BR112017007893B1 - Copolímeros úteis para aplicações oftálmicas - Google Patents

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Abstract

Copolímeros úteis para aplicações oftálmicas

Description

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS
[001]Este pedido é um pedido de continuação em parte do Pedido de Patente dos EUA No 13/411,836 depositado em 05 de Março de 2012, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.
CAMPO
[002]Divulgados aqui são novos materiais particularmente úteis para aplicações oftálmicas e métodos para fabricar e usar os mesmos. Mais particularmente, materiais relativamente macios, opticamente transparentes, dobráveis, de índice refrativo alto particularmente adequados para o uso na produção de lentes intraoculares, lentes de contato, e outros implantes oculares e a métodos para fabricar e usar os mesmos são divulgados.
FUNDAMENTOS
[003]Desde a década de 1940, dispositivos ópticos na forma de lentes intraoculares (IOLs) foram utilizados como substituições para lentes oculares naturais doentes ou danificadas. Na maioria casos, uma lente intraocular é implantada dentro de um olho no momento de remover cirurgicamente a lente natural doente ou danificada, tal como, por exemplo, no caso de catarata. Por décadas, o material preferido para fabricar tais lentes intraoculares foi poli(metacrilato de metila) (PMMA), que é um polímero vítreo, rígido.
[004]IOLs mais macias, mais flexíveis ganhou popularidade nos últimos anos devido quanto à sua capacidade de ser comprimidas, dobradas, enroladas ou de outro modo deformadas. Tais IOLs mais macias podem ser deformadas antes da inserção destas através de uma incisão na córnea de um olho. A seguir da inserção da IOL em um olho, a IOL volta à sua forma pré-dobrada, original devido às características de memória do material macio. IOLs mais macias, mais flexíveis como já descrito podem ser implantadas em um olho através de uma incisão que é menos do que 4,0 mm, isto é, muito menor do que a incisão de 5,5 a 8,0 mm necessária para implantar IOLs mais rígidas tais como aquelas fabricadas de PMMA. Uma incisão maior é necessário para IOLs mais rígidas porque a lente deve ser inserida através de uma incisão na córnea levemente maior do que o diâmetro da porção óptica da IOL inflexível. Consequentemente, IOLs mais rígidas tornaram-se menos populares no mercado visto que incisões maiores foram ocasionalmente descobertas estar associadas com uma incidência aumentada de complicações pós- operatórias, tais como astigmatismo induzido.
[005]Com avanços recentes na cirurgia de catarata de incisão pequena, ênfase aumentada foi colocada em desenvolvimento de materiais poliméricos dobráveis, macios adequados para o uso em IOLs artificiais. Em geral, estes materiais caem em uma das três categorias: hidrogéis, silicones e acrílicos de temperatura de transição vítrea baixa.
[006]Um outro avanço recente na implantação de IOL é o uso de injetores de IOL para implantar a IOL no olho. Conforme, US 2007/0060925 “Preloaded IOLS Injector and Methods” de Pynson; US 2005/0222578 “IOL Injector” de Vaquero; e US 7.988.701 “Preloaded IOL Injector” de Vaquero et al.; cada um dos quais é incorporado por referência aqui em suas totalidades. Infelizmente, a implantação por injetor de uma IOL geralmente procede mais facilmente (isto é, com menos dificuldades cirúrgicas) quanto mais rígida e assim, geralmente mais manuseável (manejável), for a IOL.
[007]Assim, para propósitos cirúrgicos, uma lente mais rígida é sugerida. Usualmente, isto significa que uma lente de polímero menos do que completamente hidratada é injetada. Como é bem conhecido, a hidratação pós-implantação de uma IOL muda, algumas vezes imprevisivelmente, o índice refrativo (RI) da lente. Isto sujeita o médico e a implantação injetável de IOL à incerteza como ao resultado cirúrgico.
[008]Em geral, materiais de hidrogel com alto teor de água têm índices refrativos relativamente baixos, tornando-os menos desejáveis do que outros materiais com respeito ao tamanho mínimo da incisão. Materiais de índice refrativo baixo requerem uma porção óptica da IOL mais espessa para obter um poder refrativo dado.
[009]Materiais de silicone podem ter um índice refrativo mais alto do que hidrogéis com alto teor de água, mas tendem a desdobrar muito rapidamente depois de serem colocados no olho em uma posição dobrada. Isto pode ser um problema porque um desdobramento rápido de uma lente dobrada pode danificar potencialmente o endotélio corneano e/ou romper a cápsula de lente natural e zônulas associadas.
[010]Materiais acrílicos de temperatura de transição vítrea baixa são desejáveis porque eles tipicamente têm um índice refrativo alto e desdobram mais lentamente e mais controlavelmente do que materiais de silicone quando inseridos, por exemplo, na cápsula da lente. Infelizmente, materiais acrílicos de temperatura de transição vítrea baixa, que contêm pouca ou nenhuma água inicialmente, podem absorver bolsas de água, in vivo, causando reflexões de luz ou “brilhos”. Além disso, é difícil obter características de dobramento e desdobramento ideais devido à sensibilidade à temperatura da memória do polímero acrílico.
