro e particularmente domésticas.
[621] O uso de compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas de animais se destina a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso de carne, leite, lã, pele, ovos, mel e similares), de modo que a criação mais econômica e mais simples dos animais seja possível e o melhor bem-estar animal seja alcançado.
[622] Em relação à área de saúde animal, o termo "controle" significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes na redução da incidência do parasita em particular em uma animal infectado com esses parasitas em um nível inócuo. Mais especificamente, "controle" no presente contexto significa que o composto da fórmula (I) pode matar o respectivo parasita, inibir seu crescimento ou inibir sua proliferação.
[623] Os artrópodes incluem: da ordem de Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; da ordem de Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; da ordem de Diptera e das subordens de Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; da ordem de Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; da ordem de Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; e também pragas de higiene da ordem de Blattarida.
[624] Os artrópodes também incluem: da subclasse de Ácaros (Acarina) e da ordem de Metastigmata, por exemplo, da família Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família de Ixodidae, como Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de vários hospedeiros); da ordem de Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; da ordem de Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; e da ordem de Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
[625] Protozoários parasíticos incluem: Mastigophora (Flagellata), por exemplo, Trypanosomatidae, por exemplo, Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, como, por exemplo, Trichomonadidae, por exemplo, Giardia lamblia, G. canis;
[626] Sarcomastigophora (Rhizopoda), como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Harmanella sp.;
[627] Apicomplexa (Sporozoa), como Eimeridae, por exemplo, Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis, E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec., E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec., Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec., I. suis, Cystisospora spec., Cryptosporidium spec., em particular C. parvum; como Toxoplasmadidae, por exemplo, Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; como, por exemplo, Sarcocystidae, por exemplo, Sarcocystis bovicanis, S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec., S. suihominis, como Leucozoidae, por exemplo, Leucozytozoon simondi, como Plasmodiidae, por exemplo, Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec., como, Piroplasmea, por exemplo, Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec., Theileria parva, Theileria spec., como Adeleina, por exemplo, Hepatozoon canis, H. spec.
[628] Endoparasitas patogênicos, que são helmintos, incluem Platyhelmintha (por ex., Monogenea, cestódeos e trematódeos), nematódeos, Acanthocephala e Pentastoma. Isso inclui: Monogenea: por exemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.;
[629] Cestódeos: da ordem de Pseudophyllidea, por exemplo: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diphlogonoporus spp.; da ordem de Cyclophyllida, por exemplo: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.;
[630] Trematódeos; da classe de Digenea, por exemplo: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.;
[631] Nematódeos: Trichinellida, por exemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp., da ordem de Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.; da ordem de Rhabditida, por exemplo: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp; da ordem de Spirurida, por exemplo: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp.;
[632] Acanthocephala: da ordem de Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem de Polimorfida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem de Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.; da ordem de Echinorhiynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
[633] Pentastoma: da ordem de Porocefalida, por exemplo, Linguatula spp.
[634] No campo veterinário e na pecuária, os compostos da fórmula (I) são administrados por métodos geralmente conhecidos na arte, como por via enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações apropriadas. A administração pode ser preventiva ou terapêutica.
[635] Dessa forma, uma representação da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um medicamento.
[636] Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiendoparasita, em particular um agente helminticida ou agente antiprotozoário. Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso como um agente antiendoparasítico, especialmente um agente helminticida ou agente antiprotozoário, por exemplo, em criação animal, em procriação animal, em alojamento animal e no setor de higiene.
[637] Por sua vez, um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiectoparasítico, em particular um artropodicida, como um inseticida ou um acaricida. Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiectoparasítico, em particular um artropodicida, como um inseticida ou um acaricida, por exemplo, em criação animal, em procriação animal, em alojamentos de animais ou no setor de higiene. Controle de vetor
[638] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados no controle de vetor. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias de um reservatório (planta, animal, ser humano etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos de forma mecânica (por exemplo, tracoma por moscas que não picam) para um hospedeiro ou após injeção (por exemplo, parasitas de malária por mosquitos) em um hospedeiro.
[639] São exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que eles transmitem: 1) mosquitos - Anopheles: malária, filaríase; - Culex: Encefalite japonesa, filaríase, outras doenças virais, transmissão de vermes; - Aedes: febre amarela, febre de dengue, filaríase, outras doenças virais; - Simuliidae: transmissão de vermes, em particular, Onchocerca volvulus; 2) Piolhos: infecções na pele, tifo epidêmico; 3) Pulgas: epidemia, tifo endêmico; 4) Moscas: doença do sono (tripassonomíase); cólera, outras doenças bacterianas; 5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, rickettsialpox, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite do carrapato (TBE), febre hemorrágica da Criméia-Congo, borreliose; 6) Carrapatos: borreliose, como Borrelia duttoni, encefalite do carrapato, febre Q (Coxiella burnetti), babesiose (Babesia canis canis).
[640] Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, como afídeos, moscas, gafanhotos ou trips, que podem transmitir vírus de planta para as plantas. Outros vetores capazes de transmitir vírus de planta são ácaros aranhas, piolho, besouros e nematódeos.
[641] Outros exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos a animais e/ou humanos.
[642] O controle do vetor também será possível se os compostos da fórmula (I) romperem a resistência.
[643] Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos pelos vetores. Dessa forma, um outro aspecto da presente invenção é o uso dos compostos da fórmula (I) para o controle do vetor, por exemplo, na agricultura, em horticultura, em florestas, em jardins e em áreas de lazer e também na proteção de materiais e produtos armazenados. Proteção de materiais industriais
[644] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteger materiais industriais contra o ataque ou a destruição por insetos, por exemplo, das ordens de Coleópteros, Himenópteros, Isópteros, Lepidópteros, Psocoptera e Zygentoma.
[645] Os materiais industriais no presente contexto significam materiais inanimados, como preferencialmente plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de madeira processada e composições de revestimento. O uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferencial.
[646] Em uma outra representação, os compostos da fórmula (I) são usados juntos com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.
[647] Em uma outra representação, os compostos da fórmula (I) estão presentes na forma de um pesticida pronto para uso, isto é, ele pode ser aplicado ao material em questão sem modificações adicionais. Outros inseticidas ou fungicidas adequados em particular aqueles citados anteriormente.
[648] Surpreendentemente, foi constatado que os compostos da fórmula (I) podem ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, em particular, cascos, telas, redes, edifícios, amarrações e sistemas de sinalização, contra obstrução. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I), isoladamente ou em combinações com outros compostos ativos, como agentes antiobstrução. Controle de pragas animais no setor de higiene
[649] Os compostos da fórmula (I) são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, residências, galpões de fábrica, escritórios, cabines de veículos. Para controlar pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados isoladamente ou em combinação com outros compostos e/ou auxiliares. Eles são usados preferencialmente em produtos inseticidas domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
[650] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe dos Aracnídeos, das ordens de Escorpiões, Aranhas e Opiliões, das classes de Quilópodes e Diplópoda, da classe de Insetos, da ordem de Baratas, das ordens de Coleópteros, Dermápteros, Dípteros, Heteroptera, Himenópteros, Isópteros, Lepidópteros, Ftirápteros, Psocoptera, Saltatoria ou Ortópteros, Sifonápteros e Zygentoma e da classe de Malacostraca a ordem Isópodos.
[651] A aplicação é efetuada, por exemplo, na forma de aerossóis, produtos de pulverização não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e atomizadores, sistemas de nebulização automática, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com tabletes evaporadores feitos de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e de membrana, evaporadores acionados por hélice, sistemas livres de energia ou passivos, sistemas de evaporação, papéis pega-traça e géis de traça, como grânulos ou pós, em iscas para distribuição ou em estações de isca. Descrição dos processos e intermediários
[652] Os exemplos de preparação e utilização que se seguem ilustram a invenção sem a limitar. Os produtos foram caracterizados por espectroscopia de 1H NMR e/ou LC-MS (Cromatografia líquida-espectrometria de massa).
[653] Os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretriz OECD 117 (EC Diretiva 92/69/EEC) por HPLC (cromatografia líquida de alta eficiência) com o uso de colunas de fase reversa (RP) (C18), pelos seguintes métodos: [a] A determinação de LC-MS na variação acídica é realizada com pH 2,7 com 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrila (contém ácido fórmico a 0,1%) como eluentes; gradiente linear de acetonitrila de 10% a 95%. [b] a determinação de LC-MS na variação neutra é efetuada no pH 7,8 com uma solução aquosa de hidrogenocarbonato de amônio molar 0,001 e acetonitrila como eluentes; gradiente linear de acetonitrila de 10% a 95%.
[654] A calibração é executada com o uso de alcan-2-onas não ramificadas (com 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (valores de logP determinados com base nos tempos de retenção por interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
[655] Os espectros de NMR foram determinados com o uso de um Bruker Avance 400 equipado com uma cabeça de sonda de fluxo (volume de 60 μl). Em casos individuais, os espectros de NMR foram medidos com um Bruker Avance II 600.
[656] Os dados de 1H-NMR de exemplos selecionados são apresentados na forma de listas de pico de 1H-NMR. Para cada pico de sinal, primeiro o valor de δ no ppm, e depois a intensidade do sinal entre parênteses. O valor de δ — pares de número de intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados com separação entre si por ponto-e-vírgula.
[657] Portanto, a lista de picos para um exemplo tem o seguinte formato: δ 1 (intensidade 1); δ 2 (intensidade 2); ; δ i (intensidade i); ; δ n (intensidade n)
[658] A intensidade dos sinais nítidos está relacionada com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro NMR em cm e mostra as relações reais das intensidades dos sinais. No caso de sinais amplos, vários picos ou o centro do sinal e sua intensidade relativa podem ser mostrados em comparação ao sinal mais intenso no espectro.
[659] Calibração do deslocamento químico do espectro de 1H NMR, com o uso de tetrametilsilano e/ou o deslocamento químico do solvente, particularmente no caso de espectros que são medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, mas não precisa ocorrer nas listas de picos de NMR.
[660] As listas de picos de 1H NMR são similares às impressões de 1H NMR convencional e, dessa forma, geralmente contêm todos os picos listados em uma interpretação de NMR convencional.
[661] Além disso, como as impressões de 1H NMR convencional, elas podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos desejados que são igualmente fornecidos pela invenção, e/ou picos de impurezas.
[662] No relatório do sinais de composto no intervalo delta de solventes e/ou água, nossas listas de picos de 1H NMR mostram os picos de solvente padrões, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, que geralmente tem uma intensidade elevada em média.
[663] Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas geralmente têm uma intensidade menor na média do que os picos dos compostos de destino (por exemplo, com uma pureza > 90%).
[664] Esses estereoisômeros e/ou impurezas podem ser comuns para o processo de preparação em particular. Seus picos podem, dessa forma, ajudar neste caso para identificar a reprodução de nosso processo de preparação com referência a "impressões digitais de subprodutos".
[665] Um especialista, que calcula os picos dos compostos alvo pelos métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores esperados avaliados de maneira empírica), pode, se necessário, isolar os picos dos compostos alvo, usando como opção os filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico em questão na interpretação de 1H NMR convencional.
[666] Outros detalhes das listas de picos de 1H NMR podem ser encontrados no Banco de Dados de Divulgação de Pesquisa n° 564025. Síntese geral de 4,5-dissubstituído 2-(hetaril)indazoles da fórmula (I); Exemplos 1 a 52:
Figure img0143
[667] 19,6 mmol de um composto de amino heterocíclico (A-2), 1,0 mmol de ácido toluenossulfônico (PTSA), 5,9 mmol de peneira molecular de 4A e sulfato de magnésio foram adicionados a uma solução de 119,6 mmol de orto-nitrobenzaldeído da fórmula (A-1) em 75 ml de tolueno. Depois a mistura da reação foi agitada em temperatura de refluxo durante 18 horas. O cromatograma da camada fina (fase móvel: acetato de etila) mostrou que a reação terminou. A mistura da reação foi filtrada e o filtrado produziu, após concentração, os produtos crus (A-3), que reagiram sem purificação adicional. Etapa 2: Síntese de 4,5-dissubstituído 2-(hetaril)indazoles da fórmula (I)
[668] Em temperatura ambiente, 58,8 mmol de trietil fosfito foram adicionados a 19,6 mmol dos compostos da fórmulas (A-3). A mistura da reação foi agitada depois a 140°C durante aproximadamente 18 horas. O cromatograma de camada fina (fase móvel: petróleo éter: acetato de etila = 1:1) mostrou que a reação terminou. Após a concentração da mistura da reação sob pressão reduzida, o resíduo que permaneceu foi purificado por cromatografia CombiFlash (gradiente de fase móvel: 100 % petróleo éter a 70 % acetato de etila/petróleo éter). Síntese geral de 4-substituído 2-(hetaril)indazole-5-ácidos carboxílicos da fórmula (I, R2 = COOH) Método A:
Figure img0144
[669] Em temperatura ambiente, 21,1 mmol de solução aquosa de hidróxido de sódio foram adicionados a 7,03 mmol dos compostos da fórmula (I; R2 = COOCH3) em uma mistura de 10 ml de tetra- hidrofurano e 10 ml de água. A mistura da reação foi agitada depois a 70°C durante aproximadamente 18 horas. O cromatograma de camada fina (fase móvel: petróleo éter: acetato de etila = 1:1) mostrou que a reação terminou. Após a concentração da mistura da reação sob pressão reduzida, o resíduo restante foi ajustado com ácido clorídrico 12N no pH = 3. Depois disso, o sólido precipitado foi filtrado, lavado com água e secado. Método B:
[670] 1 equiv. dos compostos da fórmula (I; R2 = COOCH3) foram dissolvidos em metanol (3 ml/mmol) e 1,5 equiv. de solução de 1M hidróxido de lítio foram adicionados em temperatura ambiente. A mistura da reação foi agitada depois a 50°C durante 2 horas. Subsequentemente, a mistura da reação foi ajustada para o pH = 3 pela adição de 1M ácido clorídrico. Se um sólido se formar, ele será filtrado e secado. Caso contrário, a solução da reação será extraída com diclorometano (3 x 3 ml/mmol). As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de magnésio e concentradas sob pressão reduzida. 2-(1-Metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-ácido carboxílico (I, A = 1-metil-1H-pirazol-4-il; R1 = H, R2 = COOH)
Figure img0145
[671] Esse composto foi preparado de 3,46 g (13,5 mmol) de metil 2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-carboxilato de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 2,87 g (88% de rendimento) do composto titular. APCI MS, m/z = 243 [M+H]+ Síntese geral de 4-substituído carboxamidas da fórmula (I, R2 = CONHR)
Figure img0146
a) Método de carbonildiimidazole (CDI):
[672] Em uma primeira etapa da reação, em temperatura ambiente., 134 mg (0,84 mmol) de carbonildiimidazole (CDI) foram adicionados a uma solução de 0,84 mmol de 2-(hetaril)indazole-5- ácido carboxílico em 8 ml de N,N-dimetilformamida e a mistura da reação foi agitada durante 2 horas. Em uma segunda etapa da reação, 1,04 mmol de hidreto de sódio puro a 60% foi adicionado à temperatura ambiente a 1,04 mmol do componente reativo preparado dessa maneira em 8 ml de N, N-Dimetilformamida. Após uma hora, 0,84 mmol da respectiva amina foi adicionado e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante mais 18 horas. Para processamento, foi adicionada água, a reação foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em sílica gel (gradiente de fase móvel: diclorometano: metanol = 50:1 a 5:1). b) Método de fosgênio:
[673] Em uma primeira etapa da reação, a 0°C, 5 gotas de N,N- dimetilformamida e 3 mmol de fosgênio foram adicionadas a uma solução de 1,0 mmol de 2-(hetaril)indazole-5-ácido carboxílico em 12 ml de diclorometano. Depois a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 3 horas. A concentração da mistura da reação sob pressão reduzida produziu 2- (hetaril)indazole-5-cloreto de carbonil.
[674] Em uma segunda etapa da reação, 1,0 mmol de 2- (hetaril)indazole-5-cloreto de carbonil em 15 ml de diclorometano foi agitado em temperatura ambiente e 3,0 mmol da respectiva amina e 4 mmol de N,N-diisopropiletilamina (DIPEA) foram adicionados. Depois a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 18 horas. Para elaboração, a mistura da reação foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo que permaneceu foi purificado por CombiFlash (gradiente de fase móvel: diclorometano em metanol a 4% em diclorometano). Síntese geral de 4-substituído2-(hetaril)-5- trifluorometilindazoles da fórmula (I, R2 = CF3)
Figure img0147
Etapa 1: Síntese de 2-nitro-5-(trifluorometil)benzaldeído (A-1)
[675] Em temperatura ambiente, 63,7 mmol de N,N-dimetilformamida O,O-dimetil acetal foram adicionados em gotas a uma solução de 4,9 mmol de 2-metil-1-nitro-4-(trifluorometil)benzeno em 15 ml de N,N-dimetilformamida. A mistura da reação foi agitada depois a 140°C durante 18 horas. A mistura da reação foi concentrada sob pressão reduzida e 15 ml de tetra-hidrofurano e 15 ml de água foram adicionados ao resíduo restante. 147 mmol de periodato de sódio (NaIO4) foram adicionados e a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante mais 18 horas. A mistura da reação foi extraída com diclorometano e a fase orgânica foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permaneceu foi cromatografado por ISCO (gradiente de fase móvel: 100% petróleo éter a 10% acetato de etila em petróleo éter). Etapa 2: Sínteses de compostos da fórmula (A-3; R1 = H; R2 = CF3)
Figure img0148
[676] 1,095 mmol de um composto de amino heterocíclico (A-2), 0,046 mmol PTSA, 0,27 mmol em peneira molecular de 4A e sulfato de magnésio foram adicionados a uma solução de 0,913 mmol de 2- nitro-5-trifluorometilbenzaldeído (A-1, R1 = H) em 75 ml de tolueno. Depois a mistura da reação foi agitada em temperatura de refluxo durante 18 horas. A mistura da reação foi filtrada e o filtrado produziu, após concentração, os produtos crus (A-3), que reagiram sem purificação adicional. Etapa 3: Síntese de 4-substituído 2-(hetaril)-5- trifluorometilindazoles da fórmula (I; R1 = H; R2 = CF3)
Figure img0149
[677] Em temperatura ambiente, 2,739 mmol de trietil fosfito foram adicionados a 0,913 mmol dos compostos da fórmulas (A-3). A mistura da reação foi agitada depois a 140°C durante aproximadamente 18 horas. O cromatograma de camada fina (fase móvel: petróleo éter: acetato de etila = 1:1) mostrou que a reação terminou. Após a concentração da mistura da reação sob pressão reduzida, o resíduo restante foi cromatografado por ISCO (fase móvel: gradiente: 100 % petróleo éter a 20 % acetato de etila/petróleo éter). Exemplo 49: 5- [2-Fluoro-4-metil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3-piridil)indazole Etapa 1: Síntese de (E/Z)-N- [(5-bromo-2-nitrofenil)metilideno]piridina-3- amina
Figure img0150
[678] 35,75 g (155,42 mmol) de 5-bromo-2-nitrobenzaldeído, 15,04 g (159,81 mmol) de piridina-3-amina e 200 ml de etanol foram adicionados em um frasco de 500 ml de fundo redondo. A mistura da reação foi agitada em um banho de óleo a 80°C durante aproximadamente 18 horas. O curso da reação foi monitorado por LCMS. A mistura da reação foi concentrada sob pressão reduzida. Isso produziu 45 g de (Z/E)-N- [(5-bromo-2- nitrofenil)metilideno]piridina-3-amina como um sólido marrom. LC-MS (ES, m/z): 305,9 [M+H] Etapa 2: Síntese de 5-bromo-2-(3-piridil)-2H-indazole
Figure img0151
[679] 45 g (147,00 mmol) de (Z/E)-N- [(5-bromo-2- nitrofenil)metilideno]piridina-3-amina e 75 g (451,38 mmol) de trietil fosfito foram agitados em um frasco de 500 ml de fundo redondo. A solução foi agitada em um banho de óleo a 90°C durante aproximadamente 18 horas. O curso da reação foi monitorado por LCMS. A mistura da reação foi lavada com hidróxido de sódio. A solução formada foi três vezes extraída com 50 ml de acetato de etila e as fases orgânicas foram combinadas. A fase orgânica foi lavada três vezes com 50 ml de água e, após secagem, foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo restante foi purificado por cromatografia em coluna com o uso de gradiente acetato de etila: petróleo éter = (25:75). Isso produziu 12,3 g (rendimento: 30% de possibilidade) de 5- bromo-2-(3-piridil)-2H-indazole como um sólido amarelo. LC-MS (ES, m/z): 274,0 [M+H] e 276,0 [M+H] 1H-NMR (400,0 MHz, CDCl3): δ = 9,21 (s, 1H), 8,71 (d, J = 4,0 Hz, 1H), 8,44 (s, 1H), 8,32 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,92 (s, 1H), 7,70 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,54-7,57 (m, 1H), 7,43 (d, J = 9,2 Hz, 1H) ppm. Etapa 3: 5- [2-Fluoro-4-metil-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3- piridil)indazole