[011]A Pat. U.S. No 5.480.950 emitida em 2 de Jan. de 1996 divulga materiais de hidrogel de índice refrativo alto tendo um teor de água de equilíbrio (“EWC”) hidratado de pelo menos 57 % para o uso na fabricação de IOLs. Os materiais de hidrogel de índice refrativo alto são polímeros reticulados preparado a partir de misturas de N-vinilpirrolidona, 4-vinilpirimidina e uma vinil piridina tendo teores de água de equilíbrio até 90 % e índices refrativos de 1.560 a 1.594 no estado seco. As IOLs como descrito não são implantadas em um estado hidratado. Preferivelmente, as IOLs são implantadas em um estado seco, dobrado e alongado e hidratadas in situ. Os índices refrativos no estado hidratado como usado no olho não são fornecidos. A Publicação do Pedido de Patente U.S. 2002/0049290 refere- se a materiais de hidrogel oftálmicos de índice refrativo (RI) alto.
[012]A Pat. U.S. No 5,693,095 emitida em 2 de Dez. de 1997 divulga materiais de IOL de índice refrativo alto, de baixo teor de água. Os materiais mostrados nesta patente particular são materiais acrílicos tendo um alongamento de pelo menos 150 %. IOLs fabricadas a partir de um material tendo tais características de alongamento não racharão, rasgarão ou partirão quando dobradas. Entretanto, tais materiais acrílicos com baixo teor de água foram descobertos ser menos biocompatíveis do que outros materiais quando fabricados em e usados como dispositivos de IOL.
[013]Na década passada, polímeros hidrofóbicos foram usados na fabricação de IOL com algum sucesso. A comunidade oftálmica tem aceitado este tipo de polímero como tendo boas propriedades físicas e biocompatibilidade aceitável em ambientes oculares. Entretanto, IOLs correntes fabricadas a partir de polímeros hidrofóbicos convencionais, algumas vezes sofrem de estabilidade óptica deficiente em fluidos oculares (por exemplo, brilhos, artefatos ópticos) e índices refrativos baixos. A formação de partículas e depósitos indesejados na maioria de polímeros hidrofóbicos é atribuída à sorção de água descontrolada e separação de fase subsequente. Homopolímeros convencionais correntemente usados para produzir copolímeros com RIs altos (> 1,51) absorvem quantidades variadas de água em uma forma esporádica, criando separação de fase, névoa, e brilhos.
[014]Correntemente, não existe nenhum polímero de IOL de RI alto, dobrável que resista à formação de brilhos e depósitos. Composições conhecidas como resistindo à formação de brilhos requerem hidratação antes da implantação. Isto limita a capacidade de dobramento, tamanho da incisão, e empacotamento pré- carga, que prontamente esta tornando-se o método de escolha para o empacotamento de IOLs. Mais importantemente, não existe nenhuma IOL fabricada com polímeros com EWC tendo um valor na faixa de cerca de 3 % a cerca de 15 % em peso. Não desejando ser ligado por qualquer teoria, acredita-se, entretanto, que esta família de polímeros é mais resistente a brilhos. Composições, polímeros, e métodos para fabricar IOLs isentas de brilho com EWC de 5 a 15 % são fornecidos.
[015]Uma vantagem das composições e métodos divulgados aqui é uma redução ou eliminação na incerteza do resultado cirúrgico no contexto de um polímero de IOL hidratante ou hidratável pós-implantação, particularmente onde a implantação é realizada usando um injetor de IOL.
SUMÁRIO
[016]Divulgada aqui é uma nova família de polímeros de RI alto particularmente adequados para, mas não limitados a, aplicações de IOL dobrável. Materiais são opticamente estáveis em fluidos oculares e resistem à formação de artefatos ópticos indesejados. As propriedades não usuais dos copolímeros divulgados aqui são obtidas incorporando-se um polímero hidrofílico dentro de uma matriz polimérica muito hidrofóbica que permite que o copolímero tenha um EWC específico na faixa de cerca de 3 % a cerca de 15 % em peso, preferivelmente na faixa de cerca de 4 % a cerca de 10 % em peso. Além disso, a quantidade limitada de água que é absorvida é bem distribuída e bem dispersa dentro da matriz, impedindo a separação de macrofase observada em composições da técnica anterior. O resultado é um material opticamente claro com propriedades ópticas estáveis.
[017]É bem entendido que tais composições podem resultar em IOLs com poderes dióptricos que mudam durante a implantação no olho. Um outro aspecto divulgado aqui é antecipar empiricamente a mudança no poder dióptrico por intermédio de medições de dioptria de IOL em um estado hidratado antes da secagem e esterilização para empacotamento. Assim, neste aspecto adicional, um ou mais métodos para determinar o índice refrativo/dioptria “depois da implantação” ou pós-implantação de um lente intraocular são divulgados aqui. Neste método, a lente, usualmente mas nem sempre uma lente intraocular, depois da fabricação, está em um estado substancialmente desidratado de modo a ser suficientemente manuseável para ser implantada no olho através de uma incisão na córnea, por exemplo, por meio de um injetor de IOL. Esta lente depois da fabricação é hidratada, por exemplo, embebendo-a em solução salina por exemplo, por 24 horas, na temperatura ambiente. A dioptria da lente hidratada é medida enquanto o polímero da lente está em um estado de hidratação similar ao estado de hidratação que ele obteria ou obterá quando ele for implantado no olho. A dioptria da IOL depois é medida em sua estado hidratado fora do olho. A lente depois é pelo menos parcialmente desidratada suficientemente para ser esterilizada e armazenada em um estado substancialmente seco para onde ela é suficientemente manuseável para ser implantada por meio de, por exemplo, um injetor de IOL. A IOL implantada depois é implantada no olho usando um injetor através de uma incisão corneana. A IOL parcialmente desidratada, implantada depois hidrata dentro do olho para onde ela equilibra substancialmente ao mesmo índice refrativo (e assim dioptria) obtido por medição enquanto ela foi hidratada antes da implantação. Nesta prática das composições, métodos, e polímeros divulgados aqui, o índice refrativo da IOL hidratada pós-implante é obtido com aproximadamente 100 % de certeza enquanto simultaneamente obtendo todos as vantagens de processos de implantação de IOL por injetor ou com base em injetor.