Figure img0152
[680] Similar ao procedimento da reação de US 2013/0267493, uma solução de 77 mg (0,73 mmol) de carbonato de sódio em 375 μl de água e 1,5 ml de 1,4-dioxano foram adicionados a uma mistura de 100 mg (365 μmol) de 5-bromo-2-(3-piridil)indazole (cf. Exemplo μmol) de [1,1’-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) foram adicionados e o recipiente foi fechado. A mistura foi aquecida em um reator de micro-ondas CEM Discover a 90 °C durante 40 min e, após resfriamento até a temperatura ambiente, filtrada através de um filtro profundo que foi lavado com acetato de etila. A reação foi realizada três vezes no total e os lotes foram combinados antes da purificação. Depois de o solvente ter sido removido sob pressão reduzida, o resíduo é separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 50:50). Isso produziu 392 mg (93% puro, 86% de rendimento) de 5- [2-fluoro-4-metil-5- (2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3-piridil)indazole. (16,0); 2,406 (0,4); 1,397 (1,7). Exemplo 50: 5- [4-Metil-3-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2- (3-piridil)indazole
Figure img0153
[681] A preparação de 5- [4-metil-3-(2,2,2- trifluoroettilsulfanil)fenil]-2-(3-piridil)indazole foi executada de maneira análoga foi executa de maneira análoga à síntese de 5- [2-fluoro-4-metil-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil) fenil]-2-(3-piridil)indazole. Aqui, 100 mg (365 μmol) de 5- bromo-2-(3-piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2) e 98 mg (0,39 mmol) de [4-metil-3-(2,2,2- trifluoroetilsulfanil)fenil]ácido borônico foram usados. A reação foi realizada duas vezes e os lotes foram combinados antes da purificação. Isso produziu 149 mg de 5- [4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3-piridil)indazole (97% puro, 50% de rendimento). 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,377 (3,4); 9,371 (3,5); 9,274 (5,9); 9,272 (6,2); 8,678 (2,3); 8,675 (2,6); 8,666 (2,5); 8,663 (2,7); 8,542 (1,4); 8,539 (1,6); 8,536 (1,6); 8,532 (1,4); 8,522 (1,5); 8,518 (1,6); 8,515 (1,7); 8,511 (1,5); 8,072 (4,1); 7,858 (2,7); 7,855 (2,3); 7,851 (3,7); 7,847 (3,9); 7,835 (3,6); 7,731 (2,9); 7,727 (2,9); 7,708 (2,1); 7,704 (2,1); 7,681 (1,9); 7,669 (1,9); 7,660 (1,9); 7,648 (1,9); 7,587 (1,9); 7,583 (1,9); 7,568 (2,3); 7,563 (2,3); 7,380 (3,2); 7,360 (2,6); 4,171 (1,3); 4,145 (4,3); 4,119 (4,4); 4,093 (1,5); 3,349 (0,4); 3,334 (63,3); 2,673 (0,3); 2,526 (0,8); 2,513 (18,3); 2,509 (37,9); 2,504 (50,6); 2,499 (37,8); 2,495 (19,1); 2,416 (16,0); 2,331 (0,3); 1,397 (0,4). Exemplo 51: 5- [2,4-Dimetil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3-piridil)indazole
Figure img0154
[682] Similar ao procedimento da reação de T. Furuya et al., J. Am. Chem. Soc. , 2010, 132, 3793-3807, sob argônio, 60 mg (0,43 mmol) de carbonato de potássio, 100 mg (289 μmol) de 2- [2,4- dimetil-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolano e 17 mg (15 μmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio foram adicionados a uma solução de 79 mg (0,28 mmol) de 5-bromo-2-(3-piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2) em 1,0 ml de 1,2-dimetóxietano e 1,0 ml de água. A mistura da reação foi agitada a 100 °C durante 3 horas e depois foi resfriada em temperatura ambiente, água foi adicionada. As fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução de cloreto de sódio saturada e secadas com sulfato de sódio e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 60:40) e, em seguida, uma vez mais por HPLC (gradiente: H2O/acetonitrila 90:10 ^ 0:100). Isso produziu 37 mg (98% puro, 30% de rendimento) de 5- [2,4-dimetil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3-piridil)indazole. (1,4); 3,335 (13,6); 2,528 (0,4); 2,524 (0,6); 2,515 (8,4); 2,510 (17,5); 2,506 (23,5); 2,501 (17,5); 2,497 (8,7); 2,409 (14,6); 2,242 (16,0); 0,000 (1,1). trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole
Figure img0155
[683] A 0°C, 56 mg (0,23 mmol) de ácido meta-cloroperbenzoico (70% puro) foram adicionados a uma solução de 56 mg (0,23 mmol) de 5- [2-fluoro-4-metil-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2- (3-piridil)indazole (Exemplo 49) em 5 ml de cloreto de metileno. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 2 horas e, em seguida, foi adicionada solução saturada de carbonato de sódio. Após 15 minutos, as fases foram separadas, a fase aquosa foi extraída com cloreto de metileno e as fases orgânicas combinadas foram secadas em sulfato de sódio. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 50:50). Isso produziu 60 mg (100% puro, 62% de rendimento) de 5- [2-fluoro-4-metil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole. (0,6); 4,166 (0,6); 3,329 (42,3); 2,677 (0,4); 2,672 (0,5); 2,668 (0,4); 2,525 (1,4); 2,512 (28,8); 2,508 (57,1); 2,503 2,494 (25,9); 2,451 (16,0); 2,334 (0,4); 2,330 (0,5); 2,325 (0,4); 1,990 (0,7); 1,176 (0,4); 0,008 (1,4); 0,000 (41,3); -0,009 (1,3).
[684] De maneira semelhante, o composto 74 listado nas Tabelas 1 e 3 foi obtido a partir do composto 63 por oxidação do enxofre. Exemplo 53: 5- [4-Metil-3-(2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenil]-2- (3-piridil)indazole
Figure img0156
[685] A preparação de 5- [4-metil-3-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole foi executada de maneira análoga à síntese do Exemplo 52. Aqui, 104 mg (217 μmol) de 5- [4-metil-3-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3- piridil)indazole e 54 mg (0,22 mmol) de ácido meta- cloroperbenzoico (70% puro) foram usados. Isso produziu 64 mg (100% puro, 71% de rendimento) de 5- [4-metil-3-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,379 (3,6); 9,373 (3,7); 9,294 (6,2); 9,293 (6,0); 8,686 (2,5); 8,683 (2,7); 8,674 (2,7); 8,671 (2,7); 8,546 (1,4); 8,542 (1,7); 8,539 (1,6); 8,536 (1,4); 8,525 (1,6); 8,521 (1,7); 8,518 (1,8); 8,515 (1,5); 8,196 (4,0); 8,191 (4,2); 8,144 (4,2); 7,910 (2,1); 7,900 (2,9); 7,890 (2,4); 7,885 (2,4); 7,877 (3,7); 7,778 (2,9); 7,774 (2,8); 7,755 (2,0); 7,751 (2,0); 7,689 (1,9); 7,677 (1,9); 7,669 (1,9); 7,657 (1,8); 7,485 (3,0); 7,465 (2,7); 4,257 (0,4); 4,247 (0,6); 4,230 (0,8); 4,220 (1,9); 4,206 (1,8); 4,193 (2,0); 4,178 (2,0); 4,166 (0,8); 4,151 (0,7); 4,142 (0,4); 3,331 (136,6); 2,676 (0,5); 2,672 (0,7); 2,667 (0,5); 2,525 (1,9); 2,512 (38,7); 2,507 (77,7); 2,503 (102,1); 2,498 (75,9); 2,494 (38,6); 2,437 (16,0); 2,334 (0,5); 2,330 (0,7); 2,325 (0,5); 1,989 (0,6); 0,008 (0,5); 0,000 (14,6); -0,008 (0,7). Exemplo 54: 5- [2,4-Dimetil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole
Figure img0157
[686] A preparação de 5- [2,4-dimetil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole foi executada de maneira análoga à síntese do Exemplo 52. Aqui, 117 mg de 5- [2,4-dimetil-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfanil)fenil]-2-(3- piridil)indazole (pureza < 70%) e 71 mg (0,28 mmol) de ácido meta-cloroperbenzoico (70% puro) foram usados. Isso produziu 54 mg (100% puro) de 5- [2,4-dimetil-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]-2-(3-piridil)indazole. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,371 (3,3); 9,365 (3,5); 9,263 (5,7); 8,681 (2,5); 8,672 (2,5); 8,669 (2,6); 8,536 (1,6); 8,534 (1,6); 8,515 (1,7); 8,513 (1,7); 8,510 (1,4); 7,847 (2,6); 7,825 (2,9); 7,788 (4,4); 7,753 (6,3); 7,687 (1,8); 7,675 (1,8); 7,666 (1,8); 7,654 (1,7); 7,404 (2,3); 7,400 (2,4); 7,381 (2,2); 7,378 (2,2); 7,331 (4,8); 4,173 (1,1); 4,146 (3,4); 4,118 (3,5); 4,091 (1,2); 3,329 (83,0); 2,672 (0,9); 2,562 (0,3); 2,507 (107,3); 2,503 (138,4); 2,498 (111,3); 2,403 (14,9); 2,341 (16,0); 1,989 (0,6); 0,146 (0,9); 0,000 (175,9); -0,150 (0,9). Exemplo 55: 2-(3-Piridil)-5- [4-(trifluorometil)pirazol-1- il]indazole
Figure img0158
[687] Similar ao procedimento da reação de J. C. Antilla et al., J. Org. Chem. , 2004, 69, 5578-5587, sob argônio, 100 mg (365 μmol) de 5-bromo-2-(3-piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2) e 20 μl (0,12 mmol) de trans-N,N’-dimetilciclohexano-1,2-diamina em 1,0 ml de tolueno desgaseificado foram adicionados a uma mistura de 12 mg (63 μmol) de iodeto de cobre(I), 41 mg (0,30 mmol) de 4-(trifluorometil)-1H-pirazole e 88 mg (0,64 mmol) de carbonato de potássio. O recipiente foi fechado e a mistura da reação foi aquecida em um reator de micro-ondas CEM Discover a 120°C durante 18 horas. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a mistura foi filtrada através de um filtro profundo que foi subsequentemente enxaguado com acetato de etila. Depois de o solvente ter sido removido sob pressão reduzida, o resíduo é separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 50:50). Isso produziu 17 mg (94% puro, 16% de rendimento) de 2-(3-piridil)-5- [4- (trifluorometil)pirazol-1-il]indazole. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,379 (2,7); 9,361 (13,4); 9,259 (7,9); 9,210 (0,4); 8,695 (2,3); 8,686 (2,4); 8,550 (2,2); 8,547 (2,6); 8,544 (2,5); 8,541 (2,1); 8,529 (2,4); 8,526 (2,6); 8,523 (2,7); 8,520 (2,2); 8,285 (8,4); 8,237 (9,1); 7,947 (16,0); 7,943 (15,7); 7,693 (2,6); 7,681 (2,6); 7,672 (2,6); 7,660 (2,5); 5,759 (0,7); 3,333 (56,9); 2,678 (0,5); 2,673 (0,7); 2,527 (2,0); 2,513 (40,5); 2,509 (79,4); 2,505 (102,3); 2,500 (75,1); 2,336 (0,5); 2,331 (0,6); 1,245 (0,5); 1,230 (0,5); 0,146 (0,9); 0,022 (0,5); 0,008 (8,3); 0,000 (189,5); -0,009 (7,9); -0,150 (1,0). Exemplo 56: 2-(3-Piridil)-5- [3-(trifluorometil)pirazol-1- il]indazole
Figure img0159
[688] A preparação de 2-(3-piridil)-5- [3- (trifluorometil)pirazol-1-il]indazole foi executada de maneira análoga à síntese do exemplo 55. Aqui, 100 mg (735 μmol) de 3- (trifluorometil)-lH-pirazole, 242 mg (882 μmol) de 5-bromo-2-(3- piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2), 7,1 mg (37 μmol) de iodeto de cobre(I), 213 mg (1,54 mmol) de carbonato de potássio e 24 μl (0,15 mmol) de trans-N,N’-dimetilciclohexano-1,2-diamina foram usados. A reação foi executada em tolueno desgaseificado (1 ml) e o tempo de reação foi de 6 horas. Isso produziu 167 mg (100% puro, 69% de rendimento) de 2-(3-piridil)-5- [3- (trifluorometil)pirazol-1-il]indazole. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,375 (8,8); 9,368 (8,8); 9,346 (16,0); 8,809 (7,3); 8,806 (7,4); 8,699 (5,9); 8,696 (6,4); 8,688 (6,1); 8,684 (6,3); 8,547 (3,4); 8,543 (3,9); 8,540 (3,8); 8,537 (3,4); 8,526 (3,7); 8,522 (3,9); 8,519 (4,1); 8,516 (3,4); 8,318 (0,5); 8,277 (9,1); 8,274 (8,8); 7,968 (3,2); 7,944 (11,9); 7,930 (9,9); 7,925 (9,3); 7,907 (2,6); 7,902 (2,8); 7,695 (4,7); 7,683 (4,6); 7,674 (4,6); 7,662 (4,4); 7,076 (8,5); 7,070 (8,5); 3,332 (215,6); 2,677 (0,9); 2,673 (1,2); 2,669 (0,9); 2,526 (3,4); 2,513 (66,6); 2,508 (131,4); 2,504 (171,9); 2,499 (127,4); 2,335 (0,8); 2,331 (1,2); 2,326 (0,8); 1,990 (0,6); 0,000 (0,7). Exemplo 57: 2,5-Bis(3-piridil)indazole
Figure img0160
[689] Similar ao procedimento da reação de H. Dong et al., Org. Lett., 2011, 13, 2726 – 2729, sob argônio [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II), 4,0 ml de 1,4- dioxano, 1,0 ml de água e 100 mg (365 µmol) de 5-bromo-2-(3- piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2) foram adicionados a uma mistura de 58 mg (0,47 mmol) de 3-ácido piridilborônico, 155 mg (1,46 mmol) de carbonato de sódio e 13,0 mg (18 µmol). A mistura da reação foi aquecida a 80°C durante 2,5 horas e após o resfriamento em temperatura ambiente, foi filtrada através de algodão e transformada em básica com solução aquosa de hidróxido de sódio 1 M. As fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída repetidamente com cloreto de metileno. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 → 100:0). Isso produziu 80 mg (100% puro, 81% de rendimento) de 2,5-bis(3-piridil)indazole.1 H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,384 (9,1); 9,377 (9,3); 9,309 (16,0); 8,988 (8,7); 8,983 (8,9); 8,685 (5,7); 8,682 (6,6); 8,673 (6,1); 8,670 (6,6); 8,591 (5,6); 8,587 (6,3); 8,579 (6,0); 8,575 (6,2); 8,554 (3,3); 8,550 (3,9); 8,547 (4,0); 8,544 (3,5); 8,533 (3,6); 8,529 (4,0); 8,527 (4,3); 8,523 (3,6); 8,318 (0,3); 8,179 (3,3); 8,173 (4,8); 8,169 (3,6); 8,154 (15,7); 7,898 (6,3); 7,876 (8,7); 7,754 (7,1); 7,750 (7,3); 7,732 (5,3); 7,727 (5,5); 7,686 (5,1); 7,674 (5,0); 7,665 (5,0); 7,653 (4,8); 7,528 (4,8); 7,516 (4,7); 7,508 (4,6); 7,496 (4,4); 3,332 (103,5); 2,677 (0,7); 2,673 (0,9); 2,669 (0,7); 2,526 (2,4); 2,508 (102,3); 2,504 (136,8); 2,499 (104,3); 2,335 (0,6); 2,331 (0,9); 2,326 (0,7); 1,990 (0,4); 1,259 (0,4); 1,250 (0,3); 1,230 (0,5); 0,000 (5,7). Exemplo 58: 5-(1-Metilpirazol-4-il)-2-(3-piridil)indazole
Figure img0161
[690] Similar ao procedimento da reação de Ch. O. Ndubaku et al., J. Med. Chem., 2013, 56, 4597 – 4610, 1.2 ml de água e 0,6 ml de acetonitrila foram adicionados a uma mistura de 100 mg (365 µmol) de 5-bromo-2-(3-piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2) e 107 mg (1,09 mmol) de acetato de potássio. A mistura da reação foi repetidamente lavada com um fluxo de argônio e 114 mg (547 µmol) de 1-metil-4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2- dioxaborolan-2-il)-1H-pirazole como uma solução em 0,6 ml de acetonitrila seguida por 42 mg (36 µmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio foram adicionados. O recipiente foi fechado e a mistura da reação foi aquecida em um reator de micro-ondas CEM Discover a 120°C durante 60 min. A mistura da reação foi filtrada através de um filtro profundo que foi enxaguado com acetato de etila. O filtrado foi lavado com água, as fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressãoreduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 → 100:0). Isso produziu 26 mg (100% puro, 26% de rendimento) de 5- (1-metilpirazol-4-il)-2-(3-piridil)indazole. 1 H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,349 (2,4); 9,343 (2,4); 9,149 (4,2); 9,147 (4,1); 8,656 (1,7); 8,653 (1,8); 8,645 (1,8); 8,641 (1,8); 8,511 (1,0); 8,507 (1,2); 8,504 (1,1); 8,501 (1,0); 8,490 (1,1); 8,486 (1,2); 8,483 (1,2); 8,480 (1,0); 8,199 (4,4); 7,943 (4,6); 7,942 (4,5); 7,913 (3,2); 7,757 (1,8); 7,735 (2,5); 7,664 (1,3); 7,663 (1,3); 7,652 (1,3); 7,643 (1,3); 7,631 (1,3); 7,630 (1,3); 7,618 (2,1); 7,614 (2,1); 7,596 (1,6); 7,592 (1,6); 3,885 (16,0); 3,334 (44,0); 2,526 (0,9); 2,512 (17,3); 2,508 (34,2); 2,504 (44,4); 2,499 (32,6); 2,495 (16,2); 1,232 (0,8); 0,000 (7,6). Exemplo 59: 5-(2-Piridil)-2-(3-piridil)indazole Etapa 1: 2-(3-Piridil)-5-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan- 2-il)indazole (59a)
Figure img0162
[691] Similar ao procedimento da reação de T. Ishiyama et al., J. Org. Chem., 1995, 60, 7508 – 7510, sob argônio, 1,4-dioxano desgaseificado (6,0 ml) foi adicionado a uma mistura de 500 mg (1,82 mmol) de 5-bromo-2-(3-piridil)indazole (cf. Exemplo 49, etapa 2), 486 mg (1,92 mmol) de bis(pinacolato)diboron, 537 mg (5,47 mmol) de acetato de potássio, 45 mg (55 µmol) de [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) (1:1 aduto com cloreto de metileno) e 30 mg (55 µmol) de 1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno. A mistura da reação foi aquecida sob refluxo durante 6 horas e, após resfriamento até a temperatura ambiente, foi filtrada através de um filtro profundo que foi lavado com acetato de etila. Foram adicionados água e cloreto de metileno ao filtrado, as fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída com cloreto de metileno. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 → 50:50). Isso produziu 343 mg (70% puro, 42% de rendimento) de 2-(3-piridil)-5-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)indazole como uma mistura com 2-(3-piridil)indazole. Sem purificação adicional, essa mistura foi utilizada para reações subsequentes. 1 H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,349 (1,4); 9,342 (1,4); 9,287 (1,4); 9,285 (1,4); 9,216 (1,2); 9,214 (1,2); 8,678 (0,6); 8,674 (0,6); 8,666 (1,1); 8,663 (1,1); 8,655 (0,5); 8,651 (0,5); 8,523 (0,3); 8,520 (0,4); 8,517 (0,4); 8,513 (0,6); 8,510 (0,4); 8,506 (0,4); 8,503 (0,6); 8,499 (0,5); 8,496 (0,5); 8,492 (0,7); 8,489 (0,4); 8,486 (0,4); 8,217 (1,3); 7,810 (0,6); 7,789 (0,6); 7,754 (0,5); 7,752 (0,5); 7,732 (0,6); 7,730 (0,6); 7,716 (0,6); 7,694 (0,8); 7,673 (0,5); 7,669 (0,5); 7,668 (0,5); 7,661 (0,5); 7,655 (0,6); 7,654 (0,6); 7,648 (0,5); 7,640 (0,5); 7,636 (0,4); 7,559 (0,8); 7,557 (0,8); 7,537 (0,6); 7,535 (0,6); 7,354 (0,4); 7,352 (0,4); 7,349 (0,3); 7,332 (0,3); 7,330 (0,3); 7,157 (0,4); 7,155 (0,4); 7,140 (0,4); 7,139 (0,4); 7,136 (0,4); 7,134 (0,4); 3,939 (0,4); 3,336 (6,5); 2,510 (8,3); 2,505 (10,7); 2,501 (7,9); 1,397 (1,3); 1,328 (16,0); 1,072 (2,3). Etapa 2: 5-(2-Piridil)-2-(3-piridil)indazole
Figure img0163
[692] Similar ao procedimento da reação de T. Furuya et al., J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 3793–3807, sob argônio, 39 mg (0,28 mmol) de carbonato de potássio, 100 mg (218 µmol) de 2-(3- piridil)-5-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)indazole (70% puro) e 11 mg (9,6 µmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio foram adicionados a uma solução de 18 µl (0,19 mmol) de 2-bromopiridina em 1,0 ml de 1,2-dimetóxietano. A mistura da reação foi aquecida a 100°C durante 3 horas e depois foi resfriada em temperatura ambiente,água foi adicionada. As fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 → 100:0). Isso produziu 25 mg (100% puro, 41% de rendimento) de 5-(2-piridil)-2-(3-piridil)indazole. 1 H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,378 (9,5); 9,371 (9,4); 9,330 (15,8); 9,329 (16,0); 8,697 (5,2); 8,695 (5,4); 8,684 (11,3); 8,681 (10,9); 8,672 (6,8); 8,669 (6,8); 8,548 (3,8); 8,544 (4,4); 8,541 (4,4); 8,537 (4,3); 8,527 (14,6); 8,520 (5,2); 8,517 (3,9); 8,318 (0,6); 8,167 (6,3); 8,163 (6,1); 8,144 (7,2); 8,140 (7,2); 8,078 (6,7); 8,058 (8,6); 7,926 (3,6); 7,921 (3,6); 7,906 (5,6); 7,902 (5,5); 7,887 (3,1); 7,883 (3,1); 7,856 (8,5); 7,833 (7,4); 7,686 (5,2); 7,675 (5,0); 7,666 (5,0); 7,654 (4,8); 7,373 (4,1); 7,371 (4,3); 7,359 (4,5); 7,355 (4,3); 7,353 (4,0); 7,342 (3,8); 7,340 (3,8); 3,336 (231,2); 2,677 (1,2); 2,672 (1,6); 2,668 (1,2); 2,526 (4,3); 2,512 (90,3); 2,508 (177,5); 2,503 (229,6); 2,499 (167,1); 2,495 (82,5); 2,335 (1,1); 2,330 (1,5); 2,326 (1,1); 2,237 (0,6); 0,008 (2,4); 0,000 (66,9); - 0,008 (2,5).