[018]Em um aspecto, divulgado aqui é um método de determinar a dioptria pós-implantação de uma pré-implantação de lente compreendendo as etapas de: fornecer uma lente intraocular (IOL) compreendendo um polímero para o qual a rigidez e índice refrativo são dependentes de seu estado de hidratação; expor a lente antes da implantação a um líquido hidratante por uma duração de tempo suficiente que o polímero da IOL hidrata a um estado de hidratação que é substancialmente similar ao estado de hidratação que o polímero de IOL obterá pós- implantação; medir o valor de dioptria da lente substancialmente hidratada; desidratar parcialmente a lente para realçar suas características de manejo; implantar a IOL parcialmente desidratada em um olho; e permitir que a lente parcialmente desidratada hidrate no olho pós- implantação para onde ela obtém o valor de dioptria substancialmente aquele da lente medida pré-implantação.
[019]Novos copolímeros particularmente adaptáveis a lentes intraoculares (“IOL”), lente de contato, e outras aplicações oftálmicas e ópticas são divulgados aqui. IOLs fabricadas a partir de composições e copolímeros divulgados aqui têm um índice refrativo muito alto, e podem ser usinadas ou moldadas em torno da temperatura ambiente. IOLs divulgadas aqui podem ser dobradas e usadas para substituir uma lente natural defeituosa do olho por inserção através de uma pequena incisão sem a necessidade de processamento ou hidratação adicionais. Uma vantagem particular dos materiais, e copolímeros divulgados aqui é seu caráter híbrido incomum que impede a sorção de água descontrolada.
[020]Materiais de lente oftálmica dobrável tendo teor de água controlável, uniforme, relativamente alto e índices refrativos inesperadamente altos particularmente adequados para o uso como lentes intraoculares (IOLs), ou outros dispositivos oftálmicos tais como mas não limitado a lentes de contato, queratopróteses e anéis corneanos ou incrustações, são os principais locos das composições, métodos, e polímeros divulgados aqui.
[021]Em uma forma de realização, a divulgação refere-se a composições de copolímero compreendendo quantidades limitadas de um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila e/ou um monômero hidrofóbico. Monômeros de porção carbazol e/ou naftila são adicionados ao comonômero para aumentar o índice refrativo do copolímero. Um monômero tendo uma tensão superficial geralmente na faixa de 50 dyn/cm ou menos é usado para criar uma matriz muito hidrofóbica. Um polímero hidrofílico é adicionado para criar uma fase hidrofílica (em um processo descrito abaixo) para sorção de água controlada.
[022]Em uma forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila, um primeiro monômero hidrofílico, e segundo monômero hidrofílico.
[023]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) vinil naftaleno; (b) acrilato de 2-(2-etoxietóxi)etila; (c) acrilato de hidroxietila; e (d) um reticulador.
[024]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) um monômero compreendendo uma porção aromática, carbazol ou naftila, carbazol, naftaleno ou um grupo naftila e (b) um ou mais monômeros hidrofílicos, em que o um ou mais monômeros hidrofílicos são de 68 % a 77 % em peso da composição.
[025]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila, e um ou mais monômeros hidrofílicos, em que a composição é pelo menos 60 % em peso de monômero hidrofílico.
[026]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila, e um ou mais monômeros hidrofílicos, em que o copolímero compreende de 60 % a 80 % em peso de monômero hidrofílico.
[027]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila, e um ou mais monômeros hidrofílicos, em que o copolímero compreende de 70 % a 80 % em peso de monômero hidrofílico.
[028]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila, e um ou mais monômeros hidrofílicos, em que o copolímero compreende de 70 % a 75 % em peso de monômero hidrofílico
[029]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero tendo um monômero aromático e/ou uma porção carbazol e/ou naftila, carbazol, naftaleno, ou um grupo naftila, e um ou mais monômeros hidrofílicos, em que o copolímero compreende de 75 % a 80 % em peso de monômero hidrofílico
[030]Consequentemente, uma vantagem das composições, polímeros, e métodos divulgados aqui é fornecer um material de IOL biocompatível tendo um índice refrativo alto.
[031]Uma outra vantagem das composições, polímeros, e métodos divulgados aqui é fornecer um material de IOL tendo um índice refrativo alto e sorção de água controlada.
[032]Ainda uma outra vantagem das composições, polímeros, e métodos divulgados aqui é permitir o alvejamento exato do poder da lente in vivo.
[033]Ainda uma outra vantagem das composições, polímeros, e métodos divulgados aqui é fornecer um material de IOL que é relativamente simples para fabricação.
[034]Vantagens das composições, polímeros, e métodos divulgados aqui são: (1) polímeros que tem menos disfotopsia; (2) polímeros que têm excelente biocompatibilidade; (3) polímeros que têm boa claridade óptica; (4) polímeros que são resistentes a dano, e proteção da biocontaminação.