[693] Os compostos 61 a 73, 101 e 104 listados nas Tabelas 1 e 3 foram preparados de maneira semelhante. Exemplo 60: 2-(3-Piridil)-5-pirimidin-2-il-indazole
Figure img0164
[694] Similar ao procedimento da reação de WO 2010/151601, sob argônio, acetonitrila desgaseificada (1,0 ml) e uma solução de 86 mg (0,81 mmol) de carbonato de sódio em água desgaseificada (1,0 ml) foram adicionados a uma mistura de 32 mg (0,20 mmol) de 2-bromopirimidina, 109 mg (238 μmol) de 2-(3-piridil)-5- (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)indazole (70% puro) e 7 mg (6 μmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio. A mistura da reação foi aquecida a 73°C durante 24 horas e depois foi resfriada em temperatura ambiente, água e acetato de etila foram adicionados. As fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de magnésio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 50:50 ^ 75:2). Isso produziu 60 mg (96% puro, 88% de rendimento) de 2-(3-piridil)-5-pirimidin-2-il-indazole. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,408 (7,7); 9,406 (7,6); 9,373 (4,0); 9,367 (4,0); 8,934 (14,4); 8,922 (16,0); 8,918 (6,0); (14,0); 2,511 (28,9); 2,507 (38,4); 2,502 (27,9); 2,498 (13,6); 0,000 (5,9). Exemplo 75: N-Ciclopropil-N-metil-2-(piridin-3-il)-2H-indazole- 5-carboxamida
Figure img0165
[695] Uma solução de 57 mg (0,24 mmol) de 2-(piridin-3-il)-2H- indazole-5-ácido carboxílico, 17 mg (0,24 mmol) de N- metilciclopropanamina, 55 mg (0,29 mmol) de 1-etil-3-(3- dimetilaminopropil)carbodiimida e 3,2 mg (24 μmol) de 1-hidróxi- 1H-benzotriazole em 3 ml de piridina foram agitados em temperatura ambiente durante 4 horas. A mistura da reação foi diluída em água e acetato de etila. As fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 100:0). Isso produziu 30 mg (100% puro, 43% de rendimento) de N-ciclopropil-N-metil-2- (piridin-3-il)-2H-indazole-5-carboxamida. 1H-NMR (400,0 MHz, d6-DMSO): 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,350(3,2);9,343(3,3);9,287 (5,6);9,285(5,5);8,681(2,1);8,677(2,3);8,669(2,3);8,666(2,3);8,5 22(1,2);8,518(1,4);8,515(1,4);8,512(1,3);8,501(1,3);8,497(1,4);8 ,495(1,5);8,491(1,3);7,978(3,7);7,761(2,5);7,738(2,9);7,677(1,8) ;7,665(1,7);7,656(1,7);7,644(1,7);7,468(2,0);7,465(2,0);7,446(1, 7);7,442(1,8);5,755(3,4);3,319(22,1);3,008(16,0);2,987(1,3);2,97 8(0,9);2,970(0,7);2,960(0,4);2,672(0,4);2,525(0,7);2,511(19,0);2 ,507(38,5);2,503(51,1);2,498(37,7);2,494(18,9);0,561(1,8);0,547( 1,8);0,458(2,1);0,008(0,8);0,000(23,7);-0,008(1,0) ppm. Exemplo 76: 5- [4-(Etilsulfanil)piridin-2-il]-2-(piridin-3-il)- 2H-indazole
Figure img0166
[696] 93 mg (0,89 mmol) de etanotiolato de sódio foram adicionados a uma solução de 27 mg (89 μmol) de 5-(4- cloropiridin-2-il)-2-(piridin-3-il)-2H-indazole em 4 ml de dimetilformamida absoluta. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante a noite e depois o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi misturado em acetato de etila e água, as fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 50:0). Isso produziu 11 mg (100% puro, 38% de rendimento) de 5- [4-(etilsulfanil)piridin-2- il]-2-(piridin-3-il)-2H-indazole. 1H-NMR (400,0 MHz, d6-DMSO): 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,375(4,2);9,369(4,3);9,309 (7,2);8,683(2,9);8,680(3,1);8,672(3,1);8,669(3,1);8,545(6,4);8,5 34(1,8);8,523(1,9);8,519(2,0);8,516(2,1);8,513(1,7);8,486(4,3);8 ,473(4,4);8,150(2,8);8,146(2,7);8,127(3,2);8,123(3,1);7,852(5,0) ;7,850(5,1);7,837(4,0);7,814(3,4);7,685(2,3);7,673(2,2);7,664(2, 2);7,652(2,1);7,236(3,1);7,232(3,1);7,223(3,1);7,219(3,0);3,318( 62,4);3,232(2,2);3,214(6,9);3,195(7,1);3,177(2,3);2,676(0,6);2,6 71(0,8);2,667(0,6);2,507(87,7);2,502(113,3);2,498(84,3);2,333(0, 6);2,329(0,7);2,325(0,5);1,363(7,6);1,345(16,0);1,327(7,4);1,259 (0,4);1,250(0,7);1,230(0,6);0,000(2,0) ppm.
[697] Os compostos 77 a 80 listados nas Tabelas 1 e 3 foram preparados de maneira semelhante. Exemplo 81: N-{2,4-Dimetil-5- [(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenil}-2-(piridin-3-il)-2H-indazole-5- carboxamida
Figure img0167
[698] Sob uma atmosfera de argônio, 0,53 ml (1,07 mmol) de uma solução de 2M de trimetilalumínio em tolueno foi adicionado em gotas a uma solução de 251 mg (1,07 mmol) de 2,4-dimetil-5- [(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]anilina em 5 ml de 1,2- dicloroetano. A solução foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos, 200 mg (0,71 mmol) de metil 2-(piridin-3- il)-2H-indazole-5-carboxilato foram adicionados e a mistura foi agitada a 100°C durante a noite. Após resfriamento até a temperatura ambiente, foi adicionada cuidadosamente uma solução saturada de tartarato de sódio e potássio à mistura da reação e a mistura foi repetidamente extraída com diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 ^ 100:0). Isso produziu 102 mg (90% puro, 28% de rendimento) de N-{2,4-dimetil-5- [(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenil}-2-(piridin-3-il)-2H-indazole-5- carboxamida. 1H-NMR (400,0 MHz, d6-DMSO): 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,967(3,6);9,462(5,6);9,448 (0,4);9,390(3,2);9,384(3,3);8,702(2,3);8,699(2,5);8,690(2,4);8,6 87(2,5);8,557(5,0);8,539(1,5);8,536(1,8);8,533(1,9);8,529(1,5);7 ,921(1,4);7,918(1,3);7,899(2,6);7,895(2,6);7,851(3,5);7,828(1,8) ;7,698(1,8);7,686(1,8);7,678(1,8);7,666(1,7);7,571(5,2);7,208(4, 7);4,038(0,4);4,021(0,4);3,892(1,1);3,866(3,5);3,840(3,6);3,814( 1,2);3,317(32,3);2,675(0,4);2,671(0,5);2,666(0,4);2,524(1,5);2,5 10(31,3);2,506(61,7);2,502(81,3);2,497(60,7);2,493(30,4);2,385(1 4,2);2,333(0,5);2,329(0,6);2,324(0,5);2,226(16,0);2,204(1,4);2,1 85(0,9);1,988(1,9);1,193(0,5);1,175(1,0);1,158(0,5);0,008(1,4);0 ,000(38,9);-0,008(1,4) ppm.
[699] Os compostos 82 a 93 listados nas Tabelas 1 e 3 foram preparados de maneira semelhante. Exemplo 94: N-{4-Metil-3- [(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}- 2-(piridin-3-il)-2H-indazole-5-carboxamida
Figure img0168
[700] Uma quantidade catalítica de tungstato de sódio foi adicionada a uma solução de 50 mg (0,11 mmol) de N-{4-metil-3- [(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenil}-2-(piridin-3-il)-2H- indazole-5-carboxamida em 2,5 ml de ácido acético e 98 μl (0,11 mmol) de solução de peróxido de hidrogênio com concentração a 3,5% foram adicionados a 0°C. A mistura da reação foi agitada a 0°C durante uma hora e durante a noite em temperatura ambiente. 4 μl (44 μmol) de solução de peróxido de hidrogênio com concentração a 35% foram adicionados e a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante mais uma noite. A mistura da reação foi diluída com água e diclorometano. A fase orgânica foi separada e lavada sucessivamente com água e solução concentrada de bissulfeto de sódio. A fase orgânica foi secada com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em sílica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 20:80 ^ 100:0). Isso produziu 19,8 mg (95% puro, 37% de rendimento) de N-{4-metil-5- [(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-2-(piridin-3-il)-2H- indazole-5-carboxamida. 1H-NMR (400,0 MHz, d6-DMSO): 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 10,618(4,2);9,478(6,2);9,394 (3,7);9,387(3,8);8,706(2,5);8,703(2,8);8,695(2,7);8,691(2,9);8,6 00(4,5);8,563(1,4);8,560(1,7);8,557(1,6);8,553(1,5);8,543(1,6);8 ,539(1,7);8,536(1,8);8,532(1,5);8,373(3,9);8,368(4,2);8,314(0,3) ;8,000(1,9);7,995(1,9);7,980(2,1);7,974(2,1);7,940(1,7);7,936(1, 8);7,917(3,3);7,913(3,5);7,869(4,0);7,847(2,1);7,703(2,0);7,691( 1,9);7,682(1,9);7,670(1,9);7,367(3,0);7,346(2,8);4,181(1,0);4,17 1(0,5);4,153(1,1);4,143(1,3);4,126(0,5);4,116(1,3);4,089(0,4);3, 949(0,3);3,922(1,2);3,913(0,4);3,895(1,4);3,885(1,1);3,868(0,5); 3,858(1,0);3,832(0,3);3,318(50,7);2,791(0,6);2,676(0,6);2,671(0, 8);2,667(0,6);2,635(0,5);2,524(2,4);2,511(44,9);2,507(91,6);2,50 2(122,3);2,497(92,4);2,493(47,8);2,351(16,0);2,333(0,9);2,329(1, 0);2,324(0,8);1,336(0,7);1,299(0,5);1,259(0,8);1,250(1,0);1,234( 0,5);0,146(0,6);0,008(5,1);0,000(138,3);-0,008(6,3);-0,150(0,6) ppm.
[701] Os compostos 95 a 97 listados nas Tabelas 1 e 3 foram preparados de maneira semelhante. Exemplo 98: 5-(1H-Pirazol-4-il)-2-(piridin-3-il)-2H-indazole
Figure img0169
[702] 1,06 g (5,47 mmol) de 5-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2- dioxaborolan-2-il)-1H-pirazole em 15 ml de N,N-dimetilformamida e 8,25 ml de água foram inicialmente carregados em um frasco de 50 ml de fundo redondo. O frasco foi lavado com argônio e mantido sob um fluxo de argônio enquanto 1,74 g (16,42 mmol) de carbonato de sódio, 1,50 g (5,47 mmol) de 5-bromo-2-(3- piridil)indazole e 0,31 g (0,27 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio foram adicionados. A mistura da reação foi agitada em um banho de óleo a 120°C durante aproximadamente 18 horas. Após resfriamento, a mistura da reação foi filtrada e o filtro foi enxaguado com acetato de etila. O filtrado foi lavado repetidamente com água. A fase orgânica foi separada e lavada com água. As fases orgânicas combinadas foram secadas em sulfato de sódio seco, filtradas e liberadas do solvente sob pressão reduzida. Para purificação adicional, o resíduo foi submetido a dissolução incipiente em diclorometano e separado dos constituintes insolúveis por filtração. O filtrado foi agitado com água e a fração insolúvel foi filtrada e secada sob pressão reduzida. Isso produziu 505 mg (100% puro por LC/MS, 35% de rendimento) do composto titular. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 12,941(2,9);9,350(9,6);9,344(9,6);9,136(16,0);8,655(6,5);8,652(7 ,1);8,643(6,8);8,640(7,0);8,510(3,7);8,507(4,5);8,505(4,5);8,501 (3,8);8,490(4,0);8,486(4,6);8,484(4,8);8,480(3,8);8,314(0,7);8,2 57(4,7);8,007(4,6);7,951(12,7);7,755(5,7);7,732(9,9);7,676(8,2); 7,673(8,3);7,662(5,6);7,650(9,7);7,641(5,2);7,629(4,7);3,321(105 ,7);2,891(0,4);2,732(0,4);2,672(1,3);2,507(159,7);2,503(205,5);2 ,498(160,5);2,329(1,3);0,000(5,4) ppm. Exemplo 99: 2-(Piridin-3-il)-5- [1-(2,2,2-trifluoroetil)-1H- pirazol-4-il]-2H-indazole
Figure img0170
[703] 100 mg (0,38 mmol) de 5-(1H-pirazol-4-il)-2-(piridin-3- il)-2H-indazole foram inicialmente carregados em 2 ml de N,N- dimetilformamida seca. 79 mg (0,57 mmol) de carbonato de potássio foram adicionados, o frasco foi mantido sob um fluxo de argônio e 83 μl (133 mg, 0,57 mmol) de 2,2,2-trifluoroetil trifluorometano sulfonato foram adicionados. A mistura da reação foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. O progresso da reação foi monitorado por cromatografia de camada fina e LC/MS. Após a adição de 28 μl (0,11 mmol) de trifluoroetil trifluorometano sulfonato, a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante o fim de semana. O filtrado foi lavado repetidamente com água e as fases orgânicas combinadas foram secadas em sulfato de sódio seco, filtradas e liberadas do solvente sob pressão reduzida. Para purificação adicional, o resíduo foi submetido a dissolução incipiente em diclorometano e separado dos constituintes insolúveis por filtração. O filtrado foi agitado com água e o sólido resultante foi isolado por filtração. Isso produziu 505 mg (100% puro por LC/MS, 35% de rendimento) do composto titular. 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,356(8,4);9,350(8,8);9,175(14,9);8,661(6,6);8,649(6,7);8,513 (4,1);8,492(4,4);8,349(15,0);8,139(16,0);7,998(11,7);7,786(6,0); 7,763(8,2);7,667(4,5);7,655(4,9);7,646 (11,1);7,635(4,8);7,623(5,3);5,206(2,9);5,183(9,2);5,160(9,6);5, 137(3,3);3,323(45,8);2,673(0,7);2,504 (114,3);2,330(0,7);1,990(0,9);1,176(0,5);0,146(0,6);0,000(109,6) ;-0,150(0,6) ppm. Síntese geral de 2-(hetaril)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, R2 = NH2)
Figure img0171
[704] Em uma atmosfera de gás de proteção (argônio), os 4- substituído-2-(hetaril)indazole-5-ácidos carboxílicos da fórmula (I; R2 = COOH) foram dissolvidos em 1,4-dioxano (4 ml/mmol) e 1,5 equiv. de difenilfosforil azida (DPPA) e 1,5 equiv. de trietilamina foram adicionados. Depois a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 3 horas. Após a adição de ácido clorídrico 1M (4 ml/mmol), a mistura da reação foi agitada a 100°C durante 30 minutos. Após o resfriamento em temperatura ambiente, o pH foi ajustado para 7 pela adição de uma solução de carbonato de sódio e a mistura da reação foi extraída com diclorometano (3 x 4 ml/mmol). A fase orgânica foi secada em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado em coluna de sílica gel; a fase móvel usada foi um gradiente de metanol a 0% até 5% em diclorometano. 2-(1-Metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, A = 1-metil-1H-pirazol-4-il; R1 = H, R2 = NH2)
Figure img0172
[705] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 2,87 g (11,8 mmol) de 2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-ácido carboxílico de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 2,06 g (81% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 98%) do composto titular. APCI MS, m/z = 214 [M+H]+ Síntese geral de N-metil-2-(hetaril)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, R2 = NHCH3) Método A:
Figure img0173
[706] Uma solução de metóxido de sódio que foi preparada a partir de 5 equiv. de sódio e metanol (5 ml/mmol) foi adicionada a uma suspensão que consiste nas 2-(hetaril)-2H-indazole-5- aminas correspondentes da fórmula (I, R2 = NH2) e 5 equiv. de paraformaldeído em metanol (50 ml/mmol). A mistura da reação foi agitada em temperatura de refluxo durante uma hora e 5 equiv. de borohidreto de sódio foram adicionados. A mistura da reação foi agitada durante mais 30 minutos e resfriada até a temperatura ambiente. Uma solução de hidróxido de sódio 1M (50 ml/mmol) foi adicionada e a mistura da reação foi extraída com diclorometano (3 x 50 ml/mmol). A fase orgânica combinada foi secada com sulfato de magnésio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. N-metil-2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, A = 1-metil-1H-pirazol-4-il; R1 = H, R2 = NH2)
Figure img0174
[707] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 9,90 g (4,6 mmol) de 2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-amina de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 1,20 g (100% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 99%) do composto titular. APCI MS, m/z = 228 [M+H]+ Método B: Etapa 1:
[708] Em uma atmosfera de gás de proteção (argônio), os 5-bromo- 2-(hetaril)-2H-indazoles (cf. composto 49, etapa 2) foram dissolvidos em 1,4-dioxano (3 ml/mmol) seco e 1,2 equiv. de tert-butil carbamato, 2 equiv. de carbonato de césio, 0,05 equiv. de tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio e 0,1 equiv. de Xantphos foram adicionados. A mistura da reação foi agitada em temperatura de refluxo durante 6 horas e, em seguida, resfriada em temperatura ambiente. A água (3 ml/mmol) foi adicionada e a mistura da reação foi extraída com acetato de etila (3 x 3 ml/mmol). A fase orgânica foi secada com sulfato de magnésio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado em coluna de sílica gel; a fase móvel usada foi um gradiente de metanol a 0% até 7% em diclorometano. tert-Butil (2-(2-piridin-3-il)-2H-indazol-5-il)carbamato da fórmula (I-f, A = piridin-3-il-; R1 = H, R2 = NH-CO-C(CH3)3
Figure img0175
[709] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 2,47 g (9 mmol) de 5-bromo-2-(piridin-3-il)-2H-indazole de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 1,67 g (60% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 98%) do composto titular. APCI MS, m/z = 311 [M+H]+ Etapa 2:
[710] Em uma atmosfera de gás de proteção (argônio), tert-butil (2-hetaril)-2H-indazol-5-il)carbamatos foram dissolvidos em tetra-hidrofurano (20 ml/mmol) e 2,5 equiv. de hidreto de alumínio de lítio foram adicionados gradativamente. A mistura da reação foi agitada em temperatura de refluxo durante 10 horas, mais 1 equiv. de hidreto de alumínio e lítio foi adicionado e a mistura da reação foi agitada em temperatura de refluxo durante mais 20 horas. Foi adicionada solução aquosa de hidróxido de sódio 1M (1 ml/mmol) e a mistura foi filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida e o resíduo que permaneceu foi misturado em diclorometano (10 ml/mmol). A solução resultante foi lavada com solução aquosa de carbonato de sódio (10 ml/mmol), secada em sulfato de magnésio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado em coluna de sílica gel; a fase móvel usada foi um gradiente de metanol a 0% até 5% em diclorometano. N-Metil-(2-piridin-3-il)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, A = piridin-3-il-; R1 = H, R2 = NH2)