[035]Menos disfotopsia. Polímeros divulgados aqui têm teor de água mais alto e um índice refrativo mais baixo em relação a IOLs acrílicas hidrofóbicas, minimizando a claridade, reflexões externas e internas, e outros fenômenos visuais indesejados.
[036]Excelente biocompatibilidade. Polímeros divulgados aqui parecem ter um efeito mínimo sobre a barreira sangue-aquosa e podem ser opções excelentes para pacientes com uveíte e diabete.
[037]Boa claridade óptica. Polímeros divulgados aqui podem ser mais resistentes à calcificação e podem não ser associados com os brilhos e inclusões observados em IOLs acrílicas hidrofóbicas mais iniciais.
[038]Resistência a dano durante a inserção. Polímeros divulgados aqui são resistentes a marcas de dobra e dano por pinça.
[039]Protegido de biocontaminação. Bactérias podem ser menos adesivas ao material de lente do que a IOLs de metacrilato de polimetila (PMMA) ou acrílicas hidrofóbicas.
[040]Estes e outros objetivos e vantagens, alguns dos quais são especificamente descritos e outros que não são, tornar-se-ão evidentes a partir da descrição detalhada e das reivindicações que seguem.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[041]Todas as referências à Tabela Periódico dos Elementos referem-se à Tabela Periódico dos Elementos publicada e protegida por direitos autorais por CRC Press, Inc., 1990. Também, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos devem ser ao Grupo ou Grupos refletidos nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numeração de grupos. A menos que estabelecido ao contrário, implícito a partir do contexto, ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagem são fundamentadas no peso e todos os métodos de teste são correntes como da data de depósito desta divulgação. Para propósitos da prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente ou publicação referenciados são incorporados por referência em sua totalidade (ou sua versão US equivalente é assim incorporada por referência) especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas, projetos de produto e processamento, polímeros, catalisadores, definições (na medida em que não sejam inconsistentes com quaisquer definições especificamente fornecidas nesta divulgação), e conhecimento geral na técnica.
[042]As faixas numéricas nesta divulgação são aproximadas, e assim podem incluir valores fora da faixa a menos que de outro modo indicado. Faixas numéricas incluem todos os valores de e incluindo os valores inferiores e os superiores, em incrementos de uma unidade, contanto que exista uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se uma propriedade composicional, física ou outra, tal como, por exemplo, peso molecular, viscosidade, índice de fusão, etc., for de 100 a 1,000, a intenção é que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e subfaixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., sejam expressamente enumerados. Para faixas contendo valores que são menos do que um ou contendo números parciais maiores do que um (por exemplo, 1,1, 1,5, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 1, conforme apropriado. Para faixas contendo números de dígito único menores do que dez (por exemplo, 1 a 5), uma unidade é tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que é especificamente intencionado, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerados, devem ser considerados como sendo expressamente estabelecidos nesta divulgação. Faixas numéricas são fornecidas dentro desta divulgação para, entre outras coisas, a porcentagem em peso de componentes dentro das composições divulgadas aqui.
[043]O termo “cerca de,” como usado aqui em combinação com uma faixa numérica, modifica esta faixa estendendo-se os limites acima e abaixo dos valores numéricos apresentados. Em uma forma de realização, o termo “cerca de” é usado aqui para modificar um valor numérico acima e abaixo do valor estabelecido por uma variância de 10 %. Portanto, cerca de 50 % inclui a faixa de 45 % a 55 %.
[044]Como usado com respeito a um composto químico, a menos que especificamente indicado de outro modo, o singular inclui todas as formas isoméricas e vice versa (por exemplo, “hexano”, inclui todos os isômeros de hexano individualmente ou coletivamente). Os termos “composto” e “complexo” são usados permutavelmente para referir-se a compostos orgânicos, inorgânicos e organometálicos. O termo, “átomo” refere-se ao menor constituinte de um elemento não obstante do estado iônico, isto é, se ou não o mesmo porta uma carga ou carga parcial ou é ligado a um outro átomo.
[045]“Compreendendo,” “incluindo,” “tendo” e termos semelhantes não são intencionados a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicionais, se ou não os mesmos forem especificamente divulgados. De modo a evitar qualquer dúvida, todos os processos reivindicados através do uso do termo “compreendendo” podem incluir uma ou mais etapas adicionais, peças do equipamento ou partes de componente, e/ou materiais a menos que estabelecido ao contrário. Ao contrário, o termo, “consistindo essencialmente em” exclui do escopo de qualquer recitação seguinte qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com a exceção daqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “consistindo em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente esboçado ou listado. O termo “ou,” a menos que estabelecido de outro modo, refere-se aos membros listados individualmente assim como em qualquer combinação.
[046]“Composição” e termos semelhantes referem-se a uma mistura ou combinação de dois ou mais componentes.
[047]“Copolímero” refere-se a polímeros preparados a partir de dois monômeros diferentes, e polímeros preparados a partir de mais do que dois monômeros diferentes, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.
[048]O termo “polímero” (e termos semelhantes) é um composto macromolecular preparado reagindo-se (isso é, polimerizando) monômeros do mesmo tipo ou diferente. “Polímero” inclui homopolímeros e copolímeros.
[049]Materiais com índices refrativos altos são desejáveis para permitir aos fabricantes fabricar IOLs mais finas. Uma IOL fina ou óptica de IOL fina é crítica em permitir a um cirurgião minimizar o tamanho da incisão. Manter o tamanho da incisão cirúrgica a um mínimo reduz o trauma intra-operatório e complicações pós- operatórias. Uma IOL fina também é crítica para acomodar certos locais anatômicos no olho tais como a câmara anterior e o sulco ciliar. IOLs podem ser colocadas na câmara anterior para aumentar a acuidade visual tanto em olhos afácicos e fácicos e colocadas no sulco ciliar para aumentar a acuidade visual em olhos fácicos.
[050]Composições e polímeros divulgados aqui têm a flexibilidade necessária para permitir que os mesmos sejam dobrados ou deformados de modo que IOLs fabricadas a partir destes possam ser introduzidas em um olho através da menor incisão possível.
[051]Em uma forma de realização, os novos materiais são copolímeros, trímeros, tetrâmeros, etc., compreendendo pelo menos dois componentes monoméricos:
[052]Um monômero hidrofóbico, e um monômero hidrofílico. Em uma forma de realização, um reticulador geralmente é incluído. Em uma outra forma de realização, um absorvedor UV é incluído.
[053]Em uma forma de realização, as composições compreendem multímeros incluindo: um primeiro monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, o monômero da porção aromática/carbazol/naftila estando presente na composição em uma concentração de pelo menos cerca de 20 % e preferivelmente até cerca de 35 a 80 %.
[054]Em uma outra forma de realização, a composição inclui ainda um segundo monômero com um homopolímero hidrofóbico, a hidrofobicidade sendo definida como o homopolímero tendo uma tensão superficial de cerca de 50 dyn/cm ou menos, o segundo monômero estando presente no copolímero em uma quantidade de pelo menos cerca de 20 % em peso, preferivelmente cerca de 50 a 60 % em peso.
[055]Ainda em uma outra forma de realização, a composição depois inclui pelo menos cerca de 10 % em peso de um monômero hidrofílico, preferivelmente cerca de 20 a 30 % em peso. A composição depois inclui um monômero reticulante, o monômero reticulante estando presente em uma concentração na faixa até cerca de 10 por cento em peso, preferivelmente de cerca de 1 % em peso a cerca de 8 % em peso.
[056]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a composições compreendendo um primeiro monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, e um ou mais monômeros hidrofílicos. Ainda em uma outra forma de realização, o monômero da porção aromática/carbazol/naftila está presente na composição em uma concentração de pelo menos cerca de 20 %. Em ainda uma outra forma de realização, o monômero da porção aromática/carbazol/naftila está presente na composição em uma concentração de cerca de 35 a cerca de 80 %.
[057]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, um primeiro monômero hidrofílico, e um segundo monômero hidrofílico.
[058]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, o monômero da porção aromática/carbazol/naftila estando presente no copolímero em uma concentração de cerca de 20 % em peso a cerca de 30 % em peso; e um ou mais monômeros hidrofílicos de cerca de 70 % em peso a cerca de 80 % em peso.
[059]Em uma outra forma de realização, o copolímero compreende ainda um reticulador. Em ainda outras formas de realização, o copolímero compreende ainda um absorvedor UV. Ainda em uma outra forma de realização, o copolímero compreende ainda um iniciador, incluindo mas não limitado a Azobisisobutironitrila (AIBN).
[060]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, um primeiro monômero hidrofílico, um segundo monômero hidrofílico, um absorvedor UV, um reticulador, e um iniciador.
[061]Em uma outra forma de realização, um ou mais monômeros hidrofílicos compreendem de cerca de 50 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 55 % a cerca de 80 % em peso do copolímero ou de cerca de 60 % a cerca de 80 %) em peso do copolímero, ou de cerca de 65 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 70 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 75 % a cerca de 80 % em peso do copolímero.
[062]Ainda em uma outra forma de realização, um ou mais monômeros hidrofílicos compreendem de cerca de 50 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 50 % a cerca de 70 % em peso do copolímero, ou de cerca de 50 % a cerca de 65 % em peso do copolímero, ou de cerca de 50 % a cerca de 65 % em peso do copolímero, ou de cerca de 50 % a cerca de 55 % em peso do copolímero.
[063]Ainda em uma outra forma de realização, um ou mais monômeros hidrofílicos compreendem de cerca de 62 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 64 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 66 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 68 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 72 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 74 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 76 % a cerca de 80 % em peso do copolímero, ou de cerca de 78 % a cerca de 80 % em peso do copolímero.
[064]Ainda em uma outra forma de realização, um ou mais monômeros hidrofílicos compreendem de cerca de 66 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 66 % a cerca de 76 % em peso do copolímero, ou de cerca de 66 % a cerca de 74 % em peso do copolímero, ou de cerca de 66 % a cerca de 72 % em peso do copolímero, ou de cerca de 66 % a cerca de 70 % em peso do copolímero, ou de cerca de 66 % a cerca de 68 % em peso do copolímero.
[065]Ainda em uma outra forma de realização, um ou mais monômeros hidrofílicos compreendem de cerca de 67 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 68 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 69 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 70 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 71 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 72 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 73 % a cerca de 78 %) em peso do copolímero, ou de cerca de 74 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 57 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 76 % a cerca de 78 % em peso do copolímero, ou de cerca de 77 % a cerca de 78 % em peso do copolímero.
[066]Ainda em uma outra forma de realização, um ou mais monômeros hidrofílicos compreendem de cerca de 67 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 68 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 69 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 70 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 71 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 72 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 73 % a cerca de 75 % em peso do copolímero, ou de cerca de 74 % a cerca de 75 % em peso do copolímero.