Figure img0176
[711] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 1,67 g (5,4 mmol) de tert-butil (2-(2-piridin-3-il)-2H-indazol-5- il)carbamato de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 686 mg (57% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 93%) do composto titular. APCI MS, m/z = 225 [M+H]+ Síntese geral de compostos da fórmula (I-g) Método A:
Figure img0177
[712] As respectivas N-metil-2-(hetaril)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, A = hetaril; R1 = H, R2 = NH-CH3) foram dissolvidas em diclorometano seco (5 ml/mmol) e a 0°C e com agitação, 1,2 equiv. dos ácidos apropriados, 2,4 equiv. de diisopropiletilamina (base de Hünig) e 1,5 equiv. de uma solução com concentração a 50% de anidrido propilfosfônico (T3P) em tetra-hidrofurano foram adicionados. A mistura da reação foi agitada a 0°C por mais 30 minutos e subsequentemente em temperatura ambiente durante 20 horas. Após o término da reação, a mistura da reação foi dissolvida em diclorometano (5 ml/mmol) e lavada primeiro com solução aquosa de carbonato de potássio (5 ml/mmol) e depois com água (5 ml/mmol). A fase orgânica foi secada com sulfato de magnésio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado em coluna de sílica gel; a fase móvel usada foi um gradiente de metanol a 0% até 5% em diclorometano. Exemplo 105: N,2-Dimetil-N-(2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H- indazol-5-il)-3-(metiltio) propanamida
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[713] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 300 mg (1,3 mmol) de 2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-amina de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 389 mg (86% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 98%) do composto titular. APCI MS, m/z = 344 [M+H]+ 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ = 0,99 (3H, d, J=6,4 Hz), 1,79 (3H, s), 2,30 (1H, dd, J1=11,8 Hz, J2=4,9 Hz), 2,57-2,77 (2H, m), 3,21 (3H, s), 3,93 (3H, s), 7,22 (1H, dd, J1=9,0 Hz, J2=1,7 Hz), 7.71- 7,81 (2H, m), 8,08 (1H, s), 8,43 (1H, s), 8,86 (1H, s) ppm. Método B:
[714] A 0°C, 1,2 equiv. de piridina foram adicionados às respectivas N-metil-2-(hetaril)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, A = hetaril; R1 = H, R2 = NH-CH3) em diclorometano seco (10 ml/mmol). 1,1 equiv. do cloreto de ácido apropriado foi adicionado em gotas e a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 2 horas. A mistura da reação foi lavada com água (2 x 5 ml/mmol). A fase orgânica foi secada, filtrada em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado por HPLC. Exemplo 106: N-Metil-N-(2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazol- 5-il)-3-(metiltio) propanamida
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[715] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 300 mg (1,3 mmol) de 2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazole-5-amina de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 452 mg (100% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 97%) do composto titular. APCI MS, m/z = 330 [M+H]+ 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ = 1,88 (3H, s), 2,34 (2H, t, J=7,1 Hz), 2,62 (2H, t, J=7,1 Hz), 3,20 (3H, s), 3,93 (3H, s), 7,21 (1H, dd, J1=8,9 Hz, J2=1,5 Hz), 7,70-7,79 (2H, m), 8,08 (1H, s), 8,44 (1H, s), 8,85 (1H, s).
[716] Os compostos 107 a 113 listados nas Tabelas 1 e 2 foram preparados de maneira semelhante. Método C:
[717] As respectivas N-metil-2-(hetaril)-2H-indazole-5-aminas da fórmula (I, A = hetaril; R1 = H, R2 = NH-CH3) foram agitadas em N,N-dimetilformamida (3 ml/mmol), 1,0 equiv. do ácido carboxílico apropriado, 1,1 equiv. de 1-hidróxi benzotriazole (HOBt), 1.1 equiv. de diisopropiletilamina (base Hünig) e 1.1 equiv. de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDCI) foram adicionados e a mistura foi agitada a 60°C durante 8 horas. A mistura da reação foi dissolvida em diclorometano (5 ml/mmol) e lavada com água (3 x 5 ml/mmol). A fase orgânica foi secada, filtrada em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado por HPLC.
[718] Os compostos 114 a 118 listados nas Tabelas 1 e 2 foram preparados de maneira semelhante. Método geral de oxidação de sulfonil
[719] 0,9 equiv. de hidrato de perborato de sódio (NaBO3 4H2O) foram adicionados a uma solução da respectiva amida em ácido acético glacial (5 ml/mmol), e a mistura da reação foi agitada a 60°C durante 1 hora. A solução saturada de bicarbonato de sódio foi adicionada até a evolução de gás cessar. A mistura da reação foi extraída com acetato de etila (3x 5 ml/mmol). A fase orgânica foi secada, filtrada em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado em coluna de sílica gel; a fase móvel usada foi um gradiente de metanol a 0% até 5% em diclorometano. Exemplo 119: N-Metil-N-(2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazol- 5-il)-3-(metilsulfinil) propanamida
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[720] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 80 mg (0,24 mmol) de N-metil-N-(2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazol-5- il)-3-(metiltio)propanamida de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 71 mg (85% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 86%) do composto titular. APCI MS, m/z = 346 [M+H]+ 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ = 2,55 (3H, s), 2,59-2,72 (2H, m), 2,79-2,90 (1H, m), 3,05-318 (1H, m), 3,33 (3H, s), 4,00 (3H, s), 7,10 (1H, dd, J1=9,0 Hz, J2=1,9 Hz), 7,54 (1H, d, J=1,3 Hz), 7,80 (1H, d, J=9,0 Hz), 7,89 (1H, s), 7,94 (1H, s), 8,22 (1H, s) ppm.
[721] Os compostos 120 a 124 listados nas Tabelas 1 e 2 foram preparados de maneira semelhante. Método geral de oxidação de sulfonil
[722] 2,2 equiv. de hidrato de perborato de sódio (NaBO3 4H2O) foram adicionados a uma solução da respectiva amida em ácido acético glacial (5 ml/mmol), e a mistura da reação foi agitada a 60°C durante 1 hora. A solução saturada de bicarbonato de sódio foi adicionada até a evolução de gás cessar. A mistura da reação foi extraída com acetato de etila (3x 5 ml/mmol). A fase orgânica foi secada, filtrada em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado em coluna de sílica gel; a fase móvel usada foi um gradiente de metanol a 0% até 5% em diclorometano. Exemplo 125: N-Metil-N-(2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazol- 5-il)-3-(metilsulfonil) propanamida
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[723] Esse composto foi preparado, por exemplo, de 80 mg (0,24 mmol) de N-metil-N-(2-(1-metil-1H-pirazol-4-il)-2H-indazol-5- il)-3-(metiltio)propanamida de acordo com a síntese geral citada. Isso produziu 60 mg (68% de rendimento de possibilidade; pureza de acordo com o HPLC-MS 97%) do composto desejado. APCI MS, m/z = 362 [M+H]+ 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ = 2,70 (2H, t, J=7,2 Hz), 2,94 (3H, s), 3,35 (3H, s), 3,40 (2H, t, J=7,2 Hz), 4,03 (3H, s), 7,12 (1H, dd, J1=9,0 Hz, J2=1,6 Hz), 7,57 (1H, s), 7,83 (1H, d, J=8,8 Hz), 7,92 (1H, s), 7,97 (1H, s), 8,25 (1H, s) ppm.
[724] Os compostos 126 a 130 listados nas Tabelas 1 e 2 foram preparados de maneira semelhante. Síntese dos intermediários: 4-Bromo-1- [(metilsulfanil)metil]-1H-pirazole
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[725] A 0°C, 41 mg (1,02 mmol) de hidreto de sódio foram adicionados gradativamente a uma solução de 100 mg (0,68 mmol) de 4-bromo-1H-pirazole em dimetilformamida absoluta. A mistura da reação agitada em temperatura ambiente durante 15 minutos, 0,11 ml (1,4 mmol) de sulfeto de clorodimetil e a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante a noite. A água foi adicionada, e a mistura foi extraída repetidamente com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. Isso produziu 100 mg (93% puro, 66% de rendimento) de 4-bromo-1- [(metilsulfanil)metil]-1H-pirazole. 1H-NMR (400,0 MHz, d6-DMSO): 1H-NMR(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 8,069(4,4);7,591(3,9);5,242(10,2);3,319(8,9);2,502(15,8);2,157(0 ,5);2,121(16,0);2,029(0,4);2,024(0,5);1,236(0,4);0,002(7,1);0,00 0 (10,0) Metil 4-metil-3-((2,2,2-trifluoroetil)sulfinil)benzoato
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Etapa 1: Síntese de metil 4-metil-3-((2,2,2- trifluoroetil)tio)benzoato
[726] 1,07 g (7,8 mmol) de carbonato de potássio e 5,61 μl (1,1 mmol) de 2,2,2-trifluoroetil iodeto foram adicionados a uma solução de 943 mg (5,17 mmol) de metil 3-mercapto-4- metilbenzoato (consulte a preparação em WO 2010/094695 A1) em 15 ml de DMF. Depois a mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 20 horas. A mistura da reação foi diluída com 50 ml de água e extraída duas vezes com 50 ml de diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de magnésio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto cru que permaneceu foi purificado por cromatografia flash; a fase móvel usada foi um gradiente de acetato de etila a 0% até 10% em n-heptano. Isso produziu 990 mg (pureza: 93%; 72% de rendimento) de metil 4-metil-3-((2,2,2- trifluoroetil)tio)benzoato. APCI MS, m/z = 265 [M+H]+ Etapa 2:
[727] 559 mg (3,6 mmol; 1,0 equiv.) de hidrato perborato de sódio (NaBO3 4H2O) foram adicionados a uma solução de 960 mg (3,6 mmol) de metil 4-metil-3-((2,2,2-trifluoroetil)tio)benzoato em 27 ml, e a mistura da reação foi agitada a 60°C durante 1 hora. A solução saturada de bicarbonato de sódio foi adicionada até a evolução de gás cessar. A mistura da reação foi extraída com acetato de etila (3x 30 ml/mmol). A fase orgânica foi secada, filtrada em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. Isso produziu 1,08 g (pureza: 96%; 100% de rendimento) de metil 4-metil-3-((2,2,2-trifluoroetil)tio)benzoato. APCI MS, m/z = 281 [M+H]+
[728] Os compostos da fórmula (I) e também os não abrangidos pela fórmula (I) estão listados na tabela abaixo. Os compostos não abrangidos pela fórmula (I) também fazem parte da do objeto da invenção.