[067]Monômeros hidrofílicos adequados (isto é, monômeros cujos homopolímeros são hidrofílicos de acordo com as composições, métodos, e polímeros divulgados aqui) incluem mas não são limitados a 2-hidróxi-etilacrilato, 2- hidroxietilmetacrilato, acrilamida, N-ornitina acrilamida, N-(2-hidroxipropil)acrilamida, acrilatos de polietilenoglicol, metacrilatos de polietilenoglicol, N-vinil pirrolidona, N- fenilacrilamida, dimetilaminopropil metacrilamida, ácido acrílico, benzilmetacrilamida, 4-hidroxibutilmetacrilato, mono metacrilato de glicerol, mono acrilato de glicerol, 2- sulfoetilmetacrilato, acrilato de fenoxietila, metacrilato de fenoxietila, acrilato de 2-(2- etoxietóxi)etila, metacrilato de 2-(2-etoxietóxi)etila, acrilato de furfurila, metacrilato de furfurila, e metiltioetilacrilamida. Qualquer um dos monômeros hidrofílicos referenciados acima pode ser um primeiro ou um segundo monômero hidrofílico em uma composição.
[068]Monômeros hidrofóbicos adequados (isto é, monômeros cujos homopolímeros são hidrofóbicos de acordo com as composições, métodos, e polímeros divulgados aqui) incluem mas não são limitados a metacrilato de laurila, acrilato de laurila, acrilato de 2-etilhexila, metacrilato de 2-etilhexil, acrilato de n- decila, metacrilato de n-decila, acrilato de hexila, metacrilato de hexila, acrilato de estearila, metacrilato de estearila, acrilato de isodecila, metacrilato de isodecila, acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, laurato de vinila, estearato de vinila, acrilato de 1-hexadecila, metacrilato de 1-hexadecila, acrilato de n-miristila, metacrilato de n-miristila, n-dodecil metacrilamida, acrilato de butila, metacrilato de n- butila, acrilato de isooctila, acrilato de isotridecila, metacrilato de isooctila, e metacrilato de isotridecila.
[069]Reticuladores adequados incluem, por exemplo, mas não são limitados a dimetacrilato de etileno glicol (EGDMDA), dimetacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol e dimetacrilato de poli(etileno glicol) em que dimetacrilato de etileno glicol é preferido. Iniciadores adequados incluem, por exemplo, mas não são limitados a azobis(isobutironitrila), 2,2’-azobis(2,4- dimetilvaleronitrila), 2,2’-azobis(metilbutironitrila), 1,1’-azobis(cianocicloexano), peróxido de di-t-butila, peróxido de dicumila, peróxido de t-butilcumila, 2,5-dimetil- 2,5-bis(2-etilhexanoilperóxi)hexano, peroxineodecanoato de t-butila, peróxi 2- etilhexanoato de t-butila, peroxidicarbonato de di(4-t-butil cicloexila), peroxipivalato de t-butila, peróxido de decanoíla, peróxido de lauroíla, peróxido de benzoíla, peróxido de 2,4-pentanodiona, peroxidicarbonato de di(n-propila), peroxineodecanoato de t-amila e peroxiacetato de t-butila em que 2,2’- azobis(isobutironitrila) é preferido. Absorvedores de luz ultravioleta adequados incluem, por exemplo, mas não são limitados a acrilato de beta-(4-benzotriazoil-3- hidroxifenóxi)etila, 4-(2-acriloxietóxi)-2-hidroxibenzofenona, 4-metacrilóxi-2- hidroxibenzo-fenona, 2-(2’-metacrilóxi-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’- metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol, 2-[3’-terc-Butil-2’-hidróxi-5’-(3”- metacriloiloxipropil)fenil]-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-Butil-5’-[3”-dimetil- vinilsililpropóxi)-2’-hidroxifenil]-5-metoxibenzotriazol, 2-(3’-Alil-2’-hidróxi-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-[3’-terc-Butil-2’-hidróxi-5’-(3”-metacriloiloxipropóxi)fenil]-5- metoxibenzotriazol, e 2-[3’-terc-Butil-2’-hidróxi-5’-(3”-metacriloilóxi-propóxi)fenil]-5- clorobenzotriazol em que acrilato de beta-(4-benzotriazoil-3-hidroxifenóxi)etila é o absorvedor de luz ultravioleta preferido.
[070]Em uma forma de realização, o reticulador pode apresentar de cerca de 0,1 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 0,3 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 0,5 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 1 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 2 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 3 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 4 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 5 % a cerca de 10 % em peso da composição ou de cerca de 6 % a cerca de 10 % em peso da composição.
[071]Em uma forma de realização, um reticulador pode apresentar de cerca de 1 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 2 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 3 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 4 % a cerca de 5 % em peso da composição.
[072]Um absorvedor UV opcionalmente pode ser adicionado às composições de copolímero. Um novo absorvedor de luz UV/azul, preferido, isto é, vinil antraceno, pode ser adicionado às composições de copolímero. Absorvedores UV convencionais, tais como uma vinil benzofenona ou um vinil benzotriazol, também podem ser usados.
[073]Em uma outra forma de realização, um absorvedor UV pode apresentar de cerca de 0,1 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 0,2 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 0,4 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 0,6 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 0,8 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 1 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 1,5 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 2 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 3 % a cerca de 5 % em peso da composição ou de cerca de 4 % a cerca de 5 % em peso da composição.
[074]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila presente de cerca de 18 % a cerca de 28 % em peso da composição, (b) um primeiro monômero hidrofílico presente de cerca de 39 % a cerca de 49 % em peso da composição, e (c) um segundo monômero hidrofílico presente de cerca de 23 % a cerca de 33 % em peso da composição.
[075]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila que é pelo menos cerca de 20 % em peso do copolímero (b) um primeiro monômero hidrofílico que é pelo menos cerca de 40 % em peso da composição, e (c) um segundo monômero hidrofílico que é pelo menos cerca de 25 % em peso da composição.
[076]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, incluindo mas não limitada a vinil carbazol, vinil naftaleno, 2- vinil naftaleno, e misturas destes; (b) um primeiro monômero hidrofílico de acrilato de 2-(2-etoxietóxi)etila, e (c) um segundo monômero hidrofílico de acrilato de hidroxila. Em uma outra forma de realização, o copolímero compreende ainda um absorvedor UV. Em ainda uma outra forma de realização, o copolímero compreende um reticulador, incluindo mas não limitado a dimetacrilato de etileno glicol. Em ainda uma outra forma de realização, o copolímero compreende um iniciador, incluindo mas não limitado a AIBN.
[077]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) 2-vinil naftaleno, (b) um primeiro monômero hidrofílico que é acrilato de 2-(2-etoxietóxi)etila, (c) um segundo monômero hidrofílico que é acrilato de hidroxila, (d) um absorvedor UV, (e) um reticulador, e (f) um iniciador.
[078]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) 2-vinil naftaleno que é pelo menos cerca de 20 % em peso da composição, (b) um primeiro monômero hidrofílico que é acrilato de 2- (2-etoxietóxi)etila que é pelo menos cerca de 40 % em peso da composição, (c) um segundo monômero hidrofílico que é acrilato de hidroxila que é pelo menos cerca de 25 % em peso da composição, (d) um absorvedor UV que é pelo menos cerca de 0,5 % em peso da composição, (e) um reticulador que é pelo menos cerca de 2,5 % em peso da composição, e (f) um iniciador que é pelo menos cerca de 0,1 % em peso da composição.
[079]Em ainda uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila, um primeiro monômero hidrofílico, e um segundo monômero com um homopolímero tendo um temperatura de transição vítrea (Tg) menor do que 20 °C.
[080]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila presente de cerca de 18 % a cerca de 28 % em peso da composição, (b) um primeiro monômero hidrofílico presente de cerca de 39 % a cerca de 49 % em peso da composição, e (c) um segundo monômero com um homopolímero tendo uma Tg menor do que 20 °C presente de cerca de 23 % a cerca de 33 % em peso da composição.
[081]Ainda em uma outra forma de realização, a divulgação refere-se a um copolímero compreendendo: (a) um monômero contendo uma porção aromática, carbazol e/ou naftila que é pelo menos cerca de 20 % em peso do copolímero (b) um primeiro monômero hidrofílico que é pelo menos cerca de 40 % em peso da composição, e (c) um segundo monômero com um homopolímero tendo uma Tg menor do que 20 °C que é pelo menos cerca de 25 % em peso da composição.
[082]Em uma forma de realização, um copolímero divulgado aqui tem um EWC na faixa de cerca de 5 % a cerca de 15 % em peso. Em uma forma de realização, um copolímero divulgado aqui tem um EWC na faixa de cerca de 3 % a cerca de 15 % em peso. Em uma outra forma de realização, um copolímero divulgado aqui tem um EWC na faixa de cerca de 4 % a cerca de 10 % em peso. Em uma outra forma de realização, um copolímero divulgado aqui tem um EWC na faixa de cerca de 5 % a cerca de 10 % em peso.
[083]Em uma forma de realização, um copolímero divulgado aqui em um estado seco tem um EWC na faixa de cerca de 5 % a cerca de 15 % em peso. Em uma forma de realização, um copolímero divulgado aqui em um estado seco tem um EWC na faixa de cerca de 3 % a cerca de 15 % em peso. Em uma outra forma de realização, um copolímero divulgado aqui em um estado seco tem um EWC na faixa de cerca de 4 % a cerca de 10 % em peso. Em uma outra forma de realização, um copolímero divulgado aqui em um estado seco tem um EWC na faixa de cerca de 5 % a cerca de 10 % em peso.
[084]Em uma outra forma de realização, as composições e copolímeros divulgados aqui podem ser usados para produzir IOLs usando técnicas conhecidas no ramo. Em uma forma de realização, uma IOL é produzida usando um método de corte em torno mecânico. Em geral, o corte em torno mecânico coloca o material da lente em um suporte rotativo, enquanto os instrumentos de corte da máquina esculpem o material de lente em excesso para entalhar uma lente de corte de precisão. As lentes são depois polidas e caracterizadas.
[085]Em uma outra forma de realização, a IOL é produzida usando uma técnica de moldagem. Em uma forma de realização, a solução de comonômero é injetada em um molde, curada a 60 °C por 4 horas e depois curada a 100 °C por 4 a 8 horas. A IOL é desmoldada e extraída com um solvente apropriado.