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Exemplos biológicos Myzus persicae - teste de pulverização Solvente: 78 partes por peso de acetona 1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[729] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é dissolvido com o uso das partes especificadas pelo peso do solvente e constituídos de água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a obtenção da concentração desejada. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[730] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios de pulgões de pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com uma formulação do composto ativo da concentração desejada.
[731] Após 6 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% significa que nenhum afídeo foi morto.
[732] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 1, 3, 5, 7, 16, 24, 30, 32, 33, 50, 52, 61, 67, 68, 69, 74, 79, 80, 86, 87, 88, 89, 92, 96, 97, 108, 109, 112, 115, 121, 122, 128
[733] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 4, 6, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 18, 19, 20, 22, 25, 27, 31, 37, 49, 51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 60, 62, 63, 64, 65, 66, 71, 73, 75, 76, 77, 81, 82, 85, 90, 94, 95, 99, 101, 104, 105, 110, 111, 113, 114, 116, 118, 123, 124, 126, 129, 130
[734] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 23
[735] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 26, 29, 59, 91 Myzus persicae - teste de pulverização Solvente: 7 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[736] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é dissolvido com o uso das partes especificadas pelo peso do solvente e constituídos de água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a obtenção da concentração desejada. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante. Se a adição de sais de amônio e/ou penetrantes for necessária, eles serão adicionados em uma concentração de 1000 ppm à solução da formulação.
[737] Plantações de pimentão (Capsicum annuum) gravemente infestadas por pulgões de pêssego verde (Myzus persicae) são tratadas pulverizando-se com a formulação do composto ativo na concentração desejada.
[738] Após 6 dias, é determinada a porcentagem de mortos. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum dos pulgões foram mortos.
[739] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: 51 Phaedon cochleariae - teste de pulverização Solvente: 78,0 partes por peso de acetona 1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[740] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é dissolvido com o uso das partes especificadas pelo peso do solvente e constituídos de água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a obtenção da concentração desejada. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[741] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com larvas do besouro de mostarda (Phaedon cochleariae).
[742] Após 7 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi morta.
[743] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 16, 38 Spodoptera frugiperda - teste de pulverização Solvente: 78,0 partes por peso de acetona 1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[744] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é dissolvido com o uso das partes especificadas pelo peso do solvente e constituídos de água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a obtenção da concentração desejada. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[745] Discos de folhas de maís (Zea mays) são pulverizados com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).
[746] Após 7 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma lagarta foi morta.
[747] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 38 Tetranychus urticae - teste de pulverização, resistente a OP Solvente: 78,0 partes por peso de acetona 1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[748] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é dissolvido com o uso das partes especificadas pelo peso do solvente e constituídos de água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a obtenção da concentração desejada. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[749] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios de ácaros aranhas vermelhos (Tetranychus urticae) de estufa são pulverizados com uma formulação de composto ativo da concentração desejada.
[750] Após 6 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os ácaros aranhas foram mortos; 0% significa que nenhum ácaro aranha foi morto.
[751] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 117 Aphis gossypii - teste de pulverização Solvente: 7 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[752] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é dissolvido com o uso das partes especificadas pelo peso do solvente e constituídos de água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a obtenção da concentração desejada. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante. Se a adição de sais de amônio e/ou penetrantes for necessária, eles serão adicionados em uma concentração de 1000 ppm à solução da formulação.
[753] Plantas de algodão (Gossypium hirsutum) muito infestadas por pulgão de algodão (Aphis gossypii) são pulverizadas com uma formulação de composto ativo da concentração desejada.
[754] Após 6 dias, é determinada a porcentagem de mortos. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% significa que nenhum afídeo foi morto.
[755] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 80% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: 12 Boophilus microplus - teste de injeção Solvente: dimetil sulfóxido
[756] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg do composto ativo são misturados com 0,5 ml de solvente, e o concentrado é diluído com solvente na concentração desejada.
[757] 1 μl da solução do composto ativo é injetado no abdômen de 5 carrapatos fêmeas adultos (Boophilus microplus) de boi. Os animais são transferidos para os pratos e mantidos em uma sala climatizada.
[758] A eficácia é avaliada após 7 dias com a postura de ovos férteis. Os ovos que não estão externamente visivelmente férteis são armazenados em uma cabine climatizada até que as larvas incubem após 42 dias. Uma eficácia de 100% significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis; 0% significa que todos os ovos estão férteis.
[759] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação apresentaram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 20 μg/animal: 52 Cooperia curticei - teste Solvente: dimetil sulfóxido
[760] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg do composto ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido, e o concentrado é diluído com "solução de Ringer" até a concentração desejada.
[761] Os recipientes contendo a preparação do composto ativo da concentração desejada foram preenchidos com aproximadamente 40 larvas de nematoide (Cooperia curticei).
[762] Após 5 dias, é determinada a porcentagem de mortos. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhum das larvas foram mortas.
[763] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 56, 65
[764] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação apresentaram uma eficácia de 80% em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 57, 67, 76 Haemonchus contortus - teste Solvente: dimetil sulfóxido
[765] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg do composto ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido, e o concentrado é diluído com "solução de Ringer" até a concentração desejada.
[766] Os recipientes contendo a preparação do composto ativo da concentração desejada foram preenchidos com aproximadamente 40 larvas de verme vermelho do estômago (Cooperia curticei).
[767] Após 5 dias, é determinada a porcentagem de mortos. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhum das larvas foram mortas.
[768] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 80% em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 65, 67 Meloidogyne incognita - teste Solvente: 125,0 partes por peso de acetona
[769] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte por peso de composto ativo é misturada à quantidade informada de solvente e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
[770] Os recipientes são enchidos com areia, solução do composto ativo, uma suspensão de ovos/larvas do nematoide de nódulos radiculares do sul (Meloidogyne incognita) e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas se desenvolvem. As galhas se desenvolvem nas raízes.
[771] Após 14 dias, a eficácia do nematicida em porcentagem é determinada pela formação de galhas. 100% indica que nenhuma galha foi encontrada; 0% indica que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde ao controle não tratado.
[772] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostrou uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 99, 104

Claims (18)

1. Um composto da fórmula (I),
Figure img0240
caracterizado por A representar um radical A do grupo que consiste em (A-b) e (A-f)
Figure img0241
em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I), B2 representa hidrogênio, R1 representa hidrogênio, R2 c) representa um radical da fórmula
Figure img0242
R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0243
X representa oxigênio, R3 representa C1-C4-alquil, R22, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em C1-C6-alquil, e C3-C6-cicloalquil, C1-C6- haloalquil, C1-C6-alcóxi, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4-alquiltio-C1- C4-alquil e di-(C1-C4-alquil)aminosulfonil opcionalmente substituídos por ciano, R23, se R2 representa o radical c), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C6-alquil, R22, se R2 representar o radical d), representa um radical do grupo que consiste em C1-C4-haloalquil, C1-C4-alquiltio-C1-C4- alquil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquil e C1-C4-alquilsulfonil- C1-C4-alquil, R23, se R2 representa o radical d), representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e C1-C6-alquil e no caso R2 = d), R22 representa também fenil opcionalmente substituído por halógeno, C1-C6-alquil e C1-C6-haloalquilsulfinil; ou compostos da fórmula (I) na qual A representa o radical A
Figure img0244
(A-a) em que a linha tracejada representa a ligação ao átomo de nitrogênio do sistema bicíclico da fórmula (I), G1 representa N ou C-B1, B1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio e flúor, T representa um par de elétrons, R1 representa hidrogênio, R2 aa) representa um radical do grupo que consiste em
Figure img0245
Figure img0246
em que G2 representa um radical do grupo que consiste em halógeno, C1- C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinil, C1-C4-alquilsulfonil, C1-C4- haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinil, C1-C4-haloalquilsulfonil, C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquil, C1-C4-alquilsulfonil-C1-C4-alquil ou c) representa um radical da fórmula
Figure img0247
R2 d) representa um radical da fórmula
Figure img0248
ou R2 f) representa haloalquil, X representa oxigênio, R22 representa um radical do grupo que consiste em (D-1) a (D-3) em que a linha tracejada representa a ligação com o átomo de nitrogênio no radical c) ou com o átomo de carbono no radical d),
Figure img0249
R representa C1-C4-alquil, em cada caso, opcionalmente mono-, di-, tri-, tetra- ou pentassubstituído por flúor, cloro, X1 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metil e etil, W representa um radical do grupo que consiste em S, SO e SO2, Y3 representa um radical do grupo que consiste em hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metil e etil.
2. Uma composição caracterizada por um conteúdo de pelo menos um composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 e um ou mais extensores e/ou surfactantes habituais.
3. Uso de um composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 ou uma composição do mesmo caracterizado por ser para controlar pragas.
4. Um composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por A representar
Figure img0250
G1 representar C-B1, B1 representar hidrogênio, B2 representar hidrogênio, T representar um par de elétrons, R1 representar hidrogênio, R2 representar
Figure img0251
G2 representar
Figure img0252
5. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por A representar
Figure img0253
6. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por A representar
Figure img0254
7. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por A representar
Figure img0255
8. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R2 representar
Figure img0256
9. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R2 representar
Figure img0257
10. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por G1 representar N.
11. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por G1 representar C-B1.
12. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por R2 representar
Figure img0258
13. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por R2 representar
Figure img0259
14. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por R2 representar
Figure img0260
15. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por R2 representar
Figure img0261
16. O composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por R2 representar
Figure img0262
17. O composto da fórmula (I) de acordo com a Reivindicação 7, caracterizado por R2 representar
Figure img0263
18. Método para controle de uma praga animal caracterizado por compreender a aplicação do composto de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 ou composição dela, à referida praga e/ou ao seu habitat.
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