[086]Em uma outra forma de realização, a moldagem por injeção para lentes de contato é realizada aquecendo-se o material de lente ao ponto de fusão, depois injetando-se o material de lente líquido em um molde de pré-corte. Uma vez que o material de lente seca, ele solidificará na forma do molde, fornecendo forma precisa à lente. Depois que a lente é removida, o material extra pode ser removido, e a lente será polida antes de ser inspecionada quanto à qualidade e caracterização. Tabela 1 Exemplos 1 a 9:
Figure img0001
Figure img0002
[087]0,3 % em peso de MEB foi usado em todas as composições de copolímero. PEA: Acrilato de 2-feniletila PEMA: Metacrilato de 2-feniletila POEA: Acrilato de fenoxietila BA: Acrilato de benzila BMA: Metacrilato de benzila VC: Vinil carbazol VN: Vinil naftaleno EHA: 2-etilhexilacrilato LM: Metacrilato de laurila HEMA: Hidroxietilmetacrilato HEA: Hidroxietilacrilato EEEA: Acrilato de 2-(2-etoxietóxi)etila EGDM: Dimetacrilatos de etileno glicol MEB: 2-(2’-Metacrilóxi-5’metilfenil)benzotriazol Etapas de Preparação Geral para Polímeros da Tabela 1, Exemplo 1 a 9
[088]Os comonômeros listados acima foram misturados em um frasco de vidro usando uma barra agitadora magnética por pelo menos 30 minutos seguido por sonicação durante os tempos indicados, e depois agitação novamente por 30 minutos adicionais.
[089]Nós descobrimos que a sonicação por cerca de 30 minutos em um conjunto potência de 100 % em um Branson 5510 fornece materiais opticamente claros com propriedades ópticas e físicas adequadas. A solução de monômero é desgaseificada com argônio e vertida em moldes de 6 in. x 6 in. (15,24 cm x 15,24 cm) fabricados de placas de vidro separadas por uma junta de silicone. Os moldes foram mantidos a 60 °C por 6 horas e depois pós-curados a vácuo a 100 °C por 12 horas.
[090]Os copolímeros resultantes são rígidos o bastante para serem usinados em torno da temperatura ambiente. Um aspecto único das composições, métodos, e polímeros divulgados aqui é que o índice refrativo destes materiais é tão alto que lentes são fabricadas finas o bastante para serem dobradas sem processamento ou hidratação adicionais.
[091]IOLs são usinadas a partir dos copolímeros a dioptrias exatas. As IOLs são hidratadas em água destilada por 3 horas a 50 °C e a dioptria medida novamente em um estado hidratado. O valor obtido é a potência real da lente que deve ser usada para propósitos de rotulagem.
[092]Alternativamente, uma fórmula matemática referindo-se à dioptria de uma lente seca àquela da mesma lente hidratada pode ser desenvolvida a partir dos dados tais como aqueles debatidos abaixo e usados para rotular as IOLs. Estimativa Empírica da Dioptria da Lente In Vivo
[093]Diferente de hidrogel convencional onde a hidratação da lente resulta em uma diminuição significante na dioptria devido a uma diminuição de RI do polímero durante a absorção de água, as lentes divulgadas aqui exibem uma mudança relativamente modesta na dioptria durante a hidratação devido à pequena quantidade de água absorvida e um efeito de contrabalanço do intumescimento da lente e aumento da inclinação concomitante do raio de curvatura. Lentes foram cortadas em torno mecânico a partir de folhas fabricadas de composições poliméricas fabricadas de acordo com o procedimento descrito previamente. Dez (10) lentes foram selecionadas para cada composição. A Tabela 2 abaixo mostra a dioptria de 20 lentes D fabricadas a partir dos exemplos 1 a 8 de polímero antes e depois da hidratação: Tabela 2 Exemplos 1 a 8:
Figure img0003
* Desvio padrão, de medição de dioptria, n 10.

Claims (9)

1. Copolímero CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (a) vinil naftaleno de 18% a 28% em peso do copolímero; (b) acrilato de 2-(2-etoxi-etoxi)etila de 39% a 49% em peso do copolímero; (c) acrilato de hidroxietila de 23% a 33% em peso do copolímero; (d) um reticulador de 2,5% a 3,5% em peso do copolímero; e (e) um material de absorção de luz ultravioleta de 0,5% a 1,5% em peso do copolímero.
2. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero tem um teor de água de equilíbrio (EWC) de 5% a 15%.
3. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o material de absorção de luz ultravioleta é selecionado do grupo consistindo em acrilato de beta-(4-benzotriazoil-3-hidroxifenóxi) etila, 4-(2- acriloxietóxi)-2-hidroxibenzofenona, 4-metacrilóxi-2-hidroxibenzo-fenona, 2-(2’- metacrilóxi-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-metacrilóxi-etilfenil)-2H- benzotriazol, 2-[3’-terc-Butil-2’hidróxi-5’-(3”-metaciloiloxipropil)fenil]-5- clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-Butil-5’-(3-dimetilvinilsilipropóxi)-2’-hidroxifenil]-5- metoxibenzo-triazol, 2-(3’-Alil-2’-hidróxi-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-[3’terc’-Butil-2’- hidróxi-5’-[3”-metacriloil-oxipropóxi)fenil]-5-metoxibenzotriazol e 2-[3’-terc-Butil-2’- hidróxi-5’-(3”-metacriloil-oxipropóxi)fenil]-5-cloro-benzotriazol.
4. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o material de absorção de luz ultravioleta é vinil antraceno ou derivados deste.
5. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o vinil naftaleno é de 20% em peso do copolímero.
6. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o vinil naftaleno é de 23% em peso do copolímero.
7. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o acrilato de 2-(2-etoxi-etoxi)etila é de 40% em peso do copolímero.
8. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o acrilato de hidroxietila é de 28% em peso do copolímero.
9. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o acrilato de hidroxietila é de 25% em peso do copolímero.
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